JP2005182002A5 - - Google Patents
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Description
本発明は、少なくとも熱可塑性樹脂組成物からなる電子写真導電性部材において、
該熱可塑性樹脂組成物が熱可塑性樹脂、導電性フィラーおよび導電性フィラー用分散剤を含有し、該導電性フィラーが、導電性カーボンブラックであり、該導電性フィラー用分散剤が、縮合リシノレイン酸ポリグリセルまたはポリグリセリンステアリン酸エステルであることを特徴とする電子写真導電性部材である。
また、本発明は、上記電子写真導電性部材を有する電子写真装置である。
The present invention is an electrophotographic conductive member comprising at least a thermoplastic resin composition,
The thermoplastic resin composition contains a thermoplastic resin, a conductive filler and a conductive filler dispersant, the conductive filler is conductive carbon black, and the conductive filler dispersant is condensed ricinoleic acid. An electrophotographic conductive member characterized by being polyglyceryl or polyglycerin stearate .
The present invention also provides an electrophotographic apparatus having the electrophotographic conductive member.
導電性フィラー用分散剤として縮合リシノレイン酸ポリグリセルまたはポリグリセリンステアリン酸エステルを使用することで、導電性フィラーの表面活性を減少させ、導電性フィラーの凝集を抑制し、導電性フィラーの分散を安定化することができるため、導電性フィラーの分散不良に起因する抵抗ムラ、出力画像不良、リークを防止することができる。
また、導電性フィラー用分散剤としての縮合リシノレイン酸ポリグリセルまたはポリグリセリンステアリン酸エステルは、少量で導電性フィラーの分散安定効果を発揮するため、分散剤のブリードが発生しにくく、電子写真導電性部材の表面抵抗変化や電子写真感光体汚染が発生しない。さらには、ブリードがわずかに発生した場合でも、電子写真感光体の表面の割れが発生しにくい。
By using condensed ricinoleic acid polyglyceryl or polyglycerin stearate as a dispersant for conductive filler, the surface activity of the conductive filler is reduced, aggregation of the conductive filler is suppressed, and dispersion of the conductive filler is stabilized. Therefore, it is possible to prevent uneven resistance, poor output image, and leakage due to poor dispersion of the conductive filler.
In addition, since the condensed ricinoleic acid polyglyceryl or polyglycerin stearate ester as a conductive filler dispersant exhibits a dispersion stabilizing effect of the conductive filler in a small amount, it is difficult for the dispersant to bleed and the electrophotographic conductive member. No surface resistance change or electrophotographic photoreceptor contamination occurs. Furthermore, even when slight bleeding occurs, the surface of the electrophotographic photosensitive member is not easily cracked.
本発明に用いられる導電性フィラー用分散剤は、縮合リシノレイン酸ポリグリセルまたはポリグリセリンステアリン酸エステルである。
分解温度が高い縮合リシノレイン酸ポリグリセル（２９５℃）やポリグリセリンステアリン酸エステル（２７３℃）は、一般的な熱可塑性樹脂を用いた樹脂組成物に使用することができる。また、縮合リシノレイン酸ポリグリセルやポリグリセリンステアリン酸エステルは安全性も非常に高いものである。
The conductive filler dispersant used in the present invention is condensed ricinoleic acid polyglyceryl or polyglycerin stearate.
Condensed ricinoleic acid polyglyceryl (295 ° C.) and polyglycerol stearic acid ester (273 ° C.) having a high decomposition temperature can be used in a resin composition using a general thermoplastic resin. Condensed ricinoleic acid polyglyceryl and polyglycerin stearate are also very safe.
本発明の電子写真導電性部材に用いられる導電性フィラーは、カーボンブラックである。カーボンブラックは、少量で導電性が発揮できて電子写真導電性部材の機械的物性の低下を抑制でき、また、導電性フィラー用分散剤としての、縮合リシノレイン酸ポリグリセルまたはポリグリセリンステアリン酸エステルとの相性に優れている。
また、必要に応じて、硫酸バリウムや各種ウイスカーなどのフィラーを混合してもよい。
Conductive fillers for use in an electrophotographic conductive member of the present invention is carbon black. Carbon black can exhibit electrical conductivity in a small amount and can suppress deterioration of mechanical properties of the electrophotographic conductive member. Also, carbon black can be used as a dispersant for conductive fillers with condensed ricinoleic acid polyglyceryl or polyglycerin stearate . Excellent compatibility.
Moreover, you may mix fillers, such as barium sulfate and various whiskers, as needed.
また、電子写真導電性部材に導電性を付与する補助材料として、イオン系導電剤を併用してもよい。
熱可塑性樹脂組成物中の導電性フィラー用分散剤の含有量は、熱可塑性樹脂組成物全質量に対して０．１〜５．０質量％であることが好ましく、熱可塑性樹脂組成物中の導電性フィラーに対して１〜２０質量％であることが好ましく、熱可塑性樹脂組成物中の熱可塑性樹脂に対して０．０５〜４．５質量％であることが好ましい。導電性フィラー用分散剤の使用量が少なすぎると、導電性フィラーの分散安定効果が乏しくなる場合にあり、分散剤の使用量が多すぎると、縮合リシノレイン酸ポリグリセルまたはポリグリセリンステアリン酸エステルのブリードが発生したり、電子写真導電性部材の機械的物性が低下したりする場合がある。
Further, an ionic conductive agent may be used in combination as an auxiliary material for imparting conductivity to the electrophotographic conductive member.
The content of the conductive filler dispersant in the thermoplastic resin composition is preferably 0.1 to 5.0% by mass relative to the total mass of the thermoplastic resin composition, It is preferable that it is 1-20 mass% with respect to an electroconductive filler, and it is preferable that it is 0.05-4.5 mass% with respect to the thermoplastic resin in a thermoplastic resin composition. If the amount of the dispersant for conductive filler used is too small, the dispersion stabilizing effect of the conductive filler may be poor. If the amount of dispersant used is too large, the condensed ricinoleic acid polyglyceryl or polyglycerin stearate bleed May occur or the mechanical properties of the electrophotographic conductive member may decrease.
導電性フィラーと縮合リシノレイン酸ポリグリセルまたはポリグリセリンステアリン酸エステルとを混合する方法としては、乾式法と湿式法とがある。乾式法としては、導電性フィラーと縮合リシノレイン酸ポリグリセルまたはポリグリセリンステアリン酸エステルとを各種ミキサーなどで混合する方法などがある。湿式法としては、各種溶剤によって縮合リシノレイン酸ポリグリセルまたはポリグリセリンステアリン酸エステルを希釈して、その溶液中に導電性フィラーを投入して混合した後、溶剤を各種乾燥機などで除去する方法などがある。乾式法にはコストが低いという利点があり、湿式法には導電性フィラー表面に均一に縮合リシノレイン酸ポリグリセルまたはポリグリセリンステアリン酸エステルが付着するという利点があるため、目的に応じて乾式法と湿式法とを使い分けることができる。 As a method of mixing the conductive filler and the condensed ricinoleic acid polyglyceryl or polyglycerin stearate , there are a dry method and a wet method. Examples of the dry method include a method of mixing the conductive filler and condensed ricinoleic acid polyglyceryl or polyglycerin stearate with various mixers. As the wet method, there is a method in which condensed ricinoleic acid polyglyceryl or polyglycerin stearate is diluted with various solvents, a conductive filler is put into the solution, mixed, and then the solvent is removed with various dryers. is there. The dry method has the advantage of low cost, and the wet method has the advantage that the condensed ricinoleic acid polyglyceryl or polyglycerin stearate uniformly adheres to the surface of the conductive filler. You can use the law properly.
