JP2005200579A - Polyolefin-based resin composition and method for producing polyolefin-based resin foam - Google Patents

Polyolefin-based resin composition and method for producing polyolefin-based resin foam Download PDF

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典孝 辻本
Takamasa Fukuoka
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyolefin-based resin composition, in which occurrence of a foreign matter is suppressed, enabling stable production for a long time, making a curing step such as heat treatment unnecessary and excellent in productivity in production of a polyolefin-based resin foam and to provide a method for producing the polyolefin-based resin foam by using the resin composition. <P>SOLUTION: The method for producing the polyolefin-based resin foam comprises reacting a polyolefin-based resin composition comprising 100 pts. wt. resin component mainly composed of a polyolefin-based resin, 0.05-5 pts. wt. quinone dioxime compound and a polyfunctional acrylic monomer in an amount of 50-200 wt.% based on the quionedioxime compound while melt-kneading the resin composition to modify the resin component, adding a heat composition type chemical foaming agent to the modified resin component and heating the resultant foaming resin composition to a temperature not lower than decomposition temperature of the foaming agent to expand the resin composition. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、ポリオレフィン系樹脂組成物及びそれを用いたポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法に関する。   The present invention relates to a polyolefin resin composition and a method for producing a polyolefin resin foam using the same.

ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂発泡体は、軽量性、断熱性、柔軟性等に優れるため、各種断熱材、緩衝材、浮揚材等に幅広く用いられる好適な材料として種々の検討がなされている。   Polyolefin resin foams such as polyethylene and polypropylene are excellent in lightness, heat insulation, flexibility, etc., and thus various studies have been made as suitable materials widely used for various heat insulating materials, cushioning materials, levitation materials, and the like. .

例えば、特許文献1には、ポリオレフィン系樹脂、オキシム系化合物、アクリル系化合物などを用いたポリオレフィン系樹脂発泡性複合シートの製造方法が記載され、ポリオレフィン系樹脂と、ジオキシム化合物、ビスマレイミド化合物、アリル系多官能モノマー、(メタ)アクリル系多官能モノマー、キノン化合物、およびこれらの2以上の組合わせよりなる群から選ばれた変性用モノマーとを溶融混和下に反応させて同樹脂を変性し、得られた変性樹脂に熱分解型化学発泡剤を加えて混練し、得られた発泡性樹脂組成物をシート状に賦形し、得られた発泡性樹脂シートの少なくとも片面に、同シートを加熱発泡させる際の面内方向への発泡を抑制し得る強度を有するシート状物を積層することを特徴とする、ポリオレフィン系樹脂発泡性複合シートの製造方法などが開示され、得られた変性樹脂に、これと同種または異種の未変性ポリオレフィン系樹脂をブレンドするポリオレフィン系樹脂発泡性複合シートの製造方法も開示されている。これらの方法により、発泡性と成形性を両立させたポリオレフィン系樹脂発泡性複合シートを作成することができる。   For example, Patent Document 1 describes a method for producing a polyolefin resin foamable composite sheet using a polyolefin resin, an oxime compound, an acrylic compound, and the like. A polyolefin resin, a dioxime compound, a bismaleimide compound, allyl A modification monomer selected from the group consisting of a polyfunctional monomer, a (meth) acrylic polyfunctional monomer, a quinone compound, and a combination of two or more of these, and modifying the resin, The resulting modified resin is kneaded with a pyrolytic chemical foaming agent, the resulting foamable resin composition is shaped into a sheet, and the resulting foamable resin sheet is heated on at least one side. Polyolefin-based resin foaming property, characterized by laminating sheet-like materials having strength capable of suppressing foaming in the in-plane direction when foaming Discloses such method of manufacturing a case sheet, the obtained modified resin are also disclosed process for producing a polyolefin resin foam composite sheet to blend this same type or unmodified polyolefin resin heterologous. By these methods, a polyolefin resin foamable composite sheet having both foamability and moldability can be produced.

一方、特許文献2には、ポリプロピレン系樹脂と有機過酸化物とオキシム化合物とを含有する組成物を溶融混合して部分架橋ポリプロピレン系樹脂を得る工程、該部分架橋ポリプロピレン系樹脂を含むポリプロピレン系樹脂混合組成物と揮発性発泡材とを押出機に供給して均一な溶融混合物を得る工程、そして、該溶融混合物を該押出機から低圧帯域に押出つつ発泡させる工程を包含するポリプロピレン系樹脂発泡体の製造方法が開示されている。この方法では、独立気泡性に優れたポリプロピレン系樹脂発泡体を製造することができる。   On the other hand, Patent Document 2 discloses a step of obtaining a partially crosslinked polypropylene resin by melting and mixing a composition containing a polypropylene resin, an organic peroxide, and an oxime compound, and a polypropylene resin containing the partially crosslinked polypropylene resin. A polypropylene-based resin foam comprising a step of supplying a mixed composition and a volatile foam to an extruder to obtain a uniform molten mixture, and a step of foaming the molten mixture while being extruded from the extruder into a low-pressure zone A manufacturing method is disclosed. In this method, a polypropylene resin foam excellent in closed cell properties can be produced.

また、特許文献3には、結晶性ポリプロピレンを有機過酸化物および架橋助剤で改質し、改質ポリプロピレンを得る方法において、有機過酸化物および該架橋助剤としてジアクリレ−トおよび/またはトリアクリレ−トを配合し、得られた配合物を熱処理することを特徴とする、溶融張力(MS)と固有粘度[η]とが、特定の関係を満たし、沸騰キシレン抽出残率が特定の範囲である改質ポリプロピレンの製造方法が開示されている。この方法では、溶融張力に優れたポリプロピレン系樹脂組成物を得ることができる。   Further, Patent Document 3 discloses that in a method of modifying a crystalline polypropylene with an organic peroxide and a crosslinking aid to obtain a modified polypropylene, diacrylate and / or triacrylate as an organic peroxide and the crosslinking aid. The melt tension (MS) and the intrinsic viscosity [η] satisfy a specific relationship, and the boiling xylene extraction residual ratio is within a specific range, characterized in that A method for producing a modified polypropylene is disclosed. In this method, a polypropylene resin composition excellent in melt tension can be obtained.

