JP2005187744A - Resin composition and laminate - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition having excellent adhesivity to an aluminum foil, exhibiting proper heat sealability to various vessels such that obtained from an expanded polystyrene, having uniformity of peel strength and further having excellent properties of protecting contents, openability at using, hot oil resistance, etc., as a heat sealing material. <P>SOLUTION: The resin composition is composed of as a component (A) 50-80 pts.mass of an ethylene-(meth)acrylic acid-(meth)acrylate copolymer or a mixed component comprising at least one of the same copolymer; as a component (B) 5-30 pts.mass of a low density polyethylene; as a component (C) 5-20 pts.mass of a low crystallinity ethylene-α-olefin copolymer; and as a component (D) ≥1 pt.mass and <5 pts.mass of a tackifier resin (the total of the components (A)-(D) is 100 pts.mass). Wherein a unit derived from (meth)acrylic acid in the component (A), is 1-10 mass% of the composition, and a unit derived from the (meth)acrylate, is 5.5-12 mass% of the composition. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、ヒートシール材料として好適な樹脂組成物に関する。さらに詳しくはアルミニウム箔との接着性を有し、かつ発泡ポリスチレン又は耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)容器等の各種の容器に対して適度なヒートシール性を示し、更に内容物の保護性、使用時の開封性、耐熱油性等に優れる易開封性蓋材のヒートシール材料として好適な樹脂組成物に関する。   The present invention relates to a resin composition suitable as a heat seal material. More specifically, it has adhesiveness with aluminum foil, and exhibits appropriate heat sealability for various containers such as expanded polystyrene or impact polystyrene (HIPS) containers, and further protects the contents when used. The present invention relates to a resin composition suitable as a heat-sealing material for an easily-openable lid material having excellent openability and heat-resistant oil resistance.

容器のシール材料には、内容物の保護性、使用時の開封性、開封後における開封部外観の良好性等が要求される。従って、容器のシール材料にいかなる材料を用いるかは重要な問題とされる。
例えば、カップメンの蓋材は、アルミニウム箔の容器外側にポリエチレン保護層を介して印刷紙層が、またアルミニウム箔の容器本体側にポリエチレン層を介してヒートシール層がそれぞれ形成されている5層構成のものが一例として挙げられる。また容器本体には発泡ポリスチレンが多用されている。
上記蓋材においてアルミニウム箔の容器本体側にポリエチレン層を設ける理由は、アルミニウム箔とヒートシール材層の間の接着力を確保するとともに、易開封性の付与と、綺麗な開封面の形成に非常に有効であるためである。しかしながら工業的にはアルミニウム箔に2層のポリエチレン層とヒートシール層の合計3層のコーティングを行なければならないため、加工が煩雑でコスト高となっている。
The sealing material of the container is required to protect the contents, openability at the time of use, good appearance of the opened portion after opening, and the like. Therefore, what kind of material is used for the sealing material of the container is an important issue.
For example, the cap member cover material has a five-layer structure in which a printing paper layer is formed on the outer side of the aluminum foil container via a polyethylene protective layer, and a heat seal layer is formed on the container body side of the aluminum foil via a polyethylene layer. As an example. The container body is often made of expanded polystyrene.
The reason for providing a polyethylene layer on the container body side of the aluminum foil in the above lid material is to ensure adhesion between the aluminum foil and the heat seal material layer, to provide easy opening and to form a clean opening surface. This is because it is effective. However, industrially, since it is necessary to coat a total of three layers of two polyethylene layers and a heat seal layer on an aluminum foil, processing is complicated and expensive.

シール材料として、エチレン・不飽和カルボン酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体又はこれとエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体及び/又は融点が95℃未満のエチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体との混合成分、低密度ポリエチレン及び/又は融点が95℃以上のエチレン・不飽和エステル共重合体、低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体、粘着付与樹脂、スチレン・不飽和カルボン酸共重合体を配合した樹脂組成物で、該粘着付与樹脂を5〜25質量%とする樹脂組成物が開示されている(例えば、特許文献1)。   As a sealing material, an ethylene / unsaturated carboxylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer or an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer and / or an ethylene / (meth) acrylic acid ester having a melting point of less than 95 ° C. Component mixed with copolymer, low density polyethylene and / or ethylene / unsaturated ester copolymer having a melting point of 95 ° C. or higher, low crystalline ethylene / α-olefin copolymer, tackifying resin, styrene / unsaturated carboxylic acid A resin composition containing an acid copolymer and containing 5 to 25% by mass of the tackifying resin is disclosed (for example, Patent Document 1).

特開2001−19810号公報JP 2001-198110 A

しかしながら、特許文献1に開示の樹脂組成物は、シール材料の剥離強度の均一性を更に改良する必要性があった。
そこで本発明者は、アルミニウム箔に直接押出コーティングしても優れた性能を有するヒートシール材料を見出すべく検討を行った。
このようなヒートシール材料としては、第一にアルミニウム箔と良好な接着性を有すると共に、内容物保護性と易開封性の観点から、容器本体と適度なヒートシール強度を示し、開封した場合の開封面に樹脂残りの無いものでなければならなかった。特に容器本体が発泡ポリスチレンのような発泡体で構成されている場合、ヒートシール強度が強過ぎると開封時に容器本体の破壊を引き起こす一方、シール強度が弱いと密封性の問題があり、かつ剥離強度の均一性が必要とされるため、一般の容器を対象とする場合より厳密なシール強度の調整が必要であった。
However, the resin composition disclosed in Patent Document 1 needs to further improve the uniformity of peel strength of the sealing material.
Therefore, the present inventor has studied to find a heat seal material having excellent performance even when extrusion coating is directly performed on an aluminum foil.
As such a heat seal material, first of all, it has good adhesiveness with aluminum foil, and from the viewpoint of contents protection and easy opening, shows a proper heat seal strength with the container body, and when opened The unsealed surface had to have no resin residue. In particular, when the container body is made of a foamed material such as expanded polystyrene, if the heat seal strength is too strong, the container body will be destroyed at the time of opening, while if the seal strength is weak, there will be a sealing problem and the peel strength. Therefore, it is necessary to adjust the seal strength more strictly than when a general container is used.

第二に商品価値を高めるために、ヒートシール材層自体が透明であって、メン入り容器に熱湯を注いだ場合に水蒸気や油分によって白化等の外観変化を生じないこと、すなわち耐熱油性に優れることが望まれていた。
また当然のことながら食品衛生性に優れたものでなければならず、厚生省告示370号に規定された規格を満たすものが望ましかった。さらに押出コーティング加工における生産性を高めるために高速加工しうるものがよく、巻き取りロールなどへの粘着傾向が無いものが望ましかった。
Secondly, in order to increase commercial value, the heat sealing material layer itself is transparent, and when hot water is poured into a container containing men, it does not cause appearance changes such as whitening due to water vapor or oil, that is, it has excellent heat resistance oil resistance. It was hoped that.
Of course, it must be excellent in food hygiene, and it was desirable to satisfy the standards defined in Ministry of Health and Welfare Notification No. 370. Furthermore, in order to increase productivity in the extrusion coating process, what can be processed at high speed is good, and what has no tendency to adhere to a winding roll or the like is desired.

