JP2005200501A - Liquid crystal composition, liquid crystal device, and projection display device - Google Patents

Liquid crystal composition, liquid crystal device, and projection display device Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid crystal composition which is suitable for a liquid crystal device equipped with a vertical alignment film composed of inorganic materials and is endowed with satisfactory stability with time and thermal stability of the alignment. <P>SOLUTION: The liquid crystal composition comprises at least 70 mol% of a compound bearing a fluorine-substituting group on its side chain and a 1-2C alkoxy group as one end group and exhibits negative dielectric anisotropy. In the compound A contained in the liquid crystal composition, the average substitution number of fluorine is at least 1.7 per molecule. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、液晶組成物、液晶装置、投射型表示装置に関する。   The present invention relates to a liquid crystal composition, a liquid crystal device, and a projection display device.

近年、垂直配向タイプの液晶装置が液晶テレビ(直視型表示装置)、液晶プロジェクタ(投射型表示装置)等で実用化されている。これら垂直配向タイプの液晶装置に用いられる垂直配向膜としては、例えば液晶テレビには有機配向膜が、液晶プロジェクタには無機配向膜が多用されている。   In recent years, vertical alignment type liquid crystal devices have been put to practical use in liquid crystal televisions (direct-view display devices), liquid crystal projectors (projection display devices), and the like. As the vertical alignment film used in these vertical alignment type liquid crystal devices, for example, an organic alignment film is frequently used in a liquid crystal television, and an inorganic alignment film is frequently used in a liquid crystal projector.

無機配向膜としては、SiO、SiO、TiO等の無機化合物、MgF等の無機塩等からなるものが知られており、例えばSiOの場合には、基板面に対して30°以上の適当な角度でSiOを斜方蒸着することにより、プレチルトを持った垂直配向膜を得ることができる。このような無機配向膜は、一般に短波長の可視光及び紫外線による光劣化速度が遅く、耐光性に優れる一方で、配向の経時安定性及び熱安定性に欠けることが知られている。そこで、液晶配向の経時安定性及び熱安定性を改良する方法として、無機配向膜及び/又は液晶材料の改良が考えられる。 As the inorganic alignment film, those made of inorganic compounds such as SiO, SiO 2 and TiO 2 , inorganic salts such as MgF and the like are known. For example, in the case of SiO 2 , it is 30 ° or more with respect to the substrate surface. By vertically depositing SiO 2 at an appropriate angle, a vertical alignment film having a pretilt can be obtained. It is known that such an inorganic alignment film generally has a slow light degradation rate due to short-wavelength visible light and ultraviolet light and is excellent in light resistance, but lacks stability over time and thermal stability of alignment. Therefore, improvement of the inorganic alignment film and / or liquid crystal material can be considered as a method for improving the temporal stability and thermal stability of the liquid crystal alignment.

無機配向膜の改良としては、SiO等の酸化物表面のOH基をアルキルトリエトキシシラン等の末端に有機基をもつカップリング剤で処理する方法が考えられている。しかし、垂直配向が可能な無機材料は限られているため、配向特性の改良は困難な場合が多い。一方、液晶材料の改良としては、複数の液晶化合物を適切な割合に混合することにより行う方法があり、垂直配向タイプの液晶装置に用いられる負の誘電異方性を有する液晶化合物としては、例えば特許文献1に記載されたものがある。
特開2000−96058号公報
As an improvement of the inorganic alignment film, a method of treating an OH group on the surface of an oxide such as SiO 2 with a coupling agent having an organic group at the terminal, such as alkyltriethoxysilane, has been considered. However, since inorganic materials that can be vertically aligned are limited, it is often difficult to improve alignment characteristics. On the other hand, as an improvement of the liquid crystal material, there is a method in which a plurality of liquid crystal compounds are mixed in an appropriate ratio. As a liquid crystal compound having negative dielectric anisotropy used for a vertical alignment type liquid crystal device, for example, There exists what was described in patent document 1. FIG.
JP 2000-96058 A

上記特許文献1では、フッ素系の負の誘電異方性を有する液晶化合物であって、熱、可視光及び紫外光照射に対して耐久性を有するものが開示されている。しかしながら、無機材料からなる垂直配向膜を備えた液晶装置に好適な液晶化合物についての記載はなく、特に液晶配向の経時安定性及び熱安定性を追及した従来例は見当たらない。   Patent Document 1 discloses a liquid crystal compound having a negative fluorine-based dielectric anisotropy and having durability against heat, visible light and ultraviolet light irradiation. However, there is no description of a liquid crystal compound suitable for a liquid crystal device provided with a vertical alignment film made of an inorganic material, and there is no conventional example that particularly pursues the temporal stability and thermal stability of liquid crystal alignment.

本発明は、上記問題を解決するためになされたものであって、垂直配向タイプの液晶装置に適用可能な液晶組成物であって、特に無機材料からなる垂直配向膜を備えた液晶装置に好適で、配向の経時安定性及び熱安定性を十分に備えた液晶組成物を提供することを目的としている。さらに、本発明は、このような液晶組成物を有した光等に対する耐久性の高い液晶装置、及びこの液晶装置を備えた信頼性の高い投射型表示装置を提供することを目的としている。   The present invention has been made to solve the above problems, and is a liquid crystal composition applicable to a vertical alignment type liquid crystal device, and particularly suitable for a liquid crystal device including a vertical alignment film made of an inorganic material. An object of the present invention is to provide a liquid crystal composition having sufficient stability over time and thermal stability of alignment. Furthermore, an object of the present invention is to provide a liquid crystal device having high durability against light or the like having such a liquid crystal composition, and a highly reliable projection display device including the liquid crystal device.

