JP2005189310A - Image forming method and image exposure apparatus - Google Patents

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<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming method by which an image can be formed without passing through a liquid development process after image exposure and by which a lithographic printing plate excellent in printing durability can be obtained, and to provide an image exposure apparatus suitable for the method. <P>SOLUTION: The image exposure apparatus 10 performs scanning exposure of a lithographic printing plate precursor 12 with an infrared laser on the basis of digital image information to form an image corresponding to the digital image information. An image recording layer of the lithographic printing plate precursor 12 contains microcapsules housing a cationic polymerizable compound, an acid generator and a photothermal conversion agent. In the image exposure apparatus 10, an exposure head 26 is disposed opposite to an outer drum 20 and the lithographic printing plate precursor 12 fixed on the outer drum 20 is subjected to scanning exposure with IR laser light L. The image exposure apparatus 10 is provided with a ultraviolet irradiator 38 in a feeding path and the whole surface of the lithographic printing plate precursor 12 conveyed to the outer drum 20 is nearly uniformly irradiated with UV by the ultraviolet irradiator 38. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は画像形成方法および画像露光装置に関するものであり、詳細には、赤外線による画像露光、および、特段の液状現像処理を行なうことなく製版が可能なネガ型平版印刷版の画像形成方法並びに、それに用いる画像露光装置に関する。   The present invention relates to an image forming method and an image exposure apparatus. Specifically, the image forming method of a negative lithographic printing plate capable of making a plate without performing image exposure with infrared rays and special liquid development processing, and The present invention relates to an image exposure apparatus used therefor.

近年におけるレーザ技術の発展は目ざましく、特に波長760nmから1200nmの赤外線を放射する固体レーザおよび半導体レーザ(以下、適宜「赤外線レーザ」と称する)は、高出力かつ小型のものが容易に入手できるようになった。特に、平版印刷の分野において、これらの赤外線レーザは、コンピュータ等のデジタルデータにより直接印刷版を製版するCTP(Computer to Plate)システムの記録光源として非常に有用である。     The development of laser technology in recent years has been remarkable, and in particular, solid-state lasers and semiconductor lasers (hereinafter referred to as “infrared lasers” where appropriate) that emit infrared rays with a wavelength of 760 nm to 1200 nm can be easily obtained with high output and small size. Became. In particular, in the field of lithographic printing, these infrared lasers are very useful as a recording light source for a CTP (Computer to Plate) system that directly makes a printing plate from digital data such as a computer.

それに伴い、上記CTPシステム用の平版印刷版についても多数の研究がなされている。中でも、より一層の工程合理化と廃液処理問題の解決を目指すものとして、露光後、現像処理することなしに、印刷機に装着して印刷できる現像不要の平版印刷版原版が研究され、種々の方法が提案されている。   Accordingly, many studies have been made on the lithographic printing plate for the CTP system. Among them, as an aim to further streamline the process and solve the waste liquid treatment problem, development-free lithographic printing plate precursors that can be printed on a printing press without being developed after exposure have been studied, and various methods have been studied. Has been proposed.

現像工程をなくす方法の一つに、露光済みの平版印刷版原版を印刷機のシリンダーに装着し、シリンダーを回転しながら湿し水とインキを供給することによって、平版印刷版原版の非画像部を除去する機上現像と呼ばれる方法がある。すなわち、平版印刷版原版を露光後、そのまま印刷機に装着し、通常の印刷過程の中で製版処理が完了する方式である。これにより、従来の現像薬品を用いた液体現像処理工程が不用となり、印刷準備工程の合理化、現像廃液処理の不要化等が可能となる。   One method of eliminating the development process is to mount the exposed lithographic printing plate precursor on the cylinder of the printing press, and supply dampening water and ink while rotating the cylinder, so that the non-image area of the lithographic printing plate precursor There is a method called on-press development that removes the toner. That is, the lithographic printing plate precursor is exposed and then mounted on a printing machine as it is, and the plate making process is completed in a normal printing process. This eliminates the need for a conventional liquid developing process using developing chemicals, thereby making it possible to rationalize the printing preparation process, eliminate the need for developing waste liquid processing, and the like.

このような平版印刷版原版としては、基板上に架橋された親水層を設けその中にマイクロカプセル化された熱溶融物質を含有した平版印刷版原版が提案されている(例えば、特許文献1参照。)。この印刷版ではレーザの露光領域に発生した熱の作用によりマイクロカプセルが崩壊し、カプセル中の親油性物質が溶け出し、親水層表面が疎水化される。   As such a lithographic printing plate precursor, there has been proposed a lithographic printing plate precursor containing a cross-linked hydrophilic layer on a substrate and containing a hot-melt material microencapsulated therein (see, for example, Patent Document 1). .) In this printing plate, the microcapsule is collapsed by the action of heat generated in the laser exposure area, the lipophilic substance in the capsule is dissolved, and the hydrophilic layer surface is hydrophobized.

また、同じく熱により崩壊するマイクロカプセルを利用した他の例としては、光重合性モノマーと感光性樹脂を内包するマイクロカプセルや、三次元架橋された親水性層と相互作用を形成する親油性成分を内包するマイクロカプセルを用いた平版印刷版原版も提案されている(例えば、特許文献2、3参照。)。   Other examples using microcapsules that also disintegrate by heat include microcapsules encapsulating a photopolymerizable monomer and a photosensitive resin, and lipophilic components that form an interaction with a three-dimensionally crosslinked hydrophilic layer. A lithographic printing plate precursor using a microcapsule enclosing a liquid crystal has also been proposed (see, for example, Patent Documents 2 and 3).

これらの平版印刷版原版は現像処理を必要としないが、支持体として熱伝導率が高いアルミニウムなどの金属板を用いた場合、画像形成に使用されるべき熱が支持体に拡散し、画像記録層における支持体との接触界面付近の硬化が十分に進行せず、画像部の強度が不充分で耐刷性に劣るという問題があった。
国際公開第94/23954号パンフレット 特開昭62−250454号公報 特許第3206297号明細書
These lithographic printing plate precursors do not require development processing, but when a metal plate such as aluminum having a high thermal conductivity is used as a support, heat to be used for image formation diffuses into the support, and image recording is performed. There was a problem in that the curing of the layer in the vicinity of the contact interface with the support did not proceed sufficiently, and the strength of the image area was insufficient and the printing durability was poor.
International Publication No. 94/23954 Pamphlet Japanese Patent Laid-Open No. 62-250454 Japanese Patent No. 3206297

前記従来の諸問題を解決すべくなされた本発明の目的は、赤外線を用いた画像露光後に、特段の液体現像処理工程を経ることなく画像形成が可能であり、且つ、耐刷性に優れた平版印刷版を得ることができる画像形成方法、および、この画像形成方法に適した画像露光装置を提供することにある。   An object of the present invention, which was made to solve the above-mentioned conventional problems, was that image formation was possible without passing through a special liquid development processing step after image exposure using infrared rays, and excellent printing durability. An object is to provide an image forming method capable of obtaining a lithographic printing plate and an image exposure apparatus suitable for the image forming method.

本発明者らは鋭意検討の結果、特定のマイクロカプセルを含有する記録層を設けた平版印刷版原版に画像露光を行う前に、該平版印刷版原版の画像記録層に紫外線を照射することにより、上記目的が達成されることを見出し、本発明を解決するに至った。   As a result of intensive studies, the inventors of the present invention irradiate the image recording layer of the lithographic printing plate precursor with ultraviolet rays before performing image exposure on the lithographic printing plate precursor provided with a recording layer containing a specific microcapsule. The inventors have found that the above object can be achieved and have solved the present invention.

即ち、請求項1に係る本発明の画像形成方法は、支持体上に、カチオン重合性化合物を内包するマイクロカプセルと、酸発生剤と、光熱変換剤と、を含有する画像記録層を備えた平版印刷版原版に対して画像を形成する画像形成方法であって、平版印刷版原版の画像記録層の全面に対して紫外線を略均一に照射して、該画像記録層に含まれる酸発生剤から酸を発生させる紫外線照射工程と、前記活性化工程の完了後に、平版印刷版原版を赤外線により選択的に露光して該平版印刷版原版の画像記録層に画像を形成する画像露光工程と、を含むことを特徴とする。   That is, the image forming method of the present invention according to claim 1 includes an image recording layer containing a microcapsule enclosing a cationically polymerizable compound, an acid generator, and a photothermal conversion agent on a support. An image forming method for forming an image on a lithographic printing plate precursor, wherein the entire surface of the image recording layer of the lithographic printing plate precursor is irradiated with ultraviolet rays substantially uniformly, and an acid generator contained in the image recording layer An ultraviolet irradiation process for generating an acid from the image, and after completion of the activation process, an image exposure process for selectively exposing the lithographic printing plate precursor with infrared rays to form an image on the image recording layer of the lithographic printing plate precursor, It is characterized by including.

この平版印刷版原版に照射する紫外線としては、系中の酸発生剤から酸を効果的に発生できる波長のものが好ましく、一般的には、200nm〜400nmの波長域から選択された波長を有する紫外線が好適である。   The ultraviolet rays irradiated to the lithographic printing plate precursor are preferably those having a wavelength capable of effectively generating an acid from the acid generator in the system, and generally have a wavelength selected from a wavelength range of 200 nm to 400 nm. Ultraviolet light is preferred.

また、請求項3に係る本発明の画像露光装置は、前記の画像形成方法に用いられる画像露光装置であって、平版印刷版原版が装着可能とされ、装着された平版印刷版原版を保持する保持部材と、前記保持部材へ装着される平版印刷版原版の画像記録層に紫外線を照射する紫外線照射手段と、前記保持部材により保持された平版印刷版原版を赤外線により選択的に露光して、該平版印刷版原版の画像記録層に画像を形成する露光手段と、を有することを特徴とする。   The image exposure apparatus of the present invention according to claim 3 is an image exposure apparatus used in the image forming method, wherein a lithographic printing plate precursor can be mounted, and the mounted lithographic printing plate precursor is held. A holding member, ultraviolet irradiation means for irradiating the image recording layer of the lithographic printing plate precursor mounted on the holding member with ultraviolet rays, and selectively exposing the lithographic printing plate precursor held by the holding member with infrared rays, Exposure means for forming an image on the image recording layer of the lithographic printing plate precursor.

本発明に係る平版印刷版原版は、その記録層に、カチオン重合性化合物を内包するマイクロカプセルと、酸発生剤と、光熱変換剤と、を含有することを特徴とする。このような平版印刷版原版の画像形成機構は以下のとおりである。画像露光における赤外光のエネルギーを、光熱変換剤が熱エネルギーに変換し、その熱により、マイクロカプセル壁が崩壊されるか、あるいは浸透性となり、内包されていたカチオン重合性化合物がカプセル外に放出(滲出)される。また、同じく画像露光のエネルギーによって、酸発生剤から発生した酸が、カプセル外に放出(滲出)されたカチオン重合性化合物の重合開始剤の役割を果たし、重合反応を開始あるいは進行し、表面疎水性領域、即ち画像部が形成されるといった仕組みである。   The lithographic printing plate precursor according to the invention is characterized in that the recording layer contains a microcapsule encapsulating a cationically polymerizable compound, an acid generator, and a photothermal conversion agent. The image forming mechanism of such a lithographic printing plate precursor is as follows. The energy of infrared light in image exposure is converted into heat energy by the photothermal conversion agent, and the heat causes the microcapsule wall to collapse or become permeable, and the encapsulated cationically polymerizable compound is removed from the capsule. Released (exuded). Similarly, the acid generated from the acid generator by the energy of image exposure serves as a polymerization initiator for the cationic polymerizable compound released (exuded) out of the capsule, and initiates or advances the polymerization reaction, thereby causing surface hydrophobicity. This is a mechanism in which an image area, that is, an image portion is formed.

しかし、画像露光に用いられる熱エネルギーだけでは、カプセル壁を浸透性にし、さらには酸発生剤を活性化して重合性化合物の硬化反応を進行させるのに十分な量(濃度)の酸を画像記録層中に発生させることは難しく、また、前記したように、記録層と支持体との界面付近では、記録層から支持体への熱拡散(熱吸収)が生じ、重合反応の開始、進行に必要な充分な量の酸が充分に供給されないため、記録層の硬化が充分に行なわれず、強固で耐刷性に優れた画像を形成するに至らなかった。   However, with only the thermal energy used for image exposure, a sufficient amount (concentration) of acid is recorded to make the capsule wall permeable and further activate the acid generator to advance the curing reaction of the polymerizable compound. In the vicinity of the interface between the recording layer and the support, thermal diffusion (heat absorption) from the recording layer to the support occurs, and the polymerization reaction starts and progresses as described above. Since the necessary sufficient amount of acid was not sufficiently supplied, the recording layer was not sufficiently cured, and a strong and excellent printing durability could not be formed.

ここで、本発明の画像形成方法は、平版印刷版原版の画像記録層の全面に対して紫外線を略均一に照射して、該画像記録層に含まれる酸発生剤から酸を発生させた後に、平版印刷版原版を赤外線により選択的に露光して該平版印刷版原版の画像記録層に画像を形成する。これにより、あらかじめ画像記録層中の酸発生剤から十分な量の酸を発生させ、その後、該酸発生剤が失活しないうちに、赤外線による画像露光を行う。すなわち、赤外線による露光開始時には画像記録層中に十分な量の酸が略均一に分散しているため、赤外線によるエネルギーによってカプセルを壊すだけで、このカプセルから放出(滲出)された重合性化合物と、十分な量の酸とが重合反応を開始、進行する。また、紫外線の照射による酸発生剤の活性化は赤外線の照射によるものと異なり、画像記録層の深部に至るまで均一に行われる。従って、画像記録層の表面近傍のみならず、画像記録層から支持体への熱吸収の影響による画像記録層の支持体との界面付近においても重合反応が効率よく進行するため、強固で耐刷性に優れた画像を形成し得る。   Here, in the image forming method of the present invention, the entire surface of the image recording layer of the lithographic printing plate precursor is irradiated with ultraviolet rays substantially uniformly to generate an acid from the acid generator contained in the image recording layer. The lithographic printing plate precursor is selectively exposed with infrared rays to form an image on the image recording layer of the lithographic printing plate precursor. As a result, a sufficient amount of acid is generated in advance from the acid generator in the image recording layer, and then image exposure with infrared rays is performed before the acid generator is deactivated. That is, since a sufficient amount of acid is almost uniformly dispersed in the image recording layer at the start of exposure with infrared rays, the polymerizable compound released (exuded) from the capsules by simply breaking the capsules with energy by infrared rays A sufficient amount of acid initiates and proceeds the polymerization reaction. In addition, activation of the acid generator by irradiation with ultraviolet rays is performed uniformly up to the deep part of the image recording layer, unlike that by irradiation with infrared rays. Therefore, the polymerization reaction proceeds efficiently not only in the vicinity of the surface of the image recording layer but also in the vicinity of the interface between the image recording layer and the support due to the effect of heat absorption from the image recording layer to the support. An image having excellent properties can be formed.

また、本発明の画像露光装置では、紫外線照射手段が保持部材へ装着される平版印刷版原版の画像記録層に紫外線を照射し、露光手段が保持部材により保持された平版印刷版原版を赤外線により選択的に露光して、該平版印刷版原版の画像記録層に画像を形成する。これにより、画像記録層中の酸発生剤から十分な量の酸を発生させた後、赤外線による画像露光を行うことができるので、赤外線による熱エネルギーによってカプセル壁材が浸透性となるだけで、このカプセルから放出(滲出)された重合性化合物を十分な量の酸と重合反応させることができ、この結果、赤外線ビームの露光部分にのみ選択的に強固で耐刷性に優れた画像部を形成し得る。   In the image exposure apparatus of the present invention, the ultraviolet ray irradiation means irradiates the image recording layer of the lithographic printing plate precursor mounted on the holding member with ultraviolet rays, and the exposure means holds the lithographic printing plate precursor held by the holding member with infrared rays. By selectively exposing, an image is formed on the image recording layer of the lithographic printing plate precursor. Thereby, after generating a sufficient amount of acid from the acid generator in the image recording layer, it is possible to perform image exposure with infrared rays, so that only the capsule wall material becomes permeable by infrared thermal energy, The polymerizable compound released (exuded) from the capsule can be polymerized with a sufficient amount of acid, and as a result, an image portion that is selectively strong and excellent in printing durability only at the exposed portion of the infrared beam. Can be formed.

本発明によれば、赤外線を用いた画像露光後に、特段の液体現像処理工程を経ることなく画像形成が可能であり、且つ、耐刷性に優れた平版印刷版を得ることができる画像形成方法、および、この画像形成方法を得ることができる。   According to the present invention, after image exposure using infrared rays, an image can be formed without passing through a special liquid development processing step, and an image forming method capable of obtaining a lithographic printing plate excellent in printing durability. And this image forming method can be obtained.

[画像露光装置の構成]
まず、本発明に係る画像形成方法が好適に実施される画像露光装置について図面を参照して説明する。
[Configuration of image exposure apparatus]
First, an image exposure apparatus in which an image forming method according to the present invention is preferably implemented will be described with reference to the drawings.

