JP2005187342A - Shampoo composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、泡立ちが良く、シャンプーをすすいだ時に発生するきしみ感がなく、かつ乾燥後に優れた滑沢性を与え、髪のぱさつきを抑制する効果に優れるシャンプー組成物に関する。 The present invention relates to a shampoo composition that has good foaming, does not have a squeaky sensation that occurs when shampooing is performed, provides excellent lubricity after drying, and has an excellent effect of suppressing hairiness.
近年、女性の髪は、清潔志向及びおしゃれ意識の高まりに伴い、毎日の洗髪やスタイリング、ドライヤーなどによる物理的損傷や染毛、ブリーチ、パーマ処理などによる化学的損傷を受けやすくなっている。
損傷した毛髪の不具合点として、シャンプーをすすいだ時にきしみ感が強くなり、乾燥後の毛髪のぱさつき、なめらかさの劣化、櫛通りの劣化などが挙げられる。
In recent years, women's hair has become more susceptible to physical damage due to daily washing, styling, dryers, and the like, and chemical damage due to hair dyeing, bleaching, perm treatment, etc., with an increasing awareness of cleanliness and fashion.
Problems with damaged hair include a feeling of squeezing when shampooing is rinsed, hairiness after drying, deterioration of smoothness, and deterioration of combing.
このような不具合点を解決する手段として、例えば、シャンプー組成中にリンス成分であるカチオン界面活性剤／高級アルコールを含有させることで、髪をすすいだ時にその液晶が髪に吸着してなめらかさを発現し、乾燥後の毛髪のぱさつきを抑制し、滑らかな感触を与える方法が知られている。 As a means for solving such problems, for example, by adding a cationic surfactant / higher alcohol as a rinse component in the shampoo composition, when the hair is rinsed, the liquid crystal is adsorbed on the hair to make it smooth. There is known a method that expresses, suppresses the crispness of hair after drying, and gives a smooth feel.
従来、このような毛髪化粧料として、例えば、洗浄性界面活性剤、脂肪化合物、ヘアコンディショニング剤からなるヘアコンディショニングシャンプー組成物（特許文献１参照）や、カチオン界面活性剤、高級アルコール及びポリグリセリン脂肪酸エステルからなる液晶分散洗浄剤組成物（特許文献２参照）、カチオン界面活性剤から成るベシクルに紫外線吸収剤、水溶性物質を内包させた毛髪化粧料（特許文献３参照）、カチオン界面活性剤、常温で固体の油分及び両性ポリマーから成る洗浄剤組成物（特許文献４参照）が知られている。 Conventionally, as such hair cosmetics, for example, a hair conditioning shampoo composition (see Patent Document 1) comprising a detersive surfactant, a fatty compound, and a hair conditioning agent, a cationic surfactant, a higher alcohol, and a polyglycerin fatty acid Liquid crystal dispersion cleaning composition composed of ester (see Patent Document 2), UV absorbent, hair cosmetic containing water-soluble substance in vesicle composed of cationic surfactant (see Patent Document 3), cationic surfactant, A cleaning composition comprising an oil component and an amphoteric polymer that are solid at room temperature (see Patent Document 4) is known.
しかしながら、これらの特許文献１〜４の組成物は、未だ泡立ちの速さや豊かな泡量に劣る点に課題があり、優れた泡立ちの速さや豊かな泡量において、更なる効果向上が望まれている。 However, these compositions of Patent Documents 1 to 4 still have a problem in that they are inferior in the speed of foaming and abundant foam amount, and further improvement in effect is desired in the excellent foaming speed and abundant foam amount. ing.
一方、従来におけるシャンプー組成物の泡の改質剤としては、例えば、脂肪酸のアルカノ−ルアミドやモノグリセライド、各種のイオン性ポリマーが用いられている。
しかしながら、これらは、多量に配合しないと効果がなく、また、十分に効果を有する程度の量を配合すると、繰り返し洗髪する中で、べたつきや高分子特有の硬さやごわつきが発生する等の課題がある。
However, these are not effective unless they are added in a large amount, and if they are mixed in such an amount that they are sufficiently effective, problems such as stickiness and polymer-specific hardness and stiffness occur during repeated hair washing. is there.
本発明は、上記従来技術の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、泡立ちが良く、シャンプーをすすいだ時に発生するきしみ感がなく、かつ乾燥後に優れた滑沢性を与え、髪のぱさつきを抑制する効果に優れるシャンプー組成物を提供することを目的とする。 The present invention is to solve this problem in view of the above-mentioned problems of the prior art, has good foaming, has no squeaky feeling that occurs when shampooing is rinsed, and gives excellent lubricity after drying, An object of the present invention is to provide a shampoo composition excellent in the effect of suppressing hairiness.
本発明者等は、上記従来の課題等を解決するために、鋭意検討を重ねた結果、カルボン酸系の界面活性剤と、カチオン界面活性剤と、特定の高級アルコール又はその誘導体とを含有し、特定の高分子を含有せしめない構成とするシャンプー組成物が、泡立ちが良く、シャンプーをすすいだ時に発生するきしみ感もなく、かつ乾燥後に優れた滑沢性を与え、髪のぱさつきを抑制する効果に優れることを見い出し、本発明を完成するに至ったのである。 As a result of intensive studies in order to solve the above-described conventional problems, the present inventors, as a result, contain a carboxylic acid-based surfactant, a cationic surfactant, and a specific higher alcohol or a derivative thereof. A shampoo composition that does not contain a specific polymer has good foaming, no squeaky sensation that occurs when the shampoo is rinsed, and provides excellent lubricity after drying, thereby suppressing hairiness It was found that the effect is excellent, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、次の（１）〜（３）に存する。
（１） （Ａ）カルボン酸系の界面活性剤と、（Ｂ）カチオン界面活性剤と、（Ｃ）炭素数１６以上の高級アルコール又はその誘導体とを含有し、両性高分子及びカチオン性高分子を含有しないことを特徴とするシャンプー組成物。
（２） 更に、（Ｄ）水膨潤性粘土鉱物を含有する上記（１）記載のシャンプー組成物。
（３） 更に、（Ｅ）多価アルコールを１質量％以上含有する上記（１）又は（２）記載のシャンプー組成物。
That is, the present invention resides in the following (1) to (3).
(1) An amphoteric polymer and a cationic polymer containing (A) a carboxylic acid surfactant, (B) a cationic surfactant, and (C) a higher alcohol having 16 or more carbon atoms or a derivative thereof. A shampoo composition characterized by containing no shampoo.
(2) The shampoo composition according to (1), further comprising (D) a water-swellable clay mineral.
(3) The shampoo composition according to (1) or (2), further comprising (E) 1% by mass or more of a polyhydric alcohol.
本発明によれば、泡立ちが良く、シャンプーをすすいだ時に発生するきしみ感がなく、かつ、乾燥後に優れた滑沢性を与え、髪のぱさつきを抑制する効果に優れるシャンプー組成物が提供される。 According to the present invention, there is provided a shampoo composition that has good foaming, does not have a squeaky feeling that occurs when shampooing is performed, provides excellent lubricity after drying, and has an excellent effect of suppressing hairiness. .
以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
本発明のシャンプー組成物は、（Ａ）カルボン酸系の界面活性剤と、（Ｂ）カチオン界面活性剤と、（Ｃ）炭素数１６以上の高級アルコール又はその誘導体とを含有し、両性高分子及びカチオン性高分子を含有しないことを特徴とするものである。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The shampoo composition of the present invention comprises (A) a carboxylic acid surfactant, (B) a cationic surfactant, and (C) a higher alcohol having 16 or more carbon atoms or a derivative thereof, and an amphoteric polymer. And no cationic polymer.
本発明に用いる（Ａ）成分のカルボン酸系の界面活性剤は、優れた泡立ちの速さや豊かな泡量を実現できるものであり、カルボン酸又はその塩を有する界面活性剤であれば、その種類は特に制限されず用いることができる。
例えば、下記一般式（１）に示す脂肪酸サルコシン又はその塩、脂肪酸メチルアラニン又はその塩、アシルグリシン又はその塩、アシルアラニン又はその塩を用いることができる。
For example, fatty acid sarcosine or a salt thereof, fatty acid methylalanine or a salt thereof, acylglycine or a salt thereof, acylalanine or a salt thereof represented by the following general formula (1) can be used.
上記一般式（１）で表わされる脂肪酸サルコシン又はその塩や、脂肪酸メチルアラニン又はその塩としては、例えば、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸トリエタノールアミン、ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシントリエタノールアミン、オレオイルザルコシン、ヤシ油脂肪酸メチルアラニンナトリウム、ラウロイルメチルアラニンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−ＤＬ−アラニントリエタノールアミンなどが挙げられる。 Examples of the fatty acid sarcosine represented by the above general formula (1) or a salt thereof, and fatty acid methylalanine or a salt thereof include coconut oil fatty acid sarcosine sodium, coconut oil fatty acid triethanolamine, lauroyl sarcosine sodium, lauroyl sarcosine triethanolamine, Examples include oleoyl sarcosine, coconut oil fatty acid sodium methylalanine, lauroyl methylalanine sodium, N-coconut oil fatty acid acylglycine potassium, N-coconut oil fatty acid acyl-DL-alanine triethanolamine and the like.
また、下記一般式（２）で示すアシルグルタミン酸又はその塩が好適に使用される。
上記一般式（２）で表わされるアシルグルタミン酸又はその塩としては、例えば、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムなどが挙げられる。
これらの（Ａ）成分のカルボン酸系界面活性剤は、各単独で又は２種以上を混合して用いることができ、特に好ましくは、脂肪酸サルコシン又はその塩や、脂肪酸メチルアラニン又はその塩、脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸又はその塩を含有することが望ましい。
Examples of the acyl glutamic acid represented by the general formula (2) or a salt thereof include N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid triethanolamine, N-coconut oil fatty acid acyl-sodium L-glutamate, and N-lauroyl-L. -Sodium glutamate, N-myristoyl-L-sodium glutamate, etc. are mentioned.
These (A) component carboxylic acid surfactants can be used alone or in admixture of two or more, and particularly preferably fatty acid sarcosine or a salt thereof, fatty acid methylalanine or a salt thereof, fatty acid It is desirable to contain acyl-L-glutamic acid or a salt thereof.
