JP2005213422A - Composite resin particle and method for producing the same, light-diffusing resin composition, light-diffusing material and back light unit for liquid crystal display - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、優れた光拡散性と光透明性とを併せ持つ複合樹脂粒子とその製造方法、さらに該複合樹脂粒子を用いた光拡散性樹脂組成物および光拡散性材料、並びに液晶ディスプレイ用バックライトユニットに関するものである。 The present invention relates to composite resin particles having both excellent light diffusibility and light transparency, a method for producing the same, a light diffusible resin composition and a light diffusible material using the composite resin particles, and a backlight for liquid crystal display It is about the unit.
光源から出る光を有効利用する見地から、照明カバーや、ディスプレースクリーン等の素材には光拡散性材料が用いられている。このような光拡散性材料として、無機物や有機物からなる微粒子を光拡散剤として用い、基材である透明性樹脂に分散させたものがある。その原理は、微粒子と透明性樹脂との屈折率の差を利用し、微粒子と透明性樹脂との界面に到達した光を屈折させることによって光を透過方向に拡散させるものである。 From the viewpoint of effectively using the light emitted from the light source, a light diffusing material is used for a material such as a lighting cover and a display screen. As such a light diffusing material, there is one in which fine particles made of an inorganic substance or an organic substance are used as a light diffusing agent and dispersed in a transparent resin as a base material. The principle is to diffuse the light in the transmission direction by using the difference in refractive index between the fine particles and the transparent resin and refracting the light reaching the interface between the fine particles and the transparent resin.
下記特許文献１の従来技術には、５００ｎｍ以下の平均粒子径を有するシリカ微粒子が透明ないし半透明のマトリックス樹脂中に分散してなる粒子と、該粒子を水系懸濁重合により得る製造方法が記載されており、該粒子を透明ないし半透明の樹脂中に分散させることにより光拡散性材料の光拡散性を向上させることが開示されている。
また、下記特許文献２の従来技術には、透明熱可塑性樹脂シートに透明バインダー樹脂と艶消し剤とから成る艶消し塗膜を積層したものが開示されており、艶消し剤としてアルミノシリケートが例示されている。
しかしながら、従来の光拡散性材料は光拡散性を重視してその添加量を増やした場合、光透過性が低下しまい、例えばこの光拡散性材料を液晶ディスプレイのバックライトユニット内に用いたときの発光面輝度が低下するという問題があった。一方、光透過性を重視して光拡散性材料の添加量を減らした場合、面発光輝度は高いものの、光拡散性が劣るため、液晶ディスプレイの視野角を狭めるという問題があった。 However, when the amount of addition of the conventional light diffusive material is increased with an emphasis on light diffusibility, the light transmittance is reduced. For example, when this light diffusive material is used in a backlight unit of a liquid crystal display, There was a problem that the luminance of the light emitting surface was lowered. On the other hand, when the addition amount of the light diffusing material is reduced with emphasis on light transmittance, although the surface emission luminance is high, the light diffusibility is inferior, so that there is a problem of narrowing the viewing angle of the liquid crystal display.
また、上記特許文献１記載の従来技術では、光拡散性材料に用いられるシリカ粒子は光透過性には優れるが、光拡散性という面では不十分なものであった。しかも該従来技術に記載のシリカ複合樹脂粒子は、シリカ粒子を重合性単量体中に分散させるべく、先ず該シリカ粒子を有機ポリマーと複合させるという前処理を行う必要があるものであり、製造過程が複雑でかつ容易に製造できないという問題があった。 In the prior art described in Patent Document 1, the silica particles used for the light diffusive material are excellent in light transmittance, but are insufficient in terms of light diffusibility. Moreover, the silica composite resin particles described in the prior art need to be pretreated by first combining the silica particles with an organic polymer in order to disperse the silica particles in the polymerizable monomer. There is a problem that the process is complicated and cannot be easily manufactured.
また、上記特許文献２記載の従来技術は、アルミノシリケートをバインダー樹脂と混合した艶消し塗膜であるが、無機物であるアルミノシリケートと有機物であるバインダー樹脂とを均一に分散させることが難しく、優れた光拡散性と光透過性とを発揮させることができないという問題があった。 In addition, the conventional technology described in Patent Document 2 is a matte coating obtained by mixing aluminosilicate with a binder resin, but it is difficult to uniformly disperse an inorganic aluminosilicate and an organic binder resin. There is a problem that the light diffusibility and the light transmittance cannot be exhibited.
そこで本発明は、樹脂中への分散が容易であり、且つ光拡散性と光透過性とを兼ね備えた複合樹脂粒子を得ることを一の課題とする。
また、本発明は、優れた光拡散性と光透過性とを兼ね備えた光透過性材料を得ることを他の課題とする。
Accordingly, an object of the present invention is to obtain composite resin particles that are easily dispersed in a resin and have both light diffusibility and light transmittance.
Another object of the present invention is to obtain a light-transmitting material having both excellent light diffusibility and light transmittance.
前記従来の課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明では非晶質アルミノシリケートを樹脂粒子中に分散させることで、光拡散性と光透過性に優れた複合樹脂粒子を得ることができ、さらにこの複合樹脂粒子を光透過性樹脂に分散させることにより、光拡散性と光透過性とに優れた光拡散性材料を得られることを見出した。 As a result of intensive studies to solve the above conventional problems, in the present invention, it is possible to obtain composite resin particles excellent in light diffusibility and light transmittance by dispersing amorphous aluminosilicate in the resin particles. Furthermore, it has been found that a light diffusing material excellent in light diffusibility and light transmissive property can be obtained by dispersing the composite resin particles in a light transmissive resin.
即ち、本発明は、平均粒子径が０．１〜２０μｍである非晶質アルミノシリケートと、該非晶質アルミのシリケートを分散した状態で含む光透過性の樹脂中とからなる複合樹脂粒子を提供する。
また、本発明は、前記光透過性の樹脂が架橋されてなる複合樹脂粒子を提供する。好ましくは、該複合樹脂粒子の平均粒子径を１〜３０μｍとする。
That is, the present invention provides composite resin particles comprising an amorphous aluminosilicate having an average particle diameter of 0.1 to 20 μm and a light-transmitting resin containing the amorphous aluminum silicate in a dispersed state. To do.
The present invention also provides composite resin particles obtained by crosslinking the light transmissive resin. Preferably, the average particle diameter of the composite resin particles is 1 to 30 μm.
斯かる構成の複合樹脂粒子によれば、平均粒子径が０．１〜２０μｍの非晶質アルミノシリケートを樹脂中に分散させたものであるためにその分散状態が均一となり、光拡散性と光透過性の両方の点で優れたものとなる。 According to the composite resin particles having such a configuration, since the amorphous aluminosilicate having an average particle diameter of 0.1 to 20 μm is dispersed in the resin, the dispersion state becomes uniform, and light diffusibility and light It is excellent both in terms of permeability.
また、本発明は、透明基材樹脂中に前記複合樹脂粒子を含有してなる光拡散性樹脂組成物を提供する。 The present invention also provides a light diffusing resin composition comprising the composite resin particles in a transparent base resin.
斯かる構成の光拡散性樹脂組成物によれば、前記複合樹脂粒子が優れた光拡散性および光透過性を発揮し、しかも従来の成形方法によって任意の形状に容易に成形することができる。 According to the light diffusing resin composition having such a configuration, the composite resin particles exhibit excellent light diffusibility and light transmittance, and can be easily molded into an arbitrary shape by a conventional molding method.
また、本発明は、前記光拡散性樹脂組成物からなる光拡散性材料、および、透明基材に、前記複合樹脂粒子を含む光拡散層が積層されてなる光拡散性材料を提供し、さらに、これらの光拡散性材料を備えた液晶ディスプレイ用バックライトユニットを提供する。 The present invention also provides a light diffusing material comprising the light diffusing resin composition, and a light diffusing material in which a light diffusing layer containing the composite resin particles is laminated on a transparent substrate, The present invention provides a backlight unit for a liquid crystal display provided with these light diffusing materials.
また、本発明は、平均粒子径が０．１〜２０μｍである非晶質アルミノシリケートを重合性単量体中に分散させて分散液とし、該分散液を水系媒体中にて懸濁重合し、複合樹脂粒子を得る複合樹脂粒子の製造方法を提供する。 In the present invention, an amorphous aluminosilicate having an average particle size of 0.1 to 20 μm is dispersed in a polymerizable monomer to form a dispersion, and the dispersion is subjected to suspension polymerization in an aqueous medium. A method for producing composite resin particles for obtaining composite resin particles is provided.
本発明の複合樹脂粒子は、光拡散性及び光透過性に優れるため、光拡散性材料の面発光輝度を低下させない。また、本発明の複合樹脂粒子の製造方法は、上記特性を有する複合樹脂粒子を容易に製造し得るものである。
さらに、本発明の光拡散性樹脂組成物は、光拡散性および光透過性に優れ、高い面発光輝度を有する光拡散性材料の製造に好適に使用し得るものである。
Since the composite resin particle of the present invention is excellent in light diffusibility and light transmittance, it does not lower the surface emission luminance of the light diffusive material. The method for producing composite resin particles of the present invention can easily produce composite resin particles having the above characteristics.
Furthermore, the light diffusing resin composition of the present invention is excellent in light diffusibility and light transmittance, and can be suitably used for the production of a light diffusing material having high surface emission luminance.
以下、本発明に係る複合樹脂粒子とその用途について、詳細に説明する。 Hereinafter, the composite resin particles according to the present invention and their uses will be described in detail.
（複合樹脂粒子とその製造方法）
図１に示したように、本発明の複合樹脂粒子１は、非晶質アルミノシリケート２が光透過性の樹脂３中に分散したものである。
非晶質アルミノシリケート２の平均粒子径は、０．１〜２０μｍであるが、好ましくは０．５〜１０μｍであり、より好ましくは０．７〜５μｍである。非晶質アルミノシリケートの平均粒子径が０．１μｍ未満になると光拡散性材料の光拡散性の低下が見られるため好ましくない。また、２０μｍを超えると複合樹脂粒子中に含まれる非晶質アルミノシリケートの個数が少なくなり、光拡散性や光透過性といった効果が小さくなってしまうので好ましくない。
(Composite resin particles and manufacturing method thereof)
As shown in FIG. 1, the composite resin particle 1 of the present invention is obtained by dispersing an amorphous aluminosilicate 2 in a light-transmitting resin 3.
The average particle diameter of the amorphous aluminosilicate 2 is 0.1 to 20 μm, preferably 0.5 to 10 μm, and more preferably 0.7 to 5 μm. If the average particle size of the amorphous aluminosilicate is less than 0.1 μm, the light diffusibility of the light diffusible material is lowered, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 20 μm, the number of amorphous aluminosilicates contained in the composite resin particles is reduced, and the effects such as light diffusibility and light transmittance are reduced, which is not preferable.
複合樹脂粒子中に含まれる非晶質アルミノシリケートの割合は、通常１〜８０重量％、好ましくは５〜６０重量％の範囲である。非晶質アルミノシリケートの割合が１重量％未満であると、光拡散効果が小さくなるため好ましくない。また、８０重量％を超えると複合樹脂粒子の製造時に単量体に分散させることが難しくなるため好ましくない。 The ratio of the amorphous aluminosilicate contained in the composite resin particles is usually 1 to 80% by weight, preferably 5 to 60% by weight. If the ratio of the amorphous aluminosilicate is less than 1% by weight, the light diffusion effect is reduced, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 80% by weight, it is difficult to disperse the composite resin particles in the monomer, which is not preferable.