(第1の実施形態)
図1〜図3には本発明に係る第1の実施形態の画像露光装置が示されている。この画像露光装置10は、平版印刷版原版12をデジタル画像情報に基づいて変調された赤外線レーザ(以下、「IRレーザL」という。)により走査露光し、この平版印刷版原版12にデジタル画像情報に対応する画像(潜像)を形成するものである。ここで、平版印刷版原版12は、特別な現像処理が不要とされた所謂、無処理刷版と呼ばれるものであり、アルミニウム又はアルミ合金からなる支持体及び、この支持体上に成膜された画像記録層を備えており、この画像記録層(以下、単に「記録層」という。)は、少なくともカチオン重合性化合物を内包するマイクロカプセルと、酸発生剤と、光熱変換剤とを含有する。
(First embodiment)
1 to 3 show an image exposure apparatus according to a first embodiment of the present invention. The image exposure apparatus 10 scans and exposes a lithographic printing plate precursor 12 with an infrared laser (hereinafter referred to as “IR laser L”) modulated based on digital image information, and the lithographic printing plate precursor 12 has digital image information. An image (latent image) corresponding to is formed. Here, the lithographic printing plate precursor 12 is a so-called non-processed printing plate that does not require special development processing, and is formed on a support made of aluminum or an aluminum alloy and on this support. An image recording layer is provided, and this image recording layer (hereinafter simply referred to as “recording layer”) contains at least microcapsules enclosing a cationically polymerizable compound, an acid generator, and a photothermal conversion agent.

なお、上記酸発生剤および光熱変換剤は、それぞれ、マイクロカプセル内、および、マイクロカプセル外、即ち記録層マトリックス中の、少なくとも一方に添加されていればよいが、保存安定性の観点から、酸発生剤は記録層マトリックス中に添加することが好ましい。また、光熱変換剤は、マイクロカプセル内に添加することが感度の観点から好ましい。   The acid generator and the photothermal conversion agent may be added to at least one of the inside of the microcapsule and the outside of the microcapsule, that is, in the recording layer matrix. The generator is preferably added to the recording layer matrix. Moreover, it is preferable from a viewpoint of a sensitivity that a photothermal conversion agent is added in a microcapsule.

図1に示されるように、画像露光装置10には装置の外殻部としてケーシング14が設けられており、このケーシング14には、装置の幅方向(矢印W方向)に沿った片側の側板部に平版印刷版原版12の束を載置するための給版台16が取り付けられると共に、この給版台16の上部側に露光完了した平版印刷版原版12を排出するための排出トレー18が取り付けられている。ケーシング14内には、1枚の平版印刷版原版12が着脱可能とされた円柱状のアウタードラム20が回転可能に配置されている。このアウタードラム20の外周側には、平版印刷版原版12の先端部及び後端部をアウタードラム20上にそれぞれチャックするためのチャック機構22が設けられると共に、平版印刷版原版12をアウタードラム20の外周面上に巻き付けるためのガイドローラ24が設置されている。   As shown in FIG. 1, the image exposure apparatus 10 is provided with a casing 14 as an outer shell portion of the apparatus. The casing 14 has a side plate portion on one side along the width direction of the apparatus (direction of arrow W). A plate feeding table 16 for mounting a bundle of lithographic printing plate precursors 12 is attached to a platen, and a discharge tray 18 for discharging the exposed lithographic printing plate precursor 12 is attached to the upper side of the plate feeding table 16. It has been. In the casing 14, a cylindrical outer drum 20 on which a single lithographic printing plate precursor 12 can be attached and detached is rotatably arranged. On the outer peripheral side of the outer drum 20, a chuck mechanism 22 for chucking the front end portion and the rear end portion of the planographic printing plate precursor 12 on the outer drum 20 is provided, and the planographic printing plate precursor 12 is attached to the outer drum 20. A guide roller 24 for winding on the outer peripheral surface is installed.

ケーシング14内には、アウタードラム20に対向して露光ヘッド26及び、この露光ヘッド26を副走査方向に沿って移動可能に支持する送り機構28が配置されている。露光ヘッド26及び送り機構28は、デジタル画像情報に基づいて変調されたIRレーザLによりアウタードラム20に装着された平版印刷版原版12を走査露光し、この平版印刷版原版12にデジタル画像情報に対応する画像を形成するためのものである。またケーシング14内には、アウタードラム20の下部側に光源ボックス30が配置されており、この光源ボックス30内には露光ヘッド26へIRレーザLを供給するためのLD光源装置32(図2参照)が収納されている。   An exposure head 26 facing the outer drum 20 and a feed mechanism 28 that supports the exposure head 26 so as to be movable along the sub-scanning direction are disposed in the casing 14. The exposure head 26 and the feed mechanism 28 scan and expose the lithographic printing plate precursor 12 mounted on the outer drum 20 by the IR laser L modulated based on the digital image information, and convert the lithographic printing plate precursor 12 into digital image information. This is for forming a corresponding image. In the casing 14, a light source box 30 is disposed on the lower side of the outer drum 20, and an LD light source device 32 (see FIG. 2) for supplying the IR laser L to the exposure head 26 is disposed in the light source box 30. ) Is stored.

図1に示されるように、画像露光装置10には、ケーシング14内に給版台16上に積載された平版印刷版原版12をアウタードラム20へ所定の給送速度で搬送するための給送機構34が設けられている。この給送機構34は、給版台16からアウタードラム20の上端部まで延びた平版印刷版原版12の給送経路に沿って配置された複数の搬送ローラ35及びプレート状のガイド部材36を備えている。また給送機構34には、給送経路途中に平版印刷版原版12全面に紫外線UVを照射するための紫外線照射装置38が付設されている。   As shown in FIG. 1, the image exposure apparatus 10 has a feeding for transporting a lithographic printing plate precursor 12 loaded on a plate feeding table 16 in a casing 14 to an outer drum 20 at a predetermined feeding speed. A mechanism 34 is provided. The feeding mechanism 34 includes a plurality of transport rollers 35 and a plate-shaped guide member 36 arranged along the feeding path of the planographic printing plate precursor 12 extending from the plate feeding table 16 to the upper end of the outer drum 20. ing. The feeding mechanism 34 is provided with an ultraviolet irradiation device 38 for irradiating the entire surface of the planographic printing plate precursor 12 with ultraviolet UV in the middle of the feeding path.

図3に示されるように、紫外線照射装置38は、紫外線UVを出射するUV光源部40及び、このUV光源部40からの紫外線UVが入射するインテグレータ照明光学系42を備えている。UV光源部40には、紫外線UVの光源として長尺円筒状のUVランプ44が設けられている。このUVランプ44は、その長手方向が給送機構34により搬送される平版印刷版原版12の版幅方向(図2の紙面奥行方向)と平行となるように支持されている。UV光源部40には、UVランプ44の後方側に凹状に湾曲した放物面状の反射面48を有するリフレクタ46が配置されており、この反射面48の焦点付近にUVランプ44が位置している。これにより、UVランプ44から出射された紫外線UVのうち、一部の光線はインテグレータ照明光学系42へ直接入射し、残りの大部分の光線はリフレクタ46により反射されてインテグレータ照明光学系42へ入射する。   As shown in FIG. 3, the ultraviolet irradiation device 38 includes a UV light source unit 40 that emits ultraviolet rays UV, and an integrator illumination optical system 42 that receives the ultraviolet rays UV from the UV light source unit 40. The UV light source unit 40 is provided with a long cylindrical UV lamp 44 as a light source of ultraviolet UV. The UV lamp 44 is supported so that its longitudinal direction is parallel to the plate width direction (the depth direction of the paper in FIG. 2) of the planographic printing plate precursor 12 conveyed by the feeding mechanism 34. In the UV light source unit 40, a reflector 46 having a parabolic reflecting surface 48 curved in a concave shape is disposed on the rear side of the UV lamp 44, and the UV lamp 44 is located near the focal point of the reflecting surface 48. ing. As a result, some of the ultraviolet rays UV emitted from the UV lamp 44 are directly incident on the integrator illumination optical system 42, and most of the remaining rays are reflected by the reflector 46 and incident on the integrator illumination optical system 42. To do.

インテグレータ照明光学系42は、複数個(本実施形態では2個)のフライアレイレンズ50,51を備えている。これらのフライアレイレンズ50,51には、それぞれ版幅方向及び給送方向(図3の矢印F方向)に沿って格子状に配列された複数のレンズ(レンズ群)が一体的に形成されている。ここで、UV光源部40から出射された紫外線UVは、最初のフライアレイレンズ50のレンズ群に入射することにより、次のフライアレイレンズ51のレンズ群にそれぞれ光源像を結ぶ(クリティカル照明)。これらの光源像は、給送方向に沿って明るさがそれぞれ異なる光源像となるが、これらの光源像がフライアレイレンズ51のレンズ群の作用により給送方向に沿って、光軸を中心とする同一領域をそれぞれ照明(ケーラー照明)するので、平版印刷版原版12上における給送方向に沿った紫外線UVの光量分布が略均一化される。   The integrator illumination optical system 42 includes a plurality (two in this embodiment) of fly array lenses 50 and 51. Each of these fly array lenses 50 and 51 is integrally formed with a plurality of lenses (lens groups) arranged in a lattice pattern along the plate width direction and the feeding direction (the direction of arrow F in FIG. 3). Yes. Here, the ultraviolet rays UV emitted from the UV light source unit 40 are incident on the lens group of the first fly array lens 50 to form a light source image on each lens group of the next fly array lens 51 (critical illumination). These light source images are light source images having different brightness along the feeding direction, but these light source images are centered on the optical axis along the feeding direction by the action of the lens group of the fly array lens 51. Since the same area is illuminated (Kohler illumination), the light quantity distribution of the ultraviolet UV along the feeding direction on the planographic printing plate precursor 12 is made substantially uniform.

また、UVランプ44から出射される紫外線UVの版幅方向に沿った光量分布は略均一となっている。これにより、紫外線照射装置38は、インテグレータ照明光学系42の光軸と給送経路とが交差する位置(これを「照射位置PUV」という。)にて、平版印刷版原版12における版幅方向を長手方向とする帯状の領域(これを「照射領域AUV」という。)に単位面積当たりの光量分布が略均一の紫外線UVを照射する。ここで、照射領域AUVは、その版幅方向に沿った幅が平版印刷版原版12の幅よりも広くなっている。 The light quantity distribution along the plate width direction of the ultraviolet UV emitted from the UV lamp 44 is substantially uniform. Thereby, the ultraviolet irradiation device 38 is in the plate width direction of the planographic printing plate precursor 12 at a position where the optical axis of the integrator illumination optical system 42 intersects the feeding path (this is referred to as “irradiation position P UV ”). Is irradiated with ultraviolet rays UV having a substantially uniform light quantity distribution per unit area (hereinafter referred to as “irradiation area A UV ”). Here, the irradiation area A UV has a width along the plate width direction wider than that of the planographic printing plate precursor 12.

画像露光装置10では、給版台16上から供給された1枚の平版印刷版原版12が給送機構34により搬送開始されると、少なくとも平版印刷版原版12への紫外線UVの照射時には、給送機構34により平版印刷版原版12を一定速度で搬送する。これにより、照射位置PUVを通過した平版印刷版原版12の画像記録層の全面に一定量の紫外線UVが照射される。 In the image exposure apparatus 10, when conveyance of one lithographic printing plate precursor 12 supplied from the plate feeding table 16 is started by the feeding mechanism 34, at least when the lithographic printing plate precursor 12 is irradiated with ultraviolet UV, the supply is performed. The planographic printing plate precursor 12 is conveyed at a constant speed by the feeding mechanism 34. As a result, a certain amount of ultraviolet UV is irradiated on the entire surface of the image recording layer of the planographic printing plate precursor 12 that has passed the irradiation position P UV .

画像露光装置10では、給送機構34により平版印刷版原版12がアウタードラム20の上端部付近へ搬送されてくると、チャック機構22により平版印刷版原版12の先端部がアウタードラム20上にチャックされると共に、アウタードラム20が所定の正転方向(図1の矢印R1方向)ヘ回転開始する。これにより、先端クランプにより先端部がアウタードラム20上に拘束された平版印刷版原版12は、ガイドローラ24によりアウタードラム20の外周面上へ加圧されつつ巻き付けられる。   In the image exposure apparatus 10, when the planographic printing plate precursor 12 is conveyed to the vicinity of the upper end of the outer drum 20 by the feeding mechanism 34, the tip of the planographic printing plate precursor 12 is chucked on the outer drum 20 by the chuck mechanism 22. At the same time, the outer drum 20 starts to rotate in a predetermined forward rotation direction (the direction of arrow R1 in FIG. 1). As a result, the lithographic printing plate precursor 12 whose tip is restrained on the outer drum 20 by the tip clamp is wound while being pressed onto the outer peripheral surface of the outer drum 20 by the guide roller 24.

画像露光装置10では、平版印刷版原版12が後端部までアウタードラム20上に巻き付けられると、チャック機構22により平版印刷版原版12の後端部がアウタードラム20上へチャックされる。これにより、平版印刷版原版12全体がアウタードラム20の外周面上に密着した状態とされ、平版印刷版原版12のアウタードラム20への装着が完了する。画像露光装置10では、平版印刷版原版12がアウタードラム20の装着された状態にて、送り機構28により露光ヘッド26を副走査方向へ移動させつつ、この露光ヘッド26から出射されるIRレーザLを平版印刷版原版12へ照射し、平版印刷版原版12に対する副走査露光を行う。また画像露光装置10では、1回の副走査完了に同期してアウタードラム20を正転方向へ主走査ピッチに対応する回転量だけ回転させることにより、平版印刷版原版12に対する主走査が可能になっている。   In the image exposure apparatus 10, when the planographic printing plate precursor 12 is wound around the outer drum 20 to the rear end portion, the rear end portion of the planographic printing plate precursor 12 is chucked onto the outer drum 20 by the chuck mechanism 22. Thereby, the entire planographic printing plate precursor 12 is brought into close contact with the outer peripheral surface of the outer drum 20, and the mounting of the planographic printing plate precursor 12 to the outer drum 20 is completed. In the image exposure apparatus 10, the IR laser L emitted from the exposure head 26 while moving the exposure head 26 in the sub-scanning direction by the feed mechanism 28 with the lithographic printing plate precursor 12 mounted on the outer drum 20. Is irradiated onto the lithographic printing plate precursor 12 to perform sub-scanning exposure on the lithographic printing plate precursor 12. Further, the image exposure apparatus 10 can perform main scanning on the lithographic printing plate precursor 12 by rotating the outer drum 20 by a rotation amount corresponding to the main scanning pitch in the forward rotation direction in synchronization with the completion of one sub-scan. It has become.

図2に示されるように、露光ヘッド26には、複数個のレンズからなり結像光学系を構成するレンズユニット58及び、複数本の光ファイバ70の先端部を挟持した一対の支持板、光ファイバ70の先端面を保護するための透明の保護板等からなるびファイバホルダ60が搭載されている。ここで、複数本の光ファイバ70からそれぞれ出射されたIRレーザLはレンズユニット58に入射し、レンズユニット58によりアウタードラム20に装着された平版印刷版原版12上に結像し、所定の形状を有する複数組のビームスポットを形成する。   As shown in FIG. 2, the exposure head 26 includes a lens unit 58 that includes a plurality of lenses and forms an imaging optical system, a pair of support plates that sandwich the tips of a plurality of optical fibers 70, and light. A fiber holder 60 made of a transparent protective plate or the like for protecting the front end surface of the fiber 70 is mounted. Here, the IR lasers L respectively emitted from the plurality of optical fibers 70 are incident on the lens unit 58 and imaged on the planographic printing plate precursor 12 mounted on the outer drum 20 by the lens unit 58, and have a predetermined shape. A plurality of sets of beam spots are formed.

また、送り機構28は、露光ヘッド26を副走査方向(図2の矢印S方向)に沿ってスライド可能に支持する一対のガイドレール62及びモータユニット64に連結されたねじ軸66を備えている。また露光ヘッド26の下面部にはブロック状のキャリア68が固定されており、このキャリア68に穿設された雌ねじ穴にねじ軸66はねじ込まれている。これにより、モータユニット64によりねじ軸66を回転させると、副走査方向に沿って露光ヘッド26はねじ軸66の回転方向に対応する方向(前進方向又は後進方向)へねじ軸66の回転量に対応する距離だけ移動する。なお、本実施形態の画像露光装置10では、平版印刷版原版12に対する副走査が露光ヘッド26の前進時のみ行われるが、露光ヘッド26の前進時及び後進時に副走査(往復走査)を行うようにしても良い。   Further, the feeding mechanism 28 includes a pair of guide rails 62 that support the exposure head 26 slidably along the sub-scanning direction (the direction of arrow S in FIG. 2) and a screw shaft 66 connected to the motor unit 64. . A block-shaped carrier 68 is fixed to the lower surface of the exposure head 26, and a screw shaft 66 is screwed into a female screw hole formed in the carrier 68. As a result, when the screw shaft 66 is rotated by the motor unit 64, the exposure head 26 adjusts the rotation amount of the screw shaft 66 in the direction corresponding to the rotation direction of the screw shaft 66 (forward direction or reverse direction) along the sub-scanning direction. Move the corresponding distance. In the image exposure apparatus 10 of the present embodiment, sub-scanning with respect to the planographic printing plate precursor 12 is performed only when the exposure head 26 moves forward, but sub-scanning (reciprocal scanning) is performed when the exposure head 26 moves forward and backward. Anyway.

図2に示されるように、複数本の光ファイバ70の他端部は、LD光源装置32における複数個の半導体レーザ72にそれぞれ接続されている。LD光源装置32における半導体レーザ72はプレート状の放熱体であるヒートシンク74上に固定されている。また光ファイバ70の途中にはコネクタアレイ76が設けられており、このコネクタアレイ76を介し、光ファイバ70はファイバホルダ60側の部分と半導体レーザ72側の部分とが接離可能とされている。これにより、例えば、半導体レーザ72の故障時に、ファイバホルダ60等を分解することなく、故障した半導体レーザ72のみの交換を簡単に行えるようになっている。   As shown in FIG. 2, the other ends of the plurality of optical fibers 70 are respectively connected to the plurality of semiconductor lasers 72 in the LD light source device 32. The semiconductor laser 72 in the LD light source device 32 is fixed on a heat sink 74 which is a plate-like heat radiator. A connector array 76 is provided in the middle of the optical fiber 70, and the optical fiber 70 can be brought into contact with and separated from the fiber holder 60 side and the semiconductor laser 72 side through the connector array 76. . Thereby, for example, when the semiconductor laser 72 fails, only the failed semiconductor laser 72 can be easily replaced without disassembling the fiber holder 60 or the like.

