JP2005181884A - Electrophotographic image receiving sheet and image formation method - Google Patents

Electrophotographic image receiving sheet and image formation method Download PDF

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JP2005181884A JP2003425617A JP2003425617A JP2005181884A JP 2005181884 A JP2005181884 A JP 2005181884A JP 2003425617 A JP2003425617 A JP 2003425617A JP 2003425617 A JP2003425617 A JP 2003425617A JP 2005181884 A JP2005181884 A JP 2005181884A
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Yoshisada Nakamura
善貞 中村
Yoshio Tani
善夫 谷
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic image receiving sheet that ensures satisfactory toner fixability and the formation of a high quality image in which the glossiness in particular of intermediate density is improved, and to provide an image formation method that uses the electrophotographic image receiving sheet. <P>SOLUTION: The electrophotographic image receiving sheet has a support and a toner image receiving layer which is formed on the support and contains at least thermoplastic resin. The Cobb water absorbancy of the surface of the electrophotographic image receiving sheet on the toner image receiving layer side is 1 to 20 g/m<SP>2</SP>. The toner receiving layer preferably contains a water soluble resin, which is preferably polyethylene oxide. The image forming method uses the electrophotographic image receiving sheet. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、電子写真用受像シート及び画像形成方法に関し、トナー定着性が良好で、特に中間濃度の光沢性が向上した高画質な画像を形成可能な電子写真用受像シート及び該電子写真用受像シートを使用する画像形成方法に関する。   The present invention relates to an electrophotographic image-receiving sheet and an image forming method, and relates to an electrophotographic image-receiving sheet capable of forming a high-quality image having good toner fixing properties and particularly improved glossiness at an intermediate density. The present invention relates to an image forming method using a sheet.

従来より、電子写真方法は、ドライ処理で印字スピードが速く、汎用紙(普通紙や上質紙)に出力可能であることから、コピー機やパソコンの出力機に使用されているが、顔や風景等の画像情報を写真として出力する場合、汎用紙等では特に光沢が劣っていたり感触が写真と異なることから、写真用途としての専用紙が要求されている。   Conventionally, the electrophotographic method has been used for copiers and PC output machines because it can be printed on general-purpose paper (plain paper or high-quality paper) by dry processing and has a high printing speed. When image information such as image data is output as a photograph, special-purpose paper for photographic use is required because general-purpose paper or the like is particularly inferior in gloss or feels different from a photograph.

前記要求に応え、優れた光沢を有する専用紙を得るため、支持体上に熱可塑性樹脂を含むトナー受像層を設けた電子写真用受像シートが提案されている(例えば、特許文献1及び2参照)。更に、感触をより写真に近づけるために、特許文献2には、原紙の表裏面に熱可塑性樹脂層を設けた支持体を用いる電子写真用受像シートが提案されている。
また、特許文献3には、トナーを除去し再生した電子写真用受像紙(転写紙)を用いる電子写真画像形成装置において、再生紙の転写電流又は定着部供給熱量を制御することが開示され、転写紙の含水量がトナー付着量と関係することが記載されているが、含水量とトナーの定着性について示唆するものではない。
特許文献4には、トナー受像層と反対側の裏面に親水性樹脂からなる耐熱層を設けた耐熱性に優れた電子写真用受像シートが提案されているが、親水性とトナー定着性との関係については開示も示唆もされていない。
In order to meet the above requirements and obtain a special paper having excellent gloss, an electrophotographic image-receiving sheet provided with a toner image-receiving layer containing a thermoplastic resin on a support has been proposed (see, for example, Patent Documents 1 and 2). ). Furthermore, in order to make the feel closer to a photograph, Patent Document 2 proposes an electrophotographic image receiving sheet using a support provided with a thermoplastic resin layer on the front and back surfaces of a base paper.
Further, Patent Document 3 discloses that in an electrophotographic image forming apparatus that uses electrophotographic image receiving paper (transfer paper) that has been regenerated by removing toner, the transfer current of the recycled paper or the heat supplied to the fixing unit is controlled. Although it is described that the moisture content of the transfer paper is related to the toner adhesion amount, there is no suggestion about the moisture content and toner fixability.
Patent Document 4 proposes an electrophotographic image-receiving sheet excellent in heat resistance in which a heat-resistant layer made of a hydrophilic resin is provided on the back surface opposite to the toner image-receiving layer. No relationship is disclosed or suggested.

従って、電子写真用受像シートにおいて、トナー受像層における吸水性に着目した提案はされておらず、定着性が良好で、特に中間濃度の光沢性が向上したものは未だ提供されていないのが現状である。   Therefore, in the electrophotographic image-receiving sheet, no proposal has been made focusing on the water absorption in the toner image-receiving layer, and there has not yet been provided a sheet having good fixability and particularly improved intermediate glossiness. It is.

特開平4−212168号公報JP-A-4-212168 特開平8−211645号公報Japanese Patent Laid-Open No. 8-21645 特開平7−239629号公報JP-A-7-239629 特開2000−3062号公報JP 2000-3062 A

本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、トナー定着性が良好で、特に中間濃度の光沢性が向上した高画質な画像を形成可能な電子写真用受像シート、及び該電子写真用受像シートを使用する画像形成方法を提供することを目的とする。   This invention is made | formed in view of this present condition, and makes it a subject to solve the said problem in the past and to achieve the following objectives. That is, the present invention relates to an electrophotographic image-receiving sheet capable of forming a high-quality image having good toner fixing properties and particularly improved intermediate density glossiness, and an image forming method using the electrophotographic image-receiving sheet. The purpose is to provide.

前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
<1> 支持体と、該支持体上に少なくとも熱可塑性樹脂を含有するトナー受像層とを有する電子写真用受像シートであって、前記電子写真用受像シートのトナー受像層側の表面におけるコブ吸水度が1〜20g/mであることを特徴とする電子写真用受像シートである。
<2> コブ吸水度が2〜15g/mである前記<1>に記載の電子写真用受像シートである。
<3> トナー受像層が、水溶性樹脂を含有する前記<1>から<2>のいずれかに記載の電子写真用受像シートである。
<4> 水溶性樹脂が、ポリアルキレンオキサイド系樹脂、エステルエーテル系樹脂及び水性ナイロン樹脂から選択される少なくとも1種である前記<3>に記載の電子写真用受像シートである。
<5> 支持体が、原紙、合成紙、合成樹脂シート、コート紙及びラミネート紙から選択される前記<1>から<4>のいずれかに記載の電子写真用受像シートである。
<6> 前記<1>から<5>のいずれかに記載の電子写真用受像シートにトナー画像を形成するトナー画像形成工程と、該トナー画像を加熱加圧部材と、ベルト部材と、冷却装置とを有するベルト定着型平滑化処理機を用いて加熱及び加圧し、冷却し剥離する定着平滑化工程とを有することを特徴とする画像形成方法である。
<7> トナー画像形成工程において、電子写真受像シートに形成したトナー画像を熱ローラにより定着するトナー画像定着工程を含む前記<6>に記載の画像形成方法である。
<8> 定着平滑化工程において、トナー画像面を80℃以上180℃未満の温度に加熱加圧し、80℃以下の温度でベルト部材から剥離する前記<6>から<7>のいずれかに記載の画像形成方法である。
<9> ベルト部材が、ベルト支持体上にフルオロカーボンシロキサンゴム層を形成した前記<6>から<8>のいずれかに記載の画像形成方法である。
<10> ベルト部材が、ベルト支持体上にシリコーンゴム層と、該シリコーンゴム層の表面にフルオロカーボンシロキサンゴム層を形成した前記<6>から<8>のいずれかに記載の画像形成方法である。
<11> フルオロカーボンシロキサンゴム層におけるフルオロカーボンシロキサンゴムが、主鎖にパーフルオロアルキルエーテル基及びパーフルオロアルキル基の少なくともいずれかを有する前記<9>から<10>のいずれかに記載の画像形成方法である。
Means for solving the problems are as follows. That is,
<1> An electrophotographic image-receiving sheet having a support and a toner image-receiving layer containing at least a thermoplastic resin on the support, the bump water absorption on the surface of the electrophotographic image-receiving sheet on the toner image-receiving layer side An electrophotographic image-receiving sheet having a degree of 1 to 20 g / m 2 .
<2> The electrophotographic image-receiving sheet according to <1>, wherein the water absorption of the bumps is 2 to 15 g / m 2 .
<3> The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of <1> to <2>, wherein the toner image-receiving layer contains a water-soluble resin.
<4> The electrophotographic image-receiving sheet according to <3>, wherein the water-soluble resin is at least one selected from a polyalkylene oxide resin, an ester ether resin, and an aqueous nylon resin.
<5> The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of <1> to <4>, wherein the support is selected from base paper, synthetic paper, synthetic resin sheet, coated paper, and laminated paper.
<6> A toner image forming step of forming a toner image on the electrophotographic image-receiving sheet according to any one of <1> to <5>, a heating and pressing member, a belt member, and a cooling device for the toner image And a fixing and smoothing step of heating and pressurizing, cooling and peeling using a belt fixing type smoothing processor.
<7> The image forming method according to <6>, wherein the toner image forming step includes a toner image fixing step of fixing the toner image formed on the electrophotographic image receiving sheet with a heat roller.
<8> The method according to any one of <6> to <7>, wherein in the fixing smoothing step, the toner image surface is heated and pressurized to a temperature of 80 ° C. or higher and lower than 180 ° C., and is peeled from the belt member at a temperature of 80 ° C. or lower. This is an image forming method.
<9> The image forming method according to any one of <6> to <8>, wherein the belt member has a fluorocarbon siloxane rubber layer formed on a belt support.
<10> The image forming method according to any one of <6> to <8>, wherein the belt member includes a silicone rubber layer formed on a belt support and a fluorocarbonsiloxane rubber layer formed on the surface of the silicone rubber layer. .
<11> The image forming method according to any one of <9> to <10>, wherein the fluorocarbon siloxane rubber in the fluorocarbon siloxane rubber layer has at least one of a perfluoroalkyl ether group and a perfluoroalkyl group in a main chain. is there.

