JP2005213330A - Grease composition - Google Patents

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Yasushi Yaegashi
康 八重樫
Hirotaka Niimi
弘崇 新實
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Kyodo Yushi Co Ltd
Aisin Corp
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Aisin Seiki Co Ltd
Kyodo Yushi Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a grease composition which has excellent lubricity, silencing effect, operability at low temperature, and load resistant performance. <P>SOLUTION: This grease composition comprising a thickening agent and a base oil is characterized by containing (a) a hydrocarbon-based polymer, (b) an organic molybdenum compound, and (c) zinc dithiophosphate. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明はグリース組成物に関する。   The present invention relates to a grease composition.

自動車の機構部品あるいは光学機器、精密機器等の電子機器を中心とする各種装置における機構部品において、摺動部の摺動抵抗を低減し、作動音低減を図る目的で潤滑剤、特に基油に増ちょう剤を添加し半固体状にしたグリースが使用されている(例えば、特許文献1及び2)。
従来、潤滑剤はその塗布部位によって使い分けられ、例えば、面圧の高い摺動部位と作動音を発生する部位(スプリングなど)では特性の異なるグリースが使用されていた。
そのため、使い分けていたグリースが使用時に混合して性能低下が発生する、製造時に誤って別のグリースが塗布されて不具合が発生する、グリースの使い分けにより製造設備が複雑化しコストアップにつながる、等の問題があった。
近年、製品の小型化に伴い、2種類以上のグリースの使い分けがますます困難になり、また、部品の低騒音化、低温での操作トルク軽減等、潤滑剤に要求される特性はますます厳しくなってきている。
In the mechanical parts of automobiles and various mechanical parts such as optical equipment, precision equipment, etc., the lubricant, especially base oil, is used for the purpose of reducing the sliding resistance of the sliding part and reducing the operating noise. Grease made by adding a thickener to a semi-solid is used (for example, Patent Documents 1 and 2).
Conventionally, the lubricant is properly used depending on the application site. For example, greases having different characteristics have been used in a sliding part where the surface pressure is high and a part (such as a spring) that generates an operating noise.
As a result, grease that has been used properly mixes when used, resulting in performance degradation, a malfunction that occurs when another grease is accidentally applied during manufacturing, and the use of different greases complicates manufacturing equipment and increases costs. There was a problem.
In recent years, with the miniaturization of products, it has become increasingly difficult to properly use two or more types of grease, and the characteristics required of lubricants have become increasingly stringent, such as lower noise of parts and reduced operating torque at low temperatures. It has become to.

特開平7−173483号公報JP-A-7-173383 特開2003−3186JP2003-3186

本発明の目的はグリース組成物を提供することであり、特に、潤滑性、消音効果、低温での操作性、耐荷重性能に優れたグリース組成物を提供することである。   An object of the present invention is to provide a grease composition, and in particular, to provide a grease composition having excellent lubricity, noise reduction effect, low temperature operability, and load bearing performance.

本発明は以下のグリース組成物を提供するものである。
1.増ちょう剤と基油を含むグリース組成物において、
(a)炭化水素系ポリマー、
(b)有機モリブデン化合物、及び
(c)ジチオリン酸亜鉛を含有するグリース組成物。
2.基油と(a)炭化水素系ポリマーの混合物の40℃の動粘度が200mm2/s以上である請求項1記載のグリース組成物。
3.増ちょう剤がリチウム石けんである請求項1又は2記載のグリース組成物。
4.水酸基を含む脂肪酸及び水酸基を含む脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物を含む請求項1〜3のいずれか1項記載のグリース組成物。
5.全組成物中、増ちょう剤の含有量が3〜15質量%、ポリイソブチレン化合物の含有量5〜25質量%、有機モリブデン化合物の含有量が1〜10質量%、ジンクジアルキルジチオホスフェートの含有量が1〜10質量%、水酸基を含む脂肪酸及び水酸基を含む脂肪酸エステルからなる群からえらばれる少なくとも1種の化合物の含有量が1〜10質量%である請求項1〜4記載のドアロック用グリース組成物。
The present invention provides the following grease composition.
1. In a grease composition containing a thickener and a base oil,
(A) a hydrocarbon polymer;
A grease composition containing (b) an organic molybdenum compound, and (c) zinc dithiophosphate.
2. 2. The grease composition according to claim 1, wherein the mixture of the base oil and (a) the hydrocarbon polymer has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 200 mm 2 / s or more.
3. The grease composition according to claim 1 or 2, wherein the thickener is lithium soap.
4). The grease composition according to any one of claims 1 to 3, comprising at least one compound selected from the group consisting of a fatty acid containing a hydroxyl group and a fatty acid ester containing a hydroxyl group.
5). In the whole composition, the content of the thickener is 3 to 15% by mass, the content of the polyisobutylene compound is 5 to 25% by mass, the content of the organic molybdenum compound is 1 to 10% by mass, the content of zinc dialkyldithiophosphate The door lock grease according to claim 1, wherein the content of at least one compound selected from the group consisting of 1 to 10 mass%, a fatty acid containing a hydroxyl group and a fatty acid ester containing a hydroxyl group is 1 to 10 mass%. Composition.

