JP2005206710A - Flexible polyurethane foam - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、軟質ポリウレタンフォームに関し、特には蛍光の発生を低減させることのできる低蛍光性の軟質ポリウレタンフォームに関する。 The present invention relates to a flexible polyurethane foam, and more particularly to a low-fluorescence flexible polyurethane foam capable of reducing the generation of fluorescence.
軟質ポリウレタンフォームの一部、例えばブラパットや紙おむつのウェストやレッグギャザー等の衣料に用いられる軟質ポリウレタンフォームについては、蛍光に関して規制が設けられている。 For some of the flexible polyurethane foams, for example, flexible polyurethane foams used for clothing such as brapats, waists of disposable diapers, and leg gathers, there are regulations regarding fluorescence.
前記軟質ポリウレタンフォームの蛍光に関する規制は、国によって異なっている。例えば、軟質ポリウレタンフォームを水に所定時間浸漬した後、その水が蛍光特性を示さなければよい国や、軟質ポリウレタンフォームそのものが蛍光分析で蛍光を示さないことが要求される国などがある。 Regulations regarding the fluorescence of the flexible polyurethane foam vary from country to country. For example, there are countries where the flexible polyurethane foam is not required to exhibit fluorescence characteristics after being immersed in water for a predetermined time, and there are countries where the flexible polyurethane foam itself is required not to exhibit fluorescence by fluorescence analysis.
通常の軟質ポリウレタンフォームは、個々の原材料については蛍光を示さないにもかかわらず、発泡後の軟質ポリウレタンフォームに対して波長３００〜４００ｎｍの紫外線を照射すると、蛍光を発することが知られている。 It is known that ordinary flexible polyurethane foams fluoresce when irradiated with ultraviolet rays having a wavelength of 300 to 400 nm, even though the foamed flexible polyurethane foams do not exhibit fluorescence with respect to individual raw materials.
前記蛍光の主要因として、軟質ポリウレタンフォームが発泡反応時の発熱によって高温になることが挙げられる。また、発泡反応時の発熱温度が高いほど、軟質ポリウレタンフォームが蛍光を生じやすくなることも知られている。 The main factor of the fluorescence is that the flexible polyurethane foam becomes high temperature due to heat generated during the foaming reaction. It is also known that the higher the exothermic temperature during the foaming reaction, the more easily the flexible polyurethane foam generates fluorescence.
紙おむつやブラパッド等の衣料に用いられる、密度２０〜３０ｋｇ／ｍ３程度の軽量な軟質ポリウレタンフォームに対して発熱温度を低下させる方法として、塩化メチレンを発泡助剤として配合する方法がある。しかし、塩化メチレンは、ＰＲＴＲ（環境汚染物質排出移動登録）対称物質であり、継続使用が規制され、使用されないのが望ましい物質であるという問題がある。 As a method for lowering the heat generation temperature of a lightweight flexible polyurethane foam having a density of about 20 to 30 kg / m 3 used for clothing such as paper diapers and bra pads, there is a method of blending methylene chloride as a foaming aid. However, methylene chloride is a PRTR (Environmental Pollutant Discharge Transfer Registration) symmetric substance, and there is a problem that it is desirable that continuous use is restricted and not used.
また、触媒の種類を選択することにより発熱温度を低下させると共に、紫外線吸収剤を添加することによって波長３００〜４００ｎｍの紫外線を吸収し、これらによって蛍光の発生を抑える方法も提案されている。しかし、この方法においては、使用可能な触媒が制限され、特定の触媒以外では蛍光を発生すると共に、軟質ポリウレタンフォームの黄変（スコーチ）が発生するため、軟質ポリウレタンフォームの配合設計における自由度が少ない問題がある。なお、前記黄変（スコーチ）の要因として、軟質ポリウレタンフォームの発泡反応時における高温の発熱温度や酸化劣化が挙げられる。
本発明は前記の点に鑑みなされたもので、塩化メチレンを配合することなく、しかも使用可能な触媒が厳しく制限されることなく、蛍光及び黄変（スコーチ）の発生を抑えることのできる軟質ポリウレタンフォームの提供を目的とする。 The present invention has been made in view of the above points, and is a flexible polyurethane that can suppress the occurrence of fluorescence and yellowing (scorch) without blending methylene chloride and without strictly limiting the usable catalyst. The purpose is to provide a form.
