JP2005182003A - Electrophotographic endless belt, method for manufacturing electrophotographic endless belt, and electrophotographic apparatus - Google Patents

Electrophotographic endless belt, method for manufacturing electrophotographic endless belt, and electrophotographic apparatus Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic endless belt excellent in uniformity of thickness and transfer performance and excellent also in durability, a method for manufacturing the electrophotographic endless belt, and an electrophotographic apparatus provided with the electrophotographic endless belt. <P>SOLUTION: In the electrophotographic endless belt having a resin layer composed of a polyamide-containing resin composition, the resin composition further contains a copolymer obtained by copolymerizing an olefin and an oxygen-containing heterocyclic compound, a curve (T-log<SB>10</SB>η curve) showing relationships between temperature of the resin composition and common logarithm of melt viscosity of the resin composition has a slow inclining region whose gradient (Δlog<SB>10</SB>η/ΔT) is -0.02 to 0 in the log<SB>10</SB>η range of log<SB>10</SB>1,000-log<SB>10</SB>8,000, a temperature range of the slow inclining region is ≥10°C, a maximum thickness of the resin layer is ≤115% of an average thickness of the resin layer, and a minimum thickness of the resin layer is ≥85% of the average thickness of the resin layer. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、中間転写ベルトや転写材搬送ベルトなどの電子写真エンドレスベルト、電子写真エンドレスベルトの製造方法、および、電子写真エンドレスベルトを有する電子写真装置に関する。   The present invention relates to an electrophotographic endless belt such as an intermediate transfer belt or a transfer material conveying belt, a method for manufacturing an electrophotographic endless belt, and an electrophotographic apparatus having the electrophotographic endless belt.

複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置に用いられる、転写材搬送部材や中間転写体などには、剛体のドラム形状のもの以外に、フレキシブルなエンドレスベルト(シームレスベルト)形状のもの(電子写真エンドレスベルト(電子写真シームレスベルト))が使用されている。   In addition to rigid drums, transfer material transport members and intermediate transfer members used in electrophotographic devices such as copiers and laser beam printers have flexible endless belts (seamless belts) (electrophotography) Endless belts (electrophotographic seamless belts) are used.

近年、カラー(フルカラーなど)電子写真装置の実用化が進み、転写材搬送ベルトや中間転写ベルトなどの電子写真エンドレスベルトの需要も増加している。
近年、電子写真エンドレスベルトとして、樹脂を含有する樹脂組成物からなる層(樹脂層)を有するエンドレスベルトが多用されている。
In recent years, color (full color, etc.) electrophotographic apparatuses have been put into practical use, and the demand for electrophotographic endless belts such as a transfer material conveying belt and an intermediate transfer belt is increasing.
In recent years, an endless belt having a layer (resin layer) made of a resin composition containing a resin has been widely used as an electrophotographic endless belt.

この樹脂組成物に用いられる樹脂としては、例えば、特開平03−089357号公報(特許文献1)や特開平05−345368号公報(特許文献2)にはポリカーボネートが開示されており、特公平08−025232号公報(特許文献3)にはエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体(ETFE)が開示されており、特許第02845059号公報(特許文献4)にはポリアルキレンテレフタレートとポリカーボネートとのポリマーブレンドが開示されている。   As a resin used in this resin composition, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 03-089357 (Patent Document 1) and Japanese Patent Application Laid-Open No. 05-345368 (Patent Document 2) disclose polycarbonate. No. 0-25232 (Patent Document 3) discloses an ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (ETFE), and Japanese Patent No. 028445059 (Patent Document 4) discloses a polymer blend of polyalkylene terephthalate and polycarbonate. It is disclosed.

ところが、これらの樹脂を電子写真エンドレスベルトに用いた場合、以下の問題がある。
例えば、ポリカーボネートは耐クラック性があまり高くないため、これを用いたエンドレスベルトを繰り返し使用するとクラック(ひび割れ)が生じやすく、寿命が短いという欠点を持っている。
また、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体はクリープしやすいため、これを用いたエンドレスベルトを繰り返し使用するとエンドレスベルトが伸びてきて、寿命が短いという欠点をもっている。クリープ量を少なくする方法として、エンドレスベルトの厚さを厚くする方法があるが、エンドレスベルトの厚さを厚くすると耐クラック性が低くなる。また、電子写真装置本体に装備されるエンドレスベルトを張架する機構に、エンドレスベルトの長さに応じてエンドレスベルトにかかるテンションを変える機構を付加し、エンドレスベルトのクリープによる弊害を抑制する方法もあるが、この場合、部品が増え、電子写真装置本体の大型化やコストの上昇を招く。
また、ポリアルキレンテレフタレートとポリカーボネートとのポリマーブレンドはポリカーボネートに比べて耐クラック性がある程度高くなっているものの、近年の高画質化・高耐久化の要求には十分に対応しきれないのが実情である。
However, when these resins are used in an electrophotographic endless belt, there are the following problems.
For example, polycarbonate is not very high in crack resistance, and therefore, when an endless belt using the polycarbonate is repeatedly used, cracks are likely to occur and the life is short.
In addition, since the ethylene-tetrafluoroethylene copolymer is easy to be creeped, the endless belt using this is repeatedly used, so that the endless belt is extended and has a short life. As a method of reducing the amount of creep, there is a method of increasing the thickness of the endless belt. However, if the thickness of the endless belt is increased, the crack resistance is lowered. Also, there is a method to add a mechanism to change the tension applied to the endless belt according to the length of the endless belt to the mechanism that stretches the endless belt installed in the main body of the electrophotographic apparatus, thereby suppressing the harmful effects caused by the creep of the endless belt. In this case, however, the number of parts increases, leading to an increase in size and cost of the electrophotographic apparatus main body.
In addition, although polymer blends of polyalkylene terephthalate and polycarbonate are somewhat more resistant to cracking than polycarbonate, the actual situation is that they cannot fully meet the recent demands for higher image quality and higher durability. is there.

これらの問題を解決する方法として、エンジニアプラスティックの中でも靱性の高いポリアミドを電子写真エンドレスベルトに用いる方法がある(例えば特開平11−352796号公報(特許文献5)および特開2001−350347公報(特許文献6)を参照)。   As a method for solving these problems, there is a method in which polyamide having high toughness among engine plastics is used for an electrophotographic endless belt (for example, JP-A-11-352796 (Patent Document 5) and JP-A-2001-350347 (Patent Document)). Reference 6)).

特開平03−089357号公報Japanese Patent Laid-Open No. 03-089357 特開平05−345368号公報JP 05-345368 A 特公平08−025232号公報Japanese Patent Publication No. 08-025232 特許第02845059号公報Japanese Patent No. 02845059 特開平11−352796号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-352796 特開2001−350347公報JP 2001-350347 A

ところが、ポリアミドは温度に対する溶融粘度の変化率が大きいため、成形条件の振れによっても成形安定性が低下し、厚さのムラが大きくなる。厚さのムラが大きい電子写真エンドレスベルトを転写材搬送ベルトや中間転写ベルトなどのエンドレスベルト状転写部材として用いると、転写性が悪くなる。具体的には、出力画像に転写ムラや転写抜けが発生する。
本発明の目的は、厚さの均一性・転写性に優れ、かつ、耐久性に優れた電子写真エンドレスベルト、該電子写真エンドレスベルトの製造方法、該電子写真エンドレスベルトを有する電子写真装置を提供することである。
However, since the change rate of the melt viscosity with respect to temperature is large in polyamide, the molding stability is lowered and the thickness unevenness is increased even if the molding conditions fluctuate. When an electrophotographic endless belt having a large thickness unevenness is used as an endless belt-shaped transfer member such as a transfer material conveying belt or an intermediate transfer belt, transferability is deteriorated. Specifically, transfer unevenness or transfer loss occurs in the output image.
An object of the present invention is to provide an electrophotographic endless belt having excellent thickness uniformity and transferability and excellent durability, a method for producing the electrophotographic endless belt, and an electrophotographic apparatus having the electrophotographic endless belt. It is to be.

本発明は、ポリアミドを含有する樹脂組成物からなる樹脂層を有する電子写真エンドレスベルトにおいて、
該樹脂組成物がさらにオレフィンおよび酸素を含む複素環式化合物の共重合によって得られる共重合体を含有し、
該樹脂組成物の温度(T[℃])と溶融粘度(η[Pa・s])の常用対数(log10η)との関係を示す曲線(T−log10η曲線)は、log101000〜log108000のlog10η範囲に傾き(Δlog10η/ΔT)が−0.02〜0である緩傾斜領域を有し、かつ、該緩傾斜領域の温度範囲が10℃以上であり、
該樹脂層の厚さの最大値が該樹脂層の厚さの平均値の115%以下であり、かつ、該樹脂層の厚さの最小値が該樹脂層の厚さの平均値の85%以上である
ことを特徴とする電子写真エンドレスベルトである。
The present invention relates to an electrophotographic endless belt having a resin layer made of a resin composition containing polyamide.
The resin composition further contains a copolymer obtained by copolymerization of a heterocyclic compound containing olefin and oxygen,
The curve (T-log 10 η curve) showing the relationship between the temperature (T [° C.]) of the resin composition and the common logarithm (log 10 η) of melt viscosity (η [Pa · s]) is log 10 1000. A log 10 η range of ˜log 10 8000 has a slow slope region with a slope (Δlog 10 η / ΔT) of −0.02 to 0, and the temperature range of the slow slope region is 10 ° C. or more,
The maximum value of the thickness of the resin layer is 115% or less of the average value of the thickness of the resin layer, and the minimum value of the thickness of the resin layer is 85% of the average value of the thickness of the resin layer The electrophotographic endless belt is characterized by the above.

また、本発明は、ポリアミドを含有する樹脂組成物からなる樹脂層を有する電子写真エンドレスベルトの製造方法であって、該樹脂組成物を環状ダイに接続された押し出し機の内部から該環状ダイを経由して該押し出し機の外部へ押し出すことによって該樹脂組成物の筒体を得る工程と、該樹脂組成物の筒体を用いて該電子写真エンドレスベルトの該樹脂層を成形する工程とを有する電子写真エンドレスベルトの製造方法において、
該樹脂組成物がさらにオレフィンおよび酸素を含む複素環式化合物の共重合によって得られる共重合体を含有し、
該樹脂組成物の温度(T[℃])と溶融粘度(η[Pa・s])の常用対数(log10η)との関係を示す曲線(T−log10η曲線)は、log101000〜log108000のlog10η範囲に傾き(Δlog10η/ΔT)が−0.02〜0である緩傾斜領域を有し、かつ、該緩傾斜領域の温度範囲が10℃以上であり、
該樹脂組成物を押し出す際の該樹脂組成物の温度は、該緩傾斜領域の温度範囲内である
ことを特徴とする電子写真エンドレスベルトの製造方法である。また、本発明は、上記電子写真エンドレスベルトまたは上記製造方法により製造された電子写真エンドレスベルトを有する電子写真装置である。
The present invention also provides a method for producing an electrophotographic endless belt having a resin layer made of a resin composition containing polyamide, wherein the annular die is removed from the inside of an extruder connected to the annular die. A step of obtaining a cylindrical body of the resin composition by extruding to the outside of the extruder via, and a step of molding the resin layer of the electrophotographic endless belt using the cylindrical body of the resin composition In the method for producing an electrophotographic endless belt,
The resin composition further contains a copolymer obtained by copolymerization of a heterocyclic compound containing olefin and oxygen,
The curve (T-log 10 η curve) showing the relationship between the temperature (T [° C.]) of the resin composition and the common logarithm (log 10 η) of melt viscosity (η [Pa · s]) is log 10 1000. A log 10 η range of ˜log 10 8000 has a slow slope region with a slope (Δlog 10 η / ΔT) of −0.02 to 0, and the temperature range of the slow slope region is 10 ° C. or more,
The temperature of the resin composition when extruding the resin composition is within the temperature range of the gently inclined region. Further, the present invention is an electrophotographic apparatus having the electrophotographic endless belt or the electrophotographic endless belt manufactured by the manufacturing method.

本発明によれば、厚さの均一性・転写性に優れ、かつ、耐久性に優れた電子写真エンドレスベルト、該電子写真エンドレスベルトの製造方法、該電子写真エンドレスベルトを有する電子写真装置を提供することができる。   According to the present invention, an electrophotographic endless belt excellent in thickness uniformity and transferability and excellent in durability, a method for producing the electrophotographic endless belt, and an electrophotographic apparatus having the electrophotographic endless belt are provided. can do.

本発明において、「樹脂層」とは、樹脂を含有する(必要に応じて各種添加剤も含有する)樹脂組成物からなる層である。樹脂層を有するエンドレスベルトには、樹脂層1層のみからなるもの(単層型エンドレスベルト)と、複数の樹脂層を積層してなるものや樹脂層と樹脂層以外の層と積層してなるもの(積層型エンドレスベルト)とがあるが、本発明は、どのような層構成であっても、樹脂層を有するエンドレスベルトであれば適用可能である。電子写真エンドレスベルトが積層型である場合、本発明が適用される樹脂層は、表層、中間層、基層のいずれであってもよい。   In the present invention, the “resin layer” is a layer made of a resin composition containing a resin (and containing various additives as necessary). An endless belt having a resin layer is composed of a single resin layer (single-layer endless belt), a laminate of a plurality of resin layers, or a laminate of a resin layer and a layer other than the resin layer. However, the present invention is applicable to any endless belt having a resin layer regardless of the layer configuration. When the electrophotographic endless belt is a laminated type, the resin layer to which the present invention is applied may be any of a surface layer, an intermediate layer, and a base layer.