本発明の電子写真用受像シートは、支持体と、該支持体上に少なくとも熱可塑性樹脂を含有するトナー受像層とを有し、前記電子写真用受像シートのトナー受像層側の表面におけるコブ吸水度が1〜20g/mである。これにより、トナー受像層が吸水性を備え、適正な水分を含有することで、トナー定着性が良好となり、特に中間濃度の光沢性が向上した高画質な画像を形成可能な電子写真用受像シートが得られる。 The electrophotographic image-receiving sheet of the present invention has a support and a toner image-receiving layer containing at least a thermoplastic resin on the support, and the bump water absorption on the surface of the electrophotographic image-receiving sheet on the toner image-receiving layer side. The degree is 1 to 20 g / m 2 . As a result, the toner image-receiving layer has water absorption and contains appropriate moisture, so that the toner fixing property is improved, and in particular, an image receiving sheet for electrophotography capable of forming a high-quality image with improved intermediate density glossiness. Is obtained.

本発明の画像形成方法は、前記本発明の電子写真用受像シートを使用したオイルレス方式で画像を形成する方法であって、トナー画像を形成した後、該電子写真用受像シートの画像形成面を、定着ベルト及び定着ローラにより、加熱及び加圧し、冷却した後、前記定着ベルトから剥離する。これにより、定着オイルのないオイルレス機を使用しても、電子写真用受像シート及びトナーの剥離性、或いは受像シート及びトナー成分のオフセットを防止でき、安定した給紙を実現できると共に、トナー定着性が良好となり、特に中間濃度の光沢性が向上した写真感覚に富む、良好な画像を実現できる。   The image forming method of the present invention is a method of forming an image by an oil-less method using the electrophotographic image receiving sheet of the present invention, and after forming a toner image, the image forming surface of the electrophotographic image receiving sheet Is heated and pressed by a fixing belt and a fixing roller, cooled, and then peeled off from the fixing belt. As a result, even if an oilless machine without fixing oil is used, it is possible to prevent the peeling of the electrophotographic image receiving sheet and toner, or the offset of the image receiving sheet and toner component, to realize stable paper feeding and toner fixing. Therefore, it is possible to realize a good image that is rich in photographic feeling and improved in glossiness at an intermediate density.

本発明によると、従来における諸問題を解決でき、トナー定着性が良好で、特に中間濃度の光沢性が向上した高画質な画像を形成可能な電子写真用受像シートを提供できる。   According to the present invention, it is possible to provide an electrophotographic image-receiving sheet that can solve various problems in the prior art, can form a high-quality image with good toner fixing properties, and particularly improved glossiness at an intermediate density.

(電子写真用受像シート)
本発明における電子写真用受像シートは、支持体と、該支持体上に少なくとも熱可塑性樹脂を含有するトナー受像層とを有し、必要に応じて適宜選択したその他の層、例えば、保護層、下塗り層、クッション層、帯電調節(防止)層、反射層、色味調製層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、平滑化層などを有してなる。これらの各層は単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。
(Electrophotographic image-receiving sheet)
The electrophotographic image-receiving sheet in the present invention has a support and a toner image-receiving layer containing at least a thermoplastic resin on the support, and other layers appropriately selected as necessary, for example, a protective layer, It comprises an undercoat layer, a cushion layer, a charge control (prevention) layer, a reflection layer, a tint preparation layer, a storage stability improving layer, an adhesion prevention layer, an anti-curl layer, a smoothing layer and the like. Each of these layers may have a single layer structure or a laminated structure.

本発明においては、前記電子写真用受像シートのトナー受像層側の表面(即ち、トナー受像層の表面)におけるコブ吸水度は1〜20g/mであり、2〜15g/mが好ましい。
このように、前記電子写真用受像シートにおける少なくとも熱可塑性樹脂を含有するトナー受像層が、ある程度の吸水性を有することによってトナー定着性が良好になり、特に中間濃度の光沢性が向上する。このことは、後述する実施例において、23℃、85%RH環境下(高湿)での光沢度が、23℃、50%RH環境下での光沢度よりも高いことからも確認できる。
前記コブ吸水度が1g/m未満であると、定着性が劣り光沢度が低下してしまう、20g/mを超えると耐ブロッキング性が悪化するという問題が生じる。
ここで、前記コブサイズ度は、JIS P 8140で規定されるコブサイズ度法吸水試験により測定されるものである。具体的には、コブサイズ度は、純水を電子写真用受像シートにおけるトナー受像層側の表面(即ち、トナー受像層の表面)と300秒間接触させたときの吸水量を測定したものである。
In the present invention, the water absorption on the toner image-receiving layer side of the electrophotographic image-receiving sheet (that is, the surface of the toner image-receiving layer) is 1 to 20 g / m 2 , and preferably 2 to 15 g / m 2 .
As described above, the toner image-receiving layer containing at least the thermoplastic resin in the electrophotographic image-receiving sheet has a certain level of water absorption, so that the toner fixing property is improved, and particularly the glossiness at an intermediate density is improved. This can also be confirmed from the fact that in the examples described later, the glossiness under an environment of 23 ° C. and 85% RH (high humidity) is higher than the glossiness under an environment of 23 ° C. and 50% RH.
When the bump water absorption is less than 1 g / m 2 , the fixability is poor and the glossiness decreases, and when it exceeds 20 g / m 2 , the blocking resistance deteriorates.
Here, the degree of sizing of the bumps is measured by a water absorption test based on the degree of sizing of the stipulated in JIS P 8140. Specifically, the degree of bump sizing is a measure of the amount of water absorbed when pure water is brought into contact with the surface on the toner image-receiving layer side of the electrophotographic image-receiving sheet (that is, the surface of the toner image-receiving layer) for 300 seconds.

なお、前記コブ吸水度は、後述する前記電子写真用受像シートにおける少なくとも熱可塑性樹脂を含有するトナー受像層の熱可塑性樹脂(特に、水溶性樹脂)、界面活性剤、無機塩などの含有量を調整することにより制御される。   The bump water absorption is a content of a thermoplastic resin (particularly, a water-soluble resin), a surfactant, an inorganic salt, etc. of a toner image-receiving layer containing at least a thermoplastic resin in the electrophotographic image-receiving sheet described later. It is controlled by adjusting.

〔支持体〕
前記支持体としては、例えば、原紙、合成紙、合成樹脂シート、コート紙、ラミネート紙、等が挙げられる。これらの支持体は、単層構成でもよく、2層以上の積層構成でもよい。これらの中でも、片面又は両面にポリオレフィン樹脂層を被覆したラミネート紙が、平滑光沢性及び伸縮性の点で好ましい。
[Support]
Examples of the support include base paper, synthetic paper, synthetic resin sheet, coated paper, and laminated paper. These supports may have a single layer structure or a laminated structure of two or more layers. Among these, laminated paper in which one or both sides are coated with a polyolefin resin layer is preferable in terms of smooth glossiness and stretchability.

−原紙−
前記原紙としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、具体的には、上質紙、例えば、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編−」、株式会社コロナ社刊(昭和54年)(223)〜(240)頁記載の紙等が好適なものとして挙げられる。
-Base paper-
The base paper is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Specifically, it is a high-quality paper, for example, “Photographic Engineering Basics—Silver Salt Photography” edited by the Japan Photography Society, Ltd. The paper etc. of a corona company publication (Showa 54) (223)-(240) page are mentioned as a suitable thing.

前記原紙の材料としては、電子写真用受像シートに使用されるものとして公知の材料であれば特に制限なく、目的に応じて各種の材料から適宜選定することができ、例えば、針葉樹、広葉樹等の天然パルプ、ポリエチレン、ポリプロピレン等の合成樹脂製の合成パルプ、或いは天然パルプと合成パルプの混合物等が挙げられる。   The material of the base paper is not particularly limited as long as it is a known material used for an electrophotographic image-receiving sheet, and can be appropriately selected from various materials according to the purpose. For example, softwood, hardwood, etc. Examples include natural pulp, synthetic pulp made of synthetic resin such as polyethylene and polypropylene, or a mixture of natural pulp and synthetic pulp.

前記原紙の原料として使用できるパルプとしては、原紙の表面平滑性、剛性及び寸法安定性(カール性)を同時にバランス良く、かつ十分なレベルにまで向上させる点から、広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)が望ましいが、針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)、広葉樹サルファイトパルプ(LBSP)等を使用することもできる。
前記パルプの叩解には、ビータ、リファイナー等を使用できる。
前記パルプのカナダ標準濾水度は、抄紙工程において紙の収縮を制御できるため、200〜440mlC.S.F.がより好ましく、250〜380mlC.S.F.が更に好ましい。
前記パルプを叩解した後に得られるパルプスラリー(以下、「パルプ紙料」と称することがある)には、更に必要に応じて、各種添加剤、例えば、填料、乾燥紙力増強剤、サイズ剤、湿潤紙力増強剤、定着剤、pH調整剤、その他の薬剤などが添加される。
The pulp that can be used as the raw material of the base paper is hardwood bleached kraft pulp (LBKP) from the viewpoint of improving the surface smoothness, rigidity and dimensional stability (curling property) of the base paper to a balanced and sufficient level at the same time. Although desirable, softwood bleached kraft pulp (NBKP), hardwood sulfite pulp (LBSP) and the like can also be used.
A beater, refiner, or the like can be used to beat the pulp.
The Canadian standard freeness of the pulp can control the shrinkage of the paper in the paper making process, so 200-440 ml C.I. S. F. Is more preferred, 250-380 ml C.I. S. F. Is more preferable.
In the pulp slurry obtained after beating the pulp (hereinafter sometimes referred to as “pulp stock”), various additives such as a filler, a dry paper strength enhancer, a sizing agent, A wet paper strength enhancer, a fixing agent, a pH adjuster, and other chemicals are added.