そこで、本発明者は、これらの課題を解決すべく検討を行った結果、下記の特定の樹脂組成物がアルミニウム箔に直接コーティングしても発泡ポリスチレン又はHIPS容器等の各種容器に対して優れた性能、即ち、適度なヒートシール性、内容物の保護性、使用時の開封性、剥離強度の均一性、耐熱油性、食品衛生性、及び高速加工性等を示し、ヒートシール材料として好適であることを見出し、本発明に至った。   Therefore, as a result of studies to solve these problems, the present inventor is excellent for various containers such as expanded polystyrene or HIPS containers even when the following specific resin composition is directly coated on an aluminum foil. Shows performance, that is, moderate heat sealability, content protection, openability during use, uniformity of peel strength, heat resistance, food hygiene, high-speed processability, etc., and is suitable as a heat seal material As a result, they have reached the present invention.

すなわち本発明は、(A)成分としてエチレン・(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体(共重合体a)、又は該共重合体aとエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体(共重合体b)及びエチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体(共重合体c)の1種以上との混合成分50〜80質量部、(B)成分として低密度ポリエチレン5〜30質量部、(C)成分として低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体5〜20質量部、並びに(D)成分として粘着付与樹脂 1質量部以上で5質量部未満とからなり((A)乃至(D)成分の合計は100質量部)、(A)成分中の(メタ)アクリル酸に由来する単位が樹脂組成物中で1〜10質量%で、かつ(メタ)アクリル酸エステルに由来する単位が樹脂組成物中で5.5〜12質量%となるように配合されてなる樹脂組成物に関する発明である。   That is, the present invention provides an ethylene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer (copolymer a), or the copolymer a and ethylene / (meth) acrylic acid copolymer as component (A). 50-80 parts by mass of a mixed component with one or more of a copolymer (copolymer b) and an ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer (copolymer c), and low density polyethylene 5-30 as component (B) 5 parts by weight of low crystalline ethylene / α-olefin copolymer as component (C), and 1 part by weight or more and less than 5 parts by weight of tackifier resin as component (D) ((A) Thru | or the sum total of (D) component is 100 mass parts), the unit derived from (meth) acrylic acid in (A) component is 1-10 mass% in a resin composition, and originates in (meth) acrylic acid ester The unit to be used is 5 in the resin composition. An invention relates to a resin composition obtained by blending such that 12% by weight.

本発明においては、更に、
(1)(A)成分中の(メタ)アクリル酸に由来する単位が樹脂組成物中で3〜8質量%であること、
(2)(B)成分である低密度ポリエチレンの密度が0.91〜0.94g/cm3であること、
(3)(C)成分である低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体のX線回折に基づく結晶化度が3〜20%であること、
(4)前記した本発明の樹脂組成物に更にスリップ剤及びブロッキング防止剤の1種以上が配合されてなること
が望ましい。
In the present invention,
(1) The unit derived from (meth) acrylic acid in component (A) is 3 to 8% by mass in the resin composition,
(2) The density of the low density polyethylene as component (B) is 0.91 to 0.94 g / cm 3 ;
(3) The crystallinity based on X-ray diffraction of the low crystalline ethylene / α-olefin copolymer as the component (C) is 3 to 20%.
(4) It is desirable that at least one of a slip agent and an anti-blocking agent is further blended with the above-described resin composition of the present invention.

また、本発明は、前記樹脂組成物からなるヒートシール材料に関する発明である。
更に、本発明は、(1)アルミニウム箔上に直接、前記ヒートシール材料が形成されてなる積層体、(2)ヒートシール層に前記ヒートシール材料を使用した蓋材、及び(3)ヒートシール層に前記ヒートシール材料を使用した発泡ポリスチレン容器又は耐衝撃性ポリスチレン容器に関する発明である。
Moreover, this invention is invention regarding the heat seal material which consists of the said resin composition.
Further, the present invention provides (1) a laminate in which the heat seal material is directly formed on an aluminum foil, (2) a lid material using the heat seal material for a heat seal layer, and (3) heat seal. The invention relates to a foamed polystyrene container or an impact-resistant polystyrene container using the heat seal material for the layer.

本発明の樹脂組成物は、発泡ポリスチレン又は耐衝撃性ポリスチレン容器等の各種の容器に対して適度なヒートシール性を示してかつ剥離強度に均一性を有し、更にヒートシール材料として内容物の保護性、使用時の開封性、耐熱油性等に優れ、更にn−ヘプタン抽出量が極めて少ないものである。   The resin composition of the present invention exhibits appropriate heat sealability for various containers such as expanded polystyrene containers and impact-resistant polystyrene containers, and has a uniform peel strength, and further contains the contents as a heat seal material. It is excellent in protective properties, unsealing property at the time of use, heat resistance oil resistance, and the like, and has a very small amount of n-heptane extraction.

本発明の樹脂組成物は、(A)成分としてエチレン・(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体(共重合体a)、又は該共重合体aとエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体(共重合体b)及びエチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体(共重合体c)の1種以上との混合成分50〜80質量部、(B)成分として低密度ポリエチレン5〜30質量部、(C)成分として低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体5〜20質量部、並びに(D)成分として粘着付与樹脂 1質量部以上で5質量部未満とからなり((A)乃至(D)成分の合計は100質量部)、(A)成分中の(メタ)アクリル酸に由来する単位が樹脂組成物中で1〜10質量%で、かつ(メタ)アクリル酸エステルに由来する単位が樹脂組成物中で5.5〜12質量%となるように配合されてなることを特徴とする。   The resin composition of the present invention comprises, as component (A), ethylene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer (copolymer a), or the copolymer a and ethylene / (meth) acrylic. 50-80 parts by mass of a mixed component with one or more of an acid copolymer (copolymer b) and an ethylene / (meth) acrylic ester copolymer (copolymer c), and a low density polyethylene as the component (B) 5 to 30 parts by mass, 5 to 20 parts by mass of low crystalline ethylene / α-olefin copolymer as component (C), and 1 to 5 parts by mass of tackifier resin as component (D) ( (A) thru | or (D) the sum total of a component are 100 mass parts), the unit derived from the (meth) acrylic acid in (A) component is 1-10 mass% in a resin composition, and (meth) acrylic acid Units derived from esters in the resin composition Is formulated to be .5~12 mass%, characterized by comprising.