また、縮合リシノレイン酸ポリグリセルまたはポリグリセリンステアリン酸エステル ＋ を用いて熱可塑性樹脂中に導電性フィラーを分散させる方法としては、２軸押し出し機、単軸押し出し機などの各種押し出し機を用いて分散させる方法や、ニーダー、バンバリーミキサーなどの各種ミキサー、２本ロール、３本ロールミルなどの各種ロールミルを用いて分散させる方法などがあるが、分散コントロールを行うためには２軸押し出し機が好ましい。これは、２軸押し出し機ではスクリュー構成の変更が容易であり、適切な分散状態の条件をスクリュー構成の変さらによって容易に見いだすことができ、吐出量と軸回転数が個別にコントロールできるので熱可塑性樹脂の滞留時間を変えることができ、スクリューを変えない状態でも分散状態を変えることができ、分散の最適条件を見つけやすいためである。 In addition, as a method of dispersing the conductive filler in the thermoplastic resin using condensed ricinoleic acid polyglyceryl or polyglycerin stearate ester + , it is dispersed using various extruders such as a twin screw extruder and a single screw extruder. There are various methods such as a kneader and a Banbury mixer, and a method of dispersing using various roll mills such as a two-roll mill and a three-roll mill. This is because the screw configuration is easy to change in a twin-screw extruder, the appropriate dispersion condition can be easily found by changing the screw configuration, and the amount of discharge and the number of shaft rotations can be controlled individually. This is because the residence time of the plastic resin can be changed, the dispersion state can be changed without changing the screw, and the optimum conditions for dispersion can be easily found.
上述の抵抗要件を達成するためには、熱可塑性樹脂組成物中の熱可塑性樹脂と導電性フィラーと縮合リシノレイン酸ポリグリセルまたはポリグリセリンステアリン酸エステルとの配合比や、相溶性や、導電性フィラー分散時の条件や、さらに電子写真導電性部材作製時の各条件を適宜調整すればよい。 In order to achieve the above-mentioned resistance requirement, the blending ratio, compatibility, and conductive filler dispersion of the thermoplastic resin in the thermoplastic resin composition, the conductive filler, and the condensed ricinoleic acid polyglyceryl or polyglycerin stearate ester The conditions at the time and each condition at the time of producing the electrophotographic conductive member may be adjusted as appropriate.
図１は、インフレーション成形法を採用した、ベルト形状の電子写真導電性部材を製造する装置の概略構成の一例を示す図である。
まず、上述の熱可塑性樹脂、導電性フィラーおよび縮合リシノレイン酸ポリグリセルまたはポリグリセリンステアリン酸エステルを所定の処方に基づいて予備混合し、混練分散して得られた成形用原料を、ホッパー１０２から押し出し機１０１に投入する。押し出し機１０１における温度やスクリュー構成は、成形用原料がベルト成形可能な溶融粘度となるように、また、成形用原料中に導電性フィラーが均一に分散するように選択される。
成形用原料は、押し出し機１０１中で溶融混練されて溶融体となり、環状ダイ１０３に入る。環状ダイ１０３には気体導入路１０４が配設されており、空気などの気体１０５が気体導入路１０４から環状ダイ１０３に吹き込まれることにより、環状ダイ１０３を通過した溶融体は径方向に拡大膨張する。なお、気体導入路１０４に気体１０５を吹き込まずに成形してもよい。
膨張した成形体１０６は、冷却リング（不図示）によって冷却されながらピンチローラ１０８によって上方向に引き上げられる。上方向に引き上げられる際に所定寸法の寸法安定ガイド１０７の間を通過することによって、ベルトの周方向長さ（周長）が決まり、また、カッター１０９により所望の長さに切断されることによって、ベルトの母線方向長さ（幅）が決まる。
このようにして、ベルト形状の電子写真導電性部材を得ることができる。この方法をインフレーション成形法と呼ぶ。
FIG. 1 is a diagram showing an example of a schematic configuration of an apparatus for manufacturing a belt-shaped electrophotographic conductive member employing an inflation molding method.
First, the above-mentioned thermoplastic resin, conductive filler, and condensed ricinoleic acid polyglyceryl or polyglycerin stearate are premixed based on a predetermined formulation, kneaded and dispersed, and a molding raw material is extruded from the hopper 102. 101. The temperature and screw configuration in the extruder 101 are selected so that the forming raw material has a melt viscosity that allows belt forming, and the conductive filler is uniformly dispersed in the forming raw material.
The forming raw material is melted and kneaded in the extruder 101 to become a melt and enters the annular die 103. The annular die 103 is provided with a gas introduction path 104. When a gas 105 such as air is blown into the annular die 103 from the gas introduction path 104, the melt that has passed through the annular die 103 expands and expands in the radial direction. To do. The molding may be performed without blowing the gas 105 into the gas introduction path 104.
The expanded molded body 106 is pulled up by the pinch roller 108 while being cooled by a cooling ring (not shown). By passing between the dimension stabilizing guides 107 of a predetermined dimension when pulled up, the circumferential length (circumferential length) of the belt is determined, and the cutter 109 cuts it to a desired length. The length (width) of the belt in the bus line direction is determined.
In this way, a belt-shaped electrophotographic conductive member can be obtained. This method is called an inflation molding method.
次に、ローラー形状の電子写真導電性部材、特に、ローラー形状の支持体（芯金）上にチューブ状の上記熱可塑性樹脂組成物を被覆した形状の電子写真導電性部材の製造方法としては、以下の方法が挙げられる。
熱可塑性樹脂、導電性フィラーおよび縮合リシノレイン酸ポリグリセルまたはポリグリセリンステアリン酸エステルなどの材料を、オープンロールや、ニーダー、バンバリーなどの密閉式ミキサーや、２軸押し出し機などを使用して混練した後、単軸押し出し成形機などの成形手段によりチューブ状に成形したものを、エアや真空引きなどを利用してチューブ内径を広げて支持体を圧入して嵌合する方法や、チューブ状に成形したものの熱収縮性を利用してチューブ内側に挿入された支持体と嵌合する方法である。
これらの方法においては、熱によって可塑化された上記材料がダイとニップルとの間を通過することによってチューブ形状に成形されるが、チューブの内面粗度は、加工温度、押し出し速度、引っ張り速度などによって調整することができ、ダイやニップルに所定の形状を付与することによっても調整することができる。
Next, as a method for producing a roller-shaped electrophotographic conductive member, in particular, a roller-shaped support (core metal) on which the tubular thermoplastic resin composition is coated, The following methods are mentioned.
After kneading materials such as thermoplastic resin, conductive filler and condensed ricinoleic acid polyglyceryl or polyglycerin stearate using an open roll, a closed mixer such as a kneader or Banbury, a twin screw extruder, etc. For a tube molded by a molding means such as a single-screw extrusion molding machine, use a method of fitting the support by press-fitting the support by expanding the tube inner diameter using air or vacuum, etc. This is a method of fitting with a support inserted inside the tube using heat shrinkability.
In these methods, the material plasticized by heat passes between the die and the nipple and is formed into a tube shape. The inner surface roughness of the tube is determined by processing temperature, extrusion speed, pulling speed, etc. It can also be adjusted by giving a predetermined shape to the die or nipple.
（実施例１）
熱可塑性樹脂組成物の材料として以下のものを使用した。
熱可塑性樹脂：ポリアミド１２（溶融粘度：ＭＦＲ＝１０） １００部
導電性フィラー：導電性カーボンブラック（１）（商品名：デンカブラック粒状品：電気化学工業（株）製） １５．５部
導電性フィラー用分散剤：縮合リシノレイン酸ポリグリセル（商品名：チラバゾールＨ−８１８、太陽化学（株）製） ０．５部
導電性カーボンブラック（１）と縮合リシノレイン酸ポリグリセルをヘンシェルミキサーで混合した後、さらにポリアミド１２を加えて混合したものを、２軸押し出し機で混練し、さらに、これを粒径２〜３ｍｍの混練物として、成形用原料を得た。
次に、図１に示される構成の装置のホッパー１０２から押し出し機１０１へ成形用原料を投入し、設定温度を２００〜２２０℃の範囲に調節して押し出すことによりベルトを得て、サイズ調整をすることにより、周長１６０ｍｍ、幅２３０ｍｍ、厚み１５０μｍのベルト形状の電子写真導電性部材を得た。
(Example 1)
The following materials were used as materials for the thermoplastic resin composition.