上記課題を解決するために、本発明の液晶組成物は、無機材料からなる垂直配向膜を備えた液晶装置に適用される液晶組成物であって、負の誘電異方性を有し、下記化1、化2、化3にて表される化合物から選択される1又は2以上の化合物を70mol%以上含有し、その含有された化合物は1分子当りのフッ素の平均置換数が1.7以上であることを特徴とする。但し、下記化4の条件が付与されるとともに、化1〜化4において、R11,R21,R31は、互いに独立して炭素数1〜7のアルキル基又はアルケニル基であり、R12,R22,R32は、互いに独立して炭素数1又は2のアルコキシ基であり、Z11,Z21,Z22,Z31,Z32,Z33は、互いに独立して単結合、−CH−CH−、−CH−O−、−CF−O−、−C≡C−であり、X1,X2,X11,X12,X21,X22,X31,X32は互いに独立してH又はFである。 In order to solve the above problems, a liquid crystal composition of the present invention is a liquid crystal composition applied to a liquid crystal device provided with a vertical alignment film made of an inorganic material, and has negative dielectric anisotropy. 70 mol% or more of one or more compounds selected from the compounds represented by Chemical Formula 1, Chemical Formula 2, and Chemical Formula 3 are contained, and the compound contained therein has an average number of fluorine substitutions per molecule of 1.7. It is the above. However, the conditions of the following chemical formula 4 are given, and in chemical formulas 1 to 4, R11, R21, and R31 are each independently an alkyl group or alkenyl group having 1 to 7 carbon atoms, and R12, R22, and R32. Are each independently an alkoxy group having 1 or 2 carbon atoms, and Z11, Z21, Z22, Z31, Z32, and Z33 are each independently a single bond, —CH 2 —CH 2 —, —CH 2 —O. -, - CF 2 -O -, - is C≡C-, an X1, X2, X11, X12, X21, X22, X31, X32 are independently from each other H or F.

Figure 2005200501
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Figure 2005200501
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このような液晶組成物は、無機材料からなる垂直配向膜を用いた液晶装置に適用した場合にも、配向の経時安定性及び熱安定性が得られるものとなる。   Even when such a liquid crystal composition is applied to a liquid crystal device using a vertical alignment film made of an inorganic material, alignment stability over time and thermal stability can be obtained.

一般的に、無機材料からなる垂直配向膜は、その配向安定性が有機材料からなる配向膜に比して劣ることが知られている。その原因は、液晶のアンカリングエネルギーが小さいためと考えれる。アンカリングエネルギーは、配向膜と液晶の表面エネルギーの差が小さいほど大きい。したがって、本発明のように、無機材料として用いられるSiOやSiO等の酸化物の表面には、OH基等の極性基が多数存在するため、液晶分子に極性基を置換することによりアンカリングエネルギーを大きくすることができる。 In general, it is known that a vertical alignment film made of an inorganic material is inferior in alignment stability to an alignment film made of an organic material. This is probably because the anchoring energy of the liquid crystal is small. The anchoring energy is larger as the difference between the surface energy of the alignment film and the liquid crystal is smaller. Therefore, as in the present invention, since there are many polar groups such as OH groups on the surface of oxides such as SiO and SiO 2 used as inorganic materials, anchoring is performed by substituting polar groups for liquid crystal molecules. Energy can be increased.

さらに、液晶分子は細長い分子であり、安定な垂直配向を得るためには液晶分子側面の表面エネルギーを液晶分子末端の表面エネルギーよりできるだけ小さくすれば良い。表面エネルギーを小さくできる置換基としては、フッ素原子が最適であり、また、フッ素原子の置換数を増やすほど表面エネルギーが小さくなることが知られている。したがって、液晶分子を構成するフェニレン基等の環構造の側鎖にフッ素基を多数導入した上記化合物を用いた液晶組成物は、安定した垂直配向性を有するものとなる。   Furthermore, the liquid crystal molecules are elongated molecules, and in order to obtain a stable vertical alignment, the surface energy on the side surfaces of the liquid crystal molecules may be made as small as possible from the surface energy at the liquid crystal molecule ends. As a substituent capable of reducing the surface energy, a fluorine atom is optimal, and it is known that the surface energy decreases as the number of fluorine atom substitutions increases. Accordingly, a liquid crystal composition using the above compound in which a large number of fluorine groups are introduced into the side chain of a ring structure such as a phenylene group constituting the liquid crystal molecule has stable vertical alignment.

一方、液晶分子の末端基の表面エネルギーを大きくし、且つ極性を高める置換基は数多く存在するが、液晶分子の負の誘電率異方性に影響を与えない置換基としてはアルコキシ基が最適である。しかし、アルコキシ基のアルキル部分が長くなると表面エネルギーが小さくなり、極性も低下するため、アルキル部分の長さは炭素数が1又は2であることが好ましいのである。   On the other hand, there are many substituents that increase the surface energy of the terminal groups of the liquid crystal molecules and increase the polarity, but alkoxy groups are the most suitable substituents that do not affect the negative dielectric anisotropy of the liquid crystal molecules. is there. However, when the alkyl portion of the alkoxy group becomes longer, the surface energy is reduced and the polarity is also lowered. Therefore, the length of the alkyl portion is preferably 1 or 2 carbon atoms.

本発明の液晶組成物は、側鎖にフッ素置換基を有し、一方の末端基が炭素数1又は2のアルコキシ基を有する化合物(以下、化合物Aとも言う)を70mol%以上含有し、さらに負の誘電異方性を備えたものである。そして、その含有された化合物Aにおいて、1分子当りのフッ素平均置換数は1.7以上とされている。なお、1分子当りのフッ素平均置換数は、下記数1にて表される。   The liquid crystal composition of the present invention contains 70 mol% or more of a compound having a fluorine substituent in the side chain and one terminal group having an alkoxy group having 1 or 2 carbon atoms (hereinafter also referred to as compound A), It has negative dielectric anisotropy. The compound A contained therein has an average number of fluorine substitutions per molecule of 1.7 or more. The average number of fluorine substitutions per molecule is represented by the following number 1.

Figure 2005200501
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次に、上記課題を解決するために、本発明の液晶装置は、一対の基板間に液晶層を挟持してなる液晶装置であって、各基板の液晶層側には、無機材料からなる垂直配向膜が形成されるとともに、前記液晶層が上記本発明に係る液晶組成物を含んでなることを特徴とする。このような液晶装置は、液晶配向の経時安定性及び熱安定性に優れ、非常に信頼性に優れたものとなり、特に光源として光強度の強いものを用いた場合にも、十分な耐久性を有するものとなる。   Next, in order to solve the above-described problem, the liquid crystal device of the present invention is a liquid crystal device in which a liquid crystal layer is sandwiched between a pair of substrates, and a vertical layer made of an inorganic material is provided on the liquid crystal layer side of each substrate. An alignment film is formed, and the liquid crystal layer includes the liquid crystal composition according to the invention. Such a liquid crystal device has excellent temporal stability and thermal stability of the liquid crystal alignment and is extremely reliable, and has sufficient durability even when a light source having a high light intensity is used. It will have.

