JP2005187511A - Liquid composition and method for cleaning - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、トイレ便器の内面、流しやお風呂の排水口等の場所・対象物に対して制限なく、対象物の洗浄、殺菌、芳香、消臭等を簡単に、かつ、確実に行うことができる液体組成物、及び洗浄方法に関する。 The present invention can easily and reliably perform cleaning, sterilization, aroma, deodorization, etc. of an object without restriction on the inner surface of a toilet bowl, a place or an object such as a sink or a drain of a bath. And a cleaning method.
一般に、水洗トイレなど定期的に水が流れる場所においては、水垢や軟便などの汚れが付着しやすく水洗だけでは除去しがたいものである。
そこで、従来において、水洗便器の貯水タンク内若しくはタンク上に設置された水洗クリーナーから水洗水中に有効成分を放出することにより持続的に便器の汚れを洗浄し、清潔な状態を保たせる洗浄剤組成物が使用されている。
In general, in places where water flows regularly, such as flush toilets, dirt such as scales and soft stools are likely to adhere and are difficult to remove by washing alone.
Therefore, conventionally, a detergent composition that continuously cleans toilet bowl soil by releasing active ingredients into flush water from a flush cleaner installed in or on the flush toilet storage tank, and maintains a clean state. Things are being used.
このように水洗トイレ用洗浄剤組成物には、有効成分を水洗水中に持続的に放出させる必要性から洗浄力に加えて持続性が強く要求されており、ノニオン界面活性剤を固化させて持続性を向上させた水洗トイレ用固形消臭洗浄剤（例えば、特許文献１参照）が知られている。
また、水洗トイレ用芳香洗浄剤としては、例えば、容器を用いた吊り下げ式インタンクタイプ、投入式インタンクタイプとオンタンクタイプのものが知られている（例えば、特許文献２参照）。
As described above, the cleaning composition for flush toilets is strongly required to be durable in addition to the detergency because of the necessity of continuously releasing the active ingredient into the flush water, and the nonionic surfactant is solidified to be sustained. A solid deodorant cleaning agent (for example, see Patent Document 1) for flush toilets with improved properties is known.
Moreover, as a fragrance cleaning agent for flush toilets, for example, a hanging type in-tank type using a container, a throw-in type in-tank type and an on-tank type are known (for example, see Patent Document 2).
その他、流しやお風呂の排水口にたまる汚れを、機械力でこすることなく除去するために、次亜塩素酸金属塩などの漂白剤成分を固体状にした錠剤を、プラスチック容器に収蔵させて、洗浄成分を徐徐に放出する方法が知られている（例えば、特許文献３参照）。 In addition, in order to remove dirt accumulated in sinks and bath drains without rubbing with mechanical force, tablets containing solid bleaching ingredients such as metal hypochlorite are stored in plastic containers. Thus, a method of gradually releasing the cleaning component is known (see, for example, Patent Document 3).
しかしながら、これらの特許文献１〜３に記載される技術では、あらかじめ固体状や、容器に組み込まれた形態であるため、タンクレス型のトイレやスペースがない場所には設置することができないなど、場所・対象物に対する制限が大きいという課題がある。
本発明は、上記従来技術の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、容器から直接トイレ便器の内面、流しやお風呂の排水口などの場所・対象物に対して制限なく、対象物の洗浄、殺菌、芳香、消臭などを簡単に、かつ確実に行うことができる液体組成物、及び洗浄方法を提供することを目的とする。 The present invention is to solve this problem in view of the above-mentioned problems of the prior art, and there is no limitation on the inner surface of a toilet bowl directly from a container, such as a sink or a bathroom outlet / object, It is an object of the present invention to provide a liquid composition that can easily and reliably perform cleaning, sterilization, aroma, deodorization, and the like of an object, and a cleaning method.
本発明者らは、上記従来の課題等を解決するために、鋭意検討した結果、収納容器に収納されている液体組成物などを特定物性の組成物等とすることにより、上記目的の液体組成物、及び洗浄方法が得られることを見い出し、本発明を完成するに至ったのである。 As a result of intensive studies to solve the above-described conventional problems, the present inventors have made the liquid composition of the above object by making the liquid composition stored in the storage container into a composition having specific physical properties. The present inventors have found that a product and a cleaning method can be obtained, and have completed the present invention.
すなわち、本発明は、次の（１）〜（６）に存する。
（１） 収納容器に収納されている少なくともポリマー、有効成分及び溶剤を含む液体組成物であって、該容器から放出された後にゲル化又は固化することを特徴とする液体組成物。
（２） ゲル化又は固化後に徐溶性を有する上記（１）記載の液体組成物。
（３） 用途が、トイレ便器の内面の洗浄、殺菌、若しくは芳香・消臭用の何れかである上記（１）又は（２）記載の液体組成物。
（４） 容器から吐出したＡ液とＢ液を接触させることで、硬表面上で付着固化する洗浄剤であり、かつ、この付着固化物が水によって徐溶化しながら有効成分を徐放することを特徴とする液体組成物。
（５） 容器から吐出した液状組成物が水と接触することにより、硬表面上で付着固化する洗浄剤であり、かつ、この付着固化物が水によって徐溶化しながら有効成分を徐放することを特徴とする液体組成物。
（６） 容器から吐出した成分が、任意の部分に対し付着固化した後、水によって徐溶化しながら有効成分を徐放することによって洗浄することを特徴とする洗浄方法。
That is, the present invention resides in the following (1) to (6).
(1) A liquid composition containing at least a polymer, an active ingredient and a solvent stored in a storage container, wherein the liquid composition is gelled or solidified after being discharged from the container.
(2) The liquid composition according to the above (1), which has a slow solubility after gelation or solidification.
(3) The liquid composition according to the above (1) or (2), wherein the use is any one of cleaning, sterilization, and aroma / deodorization of the inner surface of a toilet bowl.
(4) A cleaning agent that adheres and solidifies on the hard surface by bringing liquid A and liquid B discharged from the container into contact with each other, and releases the active ingredient gradually while the solidified product is gradually dissolved in water. A liquid composition characterized by the above.
(5) The liquid composition discharged from the container is a cleaning agent that adheres and solidifies on the hard surface when it comes into contact with water, and the active ingredient is gradually released while the adhering solidified product is gradually dissolved by water. A liquid composition characterized by the above.
(6) A cleaning method, wherein after the component discharged from the container is adhered and solidified to an arbitrary portion, the active component is gradually released while being gradually dissolved with water.
本発明によれば、トイレ便器の内面、流しやお風呂の排水口などの対象物を洗浄、殺菌、芳香、消臭等する場合において、場所をとらず、対象物に液体組成物を放出するだけで、有効成分を少しずつ放出し、その洗浄、殺菌、芳香、消臭等の効果を簡単に、かつ、確実に発揮することができる液体組成物、及び洗浄方法が提供される。 According to the present invention, when cleaning, sterilizing, aroma, deodorizing, etc. of an object such as an inner surface of a toilet bowl, a sink or a bathroom drain, the liquid composition is released to the object without taking up space. Thus, a liquid composition and a cleaning method capable of releasing an active ingredient little by little and easily and reliably exhibiting effects such as cleaning, sterilization, aroma, and deodorization are provided.