Thermoplastic resin: Polyamide 12 (melt viscosity: MFR = 10) 100 parts Conductive filler: Conductive carbon black (1) (trade name: Denka black granular product: manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 15.5 parts
Dispersant for conductive filler : Condensed ricinoleic acid polyglyceride (trade name: Tylabasol H-818, manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd.) 0.5 part Further, a mixture obtained by adding polyamide 12 and kneading was kneaded with a biaxial extruder, and further, this was used as a kneaded product having a particle diameter of 2 to 3 mm to obtain a molding raw material.
Next, a raw material for molding is fed from the hopper 102 of the apparatus having the configuration shown in FIG. 1 to the extruder 101, and the belt is obtained by adjusting the set temperature within the range of 200 to 220 ° C. and extruding to adjust the size. Thus, a belt-shaped electrophotographic conductive member having a circumference of 160 mm, a width of 230 mm, and a thickness of 150 μm was obtained.
得られたベルト形状の電子写真導電性部材の体積抵抗率は１．５×１０９Ω・ｃｍであり、表面抵抗値は４．５×１０９Ωであった。また、体積抵抗率および表面抵抗値とも、周方向、母線方向ともに、その最大値が最小値の１０倍以内であった。
得られたベルト形状の電子写真導電性部材に５００Ｖを印加したが、リークは発生しなかった。
得られたベルト形状の電子写真導電性部材を目視で観察してみたところ、表面にはブツ、フィッシュアイなどの異物、成形不良はみられなかった。これは、縮合リシノレイン酸ポリグリセルによる分散効果が高いため、導電性フィラーの凝集物が発生しなかったためと考えられる。
The obtained belt-shaped electrophotographic conductive member had a volume resistivity of 1.5 × 10 9 Ω · cm and a surface resistance value of 4.5 × 10 9 Ω. Further, the volume resistivity and the surface resistance value were both within 10 times the minimum value in the circumferential direction and the bus direction.
Although 500 V was applied to the obtained belt-shaped electrophotographic conductive member, no leak occurred.
When the obtained belt-shaped electrophotographic conductive member was visually observed, no foreign matter such as bumps and fish eyes and defective molding were found on the surface. This is considered because the aggregate of the conductive filler was not generated because the dispersion effect by the condensed ricinoleic acid polyglyceride was high.
（実施例２）
実施例１において、熱可塑性樹脂組成物の材料として以下のものを使用した以外は、実施例１と同様にしてベルト形状の電子写真導電性部材を作製した。
熱可塑性樹脂：ポリアミド１２（溶融粘度：ＭＦＲ＝１０） １００部
導電性フィラー：導電性カーボンブラック（２）（商品名：ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤ：ライオン（株）製） ４．５部
導電性フィラー用分散剤：ポリグリセリンステアリン酸エステル（商品名：チラバゾールＰ−４、太陽化学（株）製） ０．８部
得られたベルト形状の電子写真導電性部材の体積抵抗率は３．４×１０９Ω・ｃｍであり、表面抵抗値は６．２×１０９Ωであった。また、体積抵抗率および表面抵抗値とも、周方向、母線方向ともに、その最大値が最小値の１５倍以内であった。
得られたベルト形状の電子写真導電性部材に５００Ｖを印加したが、リークは発生しなかった。
得られたベルト形状の電子写真導電性部材を目視で観察してみたところ、表面にはブツ、フィッシュアイなどの異物、成形不良はみられなかった。これは、ポリグリセリンステアリン酸エステルによる分散効果が高いため、導電性フィラーの凝集物が発生しなかったためと考えられる。
(Example 2)
A belt-shaped electrophotographic conductive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the following materials were used as materials for the thermoplastic resin composition in Example 1.
Thermoplastic resin: Polyamide 12 (melt viscosity: MFR = 10) 100 parts Conductive filler: Conductive carbon black (2) (trade name: Ketjen black EC600JD: manufactured by Lion Corporation) 4.5 parts
Dispersant for conductive filler : polyglycerol stearic acid ester (trade name: Tyravazole P-4, manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd.) 0.8 part The volume resistivity of the obtained belt-shaped electrophotographic conductive member is 3. It was 4 × 10 9 Ω · cm, and the surface resistance value was 6.2 × 10 9 Ω. Moreover, the volume resistivity and the surface resistance value were both within 15 times the minimum value in the circumferential direction and the busbar direction.
Although 500 V was applied to the obtained belt-shaped electrophotographic conductive member, no leak occurred.
When the obtained belt-shaped electrophotographic conductive member was visually observed, no foreign matter such as bumps and fish eyes and defective molding were found on the surface. This is considered because the aggregate of the conductive filler was not generated because the dispersion effect by the polyglycerol stearate ester was high.
（実施例３）
実施例１において、熱可塑性樹脂組成物の材料として以下のものを使用した以外は、実施例１と同様にしてベルト形状の電子写真導電性部材を作製した。ただし、ベルトのサイズは、周長１８０ｍｍ、幅２３０ｍｍ、厚み１５０μｍとした。
熱可塑性樹脂：ポリアミド１２（溶融粘度：ＭＦＲ＝１０） １００部
導電性フィラー：導電性カーボンブラック（２）（商品名：ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤ：ライオン（株）製） ４．３部
導電性フィラー用分散剤：ポリグリセリンステアリン酸エステル（商品名：チラバゾールＰ−４、太陽化学（株）製） ０．８部
得られたベルト形状の電子写真導電性部材の体積抵抗率は６．４×１０９Ω・ｃｍであり、表面抵抗値は８．１×１０９Ωであった。また、体積抵抗率および表面抵抗値とも、周方向、母線方向ともに、その最大値が最小値の１５倍以内であった。
得られたベルト形状の電子写真導電性部材に５００Ｖを印加したが、リークは発生しなかった。
得られたベルト形状の電子写真導電性部材を目視で観察してみたところ、表面にはブツ、フィッシュアイなどの異物、成形不良はみられなかった。これは、ポリグリセリンステアリン酸エステルによる分散効果が高いため、導電性フィラーの凝集物が発生しなかったためと考えられる。
(Example 3)
A belt-shaped electrophotographic conductive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the following materials were used as materials for the thermoplastic resin composition in Example 1. However, the size of the belt was 180 mm in circumference, 230 mm in width, and 150 μm in thickness.
Thermoplastic resin: Polyamide 12 (melt viscosity: MFR = 10) 100 parts Conductive filler: Conductive carbon black (2) (trade name: Ketjen black EC600JD: manufactured by Lion Corporation) 4.3 parts
Dispersant for conductive filler : polyglycerol stearic acid ester (trade name: Tyravazole P-4, manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd.) 0.8 part The volume resistivity of the obtained belt-shaped electrophotographic conductive member is 6. It was 4 × 10 9 Ω · cm, and the surface resistance value was 8.1 × 10 9 Ω. Moreover, the volume resistivity and the surface resistance value were both within 15 times the minimum value in the circumferential direction and the busbar direction.
Although 500 V was applied to the obtained belt-shaped electrophotographic conductive member, no leak occurred.
When the obtained belt-shaped electrophotographic conductive member was visually observed, no foreign matter such as bumps and fish eyes and defective molding were found on the surface. This is considered because the aggregate of the conductive filler was not generated because the dispersion effect by the polyglycerol stearate ester was high.