非晶質アルミノシリケートの形状は立方体であることが好ましい。立方体である場合には、該複合樹脂粒子を光透過性の樹脂に添加したときに異方性を示し難くなり、また単量体中への分散性が良好となる。尚、立方体の角は面取りされたような丸みを帯びた形状となっていても良い。 The shape of the amorphous aluminosilicate is preferably a cube. In the case of a cube, when the composite resin particles are added to a light-transmitting resin, it becomes difficult to show anisotropy and the dispersibility in the monomer is improved. Note that the corners of the cube may be rounded as if chamfered.
非晶質アルミノシリケートにおけるＡｌ2Ｏ3：ＳｉＯ2のモル比は、１：１．８〜１：５の範囲内であることが好ましく、特に、１：２〜１：４の範囲内であることが好ましい。Ａｌ2Ｏ3：ＳｉＯ2のモル比が上記範囲外となれば、立方体の形状が得られ難いからである。 The molar ratio of Al 2 O 3 : SiO 2 in the amorphous aluminosilicate is preferably in the range of 1: 1.8 to 1: 5, particularly in the range of 1: 2 to 1: 4. It is preferable. This is because if the molar ratio of Al 2 O 3 : SiO 2 is out of the above range, it is difficult to obtain a cubic shape.
本発明に用いる非晶質アルミノシリケートは、Ｘ線回折学的に実質上非晶質であればよい。実質上非晶質でない結晶性のアルミノシリケートを用いた湯合には、透明性が劣ったものとなってしまう。 The amorphous aluminosilicate used in the present invention may be substantially amorphous in terms of X-ray diffraction. The hot water using a crystalline aluminosilicate which is not substantially amorphous is inferior in transparency.
尚、本発明において、Ｘ線回折学的に実質上非晶質とは、以下の測定条件にてＸ線回折測定を行った場合のＸ線回折チャートで、２θが５°〜７０°となる範囲において２００ｃｐｓ（count per second）以上の強度を示すピークが存在しないことをいう。
測定機器…ガイガフレックス ＲＡＤ−２Ｃ（理学製）
測定条件…Ｘ線：Ｃｕ Ｋα１／４０ｋＶ／１５ｍＡ
ゴニオ：広角ゴニオメーター
モノクロメーター：湾曲結晶モノクロメーター
フィルター：使用しない
発散スリット：１ｄｅｇ
散乱スリット：１ｄｅｇ
受光スリット：０．１５ｍｍ
スキャン：連続
スキャンスピード：２ｄｅｇ／ｍｉｎ
スキャン間隔：０．０５ｄｅｇ
サンプルホルダーサイズ：２０ｍｍ×１５ｍｍ、厚み０．４ｍｍ
In the present invention, “substantially amorphous in X-ray diffraction” is an X-ray diffraction chart when X-ray diffraction measurement is performed under the following measurement conditions, and 2θ is 5 ° to 70 °. It means that there is no peak showing an intensity of 200 cps (count per second) or more in the range.
Measuring instrument: Gaigaflex RAD-2C (Rigaku)
Measurement conditions: X-ray: Cu Kα1 / 40 kV / 15 mA
Goniometer: Wide-angle goniometer
Monochromator: Curved crystal monochromator
Filter: Not used
Divergence slit: 1 deg
Scattering slit: 1 deg
Receiving slit: 0.15mm
Scan: Continuous
Scan speed: 2 deg / min
Scan interval: 0.05 deg
Sample holder size: 20mm x 15mm, thickness 0.4mm
本発明の複合樹脂粒子は、例えば、非晶質アルミノシリケートを重合性単量体中に分散させ、この分散液を水系媒体中にて懸濁重合することにより得られる。
重合性単量体としては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体；アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルへキシル、メタクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル系単量体、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられ、これらを１種単独で用いても、又は、２種以上併用してよい。
The composite resin particles of the present invention can be obtained, for example, by dispersing amorphous aluminosilicate in a polymerizable monomer and subjecting this dispersion to suspension polymerization in an aqueous medium.
Examples of the polymerizable monomer include styrene monomers such as styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, and α-methylstyrene; acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, N-butyl acrylate, isobutyl acrylate, dodecyl acrylate, stearyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate , (Meth) acrylic monomers such as isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, vinyl chloride, vinyl acetate, acrylonitrile, acrylamide, methacrylamido , N- vinylpyrrolidone and the like, even with these alone, or may be used in combination of two or more.
また、本発明の複合樹脂粒子は架橋されているものが好ましく、その場合の架橋性単量体としては、例えば、トリアクリル酸トリメチロールプロパン、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸ジエチレングリコール、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸デカエチレングリコール、ジメタクリル酸ペンタデカエチレングリコール、ジメタクリル酸ペンタコンタへクタエチレングリコール、ジメタクリル酸１，３−ブチレン、メタクリル酸アリル、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン、テトラメタクリル酸ペンタエリスリトール、ジメタクリル酸フタル酸ジエチレングリコール；ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、及びこれらの誘導体等の芳香族ジビニル化合物等が用いられ、これらを１種単独で用いても、又は、２種以上を併用してもよい。 The composite resin particles of the present invention are preferably cross-linked. In this case, examples of the cross-linkable monomer include trimethylolpropane triacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, dimethacrylate. Acid triethylene glycol, dimethacrylic acid decaethylene glycol, dimethacrylic acid pentadecaethylene glycol, dimethacrylic acid pentacontactor ethylene glycol, 1,3-butylene dimethacrylate, allyl methacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, tetra Aromatic divinyl compounds such as pentaerythritol methacrylate, diethylene glycol dimethacrylate phthalate; divinylbenzene, divinylnaphthalene, and derivatives thereof are used. It can have, or may be used in combination of two or more thereof.
配合割合としては、前記重合性単量体１００重量部に対して架橋性単量体を０．１重量部以上配合することが好ましく、１〜３００重量部とすることがより好ましい。架橋性単量体が０．１重量部未満であれば、後述するように該複合樹脂粒子を他の透明基材樹脂中へ練り込んで使用する際に、該複合樹脂粒子の形状が崩れ、光拡散性や光透過性に悪影響を与えるおそれがある。
尚、複合樹脂粒子の架橋性をより一層高めるためには、前記重合性単量体に代えて架橋性単量体のみを使用することもできる。
The blending ratio is preferably 0.1 parts by weight or more, more preferably 1 to 300 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymerizable monomer. If the crosslinkable monomer is less than 0.1 parts by weight, when the composite resin particles are kneaded into other transparent base resin and used as described later, the shape of the composite resin particles collapses, There is a possibility of adversely affecting light diffusibility and light transmittance.
In order to further improve the crosslinkability of the composite resin particles, only the crosslinkable monomer can be used in place of the polymerizable monomer.
非晶質アルミノシリケートを重合性単量体中に均一に分散させるためには、重合性二重結合基をもつ表面処理剤を用いることが好ましい。重合性二重結合基を持つ表面処理剤としては、例えば、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルアセトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤や、カプロラクトンＥＯ変性リン酸ジメタクリレートなどの部分リン酸エステルが挙げられる。
これらの表面処理剤は、重合性単量体に対して、通常０．００１〜５重量％の範囲内で適宜使用できる。
In order to uniformly disperse the amorphous aluminosilicate in the polymerizable monomer, it is preferable to use a surface treatment agent having a polymerizable double bond group. Examples of the surface treatment agent having a polymerizable double bond group include silane coupling agents such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinylacetoxysilane, and vinyltrimethoxysilane, and caprolactone EO-modified phosphate dimethacrylate. A partial phosphate ester is mentioned.
These surface treatment agents can be suitably used within a range of usually 0.001 to 5% by weight with respect to the polymerizable monomer.
水系懸濁重合に用いる分散安定剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウム等の水溶性高分子、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性イオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等があり、その他、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、ピロリン酸マグネシウム、タルク、粘土、ケイソウ土、ベントナイト、金属酸化物粉末等が挙げられる。
前記アニオン性界面活性剤としては、オレイン酸ナトリウム等の脂肪酸油、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；アルキレンナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等がある。
前記ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレン−オキシプロピレンブロックポリマー等がある。
前記カチオン性界面活性剤としては、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のアルキルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩等がある。
前記両性イオン性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミンオキサイド等がある。
これらの分散安定剤は、前記重合性単量体および／又は架橋性単量体からなる重合性単量体組成物に対して、通常０．０１〜２０重量％の範囲内で適宜使用できる。
Examples of the dispersion stabilizer used in the aqueous suspension polymerization include water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, gelatin, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, sodium polyacrylate, and sodium polymethacrylate, anionic surfactants, and cations. Surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, etc., in addition, barium sulfate, calcium sulfate, barium carbonate, magnesium carbonate, calcium phosphate, magnesium pyrophosphate, talc, clay, diatomaceous earth, bentonite, Examples thereof include metal oxide powders.
Examples of the anionic surfactant include fatty acid oils such as sodium oleate, alkyl sulfate esters such as sodium lauryl sulfate; alkyl benzene sulfonates such as sodium dodecylbenzene sulfonate; alkylene naphthalene sulfonate, alkane sulfonate, Examples include dialkyl sulfosuccinate, alkyl phosphate ester salt, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate salt, and polyoxyethylene alkyl sulfate salt.
Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxysorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, glycerin fatty acid ester, oxy There are ethylene-oxypropylene block polymers and the like.
Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts such as laurylamine acetate and stearylamine acetate, and quaternary ammonium salts such as lauryltrimethylammonium chloride.
Examples of the zwitterionic surfactant include lauryl dimethylamine oxide.
These dispersion stabilizers can be suitably used within a range of usually 0.01 to 20% by weight with respect to the polymerizable monomer composition comprising the polymerizable monomer and / or the crosslinkable monomer.
懸濁重合で用いられる重合開始剤としては、通常公知のフリーラジカル触媒、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、第３級ブチルヒドロキシパーオキサイド、過酸化クメン、過酸化メチルエチルケトン、第３級ブチルパーフタレート、カプロイルパーオキサイド等の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソブチルアミド、２，２’−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビス（α−メチルバレロニトリル）、アゾビス（α−メチルブチロニトリル）等のアゾ化合物等が挙げられ、１種単独で用いても、又は２種以上を併用してもよい。これらの重合開始剤は、前記重合性単量体組成物に対して、通常０．０１〜２０重量％の範囲内で適宜使用できる。 Examples of the polymerization initiator used in suspension polymerization include generally known free radical catalysts such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, tertiary butylhydroxyperoxide, cumene peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, and tertiary butyl peroxide. Organic peroxides such as phthalate and caproyl peroxide; azobisisobutyronitrile, azobisisobutyramide, 2,2 ′-(2,4-dimethylvaleronitrile), azobis (α-methylvaleronitrile), azobis Examples include azo compounds such as (α-methylbutyronitrile), and these may be used alone or in combination of two or more. These polymerization initiators can be suitably used within a range of usually 0.01 to 20% by weight with respect to the polymerizable monomer composition.
懸濁重合の条件、つまり、重合温度、時間、撹拌装置等に関しては、特に制限されるものではなく、従来公知の条件を適宜選択して行うことができる。また、重合性単量体中には、必要に応じて、重合安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤などの添加剤を適量添加することもできる。 The conditions for suspension polymerization, that is, the polymerization temperature, time, stirring device and the like are not particularly limited, and conventionally known conditions can be selected as appropriate. In addition, an appropriate amount of additives such as a polymerization stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent and a flame retardant can be added to the polymerizable monomer as necessary.
