JP2005219448A - Thermal transfer ribbon - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は熱転写リボンに関し、さらに詳しくは印字物が高堅牢性を有する熱転写リボンに関する。 The present invention relates to a thermal transfer ribbon, and more particularly to a thermal transfer ribbon in which printed matter has high fastness.
従来より、熱転写方式等によって階調画像や文字、記号等の単調画像を形成することが行われている。このようにして得られた画像は、用いられる用途によっては耐熱性、耐傷性や耐溶剤性が必要とされることが多い。これらの要求に応えるため、Ｔｇが高く熱軟化性が低い材料や溶剤に対して溶解性が悪い材料を着色インク層のバインダーとして用いたり、保護層として用いたりしていた（特許文献１）。 Conventionally, monotonous images such as gradation images and characters and symbols have been formed by a thermal transfer method or the like. The image thus obtained often requires heat resistance, scratch resistance and solvent resistance depending on the intended use. In order to meet these requirements, a material having a high Tg and a low thermal softening property or a material having poor solubility in a solvent has been used as a binder of a colored ink layer or as a protective layer (Patent Document 1).
ところでこのような材料はほとんど熱溶融しないため、効果を高めるためにインク材料中の含有量を上げると、熱応答性が悪くなり、感度が低下する。また、箔切れ性も同時に悪くなるため、エッジの部分のキレ性が悪くなる、いわゆる尾引き現象が発生しやすくなる。 By the way, since such a material hardly melts by heat, if the content in the ink material is increased in order to enhance the effect, the thermal responsiveness deteriorates and the sensitivity decreases. Moreover, since the foil cutting property is also deteriorated, a so-called tailing phenomenon in which the sharpness of the edge portion is deteriorated easily occurs.
熱転写方式で熱転写リボンを使って、画像を受像体に熱転写する際に、画像のキレ性がよく、形成された画像が耐溶剤性、耐擦性がよい熱転写リボンを提供することである。 An object of the present invention is to provide a thermal transfer ribbon having good image sharpness and good solvent resistance and abrasion resistance when an image is thermally transferred to a receiver using a thermal transfer ribbon in a thermal transfer system.
そこで、上記課題を解決するために下記に示す発明をするに至った。すなわち本発明の熱転写リボンは、基材上に少なくとも保護層、着色インク層を積層した熱転写リボンであって、該保護層が主成分として電離放射線照射による硬化が可能であるアクリル−シリカハイブリッド樹脂を含有することを特徴とする熱転写リボンである。 Therefore, in order to solve the above-mentioned problems, the inventors have made the invention shown below. That is, the thermal transfer ribbon of the present invention is a thermal transfer ribbon in which at least a protective layer and a colored ink layer are laminated on a substrate, and an acrylic-silica hybrid resin that can be cured by irradiation with ionizing radiation with the protective layer as a main component. It is a thermal transfer ribbon characterized by containing.
また、前記アクリル−シリカハイブリッド樹脂のシリカ成分が１５重量％以上６０重量％以下であり、常温において硬化前にタックが無いことが好ましい。 In addition, the silica component of the acrylic-silica hybrid resin is preferably 15% by weight or more and 60% by weight or less, and preferably has no tack before curing at room temperature.
さらに硬化前の前記アクリル−シリカハイブリッド樹脂が３０℃以上のＴｇを有することが好ましく、保護層と着色インク層の間に中間層を設けた構成であればさらに良い。 Furthermore, it is preferable that the acrylic-silica hybrid resin before curing has a Tg of 30 ° C. or higher, and it is even better if an intermediate layer is provided between the protective layer and the colored ink layer.
以下に、本発明の詳細についてさらに説明する。
図１は、本発明の熱転写リボンである一つの実施の形態を示す断面図であり、基材１の一方の面に耐熱滑性層４が設けられ、もう一方の面に保護層２と着色インク層３がこの順に設けられている。また、図２は、本発明の熱転写リボンである他の実施の形態を示す断面図であり、基材１の一方の面に耐熱滑性層４が設けられ、もう一方の面に保護層２と中間層５、着色インク層３がこの順に設けられている。図３は、本発明の熱転写リボンである他の実施の形態を示す断面図であり、基材１の一方の面に耐熱滑性層４が設けられ、もう一方の面に離型層６を介して保護層２、中間層５と着色インク層３がこの順に設けられ、基材と保護層との離型性が悪い場合に保護層をスムーズに離型する構成となっている。
The details of the present invention will be further described below.