請求項１の発明は、ポリオール、ポリイソシアネート、触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤及び発泡剤を含む混合原料を発泡させて得られる軟質ポリウレタンフォームにおいて、前記紫外線吸収剤及び前記酸化防止剤が、何れも融点１００〜１５０℃のものであり、前記発泡剤が水であることを特徴とする。 The invention of claim 1 is a flexible polyurethane foam obtained by foaming a mixed raw material containing a polyol, a polyisocyanate, a catalyst, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a foaming agent, wherein the ultraviolet absorber and the antioxidant are: All have a melting point of 100 to 150 ° C., and the foaming agent is water.
請求項２の発明は、請求項１において、前記紫外線吸収剤及び前記酸化防止剤が、何れも前記ポリオール１００重量部に対して０．５〜５重量部であることを特徴とする。 The invention of claim 2 is characterized in that, in claim 1, the ultraviolet absorber and the antioxidant are both 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol.
本発明によれば、軟質ポリウレタンフォームに配合されている融点１００〜１５０℃の紫外線吸収剤が、波長３００〜４００ｎｍの紫外線を吸収するため、蛍光の発生を抑えることができる。また、本発明によれば、軟質ポリウレタンフォームの発泡反応時における見掛け上の反応終了後（ライズタイム終了後）に発熱温度が１００〜１５０℃に到達し、その際に融点１００〜１５０℃の紫外線吸収剤及び酸化防止剤が融解し、その融解潜熱によって軟質ポリウレタンフォームの発熱温度が低下するため、蛍光及び黄変（スコーチ）の発生を抑えることができる。さらに、前記発泡反応による発熱時に、前記酸化防止剤によって軟質ポリウレタンフォームの酸化劣化が抑えられるため、それによっても黄変（スコーチ）の発生を抑えることができる。なお、本発明の軟質ポリウレタンフォームとしては、常温、大気圧下で発泡、硬化させるスラブフォームが好ましいが、これに限られることなく、各種モールド成形フォームにも応用できる。 According to the present invention, since the ultraviolet absorbent having a melting point of 100 to 150 ° C. blended in the flexible polyurethane foam absorbs ultraviolet rays having a wavelength of 300 to 400 nm, generation of fluorescence can be suppressed. Further, according to the present invention, after the apparent reaction at the time of foaming reaction of the flexible polyurethane foam (after the rise time), the heat generation temperature reaches 100 to 150 ° C., and at that time, ultraviolet rays having a melting point of 100 to 150 ° C. Since the absorbent and the antioxidant are melted and the heat generation temperature of the flexible polyurethane foam is lowered by the latent heat of fusion, the occurrence of fluorescence and yellowing (scorch) can be suppressed. Furthermore, since the oxidative deterioration of the flexible polyurethane foam is suppressed by the antioxidant during the heat generation due to the foaming reaction, the occurrence of yellowing (scorch) can also be suppressed. The flexible polyurethane foam of the present invention is preferably a slab foam that is foamed and cured at room temperature and atmospheric pressure, but is not limited to this and can be applied to various molded foams.
本発明で使用されるポリオールとしては、軟質ポリウレタンフォーム用として知られているエーテル系ポリオールまたはエステル系ポリオールを単独で、または複数混合して用いることができる。 As the polyol used in the present invention, ether-based polyols or ester-based polyols known for flexible polyurethane foams can be used alone or in combination.
エーテル系ポリオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール、シュークロース等の多価アルコール、またはその多価アルコールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールを挙げることができる。 Examples of ether polyols include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, pentaerythritol, trimethylolpropane, sorbitol, and sucrose, or polyhydric alcohols thereof. The polyether polyol which added alkylene oxides, such as ethylene oxide and a propylene oxide, can be mentioned.