これらの（Ａ）成分であるカルボン酸系界面活性剤の含有量は、特に制限されないが、シャンプー組成物中に０．１〜３０質量％（以下、単に「％」という）、更に好ましくは。０．１〜２０％とすることが望ましい。
この（Ａ）成分の含有量が０．１％未満であると、本発明の効果の発揮が不十分であり、一方、３０％を越えると、シャンプー組成物の急激な増粘が起こり、使用性が低下する。
The content of the carboxylic acid surfactant as the component (A) is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 30% by mass (hereinafter simply referred to as “%”) in the shampoo composition, and more preferably. It is desirable to set it as 0.1 to 20%.
When the content of the component (A) is less than 0.1%, the effect of the present invention is not sufficiently exhibited. On the other hand, when the content exceeds 30%, the shampoo composition is rapidly thickened and used. Sex is reduced.
本発明に用いる（Ｂ）成分のカチオン性界面活性剤は、シャンプー組成物に含有し得るものであれば、その種類は特に制限されず、アミノ酸系カチオン界面活性剤も、カチオン性界面活性剤として好適に使用することができる。
用いることができるアミノ酸系カチオン界面活性剤としては、例えば、モノ−Ｎ−長鎖アシル塩基性アミノ酸低級アルキルエステル塩を挙げることができる。この化合物を構成する塩基性アミノ酸としては、例えば、オルニチン、リシン及びアルギニン等の天然アミノ酸を挙げることができる。また、α，γ−ジアミノ酪酸のような合成アミノ酸を用いることも可能である。これらは光学活性体でもラセミ体でもよい。
The type of the cationic surfactant (B) used in the present invention is not particularly limited as long as it can be contained in the shampoo composition. Amino acid cationic surfactants are also used as cationic surfactants. It can be preferably used.
Examples of amino acid-based cationic surfactants that can be used include mono-N-long chain acyl basic amino acid lower alkyl ester salts. Examples of basic amino acids constituting this compound include natural amino acids such as ornithine, lysine and arginine. It is also possible to use synthetic amino acids such as α, γ-diaminobutyric acid. These may be optically active or racemic.
また、そのアシル基は、炭素数が８〜２２の飽和又は不飽和の高級脂肪酸残基である。これらは天然のものでも合成されたものでもよい。例えば、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基及びステアロイル基等の単一高級脂肪酸残基、並びにヤシ油脂肪酸残基及び牛脂高級脂肪酸残基等の天然の混合高級脂肪酸残基を採用することができる。 The acyl group is a saturated or unsaturated higher fatty acid residue having 8 to 22 carbon atoms. These may be natural or synthesized. For example, single higher fatty acid residues such as lauroyl group, myristoyl group, palmitoyl group and stearoyl group, and natural mixed higher fatty acid residues such as coconut oil fatty acid residue and beef tallow higher fatty acid residue can be employed.
低級アルキルエステル成分としては、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、ペンチルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル及びオクチルエステルが好適である。また、低級アルキルエステル成分は、通常、塩の形で配合され、具体的には塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機塩類、グリコール酸塩、酢酸塩、乳酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、酸性アミノ酸塩、高級脂肪酸塩、ピログルタミン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の有機酸塩等として用いることができる。これらのうち、塩酸塩、Ｌ−又はＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩及び酸性アミノ酸塩の形が好ましい。 As the lower alkyl ester component, methyl ester, ethyl ester, propyl ester, butyl ester, pentyl ester, hexyl ester, heptyl ester and octyl ester are suitable. In addition, the lower alkyl ester component is usually blended in the form of a salt, specifically, inorganic salts such as hydrochloride, bromate, sulfate, phosphate, glycolate, acetate, lactate, succinate. It can be used as an organic acid salt such as acid salt, tartrate salt, citrate salt, acidic amino acid salt, higher fatty acid salt, pyroglutamate salt and p-toluenesulfonate. Of these, the hydrochloride, L- or DL-pyrrolidone carboxylate and acidic amino acid salt forms are preferred.
また、（Ｂ）成分には、アミドアミン型界面活性剤も、カチオン性界面活性剤として好適に使用することができる。アミドアミン型界面活性剤としては、下記一般式（３）で表される化合物を用いることができる。
上記一般式（３）で表されるアミドアミン型界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ヤシ油脂脂肪酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミドが挙げられる。
これらは、通常、塩の形で配合され、具体的には塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機塩類、グリコール酸塩、酢酸塩、乳酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、酸性アミノ酸塩、高級脂肪酸塩、ピログルタミン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の有機酸塩等として用いることができる。これらのうち、酸性アミノ酸塩、クエン酸塩、塩酸塩の形が好ましい。なお、中和に用いられる塩は１種又は２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ヤシ油脂脂肪酸ジエチルアミノプロピルアミドが好適に用いられる。これらのアミドアミン型界面活性剤中から、１種又は２種以上を用いることができる。
Examples of the amidoamine type surfactant represented by the general formula (3) include stearic acid diethylaminoethylamide, stearic acid dimethylaminoethylamide, palmitic acid diethylaminoethylamide, coconut oil fatty acid diethylaminopropylamide, and palmitic acid dimethylamino. Ethylamide, myristic acid diethylaminoethylamide, myristic acid dimethylaminoethylamide, behenic acid diethylaminoethylamide, behenic acid dimethylaminoethylamide, stearic acid diethylaminopropylamide, stearic acid dimethylaminopropylamide, palmitic acid diethylaminopropylamide, palmitic acid Dimethylaminopropylamide, myristic acid diethylaminopropylamide, myristic acid dimethylaminopropyl Piruamido, behenic acid diethylaminopropyl amide, behenic acid dimethylaminopropylamide.
These are usually formulated in the form of salts, specifically, inorganic salts such as hydrochloride, bromate, sulfate, phosphate, glycolate, acetate, lactate, succinate, tartrate Citrate, acidic amino acid salt, higher fatty acid salt, pyroglutamate, p-toluenesulfonate, and other organic acid salts. Of these, acidic amino acid salts, citrates and hydrochlorides are preferred. In addition, the salt used for neutralization may use together 1 type, or 2 or more types.
Among these, stearic acid dimethylaminopropylamide, stearic acid diethylaminoethylamide, and coconut oil fatty acid diethylaminopropylamide are preferably used. Among these amidoamine type surfactants, one or more kinds can be used.
更に、（Ｂ）成分のカチオン性界面活性剤には、下記一般式（４）で表されるアルキル第四級アンモニウム塩等が好適に使用される。
これらのカチオン性界面活性剤は、通常、塩の形で含有され、具体的には塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機塩類、グリコール酸塩、酢酸塩、乳酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、酸性アミノ酸塩、高級脂肪酸塩、ピログルタミン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の有機酸塩等として用いることができる。 These cationic surfactants are usually contained in the form of salts, specifically, inorganic salts such as hydrochloride, bromate, sulfate, phosphate, glycolate, acetate, lactate, It can be used as organic acid salts such as succinate, tartrate, citrate, acidic amino acid salt, higher fatty acid salt, pyroglutamate and p-toluenesulfonate.
上記一般式（４）で表される具体例としては、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、セトステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジベヘニルジメチルアンモニウムクロライド等を挙げることができる。
これらの中でも、１６〜２２の直鎖アルキル基を有するものが好ましく、具体的に、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。これらのうち、塩酸塩、臭素酸塩の形が好ましい。
Specific examples of the general formula (4) include stearyl trimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium chloride, cetostearyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, dibehenyl dimethyl ammonium chloride and the like. be able to.
Among these, those having a linear alkyl group of 16 to 22 are preferable, and specific examples include cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, and distearyldimethylammonium chloride. Of these, the hydrochloride and bromate forms are preferred.
また、下記一般式（５）で表されるグアニジン誘導体又はその塩も、カチオン性界面活性剤として好適に使用することができる。
上記一般式（５）中のＲ９は、炭素数１〜２１、好ましくは１１〜１９の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基であり、例えば、Ｃ11Ｈ23−、Ｃ12Ｈ25−、Ｃ13Ｈ27−、Ｃ14Ｈ29−、Ｃ15Ｈ31−、Ｃ16Ｈ33−、Ｃ17Ｈ35−、（Ｃ8Ｈ17）2ＣＨ−、４−Ｃ2Ｈ5Ｃ15Ｈ30−等の基が好適である。
置換基Ａは、炭素数１〜１０、好ましくは２〜６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基又はアルケニレン基であり、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、イソプロピレン基、２−ペンテニル基、２−エチルブチレン基等が挙げられる。
R9 in the general formula (5) is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 21 carbon atoms, preferably 11 to 19 carbon atoms, such as C 11 H 23 —, C 12 H. 25 -, C 13 H 27 - , C 14 H 29 -, C 15 H 31 -, C 16 H 33 -, C 17 H 35 -, (C 8 H 17) 2 CH-, 4-C 2 H 5 C Groups such as 15 H 30 — are preferred.
Substituent A is a linear or branched alkylene group or alkenylene group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 2 to 6 carbon atoms, such as methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, pentylene group, hexylene. Group, isopropylene group, 2-pentenyl group, 2-ethylbutylene group and the like.
また、上記一般式（５）で表わされるグアニジン誘導体は、通常、塩の形で配合され、具体的には塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機塩類、グリコール酸塩、酢酸塩、乳酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、酸性アミノ酸塩、高級脂肪酸塩、ピログルタミン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の有機酸塩等として用いることができる。これらのうち、塩酸塩、臭素酸塩、酢酸塩、グリコール酸塩、クエン酸及び酸性アミノ酸塩の形が好ましい。
これらの（Ｂ）成分のカチオン性界面活性剤は、各単独で又は２種以上を混合して用いることができ、特に好ましくは、塩化または臭化アルキルトリメチルアンモニウム、グアニジノ誘導体、アミドアミン型界面活性剤が望ましい。
The guanidine derivative represented by the general formula (5) is usually blended in the form of a salt, specifically, inorganic salts such as hydrochloride, bromate, sulfate, phosphate, glycolate, It can be used as an organic acid salt such as acetate, lactate, succinate, tartrate, citrate, acidic amino acid salt, higher fatty acid salt, pyroglutamate and p-toluenesulfonate. Of these, the hydrochloride, bromate, acetate, glycolate, citric acid and acidic amino acid salt forms are preferred.
These cationic surfactants of component (B) can be used alone or in admixture of two or more. Particularly preferred are alkyltrimethylammonium chloride, guanidino derivatives, amidoamine type surfactants. Is desirable.
