JP2005213673A - Polyamide composite false-twist yarn and method for producing the same - Google Patents

Polyamide composite false-twist yarn and method for producing the same Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a polyamide composite false-twist yarn that produces high heat retaining property and softness of surface feeling in making a woven or knitted fabric by developing difference in filament length of at least two or more kinds of multifilaments besides excellent properties such as mechanical strength, durability, hygroscopicity, etc., which a polyamide filament has. <P>SOLUTION: The polyamide composite false-twist yarn is a core-sheath type composite false-twist yarn composed of a polyamide multifilament A at least as a core part and a polymer alloy multifilament B, in which a polyester is dispersed in a polyamide, as a sheath part. The difference in filament length between the multifilament A and the multifilament B is and ≥4% and <35%. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、糸長差を有する芯鞘型複合仮撚糸とその製造方法に関する。複合仮撚糸はポリアミドマルチフィラメントとポリアミド中にポリエステルが分散しているポリマーアロイマルチフィラメントから構成されており、ソフトでふくらみに優れたものであり、既存の設備を用いても安定して生産可能な製造方法に関する。   The present invention relates to a core-sheath type composite false twisted yarn having a yarn length difference and a method for producing the same. Composite false twisted yarn is composed of polyamide multifilament and polymer alloy multifilament in which polyester is dispersed in polyamide, and it is soft and excellent in swelling, and can be produced stably using existing equipment. It relates to a manufacturing method.

ポリエステルの未延伸糸および高配向未延伸糸(いわゆるPOY)はいずれも定応力伸長領域を有し、未延伸糸と高配向未延伸糸または、高配向未延伸糸と延伸糸を組み合わせて複合延伸仮撚する際、低伸度側の供給糸に合わせて延伸倍率設定を行うことにより、加撚時低伸度側の供給糸の周りに高伸度側の供給糸が巻き付き、解撚されると低伸度側供給糸に対して高伸度側供給糸には糸長差が発現しする。したがって、織編物に用いた場合、ふくらみとソフトな風合いを付与することができる。   Polyester unstretched yarn and highly oriented unstretched yarn (so-called POY) both have a constant stress extension region, and composite stretching is performed by combining unstretched yarn and highly oriented unstretched yarn, or highly oriented unstretched yarn and stretched yarn. When false twisting, by setting the draw ratio according to the low-elongation-side supply yarn, the high-elongation-side supply yarn is wound around the low-elongation-side supply yarn during twisting and untwisted. A difference in the length of the high-elongation-side supply yarn appears with respect to the low-elongation-side supply yarn. Therefore, when used for a woven or knitted fabric, a bulge and a soft texture can be imparted.

一方、ポリアミドの場合、未延伸糸(引取速度500〜1000m/min)には定応力伸長領域を有するものの、POY(引取速度2500〜5500m/min)には定応力伸長領域は存在しない。これは、ポリアミドの場合、引取速度を2000m/min程度に設定すると巻き取り時に膨潤が生じて巻き取り不能となるからである。そのため、ポリエステルのような糸長差を有する芯鞘型複合仮撚糸を得るためには、POYと未延伸糸を組み合わせるしかなかった。   On the other hand, in the case of polyamide, the unstretched yarn (taken speed: 500 to 1000 m / min) has a constant stress extension region, but the POY (taken speed: 2500 to 5500 m / min) has no constant stress extension region. This is because in the case of polyamide, if the take-up speed is set to about 2000 m / min, swelling occurs during winding, and winding becomes impossible. Therefore, in order to obtain a core-sheath type composite false twisted yarn having a yarn length difference such as polyester, there is no choice but to combine POY and undrawn yarn.

しかしながら未延伸糸は温湿度に敏感で、膨潤や収縮を生じやすく、工場間の輸送が極めて困難であること、そのため生産工場が限定され、ポリアミドの未延伸紡糸を行う工場内でしか仮撚加工が不可能であった。またドラム端面とドラム内部との吸湿差により端面周期の染め差が発生しやすい、未延伸糸が熱的に不安定なため、ヒーターへの融着やそれに伴う糸切れが多発すること等の品質管理の難しさがあり、特許文献1に記載されているようにポリエステルで一般的に行われている複合仮撚による芯鞘構造糸(芯糸に対して鞘糸が糸長差を有する)は容易には実現し得なかった。また、POYと未延伸糸の組み合わせによる複合仮撚糸は、未延伸糸が伸度300%程度、POYが65%程度と差が大きすぎるため、糸長差が発現しすぎ、芯糸だけで糸強力を負担することとなり、糸強度が低下すること、さらに製編織時に糸切れなどのトラブルが発生しやすいという問題がある。また、仕上がった織編物はふかついた風合いとなりやすいため、好ましくなかった。   However, unstretched yarns are sensitive to temperature and humidity, tend to swell and shrink, and are very difficult to transport between factories. Therefore, production factories are limited, and false twisting is only performed in factories that perform unstretched spinning of polyamides. Was impossible. Also, the quality of the end face cycle due to the difference in moisture absorption between the drum end face and the inside of the drum is likely to occur, and the undrawn yarn is thermally unstable, resulting in frequent fusion to the heater and associated yarn breakage. As described in Patent Document 1, a core-sheath structure yarn by a composite false twist commonly used for polyester as described in Patent Document 1 (the sheath yarn has a yarn length difference with respect to the core yarn) It could not be realized easily. In addition, the composite false twisted yarn composed of a combination of POY and undrawn yarn has a difference that the undrawn yarn has an elongation of about 300% and the POY is about 65%. There is a problem that the strength is borne, the yarn strength is lowered, and troubles such as yarn breakage are likely to occur during weaving and weaving. Further, the finished knitted or knitted fabric is not preferable because it tends to have a dull texture.

ポリアミドマルチフィラメントを用い、芯鞘構造を有する複合仮撚糸を得るための別の方法としては、仮撚を行う前に芯糸と鞘糸を交絡する際、芯糸となるマルチフィラメントに対して鞘糸となるマルチフィラメントを過供給し、予め糸長差を付けた上で仮撚糸したり、さらに芯糸として延伸糸、鞘糸としてPOYを用いることにより、糸長差を付与することが行われている。しかしながら、仮撚前の交絡時に付与できる糸長差は1〜2%程度であり、芯糸として延伸糸、鞘糸としてPOYを用いたとしてもせいぜい3%未満の糸長差しか付与することができず、ふくらみ感を付与することは難しかった。   Another method for obtaining a composite false twisted yarn having a core-sheath structure using a polyamide multifilament is that when the core yarn and the sheath yarn are entangled before false twisting, the sheath is against the multifilament that becomes the core yarn. Overfeeding the multifilament to be used as a yarn, preliminarily twisting the yarn after adding a yarn length difference, and adding a yarn length difference by using drawn yarn as the core yarn and POY as the sheath yarn ing. However, the difference in yarn length that can be applied at the time of entanglement before false twisting is about 1 to 2%, and even if a drawn yarn is used as the core yarn and POY is used as the sheath yarn, a yarn length of less than 3% can be applied at most. It was impossible, and it was difficult to give a feeling of swelling.

そのため、ポリアミドについては、複数本の延伸糸に供給速度差を付けてエア加工し、ループ状の毛羽を発現させたエア加工糸が広く生産されている。エア加工糸は、織物としたとき、綿調の毛羽感を有しており、カジュアルな風合いであるものの、仮撚糸が持つ捲縮は有していないので、仮撚糸対比表面の柔らかさに劣ること、さらにエア加工は圧空を多量に使用するため、仮撚加工に比べて加工代が高いという問題があった。
特開2003−278039号公報
For this reason, as for polyamide, air-processed yarns are widely produced in which a plurality of drawn yarns are subjected to air processing with different supply speeds to express loop-like fluff. The air-processed yarn has a cotton-like fluffy feel when it is made into a woven fabric, but it has a casual texture, but it does not have the crimp of the false twisted yarn, so the surface of the false twisted yarn is inferior in softness. In addition, since air processing uses a large amount of compressed air, there is a problem that the processing cost is higher than that of false twisting.
JP 2003-278039 A

本発明は、他の合成繊維に比べて耐摩耗性、強度、吸湿性、発色性、やわらかさ等に優れたポリアミドマルチフィラメントにおいて、織物のように繊維軸方向に張力を加えた状態でも嵩高性を保持し、保温性に優れていると共に、仮撚捲縮によって表面タッチの柔らかさを有する芯鞘型複合仮撚糸を提供するとともに既存の仮撚設備を用いて容易に生産できる製造方法を提供することにある。   The present invention is a polyamide multifilament excellent in abrasion resistance, strength, hygroscopicity, color development, softness, etc. compared with other synthetic fibers, and is bulky even when tension is applied in the fiber axis direction like a woven fabric. Provides a core-sheath type composite false twisted yarn that has excellent heat retention and has a soft surface touch by false twist crimping, and a manufacturing method that can be easily produced using existing false twisting equipment There is to do.