送り機構28には、ガイドレール62の下側にチューブ状のケーブルベア78及び樋状のベアガイド80が副走査方向へ延在するように配置されている。ケーブルベア78は、長手方向に沿って分割された多数のリンク片82が直列的にリンク連結された構造とされており、副走査方向と直交する上下方向へフレキシブルな構造とされている。このケーブルベア78内には、光ファイバ70の露光ヘッド26側の部分(先端側)が挿通している。またベアガイド80は、ケーブルベア78を下方から支持しつつケーブルベア78の前後方向への移動を制限している。これにより、露光ヘッド26の副走査方向への移動時に、露光ヘッド26と共に移動する光ファイバ70の先端側がケーブルベア78により保護されて、光ファイバ70の損傷が防止されている。   In the feed mechanism 28, a tube-shaped cable bear 78 and a hook-shaped bear guide 80 are arranged below the guide rail 62 so as to extend in the sub-scanning direction. The cable bear 78 has a structure in which a large number of link pieces 82 divided in the longitudinal direction are linked in series, and is flexible in the vertical direction perpendicular to the sub-scanning direction. A portion (front end side) of the optical fiber 70 on the exposure head 26 side is inserted into the cable bear 78. Further, the bear guide 80 restricts the movement of the cable bear 78 in the front-rear direction while supporting the cable bear 78 from below. Thereby, when the exposure head 26 moves in the sub-scanning direction, the distal end side of the optical fiber 70 that moves together with the exposure head 26 is protected by the cable bear 78, and damage to the optical fiber 70 is prevented.

図1に示されるように、画像露光装置10には、ケーシング14内にアウタードラム20から離脱した平版印刷版原版12を排出トレー18へ搬送するための搬出機構84が設けられている。この搬出機構84は、平版印刷版原版12の搬出経路に沿って配置された複数の搬送ローラ86及びプレート状のガイド部材88を備えている。   As shown in FIG. 1, the image exposure apparatus 10 is provided with a carry-out mechanism 84 for carrying the lithographic printing plate precursor 12 detached from the outer drum 20 to the discharge tray 18 in the casing 14. The unloading mechanism 84 includes a plurality of conveying rollers 86 and a plate-shaped guide member 88 arranged along the unloading path of the planographic printing plate precursor 12.

画像露光装置10では、アウタードラム20へ装着された平版印刷版原版12に対する露光(画像形成)完了後に、アウタードラム20を逆転方向(図1の矢印R2方向)へ回転させると共に、チャック機構22により平版印刷版原版12の後端部及び先端部をアウタードラム20から順次解放する。これに連動し、搬出機構84は、搬送ローラ86を回転させることで、アウタードラム20上から排出経路の入口部へ送り出されてきた平版印刷版原版12を排出トレー18へ搬送開始し、この平版印刷版原版12を排出トレー18上へ排出する。   In the image exposure apparatus 10, after the exposure (image formation) to the lithographic printing plate precursor 12 mounted on the outer drum 20 is completed, the outer drum 20 is rotated in the reverse direction (in the direction of arrow R <b> 2 in FIG. 1) and the chuck mechanism 22. The rear end and the front end of the planographic printing plate precursor 12 are sequentially released from the outer drum 20. In conjunction with this, the carry-out mechanism 84 rotates the transport roller 86 to start transporting the planographic printing plate precursor 12 sent from the outer drum 20 to the entrance of the discharge path to the discharge tray 18. The printing plate precursor 12 is discharged onto the discharge tray 18.

(第2の実施形態)
図4には本発明に係る第2の実施形態の画像露光装置が示されている。なお、この第2の実施形態の画像露光装置100では、第1の実施形態の画像露光装置10と共通の部分については同一符合を付して説明を省略する。
(Second Embodiment)
FIG. 4 shows an image exposure apparatus according to a second embodiment of the present invention. In the image exposure apparatus 100 according to the second embodiment, the same reference numerals are given to the same parts as those of the image exposure apparatus 10 according to the first embodiment, and the description thereof is omitted.

画像露光装置100は、第1の実施形態の画像露光装置10と同様に、平版印刷版原版12をデジタル画像情報に基づいて変調されたIRレーザLにより走査露光し、この平版印刷版原版12にデジタル画像情報に対応する画像を形成するものである。この画像露光装置100が画像露光装置10と異なる部分は、図4に示されるように、平版印刷版原版12の束が装填される給版台16が省略されている点、給版台16の代わりにオートローダ102がオプションユニットとして追加されている点及び、紫外線照射装置38がケーシング14内からオートローダ102側へ移設されている点のみである。   Similar to the image exposure apparatus 10 of the first embodiment, the image exposure apparatus 100 scans and exposes the lithographic printing plate precursor 12 with an IR laser L that is modulated based on digital image information. An image corresponding to digital image information is formed. As shown in FIG. 4, the image exposure apparatus 100 is different from the image exposure apparatus 10 in that the plate supply table 16 on which a bundle of planographic printing plate precursors 12 is loaded is omitted. Instead, the autoloader 102 is added as an optional unit, and the ultraviolet irradiation device 38 is moved from the casing 14 to the autoloader 102 side.

オートローダ102は、画像露光装置100の制御部(図示省略)からの制御又は予め設定された供給スケジュールに従って平版印刷版原版12を給送機構34へ供給するためのものである。このオートローダ102には、多数枚の平版印刷版原版12が装填可能な装填部104、この装填部104に装填された平版印刷版原版12の束から1枚の平版印刷版原版12を分離する分離機構(図示省略)、分離機構により分離された1枚の平版印刷版原版12を所定の搬送経路に沿って搬送し、画像露光装置100の画像露光装置100本体側の給送機構34へ供給する搬送機構106が設けられている。   The autoloader 102 is for supplying the lithographic printing plate precursor 12 to the feeding mechanism 34 in accordance with control from a control unit (not shown) of the image exposure apparatus 100 or a preset supply schedule. The autoloader 102 includes a loading unit 104 that can load a large number of lithographic printing plate precursors 12 and a separation unit that separates one lithographic printing plate precursor 12 from a bundle of lithographic printing plate precursors 12 loaded in the loading unit 104. A lithographic printing plate precursor 12 separated by a mechanism (not shown) and a separation mechanism is conveyed along a predetermined conveyance path, and is supplied to the feeding mechanism 34 on the image exposure apparatus 100 main body side of the image exposure apparatus 100. A transport mechanism 106 is provided.

ここで、搬送機構106は、搬送経路に沿って配置された搬送ローラ108、ガイド部材110等により構成されており、平版印刷版原版12を装填部104から画像露光装置100の給送経路の入口部まで所定の搬送速度で搬送する。またオートローダ102には外殻部としてケーシング112が設けられると共に、このケーシング112を画像露光装置100のケーシング14と連結するブリッジ状の連結部114が設けられている。オートローダ102では、搬送機構106により搬送される平版印刷版原版12が連結部114内を通って画像露光装置100のケーシング14内へ搬送される。   Here, the transport mechanism 106 includes a transport roller 108, a guide member 110, and the like arranged along the transport path. The planographic printing plate precursor 12 is input from the loading unit 104 to the feed path of the image exposure apparatus 100. It is transported to a part at a predetermined transport speed. Further, the autoloader 102 is provided with a casing 112 as an outer shell portion, and a bridge-shaped connecting portion 114 that connects the casing 112 to the casing 14 of the image exposure apparatus 100. In the autoloader 102, the planographic printing plate precursor 12 conveyed by the conveying mechanism 106 is conveyed into the casing 14 of the image exposure apparatus 100 through the connecting portion 114.

オートローダ102には、連結部114内に平版印刷版原版12に紫外線UVを照射するための紫外線照射装置38が配置されており、この紫外線照射装置38は、搬送機構106により給送機構34へ供給される平版印刷版原版12の画像記録層全面に所定量の紫外線UVを照射する。この第2の実施形態の紫外線照射装置38は、第1の実施形態のものと基本的に共通の構造を有している。但し、画像露光装置100では、紫外線照射装置38からアウタードラム20までの距離が長くなり搬送時間が増加することから、紫外線UVの照射量を画像露光装置10における紫外線UVの照射量よりも高く設定する必要が生じる場合もある。このことから、紫外線照射装置38におけるUVランプ44の出力については、紫外線UVの照射量の設定値等に応じて仕様を変更しても良い。   The autoloader 102 is provided with an ultraviolet irradiation device 38 for irradiating the lithographic printing plate precursor 12 with ultraviolet UV in the connecting portion 114, and the ultraviolet irradiation device 38 is supplied to the feeding mechanism 34 by the transport mechanism 106. The entire surface of the image recording layer of the lithographic printing plate precursor 12 is irradiated with a predetermined amount of ultraviolet UV. The ultraviolet irradiation device 38 of the second embodiment basically has a common structure with that of the first embodiment. However, in the image exposure apparatus 100, since the distance from the ultraviolet irradiation device 38 to the outer drum 20 becomes longer and the conveyance time increases, the irradiation amount of the ultraviolet UV is set higher than the irradiation amount of the ultraviolet UV in the image exposure device 10. It may be necessary to do this. Therefore, the specifications of the output of the UV lamp 44 in the ultraviolet irradiation device 38 may be changed according to the setting value of the irradiation amount of the ultraviolet UV.

上記のように構成された第2の実施形態の画像露光装置100では、紫外線照射装置38がオプションユニットであるオートローダ102に配置されていることから、画像露光装置100の装置本体の構造については、紫外線照射装置38を備えていない従来の画像露光装置と何ら変わらないものになっている。従って、画像露光装置100によれば、従来の画像露光装置の装置本体にオートローダ102をオプションユニットとして追加するだけで、平版印刷版原版12への紫外線UVの照射を行うことが可能になるので、紫外線UVの照射が可能な画像露光装置の開発コスト及び開発時間を大幅に減少でき、また既にユーザに納入されている画像露光装置についても、オートローダ102の追加と簡単な設定変更だけで、紫外線UVの照射が可能なものに改造できる。   In the image exposure apparatus 100 according to the second embodiment configured as described above, since the ultraviolet irradiation device 38 is disposed in the autoloader 102 as an optional unit, the structure of the main body of the image exposure apparatus 100 is as follows. This is the same as a conventional image exposure apparatus that does not include the ultraviolet irradiation device 38. Therefore, according to the image exposure apparatus 100, it is possible to irradiate the planographic printing plate precursor 12 with ultraviolet UV simply by adding the autoloader 102 as an optional unit to the main body of the conventional image exposure apparatus. The development cost and development time of an image exposure apparatus capable of irradiating with ultraviolet UV can be greatly reduced, and the image exposure apparatus already delivered to the user can be applied with UV UV only by adding the autoloader 102 and simple setting change. Can be modified to one that can be irradiated.

(紫外線照射装置の変形例)
次に、上記した画像露光装置10,100にUVランプ44を光源とする紫外線照射装置38の代わりに、GaN系半導体レーザを光源とする紫外線照射装置を適用した場合について説明する。
(Modified example of ultraviolet irradiation device)
Next, a case where an ultraviolet irradiation device using a GaN-based semiconductor laser as a light source instead of the ultraviolet irradiation device 38 using a UV lamp 44 as a light source is applied to the above-described image exposure apparatuses 10 and 100 will be described.

図5には、GaN系半導体レーザを光源とする紫外線照射装置が示されている。この紫外線照射装置120は、画像露光装置10,100に紫外線照射装置38の代えて適用可能なものであり、それぞれチップ状に形成された複数個のGaN系半導体レーザ(以下、単に「半導体レーザ」という。)122を紫外線UVの光源として備えている。紫外線照射装置120における半導体レーザ122は放熱体であるヒートシンク124上に固定されており、これらの半導体レーザ122にはそれぞれ光ファイバ126が接続されている。   FIG. 5 shows an ultraviolet irradiation apparatus using a GaN semiconductor laser as a light source. The ultraviolet irradiation device 120 can be applied to the image exposure apparatuses 10 and 100 in place of the ultraviolet irradiation device 38, and each includes a plurality of GaN-based semiconductor lasers (hereinafter simply referred to as “semiconductor lasers”) formed in a chip shape. 122) as a light source for ultraviolet rays UV. The semiconductor laser 122 in the ultraviolet irradiation device 120 is fixed on a heat sink 124 that is a heat radiating body, and an optical fiber 126 is connected to each of the semiconductor lasers 122.

半導体レーザ122に接続された複数本の光ファイバ126の先端部は、複数本の光ファイバ126の先端部を挟持する一対の支持板、光ファイバ70の先端面を保護するための透明の保護板等からなるファイバホルダ128により保持されている。ここで、ファイバホルダ128は、照射位置PUVを通過する平版印刷版原版12に対向するように支持されている。また光ファイバ126の途中にはコネクタアレイ130が設けられており、このコネクタアレイ130を介し、光ファイバ126はファイバホルダ128側の部分と半導体レーザ122側の部分とが接離可能とされている。これにより、例えば、半導体レーザ122の故障時に、ファイバホルダ60等を分解することなく、故障した半導体レーザ72の交換を簡単に行えるようになっている。 The tip portions of the plurality of optical fibers 126 connected to the semiconductor laser 122 are a pair of support plates that sandwich the tip portions of the plurality of optical fibers 126, and a transparent protective plate for protecting the tip surface of the optical fiber 70. Etc. are held by a fiber holder 128 made of the like. Here, the fiber holder 128 is supported so as to be opposed to the lithographic printing plate precursor 12 which passes through the irradiation position P UV. A connector array 130 is provided in the middle of the optical fiber 126, and the optical fiber 126 can be connected to and separated from the fiber holder 128 side portion and the semiconductor laser 122 side portion via the connector array 130. . Thereby, for example, when the semiconductor laser 122 fails, the failed semiconductor laser 72 can be easily replaced without disassembling the fiber holder 60 or the like.

なお、図5に示される紫外線照射装置120では、1個の半導体レーザ122に1本の光ファイバ126が接続されているが、1本の光ファイバ126に対して複数個の半導体レーザ122を設けると共に、これらの半導体レーザ122と光ファイバ126の入射端面との間にコリメータレンズ、集光レンズ等からなる合波光学系を設置し、各半導体レーザ122から出射された紫外線レーザを合波して1本の光ファイバ126に入射させることにより、1本の光ファイバ126から出射される紫外線レーザの出力を増大させても良い。   In the ultraviolet irradiation apparatus 120 shown in FIG. 5, one optical fiber 126 is connected to one semiconductor laser 122, but a plurality of semiconductor lasers 122 are provided for one optical fiber 126. At the same time, a multiplexing optical system including a collimator lens and a condenser lens is installed between the semiconductor laser 122 and the incident end face of the optical fiber 126, and the ultraviolet laser emitted from each semiconductor laser 122 is multiplexed. By making the light incident on one optical fiber 126, the output of the ultraviolet laser emitted from one optical fiber 126 may be increased.

紫外線照射装置120には、ファイバホルダ128と平版印刷版原版12との間に照明光学系132が設けられている。この照明光学系132は、例えば、版幅方向(図5の矢印B方向)へレンズパワーを有する拡大光学系、インテグレータ照明光学系等が組み合されたものであり、ファイバホルダ128から出射された複数本の紫外線レーザを平版印刷版原版12における版幅方向に沿った線状の照射領域AUVに単位面積当たりの光量分布が略均一の紫外線UVとして照射する。 In the ultraviolet irradiation device 120, an illumination optical system 132 is provided between the fiber holder 128 and the planographic printing plate precursor 12. The illumination optical system 132 is, for example, a combination of an enlargement optical system having a lens power in the plate width direction (arrow B direction in FIG. 5), an integrator illumination optical system, and the like, and is emitted from the fiber holder 128. A plurality of ultraviolet lasers are irradiated to the linear irradiation area A UV along the plate width direction in the lithographic printing plate precursor 12 as ultraviolet light UV having a substantially uniform light quantity distribution per unit area.

図5に示される紫外線照射装置120が適用された場合、画像露光装置10,100では、給版台16上から供給された1枚の平版印刷版原版12が給送機構34により搬送開始されると、平版印刷版原版12の先端が照射位置PUVに達する直前のタイミングで半導体レーザ122を発光させ、平版印刷版原版12の後端が照射位置PUVを通過した直後に半導体レーザ122を消光する。また画像露光装置10,100では、少なくとも平版印刷版原版12への紫外線UVの照射時には、給送機構34により平版印刷版原版12を一定速度で搬送する。これにより、照射位置PUVを通過した平版印刷版原版12の画像記録層の全面に一定量の紫外線UVが照射される。 When the ultraviolet irradiation device 120 shown in FIG. 5 is applied, in the image exposure devices 10 and 100, one lithographic printing plate precursor 12 supplied from the plate supply table 16 is started to be conveyed by the feeding mechanism 34. If, to emit a semiconductor laser 122 at a timing immediately before the tip of the planographic printing plate precursor 12 reaches the irradiation position P UV, the semiconductor laser 122 immediately after the trailing end of the lithographic printing plate precursor 12 has passed the irradiated position P UV extinction To do. In the image exposure apparatuses 10 and 100, at least when the lithographic printing plate precursor 12 is irradiated with ultraviolet UV, the lithographic printing plate precursor 12 is conveyed at a constant speed by the feeding mechanism 34. As a result, a certain amount of ultraviolet UV is irradiated on the entire surface of the image recording layer of the planographic printing plate precursor 12 that has passed the irradiation position P UV .