FIG. 1 is a cross-sectional view showing one embodiment of the thermal transfer ribbon of the present invention, in which a heat-resistant slipping layer 4 is provided on one surface of a substrate 1, and a protective layer 2 and a colored surface are provided on the other surface. The ink layer 3 is provided in this order. FIG. 2 is a cross-sectional view showing another embodiment of the thermal transfer ribbon of the present invention, in which a heat-resistant slip layer 4 is provided on one side of the substrate 1, and the protective layer 2 is provided on the other side. The intermediate layer 5 and the colored ink layer 3 are provided in this order. FIG. 3 is a cross-sectional view showing another embodiment of the thermal transfer ribbon of the present invention, in which a heat-resistant slipping layer 4 is provided on one side of the substrate 1 and a release layer 6 is provided on the other side. The protective layer 2, the intermediate layer 5, and the colored ink layer 3 are provided in this order, and the protective layer is smoothly released when the release property between the substrate and the protective layer is poor.
以下に本発明の熱転写リボンを構成する各層の説明を行う。
本発明の熱転写リボンに用いられている基材としては、従来の熱転写フィルムに使用されているものと同じ基材をそのまま用いることができると共に、シートの表面に易接着処理のしてあるものや、その他のものも使用することができ、特に制限はされない。
Below, each layer which comprises the thermal transfer ribbon of this invention is demonstrated.
As the substrate used for the thermal transfer ribbon of the present invention, the same substrate as that used for the conventional thermal transfer film can be used as it is, and the surface of the sheet is subjected to an easy adhesion treatment, Others can also be used and are not particularly limited.
好ましい基材の具体例としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートを始めとするポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、酢酸セルロース、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、フッ素樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、アイオノマー等のプラスチックフィルム、及びグラシン紙、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類、セロファン等があり、また、これらの２種以上を積層した複合フィルムなども使用できる。これらの基材シートの厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜変更しているが、通常は１．０〜１００μｍ程度が好ましい。 Specific examples of preferred substrates include, for example, polyester films such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyamide, polyimide, cellulose acetate, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride, polystyrene, fluororesin, polypropylene, polyethylene, and ionomer. , And papers such as glassine paper, condenser paper, paraffin paper, cellophane, etc., and composite films in which two or more of these are laminated can also be used. Although the thickness of these base material sheets is suitably changed according to material so that the intensity | strength and heat resistance may become appropriate, about 1.0-100 micrometers is preferable normally.
本発明の熱転写リボンは、基材上に少なくとも保護層、着色インク層が設けられている。該保護層は、電離放射線照射により硬化して、耐溶剤性、耐水性や耐傷性が得られるようになる。上記耐性を得るためには、熱転写リボンの製造時に、保護層をコーティングした後すぐに電離放射線を照射しても良いし、透明基材を使用して熱転写リボンの裏面から電離放射線を照射しても良いし、受像体へ転写後に照射してもよい。いずれの時期に電離放射線を照射しても保護層は硬化して、所望の耐性を得ることができるが、次の理由から転写後に照射することが最も好ましい。すなわち、転写前に保護層を硬化させると、保護層の膜強度が上昇し転写時に箔切れ性が低下する。また、保護層は硬くて脆い層になるため、転写条件によっては保護層に割れが生じ、その割れ目から溶剤が通過してしまい保護すべき画像等へ達してしまう。このように転写前に保護層を硬化させると、不具合が生じやすい。 In the thermal transfer ribbon of the present invention, at least a protective layer and a colored ink layer are provided on a substrate. The protective layer is cured by irradiation with ionizing radiation, so that solvent resistance, water resistance and scratch resistance can be obtained. In order to obtain the above-mentioned resistance, it is possible to irradiate ionizing radiation immediately after coating the protective layer during the production of the thermal transfer ribbon, or irradiate ionizing radiation from the back surface of the thermal transfer ribbon using a transparent substrate. Alternatively, it may be irradiated after transfer to the image receiver. Irradiation with ionizing radiation at any time can cure the protective layer and obtain desired resistance, but it is most preferable to irradiate after transfer for the following reasons. That is, if the protective layer is cured before transfer, the film strength of the protective layer increases and the foil breakage is reduced during transfer. Further, since the protective layer is a hard and brittle layer, the protective layer is cracked depending on the transfer conditions, and the solvent passes through the crack and reaches an image to be protected. If the protective layer is cured before transfer as described above, problems are likely to occur.
一方、転写後に保護層を硬化させると前記のような不具合が生じず、箔切れ性がよく、また転写した保護層の膜には割れもないため、高い耐溶剤性が得られる。 On the other hand, when the protective layer is cured after the transfer, the above-described problems do not occur, the foil breakability is good, and the transferred protective layer film is not cracked, so that high solvent resistance is obtained.