以下に、本発明について詳細に説明する。
ポリアミドを含有する樹脂組成物に、さらにオレフィンおよび酸素を含む複素環式化合物の共重合によって得られる共重合体(以下「特定の変性オレフィン」ともいう。)を含有させることで、ポリアミドを含有する樹脂組成物の温度に対する溶融粘度の変化率を小さくすることができ、それによって成形安定性が向上し、押し出し機を用いて成形する際の押し出し変動が抑制され、その結果、厚さのムラの小さい樹脂層を得ることができる。
なお、上記特定の変性オレフィンは、二元共重合体のものに限られず、オレフィンや、酸素を含む複素環式化合物以外の化合物をさらに用いた三元以上の共重合体であってもよい。オレフィンや酸素を含む複素環式化合物以外の化合物としては、酢酸ビニルやアクリル酸メチルなどが挙げられる。
The present invention is described in detail below.
The polyamide is contained by adding a copolymer obtained by copolymerization of a heterocyclic compound containing olefin and oxygen (hereinafter also referred to as “specific modified olefin”) to the resin composition containing polyamide. The rate of change of the melt viscosity with respect to the temperature of the resin composition can be reduced, thereby improving molding stability and suppressing variation in extrusion when molding using an extruder, resulting in uneven thickness. A small resin layer can be obtained.
The specific modified olefin is not limited to that of a binary copolymer, and may be a ternary or higher copolymer further using an olefin or a compound other than a heterocyclic compound containing oxygen. Examples of the compound other than the heterocyclic compound containing olefin and oxygen include vinyl acetate and methyl acrylate.

本発明に用いられるポリアミドおよび上記特定の変性オレフィンを含有する樹脂組成物のT−log10η曲線(T:温度[℃]、η:溶融粘度[Pa・s])は、上記のとおり、
・log101000〜log108000のlog10η範囲に傾き(Δlog10η/ΔT)が−0.02〜0である緩傾斜領域を有し、かつ、
・該緩傾斜領域の温度範囲が10℃以上、
という条件を満足しなければならないが、これは、樹脂組成物の温度に対する溶融粘度の変化率が十分に小さい領域が、成形条件(押し出し条件)の振れに十分に対応できるだけの範囲存在する、ということを意味する。この緩傾斜領域の温度範囲内に樹脂組成物の温度が収まるようにして該樹脂組成物の押し出しを行うことで、押し出し条件に振れがあっても厚さのムラの小さい樹脂層を得ることができるのである。
なお、上記の緩傾斜領域がlog108000を超える領域にある場合であって、樹脂組成物の温度をその緩傾斜領域の温度にして押し出しを行った場合、押し出しに高い圧力が必要になり、成形が安定せず、厚さのムラが発生しやすくなる。一方、上記の緩傾斜領域がlog101000未満の領域にある場合であって、樹脂組成物の温度をその緩傾斜領域の温度にして押し出しを行った場合、樹脂組成物の溶融粘度が低すぎて成形時に波打ちが発生し、やはり、厚さのムラが発生しやすくなる。
The T-log 10 η curve (T: temperature [° C.], η: melt viscosity [Pa · s]) of the resin composition containing the polyamide and the specific modified olefin used in the present invention is as described above.
Log 10 1000 to log 10 8000 has a gentle slope region with a slope (Δlog 10 η / ΔT) of −0.02 to 0 in a log 10 η range of log 10 8000, and
The temperature range of the gentle slope region is 10 ° C. or higher,
The condition that the rate of change in the melt viscosity with respect to the temperature of the resin composition is sufficiently small is within a range that can sufficiently cope with fluctuations in the molding conditions (extrusion conditions). Means that. By extruding the resin composition so that the temperature of the resin composition falls within the temperature range of the gently inclined region, a resin layer with small thickness unevenness can be obtained even if the extrusion conditions fluctuate. It can be done.
In addition, when the above-mentioned gentle slope region is in a region exceeding log 10 8000, and extrusion is performed with the temperature of the resin composition being the temperature of the gentle slope region, a high pressure is required for extrusion, Molding is not stable and thickness unevenness is likely to occur. On the other hand, when the above-mentioned gentle slope region is in a region of less than log 10 1000, and the extrusion is performed with the temperature of the resin composition being the temperature of the slow slope region, the melt viscosity of the resin composition is too low. As a result, undulation occurs during molding, and thickness unevenness is likely to occur.

図5に、T−log10η曲線の一例を示す。
図5中の曲線(1)のように、T−log10η曲線の傾き(Δlog10η/ΔT)が−0.02〜0の範囲を外れる、すなわち、樹脂組成物の温度に対する溶融粘度の変化率が大きいと、成形条件(押し出し条件)の振れに十分に対応することができなくなる。曲線(2)や(3)は、T−log10η曲線の傾き(Δlog10η/ΔT)が−0.02〜0である緩傾斜領域を有している曲線である。
FIG. 5 shows an example of the T-log 10 η curve.
Like curve (1) in FIG. 5, the slope of the T-log 10 η curve (Δlog 10 η / ΔT) is outside the range of −0.02 to 0, that is, the melt viscosity with respect to the temperature of the resin composition. When the rate of change is large, it becomes impossible to sufficiently cope with fluctuations in the molding conditions (extrusion conditions). Curves (2) and (3) are curves having a gentle slope region in which the slope (Δlog 10 η / ΔT) of the T-log 10 η curve is −0.02 to 0.

本発明において、樹脂組成物の溶融粘度は、(株)島津製作所製のフローテスターCFT−500D型を用い、以下のようにして測定される。   In the present invention, the melt viscosity of the resin composition is measured as follows using a flow tester CFT-500D manufactured by Shimadzu Corporation.

<試料準備>
フローテスターのシリンダー孔を通してシリンダーに充填できるように樹脂組成物を粉状にし、これを温度75〜85℃、湿度0〜50%RHの環境下4時間で乾燥させる。
<Sample preparation>
The resin composition is powdered so that the cylinder can be filled through the cylinder hole of the flow tester, and this is dried in an environment of a temperature of 75 to 85 ° C. and a humidity of 0 to 50% RH for 4 hours.

<測定方法>
一定温度下、プランジャーからピストンを介して試料に5kgの荷重(試験圧力P=0.49MPa)をかけ、穴の直径D=1mm、長さL=1mmのダイから押し出し、押し出し量に応じてフローテスターのピストンの移動量を測定する。この移動量、すなわち流出速度を各温度で測定し、その値から下記式(1)によって溶融粘度η[Pa・s]を求める。

Figure 2005182003
なお、上記式(1)中のγは剪断速度[s−1]であって、流出速度Q[cm/s]およびダイの穴の直径D[mm]と
γ=(32Q/πD)×10
の関係にあり、また、τは剪断応力[Pa]であって、試験圧力P[MPa]、ダイの穴の直径D[mm]およびダイの長さL[mm]と
τ=PD/4L
の関係にある。また、流出速度Q[cm/s]は、計測時間t[s]、計測時間t[s]に対するピストンの移動量X[mm]およびピストンの断面積A[cm]と
Q=(X/10)×(A/t)
の関係にある。 <Measurement method>
Under a constant temperature, a 5 kg load (test pressure P = 0.49 MPa) is applied to the sample from the plunger through the piston, and the hole is extruded from a die having a diameter D = 1 mm and a length L = 1 mm. Measure the movement of the piston of the flow tester. The amount of movement, that is, the outflow rate is measured at each temperature, and the melt viscosity η [Pa · s] is obtained from the value by the following equation (1).
Figure 2005182003
In the above formula (1), γ is the shear rate [s −1 ], and the outflow rate Q [cm 3 / s] and the die hole diameter D [mm] and γ = (32Q / πD 3 ) × 10 3
Τ is the shear stress [Pa], and the test pressure P [MPa], the die hole diameter D [mm], and the die length L [mm] and τ = PD / 4L
Are in a relationship. In addition, the outflow velocity Q [cm 3 / s] is determined by measuring time t [s], moving amount X [mm] of the piston with respect to the measuring time t [s], and cross-sectional area A [cm 2 ] of the piston Q = (X / 10) × (A / t)
Are in a relationship.

<測定条件>
昇温速度:5℃/min
測定間隔:2℃−1
予熱時間:120s
プランジャー面積:1cm
温度20〜30℃、湿度30〜70%RHの範囲で上記のフローテスターを用いた測定を行い、温度1℃ごとに溶融粘度の常用対数をプロットし、T−log10η曲線を得る。
本発明において、T−log10η曲線の任意の温度(To[℃])における傾きΔlog10η/ΔTは、下記式(2)によって定義される。

Figure 2005182003
なお、上記式(2)中、
ηTo+5:To+5[℃]における溶融粘度[Pa・s]
ηTo−5:To−5[℃]における溶融粘度[Pa・s]
である。 <Measurement conditions>
Temperature increase rate: 5 ° C / min
Measurement interval: 2 ° C -1
Preheating time: 120s
Plunger area: 1 cm 2
Measurement using the above flow tester is performed in the temperature range of 20 to 30 ° C. and humidity of 30 to 70% RH, and the common logarithm of melt viscosity is plotted at each temperature of 1 ° C. to obtain a T-log 10 η curve.
In the present invention, the slope Δlog 10 η / ΔT at an arbitrary temperature (To [° C.) of the T-log 10 η curve is defined by the following equation (2).
Figure 2005182003
In the above formula (2),
η To + 5 : Melt viscosity [Pa · s] at To + 5 [° C.]
η To-5 : Melt viscosity [Pa · s] at To-5 [° C.]
It is.

ポリアミドおよび上記特定の変性オレフィンを含有する樹脂組成物のT−log10η曲線の傾き(Δlog10η/ΔT)や緩傾斜領域の温度範囲は、ポリアミドの種類や、ポリアミドと上記特定の変性オレフィンとの配合比によって変わる。また、上記特定の変性オレフィンの種類、具体的には、上記特定の変性オレフィンの原料であるオレフィンの種類や酸素を含む複素環式化合物の種類、また、該オレフィンと該酸素を含む複素環式化合物との共重合比によっても変わる。さらには、樹脂組成物に含有させるポリアミドや上記特定の変性オレフィン以外の成分の種類やそれらの配合比、それらの結合状態によっても変わる。
したがって、ポリアミドおよび上記特定の変性オレフィンを含有する樹脂組成物が、
・T−log10η曲線が、log101000〜log108000のlog10η範囲に傾き(Δlog10η/ΔT)が−0.02〜0である緩傾斜領域を有し、かつ、
・該緩傾斜領域の温度範囲が10℃以上、
という条件を満足するようにするためには、上記の各種類および各比率などを適宜調整する必要がある。
例えば、ポリアミドの量に対して上記特定の変性オレフィンの量を増やすほど、また、上記特定の変性オレフィン中、オレフィン由来のユニットの量に対して酸素を含む複素環式化合物由来のユニットの量を増やすほど、樹脂組成物のT−log10η曲線の傾き(Δlog10η/ΔT)の絶対値は小さくなる傾向にある。ただし、樹脂組成物中のポリアミドの量が少なすぎると、上述のポリアミドを用いることによる効果が乏しくなる。
The slope of the T-log 10 η curve (Δlog 10 η / ΔT) of the resin composition containing polyamide and the above-mentioned specific modified olefin and the temperature range of the gentle slope region are the type of polyamide, the polyamide and the specific modified olefin Varies depending on the mixing ratio. In addition, the type of the specific modified olefin, specifically, the type of the olefin that is the raw material of the specific modified olefin, the type of the heterocyclic compound containing oxygen, or the heterocyclic containing the olefin and the oxygen It also varies depending on the copolymerization ratio with the compound. Furthermore, it changes also with the kind of components other than the polyamide contained in a resin composition and the said specific modified olefin, those compounding ratios, and those coupling | bonding states.
Therefore, the resin composition containing polyamide and the specific modified olefin is
· T-log 10 η curve, the slope in log 10 eta range of log 10 1000~log 10 8000 (Δlog 10 η / ΔT) has a gentle slope region is -0.02~0 and
The temperature range of the gentle slope region is 10 ° C. or higher,
In order to satisfy the above condition, it is necessary to appropriately adjust the above-mentioned types and ratios.
For example, as the amount of the specific modified olefin is increased with respect to the amount of polyamide, the amount of the unit derived from the heterocyclic compound containing oxygen is increased with respect to the amount of the unit derived from olefin in the specific modified olefin. The absolute value of the slope (Δlog 10 η / ΔT) of the T-log 10 η curve of the resin composition tends to decrease as the value increases. However, if the amount of polyamide in the resin composition is too small, the effect of using the above-mentioned polyamide becomes poor.