以下に、本発明の実施形態を発明ごとに詳しく説明する。
本発明の第１発明となる液体組成物は、収納容器に収納されている少なくともポリマー、有効成分及び溶剤を含む液体組成物であって、該容器から放出された後にゲル化又は固化することを特徴とするものである。
また、本発明の第２発明となる液体組成物は、容器から吐出したＡ液とＢ液を接触させることで、硬表面上で付着固化する洗浄剤であり、かつ、この付着固化物が水によって徐溶化しながら有効成分を徐放することを特徴とするもの、また、第３発明の液体組成物は、容器から吐出した液状組成物が水と接触することにより、硬表面上で付着固化する洗浄剤であり、かつ、この付着固化物が水によって徐溶化しながら有効成分を徐放することを特徴とするものである。
更に、本発明の洗浄方法は、容器から吐出した成分が、任意の部分に対し付着固化した後、水によって徐溶化しながら有効成分を徐放することによって洗浄することを特徴とするものである。
以下において、「本発明」というときは、上記第１発明〜第３発明の液体組成物、及び本発明の洗浄方法を含むものである。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail for each invention.
The liquid composition according to the first aspect of the present invention is a liquid composition containing at least a polymer, an active ingredient and a solvent stored in a storage container, and is gelled or solidified after being discharged from the container. It is a feature.
The liquid composition according to the second aspect of the present invention is a cleaning agent that adheres and solidifies on a hard surface by bringing liquid A and liquid B discharged from a container into contact with each other. The liquid composition according to the third aspect of the invention is characterized in that the active ingredient is gradually released while being gradually dissolved by, and the liquid composition discharged from the container comes into contact with water and solidifies on the hard surface. In addition, the adhering solidified product gradually releases the active ingredient while being gradually dissolved by water.
Further, the cleaning method of the present invention is characterized in that after the component discharged from the container adheres and solidifies to an arbitrary part, the active component is gradually released while being gradually dissolved with water. .
Hereinafter, the term “present invention” includes the liquid compositions of the first to third inventions and the cleaning method of the present invention.
本第１発明の液体組成物に用いられるポリマー成分としては、ゲル化あるいは固化後に徐溶性を示すものであれば、特に限定されるものではない。
このような特性を有するポリマー成分としては、ポリオキシアルキレングリコール、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール共重合体、アクリルポリマー、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）などが挙げられ、これらは１種で、又は２種以上を混合して用いることができ、好ましくは、ポリエチレングリコールである。上記のポリオキシアルキレングリコールは、容器から放出後の固化性と徐溶性の点から、平均分子量１万以上が好ましい。
特に、下記一般式（Ｉ）で示されるポリオキシアルキレングリコール化合物が望ましい。
Examples of the polymer component having such characteristics include polyoxyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol / polypropylene glycol copolymers, acrylic polymers, polyvinyl alcohol (PVA), and the like. Or a mixture of two or more, preferably polyethylene glycol. The above-mentioned polyoxyalkylene glycol preferably has an average molecular weight of 10,000 or more from the viewpoint of solidification and release from the container.
In particular, a polyoxyalkylene glycol compound represented by the following general formula (I) is desirable.
上記一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例としては、以下のものが例示できる。なお、以下において、「ＰＥＧ」、はポリエチレングリコールを、「ＰＰＧ」はポリプロピレングリコールを、「ｐ」はオキシエチレンまたはオキシプロピレンの平均重合度を表す。
具体的には、ＰＥＧ（ｐ＝３３）ジステアレート、ＰＥＧ（ｐ＝７０）ジパルミテート、ＰＥＧ（ｐ＝２０５）ジパルミテート、ＰＥＧ（ｐ＝７０）ジステアレート、ＰＥＧ（ｐ＝１８６）ジラウレート、ＰＥＧ（ｐ＝２０５）ジステアレート、ＰＥＧ（ｐ＝１８６）ジステアリルエーテル、ＰＥＧ（ｐ＝１８６）ノニルフェニルエーテルモノステアレート、ＰＰＧ（ｐ＝３４．５）オクチルフェニルエーテルモノパルミテート、ＰＰＧ（ｐ＝１０３）ジラウレート、ＰＥＧ（ｐ＝４５）・ＰＰＧ（ｐ＝２５）共重合体ジラウレート、ＰＥＧ（ｐ＝４５）・ＰＰＧ（ｐ＝３０）共重合体ジパルミテート、これらの化合物の中で特に好ましいものは、ＰＥＧ（ｐ＝７０）ジステアレート、ＰＥＧ（ｐ＝２０５）ジステアレートなどのポリエチレングリコールのジステアレートである。
Specific examples of the compound represented by the general formula (I) include the following. In the following, “PEG” represents polyethylene glycol, “PPG” represents polypropylene glycol, and “p” represents the average degree of polymerization of oxyethylene or oxypropylene.
Specifically, PEG (p = 33) distearate, PEG (p = 70) dipalmitate, PEG (p = 205) dipalmitate, PEG (p = 70) distearate, PEG (p = 186) dilaurate, PEG (p = 205) ) Distearate, PEG (p = 186) distearyl ether, PEG (p = 186) nonylphenyl ether monostearate, PPG (p = 34.5) octylphenyl ether monopalmitate, PPG (p = 103) dilaurate, PEG (P = 45) · PPG (p = 25) copolymer dilaurate, PEG (p = 45) · PPG (p = 30) copolymer dipalmitate, and particularly preferred among these compounds are PEG (p = 70) Polyethylene such as distearate, PEG (p = 205) distearate It is a distearate of glycol.
本発明において、「有効成分」とは、界面活性剤、漂白剤、殺菌剤、芳香剤、消臭剤のうちの少なくとも１つを意味し、これらは洗浄、殺菌、若しくは芳香・消臭などの用途に応じて単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
本発明で用いられる有効成分の一つである洗浄成分は、界面活性剤、漂白剤、殺菌剤などが挙げられ、通常、トイレ用、水周り用洗浄剤に用いられる洗浄成分を単独、もしくは２種以上の組み合わせで用いることができる。
In the present invention, the “active ingredient” means at least one of a surfactant, a bleaching agent, a bactericidal agent, a fragrance, and a deodorizing agent, and these include washing, sterilizing, aroma / deodorizing and the like. It can be used alone or in combination of two or more depending on the application.
Examples of the cleaning component that is one of the active ingredients used in the present invention include surfactants, bleaches, disinfectants and the like. Usually, cleaning components used for toilets and water-cleaning agents are used alone or in combination. It can be used in combinations of more than one species.
本発明で用いられる有効成分としての界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。
上記アニオン系界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの他、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸のカリウム、ナトリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノールアミン等の塩、エーテルカルボン酸のアルキル塩、Ｎ−アシルアミンの塩、Ｎ−アシルサルコン塩、アルキルリン酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、スルホコハク酸エステル塩やアルキルエーテルサルフェート塩が好ましい。
非イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルアミンオキシド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアシルエステル、アルキルポリグリコシド、脂肪酸グリコシドエステル、脂肪酸メチルグリコシドエステル、アルキルメチルグルカミドなどが挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルアンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム等の第４級アンモニウム塩、アルキルピリニジウム塩、アルキルイミダゾリニウム塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えば、アルキルカルボベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドアミン型ベタイン、アルキルイミダゾリン型ベタイン等が挙げられる。
Examples of the surfactant as an active ingredient used in the present invention include an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant.
