JP2005187397A - Liquid cosmetic for brush-pencil type cosmetic - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、筆ペン型化粧料用液状化粧料及びそれを充填した筆ペン型化粧料に関する。さらに詳しくは、黒色顔料として黒酸化鉄を用いた筆ペン型化粧料用液状化粧料及びそれを充填した筆ペン型化粧料に関する。 The present invention relates to a liquid cosmetic for a brush pen cosmetic and a brush pen cosmetic filled therewith. More specifically, the present invention relates to a brush pen-type cosmetic liquid cosmetic using black iron oxide as a black pigment and a brush pen-type cosmetic filled therewith.
従来より、液状化粧料を内蔵させ、該液状化粧料を筆先に導き、筆により化粧を行う筆ペンタイプの化粧料、すなわち筆ペン型化粧料が汎用されている。筆ペン型化粧料は、通常、液状化粧料を充填したレフィル又はカートリッジ等と呼ばれる容器を、筆ペン型の塗布具に装着することにより、液状化粧料を塗布具内の筆先へと導入させるものである。また塗布具は筆先と反対側（後端）をノックすることにより、筆先への液状化粧料の導入を補助する機能を備えたものが多い。 2. Description of the Related Art Conventionally, a brush pen-type cosmetic material, in which a liquid cosmetic material is incorporated, the liquid cosmetic material is guided to a brush tip, and makeup is performed with a brush, that is, a brush pen-type cosmetic material has been widely used. A brush pen type cosmetic is one in which a liquid soup is introduced into the brush tip of the applicator by attaching a container called a refill or cartridge filled with the liquid cosmetic to a brush pen applicator. It is. Further, many applicators have a function of assisting the introduction of the liquid cosmetic material to the brush tip by knocking the opposite side (rear end) of the brush tip.
筆ペン型化粧料に内蔵される液状化粧料は、粘度が高いと筆に液が流れなかったり、詰まったりするため、また高粘度の液を加圧により吐出させると吐出時に液ダレや噴出し等が発生する危険性があるため、また筆先の液の含み量を調整することが困難で一定のラインがかけず使用性が悪いために低粘度であることが要求される。 Liquid cosmetics built into brush pen-type cosmetics cause liquids to flow or clog when the viscosity is high. Etc., and it is difficult to adjust the amount of liquid contained at the tip of the brush, and a certain line is not applied.
従来の筆ペン型化粧料に用いる液状化粧料には、顔料が配合され、黒色顔料として分散性のよい、カーボンブラックやタール色素を利用したものがあるが、これらは安全性の上で問題視されることがある。一方、安全性に問題のない黒酸化鉄は、カーボンブラックやタール色素に比べ分散性に劣り、また沈降分離した顔料に外力を与えて、再び均一に分散させる、いわゆる再分散性も悪い。また、黒酸化鉄は他の黒色顔料と比べ着色力が弱く、良好な発色を持たせるためには大量に配合する必要があり、このことが分散性、再分散性をさらに悪い状態する。さらに、化粧もちを持たせるためにポリマーエマルジョンを配合させるとその分散性はさらに悪くなり、経時により沈降した黒酸化鉄が固化してしまう。以上のことから、筆ペン型化粧料用の液状化粧料に黒酸化鉄を配合しようとする場合、液状化粧料としての経時の安定性の確保が難しく、筆ペン型化粧料としての良好な使用性を確保することが難しかった。 Liquid cosmetics used in conventional brush pen-type cosmetics include carbon black and tar dyes that contain pigments and have good dispersibility as black pigments, but these are problematic for safety reasons. May be. On the other hand, black iron oxide having no safety problem is inferior in dispersibility compared to carbon black and tar dye, and also has poor so-called redispersibility, in which an external force is applied to the precipitated and separated pigment to uniformly disperse it. Further, black iron oxide has a weak coloring power as compared with other black pigments, and it is necessary to add a large amount in order to give good color development, which further deteriorates dispersibility and redispersibility. Furthermore, when a polymer emulsion is blended in order to give makeup, the dispersibility is further deteriorated, and the precipitated black iron oxide is solidified over time. From the above, when trying to add black iron oxide to liquid cosmetics for brush pen cosmetics, it is difficult to ensure stability over time as liquid cosmetics, and good use as brush pen cosmetics It was difficult to ensure sex.
黒酸化鉄配合による経時的な目詰まりを抑制する技術として、例えば、特定の高分子分散剤と特定のノニオン性活性剤を併用した技術（例えば、特許文献１参照）、また黒酸化鉄を脂肪酸及びその塩で表面処理し、特定のミセル化剤を用いた技術（例えば、特許文献２参照）等がある。しかしながら、いずれも効果が充分でなかったり、化粧持ち向上のためのポリマーエマルジョンの配合が困難で化粧持ちが充分でなかったりして満足できるものではなかった。 As a technique for suppressing clogging due to black iron oxide blending over time, for example, a technique using a specific polymer dispersant and a specific nonionic activator in combination (for example, refer to Patent Document 1), or black iron oxide as a fatty acid In addition, there is a technique (for example, see Patent Document 2) using a specific micellar agent after surface treatment with a salt thereof. However, none of these were satisfactory because the effects were not sufficient or the blending of the polymer emulsion for improving the makeup lasting time was difficult and the makeup lasting time was insufficient.
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、その目的は、黒酸化鉄を着色顔料として配合した筆ペン型化粧料用液状化粧料であって、黒酸化鉄の経時での分散が良好で、また、液状化粧料を充填した筆ペン型化粧料の使用に当たって、塗布しやすく、発色や化粧もち等の使用性が優れ、さらに筆ペン型化粧料の吐出性（つまり）が優れたものである筆ペン型化粧料用液状化粧料を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and its purpose is a liquid cosmetic for brush pen type cosmetics containing black iron oxide as a coloring pigment, and the black iron oxide is well dispersed over time. In addition, when using brush pen-type cosmetics filled with liquid cosmetics, it is easy to apply, has excellent usability such as coloring and makeup, and has excellent discharge properties (ie) of brush pen-type cosmetics. The object is to provide a liquid cosmetic for a brush pen type cosmetic.
本発明者は上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、黒酸化鉄として親水化処理された黒酸化鉄を用い、これに親水性非イオン界面活性剤、多糖類、金属イオン封鎖剤、ポリマーエマルジョンを必須成分として配合することにより上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent research in order to solve the above problems, the present inventor used black iron oxide that has been hydrophilized as black iron oxide, and used it as a hydrophilic nonionic surfactant, polysaccharide, and sequestering agent. The inventors have found that the above problems can be solved by blending a polymer emulsion as an essential component, and have completed the present invention.
すなわち、本発明は、親水処理黒酸化鉄、親水性非イオン界面活性剤、多糖類、金属イオン封鎖剤及びポリマーエマルジョンを含有することを特徴とする筆ペン型化粧料用液状化粧料である。 That is, the present invention is a liquid cosmetic composition for brush pen type cosmetics characterized by containing hydrophilically treated black iron oxide, a hydrophilic nonionic surfactant, a polysaccharide, a sequestering agent and a polymer emulsion.
前記親水性非イオン界面活性剤は、ＨＬＢ１１〜１８の非イオン界面活性剤であることが好ましい。 The hydrophilic nonionic surfactant is preferably a nonionic surfactant of HLB 11-18.
また前記金属イオン封鎖剤は、ヒドロキシ酸及び／又はその塩であることが好ましい。 The sequestering agent is preferably a hydroxy acid and / or a salt thereof.
本発明においては、さらに、水膨潤性粘土鉱物を含有することが好ましい。水膨潤性粘土鉱物を含有することにより、筆ペン型化粧料用液状化粧料の経時での顔料安定性、前記液状化粧料を充填した筆ペン型化粧料の筆からの液状化粧料の吐出性及びその経時吐出性がさらに向上する。 In the present invention, it is preferable to further contain a water-swellable clay mineral. By containing a water-swellable clay mineral, the pigment stability over time of the liquid cosmetic for brush pen type cosmetics, the dischargeability of the liquid cosmetic from the brush of the brush pen type cosmetic filled with the liquid cosmetics And the discharge property with time is further improved.
さらに、本発明は、本発明の筆ペン型化粧料用液状化粧料を充填してなる筆ペン型化粧料である。 Furthermore, the present invention is a brush pen type cosmetic filled with the liquid cosmetic for brush pen type cosmetics of the present invention.
本発明に係る筆ペン型化粧料とは、前記したように筆ペンタイプの化粧料であり、液状化粧料を内蔵させ、該液状化粧料を筆先に導き、筆により化粧を行うものである。 The brush pen-type cosmetic according to the present invention is a brush pen-type cosmetic as described above, and contains liquid cosmetic, guides the liquid cosmetic to the brush tip, and performs makeup with a brush.
