JP2005187787A - Black polyamide resin composition for laser beam decoration and black molded article - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、黒色ポリアミド樹脂組成物およびこれを用いて形成された成型品に関する。
具体的には、該組成物を用いて形成された成型品の表面に、レーザー光を用いて、所望の文字や記号等の鮮明な加飾を施すことが可能な黒色ポリアミド樹脂組成物および黒色成型品に関するものである。
The present invention relates to a black polyamide resin composition and a molded product formed using the same.
Specifically, a black polyamide resin composition and a black color that can be clearly decorated with desired letters and symbols using a laser beam on the surface of a molded product formed using the composition It relates to molded products.
熱可塑性樹脂を用いて形成された成型品の表面に、レーザー光を照射して加飾を施す方法については、既に多くの提案がなされている。例えば、レーザー光の発色成分として、スズ化合物、雲母、酸化鉄などの発色剤を配合させる方法が広く知られているが、配合によって材料物性を大きく損なうという欠点が有った。
特許文献１には、黒色樹脂組成物として、カーボンブラックとポリアゾ系顔料・染料とを含有するものが提案されている。しかし、該文献にて使用されている黒色組成物の場合、その実施例からも明らかなように、顔料・染料に対するカーボンブラックの使用量が極端に少なく、レーザー光加飾性が不十分である。
このように、カーボンブラックと顔料・染料とを併用する場合、配合比率によってはレーザー光加飾性が不十分であり、鮮明なレーザー光加飾性を得ることは出来なかった。
Many proposals have already been made on a method of decorating the surface of a molded product formed using a thermoplastic resin by irradiating it with laser light. For example, although a method of blending a color former such as tin compound, mica, iron oxide or the like as a color developing component of laser light is widely known, there has been a drawback that material properties are greatly impaired by the blending.
Patent Document 1 proposes a black resin composition containing carbon black and a polyazo pigment / dye. However, in the case of the black composition used in the literature, as is clear from the examples, the amount of carbon black used for the pigment / dye is extremely small, and the laser light decoration is insufficient. .
Thus, when carbon black and a pigment / dye are used in combination, the laser beam decorating property is insufficient depending on the blending ratio, and a clear laser beam decorating property cannot be obtained.
本発明の目的は、従来の技術における上記のような課題を解決し、材料の機械物性を損なわずに、レーザー光による樹脂成型品表面への加飾性を向上することができる（すなわち、鮮明な文字、記号等を印字することができる）黒色ポリアミド樹脂組成物、および黒色成型品を提供しようとするものである。 The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems in the prior art, and to improve the decorating property on the surface of the resin molded product by laser light without impairing the mechanical properties of the material (that is, clear) The present invention intends to provide a black polyamide resin composition and a black molded product capable of printing various characters and symbols.
本発明者らは、鋭意検討の結果、ポリアミドに対して、カーボンブラックとアゾ系染料を特定な比率で配合することにより、機械物性を損なわずに鮮明なレーザー光加飾性を実現する、優れた黒色ポリアミド樹脂組成物が得られることを見出し、本発明に到達した。 As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have achieved excellent laser light decoration without impairing mechanical properties by blending carbon black and azo dyes at a specific ratio to polyamide. The present inventors have found that a black polyamide resin composition can be obtained and have reached the present invention.
すなわち本発明は、（Ａ）ポリアミド樹脂、（Ｂ）カーボンブラック、および（Ｃ）アゾ系染料を含有してなるレーザー光加飾用黒色ポリアミド樹脂組成物であり、（Ｂ）カーボンブラックと（Ｃ）アゾ系染料との比率が、重量比で（Ｂ）／（Ｃ）＝１．５／１〜５／１の範囲であるレーザー光加飾用黒色ポリアミド樹脂組成物（以下、単に「黒色ポリアミド樹脂組成物」と称することがある）、および該組成物を用いて形成された黒色成型品、並びに該組成物を用いて形成され、かつレーザー光加飾が施された黒色成型品に存する。
本発明のレーザー光加飾用黒色ポリアミド樹脂組成物として、特に好ましくは、（Ａ）ポリアミド樹脂に対する（Ｂ）＋（Ｃ）の合計量が、０．０３〜２．０重量部であるレーザー光加飾用黒色ポリアミド樹脂組成物である。
That is, the present invention is a black polyamide resin composition for laser beam decoration comprising (A) a polyamide resin, (B) carbon black, and (C) an azo dye, and (B) carbon black and (C ) Laser-decorated black polyamide resin composition (hereinafter simply referred to as “black polyamide”) in which the ratio to the azo dye is (B) / (C) = 1.5 / 1 to 5/1 by weight. Resin composition ”), and a black molded article formed using the composition, and a black molded article formed using the composition and decorated with laser light.