Examples of the anionic surfactant include sodium alkylbenzenesulfonate, potassium of higher fatty acids such as myristic acid, stearic acid, palmitic acid, behenic acid, isostearic acid, oleic acid, sodium, monoethanolamine, diethanolamine, Salts such as triethanolamine and aminomethylpropanolamine, alkyl salts of ether carboxylic acids, N-acylamine salts, N-acyl sulcon salts, alkyl phosphate ester salts, α-olefin sulfonate salts, alkyl sulfate ester salts, sulfosuccinic acid Ester salts and alkyl ether sulfate salts are preferred.
Nonionic surfactants include, for example, fatty acid alkanolamides, alkylamine oxides, polyoxyethylene alkyl ethers, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene acyl esters, alkyl polyglycosides, fatty acid glycoside esters, fatty acid methyl glycoside esters, alkyl methyls. Examples include glucamide.
Examples of the cationic surfactant include alkyl trimethyl ammonium salts, dialkyl dimethyl ammonium salts, alkyl benzyl ammonium salts, quaternary ammonium salts such as benzethonium chloride, alkyl pyrinidium salts, alkyl imidazolinium salts, and the like. .
Examples of the amphoteric surfactant include alkyl carbobetaines, alkyl sulfobetaines, alkylhydroxysulfobetaines, alkylamidohydroxysulfobetaines, alkylamidoamine type betaines, and alkylimidazoline type betaines.
本発明で用いられる有効成分としての漂白剤としては、好適には次亜塩素酸カルシウム等の次亜塩素酸塩；亜塩素酸ナトリウム等の亜塩素酸塩；トリクロロイソシアヌル酸等のハロゲン化シアヌル酸；ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、ジクロロイソシアヌル酸カリウム等のハロゲン化シアヌル酸塩；１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジクロロ−５−メチル−５−エチルヒダントイン、１，３−ジブロモ−５−メチル−５−エチルヒダントイン等のハロゲン化ヒダントインなどが挙げられる。この中でトリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、ジクロロイソシアヌル酸カリウム、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒタントインが特に好適に用いることができる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 The bleaching agent as an active ingredient used in the present invention is preferably a hypochlorite such as calcium hypochlorite; a chlorite such as sodium chlorite; a halogenated cyanuric acid such as trichloroisocyanuric acid. Halogenated cyanuric acid salts such as sodium dichloroisocyanurate and potassium dichloroisocyanurate; 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin, 1,3-dibromo-5,5-dimethylhydantoin, 1,3-dichloro- And halogenated hydantoins such as 5-methyl-5-ethylhydantoin and 1,3-dibromo-5-methyl-5-ethylhydantoin. Of these, trichloroisocyanuric acid, sodium dichloroisocyanurate, potassium dichloroisocyanurate, 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin, and 1,3-dibromo-5,5-dimethylhytantoin are particularly preferably used. Can do. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
本発明で用いられる有効成分としての殺菌剤としては、例えば、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、トリクロロカルバニリド、塩化ベンゼトニウムなどが挙げられ、また、有効成分としての芳香剤としては、天然植物精油、動物性香料、合成香料等の香料など、特に限定されないが、安定性や器材損傷性等を考慮してアルコール系の香料、特にテルペンアルコール系の香料などが挙げられる。 Examples of the fungicide as an active ingredient used in the present invention include 1,2-benzisothiazolin-3-one, trichlorocarbanilide, benzethonium chloride, and the like, and as an fragrance as an active ingredient, Natural flavors such as natural plant essential oils, animal flavors, and synthetic flavors are not particularly limited, but alcohol-based flavors, particularly terpene alcohol-based flavors, and the like may be mentioned in consideration of stability and damage to equipment.
また、本発明で用いられる有効成分としての消臭剤としては、その種類は特に限定されなるものではなく、上記甘蔗抽出物以外の植物抽出物、有機化合物、無機化合物などから選ばれる１種又は２種以上の消臭成分を使用することができ、より具体的には、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硫酸、塩酸、燐酸、スルファミン酸、シュウ酸、ソルビン酸、フミン酸、アスコルビン酸、リンゴ酸、メチルリンゴ酸、マロン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、フマル酸、マレイン酸、メチルフマル酸、メチルマレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、アセチレン酸、クエン酸、イソクエン酸、グリコール酸、酒石酸、木酢、次亜塩素酸塩、二酸化塩素、塩素、過酸化水素、過酸化物、過マンガン酸カリウム、ホルマリン、グリオキサール、重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、硫酸第一鉄、塩化第二鉄、ジヒドロキシ−アセトン、３，５，５−トリメチルヘキサノール、β−エトキシプロピオンアルデヒド、グルタロアルデヒド、メタアクリル酸エステル、マレイン酸エステル、マレイン酸モノエステル、マレイン酸モノアミド、マレイン酸イミド、フマール酸ジアルキル、フマール酸エステル、β−アシルアクリル酸、β−アシルアクリル酸塩、セネシオン酸シトロネリル、１，３−ペンタジエン−１−カルボン酸アルキルエステル、ピナンハイドロパーオキサイド、ｐ−サイメンパーオキサイド、１，２−プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、グリシジルエーテル、β−シクロデキストリン、ヒドロキシプロピルシクロデキストリン、オクタアセチルサッカロース、Ｆｅ（ＩＩＩ）−オクタカルボキシフタロシアニン、Ｆｅ（ＩＩＩ）−テトラカルボキシフタロシアニン、５−メチル−２−イソプロピル−２−ヘキセナール、オイゲノール、ｐ−ブトキシフェノール、カテコール、ハイドロキノン、４−メチルカテコール、１，２，４−トリハイドロキシベンゼン、３−メチルカテコール、３−メトキシカテコール、没食子酸、カルノソール、ロズマノール、ブラジリン、ヘマトキシリン、シコニン、ミリセチン、バイカレイン、バイカリン、フラボノイド、タンニン、シトラール、バニリン、クマリン、マツ科植物の抽出物，モクセイ科植物の抽出物，シソエキス，お茶エキス，柿抽出エキス等の植物抽出物が挙げられ、より具体的にはこれらを含有する植物抽出物消臭剤として市販されている「ピュリエール」（松下電工（株）製），「スメラル」（環境科学開発（株）製），「パンシル」（リリース科学工業（株）製）等、酸化亜鉛，硫酸亜鉛，塩化亜鉛，リン酸亜鉛，硝酸亜鉛，炭酸亜鉛，酢酸亜鉛，シュウ酸亜鉛，クエン酸亜鉛，フマル酸亜鉛，ギ酸亜鉛，乳酸亜鉛，グルコン酸亜鉛，リシノール酸亜鉛等の亜鉛化合物などを挙げることができ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。 Moreover, as a deodorant as an active ingredient used by this invention, the kind is not specifically limited, 1 type chosen from plant extracts other than the said sweet potato extract, an organic compound, an inorganic compound, etc. Two or more types of deodorant components can be used, and more specifically, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, sodium carbonate, sodium bicarbonate, sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfamic acid, Oxalic acid, sorbic acid, humic acid, ascorbic acid, malic acid, methyl malic acid, malonic acid, succinic acid, alkenyl succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, fumaric acid, maleic acid, methyl fumaric acid, methyl maleic acid , Itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, acetylenic acid, citric acid, isocitric acid, glycolic acid, tartaric acid, wood Hypochlorite, chlorine dioxide, chlorine, hydrogen peroxide, peroxide, potassium permanganate, formalin, glyoxal, sodium bisulfite, sodium