これらの（Ｂ）成分のカチオン性界面活性剤の含有量は、特に制限されないが、シャンプー組成物中に、０．０５〜７％が好ましく、更に好ましくは、０．１〜５％とすることが望ましい。
この（Ｂ）成分のカチオン性界面活性剤の含有量が０．０５％未満であると、すすぎ時に毛髪に十分な滑らかさ感、柔軟性を付与することができず、一方、７％を超えると、毛髪にべたつくような重さを生じることがある。
The content of the cationic surfactant as the component (B) is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 7%, more preferably 0.1 to 5% in the shampoo composition. Is desirable.
When the content of the cationic surfactant as the component (B) is less than 0.05%, sufficient smoothness and flexibility cannot be imparted to the hair at the time of rinsing, whereas it exceeds 7%. May cause the hair to become sticky.
上記モノ−Ｎ−長鎖アシル塩基性アミノ酸低級アルキルエステル塩のようなアミノ酸系カチオン界面活性剤を含有する場合は、その含有量は、シャンプー組成物中に、０．１〜５％が好ましく、特に好ましくは、０．３〜３％が望ましい。
また、上記アミドアミン型界面活性剤を含有する場合は、その含有量は、シャンプー組成物中に、０．１〜７％が好ましく、特に好ましくは、０．５〜５％が望ましい。
特に、上記一般式（４）で表されるアルキル４級アンモニウム塩、及び上記一般式（５）で表されるグアニジン誘導体又はその塩を含有する場合は、その含有量は、シャンプー組成物中に、０．０５〜６％の範囲が好ましく、特に好ましくは、０．５〜４％が望ましい。
When an amino acid cationic surfactant such as the above mono-N-long chain acyl basic amino acid lower alkyl ester salt is contained, its content is preferably 0.1 to 5% in the shampoo composition, Particularly preferably, 0.3 to 3% is desirable.
Moreover, when it contains the said amidoamine type | mold surfactant, 0.1-7% is preferable in the shampoo composition, Especially preferably, 0.5-5% is desirable.
In particular, when the alkyl quaternary ammonium salt represented by the general formula (4) and the guanidine derivative represented by the general formula (5) or a salt thereof are contained, the content thereof is in the shampoo composition. 0.05 to 6% is preferable, and 0.5 to 4% is particularly preferable.
本発明に用いる（Ｃ）成分は、炭素数１６以上の高級アルコール又はその誘導体であり、例えば、セタノール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、キミルアルコール、バチルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナービルアルコール、セリルアルコール、コレステロール、フィトステロールなどの高級アルコール類やポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、等のポリオキシエチレン付加物などを挙げることができ、好ましくは、炭素数１６以上の高級アルコールやポリオキシエチレンアルキルエーテルが望ましい。
これらの中で、更に分散安定性の面から、融点が４５℃以上のものが好ましく、より好ましくは融点が４５〜７５℃のものが望ましい。このようなものとしては、例えば、炭素数１２〜２６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を有するアルコールを挙げることができ、具体的には、セトステアリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコールなどが好適なものとして挙げられる。
これらの（Ｃ）成分は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いても良い。なお、融点４５℃未満の高級アルコールを併用することもできるが、この場合高級アルコール混合物としての融点が４５℃以上であることが好ましい。
なお、炭素数１６未満の高級アルコール及びその誘導体を用いると、（Ｂ）成分とで構成される構造体の高温（４０℃）での分散安定性が悪くなり、好ましくない。
Component (C) used in the present invention is a higher alcohol having 16 or more carbon atoms or a derivative thereof such as cetanol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, aralkyl alcohol, chimyl alcohol, batyl alcohol, behenyl alcohol, carnervir alcohol. , Higher alcohols such as seryl alcohol, cholesterol, phytosterol, and polyoxyethylene adducts such as polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene behenyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, etc., preferably carbon number More than 16 higher alcohols and polyoxyethylene alkyl ethers are desirable.
Among these, those having a melting point of 45 ° C. or higher are preferable from the viewpoint of dispersion stability, and those having a melting point of 45 to 75 ° C. are more preferable. Examples of such compounds include alcohols having a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 12 to 26 carbon atoms, and specifically include cetostearyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl. Suitable examples include alcohol, aralkyl alcohol, and behenyl alcohol.
These components (C) may be used alone or in appropriate combination of two or more. A higher alcohol having a melting point of less than 45 ° C. can be used in combination. In this case, the melting point of the higher alcohol mixture is preferably 45 ° C. or higher.
In addition, it is not preferable to use a higher alcohol having less than 16 carbon atoms or a derivative thereof because the dispersion stability at a high temperature (40 ° C.) of the structure composed of the component (B) is deteriorated.
これらの（Ｃ）成分の含有量は、通常、シャンプー組成物中に、好ましくは、０．５〜１０％、更に好ましくは、２〜１０％とすることが望ましい。
この（Ｃ）成分の含有量が０．５％未満では。使用感が不十分になる場合があり、一方、１０％を超えると、仕上がり感触が重くなる場合がある。
The content of these components (C) is usually preferably 0.5 to 10%, more preferably 2 to 10% in the shampoo composition.
When the content of component (C) is less than 0.5%. The feeling of use may be insufficient, while if it exceeds 10%, the finished feeling may be heavy.
本発明のシャンプー組成物は、上記（Ａ）成分のカルボン酸系の界面活性剤と、（Ｂ）成分のカチオン界面活性剤と、（Ｃ）成分の炭素数１６以上の高級アルコール又はその誘導体とを含有するものであるが、両性高分子及びカチオン性高分子を含有しない点に特徴を有するものである。
すなわち、アクリル酸／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド／アクリルアミド共重合体、アクリル酸／塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム／アクリル酸メチル共重合体、アクリル酸／ジメチルアリルアンモニウム共重合体などの両性高分子（両性ポリマー）及び、カチオン化セルロース、カチオン化グアガム、カチオン化デンプン、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化フェヌクリークガム、カチオン化タラガムなどのカチオン性高分子（カチオン性ポリマー）を含有するシャンプー組成物中では、ダメージ毛に吸着してその後に使用するリンス成分の吸着を阻害する点、乾燥後のごわつきが未だある点などで含有せしめないものである。
The shampoo composition of the present invention comprises a carboxylic acid surfactant as the component (A), a cationic surfactant as the component (B), a higher alcohol having 16 or more carbon atoms as a component (C) or a derivative thereof. However, it is characterized in that it does not contain amphoteric polymers and cationic polymers.
That is, amphoteric polymers (amphoteric polymers) such as acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer, acrylic acid / methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride / methyl acrylate copolymer, acrylic acid / dimethylallylammonium copolymer, etc. And in shampoo compositions containing cationic polymers (cationic polymers) such as cationized cellulose, cationized guar gum, cationized starch, cationized locust bean gum, cationized fenucreak gum, and cationized cod gum, It is not allowed to be contained due to the fact that it is adsorbed on damaged hair and hinders the adsorption of the rinse component used thereafter, and that it is still wrinkled after drying.
本発明では、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を含有し、両性高分子及びカチオン性高分子を含有しないことにより、本発明の効果を発揮できるものであるが、更に（Ｄ）成分として、水膨潤性の粘土鉱物を含有せしめることが好ましい。
この（Ｄ）成分の水膨潤性の粘土鉱物を、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分のシャンプー組成物の系に更に加えることにより、上述の（Ｂ）成分（Ｃ）成分からなる構造体の核として働き、一部は構造体の表面に配向し立体障壁となることで、微細で均一な構造体が得られ、その結果分散安定性が更に飛躍的に向上させることができる。
この水膨潤性粘土鉱物を核として形成させるためには、あらかじめ水膨潤性粘土鉱物を水にて膨潤させ、洗浄基剤（洗浄性界面活性剤）を添加した後に、上記（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分の油相を高温下で添加し乳化することが好ましい。
In the present invention, the effects of the present invention can be exhibited by containing the above components (A) to (C) and not containing amphoteric polymers and cationic polymers. It is preferable to contain a water-swellable clay mineral.
By further adding the water-swellable clay mineral of component (D) to the shampoo composition system of components (A) to (C), the structure comprising the component (B) and component (C) described above is obtained. By functioning as a nucleus and partly orienting on the surface of the structure to become a three-dimensional barrier, a fine and uniform structure can be obtained, and as a result, the dispersion stability can be further improved dramatically.
In order to form this water-swellable clay mineral as a core, the water-swellable clay mineral is swollen with water in advance, and after adding a cleaning base (detergent surfactant), the component (B) + ( It is preferable to add and emulsify the oil phase of component C) at a high temperature.
この（Ｄ）成分の水膨潤性粘土鉱物としては、例えば、天然又は合成スメクタイト粘土、粘土鉱物を第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤及び／又は非イオン性界面活性剤等で処理した有機変性粘土等が挙げられる。
これらの中でも、活性剤共存下で分散性の良い粘土鉱物が好ましく、その例としてベントナイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチーブンサイト等が挙げられ、膨潤性の雲母等も使用できる。これらの中では、ベントナイト、モンモリロナイト、サポナイトが特に好ましい。
Examples of the water-swellable clay mineral of component (D) include organic modification by treating natural or synthetic smectite clay, clay mineral with quaternary ammonium salt type cationic surfactant and / or nonionic surfactant, etc. Examples include clay.
Among these, clay minerals with good dispersibility in the presence of an activator are preferable, and examples thereof include bentonite, montmorillonite, beidellite, nontronite, saponite, hectorite, soconite, stevensite, and swelling mica. Can also be used. Among these, bentonite, montmorillonite, and saponite are particularly preferable.
また、水膨潤性粘土鉱物、特に天然から採取したものには、カルサイト、トリジマイト、クリストバライト、石英、各種無機物等の非膨潤性の夾雑物が多く含まれている可能性があり、この場合水膨潤性粘土鉱物が有する効果を十分発揮し得ないおそれがあるため、水膨潤性粘土鉱物の純度が９０％以上であることが好ましく、特に９５％以上が好ましい。 Water-swellable clay minerals, especially those collected from nature, may contain a large amount of non-swellable impurities such as calcite, tridymite, cristobalite, quartz, and various inorganic substances. Since there is a possibility that the effect of the swellable clay mineral cannot be exhibited sufficiently, the purity of the water-swellable clay mineral is preferably 90% or more, and particularly preferably 95% or more.