特許第3117678号公報Japanese Patent No. 3117678 特公平4−64536号公報Japanese Examined Patent Publication No. 4-64536 特開平7−304815号公報JP-A-7-304815

しかし、本発明者の検討によれば、特許文献1の方法では、変成用モノマーとして、キノンジオキシム化合物を使用した場合、その高い反応性により良好な発泡性が得られるものの、異物の原因となるフェニレンジアミンが多量に発生することで、賦形時に金型が詰まり易くなったり、ロールへの付着による黒色化が起こり易くなったりして、長時間安定して製造することが難しいという問題があった。また、変成用モノマーとして、アクリル系多官能モノマーを使用した場合には、ポリオレフィン系樹脂の変性能力が不十分になり易く、発泡性を確保するための樹脂の溶融張力が発現しにくくなり、高倍率の発泡体を製造することが難しいという問題があると共に、十分な発泡性を確保するためには、得られたシートに対して熱水などによる養生工程が必要とされる場合があり、180℃近辺で5〜20分程度の加熱を行う必要があるなど、生産性が著しく低下する場合があった。   However, according to the study of the present inventor, in the method of Patent Document 1, when a quinonedioxime compound is used as a modification monomer, good foamability is obtained due to its high reactivity, When a large amount of phenylenediamine is generated, the mold is likely to be clogged during shaping, or blackening due to adhesion to the roll is likely to occur, and it is difficult to stably produce for a long time. there were. In addition, when an acrylic polyfunctional monomer is used as the modifying monomer, the modification ability of the polyolefin resin is likely to be insufficient, and the melt tension of the resin to ensure foamability is less likely to be exhibited. There is a problem that it is difficult to produce a foam having a magnification, and in order to ensure sufficient foamability, a curing process with hot water or the like may be required for the obtained sheet. In some cases, the productivity is remarkably lowered, for example, it is necessary to perform heating for about 5 to 20 minutes in the vicinity of ° C.

上記に関し、特許文献2には、オキシム化合物としてキノンジオキシム化合物を用い、ポリプロピレン系樹脂の溶融弾性率を向上させ、揮発性発泡剤として1・1・2・2−テトラフルオロジクロロエタンを用いることで、発泡性が改善され良好な独立気泡率が得られることが記載されているものの、本発明者の検討によれば、上記同様に異物の原因となるフェニレンジアミンが多量に発生するため、長時間安定して製造することが難しいという問題があった。   In relation to the above, Patent Document 2 discloses that a quinone dioxime compound is used as an oxime compound, a melt elastic modulus of a polypropylene resin is improved, and 1, 1, 2, 2-tetrafluorodichloroethane is used as a volatile foaming agent. Although it is described that the foamability is improved and a good closed cell ratio is obtained, according to the study of the present inventor, since a large amount of phenylenediamine that causes foreign matters is generated as described above, There was a problem that it was difficult to produce stably.

また、特許文献3においては、改質助剤としてアクリル系モノマーを用い、180〜300℃の温度で熱処理することで、溶融張力に優れた改質ポリプロピレンを得ることが記載されているものの、熱処理工程を必要とする以上、上記同様に生産性が著しく低下するという問題があった。   Patent Document 3 describes that a modified polypropylene excellent in melt tension is obtained by heat treatment at a temperature of 180 to 300 ° C. using an acrylic monomer as a modification aid. As long as a process is required, there is a problem that productivity is remarkably lowered as described above.

本発明の目的は、上記の諸問題を解決し、ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造において、異物の発生が抑制され長時間安定して生産可能であるとともに、熱処理などの養生工程が不要で生産性に優れたポリオレフィン系樹脂組成物及びそれを用いたポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法を提供することにある。   The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and in the production of polyolefin resin foams, the generation of foreign substances is suppressed and production can be performed stably for a long time, and a curing process such as heat treatment is not required and the productivity is increased. Another object of the present invention is to provide a polyolefin resin composition excellent in the above and a method for producing a polyolefin resin foam using the same.

請求項1記載のポリオレフィン系樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂成分100重量部と、キノンジオキシム化合物0.05〜5重量部と、前記キノンジオキシム化合物に対して50〜200重量%の多官能アクリル系モノマーとからなることを特徴とする。   The polyolefin resin composition according to claim 1, wherein 100 parts by weight of a resin component mainly composed of a polyolefin resin, 0.05 to 5 parts by weight of a quinonedioxime compound, and 50 to 50 parts by weight of the quinonedioxime compound. It is characterized by comprising 200% by weight of a polyfunctional acrylic monomer.

請求項2記載のポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法は、請求項1記載のポリオレフィン系樹脂組成物を溶融混練しつつ反応させて樹脂成分を変性し、変性された樹脂成分に熱分解型化学発泡剤を加えて、得られた発泡性樹脂組成物を、発泡剤の分解温度以上に加熱して発泡させることを特徴とする。   According to a second aspect of the present invention, there is provided a method for producing a polyolefin-based resin foam, wherein the polyolefin-based resin composition according to the first aspect is reacted while being melt-kneaded to modify a resin component, and the modified resin component is thermally decomposed by chemical foaming. The resulting foamable resin composition is heated to a temperature equal to or higher than the decomposition temperature of the foaming agent and foamed.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における樹脂成分の主体をなすポリオレフィン系樹脂は、オレフィン系モノマーの単独重合体もしくはそれを主成分とする共重合体であれば良く、特に限定されるものではないが、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等のポリエチレン、プロピレンホモポリマー、プロピレンランダムポリマー、プロピレンブロックポリマー等のポリプロピレン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等のエチレンを主成分とする共重合体等が挙げられ、なかでもポリエチレンやポリプロピレンが好適に用いられる。これらのポリオレフィン系樹脂は、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The polyolefin resin as the main component of the resin component in the present invention is not particularly limited as long as it is a homopolymer of an olefin monomer or a copolymer containing the same as a main component. Polyethylene such as high-density polyethylene and linear low-density polyethylene, propylene homopolymer, propylene random polymer, propylene block polymer and other polypropylene, polybutene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene terpolymer, Examples of the copolymer include ethylene-butene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer and other ethylene-based copolymers. Among them, polyethylene and polypropylene are preferably used. These polyolefin resin may be used independently and 2 or more types may be used together.