保護層を構成する樹脂としては、電離放射線硬化可能なアクリル−シリカハイブリッド樹脂を主成分として含有しなければならない。該アクリル−シリカハイブリッド樹脂は、そのシリカ成分が１５重量％以上６０重量％以下であることが好ましく、さらに好ましくは２０重量％以上３０重量％以下であることが好ましい。上記範囲以外では膜強度が低下し、保護層としての機能が劣化することがある。 As a resin constituting the protective layer, an ionizing radiation curable acrylic-silica hybrid resin must be contained as a main component. The acrylic-silica hybrid resin preferably has a silica component of 15% by weight to 60% by weight, more preferably 20% by weight to 30% by weight. Outside the above range, the film strength is lowered, and the function as a protective layer may be deteriorated.
また、該アクリル−シリカハイブリッド樹脂は硬化前には常温でタックがないことが好ましい。タックがなければ、保護層の上に着色インク層を積層する場合において、積層しやすくなるなど、リボン設計が容易になるメリットがある。 The acrylic-silica hybrid resin preferably has no tack at room temperature before curing. If there is no tack, there is an advantage that the ribbon design is easy, for example, when the colored ink layer is laminated on the protective layer, it becomes easier to laminate.
また、該アクリル−シリカハイブリッド樹脂の硬化前のＴｇは３０℃以上であることが好ましい。３０℃未満では常温でタックが出やすくなる傾向がある。 さらに保護層の強靱性等を向上させる目的でアクリロイル基やメタクリロイル基を有する、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、シリコーンアクリレート等の各種アクリレート系オリゴマーやプレポリマー、或いはポリエン−チオール系樹脂等にスチレン等の単官能モノマー、トリメチロールプロパントリアクリレート等の多官能モノマーを添加しても良い。ただしこれらのアクリレートのほとんどは、硬化前の性状が液体であったり、粘性物質であるので、保護層にタックを生じさせない範囲での添加に限られる。 Moreover, it is preferable that Tg before hardening of this acrylic-silica hybrid resin is 30 degreeC or more. If it is less than 30 degreeC, there exists a tendency for tack to come out easily at normal temperature. Furthermore, for the purpose of improving the toughness of the protective layer, various acrylate oligomers and prepolymers such as polyester acrylate, polyurethane acrylate, epoxy acrylate and silicone acrylate having acryloyl group and methacryloyl group, or styrene for polyene-thiol resin, etc. A monofunctional monomer such as trifunctional monomer or a polyfunctional monomer such as trimethylolpropane triacrylate may be added. However, most of these acrylates are limited to addition in a range that does not cause tackiness in the protective layer because the properties before curing are liquid or viscous substances.
また上記電離放射線硬化樹脂以外にも熱可塑性樹脂を添加することができる。該熱可塑性樹脂としては、例えばアクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ブチラール系樹脂、ゼラチン、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂等が挙げられる。その他の添加剤として、紫外線吸収剤、着色顔料、白色顔料、体質顔料、充填剤、帯電防止剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、染料等も適宜、必要に応じて使用することができる。 In addition to the ionizing radiation curable resin, a thermoplastic resin can be added. Examples of the thermoplastic resin include acrylic resins, vinyl acetate resins, epoxy resins, polyester resins, polycarbonate resins, butyral resins, gelatin, cellulose resins, polyamide resins, vinyl chloride resins, urethane resins. Examples thereof include resins. As other additives, ultraviolet absorbers, colored pigments, white pigments, extender pigments, fillers, antistatic agents, antioxidants, fluorescent whitening agents, dyes, and the like can be used as necessary.
保護層の厚みは好ましくは０．０５〜１０μｍ、さらに好ましくは０．１〜６μｍである。上記範囲未満では保護層としての効果が薄く、上記範囲を超えると尾引きが起こりやすくなったり、熱転写リボンの熱感度が低下する。 The thickness of the protective layer is preferably 0.05 to 10 μm, more preferably 0.1 to 6 μm. If it is less than the above range, the effect as a protective layer is thin, and if it exceeds the above range, tailing tends to occur or the thermal sensitivity of the thermal transfer ribbon is lowered.