これらの（Ｄ）成分水膨潤性粘土鉱物の含有量は、分散安定性の観点から、シャンプー組成物中に、０．０１％以上が好ましく、更に好ましくは、０．０５〜２％とすることが望ましい。
なお、この（Ｄ）成分水膨潤性粘土鉱物の含有量が０．０１％未満であると、上述の（Ｂ）成分（Ｃ）成分からなる構造体の核として働くことができず、その結果分散安定性を更に飛躍的に向上させることができないこととなる。
The content of these component (D) water-swellable clay minerals is preferably 0.01% or more, more preferably 0.05 to 2% in the shampoo composition from the viewpoint of dispersion stability. Is desirable.
In addition, when the content of the component (D) water-swellable clay mineral is less than 0.01%, the component (B) cannot function as a nucleus of the structure composed of the component (C), and as a result. Dispersion stability cannot be further improved dramatically.
更に、本発明では、（Ｅ）成分として、多価アルコールをシャンプー組成物中に１％以上含有せしめることが好ましい。
この多価アルコールが１％以上含有されていると、ノズルを備えた容器に充填してシャンプー組成物を使用する場合には、ノズルでの排出口での目詰まりを抑制する効果に優れるものとなる。
用いることができる（Ｅ）成分の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、ジグリセリン、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等を挙げることができる。これらの中で、ハンドリング性の面から、グリセリン、プロピレングリコール、ジグリセリンなどが好適なものとして挙げられ、これらの化合物は、これらを１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
Furthermore, in this invention, it is preferable to make a polyhydric alcohol contain 1% or more as a (E) component in a shampoo composition.
When this polyhydric alcohol is contained in an amount of 1% or more, when a shampoo composition is used by filling a container equipped with a nozzle, the effect of suppressing clogging at the outlet of the nozzle is excellent. Become.
Examples of the (E) component polyhydric alcohol that can be used include glycerin, propylene glycol, diglycerin, 1,3-butylene glycol, and polyethylene glycol. Among these, glycerin, propylene glycol, diglycerin and the like are preferable from the viewpoint of handling properties, and these compounds may be used alone or in combination of two or more. it can.
これらの（Ｅ）成分の多価アルコールの含有量は、通常、シャンプー組成物中に、１％以上、特に好ましくは、３％以上とすることが望ましい。
この（Ｅ）成分の多価アルコールの含有量が１％未満では、ノズル排出口での更なる目詰まり抑制効果が不十分になる。また、この多価アルコールの含有量の上限は特に限定されないが、通常１０％である。
更に、排出口での目詰まり抑制に関しては、ラウリン酸モノエタノールアミドやヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドなどのアルキロールアミドは含まない方がより好ましい。
The content of the polyhydric alcohol as the component (E) is usually 1% or more, particularly preferably 3% or more in the shampoo composition.
When the content of the polyhydric alcohol as the component (E) is less than 1%, the effect of suppressing further clogging at the nozzle outlet becomes insufficient. Moreover, although the upper limit of content of this polyhydric alcohol is not specifically limited, Usually, it is 10%.
Furthermore, it is more preferable not to contain alkylolamides such as lauric acid monoethanolamide and coconut oil fatty acid diethanolamide for suppressing clogging at the outlet.
本発明のシャンプー組成物の洗浄性界面活性剤としては、更に、カルボン酸系の活性剤、カチオン界面活性剤の他に、両性界面活性剤、及びノニオン性界面活性剤からなる群から選ばれる１種又は２種以上の洗浄性界面活性剤を含有することができる。
両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン系活性剤、アミドベタイン系活性剤、ホスホベタイン系活性剤、イミダゾリニウムベタイン系活性剤、アミノプロピオン酸系活性剤、アミノ酸系活性剤等が挙げられる。
これらの中でも、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリル酸ジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸ジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルイミノジプロピオン酸、Ｎ−〔３−アルキル（１２，１４）オキシ−２−ヒドロキシプロピル〕−Ｌ−アルギニン塩酸が好ましい。
The detersive surfactant of the shampoo composition of the present invention is further selected from the group consisting of amphoteric surfactants and nonionic surfactants in addition to carboxylic acid-based surfactants and cationic surfactants. Seeds or two or more detersive surfactants can be included.
Examples of amphoteric surfactants include alkylbetaine activators, amide betaine activators, phosphobetaine activators, imidazolinium betaine activators, aminopropionic acid activators, amino acid activators, and the like. .
Among these, lauric acid amidopropyl betaine, lauric acid dimethylaminoacetic acid betaine, coconut oil fatty acid acid amidopropyl betaine, coconut oil fatty acid dimethylaminoacetic acid betaine, lauryl hydroxysulfobetaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxy Ethylimidazolinium betaine, lauryliminodipropionic acid, and N- [3-alkyl (12,14) oxy-2-hydroxypropyl] -L-arginine hydrochloride are preferred.
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ヤシ油脂肪酸アルカノールアミド、脂肪酸モノエタノールアミド、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグリコシド、アルキルグリセリルグリコシド、メチルグルコシド脂肪酸エステル等が挙げられる。
これらの洗浄性界面活性剤の含有量としては、シャンプー組成物中に、２％を超え、特に５％以上、より１０％以上が望ましい。この洗浄性界面活性剤の含有量の上限は特に限定されないが、通常３０％である。
なお、脂肪酸のアルカノ−ルアミドやモノグリセライドを用いると長期連続使用でべたつき、ごわつきが発生するため、これを用いないことが好ましい。また、洗浄性界面活性剤として、アルキル硫酸塩やポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩などのスルホン酸系の界面活性剤を用いないことが好ましい。これを配合すると（Ｂ）成分（Ｃ）成分の分散安定性が低下することがある。
Nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, palm Examples include oil fatty acid alkanolamide, fatty acid monoethanolamide, sucrose fatty acid ester, alkyl glycoside, alkyl glyceryl glycoside, methyl glucoside fatty acid ester and the like.
The content of these detersive surfactants is preferably more than 2%, particularly 5% or more, more preferably 10% or more in the shampoo composition. The upper limit of the content of the detersive surfactant is not particularly limited, but is usually 30%.
When fatty acid alkanolamides or monoglycerides are used, stickiness and wrinkle occur during long-term continuous use, and it is preferable not to use them. Moreover, it is preferable not to use sulfonic acid type surfactants such as alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates and α-olefin sulfonates as detersive surfactants. When this is blended, the dispersion stability of the component (B) and the component (C) may be lowered.
更に、本発明のシャンプー組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、上記必須成分、洗浄性界面活性剤成分及び精製水等の水の他に、必要に応じて一般にシャンプー組成物に用いられている各種添加成分を含有することが可能である。
各種添加成分としては、例えば、シリコーン化合物、食塩、芒硝等の無機塩類、有機塩類、保湿剤、トニック剤、可溶化剤、ＢＨＴやα−トコフェロール等の酸化防止剤、トリクロサン、トリクロロカルバン等の殺菌剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、タンパク誘導体、動植物抽出液、ピロクトンオラミン、ジンクピリチオン等のフケ防止剤、グリチルリチン酸ジカリウム等の抗炎症剤、安息香酸及びその塩、パラベン類、ケーソンＣＧ等の防腐剤、クエン酸、トリエタノールアミン等のｐＨ調整剤、エチレングリコールジ脂肪酸エステル等のパール化剤、乳濁剤、ハイドロトロープ、低級アルコール、ジグルコシル没食子酸、ビタミン類、揮発性油分、疎水性溶媒、希釈性溶媒、色素、香料等を任意に添加することができる。これらの添加成分は１種単独でも２種以上を混合して配合してもよいが、本発明のシャンプー組成物の効果を損なわない範囲で含有することができる。
Furthermore, the shampoo composition of the present invention generally contains a shampoo composition as needed in addition to the above essential components, detersive surfactant component and purified water, as long as the object of the present invention is not impaired. It is possible to contain various additive components used in the above.
Various additive components include, for example, inorganic compounds such as silicone compounds, sodium chloride and salt cake, organic salts, humectants, tonic agents, solubilizers, antioxidants such as BHT and α-tocopherol, sterilization such as triclosan and trichlorocarban Agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, protein derivatives, animal and plant extracts, anti-dandruff agents such as piroctone olamine, zinc pyrithione, anti-inflammatory agents such as dipotassium glycyrrhizinate, benzoic acid and its salts, parabens, caisson CG, etc. Preservatives, pH adjusters such as citric acid and triethanolamine, pearlizing agents such as ethylene glycol difatty acid esters, emulsions, hydrotropes, lower alcohols, diglucosyl gallic acid, vitamins, volatile oils, hydrophobicity A solvent, a diluting solvent, a pigment, a fragrance and the like can be arbitrarily added. These additive components may be used singly or in combination of two or more, but can be contained within a range not impairing the effect of the shampoo composition of the present invention.
シリコ−ン化合物としては、その種類が特に制限されるものではなく、通常シャンプー組成物に使用されているものを用いることが可能である。例えば、ジメチルポリシロキサン（高重合ジメチルポリシロキサン、シリコーンゴムを含む）、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリアミノ変性シリコーン、べタイン変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、シリコーングラフトポリマー、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン、トリメチルシリル基末端ジメチルポリシロキサン、シラノール基末端ジメチルポリシロキサン等を挙げることができ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。これらの中でも、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリアミノ変性シリコーンが特に好適に使用される。
なお、これらのシリコーン化合物は、その粘度等が特に制限されるものではないが、通常、温度２５℃における動粘度が１〜２０，０００，０００ｃＳｔ（センチストークス（ｍｍ2／ｓ）、以下同様）、好ましくは３０〜１，０００，０００ｃＳｔのものが好適に用いられる。
また、上記シリコーン化合物としては、上記シリコーン化合物を界面活性剤により乳化し、エマルション化したものも使用することができる。なお、このようなエマルションは、乳化剤や乳化方法に特に制限はなく、種々使用することができる。
The type of the silicone compound is not particularly limited, and those normally used in shampoo compositions can be used. For example, dimethylpolysiloxane (including highly polymerized dimethylpolysiloxane and silicone rubber), methylphenylpolysiloxane, polyether modified silicone, polyamino modified silicone, betaine modified silicone, alcohol modified silicone, fluorine modified silicone, epoxy modified silicone, mercapto Modified silicone, carboxy-modified silicone, fatty acid-modified silicone, silicone graft polymer, cyclic silicone, alkyl-modified silicone, trimethylsilyl group-terminated dimethylpolysiloxane, silanol group-terminated dimethylpolysiloxane, and the like can be mentioned. Two or more species can be used in appropriate combination. Among these, dimethylpolysiloxane, polyether-modified silicone, and polyamino-modified silicone are particularly preferably used.