As the black polyamide resin composition for decorating laser light of the present invention, particularly preferably, the laser light in which the total amount of (B) + (C) relative to (A) the polyamide resin is 0.03 to 2.0 parts by weight. It is a black polyamide resin composition for decoration.
アゾ系染料に対するカーボンブラックの比率が大きすぎると、レーザー光による発色は認められるが加飾部分の鮮映性が低下し、逆にアゾ系染料の比率を大きくし過ぎると、レーザー光照射による発色性が低下するため好ましくない。
本発明は、カーボンブラックとアゾ系染料の配合比率を特定の範囲とすることにより、得られる成形品のレーザー光加飾性能を飛躍的に向上させ、製品価値を著しく向上させる。
また、従来、レーザー光加飾品における物性低下に対しては、製品設計の面から対処がなされており、具体的には製品厚肉化や補強リブの設置などが実施されていた。本発明の黒色ポリアミド樹脂組成物は、機械物性を損なうことがないため、該組成物を用いて形成された成型品において、製品の薄肉化など設計上の自由度が向上し、利用分野が広がるため、経済的価値が高い。よって電気、電子部品、自動車部品および各種工業部品として非常に有用である。
If the ratio of carbon black to azo dye is too large, color development by laser light is recognized, but the sharpness of the decorative part decreases, and conversely if the ratio of azo dye is excessively large, color development by laser light irradiation occurs. This is not preferable because the properties are lowered.
In the present invention, by setting the blending ratio of carbon black and azo dye within a specific range, the laser light decoration performance of the obtained molded product is dramatically improved, and the product value is remarkably improved.
Conventionally, a decrease in physical properties of laser light decorative products has been dealt with from the viewpoint of product design. Specifically, product thickening and installation of reinforcing ribs have been implemented. Since the black polyamide resin composition of the present invention does not impair the mechanical properties, in a molded product formed using the composition, the degree of freedom in design such as thinning of the product is improved, and the application field is expanded. Therefore, the economic value is high. Therefore, it is very useful as electrical, electronic parts, automobile parts, and various industrial parts.
以下、本発明を更に詳細に説明する。
なお、本発明の黒色ポリアミド樹脂組成物を「用いて形成された」成形品とは、該樹脂組成物のみを用いて形成された成形品であってもよいし、表面が本発明の黒色ポリアミド樹脂組成物にて被覆された、他の樹脂組成物や金属等からなる成形品であってもよい。
本発明に使用されるポリアミド樹脂の構成単位は、重合可能なω−アミノ酸もしくはそのラクタム（好ましくは３員環以上のラクタム）を原料とするか、または二塩基酸とジアミンなどを原料とし、これらの重縮合によって得られるポリアミド樹脂である。
具体的には、原料のω−アミノ酸としては、ε−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸などが挙げられる。ラクタムとしては、ε−カプロラクタム、エナントラクタム、カプリルラクタム、ラウリルラクタム、α−ピロリドン、α−ピペリドンなどが挙げられる。
二塩基酸としては、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸、ウンデカンジオン酸、ドデカジオン酸、ヘキサデカジオン酸、ヘキサデセンジオン酸、エイコサンジオン酸、エイコサジエンジオン酸、ジグリコール酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、キシリレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などが挙げられる。また、ジアミンとしては、ヘキサメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４（または２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジアミン、ビス−（４，４’−アミノシクロヘキシル）メタン、メタキシリレンジアミンなどが挙げられる。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The molded product “formed using the black polyamide resin composition of the present invention” may be a molded product formed using only the resin composition, or the surface thereof may be the black polyamide of the present invention. It may be a molded article made of another resin composition, metal, or the like covered with the resin composition.
The structural unit of the polyamide resin used in the present invention is a polymerized ω-amino acid or a lactam thereof (preferably a lactam having a 3-membered ring or more) or a dibasic acid and a diamine as a raw material. It is a polyamide resin obtained by polycondensation.