また、エステル系ポリオールとしては、マロン酸、コハク酸、アジピン酸等の脂肪族カルボン酸やフタル酸等の芳香族カルボン酸と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等の脂肪族グリコール等とから重縮合して得られたポリエステルポリオールを使用することもできる。その他、ポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオール中でエチレン性不飽和化合物を重合させて得られるポリマーポリオールも使用することができる。 As ester polyols, polycondensation of aliphatic carboxylic acids such as malonic acid, succinic acid and adipic acid and aromatic carboxylic acids such as phthalic acid and aliphatic glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol and propylene glycol. The polyester polyol obtained in this way can also be used. In addition, a polymer polyol obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated compound in a polyether polyol or polyester polyol can also be used.
ポリイソシアネートとしては、イソシアネート基を２以上有する脂肪族系または芳香族系ポリイソシアネート、それらの混合物、およびそれらを変性して得られる変性ポリイソシアネートを使用することができる。 As the polyisocyanate, aliphatic or aromatic polyisocyanates having two or more isocyanate groups, mixtures thereof, and modified polyisocyanates obtained by modifying them can be used.
脂肪族系ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキサメタンジイソシアネート等が挙げられる。芳香族ポリイソシアネートとしては、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ポリメリックポリイソシアネート（クルードＭＤＩ）等が挙げられる。その他プレポリマーも使用することができる。 Examples of the aliphatic polyisocyanate include hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and dicyclohexamethane diisocyanate. Examples of the aromatic polyisocyanate include toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, xylylene diisocyanate, polymeric polyisocyanate (crude MDI), and the like. Other prepolymers can also be used.
触媒としては、軟質ウレタンフォーム用の公知のものが使用され、特に限定されない。使用可能な触媒として、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、テトラメチルグアニジン等のアミン触媒や、ジブチルチンジラウレート、スタナスオクトエート等の錫触媒や、フェニル水銀プロピオン酸塩あるいはオクテン酸鉛等の金属触媒（有機金属触媒とも称される。）が挙げられる。触媒の配合量は、触媒の種類によって適宜決定されるが、ポリオール１００重量部に対し０．３〜２．０重量部程度が一般的である。 As a catalyst, the well-known thing for flexible urethane foams is used, and it does not specifically limit. Examples of usable catalysts include amine catalysts such as triethylamine, triethylenediamine, and tetramethylguanidine, tin catalysts such as dibutyltin dilaurate and stannous octoate, and metal catalysts such as phenylmercurypropionate and lead octenoate ( Also referred to as an organometallic catalyst.). The blending amount of the catalyst is appropriately determined depending on the kind of the catalyst, but is generally about 0.3 to 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol.
紫外線吸収剤としては、融点が１００〜１５０℃のものが使用される。紫外線吸収剤の種類は、限定されない。例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾオキサジノン系化合物が挙げられる。特に、融点１００〜１５０℃のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、本発明において好適である。前記紫外線吸収剤の配合量は、ポリオール１００重量部に対して０．５〜５重量部が好ましい。０．５重量部未満の場合には、紫外線吸収効果及び融解潜熱による発熱温度低下が期待し難く、それに対して５重量部を超えると、軟質ポリウレタンフォームの成形性に悪影響を与え、良好なフォームを得難くなる。 As an ultraviolet absorber, a thing with melting | fusing point of 100-150 degreeC is used. The kind of ultraviolet absorber is not limited. Examples thereof include benzophenone-based, benzotriazole-based, and benzoxazinone-based compounds. In particular, a benzotriazole ultraviolet absorber having a melting point of 100 to 150 ° C. is suitable in the present invention. The blending amount of the ultraviolet absorber is preferably 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of polyol. When the amount is less than 0.5 parts by weight, it is difficult to expect an ultraviolet absorption effect and a decrease in heat generation temperature due to latent heat of fusion. On the other hand, when the amount exceeds 5 parts by weight, the moldability of the flexible polyurethane foam is adversely affected and good foam It becomes difficult to obtain.