本発明によれば、黒酸化鉄を着色顔料として配合した筆ペン型化粧料用液状化粧料において、黒酸化鉄として親水性処理された黒酸化鉄を用い、さらに親水性非イオン界面活性剤、多糖類、金属イオン封鎖剤並びにポリマーエマルジョンを配合することにより、顔料（黒酸化鉄）の分散性が良好な前記液状化粧料が得られ、該液状化粧料を筆ペン型化粧料容器に充填することにより液状化粧料の吐出性（経時吐出性を含む）及び使用性が優れた筆ペン型化粧料が得られる。さらに、前記液状化粧料中に水膨潤性粘土鉱物をさらに配合することにより、前記筆ペン型化粧料用液状化粧料の経時での顔料分散性がさらに向上し、前記液状化粧料を充填した筆ペン型化粧料の筆からの液状化粧料の吐出性及びその経時吐出性がさらに向上する。 According to the present invention, in a brush pen-type cosmetic liquid cosmetic containing black iron oxide as a color pigment, hydrophilic black iron oxide is used as black iron oxide, and a hydrophilic nonionic surfactant, By blending a polysaccharide, a sequestering agent, and a polymer emulsion, the liquid cosmetic with good dispersibility of the pigment (black iron oxide) can be obtained, and the liquid cosmetic is filled in a brush pen type cosmetic container. As a result, a brush pen-type cosmetic with excellent dischargeability (including discharge with time) and usability of the liquid cosmetic is obtained. Furthermore, by further blending a water-swellable clay mineral into the liquid cosmetic, the dispersibility of the liquid over time for the brush pen cosmetic liquid cosmetic is further improved, and the brush filled with the liquid cosmetic is filled with the liquid cosmetic. The discharge property of the liquid cosmetic material from the brush of the pen-type cosmetic material and the discharge property over time are further improved.
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳述する。 Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described in detail.
本発明の筆ペン型化粧料用液状化粧料（以下、単に「液状化粧料」ともいう。）には、親水処理黒酸化鉄、親水性非イオン界面活性剤、多糖類、金属イオン封鎖剤及びポリマーエマルジョンが含有される。 The liquid composition for brush pen type cosmetics of the present invention (hereinafter, also simply referred to as “liquid cosmetic”) includes hydrophilic treated black iron oxide, hydrophilic nonionic surfactant, polysaccharide, sequestering agent, and Contains a polymer emulsion.
本発明において用いられる親水処理黒酸化鉄は、黒酸化鉄の表面を親水化処理剤により親水化したものである。本発明においては、親水処理された黒酸化鉄を用いることにより、液状化粧料の顔料の分散性がよく、また筆ペン型化粧料からの液状化粧料の液の吐出性もよく、本発明の効果を発揮することができる。親水処理剤としては特に限定されるものではないが、例えばシリカ、アルキレンオキサイド含有シリル化合物、スルホン化物等が挙げられ、なかでもシリカが好ましい。 The hydrophilically treated black iron oxide used in the present invention is obtained by hydrophilizing the surface of black iron oxide with a hydrophilizing agent. In the present invention, by using black iron oxide that has been subjected to hydrophilic treatment, the dispersibility of the pigment of the liquid cosmetic is good, and the liquid cosmetic liquid is easily discharged from the brush pen-type cosmetic. The effect can be demonstrated. Although it does not specifically limit as a hydrophilic processing agent, For example, a silica, an alkylene oxide containing silyl compound, a sulfonated material, etc. are mentioned, Especially, a silica is preferable.
黒酸化鉄に対する親水化処理は公知の方法を用いて行うことができる。なお、親水処理黒酸化鉄は液状化粧料製造中に親水化処理されても構わない。また、親水処理黒酸化鉄に用いられる黒酸化鉄は、通常の化粧料に用いられる顔料レベルのものが使用され、微粒子化による経時での酸化褐変の起こらないものが好ましい。本発明における好ましい具体的な親水処理黒酸化鉄としては、例えば黒酸化鉄をシリカ薄膜、シリカ層等で被覆したシリカ処理黒酸化鉄が挙げられる。親水処理黒酸化鉄は１種又は２種以上が任意に選択されて配合される。 The hydrophilization treatment for black iron oxide can be performed using a known method. The hydrophilized black iron oxide may be hydrophilized during the production of the liquid cosmetic. Further, as the black iron oxide used in the hydrophilic treated black iron oxide, those having the pigment level used in ordinary cosmetics are used, and those that do not undergo oxidative browning over time due to the formation of fine particles are preferable. As a preferable specific hydrophilic-treated black iron oxide in the present invention, for example, silica-treated black iron oxide in which black iron oxide is coated with a silica thin film, a silica layer or the like can be mentioned. One or more kinds of hydrophilic treated black iron oxides are arbitrarily selected and blended.
本発明の親水処理黒酸化鉄は、市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例えばＣＯＮＣＥＬＩＧＨＴ ＢＰ−１０Ｓ、ＳＹＭＰＨＯＬＩＧＨＴ ＢＷ（以上、触媒化成工業株式会社製）、ＮＰ−Ｂ０３０（日本ナノテク株式会社製）、ハイロンブラック ＮＩＢ−５００Ｓ（日本無機化学工業社製）等が挙げられる。 Commercially available products can be used as the hydrophilic treated black iron oxide of the present invention, and examples of commercially available products include CONCELIGHT BP-10S, SYMPHOLIGHT BW (manufactured by Catalyst Kasei Kogyo Co., Ltd.), NP-B030 ( Nippon Nanotech Co., Ltd.), Hylon Black NIB-500S (manufactured by Nippon Inorganic Chemical Industry Co., Ltd.) and the like.
親水処理黒酸化鉄は、液状化粧料全量中５〜３０質量％含有されることが好ましい。含有量が５質量％未満では顔料としての機能を充分発揮することができず、また３０質量％を越えると液状化粧料の分散状態が悪くなる傾向にあり、筆ペン型化粧料に目詰まりが発生しやすくなる。さらに好ましい親水処理黒酸化鉄の含有量は液状化粧料全量中１０〜２０質量％である。 It is preferable that 5-30 mass% of hydrophilic treatment black iron oxide is contained in the liquid cosmetics whole quantity. If the content is less than 5% by mass, the function as a pigment cannot be sufficiently exhibited, and if it exceeds 30% by mass, the dispersion state of the liquid cosmetic tends to deteriorate, and the brush pen-type cosmetic is clogged. It tends to occur. A more preferable content of hydrophilic treated black iron oxide is 10 to 20% by mass in the total amount of the liquid cosmetic.
本発明において用いられる親水性非イオン界面活性剤としては、化粧料に配合できる親水性非イオン界面活性剤であれば特に制限されないが、好ましくは、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという。）、ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰという。）等のポリオキシアルキレン（以下、ＰＯＡという。）付加型の非イオン界面活性剤（以下、「ＰＯＡ系活性剤」ともいう。）であって、親水性に調整されたものが用いられる。 The hydrophilic nonionic surfactant used in the present invention is not particularly limited as long as it is a hydrophilic nonionic surfactant that can be blended in cosmetics, but preferably polyoxyethylene (hereinafter referred to as POE), poly. Polyoxyalkylene (hereinafter referred to as POA) addition type nonionic surfactant (hereinafter also referred to as “POA-based activator”) such as oxypropylene (hereinafter referred to as POP) and adjusted to be hydrophilic. Is used.
前記親水性ＰＯＡ系活性剤としては、例えば、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ２−ヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰデシルテトラデシルエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥヒマシ油、モノステアリン酸ＰＯＥグリセリル、モノオレイン酸ＰＯＥグリセリル、モノイソステアリン酸ＰＯＥグリセリル等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノオレイン酸ＰＯＥソルビタン等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、モノオレイン酸ＰＥＧ、モノラウリン酸ＰＥＧ等のＰＥＧ脂肪酸エステル等であって、これらがＰＯＥ、ＰＯＰの付加モル数の調整等常法により親水性に調整されたものが挙げられる。親水性ＰＯＡ系活性剤としては、脂肪族アルコール等のＯＨ基にＰＯＡ、好ましくはＰＯＥを付加させた、エーテル基を有するエーテル系の界面活性剤であって、親水性に調整されたものが好ましい。特に、親水性ＰＯＥアルキルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテルが好ましく、なかでもＰＯＥアルキルエーテルが好ましい。なお、親水性非イオン界面活性剤は１種又は２種以上が任意に選択されて配合される。 Examples of the hydrophilic POA-based activator include POE lauryl ether, POE cetyl ether, POE stearyl ether, POE oleyl ether, POE behenyl ether, POE2-octyldodecyl ether, POE2-hexyldecyl ether, POE isostearyl ether, and the like. POE alkyl ether, POE / POP cetyl ether, POE / POP alkyl ether such as POE / POP decyl tetradecyl ether, POE hydrogenated castor oil, POE castor oil, POE glyceryl monostearate, POE glyceryl monooleate, POE glyceryl monoisostearate POE glyceryl fatty acid esters such as glyceryl, POE sorbitan fatty acid esters such as monostearic acid POE sorbitan, monooleic acid POE sorbitan POE sorbite fatty acid esters such as monolauric acid POE sorbite, PEG fatty acid esters such as polyethylene glycol monostearate (PEG), monooleic acid PEG, monolauric acid PEG, etc., and these are adjustments of the added mole number of POE and POP, etc. The thing adjusted to hydrophilicity by the conventional method is mentioned. The hydrophilic POA-based surfactant is an ether-based surfactant having an ether group obtained by adding POA, preferably POE, to an OH group such as an aliphatic alcohol, and is preferably adjusted to be hydrophilic. . In particular, hydrophilic POE alkyl ether and POE / POP alkyl ether are preferable, and POE alkyl ether is particularly preferable. In addition, 1 type, or 2 or more types of hydrophilic nonionic surfactants are arbitrarily selected and mix | blended.