本発明では保護層の上に着色インク層を設ける。着色インク層は樹脂類および／またはワックス類と着色剤からなる。着色インク層に使用するワックス類としては、例えば、天然ワックスとしてキャンデリラワックス、カルナバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油などの植物系ワックス、密ロウ、ラノリン、鯨ロウなどの動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンなどの鉱物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタムなどの石油系ワックス、合成ワックスとしてフィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックスなどの合成炭化水素系ワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体などの変性ワックス、硬化ひまし油、硬化ひまし油誘導体などの水素化ワックス、ラウリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、１、２−ヒドロキシステアリン酸などの脂肪酸、及び脂肪酸アミドなどから選ばれる少なくとも１種が使用できる。また樹脂類としては、オレフィン系、アクリル系、スチレン系、ロジン系、テルペン系、フェノール系、エポキシ系、石油系、エステル系、ビニル系、アセタール系、ポリアミド系、ゴム系、セルロース系、ウレタン系及びこれらの共重合体などから選ばれる少なくとも１種の樹脂が使用できる。さらに着色インク層中にイソシアネート等の硬化剤を加えて、樹脂を硬化させてもよい。この場合には、前記樹脂は水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性官能基を有するのが好ましい。着色剤としては顔料、染料等、公知の着色剤を用いればよく、例えばアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、チオインジゴ系、アンスラキノン系、イソインドリン系、カーボンブラックなどの顔料が挙げられる。これらは、２種以上を組み合わせて使用することも可能である。その他、体質顔料、充填材、オイル、紫外線吸収剤等が必要に応じて使用できる。着色インク層の厚さは、良好な濃度とキレ性を考慮して０．３〜２．０μｍであることが好ましい。 In the present invention, a colored ink layer is provided on the protective layer. The colored ink layer is composed of resins and / or waxes and a colorant. Examples of waxes used in the colored ink layer include, as natural waxes, plant waxes such as candelilla wax, carnauba wax, rice wax, tree wax, jojoba oil, animal waxes such as beeswax, lanolin, whale wax, Mineral waxes such as montan wax, ozokerite, ceresin, petroleum waxes such as paraffin wax, microcrystalline wax, petrolatum, Fischer-Tropsch wax as synthetic wax, synthetic hydrocarbon waxes such as polyethylene wax, montan wax derivatives, paraffin wax derivatives Modified waxes such as microcrystalline wax derivatives, hydrogenated waxes such as hardened castor oil, hardened castor oil derivatives, lauric acid, palmitic acid, myristic acid, stearic acid, , Fatty acids such as 2-hydroxystearic acid, and at least one selected from such fatty acid amides may be used. Resins include olefin, acrylic, styrene, rosin, terpene, phenol, epoxy, petroleum, ester, vinyl, acetal, polyamide, rubber, cellulose, urethane And at least one resin selected from these copolymers and the like can be used. Further, a curing agent such as isocyanate may be added to the colored ink layer to cure the resin. In this case, the resin preferably has a reactive functional group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, or an amino group. As the colorant, known colorants such as pigments and dyes may be used, and examples thereof include azo, phthalocyanine, quinacridone, thioindigo, anthraquinone, isoindoline, and carbon black pigments. These can be used in combination of two or more. In addition, extender pigments, fillers, oils, UV absorbers and the like can be used as necessary. The thickness of the colored ink layer is preferably 0.3 to 2.0 μm in consideration of good density and sharpness.
本発明では、保護層と着色インク層の間に、中間層を設けることにより、保護層と着色インク層の密着性をさらに上げることができ、堅牢性を高めることができる。中間層は、一般的には、下記に示すような熱可塑性樹脂から形成することが好ましく、例えば、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ブチラール系樹脂、ゼラチン、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂等の如く熱時接着性の良好な樹脂から、適当なガラス転移温度を有するものを選択する。 In the present invention, by providing an intermediate layer between the protective layer and the colored ink layer, the adhesion between the protective layer and the colored ink layer can be further increased, and the fastness can be enhanced. In general, the intermediate layer is preferably formed from a thermoplastic resin as shown below, for example, acrylic resin, vinyl acetate resin, epoxy resin, polyester resin, polycarbonate resin, butyral resin. A resin having an appropriate glass transition temperature is selected from resins having good thermal adhesiveness such as gelatin, cellulose resin, polyamide resin, vinyl chloride resin, urethane resin and the like.
中間層にも添加剤として、紫外線吸収剤、着色顔料、白色顔料、体質顔料、充填剤、帯電防止剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、染料等も適宜、必要に応じて使用することができる。 As an additive also in the intermediate layer, an ultraviolet absorber, a color pigment, a white pigment, an extender pigment, a filler, an antistatic agent, an antioxidant, a fluorescent whitening agent, a dye and the like may be used as necessary. it can.
中間層の厚みは好ましくは０．１〜５μｍ、さらに好ましくは０．５〜２μｍである。上記範囲未満では接着力がほとんど発現せず、上記範囲を超えると転写において箔切れ性が低下しやすい。 The thickness of the intermediate layer is preferably 0.1 to 5 μm, more preferably 0.5 to 2 μm. If it is less than the above range, the adhesive force hardly develops.