本発明において樹脂成分とは、上記ポリオレフィン系樹脂の割合が70〜100重量%である樹脂組成物を指す。樹脂成分を構成するポリオレフィン系樹脂以外の樹脂は限定されないが、例えば、ポリスチレン、スチレン系エラストマーなどが挙げられる。樹脂成分中のポリオレフィン系樹脂の割合が70重量%を下回ると、ポリオレフィン系樹脂の特徴である軽量、耐薬品性、柔軟性、弾性等が発揮できないばかりか、発泡に必要な溶融粘度を確保することが困難となる場合があるので好ましくない。上記ポリオレフィン系樹脂以外の樹脂は、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。   In the present invention, the resin component refers to a resin composition in which the proportion of the polyolefin resin is 70 to 100% by weight. Resins other than the polyolefin resin constituting the resin component are not limited, and examples thereof include polystyrene and styrene elastomer. If the proportion of the polyolefin resin in the resin component is less than 70% by weight, not only the light weight, chemical resistance, flexibility, elasticity, etc. that are characteristic of the polyolefin resin can be exhibited, but also the melt viscosity necessary for foaming is secured. This is not preferable because it may be difficult. Resins other than the polyolefin-based resin may be used alone or in combination of two or more.

本発明におけるキノンジオキシム化合物としては、ベンゼン環を核としオキシム基(酸素原子に結合する水素原子が他の原子団で置換されたものを含む)を2個有する化合物であれば特に限定されず、例えば、p−キノンジオキシム、p,p−ジベンゾイルキノンジオキシムなどが挙げられる。上記キノンジオキシム化合物は2種以上併用の組み合わせで使用することもできる。   The quinonedioxime compound in the present invention is not particularly limited as long as it is a compound having two oxime groups (including one in which a hydrogen atom bonded to an oxygen atom is substituted with another atomic group) having a benzene ring as a nucleus. Examples thereof include p-quinone dioxime and p, p-dibenzoylquinone dioxime. The quinone dioxime compound can be used in combination of two or more.

本発明において用いられる、多官能アクリル系モノマーとは、分子内に(メタ)アクリロイルオキシ基[(メタ)アクリル基という場合もある]を2個以上有する化合物を意味し、例えば、(メタ)アクリロイルオキシ基を2個有する化合物として、アルカンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのエチレングリコール付加物ジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのプロピレングリコール付加物ジ(メタ)アクリレート等が挙げられ、アクリロイルオキシ基を3個有する化合物として、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド付加トリ(メタ)アクリレート、グリセリンプロピレンオキサイド付加トリ(メタ)アクリレート、トリ(メタ)アクリロイルオキシエチルフォスフェート等が挙げられ、(メタ)アクリロイルオキシ基を4個有する化合物として、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート等が挙げられる。上記多官能アクリル系モノマーは、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。
尚、上記「(メタ)アクリロイルオキシ基」とは、「アクリロイルオキシ基」又は「メタクリロイルオキシ基」を意味し、「(メタ)アクリル基」とは、「アクリル基」又は「メタクリル基」を意味する。
The polyfunctional acrylic monomer used in the present invention means a compound having two or more (meth) acryloyloxy groups [sometimes referred to as (meth) acrylic groups] in the molecule. For example, (meth) acryloyl As compounds having two oxy groups, alkanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, neo Pentyl glycol di (meth) acrylate, dimethylol tricyclodecane di (meth) acrylate, ethylene glycol adduct di (meth) acrylate of bisphenol A, propylene glycol adduct di (meth) acrylate of bisphenol A Examples of the compound having three acryloyloxy groups include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane ethylene oxide-added tri (meth) acrylate, glycerin propylene oxide-added tri (Meth) acrylate, tri (meth) acryloyloxyethyl phosphate, and the like. Examples of the compound having four (meth) acryloyloxy groups include pentaerythritol tetra (meth) acrylate and ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate. Can be mentioned. The said polyfunctional acrylic monomer may be used independently and 2 or more types may be used together.
The above “(meth) acryloyloxy group” means “acryloyloxy group” or “methacryloyloxy group”, and “(meth) acrylic group” means “acrylic group” or “methacrylic group”. To do.

本発明のポリオレフィン系樹脂組成物の組成としては、上記樹脂成分100重量部に対して、キノンジオキシム化合物が0.05〜5重量部とされ、上記多官能アクリル系モノマーは上記キノンジオキシム化合物に対して50〜200重量%とされる。   The composition of the polyolefin resin composition of the present invention is 0.05 to 5 parts by weight of the quinonedioxime compound with respect to 100 parts by weight of the resin component, and the polyfunctional acrylic monomer is the quinonedioxime compound. The amount is 50 to 200% by weight.

上記において、キノンジオキシム化合物が0.05重量部に満たない場合は、ポリオレフィン系樹脂を変性させる場合の反応性が不十分になり良好な発泡体を得ることが困難になる。また、5重量部を超えると異物の原因となるフェニレンジアミンが発生し易くなるとともに、樹脂粘度が過大になり、押出成形などによる賦形が困難になる。   In the above, when the amount of the quinonedioxime compound is less than 0.05 parts by weight, the reactivity when modifying the polyolefin resin becomes insufficient, and it becomes difficult to obtain a good foam. On the other hand, when the amount exceeds 5 parts by weight, phenylenediamine causing foreign matter is likely to be generated, the resin viscosity becomes excessive, and shaping by extrusion or the like becomes difficult.

また、上記多官能アクリル系モノマーがキノンジオキシム化合物に対して50重量%に満たない場合、若しくは200重量%を超える場合は、何れにおいてもポリオレフィン系樹脂を変性させる場合の反応性(以下「変性効果」ともいう)が不十分になり良好な発泡体を得ることが困難になる。即ち、多官能アクリル系モノマーが上記キノンジオキシム化合物に対して50〜200重量%である範囲内においてのみ十分な変性効果が発揮されるため、上記キノンジオキシム化合物が少量(樹脂成分100重量部に対して0.05〜5重量部)であっても、良好な発泡体を得ることが可能になるとともに、異物の発生が少なく長時間安定して生産可能となる。この作用効果については、必ずしも明確ではないが、変性に寄与しない成分がブリードアウト(浸出)するためと推定される。   Further, when the polyfunctional acrylic monomer is less than 50% by weight or more than 200% by weight based on the quinonedioxime compound, in any case, the reactivity when modifying the polyolefin resin (hereinafter referred to as “modified”). The effect ”is also insufficient, and it becomes difficult to obtain a good foam. That is, since a sufficient modification effect is exhibited only when the polyfunctional acrylic monomer is 50 to 200% by weight with respect to the quinonedioxime compound, the quinonedioxime compound is contained in a small amount (100 parts by weight of the resin component). Even if it is 0.05 to 5 parts by weight), it becomes possible to obtain a good foam, and it is possible to produce stably for a long time with little generation of foreign matter. Although this effect is not necessarily clear, it is presumed that components that do not contribute to denaturation bleed out.