次に、本発明の投射型表示装置は、上記液晶装置を光変調装置として備えることを特徴とする。具体的には、光源装置と、該光源装置から出射された光を変調する光変調装置と、該光変調装置により変調された光を投射する投射装置とを含み、前記光変調装置が上記液晶装置にて構成されてなるものとすることができる。このような投射型表示装置は、光変調装置として本発明の液晶装置を備えるため、経時使用による不具合発生の少ない信頼性に優れた投射型表示装置となる。   Next, a projection display device according to the present invention includes the above-described liquid crystal device as a light modulation device. Specifically, the light modulation device includes a light source device, a light modulation device that modulates light emitted from the light source device, and a projection device that projects light modulated by the light modulation device. It can consist of an apparatus. Since such a projection display device includes the liquid crystal device of the present invention as a light modulation device, the projection display device is excellent in reliability with few occurrences of problems due to use over time.

[第1の実施の形態]
以下、本発明に係る実施形態について図面を参照しつつ説明する。なお、各図において、各層や各部材を図面上で認識可能な程度の大きさとするため、各層や各部材毎に縮尺を異ならせてある。
[First Embodiment]
Hereinafter, embodiments according to the present invention will be described with reference to the drawings. In addition, in each figure, in order to make each layer and each member into a size that can be recognized on the drawing, the scale is varied for each layer and each member.

以下に示す本実施形態の液晶装置は、本発明に係る液晶組成物を有し、スイッチング素子としてTFT(Thin Film Transistor)素子を用いたアクティブマトリクス型の液晶装置である。図1は本実施形態の液晶装置の画素領域を構成するマトリクス状に配置された複数の画素におけるスイッチング素子、信号線等の等価回路図である。図2はデータ線、走査線、画素電極等が形成されたTFTアレイ基板の相隣接する複数の画素群の構造を示す平面図である。図3は本実施形態の液晶装置の構造を示す断面図である。   The liquid crystal device of the present embodiment shown below is an active matrix type liquid crystal device that includes the liquid crystal composition according to the present invention and uses a TFT (Thin Film Transistor) element as a switching element. FIG. 1 is an equivalent circuit diagram of switching elements, signal lines, and the like in a plurality of pixels arranged in a matrix constituting the pixel region of the liquid crystal device of the present embodiment. FIG. 2 is a plan view showing the structure of a plurality of pixel groups adjacent to each other on a TFT array substrate on which data lines, scanning lines, pixel electrodes and the like are formed. FIG. 3 is a cross-sectional view showing the structure of the liquid crystal device of this embodiment.

本実施形態の液晶装置において、図1に示すように、マトリクス状に配置された複数の画素には、画素電極123と、当該画素電極123への通電制御を行うためのスイッチング素子であるTFT素子30とがそれぞれ形成されており、データ信号が供給されるデータ線6aが当該TFT素子30のソースに電気的に接続されている。データ線6aに書き込むデータ信号S1、S2、…、Snは、この順に線順次に供給されるか、あるいは相隣接する複数のデータ線6aに対してグループ毎に供給される。   In the liquid crystal device according to the present embodiment, as shown in FIG. 1, a plurality of pixels arranged in a matrix includes a pixel electrode 123 and a TFT element that is a switching element for controlling current application to the pixel electrode 123. 30, and a data line 6 a to which a data signal is supplied is electrically connected to the source of the TFT element 30. The data signals S1, S2,..., Sn to be written to the data line 6a are supplied line-sequentially in this order, or are supplied for each group to a plurality of adjacent data lines 6a.

また、走査線3aがTFT素子30のゲートに電気的に接続されており、複数の走査線3aに対して走査信号G1、G2、…、Gmが所定のタイミングでパルス的に線順次で印加される。また、画素電極123はTFT素子30のドレインに電気的に接続されており、スイッチング素子であるTFT素子30を一定期間だけオンすることにより、データ線6aから供給されるデータ信号S1、S2、…、Snを所定のタイミングで書き込む。   In addition, the scanning line 3a is electrically connected to the gate of the TFT element 30, and scanning signals G1, G2,..., Gm are applied to the plurality of scanning lines 3a in a pulse-sequential manner at predetermined timing. The Further, the pixel electrode 123 is electrically connected to the drain of the TFT element 30, and the data signal S1, S2,... Supplied from the data line 6a is turned on by turning on the TFT element 30 as a switching element for a certain period. , Sn is written at a predetermined timing.

画素電極123を介して液晶に書き込まれた所定レベルのデータ信号S1、S2、…、Snは、後述する共通電極との間で一定期間保持される。液晶は、印加される電圧レベルにより分子集合の配向や秩序が変化することにより、光を変調可能にする。ここで、保持されたデータ信号がリークすることを防止するために、画素電極123と共通電極との間に形成される液晶容量と並列に蓄積容量70が付加されている。   A predetermined level of data signals S1, S2,..., Sn written to the liquid crystal via the pixel electrode 123 is held for a certain period with the common electrode described later. The liquid crystal can modulate light by changing the orientation and order of the molecular assembly according to the applied voltage level. Here, in order to prevent the retained data signal from leaking, a storage capacitor 70 is added in parallel with the liquid crystal capacitor formed between the pixel electrode 123 and the common electrode.