本発明の熱転写リボンは、基材の裏面、すなわち保護層の設けてある面と反対面に、サーマルヘッドの熱によるスティッキングやシワなどの悪影響を防止するために、耐熱滑性層を設ける。上記の耐熱滑性層を形成する樹脂としては、従来公知のものであればよく、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン又はエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセトプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。 In the thermal transfer ribbon of the present invention, a heat resistant slipping layer is provided on the back surface of the substrate, that is, the surface opposite to the surface on which the protective layer is provided, in order to prevent adverse effects such as sticking and wrinkles due to the heat of the thermal head. The resin for forming the heat-resistant slipping layer may be any conventionally known resin such as polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetoacetal resin, polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyether resin, polybutadiene. Resin, styrene-butadiene copolymer, acrylic polyol, polyurethane acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate, epoxy acrylate, urethane or epoxy prepolymer, nitrocellulose resin, cellulose nitrate resin, cellulose acetopropionate resin, cellulose acetate Butyrate resin, cellulose acetate hydrodiene phthalate resin, cellulose acetate resin, aromatic polyamide resin, polyimide resin, polycarbonate resin, chlorinated poly Olefin resins.
また、耐熱滑性層の耐熱性や塗膜強度及び基材シートとの密着性を向上させるために、樹脂中に反応基を有する熱可塑性樹脂とポリイソシアネートとの反応硬化物や、不飽和結合を有するモノマー、オリゴマーとの反応生成物を用いることができ、硬化方法は加熱したり、電離放射線を照射したり、その硬化手段は特に限定されない。これらの樹脂からなる耐熱滑性層に添加、あるいは上塗りする滑り性付与剤としては、燐酸エステル、シリコーンオイル、グラファイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、アクリルシロキサン、アリールシロキサン等のシリコーン重合体が挙げられる。耐熱滑性層は、上記に記載した樹脂、滑り性付与剤、更に充填剤を、適当な溶剤により、溶解又は分散させて、耐熱滑性層形成用インキを調製し、これを、上記の基材シートの裏面に、例えば、バーコーティング法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等の形成手段により塗布し、乾燥して形成することができる。その耐熱滑性層の塗工厚みは、０．１〜２．０μｍ程度である。 In addition, in order to improve the heat resistance of the heat resistant slipping layer, the coating film strength and the adhesion to the base sheet, a reaction cured product of a thermoplastic resin having a reactive group in the resin and a polyisocyanate, an unsaturated bond A reaction product with a monomer or an oligomer having a hydrogen atom can be used. The curing method is not particularly limited, and the curing means is not particularly limited by heating or irradiation with ionizing radiation. The slipperiness imparting agent that is added to or overcoated with the heat resistant slipping layer made of these resins includes phosphate ester, silicone oil, graphite powder, silicone graft polymer, fluorine graft polymer, acrylic silicone graft polymer, acrylic siloxane, and aryl. Examples thereof include silicone polymers such as siloxane. The heat resistant slipping layer is prepared by dissolving or dispersing the above-described resin, slipperiness imparting agent, and filler with an appropriate solvent to prepare a heat resistant slipping layer forming ink. It can be applied to the back surface of the material sheet by a forming means such as a bar coating method, a gravure printing method, a screen printing method, a reverse coating method using a gravure plate, and then dried. The coating thickness of the heat resistant slipping layer is about 0.1 to 2.0 μm.
保護層が基材から剥離しにくい場合には、基材と保護層との間に離型層６を形成することができる。離型層は、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース誘導体樹脂、ウレタン系樹脂、酢酸系ビニル樹脂、アクリルビニルエーテル系樹脂、無水マレイン酸樹脂、及びこれらの樹脂群の共重合体を少なくとも１種以上含有する塗布液を、従来公知のバーコーティング法、グラビアコート、グラビアリバースコート等の方法で塗布、乾燥することにより形成することができる。 When the protective layer is difficult to peel from the base material, the release layer 6 can be formed between the base material and the protective layer. The release layer includes, for example, waxes, silicone wax, silicone resin, fluorine resin, acrylic resin, polyvinyl alcohol resin, cellulose derivative resin, urethane resin, acetic acid vinyl resin, acrylic vinyl ether resin, maleic anhydride resin, and The coating solution containing at least one copolymer of these resin groups can be formed by applying and drying by a conventionally known method such as bar coating, gravure coating, and gravure reverse coating.