Specific examples of the raw material ω-amino acid include ε-aminocaproic acid, 7-aminoheptanoic acid, 9-aminononanoic acid, 11-aminoundecanoic acid, and 12-aminododecanoic acid. Examples of the lactam include ε-caprolactam, enantolactam, capryl lactam, lauryl lactam, α-pyrrolidone, α-piperidone and the like.
Dibasic acids include adipic acid, glutaric acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dimer acid, undecanedioic acid, dodecadioic acid, hexadecadioic acid, hexadecenedioic acid, eicosandioic acid, eicosadiic acid Examples include endionic acid, diglycolic acid, 2,2,4-trimethyladipic acid, xylylene dicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, and isophthalic acid. Examples of the diamine include hexamethylene diamine, tetramethylene diamine, nonamethylene diamine, undecamethylene diamine, dodecamethylene diamine, 2,2,4 (or 2,4,4) -trimethylhexamethylene diamine, bis- (4 , 4'-aminocyclohexyl) methane, metaxylylenediamine and the like.
本発明で使用されるポリアミド樹脂は、ある範囲内の重合度、すなわち相対粘度を有するものが好ましい。好ましい相対粘度は、ＪＩＳ Ｋ６８１０に従って９８％硫酸中濃度１％、温度２５℃で測定した値で２．０以上、より好ましくは２．２以上であり、また好ましくは４．０以下、より好ましくは３．７以下である。相対粘度が低すぎると得られる成型品が脆くなる傾向があり、逆に高すぎると流動性を損なうおそれがある。使用されるポリアミド樹脂が、複数種類の場合は、それら混合物の相対粘度が上記の範囲内であることが好ましい。 The polyamide resin used in the present invention preferably has a polymerization degree within a certain range, that is, a relative viscosity. The preferred relative viscosity is 2.0 or more, more preferably 2.2 or more, preferably 4.0 or less, more preferably 4.0 or less as measured at a concentration of 1% in 98% sulfuric acid and a temperature of 25 ° C. according to JIS K6810. 3.7 or less. If the relative viscosity is too low, the resulting molded product tends to be brittle, whereas if it is too high, the fluidity may be impaired. When there are a plurality of types of polyamide resins to be used, it is preferable that the relative viscosity of the mixture is within the above range.
本発明で使用されるカーボンブラックに特に制限はない。一般に、樹脂組成物の着色に使用できるカーボンブラックの中から、適宜選択すればよく、例えば平均一次粒径は、好ましくは１０ｎｍ以上、より好ましくは１３ｎｍ以上であり、また好ましくは１００ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以下である。またＤＢＰ吸油量は、好ましくは３０ｃｍ３／１００ｇ以上、より好ましくは４５ｃｍ３／１００ｇ以上であり、また好ましくは５００ｃｍ３／１００ｇ以下、より好ましくは１３０ｃｍ３／１００ｇ以下のものが使用される。
またカーボンブラックは、その製法の違いによりファーネスブラック、チャネルブラック、サーマルブラックなどに、また、原料の違いによりアセチレンブラック、オイルブラック、ガスブラック等に分類されるが、これらいずれも使用できる。また、ケッチェンブラックも使用可能である。中でも分散性、樹脂組成物の着色性、作業性（経済性）などの点から、好ましくはファーネスブラックである。
There is no restriction | limiting in particular in carbon black used by this invention. Generally, carbon black that can be used for coloring the resin composition may be appropriately selected. For example, the average primary particle diameter is preferably 10 nm or more, more preferably 13 nm or more, and preferably 100 nm or less, more preferably. Is 50 nm or less. The DBP oil absorption is preferably 30 cm 3/100 g or more, more preferably 45cm 3/100 g or more, and preferably 500 cm 3/100 g or less, and more preferably used is the following 130 cm 3/100 g.
Carbon black is classified into furnace black, channel black, thermal black, etc. depending on the production method, and acetylene black, oil black, gas black, etc. depending on the raw material, and any of these can be used. Ketjen black can also be used. Of these, furnace black is preferred from the viewpoints of dispersibility, colorability of the resin composition, workability (economic efficiency), and the like.