sulfite, ferrous sulfate, ferric chloride, dihydroxy-acetone, 3,5,5-trimethylhexanol, β-ethoxypropionaldehyde, glutaraldehyde, methacrylic acid ester, maleic acid ester, maleic acid monoester, maleic acid monoamide, maleic acid imide, dialkyl fumarate, fumaric acid ester, β -Acyl acrylic acid, β-acyl acrylate, citronellyl senesioate, 1,3-pentadiene-1-carboxylic acid alkyl ester, pinane hydroperoxide, p-cymene peroxide, 1,2-propylene oxide, 1,2 -Butylene Oki Id, glycidyl ether, β-cyclodextrin, hydroxypropylcyclodextrin, octaacetyl saccharose, Fe (III) -octacarboxyphthalocyanine, Fe (III) -tetracarboxyphthalocyanine, 5-methyl-2-isopropyl-2-hexenal, eugenol P-butoxyphenol, catechol, hydroquinone, 4-methylcatechol, 1,2,4-trihydroxybenzene, 3-methylcatechol, 3-methoxycatechol, gallic acid, carnosol, rosmanol, brazirin, hematoxylin, shikonin, myricetin, Baicalein, baicalin, flavonoids, tannin, citral, vanillin, coumarin, pine family plant extract, oleaceae plant extract, perilla extract, tea ex Plant extracts such as cocoon extract, and more specifically, “Purier” (manufactured by Matsushita Electric Works), “Smeral” (environment) Science Development Co., Ltd.), “Pancil” (Release Kagaku Kogyo Co., Ltd.), etc., zinc oxide, zinc sulfate, zinc chloride, zinc phosphate, zinc nitrate, zinc carbonate, zinc acetate, zinc oxalate, citric acid Examples thereof include zinc compounds such as zinc, zinc fumarate, zinc formate, zinc lactate, zinc gluconate and zinc ricinoleate, and these can be used alone or in combination of two or more.
また、本発明で用いられる有効成分には、更に、徐溶性又は徐溶化を良好に発揮させるために、水溶性高分子を含有しても良いものである。
用いられる水溶性高分子のうち、ゲル化あるいは固化した後、徐溶性を示す物であれば特に限定されるものではなく、直鎖状でも架橋型でも用いることができ、容器から放出した後に架橋反応によってゲル化してもよい。例えば、グアーガム、コンニャクマンナン、カラギーナン、アルギン酸、アラビアゴム、ペクチン、寒天などの天然ポリマー、硫酸セルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ニトロセルロース、カチオン化セルロースなどの半合成ポリマー、ポリビニルアルコール、酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体、無水マレイン酸・アルキルビニルエーテル共重合体およびその誘導体、（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体およびその部分または完全中和物、アニオン性モノマー・カチオン性モノマー・疎水性モノマー共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド含有高分子、カルボキシベタイン共重合体、などの合成ポリマーが挙げられる。
これらの水溶性高分子は、１種または２種以上混合して用いてもよく、特に好ましくはポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールジステアリルエーテル、（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体部分中和物の１種または２種以上を混合して用いるのがよい。これらは分子量１万以上、好ましくは１０万〜５００万であるのが好ましい。
In addition, the active ingredient used in the present invention may further contain a water-soluble polymer in order to satisfactorily exhibit slow solubility or solubilization.
Of the water-soluble polymers to be used, there is no particular limitation as long as it shows a slow solubility after gelation or solidification, and it can be used in either a linear or cross-linked type, and is cross-linked after being released from a container. It may be gelled by reaction. For example, semi-synthetic materials such as guar gum, konjac mannan, carrageenan, alginic acid, gum arabic, pectin, agar Polymer, polyvinyl alcohol, vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer, maleic anhydride / alkyl vinyl ether copolymer and derivatives thereof, (meth) acrylic acid / (meth) acrylic ester copolymer and partial or completely neutralized product thereof , Anionic monomer / cationic monomer / hydrophobic monomer copolymer, dimethyldiallylammonium chloride-containing polymer, carboxybetaine copolymer Coalescence, synthetic polymers such as.
These water-soluble polymers may be used alone or in combination of two or more, and particularly preferably polyethylene glycol, polyethylene glycol distearyl ether, (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer. One or two or more partially neutralized products may be mixed and used. These have a molecular weight of 10,000 or more, preferably 100,000 to 5,000,000.
更に、本発明で用いられる有効成分には、トイレ用洗浄剤等に使用されている成分を含有してもよいものである。例えば、タンパク汚れを分解するためのプロテアーゼ等のタンパク質分解酵素、金属イオンを封鎖するためのグルコン酸ソーダ、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ等のキレート剤成分を含有しても良い。 Furthermore, the active ingredient used in the present invention may contain an ingredient used in a toilet cleaner or the like. For example, it may contain a proteolytic enzyme such as a protease for degrading protein soil, a chelating agent component such as sodium gluconate, EDTA, NTA for sequestering metal ions.
本発明の液体組成物に用いられる溶剤としては、例えば、エアゾール噴射剤、水（精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、超純水含む）、炭素数１〜４のアルコール、炭素数２〜８のジオール、炭素数３〜８のポリオール、よりなる群から選ばれる１種、または２種以上のものを用いることが好ましい。
具体的には、エアゾール噴射剤としては、例えば、ＬＰＧ、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、ＬＰＧ・ＤＭＥ混合溶媒が挙げられる。炭素数１〜４のアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、等が挙げられる。炭素数２〜８のジオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、へキシレングリコール等が挙げられる。炭素数３〜８のポリオールとしては、例えば、グリセリンの他、トリメチロールプロパン、ソルビトール、アルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。
これらの中でも、使用性、安全性等の点から、エタノール、イソプロパノール、ＬＰＧ、ＤＭＥ、ＬＰＧ／ＤＭＥ混合溶媒等の使用が好ましい。
Examples of the solvent used in the liquid composition of the present invention include an aerosol propellant, water (including purified water, distilled water, ion exchange water, pure water, and ultrapure water), an alcohol having 1 to 4 carbon atoms, and a carbon number. It is preferable to use 1 type, or 2 or more types selected from the group consisting of 2 to 8 diols and C 3 to C 8 polyols.
Specifically, examples of the aerosol propellant include LPG, dimethyl ether (DME), and a mixed solvent of LPG / DME. Examples of the alcohol having 1 to 4 carbon atoms include methanol, ethanol, propanol, butanol, and the like. Examples of the diol having 2 to 8 carbon atoms include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol and the like. Examples of the polyol having 3 to 8 carbon atoms include glycerin, trimethylolpropane, sorbitol, alkyl glyceryl ether, and the like.