（実施例４）
実施例１において、熱可塑性樹脂組成物の材料として以下のものを使用した以外は、実施例１と同様にしてベルト形状の電子写真導電性部材を作製した。ただし、ベルトのサイズは、周長２００ｍｍ、幅２６０ｍｍ、厚み１００μｍとした。
熱可塑性樹脂：ポリアミド１２（溶融粘度：ＭＦＲ＝１０） １００部
導電性フィラー：導電性カーボンブラック（２）（商品名：ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤ：ライオン（株）製） ３．７部
導電性フィラー用分散剤：ポリグリセリンステアリン酸エステル（商品名：チラバゾールＰ−４、太陽化学（株）製） ０．７部
得られたベルト形状の電子写真導電性部材の体積抵抗率は５．７×１０１１Ω・ｃｍであり、表面抵抗値は７．１×１０１１Ωであった。また、体積抵抗率および表面抵抗値とも、周方向、母線方向ともに、その最大値が最小値の３０倍以内であった。
得られたベルト形状の電子写真導電性部材に５００Ｖを印加したが、リークは発生しなかった。
得られたベルト形状の電子写真導電性部材を目視で観察してみたところ、表面にはブツ、フィッシュアイなどの異物、成形不良はみられなかった。これは、ポリグリセリンステアリン酸エステルによる分散効果が高いため、導電性フィラーの凝集物が発生しなかったためと考えられる。
Example 4
A belt-shaped electrophotographic conductive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the following materials were used as materials for the thermoplastic resin composition in Example 1. However, the size of the belt was a circumferential length of 200 mm, a width of 260 mm, and a thickness of 100 μm.
Thermoplastic resin: Polyamide 12 (melt viscosity: MFR = 10) 100 parts Conductive filler: Conductive carbon black (2) (trade name: Ketjen black EC600JD: manufactured by Lion Corporation) 3.7 parts
Dispersant for conductive filler : polyglycerol stearic acid ester (trade name: Tyravazole P-4, manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd.) 0.7 part The volume resistivity of the obtained belt-shaped electrophotographic conductive member is 5. It was 7 × 10 11 Ω · cm, and the surface resistance value was 7.1 × 10 11 Ω. Further, the volume resistivity and the surface resistance value were both within 30 times the minimum value in the circumferential direction and the bus direction.
Although 500 V was applied to the obtained belt-shaped electrophotographic conductive member, no leak occurred.
When the obtained belt-shaped electrophotographic conductive member was visually observed, no foreign matter such as bumps and fish eyes and defective molding were found on the surface. This is considered because the aggregate of the conductive filler was not generated because the dispersion effect by the polyglycerol stearate ester was high.
（実施例５）
シリコーンゴム１００部に、導電性カーボンブラック１５部、ジメチルシリコーンオイル２０部、発泡剤（ＡＩＢＮ（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル））６部、架橋剤（ベンゾイルパーオキサイド）３部を添加して混練し、導電性ゴムコンパウンドを作製した。
この導電性ゴムコンパウンドを用いて、長さ３３２ｍｍ、直径６ｍｍのステンレスシリンダー（支持体）の周囲に加硫発泡成形を行った後、外周を研磨し、外径１４ｍｍ、発泡体の厚さ４．０ｍｍ、発泡体の軸方向長さ３１１ｍｍの導電性ゴムローラーを作製した。
一方、熱可塑性樹脂組成物の材料として以下のものを使用して、シームレスチューブを作製した。
熱可塑性樹脂：スチレンエチレンブチレンエラストマー／ポリプロピレン＝７５部／２５部
導電性フィラー：導電性カーボンブラック（１）（商品名：デンカブラック粒状品：電気化学工業（株）製） １７．５部
導電性フィラー用分散剤：縮合リシノレイン酸ポリグリセル（商品名：チラバゾールＨ−８１８、太陽化学（株）製） １．０部
すなわち、スチレンエチレンブチレンエラストマー、ポリプロピレン、導電性カーボンブラック（１）および縮合リシノレイン酸ポリグリセルを、加圧式ニーダーを用いて１８０℃で１０分間溶融混練し、冷却しペレット状とした後、１軸押し出し機で混練し、粒径２〜３ｍｍの混練物として、成形用原料を得た。
(Example 5)
100 parts of silicone rubber, 15 parts of conductive carbon black, 20 parts of dimethyl silicone oil, 6 parts of foaming agent (AIBN (2,2′-azobisisobutyronitrile)), 3 parts of crosslinking agent (benzoyl peroxide) The mixture was added and kneaded to prepare a conductive rubber compound.
Using this conductive rubber compound, vulcanization foam molding was performed around a stainless steel cylinder (support) having a length of 332 mm and a diameter of 6 mm, and then the outer periphery was polished to obtain an outer diameter of 14 mm and a foam thickness of 4. A conductive rubber roller having 0 mm and a length of 311 mm in the axial direction of the foam was produced.
On the other hand, a seamless tube was prepared using the following materials for the thermoplastic resin composition.
Thermoplastic resin: Styrene ethylene butylene elastomer / polypropylene = 75 parts / 25 parts Conductive filler: Conductive carbon black (1) (trade name: Denka black granular product: manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 17.5 parts
Dispersant for conductive filler : Condensed ricinoleic acid polyglyceride (trade name: Tylabazole H-818, Taiyo Kagaku Co., Ltd.) 1.0 part Namely, styrene ethylene butylene elastomer, polypropylene, conductive carbon black (1) and condensed ricinolein The acid polyglycel is melt-kneaded at 180 ° C. for 10 minutes using a pressure kneader, cooled and pelletized, and then kneaded with a single screw extruder to obtain a molding raw material as a kneaded product having a particle diameter of 2 to 3 mm. It was.
次に、この成形用原料から、１７０℃に設定した単軸押し出し機を用いて、内径１３．６ｍｍ、厚さ２３０μｍのシームレスチューブを作製した。
上記シームレスチューブの内側にエアを吹き込み、内径を１４．５ｍｍに拡大した後、上記導電性ゴムローラーを挿入して嵌合し、直径１４ｍｍのローラー形状の電子写真導電性部材を得た。
得られたローラー形状の電子写真導電性部材の体積抵抗率は８．５×１０６Ω・ｃｍであり、表面抵抗値は３．３×１０７Ωであった。また、体積抵抗率および表面抵抗値とも、周方向、母線方向ともに、その最大値が最小値の１０倍以内であった。
得られたローラー形状の電子写真導電性部材に５００Ｖを印加したが、リークは発生しなかった。
得られたローラー形状の電子写真導電性部材を目視で観察してみたところ、表面にはブツ、フィッシュアイなどの異物、成形不良はみられなかった。これは、縮合リシノレイン酸ポリグリセルによる分散効果が高いため、導電性フィラーの凝集物が発生しなかったためと考えられる。
Next, a seamless tube having an inner diameter of 13.6 mm and a thickness of 230 μm was produced from this forming raw material using a single screw extruder set at 170 ° C.
Air was blown into the seamless tube to increase the inner diameter to 14.5 mm, and then the conductive rubber roller was inserted and fitted to obtain a roller-shaped electrophotographic conductive member having a diameter of 14 mm.
The obtained roller-shaped electrophotographic conductive member had a volume resistivity of 8.5 × 10 6 Ω · cm, and a surface resistance value of 3.3 × 10 7 Ω. Further, the volume resistivity and the surface resistance value were both within 10 times the minimum value in the circumferential direction and the bus direction.
Although 500 V was applied to the obtained roller-shaped electrophotographic conductive member, no leak occurred.