本発明のグリース組成物は、潤滑性、消音効果、低温での操作性、耐荷重性能に優れている。従って、家庭用電気製品であるVTR、CD、DVD、デジタルカメラ、などの亜鉛メッキ鋼板摺動部、カーナビ、シートスライド、ウィンドレギュレーター、ドアヒンジやドアロック等の自動車電装品の亜鉛メッキ鋼板摺動部に好適に使用され、摺動部での摩擦を小さくし、消音効果を発揮する。   The grease composition of the present invention is excellent in lubricity, noise reduction effect, low temperature operability, and load bearing performance. Therefore, galvanized steel plate sliding parts for household electrical products such as VTR, CD, DVD, digital camera, etc., galvanized steel plate sliding parts for car electrical components such as car navigation systems, seat slides, window regulators, door hinges and door locks. It is preferably used for reducing the friction at the sliding portion and exerting a silencing effect.

本発明のグリース組成物に使用する基油としては、炭酸エステル化合物、ポリオールエステル油等のエステル系合成油、アルキルジフェニルエーテル等のエーテル系合成油、ポリアルファ−オレフィン等の合成炭化水素油、パラフィン系鉱油等の鉱物油が挙げられるが、合成炭化水素油が好ましい。
合成炭化水素油は、分子構造が炭素と水素からなるもので、例えばPAO(ポリαオレフイン)、ポリブテン、ポリエチレン等のポリオレフィン、αオレフインとエチレンの共重合体等が挙げられる。基油として合成炭化水素油を使用することにより、グリース組成物を樹脂製の部品に適用しても応力割れを発生させることがない。本発明に使用する基油は、40℃の動粘度が17〜48mm2/sであることが好ましい。
Base oils used in the grease composition of the present invention include ester synthetic oils such as carbonate compounds and polyol ester oils, ether synthetic oils such as alkyldiphenyl ethers, synthetic hydrocarbon oils such as polyalpha-olefins, and paraffinic oils. Although mineral oils, such as mineral oil, are mentioned, a synthetic hydrocarbon oil is preferable.
Synthetic hydrocarbon oils have a molecular structure consisting of carbon and hydrogen. Examples thereof include polyolefins such as PAO (poly α-olefin), polybutene, and polyethylene, and copolymers of α-olefin and ethylene. By using a synthetic hydrocarbon oil as the base oil, stress cracking does not occur even when the grease composition is applied to resin parts. The base oil used in the present invention preferably has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 17 to 48 mm 2 / s.

本発明のグリース組成物に使用する増ちょう剤は、上記基油を半固体または固体状にする増ちょう作用を有するものであって、例えば、リチウムヒドロキシステアレートやリチウムステアレートなどのリチウム石けん、カルシウム石けん、ナトリウム石けん、バリウム石けんなどが挙げられる。これらは、単独で若しくは2種以上を組み合わせて用いることができる。特に、リチウムヒドロキシステアレートまたはリチウムステアレートなどのリチウム石けんを使用することが好ましい。
増ちょう剤の含有量は、グリース組成物全体に対して、好ましくは1〜20質量%、さらに好ましくは3〜10質量%である。
The thickener used in the grease composition of the present invention has a thickening action to make the above base oil semi-solid or solid, for example, lithium soap such as lithium hydroxystearate and lithium stearate, Examples include calcium soap, sodium soap and barium soap. These can be used alone or in combination of two or more. In particular, it is preferable to use lithium soap such as lithium hydroxystearate or lithium stearate.
The content of the thickener is preferably 1 to 20 mass%, more preferably 3 to 10 mass%, based on the entire grease composition.