以上説明した紫外線照射装置120によれば、半導体レーザ122の設置数を増減することにより、平版印刷版原版12へ照射する紫外線UVの出力を簡単に調整することができるので、例えば、紫外線照射装置38と比較して、より高出力の紫外線UVを平版印刷版原版12へ照射することも可能になる。従って、紫外線照射装置120を画像露光装置10,100に適用した場合には、画像露光装置10,100の露光処理能力を向上するために、給送機構34による平版印刷版原版12の給送速度を大幅に上昇させたときにも、給送速度の増加分に応じて紫外線UVの出力を簡単に増大させ、所要量の紫外線UVを平版印刷版原版12へ確実に照射することが可能になる。   According to the ultraviolet irradiation device 120 described above, the output of the ultraviolet UV irradiated to the planographic printing plate precursor 12 can be easily adjusted by increasing or decreasing the number of semiconductor lasers 122 installed. Compared to 38, it is possible to irradiate the lithographic printing plate precursor 12 with higher-power ultraviolet UV. Therefore, when the ultraviolet irradiation device 120 is applied to the image exposure apparatuses 10 and 100, the feeding speed of the planographic printing plate precursor 12 by the feeding mechanism 34 is improved in order to improve the exposure processing capability of the image exposure apparatuses 10 and 100. Even when the feed rate is significantly increased, the output of ultraviolet rays UV can be easily increased in accordance with the increase in the feeding speed, and the lithographic printing plate precursor 12 can be reliably irradiated with the required amount of ultraviolet rays UV. .

上記のように、画像露光装置10,100により画像露光され、排出トレー18上へ排出された平版印刷版原版は、その後、特段の液体現像液による現像処理を行なうことなしに印刷機に装着し、インキと湿し水を用いて通常の手順で印刷することができる。即ち、露光後の平版印刷版原版の未露光部は、印刷工程の初期の段階で、湿し水等に含まれる水性成分やインキなどの油性成分により容易に除去されて親水性の支持体表面が露出し、そこに湿し水が付着して非画像部が形成され、露光により硬化した疎水性領域はインク受容性の画像部を形成する。   As described above, the lithographic printing plate precursor that has been subjected to image exposure by the image exposure apparatuses 10 and 100 and discharged onto the discharge tray 18 is then mounted on a printing press without being subjected to a special liquid developer. The ink can be printed by a normal procedure using ink and fountain solution. That is, the unexposed portion of the lithographic printing plate precursor after exposure is easily removed by an aqueous component contained in the fountain solution or an oily component such as ink at the initial stage of the printing process. Is exposed, and dampening water adheres to it to form a non-image area, and the hydrophobic area cured by exposure forms an ink-receptive image area.

また、これらの平版印刷版原版は、水または適当な水溶液を現像液とする現像処理を行なった後、印刷に用いることもできる。   These lithographic printing plate precursors can also be used for printing after being subjected to a development treatment using water or an appropriate aqueous solution as a developer.

本発明の方法により画像形成された平版印刷版原版は、紫外線照射工程における充分な開始種の供給によって画像部領域の硬化が充分に進行し、画像部の強度に優れるため、いわゆる機上現像型の平版印刷版において課題となっていた高耐刷性が実現され、多数枚の良好な印刷物を得ることが可能となったものである。
(平版印刷版原版の構成)
次に、本発明の方法に好適に適用し得る、液体現像処理工程を必要とせず画像形成することが可能な平版印刷版原版の構成について詳細に説明する。
The lithographic printing plate precursor imaged by the method of the present invention is a so-called on-press development type because the image area is sufficiently cured by supplying sufficient starting seeds in the ultraviolet irradiation process and the image area is excellent in strength. The high printing durability, which has been a problem in lithographic printing plates, has been realized, and it has become possible to obtain a large number of good printed matter.
(Configuration of lithographic printing plate precursor)
Next, the configuration of a lithographic printing plate precursor that can be suitably applied to the method of the present invention and that can form an image without requiring a liquid development processing step will be described in detail.

本発明に係る平版印刷版原版は、支持体上にカチオン重合性化合物を内包するマイクロカプセルと、酸発生剤と、光熱変換剤と、を含有する画像記録層を備えてなるものである。
〔画像記録層〕
(カチオン重合性化合物を内包するマイクロカプセル)
本発明に用いられるカチオン重合性化合物としては、分子内に、カチオン重合性基を有する化合物であれば特に制限はないが、中でも、ビニルオキシ基、またはエポキシ基を有する化合物が好適に用いられる。
The lithographic printing plate precursor according to the present invention comprises an image recording layer containing a microcapsule encapsulating a cationically polymerizable compound, an acid generator, and a photothermal conversion agent on a support.
(Image recording layer)
(Microcapsules encapsulating cationically polymerizable compounds)
The cationically polymerizable compound used in the present invention is not particularly limited as long as it is a compound having a cationically polymerizable group in the molecule. Among them, a compound having a vinyloxy group or an epoxy group is preferably used.

本発明に好適なビニルオキシ基を有するカチオン重合性化合物としては、例えば、特開2002−29162に記載の化合物が挙げられる。   Examples of the cationically polymerizable compound having a vinyloxy group suitable for the present invention include compounds described in JP-A-2002-29162.

具体的には、テトラメチレングリコールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、1,4−ビス{2−(ビニルオキシ)エチルオキシ}ベンゼン、1,2−ビス{2−(ビニルオキシ)エチルオキシ}ベンゼン、1,3−ビス{2−(ビニルオキシ)エチルオキシ}ベンゼン、1,3,5−トリス{2−(ビニルオキシ)エチルオキシ}ベンゼン、4,4’−ビス{2−(ビニルオキシ)エチルオキシ}ビフェニル、4,4’−ビス{2−(ビニルオキシ)エチルオキシ}ジフェニルエーテル、4,4’−ビス{2−(ビニルオキシ)エチルオキシ}ジフェニルメタン、1,4−ビス{2−(ビニルオキシ)エチルオキシ}ナフタレン、2,5−ビス{2−(ビニルオキシ)エチルオキシ}フラン、2,5−ビス{2−(ビニルオキシ)エチルオキシ}チオフェン、2,5−ビス{2−(ビニルオキシ)エチルオキシ}イミダゾール、2,2−ビス[4−{2−(ビニルオキシ)エチルオキシ}フェニル]プロパン{ビスフェノールAのビス(ビニルオキシエチル)エーテル}、2,2−ビス{4−(ビニルオキシメチルオキシ)フェニル}プロパン、2,2−ビス{4−(ビニルオキシ)フェニル}プロパンなどが挙げられ、中でも、2,2−ビス[4−[2−(ビニルオキシ)エチルオキシ]フェニル]プロパン、ビスフェノールAのビス(ビニルオキシエチル)エーテル、2,2−ビス[4−(ビニルオキシメチルオキシ)フェニル]プロパン、2,2−ビス[4−(ビニルオキシ)フェニル]プロパンが特に好ましい。また、本発明はこれらに限定されるものではない。   Specifically, tetramethylene glycol divinyl ether, trimethylolpropane trivinyl ether, tetraethylene glycol divinyl ether, pentaerythritol divinyl ether, pentaerythritol trivinyl ether, pentaerythritol tetravinyl ether, 1,4-bis {2- (vinyloxy) ethyloxy } Benzene, 1,2-bis {2- (vinyloxy) ethyloxy} benzene, 1,3-bis {2- (vinyloxy) ethyloxy} benzene, 1,3,5-tris {2- (vinyloxy) ethyloxy} benzene, 4,4′-bis {2- (vinyloxy) ethyloxy} biphenyl, 4,4′-bis {2- (vinyloxy) ethyloxy} diphenyl ether, 4,4′-bis {2- (vinyloxy) ester Ruoxy} diphenylmethane, 1,4-bis {2- (vinyloxy) ethyloxy} naphthalene, 2,5-bis {2- (vinyloxy) ethyloxy} furan, 2,5-bis {2- (vinyloxy) ethyloxy} thiophene, , 5-bis {2- (vinyloxy) ethyloxy} imidazole, 2,2-bis [4- {2- (vinyloxy) ethyloxy} phenyl] propane {bis (vinyloxyethyl) ether of bisphenol A}, 2,2- Bis {4- (vinyloxymethyloxy) phenyl} propane, 2,2-bis {4- (vinyloxy) phenyl} propane, and the like, among others, 2,2-bis [4- [2- (vinyloxy) ethyloxy] ] Phenyl] propane, bis (vinyloxyethyl) ether of bisphenol A, 2,2 Bis [4- (vinyloxymethyl) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (vinyloxy) phenyl] propane is particularly preferred. The present invention is not limited to these.

本発明に好適なエポキシ基を有するカチオン重合性化合物としては、2個以上エポキシ基を有する化合物が好ましく、多価アルコールや多価フェノールなどとエピクロロヒドリンとの反応によって得られるグリシジルエーテル化合物又はそのプレポリマー、更に、アクリル酸グリシジル又はメタクリ酸グリシジルの重合体もしくは共重合体等を挙げることができる。   As the cationically polymerizable compound having an epoxy group suitable for the present invention, a compound having two or more epoxy groups is preferable, and a glycidyl ether compound obtained by a reaction of a polyhydric alcohol or a polyhydric phenol with epichlorohydrin or the like. Examples thereof include a prepolymer, and a polymer or copolymer of glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate.

具体的には、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、水添ビスフェノールAのジグリシジルエーテル、ヒドロキノンジグリシジルエーテル、レソルシノールジグリシジルエーテル、ビスフェノールAのジグリシジルエーテル又はエピクロロヒドリン重付加物、ビスフェノールFのジグリシジルエーテル又はエピクロロヒドリン重付加物、ハロゲン化ビスフェノールAのジグリシジルエーテル又はエピクロロヒドリン重付加物、ビフェニル型ビスフェノールのジグリシジルエーテル又はエピクロロヒドリン重付加物、ノボラック樹脂のグリシジルエーテル化物等、更に、メタクリ酸メチル/メタクリ酸グリシジル共重合体、メタクリ酸エチル/メタクリ酸グリシジル共重合体等が挙げられ、中でも、ビスフェノールAのジグリシジルエーテル又はエピクロロヒドリン重付加物、ビフェニル型ビスフェノールのジグリシジエーテル又はエピクロロヒドリン重化合物が特に好ましい。また、本発明はこれらに限定されるものではない。   Specifically, propylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, diglycidyl ether of hydrogenated bisphenol A, hydroquinone diglycidyl Ether, resorcinol diglycidyl ether, diglycidyl ether or epichlorohydrin polyadduct of bisphenol A, diglycidyl ether or epichlorohydrin polyadduct of bisphenol F, diglycidyl ether or epichlorohydride of halogenated bisphenol A Phosphorus polyadduct, diglycidyl ether of biphenyl type bisphenol or epichlorohydrin polyadduct, novolac resin Examples include lysidyl etherified compounds, methyl methacrylate / glycidyl methacrylate copolymer, ethyl methacrylate / glycidyl methacrylate methacrylate, and the like. Among them, diglycidyl ether or epichlorohydrin polyadduct of bisphenol A Particularly preferred are diglycidyl ethers of biphenyl type bisphenols or epichlorohydrin heavy compounds. The present invention is not limited to these.

上記化合物の市販品としては、例えば、ジャパンエポキシレジン(株)製のエピコート1001(分子量約900、エポキシ当量450〜500)、エピコート1002(分子量約1600、エポキシ当量600〜700)、エピコート1004(約1060、エポキシ当量875〜975)、エピコート1007(分子量約2900、エポキシ当量2000)、エピコート1009(分子量約3750、エポキシ当量3000)、エピコート1010(分子量約5500、エポキシ当量4000)、エピコート1100L(エポキシ当量4000)、エピコートYX31575(エポキシ当量1200)、住友化学(株)製のスミエポキシESCN−195XHN、ESCN−195XL、ESCN−195XF等を挙げることができる。   Commercially available products of the above compounds include, for example, Epicoat 1001 (molecular weight: about 900, epoxy equivalent: 450 to 500), Epicoat 1002 (molecular weight: about 1600, epoxy equivalent: 600 to 700), Epicoat 1004 (about) manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd. 1060, epoxy equivalent 875-975), Epicoat 1007 (molecular weight about 2900, epoxy equivalent 2000), Epicoat 1009 (molecular weight about 3750, epoxy equivalent 3000), Epicoat 1010 (molecular weight about 5500, epoxy equivalent 4000), Epicoat 1100L (epoxy equivalent) 4000), Epikote YX31575 (epoxy equivalent 1200), Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumiepoxy ESCN-195XHN, ESCN-195XL, ESCN-195XF, and the like.

更に、本発明に係るマイクロカプセルの内包物としては、上記カチオン重合性化合物以外に、以下に挙げる熱反応性基を有する熱重合性化合物を含有していてもよい。   Furthermore, the inclusion of the microcapsule according to the present invention may contain a thermopolymerizable compound having the following heat-reactive group in addition to the cationic polymerizable compound.

熱重合性基としては、例えば、付加反応を行うイソシアナート基、そのブロック体、及び、前記エポキシ基、ビニルオキシ基などのカチオン重合性基との反応相手である活性水素原子を有する官能基(例えば、アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基など)、
縮合反応を行うカルボキシ基、並びに、その反応相手であるヒドロキシ基及びアミノ基、
開環付加反応を行う酸無水物、並びに、その反応相手であるアミノ基及びヒドロキシ基、などが挙げられる。
Examples of the thermally polymerizable group include an isocyanate group that undergoes an addition reaction, a block thereof, and a functional group having an active hydrogen atom that is a reaction partner with a cationically polymerizable group such as the epoxy group or vinyloxy group (for example, Amino group, hydroxy group, carboxy group, etc.),
A carboxy group that performs a condensation reaction, and a hydroxy group and an amino group that are reaction partners thereof,
Examples thereof include an acid anhydride that undergoes a ring-opening addition reaction, and an amino group and a hydroxy group that are reaction partners thereof.

本発明に好適なイソシアナート基を有する化合物としては、トリレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアナート、キシリレンジイソシアナート、ナフタレンジイソシアナート、シクロヘキサンフェニレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、シクロヘキシルジイソシアナート、又は、これらをアルコールもしくはアミンでブロックした化合物を挙げることができる。   Suitable compounds having an isocyanate group for the present invention include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenyl polyisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, cyclohexanephenylene diisocyanate, isophorone diester. Examples thereof include isocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexyl diisocyanate, and compounds obtained by blocking these with alcohol or amine.

本発明に好適なアミノ基を有する化合物としては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミン、プロピレンジアミン、ポリエチレンイミンなどが挙げられる。   Examples of the compound having an amino group suitable for the present invention include ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, hexamethylenediamine, propylenediamine, and polyethyleneimine.

本発明に好適なヒドロキシ基を有する化合物としては、末端メチロール基を有する化合物、ペンタエリスリトールなどの多価アルコール、ビスフェノール・ポリフェノール類などを挙げることができる。   Examples of the compound having a hydroxy group suitable for the present invention include compounds having a terminal methylol group, polyhydric alcohols such as pentaerythritol, and bisphenol / polyphenols.

本発明に好適なカルボキシ基を有する化合物としては、ピロメリット酸、トリメリット酸、フタル酸などの芳香族多価カルボン酸、アジピン酸などの脂肪族多価カルボン酸などが挙げられる。   Examples of the compound having a carboxy group suitable for the present invention include aromatic polyvalent carboxylic acids such as pyromellitic acid, trimellitic acid, and phthalic acid, and aliphatic polyvalent carboxylic acids such as adipic acid.

本発明に好適な酸無水物としては、ピロメリット酸無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物などが挙げられる。   Suitable acid anhydrides for the present invention include pyromellitic acid anhydride and benzophenone tetracarboxylic acid anhydride.

また、本発明に係る画像記録層には、光熱変換剤および酸発生剤を、マイクロカプセル中および記録層マトリックス中の少なくとも一方に添加する必要があるが、これらの成分をマイクロカプセル中に添加する際には、上記の内包物と同じ溶媒に溶解または分散させて内包させる。また、使用可能な光熱変換剤および酸発生剤については後述する。   In the image recording layer according to the present invention, it is necessary to add a photothermal conversion agent and an acid generator to at least one of the microcapsule and the recording layer matrix. These components are added to the microcapsule. At this time, the resultant is dissolved or dispersed in the same solvent as that of the inclusion, and is included. Further, usable photothermal conversion agents and acid generators will be described later.

上記各成分をマイクロカプセル化する方法としては、公知の方法が適用できる。例えばマイクロカプセルの製造方法としては、米国特許2800457号、同2800458号にみられるコアセルベーションを利用した方法、英国特許990443号、米国特許3287154号、特公昭38−19574号、同42−446号、同42−711号にみられる界面重合法による方法、米国特許3418250号、同3660304号にみられるポリマーの析出による方法、米国特許3796669号に見られるイソシアナートポリオール壁材料を用いる方法、米国特許3914511号に見られるイソシアナート壁材料を用いる方法、米国特許4001140号、同4087376号、同4089802号にみられる尿素―ホルムアルデヒド系又は尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁形成材料を用いる方法、米国特許4025445号にみられるメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシセルロース等の壁材を用いる方法、特公昭36−9163号、同51−9079号にみられるモノマー重合によるin situ法、英国特許930422号米国特許3111407号にみられるスプレードライング法、英国特許952807号、同967074号にみられる電解分散冷却法などがあるが、これらに限定されるものではない。   As a method for microencapsulating each of the above components, known methods can be applied. For example, as a method for producing microcapsules, a method using coacervation as shown in U.S. Pat. Nos. 2,800,547 and 2,800,498, British Patent No. 990443, U.S. Pat. No. 3,287,154, Japanese Patent Publication No. 38-19574, No. 42-446. No. 42-711, interfacial polymerization method, US Pat. No. 3,418,250, US Pat. No. 3,660,304, method of polymer precipitation, US Pat. No. 3,796,669, method using isocyanate polyol wall material, US Pat. US Pat. No. 3,914,511 shows a method using an isocyanate wall material, US Pat. Nos. 4001140, 4087376, and 4089802 use a urea-formaldehyde-based or urea-formaldehyde-resorcinol-based wall forming material, A method using a wall material such as melamine-formaldehyde resin and hydroxycellulose, as shown in U.S. Pat. No. 4,025,445, an in situ method by monomer polymerization as shown in JP-B Nos. 36-9163 and 51-9079, British Patent No. 930422, US Pat. No. 3,111,407 And the like, but are not limited thereto, such as the spray drying method found in British Patent Nos. 952807 and 967074.