前記填料としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、白土、タルク、酸化チタン、珪藻土、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、等が挙げられる。
前記乾燥紙力増強剤としては、例えば、カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン化ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、等が挙げられる。
前記サイズ剤としては、例えば、脂肪酸塩、ロジン、マレイン化ロジン等のロジン誘導体、パラフィンワックス、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水琥珀酸(ASA)、エポキシ化脂肪酸アミド、などが挙げられる。
前記湿潤紙力増強剤としては、例えば、ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂、等が挙げられる。
前記定着剤としては、例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の多価金属塩;カチオン化澱粉等のカチオン性ポリマー、等が挙げられる。
前記pH調整剤としては、例えば、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、等が挙げられる。
前記その他の薬剤としては、例えば、消泡剤、染料、スライムコントロール剤、蛍光増白剤、等が挙げられる。
更に必要に応じて、柔軟化剤等を添加することもできる。前記柔軟化剤としては、例えば、新・紙加工便覧(紙薬タイム社編)554〜555頁(1980年発行)などに記載のものを用いることができる。
Examples of the filler include calcium carbonate, clay, kaolin, white clay, talc, titanium oxide, diatomaceous earth, barium sulfate, aluminum hydroxide, and magnesium hydroxide.
Examples of the dry paper strength enhancer include cationized starch, cationized polyacrylamide, anionized polyacrylamide, amphoteric polyacrylamide, and carboxy-modified polyvinyl alcohol.
Examples of the sizing agent include fatty acid salts, rosin derivatives such as rosin and maleated rosin, paraffin wax, alkyl ketene dimer, alkenyl succinic anhydride (ASA), and epoxidized fatty acid amide.
Examples of the wet paper strength enhancer include polyamine polyamide epichlorohydrin, melamine resin, urea resin, and epoxidized polyamide resin.
Examples of the fixing agent include polyvalent metal salts such as aluminum sulfate and aluminum chloride; and cationic polymers such as cationized starch.
Examples of the pH adjuster include caustic soda and sodium carbonate.
As said other chemical | medical agent, an antifoamer, dye, a slime control agent, a fluorescent whitening agent, etc. are mentioned, for example.
Furthermore, a softening agent etc. can also be added as needed. As the softening agent, for example, those described in New Handbook for Paper Processing (Edited by Paper Medicine Time), pages 554 to 555 (issued in 1980) can be used.

前記表面サイズ処理に使用される処理液には、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、例えば、水溶性高分子化合物、耐水性物質、顔料、染料、蛍光増白剤などが含まれていてもよい。
前記水溶性高分子化合物としては、例えば、カチオン化澱粉、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート、ゼラチン、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、等が挙げられる。
前記耐水性物質としては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、塩化ビニリデン共重合体等のラテックス・エマルジョン類;ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、等が挙げられる。
前記顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、硫酸バリウム、酸化チタン、等が挙げられる。
There is no restriction | limiting in particular in the process liquid used for the said surface size process, According to the objective, it can select suitably, For example, a water-soluble polymer compound, a water-resistant substance, a pigment, dye, fluorescent whitening agent, etc. May be included.
Examples of the water-soluble polymer compound include cationized starch, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sulfate, gelatin, casein, sodium polyacrylate, styrene-maleic anhydride copolymer sodium. Salt, sodium polystyrene sulfonate, and the like.
Examples of the water-resistant substance include latex / emulsions such as styrene-butadiene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene, vinylidene chloride copolymer; polyamide polyamine epichlorohydrin, and the like.
Examples of the pigment include calcium carbonate, clay, kaolin, talc, barium sulfate, and titanium oxide.

前記原紙は、剛性及び寸法安定性(カール性)の向上を図る点で、縦方向ヤング率(Ea)と横方向ヤング率(Eb)の比(Ea/Eb)が1.5〜2.0の範囲にあることが好ましい。Ea/Eb値が1.5未満、或いは2.0を超える範囲では、記録材料の剛性や、カール性が悪くなり易く、搬送時の走行性に支障をきたすことになるため、好ましくない。   The base paper has a longitudinal Young's modulus (Ea) and a transverse Young's modulus (Eb) ratio (Ea / Eb) of 1.5 to 2.0 in terms of improving rigidity and dimensional stability (curling property). It is preferable that it exists in the range. When the Ea / Eb value is less than 1.5 or more than 2.0, the recording material is liable to deteriorate in rigidity and curl property, which is not preferable.

一般に、紙の「こし」は、叩解の様式の相違に基づいて異なることが分かっており、叩解後、抄紙してなる紙が持つ弾性力(率)を紙の「こし」の程度を表す重要な因子として用いることができる。特に、紙が持つ粘弾性体の物性を示す動的弾性率と密度との関係を利用し、これに超音波振動素子を使って紙中を伝播する音速を測定することにより、紙の弾性率を下記の式より求めることができる。
E=ρc(1−n
〔但し、上記式において、Eは、動的弾性率を意味する。ρは密度を意味する。cは、紙中の音速を意味する。nは、ポアソン比を意味する。
In general, it is known that the “strain” of paper differs based on the difference in the mode of beating, and after the beating, the elasticity (rate) of the paper made by papermaking represents the degree of “strain” of the paper. Can be used as an additional factor. In particular, the elastic modulus of paper is measured by measuring the speed of sound propagating through the paper, using the relationship between the dynamic elastic modulus and density, which indicates the physical properties of the viscoelastic material of the paper, and using an ultrasonic vibration element. Can be obtained from the following equation.
E = ρc 2 (1-n 2 )
[However, in the above formula, E means a dynamic elastic modulus. ρ means density. c means the speed of sound in the paper. n means Poisson's ratio.

また、通常の紙の場合、n=0.2程度であるため、下記の式で計算しても大差なく、算出することができる。
E=ρc
即ち、紙の密度、音速を測定することができれば、容易に弾性率を求めることができる。上式において、音速を測定する場合には、ソニックテスターSST−110型(野村商事(株)製)等の公知の各種機器を用いることができる。
In the case of normal paper, since n = about 0.2, even if it is calculated by the following formula, it can be calculated without much difference.
E = ρc 2
That is, if the density and sound speed of paper can be measured, the elastic modulus can be easily obtained. In the above equation, when measuring the speed of sound, various known devices such as Sonic Tester SST-110 (manufactured by Nomura Corporation) can be used.

前記原紙には、表面に所望の中心線平均粗さを付与するために、例えば、特開昭58−68037号公報に記載されているように、繊維長分布(例えば、24メッシュスクリーン残留分と、42メッシュスクリーン残留分との合計が、例えば、20〜45質量%であり、かつ24メッシュスクリーン残留分が5質量%以下)のパルプ繊維を使用するのが好ましい。また、マシンカレンダー及びスーパーカレンダー等で熱及び圧力を加えて表面処理することにより、中心線平均粗さを調整することができる。   In order to impart a desired centerline average roughness to the surface of the base paper, for example, as described in JP-A-58-68037, a fiber length distribution (for example, a 24 mesh screen residue and , 42 mesh screen residue is, for example, preferably 20 to 45 mass% and 24 mesh screen residue is 5 mass% or less). Further, the center line average roughness can be adjusted by applying heat and pressure to the surface with a machine calendar, a super calendar, or the like.

前記原紙の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、通常、30〜500μmが好ましく、50〜300μmがより好ましく、100〜250μmが更に好ましい。前記原紙の坪量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、例えば、50〜250g/mが好ましく、100〜200g/mがより好ましい。 There is no restriction | limiting in particular in the thickness of the said base paper, According to the objective, it can select suitably, Usually, 30-500 micrometers is preferable, 50-300 micrometers is more preferable, 100-250 micrometers is still more preferable. The basis weight of the raw paper is not particularly limited and may be suitably selected according to the purpose, for example, preferably 50~250g / m 2, 100~200g / m 2 is more preferable.

−合成紙−
前記合成紙は、セルロース以外のポリマー繊維を主成分とする紙であり、前記ポリマー繊維としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン繊維、などが挙げられる。
-Synthetic paper-
The synthetic paper is paper mainly composed of polymer fibers other than cellulose, and examples of the polymer fibers include polyolefin fibers such as polyethylene and polypropylene.

−合成樹脂シート(フィルム)−
前記合成樹脂シート(フィルム)としては、合成樹脂をシート状に成形したもの等が挙げられ、例えば、ポリプロピレンフィルム、延伸ポリエチレンフィルム、延伸ポリプロピレン、ポリエステルフィルム、延伸ポリエステルフィルム、ナイロンフィルム、延伸により白色にしたフィルム、白色顔料を含む白色フィルムなどが挙げられる。
-Synthetic resin sheet (film)-
Examples of the synthetic resin sheet (film) include those obtained by forming a synthetic resin into a sheet shape. For example, a polypropylene film, a stretched polyethylene film, a stretched polypropylene, a polyester film, a stretched polyester film, a nylon film, and whitened by stretching. And a white film containing a white pigment.

−コート紙−
前記コート紙は、原紙等のシートに、各種の樹脂、ゴムラテックス又は高分子材料を片面又は両面に塗工した紙であり、用途に応じて、塗工量が異なる。このようなコート紙としては、例えば、アート紙、キャストコート紙、ヤンキー紙等が挙げられる。
-Coated paper-
The coated paper is a paper obtained by coating various sheets of resin, rubber latex, or polymer material on one side or both sides of a sheet such as a base paper, and the coating amount varies depending on the application. Examples of such coated paper include art paper, cast coated paper, Yankee paper, and the like.

前記原紙等の表面に塗工する樹脂としては、熱可塑性樹脂を使用することが適当である。このような熱可塑性樹脂としては、例えば、以下の(イ)〜(チ)の熱可塑性樹脂を例示することができる。   As the resin applied to the surface of the base paper or the like, it is appropriate to use a thermoplastic resin. Examples of such a thermoplastic resin include the following thermoplastic resins (a) to (h).