本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を用いてポリオレフィン系樹脂発泡体を製造する方法としては、特に限定されず、例えば、上記ポリオレフィン系樹脂組成物を溶融混練しつつ反応させて樹脂成分を変性し、変性された樹脂成分に熱分解型化学発泡剤を加えて、得られた発泡性樹脂組成物を、発泡剤の分解温度以上に加熱して発泡させる方法、若しくは、上記変性された樹脂成分に揮発型発泡剤を加えて、得られた発泡性樹脂組成物を賦形しつつ発泡させる方法などが挙げられる。   The method for producing a polyolefin resin foam using the polyolefin resin composition of the present invention is not particularly limited. For example, the resin component is modified by reacting while melting and kneading the polyolefin resin composition, A method in which a thermally decomposable chemical foaming agent is added to the modified resin component and the resulting foamable resin composition is heated to a temperature equal to or higher than the decomposition temperature of the foaming agent or foamed, or volatilized in the modified resin component. Examples thereof include a method in which a foaming agent composition is added and foamed while shaping the obtained foamable resin composition.

なかでも前者の熱分解型化学発泡剤を用いる方法は、加熱条件などにより発泡性などの制御が容易となる点で好ましい。   Among these, the former method using a pyrolytic chemical foaming agent is preferable in that it is easy to control foaming properties depending on heating conditions.

上記揮発型発泡剤としては、特に限定されず、例えば、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサンなどの炭化水素類、塩化メチル、塩化エチレントリクロロフルオロメタン、ジクロロフルオロメタン、ジフルオロクロロメタン、1・1・2・2ーテトラフルオロジクロロエタン、1・1・2ートリフルオロトリクロロエタンなどのハロゲン化炭素類、あるいはCO2やN2などの不活性ガスなどが挙げられる。 The volatile foaming agent is not particularly limited, and examples thereof include hydrocarbons such as propane, butane, pentane, and hexane, methyl chloride, ethylene chloride trichlorofluoromethane, dichlorofluoromethane, difluorochloromethane, and 1, 1.2. -Halogenated carbons such as 2-tetrafluorodichloroethane, 1,1,2-trifluorotrichloroethane, or inert gases such as CO 2 and N 2 .

上記熱分解型化学発泡剤としては、特に限定されず、例えば、アゾジカルボンアミド(ADCA)、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒドラジド、4,4−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒギラジド)等が挙げられ、好適に用いられるが、中でもADCAがより好適に用いられる。これらの熱分解型化学発泡剤は、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。   The pyrolytic chemical foaming agent is not particularly limited, and examples thereof include azodicarbonamide (ADCA), benzenesulfonyl hydrazide, dinitrosopentamethylenetetramine, toluenesulfonyl hydrazide, and 4,4-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide). Among them, ADCA is more preferably used. These pyrolytic chemical foaming agents may be used alone or in combination of two or more.

上記樹脂成分の変性方法としては、例えば、上記樹脂成分とキノンジオキシム化合物、多官能アクリル系モノマーを、スクリュー押出機やニーダーなどの混練装置に所要量投入し溶融混練する方法が採られる。この溶融混練温度は170℃以上かつポリオレフィン系樹脂の分解温度以下であって、好ましくは200℃〜250℃である。溶融混練温度が170℃に満たない場合、得られる樹脂の変性状態が不十分になり易く、250℃を越えるとポリオレフィン系樹脂が分解し易くなる。   As a method for modifying the resin component, for example, a method in which the resin component, a quinonedioxime compound, and a polyfunctional acrylic monomer are charged into a kneading apparatus such as a screw extruder or a kneader and melt-kneaded is employed. This melt-kneading temperature is 170 ° C. or higher and below the decomposition temperature of the polyolefin resin, and preferably 200 ° C. to 250 ° C. If the melt-kneading temperature is less than 170 ° C., the resulting resin tends to be insufficiently modified, and if it exceeds 250 ° C., the polyolefin resin tends to be decomposed.

熱分解型化学発泡剤を用いる場合、上記発泡性樹脂組成物の製造方法としては、例えば、上記変性された樹脂成分に熱分解型化学発泡剤を加え、発泡剤が分解しない温度でかつ樹脂が溶融する温度の範囲で混練し発泡性樹脂組成物を製造する方法などが挙げられる。   When using a thermally decomposable chemical foaming agent, the foamable resin composition may be produced, for example, by adding a thermally decomposable chemical foaming agent to the modified resin component, at a temperature at which the foaming agent does not decompose, and the resin. Examples thereof include a method for producing a foamable resin composition by kneading within a melting temperature range.

得られた発泡性樹脂組成物は、例えばスクリュー押出機やニーダーなどの装置で混練後、金型やプレス等で所定の形状に賦形され加熱発泡される。上記混練及び賦形時の温度としては150〜200℃が好ましく、より好ましくは160〜185℃である。発泡時の温度としては、通常、熱分解型化学発泡剤の分解温度以上の温度からポリオレフィン系樹脂の熱分解温度未満の温度までの温度範囲で行われる。   The obtained expandable resin composition is kneaded by an apparatus such as a screw extruder or a kneader, and then shaped into a predetermined shape by a mold, a press or the like and heated and foamed. The temperature during the kneading and shaping is preferably 150 to 200 ° C, more preferably 160 to 185 ° C. The temperature at the time of foaming is usually within a temperature range from a temperature higher than the decomposition temperature of the thermal decomposition type chemical blowing agent to a temperature lower than the thermal decomposition temperature of the polyolefin resin.