離型層は、熱転写時に被転写体に移行するもの、あるいは基材シート側に残るもの、あるいは凝集破壊するもの等を、適宜選択することができるが、離型層が非転写性であり、熱転写により離型層が基材シート側に残存し、離型層と転写保護層との界面が熱転写された後の保護層表面になるようにすることが、表面光沢性、保護層の転写安定性等の点で優れているために、好ましく行われる。離型層の形成方法は、従来公知の塗工方法で形成でき、その塗工厚みは０．１〜２．０μｍ程度で十分である。又、転写後に艶消しの保護層が望ましい場合には、離型層中に各種の粒子を包含させるか、あるいは離型層の保護層側の表面をマット処理することにより、表面マット状にすることも出来る。尚、基材シートと保護層との剥離性が良好であれば、上記の離型層を設けることなく、保護層が熱転写により、基材シートから直接剥離することができる。 The release layer can be appropriately selected from those that move to the transfer target during thermal transfer, those that remain on the base sheet side, or those that cohesively break down, but the release layer is non-transferable, The release layer remains on the base sheet side due to thermal transfer, and the interface between the release layer and the transfer protective layer becomes the surface of the protective layer after the thermal transfer, surface glossiness, transfer stability of the protective layer Since it is excellent in terms of properties and the like, it is preferably performed. The mold release layer can be formed by a conventionally known coating method, and a coating thickness of about 0.1 to 2.0 μm is sufficient. If a matte protective layer is desired after transfer, various types of particles are included in the release layer, or the surface of the release layer on the protective layer side is matted to form a surface mat. You can also In addition, if the peelability of a base material sheet and a protective layer is favorable, a protective layer can be peeled directly from a base material sheet by thermal transfer, without providing said release layer.
本発明によれば、熱応答性がよく、箔切れ性もよく転写ができ、保護層を電離放射線で硬化させることにより、印字物の耐溶剤性、耐傷性が向上する。 According to the present invention, transfer can be performed with good thermal responsiveness and good foil breakage, and the protective layer is cured with ionizing radiation, whereby the solvent resistance and scratch resistance of the printed matter are improved.
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に断りの無い限り質量基準である。 Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In the text, “part” or “%” is based on mass unless otherwise specified.
裏面に耐熱滑性処理された４．５μｍのＰＥＴフィルムの表面に保護層用塗工液１を乾燥塗布厚みが２．０μｍとなるようバーコーターにて塗工した。続いて、保護層の上に着色インク層用塗工液１を乾燥塗布厚みが１．５μｍとなるようバーコーターにて塗工し熱転写リボン１を得た。
保護層用塗工液１
ＵＶ硬化性アクリルシリカハイブリッド樹脂 ７０部（固形分３０％、シリカ成分２３％、Ｔｇ４５℃、Ｍｗ２万）
光開始剤 １．０部（ダロキュア１１７３、チバスペシャリティケミカル製）
増感剤 ０．６部（ＵＶ６３４Ａ、セイコーアドバンス製）
着色インク層用塗工液１
スチレン樹脂 １０部（ピコラスチックＤ１２５、理化ハーキュレス）
エチレン酢ビ樹脂 ２部（ＥＶＡ２２０、三井デュポン製）
Ｃ．Ｂ． ４部（ＰＲＩＮＴＥＸ ２５、デグサ製）
分散剤 １部
トルエン ４２部
ＭＥＫ ４２部
The protective layer coating solution 1 was applied to the surface of a 4.5 μm PET film having a heat-resistant slip treatment on the back surface by a bar coater so that the dry coating thickness was 2.0 μm. Subsequently, the colored ink layer coating liquid 1 was applied on the protective layer with a bar coater so that the dry coating thickness was 1.5 μm, whereby a thermal transfer ribbon 1 was obtained.
Coating liquid for protective layer 1
70 parts of UV curable acrylic silica hybrid resin (solid content 30%, silica component 23%, Tg 45 ° C., Mw 20,000)
Photoinitiator 1.0 part (Darocur 1173, Ciba Specialty Chemicals)
Sensitizer 0.6 parts (UV634A, manufactured by Seiko Advance)
Colored ink layer coating solution 1
10 parts of styrene resin (Picolastic D125, Rika Hercules)
2 parts of ethylene vinyl acetate resin (EVA220, made by Mitsui DuPont)
C. B. 4 parts (PRINTEX 25, manufactured by Degussa)
Dispersant 1 part Toluene 42 parts MEK 42 parts
裏面に耐熱滑性処理された４．５μｍのＰＥＴフィルムの表面に保護層用塗工液２を乾燥塗布厚みが２．０μｍとなるようバーコーターにて塗工した。続いて、実施例１と同様に、保護層の上に着色インク層用塗工液１を乾燥塗布厚みが１．５μｍとなるようバーコーターにて塗工し熱転写リボン２を得た。 The protective layer coating solution 2 was applied to the surface of a 4.5 μm PET film having a heat-resistant slip treatment on the back surface by a bar coater so that the dry coating thickness was 2.0 μm. Subsequently, in the same manner as in Example 1, the colored ink layer coating liquid 1 was applied onto the protective layer with a bar coater so that the dry coating thickness was 1.5 μm, whereby a thermal transfer ribbon 2 was obtained.