上記課題を解決するため、本発明は以下の構成からなる。すなわち、
(1)少なくとも芯部としてポリアミドマルチフィラメントAと、鞘部としてポリアミド中にポリエステルが分散しているポリマーアロイマルチフィラメントBにより構成されている芯鞘型複合仮撚糸であり、マルチフィラメントAとマルチフィラメントBの糸長差が4%以上35%未満であることを特徴とするポリアミド複合仮撚糸。
(2)伸度30〜67%のポリアミドマルチフィラメントFaとポリアミド中に5%以上60%未満のポリエステルが分散しており、伸度70〜200%のポリマーアロイマルチフィラメントFbを同時に仮撚することを特徴とするポリアミド複合仮撚糸の製造方法。
In order to solve the above problems, the present invention has the following configuration. That is,
(1) A core-sheath type composite false twisted yarn comprising at least a polyamide multifilament A as a core and a polymer alloy multifilament B in which polyester is dispersed in polyamide as a sheath, and the multifilament A and the multifilament A polyamide composite false twisted yarn, wherein the difference in yarn length of B is 4% or more and less than 35%.
(2) A polyamide multifilament Fa having an elongation of 30 to 67% and a polyester of 5% to less than 60% are dispersed in the polyamide, and a polymer alloy multifilament Fb having an elongation of 70 to 200% is simultaneously false twisted. A process for producing a polyamide composite false twisted yarn characterized by

本発明は、糸長差を有する芯鞘型複合仮撚糸とその製造方法に関する。複合仮撚糸はポリアミドマルチフィラメントとポリアミド中にポリエステルが分散しているポリマーアロイマルチフィラメントから構成されており、ソフトでふくらみに優れたものである。また、既存の設備を用いて安定して生産可能な製造方法に関する。   The present invention relates to a core-sheath type composite false twisted yarn having a yarn length difference and a method for producing the same. The composite false twisted yarn is composed of polyamide multifilament and polymer alloy multifilament in which polyester is dispersed in polyamide, and is soft and excellent in swelling. The present invention also relates to a manufacturing method that can be stably produced using existing equipment.

本発明の複合仮撚糸は、少なくとも芯部としてポリアミドマルチフィラメントAと、鞘部としてポリアミド中にポリエステルが分散しているポリマーアロイマルチフィラメントBにより構成されている芯鞘型複合仮撚糸である。すなわち、主たるポリマー成分としてポリアミドで構成された複合仮撚糸である。   The composite false twisted yarn of the present invention is a core / sheath type composite false twisted yarn composed of at least a polyamide multifilament A as a core and a polymer alloy multifilament B in which polyester is dispersed in polyamide as a sheath. That is, a composite false twisted yarn composed of polyamide as a main polymer component.

主たるポリマーとしてポリアミドを選定した理由として、強度、耐久性、堅牢性、吸湿性、肌触りの柔らかさ、発色性などに優れており、特に摩耗耐久性、吸湿性、肌触りのソフトさにおいては、最も優れた合成繊維の一つである。肌に触れる靴下、インナーウエアーには好ましく用いられ、さらにスポーツ用途のように耐久性や耐摩耗性、透湿防水加工等の接着性良好なとが要求される外衣に広く使用されている。   The reason for choosing polyamide as the main polymer is excellent in strength, durability, fastness, moisture absorption, softness of touch, color development, etc., especially in terms of wear durability, hygroscopicity, softness of touch. One of the excellent synthetic fibers. It is preferably used for socks and innerwear that touch the skin, and is widely used for outer garments that require good adhesion such as durability, wear resistance, moisture-permeable waterproofing, etc., as in sports applications.

ここで、主たるポリマーとは、本発明の複合仮撚糸を用いて織編物を製編織し、その後染色する場合、酸性染料もしくは反応染料で染色することにより、製品化できることを意味している。ポリアミドマルチフィラメントは、分散染料によっても染色可能であるが、ポリエステルマルチフィラメントは酸性染料では染色できない。本発明に用いているポリマーアロイマルチフィラメントB中にはポリエステルが分散しているが、後述のごとく分散径は小さく、比較的割合が低いため、分散染料で染色する必要はなく、一般のポリアミドマルチフィラメントと同様、酸性染料もしくは反応染料で染色できるのである。   Here, the main polymer means that when a woven or knitted fabric is knitted and woven using the composite false twisted yarn of the present invention and then dyed, it can be commercialized by dyeing with an acid dye or reactive dye. Polyamide multifilaments can be dyed with disperse dyes, but polyester multifilaments cannot be dyed with acid dyes. Polyester is dispersed in the polymer alloy multifilament B used in the present invention. However, since the dispersion diameter is small and the ratio is relatively low as described later, it is not necessary to dye with a disperse dye. Like filaments, it can be dyed with acid dyes or reactive dyes.

ポリアミドとしてはいわゆる炭化水素基が主鎖にアミド結合を介して連結された高分子量体であって、その種類は特に制限されないが、好ましくは、染色性、洗濯堅牢性、機械特性に優れる点から主としてポリカプラミドまたはポリヘキサメチレンアジパミドである。ここで言う主としてとは、カプラミド単位、またはヘキサメチレンアジパミド単位として80モル%以上であることを言い、さらに好ましくは90モル%以上であることが好ましい。その他の成分としては、特に制限はないが、例えば、ポリドデカノアミド、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンアゼラミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポリヘキサメチレンドデカノアミド、ポリメタキシリレンアジパミド、ポリヘキサメチレンテレフタラミド、ポリヘキサメチレンイソフタラミド等を構成するモノマーである、アミノカルボン酸、ジカルボン酸、ジアミンなどの単位が挙げられる。   Polyamide is a high molecular weight product in which a so-called hydrocarbon group is connected to the main chain via an amide bond, and the type thereof is not particularly limited, but preferably it is excellent in dyeability, washing fastness, and mechanical properties. Mainly polycapramide or polyhexamethylene adipamide. The term “mainly” as used herein means 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, as a capramide unit or a hexamethylene adipamide unit. Other components are not particularly limited. For example, polydodecanoamide, polyhexamethylene adipamide, polyhexamethylene azelamide, polyhexamethylene sebacamide, polyhexamethylene dodecanoamide, polymetaxylylene azide Examples thereof include units such as aminocarboxylic acid, dicarboxylic acid, and diamine, which are monomers constituting pamide, polyhexamethylene terephthalamide, polyhexamethylene isophthalamide, and the like.

本発明でいうポリエステルは、いわゆる多塩基酸と多価アルコールがエステル結合を介して連結された高分子量体であって、その種類には特に制限されないが、好ましくは、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリ乳酸等からなるポリエステルである。ここで上記ポリエステル群を構成するモノマー単位として80モル%以上であることが好ましく、さらに好ましくは90モル%以上である。   The polyester referred to in the present invention is a high molecular weight product in which a so-called polybasic acid and a polyhydric alcohol are linked via an ester bond, and the type thereof is not particularly limited, but is preferably polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, It is a polyester made of polytrimethylene terephthalate, polylactic acid or the like. Here, the monomer unit constituting the polyester group is preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more.

またポリエステルは、ポリアミドとの親和性を向上させ、ポリエステルをポリアミド中に微分散化させるという点から、フタル酸、イソフタル酸、スルホイソフタル酸から選んでなる一種以上の第3成分を加え共重合させて得るポリエステルであることが好ましい。フタル酸、イソフタル酸、スルホイソフタル酸の共重合率は、ポリアミドとの親和性を向上させるために4モル%以上が好ましい。   Polyester is copolymerized by adding at least one third component selected from phthalic acid, isophthalic acid, and sulfoisophthalic acid in order to improve the affinity with polyamide and finely disperse the polyester in the polyamide. It is preferable that it is polyester obtained. The copolymerization rate of phthalic acid, isophthalic acid, and sulfoisophthalic acid is preferably 4 mol% or more in order to improve the affinity with polyamide.

本発明でいうポリエステルの重合度は、極限粘度として0.45以上が好ましい。   The degree of polymerization of the polyester referred to in the present invention is preferably 0.45 or more as an intrinsic viscosity.

本発明でいうポリアミドやポリエステルには、本発明の効果を損なわない範囲において種々の添加剤を含んでも良い。この添加剤を例示すれば、マンガン化合物などの安定剤、酸化チタンなどの着色剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、導電性付与剤、繊維状強化剤等である。   The polyamide or polyester referred to in the present invention may contain various additives as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of this additive include stabilizers such as manganese compounds, colorants such as titanium oxide, plasticizers, lubricants, flame retardants, conductivity imparting agents, and fibrous reinforcing agents.

前述のごとくポリアミド複合仮撚糸の鞘部を構成しているのは、ポリアミド中にポリエステルが分散しているポリマーアロイマルチフィラメントBである。ポリエステルが分散している理由としては、ポリマーアロイマルチフィラメントFbの伸度を高くしても膨潤することなく、安定なPOYを得ることができ、したがってポリアミドマルチフィラメントAと組み合わせて複合仮撚したとき糸長差が発現する。ポリアミド中でのポリエステルの分布状態として特に限定されるわけでないが、例えば、繊維軸方向に断面形態を変えることなく、連続的にポリエステルを分布させたり、ポリアミドの海中に島状に孤立しながら存在させることもできる。なかでもポリアミドが海、ポリエステルが島の海島構造状にポリエステルが分散していることが好ましい。さらに島であるポリエステルは、筋状構造を形成していることがさらに好ましい。ここでいう筋状構造とは、島であるポリエステルの繊維軸方向の長さと直径の比が4以上のものをいう。これにより紡糸細化挙動が安定するため、安定した溶融紡糸が可能となる。   As described above, the polymer alloy multifilament B in which the polyester is dispersed in the polyamide constitutes the sheath of the polyamide composite false twisted yarn. The reason why the polyester is dispersed is that, even when the elongation of the polymer alloy multifilament Fb is increased, a stable POY can be obtained without swelling. Therefore, when the composite false twist is combined with the polyamide multifilament A, Yarn length difference develops. The distribution state of the polyester in the polyamide is not particularly limited. For example, the polyester is continuously distributed without changing the cross-sectional shape in the fiber axis direction, or is present in the form of islands in the polyamide sea. It can also be made. In particular, it is preferable that the polyester is dispersed in a sea-island structure in which polyamide is the sea and polyester is the island. Furthermore, it is more preferable that the polyester which is an island forms a streak structure. As used herein, the term “stripe structure” refers to a structure in which the ratio of length to diameter in the fiber axis direction of polyester, which is an island, is 4 or more. This stabilizes the spinning refinement behavior, thus enabling stable melt spinning.