以上の観点から、樹脂組成物中のポリアミドの割合は、樹脂組成物全質量に対して40〜74質量%であることが好ましく、樹脂組成物中の上記特定の変性オレフィンの割合は、樹脂組成物中のポリアミドおよび上記特定の変性オレフィンの合計質量に対して1〜40質量%であることが好ましい。
また、ポリアミドは、ポリアミド6・10(ナイロン6・10)、ポリアミド6・12(ナイロン6・12)、ポリアミド11(ナイロン11)およびポリアミド12(ナイロン12)からなる群より選択される少なくとも1種の樹脂であることが好ましい。
また、上記特定の変性オレフィンの原料であるオレフィンとしては、エチレンが好ましく、酸素を含む複素環式化合物としては、グリシジルメタクリレートや無水マレイン酸が好ましい。
また、上記特定の変性オレフィン中のオレフィン由来のユニットと酸素を含む複素環式化合物由来のユニットとの比率は、99:1〜83:12の範囲にあることが好ましく、また、上記特定の変性オレフィンの分子は、オレフィン由来のユニットと酸素を含む複素環式化合物由来のユニットとが直鎖状に結合した分子であることが好ましい。
From the above viewpoint, the ratio of the polyamide in the resin composition is preferably 40 to 74% by mass with respect to the total mass of the resin composition, and the ratio of the specific modified olefin in the resin composition is the resin composition. It is preferable that it is 1-40 mass% with respect to the total mass of the polyamide in a thing and the said specific modified olefin.
The polyamide is at least one selected from the group consisting of polyamide 6 · 10 (nylon 6 · 10), polyamide 6 · 12 (nylon 6 · 12), polyamide 11 (nylon 11) and polyamide 12 (nylon 12). It is preferable that the resin is.
Moreover, ethylene is preferable as the olefin that is a raw material of the specific modified olefin, and glycidyl methacrylate and maleic anhydride are preferable as the heterocyclic compound containing oxygen.
In addition, the ratio of the olefin-derived unit to the oxygen-containing heterocyclic compound-containing unit in the specific modified olefin is preferably in the range of 99: 1 to 83:12. The olefin molecule is preferably a molecule in which a unit derived from an olefin and a unit derived from a heterocyclic compound containing oxygen are linearly bonded.

上記特定の変性オレフィン、すなわち、オレフィンおよび酸素を含む複素環式化合物の共重合によって得られる共重合体は、製品として入手可能である。
例えば、エチレンおよびグリシジルメタクリレートの共重合によって得られる共重合体(エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体)の製品としては、住友化学(株)製の「ボンドファーストE」(エチレン由来のユニット/グリシジルメタクリレート由来のユニット=88/12)や、住友化学(株)製の「ボンドファースト2C」(エチレン由来のユニット/グリシジルメタクリレート由来のユニット=94/6)や、住友化学(株)製の「ボンドファースト2B」(エチレン由来のユニット/グリシジルメタクリレート由来のユニット/酢酸ビニル由来のユニット=83/12/5)や、住友化学(株)製の「ボンドファースト7B」(エチレン由来のユニット/グリシジルメタクリレート由来のユニット/酢酸ビニル由来のユニット=83/12/5)や、住友化学(株)製の「ボンドファースト7L」(エチレン由来のユニット/グリシジルメタクリレート由来のユニット/アクリル酸メチル由来のユニット=67/3/30)や、住友化学(株)製の「ボンドファースト7M」(エチレン由来のユニット/グリシジルメタクリレート由来のユニット/アクリル酸メチル由来のユニット=64/6/30)などが挙げられる。これらの製品は、いずれも、オレフィン(エチレン)由来のユニットと酸素を含む複素環式化合物(グリシジルメタクリレート)由来のユニットとが直鎖状に結合した分子のものである。
また、エチレンおよび無水マレイン酸の共重合によって得られる共重合体(エチレン−無水マレイン酸共重合体)の製品としては、例えば、宇部興産(株)製の「F3000」(エチレン由来のユニット/無水マレイン酸由来のユニット=99/1)などが挙げられる。その他に、日本ユニカー(株)製の「ナックエースGA−002」や「ナックエースGA−004」なども挙げられる。
A copolymer obtained by copolymerization of the above-mentioned specific modified olefin, that is, a heterocyclic compound containing olefin and oxygen is available as a product.
For example, as a copolymer product (ethylene-glycidyl methacrylate copolymer) obtained by copolymerization of ethylene and glycidyl methacrylate, “Bond First E” (unit derived from ethylene / derived from glycidyl methacrylate) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. Unit = 88/12), “bond first 2C” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (unit derived from ethylene / unit derived from glycidyl methacrylate = 94/6), and “bond first 2B manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.” "(Unit derived from ethylene / Unit derived from glycidyl methacrylate / Unit derived from vinyl acetate = 83/12/5)" or "Bond First 7B" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (Unit derived from ethylene / Unit derived from glycidyl methacrylate) / Uni from vinyl acetate G = 83/12/5), “Bond First 7L” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (units derived from ethylene / units derived from glycidyl methacrylate / units derived from methyl acrylate = 67/3/30), Sumitomo “Bond First 7M” manufactured by Kagaku Co., Ltd. (units derived from ethylene / units derived from glycidyl methacrylate / units derived from methyl acrylate = 64/6/30) and the like. Each of these products is a molecule in which an olefin (ethylene) -derived unit and an oxygen-containing heterocyclic compound (glycidyl methacrylate) -derived unit are linearly bonded.
In addition, as a product of a copolymer (ethylene-maleic anhydride copolymer) obtained by copolymerization of ethylene and maleic anhydride, for example, “F3000” (unit derived from ethylene / anhydrous made by Ube Industries) And maleic acid-derived unit = 99/1). Other examples include “Nack Ace GA-002” and “Nack Ace GA-004” manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.

ポリアミドと上記特定の変性オレフィンとを混合する方法としては、これらを混練機(1軸混練機や2軸混練機など)で混練する方法が好ましい。   As a method of mixing the polyamide and the specific modified olefin, a method of kneading these with a kneader (such as a single-screw kneader or a twin-screw kneader) is preferable.

次に、本発明の電子写真エンドレスベルトの製造方法について、より具体的に説明する。
本発明の電子写真エンドレスベルトの製造方法は、上述のとおり、樹脂組成物を環状ダイに接続された押し出し機の内部から環状ダイを経由して押し出し機の外部へ押し出すことによって樹脂組成物の筒体を得る工程と、樹脂組成物の筒体を用いて電子写真エンドレスベルトの樹脂層を成形する工程とを有する製造方法である。
樹脂組成物の筒体を用いて電子写真エンドレスベルトの樹脂層を成形する工程においては、電子写真エンドレスベルトの樹脂層の厚さが環状ダイのダイギャップよりも薄くなるような条件で成形を行うことが好ましい。
例えば、ダイギャップ150μmの環状ダイで厚さ150μmの樹脂層を成形する場合、ダイギャップが10μmずれたとき樹脂層の厚さはそのまま10μm変化してしまうため、例えば、樹脂層の厚さのムラを1μm以下に抑えるためには、ダイギャップの振れを1μm以下に抑えなければならないが、ダイギャップを1μm単位で調整するのは困難であり、よって、樹脂層の厚さのムラを小さくすることは困難となる。
ところが、ダイギャップ1500μmの環状ダイで厚さ150μmの樹脂層を成形する場合であれば、ダイギャップが10μmずれても樹脂層の厚さの変化はその1/10すなわち1μmとなるため、その結果、樹脂層の厚さのムラを小さくすることができるのである。
Next, the method for producing the electrophotographic endless belt of the present invention will be described more specifically.
As described above, the method for producing an electrophotographic endless belt of the present invention is a cylinder of a resin composition by extruding a resin composition from the inside of an extruder connected to an annular die to the outside of the extruder via the annular die. And a step of forming a resin layer of an electrophotographic endless belt using a cylindrical body of a resin composition.
In the step of forming the resin layer of the electrophotographic endless belt using the cylindrical body of the resin composition, the molding is performed under the condition that the thickness of the resin layer of the electrophotographic endless belt is thinner than the die gap of the annular die. It is preferable.
For example, when a resin layer having a thickness of 150 μm is formed with an annular die having a die gap of 150 μm, the thickness of the resin layer changes by 10 μm as it is when the die gap is shifted by 10 μm. In order to reduce the thickness of the resin layer to 1 μm or less, the die gap must be controlled to be 1 μm or less. However, it is difficult to adjust the die gap in units of 1 μm. Will be difficult.
However, if a resin layer having a thickness of 150 μm is molded with an annular die having a die gap of 1500 μm, the change in thickness of the resin layer is 1/10 of that even if the die gap is shifted by 10 μm, that is, 1 μm. Thus, the unevenness of the thickness of the resin layer can be reduced.

環状ダイのダイギャップより樹脂層の厚さを薄くする方法としては、例えば、環状ダイの口径よりも樹脂層の口径が大きくなるように樹脂組成物の筒体を拡大膨張させる方法や、環状ダイから押し出された樹脂組成物の筒体の押し出し速度よりもこれの引き取り速度を速くする方法が挙げられる。
前者の方法を採る場合、拡大率(樹脂層の口径/環状ダイの口径)は4.0以下が好ましい。拡大率が大きすぎると、樹脂層の厚さのムラが大きくなることがある。
後者の方法は、樹脂組成物の溶融粘度が比較的低い場合に有用である。なぜならば、樹脂組成物の溶融粘度が低い場合、これを拡大膨張させると穴が開くことがあるからである。後者の方法を採る場合は、上記の拡大率を1以下にすることができるが、0.5以上であることが好ましい。拡大率が小さすぎると、引き取り速度を大幅に速くする必要があり、それによって樹脂層の厚さのムラが大きくなることがある。
前者の方法、すなわち、環状ダイの口径よりも樹脂層の口径が大きくなるように樹脂組成物の筒体を拡大膨張させる方法の一例として、インフレーション成形法が挙げられる。
Examples of the method of reducing the thickness of the resin layer from the die gap of the annular die include, for example, a method of expanding and expanding the cylindrical body of the resin composition so that the diameter of the resin layer is larger than the diameter of the annular die, The method of making this take-up speed faster than the extrusion speed of the cylindrical body of the resin composition extruded from is mentioned.
When the former method is adopted, the enlargement ratio (resin layer diameter / annular die diameter) is preferably 4.0 or less. If the enlargement ratio is too large, unevenness in the thickness of the resin layer may increase.
The latter method is useful when the melt viscosity of the resin composition is relatively low. This is because when the melt viscosity of the resin composition is low, a hole may be formed when the resin composition is expanded. When the latter method is adopted, the enlargement ratio can be 1 or less, but is preferably 0.5 or more. If the enlargement ratio is too small, it is necessary to greatly increase the take-up speed, which may increase the thickness unevenness of the resin layer.
As an example of the former method, that is, a method of expanding and expanding the cylindrical body of the resin composition so that the diameter of the resin layer is larger than the diameter of the annular die, an inflation molding method may be mentioned.

図1は、インフレーション成形法によって電子写真エンドレスベルトの樹脂層を成形する装置の概略構成の一例を示す図である。
まず、ポリアミドおよび上記特定の変性オレフィンを所定の処方に基づいて予備混合してなる樹脂組成物を、ホッパー102から押し出し機101に投入する。押し出し機101における温度やスクリュー構成は、樹脂組成物が成形可能な溶融粘度となるように、また、ポリアミドと上記特定の変性オレフィンとが相互に均一分散するように選択される。
樹脂組成物は、押し出し機101中で溶融混練されて溶融体となり、環状ダイ103を経由して押し出し機101の外へ出され、樹脂組成物の筒体となる。
FIG. 1 is a diagram showing an example of a schematic configuration of an apparatus for molding a resin layer of an electrophotographic endless belt by an inflation molding method.
First, a resin composition obtained by premixing polyamide and the above-mentioned specific modified olefin based on a predetermined formulation is charged into the extruder 101 from the hopper 102. The temperature and screw configuration in the extruder 101 are selected so that the resin composition has a meltable melt viscosity and the polyamide and the specific modified olefin are uniformly dispersed.
The resin composition is melted and kneaded in the extruder 101 to become a melt, and is discharged out of the extruder 101 via the annular die 103 to become a cylindrical body of the resin composition.

インフレーション成形法の場合、例えば、環状ダイ103には気体導入路104が配設されており、大気圧以上の気体105(空気、窒素、二酸化炭素およびアルゴンなど)が気体導入路104から環状ダイ103に吹き込まれることにより、樹脂組成物の筒体は径方向に拡大膨張し、樹脂組成物のフィルム106となる。なお、気体導入路104に気体105を吹き込まずに成形してもよい。
樹脂組成物を押し出す際の樹脂組成物の温度は、温度計120によって、または、環状ダイ103の出口近傍に配置した温度計(不図示)によって測定することができる。
In the case of the inflation molding method, for example, a gas introduction path 104 is provided in the annular die 103, and a gas 105 (air, nitrogen, carbon dioxide, argon, etc.) having a pressure equal to or higher than atmospheric pressure is passed from the gas introduction path 104 to the annular die 103. As a result, the cylindrical body of the resin composition expands and expands in the radial direction to form a resin composition film 106. The molding may be performed without blowing the gas 105 into the gas introduction path 104.
The temperature of the resin composition at the time of extruding the resin composition can be measured by the thermometer 120 or by a thermometer (not shown) disposed in the vicinity of the outlet of the annular die 103.

樹脂組成物のフィルム106は、冷却リング(不図示)によって冷却されながらピンチローラー108によって上方向に引き上げられる。上方向に引き上げられる際に所定寸法の寸法安定ガイド107の間を通過することによって、電子写真エンドレスベルトの樹脂層の周方向長さ(周長)が決まり、また、カッター109により所望の長さに切断されることによって、電子写真エンドレスベルトの樹脂層の母線方向長さ(幅)が決まる。
このようにして、電子写真エンドレスベルトの樹脂層を成形することができる。単層型の電子写真エンドレスベルトの場合は、この樹脂層が電子写真エンドレスベルトである。
The resin composition film 106 is pulled upward by a pinch roller 108 while being cooled by a cooling ring (not shown). By passing between the dimension stabilizing guides 107 of a predetermined dimension when pulled up, the circumferential length (circumferential length) of the resin layer of the electrophotographic endless belt is determined, and the cutter 109 has a desired length. The length (width) of the resin layer of the electrophotographic endless belt in the bus line direction is determined.
In this way, the resin layer of the electrophotographic endless belt can be formed. In the case of a single layer type electrophotographic endless belt, this resin layer is an electrophotographic endless belt.