本発明のグリース組成物に使用する炭化水素系ポリマーとしては、ポリブテン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合体等のオレフィン共重合体が挙げられる。炭化水素系ポリマーの平均分子量は、好ましくは数百から10万程度までであり、さらに好ましくは1万から10万程度までの大きいものが好ましい。分子量の大きなポリマーは、少量の添加で基油の動粘度を上げることができるためである。
炭化水素系ポリマーの含有量は、グリース組成物全体に対して、好ましくは5〜40質量%、さらに好ましくは10〜25質量%である。
Examples of the hydrocarbon polymer used in the grease composition of the present invention include olefin copolymers such as polybutene, polypropylene, polyisobutylene, and ethylene-propylene copolymer. The average molecular weight of the hydrocarbon-based polymer is preferably from several hundred to 100,000, and more preferably from 10,000 to 100,000. This is because a polymer having a large molecular weight can increase the kinematic viscosity of the base oil with a small amount of addition.
The content of the hydrocarbon-based polymer is preferably 5 to 40% by mass and more preferably 10 to 25% by mass with respect to the entire grease composition.

本発明のグリース組成物に使用する有機モリブデン化合物としては、硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン(MoDTC)、モリブデンジチオホスフェート(MoDTP)等が挙げられる。これらは1種または2種以上を用いることができる。
ジチオリン酸亜鉛(ZnDTP)は次式で示される化合物であり、式中のRは、炭素原子数1〜24のアルキル基または炭素原子数6〜30のアリール基である。
(RO)2PS−S−Zn−S−PS(OR)2
有機モリブデン化合物の含有量は、グリース組成物全体に対して、好ましくは1〜10質量%、さらに好ましくは5〜10質量%である。
Examples of the organic molybdenum compound used in the grease composition of the present invention include molybdenum dialkyldithiocarbamate molybdenum (MoDTC) and molybdenum dithiophosphate (MoDTP). These can use 1 type (s) or 2 or more types.
Zinc dithiophosphate (ZnDTP) is a compound represented by the following formula, wherein R is an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
(RO) 2 PS-S- Zn-S-PS (OR) 2
The content of the organomolybdenum compound is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 5 to 10% by mass, based on the entire grease composition.

本発明のグリース組成物に使用する水酸基を含む脂肪酸としては、分子中に少なくとも1つのカルボキシル基と少なくとも1つの水酸基を有するもの、例えば、下記の一般式で表されるものが挙げられる。
(HO)nR(COOH)m
式中のRは、炭素原子数1〜17の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基、nは1または2、mは、1、2または3である。具体例としては、グリコール酸、乳酸、ヒドロアクリル酸、α−オキシ酸、グリセリン酸、タルトロン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、リシノール酸、12−ヒドロキシステアリン酸が挙げられる。
水酸基を含む脂肪酸エステルの好ましい例としては、リシノール酸または12−ヒドロキシステアリン酸とアルコール(好ましくは、炭素原子数1〜20の1価または多価脂肪族アルコール)とのエステル化合物が挙げられる。具体例としては、精製ヒマシ油(リシノール酸のトリグリセリド)、メチルリシノレート、エチルリシノレート、ブチルリシノレート、エチレングリコールモノリシノレート、プロピレングリコールモノリシノレート、トリメチロールプロパンモノリシノレート、ペンタエリスリトールモノリシノレート、ソルビタンモノリシノレート、グリセリルモノリシノレート、メチル12−ヒドロキシステアレート、ブチル12−ヒドロキシステアレートが挙げられる。特に好ましいものは、精製ヒマシ油である。
水酸基を含む脂肪酸及び/又は水酸基を含む脂肪酸エステルの含有量は、グリース組成物全体に対して、好ましくは1〜10質量%、さらに好ましくは3〜8質量%である。
本発明のグリース組成物には、上記添加剤の他に酸化防止剤、錆止め剤、等の添加剤を添加しても良い。
Examples of the fatty acid containing a hydroxyl group used in the grease composition of the present invention include those having at least one carboxyl group and at least one hydroxyl group in the molecule, for example, those represented by the following general formula.
(HO) nR (COOH) m
R in the formula is a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 17 carbon atoms, n is 1 or 2, and m is 1, 2 or 3. Specific examples include glycolic acid, lactic acid, hydroacrylic acid, α-oxyacid, glyceric acid, tartronic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid, ricinoleic acid, and 12-hydroxystearic acid.
Preferable examples of the fatty acid ester containing a hydroxyl group include ester compounds of ricinoleic acid or 12-hydroxystearic acid and an alcohol (preferably a monovalent or polyvalent aliphatic alcohol having 1 to 20 carbon atoms). Specific examples include refined castor oil (ricinoleic acid triglyceride), methyl ricinolate, ethyl ricinolate, butyl ricinolate, ethylene glycol monoricinolate, propylene glycol monoricinolate, trimethylolpropane monoricinolate, pentaerythritol monoricino. Examples include rate, sorbitan monoricinoleate, glyceryl monoricinoleate, methyl 12-hydroxystearate, and butyl 12-hydroxystearate. Particularly preferred is refined castor oil.
The content of the fatty acid containing a hydroxyl group and / or the fatty acid ester containing a hydroxyl group is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 3 to 8% by mass, based on the entire grease composition.
In addition to the above additives, additives such as an antioxidant and a rust inhibitor may be added to the grease composition of the present invention.