本発明に使用されるアゾ系染料に特に制限はなく、通常、樹脂着色剤として使用される各種染料から適宜選択すればよいが、その代表例としてはニグロシンが挙げられる。ニグロシンは、ニトロベンゼン、アニリン、アニリン塩酸塩の混合物を鉄または銅の存在化で加熱縮合して得られる黒色系の染料である。これには、アルカリ化してベース化したものやスルホン化などにより水溶性化したものがある。ニグロシンは反応条件、反応物の相対比などにより生成物を異にするが、トリフェナジンオキサジンやフェナジナジンなどのアジン系化合物の混合物であるとされている。
本発明で使用されるニグロシンまたはニグロシン誘導体としては、ＮＩＧＲＯＳＩＮＥ ＢＡＳＥ ＥＸＢＰ、ＮＵＢＩＡＮ ＣＯＭＰＬＥＸ ＢＬＡＣＫ Ｇ−０２、ＮＵＢＩＡＮ ＢＬＡＣＫ ＰＡ−０８００、ＮＵＢＩＡＮ ＢＬＡＣＫ ＰＡ−０８０１、ＮＵＢＩＡＮ ＢＬＡＣＫ ＥＰ−３、ＮＩＧＲＯＳＩＮＥ ＢＡＳＥ ＥＥ、ＮＩＧＲＯＳＩＮＥ ＢＡＳＥ ＥＸ、ＳＰＥＣＩＡＬ ＢＬＡＣＫ ＥＢ、ＮＩＧＲＯＳＩＮＥ ＢＡＳＥ ＳＡ、ＮＩＧＲＯＳＩＮＥ ＢＡＳＥ ＳＡＰ及びＮＩＧＲＯＳＩＮＥ ＢＡＳＥ ＮＢ（いずれも商品名、オリエント化学工業株式会社製）等が挙げられる。
There is no restriction | limiting in particular in the azo dye used for this invention, Although what is necessary is just to select suitably from the various dyes normally used as a resin colorant, Nigrosine is mentioned as the representative example. Nigrosine is a black dye obtained by heat condensation of a mixture of nitrobenzene, aniline and aniline hydrochloride in the presence of iron or copper. These include those made alkali-based and water-solubilized by sulfonation or the like. Nigrosine differs in product depending on reaction conditions, relative ratio of reactants, etc., but is considered to be a mixture of azine compounds such as triphenazine oxazine and phenazinazine.
Examples of nigrosine or nigrosine derivatives used in the present invention include NIGROSINE BASE EXBP, NUBIAN COMPLEX BLACK G-02, NUBIAN BLACK PA-0800, NUBIAN BLACK PA-0801, NUBIAN BLACKIN EP-3, NIGROSE SPECIAL BLACK EB, NIGROSINE BASE SA, NIGROSINE BASE SAP and NIGROSINE BASE NB (all are trade names, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.).
本発明のレーザー光加飾用黒色ポリアミド樹脂組成物において、（Ｂ）カーボンブラックおよび（Ｃ）アゾ系染料を組成物中に含有させる手段に特に制限はなく、例えば射出成形時のドライブレンド、射出成形時に高濃度マスターバッチ化したものの添加、押出機を用いての溶融混練などが挙げられる。
本発明のレーザー光加飾用黒色ポリアミド樹脂組成物における、（Ｂ）カーボンブラックと（Ｃ）アゾ系染料との比率（Ｂ）／（Ｃ）は、重量比で１．５／１以上、好ましくは２／１以上であり、また５／１以下、好ましくは４／１以下である。
（Ｃ）アゾ系染料に対する（Ｂ）カーボンブラックの比率が大きいと、レーザー光による発色は認められるが加飾部分の鮮映性が低下し、逆に（Ｃ）アゾ系染料の比率を大きくし過ぎると、レーザー光照射による加飾部分の発色性が低下する。
また、（Ａ）ポリアミド樹脂１００重量部に対する、（Ｂ）カーボンブラックと（Ｃ）アゾ系染料との合計量（Ｂ）＋（Ｃ）は、０．０３重量部以上であることが好ましく、０．０５重量部以上であればより好ましい。また２．０重量部以下が好ましく、１．０重量部以下であればより好ましい。（Ｂ）＋（Ｃ）が上限値を超えると、機械物性(特に材料靭性)の低下、成形性の悪化（流動性が低下する）、材料価格の上昇等という問題が生じるおそれがあり、下限値を下回ると、黒色着色性が不十分となる、レーザー加飾性が不十分となる、等の問題が生じる場合がある。
In the black polyamide resin composition for decorating laser light of the present invention, there is no particular limitation on the means for containing (B) carbon black and (C) azo dye in the composition, for example, dry blending during injection molding, injection Addition of a high-concentration master batch at the time of molding, melt kneading using an extruder, and the like can be mentioned.