本発明において(A)成分として、エチレン・(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体(共重合体a)を単独で用いるか、又は該共重合体aとエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体(共重合体b)及びエチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体(共重合体c)の1種以上を併用する。
即ち、(A)成分として、共重合体a、共重合体aと共重合体bからなる2成分、共重合体aと共重合体cからなる2成分、又は共重合体aと共重合体bと共重合体cからなる3成分を使用する。
ここに(メタ)アクリル酸は、アクリル酸及び/又はメタクリル酸を、また(メタ)アクリル酸エステルは、アクリル酸エステル及び/又はメタクリル酸エステルを意味するものである。(メタ)アクリル酸エステルとしては、メチル、エチル、n−ブチル、イソブチル、2−エチルヘキシル、イソオクチルなどのエステルを例示することができる。
尚、エチレン・(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル酸エステル酸共重合体(共重合体a)としては、(メタ)アクリル酸に由来する単位が好ましくは5〜15質量%、特に好ましくは7〜12質量%、(メタ)アクリル酸エステルに由来する単位が好ましくは5〜25質量%、特に好ましくは5〜20質量%の割合で共重合されていることが望ましい。
またエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体(共重合体b)としては、(メタ)アクリル酸に由来する単位が好ましくは5〜15質量%、特に好ましくは7〜12質量%の割合で、またエチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体(共重合体c)としては、(メタ)アクリル酸エステルに由来する単位が好ましくは5〜25質量%、特に好ましくは5〜20質量%の割合でそれぞれ共重合されていることが望ましい。
In the present invention, as the component (A), an ethylene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer (copolymer a) is used alone, or the copolymer a and ethylene / (meth) are used. One or more of an acrylic acid copolymer (copolymer b) and an ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer (copolymer c) are used in combination.
That is, as the component (A), the copolymer a, the two components composed of the copolymer a and the copolymer b, the two components composed of the copolymer a and the copolymer c, or the copolymer a and the copolymer Three components consisting of b and copolymer c are used.
Here, (meth) acrylic acid means acrylic acid and / or methacrylic acid, and (meth) acrylic acid ester means acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester. Examples of (meth) acrylic acid esters include esters such as methyl, ethyl, n-butyl, isobutyl, 2-ethylhexyl, and isooctyl.
The ethylene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester acid copolymer (copolymer a) is preferably a unit derived from (meth) acrylic acid, preferably 5 to 15% by mass, particularly preferably. It is desirable that 7 to 12% by mass of units derived from (meth) acrylic acid esters are preferably copolymerized at a ratio of 5 to 25% by mass, particularly preferably 5 to 20% by mass.
As the ethylene / (meth) acrylic acid copolymer (copolymer b), the unit derived from (meth) acrylic acid is preferably 5 to 15% by mass, particularly preferably 7 to 12% by mass, The ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer (copolymer c) preferably has a unit derived from (meth) acrylic acid ester in a proportion of preferably 5 to 25% by mass, particularly preferably 5 to 20% by mass. It is desirable that each be copolymerized.

(A)成分である共重合体aと共重合体bのそれぞれにおいて、(メタ)アクリル酸に由来する単位が前記5質量%以上のものを用いることによりアルミニウム箔に対する接着性が充分に発現でき、また前記15質量%以下のものを用いることにより押出コーティング加工における加工性を向上することができる。
また本発明の(A)成分において、共重合体中の(メタ)アクリル酸エステルは必須成分であり、その役割は重要である。共重合体aと共重合体cのそれぞれにおいて、(メタ)アクリル酸エステルに由来する単位が前記5質量%以上のものを用いることにより、本発明の大きな効果である発泡ポリスチレン容器に対するシール性が充分となる。また前記25質量%以下のものを用いることにより、メン入り容器に熱湯を注いだ場合に水蒸気や油分によって白化等の外観変化(耐熱油性不良)を生ずるのを抑制できる。
(A)成分としてはまた、190℃、2160g荷重におけるメルトフローレートが1〜150g/10分、特に1〜100g/10分のものを用いるのが好ましい。(A)成分の共重合体は、高圧法ポリエチレンと類似のプロセスで、各単量体成分をランダム共重合することにより得ることができる。
In each of the copolymer (a) and the copolymer (b) as the component (A), the unit derived from (meth) acrylic acid can exhibit sufficient adhesion to the aluminum foil by using the unit having a content of 5% by mass or more. Moreover, the workability in the extrusion coating process can be improved by using the above 15% by mass or less.
In the component (A) of the present invention, the (meth) acrylic acid ester in the copolymer is an essential component, and its role is important. In each of the copolymer a and the copolymer c, by using a unit derived from (meth) acrylic acid ester of 5% by mass or more, the sealing property with respect to the expanded polystyrene container which is a great effect of the present invention is achieved. It will be enough. Moreover, by using the said 25 mass% or less thing, when hot water is poured into the container containing men, it can suppress that external appearance change (heat-resistant oil resistance defect), such as whitening, is caused by water vapor | steam or an oil component.
As the component (A), it is preferable to use a component having a melt flow rate of 1 to 150 g / 10 min, particularly 1 to 100 g / 10 min at 190 ° C. and a load of 2160 g. The copolymer of component (A) can be obtained by random copolymerizing each monomer component in a process similar to that of high-pressure polyethylene.

本発明において用いられる(B)成分である低密度ポリエチレンは、密度が0.91〜0.94g/cm3 、特に0.91〜0.93g/cm3 のものが好ましい。これらは高圧法ポリエチレンであっても線状低密度ポリエチレンでも差し支えないが、高圧法ポリエチレンの使用がより好ましい。低密度ポリエチレンはまた、190℃、2160g荷重におけるメルトフローレートが1〜150g/10分、特に1〜100g/10分のものが好ましい。 The low density polyethylene which is the component (B) used in the present invention preferably has a density of 0.91 to 0.94 g / cm 3 , particularly 0.91 to 0.93 g / cm 3 . These may be high-pressure polyethylene or linear low-density polyethylene, but the use of high-pressure polyethylene is more preferred. The low density polyethylene preferably has a melt flow rate at 190 ° C. under a load of 2160 g of 1 to 150 g / 10 minutes, particularly 1 to 100 g / 10 minutes.