<実施例>
40℃の動粘度が30mm2/sの合成炭化水素油を基油とし、ヒドロキシステアリン酸リチウムを増ちょう剤としたベースグリースを製造し、下記に示す添加剤を含有するグリース組成物を調製し、その特性を下記の方法により評価した。結果を表1に示す。
添加剤
(a)炭化水素系ポリマー(ポリイソブチレン)
(b)有機モリブデン化合物(硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン)
(c)ジンクジアルキルジチオホスフェート
(d)水酸基を含む脂肪酸及び水酸基を含む脂肪酸エステル(精製ヒマシ油)
<Example>
A base grease using a synthetic hydrocarbon oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 30 mm 2 / s as a base oil and a lithium hydroxy stearate as a thickener was prepared, and a grease composition containing the following additives was prepared. The characteristics were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1.
Additive (a) Hydrocarbon polymer (polyisobutylene)
(B) Organic molybdenum compound (molybdenum dialkyldithiocarbamate)
(C) Zinc dialkyl dithiophosphate (d) Fatty acid containing hydroxyl group and fatty acid ester containing hydroxyl group (refined castor oil)

1.消音性
消音性評価の一環として減衰率測定を行い効果を確認した。
試験方法:ボール落下法
鋼鈑100×100×1mmにグリースを塗布(100×50×0.5mm)し、70mmの高さから鋼球(φ10mm)を落下させ、鋼鈑の振動をピックアップセンサーを活用し測定する。減衰率(%)を下記式により求める。
減衰率(%)=100×(A−B)/B
A=グリース塗布時の音圧レベル
B=鋼板のみの音圧レベル
消音性の評価基準は以下のとおりである。
○:減衰率80%以上
△:減衰率30〜80%未満
×:減衰率30%未満
1. Noise reduction The attenuation rate was measured as part of the noise reduction evaluation to confirm the effect.
Test method: Ball drop method Grease is applied to a steel plate 100 × 100 × 1 mm (100 × 50 × 0.5 mm), a steel ball (φ10 mm) is dropped from a height of 70 mm, and the vibration of the steel plate is picked up by a pick-up sensor. Utilize and measure. The attenuation rate (%) is obtained by the following formula.
Attenuation rate (%) = 100 × (A−B) / B
A = Sound pressure level at the time of grease application B = Sound pressure level of steel plate only The evaluation criteria for muffling are as follows.
○: Attenuation rate of 80% or more
Δ: Attenuation rate 30% to less than 80% ×: Attenuation rate 30%

2.潤滑特性
摩擦摩耗試験機を使用し、測定した摩擦係数の値で評価した。
条件:
作動回数:10,000回
垂直荷重:1kg
摺動速度:500mm/s
摺動幅:10mm
潤滑特性の評価基準は以下のとおりである。
○:摩擦係数0.15未満
△:摩擦係数0.15〜0.20未満
×:摩擦係数0.2以上
2. Lubrication characteristics A friction and wear tester was used to evaluate the measured friction coefficient.
conditions:
Number of actuations: 10,000 times Vertical load: 1 kg
Sliding speed: 500mm / s
Sliding width: 10mm
The evaluation criteria for the lubrication characteristics are as follows.
○: Friction coefficient less than 0.15 △: Friction coefficient 0.15 to less than 0.20 ×: Friction coefficient 0.2 or more

3.低温作動性
試験方法:JIS K 2220 18に従って測定した。
試験温度:−40℃
評価項目:起動トルク
低温作動性の評価基準は以下のとおりである。
○:-40℃での起動トルク50N・cm未満
×:-40℃での起動トルク50N・cm以上
--:未評価
4.動粘度
測定方法:JIS K 2220 23に従って測定した。
5.混和ちょう度
測定方法:JIS K 2220 7に従って測定した。
3. Low temperature operability Test method: Measured according to JIS K 222018.
Test temperature: -40 ° C
Evaluation items: Evaluation criteria for starting torque low temperature operability are as follows.
○: Starting torque at -40 ° C less than 50 N · cm ×: Starting torque at -40 ° C 50 N · cm or more
-: Not evaluated 4. Kinematic viscosity Measuring method: Measured according to JIS K 222023.
5). Mixing penetration Measuring method: Measured according to JIS K 2220 7.