In the black polyamide resin composition for decorating laser light of the present invention, the ratio (B) / (C) of (B) carbon black to (C) azo dye is 1.5 / 1 or more by weight, preferably Is 2/1 or more, 5/1 or less, preferably 4/1 or less.
(C) When the ratio of (B) carbon black to azo dye is large, coloration by laser light is recognized, but the sharpness of the decorative part decreases, and conversely, the ratio of (C) azo dye is increased. If too much, the coloring property of the decoration part by laser beam irradiation will fall.
Further, the total amount (B) + (C) of (B) carbon black and (C) azo dye with respect to 100 parts by weight of (A) polyamide resin is preferably 0.03 parts by weight or more. .05 parts by weight or more is more preferable. Further, it is preferably 2.0 parts by weight or less, and more preferably 1.0 part by weight or less. If (B) + (C) exceeds the upper limit, problems such as deterioration of mechanical properties (particularly material toughness), deterioration of moldability (lowering of fluidity), increase of material price, etc. may occur. Below the value, problems such as insufficient black colorability and insufficient laser decoration may occur.
本発明の樹脂組成物中には、本発明の効果を損なわない範囲において、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、マイカ、タルク、カオリン、ウォラストナイト、チタン酸カリウムウィスカーなどの補強剤やエラストマー成分等の衝撃性改良成分を加えることが出来る。また、銅化合物などの熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、離型剤、結晶化促進剤、滑剤、可塑剤などの公知の添加剤を配合しても良い。 In the resin composition of the present invention, reinforcing agents such as glass fibers, glass flakes, glass beads, mica, talc, kaolin, wollastonite, potassium titanate whiskers, and elastomer components, as long as the effects of the present invention are not impaired. An impact improving component such as can be added. Moreover, you may mix | blend well-known additives, such as heat stabilizers, such as a copper compound, antioxidant, a light stabilizer, a mold release agent, a crystallization accelerator, a lubricant, and a plasticizer.
本発明のレーザー光加飾用黒色ポリアミド樹脂組成物を用いて形成される各種成型品は、その形状に特に制限はない。また成型方法にも特に制限はなく、公知の各種成型方法が適用できる。中でも本発明の成型品は、射出成型法により得られる成型品とすることが好ましい。
本発明において、加飾に使用されるレーザー光の種類としては、特に限定されるものではないが、例えば炭酸ガスレーザー、ＹＡＧレーザー等が挙げられる。好ましくは、固有波長が１０６４ｎｍであることを特徴とするＮｄ：ＹＡＧレーザーである。また、所望の形状のマーキングを行うにはマスキング方法とスキャン方法が挙げられるが、その製造工程や経済性等を考慮するとスキャン方式のものが好ましい。
There are no particular limitations on the shape of the various molded products formed using the black polyamide resin composition for laser beam decoration of the present invention. There is no particular limitation on the molding method, and various known molding methods can be applied. Among them, the molded product of the present invention is preferably a molded product obtained by an injection molding method.
In the present invention, the type of laser light used for decoration is not particularly limited, and examples thereof include a carbon dioxide laser and a YAG laser. Preferably, the Nd: YAG laser is characterized in that the natural wavelength is 1064 nm. A masking method and a scanning method can be used to perform marking of a desired shape, but a scanning method is preferable in consideration of the manufacturing process, economy, and the like.