本発明で用いられる(C)成分である低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体は、X線回折に基づく結晶化度が3〜20%、特に5〜15%のものが好ましく、エチレンと、α−オレフィン、例えばプロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン等のランダム共重合体である。(C)成分である共重合体は通常、エチレンに由来する単位を82〜93モル%程度含むランダム性良好な共重合体であり、特にエチレン・1−ブテン共重合体が好ましい。
(C)成分の共重合体としてはまた、190℃、2160g荷重におけるメルトフローレートが0.5〜100g/10分、特に1〜30g/10分のものが好ましい。
(C)成分の共重合体は例えば遷移金属触媒成分、例えばバナジウム化合物やジルコニウム化合物と、有機アルミニウム化合物触媒成分の組合せ触媒を用いて製造することができる。
The low crystalline ethylene / α-olefin copolymer (C) used in the present invention preferably has a crystallinity of 3 to 20%, particularly 5 to 15% based on X-ray diffraction. , Α-olefins such as propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene and other random copolymers. The copolymer (C) is usually a copolymer with good randomness containing about 82 to 93 mol% of units derived from ethylene, and an ethylene / 1-butene copolymer is particularly preferred.
As the copolymer of the component (C), those having a melt flow rate at 190 ° C. and a load of 2160 g of 0.5 to 100 g / 10 minutes, particularly 1 to 30 g / 10 minutes are preferable.
The copolymer of component (C) can be produced using, for example, a transition metal catalyst component, for example, a combination catalyst of a vanadium compound or a zirconium compound and an organoaluminum compound catalyst component.

本発明で用いられる(D)成分である粘着付与樹脂としては、脂肪族系炭化水素樹脂、脂環族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポリテルペン系樹脂、ロジン類、スチレン系樹脂、クマロン・インデン樹脂などが挙げられる。脂肪族系炭化水素樹脂の例としては、ブテン−1、イソブチレン、ブタジエン、1,3−ペンタジエン、イソプレン、ピペリレンなどの炭素数が4〜5であるジオレフィンを主成分とする重合体などが挙げられる。
脂環族系炭化水素樹脂の例としては、スペントC4〜C5成分中のジエン成分を環化二量体化後重合させた樹脂、シクロペンタジエンなどの環状モノマーを重合させた樹脂、芳香族系炭化水素樹脂を核内水添した樹脂などが挙げられる。
芳香族系炭化水素樹脂の例としては、ビニルトルエン、インデン、α−メチルスチレンなどの炭素数8〜10のビニル芳香族炭化水素を主成分とした樹脂などが挙げられる。
ポリテルペン系樹脂の例としては、α−ピネン重合体、β−ピネン重合体、ジペンテン重合体、テルペン・フェノール共重合体、α−ピネン・フェノール共重合体などが挙げられる。
ロジン類は、ガムロジン、ウッドロジン、トール油などのロジン及びその変性物であって、変性物としては水素添加、不均化、二量化、エステル化などの変性手段を施したものが例示できる。
スチレン系炭化水素樹脂とはスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、イソプロペニルトルエン等の重合体である。
本発明において、カップメンの蓋材としては、無臭性、食品衛生性、他成分との相溶性などを勘案すると、芳香族系炭化水素樹脂を核内水添した樹脂が最も好ましい。
Examples of the tackifier resin used as the component (D) in the present invention include aliphatic hydrocarbon resins, alicyclic hydrocarbon resins, aromatic hydrocarbon resins, polyterpene resins, rosins, styrene resins, Coumarone indene resin and the like. Examples of the aliphatic hydrocarbon resin include polymers mainly composed of diolefins having 4 to 5 carbon atoms such as butene-1, isobutylene, butadiene, 1,3-pentadiene, isoprene, and piperylene. It is done.
Examples of alicyclic hydrocarbon resins include resins obtained by polymerizing diene components in spent C4 to C5 components after cyclization and dimerization, resins obtained by polymerizing cyclic monomers such as cyclopentadiene, and aromatic carbonization. Examples include a resin obtained by hydrogenating a hydrogen resin.
Examples of the aromatic hydrocarbon resin include a resin mainly composed of a vinyl aromatic hydrocarbon having 8 to 10 carbon atoms such as vinyl toluene, indene, and α-methylstyrene.
Examples of polyterpene resins include α-pinene polymers, β-pinene polymers, dipentene polymers, terpene / phenol copolymers, α-pinene / phenol copolymers, and the like.
Examples of rosins include rosins such as gum rosin, wood rosin and tall oil, and modified products thereof. Examples of the modified products include those subjected to modification means such as hydrogenation, disproportionation, dimerization, and esterification.
The styrene hydrocarbon resin is a polymer such as styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, isopropenyltoluene and the like.
In the present invention, the cupmen lid is most preferably a resin in which an aromatic hydrocarbon resin is hydrogenated into the core in consideration of odorlessness, food hygiene, compatibility with other components, and the like.

本発明の樹脂組成物は、前記(A)、(B)、(C)及び(D)成分を必須成分とするものであり、各成分の配合割合は、これらの合計量を100質量部とするときに、(A)成分が50〜80質量部、好ましくは55〜75質量部、(B)成分が5〜30質量部、好ましくは10〜25質量部、(C)成分が5〜20質量部、好ましくは7〜17重量、(D)成分が1質量部以上で5質量部未満、好ましくは2〜4.5質量部である。   The resin composition of the present invention comprises the components (A), (B), (C) and (D) as essential components, and the blending ratio of each component is 100 parts by mass of these total amounts. When component (A) is 50 to 80 parts by mass, preferably 55 to 75 parts by mass, component (B) is 5 to 30 parts by mass, preferably 10 to 25 parts by mass, and component (C) is 5 to 20 parts. It is 7 parts by weight, preferably 7 to 17 parts by weight, and the component (D) is 1 part by weight or more and less than 5 parts by weight, preferably 2 to 4.5 parts by weight.

さらに上記各成分の配合は、(A)成分中の(メタ)アクリル酸に由来する単位、及び(メタ)アクリル酸エステルに由来する単位が全樹脂組成物中で適当な割合になるように考慮して行なう。すなわち、樹脂組成物中で(A)成分中の(メタ)アクリル酸に由来する単位が1〜10質量%、好ましくは3〜8質量%、更に好ましくは3.5〜7質量%なるように、(メタ)アクリル酸エステルに由来する単位が5.5〜12質量%、好ましくは6〜10質量%となるように配合される。   Furthermore, the blending of each of the above components is considered so that the unit derived from (meth) acrylic acid in component (A) and the unit derived from (meth) acrylic acid ester are in an appropriate ratio in the total resin composition. And do it. That is, the unit derived from (meth) acrylic acid in the component (A) in the resin composition is 1 to 10% by mass, preferably 3 to 8% by mass, more preferably 3.5 to 7% by mass. The unit derived from (meth) acrylic acid ester is contained in an amount of 5.5 to 12% by mass, preferably 6 to 10% by mass.