When the obtained roller-shaped electrophotographic conductive member was observed with the naked eye, no foreign matter such as butts and fish eyes and defective molding were found on the surface. This is considered because the aggregate of the conductive filler was not generated because the dispersion effect by the condensed ricinoleic acid polyglyceride was high.
（実施例６）
実施例５において、熱可塑性樹脂組成物の材料として以下のものを使用した以外は、実施例５と同様にしてシームレスチューブを作製し、また、実施例５と同様にしてローラー形状の電子写真導電性部材を作製した。
熱可塑性樹脂：スチレンエチレンブチレンエラストマー／ポリプロピレン＝７５部／２５部
導電性フィラー：導電性カーボンブラック（１）（商品名：デンカブラック粒状品：電気化学工業（株）製） １７．５部
導電性フィラー用分散剤：ポリグリセリンステアリン酸エステル（商品名：チラバゾールＰ−４、太陽化学（株）製） ２．０部
得られたローラー形状の電子写真導電性部材の体積抵抗率は９．１×１０６Ω・ｃｍであり、表面抵抗値は４．８×１０７Ωであった。また、体積抵抗率および表面抵抗値とも、周方向、母線方向ともに、その最大値が最小値の２０倍以内であった。
得られたローラー形状の電子写真導電性部材に５００Ｖを印加したが、リークは発生しなかった。
得られたローラー形状の電子写真導電性部材を目視で観察してみたところ、表面にはブツ、フィッシュアイなどの異物、成形不良はみられなかった。これは、ポリグリセリンステアリン酸エステルによる分散効果が高いため、導電性フィラーの凝集物が発生しなかったためと考えられる。
(Example 6)
In Example 5, a seamless tube was produced in the same manner as in Example 5 except that the following were used as materials for the thermoplastic resin composition. In addition, in the same manner as in Example 5, a roller-shaped electrophotographic conductive material was used. A sex member was prepared.
Thermoplastic resin: Styrene ethylene butylene elastomer / polypropylene = 75 parts / 25 parts Conductive filler: Conductive carbon black (1) (trade name: Denka black granular product: manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 17.5 parts
Dispersant for conductive filler : polyglycerin stearate ester (trade name: Tyravazole P-4, manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd.) 2.0 parts The volume resistivity of the obtained roller-shaped electrophotographic conductive member is 9. It was 1 × 10 6 Ω · cm, and the surface resistance value was 4.8 × 10 7 Ω. Further, the volume resistivity and the surface resistance value were both within 20 times the minimum value in the circumferential direction and the busbar direction.
Although 500 V was applied to the obtained roller-shaped electrophotographic conductive member, no leak occurred.
When the obtained roller-shaped electrophotographic conductive member was observed with the naked eye, no foreign matter such as butts and fish eyes and defective molding were found on the surface. This is considered because the aggregate of the conductive filler was not generated because the dispersion effect by the polyglycerol stearate ester was high.
（実施例７）
アクリルゴムに、導電性カーボンブラック、加硫促進剤などの添加剤を添加して２本ロールを用いて混練し、導電性ゴムコンパウンドを作製した。
この導電性ゴムコンパウンドを、表面にプライマーを塗布した鉄シリンダー（支持体）の周囲に巻き付け、金型に入れて１７０℃で２５分間加硫を行って、半導電性弾性ローラーを作製した。
一方、熱可塑性樹脂組成物の材料として以下のものを使用して、シームレスチューブを作製した。
熱可塑性樹脂：ポリエチレン（溶融粘度：ＭＦＲ＝２）／ポリプロピレン＝７５部／２５部
導電性フィラー：導電性カーボンブラック（１）（商品名：デンカブラック粒状品：電気化学工業（株）製） １８．５部
導電性フィラー用分散剤：縮合リシノレイン酸ポリグリセル（商品名：チラバゾールＨ−８１８、太陽化学（株）製） １．０部
ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）粒子（平均粒径７．５μｍ、真密度１．１９ｇ／ｃｍ３、長径／短径＝１．０６） １０部
すなわち、ポリエチレン、ポリプロピレン、導電性カーボンブラック（１）、縮合リシノレイン酸ポリグリセルおよびＰＭＭＡ粒子を、加圧式ニーダーを用いて１８０℃で１０分間溶融混練し、冷却しペレット状とした後、１軸押し出し機で混練し、粒径２〜３ｍｍの混練物として、成形用原料を得た。
次に、この成形用原料から、１７０℃に設定した単軸押し出し機を用いて、内径１３．６ｍｍ、厚さ２３０μｍのシームレスチューブを作製した。
上記シームレスチューブの内側にエアを吹き込み、内径を１４．５ｍｍに拡大した後、上記半導電性弾性ゴムローラーを挿入して嵌合し、直径１４ｍｍのローラー形状の電子写真導電性部材を得た。
得られたローラー形状の電子写真導電性部材の体積抵抗率は５．１×１０５Ω・ｃｍであり、表面抵抗値は９．４×１０５Ωであった。また、体積抵抗率および表面抵抗値とも、周方向、母線方向ともに、その最大値が最小値の１０倍以内であった。
得られたローラー形状の電子写真導電性部材に５００Ｖを印加したが、リークは発生しなかった。
得られたローラー形状の電子写真導電性部材を目視で観察してみたところ、表面にはブツ、フィッシュアイなどの異物、成形不良はみられなかった。これは、縮合リシノレイン酸ポリグリセルによる分散効果が高いため、導電性フィラーの凝集物が発生しなかったためと考えられる。
(Example 7)
Additives such as conductive carbon black and a vulcanization accelerator were added to acrylic rubber and kneaded using two rolls to prepare a conductive rubber compound.
This conductive rubber compound was wound around an iron cylinder (support) coated with a primer on the surface, placed in a mold, and vulcanized at 170 ° C. for 25 minutes to produce a semiconductive elastic roller.
On the other hand, a seamless tube was prepared using the following materials for the thermoplastic resin composition.
Thermoplastic resin: polyethylene (melt viscosity: MFR = 2) / polypropylene = 75 parts / 25 parts Conductive filler: conductive carbon black (1) (trade name: Denka Black granular product: manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 18 .5 parts
Dispersant for conductive filler : Condensed ricinoleic acid polyglyceride (trade name: Tylabazole H-818, manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd.) 1.0 part PMMA (polymethyl methacrylate) particles (average particle size 7.5 μm, true density 1. 19 g / cm 3 , major axis / minor axis = 1.06) 10 parts That is, polyethylene, polypropylene, conductive carbon black (1), condensed ricinoleic acid polyglyceride and PMMA particles were mixed at 180 ° C. for 10 minutes using a pressure kneader. After melt-kneading and cooling to form a pellet, the mixture was kneaded with a single-screw extruder to obtain a molding material as a kneaded product having a particle size of 2 to 3 mm.
Next, a seamless tube having an inner diameter of 13.6 mm and a thickness of 230 μm was produced from this forming raw material using a single screw extruder set at 170 ° C.
After air was blown into the seamless tube and the inner diameter was increased to 14.5 mm, the semiconductive elastic rubber roller was inserted and fitted to obtain a roller-shaped electrophotographic conductive member having a diameter of 14 mm.
The obtained roller-shaped electrophotographic conductive member had a volume resistivity of 5.1 × 10 5 Ω · cm, and a surface resistance value of 9.4 × 10 5 Ω. Further, the volume resistivity and the surface resistance value were both within 10 times the minimum value in the circumferential direction and the bus direction.
Although 500 V was applied to the obtained roller-shaped electrophotographic conductive member, no leak occurred.
When the obtained roller-shaped electrophotographic conductive member was observed with the naked eye, no foreign matter such as butts and fish eyes and defective molding were found on the surface. This is considered because the aggregate of the conductive filler was not generated because the dispersion effect by the condensed ricinoleic acid polyglyceride was high.