本発明における親水性非イオン界面活性剤の親水性の範囲は、ＨＬＢ値で１１〜１８が好ましく、特に、１３〜１８が好ましい。なお、前記本発明におけるＨＬＢ値は、小田らによって提案されている（例えば、化粧品ハンドブック、日光ケミカルズ他、１９９６年、ｐ．１５０）次式によって求められる値である。
ＨＬＢ＝（Σ無機性値／Σ有機性値）×１０
有機性値、無機性値に関しては、矢守吉衛、フレグランスジャーナル、１９８９年、１７巻、４号、ｐ．２９〜３８等にも記載されており、また日本エマルジョン社製品カタログには、有機性値、無機性値の値が記載されているのでそれが利用できる。
The hydrophilic range of the hydrophilic nonionic surfactant in the present invention is preferably 11 to 18 in terms of HLB value, and particularly preferably 13 to 18. The HLB value in the present invention is a value obtained by the following equation proposed by Oda et al. (For example, Cosmetic Handbook, Nikko Chemicals et al., 1996, p. 150).
HLB = (Σinorganic value / Σorganic value) × 10
Regarding the organic value and the inorganic value, Yoshimori Yamori, Fragrance Journal, 1989, Vol. 17, No. 4, p. 29-38 and the like, and the product catalog of Japan Emulsion Co., Ltd. describes the values of organic values and inorganic values, which can be used.
本発明の親水性非イオン界面活性剤は、市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例えばポリオキシエチレンオレイルエーテルであるＥＭＡＬＥＸ５００系（日本エマルジョン社製）、ポリオキシエチレンステアリルエーテルであるＥＭＡＬＥＸ６００系（日本エマルジョン社製）、ポリオキシエチレンベヘニルエーテルであるＥＭＡＬＥＸ ＢＨＡ系（日本エマルジョン社製）等のうちの親水性のものが挙げられる。 Commercially available products can be used as the hydrophilic nonionic surfactant of the present invention. Examples of commercially available products include EMALEX 500 series (manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.), which is polyoxyethylene oleyl ether, and polyoxyethylene stearyl. Examples include hydrophilic ones such as EMALEX 600 series (manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) which is an ether, EMALEX BHA series (manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) which is a polyoxyethylene behenyl ether, and the like.
親水性非イオン界面活性剤の含有量は、液状化粧料全量中０．１〜５質量％が好ましい。含有量が０．１質量％未満では液状化粧料の顔料分散性が充分でなく、筆ペン型化粧料の吐出性効果、使用性が充分に得られない。また５質量％を越えると、化粧持ちが充分でなくなってくる。さらに好ましい親水性非イオン界面活性剤の含有量は液状化粧料全量中１〜３質量％である。 The content of the hydrophilic nonionic surfactant is preferably 0.1 to 5% by mass in the total amount of the liquid cosmetic. When the content is less than 0.1% by mass, the pigment dispersibility of the liquid cosmetic is not sufficient, and the discharge effect and usability of the brush pen type cosmetic cannot be sufficiently obtained. On the other hand, if it exceeds 5% by mass, the makeup will be insufficient. A more preferable content of the hydrophilic nonionic surfactant is 1 to 3% by mass in the total amount of the liquid cosmetic.
本発明において用いられる多糖類としては、通常化粧料に配合される多糖類が使用されるが、チクソトロピー性を有し、かつ少量にて高粘度が得られるものが望ましい。多糖類の例としては、例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（褐藻エキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸、アルギン酸、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン、ガッティガム、タマリンド種子ガム、コンニャクマンナン、タラガム、ファーセレラン、キサンタンガム、ローカストビーンガム等の天然高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子等の半合成高分子が挙げられる。多糖類の中では、前記天然高分子が好ましく、その中でも特にアラビアガム、グアーガム、キサンタンガムが好ましい。 As the polysaccharide used in the present invention, a polysaccharide usually blended in cosmetics is used, and those having thixotropic properties and capable of obtaining high viscosity in a small amount are desirable. Examples of polysaccharides include, for example, gum arabic, gum tragacanth, galactan, guar gum, carob gum, caraya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (malmello), alge colloid (brown algae extract), starch (rice, corn, potato, wheat) ), Natural polymers such as glycyrrhizic acid, alginic acid, collagen, casein, albumin, gelatin, gutty gum, tamarind seed gum, konjac mannan, tara gum, fur celeran, xanthan gum, locust bean gum, starches such as carboxymethyl starch and methylhydroxypropyl starch Polymer, methyl cellulose, ethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sodium sulfate, Mud carboxymethyl cellulose, cellulose polymers such as sodium carboxymethyl cellulose (CMC), sodium alginate, semisynthetic polymers alginate polymers such as propylene glycol alginate. Among the polysaccharides, the natural polymer is preferable, and among them, gum arabic, guar gum, and xanthan gum are particularly preferable.
多糖類の含有量は、液状化粧料全量中０．０１〜３質量％が好ましい。含有量が０．０１質量％未満では液状化粧料の顔料分散性が充分でなく、筆ペン型化粧料の使用性が充分満足するものが得られない。また３質量％を越えても使用性が充分でなくなってくるので好ましくない。さらに好ましい多糖類の含有量は液状化粧料全量中０．０５〜２質量％である。 The content of the polysaccharide is preferably 0.01 to 3% by mass in the total amount of the liquid cosmetic. When the content is less than 0.01% by mass, the dispersibility of the pigment in the liquid cosmetic is not sufficient, and a brush pen-type cosmetic that is sufficiently satisfactory in use cannot be obtained. On the other hand, exceeding 3% by mass is not preferable because the usability is not sufficient. A more preferable content of polysaccharide is 0.05 to 2% by mass in the total amount of the liquid cosmetic.
本発明において用いられる金属イオン封鎖剤としては、化粧品に使用されているものであれば特に限定されず、例えばヒドロキシ酸及び／又はその塩が挙げられる。 The sequestering agent used in the present invention is not particularly limited as long as it is used in cosmetics, and examples thereof include hydroxy acids and / or salts thereof.
金属イオン封鎖剤としてのヒドロキシ酸及び／又はその塩の具体例としては、例えば、クエン酸、乳酸、酒石酸、グリコール酸、リンゴ酸等が挙げられる。また、ヒドロキシ酸塩を形成する塩としては、例えば、ナトリウム、カリウム等の無機塩、ジイソプロパノールアミン（ＤＩＰＡ）、２−アミノ−２−メチル−１、３−プロパンジオール（ＡＭＰＤ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）等の有機塩等が挙げられるが、これらに限定されることはなく一般的に有機酸塩を形成する塩を用いることができる。金属イオン封鎖剤は１種又は２種以上が任意に選択されて配合される。 Specific examples of the hydroxy acid and / or salt thereof as the sequestering agent include citric acid, lactic acid, tartaric acid, glycolic acid, malic acid and the like. Examples of the salt forming the hydroxy acid salt include inorganic salts such as sodium and potassium, diisopropanolamine (DIPA), 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol (AMPD), and triethanolamine. (TEA), organic salts such as 2-amino-2-methyl-1-propanol (AMP), and the like are mentioned, but the salt is not limited to these and generally a salt that forms an organic acid salt is used. it can. One or more sequestering agents are arbitrarily selected and blended.