(A)成分の配合割合が樹脂組成物100質量部中で前記50質量部未満であると、アルミニウム箔との接着強度及び発泡ポリスチレン又は耐衝撃性ポリスチレン容器に対するヒートシール強度が充分でなく、内容物保護性に問題があり、また前記80質量部を超えると押出コーティング加工時の加工適性、及びメン入り容器に熱湯を注いだ場合の耐熱油性に問題があり好ましくない。   When the blending ratio of the component (A) is less than 50 parts by mass in 100 parts by mass of the resin composition, the adhesive strength with the aluminum foil and the heat seal strength against the foamed polystyrene or impact polystyrene container are not sufficient, and the content There is a problem in physical protection, and if it exceeds 80 parts by mass, there is a problem in processability at the time of extrusion coating and in heat resistance when hot water is poured into a container containing men.

また樹脂組成物中の(メタ)アクリル酸に由来する単位が前記1質量%未満であるとアルミニウム箔との接着強度が充分でなく、またその単位が前記10質量%を超えると発泡ポリスチレン容器に対するヒートシール強度が小さくなりすぎるので好ましくない。また樹脂組成物中の(メタ)アクリル酸エステルに由来する単位が前記5.5質量%以上でポリスチレン容器への適度なヒートシール強度の付与に有効となり、その単位が前記12質量%範囲を超えると耐熱油性が低下し、またすべり性にも悪影響を及ぼすようになる。   Further, if the unit derived from (meth) acrylic acid in the resin composition is less than 1% by mass, the adhesive strength with the aluminum foil is insufficient, and if the unit exceeds 10% by mass, the unit for the expanded polystyrene container This is not preferable because the heat seal strength becomes too small. The unit derived from the (meth) acrylic acid ester in the resin composition is effective for imparting an appropriate heat seal strength to the polystyrene container at 5.5% by mass or more, and the unit exceeds the 12% by mass range. And heat resistance decreases, and it also has an adverse effect on slipperiness.

(B)成分は、耐熱油性維持に重要な役割を果すが、その量が多くなりすぎるとアルミニウム箔との接着性やヒートシール性が損なわれるため、樹脂組成物100質量部中で前記5〜30質量部となるように調整する必要がある。   The component (B) plays an important role in maintaining the heat resistance oil resistance, but if the amount is too large, the adhesiveness to the aluminum foil and the heat sealability are impaired. It is necessary to adjust so that it may become 30 mass parts.

(C)成分は(A)成分の補完的役割を果すもので(A)成分に基づく(メタ)アクリル酸エステルに由来する単位を低減させることができ、すべり性の改善に間接的に効果を及ぼすものであるが、樹脂組成物100質量部中で前記5質量部以上になるとその効果が有効に発現でき、一方前記20質量部を超えると押出加工性が不良となる。   The component (C) plays a complementary role to the component (A) and can reduce the unit derived from the (meth) acrylic acid ester based on the component (A), which is indirectly effective in improving the slipperiness. However, if the amount is 5 parts by mass or more in 100 parts by mass of the resin composition, the effect can be effectively expressed. On the other hand, if it exceeds 20 parts by mass, the extrudability becomes poor.

(D)成分はシール強度を維持する上で必須成分であるが、樹脂組成物100質量部中で前記1質量部未満ではシール強度が不十分となり、一方、前記5質量部以上になると剥離の際に剥離強度の均一性が失われ、耐熱油性も低下し、更にn−ヘプタン抽出量が増加するおそれがあるので、1質量部以上で5質量部未満となるように配合割合を調整する必要がある。   The component (D) is an essential component for maintaining the sealing strength, but if it is less than 1 part by mass in 100 parts by mass of the resin composition, the sealing strength is insufficient. In this case, the uniformity of the peel strength is lost, the heat resistant oil resistance is lowered, and the n-heptane extraction amount may be increased. There is.

蓋材の基本的な性能は、上記(A)、(B)、(C)、及び(D)成分のみの組成物によっても達成できるが、工業的には加工性が良好なことが望まれている。上記4成分のみの組成物では、ブロッキングやロール粘着が発生して、高速連続加工に支障をきたすことがある。このためスリップ剤及び/又はブロッキング防止剤を、少量添加しておくことが望ましい。このような添加剤として、飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸のアミド類、例えばステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、パルミチン酸アミド、ベヘニン酸アミド、オレイルパルミトアミド、ステアリルエルカアミド、N,N′−メチレンビスステアリルアミド、N,N′−エチレンビスエルカアミドなど、水添ヒマシ油、シリカなどの1種または2種以上を用いることができる。これらの使用量は、例えば(A)、(B)、(C)、及び(D)成分の合計量100質量部当り0.1〜5質量部、特に0.3〜3質量部の範囲がよい。   Although the basic performance of the lid material can be achieved by a composition containing only the components (A), (B), (C), and (D), industrially, good workability is desired. ing. In the composition of only the above four components, blocking or roll adhesion may occur, which may hinder high-speed continuous processing. For this reason, it is desirable to add a small amount of a slip agent and / or an anti-blocking agent. Such additives include saturated or unsaturated fatty acid amides such as stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, palmitic acid amide, behenic acid amide, oleyl palmitamide, stearyl erucamide, N, N One or more of hydrogenated castor oil, silica, etc., such as' -methylenebisstearylamide, N, N'-ethylenebiserucamide, etc. can be used. The amount of these used is, for example, in the range of 0.1 to 5 parts by mass, particularly 0.3 to 3 parts by mass per 100 parts by mass of the total amount of the components (A), (B), (C), and (D). Good.

上記の如き本発明の樹脂組成物は、押出成形加工性を勘案すると190℃、2160g荷重におけるメルトフローレートが1〜400g/10分、特に1〜150g/10分に調整されているのが好ましい。   In view of the extrusion processability, the resin composition of the present invention as described above is preferably adjusted to a melt flow rate of 1 to 400 g / 10 min, particularly 1 to 150 g / 10 min at 190 ° C. and a load of 2160 g. .

本発明の樹脂組成物はヒートシール材料として有用である。とくにアルミニウム箔層に直接押出コーティングして良好な接着力が得られるので、アルミニウム箔層を含む積層材のシール材料として有用である。このような押出コーティングは単層成形装置を用いて行うこともできるが、タンデム型成形装置を用いて、低密度ポリエチレンと上記樹脂組成物をアルミニウム箔の両面にそれぞれ押出コーティングし、印刷紙を低密度ポリエチレン側に接着させれば、1工程で4層構成の積層蓋材を製造することもできる。   The resin composition of the present invention is useful as a heat seal material. In particular, it is useful as a sealing material for a laminated material including an aluminum foil layer because a good adhesion can be obtained by extrusion coating directly on the aluminum foil layer. Such extrusion coating can be performed using a single-layer molding apparatus, but low-density polyethylene and the above resin composition are extrusion coated on both sides of an aluminum foil using a tandem molding apparatus to reduce the printing paper. If bonded to the density polyethylene side, a laminated lid material having a four-layer structure can be manufactured in one step.