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、これらは本発明を制限するものではない。
以下の実施例および比較例にて使用したポリアミド樹脂は、いずれもポリアミド６樹脂であり、具体的には（ａ−１）ＮＯＶＡＭＩＤ １０１０Ｊ（三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製 相対粘度２．５）、および（ａ−２）ＮＯＶＡＭＩＤ １０２０Ｊ（三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製 相対粘度３．５）である。（ｂ）カーボンブラックはＨ−９５０（三菱化学株式会社製）である。
また（ｃ）アゾ系染料として、ＮＵＢＩＡＮ ＢＬＡＣＫＥＰ−３（オリエント化学工業株式会社製 ニグロシン）を用いた。
（ｄ）ガラス繊維は、ＥＣＳ０３−Ｔ−２４９Ｈ（日本電気ガラス株式会社製）であり、（ｅ）エラストマーは、ＭＯＤＩＣ ＡＰ-Ｓ５０２(三菱化学株式会社製 無水マレイン酸変性ＥＢＲ)を用いた。
これらを、同方向回転二軸押出機(株式会社日本製鋼所製 ＴＥＸ−３０ ＨＣＴ)を用いて、設定温度：２５０℃、スクリュー回転数：２００ｒｐｍの条件にて、表−１に示す組成でそれぞれ溶融混合し、組成物を得た。
得られた組成物を用いて、射出成形機（株式会社日本製鋼所製 ＪＳＷ Ｊ７５−ＥＤ型）にて、シリンダー温度：２６０℃、金型温度設定：８０℃、射出／冷却＝２０／２０[秒]の条件にて、１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍの平板状試験片を成型した。
得られた試験片（成型品）の表面に、下記のレーザーマーカーを使用して、レーザー光加飾を施した。次いで、目視によりレーザー照射部分（印字部分）の鮮映性（明瞭性）を判定し、同時に下記のカラーメーターにより、レーザー照射部分と非照射部分との△Ｅを測定した。結果を表−１に示す。
レーザーマーカー：日本電気（株）製 レーザーマーカーエンジン
型式 ＳＬ４７５Ｈ
Ｎｄ：ＹＡＧレーザー（固有波長１０６４ｎｍ）スキャン方式
カラーメーター ：スガ試験機（株）製 多光源分光測色計
型式 ＭＳＣ−５Ｎ−ＧＶ
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated based on an Example, these do not restrict | limit this invention.
The polyamide resins used in the following examples and comparative examples are all polyamide 6 resins, specifically (a-1) NOVAMID 1010J (relative viscosity 2.5 manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.), and (A-2) NOVAMID 1020J (Mitsubishi Engineering Plastics Relative viscosity 3.5). (B) Carbon black is H-950 (made by Mitsubishi Chemical Corporation).
Further, (c) NUBIAN BLACKEP-3 (Nigrosine manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) was used as the azo dye.
(D) The glass fiber was ECS03-T-249H (manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.), and (e) the elastomer was MODIC AP-S502 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, maleic anhydride-modified EBR).
Using the same-direction rotating twin-screw extruder (TEX-30 HCT manufactured by Nippon Steel Works, Ltd.), these were each having the composition shown in Table 1 under the conditions of a set temperature: 250 ° C. and a screw rotation speed: 200 rpm. Melt mixing was performed to obtain a composition.
Using the obtained composition, the cylinder temperature: 260 ° C., mold temperature setting: 80 ° C., injection / cooling = 20/20 [ Second], a flat test piece of 100 mm × 100 mm × 3 mm was molded.
The surface of the obtained test piece (molded product) was decorated with laser light using the following laser marker. Subsequently, the visual clarity (clarity) of the laser-irradiated portion (printed portion) was visually determined, and at the same time, ΔE between the laser-irradiated portion and the non-irradiated portion was measured with the following color meter. The results are shown in Table-1.
Laser marker: Laser marker engine manufactured by NEC Corporation
Model SL475H
Nd: YAG laser (natural wavelength: 1064 nm) scan method Color meter: Multi-light source spectrocolorimeter manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.
Model MSC-5N-GV
Claims (4)
（Ｂ）カーボンブラック、
（Ｃ）アゾ系染料、
を含有してなるレーザー光加飾用黒色ポリアミド樹脂組成物であり、（Ｂ）カーボンブラックと（Ｃ）アゾ系染料との比率が、重量比で（Ｂ）／（Ｃ）＝１．５／１〜５／１の範囲であるレーザー光加飾用黒色ポリアミド樹脂組成物。 (A) polyamide resin,
(B) Carbon black,
(C) azo dyes,
And a ratio of (B) carbon black to (C) azo dye by weight ratio (B) / (C) = 1.5 / The black polyamide resin composition for laser beam decoration which is the range of 1-5 / 1.
A black molded article formed by using the black polyamide resin composition for laser beam decoration according to claim 1 or 2 and subjected to laser beam decoration.
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