本発明において金属イオン封鎖剤は、ヒドロキシ酸及び／又はその塩が好ましく用いられる。ヒドロキシ酸及び／又はその塩の使用により特に液状化粧料の顔料分散性が優れたものとなり、経時での吐出性が優れた筆ペン型化粧料が得られる。ヒドロキシ酸及び／又はその塩の中では、クエン酸及び／又はその塩が特に好ましく用いられる。 In the present invention, the sequestering agent is preferably a hydroxy acid and / or a salt thereof. By using hydroxy acid and / or a salt thereof, the dispersibility of the pigment in the liquid cosmetic material is particularly excellent, and a brush pen type cosmetic material excellent in dischargeability with time is obtained. Among the hydroxy acids and / or salts thereof, citric acid and / or salts thereof are particularly preferably used.
金属イオン封鎖剤の含有量は、液状化粧料全量中０．０１〜２質量％が好ましい。含有量が０．０１質量％未満では液状化粧料の顔料分散性が充分でなく、筆ペン型化粧料の経時での吐出性効果が充分に得られない。また２質量％を越えると、顔料や樹脂の凝集が発生しやすくなり経時での吐出性効果が充分に得られない。さらに好ましい金属イオン封鎖剤の含有量は液状化粧料全量中０．０５〜１質量％である。 The content of the sequestering agent is preferably 0.01 to 2% by mass in the total amount of the liquid cosmetic. When the content is less than 0.01% by mass, the pigment dispersibility of the liquid cosmetic is not sufficient, and the effect of ejecting the brush pen type cosmetic over time cannot be obtained sufficiently. On the other hand, when the content exceeds 2% by mass, aggregation of pigments and resins tends to occur, and the discharge effect over time cannot be sufficiently obtained. A more preferable content of the sequestering agent is 0.05 to 1% by mass in the total amount of the liquid cosmetic.
本発明において用いられるポリマーエマルジョンは、非水溶性ポリマーが水に分散されたものであり、通常化粧料に配合されるポリマーエマルジョンが使用できる。本発明においては、重合性モノマーを乳化重合して得られるポリマーエマルジョンを用いることが好ましい。ポリマーエマルジョン中に分散されているポリマーは、ポリマーエマルジョンを基材に塗布して乾燥させた後に皮膜を形成するものであり、例えば、アクリル系ポリマー、酢酸ビニル系ポリマー等が挙げられ、これらが好ましい。 The polymer emulsion used in the present invention is a water-insoluble polymer dispersed in water, and a polymer emulsion usually blended in cosmetics can be used. In the present invention, it is preferable to use a polymer emulsion obtained by emulsion polymerization of a polymerizable monomer. The polymer dispersed in the polymer emulsion forms a film after the polymer emulsion is applied to a substrate and dried, and examples thereof include acrylic polymers and vinyl acetate polymers, and these are preferable. .
アクリル系ポリマーとしては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等のアクリル酸エステル系モノマーを含むモノマーの重合物（アクリル酸エステル系モノマー単位を含むポリマー）が好ましい。前記アクリル酸エステル系モノマーとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられる。アクリル酸エステル系モノマーは１種又は２種以上が組合されて用いられる。 As the acrylic polymer, a polymer of a monomer containing an acrylic ester monomer such as an acrylic ester or methacrylic ester (polymer containing an acrylic ester monomer unit) is preferable. Examples of the acrylic acid ester monomers include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate. Octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate and the like. One or two or more acrylic ester monomers are used in combination.
本発明におけるアクリル系ポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸等の親水性モノマーを前記アクリル酸エステル系モノマーとともに重合することが一般的である。これにより、安定なポリマーエマルジョンが得られる。 The acrylic polymer in the present invention is generally obtained by polymerizing a hydrophilic monomer such as acrylic acid or methacrylic acid together with the acrylate ester monomer. Thereby, a stable polymer emulsion is obtained.
前記アクリル系ポリマーは、アクリル酸エステル系モノマーの重合物からなるポリマーでも、アクリル酸エステル系モノマーと他の疎水性モノマーとのコポリマーでも構わない。前記疎水性モノマーとしては、酢酸ビニル、スチレン、エチレン、プロピレン等のオレフィン等が挙げられる。 The acrylic polymer may be a polymer made of a polymer of an acrylate ester monomer or a copolymer of an acrylate ester monomer and another hydrophobic monomer. Examples of the hydrophobic monomer include olefins such as vinyl acetate, styrene, ethylene, and propylene.
前記アクリル系ポリマーとしては、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルを主成分とするモノマーの重合物（ポリマー）が好ましい。特に、アクリル酸エチル及び／又はメタクリル酸エチルを主成分とするポリマーが好ましい。 As said acrylic polymer, the polymer (polymer) of the monomer which has acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester as a main component is preferable. In particular, a polymer mainly composed of ethyl acrylate and / or ethyl methacrylate is preferable.
また酢酸ビニル系ポリマーとしては、酢酸ビニルを含むモノマーの重合物（酢酸ビニル単位を含むポリマー）が好ましい。前記酢酸ビニル系ポリマーは酢酸ビニルホモポリマーでも、他の疎水性モノマーとのコポリマーでも構わない。前記疎水性モノマーとしては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、エチレン、プロピレン等のオレフィン等が挙げられる。なお、酢酸ビニル系ポリマーも前記アクリル系ポリマー同様親水性モノマーを共重合させることが一般的であり、前記親水性モノマーとしては例えばポリビニルアルコール等が挙げられる。本発明における酢酸ビニル系ポリマーとしては、酢酸ビニルを主成分とするモノマーの重合物（ポリマー）が好ましい。ポリマーエマルジョンは１種又は２種以上が任意に選択されて配合される。 The vinyl acetate polymer is preferably a polymer of monomers containing vinyl acetate (polymer containing vinyl acetate units). The vinyl acetate polymer may be a vinyl acetate homopolymer or a copolymer with another hydrophobic monomer. Examples of the hydrophobic monomer include acrylates, methacrylates, olefins such as styrene, ethylene, and propylene. The vinyl acetate polymer is generally copolymerized with a hydrophilic monomer like the acrylic polymer. Examples of the hydrophilic monomer include polyvinyl alcohol. The vinyl acetate polymer in the present invention is preferably a polymer (polymer) of a monomer mainly composed of vinyl acetate. One or more polymer emulsions are arbitrarily selected and blended.
本発明のポリマーエマルジョンは、市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例えばアクリル系ポリマーエマルジョンとして、ダイトゾール（大東化成工業社製）、ヨドゾール（日本ＮＳＣ社製）、ポリ酢酸ビニルポリマーエマルジョンとして、ビニブラン（日信化学工業社製）等が挙げられる。 Commercially available products can be used for the polymer emulsion of the present invention. Examples of commercially available products include, for example, acrylic polymer emulsions such as Daitozol (manufactured by Daito Kasei Kogyo Co., Ltd.), iodosol (manufactured by NSC Japan), polyacetic acid. Examples of the vinyl polymer emulsion include Vinibrand (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.).
ポリマーエマルジョンの含有量は、液状化粧料全量中ポリマー分として１〜１７．５質量％が好ましい。含有量が１質量％未満では使用性が充分でなく、特に化粧持ちが悪くなってくる傾向にあり、また１７．５質量％を越えると、筆割れや目詰まりが発生する場合がある。さらに好ましいポリマーエマルジョンの含有量は液状化粧料全量中ポリマー分として２〜１０質量％である。 The content of the polymer emulsion is preferably 1 to 17.5% by mass as a polymer component in the total amount of the liquid cosmetic. If the content is less than 1% by mass, the usability is not sufficient, and especially the makeup durability tends to deteriorate. If it exceeds 17.5% by mass, brush cracks and clogging may occur. A more preferable content of the polymer emulsion is 2 to 10% by mass as a polymer component in the total amount of the liquid cosmetic.
本発明液状化粧料においては、前記必須成分に加えて水膨潤性粘土鉱物が含有されると液状化粧料の経時での顔料分散性がさらに向上し、前記液状化粧料を充填した筆ペン型化粧料の筆からの液状化粧料の吐出性及びその経時吐出性がさらに向上する。 In the liquid cosmetic of the present invention, when a water-swellable clay mineral is contained in addition to the essential components, the dispersibility of the liquid cosmetic over time is further improved, and the brush pen-type makeup filled with the liquid cosmetic. The dischargeability of the liquid cosmetic material from the brush of the material and its dischargeability over time are further improved.
水膨潤性粘土鉱物としては、化粧料に配合できる水膨潤性粘土鉱物であれば特に制限されず、天然物であっても合成物であっても構わない。具体的には、例えばスメクタイト、ベントナイト、ケイ酸Ａ１Ｍｇ、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト等が挙げられる。水膨潤性粘土鉱物は１種又は２種以上が任意に選択されて配合される。 The water-swellable clay mineral is not particularly limited as long as it is a water-swellable clay mineral that can be blended in cosmetics, and may be a natural product or a synthetic product. Specific examples include smectite, bentonite, silicate A1Mg, montmorillonite, saponite, hectorite, and the like. One or more water-swellable clay minerals are arbitrarily selected and blended.