さらに島であるポリエステルの平均直径が1〜100nmであることが好ましい。さらに好ましくは1〜50nmである。すなわち、島であるポリエステルの平均直径が小さく、微細に分散することにより、製糸安定性が向上する。また、ポリアミドを酸性染料や反応染料で染色した場合、ポリエステルは染まらないが、微細な粒子状に分散しているために発色性低下を抑制することができるためである。ここで島であるポリエステルは、ややひずんだ楕円形状となる場合があり、必ずしも真円とは限らないため、直径は島であるポリエステルの面積から円換算で求めたものとする。島であるポリエステルの平均直径が1nm未満では、海であるポリアミドと島であるポリエステルのポリマー界面が大きくなり、界面での相互作用が過大となるため、紡糸細化挙動が安定せず、紡糸糸切れが多く発生し操業性不調となる。また、島であるポリエステルの平均直径が100nmを越えると、島であるポリエステル自体が異物となり、紡糸時に糸切れが多く発生し操業性不調となったり、毛羽や単糸切れ等が発生する。   Furthermore, it is preferable that the average diameter of polyester which is an island is 1 to 100 nm. More preferably, it is 1-50 nm. That is, the average diameter of polyester, which is an island, is small and finely dispersed, thereby improving the yarn-making stability. In addition, when polyamide is dyed with an acid dye or reactive dye, the polyester is not dyed, but since the fine particles are dispersed, it is possible to suppress a decrease in color developability. Here, the island polyester may have a slightly distorted elliptical shape, and is not necessarily a perfect circle. Therefore, the diameter is calculated in terms of a circle from the area of the island polyester. If the average diameter of the polyester polyester is less than 1 nm, the polymer interface between the sea polyamide and the polyester polyester becomes large and the interaction at the interface becomes excessive, so the spinning thinning behavior is not stable, and the spun yarn Many cuts occur, resulting in poor operability. In addition, when the average diameter of polyester as an island exceeds 100 nm, the polyester as an island itself becomes a foreign substance, and many yarn breaks occur during spinning, resulting in poor operability, and fluff or single yarn breakage.

さらにまた、前記記載の円換算直径が200nm以上の島であるポリエステルの面積比が繊維横断面における島全体に対して3%以下であることが好ましく、さらに好ましくは1%以下である。すなわち、操業性向上のためには、粒子の平均直径が低いだけでなく、糸切れに直結する粗大粒子の抑制が効果的である。直径が200nm以上の粗大な島であるポリエステルの面積比が島全体に対して3%を越えると、ポリエステル自体が異物となり、紡糸時に糸切れが多く発生し操業性不調となったり、毛羽や単糸切れ等が発生する。   Furthermore, the area ratio of the polyester which is an island having a circle-converted diameter of 200 nm or more is preferably 3% or less, more preferably 1% or less, with respect to the entire island in the fiber cross section. That is, in order to improve operability, it is effective not only to reduce the average diameter of particles but also to suppress coarse particles that are directly connected to yarn breakage. If the area ratio of polyester, which is a coarse island with a diameter of 200 nm or more, exceeds 3% of the whole island, the polyester itself becomes a foreign substance, and many yarn breaks occur during spinning, resulting in poor operability. Thread breakage occurs.

さらに本発明の複合仮撚糸は、ポリアミドマルチフィラメントAとポリマーアロイマルチフィラメントBの糸長差が4%以上35%未満である。すなわち、芯糸であるポリアミドマルチフィラメントAに対して鞘糸であるポリマーアロイマルチフィラメントBの糸長は4%以上35%未満長い。ここで、糸長差が4%未満では、嵩高感が十分に感じられず、芯鞘型複合仮撚糸の目的が達成できないと共に、複合仮撚糸を追撚や交絡によっても、鞘糸により芯糸が十分にカバーされず、鞘糸と芯糸との染色差によっていわゆる「イラツキ」が発生しやすくなり織編物の製品品位として劣ってしまう。一方、糸長差が35%以上の場合、仮撚加工中または高次加工時に芯糸に対して鞘糸がずれて溜まったり、整経時、緯糸打ち込み時、編成時にトラブルを発生しやすいため、好ましくない。   Furthermore, the composite false twisted yarn of the present invention has a yarn length difference of 4% or more and less than 35% between the polyamide multifilament A and the polymer alloy multifilament B. That is, the yarn length of the polymer alloy multifilament B as the sheath yarn is 4% or more and less than 35% with respect to the polyamide multifilament A as the core yarn. Here, when the yarn length difference is less than 4%, the bulkiness is not sufficiently felt and the purpose of the core-sheath type composite false twisted yarn cannot be achieved. Is not sufficiently covered, and so-called “irregularity” is likely to occur due to a difference in dyeing between the sheath yarn and the core yarn, resulting in poor quality of the woven or knitted fabric. On the other hand, when the yarn length difference is 35% or more, the sheath yarn is misaligned with respect to the core yarn during false twisting or high-order processing, and trouble occurs during knitting, weft driving, and knitting. It is not preferable.

本発明の複合仮撚糸の捲縮形態としては、使用原糸特性や繊度組み合わせなどにより変化するが、おおむね芯部のポリアミドマルチフィラメントAは、単独の仮撚加工糸、もしくは若干捲縮が劣る程度であるが、鞘部のポリマーアロイマルチフィラメントBは、ポリアミドマルチフィラメントAに比べて捲縮が弱く、集束傾向にある。これは、仮撚加工の加撚状態にあるとき、ポリアミドマルチフィラメントAが中心に配置され、その周りを囲むようにポリマーアロイマルチフィラメントBが配置されているためである。   The crimped form of the composite false twisted yarn of the present invention varies depending on the characteristics of the raw yarn used, the combination of fineness, etc., but the polyamide multifilament A of the core is generally a single false twisted yarn or a little inferior crimped However, the polymer alloy multifilament B in the sheath part has a weaker crimp than the polyamide multifilament A and tends to converge. This is because the polyamide multifilament A is arranged at the center and the polymer alloy multifilament B is arranged so as to surround it when in the twisted state of false twisting.

本発明の複合仮撚糸の糸断面は仮撚加工により断面変形しているが、仮撚加工前の断面として丸断面だけではなく、異形断面は好ましく用いられる。異形断面として多角形、多葉形、扁平、中空等どのような形状でも問題なく利用できる。また2つ以上の断面形状の組み合わせも好ましく用いられる。   Although the cross section of the composite false twisted yarn of the present invention is deformed by false twisting, not only a round cross section but also a deformed cross section is preferably used as a cross section before false twisting. Any shape such as a polygonal shape, a multi-leaf shape, a flat shape, and a hollow shape can be used without any problem. A combination of two or more cross-sectional shapes is also preferably used.

また、同様に、繊度に制限はなく、仮撚後の単糸繊度が、0.5テシテックスから10デシテックス程度またはその組み合わせ、トータル繊度としては、20〜500デシテックス程度が好ましく用いられる。   Similarly, the fineness is not limited, and the single yarn fineness after false twist is preferably about 0.5 to 10 dtex or a combination thereof, and the total fineness is preferably about 20 to 500 dtex.

本発明の複合仮撚糸は芯糸と鞘糸との間で糸長差を有しているため、集束していないと鞘糸がずれて鞘糸が溜まったり、製品品位を低下させたり、織編物を作るときに糸切れや停台を引き起こすため、好ましくない。集束の方法として交絡、実撚、オイリングなどが挙げられるが、限定されるものではない。なかでも仮撚加工と同時に行うことができる交絡やオイリングが好ましく、両方行うことも好ましい。なかでも交絡は効果的で、織編物にしたときに製品品位を低下させない程度に付与することが好ましい。   Since the composite false twisted yarn of the present invention has a yarn length difference between the core yarn and the sheath yarn, if not converged, the sheath yarn is displaced and the sheath yarn is accumulated, the product quality is lowered, or the weaving This is not preferable because it causes thread breakage and stopping when making a knitted fabric. Examples of the converging method include, but are not limited to, confounding, actual twisting, and oiling. Of these, entanglement and oiling that can be performed simultaneously with false twisting are preferred, and both are also preferred. Among them, the entanglement is effective, and it is preferable that the entanglement is applied to such an extent that the product quality is not lowered when the knitted or knitted fabric is formed.