酸化防止剤としては、融点が１００〜１５０℃のものが使用される。特に好ましい酸化防止剤は、加熱によってラジカルを発生するビスフェノール系酸化防止剤又はリン系酸化防止剤である。前記ビスフェノール系酸化防止剤又はリン系酸化防止剤は、軟質ポリウレタンフォームの製造時における発熱によってラジカルを発生し、良好な酸化防止効果が得られる。前記酸化防止剤の配合量は、ポリオール１００重量部に対して０．５〜５重量部である。０．５重量部未満では、融解潜熱による温度低下効果が小さく、それに対して５重量部を超えると、軟質ポリウレタンフォームを良好に製造できなくなる。前記ビスフェノール系酸化防止剤としては、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−〔β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル〕２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカンや、テトラキス−〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタンを挙げることができ、また前記リン系酸化防止剤としては、ジエチル〔｛３，５ビス−（１，１ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル｝メチル〕ホスフェートや、ビス〔２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル〕エチルエステル亜リン酸を挙げることができる。 As the antioxidant, those having a melting point of 100 to 150 ° C. are used. Particularly preferred antioxidants are bisphenol antioxidants or phosphorus antioxidants that generate radicals upon heating. The bisphenol-based antioxidant or phosphorus-based antioxidant generates radicals due to heat generation during the production of the flexible polyurethane foam, and a good antioxidant effect is obtained. The compounding quantity of the said antioxidant is 0.5-5 weight part with respect to 100 weight part of polyols. If it is less than 0.5 part by weight, the effect of lowering the temperature due to latent heat of fusion is small, whereas if it exceeds 5 parts by weight, a flexible polyurethane foam cannot be produced satisfactorily. Examples of the bisphenol antioxidant include 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- [β- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] ethyl] 2,4. , 8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane and tetrakis- [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane. Examples of the phosphorus antioxidant include diethyl [{3,5 bis- (1,1 dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl} methyl] phosphate and bis [2,4-bis (1,1-dimethyl). Ethyl) -6-methylphenyl] ethyl ester phosphorous acid.
発泡剤としては、水が使用される。水の配合量は、軟質ポリウレタンフォームの密度により異なるが、密度２０〜３０ｋｇ／ｍ３の軟質ポリウレタンフォームにおいては、ポリオール１００重量部に対して３〜５重量部とされる。なお、従来発泡助剤として使用されている塩化メチレンは、本発明においては使用されない。 Water is used as the foaming agent. Although the blending amount of water varies depending on the density of the flexible polyurethane foam, in the flexible polyurethane foam having a density of 20 to 30 kg / m 3 , the amount is 3 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol. Note that methylene chloride, which has been conventionally used as a foaming aid, is not used in the present invention.
その他、適宜助剤を配合してもよい。例えば、助剤として、ポリエチレンパウダー、界面活性剤、難燃剤、着色剤等を挙げることができる。特にポリエチレンパウダーは、融点が１００〜１５０℃の範囲にあり、軟質ポリウレタンフォームの発泡反応時の発熱温度で融解し、その際の融解潜熱で発熱温度を低下させ、蛍光及び黄変（スコーチ）の発生を抑える効果が得られる。ポリエチレンパウダーを配合する場合の配合量は、ポリオール１００重量部に対して１〜３０重量部が適する。１重量部未満では融解潜熱による発熱温度低下効果が小さく、それに対して３０重量部を超えると、前記密度２０〜３０ｋｇ／ｍ３の軟質ポリウレタンフォームの成形性に悪影響を与える。 In addition, you may mix | blend an adjuvant suitably. For example, as auxiliary agents, polyethylene powder, surfactants, flame retardants, colorants and the like can be mentioned. In particular, polyethylene powder has a melting point in the range of 100 to 150 ° C., melts at the exothermic temperature during the foaming reaction of the flexible polyurethane foam, lowers the exothermic temperature by the latent heat of fusion, and causes fluorescence and yellowing (scorch). The effect of suppressing the generation is obtained. When blending polyethylene powder, 1 to 30 parts by weight is suitable for 100 parts by weight of polyol. If the amount is less than 1 part by weight, the effect of lowering the heat generation temperature due to latent heat of fusion is small, whereas if it exceeds 30 parts by weight, the moldability of the flexible polyurethane foam having a density of 20 to 30 kg / m 3 is adversely affected.