（実施例８）
実施例７において、熱可塑性樹脂組成物の材料として以下のものを使用した以外は、実施例７と同様にしてシームレスチューブを作製し、また、実施例７と同様にしてローラー形状の電子写真導電性部材を作製した。
熱可塑性樹脂：ポリエチレン（溶融粘度：ＭＦＲ＝２）／ポリプロピレン＝７５部／２５部
導電性フィラー：導電性カーボンブラック（１）（商品名：デンカブラック粒状品：電気化学工業（株）製） １６．５部
導電性フィラー用分散剤：ポリグリセリンステアリン酸エステル（商品名：チラバゾールＰ−４、太陽化学（株）製） ２．０部
ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）粒子（平均粒径７．５μｍ、真密度１．１９ｇ／ｃｍ３、長径／短径＝１．０６） １０部
得られたローラー形状の電子写真導電性部材の体積抵抗率は６．９×１０５Ω・ｃｍであり、表面抵抗値は２．２×１０６Ωであった。また、体積抵抗率および表面抵抗値とも、周方向、母線方向ともに、その最大値が最小値の３０倍以内であった。
得られたローラー形状の電子写真導電性部材に５００Ｖを印加したが、リークは発生しなかった。
得られたローラー形状の電子写真導電性部材を目視で観察してみたところ、表面にはブツ、フィッシュアイなどの異物、成形不良はみられなかった。これは、ポリグリセリンステアリン酸エステルによる分散効果が高いため、導電性フィラーの凝集物が発生しなかったためと考えられる。
(Example 8)
In Example 7, a seamless tube was prepared in the same manner as in Example 7 except that the following were used as materials for the thermoplastic resin composition. In addition, in the same manner as in Example 7, a roller-shaped electrophotographic conductive material was used. A sex member was prepared.
Thermoplastic resin: polyethylene (melt viscosity: MFR = 2) / polypropylene = 75 parts / 25 parts Conductive filler: conductive carbon black (1) (trade name: Denka Black granular product: manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 16 .5 parts
Dispersant for conductive filler : polyglycerin stearate (trade name: Tyrabasol P-4, manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd.) 2.0 parts PMMA (polymethyl methacrylate) particles (average particle size 7.5 μm, true density 1) .19 g / cm 3, major axis / minor axis = 1.06) 10 parts The obtained roller-shaped electrophotographic conductive member has a volume resistivity of 6.9 × 10 5 Ω · cm and a surface resistance of 2.10 g / cm 3. It was 2 × 10 6 Ω. Further, the volume resistivity and the surface resistance value were both within 30 times the minimum value in the circumferential direction and the bus direction.
Although 500 V was applied to the obtained roller-shaped electrophotographic conductive member, no leak occurred.
When the obtained roller-shaped electrophotographic conductive member was observed with the naked eye, no foreign matter such as butts and fish eyes and defective molding were found on the surface. This is considered because the aggregate of the conductive filler was not generated because the dispersion effect by the polyglycerol stearate ester was high.
（比較例１）
実施例１において、導電性フィラー用分散剤を用いなかった以外は、実施例１と同様にしてベルト形状の電子写真導電性部材を作製した。
得られたベルト形状の電子写真導電性部材の体積抵抗率は３．２×１０８Ω・ｃｍであり、表面抵抗値は６．５×１０８Ωであった。また、体積抵抗率および表面抵抗値とも、周方向、母線方向ともに、その最大値が最小値の８００倍であった。これは、導電性カーボンブラックの分散が不均一であったからと考えられる。
得られたベルト形状の電子写真導電性部材に５００Ｖを印加したところ、ブツを起因とするリークが発生した。ベルト形状の電子写真導電性部材のブツの断面を観察したところ、導電性カーボンブラックの凝集体が見られた。
得られたベルト形状の電子写真導電性部材を中間転写ベルトとして図４に示す構成の電子写真装置に装着し、１５℃、１０％ＲＨの環境下でフルカラー画像の出力試験を行ったところ、転写効率（一次転写効率と二次転写効率との積）の最大が９０％、最小が８０％であり、転写効率が不十分で転写ムラもあった。特に、ブツ部分は転写が不十分で、ブツ部分に白抜けが発生した。
(Comparative Example 1)
In Example 1, a belt-shaped electrophotographic conductive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the dispersant for conductive filler was not used.
The obtained belt-shaped electrophotographic conductive member had a volume resistivity of 3.2 × 10 8 Ω · cm, and a surface resistance value of 6.5 × 10 8 Ω. Further, the volume resistivity and the surface resistance value were 800 times the minimum value in the circumferential direction and the bus direction, respectively. This is presumably because the conductive carbon black was non-uniformly dispersed.
When 500 V was applied to the obtained belt-shaped electrophotographic conductive member, a leak due to fluff occurred. Observation of the cross-section of the belt-shaped electrophotographic conductive member revealed an aggregate of conductive carbon black.
The obtained belt-shaped electrophotographic conductive member was mounted on an electrophotographic apparatus having the configuration shown in FIG. 4 as an intermediate transfer belt, and a full color image output test was performed in an environment of 15 ° C. and 10% RH. The maximum efficiency (product of the primary transfer efficiency and the secondary transfer efficiency) was 90% and the minimum was 80%. The transfer efficiency was insufficient and there was transfer unevenness. In particular, the transfer of the bulge portion was insufficient, and white spots occurred in the bulge portion.
（比較例２）
実施例１において、導電性フィラー用分散剤の縮合リシノレイン酸ポリグリセル０．５部を牛脂ジアミンジオレイン酸塩１．５部に変更した以外は、実施例１と同様にしてベルト形状の電子写真導電性部材を作製した。
得られたベルト形状の電子写真導電性部材の体積抵抗率は８．５×１０８Ω・ｃｍであり、表面抵抗値は９．８×１０８Ωであった。また、体積抵抗率および表面抵抗値とも、周方向、母線方向ともに、その最大値が最小値の１５０倍であった。これは、導電性カーボンブラックの分散が不均一であったからと考えられる。
得られたベルト形状の電子写真導電性部材に５００Ｖを印加したところ、ブツを起因とするリークが発生した。ベルト形状の電子写真導電性部材のブツの断面を観察したところ、導電性カーボンブラックの凝集体が見られた。
得られたベルト形状の電子写真導電性部材を中間転写ベルトとして図４に示す構成の電子写真装置に装着し、１５℃、１０％ＲＨの環境下でフルカラー画像の出力試験を行ったところ、転写効率（一次転写効率と二次転写効率との積）の最大が９２％、最小が８５％であり、転写効率が不十分で転写ムラもあった。特に、ブツ部分は転写が不十分で、ブツ部分に白抜けが発生した。
また、図４に示す構成の電子写真装置を用いて、上記と同様に作製したベルト形状の電子写真導電性部材と電子写真感光体とを当接させ、４０℃、９５％ＲＨの環境下で１ヶ月放置した後、電子写真感光体を目視で観察してみたところ、電子写真感光体の表面に白スジが確認され、その後、画像出力してみたところ、ベルト形状の電子写真導電性部材と電子写真感光体との当接部におけるスジ状の画像不良が発生した。この電子写真感光体を観察すると、表面に細かいヒビ割れが発生していた。また、１ヶ月放置後のベルト形状の電子写真導電性部材の表面抵抗値は５．９×１０７Ωであり、当接前の値との差は大きく、過酷環境下において放置すると性能が変化する電子写真導電性部材であることがわかった。１ヶ月放置した結果、転写効率はさらに低下し、転写効率の最大が８０％で、最小が７２％となった。
(Comparative Example 2)
In Example 1, a belt-shaped electrophotographic conductive material was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.5 part of the condensed ricinoleic acid polyglyceryl in the dispersant for the conductive filler was changed to 1.5 parts of beef tallow diamine dioleate. A sex member was prepared.