また、本発明の複合仮撚糸をそのまま織編物として繊維製品として得ることもできる。さらに、織編物や衣料品をアルカリによりポリエステル成分を減量又は溶解加工することにより、軽量化、光沢のコントロールなど新たな付加価値を得ることが可能である。もちろん、複合仮撚糸の状態でアルカリによる減量を行うこともできる。ここでいう、アルカリとは、水酸化ナトリウム化合物、水酸化カリウム化合物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのが挙げられるが、水酸化ナトリウム化合物、水酸化カリウム化合物などの強アルカリを1〜20重量%、60〜120℃で処理することが好ましい。   Moreover, the composite false twisted yarn of the present invention can also be obtained as a woven or knitted fabric as a fiber product. Furthermore, it is possible to obtain new added values such as weight reduction and gloss control by reducing or dissolving the polyester component in the woven or knitted fabric or clothing by alkali. Of course, the weight can be reduced by alkali in the state of the composite false twisted yarn. Here, the alkali includes sodium hydroxide compound, potassium hydroxide compound, sodium carbonate, potassium carbonate and the like, but strong alkali such as sodium hydroxide compound and potassium hydroxide compound is 1 to 20% by weight, It is preferable to process at 60-120 degreeC.

本発明の複合仮撚糸を用いた繊維製品としては、特に限定されるものではないが、秋冬用を中心としたインナーウエア、タイツなどの靴下、スポーツ用途やカジュアルウエア用途に織物など衣料用途や衣料資材や産業資材、車両内装用などにも好ましく用いられる。   The fiber product using the composite false twisted yarn of the present invention is not particularly limited, but it is used for clothing such as innerwear, socks such as tights, textiles such as textiles for sports and casual wear, mainly for fall and winter. It is also preferably used for materials, industrial materials, and vehicle interiors.

仮撚加工時に交絡を付与することにより糸を集束させ、そのまま織編物に用いることはできる。さらに撚糸も好ましく行うことができ、撚糸を行うことにより、糸長差によるフカツキを抑制したり(嵩高性のコントロール)や芯糸と鞘糸の染め差が発現する場合、鞘糸で芯糸をカバーすることができる。実撚の強さとしては、甘撚〜強撚まで目的に応じて適宜選択でき、撚り方向としても特に制限はなく、例えば仮撚と同じ方向に追撚すれば、織編物としたとき、表面面がきれいになり、逆方向とした場合には嵩高性を強調させることができる。   The yarn can be converged by imparting entanglement during false twisting and used as it is in a woven or knitted fabric. Further, twisting can be preferably performed. When twisting is performed, flaking due to a difference in yarn length is suppressed (bulkness control), or when a dyeing difference between the core yarn and the sheath yarn is expressed, the core yarn is used as the sheath yarn. Can be covered. The strength of the actual twist can be appropriately selected according to the purpose from sweet twist to strong twist, and the twist direction is not particularly limited. For example, if it is additionally twisted in the same direction as the false twist, the surface of the woven or knitted fabric is obtained. When the surface is clean and reversed, the bulkiness can be emphasized.

引き続きポリアミド複合仮撚糸の製造方法について詳細に説明する。本発明のポリアミド複合仮撚糸は以下の方法により製造される。すなわち、伸度30〜67%のポリアミドマルチフィラメントFaとポリアミド中に5%以上60%未満のポリエステルが分散しており、伸度70〜200%のナノアロイマルチフィラメントFbを同時に仮撚する製造方法である。この方法とすることによって、少なくとも芯部としてポリアミドマルチフィラメントAと、鞘部としてポリアミド中にポリエステルが分散しているポリマーアロイマルチフィラメントBにより構成されている芯鞘型複合仮撚糸であり、ポリアミドマルチフィラメントAとポリマーアロイマルチフィラメントBの糸長差を4%以上35%未満とすることが可能となるものである。   Next, a method for producing a polyamide composite false twisted yarn will be described in detail. The polyamide composite false twisted yarn of the present invention is produced by the following method. That is, a manufacturing method in which a polyamide multifilament Fa having an elongation of 30 to 67% and a polyester of 5% or more and less than 60% are dispersed in the polyamide and simultaneously nano-twisting the nanoalloy multifilament Fb having an elongation of 70 to 200%. It is. By this method, a core-sheath type composite false twisted yarn composed of at least a polyamide multifilament A as a core and a polymer alloy multifilament B in which polyester is dispersed in polyamide as a sheath, The yarn length difference between the filament A and the polymer alloy multifilament B can be 4% or more and less than 35%.

ここで、伸度30〜67%のポリアミドマルチフィラメントFaとは、いわゆるポリアミドマルチフィラメントの延伸糸もしくはPOYであり、製造方法が限定されるものではないが、紡糸した後に一旦巻き取ることなく引き続き延伸する直接紡糸延伸法、紡糸速度を2500m/分以上のように高速として実質的に延伸工程を省略する高速紡糸法、あるいは、それらを組合せた高速直接紡糸延伸法が好ましく用いられる。具体的には、例えば、延伸糸の製造方法としては、ηrが2〜3.5程度のポリアミドを255〜320℃程度で溶融後、口金吐出孔から吐出させ、油剤を付与した後、600〜1200m/min程度で1GDローラーに引き取り、ほぼ同速度で未延伸糸を一旦巻き取った後、延伸機を用いて3倍程度の延伸を行うことにより延伸糸が得られる。また、別の方法として、口金からポリアミドを吐出するまでは未延伸糸と同じであるが、油剤を付与し、交絡を付与した後、1GDに引き取り2GDとの間で延伸してから、2GDで加熱後、ややリラックスを掛けて延伸糸を巻き取るのであるが、巻き取り速度2500〜6500m/min程度に設定し、1GDと2GD間の延伸倍率を延伸糸の残留伸度がおおむね30〜50%となるようにすることにより得られる。   Here, the polyamide multifilament Fa having an elongation of 30 to 67% is a so-called polyamide multifilament drawn yarn or POY, and its production method is not limited. The direct spinning drawing method, the high speed spinning method in which the spinning speed is set to a high speed of 2500 m / min or more and the drawing step is substantially omitted, or the high speed direct spinning drawing method combining them is preferably used. Specifically, for example, as a method for producing a drawn yarn, after melting a polyamide having a ηr of about 2 to 3.5 at about 255 to 320 ° C., it is discharged from a nozzle discharge hole, and an oil agent is applied. A drawn yarn is obtained by taking up the 1GD roller at about 1200 m / min, winding the undrawn yarn at about the same speed, and then drawing about 3 times using a drawing machine. Also, as another method, it is the same as the unstretched yarn until the polyamide is discharged from the die, but after applying the oil agent and confounding, it is taken up by 1GD and stretched between 2GD and then at 2GD. After heating, the drawn yarn is wound up with some relaxation, but the winding speed is set to about 2500 to 6500 m / min, and the draw ratio between 1GD and 2GD is approximately 30 to 50%. It is obtained by doing so.

また、POYの製造方法としては、口金からポリアミドを吐出するまでは未延伸糸と同じであるが、油剤を付与し、交絡を付与した後、2500〜5500m/min程度に設定し、1GDに引き取り、2GDとの間ではほぼ同速度に設定して、2GDで加熱することなく、ややリラックスを掛けて巻き取ることで得られる。POYの伸度はおおむね30〜67%程度に設定することが好ましい。67%を大きく越える伸度では、巻き取ったドラムが膨潤等を起こし、フォームの崩れや輪抜け、巻き締まりなどが発生しやすいため、好ましくない。   The POY manufacturing method is the same as that for undrawn yarn until the polyamide is discharged from the die, but after applying the oil agent and applying the entanglement, it is set to about 2500 to 5500 m / min and taken up to 1 GD. It can be obtained by setting the speed almost the same between 2GD and winding it up with some relaxation without heating at 2GD. The elongation of POY is preferably set to about 30 to 67%. An elongation exceeding 67% is not preferable because the wound drum tends to swell and foam collapse, loop loss, and tightening tend to occur.

一方、ナノアロイマルチフィラメントFbとしては、ポリアミド中に5%以上60%未満のポリエステルが分散しており、伸度70〜200%を有するものである。   On the other hand, as the nanoalloy multifilament Fb, 5% or more and less than 60% polyester is dispersed in polyamide and has an elongation of 70 to 200%.

本発明の高伸度ポリマーアロイ繊維の引き取り方法は、紡糸した後に一旦巻き取ることなく引き続き延伸する直接紡糸延伸法、紡糸速度を2500m/分以上のように高速として実質的に延伸工程を省略する高速紡糸法、あるいは、それらを組合せた高速直接紡糸延伸法が好ましく用いられる。具体的には例えば、高速紡糸法を用いた場合、ηrが2〜3.5程度のポリアミド中に前述のポリエステルが分散しており、255〜320℃程度で溶融させた状態で、口金吐出孔から吐出させ、油剤と交絡を付与した後、1500〜6500m/min程度で1GDローラーに引き取り、2GDとの間ではほぼ同速度に設定して、2GDで加熱することなく、ややリラックスを掛けて巻き取ることで得られる。   The method of taking up the high elongation polymer alloy fiber of the present invention is a direct spinning drawing method in which the yarn is continuously drawn without being wound once after spinning, the spinning speed is set to a high speed of 2500 m / min or more, and the drawing step is substantially omitted. A high-speed spinning method or a high-speed direct spinning drawing method combining them is preferably used. Specifically, for example, when a high-speed spinning method is used, the above-mentioned polyester is dispersed in a polyamide having ηr of about 2 to 3.5, and is melted at about 255 to 320 ° C. After being discharged from the oil and entangled with the oil agent, it is taken up by a 1GD roller at about 1500 to 6500 m / min, set to almost the same speed between 2GD and wound with a little relaxation without heating at 2GD. It is obtained by taking.