上記において発泡性樹脂組成物を賦形して得られた、例えばシート状の賦形体(以下「発泡性シート」ともいう)を、発泡剤の分解温度以上に加熱して発泡させる方法は、例えば、連続式発泡装置を用いて行われることが好ましい。連続式発泡装置を用いて発泡させる方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、加熱炉の出口側でシートを引取りながら上記発泡性シートを連続的に発泡させる引取り式発泡機やベルト式発泡機、又は、縦型発泡炉、横型発泡炉、熱風恒温槽等を用いて発泡を行う方法、若しくは、オイルバス、メタルバス、ソルトバス等の熱浴中で発泡を行う方法等が挙げられる。   For example, a sheet-like shaped body (hereinafter also referred to as “foamable sheet”) obtained by shaping the foamable resin composition in the above is heated to a temperature equal to or higher than the decomposition temperature of the foaming agent. It is preferably carried out using a continuous foaming apparatus. The foaming method using the continuous foaming apparatus is not particularly limited. For example, a take-up foaming machine that continuously foams the foamable sheet while taking the sheet at the outlet side of the heating furnace, A method of foaming using a belt-type foaming machine, a vertical foaming furnace, a horizontal foaming furnace, a hot air thermostat, or a method of foaming in a hot bath such as an oil bath, a metal bath, a salt bath, etc. Can be mentioned.

揮発型発泡剤を用いて発泡させる場合、例えば、上記記載の樹脂成分の変性方法において、スクリュー押出機を用いて樹脂成分とキノンジオキシム化合物、多官能アクリル系モノマーを溶融混練した状態で、押出機の途中に設けられた圧入口より上記揮発型発泡剤を圧力下で注入し、低圧下に押出しつつ発泡させる方法などが好適である。   When foaming is performed using a volatile foaming agent, for example, in the above-described method for modifying a resin component, the resin component, the quinone dioxime compound, and the polyfunctional acrylic monomer are extruded and melted using a screw extruder. A method in which the volatile foaming agent is injected under pressure from a pressure inlet provided in the middle of the machine and foamed while being extruded under low pressure is suitable.

本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂成分100重量部と、キノンジオキシム化合物0.05〜5重量部と、前記キノンジオキシム化合物に対して50〜200重量%の多官能アクリル系モノマーとからなることを特徴とするので、ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造において、異物の発生が抑制され長時間安定して生産可能であるとともに、熱処理などの養生工程が不要で生産性に優れたものとなる。   The polyolefin resin composition of the present invention comprises 100 parts by weight of a resin component mainly composed of a polyolefin resin, 0.05 to 5 parts by weight of a quinone dioxime compound, and 50 to 200 parts by weight based on the quinone dioxime compound. % Of polyfunctional acrylic monomer, so that the production of polyolefin resin foam can suppress the generation of foreign substances and can be produced stably for a long time, and no curing process such as heat treatment is required. It will be excellent in productivity.

また、本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法は、上記ポリオレフィン系樹脂組成物を溶融混練しつつ反応させて樹脂成分を変性し、変性された樹脂成分に熱分解型化学発泡剤を加えて、得られた発泡性樹脂組成物を、発泡剤の分解温度以上に加熱して発泡させることを特徴とするので、上記同様に異物の発生が抑制され長時間安定して生産可能であるとともに、熱処理などの養生工程が不要で生産性に優れたポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法を提供することができる。   Further, the method for producing a polyolefin resin foam of the present invention comprises modifying the resin component by reacting while melting and kneading the polyolefin resin composition, and adding a pyrolytic chemical foaming agent to the modified resin component. The foamable resin composition obtained is characterized in that it is heated to a temperature equal to or higher than the decomposition temperature of the foaming agent and foamed. It is possible to provide a method for producing a polyolefin resin foam excellent in productivity without requiring a curing step such as heat treatment.

以下に実施例および比較例を示すことにより、本発明を具体的に説明する。
尚、本発明は下記実施例のみに限定されるものではない。
(実施例1)
ポリオレフィン系樹脂組成物の調整と変性
反応用スクリュー押出機として、BT40(プラスチック工学研究所社製)同方向回転2軸スクリュー押出機を用いた。これはセルフワイピング2条スクリューを備え、そのL/Dは35、Dは39mmである。シリンダーバレルは押出機の上流から下流側へ第1〜4バレルからなり、ダイは3穴ストランドダイであり、揮発分を回収するため第4バレルに真空ベントが設置されている。
The present invention will be specifically described below by showing examples and comparative examples.
In addition, this invention is not limited only to the following Example.
(Example 1)
Preparation and modification of polyolefin resin composition As a screw extruder for reaction, BT40 (manufactured by Plastics Engineering Laboratory Co., Ltd.) co-rotating twin screw extruder was used. This is equipped with a self-wiping double thread, L / D is 35 and D is 39 mm. The cylinder barrel is composed of first to fourth barrels from the upstream side to the downstream side of the extruder, the die is a three-hole strand die, and a vacuum vent is installed in the fourth barrel to collect volatile components.

操作条件は下記の通りである。
・スクリュー回転数:200rpm
・シリンダーバレル設定温度:第1バレル;180℃
第2バレル;220℃
第3バレル;220℃
第4バレル;220℃
ダ イ;220℃
The operating conditions are as follows.
・ Screw rotation speed: 200rpm
・ Cylinder barrel set temperature: 1st barrel; 180 ℃
2nd barrel; 220 ° C
3rd barrel; 220 ° C
4th barrel; 220 ° C
Die: 220 ° C

上記構成の反応用スクリュー押出機に、まず、ポリオレフィン系樹脂、キノンジオキシム化合物をその後端ホッパーから別々にスクリューフィーダーで供給するとともに、多官能アクリル系モノマーを押出機内に定量ポンプで注入し、上記ポリオレフィン系樹脂と、キノンジオキシム化合物と、多官能アクリル系モノマーとからなるポリオレフィン系樹脂組成物を押出機内で溶融混連しつつ反応させてポリオレフィン系樹脂を変性し、押出機内に変性された樹脂成分(以下、「変性樹脂組成物」ともいう)を得た。このとき、押出機内で発生した揮発分は真空ベントにより真空引きした。   First, the polyolefin resin and the quinone dioxime compound are separately fed from the rear end hopper to the reaction screw extruder having the above-described configuration with a screw feeder, and the polyfunctional acrylic monomer is injected into the extruder with a metering pump. A polyolefin resin composition comprising a polyolefin resin, a quinonedioxime compound, and a polyfunctional acrylic monomer is reacted while melt-mixed in the extruder to modify the polyolefin resin, and the resin modified in the extruder A component (hereinafter also referred to as “modified resin composition”) was obtained. At this time, the volatile matter generated in the extruder was evacuated by a vacuum vent.