複合樹脂粒子の平均粒子径は、好ましくは１〜３０μｍとする。複合樹脂粒子の平均粒子径が１μｍ未満であれば前記非晶質アルミノシリケートを分散させ難くなり、また、複合樹脂粒子の平均粒子径が３０μｍを超える場合、高い面発光輝度が得られ難くなる。 The average particle diameter of the composite resin particles is preferably 1 to 30 μm. If the average particle size of the composite resin particles is less than 1 μm, it is difficult to disperse the amorphous aluminosilicate, and if the average particle size of the composite resin particles exceeds 30 μm, it is difficult to obtain high surface emission luminance.
（光拡散性樹脂組成物）
本発明の光拡散性樹脂組成物は、上述のような複合樹脂粒子を光拡散剤として透明ないし半透明の樹脂（以下、透明ないし半透明の樹脂を透明基材樹脂という）中に分散させたものである。
該光拡散性樹脂組成物を用いれば、光拡散性および光透過性に優れ、高い面発光輝度を有する光拡散性材料を容易に製造することができる。
(Light diffusing resin composition)
In the light diffusing resin composition of the present invention, the composite resin particles as described above are dispersed in a transparent or translucent resin (hereinafter, the transparent or translucent resin is referred to as a transparent base resin) as a light diffusing agent. Is.
By using the light diffusing resin composition, it is possible to easily produce a light diffusing material having excellent light diffusibility and light transmittance and high surface emission luminance.
透明基材樹脂は、透明ないし半透明であれば特に限定されるものでなく、例えば、塩化ビニル重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体等の塩化ビニル系樹脂；酢酸ビニル重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体等のビニルエステル系樹脂；スチレン重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体等のスチレン系樹脂；ポリカーボネート樹脂、（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体、（メタ）アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル−スチレン共重合体等の（メタ）アクリル酸エステル系樹脂；テレフタル酸とエチレングリコールとの縮合体、アジピン酸とエチレングリコールとの縮合体等のポリエステル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、カルボキシル変性ポリエチレン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン等のポリオレフィン系樹脂等の透明ないし半透明の樹脂が挙げられ、これらを１種単独で用いても、又は、２種以上を併用してもよい。 The transparent base resin is not particularly limited as long as it is transparent or translucent. Examples thereof include vinyl chloride resins such as vinyl chloride polymers and vinyl chloride-vinylidene chloride copolymers; vinyl acetate polymers and vinyl acetate. -Vinyl ester resins such as ethylene copolymers; styrene polymers, styrene-acrylonitrile copolymers, styrene-butadiene-acrylonitrile copolymers, styrene-butadiene block copolymers, styrene-isoprene block copolymers, styrene- Styrene resins such as methyl methacrylate copolymer; polycarbonate resin, (meth) acrylic resin, (meth) acrylic acid ester (co) polymer, (meth) acrylic acid ester-acrylonitrile copolymer, (meth) acrylic acid (Meth) acrylic acid esters such as ester-styrene copolymers Fats; Polyester resins such as condensates of terephthalic acid and ethylene glycol, condensates of adipic acid and ethylene glycol; polyolefins such as polyethylene, polypropylene, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, carboxyl-modified polyethylene, polyisobutylene, polybutadiene Examples thereof include transparent or translucent resins such as series resins, and these may be used alone or in combination of two or more.
透明基材樹脂の屈折率ｎ１と複合樹脂粒子を構成する樹脂の屈折率ｎ２は次式（１）を満たすものが好ましく、
０．００５≦｜ｎ１−ｎ２｜≦０．２ …（１）
次式（２）を満たすものがより好ましい。
０．０１≦｜ｎ１−ｎ２｜≦０．１ …（２）
ｎ１とｎ２の屈折率差を０．００５以上とすることにより、単に透明基材樹脂中に非晶質アルミノシリケートを分散させた場合とは異なり、樹脂による光拡散作用と非晶質アルミノシリケートによる光拡散作用との相乗効果によって、光拡散効果のより一層優れたものとなる。
The refractive index n1 of the transparent base resin and the refractive index n2 of the resin constituting the composite resin particles preferably satisfy the following formula (1):
0.005 ≦ | n1-n2 | ≦ 0.2 (1)
What satisfy | fills following Formula (2) is more preferable.
0.01 ≦ | n1-n2 | ≦ 0.1 (2)
Unlike the case where amorphous aluminosilicate is simply dispersed in the transparent base resin by setting the difference in refractive index between n1 and n2 to 0.005 or more, the light diffusion action by the resin and the amorphous aluminosilicate The synergistic effect with the light diffusing action makes the light diffusing effect even better.
光拡散性樹脂組成物全体に対する複合樹脂粒子の配合割合は、使用用途により、その最適範囲は異なるが、好ましくは１〜８０重量％、さらに好ましくは３〜７０重量％、最も好ましくは５〜６０重量％である。複合樹脂粒子の配合割合が１重量％未満であると、光拡散性樹脂組成物から得られる、光拡散シート等の光拡散性材料において、十分な光拡散性が得られ難く、面発光輝度も低下することがある。他方、８０重量％を超えると、十分な光透過性が得られ難く、面発光輝度も低下することがある。 The blending ratio of the composite resin particles with respect to the entire light diffusing resin composition varies depending on the intended use, but is preferably 1 to 80% by weight, more preferably 3 to 70% by weight, and most preferably 5 to 60%. % By weight. When the blending ratio of the composite resin particles is less than 1% by weight, it is difficult to obtain sufficient light diffusibility in a light diffusing material such as a light diffusing sheet obtained from a light diffusing resin composition, and surface emission luminance is also low. May decrease. On the other hand, when it exceeds 80% by weight, it is difficult to obtain sufficient light transmission, and the surface emission luminance may be lowered.
光拡散性樹脂組成物の製造方法としては、例えば、上記複合樹脂粒子を光拡散剤として透明基材樹脂中に分散させることによって得られる。光拡散性樹脂組成物を得る方法としては、特に限定されるものでなく、例えば、透明基材樹脂に対し、光拡散剤である上記複合樹脂粒子、および、必要に応じて、トルエン等の有機溶剤を適量配合し、撹拌混合することで塗料化することにより、光拡散性樹脂組成物を容易に得ることができる。また、その他にも、光拡散剤である上記複合樹脂粒子を、溶融した透明基材樹脂と混練する方法など、従来公知の分散方法を適用することができる。 The light diffusing resin composition can be obtained, for example, by dispersing the composite resin particles as a light diffusing agent in a transparent base resin. The method for obtaining the light diffusing resin composition is not particularly limited. For example, for the transparent base resin, the composite resin particles that are the light diffusing agent, and, if necessary, organic such as toluene. A light-diffusing resin composition can be easily obtained by blending an appropriate amount of a solvent and forming a paint by stirring and mixing. In addition, conventionally known dispersion methods such as a method of kneading the composite resin particles as a light diffusing agent with a molten transparent base resin can be applied.
（光拡散性材料）
本発明に係る第１の光拡散性材料は、上述のような光拡散性樹脂組成物を任意の形状に成形してなる、いわゆる練込み型の光拡散性材料である。
図２に、シート状に成形された第１の光拡散性材料４（以下、練込み型の光拡散シート４ともいう）の一形態を示す。該練込み型光拡散シート４は、複合樹脂粒子１が光拡散剤として透明基材樹脂５中に分散してなるものである。該練込み型の光拡散シート４の厚みについては特に限定はないが、通常、１〜１００００μｍ、好ましくは１０〜５０００μｍである。該練込み型の光拡散シート４は、上述のような光拡散性樹脂組成物を、押出成形や射出成形等の公知の成形方法を用いて得ることができる。
(Light diffusing material)
The first light diffusing material according to the present invention is a so-called kneaded light diffusing material formed by molding the light diffusing resin composition as described above into an arbitrary shape.
FIG. 2 shows an embodiment of the first light diffusing material 4 (hereinafter also referred to as a kneaded light diffusing sheet 4) formed into a sheet shape. The kneaded light diffusing sheet 4 is obtained by dispersing the composite resin particles 1 in the transparent base resin 5 as a light diffusing agent. Although there is no limitation in particular about the thickness of this kneading | mixing type light-diffusion sheet 4, Usually, 1-10000 micrometers, Preferably it is 10-5000 micrometers. The kneading-type light diffusing sheet 4 can be obtained from the above-described light diffusing resin composition using a known molding method such as extrusion molding or injection molding.
また、本発明に係る第２の光拡散性材料は、透明ないし半透明の基材（本発明において、透明ないし半透明の基材を、透明性基材という）の表面に、バインダー樹脂等を用いて光拡散剤である本発明の複合樹脂粒子を含む光拡散層を積層してなる、いわゆる塗布型の光拡散性材料である。
図３に、シート状の透明性基材を用いた第２の光拡散性材料６（以下、塗布型の光拡散シート６ともいう）の一形態を示す。該塗布型の光拡散シート６は、シート状の透明性基材７の表面に、バインダー樹脂８によって光拡散剤である複合樹脂粒子１を結着させ、光拡散層９を形成したものである。この塗布型の光拡散シート６の厚みについても、前記練込み型の光拡散シート４の厚みと同様である。
Further, the second light diffusing material according to the present invention comprises a binder resin or the like on the surface of a transparent or translucent substrate (in the present invention, a transparent or translucent substrate is referred to as a transparent substrate). It is a so-called coating-type light diffusing material formed by laminating a light diffusing layer containing the composite resin particles of the present invention which is a light diffusing agent.
FIG. 3 shows an embodiment of a second light diffusing material 6 (hereinafter also referred to as a coating-type light diffusing sheet 6) using a sheet-like transparent substrate. The coating type light diffusing sheet 6 is obtained by binding a composite resin particle 1 as a light diffusing agent to a surface of a sheet-like transparent substrate 7 by a binder resin 8 to form a light diffusing layer 9. . The thickness of the coating type light diffusion sheet 6 is the same as the thickness of the kneading type light diffusion sheet 4.
透明性基材７は、透明ないし半透明であれば、その材質については特に限定はないが、透明性基材の材質としては、各種ガラスや、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂等のシートおよびフィルム等を挙げることができる。バインダー樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、メラミン系樹脂、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、酢酸ビニル系樹脂等が挙げられ、これらを１種単独で用いても、又は２種以上を併用してもよい。 The material of the transparent substrate 7 is not particularly limited as long as it is transparent or translucent, but as the material of the transparent substrate, various glasses, polyolefin resins, polyester resins, acrylic resins, vinyl chloride resins can be used. And sheets and films of polycarbonate resin and the like. Examples of the binder resin include polyester resins, styrene resins, acrylic resins, melamine resins, silicone resins, urethane resins, epoxy resins, vinyl acetate resins, and the like. Or two or more of them may be used in combination.