ポリアミド中にポリエステルを分散させる方法としては、ポリアミドとポリエステルを独立に計量、供給し、二軸押出混練機で溶融混練する際、混練部長がスクリュー有効長の20〜40%とするものである。ここで、混練するポリマーの供給方法が重要であり、ポリアミドとポリエステルを別々に計量、供給することで経時的なブレンド比の変動を抑制できる。この時、ペレットとして別々に供給しても、溶融状態で別々に供給しても良い。また、2種のポリマを押出混練機の根本に供給しても良いし、一方を押出混練機の途中から供給するサイドフィードとしても良い。   As a method of dispersing the polyester in the polyamide, the length of the kneading part is 20 to 40% of the effective screw length when the polyamide and the polyester are separately measured and supplied and melt-kneaded by a twin-screw extrusion kneader. Here, the method of supplying the polymer to be kneaded is important, and fluctuations in the blend ratio over time can be suppressed by separately weighing and supplying the polyamide and the polyester. At this time, you may supply separately as a pellet, or you may supply separately in a molten state. Further, two kinds of polymers may be supplied to the root of the extrusion kneader, or one of them may be a side feed supplied from the middle of the extrusion kneader.

ポリマーアロイマルチフィラメントFbは、強度が2cN/dtex以上であることが好ましい。強度が2cN/dtex未満では、糸加工、製織、編立時の高次通過性が悪化するばかりか、最終製品での所望の耐久性を得られなくなる。   The polymer alloy multifilament Fb preferably has a strength of 2 cN / dtex or more. When the strength is less than 2 cN / dtex, not only the high-order passability during yarn processing, weaving and knitting deteriorates, but also the desired durability in the final product cannot be obtained.

ポリマーアロイマルチフィラメントFbは、島であるポリエステルの平均直径が1〜100nmであることが好ましい。さらに好ましくは1〜50nmである。上記範囲に平均直径をコントロールすることにより、ポリアミド中にポリエステルを分散させたとき、分散させた状態でのポリエステルのポリマー界面の安定性を保ちつつ、製糸時の操業性向上や染色時の発色性低下抑制に効果的であることから好ましい。ここで島であるポリエステルは、ややひずんだ楕円形状となる場合があり、必ずしも真円とは限らないため、直径は島であるポリエステルの面積から円換算で求めたものとする。島であるポリエステルの平均直径が1nm未満では、海であるポリアミドと島であるポリエステルのポリマー界面が大きくなり、界面での相互作用が過大となるため、紡糸細化挙動が安定せず、紡糸糸切れが多く発生し操業性不調となる。また、島であるポリエステルの平均直径が100nmを越えると、島であるポリエステル自体が異物となり、糸切れが多く発生し操業性不調となったり、得られるポリマーアロイマルチフィラメントFbに毛羽や単糸切れ等が発生する。   The polymer alloy multifilament Fb preferably has an average diameter of 1-100 nm of polyester as an island. More preferably, it is 1-50 nm. By controlling the average diameter within the above range, when the polyester is dispersed in the polyamide, the stability of the polyester polymer interface in the dispersed state is maintained, while improving the operability during yarn production and the color development during dyeing. It is preferable because it is effective in suppressing the decrease. Here, the island polyester may have a slightly distorted elliptical shape, and is not necessarily a perfect circle. Therefore, the diameter is calculated in terms of a circle from the area of the island polyester. If the average diameter of the polyester polyester is less than 1 nm, the polymer interface between the sea polyamide and the polyester polyester becomes large and the interaction at the interface becomes excessive, so the spinning thinning behavior is not stable, and the spun yarn Many cuts occur, resulting in poor operability. Moreover, when the average diameter of the polyester polyester is more than 100 nm, the island polyester itself becomes a foreign substance, resulting in a lot of yarn breakage and poor operability, and the resulting polymer alloy multifilament Fb has fluff and single yarn breakage. Etc. occur.

ポリマーアロイマルチフィラメントFbは、前記記載の円換算直径が200nm以上の島であるポリエステルの面積比が繊維横断面における島全体に対して3%以下であることが好ましく、さらに好ましくは1%以下である。粗大粒子の割合を上記範囲とすることにより、紡糸時や仮撚時の操業性を向上させることが可能となり好ましい。直径が200nm以上の粗大な島であるポリエステルの面積比が島全体に対して3%を越えると、ポリエステル自体が異物となり、糸切れが多く発生し操業性不調となったり、得られるポリマーアロイマルチフィラメントFbに毛羽や単糸切れ等が発生する。   In the polymer alloy multifilament Fb, the area ratio of the polyester which is an island having a circle-converted diameter of 200 nm or more is preferably 3% or less, more preferably 1% or less with respect to the entire island in the fiber cross section. is there. By making the ratio of coarse particles in the above range, it is possible to improve the operability during spinning and false twisting, which is preferable. If the area ratio of the polyester, which is a coarse island with a diameter of 200 nm or more, exceeds 3% of the entire island, the polyester itself becomes a foreign substance, resulting in many thread breaks and poor operability. Fluff, single yarn breakage, etc. occur in the filament Fb.

ポリマーアロイマルチフィラメントFbのポリアミドとポリエステルとの重量比は、40:60〜95:5が好ましく、さらに好ましくは70:30〜90:10である。ポリアミドの重量比が40%未満では、ポリアミド成分が少なくなるため、柔らかさ、耐摩耗性といったポリアミドの特徴が発現しなくなるばかりか、ポリアミドが海、ポリエステルが島の海島構造状にポリエステルが分散せず、ポリエステル自体が異物となり、紡糸糸切れが多く発生し操業性不調となったり、得られるポリマーアロイマルチフィラメントFbに毛羽や単糸切れ等が発生する。また、ポリアミドの重量比が95%を越えると、製糸巻き取り時に繊維が膨潤し、巻き取りパッケージでの糸層がずれて破裂する現象が発生して安定して巻き取ることが困難となる。   The weight ratio of polyamide to polyester of the polymer alloy multifilament Fb is preferably 40:60 to 95: 5, more preferably 70:30 to 90:10. When the weight ratio of the polyamide is less than 40%, the polyamide component is reduced, so that the characteristics of the polyamide such as softness and wear resistance are not exhibited, and the polyester is dispersed in the sea-island structure where the polyamide is the sea and the polyester is the island. However, the polyester itself becomes a foreign substance, and many spun yarn breaks occur, resulting in poor operability, and fluff or single yarn breakage occurs in the resulting polymer alloy multifilament Fb. On the other hand, when the weight ratio of polyamide exceeds 95%, the fiber swells during winding of the yarn, and the phenomenon that the yarn layer in the winding package shifts and bursts occurs, making it difficult to stably wind the yarn.

本発明のポリアミド複合仮撚糸の製造方法に用いるポリマーアロイマルチフィラメントFbは、伸度が70〜200%である。伸度が70%未満では、ポリアミドマルチフィラメントFaと複合仮撚したときに、糸長差を十分発現させることができず、好ましくない。また、伸度が200%を越えると、製糸巻き取り時に繊維が膨潤し、巻き取りパッケージでの糸層がずれて破裂する現象が発生して安定して巻き取ることが困難となるばかりか、最終製品での洗濯堅牢度が低下する。   The polymer alloy multifilament Fb used in the method for producing the polyamide composite false twisted yarn of the present invention has an elongation of 70 to 200%. If the elongation is less than 70%, it is not preferable because the yarn length difference cannot be sufficiently exhibited when the composite false twist is performed with the polyamide multifilament Fa. Further, if the elongation exceeds 200%, the fiber swells during the winding of the yarn, and the phenomenon that the yarn layer in the winding package is displaced and ruptures occurs, making it difficult to stably wind the yarn. The fastness to washing in the final product is reduced.

複合仮撚は既存の仮撚機を用いて行うことができ、特に限定されるものではない。施撚方法としてもスピンドル方式や3軸ツイスター方式、ベルトニップ方式など限定されるものではない。捲縮を強めたいときにはスピンドルを用いることが好ましいし、加工速度を上げて生産コストを下げたいときには摩擦仮撚方式である3軸ツイスター、ベルトニップを用いることが好ましい。加熱方式も限定されるものではなく、熱板や高温ショートヒーターを用いれば良く、設定温度としては、狙いとする風合いに合わせ自由に設定できるが、一つの目安として熱板を用いた場合、150〜180℃程度とすることを推奨する。冷却方法としても冷却板を用いても、空冷、水冷などが挙げられ、限定されないが、効率と糸のダメージを考えて、冷却板を用いることが好ましい。   The composite false twist can be performed using an existing false twister, and is not particularly limited. The twisting method is not limited to a spindle method, a triaxial twister method, a belt nip method, or the like. When it is desired to increase the crimp, it is preferable to use a spindle. When it is desired to increase the processing speed and reduce the production cost, it is preferable to use a triaxial twister or belt nip which is a friction false twist method. The heating method is not limited, and a hot plate or a high-temperature short heater may be used, and the set temperature can be freely set according to the target texture. It is recommended that the temperature be about ~ 180 ° C. Even if a cooling plate is used as the cooling method, air cooling, water cooling, and the like can be mentioned, but the cooling plate is preferably used in consideration of efficiency and yarn damage.