Among these, the use of ethanol, isopropanol, LPG, DME, LPG / DME mixed solvent, or the like is preferable from the viewpoints of usability and safety.
本発明の有効成分においては、その他、本発明の効果を損なわない限りにおいて、任意成分として、無機塩、有機酸等の塩、着色料などを含有しても良い。特に、着色料は徐溶性が発揮されているか否かを視覚により観察できるので含有することが好ましい。
塩としては、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、パラトルエンスルホン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、硫酸マグネシウムが挙げられ、このうち特に硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸マグネシウムが好ましく、硫酸ナトリウムが最も好ましい。
着色料としては、顔料、染料のいずれでもよいが、水溶性色素が、特に水による徐溶性効果を確認しやすいことから好適に用いられる。
In addition, in the active ingredient of this invention, as long as the effect of this invention is not impaired, salts, such as inorganic salt and organic acid, a coloring agent, etc. may be contained as arbitrary components. In particular, the colorant is preferably contained because it can be visually observed whether or not the slow solubility is exhibited.
Examples of the salt include sodium sulfate, sodium chloride, sodium paratoluenesulfonate, sodium acetate, and magnesium sulfate. Of these, sodium sulfate, sodium chloride, and magnesium sulfate are particularly preferable, and sodium sulfate is most preferable.
As the colorant, either a pigment or a dye may be used, but a water-soluble dye is preferably used because it can easily confirm the effect of water-soluble dissolution.
本発明の液体組成物の好ましい処方例としては、例えば、ポリマー成分１〜５０質量％、有効成分（殺菌剤、漂白剤、殺菌剤、芳香剤、消臭剤）１〜２０質量％、溶剤３０〜９８質量％が挙げられる。
本発明の液体組成物は、上記各成分を配合し均一化して、常法に従って、ペースト状あるいは液状等の流動性のある液体の形態に調製して使用する。
また、本発明の液体組成物は、通常１０〜１０００ｇ、好ましくは、２０〜５００ｇをトリガー容器、エアゾール容器等の収納容器に収納して、洗浄、殺菌、若しくは芳香・消臭用として、例えば、水洗トイレのリム裏あるいは流しの排水口に噴射塗布し、ゲル化ないし固化させ、水洗トイレの場合、使用後水洗のたびごとに、一部が徐溶化して、有効成分を放出し、洗浄、殺菌、芳香、消臭効果を発揮することができる。
As a preferable formulation example of the liquid composition of the present invention, for example, 1 to 50% by mass of a polymer component, 1 to 20% by mass of an active ingredient (bactericide, bleach, bactericide, fragrance, deodorant), solvent 30 -98 mass% is mentioned.
The liquid composition of the present invention is prepared by mixing and homogenizing each of the above components, and preparing and using it in the form of a fluid liquid such as a paste or liquid according to a conventional method.
Further, the liquid composition of the present invention is usually 10 to 1000 g, preferably 20 to 500 g stored in a storage container such as a trigger container or an aerosol container, for cleaning, sterilization, or for aroma / deodorization, for example, Sprayed and applied to the rim of the flush toilet or the drain outlet of the sink, gelled or solidified, and in the case of flush toilets, partly gradually dissolves after each use to release the active ingredient, wash, It can exhibit sterilization, aroma, and deodorizing effects.
本発明の液体組成物において、液体組成物から溶剤の揮散ないし流出して、系内に均一に分散ないし溶解していたポリマー成分がゲル化ないし固化するのに要する時間は、１分〜１２時間、好ましくは、１分〜１０時間以内である。
なお、本発明の液体組成物における「徐溶性」とは、このようにゲル化ないし固化したポリマー成分が水道水等により徐々に流出する状態を意味する。ポリマー成分が徐々に溶出することにより、ポリマー中に均一に溶解ないし分散している有効成分がその効果を発揮するわけである。
In the liquid composition of the present invention, the time required for the polymer component that was uniformly dispersed or dissolved in the system to evaporate or flow out from the liquid composition to gel or solidify is 1 minute to 12 hours. Preferably, it is within 1 minute to 10 hours.
The “gradual solubility” in the liquid composition of the present invention means a state in which the polymer component gelled or solidified in this manner gradually flows out with tap water or the like. By gradually eluting the polymer component, the active ingredient uniformly dissolved or dispersed in the polymer exerts its effect.
次に、本第２発明の液体組成物は、容器から吐出したＡ液とＢ液を接触させることで、硬表面上で付着固化する洗浄剤であり、かつ、この付着固化物が水によって徐溶化しながら有効成分を徐放することを特徴とするものであり、また、第３発明の液体組成物は、容器から吐出した液状組成物が水と接触することにより、硬表面上で付着固化する洗浄剤であり、かつ、この付着固化物が水によって徐溶化しながら有効成分を徐放することを特徴とするものである。
なお、第２発明及び第３発明の液体組成物における「徐溶化」とは、上記Ａ液とＢ液を接触させることで、硬表面上で付着固化する洗浄成分、又は上記液状組成物が水と接触することにより、硬表面上で付着固化する洗浄成分が水道水等により徐々に流出する状態を意味する。上記各洗浄成分が徐々に溶出することにより、洗浄成分中に均一に溶解ないし分散している有効成分がその効果を発揮するわけである。
Next, the liquid composition of the second invention is a cleaning agent that adheres and solidifies on the hard surface by bringing liquid A and liquid B discharged from the container into contact with each other. The active ingredient is gradually released while solubilizing, and the liquid composition of the third invention is adhered and solidified on the hard surface by contacting the liquid composition discharged from the container with water. In addition, the adhering solidified product gradually releases the active ingredient while being gradually dissolved by water.
Note that “gradual dissolution” in the liquid compositions of the second and third inventions means that the cleaning component that adheres and solidifies on the hard surface by bringing the liquid A and the liquid B into contact with each other, or the liquid composition is water. Means that the cleaning component that adheres and solidifies on the hard surface gradually flows out by tap water or the like. By gradually eluting each of the cleaning components, the active ingredient uniformly dissolved or dispersed in the cleaning component exhibits its effect.
上記第２発明の液体組成物に用いられるＡ液／Ｂ液の組み合わせとしては、それぞれＡ液とＢ液が独立して存在する際には液体であり、混合されることにより硬表面上で付着固化（ゲル化・固形化）するような組み合わせであれば、特に限定されるものではない。
例えば、Ａ液としてポリビニルアルコールを含む溶液、Ｂ液としてホウ砂を含有する溶液との組み合わせが挙げられる。好ましくは、Ａ液中のポリビニルアルコールの含有量は１〜５０％、Ｂ液のホウ砂の含有量は２〜５０％である。
その他の組み合わせとしては、アクリル酸重合体の酸性溶液と塩基性水溶液等が挙げられる。
The combination of liquid A / liquid B used in the liquid composition of the second invention is liquid when liquid A and liquid B exist independently, and adheres on the hard surface by mixing. The combination is not particularly limited as long as the combination is solidified (gelled / solidified).