ポリオレフィン系樹脂はポリプロピレンランダム共重合体(三菱化学製「EG8」、MI;0.8g/10分、密度;0.9g/cm3)であり、その供給量は10kg/hとした。 The polyolefin resin was a polypropylene random copolymer (“EG8” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, MI; 0.8 g / 10 min, density: 0.9 g / cm 3 ), and the supply amount was 10 kg / h.

キノンジオキシム化合物はp−キノンジオキシム(大内新興化学社製「バルノックGM−P」)であり、その供給量はポリオレフィン系樹脂100重量部に対して0.8重量部とした。   The quinone dioxime compound was p-quinone dioxime (“Barunok GM-P” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.), and its supply amount was 0.8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin.

多官能アクリル系モノマーはトリメチロールプロパントリメタクリレート(3官能アクリルモノマーTMPTMA、共和化成社製)であり、その供給量はキノンジオキシム化合物と同量とした。   The polyfunctional acrylic monomer was trimethylolpropane trimethacrylate (trifunctional acrylic monomer TMPTMA, manufactured by Kyowa Kasei Co., Ltd.), and the supply amount thereof was the same as that of the quinonedioxime compound.

上記により押出機内に得られた変性樹脂組成物を、同押出機に取り付けたストランドダイから吐出し、水冷し、ペレタイザーで切断して、変性樹脂組成物のペレットを得た。   The modified resin composition obtained in the extruder as described above was discharged from a strand die attached to the extruder, cooled with water, and cut with a pelletizer to obtain pellets of the modified resin composition.

発泡性樹脂シートの調製
発泡剤混練用スクリュー押出機はTEX−44型(日本製鋼所社製)同方向回転2軸スクリュー押出機であり、これはセルフワイピング2条スクリューを備え、そのL/Dは45.5、Dは47mmである。シリンダーバレルは押出機の上流から下流側へ第1〜12バレルからなり、成形ダイは7穴ストランドダイである。
Preparation of foamable resin sheet The screw extruder for foaming agent kneading is a TEX-44 type (manufactured by Nippon Steel Works) co-rotating twin screw extruder, which is equipped with a self-wiping twin screw and its L / D Is 45.5 and D is 47 mm. The cylinder barrel is composed of 1st to 12th barrels from the upstream side to the downstream side of the extruder, and the forming die is a 7-hole strand die.

温度設定区分は下記の通りである。
第1バレルは常時冷却
第1ゾーン;第2〜4バレル
第2ゾーン;第5〜8バレル
第3ゾーン;第9〜12バレル
第4ゾーン;ダイおよびアダプター部
The temperature setting categories are as follows.
1st barrel is always cooled 1st zone; 2nd to 4th barrel 2nd zone; 5th to 8th barrel 3rd zone; 9th to 12th barrel 4th zone; Die and adapter part

発泡剤を供給するために第6バレルにサイドフィーダーが設置され、揮発分を回収するため第11バレルに真空ベントが設置されている。   A side feeder is installed in the sixth barrel for supplying the foaming agent, and a vacuum vent is installed in the eleventh barrel for recovering volatile components.

操作条件は下記の通りである。
・スクリュー回転数:40rpm
・シリンダーバレル設定温度:第1ゾーン;150℃
第2ゾーン;170℃
第3ゾーン;180℃
第4ゾーン;160℃
The operating conditions are as follows.
-Screw rotation speed: 40rpm
・ Cylinder barrel set temperature: 1st zone; 150 ℃
Second zone: 170 ° C
Third zone: 180 ° C
Zone 4; 160 ° C

上述のようにして得られた変性樹脂組成物のペレットと、未変性のポリプロピレンランダム共重合体(三菱化学製「EG7」、MI;1.2g/10分、密度;0.9g/cm3)を重量比1:1でドライブレンドし、発泡剤混練用スクリュー押出機に供給した。ペレットの供給量は20kg/hとした。また、同押出機にそのサイドフィーダーから発泡剤を供給し、分散させた。発泡剤はアゾジカルボンアミド(ADCA)であり、その供給量は1.2kg/hとした。 The pellet of the modified resin composition obtained as described above and an unmodified polypropylene random copolymer (“EG7” manufactured by Mitsubishi Chemical, MI; 1.2 g / 10 min, density: 0.9 g / cm 3 ) Were dry blended at a weight ratio of 1: 1 and fed to a foam extruder kneading screw extruder. The pellet supply rate was 20 kg / h. Moreover, the foaming agent was supplied to the same extruder from the side feeder and dispersed. The blowing agent was azodicarbonamide (ADCA), and the supply amount was 1.2 kg / h.

こうして変性された樹脂成分と発泡剤の混練によって押出機内に得られた発泡性樹脂組成物を、同押出機に取り付けたTダイから吐出し、冷却ロールを用いてシート状に賦形し、幅1000mm、厚み0.6mmの発泡性樹脂シートを得た。   The foamable resin composition obtained in the extruder by kneading the modified resin component and the foaming agent is discharged from a T die attached to the extruder, shaped into a sheet using a cooling roll, and the width A foamable resin sheet having a thickness of 1000 mm and a thickness of 0.6 mm was obtained.

樹脂発泡体の調整
得られた発泡性樹脂シートから一辺100mmの正方形サンプルを切り出し、熱風式オーブン220℃下で、発泡タルクを敷き付けたステンレススチール製バット上において発泡させ、ポリプロピレン系樹脂発泡体を得た。
Preparation of resin foam A square sample with a side of 100 mm was cut out from the obtained foamable resin sheet and foamed on a stainless steel vat with foam talc laid under a hot air oven at 220 ° C to obtain a polypropylene resin foam. Obtained.

性能評価
上記において、以下の性能評価を行った。
(押出操業性)
長時間安定して生産可能か否かを評価するため、上記発泡性樹脂シートの調整において、押出開始から異物の発生によりシートが破断するまでの時間を測定した。
(発泡性)
上記により得られた樹脂発泡体について、JIS K6767に準拠し発泡倍率を測定した。
Performance evaluation In the above, the following performance evaluation was performed.
(Extrusion operability)
In order to evaluate whether or not stable production is possible for a long time, in the adjustment of the foamable resin sheet, the time from the start of extrusion to the break of the sheet due to the generation of foreign matters was measured.
(Foaming)
About the resin foam obtained by the above, the expansion ratio was measured based on JISK6767.