2層の樹脂層を有する電子写真エンドレスベルトの場合であって、どちらの樹脂層もインフレーション成形法によって成形する場合は、図2に示すように、第2の押し出し機201(202は第2のホッパー)を設置し、押し出し機101からの樹脂組成物の筒体と押し出し機201からの樹脂組成物の筒体とを同時に環状ダイ103へ送り込み、2層を同時に拡大膨張させることによって、2層構成の電子写真エンドレスベルトを得ることができる。3層以上のときも、層数に応じて押し出し機を用意すればよい。210は樹脂組成物の温度を測定するための温度計である。
また、カッターによって樹脂組成物のフィルムを所定の長さに切断する場合、樹脂組成物のフィルムをその母線方向に対して垂直の方向に連続的に切断することが好ましい。連続的に切断する場合、カッターを停止した状態でカットすると切り始めと切り終わりで、時間差ができ、斜めにカットされてしまうため、引き取り速度と同一速度で移動するカッターを用いることが好ましい。
In the case of an electrophotographic endless belt having two resin layers, when both resin layers are formed by an inflation molding method, as shown in FIG. 2, the second extruder 201 (202 is a second extruder). The hopper is installed, and the cylindrical body of the resin composition from the extruder 101 and the cylindrical body of the resin composition from the extruder 201 are simultaneously fed into the annular die 103, and two layers are expanded and expanded simultaneously. An electrophotographic endless belt having the configuration can be obtained. When there are three or more layers, an extruder may be prepared according to the number of layers. 210 is a thermometer for measuring the temperature of the resin composition.
In addition, when the resin composition film is cut into a predetermined length by a cutter, it is preferable to continuously cut the resin composition film in a direction perpendicular to the generatrix direction. In the case of continuous cutting, it is preferable to use a cutter that moves at the same speed as the take-off speed because if the cutter is cut in a stopped state, there is a time difference between the start and end of cutting and the cut is performed obliquely.

エンドレスベルトの折り目を除去したり、エンドレスベルト表面を平滑化したりする方法としては、例えば、熱膨張率の異なる材料で作られた直径の異なる1組の円筒型を使用する方法が挙げられる。
具体的には、小径の円筒型(内型)の熱膨張率が、大径の円筒型(外型)の熱膨張率より大きくなるようにし、この内型に成形したエンドレスベルトを被せた後、その内型を外型内に挿入して、内型と外型で筒状フィルムを挟み込むようにする。内型と外型の間のギャップは、加熱する温度と内型・外型の熱膨張率の差および必要とされる圧力で計算して求める。
As a method for removing the crease of the endless belt or smoothing the endless belt surface, for example, there is a method of using a set of cylindrical molds made of materials having different coefficients of thermal expansion and having different diameters.
Specifically, after the thermal expansion coefficient of the small-diameter cylindrical mold (inner mold) is larger than the thermal expansion coefficient of the large-diameter cylindrical mold (outer mold), the endless belt molded on this inner mold is covered. The inner mold is inserted into the outer mold so that the cylindrical film is sandwiched between the inner mold and the outer mold. The gap between the inner mold and the outer mold is obtained by calculating the difference between the heating temperature and the coefficient of thermal expansion between the inner mold and the outer mold and the required pressure.

内側から、内型・エンドレスベルト・外型の順でセットされた型を、エンドレスベルトに用いられたポリアミド樹脂の軟化点温度付近まで加熱する。熱膨張率の大きい内型は、加熱によって外型の内径以上に膨張しようとするため、エンドレスベルト全面に均一な圧力がかかる。このとき、軟化点付近に達したエンドレスベルトの表面は、外型内面に押し付けられ、折り目を除去できる。その後、冷却してエンドレスベルトを型から外すことで折り目が除去されたエンドレスベルトを得ることができる。この方法によれば、同時に寸法調整や表面性の改質などが可能である。また、内型に被せるエンドレスベルトを重ねておけば、多層のエンドレスベルトが得られる。   From the inside, the mold set in the order of the inner mold, endless belt, and outer mold is heated to near the softening point temperature of the polyamide resin used for the endless belt. Since the inner mold having a large coefficient of thermal expansion tends to expand beyond the inner diameter of the outer mold by heating, a uniform pressure is applied to the entire endless belt. At this time, the surface of the endless belt that has reached the vicinity of the softening point is pressed against the inner surface of the outer mold, and the crease can be removed. Then, the endless belt from which the crease has been removed can be obtained by cooling and removing the endless belt from the mold. According to this method, it is possible to adjust the dimensions and improve the surface properties at the same time. Moreover, if the endless belt which covers the inner mold is stacked, a multi-layered endless belt can be obtained.

以上説明した製造方法によって、本発明の電子写真エンドレスベルトは製造可能である。
電子写真エンドレスベルトの体積抵抗率は、10〜1013Ω・cmであることが好ましく、特には10〜1013Ω・cmであることがより好ましい。
また、電子写真エンドレスベルトの表面抵抗値は、10〜1017Ω/□であることが好ましく、特には10〜1014Ω/□であることがより好ましい。
電子写真エンドレスベルトの体積抵抗率や表面抵抗値を上記のように調整するには、例えば、導電剤を添加すればよく、導電剤としては、電子導電性導電剤、イオン導電性導電剤のどちらを用いてもよい。
The electrophotographic endless belt of the present invention can be manufactured by the manufacturing method described above.
The volume resistivity of the electrophotographic endless belt is preferably 10 0 to 10 13 Ω · cm, and more preferably 10 8 to 10 13 Ω · cm.
Further, the surface resistance value of the electrophotographic endless belt is preferably 10 0 to 10 17 Ω / □, and more preferably 10 6 to 10 14 Ω / □.
In order to adjust the volume resistivity and surface resistance value of the electrophotographic endless belt as described above, for example, a conductive agent may be added. As the conductive agent, either an electroconductive conductive agent or an ionic conductive conductive agent is used. May be used.

電子導電性導電剤としては、例えば、ケッチェンブラック、アセチレンブラックなどの導電性カーボン、SAF、ISAF、HAF、FEF、GPF、SRF、FT、MTなどのゴム用カーボン、酸化処理を施したカラーインク用カーボン、熱分解カーボン、天然グラファイト、人造グラファイトなどのグラファイト、銅、ニッケル、鉄、アルミニウムなどの金属粉、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫などの金属酸化物粉、ポリアニリン、ポリピロール、ポリアセチレンなどの導電性高分子などが挙げられる。
イオン導電性導電剤としては、例えば、ラウリルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウム、オクタドデシルトリメチルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウム、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、変性脂肪酸ジメチルエチルアンモニウニウムの過塩素酸塩、塩素酸塩、ホウフッ化水素酸塩、硫酸塩、エトサルフェート塩、臭化ベンジル塩、塩化ベンジル塩などのハロゲン化ベンジル塩などの第四級アンモニウム塩などの陽イオン性界面活性剤、脂肪族スルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加硫酸エステル塩、高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加リン酸エステル塩などの陰イオン界面活性剤、各種ベタインなどの両性イオン界面活性剤、高級アルコールエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステルなどの非イオン性界面活性剤などの帯電防止剤、LiCFSO、NaClO、LiClO、LiAsF、LiBF、NaSCN、KSCN、NaClなどのLi、Na、Kなどの周期律表第1族の金属塩、あるいは、NH4+の塩などの電解質、また、Ca(ClOなどのCa2+、Ba2+などの周期律表第2族の金属塩、ならびに、これらが、少なくとも1個の水酸基、カルボキシル基、一級ないし二級アミン基などのイソシアネートと反応する活性水素を有する基を持ったものが挙げられる。さらに、それらなどと1,4−ブタンジオール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの多価アルコールとその誘導体などの錯体あるいはエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルなどのモノオールとの錯体が挙げられる。
導電剤は、1種類あるいは2種類以上使用することができる。
Examples of the electronic conductive agent include conductive carbon such as ketjen black and acetylene black, carbon for rubber such as SAF, ISAF, HAF, FEF, GPF, SRF, FT, and MT, and color ink subjected to oxidation treatment. Carbon, pyrolytic carbon, graphite such as natural graphite and artificial graphite, metal powder such as copper, nickel, iron and aluminum, metal oxide powder such as titanium oxide, zinc oxide and tin oxide, polyaniline, polypyrrole and polyacetylene Examples thereof include conductive polymers.
Examples of the ion conductive conductive agent include lauryltrimethylammonium, stearyltrimethylammonium, octadodecyltrimethylammonium, dodecyltrimethylammonium, hexadecyltrimethylammonium, perchlorate, chlorate, borofluoride of modified fatty acid dimethylethylammonium. Cationic surfactants, such as quaternary ammonium salts such as hydrates, sulfates, etosulphate salts, benzyl bromides, benzyl chlorides such as benzyl chlorides, aliphatic sulfonates, higher alcohol sulfates Anionic surfactants such as ester salts, higher alcohol ethylene oxide addition sulfate ester salts, higher alcohol phosphate ester salts, higher alcohol ethylene oxide addition phosphate ester salts, amphoteric ions such as various betaines Emissions surfactants, higher alcohol ethylene oxide, polyethylene glycol fatty acid esters, polyhydric antistatic agent such as a non-ionic surfactant such as alcohol fatty acid esters, LiCF 3 SO 3, NaClO 4 , LiClO 4, LiAsF 6, LiBF 4 , Na SCN, KSCN, NaCl + Li + , Na + , K + group 1 metal salts such as NH + + , electrolytes such as NH 4 + salts, and Ca 2+ such as Ca (ClO 4 ) 2 Metal salts belonging to Group 2 of the periodic table such as Ba 2+ and the like, and those having groups having active hydrogen which react with isocyanate such as at least one hydroxyl group, carboxyl group, primary or secondary amine group Is mentioned. In addition, with such compounds, complexes of polyhydric alcohols such as 1,4-butanediol, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol and their derivatives, and monools such as ethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether Of the complex.
One type or two or more types of conductive agents can be used.

また、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の添加剤を添加することもできる。例えば、加水分解防止剤(カルボジイミドなど)、酸化防止剤(フェノール系、リン系、硫黄系およびアミン系など)、光安定剤(HALS)、難燃剤(ハロゲン系、リン系、アンチモン系、水酸化マグネシウムおよびシリコーン樹脂など)、滑剤(フッ素樹脂およびシリコーンオイルなど)、および補強剤(ガラス繊維、カーボン繊維およびアラミド繊維など)が挙げられる。添加剤も1種類あるいは2種類以上を使用することができる。   Moreover, arbitrary additives can also be added in the range which does not impair the effect of this invention. For example, hydrolysis inhibitors (carbodiimide, etc.), antioxidants (phenol, phosphorus, sulfur, amine, etc.), light stabilizers (HALS), flame retardants (halogen, phosphorus, antimony, hydroxylation) Magnesium and silicone resins), lubricants (such as fluororesins and silicone oils), and reinforcing agents (such as glass fibers, carbon fibers and aramid fibers). One kind or two or more kinds of additives can be used.

また、電子写真エンドレスベルトの体積抵抗率および表面抵抗値は、その最大値が最小値の20倍以内にすることが好ましい。
特に、電子写真エンドレスベルトの周方向における体積抵抗率の最大値が最小値の20倍以内にあることが好ましい。これは、周方向における体積抵抗率の最大値が最小値の20倍より大きいと周方向に転写ムラが発生したり、複数箇所で電圧を印加する場合、その電圧が印加される一部の箇所から他の印加される箇所へ周方向の抵抗が低い部分を介して電流が流れ込むことがあり、他の箇所の電圧制御を乱すことで、正常な動作が行えない場合があるからである。
また、周方向における表面抵抗値の最大値が最小値の20倍以内にあることが好ましい。これはベルトの周方向における表面抵抗値の最大値が最小値の20倍より大きいと、周方向に転写ムラが発生したり、複数箇所で電圧を印加する場合、その電圧が印加される一部の箇所から他の印加される箇所へ周方向の抵抗が低い部分を介して電流が流れ込み、他の箇所の電圧制御を乱すことで、正常な動作が行えない場合があるからである。
The volume resistivity and surface resistance value of the electrophotographic endless belt are preferably set so that the maximum values are within 20 times the minimum values.
In particular, the maximum value of the volume resistivity in the circumferential direction of the electrophotographic endless belt is preferably within 20 times the minimum value. This is because, when the maximum volume resistivity in the circumferential direction is larger than 20 times the minimum value, uneven transfer occurs in the circumferential direction, or when a voltage is applied at a plurality of locations, some locations where the voltage is applied This is because a current may flow from a portion where the resistance in the circumferential direction is low to a portion to which it is applied, and normal operation may not be performed by disturbing voltage control at the other portion.
Moreover, it is preferable that the maximum value of the surface resistance value in the circumferential direction is within 20 times the minimum value. This is because if the maximum surface resistance value in the circumferential direction of the belt is larger than 20 times the minimum value, uneven transfer occurs in the circumferential direction, or when a voltage is applied at a plurality of locations, a part of the voltage is applied. This is because the current flows from the part to another applied part through a part having a low resistance in the circumferential direction, and the voltage control at the other part is disturbed, so that a normal operation may not be performed.