The obtained belt-shaped electrophotographic conductive member had a volume resistivity of 8.5 × 10 8 Ω · cm, and a surface resistance value of 9.8 × 10 8 Ω. Further, the volume resistivity and the surface resistance value were 150 times the minimum value in both the circumferential direction and the busbar direction. This is presumably because the conductive carbon black was non-uniformly dispersed.
When 500 V was applied to the obtained belt-shaped electrophotographic conductive member, a leak due to fluff occurred. Observation of the cross-section of the belt-shaped electrophotographic conductive member revealed an aggregate of conductive carbon black.
The obtained belt-shaped electrophotographic conductive member was mounted on an electrophotographic apparatus having the configuration shown in FIG. 4 as an intermediate transfer belt, and a full color image output test was performed in an environment of 15 ° C. and 10% RH. The maximum efficiency (product of primary transfer efficiency and secondary transfer efficiency) was 92%, and the minimum was 85%. The transfer efficiency was insufficient and there was transfer unevenness. In particular, the transfer of the bulge portion was insufficient, and white spots occurred in the bulge portion.
Further, using the electrophotographic apparatus having the configuration shown in FIG. 4, the belt-shaped electrophotographic conductive member produced in the same manner as described above is brought into contact with the electrophotographic photosensitive member, and the environment is 40 ° C. and 95% RH. When the electrophotographic photosensitive member was visually observed after being left for one month, white streaks were confirmed on the surface of the electrophotographic photosensitive member, and when an image was output thereafter, a belt-shaped electrophotographic conductive member and A streak-like image defect occurred at the contact portion with the electrophotographic photosensitive member. When this electrophotographic photosensitive member was observed, fine cracks were generated on the surface. Moreover, the surface resistance of the belt-shaped electrophotographic conductive member after standing for 1 month is 5.9 × 10 7 Ω, which is very different from the value before contact, and the performance changes when left in a harsh environment. It was found to be an electrophotographic conductive member. As a result of being left for one month, the transfer efficiency further decreased, with the maximum transfer efficiency being 80% and the minimum being 72%.
（比較例３）
実施例３において、導電性フィラー用分散剤を用いなかった以外は、実施例３と同様にしてベルト形状の電子写真導電性部材を作製した。
得られたベルト形状の電子写真導電性部材の体積抵抗率は３．４×１０９Ω・ｃｍであり、表面抵抗値は４．６×１０９Ωであった。また、体積抵抗率および表面抵抗値とも、周方向、母線方向ともに、その最大値が最小値の１５０倍であった。これは、導電性カーボンブラックの分散が不均一であったからと考えられる。
得られたベルト形状の電子写真導電性部材を中間転写ベルトとして図６に示す構成の電子写真装置に装着し、１５℃、１０％ＲＨの環境下でフルカラー画像の出力試験を行ったところ、転写効率（一次転写効率と二次転写効率との積）の最大が９２％、最小が８５％であり、転写効率が不十分で転写ムラもあった。特に、ブツ部分は転写が不十分で、ブツ部分に白抜けが発生した。
(Comparative Example 3)
In Example 3, a belt-shaped electrophotographic conductive member was produced in the same manner as in Example 3 except that the dispersant for conductive filler was not used.
The obtained belt-shaped electrophotographic conductive member had a volume resistivity of 3.4 × 10 9 Ω · cm and a surface resistance value of 4.6 × 10 9 Ω. Further, the volume resistivity and the surface resistance value were 150 times the minimum value in both the circumferential direction and the busbar direction. This is presumably because the conductive carbon black was non-uniformly dispersed.
The obtained belt-shaped electrophotographic conductive member was mounted on an electrophotographic apparatus having the structure shown in FIG. 6 as an intermediate transfer belt, and a full color image output test was performed in an environment of 15 ° C. and 10% RH. The maximum efficiency (product of primary transfer efficiency and secondary transfer efficiency) was 92%, and the minimum was 85%. The transfer efficiency was insufficient and there was transfer unevenness. In particular, the transfer of the bulge portion was insufficient, and white spots occurred in the bulge portion.
（比較例４）
実施例４において、導電性フィラー用分散剤のポリグリセリンステアリン酸エステル０．７部を牛脂ジアミンジオレイン酸塩１．５部に変更した以外は、実施例４と同様にしてベルト形状の電子写真導電性部材を作製した。
得られたベルト形状の電子写真導電性部材の体積抵抗率は８．１×１０１０Ω・ｃｍであり、表面抵抗値は１．３×１０１１Ωであった。また、体積抵抗率および表面抵抗値とも、周方向、母線方向ともに、その最大値が最小値の１２０倍であった。これは、導電性カーボンブラックの分散が不均一であったからと考えられる。
得られたベルト形状の電子写真導電性部材を転写材搬送ベルトとして図５に示す構成の電子写真装置に装着し、１５℃、１０％ＲＨの環境下でフルカラー画像の出力試験を行ったところ、初期から転写材搬送ベルトの抵抗不均一に起因する画像濃度ムラが発生し、リークに起因する転写抜けも発生し、良好な画像を得ることができなかった。さらに、１万枚耐久試験を行ったが、転写材搬送ベルトの表面にトナーのフィルミングが発生した。
また、図５に示す構成の電子写真装置を用いて、上記と同様に作製したベルト形状の電子写真導電性部材と電子写真感光体とを当接させ、４０℃、９５％ＲＨの環境下で１ヶ月放置した後、電子写真感光体を目視で観察してみたところ、電子写真感光体の表面に白スジが確認され、その後、画像出力してみたところ、ベルト形状の電子写真導電性部材と電子写真感光体との当接部におけるスジ状の画像不良が発生した。この電子写真感光体を観察すると、表面に細かいヒビ割れが発生していた。また、１ヶ月放置後のベルト形状の電子写真導電性部材の表面抵抗値は３．３×１０８Ωであり、当接前の値との差は大きく、過酷環境下において放置すると性能が変化する電子写真導電性部材であることがわかった。また、表面抵抗値の低下の結果、転写材の吸着・担持能力が低下し、画像のズレが発生した。
(Comparative Example 4)
In Example 4, a belt-shaped electrophotography was made in the same manner as in Example 4 except that 0.7 part of the polyglycerol stearate ester of the dispersant for conductive filler was changed to 1.5 parts of beef tallow diamine dioleate. A conductive member was produced.
The obtained belt-shaped electrophotographic conductive member had a volume resistivity of 8.1 × 10 10 Ω · cm and a surface resistance of 1.3 × 10 11 Ω. In addition, both the volume resistivity and the surface resistance value were 120 times the minimum value in both the circumferential direction and the bus direction. This is presumably because the conductive carbon black was non-uniformly dispersed.
The obtained belt-shaped electrophotographic conductive member was attached to an electrophotographic apparatus having the configuration shown in FIG. 5 as a transfer material conveying belt, and a full color image output test was performed in an environment of 15 ° C. and 10% RH. From the beginning, image density unevenness due to non-uniform resistance of the transfer material conveyance belt occurred, and transfer omission due to leakage also occurred, and a good image could not be obtained. Further, a 10,000 sheet durability test was conducted, and toner filming occurred on the surface of the transfer material conveyance belt.
Further, using the electrophotographic apparatus having the configuration shown in FIG. 5, the belt-shaped electrophotographic conductive member produced in the same manner as described above is brought into contact with the electrophotographic photosensitive member, and the environment is 40 ° C. and 95% RH. When the electrophotographic photosensitive member was visually observed after being left for one month, white streaks were confirmed on the surface of the electrophotographic photosensitive member, and when an image was output thereafter, a belt-shaped electrophotographic conductive member and A streak-like image defect occurred at the contact portion with the electrophotographic photosensitive member. When this electrophotographic photosensitive member was observed, fine cracks were generated on the surface. In addition, the surface resistance of the belt-shaped electrophotographic conductive member after standing for 1 month is 3.3 × 10 8 Ω, which is very different from the value before contact, and the performance changes when left in a harsh environment. It was found to be an electrophotographic conductive member. Further, as a result of the decrease in the surface resistance value, the adsorption / supporting ability of the transfer material was decreased, and image displacement occurred.