Figure 2005213330
Figure 2005213330

本発明の成分(a)炭化水素系ポリマー、(b)有機モリブデン化合物、及び(c)ジチオリン酸亜鉛を含有する実施例1〜3のグリース組成物、及びさらに成分(d)水酸基を含む脂肪酸及び水酸基を含む脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物を含む実施例4のグリース組成物は、消音性、潤滑特性、及び低温作動性に優れている。
これに対して、成分(a)、(b)、(c)及び(d)を含まない比較例1のグリース組成物、成分(a)を少量含むが、成分(b)、(c)及び(d)を含まない比較例2のグリース組成物、成分(a)を含まない比較例3のグリース組成物は、低温作動性に優れているが、消音性が劣っている。
また、成分(a)を含むが、成分(b)、(c)及び(d)を含まない比較例4のグリース組成物、成分(a)、(c)及び(d)を含むが、成分(b)を含まない比較例5のグリース組成物、成分(a)、(b)及び(d)を含むが、成分(c)を含まない比較例6のグリース組成物は、消音性に優れているが、潤滑特性、低温作動性が劣っている。
The grease composition of Examples 1 to 3, which contains component (a) a hydrocarbon polymer, (b) an organomolybdenum compound, and (c) zinc dithiophosphate, and component (d) a fatty acid containing a hydroxyl group and The grease composition of Example 4 containing at least one compound selected from the group consisting of a fatty acid ester containing a hydroxyl group is excellent in silencing properties, lubricating properties, and low-temperature operability.
In contrast, the grease composition of Comparative Example 1 that does not contain components (a), (b), (c), and (d), contains a small amount of component (a), but components (b), (c), and The grease composition of Comparative Example 2 that does not contain (d) and the grease composition of Comparative Example 3 that does not contain component (a) are excellent in low-temperature operability, but have poor sound deadening properties.
In addition, the grease composition of Comparative Example 4, which contains component (a) but does not contain components (b), (c), and (d), contains components (a), (c), and (d). The grease composition of Comparative Example 5 that does not contain (b) and the components (a), (b), and (d), but the grease composition of Comparative Example 6 that does not contain the component (c) is excellent in noise reduction. However, the lubrication characteristics and low temperature operability are inferior.

Claims (5)

増ちょう剤と基油を含むグリース組成物において、
(a)炭化水素系ポリマー、
(b)有機モリブデン化合物、及び
(c)ジチオリン酸亜鉛を含有するグリース組成物。
In a grease composition containing a thickener and a base oil,
(A) a hydrocarbon polymer;
A grease composition containing (b) an organic molybdenum compound, and (c) zinc dithiophosphate.
基油と(a)炭化水素系ポリマーの混合物の40℃の動粘度が200mm2/s以上である請求項1記載のグリース組成物。 2. The grease composition according to claim 1, wherein the mixture of the base oil and (a) the hydrocarbon polymer has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 200 mm 2 / s or more. 増ちょう剤がリチウム石けんである請求項1又は2記載のグリース組成物。   The grease composition according to claim 1 or 2, wherein the thickener is lithium soap. 水酸基を含む脂肪酸及び水酸基を含む脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物を含む請求項1〜3のいずれか1項記載のグリース組成物。   The grease composition according to any one of claims 1 to 3, comprising at least one compound selected from the group consisting of a fatty acid containing a hydroxyl group and a fatty acid ester containing a hydroxyl group. 全組成物中、増ちょう剤の含有量が3〜15質量%、ポリイソブチレン化合物の含有量5〜25質量%、有機モリブデン化合物の含有量が1〜10質量%、ジンクジアルキルジチオホスフェートの含有量が1〜10質量%、水酸基を含む脂肪酸及び水酸基を含む脂肪酸エステルからなる群からえらばれる少なくとも1種の化合物の含有量が1〜10質量%である請求項1〜4記載のドアロック用グリース組成物。   In the whole composition, the content of the thickener is 3 to 15% by mass, the content of the polyisobutylene compound is 5 to 25% by mass, the content of the organic molybdenum compound is 1 to 10% by mass, and the content of zinc dialkyldithiophosphate The door lock grease according to claim 1, wherein the content of at least one compound selected from the group consisting of 1 to 10% by mass, a fatty acid containing a hydroxyl group and a fatty acid ester containing a hydroxyl group is 1 to 10% by mass. Composition.
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