(イ)ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂や、エチレンやプロピレン等のオレフィンと、他のビニルモノマーとの共重合体樹脂や、アクリル樹脂等が挙げられる。
(ロ)エステル結合を有する熱可塑性樹脂である。例えば、ジカルボン酸成分(これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸基、カルボキシル基等が置換していてもよい)と、アルコール成分(これらのアルコール成分には水酸基などが置換されていてもよい)との縮合により得られるポリエステル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート等のポリアクリル酸エステル樹脂又はポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂等が挙げられる。
具体的には、特開昭59−101395号公報、同63−7971号公報、同63−7972号公報、同63−7973号公報、同60−294862号公報などに記載のものを挙げることができる。
また、市販品としては、東洋紡製のバイロン290、バイロン200、バイロン280、バイロン300、バイロン103、バイロンGK−140、バイロンGK−130;花王製のタフトンNE−382、タフトンU−5、ATR−2009、ATR−2010;ユニチカ製のエリーテルUE3500、UE3210、XA−8153、KZA−7049、KZA−1449;日本合成化学製のポリエスターTP−220、R−188;星光化学工業社製のハイロスシリーズの各種熱可塑性樹脂、等が挙げられる。
(A) Polyolefin resins such as polyethylene resins and polypropylene resins, copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene and other vinyl monomers, acrylic resins, and the like.
(B) A thermoplastic resin having an ester bond. For example, a dicarboxylic acid component (these dicarboxylic acid components may be substituted with a sulfonic acid group, a carboxyl group, etc.) and an alcohol component (these alcohol components may be substituted with a hydroxyl group, etc.) Polyester resin, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutyl acrylate and other polyacrylic acid ester resins or polymethacrylic acid ester resins, polycarbonate resins, polyvinyl acetate resins, styrene acrylate resins, styrene -Methacrylic acid ester copolymer resin, vinyl toluene acrylate resin, etc. are mentioned.
Specific examples include those described in JP-A Nos. 59-101395, 63-7971, 63-7972, 63-7973, and 60-294862. it can.
Commercially available products include Byron 290, Byron 200, Byron 280, Byron 300, Byron 103, Byron GK-140, Byron GK-130 manufactured by Toyobo; Kao-made Tufton NE-382, Tufton U-5, ATR- 2009, ATR-2010; Unitika's Elitel UE3500, UE3210, XA-8153, KZA-7049, KZA-1449; Nippon Synthetic Chemical Polyester TP-220, R-188; And various thermoplastic resins.

(ハ)ポリウレタン樹脂等が挙げられる。
(ニ)ポリアミド樹脂、尿素樹脂等が挙げられる。
(ホ)ポリスルホン樹脂等が挙げられる。
(ヘ)ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体樹脂等が挙げられる。
(ト)ポリビニルブチラール等の、ポリオール樹脂、エチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース樹脂等が挙げられる。
(チ)ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
なお、前記熱可塑性樹脂は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
(C) Polyurethane resin etc. are mentioned.
(D) Polyamide resin, urea resin, etc. are mentioned.
(E) Polysulfone resin and the like.
(F) Polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl propionate copolymer resin, and the like.
(G) Cellulose resins, such as polyol resin, ethyl cellulose resin, cellulose acetate resin, etc., such as polyvinyl butyral.
(H) Polycaprolactone resin, styrene-maleic anhydride resin, polyacrylonitrile resin, polyether resin, epoxy resin, phenol resin and the like.
In addition, the said thermoplastic resin may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

また、前記熱可塑性樹脂には、増白剤、導電剤、填料、酸化チタン、群青、カーボンブラック等の顔料や染料等を必要に応じて含有させておくことができる。   Further, the thermoplastic resin may contain pigments or dyes such as brighteners, conductive agents, fillers, titanium oxide, ultramarine blue, and carbon black as required.

−ラミネート紙−
前記ラミネート紙は、原紙等のシートに、各種の樹脂、ゴム又は高分子シート又はフィルム等をラミネートした紙である。前記ラミネート材料としては、例えば、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリイミド、トリアセチルセルロース等が挙げられる。これらの樹脂は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
-Laminated paper-
The laminated paper is a paper obtained by laminating various resins, rubber or polymer sheets or films on a sheet such as a base paper. Examples of the laminate material include polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene, polymethacrylate, polycarbonate, polyimide, triacetyl cellulose, and the like. These resins may be used alone or in combination of two or more.

前記ポリオレフィンは、一般に低密度ポリエチレンを用いて形成することが多いが、支持体の耐熱性を向上させるために、ポリプロピレン、ポリプロピレンとポリエチレンとのブレンド、高密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンド等を用いるのが好ましい。特に、コストや、ラミネート適性等の点から、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドを用いるのが最も好ましい。   In general, the polyolefin is often formed using low density polyethylene, but in order to improve the heat resistance of the support, polypropylene, a blend of polypropylene and polyethylene, high density polyethylene, high density polyethylene and low density polyethylene, It is preferable to use a blend of In particular, it is most preferable to use a blend of high-density polyethylene and low-density polyethylene from the viewpoint of cost, suitability for lamination, and the like.

前記高密度ポリエチレンと、前記低密度ポリエチレンとのブレンドは、例えば、ブレンド比率(質量比)1/9〜9/1で用いられる。該ブレンド比率としては、2/8〜8/2が好ましく、3/7〜7/3がより好ましい。該支持体の両面に熱可塑性樹脂層を形成する場合、支持体の裏面は、例えば、高密度ポリエチレン、或いは高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドを用いて形成されるのが好ましい。ポリエチレンの分子量としては、特に制限はないが、メルトインデックスが、高密度ポリエチレン及び低密度ポリエチレンのいずれについても、1.0〜40g/10分の間のものであって、押出し適性を有するものが好ましい。
尚、これらのシート又はフィルムには、白色反射性を与える処理を行ってもよい。このような処理方法としては、例えば、これらのシート又はフィルム中に酸化チタンなどの顔料を配合する方法が挙げられる。
The blend of the high density polyethylene and the low density polyethylene is used, for example, in a blend ratio (mass ratio) of 1/9 to 9/1. The blend ratio is preferably 2/8 to 8/2, and more preferably 3/7 to 7/3. When forming a thermoplastic resin layer on both surfaces of the support, the back surface of the support is preferably formed using, for example, high-density polyethylene or a blend of high-density polyethylene and low-density polyethylene. The molecular weight of polyethylene is not particularly limited, but the melt index is 1.0 to 40 g / 10 min for both high-density polyethylene and low-density polyethylene and has extrudability. preferable.
In addition, you may perform the process which gives white reflectivity to these sheets or films. Examples of such a treatment method include a method of blending a pigment such as titanium oxide in these sheets or films.

前記支持体の厚みとしては、25μm〜300μmが好ましく、50μm〜260μmがより好ましく、75μm〜220μmが更に好ましい。該支持体の剛度としては、種々のものがその目的に応じて使用することが可能であり、写真画質の電子写真用受像シート用の支持体としては、カラー銀塩写真用の支持体に近いものが好ましい。   The thickness of the support is preferably 25 μm to 300 μm, more preferably 50 μm to 260 μm, and still more preferably 75 μm to 220 μm. Various types of stiffness can be used according to the purpose of the support, and the support for a photographic image receiving sheet for electrophotography is close to a support for color silver salt photography. Those are preferred.

〔トナー受像層〕
前記トナー受像層は、カラーや黒トナーを受容し、画像を形成するためのトナー受像層である。該トナー受像層は、転写工程にて、(静)電気、圧力等にて現像ドラム或いは中間転写体より画像を形成するトナーを受容し、定着工程にて熱、圧力等にて固定化する機能を有する。
[Toner image receiving layer]
The toner image receiving layer is a toner image receiving layer for receiving color or black toner and forming an image. The toner image receiving layer has a function of receiving toner for forming an image from a developing drum or an intermediate transfer body by (static) electricity, pressure, etc. in a transfer process, and fixing it by heat, pressure, etc. in a fixing process. Have

前記トナー受像層の材質としては、熱可塑性樹脂を少なくとも含有し、必要に応じてトナー受像層の熱力学的特性を改良する目的で添加される各種添加剤、例えば、界面活性剤、離型剤、可塑剤、着色剤、フィラー、架橋剤、帯電制御剤、その他の成分等を含有する。   The toner image-receiving layer is made of a material containing at least a thermoplastic resin and optionally added for the purpose of improving the thermodynamic properties of the toner image-receiving layer, such as a surfactant and a release agent. , Plasticizers, colorants, fillers, crosslinking agents, charge control agents, and other components.

−熱可塑性樹脂−
前記熱可塑性樹脂としては、定着時等の温度条件下で変形可能であり、トナーを受容し得るものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、トナーのバインダー樹脂と同系の樹脂が好ましく、例えば、ポリエステル樹脂、スチレン、スチレン−ブチルアクリレートなどの共重合樹脂を用いるのが好ましく、ポリエステル樹脂、スチレン、スチレン−ブチルアクリレートなどの共重合樹脂を20質量%以上含有するのがより好ましい。また、スチレン、スチレン−ブチルアクリレート共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体などもより好ましい。
-Thermoplastic resin-
The thermoplastic resin is not particularly limited as long as it can be deformed under temperature conditions such as fixing and can accept the toner, and can be appropriately selected according to the purpose. And a copolymer resin such as polyester resin, styrene, styrene-butyl acrylate, etc., and preferably contains 20% by mass or more of a copolymer resin such as polyester resin, styrene, styrene-butyl acrylate. Is more preferable. Further, styrene, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer, styrene-methacrylic acid ester copolymer and the like are more preferable.

前記熱可塑性樹脂としては、例えば、(イ)エステル結合を有する樹脂、(ロ)ポリウレタン樹脂等、(ハ)ポリアミド樹脂等、(ニ)ポリスルホン樹脂等、(ホ)ポリ塩化ビニル樹脂等、(ヘ)ポリビニルブチラール等、(ト)ポリカプロラクトン樹脂等、(チ)ポリオレフィン樹脂等、などが挙げられる。   Examples of the thermoplastic resin include (a) a resin having an ester bond, (b) a polyurethane resin, (c) a polyamide resin, (d) a polysulfone resin, (e) a polyvinyl chloride resin, etc. ) Polyvinyl butyral, (to) polycaprolactone resin, (h) polyolefin resin, and the like.