次に、図2に基づいて、本実施形態の液晶装置の平面構成について説明する。図2に示すように、後述する透明基板上に、インジウム錫酸化物(以下、「ITO」と略す。)等の透明導電性材料からなる矩形状の画素電極123(点線部123Aにより輪郭を示す)が複数、マトリクス状に設けられており、画素電極123の縦横の境界に各々沿ってデータ線6a、走査線3a及び容量線3bが設けられている。本実施形態において、各画素電極123及び各画素電極123を囲むように配設されたデータ線6a、走査線3a、容量線3b等が形成された領域が画素であり、マトリクス状に配置された各画素毎に光変調を行うことが可能な構造になっている。   Next, the planar configuration of the liquid crystal device of the present embodiment will be described with reference to FIG. As shown in FIG. 2, a rectangular pixel electrode 123 made of a transparent conductive material such as indium tin oxide (hereinafter abbreviated as “ITO”) is outlined on a transparent substrate (to be described later) by a dotted line portion 123A. ) Are provided in a matrix, and data lines 6a, scanning lines 3a, and capacitor lines 3b are provided along the vertical and horizontal boundaries of the pixel electrode 123, respectively. In the present embodiment, each pixel electrode 123 and a region where the data line 6a, the scanning line 3a, the capacitor line 3b, etc., which are arranged so as to surround each pixel electrode 123 are formed are pixels, and are arranged in a matrix. It has a structure capable of performing light modulation for each pixel.

次に、図3に基づいて、本実施形態の液晶装置の断面構成について説明する。図3に示すように、本実施形態の液晶装置100の断面構成は、一対の基板間に液晶層104が挟持されてなるものであって、図示下側に配設される光源からの光を当該液晶装置100により変調可能とするものである。   Next, a cross-sectional configuration of the liquid crystal device of the present embodiment will be described with reference to FIG. As shown in FIG. 3, the liquid crystal device 100 according to this embodiment has a cross-sectional configuration in which a liquid crystal layer 104 is sandwiched between a pair of substrates. The liquid crystal device 100 can be modulated.

液晶装置100は、対向して配置された上基板101と下基板102との間に液晶層104を挟持してなり、該液晶層104をシール材105で封止した構成を具備している。上基板101の内面側(液晶層104側)には、基板全面にベタ状に配設された共通電極113と、配向膜115とが形成されており、上基板101の外面側(図示上面側)には、位相差板118と、偏光板119とがこの順で積層されている。   The liquid crystal device 100 has a configuration in which a liquid crystal layer 104 is sandwiched between an upper substrate 101 and a lower substrate 102 that are arranged to face each other, and the liquid crystal layer 104 is sealed with a sealing material 105. On the inner surface side (the liquid crystal layer 104 side) of the upper substrate 101, a common electrode 113 and an alignment film 115 disposed in a solid shape are formed on the entire surface of the substrate, and the outer surface side (upper surface side in the drawing) of the upper substrate 101 is formed. ), A retardation plate 118 and a polarizing plate 119 are laminated in this order.

一方、下基板102の内面側(液晶層104側)には、平面視マトリクス状に配列された複数の画素電極123と、配向膜125とが備えられている。また、下基板102の外面側には、位相差板128と、偏光板129とがこの順で設けられており、例えばこの偏光板129の更に下方側(外面側)に設けられた光源(図示略)からの光を選択透過して光変調を行うものとされている。なお、上下基板101,102に配設された各偏光板119,129は、それぞれ透過偏光軸が互いに垂直に交わるように配設されている。   On the other hand, on the inner surface side (the liquid crystal layer 104 side) of the lower substrate 102, a plurality of pixel electrodes 123 arranged in a matrix in a plan view and an alignment film 125 are provided. Further, a phase difference plate 128 and a polarizing plate 129 are provided in this order on the outer surface side of the lower substrate 102. For example, a light source (illustrated) further provided on the lower side (outer surface side) of the polarizing plate 129. Light is selectively transmitted through and modulated. The polarizing plates 119 and 129 disposed on the upper and lower substrates 101 and 102 are disposed such that the transmission polarization axes intersect each other vertically.

本実施形態の液晶装置100では、液晶層104を構成する液晶材料として誘電異方性が負のものを用いている。特に、下記化5、化6、化7にて表される化合物から選択される1又は2以上の化合物であって、1分子当りのフッ素の平均置換数が1.7以上の化合物を70mol%以上含有する液晶組成物により構成した。
但し、下記化8の条件が付与されるとともに、化5〜化8において、R11,R21,R31は、互いに独立して炭素数1〜7のアルキル基又はアルケニル基であり、R12,R22,R32は、互いに独立して炭素数1又は2のアルコキシ基であり、Z11,Z21,Z22,Z31,Z32,Z33は、互いに独立して単結合、−CH−CH−、−CH−O−、−CF−O−、−C≡C−であり、X1,X2,X11,X12,X21,X22,X31,X32は互いに独立してH又はFである。
In the liquid crystal device 100 of the present embodiment, a material having a negative dielectric anisotropy is used as a liquid crystal material constituting the liquid crystal layer 104. In particular, 70 mol% of one or more compounds selected from the compounds represented by the following chemical formulas 5, 6 and 7 having an average fluorine substitution number of 1.7 or more per molecule: It comprised with the liquid crystal composition contained above.
However, the conditions of the following chemical formula 8 are given, and in chemical formulas 5 to 8, R11, R21, and R31 are each independently a C1-7 alkyl group or alkenyl group, and R12, R22, R32 Are each independently an alkoxy group having 1 or 2 carbon atoms, and Z11, Z21, Z22, Z31, Z32, and Z33 are each independently a single bond, —CH 2 —CH 2 —, —CH 2 —O. -, - CF 2 -O -, - is C≡C-, an X1, X2, X11, X12, X21, X22, X31, X32 are independently from each other H or F.

Figure 2005200501
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なお、1分子当りのフッ素平均置換数は、下記数2にて表される。 The average number of fluorine substitutions per molecule is represented by the following number 2.

Figure 2005200501
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また、各基板101,102の間に対向するように配設された配向膜115,125は、それぞれSiOx又はTiOx(xは自然数を示す)からなる無機材料を蒸着法により成膜したものである。このように本実施形態では、垂直配向膜115,125を無機材料にて構成してなるため、例えばポリイミド等の有機材料にて構成した配向膜に比して高い耐光性や耐熱性を具備するものとなっている。   The alignment films 115 and 125 disposed so as to face each other between the substrates 101 and 102 are formed by vapor deposition of an inorganic material made of SiOx or TiOx (x represents a natural number), respectively. . As described above, in the present embodiment, the vertical alignment films 115 and 125 are made of an inorganic material, and thus have higher light resistance and heat resistance than an alignment film made of an organic material such as polyimide. It has become a thing.