本発明に用いられる好ましいマイクロカプセル壁材としては、塗布溶剤に膨潤し、且つ、3次元架橋を形成し得る性質を有するものである。このような観点から、マイクロカプセルの壁材は、ポリウレア、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、及びこれらの混合物が好ましく、特に、ポリウレア及びポリウレタンが好ましい。また、マイクロカプセル壁に熱反応性基を有する化合物を導入しても良い。   A preferable microcapsule wall material used in the present invention has properties that it can swell in a coating solvent and can form a three-dimensional crosslink. From such a viewpoint, the wall material of the microcapsule is preferably polyurea, polyurethane, polyester, polycarbonate, polyamide, and a mixture thereof, and particularly preferably polyurea and polyurethane. Further, a compound having a thermally reactive group may be introduced into the microcapsule wall.

得られたマイクロカプセルの平均粒径は、0.01〜3.0μmが好ましいが、0.05〜2.0μmがさらに好ましく、0.10〜1.0μmが特に好ましい。この範囲内で良好な解像度と経時安定性が得られる。   The average particle diameter of the obtained microcapsules is preferably 0.01 to 3.0 μm, more preferably 0.05 to 2.0 μm, and particularly preferably 0.10 to 1.0 μm. Within this range, good resolution and stability over time can be obtained.

また、このようなマイクロカプセルは、カプセル同志が熱により合体してもよいし、合体しなくとも良い。要は、マイクロカプセル内包物が、画像露光によりカプセル表面もしくはマイクロカプセル外に滲み出て、後述する酸発生剤から発生した酸と化学反応を起こすか、又は、酸がマイクロカプセル壁内に浸入し、化学反応を起こせば良い。さらに、任意成分として記録層に添加される後述の親水性樹脂又は低分子化合物と反応してもよい。また、マイクロカプセルに、互いに熱反応するようなそれぞれ異なる官能基をもたせることによって、マイクロカプセル同士を反応させてもよい。従って、マイクロカプセル同士が、熱により溶融合体することは画像形成上好ましいことであるが、必須ではない。   In addition, such microcapsules may be combined with each other by heat, or may not be combined. In short, the microcapsule inclusions ooze out from the capsule surface or outside the microcapsule by image exposure and cause a chemical reaction with the acid generated from the acid generator described later, or the acid penetrates into the microcapsule wall. It only has to cause a chemical reaction. Furthermore, you may react with the below-mentioned hydrophilic resin or low molecular compound added to a recording layer as an arbitrary component. In addition, the microcapsules may be reacted with each other by providing the microcapsules with different functional groups that are thermally reacted with each other. Therefore, it is preferable for image formation that the microcapsules are melted and united by heat, but it is not essential.

このようなマイクロカプセルの記録層への添加量は、固形分換算で、記録層固形分の50質量%以上が好ましく、70〜98質量%がより好ましい。この範囲内で、良好な画像形成ができ、良好な耐刷性が得られる。   The amount of such microcapsules added to the recording layer is preferably 50% by mass or more, and more preferably 70 to 98% by mass in terms of solid content in terms of solid content. Within this range, a good image can be formed and good printing durability can be obtained.

マイクロカプセルを含有する記録層には、該マイクロカプセルの内包物が溶解し、かつ壁材が膨潤する溶剤をマイクロカプセル分散媒中に添加することができる。このような溶剤を添加することによって、画像露光時、マイクロカプセル内包物のカプセル外への拡散が促進される。   In the recording layer containing microcapsules, a solvent capable of dissolving the inclusions of the microcapsules and swelling the wall material can be added to the microcapsule dispersion medium. By adding such a solvent, the diffusion of the microcapsule inclusions outside the capsule is promoted during image exposure.

このような溶剤としては、マイクロカプセル分散媒、マイクロカプセル壁の材質、壁厚及び内包物に依存するが、多くの市販されている溶剤から容易に選択することができる。例えば架橋ポリウレア、ポリウレタン壁からなる水分散性マイクロカプセルの場合、アルコール類、エーテル類、アセタール類、エステル類、ケトン類、多価アルコール類、アミド類、アミン類、脂肪酸類などが好ましい。   Such a solvent depends on the microcapsule dispersion medium, the material of the microcapsule wall, the wall thickness, and the inclusion, but can be easily selected from many commercially available solvents. For example, in the case of a water-dispersible microcapsule comprising a crosslinked polyurea or polyurethane wall, alcohols, ethers, acetals, esters, ketones, polyhydric alcohols, amides, amines, fatty acids and the like are preferable.

具体的化合物としては、メタノール、エタノール、第3ブタノール、n−プロパノール、テトラヒドロフラン、乳酸メチル、乳酸エチル、メチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、γ−ブチルラクトン、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミドなどが挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。また、これらの溶剤を2種以上併用しても良い。マイクロカプセル分散媒には単独では溶解しないが、前記例示した溶剤を混合することにより溶解する溶剤も用いることができる。   Specific compounds include methanol, ethanol, tertiary butanol, n-propanol, tetrahydrofuran, methyl lactate, ethyl lactate, methyl ethyl ketone, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, γ-butyl lactone, N, Examples include N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide, but the present invention is not limited thereto. Two or more of these solvents may be used in combination. A solvent that does not dissolve alone in the microcapsule dispersion medium but dissolves by mixing the above-mentioned solvents can also be used.

このような溶剤の添加量は、素材の組み合わせにより決まるものであるが、通常、記録層塗布液の5〜95質量%が有効であり好ましい範囲は、10〜90質量%、より好ましい範囲は15〜85質量%である。
(光熱変換剤)
本発明に係る記録層には、光のエネルギーを吸収し、熱に変換する機能を有する光熱変換剤を添加する必要がある。この場合、光熱変換剤を前記マイクロカプセル内および記録層マトリックス中の少なくとも一方に添加すればよく、本発明においては、赤外線エネルギーが画像形成性に効率よく寄与しうるといった観点から、マイクロカプセル内に添加することが好ましい。
The amount of such a solvent added depends on the combination of materials, but usually 5 to 95% by mass of the recording layer coating solution is effective, and a preferable range is 10 to 90% by mass, and a more preferable range is 15 It is -85 mass%.
(Photothermal conversion agent)
In the recording layer according to the present invention, it is necessary to add a photothermal conversion agent having a function of absorbing light energy and converting it into heat. In this case, a photothermal conversion agent may be added to at least one of the inside of the microcapsule and the recording layer matrix. In the present invention, from the viewpoint that infrared energy can efficiently contribute to image formability, It is preferable to add.

光熱変換剤としては、赤外線、中でも近赤外線(波長700〜1200nm)を吸収する物質であればよく、種々の公知の顔料、染料又は色素、及び金属微粒子を用いることができる。   The photothermal conversion agent may be any substance that absorbs infrared rays, particularly near infrared rays (wavelength 700 to 1200 nm), and various known pigments, dyes or pigments, and metal fine particles can be used.

例えば、特開2001−301350公報、特開2002−137562公報、日本印刷学会誌、38巻35〜40頁(2001)「新イメージング材料、2.近赤外線吸収色素」等に記載の顔料、染料又は色素、及び金属微粒子が好適に用いられる。これらの顔料及び金属微粒子は、必要に応じて、公知の表面処理を施したものを用いることがでる。   For example, the pigments, dyes or dyes described in JP 2001-301350 A, JP 2002-137562 A, Journal of the Japan Printing Society, Vol. 38, pages 35 to 40 (2001) “New imaging materials, 2. Near-infrared absorbing dyes”, etc. Dyes and fine metal particles are preferably used. As these pigments and metal fine particles, those subjected to a known surface treatment can be used as necessary.

より具体的には、染料又は色素として、米国特許4756993号、同4973572号、特開平10−268512号、同11−235883号、特公平5−13514号、同5−19702号、特開2001−347765号等に記載のシアニン色素、ポリメチン色素、アゾメチン色素、スクアリリウム色素、ピリリウム及びチオピリリウム塩系染料、ジチオール金属錯体、フタロシアニン色素等が挙げられる。特に好ましいものとしては、シアニン色素、スクワリリウム色素、ピリリウム塩、フタロシアニン色素が挙げられる。   More specifically, as dyes or pigments, U.S. Pat. Nos. 4,756,993 and 4,973,572, JP-A-10-268512, JP-A-11-235883, JP-B-5-13514, JP-A-5-19702, and JP-A-2001-2001. Examples thereof include cyanine dyes, polymethine dyes, azomethine dyes, squarylium dyes, pyrylium and thiopyrylium salt dyes, dithiol metal complexes, and phthalocyanine dyes described in No. 347765. Particularly preferred are cyanine dyes, squarylium dyes, pyrylium salts, and phthalocyanine dyes.

顔料としては、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機顔料、カーボンブラック等が使用できる。中でもカーボンブラックが好適である。   Examples of the pigment include insoluble azo pigments, azo lake pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments, phthalocyanine pigments, anthraquinone pigments, perylene and perinone pigments, thioindigo pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, isoindolinone pigments, Kinophthalone pigments, dyed lake pigments, azine pigments, nitroso pigments, nitro pigments, natural pigments, fluorescent pigments, inorganic pigments, carbon black, and the like can be used. Of these, carbon black is preferred.

金属微粒子としては、Ag、Au、Cu、Sb、Ge及びPbの微粒子が好ましく、Ag、Au及びCuの微粒子がより好ましい。   As the metal fine particles, fine particles of Ag, Au, Cu, Sb, Ge and Pb are preferable, and fine particles of Ag, Au and Cu are more preferable.

以下に、特に好適な光熱変換剤の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、(IR−1)〜(IR−11)は、画像記録層マトリックス中に添加するのに好適な親水性の光熱変換剤であり、(IR−21)〜(IR−29)は、マイクロカプセル中に内包させるのに好適な親油性の光熱変換剤である。   Specific examples of particularly suitable photothermal conversion agents are shown below, but the present invention is not limited thereto. Note that (IR-1) to (IR-11) are hydrophilic photothermal conversion agents suitable for addition to the image recording layer matrix, and (IR-21) to (IR-29) are A lipophilic photothermal conversion agent suitable for inclusion in capsules.

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光熱変換剤の添加量は、マイクロカプセル中に添加する場合には、全マイクロカプセル内包物の1〜50質量%が好ましく、3〜25質量%がより好ましい。一方、光熱変換剤を画像記録層マトリックス中に添加する場合には、記録層固形分の1〜50質量%が好ましく、3〜25質量%がより好ましい。この範囲において、記録層の膜強度を損なうことなく、良好な感度が得られる。
(酸発生剤)
本発明に係る記録層には、画像記録層マトリックス中に、光及び/又は熱により酸を発生し、前記カチオン重合性基の反応を開始、促進する酸発生剤を添加すことを要する。この場合、酸発生剤を前記マイクロカプセル内および画像記録層マトリックス中の少なくとも一方に添加すればよいが、安定性の観点から、カチオン重合性化合物とマイクロカプセル壁を隔てて存在するよう、記録層マトリックス中に添加することが好ましい。
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When added to the microcapsule, the addition amount of the photothermal conversion agent is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 3 to 25% by mass based on the total content of the microcapsules. On the other hand, when the photothermal conversion agent is added to the image recording layer matrix, 1 to 50% by mass of the solid content of the recording layer is preferable, and 3 to 25% by mass is more preferable. In this range, good sensitivity can be obtained without impairing the film strength of the recording layer.
(Acid generator)
In the recording layer according to the present invention, it is necessary to add an acid generator which generates an acid by light and / or heat and initiates and accelerates the reaction of the cationic polymerizable group in the image recording layer matrix. In this case, an acid generator may be added to at least one of the inside of the microcapsule and the image recording layer matrix, but from the viewpoint of stability, the recording layer should be separated from the cationically polymerizable compound and the microcapsule wall. It is preferable to add it to the matrix.

また、酸発生剤は、発生した酸により変色する染料と組み合わせて焼き出し系を形成することもできる。   The acid generator can also form a print-out system in combination with a dye that changes color due to the generated acid.

このような酸発生剤としては、公知の酸前駆体、酸発生剤と呼ばれる化合物が好適に用いられ、例えば、焼き出し画像形成用の酸発生剤、マイクロレジスト等に使用されている酸発生剤等が挙げられる。   As such an acid generator, a known acid precursor or a compound called an acid generator is preferably used. For example, an acid generator used for an acid generator for print-out image formation, a microresist or the like. Etc.

より具体的には、特開2002−29162号、特開2002−46361号、特開2002−137562号などに記載のトリハロメチル置換へテロ環化合物に代表される有機ハロゲン化合物、イミノスルフォネート等に代表される光分解してスルホン酸を発生する化合物、ジスルホン化合物、オニウム塩(例えばヨードニウム塩、ジアゾニウム塩、スルホニウム塩など)を挙げることができる。またこれらの酸を発生する基又は化合物をポリマーの主鎖又は側鎖に導入した化合物を用いることもできる。   More specifically, organic halogen compounds typified by trihalomethyl-substituted heterocyclic compounds described in JP-A-2002-29162, JP-A-2002-46361, JP-A-2002-137562, etc., iminosulfonates, etc. And compounds capable of generating a sulfonic acid by photolysis represented by (2), disulfone compounds, onium salts (for example, iodonium salts, diazonium salts, sulfonium salts, etc.). Moreover, the compound which introduce | transduced the group or compound which generate | occur | produces these acids into the principal chain or side chain of a polymer can also be used.

以下、具体的例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, although a specific example is given, this invention is not limited to these.

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本発明においては、紫外線照射による酸発生剤の活性化が画像記録層の硬化反応の効率化に寄与するため、200〜400nmの波長の紫外線により高感度で分解、活性化する化合物を選択することが好ましい。
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In the present invention, since activation of the acid generator by ultraviolet irradiation contributes to the efficiency of the curing reaction of the image recording layer, a compound that is decomposed and activated with high sensitivity by ultraviolet rays having a wavelength of 200 to 400 nm is selected. Is preferred.

上記酸発生剤は2種以上を組み合わせて用いることもできる。   Two or more of the above acid generators can be used in combination.

酸発生剤の添加量は、画像記録層マトリックス中に添加する場合には、記録層全固形分の0.01〜20質量%が好ましく、0.1〜10質量%がより好ましい。この範囲内で、機上現像性を損なわず、良好な反応開始又は促進効果が得られる。   When added to the image recording layer matrix, the acid generator is preferably added in an amount of 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass, based on the total solids of the recording layer. Within this range, good reaction initiation or acceleration effect can be obtained without impairing on-press developability.

また、本発明に係る記録層には、焼き出し画像生成のため、酸によって変色する化合物を添加することができる。このような化合物としては、例えばジフェニルメタン系、トリフェニルメタン系、チアジン系、オキサジン系、キサンテン系、アンスラキノン系、イミノキノン系、アゾ系、アゾメチン系等の各種色素が有効に用いられる。   Further, the recording layer according to the present invention can be added with a compound that is discolored by an acid in order to generate a printout image. As such a compound, various dyes such as diphenylmethane, triphenylmethane, thiazine, oxazine, xanthene, anthraquinone, iminoquinone, azo, and azomethine are effectively used.