また、母線方向における体積抵抗率の最大値が最小値の20倍以内にあることが好ましい。これは、母線方向における体積抵抗率の最大値が最小値の20倍より大きいと、母線方向に転写ムラが発生したり、抵抗最小部位に過大な電流が流れ込み、装置が誤作動する恐れがあるからである。
また、母線方向における表面抵抗値の最大値が最小値の20倍以内にあることが好ましい。これは、母線方向における表面抵抗値の最大値が最小値の20倍より大きいと母線方向に転写ムラが発生したり、転写残トナーに所定の電荷を与え、電子写真感光体上に戻すクリーニング方法を用いる場合、電荷を与える帯電部材からベルトの表面抵抗値最小部位に過大な電流が流れ込み、その箇所の母線方向に十分な電界がかからないので母線方向にクリーニングムラが発生する場合があるからである。
Moreover, it is preferable that the maximum value of the volume resistivity in the bus direction is within 20 times the minimum value. This is because if the maximum value of volume resistivity in the busbar direction is larger than 20 times the minimum value, transfer unevenness may occur in the busbar direction, or excessive current may flow into the minimum resistance region, causing the device to malfunction. Because.
Moreover, it is preferable that the maximum value of the surface resistance value in the busbar direction is within 20 times the minimum value. This is a cleaning method in which if the maximum surface resistance value in the bus bar direction is larger than 20 times the minimum value, transfer unevenness occurs in the bus bar direction or a predetermined charge is given to the transfer residual toner to return it to the electrophotographic photosensitive member. This is because an excessive current flows from the charging member that gives electric charge to the portion having the minimum surface resistance value of the belt, and a sufficient electric field is not applied in the direction of the bus at that portion, so cleaning unevenness may occur in the direction of the bus. .

なお、体積抵抗率と表面抵抗値とは、単に測定条件の違いではなく、全く別個の電気特性を示すものである。すなわち、電子写真エンドレスベルトに印加される電圧/電流が厚さ方向に加えられた場合、電子写真エンドレスベルトの電荷の移動は、主に電子写真エンドレスベルト内部の構造や物性によって決定され、その結果として電子写真エンドレスベルトの表面電位や除電速度などが決まる。一方、電子写真エンドレスベルトの表面のみで電荷の授受が行われるように電圧/電流が加えられた場合は、電子写真エンドレスベルトの内部構造や層構成にほとんど依存せず、表面における添加剤や抵抗制御剤の存在割合によってのみ帯電や除電が決まる。
したがって、体積抵抗率および表面抵抗値がともに上記の範囲に入ることが、転写性やクリーニング性の観点から好ましい。
It should be noted that the volume resistivity and the surface resistance value are not merely differences in measurement conditions, but show completely different electrical characteristics. That is, when the voltage / current applied to the electrophotographic endless belt is applied in the thickness direction, the movement of the electric charge of the electrophotographic endless belt is mainly determined by the structure and physical properties inside the electrophotographic endless belt. As such, the surface potential of the electrophotographic endless belt, the static elimination speed, etc. are determined. On the other hand, when voltage / current is applied so that charge is transferred only on the surface of the electrophotographic endless belt, it hardly depends on the internal structure or layer structure of the electrophotographic endless belt, and additives and resistance on the surface Charging and static elimination are determined only by the proportion of the control agent present.
Therefore, it is preferable from the viewpoints of transferability and cleaning properties that both the volume resistivity and the surface resistance value fall within the above ranges.

以下に、本発明における電子写真エンドレスベルトの体積抵抗率および表面抵抗値の測定方法を説明する。   The method for measuring the volume resistivity and surface resistance value of the electrophotographic endless belt in the present invention will be described below.

<測定機>
抵抗計:超高抵抗計R8340A((株)アドバンテスト製)
試料箱:超高抵抗測定用資料箱TR42((株)アドバンテスト製)
主電極は直径25mm、ガード・リング電極は内径41mm、外径49mmとした。
<Measuring machine>
Resistance meter: Super high resistance meter R8340A (manufactured by Advantest)
Sample box: Document box TR42 for ultra-high resistance measurement (manufactured by Advantest)
The main electrode had a diameter of 25 mm, the guard ring electrode had an inner diameter of 41 mm, and an outer diameter of 49 mm.

<サンプル>
電子写真エンドレスベルトを直径56mmの円形に切断する。切断後、一方の面にはその全面にPt−Pd蒸着膜により電極を設け、他方の面にはPt−Pd蒸着膜により直径25mmの主電極と内径38mm、外径50mmのガード電極を設ける。Pt−Pd蒸着膜は、マイルドスパッタE1030((株)日立製作所製)を用いて蒸着操作を2分間行うことにより得られる。蒸着操作を終了したものを測定サンプルとする。
<Sample>
The electrophotographic endless belt is cut into a circle having a diameter of 56 mm. After cutting, an electrode is provided on one surface with a Pt—Pd vapor deposition film on one surface, and a main electrode with a diameter of 25 mm and a guard electrode with an inner diameter of 38 mm and an outer diameter of 50 mm are provided on the other surface with a Pt—Pd vapor deposition film. The Pt—Pd vapor-deposited film can be obtained by performing a vapor deposition operation for 2 minutes using mild sputtering E1030 (manufactured by Hitachi, Ltd.). The sample after the vapor deposition operation is used as a measurement sample.

<測定条件>
測定雰囲気:23℃/55%RH
なお、測定サンプルは、あらかじめ23℃、55%RH環境下に12時間以上放置しておく。
測定モード:ディスチャージ10秒、チャージおよびメジャー30秒
印加電圧:100V
電子写真エンドレスベルトの厚さは、45〜300μmであることが好ましく、50〜270μmであることがより好ましい。
また、電子写真エンドレスベルトの厚さのムラは±15%以内であることが好ましい。すなわち、電子写真エンドレスベルトの厚さの最大値はその平均値の115%以下であって、かつ、その最小値はその平均値の85%以上であることが好ましい。
また、電子写真エンドレスベルトの樹脂層の厚さのムラは±15%以内であることが好ましい。すなわち、電子写真エンドレスベルトの樹脂層の厚さの最大値はその平均値の115%以下であって、かつ、その最小値はその平均値の85%以上であることが好ましい。
本発明において、電子写真エンドレスベルトの厚さは、最低値1μmのダイアルゲージにより、電子写真エンドレスベルト中央の周方向に等間隔で40点、全周にわたって測定し、平均した値である。
<Measurement conditions>
Measurement atmosphere: 23 ° C / 55% RH
In addition, the measurement sample is allowed to stand in an environment of 23 ° C. and 55% RH for 12 hours or more in advance.
Measurement mode: Discharge 10 seconds, charge and measure 30 seconds Applied voltage: 100V
The thickness of the electrophotographic endless belt is preferably 45 to 300 μm, and more preferably 50 to 270 μm.
Further, the thickness unevenness of the electrophotographic endless belt is preferably within ± 15%. That is, the maximum thickness of the electrophotographic endless belt is preferably 115% or less of the average value, and the minimum value is preferably 85% or more of the average value.
Further, the unevenness of the thickness of the resin layer of the electrophotographic endless belt is preferably within ± 15%. That is, the maximum value of the resin layer thickness of the electrophotographic endless belt is preferably 115% or less of the average value, and the minimum value is preferably 85% or more of the average value.
In the present invention, the thickness of the electrophotographic endless belt is an average value obtained by measuring 40 points at equal intervals in the circumferential direction in the center of the electrophotographic endless belt with a dial gauge having a minimum value of 1 μm, over the entire circumference.

図3に、中間転写方式のカラー電子写真装置の概略構成の一例を示す。電子写真感光体から転写材へのトナー像の転写は、主に一次転写帯電部材、中間転写ベルト、二次転写帯電部材により行われる。
図3において、1は円筒状の電子写真感光体であり、矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。
回転駆動される電子写真感光体1の表面は、一次帯電部材3により、正または負の所定電位に均一に帯電され、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段(不図示)から出力される露光光(画像露光光)4を受ける。この際の露光光は、目的のカラー画像の第1色成分像(例えばイエロー成分像)に対応した露光光である。こうして電子写真感光体1の表面に、目的のカラー画像の第1色成分像に対応した第1色成分静電潜像(イエロー成分静電潜像)が順次形成されていく。
張架ローラー12および二次転写対向ローラー13によって張架された中間転写ベルト11は、矢印方向に電子写真感光体1とほぼ同じ周速度(例えば電子写真感光体1の周速度に対して97〜103%)で回転駆動される。
FIG. 3 shows an example of a schematic configuration of an intermediate transfer type color electrophotographic apparatus. Transfer of the toner image from the electrophotographic photosensitive member to the transfer material is mainly performed by a primary transfer charging member, an intermediate transfer belt, and a secondary transfer charging member.
In FIG. 3, reference numeral 1 denotes a cylindrical electrophotographic photosensitive member, which is rotationally driven in the direction of the arrow at a predetermined peripheral speed.
The surface of the electrophotographic photosensitive member 1 that is rotationally driven is uniformly charged to a predetermined positive or negative potential by the primary charging member 3, and then output from an exposure means (not shown) such as slit exposure or laser beam scanning exposure. The exposure light (image exposure light) 4 is received. The exposure light at this time is exposure light corresponding to the first color component image (for example, yellow component image) of the target color image. In this way, the first color component electrostatic latent image (yellow component electrostatic latent image) corresponding to the first color component image of the target color image is sequentially formed on the surface of the electrophotographic photoreceptor 1.
The intermediate transfer belt 11 stretched by the stretching roller 12 and the secondary transfer counter roller 13 has substantially the same peripheral speed as that of the electrophotographic photosensitive member 1 in the direction of the arrow (for example, 97 to 97% of the peripheral speed of the electrophotographic photosensitive member 1). 103%).

電子写真感光体1の表面に形成された第1色成分静電潜像は、第1色用現像剤担持体(イエロー用現像剤担持体)5Yに担持された現像剤に含まれる第1色トナー(イエロートナー)により現像されて第1色トナー像(イエロートナー像)となる。次いで、電子写真感光体1の表面に形成担持されている第1色トナー像が、一次転写帯電部材(一次転写帯電ローラー)6pからの一次転写バイアスによって、電子写真感光体1と一次転写帯電部材6pとの間を通過する中間転写ベルト11の表面に順次一次転写されていく。
第1色トナー像転写後の電子写真感光体1の表面は、クリーニング部材7によって一次転写残りの現像剤(トナー)の除去を受けて清浄面化された後、次色の画像形成に使用される。
The first color component electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photoreceptor 1 is the first color contained in the developer carried on the first color developer carrying body (yellow developer carrying body) 5Y. The first toner image (yellow toner image) is developed by developing with toner (yellow toner). Next, the first color toner image formed and supported on the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 is transferred to the electrophotographic photosensitive member 1 and the primary transfer charging member by the primary transfer bias from the primary transfer charging member (primary transfer charging roller) 6p. The images are sequentially primary transferred onto the surface of the intermediate transfer belt 11 passing between 6p.
The surface of the electrophotographic photosensitive member 1 after the transfer of the first color toner image is cleaned by the cleaning member 7 to remove the developer (toner) remaining after the primary transfer, and then used for image formation of the next color. The

第2色トナー像(マゼンタトナー像)、第3色トナー像(シアントナー像)、第4色トナー像(ブラックトナー像)も、第1色トナー像と同様にして電子写真感光体1の表面に形成され、中間転写ベルト11の表面に順次転写される。こうして中間転写ベルト11の表面に目的のカラー画像に対応した合成トナー像が形成される。第1色〜第4色の一次転写の間は、二次転写帯電部材(二次転写帯電ローラー)6s、電荷付与部材(電荷付与ローラー)7rは中間転写ベルト11の表面から離れている。
中間転写ベルト11の表面に形成された合成トナー像は、二次転写帯電部材6sからの二次転写バイアスによって、転写材供給手段から二次転写対向ローラー13・中間転写ベルト11と二次転写帯電部材6sとの間(当接部)に中間転写ベルト11の回転と同期して取り出されて給送された転写材(紙など)Pに順次二次転写されていく。
The second color toner image (magenta toner image), the third color toner image (cyan toner image), and the fourth color toner image (black toner image) are also formed on the surface of the electrophotographic photoreceptor 1 in the same manner as the first color toner image. And are sequentially transferred onto the surface of the intermediate transfer belt 11. Thus, a synthetic toner image corresponding to the target color image is formed on the surface of the intermediate transfer belt 11. During primary transfer of the first to fourth colors, the secondary transfer charging member (secondary transfer charging roller) 6 s and the charge applying member (charge applying roller) 7 r are separated from the surface of the intermediate transfer belt 11.
The composite toner image formed on the surface of the intermediate transfer belt 11 is transferred from the transfer material supply unit to the secondary transfer counter roller 13 / intermediate transfer belt 11 and the secondary transfer charge by the secondary transfer bias from the secondary transfer charging member 6s. Secondary transfer is sequentially performed on a transfer material (paper or the like) P taken out and fed between the members 6s (contact portion) in synchronization with the rotation of the intermediate transfer belt 11.