軟質ポリウレタンフォームの製造は、前記ポリオールに触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、その他ポリエチレンパウダー等の助剤等を、所要量混合してポリオール成分配合液を調製し、前記ポリオール成分配合液とポリイソシアネートを、公知の発泡成形機等により混合して混合原料とし、発泡させることによって行われる。 The flexible polyurethane foam is produced by mixing the polyol with a required amount of a catalyst, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a foaming agent, and other auxiliary agents such as polyethylene powder to prepare a polyol component blending solution. The liquid and polyisocyanate are mixed by a known foam molding machine or the like to obtain a mixed raw material and foamed.
以下、具体的な実施例を示す。ポリオール１として株式会社三洋化成工業製、商品名：ＧＰ３０００、ポリオール２として日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名：Ｎ２２００、触媒１として中京油脂株式会社製、商品名：３３ＬＶ（トリエチレンジアミン）、界面活性剤１としてゴールドシュミット株式会社製、商品名：Ｂ８１１０、界面活性剤２としてゴールドシュミット株式会社製、商品名：Ｂ８３２４、触媒２として城北化学工業株式会社製、商品名：ＭＲＨ１１０（錫触媒）、ポリイソシアネートとして日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名Ｔ−８０（トルエンジイソシアネート）、紫外線吸収剤１としてチバスペシャリティケミカル社製、商品名：チヌビン５７１（ベンゾトリアゾール系、融点：−５６℃）、ポリエチレンパウダーとして平均粒子径１００μｍのポリエチレンパウダー、紫外線吸収剤２としてチバスペシャリティケミカル社製、商品名：チヌビン３２９（ベンゾトリアゾール系、融点：１０５℃）、酸化防止剤１として旭電化工業株式会社製、商品名：ＡＯ−６０（高分子ヒンダードフェノール、ビスフェノール系酸化防止剤、融点１１４℃）、酸化防止剤２としてチバスペシャリティケミカルズ株式会社製、商品名：イルガノックス２４５（ヒンダードフェノール系酸化防止剤、融点７８℃）及び水を用いて、表１の配合にしたがい、実施例１〜４及び比較例１〜６の軟質ポリウレタンフォームを製造した。その際、予めポリイソシアネート以外の成分について、表１の配合合計重量部の３００倍（単位：ｇ）を予めサンキスト製バッチ発泡機へ投入して２０秒撹拌し、その後、表１のポリイソシアネートを配合重量部の３００倍（単位：ｇ）投入して５秒撹拌した後、高さ７００×幅１００×長さ２０００ｍｍの発泡箱へ吐出し、常温、大気圧下で発泡させた。また、用いたポリエチレンパウダー、酸化防止剤１，２、紫外線吸収剤１，２の融点、融解潜熱は表２の通りである。 Specific examples will be described below. Product name: GP3000, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd. as polyol 1, product name: N2200, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. as polyol 1, product name: 33LV (triethylenediamine), surfactant Product 1 manufactured by Goldschmidt Co., Ltd., trade name: B8110, surfactant 2 manufactured by Goldschmidt Co., Ltd., trade name: B8324, catalyst 2 manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd., trade name: MRH110 (tin catalyst), poly Made by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. as the isocyanate, trade name T-80 (toluene diisocyanate), produced by Ciba Specialty Chemicals as the UV absorber 1, trade name: Tinuvin 571 (benzotriazole, melting point: −56 ° C.), polyethylene powder Average particle size 1 0 μm polyethylene powder, UV absorber 2 manufactured by Ciba Specialty Chemicals, trade name: Tinuvin 329 (benzotriazole, melting point: 105 ° C.), antioxidant 1 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., trade name: AO-60 (Polymer hindered phenol, bisphenol-based antioxidant, melting point 114 ° C.), manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. as an antioxidant 2, trade name: Irganox 245 (hindered phenol-based antioxidant, melting point 78 ° C.) and Using the water, soft polyurethane foams of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 were produced according to the formulations shown in Table 1. At that time, for components other than polyisocyanate, 300 times (unit: g) of the total weight part of Table 1 was previously charged into a Sanquist batch foaming machine and stirred for 20 seconds. After adding 300 times (unit: g) of the blended part by weight and stirring for 5 seconds, the mixture was discharged into a foaming box having a height of 700 × width of 100 × length of 2000 mm and foamed at normal temperature and atmospheric pressure. Further, Table 2 shows melting points and latent heat of fusion of the polyethylene powder, antioxidants 1 and 2 and ultraviolet absorbers 1 and 2 used.