複合樹脂粒子１とバインダー樹脂８との配合割合は、得られる光拡散性材料の用途やバインダー樹脂の種類によって適宜選択できるが、複合樹脂粒子およびバインダー樹脂の合計１００重量％中、好ましくは複合樹脂粒子３〜８０重量％で、バインダー樹脂９７〜２０重量％であり、さらに好ましくは複合樹脂粒子５〜７０重量％で、バインダー樹脂９５〜３０重量％である。複合樹脂粒子が３重量％未満であると、十分な光拡散性が得られ難くなり、面発光輝度が低下するおそれがある。他方、複合樹脂粒子が８０重量％を超えると、光拡散層９の強度が低下し、しかも十分な光透過性が得られ難く、面発光輝度が低下するおそれがある。 The blending ratio of the composite resin particles 1 and the binder resin 8 can be appropriately selected depending on the use of the obtained light diffusing material and the kind of the binder resin, but preferably in the total 100% by weight of the composite resin particles and the binder resin. It is 3 to 80% by weight of the particles, 97 to 20% by weight of the binder resin, more preferably 5 to 70% by weight of the composite resin particles, and 95 to 30% by weight of the binder resin. When the composite resin particles are less than 3% by weight, it becomes difficult to obtain sufficient light diffusibility, and surface emission luminance may be lowered. On the other hand, when the composite resin particle exceeds 80% by weight, the strength of the light diffusion layer 9 is lowered, and it is difficult to obtain sufficient light transmittance, and the surface emission luminance may be lowered.
第２の光拡散性材料は、バインダー樹脂および複合樹脂粒子を含む複合樹脂粒子含有バインダー組成物を、成形機や成膜機を用いて透明性基材上に塗布し、乾燥させることによって得ることができる。なお、前述の光拡散性樹脂組成物中の透明性樹脂がバインダー樹脂である場合は、光拡散性樹脂組成物をそのまま複合樹脂粒子含有バインダー組成物として使用することもできる。 The second light diffusing material is obtained by applying and drying a composite resin particle-containing binder composition containing a binder resin and composite resin particles on a transparent substrate using a molding machine or a film forming machine. Can do. In addition, when transparent resin in the above-mentioned light diffusable resin composition is binder resin, a light diffusable resin composition can also be used as a composite resin particle containing binder composition as it is.
前記第１および第２の光拡散性材料は、いずれも光拡散剤として本発明の複合樹脂粒子を含むため、光拡散性および光透過性に優れ、高い面発光輝度を有したものとなる。しかも、第１の光拡散性材料は、前記光拡散性樹脂組成物を公知の成型方法によって任意の形状に成形することによって得られ、また、第２の光拡散性材料は、透明性基材上にバインダー樹脂で複合樹脂粒子を結着させることによって得られるので、いずれも容易に製造することができる。 Since each of the first and second light diffusing materials contains the composite resin particles of the present invention as a light diffusing agent, the first and second light diffusing materials are excellent in light diffusibility and light transmittance and have high surface emission luminance. Moreover, the first light diffusing material is obtained by molding the light diffusing resin composition into an arbitrary shape by a known molding method, and the second light diffusing material is a transparent substrate. Since it is obtained by binding composite resin particles with a binder resin on the top, both can be easily manufactured.
以下の実施例で得られる複合樹脂粒子の平均粒子径、光拡散シートの全光線透過率、へイズおよび輝度は、以下の方法により測定した。 The average particle diameter of the composite resin particles obtained in the following examples, the total light transmittance of the light diffusion sheet, haze and luminance were measured by the following methods.
（複合樹脂粒子の平均粒子径）
本発明の複合樹脂粒子の平均粒子径は、電気抵抗法によって測定されるものであり、具体的には、以下のようにして測定される。
先ず、アパチャー（細孔）の両側に電極が配設されたアパチャー・チューブを、測定対象となる複合樹脂粒子が電解液中に懸濁されてなる懸濁液中に浸漬した状態とする。そして、上記アパチャー・チューブの電極間に上記懸濁液を介して電流を流し、電極間の電気抵抗を測定する。懸濁液中の複合樹脂粒子が吸引されてアパチャーを通過するときに粒子体積に相当する電解液が置換されて、電極間の電気抵抗に変化が生じる。この電気抵抗の変化量は粒子の大きさに比例することから、上記電気抵抗の変化量を電圧パルスに変換して増幅、検出することによって粒子体積を算出することができ、この算出された粒子体積に相当する真球の直径を複合樹脂粒子の粒子径とする。
更に、複合樹脂粒子の平均粒子径は、上記の如くして測定された各複合樹脂粒子の粒子径の平均をとることにより算出することができる。即ち、本発明の複合樹脂粒子の平均粒子径は体積平均粒子径を意味する。
なお、上記複合樹脂粒子の平均粒子径は、例えば、べックマンコールター株式会社から商品名「コールターマルチサイザーII」として市販されている測定装置を用いて測定することができる。
(Average particle diameter of composite resin particles)
The average particle diameter of the composite resin particles of the present invention is measured by an electric resistance method, and specifically, is measured as follows.
First, an aperture tube having electrodes disposed on both sides of an aperture (pore) is immersed in a suspension in which composite resin particles to be measured are suspended in an electrolyte solution. And an electric current is sent through the said suspension between the electrodes of the said aperture tube, and the electrical resistance between electrodes is measured. When the composite resin particles in the suspension are sucked and pass through the aperture, the electrolytic solution corresponding to the particle volume is replaced, and the electric resistance between the electrodes changes. Since the amount of change in electrical resistance is proportional to the size of the particles, the volume of the particles can be calculated by converting the amount of change in electrical resistance into a voltage pulse, amplifying and detecting the volume. The diameter of the true sphere corresponding to the volume is defined as the particle diameter of the composite resin particles.
Furthermore, the average particle diameter of the composite resin particles can be calculated by taking the average of the particle diameters of the respective composite resin particles measured as described above. That is, the average particle diameter of the composite resin particles of the present invention means the volume average particle diameter.
The average particle size of the composite resin particles can be measured, for example, using a measuring device commercially available from Beckman Coulter, Inc. under the trade name “Coulter Multisizer II”.
（全光線透過率及びへイズ）
全光線透過率はＪＩＳ Ｋ ７３６１によって測定した。具体的には日本電色工業株式会社製、ＮＤＨ−２０００を使用した。ヘイズはＪＩＳ Ｋ ７１３６により測定し、具体的には日本電色工業株式会社製、ＮＤＨ−２０００を使用した。
(Total light transmittance and haze)
The total light transmittance was measured according to JIS K 7361. Specifically, NDH-2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. was used. The haze was measured according to JIS K 7136, and specifically, NDH-2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. was used.
（輝度）
端部に冷陰極管が１灯設置された液晶表示板用バックライトモジュールの導光板上に、下記実施例および比較例による塗布型の光拡散シートをのせ、さらにプリズムシート（住友スリーエム株式会社製、ＢＥＦII）を溝状の凸部の方向が直交するように２枚重ねてのせ、輝度計（ミノルタ製、商品名：ＣＳ−１００）をプリズムシートの表面から距離３０ｃｍ離れたところに設置し、輝度を測定した。
(Luminance)
On the light guide plate of the backlight module for a liquid crystal display panel having one cold cathode tube installed at the end, a coating type light diffusion sheet according to the following examples and comparative examples is placed, and a prism sheet (manufactured by Sumitomo 3M Ltd.) , BEFII) are stacked so that the directions of the groove-shaped convex portions are orthogonal, and a luminance meter (product name: CS-100, manufactured by Minolta) is installed at a distance of 30 cm from the surface of the prism sheet, Luminance was measured.
（光の均一性）
冷陰極管が８灯設置された直下型液晶バックライトモジュールに、下記実施例および比較例による練込み型の光拡散シート（厚さ２ｍｍ）を設置し、冷陰極管の像が見えるかどうかを確認し、光の均一性を評価した。評価結果は、下記の通りとした。
◎…冷陰極管の像が全く見えない
○…冷陰極管の像がほとんど見えない
△…冷陰極管の像がぼんやり見える
×…冷陰極管の像がはっきり見える
(Light uniformity)
Whether or not an image of the cold cathode tube can be seen by installing a kneaded type light diffusion sheet (thickness 2 mm) according to the following examples and comparative examples on a direct type liquid crystal backlight module having eight cold cathode tubes installed. This was confirmed and the uniformity of light was evaluated. The evaluation results were as follows.
◎… The image of the cold-cathode tube cannot be seen at all ○… The image of the cold-cathode tube can hardly be seen △… The image of the cold-cathode tube can be seen vaguely ×… The image of the cold-cathode tube can be seen clearly
（屈折率）
測定対象とする樹脂を粒子状（１粒あたり、１ｍｇ以下）に粉砕し、これをスライドガラス上に０．００１ｇのせ、刊行物「アタゴ屈折計データブック」（株式会社アタゴ発行）より任意に選出した屈折率の液体有機化合物０．２ｍｌで該粒子を分散させ、サンプルプレートを作製した。次に、各サンプルプレートを光学顕微鏡にセットし、光源にナトリウムランプを用いて観察し、各液体有機化合物の屈折率既知の温度於いて、粒子の輪郭が見えなくなることを確認し、このとき用いた液体有機化合物の屈折率を、樹脂の屈折率とした。
尚、液体有機化合物及びその屈折率として、上記刊行物には、例えば、
「フリフリルアミン（１７℃） ・・・屈折率１．４９００、
ｐ−ジエチルベンゼン ・・・屈折率１．４９４８」
と記載されているが、屈折率としては、小数点第４位を四捨五入したものを採用した。また、ｐ−ジエチルベンゼンの如く、特に温度が記載されていないものについては、２０℃において粒子の輪郭の有無を確認した。
(Refractive index)
The resin to be measured is pulverized into particles (1 mg or less per tablet), put on 0.001 g on a slide glass, and arbitrarily selected from the publication “Atago Refractometer Data Book” (published by Atago Co., Ltd.) The particles were dispersed with 0.2 ml of a liquid organic compound having the above refractive index to prepare a sample plate. Next, each sample plate is set on an optical microscope and observed with a sodium lamp as a light source, and it is confirmed that the outline of the particle becomes invisible at a temperature where the refractive index of each liquid organic compound is known. The refractive index of the liquid organic compound was taken as the refractive index of the resin.
In addition, as a liquid organic compound and its refractive index, the above-mentioned publication includes, for example,
“Furifurylamine (17 ° C.): refractive index 1.4900,
p-diethylbenzene ... refractive index 1.4948 "
However, as the refractive index, the value rounded to the fourth decimal place was adopted. In addition, in the case where the temperature is not particularly described, such as p-diethylbenzene, the presence or absence of the outline of the particle was confirmed at 20 ° C.