前記(イ)エステル結合を有する樹脂としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、アビエチン酸、コハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等のジカルボン酸成分(これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸基、カルボキシル基等が置換されていてもよい)と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ビスフェノールA、ビスフェノールAのジエーテル誘導体(例えば、ビスフェノールAのエチレンオキサイド2付加物、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド2付加物など)、ビスフェノールS、2−エチルシクロヘキシルジメタノール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキシルジメタノール、グリセリン等のアルコール成分(これらのアルコール成分には水酸基などが置換されていてもよい)との縮合により得られるポリエステル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート等のポリアクリル酸エステル樹脂又はポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂等が挙げられる。
具体的には、特開昭59−101395号公報、同63−7971号公報、同63−7972号公報、同63−7973号公報、同60−294862号公報に記載のものなどが挙げられる。
Examples of the resin having an ester bond (b) include terephthalic acid, isophthalic acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, abietic acid, succinic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid. Dicarboxylic acid components such as acids (these dicarboxylic acid components may be substituted with sulfonic acid groups, carboxyl groups, etc.) and diether derivatives of ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, bisphenol A, bisphenol A (for example, Bisphenol A ethylene oxide 2 adducts, bisphenol A propylene oxide 2 adducts, etc.), bisphenol S, 2-ethylcyclohexyldimethanol, neopentyl glycol, cyclohexyldimethanol, glycerin, etc. Polyacrylic acid ester resins such as polyester resins, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutyl acrylate, etc. obtained by condensation with the alcohol component (these alcohol components may be substituted with hydroxyl groups, etc.) Alternatively, polymethacrylic acid ester resin, polycarbonate resin, polyvinyl acetate resin, styrene acrylate resin, styrene-methacrylic acid ester copolymer resin, vinyl toluene acrylate resin, and the like can be given.
Specific examples include those described in JP-A Nos. 59-101395, 63-7971, 63-7972, 63-7773, and 60-294862.

前記ポリエステル樹脂の市販品としては、例えば、東洋紡製のバイロン290、バイロン200、バイロン280、バイロン300、バイロン103、バイロンGK−140、バイロンGK−130;花王製のタフトンNE−382、タフトンU−5、ATR−2009、ATR−2010;ユニチカ製のエリーテルUE3500、UE3210、XA−8153;日本合成化学製のポリエスターTP−220、R−188等が挙げられる。
前記アクリル樹脂の市販品としては、三菱レイヨン(株)製ダイヤナールSE−5437、SE−5102、SE−5377、SE−5649、SE−5466、SE−5482、HR−169、124、HR−1127、HR−116、HR−113、HR−148、HR−131、HR−470、HR−634、HR−606、HR−607、LR−1065、574、143、396、637、162、469、216、BR−50、BR−52、BR−60、BR−64、BR−73、BR−75、BR−77、BR−79、BR−80、BR−83、BR−85、BR−87、BR−88、BR−90、BR−93、BR−95、BR−100、BR−101、BR−102、BR−105、BR−106、BR−107、BR−108、BR−112、BR−113、BR−115、BR−116、BR−117;積水化学工業製エスレックP SE−0020、SE−0040、SE−0070、SE−0100、SE−1010、SE−1035;三洋化成工業ハイマーST95、ST120;三井化学製FM601等が挙げられる。
Examples of commercially available polyester resins include Toyobo's Byron 290, Byron 200, Byron 280, Byron 300, Byron 103, Byron GK-140, Byron GK-130; Kao's Tufton NE-382, Tufton U- 5, ATR-2009, ATR-2010; Elitel UE3500, UE3210, XA-8153 manufactured by Unitika; Polyester TP-220, R-188 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.
Commercially available products of the acrylic resin include Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Dianal SE-5437, SE-5102, SE-5377, SE-5649, SE-5466, SE-5482, HR-169, 124, HR-1127. , HR-116, HR-113, HR-148, HR-131, HR-470, HR-634, HR-606, HR-607, LR-1065, 574, 143, 396, 637, 162, 469, 216 , BR-50, BR-52, BR-60, BR-64, BR-73, BR-75, BR-77, BR-79, BR-80, BR-83, BR-85, BR-87, BR -88, BR-90, BR-93, BR-95, BR-100, BR-101, BR-102, BR-105, BR-106, BR-107, BR- 08, BR-112, BR-113, BR-115, BR-116, BR-117; Sreck P SE-0020, SE-0040, SE-0070, SE-0100, SE-1010, SE- manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. 1035; Sanyo Chemical Industries Himer ST95, ST120; FM601 manufactured by Mitsui Chemicals.

前記(ホ)ポリ塩化ビニル樹脂等としては、例えば、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体樹脂、等が挙げられる。
前記(ヘ)ポリビニルブチラール等としては、例えば、ポリオール樹脂、エチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース樹脂、等が挙げられる。市販品としては、電気化学工業(株)製、積水化学(株)製等が挙げられる。前記ポリビニルブチラールは、ポリビニルブチラール含有量が70質量%以上、平均重合度500以上のものが好ましく、平均重合度1000以上のものがより好ましく、市販品としては、電気化学工業(株)製デンカブチラール3000−1、4000−2、5000A、6000C;積水化学(株)製エスレックBL−1、BL−2、BL−3、BL−S、BX−L、BM−1、BM−2、BM−5、BM−S、BH−3、BX−1、BX−7、等が挙げられる。
前記(ト)ポリカプロラクトン樹脂等としては、更に、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、等が挙げられる。
前記(チ)ポリオレフィン樹脂等としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体樹脂や、アクリル樹脂、等が挙げられる。
Examples of the (e) polyvinyl chloride resin include polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl propionate copolymer resin, and the like.
Examples of the (f) polyvinyl butyral include cellulose resins such as polyol resin, ethyl cellulose resin, and cellulose acetate resin. Examples of commercially available products include those manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. and Sekisui Chemical Co., Ltd. The polyvinyl butyral has a polyvinyl butyral content of 70% by mass or more, an average polymerization degree of 500 or more is preferable, an average polymerization degree of 1000 or more is more preferable, and a commercial product is Denka Butyral manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. 3000-1, 4000-2, 5000A, 6000C; manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. S-REC BL-1, BL-2, BL-3, BL-S, BX-L, BM-1, BM-2, BM-5 , BM-S, BH-3, BX-1, BX-7, and the like.
Examples of the (g) polycaprolactone resin include styrene-maleic anhydride resin, polyacrylonitrile resin, polyether resin, epoxy resin, phenol resin, and the like.
Examples of the (h) polyolefin resin include polyethylene resins, polypropylene resins, copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene and other vinyl monomers, acrylic resins, and the like.

前記熱可塑性樹脂は、1種単独で使用してもよいし、2種以上でもよく、これらに加えて、これらの混合物、これらの共重合体等も使用することができる。   The said thermoplastic resin may be used individually by 1 type, may be 2 or more types, In addition to these, these mixtures, these copolymers, etc. can also be used.

前記熱可塑性樹脂としては、前記トナー受像層を形成した状態で後述のトナー受像層物性を満足できるものが好ましく、樹脂単独でも前述のトナー受像層物性を満足できるものがより好ましく、前述のトナー受像層物性の異なる樹脂を2以上併用することも好ましい。   The thermoplastic resin is preferably one that can satisfy the following properties of the toner image-receiving layer in the state where the toner image-receiving layer is formed, more preferably one that can satisfy the above-mentioned properties of the toner image-receiving layer even with the resin alone. It is also preferable to use two or more resins having different layer properties.

前記熱可塑性樹脂としては、トナーに用いられている熱可塑性樹脂に比べて分子量が大きいものが好ましい。ただし、該分子量はトナーに用いられている熱可塑性樹脂と、前記トナー受像層に用いられている樹脂との熱力学的特性の関係によっては、必ずしも前述の分子量の関係が好ましいとは限らない。例えば、トナーに用いられている熱可塑性樹脂より、前記トナー受像層に用いられている樹脂の軟化温度の方が高い場合、分子量は同等か、前記トナー受像層に用いられている樹脂の方が小さいことが好ましい場合がある。   As the thermoplastic resin, those having a larger molecular weight than the thermoplastic resin used in the toner are preferable. However, the molecular weight described above is not necessarily preferable depending on the relationship between the thermodynamic properties of the thermoplastic resin used in the toner and the resin used in the toner image-receiving layer. For example, when the softening temperature of the resin used in the toner image receiving layer is higher than that of the thermoplastic resin used in the toner, the molecular weight is the same or the resin used in the toner image receiving layer is the same. Smallness may be preferred.

前記熱可塑性樹脂として、同一組成の樹脂であって互いに平均分子量が異なるものの混合物を用いるのも好ましい。また、トナーに用いられている熱可塑性樹脂の分子量との関係としては、特開平8−334915号公報に開示されている関係が好ましい。
前記熱可塑性樹脂の分子量分布としては、前記トナーに用いられている熱可塑性樹脂の分子量分布よりも広いものが好ましい。
前記熱可塑性樹脂としては、特開平5−127413号公報、特開平8−194394号公報、特開平8−334915号公報、特開平8−334916号公報、特開平9−171265号公報、特開平10−221877号公報等に開示されている物性等を満足するものが好ましい。
It is also preferable to use a mixture of resins having the same composition and different average molecular weights as the thermoplastic resin. Further, as the relationship with the molecular weight of the thermoplastic resin used in the toner, the relationship disclosed in JP-A-8-334915 is preferable.
The molecular weight distribution of the thermoplastic resin is preferably wider than the molecular weight distribution of the thermoplastic resin used in the toner.
Examples of the thermoplastic resin include JP-A-5-127413, JP-A-8-194394, JP-A-8-334915, JP-A-8-334916, JP-A-9-171265, and JP-A-10. Those satisfying the physical properties disclosed in the publication No. 221877 / etc. Are preferred.