このような積層蓋材は食品、薬品、医療用品用等の各種プラスチック容器の蓋材として使用することができ、特に発泡ポリスチレンに対し適度なシール強度を有するので、カップメン用発泡ポリスチレン容器の蓋材、及び発泡ポリスチレン容器又は耐衝撃性ポリスチレン容器のヒートシール層に適している。
具体的には、本発明の樹脂組成物は、易開封性ヒートシール材料として有用である。易開封性シール材として使用する際、多くの場合基材に積層した形で用いられるが、アルミニウム箔との接着性が良好であるので、アルミニウム箔を含む積層材のシール材料としての使用がとりわけ有用である。代表的な積層材構成として例えば下記のようなものが例示できるが、勿論これらの一部を他の材料と置き換えたりあるいは他の材料をさらに積層したりすることができる。すなわち本発明の樹脂組成物をシール材と表示するとき、印刷保護層/印刷層/アルミニウム箔/シール材、2軸延伸ポリエステル/印刷層/接着剤/アルミニウム箔/シール材、2軸延伸ポリプロピレン/印刷層/接着剤/シール材、印刷保護層/印刷層/紙/シール材、ポリエチレン/印刷層/紙/ポリエチレン/アルミニウム箔/シール材のような構成の積層材料を例示することができる。
Such a laminated lid material can be used as a lid material for various plastic containers for food, medicine, medical supplies, etc., and has a suitable sealing strength especially for expanded polystyrene. And a heat seal layer of an expanded polystyrene container or an impact-resistant polystyrene container.
Specifically, the resin composition of the present invention is useful as an easily openable heat seal material. When used as an easy-open sealant, it is often used in the form of being laminated on a base material, but because of its good adhesiveness with aluminum foil, the use of a laminate containing aluminum foil as a seal material is especially Useful. As typical laminated material configurations, for example, the following can be exemplified, but of course, a part of them can be replaced with another material, or another material can be further laminated. That is, when the resin composition of the present invention is expressed as a sealing material, a printing protective layer / printing layer / aluminum foil / sealing material, biaxially oriented polyester / printing layer / adhesive / aluminum foil / sealing material, biaxially oriented polypropylene / Examples of the laminated material include a printed layer / adhesive / sealant, a print protective layer / print layer / paper / seal material, and a polyethylene / print layer / paper / polyethylene / aluminum foil / seal material.

以下に本発明の効果を説明するために実施例および比較例を示す。なお実施例等において用いた原材料、及び得られた積層蓋材の物性評価方法は以下のとおりである。   Examples and comparative examples are shown below to explain the effects of the present invention. In addition, the raw material used in the Example etc. and the physical-property evaluation method of the obtained laminated lid | cover material are as follows.

1.原料樹脂
(1)共重合体A−1
エチレン・(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体(共重合体a)として、エチレン単位80質量%、メタクリル酸単位10質量%、アクリル酸イソブチル単位10質量%からなり、190℃、2160g荷重におけるメルトフローレート(MFR)が36g/10分である共重合体を使用した。
(2)共重合体A−2
エチレン・(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体(共重合体a)として、エチレン単位81質量%、メタクリル酸単位4質量%、アクリル酸イソブチル単位15質量%からなり、190℃、2160g荷重におけるMFRが27g/10分である共重合体を使用した。
(3)共重合体A−3
エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体(共重合体c)として、エチレン単位80質量%、アクリル酸メチル単位20質量%からなり、190℃、2160g荷重におけるMFRが8g/10分である共重合体を使用した。
(4)共重合体A−4
エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体(共重合体b)として、エチレン単位91質量%、メタクリル酸単位9質量%からなり、190℃、2160g荷重におけるMFRが12g/10分である共重合体を使用した。
1. Raw material resin (1) Copolymer A-1
As ethylene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer (copolymer a), ethylene unit 80% by mass, methacrylic acid unit 10% by mass, isobutyl acrylate unit 10% by mass, 190 ° C. A copolymer having a melt flow rate (MFR) at a load of 2160 g of 36 g / 10 min was used.
(2) Copolymer A-2
As ethylene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer (copolymer a), ethylene unit 81% by mass, methacrylic acid unit 4% by mass, isobutyl acrylate unit 15% by mass, 190 ° C. A copolymer having an MFR at a load of 2160 g of 27 g / 10 min was used.
(3) Copolymer A-3
An ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer (copolymer c) comprising 80% by mass of ethylene units and 20% by mass of methyl acrylate units, and having an MFR of 8 g / 10 min at 190 ° C. under a load of 2160 g. A polymer was used.
(4) Copolymer A-4
An ethylene / (meth) acrylic acid copolymer (copolymer b) comprising 91% by mass of ethylene units and 9% by mass of methacrylic acid units and having an MFR of 12 g / 10 min at 190 ° C. under a load of 2160 g It was used.

(5)低密度ポリエチレン
(B)成分として、190℃、2160g荷重におけるMFRが4.5g/10分、密度0.923g/cm3の低密度ポリエチレンを使用した。
(6)低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体
(C)成分として、190℃、2160g荷重におけるMFRが3.6g/10分の低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体(三井化学(株)製、商品名:タフマーA4085)を使用した。
(7)粘着付与樹脂
(D)成分として、環球法軟化点が115℃の脂環族炭化水素樹脂(芳香族系炭化水素樹脂の核内水添樹脂)(荒川化学(株)製、商品名:アルコンP−115)を粘着付与樹脂として使用した。
(8)その他の成分
スリップ防止剤として脂肪酸アミド、ブロッキング防止剤としてシリカを使用した。
(5) Low density polyethylene As the component (B), a low density polyethylene having an MFR of 4.5 g / 10 min at 190 ° C. and a load of 2160 g and a density of 0.923 g / cm 3 was used.
(6) Low crystalline ethylene / α-olefin copolymer (C) As a component, a low crystalline ethylene / α-olefin copolymer having an MFR of 3.6 g / 10 min at 190 ° C. under a load of 2160 g (Mitsui Chemical ( Co., Ltd., trade name: TAFMER A4085) was used.
(7) Tackifying resin (D) As component (D), alicyclic hydrocarbon resin having a ring-and-ball softening point of 115 ° C. (intranuclear hydrogenated resin of aromatic hydrocarbon resin) (trade name, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) : Alcon P-115) was used as tackifying resin.
(8) Other components Fatty acid amide was used as an anti-slip agent, and silica was used as an anti-blocking agent.