For example, a combination with a solution containing polyvinyl alcohol as the A liquid and a solution containing borax as the B liquid can be mentioned. Preferably, the content of polyvinyl alcohol in the liquid A is 1 to 50%, and the content of borax in the liquid B is 2 to 50%.
Other combinations include an acidic solution of an acrylic acid polymer and a basic aqueous solution.
また、第２発明の液体組成物は、容器から吐出したＡ液とＢ液を接触させることで、硬表面上で付着固化する洗浄剤であり、かつ、この付着固化物が水によって徐溶化しながら有効成分を徐放することを特徴とするものであるが、上述の有効成分（界面活性剤、漂白剤、殺菌剤、芳香剤、消臭剤、水溶性高分子、任意成分等）は、上記Ａ液及び／又はＢ液に含有されるものである。
この液体組成物（Ａ液、Ｂ液）の好ましい処方例としては、例えば、Ａ液としてポリビニルアルコール１〜１０質量％、有効成分（洗浄成分など）１〜２０質量％、Ｂ液としてホウ砂０．１〜１０質量％を含有する溶液との組み合わせが挙げられる。
この第２発明の液体組成物は、容器から吐出したＡ液とＢ液を接触させることで、硬表面上で付着固化する洗浄剤であるため、好ましくは、Ａ液、Ｂ液の組成物をそれぞれ個別にスプレー容器、または、２液吐出容器に収納して、例えば、水洗トイレのリム裏あるいは流しの排水口にＡ液を吐出後、Ｂ液を吐出させて接触させることで、または、２液吐出型であれば、同時に吐出させて接触させることで、硬表面上で付着固化（ゲル化ないし固化）させ、水洗トイレの場合、使用後水洗のたびごとに、一部が徐溶化して、有効成分（洗浄成分等）を放出し、優れた洗浄性能を発揮することができる。また、有効成分に殺菌剤、芳香剤、消臭剤を含有したものであれば、更に洗浄性能の他、殺菌、芳香、消臭効果も発揮することができる。
本第２発明の液体組成物において、容器から吐出したＡ液とＢ液を接触させることで、硬表面上で付着固化するのに要する時間は、１分〜１２時間、好ましくは、１分〜１０時間以内である。
Further, the liquid composition of the second invention is a cleaning agent that adheres and solidifies on the hard surface by bringing the liquid A and liquid B discharged from the container into contact, and the adhered solidified product is gradually dissolved by water. However, the above-mentioned active ingredients (surfactant, bleach, bactericidal agent, fragrance, deodorant, water-soluble polymer, optional ingredient, etc.) It is contained in said A liquid and / or B liquid.
Preferred examples of this liquid composition (liquid A, liquid B) include, for example, 1 to 10% by weight of polyvinyl alcohol as liquid A, 1 to 20% by weight of active ingredients (such as cleaning ingredients), and 0% of borax as liquid B. The combination with the solution containing 0.1-10 mass% is mentioned.
Since the liquid composition of the second invention is a cleaning agent that adheres and solidifies on the hard surface by bringing the liquid A and liquid B discharged from the container into contact with each other, preferably, the liquid composition of liquid A and liquid B is used. Each is individually stored in a spray container or a two-liquid discharge container, for example, by discharging the A liquid to the back of the rim of the flush toilet or the drainage outlet of the sink, and then discharging the B liquid to make contact, or 2 If it is a liquid discharge type, it is discharged and contacted at the same time so that it adheres and solidifies (gelates or solidifies) on the hard surface. In the case of a flush toilet, a part of it gradually dissolves with each wash after use. , Release effective ingredients (cleaning ingredients, etc.) and exhibit excellent cleaning performance. In addition, if the active ingredient contains a bactericidal agent, a fragrance, and a deodorant, in addition to cleaning performance, a bactericidal, aroma, and deodorizing effect can be exhibited.
In the liquid composition of the second invention, the time required to adhere and solidify on the hard surface by contacting the liquid A and the liquid B discharged from the container is 1 minute to 12 hours, preferably 1 minute to Within 10 hours.
また、第３発明の液体組成物における洗浄剤は、容器から吐出した液状組成物が水と接触することにより、硬表面上で付着固化するタイプの洗浄剤であり、この付着固化物が水によって徐溶化しながら有効成分を徐放するものであれば、特に限定されず、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリグリコシドアルキルエーテル、脂肪酸グリセリンエステル、脂肪酸ソルビタンエステル、ポリオキシエチエングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸アルキルエステル、脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。好ましくは、ポリオキシエチレン（平均重合度１５モル）ラウリルエーテルが挙げられ、このときの含有量は、７０質量％であり、かつ水の含有量が１５質量％以下である。 The cleaning agent in the liquid composition of the third invention is a type of cleaning agent that adheres and solidifies on the hard surface when the liquid composition discharged from the container comes into contact with water. There is no particular limitation as long as the active ingredient is gradually released while gradually dissolving, for example, polyoxyalkylene alkyl ether, polyglycoside alkyl ether, fatty acid glycerin ester, fatty acid sorbitan ester, polyoxyethylene glycol fatty acid ester, fatty acid Examples include alkyl esters and fatty acid alkanolamides, but are not limited thereto. Preferably, polyoxyethylene (average polymerization degree 15 mol) lauryl ether is used, and the content at this time is 70% by mass and the content of water is 15% by mass or less.
また、第３発明の液体組成物の好ましい処方例としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル７０〜９０質量％、有効成分（洗浄成分など）１〜２０質量％を含有するものが挙げられる。
この第３発明の液体組成物は、上記各成分を配合し均一化して、常法に従って、液体の形態に調製して使用する。
また、この液体組成物は、通常１０〜１０００ｇ、好ましくは、２０〜５００ｇをトリガー容器、スプレー容器等の収納容器に収納して、洗浄、殺菌、若しくは芳香・消臭用として、例えば、水洗トイレのリム裏あるいは流しの排水口に噴射塗布して、容器から吐出した液状組成物が水と接触することにより、硬表面上で付着固化し、この付着固化物が、水洗トイレの場合、使用後水洗のたびごとに、一部が徐溶化して、有効成分を放出し、優れた洗浄性能を発揮することができる。また、有効成分に殺菌剤、芳香剤、消臭剤を含有したものであれば、更に洗浄性能の他、殺菌、芳香、消臭効果も発揮することができる。
本発明の第２の液体組成物において、容器から吐出した液状組成物が水と接触することにより、硬表面上で付着固化する時間は、１分〜１２時間、好ましくは、１分〜１０時間以内である。
Moreover, as a preferable formulation example of the liquid composition of 3rd invention, what contains 70-90 mass% of polyoxyalkylene alkyl ether and 1-20 mass% of active ingredients (cleaning component etc.) is mentioned, for example.
The liquid composition according to the third aspect of the present invention is prepared by mixing and homogenizing the above-mentioned components, and preparing the liquid form according to a conventional method.
In addition, this liquid composition is usually 10 to 1000 g, preferably 20 to 500 g, stored in a storage container such as a trigger container or a spray container, for washing, sterilization, or fragrance / deodorization. When the liquid composition discharged from the container is sprayed and applied to the back of the rim of the sink or in the sink and comes into contact with water, it adheres and hardens on the hard surface. Each time it is washed with water, a part thereof is gradually dissolved to release the active ingredient, and excellent cleaning performance can be exhibited. In addition, if the active ingredient contains a bactericidal agent, a fragrance, and a deodorant, in addition to cleaning performance, a bactericidal, aroma, and deodorizing effect can be exhibited.