（比較例５）
実施例５において、導電性フィラー用分散剤の縮合リシノレイン酸ポリグリセル０．５部を牛脂ジアミンジオレイン酸塩１．５部に変更した以外は、実施例５と同様にしてシームレスチューブを作製し、また、実施例５と同様にしてローラー形状の電子写真導電性部材を作製した。
得られたローラー形状の電子写真導電性部材の体積抵抗率は７．７×１０６Ω・ｃｍであり、表面抵抗値は８．７×１０６Ωであった。また、体積抵抗率および表面抵抗値とも、周方向、母線方向ともに、その最大値が最小値の１３０倍であった。
得られたローラー形状の電子写真導電性部材を一次帯電ローラーとして図３に示す構成の電子写真装置に装着し、１５℃、１０％ＲＨの環境下で画像の出力試験を行ったところ、初期から一次帯電ローラーの抵抗不均一に起因する画像濃度ムラが発生した。なお、一次帯電ローラーには、ピーク間電圧２．３ｋＶ、周波数４００Ｈｚ、直流電圧−７００Ｖの条件でバイアスを印加した。
また、図３に示す構成の電子写真装置のプロセスカートリッジを用いて、上記と同様に作製したローラー形状の電子写真導電性部材と電子写真感光体とを当接させ、４０℃、９５％ＲＨの環境下で１ヶ月放置した後、電子写真感光体を目視で観察してみたところ、電子写真感光体の表面に白スジが確認され、その後、画像出力してみたところ、ローラー形状の電子写真導電性部材と電子写真感光体との当接部におけるスジ状の画像不良が発生した。この電子写真感光体を観察すると、表面に細かいヒビ割れが発生していた。
(Comparative Example 5)
In Example 5, a seamless tube was prepared in the same manner as in Example 5 except that 0.5 part of the condensed ricinoleic acid polyglyceryl of the conductive filler dispersant was changed to 1.5 parts of beef tallow diamine dioleate, Further, a roller-shaped electrophotographic conductive member was produced in the same manner as in Example 5.
The obtained roller-shaped electrophotographic conductive member had a volume resistivity of 7.7 × 10 6 Ω · cm, and a surface resistance value of 8.7 × 10 6 Ω. In addition, both the volume resistivity and the surface resistance value were 130 times the minimum value in both the circumferential direction and the bus direction.
The obtained roller-shaped electrophotographic conductive member was mounted on an electrophotographic apparatus having the configuration shown in FIG. 3 as a primary charging roller, and an image output test was performed in an environment of 15 ° C. and 10% RH. Image density unevenness due to non-uniform resistance of the primary charging roller occurred. Note that a bias was applied to the primary charging roller under conditions of a peak-to-peak voltage of 2.3 kV, a frequency of 400 Hz, and a DC voltage of −700V.
Further, using the process cartridge of the electrophotographic apparatus having the configuration shown in FIG. 3, the roller-shaped electrophotographic conductive member produced in the same manner as described above is brought into contact with the electrophotographic photosensitive member, and the temperature is 40 ° C. and 95% RH. When the electrophotographic photosensitive member was visually observed after being left for 1 month in an environment, white streaks were confirmed on the surface of the electrophotographic photosensitive member, and then an image was output. A streak-like image defect occurred at the contact portion between the photosensitive member and the electrophotographic photosensitive member. When this electrophotographic photosensitive member was observed, fine cracks were generated on the surface.
（比較例６）
実施例７において、導電性フィラー用分散剤の縮合リシノレイン酸ポリグリセル１．０部を牛脂ジアミンジオレイン酸塩１．５部に変更した以外は、実施例７と同様にしてシームレスチューブを作製し、また、実施例７と同様にしてローラー形状の電子写真導電性部材を作製した。
得られたローラー形状の電子写真導電性部材の体積抵抗率は３．８×１０５Ω・ｃｍであり、表面抵抗値は６．２×１０５Ωであった。また、体積抵抗率および表面抵抗値とも、周方向、母線方向ともに、その最大値が最小値の１５０倍であった。
得られたローラー形状の電子写真導電性部材を現像ローラーとして図４に示す構成の電子写真装置に装着し、１５℃、１０％ＲＨの環境下でフルカラー画像の出力試験を行ったところ、初期から現像ローラーの抵抗不均一に起因する画像濃度ムラが発生した。なお、上記ローラー形状の電子写真導電性部材は計４本用意し、これらを図４に示す構成の電子写真装置の４本の現像ローラーとして用いた。
また、図４に示す構成の電子写真装置を用いて、上記と同様に作製したローラー形状の電子写真導電性部材と電子写真感光体とを当接させ、４０℃、９５％ＲＨの環境下で１ヶ月放置した後、電子写真感光体を目視で観察してみたところ、電子写真感光体の表面に白スジが確認され、その後、画像出力してみたところ、ローラー形状の電子写真導電性部材と電子写真感光体との当接部におけるスジ状の画像不良が発生した。この電子写真感光体を観察すると、表面に細かいヒビ割れが発生していた。
(Comparative Example 6)
In Example 7, a seamless tube was prepared in the same manner as in Example 7, except that 1.0 part of the condensed ricinoleic acid polyglyceryl of the dispersant for conductive filler was changed to 1.5 parts of beef tallow diamine dioleate, A roller-shaped electrophotographic conductive member was produced in the same manner as in Example 7.
The obtained roller-shaped electrophotographic conductive member had a volume resistivity of 3.8 × 10 5 Ω · cm, and a surface resistance value of 6.2 × 10 5 Ω. Further, the volume resistivity and the surface resistance value were 150 times the minimum value in both the circumferential direction and the busbar direction.
The obtained roller-shaped electrophotographic conductive member was mounted on the electrophotographic apparatus having the configuration shown in FIG. 4 as a developing roller, and a full color image output test was performed in an environment of 15 ° C. and 10% RH. Image density unevenness due to uneven resistance of the developing roller occurred. In addition, a total of four roller-shaped electrophotographic conductive members were prepared, and these were used as four developing rollers of the electrophotographic apparatus having the configuration shown in FIG.
In addition, using the electrophotographic apparatus having the configuration shown in FIG. 4, a roller-shaped electrophotographic conductive member produced in the same manner as described above is brought into contact with the electrophotographic photosensitive member, and the environment is 40 ° C. and 95% RH. When the electrophotographic photosensitive member was visually observed after being left for one month, white streaks were confirmed on the surface of the electrophotographic photosensitive member, and when an image was output thereafter, the roller-shaped electrophotographic conductive member and A streak-like image defect occurred at the contact portion with the electrophotographic photosensitive member. When this electrophotographic photosensitive member was observed, fine cracks were generated on the surface.
Claims (6)
該導電性フィラーが、導電性カーボンブラックであり、
該導電性フィラー用分散剤が、縮合リシノレイン酸ポリグリセルまたはポリグリセリンステアリン酸エステルであることを特徴とする電子写真導電性部材。 In an electrophotographic conductive member comprising at least a thermoplastic resin composition, the thermoplastic resin composition contains a thermoplastic resin, a conductive filler and a conductive filler dispersant,
The conductive filler is conductive carbon black,
The electrophotographic conductive member, wherein the dispersant for conductive filler is condensed ricinoleic acid polyglyceryl or polyglycerin stearate .
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