合成トナー像の転写を受けた転写材Pは、中間転写ベルト11の表面から分離されて定着手段8へ導入されて像定着を受けることによりカラー画像形成物(プリント、コピー)として装置外へプリントアウトされる。
合成トナー像転写後の中間転写ベルト11の表面には電荷付与部材7rが当接される。電荷付与部材7rは、中間転写ベルト11の表面の二次転写残りの現像剤(トナー)に一次転写時と逆極性の電荷を付与する。一次転写時と逆極性の電荷が付与された二次転写残りの現像剤(トナー)は、電子写真感光体1と中間転写ベルト11との当接部およびその近傍において、電子写真感光体1の表面に静電的に転写される。こうして合成トナー像転写後の中間転写ベルト11の表面は、転写残りの現像剤(トナー)の除去を受けて清浄面化される。電子写真感光体1の表面に転写された二次転写残りの現像剤(トナー)は、電子写真感光体1の表面の一次転写残りの現像剤(トナー)とともに、クリーニング部材7によって除去される。中間転写ベルト11から電子写真感光体1への二次転写残りの現像剤(トナー)の転写は、一次転写と同時に行うことができるため、スループットの低下を生じない。
また、クリーニング部材7による転写残りの現像剤(トナー)除去後の電子写真感光体1の表面を、前露光手段からの前露光光により除電処理してもよいが、図3に示すように、電子写真感光体の表面の帯電にローラー形状の一次帯電部材(一次帯電ローラー)などを用いた接触帯電を採用した場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
The transfer material P, which has received the transfer of the synthetic toner image, is separated from the surface of the intermediate transfer belt 11 and introduced into the fixing means 8 to receive image fixing, thereby printing out as a color image formed product (print, copy) outside the apparatus. Be out.
The charge applying member 7r is brought into contact with the surface of the intermediate transfer belt 11 after the synthetic toner image is transferred. The charge imparting member 7r imparts a charge having a reverse polarity to that of the secondary transfer remaining developer (toner) on the surface of the intermediate transfer belt 11 to the primary transfer. The developer (toner) remaining in the secondary transfer to which a charge having a polarity opposite to that at the time of primary transfer is applied is in contact with the electrophotographic photosensitive member 1 and the intermediate transfer belt 11 and in the vicinity thereof. It is electrostatically transferred to the surface. In this way, the surface of the intermediate transfer belt 11 after the transfer of the synthetic toner image is cleaned by receiving the developer (toner) remaining after transfer. The secondary transfer residual developer (toner) transferred to the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 is removed by the cleaning member 7 together with the primary transfer residual developer (toner) of the surface of the electrophotographic photosensitive member 1. Transfer of the remaining secondary transfer developer (toner) from the intermediate transfer belt 11 to the electrophotographic photosensitive member 1 can be performed at the same time as the primary transfer, so that the throughput is not reduced.
Further, the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 after removal of the developer (toner) remaining after transfer by the cleaning member 7 may be subjected to charge removal processing by pre-exposure light from the pre-exposure means, but as shown in FIG. When contact charging using a roller-shaped primary charging member (primary charging roller) or the like is employed for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member, pre-exposure is not necessarily required.

図4に、インライン方式のカラー電子写真装置の概略構成の一例を示す。電子写真感光体から転写材へのトナー像の転写は、主に転写材搬送ベルト、転写帯電部材により行われる。
図4において、1Y、1M、1C、1Kは円筒状の電子写真感光体(第1色〜第4色用電子写真感光体)であり、それぞれ矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。
回転駆動される第1色用電子写真感光体1Yの表面は、第1色用一次帯電部材3Yにより、正または負の所定電位に均一に帯電され、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段(不図示)から出力される露光光(画像露光光)4Yを受ける。露光光4Yは、目的のカラー画像の第1色成分像(例えばイエロー成分像)に対応した露光光である。こうして第1色用電子写真感光体1Yの表面に、目的のカラー画像の第1色成分像に対応した第1色成分静電潜像(イエロー成分静電潜像)が順次形成されていく。
FIG. 4 shows an example of a schematic configuration of an inline type color electrophotographic apparatus. Transfer of the toner image from the electrophotographic photosensitive member to the transfer material is mainly performed by a transfer material conveyance belt and a transfer charging member.
In FIG. 4, reference numerals 1Y, 1M, 1C, and 1K denote cylindrical electrophotographic photosensitive members (first to fourth color electrophotographic photosensitive members), which are each driven to rotate at a predetermined peripheral speed in the direction of an arrow.
The surface of the first color electrophotographic photosensitive member 1Y that is rotationally driven is uniformly charged to a predetermined positive or negative potential by the primary charging member 3Y for the first color, and then subjected to slit exposure, laser beam scanning exposure, or the like. Exposure light (image exposure light) 4Y output from exposure means (not shown) is received. The exposure light 4Y is exposure light corresponding to a first color component image (for example, a yellow component image) of a target color image. Thus, a first color component electrostatic latent image (yellow component electrostatic latent image) corresponding to the first color component image of the target color image is sequentially formed on the surface of the first color electrophotographic photoreceptor 1Y.

張架ローラー12によって張架された転写材搬送ベルト14は、矢印方向に第1色〜第4色用電子写真感光体1Y、1M、1C、1Kとほぼ同じ周速度(例えば第1色〜第4色用電子写真感光体1Y、1M、1C、1Kの周速度に対して97〜103%)で回転駆動される。また、転写材供給手段から給送された転写材(紙など)Pは、転写材搬送ベルト14に静電的に担持(吸着)され、第1色〜第4色用電子写真感光体1Y、1M、1C、1Kと転写材搬送ベルトとの間(当接部)に順次搬送される。
第1色用電子写真感光体1Yの表面に形成された第1色成分静電潜像は、第1色用現像剤担持体5Yに担持された現像剤に含まれる第1色トナーにより現像されて第1色トナー像(イエロートナー像)となる。次いで、第1色用電子写真感光体1Yの表面に形成担持されている第1色トナー像が、第1色用転写帯電部材(第1色用転写帯電ローラー)6Yからの転写バイアスによって、第1色用電子写真感光体1Yと第1色用転写帯電部材6Yとの間を通過する転写材搬送ベルト14に担持された転写材Pに順次転写されていく。
The transfer material conveyance belt 14 stretched by the stretching roller 12 has substantially the same peripheral speed (for example, the first color to the first color) as the first to fourth color electrophotographic photoreceptors 1Y, 1M, 1C, and 1K in the direction of the arrow. The four-color electrophotographic photoreceptors 1Y, 1M, 1C, and 1K are rotated at a rotational speed of 97 to 103%. Further, the transfer material (paper or the like) P fed from the transfer material supply means is electrostatically carried (adsorbed) on the transfer material transport belt 14, and the first to fourth color electrophotographic photoreceptors 1 </ b> Y, 1M, 1C, 1K and the transfer material conveyance belt are sequentially conveyed (contact portion).
The first color component electrostatic latent image formed on the surface of the first color electrophotographic photosensitive member 1Y is developed with the first color toner contained in the developer carried on the first color developer carrying member 5Y. Thus, a first color toner image (yellow toner image) is obtained. Next, the first color toner image formed and supported on the surface of the first color electrophotographic photosensitive member 1Y is transferred by the transfer bias from the first color transfer charging member (first color transfer charging roller) 6Y. The image is sequentially transferred onto the transfer material P carried on the transfer material conveying belt 14 passing between the one-color electrophotographic photosensitive member 1Y and the first color transfer charging member 6Y.

第1色トナー像転写後の第1色用電子写真感光体1Yの表面は、第1色用クリーニング部材(第1色用クリーニングブレード)7Yによって転写残りの現像剤(トナー)の除去を受けて清浄面化された後、繰り返し第1色トナー像形成に使用される。
第1色用電子写真感光体1Y、第1色用一次帯電部材3Y、第1色用露光手段、第1色用現像剤担持体5Y、第1色用転写帯電部材6Yをまとめて第1色用画像形成部と称する。
第2色用電子写真感光体1M、第2色用一次帯電部材3M、第2色用露光手段、第2色用現像剤担持体5M、第2色用転写帯電部材6Mを有する第2色用画像形成部、第3色用電子写真感光体1C、第3色用一次帯電部材3C、第3色用露光手段、第3色用現像剤担持体5C、第3色用転写帯電部材6Cを有する第3色用画像形成部、第4色用電子写真感光体1K、第4色用一次帯電部材3K、第4色用露光手段、第4色用現像剤担持体5K、第4色用転写帯電部材6Kを有する第4色用画像形成部の動作は、第1色用画像形成部の動作と同様であり、転写材搬送ベルト14に担持され、第1色トナー像が転写された転写材Pに、第2色トナー像(マゼンタトナー像)、第3色トナー像(シアントナー像)、第4色トナー像(ブラックトナー像)が順次転写されていく。こうして転写材搬送ベルト14に担持された転写材Pに目的のカラー画像に対応した合成トナー像が形成される。
The surface of the first color electrophotographic photoreceptor 1Y after the transfer of the first color toner image is subjected to removal of the transfer residual developer (toner) by the first color cleaning member (first color cleaning blade) 7Y. After the surface is cleaned, it is repeatedly used for forming a first color toner image.
The first color electrophotographic photosensitive member 1Y, the first color primary charging member 3Y, the first color exposure means, the first color developer carrying member 5Y, and the first color transfer charging member 6Y are grouped into the first color. This is called an image forming unit.
Second color electrophotographic photoreceptor 1M, second color primary charging member 3M, second color exposure means, second color developer carrying member 5M, second color transfer charging member 6M The image forming unit includes a third color electrophotographic photosensitive member 1C, a third color primary charging member 3C, a third color exposure unit, a third color developer carrier 5C, and a third color transfer charging member 6C. Third color image forming section, fourth color electrophotographic photosensitive member 1K, fourth color primary charging member 3K, fourth color exposure means, fourth color developer carrier 5K, fourth color transfer charge The operation of the image forming unit for the fourth color having the member 6K is the same as the operation of the image forming unit for the first color, and is carried on the transfer material transport belt 14 and the transfer material P on which the first color toner image is transferred. Second color toner image (magenta toner image), third color toner image (cyan toner image), fourth color toner image (black toner) ) Are successively transferred. In this way, a composite toner image corresponding to the target color image is formed on the transfer material P carried on the transfer material conveyance belt 14.

合成トナー像が形成された転写材Pは、転写材搬送ベルト14の表面から分離されて定着手段8へ導入されて像定着を受けることによりカラー画像形成物(プリント、コピー)として装置外へプリントアウトされる。
また、第1色〜第4色用クリーニング部材7Y、7M、7C、7Kによる転写残りの現像剤(トナー)除去後の第1色〜第4色用電子写真感光体1Y、1M、1C、1Kの表面を、前露光手段からの前露光光により除電処理してもよいが、図4に示すように、電子写真感光体の表面の帯電にローラー形状の一次帯電部材(一次帯電ローラー)などを用いた接触帯電を採用した場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
なお、図4中、16は転写材搬送ベルトから転写材を分離するための分離帯電器である。
The transfer material P on which the synthetic toner image is formed is separated from the surface of the transfer material conveying belt 14 and introduced into the fixing means 8 to receive image fixing, thereby printing out as a color image formed product (print, copy) outside the apparatus. Be out.
Also, the first to fourth color electrophotographic photoreceptors 1Y, 1M, 1C, and 1K after the remaining developer (toner) after transfer is removed by the first to fourth color cleaning members 7Y, 7M, 7C, and 7K. The surface of the surface may be neutralized by pre-exposure light from pre-exposure means. However, as shown in FIG. 4, a roller-shaped primary charging member (primary charging roller) is used to charge the surface of the electrophotographic photosensitive member. When the contact charging used is adopted, pre-exposure is not always necessary.
In FIG. 4, reference numeral 16 denotes a separation charger for separating the transfer material from the transfer material conveying belt.

本発明の電子写真エンドレスベルトは、上述の中間転写ベルトや転写材搬送ベルトなどに好適に使用することができる。
以上、本発明の電子写真エンドレスベルトに関して、主に、中間転写ベルトまたは転写材搬送ベルトとして用いる場合を中心に説明してきたが、本発明は、中間転写ベルトや転写材搬送ベルト以外にも、感光ベルト、転写材搬送ベルト以外の搬送ベルト、定着ベルト、現像ベルト、帯電ベルト、給紙ベルトなどの電子写真装置に使用されるエンドレスベルト全般に適用することができる。
電子写真エンドレスベルトには、必要に応じて、補強部材やガイド部材や位置検知部材を取り付けてもよい。
The electrophotographic endless belt of the present invention can be suitably used for the above-described intermediate transfer belt, transfer material conveyance belt, and the like.
As described above, the electrophotographic endless belt of the present invention has been described mainly with respect to the case where it is used as an intermediate transfer belt or a transfer material transport belt. However, the present invention is not limited to an intermediate transfer belt or a transfer material transport belt. The present invention can be applied to all endless belts used in electrophotographic apparatuses such as a belt, a conveying belt other than a transfer material conveying belt, a fixing belt, a developing belt, a charging belt, and a paper feeding belt.
A reinforcing member, a guide member, and a position detection member may be attached to the electrophotographic endless belt as necessary.

以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. However, the present invention is not limited to these. In the examples, “part” means “part by mass”.