具体例としては、ブリリアントグリーン、エチルバイオレット、メチルグリーン、クリスタルバイオレット、ベイシックフクシン、メチルバイオレット2B、キナルジンレッド、ローズベンガル、メタニルイエロー、チモールスルホフタレイン、キシレノールブルー、メチルオレンジ、パラメチルレッド、コンゴーフレッド、ベンゾプルプリン4B、α−ナフチルレッド、ナイルブルー2B、ナイルブルーA、メチルバイオレット、マラカイドグリーン、パラフクシン、ビクトリアピュアブルーBOH[保土ケ谷化学(株)製]、オイルブルー#603[オリエント化学工業(株)製]、オイルピンク#312[オリエント化学工業(株)製]、オイルレッド5B[オリエント化学工業(株)製]、オイルスカーレット#308[オリエント化学工業(株)製]、オイルレッドOG[オリエント化学工業(株)製]、オイルレッドRR[オリエント化学工業(株)製]、オイルグリーン#502[オリエント化学工業(株)製]、スピロンレッドBEHスペシャル[保土ケ谷化学工業(株)製]、m−クレゾールパープル、クレゾールレッド、ローダミンB、ローダミン6G、スルホローダミンB、オーラミン、4−p−ジエチルアミノフェニルイミノナフトキノン、2−カルボキシアニリノ−4−p−ジエチルアミノフェニルイミノナフトキノン、2−カルボキシステアリルアミノ−4−p−N,N−ビス(ヒドロキシエチル)アミノ−フェニルイミノナフトキノン、1−フェニル−3−メチル−4−p−ジエチルアミノフェニルイミノ−5−ピラゾロン、1−β−ナフチル−4−p−ジエチルアミノフェニルイミノ−5−ピラゾロン等の染料やp,p’,p”−ヘキサメチルトリアミノトリフェニルメタン(ロイコクリスタルバイオレット)、Pergascript Blue SRB(チバガイギー社製)等のロイコ染料が挙げられる。   Specific examples include brilliant green, ethyl violet, methyl green, crystal violet, basic fuchsin, methyl violet 2B, quinaldine red, rose bengal, methanyl yellow, thymol sulfophthalein, xylenol blue, methyl orange, paramethyl red, Congo Fred, Benzopurpurin 4B, α-Naphthyl Red, Nile Blue 2B, Nile Blue A, Methyl Violet, Malachide Green, Parafuchsin, Victoria Pure Blue BOH [manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.], Oil Blue # 603 [Orient Chemical Kogyo Co., Ltd.], Oil Pink # 312 [Orient Chemical Co., Ltd.], Oil Red 5B [Orient Chemical Co., Ltd.], Oil Scarlet # 308 [Orient Gaku Kogyo Co., Ltd.], Oil Red OG [Orient Chemical Co., Ltd.], Oil Red RR [Orient Chemical Co., Ltd.], Oil Green # 502 [Orient Chemical Co., Ltd.], Spiron Red BEH Special [made by Hodogaya Chemical Co., Ltd.], m-cresol purple, cresol red, rhodamine B, rhodamine 6G, sulforhodamine B, auramine, 4-p-diethylaminophenyliminonaphthoquinone, 2-carboxyanilino-4-p- Diethylaminophenyliminonaphthoquinone, 2-carboxystearylamino-4-pN, N-bis (hydroxyethyl) amino-phenyliminonaphthoquinone, 1-phenyl-3-methyl-4-p-diethylaminophenylimino-5-pyrazolone, 1-β-naphthyl-4- - dyes and p of diethylamino phenyl imino-5-pyrazolone, p ', p "- hexamethyl triamnotriphenylmethane (leuco crystal violet), and a leuco dye such as Pergascript Blue SRB (manufactured by Ciba-Geigy).

上記の他に、感熱紙や感圧紙用の素材として知られているロイコ染料も好適なものとして挙げられる。具体例としては、クリスタルバイオレットラクトン、マラカイトグリーンラクトン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、2−(N−フェニル−N−メチルアミノ)−6−(N−p−トリル−N−エチル)アミノ−フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラン、3,6−ジメトキシフルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(N,N−ジベンジルアミノ)−フルオラン、3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−6−メチル−7−キシリジノフルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−6−メチルー7−クロロフルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−6−メトキシ−7−アミノフルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−7−(4−クロロアニリノ)フルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−7−クロロフルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−7−ベンジルアミノフルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−7,8−ベンゾフロオラン、3−(N,N−ジブチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N,N−ジブチルアミノ)−6−メチル−7−キシリジノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3,3−ビス(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)フタリド、3,3−ビス(1−n−ブチル−2−メチルインドール−3−イル)フタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−ザフタリド、3−(4−ジエチルアミノフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)フタリド、などが挙げられる。   In addition to the above, a leuco dye known as a material for thermal paper or pressure-sensitive paper is also suitable. Specific examples include crystal violet lactone, malachite green lactone, benzoylleucomethylene blue, 2- (N-phenyl-N-methylamino) -6- (Np-tolyl-N-ethyl) amino-fluorane, 2-anilino. -3-methyl-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane, 3,6-dimethoxyfluorane, 3- (N, N-diethylamino) -5-methyl-7- (N, N-dibenzylamino) ) -Fluorane, 3- (N-cyclohexyl-N-methylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N, N-diethylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3 -(N, N-diethylamino) -6-methyl-7-xylidinofluorane, 3- (N, N-diethylamino) -6-methyl-7-chloro Fluorane, 3- (N, N-diethylamino) -6-methoxy-7-aminofluorane, 3- (N, N-diethylamino) -7- (4-chloroanilino) fluorane, 3- (N, N-diethylamino) -7-chlorofluorane, 3- (N, N-diethylamino) -7-benzylaminofluorane, 3- (N, N-diethylamino) -7,8-benzofluorane, 3- (N, N-dibutyl) Amino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N, N-dibutylamino) -6-methyl-7-xylidinofluorane, 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluorane 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3,3-bis (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1-n-butyl- -Methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1-ethyl- 2-methylindol-3-yl) -4-zaphthalide, 3- (4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, and the like.

酸によって変色する染料の好適な添加量は、それぞれ、記録層固形分に対して0.01〜10質量%の割合である。
(親水性樹脂)
本発明に係る記録層マトリックス中には、機上現像性や記録層自体の皮膜強度向上のため親水性樹脂を含有させてもよい。
A suitable addition amount of the dye that changes color by the acid is 0.01 to 10% by mass with respect to the solid content of the recording layer.
(Hydrophilic resin)
The recording layer matrix according to the present invention may contain a hydrophilic resin in order to improve the on-press developability and the film strength of the recording layer itself.

親水性樹脂としては、例えばヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基、リン酸基、スルホン酸基、アミド基などの親水性基を有するものが好ましい。また、親水性樹脂は、マイクロカプセルに内包されるカチオン重合性化合物が有するカチオン重合性基、あるいは、熱重合性化合物が有する熱反応性基と反応し架橋することによって画像強度が高まり、高耐刷化されるので、これらの官能基と反応する基を有することが好ましい。例えば、カチオン重合性化合物がビニルオキシ基又はエポキシ基を有する場合は、親水性樹脂としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、リン酸基、スルホン酸基などを有するものが好ましい。中でも、ヒドロキシ基又はカルボキシ基を有する親水性樹脂が好ましい。   As hydrophilic resin, what has hydrophilic groups, such as a hydroxyl group, an amino group, a carboxy group, a phosphoric acid group, a sulfonic acid group, an amide group, is preferable, for example. In addition, the hydrophilic resin increases the image strength by reacting with the cationic polymerizable group possessed by the cationic polymerizable compound encapsulated in the microcapsule or the thermally reactive group possessed by the thermally polymerizable compound, thereby increasing the image resistance. Since it is printed, it is preferable to have a group that reacts with these functional groups. For example, when the cationically polymerizable compound has a vinyloxy group or an epoxy group, the hydrophilic resin preferably has a hydroxy group, a carboxy group, a phosphoric acid group, a sulfonic acid group, or the like. Among these, a hydrophilic resin having a hydroxy group or a carboxy group is preferable.

親水性樹脂の具体例として、アラビアゴム、カゼイン、ゼラチン、澱粉誘導体、ソヤガム、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース及びそのナトリウム塩、セルロースアセテート、アルギン酸ナトリウム、酢酸ビニル−マレイン酸コポリマー類、スチレン−マレイン酸コポリマー類、ポリアクリル酸類及びそれらの塩、ポリメタクリル酸類及びそれらの塩、ヒドロキシエチルメタクリレートのホモポリマー及びコポリマー、ヒドロキシエチルアクリレートのホモポリマー及びコポリマー、ヒドロキシプロピルメタクリレートのホモポリマー及びコポリマー、ヒドロキシプロピルアクリレートのホモポリマー及びコポリマー、ヒドロキシブチルメタクリレートのホモポリマー及びコポリマー、ヒドロキシブチルアクリレートのホモポリマー及びコポリマー、ポリエチレングリコール類、ヒドロキシプロピレンポリマー類、ポリビニルアルコール類、加水分解度が少なくとも60質量%、好ましくは少なくとも80質量%の加水分解ポリビニルアセテート、ポリビニルホルマール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミドのホモポリマー及びコポリマー、メタクリルアミドのホモポリマー及びコポリマー、N−メチロールアクリルアミドのホモポリマー及びコポリマー、2−アクリルアミド−2−メチル−1−プロパンスルホン酸のホモポリマー及びコポリマー、2−メタクロイルオキシエチルホスホン酸のホモポリマー及びコポリマー等を挙げることができる。   Specific examples of hydrophilic resins include gum arabic, casein, gelatin, starch derivatives, soya gum, hydroxypropylcellulose, methylcellulose, carboxymethylcellulose and its sodium salt, cellulose acetate, sodium alginate, vinyl acetate-maleic acid copolymers, styrene-malein Acid copolymers, polyacrylic acids and their salts, polymethacrylic acids and their salts, homopolymers and copolymers of hydroxyethyl methacrylate, homopolymers and copolymers of hydroxyethyl acrylate, homopolymers and copolymers of hydroxypropyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate Homopolymers and copolymers, hydroxybutyl methacrylate homopolymers and copolymers, Homopolymers and copolymers of butyl acrylate, polyethylene glycols, hydroxypropylene polymers, polyvinyl alcohols, hydrolyzed polyvinyl acetate having a degree of hydrolysis of at least 60% by weight, preferably at least 80% by weight, polyvinyl formal, polyvinyl pyrrolidone, acrylamide Homopolymers and copolymers, methacrylamide homopolymers and copolymers, N-methylolacrylamide homopolymers and copolymers, 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid homopolymers and copolymers, 2-methacryloyloxyethylphosphonic acid And homopolymers and copolymers thereof.

上記親水性樹脂の添加量は、記録層全固形分中、20質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましい。   The amount of the hydrophilic resin added is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, based on the total solid content of the recording layer.

また、上記親水性樹脂は印刷機上で未露光部が機上現像できる程度に架橋して用いてもよい。親水性樹脂を架橋するために使用される架橋剤としては、グリオキザール、メラミンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂などのアルデヒド類、N−メチロール尿素やN−メチロールメラミン、メチロール化ポリアミド樹脂などのメチロール化合物、ジビニルスルホンやビス(β−ヒドロキシエチルスルホン酸)などの活性ビニル化合物、エピクロルヒドリンやポリエチレングリコ−ルジグリシジルエーテル、ポリアミド、ポリアミン、エピクロロヒドリン付加物、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂などのエポキシ化合物、モノクロル酢酸エステルやチオグリコール酸エステルなどのエステル化合物、ポリアクリル酸やメチルビニルエーテル/マレイン酸共重合物などのポリカルボン酸類、ホウ酸、チタニルスルフェート、Cu、Al、Sn、V、Cr塩などの無機系架橋剤、変性ポリアミドポリイミド樹脂などが挙げられる。その他、塩化アンモニウム、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤等の架橋触媒を併用できる。
(その他の添加剤)
本発明に係る記録層マトリックス中には、さらに必要に応じて上記以外に種々の化合物を添加してもよい。
<多官能モノマー>
耐刷力を一層向上させるために多官能モノマーを添加することができる。この多官能モノマーとしては、マイクロカプセル中に入れられるモノマーとして例示したものを用いることができる。なかでも好ましいモノマーとしては、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートなどを挙げることができる。多官能モノマーの添加量は、記録層全固形分中、0.1〜10質量%が好ましく、0.5〜5.0質量%がより好ましい。
<熱重合防止剤>
本発明においては、記録層塗布液の調製中又は保存中においてエチレン性不飽和化合物の不要な熱重合を阻止するために、少量の熱重合防止剤を添加することが望ましい。適当な熱重合防止剤としてはハイドロキノン、p−メトキシフェノール、ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ピロガロール、t−ブチルカテコール、ベンゾキノン、4,4′−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、N−ニトロソ−N−フェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩等が挙げられる。熱重合防止剤の添加量は、記録層全固形分中、0.01〜5質量%が好ましい。
<無機微粒子>
本発明に係る記録層マトリックス中には無機微粒子を添加してもよく、無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化チタン、炭酸マグネシウム、アルギン酸カルシウム又はこれらの混合物などが好適な例として挙げられ、これらは光熱変換性でなくても皮膜の強化や表面粗面化による界面接着性の強化などに用いることができる。
Further, the hydrophilic resin may be used after being cross-linked to such an extent that an unexposed portion can be developed on-press on a printing press. Examples of crosslinking agents used to crosslink hydrophilic resins include glyoxal, melamine formaldehyde resins, aldehydes such as urea formaldehyde resins, N-methylol urea, N-methylol melamine, methylol compounds such as methylolated polyamide resins, and divinyl. Active vinyl compounds such as sulfone and bis (β-hydroxyethylsulfonic acid), epoxy compounds such as epichlorohydrin, polyethylene glycol diglycidyl ether, polyamide, polyamine, epichlorohydrin adduct, polyamide epichlorohydrin resin, monochloroacetic acid Ester compounds such as esters and thioglycolic acid esters, polycarboxylic acids such as polyacrylic acid and methyl vinyl ether / maleic acid copolymer, boric acid, titanyl sulfate, C , Al, Sn, V, inorganic crosslinking agents such as Cr salts, and modified polyamide polyimide resin. In addition, a crosslinking catalyst such as ammonium chloride, a silane coupling agent, a titanate coupling agent can be used in combination.
(Other additives)
In addition to the above, various compounds may be added to the recording layer matrix according to the present invention as necessary.
<Multifunctional monomer>
In order to further improve the printing durability, a polyfunctional monomer can be added. As this polyfunctional monomer, those exemplified as the monomer put in the microcapsule can be used. Among them, preferable monomers include trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, and the like. The addition amount of the polyfunctional monomer is preferably 0.1 to 10% by mass, and more preferably 0.5 to 5.0% by mass in the total solid content of the recording layer.
<Thermal polymerization inhibitor>
In the present invention, it is desirable to add a small amount of a thermal polymerization inhibitor in order to prevent unnecessary thermal polymerization of the ethylenically unsaturated compound during preparation or storage of the recording layer coating solution. Suitable thermal polymerization inhibitors include hydroquinone, p-methoxyphenol, di-t-butyl-p-cresol, pyrogallol, t-butylcatechol, benzoquinone, 4,4'-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol ), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), N-nitroso-N-phenylhydroxylamine aluminum salt and the like. The addition amount of the thermal polymerization inhibitor is preferably 0.01 to 5% by mass in the total solid content of the recording layer.
<Inorganic fine particles>
Inorganic fine particles may be added to the recording layer matrix according to the present invention, and suitable examples of inorganic fine particles include silica, alumina, magnesium oxide, titanium oxide, magnesium carbonate, calcium alginate, or a mixture thereof. Even if they are not photothermally convertible, they can be used for strengthening the film and enhancing interfacial adhesion by surface roughening.

また、無機微粒子の平均粒径は5nm〜10μmのものが好ましく、より好ましくは10nm〜1μmである。粒径がこの範囲内で、マイクロカプセルや光熱変換剤の金属微粒子とも親水性樹脂内に安定に分散し、記録層の膜強度を充分に保持し、印刷汚れを生じにくい親水性に優れた非画像部を形成できる。   The average particle size of the inorganic fine particles is preferably 5 nm to 10 μm, more preferably 10 nm to 1 μm. Within this range, the microcapsules and the metal microparticles of the photothermal conversion agent are both stably dispersed in the hydrophilic resin, the film strength of the recording layer is sufficiently maintained, and the non-hydrophilic material has excellent hydrophilicity that does not easily cause printing stains. An image portion can be formed.

このような無機微粒子は、コロイダルシリカ分散物などの市販品として容易に入手できる。無機微粒子の記録層への含有量は、記録層の全固形分の20質量%以下が好ましく、より好ましくは10質量%以下である。
<界面活性剤>
本発明に係る記録層マトリックス中には、記録層の分散安定性、製版及び印刷性能向上や塗布性の向上のため、特開平2−195356号、特開昭59−121044号、特開平4−13149号及び特願2001−169731号に記載されているノニオン系、アニオン系、カチオン系、両性又はフッ素系の界面活性剤を添加することができる。これらの界面活性剤の好適な添加量は、記録層全固形分の0.005〜1質量%である。
<可塑剤>
本発明に係る記録層マトリックス中には、必要に応じ、塗膜の柔軟性等を付与するために可塑剤を加えることができる。例えば、ポリエチレングリコール、クエン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル等が用いられる。
〔画像記録層の形成〕
本発明に係る記録層は、必要な上記各成分を溶剤に溶かして塗布液を調製し、塗布される。ここで使用する溶剤としては、エチレンジクロライド、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、1−メトキシ−2−プロパノール、2−メトキシエチルアセテート、1−メトキシ−2−プロピルアセテート、ジメトキシエタン、乳酸メチル、乳酸エチル、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、テトラメチルウレア、N−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、γ−ブチロラクトン、トルエン、水等を挙げることができるが、これに限定されるものではない。これらの溶剤は、単独又は混合して使用される。塗布液の固形分濃度は、好ましくは1〜50質量%である。
Such inorganic fine particles can be easily obtained as a commercial product such as a colloidal silica dispersion. The content of the inorganic fine particles in the recording layer is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, based on the total solid content of the recording layer.
<Surfactant>
In the recording layer matrix according to the present invention, JP-A-2-195356, JP-A-59-121044, JP-A-4-12044 are used for improving the dispersion stability of the recording layer, plate making and printing performance, and coating properties. Nonionic, anionic, cationic, amphoteric or fluorine-based surfactants described in No. 13149 and Japanese Patent Application No. 2001-169731 can be added. A suitable addition amount of these surfactants is 0.005 to 1% by mass of the total solid content of the recording layer.
<Plasticizer>
In the recording layer matrix according to the present invention, a plasticizer can be added as needed to impart flexibility of the coating film. For example, polyethylene glycol, tributyl citrate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dihexyl phthalate, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tetrahydrofurfuryl oleate and the like are used.
(Formation of image recording layer)
The recording layer according to the present invention is applied by preparing a coating solution by dissolving the necessary components described above in a solvent. Solvents used here include ethylene dichloride, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, methanol, ethanol, propanol, ethylene glycol monomethyl ether, 1-methoxy-2-propanol, 2-methoxyethyl acetate, 1-methoxy-2-propyl acetate, dimethoxy Examples include ethane, methyl lactate, ethyl lactate, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, tetramethylurea, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, sulfolane, γ-butyrolactone, toluene, water and the like. However, the present invention is not limited to this. These solvents are used alone or in combination. The solid content concentration of the coating solution is preferably 1 to 50% by mass.