本発明の水膨潤性粘土鉱物は、市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例えばクニピア（クニミネ工業社製）、ベンゲル（豊順洋行社製）、スメクトン（クニミネ工業社製）、ラポナイト（ラポート社製）等が挙げられる。 Commercially available products can be used as the water-swellable clay mineral of the present invention. Examples of commercially available products include Kunipia (made by Kunimine Industry Co., Ltd.), Bengel (made by Toyoshiro Yoko Co., Ltd.), Smecton (Kunimine Industry Co., Ltd.). Product), laponite (manufactured by Laporte), etc.
水膨潤性粘土鉱物の効果を発揮する好ましい含有量は、液状化粧料全量中０．０１〜２質量％である。含有量が０．０１質量％未満であると水膨潤性粘土鉱物の添加効果が充分発揮されず、また２質量％を越えると、液のゲル化により筆への吐出が困難になる場合がある。さらに好ましい水膨潤性粘土鉱物の含有量は液状化粧料全量中０．１〜１質量％である。 The preferable content that exhibits the effect of the water-swellable clay mineral is 0.01 to 2% by mass in the total amount of the liquid cosmetic. When the content is less than 0.01% by mass, the effect of adding the water-swellable clay mineral is not sufficiently exhibited. When the content exceeds 2% by mass, it may be difficult to eject the brush due to gelation of the liquid. . A more preferable water-swellable clay mineral content is 0.1 to 1% by mass in the total amount of the liquid cosmetic.
本発明の液状化粧料には、前記成分の他に、通常化粧料に用いられる他の成分を必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。前記任意配合成分としては、例えば、本発明以外の粉末・顔料、多価アルコール、本発明以外の高分子化合物、油分、本発明以外の界面活性剤、保湿剤、増粘剤、染料、低級アルコール、紫外線吸収剤、本発明以外の有機酸、有機アミン、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、香料、ポリマーエマルジョン中以外の水等を挙げることができる。 In the liquid cosmetic of the present invention, in addition to the above-described components, other components that are usually used in cosmetics can be appropriately blended as necessary within a range that does not impair the effects of the present invention. Examples of the optional ingredients include powders / pigments other than the present invention, polyhydric alcohols, polymer compounds other than the present invention, oils, surfactants other than the present invention, humectants, thickeners, dyes, lower alcohols. , Ultraviolet absorbers, organic acids other than the present invention, organic amines, pH adjusters, antioxidants, preservatives, perfumes, water other than in the polymer emulsion, and the like.
上記任意配合成分のうち、本発明以外の粉末・顔料の具体例としては、例えば、ベンガラ、黄酸化鉄、コンジョウ、グンジョウ等の無機顔料、赤色２２６号、青色２０４号等の有機顔料、カオリン、タルク、無水ケイ酸等の体質顔料、有機粉体、金属セッケン、合成高分子粉体、雲母チタン、黄酸化鉄・カルミン被覆雲母チタン、黄酸化鉄・コンジョウ被覆雲母チタン、黄酸化鉄被覆雲母チタン、カルミン・コンジョウ被覆雲母チタン、カルミン被覆雲母チタン、黒酸化鉄・カルミン被覆雲母チタン、黒酸化鉄・コンジョウ被覆雲母チタン、黒酸化鉄被覆雲母チタン、黒酸化鉄被覆合成金雲母、コンジョウ・酸化クロム被覆雲母チタン、コンジョウ被覆雲母チタン、酸化クロム被覆雲母チタン、ベンガラ・カルミン被覆雲母チタン、ベンガラ・黒酸化鉄・コンジョウ被覆雲母チタン、ベンガラ・黒酸化鉄被覆雲母チタン、ベンガラ・コンジョウ被覆雲母チタン、ベンガラ被覆雲母、ベンガラ被覆雲母チタン等のパール顔料、これら以外の干渉光を利用したパール顔料、ガラス基材を用いたパール顔料等が挙げられる。 Among the above optional ingredients, specific examples of powders / pigments other than the present invention include, for example, inorganic pigments such as red bean, yellow iron oxide, kangzhou and gunjo, organic pigments such as red 226 and blue 204, kaolin, Body pigments such as talc and silicic acid, organic powder, metal soap, synthetic polymer powder, titanium mica, yellow iron oxide / carmine coated mica titanium, yellow iron oxide / conjugate coated mica titanium, yellow iron oxide coated mica titanium , Carmine / Congyou coated mica titanium, Carmine coated mica titanium, Black iron oxide / Carmine coated mica titanium, Black iron oxide / Conjugate coated mica titanium, Black iron oxide coated mica titanium, Black iron oxide coated synthetic phlogopite, Conjoux / chromium oxide Titanium coated mica, Titanium coated mica titanium, Chromium oxide coated mica titanium, Bengala Carmine coated mica titanium, Bengala Pearl iron such as black iron oxide / konjo-coated mica titanium, bengara / black iron oxide-coated mica titanium, bengara / konjo-coated mica titanium, bengara-coated mica, bengara-coated mica titanium, pearl pigments using interference light other than these, glass Examples include pearl pigments using a substrate.
本発明においては、前記粉末・顔料のうち、特にパール顔料を配合することができ、パール顔料を含有した場合にも、パール顔料配合による問題点が解決さた充分な発色が得られる。すなわち、従来の液状化粧料では、パール顔料を配合した場合、沈降、ケーキング等を起こし充分な量のパール顔料を配合することでのパール効果が得られないという問題があったが、本発明においては、安定した再分散性、吐出性を得ることができ、充分なパール効果が得られる。 In the present invention, among the powders and pigments, a pearl pigment can be blended, and even when the pearl pigment is contained, sufficient color development that solves the problems caused by blending the pearl pigment is obtained. That is, in the conventional liquid cosmetics, when the pearl pigment is blended, there is a problem that the pearl effect cannot be obtained by blending a sufficient amount of the pearl pigment due to precipitation, caking, etc. Can obtain stable redispersibility and dischargeability, and a sufficient pearl effect can be obtained.
パール顔料を配合して、分散安定性が得られ、パール効果を発揮し安定に発色させるための好ましい配合量は液状化粧料全量中３〜１０質量％である。 A preferred blending amount for blending a pearl pigment to obtain dispersion stability, exhibiting a pearl effect and causing stable color development is 3 to 10% by mass in the total amount of the liquid cosmetic.
また、多価アルコールの具体例としては、１、３−ブチレングリコール（１，３−ＢＧ）、イソプレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等が挙げられる。 Specific examples of the polyhydric alcohol include 1,3-butylene glycol (1,3-BG), isoprene glycol, glycerin, diglycerin, propylene glycol, dipropylene glycol and the like.
また、本発明以外の高分子化合物の具体例としては、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール，ポリエチレングリコール等が挙げられる。 Specific examples of the polymer compound other than the present invention include carboxyvinyl polymer, polyacrylic acid amide, sodium polyacrylate, polyethyleneimine, polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol, polyethylene glycol and the like. Is mentioned.
本発明における液状化粧料は、筆ペン型化粧料の使用性の点から低粘度であることが望ましく、また低粘度に調製された液状化粧料において、特に本発明の課題がクローズアップされるものである。これらの観点から本発明の液状化粧料の粘度は５０〜５００ｍＰａ・ｓに調整することが好ましい。より好ましくは１００〜３００ｍＰａ・ｓである。なお、ここでいう粘度はＢ型粘度計（ＲＢ−８０Ｌ：東機産業社製品）を用いて、ローターＮｏ．２、３０ｒｐｍにおいて３０秒後に測定した値である。 The liquid cosmetic according to the present invention preferably has a low viscosity from the viewpoint of the usability of the brush pen-type cosmetic, and the liquid cosmetic prepared with a low viscosity particularly closes up the problem of the present invention. It is. From these viewpoints, the viscosity of the liquid cosmetic of the present invention is preferably adjusted to 50 to 500 mPa · s. More preferably, it is 100-300 mPa * s. In addition, the viscosity here uses a B type viscometer (RB-80L: Toki Sangyo Co., Ltd. product), rotor No. 2. It is a value measured after 30 seconds at 30 rpm.
本発明においては、前記液状化粧料を筆ペン型化粧料容器に充填して筆ペン型化粧料を調製する。調製の方法は特に限定されず一般的な方法が用いられる。充填に際しては、一端に筆を設けた筆ペン型化粧料容器に直接充填する方式、カートリッジやレフィルに充填し、筆ペン型化粧料容器に組み込む方式等があるが特に限定されるものではない。 In the present invention, the brush cosmetic is prepared by filling the liquid cosmetic in a brush pen cosmetic container. A preparation method is not particularly limited, and a general method is used. In filling, there is a method of directly filling a brush pen type cosmetic container provided with a brush at one end, a method of filling a cartridge or a refill and incorporating it into a brush pen type cosmetic container, but there is no particular limitation.