（実施例１）
撹拌機付きジャケット式の５リットル容量の重合槽に、分散剤として複分解ピロリン酸マグネシウム６０ｇを水３０００ｇにあらかじめ分散させ、ラウリル硫酸ナトリウム０．６ｇを溶解させておいた。次に、メタクリル酸メチル５５０ｇにエチレングリコールジメタクリレート５０ｇとカプロラクトンＥＯ変性リン酸ジメタクリレート（日本化薬株式会社、商品名ＰＭ−２１）０．３ｇを加え、これにＡｌ2Ｏ3：ＳｉＯ2のモル比が１：２で平均粒子径が０．９μｍの立方形非晶質アルミノシリケート（水澤化学株式会社、商品名シルトンＡＭＴ−０８）４００ｇを加えてホモミキサー（特殊機化工業株式会社製）で８０００ｒｐｍにて１０分間撹拌した。この混合液にアゾビスイソブチロニトリル３ｇを加えた液を重合槽内に入れた。
重合槽内の温度を７０℃に保ちながら高速撹拌して、１０時間懸濁重合を行った。冷却後、懸濁液を取り出し、濾過、洗浄、乾燥を行った。得られた複合樹脂粒子の平均粒子径は１２．５μｍであった。なお、非晶質アルミノシリケートを複合しない場合（樹脂のみの場合）の屈折率は1．495であった。
アクリル樹脂（三菱レイヨン株式会社製、ＢＲ−１０６、屈折率１．４８０）３ｇを溶剤（トルエン：酢酸エチル：酢酸ブチル＝６０：３０：１０）９ｇに溶解させた溶液を作成し、上記で得られた複合樹脂粒子３ｇを分散させた。アプリケーターを用いて、この分散液をウェット厚７５μｍで１００μｍのポリエステルフィルム上に塗布し、６０℃のオーブンにて３時間乾燥させて塗布型の光拡散シートを作成した。この光拡散シートの全光線透過率及びへイズ、またこの光拡散シートを液晶バックライトユニットに組込んだ時の輝度を表１に示す。
(Example 1)
In a jacket-type 5 liter polymerization tank equipped with a stirrer, 60 g of metathesis magnesium pyrophosphate as a dispersant was previously dispersed in 3000 g of water, and 0.6 g of sodium lauryl sulfate was dissolved. Next, 50 g of ethylene glycol dimethacrylate and 0.3 g of caprolactone EO-modified phosphate dimethacrylate (Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name: PM-21) are added to 550 g of methyl methacrylate, and Al 2 O 3 : SiO 2 is added thereto. Homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) with 400 g of cubic amorphous aluminosilicate (Mizusawa Chemical Co., Ltd., trade name: SILTON AMT-08) having a molar ratio of 1: 2 and an average particle size of 0.9 μm For 10 minutes at 8000 rpm. A solution obtained by adding 3 g of azobisisobutyronitrile to this mixed solution was placed in a polymerization tank.
While maintaining the temperature in the polymerization tank at 70 ° C., the mixture was stirred at a high speed to carry out suspension polymerization for 10 hours. After cooling, the suspension was taken out, filtered, washed and dried. The average particle diameter of the obtained composite resin particles was 12.5 μm. The refractive index was 1.495 when amorphous aluminosilicate was not combined (in the case of resin alone).
A solution prepared by dissolving 3 g of an acrylic resin (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., BR-106, refractive index 1.480) in 9 g of a solvent (toluene: ethyl acetate: butyl acetate = 60: 30: 10) was obtained and obtained above. 3 g of the obtained composite resin particles were dispersed. Using an applicator, this dispersion was applied onto a 100 μm polyester film with a wet thickness of 75 μm and dried in an oven at 60 ° C. for 3 hours to prepare a coating type light diffusion sheet. Table 1 shows the total light transmittance and haze of the light diffusion sheet, and the luminance when the light diffusion sheet is incorporated in a liquid crystal backlight unit.
（実施例２）
撹拌機付きジャケット式の５リットル容量の重合槽に、分散剤として複分解ピロリン酸マグネシウム６０ｇを水３２００ｇにあらかじめ分散させ、ラウリル硫酸ナトリウム０．３ｇを溶解させておいた。次に、メタクリル酸メチル７００ｇにトリメチロールプロパントリメタクリレート１００ｇとγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン０．８ｇを加え、これにＡｌ2Ｏ3とＳｉＯ2のモル比が１：２で平均粒子径が２．５μｍの立方形非晶質アルミノシリケート（水澤化学株式会社、商品名シルトンＡＭＴ−２５）５００ｇを加えてホモミキサー（特殊機化工業株式会社製）で８０００ｒｐｍにて１０分間撹拌した。この混合液にラウロイルパーオキサイド０．８ｇを加えた液を、重合槽内に入れた。
重合槽内の温度を７０℃に保ちながら高速撹拌して、１０時間懸濁重合を行った。冷却後、懸濁液を取り出し、濾過、洗浄、乾燥を行った。得られた複合樹脂粒子の平均粒子径は２０．２μｍであった。なお、非晶質アルミノシリケートを複合しない湯合（樹脂のみの場合）の屈折率は１．４９５であった。
アクリル樹脂（三菱レイヨン株式会社製、ＢＲ−１０６、屈折率１．４８０）３ｇを溶剤（トルエン：酢酸エチル：酢酸ブチル＝６０：３０：１０）９ｇに溶解させた溶液を作成し、上記で得られた複合樹脂粒子３ｇを分散させた。アプリケーターを用いて、この分散液をウェット厚７５μｍで１００μｍのポリエステルフィルム上に塗布し、６０℃のオーブンにて３時間乾燥させて塗布型の光拡散シートを作成した。この光拡散シートの全光線透過率及びへイズ、またこの光拡散シートを液晶バックライトユニットに組込んだ時の輝度を表１に示す。
(Example 2)
In a jacket-type 5 liter polymerization tank equipped with a stirrer, 60 g of metathesis magnesium pyrophosphate was dispersed in 3200 g of water in advance as a dispersant, and 0.3 g of sodium lauryl sulfate was dissolved. Next, 100 g of trimethylolpropane trimethacrylate and 0.8 g of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane are added to 700 g of methyl methacrylate, and the molar ratio of Al 2 O 3 and SiO 2 is 1: 2, and the average particle size is 500 g of 2.5 μm cubic amorphous aluminosilicate (Mizusawa Chemical Co., Ltd., trade name: SILTON AMT-25) was added, and the mixture was stirred at 8000 rpm for 10 minutes with a homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.). A solution obtained by adding 0.8 g of lauroyl peroxide to this mixed solution was placed in a polymerization tank.
While maintaining the temperature in the polymerization tank at 70 ° C., the mixture was stirred at a high speed to carry out suspension polymerization for 10 hours. After cooling, the suspension was taken out, filtered, washed and dried. The average particle diameter of the obtained composite resin particles was 20.2 μm. In addition, the refractive index of the molten metal (in the case of only resin) which does not combine amorphous aluminosilicate was 1.495.
A solution prepared by dissolving 3 g of an acrylic resin (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., BR-106, refractive index 1.480) in 9 g of a solvent (toluene: ethyl acetate: butyl acetate = 60: 30: 10) was obtained and obtained above. 3 g of the obtained composite resin particles were dispersed. Using an applicator, this dispersion was applied onto a 100 μm polyester film with a wet thickness of 75 μm and dried in an oven at 60 ° C. for 3 hours to prepare a coating type light diffusion sheet. Table 1 shows the total light transmittance and haze of the light diffusion sheet, and the luminance when the light diffusion sheet is incorporated in a liquid crystal backlight unit.
（実施例３）
撹拌機付きジャケット式の５リットル容量の重合槽に、分散剤として複分解ピロリン酸マグネシウム９０ｇを水３０００ｇにあらかじめ分散させ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．３ｇを溶解させておいた。次に、メタクリル酸メチル７００ｇにエチレングリコールジメタクリレート１００ｇとγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン０．８ｇを加え、これにＡｌ2Ｏ3とＳｉＯ2のモル比が１：２で平均粒子径が６．６μｍの立方形非晶質アルミノシリケート（水澤化学株式会社、商品名シルトンＡＭＴ−１００）２００ｇを加えてホモミキサー（特殊機化工業株式会社製）で８０００ｒｐｍにて１０分間撹拌した。この混合液にベンゾイルパーオキサイド４ｇを加えた液を、重合槽内に入れた。
重合槽内の温度を７０℃に保ちながら高速撹拌して、１０時間懸濁重合を行った。冷却後、懸濁液を取り出し、濾過、洗浄、乾燥を行った。得られた複合樹脂粒子の平均粒子径は２５．８μｍであった。なお、非晶質アルミノシリケートを複合しない場合（樹脂のみの場合）の屈折率は１．４９６であった。
アクリル樹脂（三菱レイヨン株式会社製、ＢＲ−１０６、屈折率１．４８０）３ｇを溶剤（トルエン：酢酸エチル：酢酸ブチル＝６０：３０：１０）９ｇに溶解させた溶液を作成し、上記で得られた複合樹脂粒子３ｇを分散させた。アプリケーターを用いて、この分散液をウェット厚７５μｍで１００μｍのポリエステルフィルム上に塗布し、６０℃のオーブンにて３時間乾燥させて塗布型の光拡散シートを作成した。この光拡散シートの全光線透過率及びヘイズ、またこの光拡散シートを液晶バックライトユニットに組込んだ時の輝度を表１に示す。
(Example 3)
In a jacket type 5 liter polymerization tank with a stirrer, 90 g of metathesis magnesium pyrophosphate as a dispersant was previously dispersed in 3000 g of water, and 0.3 g of sodium dodecylbenzenesulfonate was dissolved therein. Next, 100 g of ethylene glycol dimethacrylate and 0.8 g of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane are added to 700 g of methyl methacrylate, and the molar ratio of Al 2 O 3 and SiO 2 is 1: 2 and the average particle size is 6 200 μg of 6 μm cubic amorphous aluminosilicate (Mizusawa Chemical Co., Ltd., trade name: SILTON AMT-100) was added, and the mixture was stirred at 8000 rpm for 10 minutes with a homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.). A solution obtained by adding 4 g of benzoyl peroxide to this mixed solution was placed in a polymerization tank.
While maintaining the temperature in the polymerization tank at 70 ° C., the mixture was stirred at a high speed to carry out suspension polymerization for 10 hours. After cooling, the suspension was taken out, filtered, washed and dried. The average particle diameter of the obtained composite resin particles was 25.8 μm. The refractive index when the amorphous aluminosilicate was not combined (in the case of resin alone) was 1.496.
A solution prepared by dissolving 3 g of an acrylic resin (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., BR-106, refractive index 1.480) in 9 g of a solvent (toluene: ethyl acetate: butyl acetate = 60: 30: 10) was obtained and obtained above. 3 g of the obtained composite resin particles were dispersed. Using an applicator, this dispersion was applied onto a 100 μm polyester film with a wet thickness of 75 μm and dried in an oven at 60 ° C. for 3 hours to prepare a coating type light diffusion sheet. Table 1 shows the total light transmittance and haze of the light diffusion sheet, and the luminance when the light diffusion sheet is incorporated in a liquid crystal backlight unit.