上記垂直配向膜115,125を基板上に形成する蒸着方法について説明する。図4は蒸着装置の構成を模式的に示す説明図であって、本実施形態では、この蒸着装置300を用いて、基板に対して所定方向から無機材料(例えば酸化ケイ素)を斜方蒸着するものとしている。   A vapor deposition method for forming the vertical alignment films 115 and 125 on the substrate will be described. FIG. 4 is an explanatory view schematically showing the configuration of the vapor deposition apparatus. In this embodiment, the vapor deposition apparatus 300 is used to obliquely deposit an inorganic material (for example, silicon oxide) from a predetermined direction on the substrate. It is supposed to be.

蒸着装置300は、酸化ケイ素の蒸気を生じさせる蒸着源302と、酸化ケイ素の蒸気が流通可能な開口部303aを備える蒸気流通部303と、基板Sを蒸着源302に対して所定角度傾斜させて配設する基板配設部307とを具備する蒸着室308、さらには蒸着室308を真空にするための真空ポンプ310を備えている。   The vapor deposition apparatus 300 includes a vapor deposition source 302 that generates silicon oxide vapor, a vapor circulation portion 303 having an opening 303a through which the silicon oxide vapor can flow, and a substrate S inclined at a predetermined angle with respect to the vapor deposition source 302. A vapor deposition chamber 308 having a substrate disposing portion 307 to be disposed, and a vacuum pump 310 for evacuating the vapor deposition chamber 308 are provided.

本実施形態の場合の蒸着方法は以下の通りである。まず、真空ポンプ310を作動させると、蒸着室308が真空化し、さらに加熱装置(図示略)により蒸着源302を加熱すると蒸着源302から酸化ケイ素の蒸気が発生する。そして、蒸着源302から発生した酸化ケイ素の蒸気流は、開口部303aを通過し、所定の角度(蒸着角)で基板Sの表面に蒸着されるものとされている。ここで、本実施形態では垂直配向性を付与するために、蒸着源と基板Sとのなす角度θが例えば30°となるように蒸着角を定めている。   The vapor deposition method in the present embodiment is as follows. First, when the vacuum pump 310 is operated, the vapor deposition chamber 308 is evacuated, and when the vapor deposition source 302 is heated by a heating device (not shown), vapor of silicon oxide is generated from the vapor deposition source 302. The vapor stream of silicon oxide generated from the vapor deposition source 302 passes through the opening 303a and is vapor deposited on the surface of the substrate S at a predetermined angle (vapor deposition angle). Here, in this embodiment, in order to provide vertical alignment, the vapor deposition angle is determined so that the angle θ between the vapor deposition source and the substrate S is, for example, 30 °.

以上のような液晶装置100によると、液晶層104を構成する液晶組成物として、上記化5〜化7で表される化合物であって、上記条件を具備したものを用いているため、無機材料からなる垂直配向膜を用いた液晶装置に適用した場合にも、配向の経時安定性及び熱安定性を有したものとなり、非常に信頼性の高い液晶装置となっている。   According to the liquid crystal device 100 as described above, since the liquid crystal composition constituting the liquid crystal layer 104 is a compound represented by the above chemical formulas 5 to 7 and satisfying the above conditions, an inorganic material is used. Even when applied to a liquid crystal device using a vertical alignment film made of the above, the liquid crystal device has high temporal stability and thermal stability of alignment, and is a highly reliable liquid crystal device.

なお、本実施形態の液晶装置の液晶層104に適用した液晶組成物において、化5で表される化合物としては、下記化13で表される(1a)〜(1e)の化合物を例示できる。   In addition, in the liquid crystal composition applied to the liquid crystal layer 104 of the liquid crystal device of the present embodiment, examples of the compound represented by Chemical formula 5 include the compounds of (1a) to (1e) represented by Chemical formula 13 below.

Figure 2005200501
Figure 2005200501

なかでも、(1d)及び(1e)の化合物は、誘電異方性の負の絶対値が大きいため特に好ましい。また、これらの化合物の少なくとも1つを含有し、液晶組成物全体に占める割合が5mol%〜50mol%であることが好ましい。   Of these, the compounds (1d) and (1e) are particularly preferred because they have a large negative absolute value of dielectric anisotropy. Moreover, it is preferable that the ratio which contains at least 1 of these compounds and occupies for the whole liquid-crystal composition is 5 mol%-50 mol%.

また、本実施形態の液晶装置の液晶層104に適用した液晶組成物において、化6で表される化合物としては、下記化10で表される(2a)〜(2h)の化合物を例示できる。   Moreover, in the liquid crystal composition applied to the liquid crystal layer 104 of the liquid crystal device of the present embodiment, examples of the compound represented by Chemical formula 6 include the compounds of (2a) to (2h) represented by Chemical formula 10 below.

Figure 2005200501
Figure 2005200501

なかでも、(2d)及び(2e)及び(2h)の化合物は、誘電異方性の負の絶対値が大きい上、透明点が高いため好ましく、(2g)の化合物は、誘電異方性の負の絶対値が大きい上、複屈折率が大きいため好ましい。また、これらの化合物の少なくとも1つ、好ましくは3つ以上を含有し、液晶組成物全体に占める割合が30mol%〜70mol%であることが好ましい。   Of these, the compounds (2d), (2e) and (2h) are preferable because they have a large negative absolute value of dielectric anisotropy and a high clearing point. This is preferable because the negative absolute value is large and the birefringence is large. In addition, it is preferable that at least one, preferably three or more of these compounds are contained, and the proportion of the total liquid crystal composition is 30 mol% to 70 mol%.

また、本実施形態の液晶装置の液晶層104に適用した液晶組成物において、化7で表される化合物としては、下記化11で表される(3a)〜(3e)の化合物を例示できる。   Moreover, in the liquid crystal composition applied to the liquid crystal layer 104 of the liquid crystal device of the present embodiment, examples of the compound represented by Chemical formula 7 include the compounds of (3a) to (3e) represented by Chemical formula 11 below.