塗布する方法としては、種々の方法を用いることができる。例えば、バーコーター塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ブレード塗布、ロール塗布等を挙げられる。   Various methods can be used as a coating method. Examples thereof include bar coater coating, spin coating, spray coating, curtain coating, dip coating, air knife coating, blade coating, and roll coating.

塗布、乾燥後に得られる支持体上の記録層塗布量(固形分)は、用途によって異なるが、一般的に0.5〜5.0g/m2が好ましい。塗布量が少なくなるにつれて見かけの感度は大になるが、画像記録の機能を果たす記録層の皮膜特性は低下する傾向にある。
〔オーバーコート層〕
本発明に係る平版印刷版原版は、保存時の親油性物質による汚染や取り扱い時の手指の接触による指紋跡汚染等から親水性の記録層表面を保護するため、記録層上に、特開2001−162961号、特開2002−19318号に記載の水溶性樹脂を含有するオーバーコート層を設けることができる。
Although the recording layer coating amount (solid content) on the support obtained after coating and drying varies depending on the application, it is generally preferably 0.5 to 5.0 g / m 2 . As the coating amount decreases, the apparent sensitivity increases, but the film properties of the recording layer that performs the image recording function tend to decrease.
[Overcoat layer]
The lithographic printing plate precursor according to the present invention is provided on the recording layer in order to protect the hydrophilic recording layer surface from contamination with lipophilic substances during storage and fingerprint trace contamination due to finger contact during handling. An overcoat layer containing a water-soluble resin described in JP-A-162961 and JP-A-2002-19318 can be provided.

オーバーコート層に用いられる水溶性樹脂の具体例としては、天然高分子では、アラビアガム、水溶性大豆多糖類、繊維素誘導体(例えば、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルローズ、メチルセルロース等)、その変性体、ホワイトデキストリン、プルラン、酵素分解エーテル化デキストリン等、合成高分子では、ポリビニルアルコール(ポリ酢酸ビニルの加水分解率65%以上のもの)、ポリアクリル酸、そのアルカリ金属塩又はアミン塩、ポリアクリル酸共重合体、そのアルカリ金属塩又はアミン塩、ポリメタクリル酸、そのアルカリ金属塩又はアミン塩、ビニルアルコール/アクリル酸共重合体及びそのアルカリ金属塩又はアミン塩、ポリアクリルアミド、その共重合体、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリビニルピロリドン、その共重合体、ポリビニルメチルエーテル、ビニルメチルエーテル/無水マレイン酸共重合体、ポリ−2−アクリルアミド−2−メチル−1−プロパンスルホン酸、そのアルカリ金属塩又はアミン塩、ポリ−2−アクリルアミド−2−メチル−1−プロパンスルホン酸共重合体、そのアルカリ金属塩又はアミン塩、等を挙げることができる。目的に応じて、これらの樹脂を二種以上混合して用いることもできる。しかし、本発明はこれらの例に限定されるものではない。   Specific examples of water-soluble resins used in the overcoat layer include natural gums such as gum arabic, water-soluble soybean polysaccharide, fiber derivatives (eg, carboxymethyl cellulose, carboxyethyl cellulose, methyl cellulose, etc.), modified products thereof, For synthetic polymers such as white dextrin, pullulan, and enzymatically degraded etherified dextrin, polyvinyl alcohol (polyvinyl acetate having a hydrolysis rate of 65% or more), polyacrylic acid, its alkali metal salt or amine salt, and polyacrylic acid Polymer, alkali metal salt or amine salt thereof, polymethacrylic acid, alkali metal salt or amine salt thereof, vinyl alcohol / acrylic acid copolymer and alkali metal salt or amine salt thereof, polyacrylamide, copolymer thereof, polyhydroxy Ethyl acrylate, Polyvinyl Lupyrrolidone, its copolymer, polyvinyl methyl ether, vinyl methyl ether / maleic anhydride copolymer, poly-2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, its alkali metal salt or amine salt, poly-2 -Acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid copolymer, its alkali metal salt or amine salt. Depending on the purpose, two or more of these resins may be mixed and used. However, the present invention is not limited to these examples.

上記のオーバーコート層には、感度を向上させるため光熱変換剤を含有させることができる。好ましい光熱変換剤としては、水溶性の赤外線吸収色素が挙げられる。例えば、前記の記録層の説明中に示した(IR−1)〜(IR−11)が好適に用いられる。   The overcoat layer may contain a photothermal conversion agent in order to improve sensitivity. A preferable photothermal conversion agent includes a water-soluble infrared absorbing dye. For example, (IR-1) to (IR-11) shown in the description of the recording layer are preferably used.

その他、オーバーコート層には塗布の均一性を確保する目的で、水溶液塗布の場合には主に非イオン系界面活性剤を添加することができる。この様な非イオン界面活性剤の具体例としては、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタントリオレート、ステアリン酸モノグリセリド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルエーテル等を挙げることが出来る。上記非イオン界面活性剤のオーバーコート層の全固形物中に占める割合は、0.05〜5質量%が好ましく、より好ましくは1〜3質量%である。   In addition, a nonionic surfactant can be mainly added to the overcoat layer in the case of aqueous solution coating for the purpose of ensuring the uniformity of coating. Specific examples of such nonionic surfactants include sorbitan tristearate, sorbitan monopalmitate, sorbitan trioleate, stearic acid monoglyceride, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene dodecyl ether and the like. . The proportion of the nonionic surfactant in the overcoat layer in the total solid is preferably 0.05 to 5 mass%, more preferably 1 to 3 mass%.

さらに、上記オーバーコート層には、積み重ね保存時のプレート間のくっつきを防止するため、特開2001−341448号記載のフッ素原子及びケイ素原子のうちいずれかを有する化合物を含有することができる。   Furthermore, the overcoat layer can contain a compound having any one of fluorine atoms and silicon atoms described in JP-A No. 2001-341448 in order to prevent sticking between plates during stacking and storage.

本発明に係るオーバーコート層の厚みは、0.1〜4.0μmが好ましく、0.1〜1.0μmがより好ましい。この範囲内で、印刷機上でのオーバーコート層の除去性を損なうことなく、親油性物質による記録層の汚染を防止できる。
〔支持体〕
本発明に係る平版印刷版原版に使用可能な支持体としては、寸度的に安定な板状物であり、例えば、紙、プラスチック(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等)がラミネートされた紙、金属板(例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等)、プラスチックフィルム(例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等)、上記の如き金属がラミネート若しくは蒸着された紙又はプラスチックフィルム等が挙げられる。好ましい支持体としては、アルミニウム板が挙げられる。
The thickness of the overcoat layer according to the present invention is preferably 0.1 to 4.0 μm, and more preferably 0.1 to 1.0 μm. Within this range, it is possible to prevent the recording layer from being contaminated by an oleophilic substance without impairing the removability of the overcoat layer on the printing press.
[Support]
The support that can be used for the lithographic printing plate precursor according to the present invention is a dimensionally stable plate-like material, for example, paper, paper laminated with plastic (for example, polyethylene, polypropylene, polystyrene, etc.), Metal plate (eg, aluminum, zinc, copper, etc.), plastic film (eg, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate butyrate, cellulose nitrate, polyethylene terephthalate, polyethylene, polystyrene, polypropylene, polycarbonate , Polyvinyl acetal, etc.), paper or plastic film on which the above metal is laminated or vapor-deposited. A preferable support is an aluminum plate.

該アルミニウム板は、純アルミニウム板及びアルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む合金板であり、さらにはアルミニウム又はアルミニウム合金の薄膜にプラスチックがラミネートされているものである。アルミニウム合金に含まれる異元素には、ケイ素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケル、チタンなどがある。合金中の異元素の含有量は高々10質量%以下である。また、DC鋳造法を用いたアルミニウム鋳塊からのアルミニウム板でも、連続鋳造法による鋳塊からのアルミニウム板であっても良い。しかし、本発明に適用されるアルミニウム板は、従来から公知公用の素材のアルミニウム板をも適宜に利用することができる。   The aluminum plate is a pure aluminum plate and an alloy plate containing aluminum as a main component and containing a trace amount of different elements. Further, a plastic is laminated on a thin film of aluminum or an aluminum alloy. Examples of foreign elements contained in the aluminum alloy include silicon, iron, manganese, copper, magnesium, chromium, zinc, bismuth, nickel, and titanium. The content of foreign elements in the alloy is at most 10% by mass. Further, it may be an aluminum plate from an aluminum ingot using a DC casting method or an aluminum plate from an ingot by a continuous casting method. However, as the aluminum plate applied to the present invention, conventionally known and publicly available aluminum plates can be used as appropriate.

本発明で用いられる上記の基板の厚みは0.05mm〜0.6mm、好ましくは0.1mm〜0.4mm、特に好ましくは0.15mm〜0.3mmである。   The thickness of the substrate used in the present invention is 0.05 mm to 0.6 mm, preferably 0.1 mm to 0.4 mm, and particularly preferably 0.15 mm to 0.3 mm.

アルミニウム板を使用するに先立ち、表面の粗面化、陽極酸化などの表面処理をすることが好ましい。表面処理により、親水性の向上及び記録層との接着性の確保が容易になる。   Prior to using the aluminum plate, it is preferable to perform a surface treatment such as roughening the surface or anodizing. By the surface treatment, it is easy to improve hydrophilicity and secure adhesion to the recording layer.

アルミニウム板表面の粗面化処理は、種々の方法により行われるが、例えば、機械的に粗面化する方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方法及び化学的に表面を選択溶解させる方法により行われる。機械的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト研磨法、バフ研磨法などの公知の方法を用いることができる。化学的方法としては、特開昭54−31187号公報に記載されているような鉱酸のアルミニウム塩の飽和水溶液に浸漬する方法が適している。また、電気化学的な粗面化法としては塩酸又は硝酸などの酸を含む電解液中で交流又は直流により行う方法がある。また、特開昭54−63902号に開示されているように混合酸を用いた電解粗面化方法も利用することができる。上記の如き方法による粗面化は、アルミニウム板の表面の中心線平均粗さ(Ra)が0.2〜1.0μmとなるような範囲で施されることが好ましい。   The surface of the aluminum plate is roughened by various methods. For example, a method of mechanically roughening, a method of electrochemically dissolving and roughening the surface, and a method of selectively dissolving the surface chemically. By the method. As the mechanical method, a known method such as a ball polishing method, a brush polishing method, a blast polishing method, or a buff polishing method can be used. As a chemical method, a method of immersing in a saturated aqueous solution of an aluminum salt of a mineral acid as described in JP-A No. 54-31187 is suitable. In addition, as an electrochemical surface roughening method, there is a method of performing alternating current or direct current in an electrolytic solution containing an acid such as hydrochloric acid or nitric acid. Further, as disclosed in JP-A-54-63902, an electrolytic surface roughening method using a mixed acid can also be used. The roughening by the method as described above is preferably performed in such a range that the center line average roughness (Ra) of the surface of the aluminum plate is 0.2 to 1.0 μm.

粗面化されたアルミニウム板は必要に応じて水酸化カリウムや水酸化ナトリウムなどの水溶液を用いてアルカリエッチング処理がされ、さらに中和処理された後、所望により耐摩耗性を高めるために陽極酸化処理が施される。   The roughened aluminum plate is subjected to alkali etching treatment using an aqueous solution of potassium hydroxide or sodium hydroxide as necessary, and further neutralized, and then anodized to increase wear resistance as desired. Processing is performed.

アルミニウム板の陽極酸化処理に用いられる電解質としては、多孔質酸化皮膜を形成する種々の電解質の使用が可能で、一般的には硫酸、塩酸、蓚酸、クロム酸又はそれらの混酸が用いられる。それらの電解質の濃度は電解質の種類によって適宜決められる。陽極酸化の処理条件は、用いる電解質により種々変わるので一概に特定し得ないが、一般的には電解質の濃度が1〜80質量%溶液、液温は5〜70℃、電流密度5〜60A/dm2、電圧1〜100V、電解時間10秒〜5分の範囲であれば適当である。形成される酸化皮膜量は、1.0〜5.0g/m2、特に1.5〜4.0g/m2であることが好ましい。 As the electrolyte used for the anodizing treatment of the aluminum plate, various electrolytes that form a porous oxide film can be used. In general, sulfuric acid, hydrochloric acid, oxalic acid, chromic acid, or a mixed acid thereof is used. The concentration of these electrolytes is appropriately determined depending on the type of electrolyte. The treatment conditions for anodization vary depending on the electrolyte used, and thus cannot be specified in general. However, in general, the electrolyte concentration is 1 to 80% by mass solution, the liquid temperature is 5 to 70 ° C., and the current density is 5 to 60 A / day. dm 2 , voltage 1 to 100 V, and electrolysis time 10 seconds to 5 minutes are suitable. The amount of the oxide film to be formed is preferably 1.0 to 5.0 g / m 2 , particularly 1.5 to 4.0 g / m 2 .

本発明で用いられる支持体としては、上記のような表面処理をされ陽極酸化皮膜を有する基板そのままでも良いが、上層との接着性、親水性、汚れ難さ、断熱性などの一層改良のため、必要に応じて、特開2001−253181号や特開2001−322365号に記載されている陽極酸化皮膜のマイクロポアの拡大処理、マイクロポアの封孔処理、及び親水性化合物を含有する水溶液に浸漬する表面親水化処理などを適宜選択して行うことができる。   As the support used in the present invention, the substrate having the above-mentioned surface treatment and having an anodized film may be used as it is, but for further improvement in adhesion to the upper layer, hydrophilicity, resistance to contamination, heat insulation and the like. If necessary, an aqueous solution containing an anodized film micropore enlargement treatment, micropore sealing treatment, and a hydrophilic compound described in JP-A Nos. 2001-253181 and 2001-322365 The surface hydrophilization treatment to be immersed can be appropriately selected and performed.

上記親水化処理のための好適な親水性化合物として、ポリビニルホスホン酸、スルホン酸基をもつ化合物、糖類化合物、クエン酸、アルカリ金属珪酸塩、フッ化ジルコニウムカリウム、リン酸塩/無機フッ素化合物などが挙げられる。   Suitable hydrophilic compounds for the hydrophilization treatment include polyvinylphosphonic acid, sulfonic acid group-containing compounds, saccharide compounds, citric acid, alkali metal silicates, potassium zirconium fluoride, phosphate / inorganic fluorine compounds, and the like. Can be mentioned.

本発明に用いる支持体としてポリエステルフィルムなど表面の親水性が不十分な支持体を用いる場合は、親水層を塗布して表面を親水性にすることが望ましい。親水層としては、特開2001−199175号に記載の、ベリリウム、マグネシウム、アルミニウム、珪素、チタン、硼素、ゲルマニウム、スズ、ジルコニウム、鉄、バナジウム、アンチモン及び遷移金属から選択される少なくとも一つの元素の酸化物又は水酸化物のコロイドを含有する塗布液を塗布してなる親水層が好ましい。中でも、珪素の酸化物又は水酸化物のコロイドを含有する塗布液を塗布してなる親水層が好ましい。   When using a support with insufficient surface hydrophilicity such as a polyester film as the support used in the present invention, it is desirable to apply a hydrophilic layer to make the surface hydrophilic. As the hydrophilic layer, at least one element selected from beryllium, magnesium, aluminum, silicon, titanium, boron, germanium, tin, zirconium, iron, vanadium, antimony and transition metal described in JP-A-2001-199175 is used. A hydrophilic layer formed by applying a coating solution containing an oxide or hydroxide colloid is preferred. Among these, a hydrophilic layer formed by applying a coating solution containing a silicon oxide or hydroxide colloid is preferable.

本発明においては、記録層を塗布する前に、必要に応じて、特開2001−2001−322365号に記載の、例えばホウ酸亜鉛等の水溶性金属塩のような無機下塗層、又は例えばカルボキシメチルセルロース、デキストリン、ポリアクリル酸などの含有する有機下塗層が設けることができる。また、この下塗層には、前記光熱変換剤を含有させることができる。   In the present invention, before applying the recording layer, an inorganic undercoat layer such as a water-soluble metal salt such as zinc borate described in JP-A-2001-322365, or An organic subbing layer containing carboxymethylcellulose, dextrin, polyacrylic acid or the like can be provided. The undercoat layer can contain the photothermal conversion agent.

このような構成を有する平版印刷版原版を本発明の画像形成方法に適用することで、赤外線を用いた画像露光により、充分な強度を有する画像部が形成されるため、機上現像可能な平版印刷版原版の耐刷性が向上し、高画質の印刷物が多数枚を得ることが可能となった。   By applying the lithographic printing plate precursor having such a configuration to the image forming method of the present invention, an image portion having sufficient strength is formed by image exposure using infrared rays. The printing durability of the printing plate precursor has been improved, and it has become possible to obtain a large number of high-quality printed materials.