ポリアミドマルチフィラメントFaとナノアロイマルチフィラメントFbの供給方法としては、FaおよびFbが引き揃えられて同時に仮撚加工されるのであれば、特に限定されるものではない。例えば、FaとFbを引き揃えて供給するだけでもいいし、予め、2糸条に交絡を付与してもいいし、さらに別のフィラメントを加えて仮撚加工しても問題ない。さらに糸長差を付与するために予め、Faに対して、Fbの供給速度を速くして、交絡を付与した後に仮撚してもよい。   A method for supplying the polyamide multifilament Fa and the nanoalloy multifilament Fb is not particularly limited as long as Fa and Fb are aligned and false twisted at the same time. For example, Fa and Fb may be supplied in an aligned manner, entangled with two yarns in advance, or falsely twisted by adding another filament. Furthermore, false twisting may be performed after imparting entanglement by increasing the supply rate of Fb with respect to Fa in advance in order to impart a yarn length difference.

供給するポリアミドマルチフィラメントFaとナノアロイマルチフィラメントFbのそれぞれの繊度としては特に限定はないが、衣料用途としてはおおむね5〜220デシテックスを中心に用いられ、産業用途としてはさらに太繊度が用いられる場合がある。単糸繊度としても特に限定はないが、中でも0.4〜8デシテックスが好ましく用いられる。組み合わせとしても、鞘部を構成する事になるFbが芯部を構成することになるFaに比べてトータル繊度としては太繊度とし、単糸繊度としては細繊度にすることにより、糸長差と相まって芯部をカバーし、芯部と鞘部との間で染め差が発生した場合でも色差が目立たないため、好ましい。また、芯部を太繊度化することにより、織編物にしたときに張り感を持たせることができ、鞘部の糸長差および細繊度化によるソフト感と相まって優れた梳毛感を発現させることができる。   There is no particular limitation on the fineness of each of the polyamide multifilament Fa and nanoalloy multifilament Fb to be supplied. However, when used for apparel, the fineness is generally about 5 to 220 decitex, and the fineness is used for industrial applications. There is. Although there is no limitation in particular also as a single yarn fineness, 0.4-8 decitex is used preferably especially. Even as a combination, the Fb that constitutes the sheath part has a thicker fineness as the total fineness than the Fa that constitutes the core part, and a fineness as the single yarn fineness. In combination, the core portion is covered, and even when a dyeing difference occurs between the core portion and the sheath portion, the color difference is not noticeable, which is preferable. Also, by making the core part thicker, it can give a sense of tension when it is made into a woven or knitted fabric, and expresses an excellent eyelash feeling coupled with a soft feeling due to the difference in yarn length of the sheath part and fineness. Can do.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。物性の測定方法は次の通りである。
A.TEMによる横断面観察
ポリマーアロイマルチフィラメントBやFbを横断面方向に超薄切片を切り出し、透過型電子顕微鏡(TEM)(日立(株)社製H−7100FA型)で横断面を観察した。また、必要に応じて金属染色を施した。
B.島であるポリエステルの直径
ポリアミド中に分散しているポリエステルの島の直径は以下のようにして求めた。すなわち、TEMによる横断面写真を画像処理ソフト(WINROOF)を用いて島の円換算による直径を求めた。平均直径は、それらの単純な数平均値を求めた。この時、平均に用いる島ドメイン数は同一横断面内で無作為抽出した300以上の島ドメインを測定した。ただし、TEM観察用のサンプルは超薄切片とするため、サンプルに破れや穴あきが発生しやすい。このため、島直径解析時にはサンプルの状況と照らし合わせながら慎重に行った。
C.強度および伸度
JIS L 1013(1992)7.5引張強さ及び伸び率 標準時試験に準じて測定を行った。定速緊張形試験機を用い、測定にはオリエンテック社製のテンシロンを用いた。測定条件としては、つかみ間隔50cm、引張速度50cm/分の条件で測定し、引張最高強力を求め、それを繊度で割った値を強度とした。また、伸度としては、引張最高強力時の伸度を求めた。測定回数は10回とした。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The physical properties are measured as follows.
A. Cross-sectional observation by TEM Ultra-thin sections were cut out in the cross-sectional direction of polymer alloy multifilaments B and Fb, and the cross-section was observed with a transmission electron microscope (TEM) (H-7100FA type manufactured by Hitachi, Ltd.). Moreover, the metal dyeing | staining was given as needed.
B. Diameter of polyester as island The diameter of the island of polyester dispersed in the polyamide was determined as follows. That is, the diameter of the island in terms of a circle was obtained from a cross-sectional photograph taken by TEM using image processing software (WINROOF). The average diameter was determined by their simple number average value. At this time, the number of island domains used for averaging was measured for 300 or more island domains randomly extracted in the same cross section. However, since the sample for TEM observation is an ultrathin section, the sample is easily broken or perforated. For this reason, the analysis of the island diameter was carried out carefully with reference to the situation of the sample.
C. Strength and elongation JIS L 1013 (1992) 7.5 Tensile strength and elongation The measurement was performed according to the standard time test. A constant-speed tension tester was used, and Tensilon manufactured by Orientec was used for the measurement. As measurement conditions, measurement was performed under the conditions of a gripping interval of 50 cm and a tensile speed of 50 cm / min to obtain the maximum tensile strength, and a value obtained by dividing the tensile maximum strength was defined as strength. As the elongation, the elongation at the maximum tensile strength was determined. The number of measurements was 10 times.

ただし、未延伸糸、ポリマーアロイマルチフィラメントFbおよび比較例2の鞘糸Bを測定する際は、試料長のみを5cmに変更した。   However, when measuring the undrawn yarn, the polymer alloy multifilament Fb, and the sheath yarn B of Comparative Example 2, only the sample length was changed to 5 cm.

なお、複合仮撚糸の芯糸および鞘糸の値を求めるときには、複合仮撚加工時に交絡を付与せず、複合仮撚糸をヨリを入れないように解除しながら糸を傷つけないように慎重に分離した後、それぞれの糸を測定した。
D.糸長差
交絡を付与していない複合仮撚糸をチーズから解除し、繊度(デシテックス)×0.09のグラム数の荷重を加えた状態で50cmの長さに朱肉で印を付け、芯部のマルチフィラメントAと鞘部のマルチフィラメントBに分離し、それぞれの繊度に0.09グラム数の荷重を加えた状態で長さLa、Lbを測定した。糸長差は下記式で求めた。糸長差(%)=(Lb−La)/La×100
なお、測定回数は5回行い、平均を取っている。
E.伸縮復元率:RS(Recovery percentage of Shrinkage:%)
仮撚加工糸をパッケージのまま25℃60%に温湿度をコントロールした部屋に1週間放置したサンプルについて、JIS L1090−1992 5.8伸縮復元率に従い小カセを作り、24時間放縮後、粗布で包んだまま98℃の熱水中で30分間浸せきした後試料を取り出し、濾紙上で24時間自然乾燥させた試料を5.8伸縮復元率に従い測定する。
F.筒編地地厚感
ポリアミド複合仮撚糸の地厚感について筒編地の官能評価を実施し、○、△、×にて判定した。なお、編地での測定には複合仮撚糸を27Gの筒編機により編み、生編のコース本数が45本/2.35cmの筒編地を用い、染料としてXylene Fast Blue PをPHを5に調整して、浴比1:20とし、室温から10℃/分で昇温し、90℃、15分の染色を行った。なお、評価基準としては、○:地厚感に優れており、表面の風合いがソフトである、△:通常の仮撚糸に比べれば、地厚感があり表面の風合いもソフトであるが差が小さい、×:通常の仮撚糸の風合いと変わらない。
When determining the core and sheath values of the composite false twisted yarn, carefully separate the composite false twisted yarn so as not to damage the yarn while releasing the composite false twisted yarn without twisting during the composite false twisting process. Each yarn was then measured.
D. The composite false twisted yarn that has not been given the yarn length difference entanglement is released from the cheese, and a 50 cm length is marked with vermilion with a load of gram number of fineness (decitex) × 0.09, Separated into multifilament A and sheath multifilament B, lengths La and Lb were measured in a state in which a load of 0.09 grams was applied to each fineness. The yarn length difference was determined by the following formula. Yarn length difference (%) = (Lb−La) / La × 100
In addition, the measurement frequency is performed 5 times and the average is taken.
E. Expansion / retraction rate: RS (Recovery percentage of Shrinkage:%)
Make a small casserole according to JIS L1090-1992, 5.8 Stretching Restoration Rate for a sample left for 1 week in a room where temperature and humidity are controlled at 25 ° C. and 60% with the false twisted yarn in a package. After immersing in hot water at 98 ° C. for 30 minutes, the sample is taken out, and the sample naturally dried for 24 hours on the filter paper is measured according to the 5.8 stretch recovery rate.
F. Sensory evaluation of the tubular knitted fabric was carried out with respect to the ground thickness of the polyamide knitted fabric false twisted yarn, and judged by ○, Δ, and ×. For measurement at the knitted fabric, a composite false twisted yarn was knitted by a 27G cylindrical knitting machine, and a cylindrical knitted fabric with a course number of raw knitting of 45 / 2.35 cm was used. The bath ratio was 1:20, the temperature was raised from room temperature at 10 ° C./min, and dyeing was performed at 90 ° C. for 15 minutes. In addition, as evaluation criteria, ○: excellent in the sense of ground thickness, and the texture of the surface is soft. Δ: Compared with normal false twisted yarn, the texture of the ground is soft and the texture of the surface is also soft. Small, x: The texture of a normal false twisted yarn is not different.