Figure 2005200501
Figure 2005200501

これらの化合物は透明点が非常に高く、特に(3e)の化合物は、誘電異方性の負の絶対値が大きいため好ましい。また、これらの化合物の少なくとも1つを含有し、液晶組成物全体に占める割合が5mol%〜30mol%であることが好ましい。   These compounds have a very high clearing point, and the compound (3e) is particularly preferable because of its large negative absolute value of dielectric anisotropy. Moreover, it is preferable that the ratio which contains at least 1 of these compounds and occupies for the whole liquid-crystal composition is 5 mol%-30 mol%.

また、本実施形態の液晶装置の液晶層104に適用した液晶組成物は、上記化5〜化7の化合物に加えて、その他の化合物を液晶組成物全体の30mol%まで添加しても良い。その他の化合物とは、ネマチック液晶化合物又はネマチック類似化合物であるフェニルシクロヘキサン系、ビフェニル系、ターフェニル系、ビフェニルシクロヘキサン系、フェニル又はシクロヘキシルベンゾエート系、1,4−ビス−シクロへキシルビフェニル系、ジシクロヘキシルベンゼン系、フェニル−1,3−ジオキサン系、フェニルピリミジン系、トラン系等である。   Further, in the liquid crystal composition applied to the liquid crystal layer 104 of the liquid crystal device of the present embodiment, other compounds may be added up to 30 mol% of the entire liquid crystal composition in addition to the compounds of Chemical Formulas 5 to 7. Other compounds include nematic liquid crystal compounds or nematic analogs such as phenylcyclohexane, biphenyl, terphenyl, biphenylcyclohexane, phenyl or cyclohexylbenzoate, 1,4-bis-cyclohexylbiphenyl, dicyclohexylbenzene Series, phenyl-1,3-dioxane series, phenylpyrimidine series, and tolan series.

さらに、本実施形態の液晶装置の液晶層104に適用した液晶組成物は、−20℃以下の結晶−ネマティック転移点と100℃以上の透明点を有するとともに、60℃において0.14以上の複屈折率を有し、さらに−4以下の誘電異方性を備え、20℃で60mPa・s以下の粘度を有するものであることが好ましい。これにより一層安定した垂直配向を維持することが可能となる。   Furthermore, the liquid crystal composition applied to the liquid crystal layer 104 of the liquid crystal device of the present embodiment has a crystal-nematic transition point of −20 ° C. or lower and a clearing point of 100 ° C. or higher, and a composite of 0.14 or higher at 60 ° C. It preferably has a refractive index, further has a dielectric anisotropy of −4 or less, and has a viscosity of 60 mPa · s or less at 20 ° C. This makes it possible to maintain a more stable vertical alignment.

(実施例)
本発明の効果を確認するために、以下の実施例及び比較例について比較検討を行った。
まず、2枚のガラス基板を用意し、それぞれの片面に基板面に対して30度の方向からSiOを100Å〜200Åの厚さに斜方蒸着し、蒸着膜付き基板を作成した。
一方の蒸着膜付き基板に対し、SiOの蒸着面外周の液晶注入口以外の部分に直径約3μmのシリカ球を混合したエポキシ系の熱硬化型接着剤を印刷し、他方の蒸着膜付き基板のSiOの蒸着面を内側にして、2枚の蒸着膜付き基板の蒸着方向が180度となるように配置して140℃で1時間加熱して貼り合わせた。
(Example)
In order to confirm the effect of the present invention, the following examples and comparative examples were compared and examined.
First, two glass substrates were prepared, and SiO 2 was obliquely vapor-deposited to a thickness of 100 to 200 mm on each side from a direction of 30 degrees with respect to the substrate surface to prepare a substrate with a deposited film.
On one substrate with a vapor deposition film, an epoxy thermosetting adhesive mixed with silica spheres with a diameter of about 3 μm is printed on a portion other than the liquid crystal inlet on the outer periphery of the SiO 2 vapor deposition surface, and the other substrate with a vapor deposition film The two layers of the substrate with the deposited film were disposed so that the deposition direction was 180 ° with the SiO 2 deposition surface facing inward, and they were bonded together by heating at 140 ° C. for 1 hour.

これら2枚の基板を貼り合わせた内側の空間に、注入口から負の誘電異方性の液晶を真空注入した。その後、注入口をアクリル系のUV接着剤を用いて、波長365nmのUVを3000mJ/cm照射して封止し、無機材料の配向膜を用いた垂直配向タイプの液晶セルを作成した。 A liquid crystal having negative dielectric anisotropy was vacuum-injected into the inner space where these two substrates were bonded together from the injection port. Thereafter, the injection port was sealed by irradiating UV of wavelength 365 nm with 3000 mJ / cm 2 using an acrylic UV adhesive, and a vertical alignment type liquid crystal cell using an alignment film of an inorganic material was prepared.

このようにして作成した液晶セルを80℃の恒温槽内に放置し、所定の時間毎に取り出し、平行配置した偏光板間に挟んで配向状態を観察し、垂直配向状態が乱れ始める時間を測定した。液晶組成物として用いた化合物の構成と略号との関係を表1に示すとともに、用いた液晶組成物に対する測定結果(配向の乱れが始まった時間(単位:hour))を表2に示す。なお、組成の数値の単位はmol%である。   The liquid crystal cell thus prepared is left in a constant temperature bath at 80 ° C., taken out every predetermined time, sandwiched between polarizing plates arranged in parallel, and observed for the alignment state to measure the time when the vertical alignment state starts to be disturbed. did. Table 1 shows the relationship between the composition of the compounds used as the liquid crystal composition and the abbreviations, and Table 2 shows the measurement results for the liquid crystal composition used (time when alignment disorder started (unit: hour)). In addition, the unit of the numerical value of a composition is mol%.

Figure 2005200501
Figure 2005200501

Figure 2005200501
Figure 2005200501

比較例1では、液晶組成物の全ての成分がジアルキル基からなる化合物で構成されている。アルキル基は表面エネルギーが小さいため、分子側面と末端の表面エネルギーの差が小さく、且つ末端基に極性がないために垂直配向の安定性が得られなかった。   In Comparative Example 1, all the components of the liquid crystal composition are composed of compounds composed of dialkyl groups. Since the alkyl group has a small surface energy, the difference in surface energy between the molecular side surface and the terminal is small, and the terminal group has no polarity, so that the stability of the vertical alignment cannot be obtained.