保護層用塗工液２
ＵＶ硬化性アクリルシリカハイブリッド樹脂 ７０部（固形分３０％、シリカ成分２０％、Ｔｇ５５℃、Ｍｗ２．５万）
光開始剤 １．０部（ダロキュア１１７３、チバスペシャリティケミカル製）
増感剤 １．０部（カヤキュアＥＰＡ、日本化薬製）
ＭＥＫ ３０部
Protective layer coating solution 2
70 parts of UV curable acrylic silica hybrid resin (solid content 30%, silica component 20%, Tg 55 ° C., Mw 25,000)
Photoinitiator 1.0 part (Darocur 1173, Ciba Specialty Chemicals)
Sensitizer 1.0 parts (Kayacure EPA, Nippon Kayaku)
30 parts of MEK
裏面に耐熱滑性処理された４．５μｍのＰＥＴフィルムの表面に保護層用塗工液２を乾燥塗布厚みが２．０μｍとなるようバーコーターにて塗工した。続いて、保護層の上に中間層用塗工液１を乾燥塗布厚みが０．５μｍとなるようバーコーターにて塗工し、さらに着色インク層用塗工液１を乾燥塗布厚みが１．５μｍとなるようバーコーターにて塗工して、熱転写リボン３を得た。 The protective layer coating solution 2 was applied to the surface of a 4.5 μm PET film having a heat-resistant slip treatment on the back surface by a bar coater so that the dry coating thickness was 2.0 μm. Subsequently, the intermediate layer coating solution 1 was applied onto the protective layer with a bar coater so that the dry coating thickness was 0.5 μm, and the colored ink layer coating solution 1 was further dried to a thickness of 1. The thermal transfer ribbon 3 was obtained by coating with a bar coater to a thickness of 5 μm.
中間層用塗工液１
ポリエステルウレタン樹脂 ５０部（バイロンＵＲ−３２００、固形分３０％、東洋紡積製）
トルエン ５０部
Intermediate layer coating solution 1
50 parts of polyester urethane resin (Byron UR-3200, solid content 30%, manufactured by Toyobo)
50 parts of toluene
［比較例１］裏面に耐熱滑性処理された４．５μｍのＰＥＴフィルムの表面に離型層用塗工液１を乾燥塗布厚みが０．５μｍとなるようバーコーターにて塗工した。続いて、離型層の上に着色インク層用塗工液１を乾燥塗布厚みが１．５μｍとなるようバーコーターにて塗工し熱転写リボン４を得た。 [Comparative Example 1] A release layer coating solution 1 was applied to the surface of a 4.5 μm PET film having a heat-resistant slip treatment on the back surface with a bar coater so that the dry coating thickness was 0.5 μm. Subsequently, the colored ink layer coating liquid 1 was applied on the release layer with a bar coater so that the dry coating thickness was 1.5 μm, whereby a thermal transfer ribbon 4 was obtained.
離型層用塗工液１
パラフィンワックス １０部（ＨＮＰ−３、日本精蝋製）
トルエン ７０部
ＩＰＡ ２０部
Release layer coating solution 1
10 parts of paraffin wax (HNP-3, manufactured by Nippon Seiwa)
Toluene 70 parts IPA 20 parts
［比較例２］裏面に耐熱滑性処理された４．５μｍのＰＥＴフィルムの表面に保護層用塗工液３を乾燥塗布厚みが２．０μｍとなるようバーコーターにて塗工した。続いて、保護層の上に着色インク層用塗工液１を乾燥塗布厚みが１．５μｍとなるようバーコーターにて塗工し熱転写リボン５を得た。
保護層用塗工液３
アクリル樹脂 ２０部（ダイヤナールＢＲ８０、三菱レイヨン製）
ＭＥＫ ６０部
トルエン ２０部
[Comparative Example 2] The protective layer coating solution 3 was applied to the surface of a 4.5 µm PET film having a heat-resistant slip treatment on the back surface by a bar coater so that the dry coating thickness was 2.0 µm. Subsequently, the colored ink layer coating liquid 1 was applied on the protective layer with a bar coater so that the dry coating thickness was 1.5 μm, whereby a thermal transfer ribbon 5 was obtained.