[実施例1〜3]
ポリアミドとして98%硫酸相対粘度が2.2のポリカプラミド(酸化チタン0.02重量%含有)と、ポリエステルとして極限粘度が0.55の5−ナトリウムスルホイソフタル酸を5モル%共重合した共重合ポリエチレンテレフタレートとを、表1に示す重量比で二軸押出混練機に投入し、260℃で溶融混練してポリマーアロイペレットを得た。これらペレットの島であるポリエステルの平均直径、直径が100nm以上である粗大な島であるポリエステルの島全体に対しての面積比について測定した。結果については、他の実施例、比較例と共に表1に示す。
そして、これらポリマーアロイペレットを紡糸温度275℃で溶融させ、0.2mmの丸形吐出孔を有する口金から吐出した後、通常の方法で冷却し、油分付着量が0.6重量%となるように給油し、交絡を付与した後4080m/分で引取り、実質延伸を行わずに4000m/分で巻上げ、53デシテックス34フィラメントのポリマーアロイマルチフィラメントFbを得た。尚、巻き取り時に糸切れはなく、安定して製糸できた。得られたFbについて島であるポリエステルの平均直径、直径が200nm以上である粗大な島であるポリエステルの島全体に対しての面積比、繊度、強度、伸度について測定した。結果については、他の実施例、比較例と併せて表1に示す。
[Examples 1 to 3]
Copolyethylene obtained by copolymerizing polymolar polyamide (containing 0.02% by weight of titanium oxide) with 98% sulfuric acid relative viscosity as polyamide and 5 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid with intrinsic viscosity of 0.55 as polyester Terephthalate was charged into a twin screw extrusion kneader at a weight ratio shown in Table 1, and melt kneaded at 260 ° C. to obtain polymer alloy pellets. The average diameter of polyester which is an island of these pellets, and the area ratio with respect to the whole polyester island which is a coarse island having a diameter of 100 nm or more were measured. The results are shown in Table 1 together with other examples and comparative examples.
These polymer alloy pellets are melted at a spinning temperature of 275 ° C., discharged from a die having a 0.2 mm round discharge hole, and then cooled by a normal method so that the oil adhesion amount becomes 0.6% by weight. After being entangled and taken up at 4080 m / min after being entangled, it was wound up at 4000 m / min without substantial stretching to obtain a polymer alloy multifilament Fb of 53 dtex 34 filaments. In addition, there was no yarn breakage at the time of winding, and the yarn could be produced stably. Regarding the obtained Fb, the average diameter of polyester as an island and the area ratio, fineness, strength and elongation of the polyester as a coarse island having a diameter of 200 nm or more were measured. The results are shown in Table 1 together with other examples and comparative examples.

一方、ポリアミドとして98%硫酸相対粘度が2.6のポリヘキサメチレンアジパミド(酸化チタン0.3重量%含有)を紡糸温度290℃で溶融させ、0.3mmの丸形吐出孔を有する口金から吐出した後、通常の方法で冷却し、油分付着量が0.6重量%となるように給油し、交絡を付与した後引取り、伸度が44%となるように延伸した後、4000m/分で巻上げ、33デシテックス6フィラメントのポリアミドマルチフィラメントFaを得た。繊度、強度、伸度を測定し、他の実施例、比較例と共に表1に示す。   On the other hand, polyhexamethylene adipamide (containing 0.3% by weight of titanium oxide) with a 98% sulfuric acid relative viscosity of 2.6 as a polyamide is melted at a spinning temperature of 290 ° C., and a die having a 0.3 mm round discharge hole. After being discharged from the water, it is cooled by a normal method, oiled so that the amount of oil adhered becomes 0.6% by weight, entangled and then taken up, stretched to an elongation of 44%, and then 4000 m Per minute to obtain a polyamide multifilament Fa of 33 dtex 6 filaments. The fineness, strength, and elongation were measured and shown in Table 1 together with other examples and comparative examples.

また、図1に示す仮撚機を(石川製作所製:IVF850)用い、FaとFbを引き揃えて供給し、78デシテックス40フィラメントの複合仮撚糸を得た。仮撚の条件としては、2FR速度300m/min、1FR速度を273m/minに設定し、D/Y比としては、解撚張力/加撚張力=1.1となるように、設定し、ヒーター温度は155℃とした。なお、巻き取りの前に交絡を付与して巻き取っているが、それぞれの糸の物性を測定するために、交絡を付与させずに少量サンプリングした(他の水準も同様)。得られた複合仮撚糸、および芯部を形成しているポリアミドマルチフィラメントAと、鞘部を形成しているポリマーアロイマルチフィラメントBに分離して、糸物性を測定し、結果を表2に他の実施例、比較例と共に示す。
複合仮撚糸を観察すると芯部を形成しているポリアミドマルチフィラメントAは比較的強い捲縮が付与され、複合仮撚糸の中央部に位置しているのに対して、鞘部を形成しているポリマーアロイマルチフィラメントBはAに対して、表2に示す糸長差を有しており、捲縮もAに比べて弱いものであった。
筒編地を作成し、風合いを評価すると、糸長差が高くなると共に地厚感は高くなり、また捲縮のかかったポリマーアロイマルチフィラメントBが表面に浮いているためにソフトな風合いとなっていた。
Further, using the false twisting machine shown in FIG. 1 (Ishikawa Seisakusho: IVF850), Fa and Fb were fed together to obtain a composite false twisted yarn of 78 decitex 40 filaments. The conditions for false twisting are set such that the 2FR speed is 300 m / min, the 1FR speed is set to 273 m / min, and the D / Y ratio is set so that the untwisting tension / twisting tension is 1.1. The temperature was 155 ° C. In addition, although it entangled and wound up before winding, in order to measure the physical property of each thread | yarn, it sampled a small amount without providing entanglement (other levels are also the same). The obtained composite false twisted yarn and the polyamide multifilament A forming the core part and the polymer alloy multifilament B forming the sheath part were separated, and the physical properties of the yarn were measured. The examples and comparative examples are shown.
When the composite false twisted yarn is observed, the polyamide multifilament A forming the core portion is provided with a relatively strong crimp and is positioned at the center of the composite false twisted yarn, while forming a sheath portion. The polymer alloy multifilament B had a yarn length difference shown in Table 2 with respect to A, and the crimp was weaker than that of A.
When a tubular knitted fabric is prepared and the texture is evaluated, the difference in yarn length increases and the sense of thickness increases, and the polymer alloy multifilament B that has been crimped floats on the surface, resulting in a soft texture. It was.

[実施例4]
実施例1と同じポリマーを用い、表1に示す重量比とする以外は同様な方法でポリマーアロイペレットを作成した。これらペレットの島であるポリエステルの平均直径、直径が100nm以上である粗大な島であるポリエステルの島全体に対しての面積比について測定した。
そして、これらポリマーアロイペレットを紡糸温度275℃で溶融させ、0.2mmの丸形吐出孔を有する口金から吐出した後、通常の方法で冷却し、油分付着量が0.6重量%となるように給油し、交絡を付与した後3060m/分で引取り、実質延伸を行わずに3000m/分で巻上げ、53デシテックス34フィラメントのポリマーアロイマルチフィラメントFbを得た。各測定結果を表1に示す。尚、巻き取り時に糸切れはなく、安定して製糸できた。
一方、ポリアミドマルチフィラメントFaとしては、実施例1と同じものを用いた。
さらに仮撚機および仮撚条件も実施例1と同様に実施した。
複合仮撚糸を観察すると芯部を形成しているポリアミドマルチフィラメントAは比較的強い捲縮が付与され、複合仮撚糸の中央部に位置しているのに対して、鞘部を形成しているポリマーアロイマルチフィラメントBはAに対して、表2に示す糸長差を有しており、捲縮もAに比べて弱いものであった。
筒編地を作成し、風合いを評価すると、糸長差が非常に高いため、地厚感は高くなっており、また捲縮のかかったポリマーアロイマルチフィラメントBが表面に浮いているためにソフトな風合いとなっていた。
[Example 4]
Using the same polymer as in Example 1, polymer alloy pellets were produced in the same manner except that the weight ratio shown in Table 1 was used. The average diameter of polyester which is an island of these pellets, and the area ratio with respect to the whole polyester island which is a coarse island having a diameter of 100 nm or more were measured.
These polymer alloy pellets are melted at a spinning temperature of 275 ° C., discharged from a die having a 0.2 mm round discharge hole, and then cooled by a normal method so that the oil adhesion amount becomes 0.6% by weight. After being entangled and taken up at 3060 m / min after being entangled, it was wound up at 3000 m / min without substantial stretching to obtain a polymer alloy multifilament Fb of 53 dtex 34 filaments. Table 1 shows the measurement results. In addition, there was no yarn breakage at the time of winding, and the yarn could be produced stably.
On the other hand, the same polyamide multifilament Fa as that in Example 1 was used.
Furthermore, the false twisting machine and false twisting conditions were the same as in Example 1.
When the composite false twisted yarn is observed, the polyamide multifilament A forming the core portion is provided with a relatively strong crimp and is positioned at the center of the composite false twisted yarn, while forming a sheath portion. The polymer alloy multifilament B had a yarn length difference shown in Table 2 with respect to A, and the crimp was weaker than that of A.
When creating a tubular knitted fabric and evaluating the texture, the difference in yarn length is very high, and the sense of thickness is high, and the polymer alloy multifilament B with crimps floats on the surface and is soft. It was a natural texture.