前記トナー受像層に使用される熱可塑性樹脂としては、以下の(i)〜(ii)の理由により、水溶性樹脂、水分散性樹脂等の水系樹脂が特に好ましい。
(i)塗布乾燥工程での有機溶剤の排出が無く、環境適性、作業適性に優れる。(ii)ワックス等の離型剤は、室温では溶剤に溶解し難いものが多く、使用に際して予め溶媒(水、有機溶剤)に分散することが多い。また、水分散形態の方が安定でかつ製造工程適性優れる。更に、水系塗布の方が塗布乾燥の過程でワックスが表面にブリーディングし易く、離型剤の効果(耐オフセット性、耐接着性等)を得易い。
The thermoplastic resin used in the toner image-receiving layer is particularly preferably an aqueous resin such as a water-soluble resin or a water-dispersible resin for the following reasons (i) to (ii).
(I) The organic solvent is not discharged in the coating and drying process, and is excellent in environmental suitability and work suitability. (Ii) Many release agents such as wax are difficult to dissolve in a solvent at room temperature, and are often dispersed in a solvent (water, organic solvent) in advance. Further, the water dispersion form is more stable and more suitable for the production process. Furthermore, the water-based coating is more likely to cause the wax to bleed onto the surface during the coating and drying process, and the effects of the release agent (offset resistance, adhesion resistance, etc.) can be easily obtained.

前記水系樹脂としては、水溶性樹脂又は水分散性樹脂であれば、その組成、結合構造、分子構造、分子量、分子量分布、形態を特定するものではない。ポリマーの水系化基の例としては、スルホン酸基、水酸基、カルボン酸基、アミノ基、アミド基、又はエーテル基等が挙げられる。   If it is water-soluble resin or water-dispersible resin as said water-based resin, the composition, bond structure, molecular structure, molecular weight, molecular weight distribution, and form will not be specified. Examples of the water-based group of the polymer include a sulfonic acid group, a hydroxyl group, a carboxylic acid group, an amino group, an amide group, or an ether group.

本発明においては、コブ吸水度を調節する上でトナー受像層に水溶性樹脂を添加することが好ましい。
前記水溶性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、例えば、リサーチ・ディスクロージャー17,643号の26頁、同18,716号の651頁、同307,105号の873〜874頁及び特開昭64−13546号公報の(71)頁〜(75)頁に記載されたものが挙げられる。
前記水溶性樹脂は、ポリアルキレンオキサイド系樹脂、エステルエーテル系樹脂及び水性ナイロン樹脂から選択される少なくとも1種が好ましい。
具体的には、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート、ポリエチレンオキサイド、ゼラチン、カチオン化澱粉、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ビニルピロリドン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、水溶性ポリエステル、水溶性アクリル、水溶性ポリウレタン、水溶性ナイロン、水溶性エポキシ樹脂、などが挙げられる。前記ゼラチンは、種々の目的に応じて、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カルシウム等の含有量を減らした所謂脱灰ゼラチンから選択すればよく、組み合わせて用いることも好ましい。これらの中でも、ポリエチレンオキサイドが好ましい。
前記水溶性樹脂の市販品としては、水溶性ポリエステルとして瓦応化学工業(株)製の各種プラスコート;大日本インキ化学工業製ファインテックスESシリーズ;水溶性アクリルとして日本純薬製ジュリマーATシリーズ;大日本インキ化学工業製ファインテックス6161、K−96;星光化学工業製ハイロスNL−1189、BH−997L;ポリエチレンオキサイドとして明成化学工業(株)製のアルコックスシリーズ;エステルエーテル系樹脂として第一工業製薬(株)製のパオゲン;水性ナイロン樹脂として東レ(株)製のAQ−ナイロン、などが挙げられる。
前記ポリエチレンオキサイドの重量平均分子量(Mw)は400,000以下が好ましく、100,000〜400,000がより好ましい。
前記水溶性樹脂のトナー受像層における含有量は、0.5〜2g/mが好ましい。前記水溶性樹脂の含有量は、コブ吸水度を調節する上で重要であり、多すぎるとコブ吸水度が大きくなりすぎ、少なすぎるとコブ吸水度が小さくなってしまうことがある。
In the present invention, it is preferable to add a water-soluble resin to the toner image-receiving layer in order to adjust the bump water absorption.
The water-soluble resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, Research Disclosure No. 17,643, page 26, No. 18,716, page 651, No. 307,105 Pp. 873-874 and JP-A-64-13546, pages (71)-(75).
The water-soluble resin is preferably at least one selected from polyalkylene oxide resins, ester ether resins and aqueous nylon resins.
Specifically, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sulfate, polyethylene oxide, gelatin, cationized starch, casein, sodium polyacrylate, styrene-maleic anhydride copolymer sodium salt, polystyrene Sodium sulfonate, vinyl pyrrolidone-vinyl acetate copolymer, styrene-vinyl pyrrolidone copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, water-soluble polyester, water-soluble acrylic, water-soluble polyurethane, water-soluble nylon, water-soluble epoxy resin , Etc. The gelatin may be selected from so-called demineralized gelatin with a reduced content of lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, calcium, etc., depending on various purposes, and is preferably used in combination. Among these, polyethylene oxide is preferable.
Commercially available products of the water-soluble resin include various plus coats manufactured by Tateo Chemical Industry Co., Ltd. as water-soluble polyesters; Finetex ES series manufactured by Dainippon Ink &Chemicals; Jurimer AT series manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd. as water-soluble acrylics; Dai Nippon Ink Chemical Co., Ltd. Finetex 6161, K-96; Seiko Chemical Industries high loss NL-1189, BH-997L; polyethylene oxide, Alcox series manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd .; Paogen manufactured by Pharmaceutical Co., Ltd .; AQ-nylon manufactured by Toray Industries, Inc. as an aqueous nylon resin.
The polyethylene oxide has a weight average molecular weight (Mw) of preferably 400,000 or less, more preferably 100,000 to 400,000.
The content of the water-soluble resin in the toner image-receiving layer is preferably 0.5 to 2 g / m 2 . The content of the water-soluble resin is important in adjusting the water absorption of the bumps. If the content is too large, the water absorption of the bumps may be too large, and if it is too small, the water absorption of the bumps may be reduced.

前記水分散性樹脂としては、例えば、水分散アクリル樹脂、水分散ポリエステル樹脂、水分散ポリスチレン系樹脂、水分散ウレタン樹脂等の水分散型樹脂;アクリル樹脂エマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、SBR(スチレン・ブタジエン・ゴム)エマルジョン等のエマルジョン、上記(イ)〜(チ)の熱可塑性樹脂を水分散した樹脂やエマルジョン、或いは、これらの共重合体、混合物、及びカチオン変性のもの等の中から適宜選択し、2種以上を組み合わせることができる。
前記水分散性樹脂の市販品としては、例えば、ポリエステル系では東洋紡製バイロナールシリーズや、高松油脂製ペスレジンAシリーズ、花王製タフトンUEシリーズ、日本合成ポリエスターWRシリーズ、ユニチカ製エリエールシリーズ、アクリル系では星光化学工業製ハイロスXE、KE、PEシリーズ、日本純薬製ジュリマーETシリーズ等が挙げられる。
Examples of the water-dispersible resin include water-dispersed resins such as water-dispersed acrylic resins, water-dispersed polyester resins, water-dispersed polystyrene resins, and water-dispersed urethane resins; acrylic resin emulsions, polyvinyl acetate emulsions, and SBR (styrene. (Butadiene / rubber) Emulsions such as emulsions, resins and emulsions in which the thermoplastic resins (a) to (h) above are dispersed in water, or copolymers, mixtures, and cationically modified ones, as appropriate. And two or more can be combined.
Commercially available products of the water-dispersible resin include, for example, Toyobo's Bironal series, Takamatsu Yushi pesresin A series, Kao Tufton UE series, Nippon Synthetic Polyester WR series, Unitika Eliere series, and acrylic series. Then, high loss XE, KE, PE series manufactured by Seiko Chemical Industry, Jurimer ET series manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd. and the like can be mentioned.

用いる熱可塑性樹脂の成膜温度(MFT)は、プリント前の保存に対しては、室温以上が好ましく、トナー粒子の定着に対しては100℃以下が好ましい。
前記熱可塑性樹脂のトナー受像層における含有量は、50質量%以上が好ましく、50〜90質量%がより好ましい。
The film forming temperature (MFT) of the thermoplastic resin to be used is preferably room temperature or higher for storage before printing, and preferably 100 ° C. or lower for fixing toner particles.
The content of the thermoplastic resin in the toner image-receiving layer is preferably 50% by mass or more, and more preferably 50 to 90% by mass.

−界面活性剤−
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、アニオン製界面活性剤が好ましく、例えば、高級アルコール硫酸エステル塩類、脂肪酸アミドスルホン酸塩類等が挙げられ、代表的なものとして、例えば、炭素数8〜22の飽和又は不飽和のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、などが挙げられる。
前記界面活性剤のトナー受像層における含有量は、0.01〜1.0g/mが好ましい。
-Surfactant-
The surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably an anionic surfactant, for example, higher alcohol sulfate salts, fatty acid amide sulfonates, and the like. Representative examples include sodium linear alkylbenzene sulfonate having a saturated or unsaturated alkyl group having 8 to 22 carbon atoms.
The content of the surfactant in the toner image-receiving layer is preferably from 0.01 to 1.0 g / m 2 .

−離型剤−
前記離型剤は、トナー受像層のオフセットを防ぐため、トナー受像層に配合される。前記離型剤は、定着温度において加熱・融解し、トナー受像層表面に析出してトナー受像層表面に偏在し、更に、冷却・固化されることによってトナー受像層表面に離型剤材料の層を形成するものであれば、その種類は限定されない。
このような作用効果を奏する離型剤としては、シリコーン化合物、フッ素化合物、ワックス及びマット剤から選択される少なくとも1種の離型剤が挙げられる。好ましくは、シリコーンオイル、ポリエチレンワックス、カルナバワックス、及びシリコーン粒子並びにポリエチレンワックス粒子からなる群より選択される少なくとも1種以上の離型剤が挙げられる。
-Release agent-
The release agent is blended in the toner image receiving layer in order to prevent the toner image receiving layer from being offset. The release agent is heated and melted at the fixing temperature, deposited on the surface of the toner image receiving layer, unevenly distributed on the surface of the toner image receiving layer, and further cooled and solidified to form a layer of the release agent material on the surface of the toner image receiving layer. As long as it forms, the kind is not limited.
Examples of the release agent exhibiting such effects include at least one release agent selected from silicone compounds, fluorine compounds, waxes, and matting agents. Preferably, at least one release agent selected from the group consisting of silicone oil, polyethylene wax, carnauba wax, and silicone particles and polyethylene wax particles is used.