2.積層蓋材物性
積層方法及び加工適正の評価組成物ペレットを、65mm径の押出機によって、ダイ出口樹脂温度250℃の条件でTダイより溶融押出しし、予め作製されていた紙(坪量79g/m2 )/低密度ポリエチレンフィルム(厚さ15μm)/アルミニウム箔(厚さ9μm)からなる3層の可撓性蓋材のアルミニウム箔面に対して、加工速度80m/分、コーティング厚さ25μmの条件で押出コーティング加工を行って積層蓋材を得た。さらに押出条件を前記条件に保ったまま、加工速度のみを徐々に速くして加工を行い、最高加工速度を評価した。次に得られた蓋材のヒートシール材層のアルミニウム箔接着強度、ヒートシール強度および耐熱油性を以下の方法により測定した。
2. Laminate lid material properties Lamination method and processing appropriate evaluation composition pellets were melt-extruded from a T-die with a 65 mm diameter extruder at a die outlet resin temperature of 250 ° C., and were prepared in advance (basis weight 79 g / m 2 ) / low density polyethylene film (thickness: 15 μm) / aluminum foil (thickness: 9 μm) of the three-layer flexible lid material on the aluminum foil surface with a processing speed of 80 m / min and a coating thickness of 25 μm Extrusion coating was performed under the conditions to obtain a laminated lid material. Furthermore, while maintaining the extrusion conditions at the above-mentioned conditions, only the processing speed was gradually increased to perform processing, and the maximum processing speed was evaluated. Next, the aluminum foil adhesive strength, heat seal strength, and heat resistance oil resistance of the heat seal material layer of the obtained cover material were measured by the following methods.

(1)アルミニウム箔接着強度
加工7日後の試料について、試料幅15mm、剥離角度90度、引張強度300mm/分の条件下にて測定した。
(2)HIPS接着性及び剥離時の均一性
ヒートシーラーを用いて、以下のシール条件にて積層蓋材をカップラーメン容器用HIPS容器の短冊状試料とヒートシールし、そのヒートシール強度を測定した。
シール条件:温度130℃,140℃,150℃、圧力0.1MPa、時間0.5秒
また、剥離時の均一性は下記基準により判断した。
○:剥離強度が一定で剥離音発生が小さい。
×:剥離強度が一定でなく、剥離音発生が大きい。
(3)耐熱油白化試験
耐熱油性積層蓋材のヒートシール材層に、直径10cmの円形状にサラダ油を塗布して、このサラダ油塗布部が直径15cmの開口部を有する発泡ポリスチレン製のカップラーメン容器に触れないようにしてヒートシールし、ついでこの容器の蓋の一部を充分に冷却した後に剥がし、その開封部より沸騰水を容器の蓋下5mmの所まで注ぎ、開口部の蓋材を元に戻して蓋をし、5分間放置した。その後蓋材を容器から剥がしてヒートシール材層のサラダ油塗布部の外観変化について観察を行った。耐熱油性は次の4段階で評価した。
◎:開封直後から全く異常無し。
○:開封直接はわずかに白化しているが、直ちに消失。
△:開封直後は白化しており、その後徐々に消失。
×:開封直後から白化しており、その後も消失しない。
(1) Aluminum foil adhesive strength A sample 7 days after processing was measured under conditions of a sample width of 15 mm, a peeling angle of 90 degrees, and a tensile strength of 300 mm / min.
(2) HIPS adhesiveness and uniformity during peeling Using a heat sealer, the laminated lid material was heat-sealed with a strip-shaped sample of a HIPS container for a cup ramen container, and the heat seal strength was measured. .
Sealing conditions: temperature 130 ° C., 140 ° C., 150 ° C., pressure 0.1 MPa, time 0.5 sec. Further, the uniformity during peeling was judged according to the following criteria.
○: Peeling strength is constant and peeling noise is small.
X: Peeling strength is not constant and peeling noise is large.
(3) Heat-resistant oil whitening test A cup-ramen container made of expanded polystyrene in which salad oil is applied in a circular shape with a diameter of 10 cm to the heat-seal material layer of the heat-resistant oil-resistant laminated lid, and the salad oil application part has an opening with a diameter of 15 cm. Heat seal without touching, and then peel off the container lid after it has cooled sufficiently. Pour boiling water from the opening to 5 mm below the lid of the container. The lid was put back on and left for 5 minutes. Thereafter, the lid was peeled from the container, and the appearance change of the salad oil application part of the heat seal material layer was observed. The heat resistance was evaluated in the following four stages.
A: No abnormality at all immediately after opening.
○: Slightly whitened directly after opening, but immediately disappeared.
Δ: Whitening immediately after opening, and then gradually disappears.
X: Whitening occurs immediately after opening, and does not disappear after that.

(4)n−ヘプタン抽出量
予め作製したポリエチレンテレフタレート(PET)(厚み12μm)/低密度ポリエチレン(厚み20μm)のフィルムに、積層蓋材の作製と同様に評価組成物をコーティング厚み30μmにて押出コーティング加工を行い、試験基材を得た。この試験基材を用いて厚生省告示370号に規定されたn−ヘプタン溶出試験を評価組成物面の片面抽出で行い、その蒸発残留物量を測定してn−ヘプタン抽出量とした。
(5)最高加工速度
前記2.積層蓋材物性に記載した「最高加工速度」を採用した。
(4) Extraction amount of n-heptane Extruded with an evaluation composition at a coating thickness of 30 μm in the same manner as in the production of a laminated lid on a polyethylene terephthalate (PET) (thickness 12 μm) / low-density polyethylene (thickness 20 μm) film prepared in advance. The coating process was performed and the test base material was obtained. Using this test substrate, the n-heptane elution test specified in Ministry of Health and Welfare Notification No. 370 was performed by single-sided extraction of the evaluation composition surface, and the evaporation residue amount was measured to obtain the n-heptane extraction amount.
(5) Maximum machining speed The “maximum processing speed” described in the physical properties of the laminated lid was adopted.

(6)総合評価
上記の各測定値について、蓋材料としての目標値を下記の(a)〜(e)に設定し、これらを基準として総合評価を行なった。
(a)最高加工速度:200m/分以上
(b)アルミニウム箔接着性:2.0N/15mm以上
(c)対HIPSヒートシール強度:13〜30N/15mm
(d)耐熱油性:◎
(e)剥離時均一性:○
(6) Comprehensive evaluation About each said measured value, the target value as a lid | cover material was set to following (a)-(e), and comprehensive evaluation was performed on the basis of these.
(A) Maximum processing speed: 200 m / min or more (b) Aluminum foil adhesion: 2.0 N / 15 mm or more (c) vs. HIPS heat seal strength: 13-30 N / 15 mm
(D) Heat-resistant oil resistance: ◎
(E) Uniformity during peeling: ○

エチレン・(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体として前記A−1、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体として前記A−3、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体として前記A−4、高圧法低密度ポリエチレン、低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体、粘着付与樹脂、脂肪酸アミド及びシリカを表1に示す比率で配合した混合物を単軸押出機にて、樹脂温度150℃の条件下で溶融混練し組成物とした。
この組成物を用いて前記方法により積層蓋材を作製し物性を評価した。結果を表1に示す。
A-1 as the ethylene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer, A-3 as the ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer, ethylene / (meth) acrylic acid copolymer As a mixture of the above A-4, high pressure method low density polyethylene, low crystalline ethylene / α-olefin copolymer, tackifier resin, fatty acid amide and silica in the ratio shown in Table 1, It was melt-kneaded under a resin temperature of 150 ° C. to obtain a composition.
Using this composition, a laminated lid was prepared by the above-described method, and the physical properties were evaluated. The results are shown in Table 1.