(実施例2)
変性樹脂組成物を得るにあたり、多官能アクリル系モノマーとしてトリメチロールプロパントリメタクリレートの供給量を0.6重量部(キノンジオキシム化合物に対して75重量%)としたこと以外は実施例1と同様にして樹脂発泡体を作製し、押出操業性及び発泡性を評価した。
(Example 2)
In obtaining the modified resin composition, the same as Example 1 except that the supply amount of trimethylolpropane trimethacrylate as a polyfunctional acrylic monomer was 0.6 parts by weight (75% by weight with respect to the quinonedioxime compound). Then, a resin foam was prepared, and extrusion operability and foamability were evaluated.

(比較例1)
変性樹脂組成物を得るにあたり、多官能アクリル系モノマーを用いず、キノンジオキシム化合物としてP−キノンジオキシムの供給量を1.6重量部としたこと以外は実施例1と同様にして樹脂発泡体を作製し、押出操業性及び発泡性を評価した。
(Comparative Example 1)
In obtaining the modified resin composition, the resin foaming was carried out in the same manner as in Example 1 except that the polyfunctional acrylic monomer was not used and the supply amount of P-quinonedioxime as the quinonedioxime compound was 1.6 parts by weight. A body was prepared, and extrusion operability and foamability were evaluated.

(比較例2)
変性樹脂組成物を得るにあたり、キノンジオキシム化合物を用いず、多官能アクリル系モノマーとしてトリメチロールプロパントリメタクリレートを2重量部としたこと以外は実施例1と同様にして樹脂発泡体を作製し、押出操業性及び発泡性を評価した。
評価結果は表1に示した。
(Comparative Example 2)
In obtaining a modified resin composition, a resin foam was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2 parts by weight of trimethylolpropane trimethacrylate was used as a polyfunctional acrylic monomer without using a quinonedioxime compound. Extrusion operability and foamability were evaluated.
The evaluation results are shown in Table 1.

Figure 2005200579
Figure 2005200579

(実施例3)
反応用スクリュー押出機として、BT40(プラスチック工学研究所社製)同方向回転2軸スクリュー押出機を用いた。これはセルフワイピング2条スクリューを備え、そのL/Dは35、Dは39mmである。
(Example 3)
As a reaction screw extruder, BT40 (Plastics Engineering Laboratory Co., Ltd.) co-rotating twin screw extruder was used. This is equipped with a self-wiping double thread, L / D is 35 and D is 39 mm.

操作条件は下記の通りである。
・スクリュー回転数:200rpm
・シリンダーバレル設定温度:第1バレル;180℃
第2バレル;220℃
第3バレル;200℃
第4バレル;180℃
ダ イ;150℃
The operating conditions are as follows.
・ Screw rotation speed: 200rpm
・ Cylinder barrel set temperature: 1st barrel; 180 ℃
2nd barrel; 220 ° C
3rd barrel; 200 ° C
4th barrel; 180 ° C
Die: 150 ° C

上記構成の反応用スクリュー押出機に、まず、ポリオレフィン系樹脂、キノンジオキシム化合物をその後端ホッパーから別々にスクリューフィーダーで供給するとともに、多官能アクリル系モノマーを押出機内に定量ポンプで注入し、上記ポリオレフィン系樹脂と、キノンジオキシム化合物と、多官能アクリル系モノマーとからなるポリオレフィン系樹脂組成物を押出機内で溶融混連しつつ反応させてポリオレフィン系樹脂を変性し、押出機内に変性樹脂組成物を得るとともに、揮発型発泡剤を押出機の途中に設けられた圧入孔より注入し、変性樹脂組成物と発泡剤を更に混練することで押出機内に得られた発泡性樹脂組成物を、同押出機に取り付けた1穴ノズル状のダイ(φ5mm、長さ50mm)から吐出し、吐出後の圧力解放により発泡させ、ポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。   First, the polyolefin resin and the quinone dioxime compound are separately fed from the rear end hopper to the reaction screw extruder having the above-described configuration with a screw feeder, and the polyfunctional acrylic monomer is injected into the extruder with a metering pump. A polyolefin resin composition composed of a polyolefin resin, a quinonedioxime compound, and a polyfunctional acrylic monomer is reacted while being melted and mixed in an extruder to modify the polyolefin resin, and the modified resin composition in the extruder The foamable resin composition obtained in the extruder by injecting a volatile foaming agent through a press-fitting hole provided in the middle of the extruder and further kneading the modified resin composition and the foaming agent Discharge from a one-hole nozzle-shaped die (φ5mm, length 50mm) attached to the extruder, and release by pressure release after discharge It is to obtain a polyolefin resin foam.

ポリオレフィン系樹脂はポリプロピレンランダム共重合体(三菱化学製「EG8」、MI;0.8g/10分、密度;0.9g/cm3、融点143℃)であり、その供給量は10kg/hとした。 The polyolefin resin is a polypropylene random copolymer (“EG8” manufactured by Mitsubishi Chemical, MI; 0.8 g / 10 min, density; 0.9 g / cm 3 , melting point 143 ° C.), and the supply amount thereof is 10 kg / h. did.

キノンジオキシム化合物はp−キノンジオキシム(大内新興化学社製「バルノックGM−P」)であり、その供給量はポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂成分100重量部に対して0.4重量部とした。   The quinone dioxime compound is p-quinone dioxime ("Barunok GM-P" manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.), and its supply amount is 0.4 with respect to 100 parts by weight of the resin component mainly composed of polyolefin resin. Part by weight.

多官能アクリル系モノマーはトリメチロールプロパントリメタクリレート(3官能アクリルモノマーTMPTMA、共和化成社製)であり、その供給量はキノンジオキシム化合物と同量とした。   The polyfunctional acrylic monomer was trimethylolpropane trimethacrylate (trifunctional acrylic monomer TMPTMA, manufactured by Kyowa Kasei Co., Ltd.), and the supply amount thereof was the same as that of the quinonedioxime compound.

揮発型発泡剤は1・1・2・2ーテトラフルオロジクロロエタンであり、その供給量はポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂成分100重量部に対して20重量部とし、供給圧力は5.9MPaとした。   The volatile foaming agent is 1,1,2,2-tetrafluorodichloroethane, and its supply amount is 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component mainly composed of polyolefin resin, and the supply pressure is 5.9 MPa. It was.