製造された実施例及び比較例の軟質ポリウレタンフォームに対して、発熱温度、黄変（スコーチ）、密度、硬さを測定し、また、蛍光の発生及び外観状態を観察した。発熱温度は、発泡直後の軟質ポリウレタンフォームの中央部分に熱電対を差し込んで軟質ポリウレタンフォームの温度を測定し、その測定温度の最高を発熱温度とした。蛍光は、暗室内で軟質ポリウレタンフォームの試験片に長波長の紫外線（波長３６５〜３６６ｎｍ）を照射し、試験片表面の蛍光発生程度を目視で判断し、蛍光が明確に確認できた場合×、僅かに確認できた場合○、全く確認できなかった場合◎とした。黄変（スコーチ）は、発泡製造後１日放置した軟質ポリウレタンフォームの中央部分と外周部分の色差（イエローインデックス，ΔＹＩ）を色差計にて測定し、その色差（△ＹＩ）の値で判断した。色差（ΔＹＩ）の値が大きいほど、黄変が大きくなる。密度、硬さは、ＪＩＳ Ｋ６４００に準じて測定した。また、外観は、軟質ポリウレタンフォームの外観を目視で観察し、ピンホール（針状の穴）や亀裂等からなる外観不具合の有無を判断し、外観が良好な場合に○、不具合がある場合に×とした。測定結果は、表１に示す通りである。 Exothermic temperature, yellowing (scorch), density, and hardness were measured for the manufactured flexible polyurethane foams of Examples and Comparative Examples, and the generation of fluorescence and appearance were observed. The exothermic temperature was measured by inserting a thermocouple into the central portion of the flexible polyurethane foam immediately after foaming to measure the temperature of the flexible polyurethane foam, and the highest measurement temperature was defined as the exothermic temperature. Fluorescence is obtained by irradiating a test piece of flexible polyurethane foam with a long wavelength ultraviolet ray (wavelength 365 to 366 nm) in a dark room, visually determining the degree of fluorescence generation on the surface of the test piece, and confirming the fluorescence clearly x, The case where it could be confirmed slightly was marked as ◯, and the case where it was not confirmed at all was marked as ◎. Yellowing (scorch) was determined by measuring the color difference (yellow index, ΔYI) between the central portion and the outer peripheral portion of the flexible polyurethane foam left for one day after foaming, using the color difference meter (ΔYI). . The greater the value of the color difference (ΔYI), the greater the yellowing. The density and hardness were measured according to JIS K6400. In addition, the appearance of the flexible polyurethane foam is visually observed to determine the presence or absence of appearance defects such as pin holes (needle-shaped holes) or cracks. X. The measurement results are as shown in Table 1.
表１の測定結果によれば、本発明における紫外線吸収剤及び酸化防止剤に相当する紫外線吸収剤２（融点１０５℃）及び酸化防止剤１（融点１１４℃）の何れも配合されていない比較例１及び２においては、僅かに蛍光の発生が観察され、しかもΔＹＩの値が大きく黄変が著しいことがわかる。 According to the measurement results in Table 1, a comparative example in which neither the ultraviolet absorbent 2 (melting point 105 ° C.) nor the antioxidant 1 (melting point 114 ° C.) corresponding to the ultraviolet absorbent and antioxidant in the present invention is blended. In 1 and 2, the generation of fluorescence is slightly observed, and it can be seen that the value of ΔYI is large and yellowing is remarkable.
また、本発明における紫外線吸収剤及び酸化防止剤に相当する紫外線吸収剤２及び酸化防止剤１の何れも配することなくポリエチレンパウダーを配合した比較例３や、本発明における酸化防止剤に相当する酸化防止剤１を配合することなくポリエチレンパウダーと本発明における紫外線吸収剤に相当する紫外線吸収剤２を配合した比較例４は、いずれも蛍光の発生が観察されなかったものの、ΔＹＩの値が大きく黄変が著しいことがわかる。 Moreover, it corresponds to Comparative Example 3 in which polyethylene powder is blended without arranging any of the ultraviolet absorber 2 and the antioxidant 1 corresponding to the ultraviolet absorber and the antioxidant in the present invention, and the antioxidant in the present invention. In Comparative Example 4 in which polyethylene powder and ultraviolet absorber 2 corresponding to the ultraviolet absorber in the present invention were blended without blending antioxidant 1, none of the generation of fluorescence was observed, but the value of ΔYI was large. It turns out that yellowing is remarkable.