（実施例４）
撹拌機付きジャケット式の５リットル容量の重合槽に、分散剤として複分解ピロリン酸マグネシウム１０５ｇを水３５００ｇにあらかじめ分散させ、ラウリル硫酸ナトリウム１．８ｇを溶解させておいた。次に、メタクリル酸メチル４５０ｇにエチレングリコールジメタクリレート５０ｇとカプロラクトンＥＯ変性リン酸ジメタクリレート（日本化薬株式会社、商品名ＰＭ−２１）０．３ｇを加え、これにＡｌ2Ｏ3とＳｉＯ2のモル比が１：２で平均粒子径が０．９μｍの立方形非晶質アルミノシリケート（水澤化学株式会社、商品名シルトンＡＭＴ−０８）４００ｇを加えてホモミキサー（特殊機化工業株式会社製）で８０００ｒｐｍにて１０分間撹拌した。この混合液にアゾビスイソプチロニトリル３ｇを加えた液を重合槽内に入れた。
重合槽内の温度を７０℃に保ちながら高速携押して、１０時間懸濁重合を行った。冷却後、懸濁液を取り出し、濾過、洗浄、乾燥を行った。得られた複合樹脂粒子の平均粒子径は３．３μｍであった。なお、非晶質アルミノシリケートを複合しない場合（樹脂のみの場合）の屈折率は１．４９５であった。
アクリル樹脂（三菱レイヨン株式会社製、ＢＲ−１０６）３ｇを溶剤（トルエン：酢酸エチル：酢酸ブチル＝６０：３０：１０）９ｇに溶解させた溶液を作成し、上記で得られた複合樹脂粒子３ｇを分散させた。アプリケーターを用いて、この分散液をウェット厚７５μｍで１００μｍのポリエステルフィルム上に塗布し、６０℃のオーブンにて３時間乾燥させて光拡散シートを作成した。この光拡散シートの全光線透過率及びへイズ、またこの光拡散シートを液晶バックライトユニットに組込んだ時の輝度を表１に示す。
Example 4
In a jacket-type 5 liter polymerization tank equipped with a stirrer, 105 g of metathesis magnesium pyrophosphate as a dispersant was previously dispersed in 3500 g of water, and 1.8 g of sodium lauryl sulfate was dissolved therein. Next, 50 g of ethylene glycol dimethacrylate and 0.3 g of caprolactone EO-modified phosphoric dimethacrylate (Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name PM-21) are added to 450 g of methyl methacrylate, and Al 2 O 3 and SiO 2 are added thereto. Homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) with 400 g of cubic amorphous aluminosilicate (Mizusawa Chemical Co., Ltd., trade name: SILTON AMT-08) having a molar ratio of 1: 2 and an average particle size of 0.9 μm For 10 minutes at 8000 rpm. A solution obtained by adding 3 g of azobisisoptyronitrile to this mixed solution was placed in a polymerization tank.
While maintaining the temperature in the polymerization tank at 70 ° C., suspension polymerization was carried out for 10 hours by carrying it at high speed. After cooling, the suspension was taken out, filtered, washed and dried. The average particle diameter of the obtained composite resin particles was 3.3 μm. The refractive index when the amorphous aluminosilicate was not combined (in the case of resin alone) was 1.495.
A solution was prepared by dissolving 3 g of acrylic resin (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., BR-106) in 9 g of a solvent (toluene: ethyl acetate: butyl acetate = 60: 30: 10), and 3 g of the composite resin particles obtained above Was dispersed. Using an applicator, this dispersion was applied onto a 100 μm polyester film having a wet thickness of 75 μm and dried in an oven at 60 ° C. for 3 hours to prepare a light diffusion sheet. Table 1 shows the total light transmittance and haze of the light diffusion sheet, and the luminance when the light diffusion sheet is incorporated in a liquid crystal backlight unit.
（実施例５）
撹拌機付きジャケット式の５リットル容量の重合槽に、分散剤として複分解ピロリン酸マグネシウム６０ｇを水３２００ｇにあらかじめ分散させ、ラウリル硫酸ナトリウム０．３ｇを溶解させておいた。次に、メタクリル酸メチル５５０ｇにスチレン２００ｇとエチレングリコールジメタクリレート５０ｇとカプロラクトンＥＯ変性リン酸ジメタクリレート（日本化薬株式会社、商品名ＰＭ−２１）０．８ｇを加え、これにＡｌ2Ｏ3とＳｉＯ2のモル比が１：２で平均粒子径が０．９μｍの立方形非晶質アルミノシリケート（水澤化学株式会社、商品名シルトンＡＭＴ−０８）５００ｇを加えてホモミキサー（特殊機化工業株式会社製）で８０００ｒｐｍにて１０分間撹拌した。この混合液にラウロイルパーオキサイド０．８ｇを加えた液を、重合槽内に入れた。
重合槽内の温度を７０℃に保ちながら高速据拝して、１０時間懸濁重合を行った。冷却後、懸濁液を取り出し、濾過、洗浄、乾操を行った。得られた複合樹脂粒子の平均粒子径は９．５μｍであった。なお、非晶質アルミノシリケートを複合しない湯合（樹脂のみの場合）の屈折率は１．５２０であった。
アクリル材脂（三菱レイヨン株式会社製、ＢＲ−１０６、屈折率１．４８０）３ｇを溶剤（トルエン：酢酸エチル：酢酸ブチル＝６０：３０：１０）９ｇに溶解させた溶液を作成し、上記で得られた複合樹脂粒子３ｇを分散させた。アプリケーターを用いて、この分散液をウェット厚７５μｍで１００μｍのポリエステルフィルム上に塗布し、６０℃のオープンにて３時間乾燥させて塗布型の光拡散シートを作成した。この光拡散シートの全光線透過率及びへイズ、またこの光拡散シートを液晶バックライトユニットに組込んだ時の輝度を表１に示す。
(Example 5)
In a jacket-type 5 liter polymerization tank equipped with a stirrer, 60 g of metathesis magnesium pyrophosphate was dispersed in 3200 g of water in advance as a dispersant, and 0.3 g of sodium lauryl sulfate was dissolved. Next, 200 g of styrene, 50 g of ethylene glycol dimethacrylate, and 0.8 g of caprolactone EO-modified phosphoric dimethacrylate (Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name PM-21) are added to 550 g of methyl methacrylate, and Al 2 O 3 and 500 g of cubic amorphous aluminosilicate having a molar ratio of SiO 2 of 1: 2 and an average particle size of 0.9 μm (Mizusawa Chemical Co., Ltd., trade name: SILTON AMT-08) was added to a homomixer (special machine industry stock) For 10 minutes at 8000 rpm. A solution obtained by adding 0.8 g of lauroyl peroxide to this mixed solution was placed in a polymerization tank.
While maintaining the temperature in the polymerization tank at 70 ° C., the suspension was subjected to suspension polymerization for 10 hours. After cooling, the suspension was taken out, filtered, washed and dried. The average particle diameter of the obtained composite resin particles was 9.5 μm. In addition, the refractive index of the molten metal (in the case of only resin) which does not combine amorphous aluminosilicate was 1.520.
A solution was prepared by dissolving 3 g of acrylic fat (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., BR-106, refractive index 1.480) in 9 g of a solvent (toluene: ethyl acetate: butyl acetate = 60: 30: 10). 3 g of the obtained composite resin particles were dispersed. Using an applicator, this dispersion was applied onto a 100 μm polyester film with a wet thickness of 75 μm and dried at 60 ° C. for 3 hours to prepare a coating type light diffusion sheet. Table 1 shows the total light transmittance and haze of the light diffusion sheet, and the luminance when the light diffusion sheet is incorporated in a liquid crystal backlight unit.
（実施例６）
撹拌機付きジャケット式の５リットル容量の重合槽に、分散剤として複分解ピロリン酸マグネシウム９０ｇを水３０００ｇにあらかじめ分散させ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．３ｇを溶解させておいた。次に、メタクリル酸メチル９５０ｇにエチレングリコールジメタクリレート５０ｇとγ一メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン０．８ｇを加え、これにＡｌ2Ｏ3：ＳｉＯ2のモル比が１：２で平均粒子径が６．６μｍの立方形非晶質アルミノシリケート（水澤化学株式会社、商品名シルトンＡＭＴ−１００）２００ｇを加えてホモミキサー（特殊機化工業株式会社製）で８０００ｒｐｍにて１０分間撹拌した。この混合液にペンゾイルパーオキサイド４ｇを加えた液を、重合槽内に入れた。
重合槽内の温度を７０℃に保ちながら高速撹拌して、１０時間懸濁重合を行った。冷却後、懸濁液を取り出し、濾過、洗浄、乾燥を行った。得られた複合樹脂粒子の平均粒子径は３６．２μであった。
アクリル樹脂（三菱レイヨン株式会社製、ＢＲ−１０６、屈折率１．４８０）３ｇを溶剤（トルエン：酢酸エチル：酢酸ブチル＝６０：３０：１０）９ｇに溶解させた溶液を作成し、上記で得られた複合樹脂粒子３ｇを分散させた。アプリケーターを用いて、この分散液をウェット厚７５μｍで１００μｍのポリエステルフィルム上に塗布し、６０℃のオープンにて３時間乾焼させて光拡散シートを作成した。この光拡散シートの全光線透過率及びへイズ、またこの光拡散シートを液晶バックライトユニットに組込んだ時の輝度を表１に示す。
(Example 6)
In a jacket type 5 liter polymerization tank with a stirrer, 90 g of metathesis magnesium pyrophosphate as a dispersant was previously dispersed in 3000 g of water, and 0.3 g of sodium dodecylbenzenesulfonate was dissolved therein. Next, 50 g of ethylene glycol dimethacrylate and 0.8 g of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane were added to 950 g of methyl methacrylate, and the molar ratio of Al 2 O 3 : SiO 2 was 1: 2 and the average particle size was 6 200 μg of 6 μm cubic amorphous aluminosilicate (Mizusawa Chemical Co., Ltd., trade name: SILTON AMT-100) was added, and the mixture was stirred at 8000 rpm for 10 minutes with a homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.). A solution obtained by adding 4 g of benzoyl peroxide to this mixed solution was placed in a polymerization tank.
While maintaining the temperature in the polymerization tank at 70 ° C., the mixture was stirred at a high speed to carry out suspension polymerization for 10 hours. After cooling, the suspension was taken out, filtered, washed and dried. The average particle diameter of the obtained composite resin particles was 36.2 μm.
A solution prepared by dissolving 3 g of an acrylic resin (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., BR-106, refractive index 1.480) in 9 g of a solvent (toluene: ethyl acetate: butyl acetate = 60: 30: 10) was obtained and obtained above. 3 g of the obtained composite resin particles were dispersed. Using an applicator, this dispersion was applied onto a 100 μm polyester film with a wet thickness of 75 μm and dried at 60 ° C. for 3 hours to prepare a light diffusion sheet. Table 1 shows the total light transmittance and haze of the light diffusion sheet, and the luminance when the light diffusion sheet is incorporated in a liquid crystal backlight unit.
（実施例７）
実施例１で得られた非晶質アルミノシリケート複合樹脂粒子２０ｇとポリメチルメタクリレート樹脂（住友化学株式会社製、スミペックスＭＧ−５、屈折率１．４９０）８０ｇとを混合し、射出成形機により２４０℃で成形して、厚さ２ｍｍの練込み型の光拡散シートを得た。この光拡散シートの全光線透過率及びへイズ、またこの光拡散シートを直下型液晶バックライトユニットに組込んだ時の光の均一性を表２に示す。
(Example 7)
20 g of the amorphous aluminosilicate composite resin particles obtained in Example 1 and 80 g of polymethylmethacrylate resin (Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumipex MG-5, refractive index 1.490) were mixed, and 240 by an injection molding machine. Molding was performed at a temperature of 2 mm to obtain a kneaded type light diffusion sheet. Table 2 shows the total light transmittance and haze of the light diffusing sheet, and the light uniformity when the light diffusing sheet is incorporated in a direct type liquid crystal backlight unit.
（実施例８）
非晶質アルミノシリケート複合樹脂粒子を実施例２で得られたものに変更する以外は実施例７と同様にして、練込み型の光拡散シートを得た。この光拡散シートの全光線透過率及びへイズ、またこの光拡散シートを直下型液晶バックライトユニットに組込んだ時の光の均一性を表２に示す。
(Example 8)
A kneaded type light diffusion sheet was obtained in the same manner as in Example 7 except that the amorphous aluminosilicate composite resin particles were changed to those obtained in Example 2. Table 2 shows the total light transmittance and haze of the light diffusing sheet, and the light uniformity when the light diffusing sheet is incorporated in a direct type liquid crystal backlight unit.