These silicone compounds are not particularly limited in viscosity, but usually have a kinematic viscosity of 1 to 20,000,000 cSt at 25 ° C. (centistokes (mm 2 / s), the same applies hereinafter). Preferably, those having 30 to 1,000,000 cSt are suitably used.
In addition, as the silicone compound, an emulsion obtained by emulsifying the silicone compound with a surfactant can be used. In addition, there is no restriction | limiting in particular in an emulsifier and the emulsification method, and such an emulsion can be used variously.
香料としては、具体的に脂肪族炭化水素，テルペン炭化水素，芳香族炭化水素等の炭化水素類、脂肪族アルコール，テルペンアルコール，芳香族アルコール等のアルコール類、脂肪族エーテル，芳香族エーテル等のエーテル類、脂肪族オキサイド，テルペン類のオキサイド等のオキサイド類、脂肪族アルデヒド，テルペン系アルデヒド，脂肪族環状アルデヒド，チオアルデヒド，芳香族アルデヒド等のアルデヒド類、脂肪族ケトン，テルペンケトン，脂肪族環状ケトン，非ベンゼン系芳香族ケトン，芳香族ケトン等のケトン類、アセタール類、ケタール類、フェノール類、フェノールエーテル類、脂肪酸，テルペン系カルボン酸，脂肪族環状カルボン酸，芳香族カルボン酸等の酸類、酸アミド類、脂肪族ラクトン，大環状ラクトン，テルペン系ラクトン，脂肪族環状ラクトン，芳香族ラクトン等のラクトン類、脂肪族エステル，フラン系カルボン酸エステル，脂肪族環状カルボン酸エステル，シクロへキシルカルボン酸エステル，テルペン系カルボン酸エステル，芳香族カルボン酸エステル等のエステル類、ニトロムスク類，ニトリル，アミン，ピリジン類，キノリン類，ピロール，インドール等の含窒素化合物等の合成香料及び動物、植物からの天然香料、天然香料及び／又は合成香料を含む調合香料が挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を混合し使用することができる。 Specific examples of the fragrances include hydrocarbons such as aliphatic hydrocarbons, terpene hydrocarbons and aromatic hydrocarbons, alcohols such as aliphatic alcohols, terpene alcohols and aromatic alcohols, aliphatic ethers and aromatic ethers. Oxides such as ethers, aliphatic oxides, terpene oxides, aliphatic aldehydes, terpene aldehydes, aliphatic cyclic aldehydes, aldehydes such as thioaldehydes, aromatic aldehydes, aliphatic ketones, terpene ketones, aliphatic cyclics Ketones, non-benzene aromatic ketones, ketones such as aromatic ketones, acids such as acetals, ketals, phenols, phenol ethers, fatty acids, terpene carboxylic acids, aliphatic cyclic carboxylic acids, aromatic carboxylic acids , Acid amides, aliphatic lactones, macrocyclic lactones, terpenes Lactones such as lactones, aliphatic cyclic lactones, aromatic lactones, aliphatic esters, furan carboxylic acid esters, aliphatic cyclic carboxylic acid esters, cyclohexyl carboxylic acid esters, terpene carboxylic acid esters, aromatic carboxylic acid esters Synthetic fragrances such as nitrogen-containing compounds such as esters, nitromusks, nitriles, amines, pyridines, quinolines, pyrrole, indole, etc., and natural fragrances from animals and plants, natural fragrances and / or synthetic fragrances containing synthetic fragrances These can be used alone or in combination of two or more.
例えば、合成香料としては、１９９６年化学工業日報社刊印藤元一著「合成香料化学と商品知識」、１９６９年ＭＯＮＴＣＬＡＩＲ，Ｎ．Ｊ．刊、ステファンアークタンダー（ＳＴＥＦＦＥＮ ＡＲＣＴＡＮＤＥＲ）著「パヒューム アンド フレーバーケミカルス（Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）」等に記載の香料が使用できる。天然香料としては、「香りの百科」（日本香料協会編）に記載の香料が使用できる。 For example, as a synthetic fragrance, Motoichi Into published by Chemical Industry Daily, “Synthetic fragrance chemistry and product knowledge”, 1996, MONCLAIR, N. J. et al. The fragrances described in the publication “STEFEN Arctander” “Perfume and Flavor Chemicals” can be used. As natural fragrances, the fragrances described in “Scent Encyclopedia” (edited by the Japanese Fragrance Association) can be used.
主な香料名を具体的に挙げると、アルデヒドＣ６〜Ｃ１２、アニスアルデヒド、アセタールＲ、アセトフェノン、アセチルセドレン、アドキサール、アリルアミルグリコレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、アンブロキサン、アミルシンナミックアルデヒド、アミルシンナミックアルデヒドジメチルアセタール、アミルバレリアネート、アミルサリシレート、イソアミルアセテート、イソアミルサリシレート、オウランチオール、アセチルオイゲノール、バクダノール、ベンジルアセテート、ベンジルアルコール、ベンジルサリシレート、ベルガミールアセテート、ボルニルアセテート、ブチルブチレート、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、ｐ−ｔ−ブチルシクロへキシルアセテート、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、ｏ−ｔ−ブチルシクロへキシルアセテート、ベンズアルデヒド、ベンジルフォーメート、カリオフイレン、カシュメラン、カルボン、セドロアンバー、セドリルアセテート、セドロール、セレストリッド、シンナミックアルコール、シンナミックアルデヒド、シスジャスモン、シトラール、シトラールジメチルアセタール、シトラサール、シトロネラール、シトロネロール、シトロネリルアセテート、シトロネリルフォーメート、シトロネリルニトリル、シクラセット、シクラメンアルデヒド、シクラプロップ、キャロン、クマリン、シンナミルアセテート、δ−Ｃ６〜Ｃ１３ラクトン、ジメチルベンジルカービノール、ジヒドロジャスモン、ジヒドロリナロール、ジヒドロミルセノール、ジメトール、ジミルセトール、ジフェニルオキサイド、エチルワニリン、オイゲノール、フルイテート、フェンチルアルコール、フェニルエチルフェニルアセテート、ガラクソリド、γ−Ｃ６〜Ｃ１３ラクトン、α−ピネン、β−ピネン、リモネン、ミルセン、β−カリオフイレン、ゲラニオール、ゲラニルアセテート、ゲラニルフォーメート、グラニルニトリル、へディオン、ヘリオナール、ヘリオトロピン、ｃｉｓ−３−へキセノール、ｃｉｓ−３−へキセニールアセテート、ｃｉｓ−３−へキセニールサリシレート、へキシルシンナミックアルデヒド、へキシルサリシレート、ヒヤシンスジメチルアセタール、ハイドロトロピックアルコール、ヒドロキシシトロネラール、インドール、イオノン、イソボルニルアセテート、イソシクロシトラール、イソＥスーパー、イソオイゲノール、イソノニルアセテート、イソブチルキノリン、ジャスマール、ジャスモラクトン、ジャスモフィラン、コアボン、リグストラール、リリアール、ライムオキサイド、リナロール、リナロールオキサイド、リナリルアセテート、リラール、マンザネート、マイヨール、メンサニールアセテート、メンソネート、メチルアンスラニレート、メチルオイゲノール、メントール、α−メチルイオノン、β−メチルイオノン、γ−メチルイオノン、メチルイソオイゲノール、メチルラベンダーケトン、メチルサリシレート、ミューゲアルデヒド、ムゴール、ムスクＴＭ−ＩＩ、ムスク７８１、ムスクＣ１４、ムスコン、シベトン、シクロペンタデカノン、シクロヘキサデセノン、シクロペンタデカノリド、アンブレッドリド、シクロヘキサデカノリド、１０−オキサヘキサデカノリド、１１−オキサヘキサデカノリド、１２−オキサヘキサデカノリド、エチレンブラシレート、エチレンドデカンジオエート、オキサヘキサデセン−２−オン、１４−メチル−ヘキサデセノリド、１４−メチル−ヘキサデカノリド、ムスクケトン、ムスクチペチン、ノピルアルコール、ノピルアセテート、ネリルアセテート、ネロール、メチルフェニルアセテート、ミラックアルデヒド、ネオベルガメ−ト、オークモスＮｏ．１、オリボン、オキシフェニロン、ｐ−クレゾールメチルエーテル、ペンタリッド、フェニルエチルアルコール、フェニルエチルアセテート、ルバフラン、ダマセノン、ラズベリーケトン、ジメチルベンジルカービニルアセテート、ジャスマサイクレン、メチルナフチルケトン、ローズフエノン、ローズオキサイド、サンダロア、サンデラ、サンタレックス、スチテラールアセテート、スチラリールプロピオネート、ターピネオール、タービニルアセテート、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロリナリルアセテート、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロゲラニルアセテート、トナリッド、トラセオライド、トリプラール、チモール、ワニリン、ベルドックス、ヤラヤラ、アニス油、ベイ油、ボアドローズ油、カナンガ油、カルダモン油、カシア油、シダーウッド油、オレンジ油、マンダリン油、タンジェリン油、バジル油、ナツメグ油、シトロネラ油、クローブ油、コリアンダー油、エレミ油、ユーカリ油、フェンネル油、ガルバナム油、ゼラニウム油、ヒバ油、桧油、ジャスミン油、ラバンジシ油、ラベンダー油、レモン油、レモングラス油、ライム油、ネロリ油、オークモス油、オコチア油、パテュリ油、ペパーミント油、ペリラ油、プチグレン油、パイン油、ローズ油、ローズマリー油、樟脳油、芳油、クラリーセージ油、サンダルウッド油、スペアミント油、スパイクラベンダー油、スターアニス油、タイム油、トンカ豆チンキ、テレピン油、ワニラ豆チンキ、ベチバー油、イランイラン油、グレープフルーツ油、ゆず油、ベンゾイン、ペルーバルサム、トルーバルサム、チュベローズ油、アブソリュートオークモス、ファーバルサム、ムスクテンキ、カストリウムチンキ、シベットチンキ、アンバーグリステンキ等である。 Specific examples of fragrances include aldehydes C6 to C12, anisaldehyde, acetal R, acetophenone, acetyl cedrene, adoxal, allyl amyl glycolate, allyl cyclohexane propionate, α-damascone, β-damascone, δ -Damascon, ambroxan, amylcinnamic aldehyde, amylcinnamic aldehyde dimethyl acetal, amyl valericate, amyl salicylate, isoamyl acetate, isoamyl salicylate, uranium thiol, acetyl eugenol, bacdanol, benzyl acetate, benzyl alcohol, benzyl salicylate, bergamir Acetate, bornyl acetate, butyl butyrate, pt-butylcyclohexanol, pt-butylcyclohexyla Tate, ot-butylcyclohexanol, ot-butylcyclohexyl acetate, benzaldehyde, benzyl formate, cariophylene, cashomeran, carvone, cedro umber, cedryl acetate, cedrol, celestolide, cinnamic alcohol, cinnamic aldehyde , Cisjasmon, citral, citral dimethyl acetal, citrusal, citronellal, citronellol, citronellyl acetate, citronellyl formate, citronellonitrile, cyclaset, cyclamenaldehyde, cyclaprop, caron, coumarin, cinnamyl acetate, δ-C6 ~ C13 lactone, dimethylbenzyl carbinol, dihydrojasmon, dihydrolinalool, dihydromyrcenol, dimethyl Thor, dimyrcetol, diphenyl oxide, ethyl aniline, eugenol, fluitate, fentyl alcohol, phenylethylphenyl acetate, galaxolide, γ-C6-C13 lactone, α-pinene, β-pinene, limonene, myrcene, β-cariophylene, geraniol, geranyl Acetate, geranyl