前記本発明の液状化粧料を充填した筆ペン型化粧料は、液状化粧料の筆からの吐出は良好で、経時吐出安定性に優れ、使用に際しては塗布しやすく、発色、塗布された化粧料の化粧持ちが優れる等使用性も良好なものである。 The brush pen-type cosmetic filled with the liquid cosmetic of the present invention is excellent in discharging the liquid cosmetic from the brush, excellent in discharge stability over time, easy to apply in use, colored and applied cosmetic. Usability is also good, such as excellent makeup lasting.
以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。配合量は質量％である。実施例の説明に先立ち本発明で用いた効果試験方法について説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. A compounding quantity is the mass%. Prior to the description of the examples, the effect test method used in the present invention will be described.
１．顔料分散性
試料（液状化粧料）を蓋付きガラスビンに詰め、室温で１週間及び１ヶ月静置保管したものにつき、撹拌後の分散状態（顔料の凝集の程度）を観察し、以下の４段階で評価した。
1. Pigment dispersibility Samples (liquid cosmetics) are packed in a glass bottle with a lid and stored at room temperature for 1 week and 1 month. The dispersion state after stirring (degree of pigment aggregation) is observed, and the following 4 steps It was evaluated with.
（評価基準）
◎：凝集体が見られない。（分散性が非常に良い。）
○：ほとんど凝集体が見られない。（分散性が良い。）
△：顔料の凝集が見られる。（分散性が悪い。）
×：顔料の凝集が多く見られる。（分散性が非常に悪い。）
(Evaluation criteria)
(Double-circle): The aggregate is not seen. (Dispersibility is very good.)
○: Almost no aggregates are observed. (Dispersibility is good.)
Δ: Pigment aggregation is observed. (Dispersibility is bad.)
×: Many pigment aggregations are observed. (Dispersibility is very bad.)
２．吐出性
一端に筆、その反対側の端にノックにより内部の液が筆に送り込まれるノック機構を設けた筆ペン型化粧料容器に試料（液状化粧料）を充填した筆ペン型化粧料を、使用直前に容器を３回振り、次いで２回ノックした後、筆で手の甲に塗布した。その時の、筆からの吐出状態（目詰まり）を観察した。次いで、前記筆ペン型化粧料を室温で１ヶ月静置保管し、そのものにつき前記同様にして筆からの吐出状態（目詰まり）を観察した（経時吐出性）。評価は以下の４段階で行った。
2. Dispensability A brush pen-type cosmetic filled with a sample (liquid cosmetic) in a brush-pen-type cosmetic container provided with a knock mechanism that feeds the internal liquid into the brush by knocking at one end and the other end. Just before use, the container was shaken 3 times, then knocked twice, and then applied to the back of the hand with a brush. The discharge state (clogging) from the brush at that time was observed. Next, the brush pen-type cosmetic was stored at room temperature for 1 month, and the discharge state (clogging) from the brush was observed in the same manner as above (discharge property with time). Evaluation was performed in the following four stages.
（評価基準）
◎：目詰まりがなく、吐出性が非常に良い。
○：目詰まりがほとんどなく、吐出性が良い。
△：目詰まりがややあり、吐出性が悪い。
×：目詰まりがあり、吐出性が非常に悪い。
(Evaluation criteria)
(Double-circle): There is no clogging and discharge property is very good.
○: There is almost no clogging, and the discharge property is good.
Δ: Slightly clogged and poor ejection.
X: There is clogging, and the discharge property is very poor.
３．使用性
試料（液状化粧料）を筆ペン型化粧料容器に充填し、評価パネル１０名に使用してもらい、塗布のしやすさ、発色、化粧持ちについて下記の評価点基準に基づいて評価した。次いで、各人がつけた評価点を合計し、下記評価基準に基づいて評価した。
3. Usability Samples (liquid cosmetics) were filled into a brush pen type cosmetic container and used by 10 evaluation panels, and evaluated for ease of application, color development, and makeup on the basis of the following evaluation criteria. . Subsequently, the evaluation points given by each person were totaled and evaluated based on the following evaluation criteria.
（評価点基準）
５点：非常に優れている。
４点：優れている。
３点：普通。
２点：劣る。
１点：非常に劣る。
(Evaluation criteria)
5 points: Excellent.
4 points: Excellent.
3 points: Normal.
2 points: Inferior.
1 point: Very inferior.
（評価基準）
◎：合計点が４０点以上である。
○：合計点が３０点以上４０点未満である。
△：合計点が２０点以上３０点未満である。
×：合計点が２０点未満である。
(Evaluation criteria)
A: The total score is 40 points or more.
A: The total score is 30 points or more and less than 40 points.
Δ: The total score is 20 points or more and less than 30 points.
X: The total score is less than 20 points.
（実施例１〜７、比較例１〜６）
表１及び表２に示した成分、配合量の処方（配合合計１００質量％）の液状化粧料（アイライナー）を、（１）〜（１０）を混合粉砕し、それを（１１）〜（１９）の混合溶液に加えることにより調製した。次いで前記アイライナーを、一端に筆を設け、他端にノックにより内部の液が筆に送り込まれるノック機構を設けた筆ペン型化粧料用容器に充填して筆ペン型化粧料（アイライナー）を得た。さらに、前記アイライナー及び前記筆ペン型化粧料（アイライナー）につき効果試験を行った。試験結果については表３に示した。
(Examples 1-7, Comparative Examples 1-6)
(1) to (10) were mixed and pulverized from the liquid cosmetics (eyeliner) having the ingredients and blending amounts shown in Tables 1 and 2 (total blending of 100% by mass), and the components were (11) to (11) It was prepared by adding to the mixed solution of 19). Next, the eyeliner is filled with a brush pen-type cosmetic container (eyeliner) which is provided with a brush at one end and a knock mechanism in which the other liquid is fed into the brush by knocking at the other end. Got. Furthermore, the effect test was done about the said eyeliner and the said brush pen type cosmetics (eyeliner). The test results are shown in Table 3.
表１及び表２中、
（＊１）ＨＬＢ１３のＰＯＥオレイルエーテル
（＊２）ＨＬＢ１３のＰＯＥステアリルエーテル
（＊３）ＨＬＢ１１のＰＯＥステアリルエーテル
（＊４）ＨＬＢ１６のＰＯＥステアリルエーテル
（＊５）ＨＬＢ１１のＰＯＥオレイルエーテル
（＊６）ＨＬＢ１０のイソステアリン酸ソルビタン
（＊７）ＣＯＮＣＥＬＩＧＨＴ ＢＰ−１０Ｓ（触媒化成工業株式会社製）
（＊８）クロイゾネゴールド（ベンガラ被覆雲母チタン）（ENGELHARD社製）
（＊９）ヨドゾールＧＨ３４（固形分４６質量％）（日本ＮＳＣ社製）
In Table 1 and Table 2,
(* 1) POE oleyl ether of HLB13 (* 2) POE stearyl ether of HLB13 (* 3) POE stearyl ether of HLB11 (* 4) POE stearyl ether of HLB16 (* 5) POE oleyl ether of HLB11 (* 6) HLB10 Sorbitan isostearate (* 7) CONCELIGHT BP-10S (manufactured by Catalytic Chemical Industry Co., Ltd.)
(* 8) Croizone gold (Bengara coated mica titanium) (manufactured by ENGELHARD)
(* 9) Iodosol GH34 (solid content 46% by mass) (manufactured by NSC Japan)
表３から分かるように、親水処理黒酸化鉄、親水性非イオン界面活性剤、多糖類、金属イオン封鎖剤、ポリマーエマルジョンを配合した実施例１〜７の液状化粧料（アイライナー）及びそれらを充填した筆ペン型化粧料（アイライナー）は、いずれも優れた効果を有するものであった。なお、さらに水膨潤性粘土鉱物を配合した実施例５の液状化粧料（アイライナー）を充填した筆ペン型化粧料（アイライナー）はアイライナーの経時分散安定性、筆ペン型化粧料の吐出性、経時吐出性がさらに優れたものであった。 As can be seen from Table 3, the liquid cosmetics (eyeliner) of Examples 1 to 7 containing hydrophilically treated black iron oxide, hydrophilic nonionic surfactant, polysaccharide, sequestering agent and polymer emulsion, and Each of the filled brush pen-type cosmetics (eyeliner) had an excellent effect. Furthermore, the brush pen type cosmetic (eyeliner) filled with the liquid cosmetic (eyeliner) of Example 5 further blended with a water-swellable clay mineral is the dispersion stability of the eyeliner over time, the ejection of the brush pen type cosmetic. In addition, the discharge property with time was excellent.