比較例2では、液晶組成物の全ての成分が炭素数3以上のアルコキシ基からなる化合物で構成されている。この場合、アルコキシ基は表面エネルギーが大きいが、炭素数が多いため十分な表面エネルギーが得られず、また分子側面と末端の表面エネルギーの差が十分でなく、且つ末端基の極性がやや小さいために、垂直配向の安定性が不十分であった。   In Comparative Example 2, all the components of the liquid crystal composition are composed of compounds composed of alkoxy groups having 3 or more carbon atoms. In this case, the alkoxy group has a large surface energy, but a sufficient surface energy cannot be obtained due to the large number of carbon atoms, the difference between the surface energy of the molecular side and the terminal is not sufficient, and the polarity of the terminal group is slightly small. In addition, the stability of the vertical alignment was insufficient.

比較例3では、液晶組成物の50mol%が炭素数1又は2のアルコキシ基からなる化合物で構成されている。この場合、化合物の含有率が小さいために十分な表面エネルギーが得られないため、分子側面と末端の表面エネルギーの差が十分でなく、且つ末端基の極性が小さいために、垂直配向の安定性が不十分であった。   In Comparative Example 3, 50 mol% of the liquid crystal composition is composed of a compound composed of an alkoxy group having 1 or 2 carbon atoms. In this case, sufficient surface energy cannot be obtained due to the low content of the compound, so the difference between the surface energy of the molecular side and the terminal is not sufficient, and the polarity of the terminal group is small, so the stability of vertical alignment Was insufficient.

比較例4では、液晶組成物の70mol%が炭素数1又は2のアルコキシ基からなり、1分子当りのフッ素平均置換数が1.6の化合物で構成されている。この場合、フッ素平均置換数が少ないため分子側面の表面エネルギーが大きく、分子側面と末端の表面エネルギーの差が十分でないため、垂直配向の安定性が不十分であった。   In Comparative Example 4, 70 mol% of the liquid crystal composition is composed of an alkoxy group having 1 or 2 carbon atoms and a compound having an average fluorine substitution number per molecule of 1.6. In this case, since the number of fluorine average substitutions is small, the surface energy of the molecular side surface is large, and the difference between the surface energy of the molecular side surface and the terminal is not sufficient, so that the stability of the vertical alignment is insufficient.

実施例1,2では、液晶組成物の70mol%及び80mol%が炭素数1又は2のアルコキシ基からなり、1分子当りのフッ素平均置換数が1.8の化合物で構成されている。この場合、分子末端の表面エネルギーが十分大きく、分子長軸方向の表面エネルギーが十分小さい上、分子側面と末端の表面エネルギーの差が十分小さく、且つ末端基の極性が十分大きいために、垂直配向の十分な安定性が得られた。   In Examples 1 and 2, 70 mol% and 80 mol% of the liquid crystal composition are composed of an alkoxy group having 1 or 2 carbon atoms and a compound having an average fluorine substitution number per molecule of 1.8. In this case, the surface energy at the molecular end is sufficiently large, the surface energy in the molecular long axis direction is sufficiently small, the difference between the surface energy at the molecular side and the terminal is sufficiently small, and the polarity of the terminal group is sufficiently large. Sufficient stability was obtained.

実施例3,4では、1分子当りのフッ素平均置換数及び化合物の含有率を実施例1,2よりも増大させることにより、さらに垂直配向の安定性が向上した。   In Examples 3 and 4, the stability of vertical alignment was further improved by increasing the average number of fluorine substitutions per molecule and the content of the compound as compared with Examples 1 and 2.

[第2の実施の形態]
以下、本発明の第2の実施の形態を図面を参照しつつ説明する。ここでは、第1実施形態の液晶装置100を光変調装置として用いたプロジェクタ(投射型表示装置)の一例を説明する。第1実施形態の液晶装置100は、高い耐光性及び耐熱性を有しているため、プロジェクタ(投射型表示装置)の光変調装置として用いるのが好適である。
[Second Embodiment]
The second embodiment of the present invention will be described below with reference to the drawings. Here, an example of a projector (projection display device) using the liquid crystal device 100 of the first embodiment as a light modulation device will be described. Since the liquid crystal device 100 of the first embodiment has high light resistance and heat resistance, it is preferably used as a light modulation device of a projector (projection type display device).

図5は、本実施形態の投射型表示装置の要部を示す概略構成図である。図5において、810は光源、813、814はダイクロイックミラー、815、816、817は反射ミラー、818は入射レンズ、819はリレーレンズ、820は出射レンズ、822、823、824は液晶光変調装置、825はクロスダイクロイックプリズム、826は投写レンズを示す。   FIG. 5 is a schematic configuration diagram showing a main part of the projection display device of the present embodiment. 5, 810 is a light source, 813 and 814 are dichroic mirrors, 815, 816 and 817 are reflection mirrors, 818 is an incident lens, 819 is a relay lens, 820 is an exit lens, 822, 823 and 824 are liquid crystal light modulators, Reference numeral 825 denotes a cross dichroic prism, and reference numeral 826 denotes a projection lens.

光源810はメタルハライド等のランプ811とランプの光を反射するリフレクタ812とからなる。青色光、緑色光反射のダイクロイックミラー813は、光源810からの光束のうちの赤色光を透過させるとともに、青色光と緑色光とを反射する。透過した赤色光は反射ミラー817で反射されて、第1実施形態の液晶装置100を備えた赤色光用液晶光変調装置822に入射される。   The light source 810 includes a lamp 811 such as a metal halide and a reflector 812 that reflects the light of the lamp. The dichroic mirror 813 that reflects blue light and green light transmits red light of the light flux from the light source 810 and reflects blue light and green light. The transmitted red light is reflected by the reflection mirror 817 and is incident on the red light liquid crystal light modulator 822 including the liquid crystal device 100 of the first embodiment.