formate, granilnitrile, hexion, helional, heliotropin, cis-3-hexenol, cis-3-hexenyl acetate, cis-3-hexenyl salicylate, hexylcinnamic aldehyde, hexyl Salicylate, hyacinth dimethyl acetal, hydrotropic alcohol, hydroxycitronellal, indole, ionone, isobornyl acetate, isocyclocitola , Iso-E super, isoeugenol, isononyl acetate, isobutyl quinoline, jasmar, jasmolactone, jasmofilan, coabon, ligustral, lyial, lime oxide, linalool, linalool oxide, linalyl acetate, laral, manzanate, mayol, mensa Neil acetate, mentonate, methyl anthranilate, methyl eugenol, menthol, α-methyl ionone, β-methyl ionone, γ-methyl ionone, methyl isoeugenol, methyl lavender ketone, methyl salicylate, mugealdehyde, mugor, musk TM-II, musk 781 , Musk C14, Muscon, Cybeton, Cyclopentadecanone, Cyclohexadecenone, Cyclopentadecanolide, Ambu Red lidide, cyclohexadecanolide, 10-oxahexadecanolide, 11-oxahexadecanolide, 12-oxahexadecanolide, ethylene brushate, ethylenedodecandioate, oxahexadecen-2-one, 14- Methyl-hexadecenolide, 14-methyl-hexadecanolide, musk ketone, musk tipetine, nopyrualcohol, nopylacetate, neryl acetate, nerol, methylphenylacetate, milacaldehyde, neobergameto, oak moss no. 1, Oligorib, Oxyphenylone, p-Cresol methyl ether, Pentalide, Phenyl ethyl alcohol, Phenyl ethyl acetate, Rubafuran, Damasenone, Raspberry ketone, Dimethylbenzyl carvinyl acetate, Jasmacyclene, Methyl naphthyl ketone, Rose phenone, Rose oxide, Sandaroa , Sandera, Santa Rex, Styral Acetate, Styral Reel Propionate, Terpineol, Tervinyl Acetate, Tetrahydrolinalol, Tetrahydrolinalyl Acetate, Tetrahydrogeraniol, Tetrahydrogeranyl Acetate, Tonalid, Traceolide, Tripral, Thymol, Vanillin, Beldox, Yarayara, Anise oil, Bay oil, Boadrose oil, Cananga oil, Cardamo Oil, Cassia oil, Cedarwood oil, Orange oil, Mandarin oil, Tangerine oil, Basil oil, Nutmeg oil, Citronella oil, Clove oil, Coriander oil, Elemi oil, Eucalyptus oil, Fennel oil, Galvanum oil, Geranium oil, Hiba oil, Persimmon oil, jasmine oil, lavandi oil, lavender oil, lemon oil, lemongrass oil, lime oil, neroli oil, oak moss oil, okotia oil, pastry oil, peppermint oil, perilla oil, petitgren oil, pine oil, rose oil, rose Marie oil, camphor oil, melamine oil, clary sage oil, sandalwood oil, spearmint oil, spike lavender oil, star anise oil, thyme oil, tonka bean tincture, turpentine oil, vanilla bean tincture, vetiver oil, ylang ylang oil, grapefruit oil , Yuzu oil, benzoin, peruvian balsam, true Rusamu, tuberose oil, absolute oak moss, fur balsam, Musukutenki, dregs thorium tincture, civet tincture, is an amber grease numeric keypad and the like.
また、香料の溶剤又は保留剤としてジエチルフタレート、ジプロピレングリコール、ベンジルベンゾエート、イソプロピルミリステート、ハーコリン、イソペンタン、オレンジテルペン等を使用することができる。 Further, diethyl phthalate, dipropylene glycol, benzyl benzoate, isopropyl myristate, hercoline, isopentane, orange terpene, etc. can be used as a solvent or a retaining agent for the fragrance.
本発明のシャンプー組成物を収納する容器としては、例えば、アルミニウムラミネートチューブ、ＥＶＡＬチューブ、アルミチューブ、ガラス蒸着プラスチックチューブ等のチューブの他、機械的又は差圧によるディスペンサー容器及びスクイーズ容器、ラミネートフィルム容器、スポイト容器、スティック容器、ボトル容器等に充填することができる。
ラミネートフィルムは、通常２層以上の多層を有し、その材質はポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、二軸延伸ポリプロピレン、無延伸ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、エチレン酢酸ビニル共重合体等の合成樹脂、紙、アルミ蒸着プラスチック等によって構成される。強度、柔軟性、耐候性等を考慮し、一般的には２〜５層のものを用いる。
ボトルの材質としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−ビニルアルコール樹脂、アクリロニトリル・スチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド等及びガラス等を単層ないし２層以上組み合わせて用いることができる。
Examples of the container for storing the shampoo composition of the present invention include, for example, aluminum laminate tubes, EVAL tubes, aluminum tubes, glass-deposited plastic tubes and the like, as well as dispenser containers, squeeze containers, and laminate film containers by mechanical or differential pressure. A dropper container, a stick container, a bottle container, etc. can be filled.
Laminate film usually has two or more layers, and the material is polyethylene, polyethylene terephthalate, polyester, biaxially stretched polypropylene, unstretched polypropylene, polyacrylonitrile, ethylene vinyl acetate copolymer, etc., paper, aluminum It consists of vapor-deposited plastic. In consideration of strength, flexibility, weather resistance and the like, generally 2 to 5 layers are used.
As the material of the bottle, for example, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polystyrene, polyvinyl chloride, ethylene-vinyl alcohol resin, acrylonitrile / styrene resin, ABS resin, polyamide, etc., and a single layer or a combination of two or more layers are used. be able to.
このように構成される本発明では、（Ａ）成分のカルボン酸系の界面活性剤と、（Ｂ）成分のカチオン界面活性剤と、（Ｃ）成分の炭素数１６以上の高級アルコール又はその誘導体とを含有し、両性高分子及びカチオン性高分子を含有しないシャンプー組成物とすることにより、初めて、泡立ちが良く、シャンプーをすすいだ時に発生するきしみ感がなく、かつ乾燥後に優れた滑沢性を与え、髪のぱさつきを抑制する効果に優れるシャンプー組成物が得られるものとなる。
また、（Ｄ）成分として、水膨潤性粘土鉱物を、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分のシャンプー組成物の系に更に含有することにより、上述の（Ｂ）成分（Ｃ）成分からなる構造体の核として働き、一部は構造体の表面に配向し立体障壁となることで、微細で均一な構造体が得られ、その結果分散安定性が更に飛躍的に向上させることができる。
更に、（Ｅ）成分として、多価アルコールをシャンプー組成物中に、１質量％以上含有せしめることにより、ノズルを備えた容器に充填してシャンプー組成物を使用する場合には、ノズルでの排出口での目詰まりを更に抑制する効果に優れるものとなる。
In the present invention configured as described above, the carboxylic acid surfactant as the component (A), the cationic surfactant as the component (B), the higher alcohol having 16 or more carbon atoms as the component (C), or a derivative thereof. Shampoo composition containing no amphoteric polymer and no cationic polymer, for the first time, good foaming, no squeaky feeling when shampooing is rinsed, and excellent lubricity after drying And a shampoo composition excellent in the effect of suppressing hairiness is obtained.
Further, as the component (D), a water-swellable clay mineral is further contained in the shampoo composition system of the components (A) to (C), so that the structure composed of the component (B) (C) described above. It functions as a core of the body, and a part thereof is oriented on the surface of the structure and becomes a three-dimensional barrier, whereby a fine and uniform structure can be obtained, and as a result, the dispersion stability can be further improved dramatically.
Furthermore, when the shampoo composition is used by filling a container equipped with a nozzle by adding 1% by mass or more of the polyhydric alcohol as the component (E) in the shampoo composition, The effect of further suppressing clogging at the outlet will be excellent.
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例等に限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited to the following Example etc.
〔実施例１〜２１及び比較例１〜１０〕
下記表１〜表３に記載の組成に従い、下記製造方法で各シャンプー組成物を調製した。
得られた各シャンプー組成物について、下記各評価方法に基づいて、泡立ちの速さ、泡のクリーミー感、すすぎのきしみのなさ、乾燥後のぱさつきのなさ、なめらかさ、ごわつきのなさの評価を行った。また（Ｂ）、（Ｃ）成分からなる構造体の分散安定性、並びに、目詰まり抑制効果評価についても下記評価方法により、評価を行った。
これらの結果を下記表１及び２に併記する。
[Examples 1 to 21 and Comparative Examples 1 to 10]
Each shampoo composition was prepared by the following manufacturing method according to the composition described in Tables 1 to 3 below.