[実施例5]
ポリマーアロイマルチフィラメントFbとしては実施例3と同じ物を用いた。
一方、ポリアミドとして98%硫酸相対粘度が2.6のポリヘキサメチレンアジパミド(酸化チタン0.3重量%含有)を紡糸温度290℃で溶融させ、0.25mmの丸形吐出孔を有する口金から吐出した後、通常の方法で冷却し、油分付着量が0.6重量%となるように給油し、交絡を付与した後4100m/minで引取り、実質延伸を行わずに4000m/分で巻上げ、37デシテックス6フィラメントのポリアミドマルチフィラメントFaを得た。
また、実施例1と同じ仮撚機を用い、1FR速度のみ242m/minに変更して78デシテックス40フィラメントの複合仮撚糸を得た。
複合仮撚糸を観察すると芯部を形成しているポリアミドマルチフィラメントAは比較的強い捲縮が付与され、複合仮撚糸の中央部に位置しているのに対して、鞘部を形成しているポリマーアロイマルチフィラメントBはAに対して、表2に示す糸長差を有しており、捲縮もAに比べて弱いものであった。
筒編地を作成し、風合いを評価すると、糸長差が高いため、地厚感は高くなっており、また捲縮のかかったポリマーアロイマルチフィラメントBが表面に浮いているためにソフトな風合いとなっていた。
[Example 5]
The same polymer alloy multifilament Fb as in Example 3 was used.
On the other hand, polyhexamethylene adipamide (containing 0.3% by weight of titanium oxide) with a 98% sulfuric acid relative viscosity of 2.6 as polyamide is melted at a spinning temperature of 290 ° C., and a die having a round discharge hole of 0.25 mm. After being discharged from the water, it is cooled by a normal method, and oil is applied so that the oil adhesion amount is 0.6% by weight. After confounding, it is taken up at 4100 m / min, and at 4000 m / min without substantial stretching. Winding to obtain a polyamide multifilament Fa of 37 dtex 6 filaments.
Further, using the same false twisting machine as in Example 1, only 1 FR speed was changed to 242 m / min to obtain a composite false twisted yarn of 78 dtex 40 filaments.
When the composite false twisted yarn is observed, the polyamide multifilament A forming the core portion is provided with a relatively strong crimp and is positioned at the center of the composite false twisted yarn, while forming a sheath portion. The polymer alloy multifilament B had a yarn length difference shown in Table 2 with respect to A, and the crimp was weaker than that of A.
When creating a tubular knitted fabric and evaluating the texture, the difference in yarn length is high, so the texture is high, and the crimped polymer alloy multifilament B floats on the surface, so the soft texture It was.

比較例1
鞘部の糸を構成することになるFbとして、実施例5のFaと同じポリマーおよび同様な紡糸条件ながら0.2mmの丸形吐出孔を有する口金からポリマー吐出量を変えて53デシテックス34フィラメントのポリアミドマルチフィラメントを得た。
一方、芯部の糸を構成することになるFaとして、実施例1と同じ糸を用いた。
複合仮撚加工としては実施例1と同じ条件で実施し、結果を表1に示した。
複合仮撚糸を観察しても、単糸繊度が異なるために2種のマルチフィラメントAおよびBにより構成されていることがわかるが、捲縮形態に実施例ほどの差が見られないこと、さらに糸長差が2.1%と小さいために通常の仮撚糸と大きな差が見られなかった。
筒編地を作成し、風合いを評価すると、糸長差がほとんどないため、地厚感は感じられず、通常の仮撚糸の風合いとなっていた。
Comparative Example 1
As the Fb that constitutes the yarn of the sheath, the polymer discharge amount is changed from the same polymer as Fa in Example 5 and a base having a 0.2 mm round discharge hole under the same spinning conditions, and 53 decitex 34 filaments. A polyamide multifilament was obtained.
On the other hand, the same yarn as in Example 1 was used as Fa that would constitute the core yarn.
The composite false twisting was performed under the same conditions as in Example 1, and the results are shown in Table 1.
Even when the composite false twisted yarn is observed, it can be seen that the single yarn fineness is different, so that it is composed of two types of multifilaments A and B. Since the yarn length difference was as small as 2.1%, a large difference from a normal false twisted yarn was not observed.
When a tubular knitted fabric was prepared and the texture was evaluated, there was almost no difference in yarn length, so that a sense of ground thickness was not felt, and a texture of a normal false twisted yarn was obtained.

比較例2
鞘部の糸を構成することになるFbとして、実施例1のFaと同じポリマーを用い、0.2mmの丸形吐出孔を有する口金から吐出した後、通常の方法で冷却し、油分付着量が0.6重量%となるように給油し、600m/minで引取り、実質延伸を行わずに600m/分で巻上げ、53デシテックス10フィラメントのポリアミドマルチフィラメントを得た。
一方、芯部の糸を構成することになるFaとして、実施例1と同じ糸を用いた。
複合仮撚加工としては実施例1と同じ条件で実施し、結果を表1に示した。
複合仮撚糸を観察すると芯部を形成しているポリアミドマルチフィラメントAは比較的強い捲縮が付与され、複合仮撚糸の中央部に位置しているのに対して、鞘部を形成しているポリアミドマルチフィラメントBはAに対して、40%近い糸長差を有しており、捲縮はAに比べて非常に弱いものであるため、交絡はしているものの分離に近い状態にあり、Aに対してBの糸が偏在していた。
筒編地を作成し、風合いを評価すると、糸長差が高すぎるために地厚感というよりはふかついた風合いとなっており、鞘部のマルチフィラメントBが、Aに対してずれて偏在しているために編地表面が荒れていた。
Comparative Example 2
The same polymer as Fa in Example 1 is used as Fb constituting the yarn of the sheath part, and after discharging from a base having a 0.2 mm round discharge hole, cooling is performed by a normal method, and the oil adhesion amount Was taken up at 600 m / min and wound up at 600 m / min without substantial stretching to obtain a polyamide multifilament with 53 dtex 10 filaments.
On the other hand, the same yarn as in Example 1 was used as Fa that would constitute the core yarn.
The composite false twisting was performed under the same conditions as in Example 1, and the results are shown in Table 1.
When the composite false twisted yarn is observed, the polyamide multifilament A forming the core portion is provided with a relatively strong crimp and is positioned at the center of the composite false twisted yarn, while forming a sheath portion. Polyamide multifilament B has a yarn length difference close to 40% with respect to A, and the crimp is very weak compared to A, so it is in a state close to separation although entangled, The yarn of B was unevenly distributed with respect to A.
When a tubular knitted fabric is created and the texture is evaluated, the yarn length difference is too high, so it is a soft texture rather than a feeling of ground thickness, and the multifilament B in the sheath is unevenly distributed with respect to A As a result, the surface of the knitted fabric was rough.

実施例1〜4および比較例1、2の筒編の発色性を比較したところ、鞘色が糸長差を有していて、集束した形態をとってないことにより、実施例3,4および比較例2は発色性が悪くみえるものの糸形態に起因するものであり、発色性のレベルはポリアミドとほぼ同等であった。   When the color developability of the tubular knitting of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 was compared, the sheath color had a yarn length difference and did not take a converged form. In Comparative Example 2, although the color developability seemed to be bad, it was caused by the thread form, and the level of color developability was almost the same as that of polyamide.

Figure 2005213673
Figure 2005213673

Figure 2005213673
Figure 2005213673

実施例1に用いた仮撚機の模式図である。1 is a schematic diagram of a false twisting machine used in Example 1. FIG.

符号の説明Explanation of symbols

1:1FR
2:ヒーター
3:冷却板
4:ツイスター
5:2FR
6:交絡ノズル
7:3FR
8:ワインダー
9:複合仮撚糸
Fa:ポリアミドマルチフィラメント
Fb:ナノアロイマルチフィラメント
1: 1 FR
2: Heater 3: Cooling plate 4: Twister 5: 2FR
6: Entanglement nozzle 7: 3FR
8: Winder 9: Composite false twisted yarn Fa: Polyamide multifilament Fb: Nanoalloy multifilament

Claims (2)

少なくとも芯部としてポリアミドマルチフィラメントAと、鞘部としてポリアミド中にポリエステルが分散しているポリマーアロイマルチフィラメントBにより構成されている芯鞘型複合仮撚糸であり、ポリアミドマルチフィラメントAとポリマーアロイマルチフィラメントBの糸長差が4%以上35%未満であることを特徴とするポリアミド複合仮撚糸。 A core-sheath type composite false twisted yarn comprising at least a polyamide multifilament A as a core and a polymer alloy multifilament B in which polyester is dispersed in polyamide as a sheath, and the polyamide multifilament A and the polymer alloy multifilament A polyamide composite false twisted yarn, wherein the difference in yarn length of B is 4% or more and less than 35%. 伸度30〜67%のポリアミドマルチフィラメントFaとポリアミド中に5重量%以上60重量%未満のポリエステルが分散しており、伸度70〜200%のポリマーアロイマルチフィラメントFbを同時に仮撚することを特徴とするポリアミド複合仮撚糸の製造方法。 A polyamide multifilament Fa having an elongation of 30 to 67% and a polyester of 5% by weight to less than 60% by weight are dispersed in the polyamide, and simultaneously false twisting a polymer alloy multifilament Fb having an elongation of 70 to 200%. A method for producing a polyamide composite false twisted yarn.
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