表1に示す成分、配合割合とした以外は、実施例1と同様に溶融混練して表1に示す組成物とし、これより積層蓋材を作製し物性を評価した。結果を表1に示す。   Except for the components and blending ratios shown in Table 1, melt-kneading was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain the compositions shown in Table 1. From this, laminate lid materials were produced and the physical properties were evaluated. The results are shown in Table 1.

エチレン・(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体として前記A−1及びA−2、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体として前記A−3と、及びエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体として前記A−4、高圧法低密度ポリエチレン、低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体、粘着付与樹脂、脂肪酸アミド及びシリカを表1に示す比率で配合した混合物を単軸押出機にて、樹脂温度150℃の条件下で溶融混練し組成物とした。
この組成物を用いて前記方法により積層蓋材を作製し物性を評価した。結果を表1に示す。
A-1 and A-2 as ethylene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer, A-3 as ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer, and ethylene / (meta ) A mixture of A-4, high-pressure low-density polyethylene, low-crystalline ethylene / α-olefin copolymer, tackifier resin, fatty acid amide and silica in the proportions shown in Table 1 was used as the acrylic acid copolymer. In a shaft extruder, the mixture was melt-kneaded under a resin temperature of 150 ° C. to obtain a composition.
Using this composition, a laminated lid was prepared by the above-described method, and the physical properties were evaluated. The results are shown in Table 1.

〔比較例1〕
エチレン・(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体として前記A−1、高圧法低密度ポリエチレン、低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体、粘着付与樹脂、脂肪酸アミド及びシリカを表1に示す比率で配合した混合物を単軸押出機にて、樹脂温度150℃の条件下で溶融混練し組成物とした。
この組成物を用いて前記方法により積層蓋材を作製し物性を評価した。結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
As the ethylene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer, the A-1, the high pressure method low density polyethylene, the low crystalline ethylene / α-olefin copolymer, the tackifier resin, the fatty acid amide and the silica are used. The mixture blended at the ratio shown in Table 1 was melt kneaded under a resin temperature of 150 ° C. with a single screw extruder to obtain a composition.
Using this composition, a laminated lid was prepared by the above-described method, and the physical properties were evaluated. The results are shown in Table 1.

Figure 2005187744
Figure 2005187744

本発明のヒートシール性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂,金属,ガラス等の広範な包装用材料からなる各種容器のヒートシール材料として、特にカップメン等の発泡ポリスチレン容器や耐衝撃性ポリスチレン容器に用いられる蓋材等のヒートシール材料として広く使用することができる。   The heat-sealable resin composition of the present invention is used as a heat-seal material for various containers made of a wide range of packaging materials such as thermoplastic resins, metals, glass, etc., especially for expanded polystyrene containers such as cupmen and impact-resistant polystyrene containers. It can be widely used as a heat seal material such as a lid material.

Claims (9)

(A)成分としてエチレン・(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体(共重合体a)、又は該共重合体aとエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体(共重合体b)及びエチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体(共重合体c)の1種以上との混合成分50〜80質量部、(B)成分として低密度ポリエチレン5〜30質量部、(C)成分として低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体5〜20質量部、並びに(D)成分として粘着付与樹脂1質量部以上で5質量部未満とからなり((A)乃至(D)成分の合計は100質量部)、(A)成分中の(メタ)アクリル酸に由来する単位が樹脂組成物中で1〜10質量%で、かつ(メタ)アクリル酸エステルに由来する単位が樹脂組成物中で5.5〜12質量%となるように配合されてなる樹脂組成物。   As component (A), ethylene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer (copolymer a), or the copolymer a and ethylene / (meth) acrylic acid copolymer (copolymer) b) and 50-80 parts by mass of a mixed component with one or more of ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer (copolymer c), 5-30 parts by mass of low density polyethylene as component (B), (C 5) 20 parts by mass of a low crystalline ethylene / α-olefin copolymer as a component, and 1 part by mass or more and less than 5 parts by mass of a tackifier resin as a component (D) (components (A) to (D) Is 100 parts by mass), the unit derived from (meth) acrylic acid in component (A) is 1 to 10% by mass in the resin composition, and the unit derived from (meth) acrylic acid ester is the resin composition. 5.5 to 12% by mass in the product Resin composition obtained by blending such. (A)成分中の(メタ)アクリル酸に由来する単位が樹脂組成物中で3〜8質量%である請求項1記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 1, wherein the unit derived from (meth) acrylic acid in component (A) is 3 to 8% by mass in the resin composition. (B)成分である低密度ポリエチレンの密度が0.91〜0.94g/cm3である請求項1又は2に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to claim 1 or 2, wherein the density of the low-density polyethylene as the component (B) is 0.91 to 0.94 g / cm 3 . (C)成分である低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体のX線回折に基づく結晶化度が3〜20%である請求項1ないし3のいずれかに記載の樹脂組成物。   4. The resin composition according to claim 1, wherein the crystallinity based on X-ray diffraction of the low crystalline ethylene / α-olefin copolymer as component (C) is 3 to 20%. スリップ剤及びブロッキング防止剤の1種以上が配合されてなる請求項1ないし4のいずれかに記載の樹脂組成物。   The resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein at least one of a slip agent and an antiblocking agent is blended. 請求項1ないし5のいずれかに記載の樹脂組成物からなるヒートシール材料。   A heat seal material comprising the resin composition according to claim 1. アルミニウム箔上に直接請求項6記載のヒートシール材料が形成されてなる積層体。   A laminate in which the heat seal material according to claim 6 is directly formed on an aluminum foil. ヒートシール層に請求項6記載のヒートシール材料を使用した蓋材。   The lid | cover material which uses the heat seal material of Claim 6 for a heat seal layer. ヒートシール層に請求項6記載のヒートシール材料を使用した発泡ポリスチレン容器又は耐衝撃性ポリスチレン容器。   A foamed polystyrene container or an impact-resistant polystyrene container using the heat seal material according to claim 6 for the heat seal layer.
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