Each shampoo composition obtained was evaluated for the speed of foaming, creamy feeling of foam, squeakiness of rinsing, lack of crispness after drying, smoothness, and non-stickiness based on the following evaluation methods. It was. The dispersion stability of the structure composed of the components (B) and (C) and the evaluation of clogging suppression effect were also evaluated by the following evaluation method.
These results are shown in Tables 1 and 2 below.
（各シャンプー組成物の製造方法）
１．（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の油溶性成分及びその他の油分を４５〜８０℃で加温溶解し、油相を調整した。
２．（Ａ）成分、界面活性剤及びその他の成分を精製水に室温〜８０℃で攪拌溶解し水相を調整した。
３．上記２で得られた水相に上記１で得られた油相を添加し、パドルミキサーで攪拌しながら室温まで徐冷し、必要に応じてｐＨ調整してシャンプー組成物を得た。
(Method for producing each shampoo composition)
1. The oil-soluble component (B), the oil-soluble component of component (C) and other oil components were heated and dissolved at 45 to 80 ° C. to adjust the oil phase.
2. The component (A), the surfactant and other components were stirred and dissolved in purified water at room temperature to 80 ° C. to adjust the aqueous phase.
3. The oil phase obtained in 1 above was added to the water phase obtained in 2 above, gradually cooled to room temperature while stirring with a paddle mixer, and the pH was adjusted as necessary to obtain a shampoo composition.
（シャンプー組成物の感触評価の評価方法）
茶色系に染毛した２０〜３０代の女性３０名が（髪の長さ：ショート〜セミロング〜ロング）、シャンプー組成物を２０日間実使用し、評価を行った。
評価項目は、泡立ちの速さ、泡のクリーミー感、すすぎのきしみのなさ、乾燥後のぱさつきのなさ、なめらかさ、ごわつきのなさについて以下の評点に従い行った。
(評点)
◎；良好と答えた者が３０名中２５名以上
○；良好と答えた者が３０名中１５〜２４名
△；良好と答えた者が３０名中５〜１４名
×；良好と答えた者が３０名中５名未満
(Evaluation method for feel evaluation of shampoo composition)
Thirty women in their 20s to 30s who dyed brown hair (hair length: short to semi-long to long) were evaluated using the shampoo composition for 20 days.
The evaluation items were as follows: foaming speed, foamy creaminess, squeakiness of rinsing, dryness after drying, smoothness, and non-stickiness.
(Score)
◎: 25 or more out of 30 respondents: ○: 15-24 out of 30 respondents △; 5-14 out of 30 respondents answered: Good Less than 5 out of 30
（構造体の分散安定性の評価方法）
調製したシャンプー組成物を、下記１）〜９）の各種材質のボトル容器、ポンプ容器、パウチ容器を用いて、４０℃で１ヵ月間および、１年以上の室温長期保存に相当すると想定した４０℃、３ヵ月間保存し、その外観(分離のなさ)及び偏光顕微鏡による観察により、下記評価基準に基づいてその均一分散性を評価した。
＜評価基準＞
◎：非常に良好
○：良好
△：普通
×：悪い
(Method for evaluating the dispersion stability of structures)
It was assumed that the prepared shampoo composition corresponded to long-term storage at room temperature for 1 month at 40 ° C. for 1 month or more using bottle containers, pump containers, and pouch containers of the following materials 1) to 9). It was stored at 3 ° C. for 3 months, and its uniform dispersibility was evaluated based on the appearance (no separation) and observation with a polarizing microscope based on the following evaluation criteria.
<Evaluation criteria>
◎: Very good ○: Good △: Normal ×: Bad
（目詰まり抑制効果の評価方法）
下記５）〜８）に示す各ポンプ付き容器（内容量５００ｍＬ）にシャンプー組成物を充填し、一定の環境下（２５℃、４０％ＲＨ）で１日，４プッシュを２日おきに１ヶ月間行った。その時の排出性能について、以下の評価基準に従った。使用したポンプのディスペンサーは吉野工業所社製Ｐ−３０８型ポンプである。
（評価基準）
「手に取れない」レベルの目詰まりが発生した回数
◎；０回
○；１〜２回
△；３〜４回
×；５回以上
(Evaluation method for clogging suppression effect)
Each shampoo composition is filled in each pump-equipped container (internal volume 500 mL) shown in 5) to 8) below, in a fixed environment (25 ° C., 40% RH) for 1 day, 4 pushes every 2 days for 1 month I went for a while. The following evaluation criteria were followed for the discharge performance at that time. The pump dispenser used was a P-308 pump manufactured by Yoshino Kogyo.
(Evaluation criteria)
Number of occurrences of clogging at the level of “cannot be picked up” ◎; 0 times ○; 1 to 2 times △; 3 to 4 times ×; 5 times or more
経時保存には、以下の容器１）〜９）それぞれ全てに、シャンプー組成物を充填して行った。なお、下記中のＰＥはポリエチレン、ＰＰはポリプロピレン、ＰＥＴはポリエチレンテレフタレート、ＰＡはポリアミド、ＨＤＰＥは高密度ポリエチレンを示す。
＜ボトル容器＞
１）ボトル部：材質ＰＰ キャップ：材質ＰＰ
２）ボトル部：材質ＨＤＰＥ キャップ：材質ＰＰ
３）ボトル部：材質ＰＥＴ キャップ：材質ＰＰ
４）ボトル部：材質ＰＰ／ＨＤＰＥ キャップ：材質ＰＰ
＜ポンプ容器＞
５）ボトル部：材質ＰＰ ディスペンサー部：使用材質ＰＰ及びＰＥ及びＳＵＳ３０４
６）ボトル部：ＨＤＰＥ ディスペンサー部：使用材質ＰＰ及びＰＥ及びＳＵＳ３０４
７）ボトル部：ＰＥＴ ディスペンサー部：使用材質ＰＰ及びＰＥ及びＳＵＳ３０４
８）ボトル部：ＰＰ／ＨＤＰＥ ディスペンサー部：使用材質ＰＰ及びＰＥ及びＳＵＳ３０４
＜パウチ容器＞
９）材質アルミ蒸着ポリエチレンパウチ
For storage over time, each of the following containers 1) to 9) was filled with a shampoo composition. In the following, PE is polyethylene, PP is polypropylene, PET is polyethylene terephthalate, PA is polyamide, and HDPE is high-density polyethylene.
<Bottle container>
1) Bottle part: Material PP Cap: Material PP
2) Bottle part: Material HDPE Cap: Material PP
3) Bottle part: Material PET Cap: Material PP
4) Bottle: Material PP / HDPE Cap: Material PP
<Pump container>
5) Bottle part: Material PP Dispenser part: Used material PP, PE and SUS304
6) Bottle part: HDPE Dispenser part: Materials PP, PE and SUS304 used
7) Bottle part: PET Dispenser part: Materials PP, PE and SUS304 used
8) Bottle part: PP / HDPE Dispenser part: Materials PP, PE and SUS304 used
<Pouch container>
9) Material Aluminum-deposited polyethylene pouch
上記表１〜表３中の各成分は下記のものを用いた。
・Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン：アミソフトCT-12S（味の素社製）、表中には純分相当量を記載
・Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−ＤＬ−アラニントリエタノールアミン：アミライトACT-12（味の素社製）、表中には純分相当量を記載
・Ｎ−ラウロリル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン：アミソフトLT-12（味の素社製）、表中には純分相当量を記載
・Ｎ−ラウロリル−Ｌ−グルタミン酸：アミソフトLS-11（味の素社製）、表中には純分相当量を記載
・ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン：ソイポンSCTA(川研ファインケミカル社製)、表中には純分相当量を記載
・ヤシ油脂肪酸メチルアラニンナトリウム：アラノンACE(川研ファインケミカル社製)、表中には純分相当量を記載
The following components were used for the components in Tables 1 to 3 above.
・ N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid triethanolamine: Amisoft CT-12S (manufactured by Ajinomoto Co., Inc.) In the table, the amount corresponding to the pure content is described ・ N-coconut oil fatty acid acyl-DL-alanine triethanolamine: Amilite ACT-12 (manufactured by Ajinomoto Co., Inc.) In the table, the amount corresponding to pure content is described. N-laurolyl-L-glutamic acid triethanolamine: Amisoft LT-12 (manufactured by Ajinomoto Co., Inc.) -N-laurolyl-L-glutamic acid: Amisoft LS-11 (Ajinomoto Co., Inc.), the amount corresponding to the pure content in the table-Palm oil fatty acid sarcosine triethanolamine: Soypon SCTA (Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), The table shows the equivalent amount of pure oil. Sodium palm oil fatty acid methylalanine sodium: Alanon ACE (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.)
・ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド：アーカード２１８Ｐ−７５Ｅ（ライオン社製）
化粧品原料基準（以下、「粧原基」略する）に準拠したジステアリルジメチルアンモニウムクロライドで、純分約７５％のペースト。表中には、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライドの純分相当量を記載した。なお、本品のアルキル（アルケニル）基はＣ１８Ｆ０：Ｃ１８Ｆ１＝７５：２５とする第４級アンモニウム塩である。
・酢酸ラウリン酸アミドブチルグアニジン液：Ｃ１２Ａ４Ｇ（ライオン社製）
純分約３２％の水溶液。表中には酢酸ラウリン酸アミドブチルグアニジン液の純分相当量を記載した。
・セチルアルコール：Ｌｏｒｏｌ Ｃ１６（コグニスジャパン社製）
粧原基準拠。鎖長分布は概して以下のとおりである。
Ｃ１４ ０〜３％
Ｃ１６ ９５％以上
Ｃ１８ ０〜５％
・ステアリルアルコール：コノール３０ＳＳ（新日本理科社製）
粧原基準拠
・ Distearyldimethylammonium chloride: ARCARD 218P-75E (manufactured by Lion)
Distearyl dimethylammonium chloride based on cosmetic raw material standards (hereinafter abbreviated as “Morning Base”), a paste having a pure content of about 75%. In the table, the equivalent amount of pure content of distearyldimethylammonium chloride is described. The alkyl (alkenyl) group of this product is a quaternary ammonium salt with C18F0: C18F1 = 75: 25.