（実施例９）
非晶質アルミノシリケート複合樹脂粒子を実施例３で得られたものに変更する以外は実施例７と同様にして、練込み型の光拡散シートを得た。この光拡散シートの全光線透過率及びヘイズ、またこの光拡散シートを直下型液晶バックライトユニットに組込んだ時の光の均一性を表２に示す。
Example 9
A kneaded type light diffusion sheet was obtained in the same manner as in Example 7 except that the amorphous aluminosilicate composite resin particles were changed to those obtained in Example 3. Table 2 shows the total light transmittance and haze of the light diffusing sheet, and the light uniformity when the light diffusing sheet is incorporated in a direct type liquid crystal backlight unit.
（実施例１０）
非晶質アルミノシリケート複合樹脂粒子を実施例４で得られたものに変更する以外は実施例７と同様にして、練込み型の光拡散シートを得た。この光拡散シートの全光線透過率及びへイズ、またこの光拡散シートを直下型液晶バックライトユニットに組込んだ時の光の均一性を表２に示す。
(Example 10)
A kneaded type light diffusion sheet was obtained in the same manner as in Example 7 except that the amorphous aluminosilicate composite resin particles were changed to those obtained in Example 4. Table 2 shows the total light transmittance and haze of the light diffusing sheet, and the light uniformity when the light diffusing sheet is incorporated in a direct type liquid crystal backlight unit.
（実施例１１）
非晶質アルミノシリケート複合樹脂粒子を実施例５で得られたものに変更する以外は実施例７と同様にして、練込み型の光拡散シートを得た。この光拡散シートの全光線透過率及びヘイズ、またこの光拡散シートを直下型液晶バックライトユニットに組込んだ時の光の均一性を表２に示す。
(Example 11)
A kneaded type light diffusion sheet was obtained in the same manner as in Example 7 except that the amorphous aluminosilicate composite resin particles were changed to those obtained in Example 5. Table 2 shows the total light transmittance and haze of the light diffusing sheet, and the light uniformity when the light diffusing sheet is incorporated in a direct type liquid crystal backlight unit.
（実施例１２）
非晶質アルミノシリケート複合樹脂粒子を実施例６で得られたものに変更する以外は実施例７と同様にして、練込み型の光拡散シートを得た。この光拡散シートの全光線透過率及びへイズ、またこの光拡散シートを直下型液晶バックライトユニットに組込んだ時の光の均一性を表２に示す。
(Example 12)
A kneaded type light diffusing sheet was obtained in the same manner as in Example 7 except that the amorphous aluminosilicate composite resin particles were changed to those obtained in Example 6. Table 2 shows the total light transmittance and haze of the light diffusing sheet, and the light uniformity when the light diffusing sheet is incorporated in a direct type liquid crystal backlight unit.
（比較例１）
アクリル樹脂（三菱レイヨン株式会社製、ＢＲ−１０６、屈折率１．４８０）３ｇを溶剤（トルエン：酢酸エチル：酢酸ブチル＝６０：３０：１０）９ｇに溶解させた溶液を作成した。アプリケーターを用いて、この溶液をウェット厚７５μｍで１００μｍのポリエステルフィルム上に塗布し、６０℃のオープンにて３時間乾燥させてシートを作成した。このシートの全光線透過率及びへイズ、またこのシートを液晶バックライトユニットに組込んだ時の輝度を表１に示す。
(Comparative Example 1)
A solution was prepared by dissolving 3 g of an acrylic resin (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., BR-106, refractive index 1.480) in 9 g of a solvent (toluene: ethyl acetate: butyl acetate = 60: 30: 10). Using an applicator, this solution was applied onto a 100 μm polyester film having a wet thickness of 75 μm and dried at 60 ° C. for 3 hours to prepare a sheet. Table 1 shows the total light transmittance and haze of this sheet, and the luminance when this sheet is incorporated in a liquid crystal backlight unit.
（比較例２）
撹拌機付きジャケット式の５リットル容量の重合槽に、分散剤として複分解ピロリン酸マグネシウム６０ｇを水３０００ｇにあらかじめ分散させ、ラウリル硫酸ナトリウム０．３ｇを溶解させておいた。次に、メタクリル酸メチル５５０ｇにエチレングリコールジメタクリレート５０ｇとカプロラクトンＥＯ変性リン酸ジメタクリレート（日本化薬株式会社、商品名ＰＭ−２１）０．５ｇ、アゾビスイソプチロニトリル５ｇを加えて溶解し、この液を重合槽内に入れた。
重合槽内の温度を７０℃に保ちながら高速撹拌して、１０時間懸濁重合を行った。冷却後、懸濁液を取り出し、濾過、洗浄、乾燥を行った。得られた架橋ＰＭＭＡ粒子の平均粒子径は１１．９μｍであった。また、粒子の屈折率は１．４９５であった。
アクリル樹脂（三菱レイヨン株式会社製、ＢＲ−１０６、屈折率１．４８０）３ｇを溶剤（トルエン：酢酸エチル：酢酸ブチル＝６０：３０：１０）９ｇに溶解させた溶液を作成し、上記で得られた架橋ＰＭＭＡ微粒子３ｇを分散させた。アプリケーターを用いて、この分散液をウェット厚７５μｍで１００μｍのポリエステルフィルム上に塗布し、６０℃のオープンにて３時間乾燥させて光拡散シートを作成した。この光拡散シートの全光線透過率及びへイズ、またこの光拡散シートを液晶バックライトユニットに組込んだ時の輝度を表１に示す。
(Comparative Example 2)
In a jacket-type 5 liter polymerization tank equipped with a stirrer, 60 g of metathesis magnesium pyrophosphate as a dispersant was previously dispersed in 3000 g of water, and 0.3 g of sodium lauryl sulfate was dissolved. Next, 50 g of ethylene glycol dimethacrylate, 0.5 g of caprolactone EO-modified phosphate dimethacrylate (Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name PM-21) and 5 g of azobisisoptyronitrile are dissolved in 550 g of methyl methacrylate, This liquid was put in a polymerization tank.
While maintaining the temperature in the polymerization tank at 70 ° C., the mixture was stirred at a high speed to carry out suspension polymerization for 10 hours. After cooling, the suspension was taken out, filtered, washed and dried. The average particle diameter of the obtained crosslinked PMMA particles was 11.9 μm. The refractive index of the particles was 1.495.
A solution prepared by dissolving 3 g of an acrylic resin (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., BR-106, refractive index 1.480) in 9 g of a solvent (toluene: ethyl acetate: butyl acetate = 60: 30: 10) was obtained and obtained above. 3 g of the obtained crosslinked PMMA fine particles were dispersed. Using an applicator, this dispersion was applied on a 100 μm polyester film with a wet thickness of 75 μm and dried at 60 ° C. for 3 hours to prepare a light diffusion sheet. Table 1 shows the total light transmittance and haze of the light diffusion sheet, and the luminance when the light diffusion sheet is incorporated in a liquid crystal backlight unit.
（比較例３）
撹拌機、温度計および冷却管を備えた３００mlの四つロフラスコに、テトラメトキシシラン１４４．５ｇ、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン２３．６ｇ、水１９ｇ、メタノール３０ｇおよびアンバーリスト１５（ローム・アンド・ハース・ジャパン社製の陽イオン交換樹脂）５ｇを入れ、６５℃で２時間撹拌し反応させた。反応混合物を室温まで冷却した後、冷却管に代えて蒸留塔、これに接続させた冷却管および流出口を設け、常圧下、８０℃まで２時間かけて昇温しメタノールの流出がなくなるまで同温度を保持し、反応をさらに進行させた。再び、室温まで冷却した後、アンバーリスト１５を濾別し、数平均分子量が１８００の重合性ポリシロキサンを得た。
ついで、撹拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた１リットルのフラスコに、有機溶剤としてトルエン２００ｇを入れ、窒素ガスを導入し、撹拌しながらフラスコ内温を１１０℃まで加熱した。上記で得られた重合性ポリシロキサン２０ｇ、メチルメタクリレート８０ｇ、２−エチルへキシルアクリレート１０ｇ、スチレン６０ｇ、プチルアクリレート３０ｇおよび２，２’−アゾビスイソブチロニトリル６ｇを混合した溶液を滴下口より２時間かけて滴下した。滴下後も同温度で１時間撹拌を続けた後、１，１’−ビス（t−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロへキサン０．４ｇを３０分おきに２回添加し、さらに２時間加熱して共重合を行い、数平均分子量が１２，０００の有機ポリマーがトルエンに溶解した溶液を得た。
つづいて、撹拌機、２つの滴下口（滴下口２および３）および温度計を備えた１リットルの四つ口フラスコに、酢酸ブチル４９６ｇ、メタノール１２４ｇを入れておき、内温を２０℃に調整した。ついでフラスコ内を撹拌しながら、上記で得た有機ポリマーのトルエン溶液２７ｇおよびテトラメトキシシラン７２ｇの混合液（溶液Ａ）を滴下口１から、水２８ｇ、２５％アンモニア水９ｇおよびメタノール３７ｇの混合液（溶液Ｂ）を滴下口２から、１時間かけて滴下した。滴下後、同温度で２時間撹拌を続けた。次に、有機ポリマーのトルエン溶液３７ｇおよび酢酸ブチル３７ｇの混合液を滴下口１から、１時間かけて滴下した。滴下後、同温度で２時間撹拌を続けた。さらに１１０ｍｍＨｇの圧力下、フラスコ内温を１００℃まで昇温し、アンモニア、メタノール、トルエン、酢酸ブチルを固形分濃度が３０％となるまで留去し、有機ポリマー複合シリカ微粒子が酢酸ブチルに分散した分散体を得た。得られた有機ポリマー複合シリカ微粒子の平均粒子径は２７ｎｍ、粒子径の変動係数は１６％であった。
次に、撹拌機、不活性ガス導入管、還流冷却器および温度計を備えたフラスコに、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２０５、クラレ株式会社製）０．５ｇを溶解した脱イオン水９００ｇを仕込んだ。次に、メタクリル酸メチル８０ｇ、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン１４ｇ、上記で得られた有機ポリマー複合シリカ微粒子分散体２０ｇおよびアゾビスイソブチロニトリル１ｇを配合した混合物をフラスコに仕込み、ホモミキサー（特殊機化工業株式会社製）により３０００ｒｐｍで５分間撹拌して、均一な懸濁液にした。
次いで、窒素ガスを吹き込みながら７５℃に加熱し、この温度で５時間撹拌を続けて重合反応を行った後、冷却、懸濁液の濾過、洗浄、乾燥を行って、平均粒子径が１０．５μｍのシリカ複合樹脂粒子を得た。このシリカ複合樹脂粒子中のシリカ微粒子の平均粒子径は２７ｎｍであった。アクリル樹脂（三菱レイヨン株式会社製、ＢＲ−１０６、屈折率１．４８０）３ｇを溶剤（トルエン：酢酸エチル：酢酸ブチル＝６０：３０：１０）９ｇに溶解させた溶液を作成し、シリカ複合樹脂粒子３ｇを分散させた。アプリケーターを用いて、この分散液をウェット厚７５μｍで１００μｍのポリエステルフィルム上に塗布し、６０℃のオープンにて３時間乾焼させて光拡散シートを作成した。この光拡散シートの全光線透過率及びへイズ、またこの光拡散シートを液晶バックライトユニットに組込んだ時の輝度を表１に示す。
(Comparative Example 3)
To a 300 ml four flask equipped with stirrer, thermometer and condenser, 144.5 g tetramethoxysilane, 23.6 g γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 19 g water, 30 g methanol and Amberlyst 15 (Rohm and -5g of cation exchange resin manufactured by Hearth Japan Co., Ltd. was added and stirred at 65 ° C for 2 hours for reaction. After the reaction mixture is cooled to room temperature, a distillation column, a cooling tube connected to the distillation column, and an outlet are provided in place of the cooling tube, and the temperature is increased to 80 ° C. over 2 hours under normal pressure. The temperature was maintained and the reaction was allowed to proceed further. After cooling to room temperature again, Amberlyst 15 was filtered off to obtain a polymerizable polysiloxane having a number average molecular weight of 1800.