(実施例1)
・樹脂組成物の配合
ポリアミド12 72部
エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体(ボンドファーストE) 2部
アセチレンブラック(デンカブラック粉状品(電気化学(株)製)) 13部
酸化亜鉛 13部
・混練
混練機:直径30mm同方向回転噛合2軸混練機
スクリュー:2条タイプ、L/D=38
樹脂組成物の温度:280℃
スクリュー回転:300rpm
吐出速度:20kg/h
タンブラーによる混合によって得られた上記配合の樹脂組成物を上記2軸混練機で混練して粒径2〜3mmの混練物とした。
(Example 1)
Compounding of resin composition Polyamide 12 72 parts Ethylene-glycidyl methacrylate copolymer (bond first E) 2 parts Acetylene black (Denka black powder (manufactured by Electrochemical Co., Ltd.)) 13 parts Zinc oxide 13 parts Kneading Kneading Machine: Diameter 30mm, same direction rotation meshing twin screw kneader Screw: Double type, L / D = 38
Temperature of resin composition: 280 ° C
Screw rotation: 300rpm
Discharge rate: 20kg / h
The resin composition having the above composition obtained by mixing with a tumbler was kneaded with the biaxial kneader to obtain a kneaded product having a particle diameter of 2 to 3 mm.

・押し出し〜インフレーション
上記の粒径2〜3mmの混練物(樹脂組成物)を図1に示される構成の装置のホッパー102から260〜270℃に調節した押し出し機101の中に投入し、これを溶融させて環状ダイ103(直径100mm、ダイギャップ800μm)から押し出し、樹脂組成物の筒体とした。押し出しの際の樹脂組成物の温度は、温度計110で測定したところ260℃であり、環状ダイ103の出口近傍に配置した温度計で測定したところ265℃であった。また、樹脂組成物が環状ダイ103から押し出される速度は1m/minであった。
引き続き、気体導入路104から空気を吹き込み、樹脂組成物の筒体を拡大膨張させてフィルム状とし、これを引き取り速度5m/minで引き取り、これを300mmごとに母線方向に対して垂直の方向に連続的に切断することにより、エンドレス形状のベルト1とした。拡大率は1.6であった。
Extrusion to Inflation The kneaded material (resin composition) having a particle diameter of 2 to 3 mm is charged into the extruder 101 adjusted to 260 to 270 ° C. from the hopper 102 of the apparatus shown in FIG. It was melted and extruded from an annular die 103 (diameter 100 mm, die gap 800 μm) to obtain a resin composition cylinder. The temperature of the resin composition at the time of extrusion was 260 ° C. when measured with the thermometer 110 and 265 ° C. when measured with a thermometer arranged near the outlet of the annular die 103. Further, the speed at which the resin composition was extruded from the annular die 103 was 1 m / min.
Subsequently, air is blown from the gas introduction path 104 to expand and expand the cylindrical body of the resin composition to form a film, which is taken at a take-up speed of 5 m / min, and is taken in a direction perpendicular to the busbar direction every 300 mm. By continuously cutting, an endless belt 1 was obtained. The enlargement ratio was 1.6.

・サイズと表面平滑性の調整
このベルト1について、熱膨張率の異なる金属からなる1組の円筒型を用いてサイズと表面平滑性の調整を行った。内型には熱膨張率の高いアルミニウムを、外型にはアルミニウムより熱膨張率の低いステンレスを用いた。外型は内面にバフがけを行って鏡面に仕上げたものを用いた。内型の外径と外型の内径の寸法ギャップは140μmであった。内型にベルト1を被せて、これを外型に挿入し、220℃で5分間加熱した。冷却後、内型・外型からベルト1を外して端部をカットし、直径160mmの「樹脂層」を得た。
これに、蛇行防止部材を取り付け、位置検知部材として黒色のシールを貼り付けた。
このようにして、単層型の電子写真エンドレスベルト1を作製した。
-Adjustment of size and surface smoothness About this belt 1, size and surface smoothness were adjusted using 1 set of cylindrical types which consist of metals from which a thermal expansion coefficient differs. Aluminum having a high thermal expansion coefficient was used for the inner mold, and stainless steel having a lower thermal expansion coefficient than aluminum was used for the outer mold. The outer mold was buffed on the inner surface and finished to a mirror surface. The dimensional gap between the outer diameter of the inner mold and the inner diameter of the outer mold was 140 μm. The belt 1 was put on the inner mold, inserted into the outer mold, and heated at 220 ° C. for 5 minutes. After cooling, the belt 1 was removed from the inner mold and the outer mold and the ends were cut to obtain a “resin layer” having a diameter of 160 mm.
A meandering prevention member was attached thereto, and a black seal was attached as a position detection member.
Thus, a single layer type electrophotographic endless belt 1 was produced.

・樹脂組成物のT−log10η曲線、樹脂層の体積抵抗率および表面抵抗値、ならびに、樹脂層の厚さ
電子写真エンドレスベルト1の樹脂層の樹脂組成物のT−log10η曲線には、log101000〜log108000のlog10η範囲に、傾き(Δlog10η/ΔT)が−0.02〜0である緩傾斜領域が存在した。また、この緩傾斜領域の温度範囲は10℃以上であった(具体的には、220℃から270℃までで、差し引き50℃)。
電子写真エンドレスベルト1の樹脂層の体積抵抗率の平均値は9.2×1010Ω・cmおよび最大値/最小値は3.5、ならびに、表面抵抗値の平均値は5.0×1011Ω/□および最大値/最小値は3.3であった。
電子写真エンドレスベルト1の樹脂層の厚さの平均値は100μmであり、厚さの最大値はその平均値の104%であり、かつ、厚さの最小値はその平均値の96%であった。
・ T-log 10 η curve of resin composition, volume resistivity and surface resistance value of resin layer, and thickness of resin layer T-log 10 η curve of resin composition of resin layer of electrophotographic endless belt 1 is the log 10 eta range of log 10 1000~log 10 8000, the slope (Δlog 10 η / ΔT) exists is gradually inclined region is -0.02~0. Moreover, the temperature range of this gentle inclination area | region was 10 degreeC or more (specifically, it is 220 degreeC to 270 degreeC, and subtracted 50 degreeC).
The average volume resistivity of the resin layer of the electrophotographic endless belt 1 is 9.2 × 10 10 Ω · cm, the maximum value / minimum value is 3.5, and the average value of the surface resistance value is 5.0 × 10. The 11 Ω / □ and the maximum / minimum value were 3.3.
The average value of the resin layer thickness of the electrophotographic endless belt 1 is 100 μm, the maximum value of the thickness is 104% of the average value, and the minimum value of the thickness is 96% of the average value. It was.

(実施例2〜10、比較例1〜3)
実施例1において、樹脂組成物の配合を表1または2に示すとおりにし、押し出しを行う前の混練の際の条件(樹脂組成物の温度、スクリュー回転および吐出速度)、押し出しを行う際の条件(押し出し機の温度および樹脂組成物の温度)ならびにサイズと表面平滑性の調整を行う際の条件(温度)を表3に示すとおりにした以外は、実施例1と同様にして単層型の電子写真エンドレスベルトを作製した。順に、電子写真エンドレスベルト2〜13とする。
電子写真エンドレスベルト2〜13についての樹脂組成物のT−log10η曲線、樹脂層の体積抵抗率および表面抵抗値、ならびに、樹脂層の厚さについては、表4に示す。
(Examples 2 to 10, Comparative Examples 1 to 3)
In Example 1, the composition of the resin composition is as shown in Table 1 or 2, the conditions for kneading before extrusion (temperature of the resin composition, screw rotation and discharge speed), and conditions for extrusion (Extruder temperature and resin composition temperature) and conditions (temperatures) for adjusting the size and surface smoothness were as shown in Table 3 in the same manner as in Example 1, An electrophotographic endless belt was produced. In order, the electrophotographic endless belts 2 to 13 are used.
Table 4 shows the T-log 10 η curve of the resin composition for the electrophotographic endless belts 2 to 13, the volume resistivity and surface resistance value of the resin layer, and the thickness of the resin layer.

Figure 2005182003
Figure 2005182003

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(実機評価1)
電子写真エンドレスベルト1、3、4、6〜10および13をそれぞれ図4に示される構成のインライン方式のカラー電子写真装置に転写材搬送ベルトとして装着し、15℃、10%RH環境下(L/L)および30℃、80%RH環境下(H/H)で、80g/m紙に2色ベタ画像およびハーフトーン画像をプリントし、出力画像の評価を行った。
出力画像の評価の結果、電子写真エンドレスベルト1、3、4および6〜9を用いた場合は、出力画像に転写ムラおよび転写抜けの発生がなかった。
電子写真エンドレスベルト10および13を用いた場合は、出力画像に転写ムラおよび転写抜けが発生した。
また、電子写真エンドレスベルト1、3、4、6〜10および13をそれぞれ図4に示される構成のインライン方式のカラー電子写真装置に転写材搬送ベルトとして装着し、23℃、50%RH環境下(N/N)で、5万枚の画像を出力し、耐久性の評価を行った。
耐久性の評価の結果、電子写真エンドレスベルト1、3、4および6〜13には、ひび割れや伸びは発生しなかった。
(Evaluation of actual machine 1)
The electrophotographic endless belts 1, 3, 4, 6 to 10 and 13 are mounted as transfer material conveying belts on an in-line color electrophotographic apparatus having the configuration shown in FIG. / L) and 30 ° C. in an 80% RH environment (H / H), a two-color solid image and a halftone image were printed on 80 g / m 2 paper, and the output image was evaluated.
As a result of the evaluation of the output image, when the electrophotographic endless belts 1, 3, 4 and 6 to 9 were used, there was no occurrence of transfer unevenness and transfer omission in the output image.
When the electrophotographic endless belts 10 and 13 were used, transfer unevenness and transfer omission occurred in the output image.
In addition, the electrophotographic endless belts 1, 3, 4, 6 to 10 and 13 are mounted as transfer material conveying belts on an in-line color electrophotographic apparatus having the configuration shown in FIG. At (N / N), 50,000 images were output and durability was evaluated.
As a result of the durability evaluation, no cracks or elongation occurred in the electrophotographic endless belts 1, 3, 4 and 6-13.

(実機評価2)
電子写真エンドレスベルト2、5、10および12をそれぞれ図3に示される構成の中間転写方式のカラー電子写真装置に中間転写ベルトとして装着し、15℃、10%RH環境下(L/L)および30℃、80%RH環境下(H/H)で、80g/m紙に2色ベタ画像およびハーフトーン画像をプリントし、出力画像の評価を行った。
出力画像の評価の結果、電子写真エンドレスベルト2、5および10を用いた場合は、出力画像に転写ムラおよび転写抜けの発生がなかった。
電子写真エンドレスベルト12を用いた場合は、出力画像に転写ムラおよび転写抜けが発生した。
また、電子写真エンドレスベルト2、5、10および12をそれぞれ図3に示される構成の中間転写方式のカラー電子写真装置に中間転写ベルトとして装着し、23℃、50%RH環境下(N/N)で、5万枚の画像を出力し、耐久性の評価を行った。
耐久性の評価の結果、電子写真エンドレスベルト2、5、10および12には、ひび割れや伸びは発生しなかった。
(Evaluation of actual machine 2)
The electrophotographic endless belts 2, 5, 10 and 12 are mounted as intermediate transfer belts on an intermediate transfer type color electrophotographic apparatus having the structure shown in FIG. 3, respectively, at 15 ° C. in a 10% RH environment (L / L) and Two-color solid images and halftone images were printed on 80 g / m 2 paper at 30 ° C. and 80% RH environment (H / H), and the output images were evaluated.
As a result of the evaluation of the output image, when the electrophotographic endless belts 2, 5 and 10 were used, there was no occurrence of transfer unevenness and transfer omission in the output image.
When the electrophotographic endless belt 12 was used, transfer unevenness and transfer omission occurred in the output image.
Further, the electrophotographic endless belts 2, 5, 10 and 12 are respectively mounted as intermediate transfer belts on an intermediate transfer type color electrophotographic apparatus having the structure shown in FIG. 3, and the environment is at 23 ° C. and 50% RH (N / N). ), 50,000 images were output and durability was evaluated.
As a result of evaluation of durability, no cracks or elongation occurred in the electrophotographic endless belts 2, 5, 10 and 12.

(まとめ)
実施例および比較例の結果から以下のことがいえる。
すなわち、実施例および比較例の電子写真エンドレスベルトは、いずれもポリアミド(ナイロン)を用いているため耐久性が高く、5万枚の画像を出力しても、ひび割れ(クラック)や伸びが発生しなかった。
しかしながら、実施例と比較例1および2とを対比すれば明らかなように、比較例1および2の電子写真エンドレスベルトは、実施例の電子写真エンドレスベルトと異なり、オレフィンおよび酸素を含む複素環式化合物の共重合によって得られる共重合体を用いていないため、厚さの均一性が劣り、その結果、転写性が劣る結果となっている。
また、実施例と比較例3とを対比すれば明らかなように、比較例3の電子写真エンドレスベルトは、オレフィンおよび酸素を含む複素環式化合物の共重合によって得られる共重合体を用いているものの、実施例の電子写真エンドレスベルトと異なり、樹脂組成物のT−log10η曲線に関する本発明の規定を満足していないため、厚さの均一性が劣り、その結果、転写性が劣る結果となっている。
(Summary)
The following can be said from the results of Examples and Comparative Examples.
In other words, the electrophotographic endless belts of the examples and comparative examples both have high durability because they use polyamide (nylon), and cracks and elongation occur even if 50,000 images are output. There wasn't.
However, as is clear from the comparison between the example and the comparative examples 1 and 2, the electrophotographic endless belts of the comparative examples 1 and 2 are different from the electrophotographic endless belts of the examples, and are heterocyclic containing olefin and oxygen. Since the copolymer obtained by copolymerization of the compound is not used, the thickness uniformity is inferior, and as a result, the transferability is inferior.
Further, as is clear from the comparison between Example and Comparative Example 3, the electrophotographic endless belt of Comparative Example 3 uses a copolymer obtained by copolymerization of a heterocyclic compound containing olefin and oxygen. However, unlike the electrophotographic endless belts of the examples, since the provisions of the present invention relating to the T-log 10 η curve of the resin composition are not satisfied, the thickness uniformity is inferior, and as a result, the transferability is inferior. It has become.