In the second liquid composition of the present invention, when the liquid composition discharged from the container comes into contact with water, the time for adhesion and solidification on the hard surface is 1 minute to 12 hours, preferably 1 minute to 10 hours. Is within.
本発明の洗浄方法は、上記構成の第１発明の洗浄成分を含有する液体組成物、上記構成の第２あるいは第３発明の液体組成物を収納した容器から吐出した各組成物の成分が、トイレ便器の内面、流しやお風呂の排水口等の任意の部分に対し付着固化した後、水によって徐溶化しながら有効成分（洗浄成分など）を徐放することによって洗浄するものであるので、優れた洗浄性能を発揮することができるものである。 In the cleaning method of the present invention, the liquid composition containing the cleaning component of the first invention having the above-described configuration, the components of each composition discharged from the container containing the liquid composition of the second or third invention having the above-described configuration, Since it adheres and solidifies to any part such as the inner surface of the toilet bowl, sink and bath drain, it is washed by slowly releasing active ingredients (washing ingredients, etc.) while gradually dissolving with water, Excellent cleaning performance can be exhibited.
このように構成される本発明では、トイレ便器の内面、流しやお風呂の排水口などの対象物を洗浄、殺菌、芳香、消臭等する場合において、場所をとらず、対象物に液体組成物を放出するだけで、有効成分を少しずつ放出し、その洗浄、殺菌、芳香、消臭等の効果を簡単に、かつ、確実に発揮することができるものとなる。 In the present invention configured as described above, in the case of cleaning, sterilizing, aroma, deodorizing, etc. of an object such as an inner surface of a toilet bowl, a sink or a bath drain, a liquid composition is applied to the object. By releasing the substance, the active ingredient is released little by little, and the effects such as washing, sterilization, aroma, and deodorization can be easily and reliably exhibited.
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、下記実施例等に限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited to the following Example etc.
〔実施例１〜４、本発明の液体組成物〕
下記表１に示す組成の液体組成物を調製した。
得られた各液体組成物について、以下の評価方法により吐出性、付着固化性、徐溶性、洗浄性を評価した。
これらの結果を下記表１に示す。
[Examples 1-4, liquid composition of the present invention]
A liquid composition having the composition shown in Table 1 below was prepared.
About each obtained liquid composition, the following evaluation methods evaluated discharge property, adhesion solidification property, slow dissolution property, and washability.
These results are shown in Table 1 below.
（液体組成物の調製方法）
エアゾール容器（内容量１００ｍＬ）内に下記表１の組成となる各成分を配合・混合し、軽く振とうした後、常温にて１日放置した。
(Method for preparing liquid composition)
Each component having the composition shown in Table 1 below was blended and mixed in an aerosol container (with an internal volume of 100 mL), shaken lightly, and then allowed to stand at room temperature for 1 day.
（吐出性の評価方法）
下記表１に従い処方したエアゾール組成物を３秒間プッシュして吐出させ、下記評価基準により吐出性を評価した。評価者は、２０〜３０代女性１０名とした。
評価基準：
◎：８名以上が簡単に噴射できたと評価。
○：５〜７名が簡単に噴射できたと評価。
△：１〜４名が簡単に噴射できたと評価。
×：１名も簡単に噴射できたと評価しなかった。
(Evaluation method of discharge performance)
The aerosol composition formulated according to the following Table 1 was pushed for 3 seconds and discharged, and the discharge property was evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluators were 10 women in their 20s and 30s.
Evaluation criteria:
A: Evaluated that 8 or more people could easily inject.
A: Evaluated that 5 to 7 people could easily inject.
Δ: Evaluated that 1 to 4 people could easily inject.
X: One person did not evaluate that it was able to inject easily.
（付着固化性の評価方法）
下記表１に従い処方したエアゾール組成物を白タイル（ＩＮＡＸ製：２０×２０ｃｍ）に対し３秒間プッシュしてスプレーし、１時間後、目視でタイルへの付着固化性を目視で下記評価基準で評価した。評価者は、２０〜３０代女性１０名とした。
評価基準：
◎：９名以上が固化したとことを認識できた。
○：７〜９名が固化したとことを認識できた。
△：３〜６名が固化したとことを認識できた。
×：２名以下しか固化したとことを認識できなかった。
(Evaluation method for adhesion solidification)
The aerosol composition formulated according to the following Table 1 is sprayed by pushing for 3 seconds against a white tile (product of INAX: 20 × 20 cm), and after 1 hour, the adhesion solidification property to the tile is visually evaluated according to the following evaluation criteria. did. The evaluators were 10 women in their 20s and 30s.
Evaluation criteria:
A: Recognized that 9 or more people were solidified.
○: It was recognized that 7 to 9 people were solidified.
(Triangle | delta): It was able to recognize that 3-6 persons solidified.
X: It was not possible to recognize that only 2 or less persons were solidified.
（徐溶性の評価方法）
白タイル（ＩＮＡＸ製：２０×２０ｃｍ）に対し、上記付着固化の評価方法と同様に付着固化させた試料を傾斜角４５度に設置して、８秒間の間に２００ｍｌの水道水をタイル上部にかけ、タイル上を通過した水の色を目視にて評価した。この作業を１０回行い、以下の評価基準に従い徐溶性を評価した。
評価基準：
◎：１０回目まで青色を認知できた。
○：７〜９回目まで青色を認知できた。
△：３〜６回目まで青色を認知できた。
×：青色を検出できたのは２回目以下まで。
(Slow solubility evaluation method)
For a white tile (made by INAX: 20 × 20 cm), place the sample that has been solidified in the same manner as in the above-described evaluation method for solidification, and apply 200 ml of tap water to the top of the tile for 8 seconds. The color of the water that passed on the tile was visually evaluated. This operation was performed 10 times, and the slow solubility was evaluated according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria:
A: Blue was recognized until the 10th time.
○: The blue color was recognized until the seventh to ninth times.
(Triangle | delta): The blue was recognized until the 3rd-6th time.
X: Until the second time or less that blue was detected.