Next, 200 g of toluene as an organic solvent was put into a 1 liter flask equipped with a stirrer, a dripping port, a thermometer, a cooling pipe, and a nitrogen gas inlet, nitrogen gas was introduced, and the flask internal temperature was 110 ° C. while stirring. Until heated. A solution prepared by mixing 20 g of the polymerizable polysiloxane obtained above, 80 g of methyl methacrylate, 10 g of 2-ethylhexyl acrylate, 60 g of styrene, 30 g of butyl acrylate, and 6 g of 2,2′-azobisisobutyronitrile was added from a dropping port. It was dripped over 2 hours. After the dropwise addition, stirring was continued at the same temperature for 1 hour, and then 0.4 g of 1,1′-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane was added twice every 30 minutes. The mixture was further heated for 2 hours for copolymerization to obtain a solution in which an organic polymer having a number average molecular weight of 12,000 was dissolved in toluene.
Next, 496 g of butyl acetate and 124 g of methanol were placed in a 1 liter four-necked flask equipped with a stirrer, two dripping ports (dropping ports 2 and 3) and a thermometer, and the internal temperature was adjusted to 20 ° C. did. Next, while stirring the inside of the flask, a mixed solution (solution A) of 27 g of the organic polymer toluene obtained above and 72 g of tetramethoxysilane was added from the dropping port 1 to a mixed solution of 28 g of water, 9 g of 25% aqueous ammonia and 37 g of methanol. (Solution B) was added dropwise from the dropping port 2 over 1 hour. After dropping, stirring was continued for 2 hours at the same temperature. Next, a mixed solution of 37 g of an organic polymer toluene solution and 37 g of butyl acetate was dropped from the dropping port 1 over 1 hour. After dropping, stirring was continued for 2 hours at the same temperature. Furthermore, under a pressure of 110 mmHg, the temperature inside the flask was raised to 100 ° C., and ammonia, methanol, toluene, and butyl acetate were distilled off until the solid concentration was 30%, and the organic polymer composite silica fine particles were dispersed in butyl acetate. A dispersion was obtained. The obtained organic polymer composite silica fine particles had an average particle size of 27 nm and a coefficient of variation of the particle size of 16%.
Next, 900 g of deionized water in which 0.5 g of polyvinyl alcohol (PVA-205, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was dissolved was charged into a flask equipped with a stirrer, an inert gas introduction tube, a reflux condenser, and a thermometer. Next, a mixture containing 80 g of methyl methacrylate, 14 g of trimethylolpropane trimethacrylate, 20 g of the organic polymer composite silica fine particle dispersion obtained above and 1 g of azobisisobutyronitrile was charged into a flask, and a homomixer (special The mixture was stirred at 3000 rpm for 5 minutes to make a uniform suspension.
Next, the mixture was heated to 75 ° C. while blowing nitrogen gas, and the polymerization reaction was continued at this temperature for 5 hours, followed by cooling, filtration of the suspension, washing and drying. 5 μm silica composite resin particles were obtained. The average particle diameter of the silica fine particles in the silica composite resin particles was 27 nm. A solution prepared by dissolving 3 g of acrylic resin (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., BR-106, refractive index 1.480) in 9 g of a solvent (toluene: ethyl acetate: butyl acetate = 60: 30: 10) was prepared, and silica composite resin 3 g of particles were dispersed. Using an applicator, this dispersion was applied onto a 100 μm polyester film with a wet thickness of 75 μm and dried at 60 ° C. for 3 hours to prepare a light diffusion sheet. Table 1 shows the total light transmittance and haze of the light diffusion sheet, and the luminance when the light diffusion sheet is incorporated in a liquid crystal backlight unit.
（比較例４）
実施例１において、非晶質アルミノシリケートの代わりに立方形結晶性アルミノシリケートである４Ａ型ゼオライト（シルトンＢ、水澤化学工業株式会社製、平均粒子径３μｍ）を用いた以外は同様にして複合樹脂粒子を得た。この複合樹脂粒子の平均粒子径は１１．８μｍであった。
アクリル樹脂（三菱レイヨン株式会社製、ＢＲ−１０６、屈折率１．４８０）３ｇを溶剤（トルエン：酢酸エチル：酢酸ブチル＝６０：３０：１０）９ｇに溶解させた溶液を作成し、上記で得られた複合樹脂粒子３ｇを分散させた。アプリケーターを用いて、この分散液をウェット厚７５μｍで１００μｍのポリエステルフィルム上に塗布し、６０℃のオープンにて３時間乾燥させて光拡散シートを作成した。この光拡散シートの全光線透過率及びへイズ、またこの光拡散シートを液晶バックライトユニットに組込んだ時の輝度を表１に示す。
(Comparative Example 4)
A composite resin was prepared in the same manner as in Example 1 except that 4A-type zeolite (Silton B, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd., average particle size 3 μm), which is a cubic crystalline aluminosilicate, was used instead of amorphous aluminosilicate. Particles were obtained. The average particle size of the composite resin particles was 11.8 μm.
A solution prepared by dissolving 3 g of an acrylic resin (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., BR-106, refractive index 1.480) in 9 g of a solvent (toluene: ethyl acetate: butyl acetate = 60: 30: 10) was obtained and obtained above. 3 g of the obtained composite resin particles were dispersed. Using an applicator, this dispersion was applied on a 100 μm polyester film with a wet thickness of 75 μm and dried at 60 ° C. for 3 hours to prepare a light diffusion sheet. Table 1 shows the total light transmittance and haze of the light diffusion sheet, and the luminance when the light diffusion sheet is incorporated in a liquid crystal backlight unit.
（比較例５）
ポリメチルメタクリレート樹脂（住友化学株式会社製、スミペックスＭＧ−５）を、射出成形機により２４０℃で成形して、厚さ２ｍｍのシートを得た。このシートの全光線透過率及びへイズ、またこのシートを直下型液晶バックライトユニットに組込んだ時の光の均一性を表２に示す。
(Comparative Example 5)
A polymethyl methacrylate resin (Sumitex MG-5, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was molded at 240 ° C. by an injection molding machine to obtain a sheet having a thickness of 2 mm. Table 2 shows the total light transmittance and haze of this sheet, and the light uniformity when this sheet is incorporated in a direct liquid crystal backlight unit.
（比較例６）
比較例２において得られた架橋ＰＭＭＡ微粒子２０gとポリメチルメタクリレート樹脂（住友化学株式会社製、スミペックスＭＧ−５）８０ｇとを混合し、射出成形機により２４０℃で成形して、厚さ２ｍｍの光拡散シートを得た。この光拡散シートの全光線透過率及びへイズ、またこの光拡散シートを直下型液晶バックライトユニットに組込んだ時の光の均一性を表２に示す。
(Comparative Example 6)
20 g of the crosslinked PMMA fine particles obtained in Comparative Example 2 and 80 g of polymethyl methacrylate resin (Sumitex MG-5, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) were mixed, molded at 240 ° C. by an injection molding machine, and light having a thickness of 2 mm. A diffusion sheet was obtained. Table 2 shows the total light transmittance and haze of the light diffusing sheet, and the light uniformity when the light diffusing sheet is incorporated in a direct type liquid crystal backlight unit.
（比較例７）
比較例３において得られたシリカ複合樹脂粒子とポリメチルメタクリレート樹脂（住友化学株式会社製、スミペックスＭＧ−５）８０ｇとを混合し、射出成形機により２４０℃で成形して、厚さ２ｍｍの光拡散シートを得た。この光拡散シートの全光線透過率及びヘイズ、またこの光拡散シートを直下型液晶バックライトユニットに組込んだ時の光の均一性を表２に示す。
(Comparative Example 7)
Silica composite resin particles obtained in Comparative Example 3 and 80 g of polymethylmethacrylate resin (Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumipex MG-5) were mixed, molded at 240 ° C. by an injection molding machine, and light having a thickness of 2 mm. A diffusion sheet was obtained. Table 2 shows the total light transmittance and haze of the light diffusing sheet, and the light uniformity when the light diffusing sheet is incorporated in a direct type liquid crystal backlight unit.
（比較例８）
比較例４において得られたゼオライト複合樹脂粒子とポリメチルメタクリレート樹脂（住友化学株式会社製、スミペックスＭＧ−５）８０ｇとを混合し、射出成形機により２４０℃で成形して、厚さ２ｍｍの光拡散シートを得た。この光拡散シートの全光線透過率及びへイズ、またこの光拡散シートを直下型液晶バックライトユニットに組込んだ時の光の均一性を表２に示す。
(Comparative Example 8)
The zeolite composite resin particles obtained in Comparative Example 4 and 80 g of polymethyl methacrylate resin (Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumipex MG-5) were mixed, molded at 240 ° C. by an injection molding machine, and light having a thickness of 2 mm. A diffusion sheet was obtained. Table 2 shows the total light transmittance and haze of the light diffusing sheet, and the light uniformity when the light diffusing sheet is incorporated in a direct type liquid crystal backlight unit.
表１および表２に示したように、従来の光拡散シートでは、光透過性と光拡散性とを高い水準で兼ね備えたものは得られていないが、本発明の複合樹脂粒子を用いた光拡散シートでは、何れも高い水準で光透過性と光拡散性とを兼ね備えており、光拡散性材料として優れた機能を有していることが認められる。 As shown in Tables 1 and 2, the conventional light diffusion sheet has not been obtained with a high level of light transmission and light diffusion, but light using the composite resin particles of the present invention. All of the diffusion sheets have both high light transmission and light diffusibility, and it is recognized that they have an excellent function as a light diffusive material.
本発明の複合樹脂粒子およびこれを用いた光拡散性材料は、液晶表示装置のみならず、照明器具カバー、レンズ、導電板、ビデオディスク、プロジェクションテレビ用スクリーンなどの光学用部品に光拡散用途として用いられるだけでなく、化粧用品容器、自動販売機の前面板、看板、商品ディスプレイ、卓上容器等といった光拡散用途以外の用途にも使用され得る。 The composite resin particle of the present invention and the light diffusing material using the same are used not only for liquid crystal display devices but also for optical components such as lighting fixture covers, lenses, conductive plates, video disks, projection television screens, etc. In addition to being used, it can also be used for applications other than light diffusion applications such as cosmetics containers, vending machine front plates, signboards, product displays, desktop containers, and the like.
１ 複合樹脂粒子
２ 非晶質アルミノシリケート
３ 光透過性の樹脂
４ 光拡散性材料（練込み型の光拡散シート）
５ 透明基材樹脂
６ 光拡散性材料（塗布型の光拡散シート）
７ 透明性基材
８ バインダー樹脂
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Composite resin particle 2 Amorphous aluminosilicate 3 Light transmissive resin 4 Light diffusive material (kneading type light diffusion sheet)
5 Transparent base resin 6 Light diffusing material (Coating type light diffusing sheet)
7 Transparency base material 8 Binder resin
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