前記離型剤としては、例えば、幸書房「改訂 ワックスの性質と応用」、日刊工業新聞社発行のシリコーンハンドブック記載の化合物を用いることができる。また、特公昭59−38581号、特公平4−32380号、特許第2838498号、同2949558号、特開昭50−117433号、同52−52640号、同57−148755号、同61−62056号、同61−62057号、同61−118760号、特開平2−42451号、同3−41465号、同4−212175号、同4−214570号、同4−263267号、同5−34966号、同5−119514号、同6−59502号、同6−161150号、同6−175396号、同6−219040号、同6−230600号、同6−295093号、同7−36210号、同7−43940号、同7−56387号、同7−56390号、同7−64335号、同7−199681号、同7−223362号、同7−287413号、同8−184992号、同8−227180号、同8−248671号、同8−248799号、同8−248801号、同8−278663号、同9−152739号、同9−160278号、同9−185181号、同9−319139号、同9−319143号、同10−20549号、同10−48889号、同10−198069号、同10−207116号、同11−2917号、同11−44969号、同11−65156号、同11−73049号、同11−194542号各公報に記載のトナーに用いられているシリコーン系化合物、フッ素化合物又はワックスも好ましく用いることができる。また、これら化合物を複数組み合わせて使用することもできる。   As the mold release agent, for example, compounds described in Sachishobo "Revised Wax Properties and Applications", a silicone handbook published by Nikkan Kogyo Shimbun, Ltd. can be used. JP-B-59-38581, JP-B-4-32380, Patent Nos. 2838498, 2949558, JP-A-50-117433, 52-52640, 57-148755, 61-62056. 61-62057, 61-118760, JP-A-2-42451, 3-41465, 4-212175, 4-214570, 4-263267, 5-34966, 5-119514, 6-59502, 6-161150, 6-175396, 6-219040, 6-230600, 6-295093, 7-36210, 7 -43940, 7-56387, 7-56390, 7-64335, 7-199682, 7-223362 7-287413, 8-184992, 8-227180, 8-248671, 8-248799, 8-248801, 8-278663, 9-152939, 9 -160278, 9-185181, 9-319139, 9-319143, 10-20549, 10-48889, 10-198069, 10-207116, 11-2917 No. 11-44969, No. 11-65156, No. 11-73049, No. 11-194542, and the silicone compounds, fluorine compounds, and waxes used in the toners are also preferably used. . Further, a plurality of these compounds can be used in combination.

具体的には、シリコーン系化合物としては、シリコーンオイルとして無変性シリコーンオイル(具体的には、ジメチルシロキサンオイルや、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、市販品として信越化学工業製KF−96、KF−96L、KF−96H、KF−99、KF−50、KF−54、KF−56、KF−965、KF−968、KF−994、KF−995、HIVAC F−4、F−5;東レ・ダウコーニング・シリコーン製SH200、SH203、SH490、SH510、SH550、SH710、SH704、SH705、SH7028A、SH7036、SM7060、SM7001、SM7706、SH7036、SH8710、SH1107、SH8627;東芝シリコーン製TSF400、TSF401、TSF404、TSF405、TSF431、TSF433、TSF434、TSF437、TSF450シリーズ、TSF451シリーズ、TSF456、TSF458シリーズ、TSF483、TSF484、TSF4045、TSF4300、TSF4600、YF33シリーズ、YF−3057、YF−3800、YF−3802、YF−3804、YF−3807、YF−3897、XF−3905、XS69−A1753、TEX100、TEX101、TEX102、TEX103、TEX104、TSW831、など)、アミノ変性シリコーンオイル(市販品として信越化学工業製KF−857、KF−858、KF−859、KF−861、KF−864、KF−880、東レ・ダウコーニング・シリコーン製SF8417、SM8709、東芝シリコーン製TSF4700、TSF4701、TSF4702、TSF4703、TSF4704、TSF4705、TSF4706、TEX150、TEX151、TEX154など)、カルボキシ変性シリコーンオイル(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製BY16−880、東芝シリコーン製TSF4770、XF42−A9248など)、カルビノール変性シリコーンオイル(市販品として東芝シリコーン製XF42−B0970など)、ビニル変性シリコーンオイル(市販品として東芝シリコーン製XF40−A1987など)、エポキシ変性シリコーンオイル(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製SF8411、SF8413;東芝シリコーン製TSF3965、TSF4730、TSF4732、XF42−A4439、XF42−A4438、XF42−A5041、XC96−A4462、XC96−A4463、XC96−A4464、TEX170など)、ポリエーテル変性シリコーンオイル(市販品として信越化学工業製KF−351(A)、KF−352(A)、KF−353(A)、KF−354(A)、KF−355(A)、KF−615(A)、KF−618、KF−945(A);東レ・ダウコーニング・シリコーン製SH3746、SH3771、SF8421、SF8419、SH8400、SF8410;東芝シリコーン製TSF4440、TSF4441、TSF4445、TSF4446、TSF4450、TSF4452、TSF4453、TSF4460など)、シラノール変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製SF8427、SF8428、東芝シリコーン製TSF4750、TSF4751、XF42−B0970など)、アルキル変性シリコーンオイル(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製SF8416、東芝シリコーン製TSF410、TSF411、TSF4420、TSF4421、TSF4422、TSF4450、XF42−334、XF42−A3160、XF42−A3161など)、フッ素変性シリコーンオイル(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製FS1265、東芝シリコーン製FQF501など)、シリコーンゴムやシリコーン微粒子(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製SH851U、SH745U、SH55UA、SE4705U、SH502UA&B、SRX539U、SE6770U−P、DY38−038、DY38−047、トレフィルF−201、F−202、F−250、R−900、R−902A、E−500、E−600、E−601、E−506、BY29−119;東芝シリコーン製トスパール105、120、130、145、240、3120など)、シリコーン変性樹脂(具体的には、オレフィン樹脂やポリエステル樹脂、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂などやこれらの共重合樹脂をシリコーン変性した化合物など、市販品として大日精化製ダイアロマーSP203V、SP712、SP2105、SP3023;日本油脂製モディパーFS700、FS710、FS720、FS730、FS770;東亜合成化学製サイマックUS−270、US−350、US−352、US−380、US−413、US−450、レゼダGP−705、GS−30、GF−150、GF−300;東レ・ダウコーニング・シリコーン製SH997、SR2114、SH2104、SR2115、SR2202、DCI−2577、SR2317、SE4001U、SRX625B、SRX643、SRX439U、SRX488U、SH804、SH840、SR2107、SR2115;東芝シリコーン製YR3370、TSR1122、TSR102、TSR108、TSR116、TSR117、TSR125A、TSR127B、TSR144、TSR180、TSR187、YR47、YR3187、YR3224、YR3232、YR3270、YR3286、YR3340、YR3365、TEX152、TEX153、TEX171、TEX172など)、反応性シリコーン化合物(具体的には、付加反応型や、過酸化物硬化型、紫外線硬化型があり、市販品として東芝シリコーン製TSR1500、TSR1510、TSR1511、TSR1515、TSR1520、YR3286、YR3340、PSA6574、TPR6500、TPR6501、TPR6600、TPR6702、TPR6604、TPR6700、TPR6701、TPR6705、TPR6707、TPR6708、TPR6710、TPR6712、TPR6721、TPR6722、UV9300、UV9315、UV9425、UV9430、XS56−A2775、XS56−A2982、XS56−A3075、XS56−A3969、XS56−A5730、XS56−A8012、XS56−B1794、SL6100、SM3000、SM3030、SM3200、YSR3022など)などが挙げられる。   Specifically, as the silicone compound, unmodified silicone oil as silicone oil (specifically, dimethylsiloxane oil, methyl hydrogen silicone oil, phenylmethyl silicone oil, commercially available KF-96 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) KF-96L, KF-96H, KF-99, KF-50, KF-54, KF-56, KF-965, KF-968, KF-994, KF-995, HIVAC F-4, F-5; Toray Dow Corning Silicone SH200, SH203, SH490, SH510, SH550, SH710, SH704, SH705, SH7028A, SH7036, SM7060, SM7001, SM7706, SH7036, SH8710, SH1107, SH8627; Toshiba Silicone TSF400, TSF401, TSF404, TSF405, TSF431, TSF433, TSF434, TSF437, TSF450 series, TSF451 series, TSF456, TSF458 series, TSF483, TSF484, TSF4045, TSF4300, TSF4600, YF33 series, YF-3057, YF-3057 3802, YF-3804, YF-3807, YF-3897, XF-3905, XS69-A1753, TEX100, TEX101, TEX102, TEX103, TEX104, TSW831, etc., amino-modified silicone oil (KF manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. as a commercial product) -857, KF-858, KF-859, KF-861, KF-864, KF-880, Toray Dowconi SF8417, SM8709 made by Ning Silicone, TSF4700, TSF4701, TSF4702, TSF4703, TSF4704, TSF4705, TSF4706, TEX150, TEX151, TEX154, etc. made by Toshiba Silicone, carboxy-modified silicone oil (Toray Dow Corning Silicone BY16- as a commercial product) 880, Toshiba Silicone TSF4770, XF42-A9248, etc.), carbinol modified silicone oil (Toshiba Silicone XF42-B0970 etc. as a commercial product), vinyl modified silicone oil (Toshiba Silicone XF40-A1987 etc. as a commercial product), epoxy modified Silicone oil (Toray Dow Corning Silicone SF8411, SF8413 as a commercial product; Toshiba Silico TSF3965, TSF4730, TSF4732, XF42-A4439, XF42-A4438, XF42-A5041, XC96-A4462, XC96-A4463, XC96-A4464, TEX170, etc., polyether-modified silicone oil (KF made by Shin-Etsu Chemical) -351 (A), KF-352 (A), KF-353 (A), KF-354 (A), KF-355 (A), KF-615 (A), KF-618, KF-945 (A ); Toray Dow Corning Silicone SH3746, SH3771, SF8421, SF8419, SH8400, SF8410; Toshiba Silicone TSF4440, TSF4441, TSF4445, TSF4446, TSF4450, TSF4452, TSF4453, SF4460), silanol-modified silicone oil, methacryl-modified silicone oil, mercapto-modified silicone oil, alcohol-modified silicone oil (Toray Dow Corning Silicone SF8427, SF8428, Toshiba Silicone TSF4750, TSF4751, XF42-B0970, etc.) , Alkyl-modified silicone oils (Toray Dow Corning Silicone SF8416, Toshiba Silicone TSF410, TSF411, TSF4420, TSF4421, TSF4422, TSF4450, XF42-334, XF42-A3160, XF42-A3161, etc.), fluorine-modified silicone Oil (commercially available FS1265 made by Toray Dow Corning Silicone, Toshiba Silicone FQF501, etc.), silicone rubber and silicone fine particles (Toray Dow Corning Silicone SH851U, SH745U, SH55UA, SE4705U, SH502UA & B, SRX539U, SE6770U-P, DY38-038, DY38-047, Trefill F-201, F-202, F-250, R-900, R-902A, E-500, E-600, E-601, E-506, BY29-119; Toshiba Silicone Tospearl 105, 120, 130, 145, 240, 3120), silicone-modified resins (specifically, olefin resins, polyester resins, vinyl resins, polyamide resins, cellulose resins, phenoxy resins, vinyl chloride-vinyl acetate resins, urethane resins, acrylic resins, styrene resins) Dairy Seika's Dialomer SP203V, SP712, SP2105, SP3023; Nippon Oil & Fats Modiper FS700, FS710, FS720, FS730, FS770; Toa Gosei Chemical Co., Ltd. Symac US-270, US-350, US-352, US-380, US-413, US-450, Reseda GP-705, GS-30, GF-150, GF-300; SH997 manufactured by Toray Dow Corning Silicone SR2114, SH2104, SR2115, SR2202, DCI-2577, SR2317, SE4001U, SRX625B, SRX643, SRX439U, SRX488U, SH804, SH840, SR2107, SR2115; YR3370, TSR1122, TSR102, TSR108, TSR116, TSR117, TSR125A, TSR127B, TSR144, TSR180, TSR187, YR47, YR3187, YR3224, YR3232, YR3270, YR3340, TE2173, TE2 , Reactive silicone compounds (specifically, there are addition reaction type, peroxide curable type, ultraviolet curable type, and TSR1500, TSR1510, TSR1511, TSR1515, TSR1520, YR3286, YR3340, PSA6574, manufactured by Toshiba Silicones as commercially available products. TPR6500, TPR6501, TPR6600, TPR6702, TPR6604, TP R6700, TPR6701, TPR6705, TPR6707, TPR6708, TPR6710, TPR6712, TPR6721, TPR6722, UV9300, UV9315, UV9425, UV9430, XS56-A2775, XS56-A2982, XS56-A3075, XS56-A3957, XS56S30X80 XS56-B1794, SL6100, SM3000, SM3030, SM3200, YSR3022, and the like.