これらに対して、未処理黒酸化鉄を配合した比較例１及び６、ＨＬＢ１０の非イオン界面活性剤を配合した比較例２、多糖類が配合されていない比較例３、ポリマーエマルジョンが配合されていない比較例４及びクエン酸（ヒドロキシ酸）が配合されていない比較例５の液状化粧料（アイライナー）、並びにこれら比較例１〜６の液状化粧料（アイライナー）を充填した筆ペン型化粧料（アイライナー）は、いずれも本発明の効果を発揮し得ないことが分かる。 In contrast, Comparative Examples 1 and 6 containing untreated black iron oxide, Comparative Example 2 containing a nonionic surfactant of HLB10, Comparative Example 3 containing no polysaccharide, and a polymer emulsion. Pencil makeup filled with the liquid cosmetic (eyeliner) of Comparative Example 4 and Comparative Example 5 not containing citric acid (hydroxy acid), and the liquid cosmetics (eyeliner) of Comparative Examples 1-6 It can be seen that none of the materials (eyeliner) can exhibit the effects of the present invention.
以下、さらに本発明液状化粧料の実施例を示す。なお、製造は実施例１〜７の方法に準じて行った。また、実施例１〜７の方法と同様にしてこれらの液状化粧料を筆ペン型化粧料用容器に充填して筆ペン型化粧料を得た。さらに、前記液状化粧料及び前記筆ペン型化粧料につき前記の効果試験方法にしたがって効果試験を行ったところ、いずれも優れた結果が得られた。 Examples of the liquid cosmetic composition of the present invention will be shown below. In addition, manufacture was performed according to the method of Examples 1-7. Moreover, it carried out similarly to the method of Examples 1-7, and filled these liquid cosmetics in the container for brush pen type cosmetics, and obtained the brush pen type cosmetics. Furthermore, when the effect test was conducted according to the effect test method for the liquid cosmetic and the brush pen type cosmetic, excellent results were obtained.
〔実施例８〕 アイライナー
成分 配合量（質量％）
ＰＯＥオレイルエーテル（ＨＬＢ１３．３） ２．０
１，３−ＢＧ ５．０
親水処理黒酸化鉄（注１） １５．０
ポリマーエマルジョン（注２） １０．０
アラビアガム １．０
ベントナイト ０．３
ポリビニルピロリドン ５．０
クエン酸ナトリウム ０．１
防腐剤 適量
香料 適量
イオン交換水 残量
[Example 8] Eyeliner component Compounding amount (% by mass)
POE oleyl ether (HLB13.3) 2.0
1,3-BG 5.0
Hydrophilic black iron oxide (Note 1) 15.0
Polymer emulsion (Note 2) 10.0
Gum arabic 1.0
Bentonite 0.3
Polyvinylpyrrolidone 5.0
Sodium citrate 0.1
Preservative Appropriate amount of perfume Appropriate amount of ion-exchanged water Remaining amount
（注１）ＣＯＮＣＥＬＩＧＨＴ ＢＰ−１０Ｓ（触媒化成工業株式会社製）
（注２）ダイトゾール５０００ＡＤ（ＳＰ）（固形分５０質量％）（大東化成工業株式会社製）
(Note 1) CONCELIGHT BP-10S (manufactured by Catalyst Kasei Kogyo Co., Ltd.)
(Note 2) Daitozol 5000AD (SP) (solid content 50% by mass) (manufactured by Daito Kasei Kogyo Co., Ltd.)
〔実施例９〕 アイライナー
成分 配合量（質量％）
ＰＯＥオレイルエーテル（ＨＬＢ１３．３） １．２
ＰＯＥベヘニルエーテル（ＨＬＢ１４．０） ０．８
ジプロピレングリコール ３．０
親水処理黒酸化鉄（注１） １０．０
ポリマーエマルジョン（注２） １５．０
グアーガム ０．１
ケイ酸ＡｌＭｇ ０．１５
ポリビニルピロリドン １．５
クエン酸 ０．０２
クエン酸ナトリウム ０．０８
防腐剤 適量
香料 適量
イオン交換水 残量
[Example 9] Eyeliner component Compounding amount (% by mass)
POE oleyl ether (HLB13.3) 1.2
POE behenyl ether (HLB14.0) 0.8
Dipropylene glycol 3.0
Hydrophilic black iron oxide (Note 1) 10.0
Polymer emulsion (Note 2) 15.0
Guar gum 0.1
Silicic acid AlMg 0.15
Polyvinylpyrrolidone 1.5
Citric acid 0.02
Sodium citrate 0.08
Preservative Appropriate amount of perfume Appropriate amount of ion-exchanged water Remaining amount
（注１）ＣＯＮＣＥＬＩＧＨＴ ＢＰ−１０Ｓ（触媒化成工業株式会社製）
（注２）ダイトゾール５０００ＡＤ（ＳＰ）（固形分５０質量％）（大東化成工業株式会社製）
(Note 1) CONCELIGHT BP-10S (manufactured by Catalyst Kasei Kogyo Co., Ltd.)
(Note 2) Daitozol 5000AD (SP) (solid content 50% by mass) (manufactured by Daito Kasei Kogyo Co., Ltd.)
〔実施例１０〕 アイライナー
成分 配合量（質量％）
ＰＯＥオレイルエーテル（ＨＬＢ１３．３） １．５
ＰＯＥベヘニルエーテル（ＨＬＢ１２．５） ０．５
１，３−ＢＧ ３．０
親水処理黒酸化鉄（注１） １０．０
ポリマーエマルジョン（注２） １５．０
キサンタンガム ２．０
ベントナイト ０．１
ポリビニルピロリドン １．０
アラビアガム １．０
ポリビニルアルコール ０．２
クエン酸 ０．０２
クエン酸ナトリウム ０．０８
防腐剤 適量
香料 適量
イオン交換水 残量
[Example 10] Eyeliner component Compounding amount (% by mass)
POE oleyl ether (HLB13.3) 1.5
POE behenyl ether (HLB12.5) 0.5
1,3-BG 3.0
Hydrophilic black iron oxide (Note 1) 10.0
Polymer emulsion (Note 2) 15.0
Xanthan gum 2.0
Bentonite 0.1
Polyvinylpyrrolidone 1.0
Gum arabic 1.0
Polyvinyl alcohol 0.2
Citric acid 0.02
Sodium citrate 0.08
Preservative Appropriate amount of perfume Appropriate amount of ion-exchanged water Remaining amount
（注１）ＣＯＮＣＥＬＩＧＨＴ ＢＰ−１０Ｓ（触媒化成工業株式会社製）
（注２）ダイトゾール５０００ＡＤ（ＳＰ）（固形分５０質量％）（大東化成工業株式会社製）
(Note 1) CONCELIGHT BP-10S (manufactured by Catalyst Kasei Kogyo Co., Ltd.)
(Note 2) Daitozol 5000AD (SP) (solid content 50% by mass) (manufactured by Daito Kasei Kogyo Co., Ltd.)
〔実施例１１〕 アイライナー
成分 配合量（質量％）
ＰＯＥベヘニルエーテル（ＨＬＢ１２．５） ０．５
ＰＯＥオレイルエーテル（ＨＬＢ１６．１） １．５
１，３−ＢＧ ３．０
親水処理黒酸化鉄（注１） ７．０
ベンガラ（透明酸化鉄） ３．０
ポリマーエマルジョン（注２） １５．０
カラギーナン ０．０５
ベントナイト ０．２
ポリビニルピロリドン １．０
クエン酸 ０．０１
クエン酸ナトリウム ０．０９
防腐剤 適量
香料 適量
イオン交換水 残量
[Example 11] Eyeliner component Compounding amount (% by mass)
POE behenyl ether (HLB12.5) 0.5
POE oleyl ether (HLB16.1) 1.5
1,3-BG 3.0
Hydrophilic black iron oxide (Note 1) 7.0
Bengala (transparent iron oxide) 3.0
Polymer emulsion (Note 2) 15.0
Carrageenan 0.05
Bentonite 0.2
Polyvinylpyrrolidone 1.0
Citric acid 0.01
Sodium citrate 0.09
Preservative Appropriate amount of perfume Appropriate amount of ion-exchanged water Remaining amount
（注１）ＳＹＭＰＨＯＬＩＧＨＴ ＢＷ（触媒化成工業株式会社製）
（注２）ダイトゾール５０００ＡＤ（ＳＰ）（固形分５０質量％）（大東化成工業株式会社製）
(Note 1) SYMPHOLIGHT BW (manufactured by Catalyst Kasei Kogyo Co., Ltd.)
(Note 2) Daitozol 5000AD (SP) (solid content 50% by mass) (manufactured by Daito Kasei Kogyo Co., Ltd.)