得られた樹脂発泡体について以下の性能評価を行った結果、発泡倍率25、独立気泡率80%、連続押出時間は10時間であった。
(発泡性)
上記により得られた樹脂発泡体について、JIS K6767に準拠し発泡倍率を測定した。
(独立気泡率)
空気比較式比重計1000型(東京サイエンス社製)を用いて測定した。
(連続押出時間)
長時間安定して生産可能か否かを評価するため、押出開始から異物の発生により良好な発泡体の成形が出来なくなるまでの時間を測定した。
As a result of performing the following performance evaluation on the obtained resin foam, the expansion ratio was 25, the closed cell ratio was 80%, and the continuous extrusion time was 10 hours.
(Foaming)
About the resin foam obtained by the above, the expansion ratio was measured based on JISK6767.
(Closed cell rate)
It measured using the air comparison type hydrometer 1000 type | mold (made by Tokyo Science company).
(Continuous extrusion time)
In order to evaluate whether it can be stably produced for a long time, the time from the start of extrusion until the formation of a good foam due to the generation of foreign matter was measured.

(比較例3)
キノンジオキシム化合物の代わりに、以下の混合物を用い、その供給量をポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂成分100重量部に対して4重量部としたこと、及び、多官能アクリル系モノマーを用いなかったこと以外は実施例3と同様にして発泡体を作製した。
(混合物組成)
キノンジオキシム:0.8重量部
有機過酸化物(DCP):0.1重量部
増量剤[ポリオレフィン系樹脂(三菱化学社製「EG8」)成型品の粉砕品]:3.1重量部
(Comparative Example 3)
Instead of the quinonedioxime compound, the following mixture was used, and the supply amount was 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component mainly composed of a polyolefin resin, and a polyfunctional acrylic monomer was used. A foam was produced in the same manner as in Example 3 except that there was no.
(Mixture composition)
Quinone dioxime: 0.8 part by weight Organic peroxide (DCP): 0.1 part by weight extender [Polyolefin resin (“EG8” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) molded product): 3.1 parts by weight

得られた樹脂発泡体について実施例3と同様の性能評価を行った結果、発泡倍率25、独立気泡率80%であったが、連続押出時間は4時間であり、4時間を超えると黒いゲル状の異物が発生し良好な発泡体を作製することができなかった。   As a result of performing the same performance evaluation as in Example 3 on the obtained resin foam, the foaming ratio was 25 and the closed cell ratio was 80%, but the continuous extrusion time was 4 hours, and when it exceeded 4 hours, the black gel As a result, a good foam could not be produced.

(実施例4)
実施例1で調整した変性樹脂組成物(p−キノンジオキシム0.8重量部)のペレットの溶融張力(MS)をメルトテンションテスター(東洋精機製作所社製「キャピラリーレオメーター」)を用いて測定した。なお、測定条件としては、ノズルの直径2.095mm、測定温度230℃、ノズルからの吐出速度20mm/分、エアギャップ35cm、引き取り速度3.14m/分とした。この結果、溶融張力は4.1gであった。
Example 4
The melt tension (MS) of the pellet of the modified resin composition (p-quinonedioxime 0.8 parts by weight) prepared in Example 1 was measured using a melt tension tester (“Capillary rheometer” manufactured by Toyo Seiki Seisakusho). did. The measurement conditions were a nozzle diameter of 2.095 mm, a measurement temperature of 230 ° C., a discharge speed from the nozzle of 20 mm / min, an air gap of 35 cm, and a take-off speed of 3.14 m / min. As a result, the melt tension was 4.1 g.

(比較例4)
キノンジオキシム化合物の代わりに、以下の混合物を用い、その供給量をポリオレフィン系樹脂100重量部に対して7.1重量部としたこと、及び、多官能アクリル系モノマーを用いなかったこと以外は実施例1と同様にして発泡体を作製した。
(混合物組成)
2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)−ヘキサン:0.01重量部
1,6−ヘキサンジオールアクリレート:0.7重量部
増量剤[ポリオレフィン系樹脂(三菱化学社製「EG8」)成型品の粉砕品]:6.39重量部
(Comparative Example 4)
The following mixture was used in place of the quinonedioxime compound, and the supply amount was 7.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin, and no polyfunctional acrylic monomer was used. A foam was produced in the same manner as in Example 1.
(Mixture composition)
2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) -hexane: 0.01 part by weight 1,6-hexanediol acrylate: 0.7 part by weight extender [polyolefin resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) “EG8”) pulverized molded product]: 6.39 parts by weight

上記比較例4で調整した変性樹脂組成物のペレットの溶融張力を実施例4と同様にして測定した。この結果、変性樹脂の溶融張力は2.3gであった。   The melt tension of the pellet of the modified resin composition prepared in Comparative Example 4 was measured in the same manner as in Example 4. As a result, the melt tension of the modified resin was 2.3 g.

以上のとおり、本発明の実施例においては、押出操業性及び発泡性に優れるとともに、高い独立気泡率を有し、連続押出時間が長く、溶融張力も高い水準を示していることが判明し、ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造において、異物の発生が抑制され長時間安定して生産可能であることが判明した。


As described above, in the examples of the present invention, it has been found that the extrudability and foamability are excellent, and it has a high closed cell ratio, a long continuous extrusion time, and a high melt tension level. In the production of polyolefin resin foams, it has been found that the generation of foreign matters is suppressed and production can be performed stably for a long time.


Claims (2)

ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂成分100重量部と、キノンジオキシム化合物0.05〜5重量部と、前記キノンジオキシム化合物に対して50〜200重量%の多官能アクリル系モノマーとからなることを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物。   100 parts by weight of a resin component mainly composed of a polyolefin-based resin, 0.05 to 5 parts by weight of a quinonedioxime compound, and 50 to 200% by weight of a polyfunctional acrylic monomer based on the quinonedioxime compound. A polyolefin-based resin composition characterized by that. 請求項1記載のポリオレフィン系樹脂組成物を溶融混練しつつ反応させて樹脂成分を変性し、変性された樹脂成分に熱分解型化学発泡剤を加えて、得られた発泡性樹脂組成物を、発泡剤の分解温度以上に加熱して発泡させることを特徴とするポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法。
The polyolefin resin composition according to claim 1 is reacted while melt-kneaded to modify the resin component, a pyrolytic chemical foaming agent is added to the modified resin component, and the resulting foamable resin composition is A method for producing a polyolefin-based resin foam, wherein the foam is heated to a temperature equal to or higher than a decomposition temperature of a foaming agent.
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