・ Lambda-acetic acid amide butylguanidine solution: C12A4G (Lion Corporation)
An aqueous solution with a pure content of about 32%. In the table, the amount corresponding to the pure content of lauric acid amide butyl guanidine solution is described.
Cetyl alcohol: Lorol C16 (manufactured by Cognis Japan)
Compliant with Jeongwon group. The chain length distribution is generally as follows:
C14 0-3%
C16 95% or more C18 0-5%
-Stearyl alcohol: Conol 30SS (manufactured by New Japan Science Co., Ltd.)
Conformity standard
・硬化ナタネ油アルコール：Ｓｔｅｎｏｌ １８２２ＳＲ（コグニスジャパン社製）
化粧品種別配合成分規格（以下、「粧配規」と略す）に準拠、鎖長の分布は概して以下のとおりである。
Ｃ１６以下 １．５％以下
Ｃ１８ ４０〜４６％
Ｃ２０ ８〜１４％
Ｃ２２ ４２〜４８％
Ｃ２４ ０．５％以下
・ベヘニルアルコール：ＬＡＮＥＴＴＥ ２２（コグニスジャパン社製）
粧原基に準拠、固体。
本品は、ヤシ油由来であり、そのアルキル鎖長分布は以下のとおりである。
Ｃ１６ ０．５％以下
Ｃ１８ ５〜１５％
Ｃ２０ １０〜２０％
Ｃ２２ ７０〜８０％
Ｃ２４ １％以下
・ベヘニルエーテル（ＥＯ１０）：ＥＭＡＬＥＸ ＢＨＡ−１０（日本エマルジョン社製）
粧配規準拠、白色ワックス状、ＨＬＢ９。
・ベントナイト：クニピアＦ（クニミネ工業（株）製）
粧原基準拠。
Hardened rapeseed oil alcohol: Stenol 1822SR (manufactured by Cognis Japan)
The chain length distribution is generally as follows, in accordance with the formulation standard for cosmetic varieties (hereinafter, abbreviated as “cosmetic arrangement rules”).
C16 or less 1.5% or less C18 40 to 46%
C20 8-14%
C22 42-48%
C24 0.5% or less, behenyl alcohol: LANETTE 22 (manufactured by Cognis Japan)
Conforms to Jeongwon, solid.
This product is derived from coconut oil, and its alkyl chain length distribution is as follows.
C16 0.5% or less C18 5-15%
C20 10-20%
C22 70-80%
C24 1% or less, behenyl ether (EO10): EMALEX BHA-10 (manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.)
Compliant with makeup regulations, white wax, HLB9.
Bentonite: Kunipia F (Kunimine Industry Co., Ltd.)
Compliant with Jeongwon group.
上記表１〜表３の結果から明らかなように、本発明の範囲となる実施例１〜２１は、本発明の範囲外となる比較例１〜１０に較べて、泡立ちの速さ、泡のクリーミー感、すすぎのきしみのなさ、乾燥後のぱさつきのなさ、なめらかさ、ごわつきのなさの全ての面に優れていると共に、（Ｂ）、（Ｃ）成分からなる構造体の分散安定性にも優れ、しかも、目詰まり抑制効果についても優れていることが判明した。 As is clear from the results of Tables 1 to 3, Examples 1 to 21 that are within the scope of the present invention are faster than the Comparative Examples 1 to 10 that are outside the scope of the present invention. It is excellent in all aspects of creamy feeling, no squeakiness of rinsing, no crispness after drying, smoothness, and smoothness, and also for dispersion stability of the structure consisting of (B) and (C) components It has been found that it is excellent and has an excellent clogging suppressing effect.
〔実施例２２〜２４〕
更に、下記に示すの組成に従い、上記製造方法で各シャンプー組成物を調製した。
得られた各シャンプー組成物について、上記各評価方法に基づいて、泡立ちの速さ、泡のクリーミー感、すすぎのきしみのなさ、乾燥後のぱさつきのなさ、なめらかさ、ごわつきのなさの評価、（Ｂ）、（Ｃ）成分からなる構造体の分散安定性、並びに、目詰まり抑制効果評価についても評価を行った。
下記実施例２２〜２４の各組成で調製したシャンプー組成物は、いずれも、泡立ちが良く、シャンプーをすすいだ時に発生するきしみ感がなく、かつ乾燥後に優れた滑沢性を与え、髪のぱさつきを抑制する効果、及び、（Ｂ）、（Ｃ）成分からなる構造体の分散安定性にも優れ、さらにノズル排出性にも優れていることが判明した。
[Examples 22 to 24]
Furthermore, according to the composition shown below, each shampoo composition was prepared by the said manufacturing method.
About each obtained shampoo composition, evaluation of the speed of foaming, the creamy feeling of foam, the squeakiness of rinsing, the non-crispness after drying, the smoothness, the non-stiffness, based on each of the above evaluation methods, The dispersion stability of the structure comprising the components B) and (C) and the evaluation of clogging suppression effect were also evaluated.
The shampoo compositions prepared with the compositions of Examples 22 to 24 below all have good foaming, no squeaky sensation that occurs when shampooing is rinsed out, and excellent slipperiness after drying, resulting in hairiness. It was proved that the effect of suppressing the dispersion and the dispersion stability of the structure comprising the components (B) and (C) were excellent, and the nozzle dischargeability was also excellent.
（実施例２２）
質量（％）
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン １２
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム ２．５
ベヘニルアルコール ４．０
ステアリルアルコール ２．０
ＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテル ０．３
ベヘニン酸モノグリセリド ０．３
ミリスチン酸イソプロピル ０．３
プロピレングリコール ３．０
パラオキシ安息香酸メチル ０．２
パラオキシ安息香酸プロピル ０．１
安息香酸ナトリウム ０．９
ラウリルジメチルアミンオキシド １．０
ベントナイト ０．３
香料 ０．５
クエン酸 適量
精製水 バランス
全量 １００
（性状）
ｐＨ ５．８、粘度５４００ｍＰａ・ｓ／２５℃、粒子径：０．１〜１０μｍ
(Example 22)
mass(%)
N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid triethanolamine 12
Behenyltrimethylammonium chloride 2.5
Behenyl alcohol 4.0
Stearyl alcohol 2.0
POE (10) behenyl ether 0.3
Behenic acid monoglyceride 0.3
Isopropyl myristate 0.3
Propylene glycol 3.0
Methyl paraoxybenzoate 0.2
Propyl paraoxybenzoate 0.1
Sodium benzoate 0.9
Lauryldimethylamine oxide 1.0
Bentonite 0.3
Fragrance 0.5
Citric acid appropriate amount purified water balance total amount 100
(Properties)
pH 5.8, viscosity 5400 mPa · s / 25 ° C., particle size: 0.1 to 10 μm
（実施例２３）
質量（％）
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン １．０
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム ０．５
４−グアニジノブチルラウロアミド酢酸 ０．５
ベヘニルアルコール １．８
オレイルアルコール ０．３
ラウリン酸アミドプロピルベタイン １２
ラウリルジメチルアミンオキシド １．０
ベントナイト ０．３
オレイン酸 ０．２
プロピレングリコール ３．０
イソステアリン酸 ０．２
ピロクトンオラミン ０．３
トリメチルグリシン ０．2
アルギニン ０．３
システイン ０．３
モノステアリン酸グリセリル ０．１
モノラウリン酸ソルビタン ０．１
パラオキシ安息香酸メチル ０．２
パラオキシ安息香酸プロピル ０．０５
安息香酸ナトリウム ０．９
グリコール酸 ３．０
酢酸 適量
水酸化ナトリウム 適量
香料 ０．６
精製水 バランス
合計 １００
（性状）
ｐＨ５．０、粒子径０．５〜５μｍ、粘度４５００ｍＰａ・ｓ／２５℃
(Example 23)
mass(%)
N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid triethanolamine 1.0
Behenyltrimethylammonium chloride 0.5
4-Guanidinobutyllauramidoacetic acid 0.5
Behenyl alcohol 1.8
Oleyl alcohol 0.3
Amidopropyl betaine laurate 12
Lauryldimethylamine oxide 1.0
Bentonite 0.3
Oleic acid 0.2
Propylene glycol 3.0
Isostearic acid 0.2
Piroctone Olamine 0.3
Trimethylglycine 0.2
Arginine 0.3
Cysteine 0.3
Glyceryl monostearate 0.1
Sorbitan monolaurate 0.1
Methyl paraoxybenzoate 0.2
Propyl paraoxybenzoate 0.05
Sodium benzoate 0.9
Glycolic acid 3.0
Acetic acid Appropriate amount Sodium hydroxide Appropriate amount of perfume 0.6
Purified water balance 100
(Properties)
pH 5.0, particle size 0.5-5 μm, viscosity 4500 mPa · s / 25 ° C.
（実施例２４）
質量（％）
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン １．０
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−ＤＬ−アラニントリエタノールアミン ０．５
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム ２．５
ベヘニルアルコール ６．０
ＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテル ０．３
ラウリン酸アミドプロピルベタイン １２
ラウリルジメチルアミンオキシド １．０
ジメチルシリコーン1000cSt １．４
ジメチルシリコーン400万cSt ０．３
ジメチルシリコーン1000万cSt ０．３
アミノ変性シリコーン ０．２
加水分解小麦タンパク １．０
グリセリン ３．０
プロピレングリコール ３．０
安息香酸ナトリウム ０．２
クエン酸 適量
香料 ０．５
精製水 バランス
合計 １００
（性状）
ｐＨ５．５、粘度５０００ｍＰａ・ｓ／２５℃、粒子径１〜５μｍ
(Example 24)
mass(%)
N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid triethanolamine 1.0
N-coconut oil fatty acid acyl-DL-alanine triethanolamine 0.5
Behenyltrimethylammonium chloride 2.5
Behenyl alcohol 6.0
POE (10) behenyl ether 0.3
Amidopropyl betaine laurate 12
Lauryldimethylamine oxide 1.0
Dimethyl silicone 1000cSt 1.4
Dimethyl silicone 4 million cSt 0.3
Dimethyl silicone 10 million cSt 0.3
Amino-modified silicone 0.2
Hydrolyzed wheat protein 1.0
Glycerin 3.0
Propylene glycol 3.0
Sodium benzoate 0.2
Citric acid appropriate amount fragrance 0.5
Purified water balance 100
(Properties)
pH 5.5, viscosity 5000 mPa · s / 25 ° C., particle size 1 to 5 μm
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