インフレーション成形法を採用した、電子写真エンドレスベルトを製造する装置の概略構成の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of schematic structure of the apparatus which manufactures the electrophotographic endless belt which employ | adopted the inflation molding method. インフレーション成形法を採用した、電子写真エンドレスベルトを製造する装置の概略構成の別の例を示す図である。It is a figure which shows another example of schematic structure of the apparatus which employ | adopts an inflation molding method and manufactures the electrophotographic endless belt. 中間転写方式のカラー電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。1 is a diagram illustrating an example of a schematic configuration of an intermediate transfer type color electrophotographic apparatus. FIG. インライン方式のカラー電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。1 is a diagram illustrating an example of a schematic configuration of an inline type color electrophotographic apparatus. FIG. T−log10η曲線の一例を示す図である。Is a diagram illustrating an example of a T-log 10 η curve.

符号の説明Explanation of symbols

101 押し出し機
102 ホッパー
103 環状ダイ
104 気体導入路
105 気体
106 成形体
107 寸法安定ガイド
108 冷却リング
109 カッター
110 温度計
201 押し出し機201
202 ホッパー
210 温度計
1 電子写真感光体
3 一次帯電部材
4 露光光(画像露光光)
5 現像剤担持体
6 転写帯電部材
7 クリーニング部材
8 定着手段
11 中間転写ベルト
12 張架ローラー
5Y 第1色用現像剤担持体
5M 第2色用現像剤担持体
5C 第3色用現像剤担持体
5K 第4色用現像剤担持体
6p 一次転写帯電部材
6s 二次転写帯電部材
7r 電荷付与部材
1Y 第1色用電子写真感光体
1M 第2色用電子写真感光体
1C 第3色用電子写真感光体
1K 第4色用電子写真感光体
3Y 第1色用一次帯電部材
3M 第2色用一次帯電部材
3C 第3色用一次帯電部材
3K 第4色用一次帯電部材
4Y 露光光
4M 露光光
4C 露光光
4K 露光光
6Y 第1色用転写帯電部材
6M 第2色用転写帯電部材
6C 第3色用転写帯電部材
6K 第4色用転写帯電部材
7Y 第1色用クリーニング部材
7M 第2色用クリーニング部材
7C 第3色用クリーニング部材
7K 第4色用クリーニング部材
13 二次転写対向ローラー
14 転写材搬送ベルト
16 分離帯電器
P 転写材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 101 Extruder 102 Hopper 103 Annular die 104 Gas introduction path 105 Gas 106 Molded body 107 Dimensional stability guide 108 Cooling ring 109 Cutter 110 Thermometer 201 Extruder 201
202 Hopper 210 Thermometer 1 Electrophotographic photosensitive member 3 Primary charging member 4 Exposure light (image exposure light)
5 developer carrier 6 transfer charging member 7 cleaning member 8 fixing means 11 intermediate transfer belt 12 tension roller 5Y first color developer carrier 5M second color developer carrier 5C third color developer carrier 5K developer carrier for fourth color 6p primary transfer charging member 6s secondary transfer charging member 7r charge imparting member 1Y first color electrophotographic photosensitive member 1M second color electrophotographic photosensitive member 1C third color electrophotographic photosensitive member Body 1K Fourth color electrophotographic photosensitive member 3Y First color primary charging member 3M Second color primary charging member 3C Third color primary charging member 3K Fourth color primary charging member 4Y Exposure light 4M Exposure light 4C Exposure Light 4K Exposure light 6Y First color transfer charging member 6M Second color transfer charging member 6C Third color transfer charging member 6K Fourth color transfer charging member 7Y First color cleaning member 7M Second color cleaning member 7C 3rd color Cleaning member 7K for fourth color cleaning member 13 secondary transfer counter roller 14 the transfer material transport belt 16 separating charger P transfer material

Claims (19)

ポリアミドを含有する樹脂組成物からなる樹脂層を有する電子写真エンドレスベルトにおいて、
該樹脂組成物がさらにオレフィンおよび酸素を含む複素環式化合物の共重合によって得られる共重合体を含有し、
該樹脂組成物の温度(T[℃])と溶融粘度(η[Pa・s])の常用対数(log10η)との関係を示す曲線(T−log10η曲線)は、log101000〜log108000のlog10η範囲に傾き(Δlog10η/ΔT)が−0.02〜0である緩傾斜領域を有し、かつ、該緩傾斜領域の温度範囲が10℃以上であり、
該樹脂層の厚さの最大値が該樹脂層の厚さの平均値の115%以下であり、かつ、該樹脂層の厚さの最小値が該樹脂層の厚さの平均値の85%以上である
ことを特徴とする電子写真エンドレスベルト。
In an electrophotographic endless belt having a resin layer made of a resin composition containing polyamide,
The resin composition further contains a copolymer obtained by copolymerization of a heterocyclic compound containing olefin and oxygen,
The curve (T-log 10 η curve) showing the relationship between the temperature (T [° C.]) of the resin composition and the common logarithm (log 10 η) of melt viscosity (η [Pa · s]) is log 10 1000. A log 10 η range of ˜log 10 8000 has a slow slope region with a slope (Δlog 10 η / ΔT) of −0.02 to 0, and the temperature range of the slow slope region is 10 ° C. or more,
The maximum value of the thickness of the resin layer is 115% or less of the average value of the thickness of the resin layer, and the minimum value of the thickness of the resin layer is 85% of the average value of the thickness of the resin layer An electrophotographic endless belt characterized by the above.
前記樹脂組成物中の前記ポリアミドの割合が前記樹脂組成物全質量に対して40〜74質量%である請求項1に記載の電子写真エンドレスベルト。   The electrophotographic endless belt according to claim 1, wherein a ratio of the polyamide in the resin composition is 40 to 74 mass% with respect to a total mass of the resin composition. 前記オレフィンがエチレンである請求項1または2に記載の電子写真エンドレスベルト。   The electrophotographic endless belt according to claim 1, wherein the olefin is ethylene. 前記酸素を含む複素環式化合物がグリシジルメタクリレートである請求項1〜3のいずれかに記載の電子写真エンドレスベルト。   The electrophotographic endless belt according to claim 1, wherein the heterocyclic compound containing oxygen is glycidyl methacrylate. 前記酸素を含む複素環式化合物が無水マレイン酸である請求項1〜3のいずれかに記載の電子写真エンドレスベルト。   The electrophotographic endless belt according to claim 1, wherein the heterocyclic compound containing oxygen is maleic anhydride. 前記オレフィンおよび酸素を含む複素環式化合物の共重合によって得られる共重合体の分子が、前記オレフィン由来のユニットと前記酸素を含む複素環式化合物由来のユニットとが直鎖状に結合した分子である請求項1〜5のいずれかに記載の電子写真エンドレスベルト。   The molecule of the copolymer obtained by copolymerization of the heterocyclic compound containing olefin and oxygen is a molecule in which the unit derived from the olefin and the unit derived from the heterocyclic compound containing oxygen are linearly bonded. The electrophotographic endless belt according to any one of claims 1 to 5. 前記ポリアミドが、ポリアミド6・10、ポリアミド6・12、ポリアミド11およびポリアミド12からなる群より選択される少なくとも1種の樹脂である請求項1〜6のいずれかに記載の電子写真エンドレスベルト。   The electrophotographic endless belt according to claim 1, wherein the polyamide is at least one resin selected from the group consisting of polyamide 6 · 10, polyamide 6 · 12, polyamide 11 and polyamide 12. 前記電子写真エンドレスベルトが転写材搬送ベルトである請求項1〜7のいずれかに記載の電子写真エンドレスベルト。   The electrophotographic endless belt according to claim 1, wherein the electrophotographic endless belt is a transfer material conveying belt. 前記電子写真エンドレスベルトが中間転写ベルトである請求項1〜7のいずれかに記載の電子写真エンドレスベルト。   The electrophotographic endless belt according to claim 1, wherein the electrophotographic endless belt is an intermediate transfer belt. ポリアミドを含有する樹脂組成物からなる樹脂層を有する電子写真エンドレスベルトの製造方法であって、該樹脂組成物を環状ダイに接続された押し出し機の内部から該環状ダイを経由して該押し出し機の外部へ押し出すことによって該樹脂組成物の筒体を得る工程と、該樹脂組成物の筒体を用いて該電子写真エンドレスベルトの該樹脂層を成形する工程とを有する電子写真エンドレスベルトの製造方法において、
該樹脂組成物がさらにオレフィンおよび酸素を含む複素環式化合物の共重合によって得られる共重合体を含有し、
該樹脂組成物の温度(T[℃])と溶融粘度(η[Pa・s])の常用対数(log10η)との関係を示す曲線(T−log10η曲線)は、log101000〜log108000のlog10η範囲に傾き(Δlog10η/ΔT)が−0.02〜0である緩傾斜領域を有し、かつ、該緩傾斜領域の温度範囲が10℃以上であり、
該樹脂組成物を押し出す際の該樹脂組成物の温度は、該緩傾斜領域の温度範囲内である
ことを特徴とする電子写真エンドレスベルトの製造方法。
A method for producing an electrophotographic endless belt having a resin layer comprising a resin composition containing polyamide, wherein the extruder is fed from the inside of an extruder connected to the annular die via the annular die. Production of an electrophotographic endless belt comprising: a step of obtaining a cylinder of the resin composition by extruding the resin composition; and a step of forming the resin layer of the electrophotographic endless belt using the cylinder of the resin composition In the method
The resin composition further contains a copolymer obtained by copolymerization of a heterocyclic compound containing olefin and oxygen,
The curve (T-log 10 η curve) showing the relationship between the temperature (T [° C.]) of the resin composition and the common logarithm (log 10 η) of melt viscosity (η [Pa · s]) is log 10 1000. A log 10 η range of ˜log 10 8000 has a slow slope region with a slope (Δlog 10 η / ΔT) of −0.02 to 0, and the temperature range of the slow slope region is 10 ° C. or more,
The method of producing an electrophotographic endless belt, wherein the temperature of the resin composition when extruding the resin composition is within the temperature range of the gently inclined region.
前記樹脂組成物中の前記ポリアミドの割合が前記樹脂組成物全質量に対して40〜74質量%である請求項10に記載の電子写真エンドレスベルトの製造方法。   The method for producing an electrophotographic endless belt according to claim 10, wherein a ratio of the polyamide in the resin composition is 40 to 74 mass% with respect to a total mass of the resin composition. 前記オレフィンがエチレンである請求項10または11に記載の電子写真エンドレスベルトの製造方法。   The method for producing an electrophotographic endless belt according to claim 10 or 11, wherein the olefin is ethylene. 前記酸素を含む複素環式化合物がグリシジルメタクリレートである請求項10〜12のいずれかに記載の電子写真エンドレスベルトの製造方法。   The method for producing an electrophotographic endless belt according to any one of claims 10 to 12, wherein the heterocyclic compound containing oxygen is glycidyl methacrylate. 前記酸素を含む複素環式化合物が無水マレイン酸である請求項10〜12のいずれかに記載の電子写真エンドレスベルトの製造方法。   The method for producing an electrophotographic endless belt according to any one of claims 10 to 12, wherein the heterocyclic compound containing oxygen is maleic anhydride. 前記オレフィンおよび酸素を含む複素環式化合物の共重合によって得られる共重合体の分子が、前記オレフィン由来のユニットと前記酸素を含む複素環式化合物由来のユニットとが直鎖状に結合した分子である請求項10〜14のいずれかに記載の電子写真エンドレスベルトの製造方法。   The molecule of the copolymer obtained by copolymerization of the heterocyclic compound containing olefin and oxygen is a molecule in which the unit derived from the olefin and the unit derived from the heterocyclic compound containing oxygen are linearly bonded. The method for producing an electrophotographic endless belt according to claim 10. 前記ポリアミドが、ポリアミド6・10、ポリアミド6・12、ポリアミド11およびポリアミド12からなる群より選択される少なくとも1種の樹脂である請求項10〜15のいずれかに記載の電子写真エンドレスベルトの製造方法。   The electrophotographic endless belt according to any one of claims 10 to 15, wherein the polyamide is at least one resin selected from the group consisting of polyamide 6 · 10, polyamide 6 · 12, polyamide 11 and polyamide 12. Method. 前記電子写真エンドレスベルトが転写材搬送ベルトである請求項10〜16のいずれかに記載の電子写真エンドレスベルトの製造方法。   The method for producing an electrophotographic endless belt according to claim 10, wherein the electrophotographic endless belt is a transfer material conveying belt. 前記電子写真エンドレスベルトが中間転写ベルトである請求項10〜16のいずれかに記載の電子写真エンドレスベルトの製造方法。   The method for producing an electrophotographic endless belt according to claim 10, wherein the electrophotographic endless belt is an intermediate transfer belt. 請求項1〜9のいずれかに記載の電子写真エンドレスベルトまたは請求項10〜18のいずれかに記載の製造方法により製造された電子写真エンドレスベルトを有することを特徴とする電子写真装置。
An electrophotographic apparatus comprising the electrophotographic endless belt according to any one of claims 1 to 9 or the electrophotographic endless belt produced by the production method according to any one of claims 10 to 18.
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