（洗浄性の評価方法）
モデル汚垢として、オレイン酸４７．５（質量％）、トリオレイン４０．０（質量％）、Ｎａ2ＣＯ3０．２（質量％）、水１０．０（質量％）、メチレンブルー２．３（質量％）を、予め良く混合しておいた。白タイル（ＩＮＡＸ社製：２０×２０ｃｍ）に対し、上記付着固化の評価方法と同様に付着固化させた試料を傾斜角４５度に設置して、付着物の１ｃｍ下方にモデル汚垢１ｍＬを横方向に線状になるように付着させた。８秒間の間に２００ｍＬの水道水をタイル上部にかけ、タイル上のモデル汚垢の残存を目視で評価した。モデル汚垢の付着と洗浄を１０回繰り返し行った。汚れが半分以上落ちたものを洗浄できたこととし、下記評価基準に従い、洗浄性を評価した。
評価基準：
◎：１０回全て洗浄できた。
○：７〜９回洗浄できた。
△：３〜６回洗浄できた。
×：洗浄できたのは２回以下まで。
(Evaluation method for detergency)
As model dirt, oleic acid 47.5 (mass%), triolein 40.0 (mass%), Na 2 CO 3 0.2 (mass%), water 10.0 (mass%), methylene blue 2.3 (Mass%) was well mixed beforehand. For the white tile (INAX: 20 × 20 cm), place the sample that has been solidified in the same manner as in the above-mentioned solidification evaluation method at an inclination angle of 45 degrees, and place 1 mL of model dirt 1 cm below the deposit. It was made to adhere so that it might become linear in a direction. During 8 seconds, 200 mL of tap water was applied to the top of the tile, and the remaining model dirt on the tile was visually evaluated. The model dirt was adhered and washed 10 times. Assuming that the soil with more than half of the stains could be washed, the detergency was evaluated according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria:
(Double-circle): It was able to wash | clean all 10 times.
○: Washed 7 to 9 times.
(Triangle | delta): It was able to wash | clean 3-6 times.
X: It was able to wash | clean up to 2 times or less.
上記表１の結果から明らかなように、本発明となる実施例１〜４の液体組成物は、吐出性、付着固化性、徐溶性及び洗浄性の全てに優れていることが判明した。 As is clear from the results of Table 1 above, it was found that the liquid compositions of Examples 1 to 4 according to the present invention were excellent in all of the discharge properties, adhesion solidification properties, slow dissolution properties, and cleaning properties.
〔実施例５及び比較例１、第２発明の液体組成物〕
下記表２に示す組成の液体組成物（Ａ液、Ｂ液）を調製した。
得られた各液体組成物について、上記の評価方法により、徐溶性、洗浄性を評価した。また、付着固化性については、下記の評価方法により評価した。
これらの結果を下記表２に示す。
[Example 5 and Comparative Example 1, Liquid Composition of Second Invention]
Liquid compositions (liquid A and liquid B) having the compositions shown in Table 2 below were prepared.
About each obtained liquid composition, the slow solubility and the washability were evaluated by said evaluation method. Moreover, about the adhesion solidification property, it evaluated by the following evaluation method.
These results are shown in Table 2 below.
（付着固化性の評価方法）
下記表２に従い処方したＡ液、Ｂ液の組成物をそれぞれ個別にスプレー容器（ルックおふろの洗剤容器）に１００ｇずつ封入し、白タイル（ＩＮＡＸ製：２０×２０ｃｍ）に対しそれぞれ同じ場所に対し、１回ずつＡ液を３回スプレーした後、Ｂ液を３回スプレーし、１時間後、目視でタイルへの付着固化性を下記評価基準で評価した。評価者は、２０〜３０代女性１０名とした。判定基準は、下記の通りとした。
評価基準：
◎：９名以上が固化したとことを認識できた。
○：７〜９名が固化したとことを認識できた。
△：３〜６名が固化したとことを認識できた。
×：２名以下しか固化したとことを認識できなかった。
(Evaluation method for adhesion solidification)
100g each of the composition of liquid A and liquid B formulated according to the following Table 2 is individually sealed in a spray container (look bath detergent container), and the same location for each white tile (made by INAX: 20 x 20 cm) After spraying the A liquid three times at a time, the B liquid was sprayed three times, and after 1 hour, the adhesive solidification property to the tile was visually evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluators were 10 women in their 20s and 30s. Judgment criteria were as follows.
Evaluation criteria:
A: Recognized that 9 or more people were solidified.
○: It was recognized that 7 to 9 people were solidified.
(Triangle | delta): It was able to recognize that 3-6 persons solidified.
X: It was not possible to recognize that only 2 or less persons were solidified.
上記表２の結果から明らかなように、本発明範囲となる実施例５は、本発明の範囲外となる比較例１に較べて、付着固化性、徐溶性及び洗浄性の全てに優れていることが判明した。なお、比較例１は、容器から吐出したＡ液とＢ液とを接触させても、硬表面上で付着固化しないものであるため、本発明の効果が発揮できないものである。 As is clear from the results of Table 2 above, Example 5, which is within the scope of the present invention, is superior in all of adhesion solidification, slow dissolution, and detergency compared to Comparative Example 1 that is outside the scope of the present invention. It has been found. In addition, since the comparative example 1 does not adhere and solidify on the hard surface even if the A liquid and B liquid discharged from the container are contacted, the effect of the present invention cannot be exhibited.
〔実施例６及び比較例２、第３発明の液体組成物〕
下記表３に示す組成の液体組成物を調製した。
得られた各液体組成物について、上記の評価方法により、徐溶性、洗浄性を評価した。また、付着固化性については、下記の評価方法により評価した。
これらの結果を下記表３に示す。
[Example 6 and Comparative Example 2, Liquid Composition of Third Invention]
A liquid composition having the composition shown in Table 3 below was prepared.
About each obtained liquid composition, the slow solubility and the washability were evaluated by said evaluation method. Moreover, about the adhesion solidification property, it evaluated by the following evaluation method.
These results are shown in Table 3 below.
（付着固化性の評価方法）
下記表３に従い処方した組成物をそれぞれ個別にスプレー容器（ルックおふろの洗剤容器）に１００ｇずつ封入し、白タイル（ＩＮＡＸ製：２０×２０ｃｍ）に対し、３回プッシュした後、２００ｍＬの水道水をタイル上にかけ、目視でタイルへの付着固化性を下記評価基準で評価した。評価者は、２０〜３０代女性１０名とした。評価基準は、下記の通りとした。
評価基準：
◎：９名以上が固化したとことを認識できた。
○：７〜９名が固化したとことを認識できた。
△：３〜６名が固化したとことを認識できた。
×：２名以下しか固化したとことを認識できなかった。
(Evaluation method for adhesion solidification)
Each composition formulated according to Table 3 below is individually sealed in a spray container (Look bath detergent container) 100 g, pushed three times against a white tile (made by INAX: 20 × 20 cm), and then 200 mL of tap water Was applied to the tile, and the adhesion and solidification property to the tile was visually evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluators were 10 women in their 20s and 30s. The evaluation criteria were as follows.
Evaluation criteria:
A: Recognized that 9 or more people were solidified.
○: It was recognized that 7 to 9 people were solidified.
(Triangle | delta): It was able to recognize that 3-6 persons solidified.
X: It was not possible to recognize that only 2 or less persons were solidified.
上記表３の結果から明らかなように、本発明範囲となる実施例６は、本発明の範囲外となる比較例２に較べて、付着固化性、徐溶性及び洗浄性の全てに優れていることが判明した。なお、比較例２は、液状組成物が水と接触しても、硬表面上で付着固化しないものであるため、本発明の効果が発揮できないものである。 As is clear from the results of Table 3 above, Example 6, which is within the scope of the present invention, is superior in all of adhesion solidification, slow dissolution, and detergency compared to Comparative Example 2, which is outside the scope of the present invention. It has been found. In Comparative Example 2, even if the liquid composition comes into contact with water, it does not adhere and solidify on the hard surface, so that the effect of the present invention cannot be exhibited.
Claims (6)
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