〔実施例１２〕 アイライナー
成分 配合量（質量％）
ＰＯＥオレイルエーテル（ＨＬＢ１３．３） １．０
ＰＯＥセチルエーテル（ＨＬＢ１５．５） １．０
ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル（ＨＬＢ１６．５） ０．５
１，３−ＢＧ ５．０
親水処理黒酸化鉄（注１） １２．０
ポリマーエマルジョン（注２） １５．０
ポリマーエマルジョン（注３） ５．０
グアーガム ０．１
粘土鉱物（注４） ０．５
ビニルピロリドン・酢酸ビニルコポリマー（注５） ６．０
ポリビニルピロリドン ４．０
クエン酸ナトリウム ０．５
乳酸 ０．３
防腐剤 適量
香料 適量
イオン交換水 残量
[Example 12] Eyeliner component Compounding amount (% by mass)
POE oleyl ether (HLB13.3) 1.0
POE cetyl ether (HLB15.5) 1.0
POE / POP cetyl ether (HLB16.5) 0.5
1,3-BG 5.0
Hydrophilic black iron oxide (Note 1) 12.0
Polymer emulsion (Note 2) 15.0
Polymer emulsion (Note 3) 5.0
Guar gum 0.1
Clay mineral (Note 4) 0.5
Vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer (Note 5) 6.0
Polyvinylpyrrolidone 4.0
Sodium citrate 0.5
Lactic acid 0.3
Preservative Appropriate amount of perfume Appropriate amount of ion-exchanged water Remaining amount
（注１）ＳＹＭＰＨＯＬＩＧＨＴ ＢＷ（触媒化成工業株式会社製）
（注２）ダイトゾール５０００ＡＤ（ＳＰ）（固形分５０質量％）（大東化成工業株式会社製）
（注３）ビニブランＵＧＶ−５６５１（固形分３５質量％）（日信化学工業社製）
（注４）ラポナイト（ラポート社製）
（注５）ルビスコールＶＡ７３Ｗ（固形分５０％）（ＢＡＳＦ社製）
(Note 1) SYMPHOLIGHT BW (manufactured by Catalyst Kasei Kogyo Co., Ltd.)
(Note 2) Daitozol 5000AD (SP) (solid content 50% by mass) (manufactured by Daito Kasei Kogyo Co., Ltd.)
(Note 3) VINYBRAN UGV-5651 (solid content 35% by mass) (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
(Note 4) Laponite (manufactured by LaPorte)
(Note 5) Rubiscol VA73W (solid content 50%) (BASF)
〔実施例１３〕 アイライナー
成分 配合量（質量％）
ＰＯＥセチルエーテル（ＨＬＢ１５．５） ０．７
ＰＯＥベヘニルエーテル（ＨＬＢ１４．０） ０．８
１，３−ＢＧ ５．０
ジプロピレングリコール ５．０
親水処理黒酸化鉄（注１） １０．０
ポリマーエマルジョン（注２） ２０．０
アラビアガム １．０
キサンタンガム ０．５
粘土鉱物（注３） ０．７
ポリビニルピロリドン ５．０
クエン酸 ０．０１
乳酸ナトリウム ０．０５
水酸化カリウム ０．０７
防腐剤 適量
香料 適量
イオン交換水 残量
[Example 13] Eyeliner component Compounding amount (% by mass)
POE cetyl ether (HLB15.5) 0.7
POE behenyl ether (HLB14.0) 0.8
1,3-BG 5.0
Dipropylene glycol 5.0
Hydrophilic black iron oxide (Note 1) 10.0
Polymer emulsion (Note 2) 20.0
Gum arabic 1.0
Xanthan gum 0.5
Clay mineral (Note 3) 0.7
Polyvinylpyrrolidone 5.0
Citric acid 0.01
Sodium lactate 0.05
Potassium hydroxide 0.07
Preservative Appropriate amount of perfume Appropriate amount of ion-exchanged water Remaining amount
（注１）ＮＰ−Ｂ０３０（日本ナノテク株式会社製）
（注２）ダイトゾール５０００ＳＪ（固形分５０質量％）（大東化成工業株式会社製）
（注３）ラポナイト（ラポート社製）
(Note 1) NP-B030 (Nippon Nanotech Co., Ltd.)
(Note 2) Daitozol 5000SJ (solid content 50% by mass) (manufactured by Daito Kasei Kogyo Co., Ltd.)
(Note 3) Laponite (manufactured by LaPorte)
〔実施例１４〕 アイライナー
成分 配合量（質量％）
ＰＯＥステアリルエーテル（ＨＬＢ１４．５） ２．０
１，３−ＢＧ ３．０
親水処理黒酸化鉄（注１） ２０．０
ベンガラ（透明酸化鉄） ３．０
ポリマーエマルジョン（注２） １５．０
カラギーナン ０．０５
ベントナイト ０．２
ポリビニルピロリドン １．０
クエン酸 ０．０１
クエン酸ナトリウム ０．０９
ベンガラ被覆雲母チタン（注３） ５．０
防腐剤 適量
香料 適量
イオン交換水 残量
[Example 14] Eyeliner component Compounding amount (% by mass)
POE stearyl ether (HLB14.5) 2.0
1,3-BG 3.0
Hydrophilic black iron oxide (Note 1) 20.0
Bengala (transparent iron oxide) 3.0
Polymer emulsion (Note 2) 15.0
Carrageenan 0.05
Bentonite 0.2
Polyvinylpyrrolidone 1.0
Citric acid 0.01
Sodium citrate 0.09
Bengala coated titanium mica (Note 3) 5.0
Preservative Appropriate amount of perfume Appropriate amount of ion-exchanged water Remaining amount
（注１）ＳＹＭＰＨＯＬＩＧＨＴ ＢＷ（触媒化成工業株式会社製）
（注２）ダイトゾール５０００ＡＤ（ＳＰ）（固形分５０質量％）（大東化成工業株式会社製）
（注３）クロイゾネゴールド（ベンガラ被覆雲母チタン）（ENGELHARD社製）
(Note 1) SYMPHOLIGHT BW (manufactured by Catalyst Kasei Kogyo Co., Ltd.)
(Note 2) Daitozol 5000AD (SP) (solid content 50% by mass) (manufactured by Daito Kasei Kogyo Co., Ltd.)
(Note 3) Croizone gold (Bengara coated mica titanium) (manufactured by ENGELHARD)
〔実施例１５〕 アイライナー
成分 配合量（質量％）
ＰＯＥオレイルエーテル（ＨＬＢ１３．３） ２．０
ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル（ＨＬＢ１６．５） ０．５
１，３−ＢＧ ５．０
親水処理黒酸化鉄（注１） １２．０
ポリマーエマルジョン（注２） １５．０
ポリマーエマルジョン（注３） ５．０
グアーガム ０．１
無水ケイ酸 １．０
粘土鉱物（注４） ０．５
ビニルピロリドン・酢酸ビニルコポリマー（注５） ６．０
ポリビニルピロリドン ４．０
クエン酸ナトリウム ０．５
黒酸化鉄被覆雲母チタン ５．０
ベンガラ・黒酸化鉄被覆雲母チタン ５．０
乳酸 ０．３
防腐剤 適量
香料 適量
イオン交換水 残量
[Example 15] Eyeliner component Compounding amount (mass%)
POE oleyl ether (HLB13.3) 2.0
POE / POP cetyl ether (HLB16.5) 0.5
1,3-BG 5.0
Hydrophilic black iron oxide (Note 1) 12.0
Polymer emulsion (Note 2) 15.0
Polymer emulsion (Note 3) 5.0
Guar gum 0.1
Silicic anhydride 1.0
Clay mineral (Note 4) 0.5
Vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer (Note 5) 6.0
Polyvinylpyrrolidone 4.0
Sodium citrate 0.5
Black iron oxide coated mica titanium 5.0
Bengala black iron oxide coated mica titanium 5.0
Lactic acid 0.3
Preservative Appropriate amount of perfume Appropriate amount of ion-exchanged water Remaining amount
（注１）ＣＯＮＣＥＬＩＧＨＴ ＢＰ−１０Ｓ（触媒化成工業株式会社製）
（注２）ダイトゾール５０００ＡＤ（ＳＰ）（固形分５０質量％）（大東化成工業株式会社製）
（注３）ビニブランＵＧＶ−５６５１（固形分３５質量％）（日信化学工業社製）
（注４）ラポナイト（ラポート社製）
（注５）ルビスコールＶＡ７３Ｗ（固形分５０％）（ＢＡＳＦ社製）
(Note 1) CONCELIGHT BP-10S (manufactured by Catalyst Kasei Kogyo Co., Ltd.)
(Note 2) Daitozol 5000AD (SP) (solid content 50% by mass) (manufactured by Daito Kasei Kogyo Co., Ltd.)
(Note 3) VINYBRAN UGV-5651 (solid content 35% by mass) (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
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