Protective layer coating solution 3
20 parts acrylic resin (Dianar BR80, manufactured by Mitsubishi Rayon)
MEK 60 parts Toluene 20 parts
［比較例３］裏面に耐熱滑性処理された４．５μｍのＰＥＴフィルムの表面に離型層用塗工液１を乾燥塗布厚みが０．５μｍとなるようバーコーターにて塗工した。その上に保護層用塗工液４を乾燥塗布厚みが２μｍとなるようバーコーターにて塗工した。続いて、保護層の上に中間層用塗工液１を乾燥塗布厚みが０．５μｍとなるようにバーコーターにて塗工して、さらに着色インク層用塗工液１を乾燥塗布厚みが１．５μｍとなるようバーコーターにて塗工して、熱転写リボン６を得た。得られた熱転写リボンを５０℃で４日間加熱エージングして保護層を熱硬化した。 [Comparative Example 3] The release layer coating solution 1 was applied to the surface of a 4.5 μm PET film having a heat resistant slip treatment on the back surface by a bar coater so that the dry coating thickness was 0.5 μm. The protective layer coating solution 4 was coated thereon with a bar coater so that the dry coating thickness was 2 μm. Subsequently, the intermediate layer coating liquid 1 is coated on the protective layer with a bar coater so that the dry coating thickness is 0.5 μm, and the colored ink layer coating liquid 1 is further dried. The thermal transfer ribbon 6 was obtained by coating with a bar coater to a thickness of 1.5 μm. The obtained thermal transfer ribbon was heat-aged at 50 ° C. for 4 days to thermally cure the protective layer.
保護層用塗工液４
ポリエステル樹脂 １５部（バイロン２００、東洋紡績製）
イソシアネート １０部（タケネートＤ−２０４、固形分５０％、武田薬品製）
ＭＥＫ ７５部
Protective layer coating solution 4
15 parts of polyester resin (Byron 200, manufactured by Toyobo)
Isocyanate 10 parts (Takenate D-204, solid content 50%, Takeda Pharmaceutical)
MEK 75 parts
以上のようにして得られた熱転写リボン１〜６を熱転写評価機（自社製）を用いてレセプター（ＶＥＳ８５、王子製紙製）にバーコードパターンを印字した。続いて、熱転写リボン１〜３によるバーコードパターンについてはコンベア式ＵＶ照射装置（ＧＳ製ＣＳ３０）にて、２００ｍｊ/ｃｍ２の積算光量のＵＶ光を照射して保護層を硬化した。 The barcode pattern was printed on the receptor (VES85, Oji Paper Co.) using the thermal transfer evaluation machine (made in-house) for the thermal transfer ribbons 1 to 6 obtained as described above. Subsequently, the barcode pattern formed by the thermal transfer ribbons 1 to 3 was irradiated with UV light having an integrated light amount of 200 mj / cm 2 by a conveyor-type UV irradiation device (CS30 manufactured by GS) to cure the protective layer.
（評価）
Ａ．切れ性
○：切れ性良好、△：面状剥離傾向あり、×：面状剥離大
Ｂ．耐溶剤性
バーコードパターンに、トルエンを含浸させた綿布を５００ｇ／ｃｍ２の荷重をかけて１０往復させた。
○：変化無し、△：パターンがややにじむ、×：パターンが判別できなくなる
Ｃ．耐傷性
試料を２５０ｇ／ｃｍ２の荷重をかけたスチールウール（ボンスター＃００００）で１０回擦る。
：変化無し、△：若干の傷あり、×：キズ大
以上の評価結果は表１の通りである。
(Evaluation)
A. Cutting property ○: Good cutting property, Δ: Planar peeling tendency, ×: Large planar peeling A cotton cloth impregnated with toluene was reciprocated 10 times in a solvent-resistant barcode pattern under a load of 500 g / cm 2 .
○: No change, Δ: Pattern slightly blurs, X: Pattern cannot be discriminated The scratch-resistant sample is rubbed 10 times with steel wool (Bonster # 0000) under a load of 250 g / cm 2 .
: No change, Δ: Some scratches, x: Large scratches The above evaluation results are shown in Table 1.
表１
１．基材
２．保護層
３．着色インク層
４．耐熱滑性層
５．中間層
６．離型層
1. Base material 2. Protective layer 3. 3. Colored ink layer 4. Heat resistant slip layer Intermediate layer 6. Release layer
Claims (4)
The thermal transfer ribbon according to claim 1, wherein an intermediate layer is provided between the protective layer and the colored ink layer.
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