本発明における紫外線吸収剤に相当する紫外線吸収剤２と、本発明における酸化防止剤とは異なる酸化防止剤２（融点７８℃）を配合した比較例５は、軟質ポリウレタンフォームの製造時に見掛けの反応が終了する前（ライズタイム終了前）に発熱温度が１００℃近くまで上昇し、軟質ポリウレタンフォームのセル骨格が固まる前に酸化防止剤２（融点７８℃）が融解して軟質ポリウレタンフォームのセル骨格を破壊することによる外観不良が発生している。 The comparative example 5 which mix | blended the ultraviolet absorber 2 equivalent to the ultraviolet absorber in this invention, and antioxidant 2 (melting | fusing point 78 degreeC) different from the antioxidant in this invention is an apparent reaction at the time of manufacture of a flexible polyurethane foam. The heat generation temperature rises to near 100 ° C. before the end of the rise time (before the rise time ends), and the antioxidant 2 (melting point 78 ° C.) melts before the cell skeleton of the flexible polyurethane foam solidifies, so that the cell skeleton of the flexible polyurethane foam Deterioration in appearance due to destruction of
また、比較例６は、本発明における紫外線吸収剤に相当する紫外線吸収剤２の配合量が不足しているため蛍光の発生が僅かに観察されたものの、本発明における酸化防止剤に相当する酸化防止剤１の配合により黄変が抑えられていることがわかる。 Further, in Comparative Example 6, although the generation of fluorescence was slightly observed because the blending amount of the ultraviolet absorber 2 corresponding to the ultraviolet absorber in the present invention was insufficient, the oxidation corresponding to the antioxidant in the present invention was observed. It can be seen that yellowing is suppressed by blending of inhibitor 1.
それに対して本発明における紫外線吸収剤及び酸化防止剤に相当する紫外線吸収剤２（融点１０５℃）及び酸化防止剤１（融点１１４℃）が所要量配合された実施例１〜４は、何れも蛍光の発生が観察されず、しかもΔＹＩの値が小さく、黄変が抑えられている。
On the other hand, Examples 1-4 in which UV absorber 2 (melting point 105 ° C.) and antioxidant 1 (melting point 114 ° C.) corresponding to the UV absorber and antioxidant in the present invention are blended in the required amounts are all used. The generation of fluorescence is not observed, and the value of ΔYI is small and yellowing is suppressed.
Claims (2)
前記紫外線吸収剤及び前記酸化防止剤は、何れも融点が１００〜１５０℃のものであり、前記発泡剤が水であることを特徴とする軟質ポリウレタンフォーム。 In a flexible polyurethane foam obtained by foaming a mixed raw material containing a polyol, polyisocyanate, catalyst, ultraviolet absorber, antioxidant and foaming agent,
Both the ultraviolet absorber and the antioxidant have a melting point of 100 to 150 ° C., and the foaming agent is water.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015134970A (en) * | 2014-01-16 | 2015-07-27 | 株式会社イノアックコーポレーション | Pad for clothing and method for molding the same |
| JP2017160391A (en) * | 2016-03-11 | 2017-09-14 | 東ソー株式会社 | Composition for molding flexible polyurethane foam |
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-
2004
- 2004-01-23 JP JP2004015247A patent/JP2005206710A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015134970A (en) * | 2014-01-16 | 2015-07-27 | 株式会社イノアックコーポレーション | Pad for clothing and method for molding the same |
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| WO2017154878A1 (en) * | 2016-03-11 | 2017-09-14 | 東ソー株式会社 | Soft polyurethane foam molding composition |
| CN116120632A (en) * | 2023-02-07 | 2023-05-16 | 上海奇克氟硅材料有限公司 | Antioxidant compound with anti-core burning and anti-yellowing functions as well as preparation method and application thereof |
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