以下、実施例により、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
[支持体の作製]
99.5質量%以上のアルミニウムと、Fe 0.30質量%、Si 0.10質量%、Ti 0.02質量%、Cu 0.013質量%を含むJIS A1050合金の溶湯に清浄化処理を施し、鋳造した。清浄化処理には、溶湯中の水素などの不要なガスを除去するために脱ガス処理し、セラミックチューブフィルタ処理をおこなった。鋳造法はDC鋳造法で行った。凝固した板厚500mmの鋳塊を表面から10mm面削し、金属間化合物が粗大化してしまわないように550℃で10時間均質化処理を行った。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to these.
[Production of support]
Cleaning treatment was applied to molten metal of JIS A1050 alloy containing 99.5 mass% or more of aluminum and Fe 0.30 mass%, Si 0.10 mass%, Ti 0.02 mass%, and Cu 0.013 mass%. And cast. In the cleaning process, a degassing process was performed to remove unnecessary gases such as hydrogen in the molten metal, and a ceramic tube filter process was performed. The casting method was a DC casting method. The solidified 500 mm thick ingot was chamfered 10 mm from the surface and homogenized at 550 ° C. for 10 hours so as not to coarsen the intermetallic compound.

次いで、400℃で熱間圧延し、連続焼鈍炉中で500℃60秒中間焼鈍した後、冷間圧延を行って、板圧0.30mmのアルミニウム圧延板とした。圧延ロールの表面粗さを制御することにより、冷間圧延後の中心線平均表面粗さRaを0.2μmに制御した。その後、平面性を向上させるためにテンションレベラーにかけた。   Next, after hot rolling at 400 ° C. and intermediate annealing at 500 ° C. for 60 seconds in a continuous annealing furnace, cold rolling was performed to obtain an aluminum rolled plate having a plate pressure of 0.30 mm. By controlling the surface roughness of the rolling roll, the centerline average surface roughness Ra after cold rolling was controlled to 0.2 μm. Then, it applied to the tension leveler in order to improve planarity.

次に、平版印刷版支持体とするための表面処理を行った。まず、アルミニウム板表面の圧延油を除去するため10質量%アルミン酸ソーダ水溶液で50℃30秒間脱脂処理を行い、30質量%硫酸水溶液で50℃30秒間中和、スマット除去処理を行った。次いで支持体と記録層の密着性を良好にし、かつ非画像部に保水性を与えるため、支持体の表面を粗面化する、いわゆる、砂目立て処理を行った。1質量%の硝酸と0.5質量%の硝酸アルミを含有する水溶液を45℃に保ち、アルミウェブを水溶液中に流しながら、間接給電セルにより電流密度20A/dm2、デューティー比1:1の交番波形でアノード側電気量240C/dm2を与えることで電解砂目立てを行った。その後10質量%アルミン酸ソーダ水溶液で50℃30秒間エッチング処理を行い、30質量%硫酸水溶液で50℃30秒間中和、スマット除去処理を行った。さらに耐摩耗性、耐薬品性、保水性を向上させるために、陽極酸化によって支持体に酸化皮膜を形成させた。電解質として硫酸20質量%水溶液を35℃で用い、アルミウェブを電解質中に通搬しながら、間接給電セルにより14A/dm2の直流で電解処理を行うことで2.5g/m2の陽極酸化皮膜を作成した。 Next, a surface treatment for making a lithographic printing plate support was performed. First, in order to remove the rolling oil on the surface of the aluminum plate, degreasing treatment was carried out with a 10% by mass sodium aluminate aqueous solution at 50 ° C. for 30 seconds, and neutralization and smut removal treatment were carried out with a 30% by mass sulfuric acid aqueous solution at 50 ° C. for 30 seconds. Next, in order to improve the adhesion between the support and the recording layer and to provide water retention to the non-image area, a so-called graining treatment was performed to roughen the surface of the support. An aqueous solution containing 1% by mass of nitric acid and 0.5% by mass of aluminum nitrate is kept at 45 ° C., and an aluminum web is allowed to flow in the aqueous solution, while an indirect power feeding cell has a current density of 20 A / dm 2 and a duty ratio of 1: 1. Electrolytic graining was performed by applying an anode side electric quantity of 240 C / dm 2 in an alternating waveform. Thereafter, an etching treatment was performed with a 10% by mass aqueous sodium aluminate solution at 50 ° C. for 30 seconds, and a 30% by mass sulfuric acid aqueous solution was subjected to neutralization and smut removal treatment at 50 ° C. for 30 seconds. Furthermore, in order to improve wear resistance, chemical resistance and water retention, an oxide film was formed on the support by anodic oxidation. An anodization of 2.5 g / m 2 by using a 20% by weight sulfuric acid aqueous solution as an electrolyte at 35 ° C. and carrying out an aluminum web through the electrolyte and performing an electrolytic treatment at a direct current of 14 A / dm 2 by an indirect power supply cell. A film was created.

その後、印刷版非画像部としての親水性を確保するため、シリケート処理を行った。処理は3号珪酸ソーダ1.5質量%水溶液を70℃に保ちアルミウェブの接触時間が15秒となるよう通搬し、さらに水洗した。Siの付着量は10mg/m2であった。以上のように作製した支持体の中心線表面粗さRaは0.25μmであった。
[カチオン重合性化合物を内包するマイクロカプセルの合成]
油相成分として、ビスフェノールAのビス(ビニルオキシエチル)エーテル4.5g、トリメチロールプロパンとキシリレンジイソシアナートとの付加体(三井武田ケミカル(株)製タケネートD−110N、マイクロカプセル壁材)5g、ミリオネートMR−200(日本ポリウレタン(株)製芳香族イソシアネートオリゴマー、マイクロカプセル壁材)3.75g、赤外線吸収色素(本明細書記載のIR−27)1.5g、パイオニンA41C(竹本油脂(株)界面活性剤)0.1gを酢酸エチル18.4gに溶解した。水相成分としてPVA205(クラレ製ポリビニルアルコール)の4質量%水溶液37.5gを調製した。油相成分及び水相成分を、ホモジナイザーを用い12000rpmで10分間乳化した。その後テトラエチレンペンタミン(5官能アミン、マイクロカプセル壁架橋剤)0.38gを水26gに溶解したものを添加し、水冷しながら30分さらに65℃で3時間攪拌した。このようにして得られたマイクロカプセル液の固形分濃度は24質量%であり、平均粒径は0.3μmであった。
〔実施例1〕
(平版印刷版原版の作製)
上記製造例で得たアルミニウム基板上に、合成例のマイクロカプセルを含む下記の記録層塗布液をバー塗布した後、オーブンで100℃60秒の条件で乾燥し、記録層の乾燥塗布量1.0g/m2の平版印刷版原版を作製した。
<記録層塗布液>
・水 35.4g
・前記合成例のマイクロカプセル液 9.0g
・酸発生剤(本明細書に記載のAI−7) 0.24g
(露光・印刷および評価)
上記で得られた平版印刷版原版を、図1に示される画像露光装置10又は図4に示される画像露光装置100における紫外線照射装置38,120により平版印刷版原版に紫外線UVを照射し、10秒後に、水冷式40W赤外線半導体レーザー搭載のCreo社製Trendsetter3244VXにて、出力17W、外面ドラム回転数100rpm、解像度2400dpiの条件で画像露光を行った。このとき、紫外線照射装置38,120により照射する紫外線UVの波長としては、図3に示される紫外線照射装置38を用いる場合には365nmに設定し、図5に示される紫外線照射装置120を用いる場合には375nmに設定したが、平版印刷版原版12の記録層に照射する紫外線UVとしては、200nm〜400nmの波長域から選択された波長を有するものであるならば、記録層中の酸発生剤から効果的に酸を発生させることができる。また紫外線照射装置38,120から出射される紫外線UVの出力は、30W〜100Wの範囲内に設定される。この結果、記録層の表面近傍のみならず、記録層と支持体との界面付近においても酸発生剤の分解反応促進により充分な開始種が供給されるため、カプセル壁の崩壊又は浸透性向上により放出されたカチオン重合性化合物の重合、硬化反応が効率よく進行し、強固で耐刷性に優れた画像を形成できた。
Thereafter, a silicate treatment was performed to ensure hydrophilicity as a non-image portion of the printing plate. The treatment was carried in such a way that a No. 3 sodium silicate 1.5 mass% aqueous solution was kept at 70 ° C. so that the contact time of the aluminum web was 15 seconds and further washed with water. The adhesion amount of Si was 10 mg / m 2 . The center line surface roughness Ra of the support produced as described above was 0.25 μm.
[Synthesis of microcapsules encapsulating a cationically polymerizable compound]
As an oil phase component, 4.5 g of bis (vinyloxyethyl) ether of bisphenol A, an adduct of trimethylolpropane and xylylene diisocyanate (Takenate D-110N, manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., microcapsule wall material) 5 g Millionate MR-200 (Nippon Polyurethane Co., Ltd. aromatic isocyanate oligomer, microcapsule wall material) 3.75 g, Infrared absorbing dye (IR-27 described herein) 1.5 g, Pionine A41C (Takemoto Yushi Co., Ltd.) ) Surfactant) 0.1 g was dissolved in 18.4 g of ethyl acetate. As an aqueous phase component, 37.5 g of a 4 mass% aqueous solution of PVA205 (Kuraray polyvinyl alcohol) was prepared. The oil phase component and the aqueous phase component were emulsified at 12000 rpm for 10 minutes using a homogenizer. Thereafter, a solution obtained by dissolving 0.38 g of tetraethylenepentamine (pentafunctional amine, microcapsule wall cross-linking agent) in 26 g of water was added, followed by stirring at 65 ° C. for 3 minutes while cooling with water. The microcapsule solution thus obtained had a solid content concentration of 24% by mass and an average particle size of 0.3 μm.
[Example 1]
(Preparation of lithographic printing plate precursor)
The following recording layer coating solution containing the microcapsules of the synthesis example was bar-coated on the aluminum substrate obtained in the above production example, and then dried in an oven at 100 ° C. for 60 seconds. A lithographic printing plate precursor of 0 g / m 2 was prepared.
<Recording layer coating solution>
・ 35.4g of water
・ 9.0 g of microcapsule liquid in the above synthesis example
Acid generator (AI-7 as described herein) 0.24 g
(Exposure / printing and evaluation)
The lithographic printing plate precursor obtained above is irradiated with ultraviolet UV by the ultraviolet irradiation devices 38 and 120 in the image exposure apparatus 10 shown in FIG. 1 or the image exposure apparatus 100 shown in FIG. After a second, image exposure was performed with a Trend setter 3244VX manufactured by Creo equipped with a water-cooled 40 W infrared semiconductor laser under conditions of an output of 17 W, an outer drum rotation speed of 100 rpm, and a resolution of 2400 dpi. At this time, the wavelength of the ultraviolet rays UV irradiated by the ultraviolet irradiation devices 38 and 120 is set to 365 nm when the ultraviolet irradiation device 38 shown in FIG. 3 is used, and the ultraviolet irradiation device 120 shown in FIG. 5 is used. Is set to 375 nm, and the ultraviolet ray UV irradiated to the recording layer of the lithographic printing plate precursor 12 has an acid generator in the recording layer as long as it has a wavelength selected from a wavelength range of 200 nm to 400 nm. It is possible to effectively generate an acid. Moreover, the output of the ultraviolet rays UV emitted from the ultraviolet irradiation devices 38 and 120 is set within a range of 30W to 100W. As a result, not only in the vicinity of the surface of the recording layer but also in the vicinity of the interface between the recording layer and the support, sufficient starting species are supplied by promoting the decomposition reaction of the acid generator. Polymerization and curing reaction of the released cationic polymerizable compound proceeded efficiently, and a strong and excellent printing durability could be formed.

画像露光完了後、平版印刷版原版を現像処理することなく、ハイデルベルグ社製印刷機SOR−Mのシリンダーに取り付けた。4容量%IF102(富士写真フイルム(株)製)水溶液からなる湿し水と、バリウス墨インキ(大日本インキ化学工業(株)製を用い、湿し水を供給した後、インキを供給し、さらに紙を供給して印刷を行った。   After completion of image exposure, the lithographic printing plate precursor was attached to a cylinder of a printing machine SOR-M manufactured by Heidelberg without developing. 4% by volume IF102 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) and a fountain solution made by using Balius ink ink (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) and supplying the fountain solution, supplying the ink, Further, paper was supplied for printing.

この際、印刷工程の初期段階で非画像部における記録層が除去され、非画像部に汚れのない高画質の印刷物が得られた。その後も印刷を継続し、どれだけの枚数が、非画像部に汚れがなく、画像部が充分なインキ濃度を保って印刷できるかを目視にて測定し、耐刷性の指標とした。枚数が多いほど耐刷性に優れるものと評価する。   At this time, the recording layer in the non-image area was removed in the initial stage of the printing process, and a high-quality printed matter without stains in the non-image area was obtained. After that, printing was continued, and the number of sheets was visually measured to determine whether the non-image area was free of smudges and the image area could be printed with a sufficient ink density, and used as an index of printing durability. The larger the number, the better the printing durability.

その結果、高画質の印刷物が3.5万枚得られ、本発明の方法により画像形成された平版印刷版は、実用性に耐えうる優れた耐刷性を有していることが確認された。   As a result, 35,000 high-quality printed materials were obtained, and it was confirmed that the lithographic printing plate on which an image was formed by the method of the present invention had excellent printing durability that could withstand practicality. .

本発明に係る第1の実施形態の画像露光装置の構成を示す側面図である。It is a side view which shows the structure of the image exposure apparatus of 1st Embodiment which concerns on this invention. 図1に示される画像露光装置における露光ヘッド及びその送り機構の構成を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the structure of the exposure head and its feed mechanism in the image exposure apparatus shown by FIG. 図1に示される画像露光装置における紫外線照射装置の構成を示す側面図である。It is a side view which shows the structure of the ultraviolet irradiation device in the image exposure apparatus shown by FIG. 本発明に係る第2の実施形態の画像露光装置の構成を示す側面図である。It is a side view which shows the structure of the image exposure apparatus of 2nd Embodiment which concerns on this invention. 本発明に係る画像露光装置に適用可能な紫外線照射装置の変形例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the modification of the ultraviolet irradiation device applicable to the image exposure apparatus which concerns on this invention.

符号の説明Explanation of symbols

10 画像露光装置
12 平版印刷版原版
20 アウタードラム(保持部材)
26 露光ヘッド(露光手段)
28 送り機構(露光手段)
32 光源装置(露光手段)
38 紫外線照射装置(紫外線照射手段)
40 UV光源部
42 インテグレータ照明光学系
44 UVランプ
100 画像露光装置
120 紫外線照射装置
122 半導体レーザ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Image exposure apparatus 12 Planographic printing plate precursor 20 Outer drum (holding member)
26 Exposure head (exposure means)
28 Feeding mechanism (exposure means)
32 Light source device (exposure means)
38 UV irradiation equipment (UV irradiation means)
40 UV light source unit 42 integrator illumination optical system 44 UV lamp 100 image exposure apparatus 120 ultraviolet irradiation apparatus 122 semiconductor laser

Claims (4)

支持体上に、カチオン重合性化合物を内包するマイクロカプセルと、酸発生剤と、光熱変換剤と、を含有する画像記録層を備えた平版印刷版原版に対して画像を形成する画像形成方法であって、
平版印刷版原版の画像記録層の全面に対して紫外線を略均一に照射して、該画像記録層に含まれる酸発生剤から酸を発生させる紫外線照射工程と、
前記紫外線照射工程の完了後に、平版印刷版原版を赤外線により選択的に露光して該平版印刷版原版の画像記録層に画像を形成する画像露光工程と、
を含むことを特徴とする画像形成方法。
An image forming method for forming an image on a lithographic printing plate precursor comprising an image recording layer comprising a microcapsule encapsulating a cationically polymerizable compound, an acid generator, and a photothermal conversion agent on a support. There,
An ultraviolet irradiation step of generating an acid from an acid generator contained in the image recording layer by irradiating the entire surface of the image recording layer of the lithographic printing plate precursor with ultraviolet rays substantially uniformly;
An image exposure step of selectively exposing the lithographic printing plate precursor with infrared rays to form an image on the image recording layer of the lithographic printing plate precursor after completion of the ultraviolet irradiation step;
An image forming method comprising:
前記紫外線照射工程では、平版印刷版原版の画像記録層に200nm〜400nmの波長域から選択された波長を有する紫外線を照射することことを特徴とする請求項1記載の画像形成方法。   2. The image forming method according to claim 1, wherein in the ultraviolet irradiation step, the image recording layer of the lithographic printing plate precursor is irradiated with ultraviolet rays having a wavelength selected from a wavelength range of 200 nm to 400 nm. 請求項1又は請求項2記載の画像形成方法に用いられる画像露光装置であって、
平版印刷版原版が装着可能とされ、装着された平版印刷版原版を保持する保持部材と、
前記保持部材へ装着される平版印刷版原版の画像記録層に紫外線を照射する紫外線照射手段と、
前記保持部材により保持された平版印刷版原版を赤外線により選択的に露光して、該平版印刷版原版の画像記録層に画像を形成する露光手段と、
を有することを特徴とする画像露光装置。
An image exposure apparatus used in the image forming method according to claim 1 or 2,
A holding member for holding the lithographic printing plate precursor, the lithographic printing plate precursor being mountable;
Ultraviolet irradiation means for irradiating the image recording layer of the lithographic printing plate precursor mounted on the holding member with ultraviolet rays;
Exposure means for selectively exposing the lithographic printing plate precursor held by the holding member with infrared rays to form an image on an image recording layer of the lithographic printing plate precursor;
An image exposure apparatus comprising:
前記紫外線照射手段は、紫外線を出射する紫外線光源部と、前記紫外線光源部から出射された紫外線の光量分布を均一化して平版印刷版原版に照射するインテグレータ照明光学系と、を有することを特徴とする画像露光装置。   The ultraviolet irradiation means includes an ultraviolet light source unit that emits ultraviolet light, and an integrator illumination optical system that irradiates the lithographic printing plate precursor with a uniform light amount distribution of the ultraviolet light emitted from the ultraviolet light source unit. Image exposure apparatus.
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