一方、ダイクロイックミラー813で反射された色光のうち緑色光は緑色光反射のダイクロイックミラー814によって反射され、第1実施形態の液晶装置100を備えた緑色光用液晶光変調装置823に入射される。なお、青色光は第2のダイクロイックミラー814も透過する。青色光に対しては、光路長が緑色光、赤色光と異なるのを補償するために、入射レンズ818、リレーレンズ819、出射レンズ820を含むリレーレンズ系からなる導光手段821が設けられ、これを介して青色光が第1実施形態の液晶装置100を備えた青色光用液晶光変調装置824に入射される。   On the other hand, green light out of the color light reflected by the dichroic mirror 813 is reflected by the dichroic mirror 814 that reflects green light and enters the liquid crystal light modulator 823 for green light that includes the liquid crystal device 100 of the first embodiment. Note that the blue light also passes through the second dichroic mirror 814. For blue light, light guide means 821 comprising a relay lens system including an incident lens 818, a relay lens 819, and an exit lens 820 is provided in order to compensate for the difference in optical path length from green light and red light. Through this, the blue light is incident on the blue light liquid crystal light modulation device 824 including the liquid crystal device 100 of the first embodiment.

各光変調装置822,823,824により変調された3つの色光はクロスダイクロイックプリズム825に入射する。このプリズムは4つの直角プリズムが貼り合わされ、その内面に赤光を反射する誘電体多層膜と青光を反射する誘電体多層膜とが十字状に形成されている。これらの誘電体多層膜によって3つの色光が合成されて、カラー画像を表す光が形成される。合成された光は、投写光学系である投写レンズ826によってスクリーン827上に投写され、画像が拡大されて表示される。   The three color lights modulated by the respective light modulation devices 822, 823, and 824 are incident on the cross dichroic prism 825. In this prism, four right-angle prisms are bonded together, and a dielectric multilayer film that reflects red light and a dielectric multilayer film that reflects blue light are formed in a cross shape on the inner surface. These dielectric multilayer films combine the three color lights to form light representing a color image. The synthesized light is projected onto the screen 827 by the projection lens 826 which is a projection optical system, and the image is enlarged and displayed.

このような構造を有する本実施形態の投射型表示装置は、第1実施形態の液晶装置100を備えたものであるので、光や熱に対する耐久性に優れ、表示品質を長期に渡って維持することができる表示装置となる。   Since the projection type display device of this embodiment having such a structure is provided with the liquid crystal device 100 of the first embodiment, it is excellent in durability against light and heat and maintains the display quality for a long time. Display device.

本発明の第1実施形態の液晶装置についての等価回路図。FIG. 3 is an equivalent circuit diagram of the liquid crystal device according to the first embodiment of the present invention. 同、液晶装置の画素構成を示す平面模式図。FIG. 3 is a schematic plan view illustrating a pixel configuration of the liquid crystal device. 同、液晶装置の要部を示す断面模式図。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the main part of the liquid crystal device. 蒸着装置の構成を示す説明図。Explanatory drawing which shows the structure of a vapor deposition apparatus. 本発明の第2実施形態の投射型表示装置について示す概念図。The conceptual diagram shown about the projection type display apparatus of 2nd Embodiment of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

101…上基板、102…下基板、104…液晶層、113…共通電極、115,125…垂直配向膜(配向膜)、123…画素電極   DESCRIPTION OF SYMBOLS 101 ... Upper substrate, 102 ... Lower substrate, 104 ... Liquid crystal layer, 113 ... Common electrode, 115, 125 ... Vertical alignment film (alignment film), 123 ... Pixel electrode

Claims (3)

無機材料からなる垂直配向膜を備えた液晶装置に適用される液晶組成物であって、負の誘電異方性を有し、下記化1、化2、化3にて表される化合物から選択される1又は2以上の化合物を70mol%以上含有し、その含有された化合物は1分子当りのフッ素の平均置換数が1.7以上であることを特徴とする液晶組成物。
但し、下記化4の条件が付与されるとともに、化1〜化4において、R11,R21,R31は、互いに独立して炭素数1〜7のアルキル基又はアルケニル基であり、R12,R22,R32は、互いに独立して炭素数1又は2のアルコキシ基であり、Z11,Z21,Z22,Z31,Z32,Z33は、互いに独立して単結合、−CH−CH−、−CH−O−、−CF−O−、−C≡C−であり、X1,X2,X11,X12,X21,X22,X31,X32は、互いに独立してH又はFである。
Figure 2005200501
Figure 2005200501
Figure 2005200501
Figure 2005200501
A liquid crystal composition applied to a liquid crystal device having a vertical alignment film made of an inorganic material, having a negative dielectric anisotropy, and selected from the compounds represented by the following chemical formulas 1, 2 and 3 A liquid crystal composition comprising 70 mol% or more of one or two or more compounds, wherein the compound contained has an average number of fluorine substitutions per molecule of 1.7 or more.
However, the conditions of the following chemical formula 4 are given, and in chemical formulas 1 to 4, R11, R21, and R31 are each independently an alkyl group or alkenyl group having 1 to 7 carbon atoms, and R12, R22, and R32. Are each independently an alkoxy group having 1 or 2 carbon atoms, and Z11, Z21, Z22, Z31, Z32, and Z33 are each independently a single bond, —CH 2 —CH 2 —, —CH 2 —O. -, - CF 2 -O -, - is C≡C-, X1, X2, X11, X12, X21, X22, X31, X32 is H or F independently of one another.
Figure 2005200501
Figure 2005200501
Figure 2005200501
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一対の基板間に液晶層を挟持してなる液晶装置であって、
各基板の液晶層側には、無機材料からなる垂直配向膜が形成されるとともに、前記液晶層が請求項1に記載の液晶組成物を含んでなることを特徴とする液晶装置。
A liquid crystal device having a liquid crystal layer sandwiched between a pair of substrates,
2. A liquid crystal device comprising: a vertical alignment film made of an inorganic material formed on a liquid crystal layer side of each substrate; and the liquid crystal layer comprising the liquid crystal composition according to claim 1.
請求項2に記載の液晶装置を光変調装置として備えることを特徴とする投射型表示装置。   A projection display device comprising the liquid crystal device according to claim 2 as a light modulation device.
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