前記フッ素化合物としては、フッ素オイル(市販品としてダイキン工業製ダイフロイル#1、#3、#10、#20、#50、#100、ユニダインTG−440、TG−452、TG−490、TG−560、TG−561、TG−590、TG−652、TG−670U、TG−991、TG−999、TG−3010、TG−3020、TG−3510;トーケムプロダクツ製MF−100、MF−110、MF−120、MF−130、MF−160、MF−160E;旭硝子製サーフロンS−111、S−112、S−113、S−121、S−131、S−132、S−141、S−145;三井フロロケミカル製FC−430、FC−431など)、フッ素ゴム(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製LS63Uなど)、フッ素変性樹脂(市販品として日本油脂製モディパーF200、F220、F600、F2020、F3035;大日精化製ダイアロマーFF203、FF204;旭硝子製サーフロンS−381、S−383、S−393、SC−101、SC−105、KH−40、SA−100;トーケムプロダクツ製EF−351、EF−352、EF−801、EF−802、EF−601、TFE、TFEA、TFEMA、PDFOH;住友3M製THV−200Pなど)、フッ素スルホン酸化合物(市販品としてトーケムプロダクツ製EF−101、EF−102、EF−103、EF−104、EF−105、EF−112、EF−121、EF−122A、EF−122B、EF−122C、EF−123A、EF−123B、EF−125M、EF−132、EF−135M、EF−305、FBSA、KFBS、LFBSなど)、フルオロスルホン酸、フッ素酸化合物や塩(具体的には無水フッ酸、稀フッ酸、ホウフッ酸、ホウフッ化亜鉛、ホウフッ化ニッケル、ホウフッ化錫、ホウフッ化鉛、ホウフッ化銅、ケイフッ酸、フッ化チタン酸カリウム、パーフルオロカプリル酸、パーフルオロオクタン酸アンモニウムなど)、無機フッ化物(具体的にはフッ化アルミニウム、ケイフッ化カリウム、フッ化ジルコン酸カリウム、フッ化亜鉛4水和物、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、フッ化バリウム、フッ化錫、フッ化カリウム、酸性フッ化カリウム、フッ化マグネシウム、フッ化チタン酸、フッ化ジルコン酸、六フッ化リン酸アンモニウム、六フッ化リン酸カリウムなど)などが挙げられる。   Examples of the fluorine compound include fluorine oil (Daikin Industries # 1, # 3, # 10, # 20, # 50, # 100, Unidyne TG-440, TG-452, TG-490, TG-560 as commercial products. TG-561, TG-590, TG-652, TG-670U, TG-991, TG-999, TG-3010, TG-3020, TG-3510; TF-100, MF-110, MF manufactured by Tochem Products -120, MF-130, MF-160, MF-160E; Asahi Glass Surflon S-111, S-112, S-113, S-121, S-131, S-132, S-141, S-145; FC-430, FC-431 made by Mitsui Fluorochemical, etc.), fluoro rubber (LS63U made by Toray Dow Corning Silicone as a commercial product) Fluorine-modified resin (Nippon Yushi Modiper F200, F220, F600, F2020, F3035; Dainippon Chemical Dialomer FF203, FF204; Asahi Glass Surflon S-381, S-383, S-393, SC- 101, SC-105, KH-40, SA-100; EF-351, EF-352, EF-801, EF-802, EF-601, TFE, TFEA, TFEMA, PDFOH manufactured by Tochem Products; THV manufactured by Sumitomo 3M -200P, etc.), fluorine sulfonic acid compounds (commercially available products EF-101, EF-102, EF-103, EF-104, EF-105, EF-112, EF-121, EF-122A, EF manufactured by Tochem Products) -122B, EF-122C, EF-123A, EF-123B, E -125M, EF-132, EF-135M, EF-305, FBSA, KFBS, LFBS, etc., fluorosulfonic acid, fluorinated acid compounds and salts (specifically, hydrofluoric acid, dilute hydrofluoric acid, borofluoric acid, borofluoride) Zinc, nickel borofluoride, tin borofluoride, lead borofluoride, copper borofluoride, silicic acid, potassium fluoride titanate, perfluorocaprylic acid, ammonium perfluorooctanoate, etc., inorganic fluoride (specifically fluoride) Aluminum, potassium silicofluoride, potassium fluoride zirconate, zinc fluoride tetrahydrate, calcium fluoride, lithium fluoride, barium fluoride, tin fluoride, potassium fluoride, acidic potassium fluoride, magnesium fluoride, fluoride Titanic acid, zirconic fluoride, ammonium hexafluorophosphate, potassium hexafluorophosphate Etc.).

前記ワックスとしては、例えば、合成炭化水素、変性ワックス、水素化ワックス、天然ワックスなどが挙げられる。   Examples of the wax include synthetic hydrocarbons, modified waxes, hydrogenated waxes, and natural waxes.

前記合成炭化水素としては、例えば、ポリエチレンワックス(市販品として中京油脂製ポリロンA、393、H−481;三洋化成製サンワックスE−310、E−330、E−250P、LEL−250、LEL−800、LEL−400Pなど)、ポリプロピレンワックス(市販品として三洋化成製ビスコール330−P、550−P、660−P)、フィッシャートロプシュワックス(市販品として日本精鑞製FT100、FT−0070など)、酸アミド化合物或いは酸イミド化合物(具体的には、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミドなど、市販品として中京油脂製セロゾール920、B−495、ハイミクロンG−270、G−110、ハイドリンD−757など)などが挙げられる。   Examples of the synthetic hydrocarbons include polyethylene wax (as commercially available products Polylon A, 393, H-481, manufactured by Chukyo Yushi; Sun wax E-310, E-330, E-250P, LEL-250, LEL- 800, LEL-400P, etc.), polypropylene wax (commercially available products are Sanyo Chemical Co., Ltd. Biscol 330-P, 550-P, 660-P), Fischer-Tropsch wax (commercially available products are FT100, FT-0070, etc. manufactured by Nippon Seiki), Acid amide compound or acid imide compound (specifically, stearamide, phthalic anhydride, etc., commercially available products such as Chukyo Yushi Cellosol 920, B-495, Hymicron G-270, G-110, Hydrin D-757) Etc.).

前記変性ワックスとしては、例えば、アミン変性ポリプロピレン(市販品として三洋化成製QN−7700)、アクリル酸変性やフッ素変性、オレフィン変性ワックス、ウレタン型ワックス(市販品として日本精鑞製NPS−6010、HAD−5090など)、アルコール型ワックス(市販品として日本精鑞製NPS−9210、NPS−9215、OX−1949、XO−020Tなど)などが挙げられる。   Examples of the modified wax include amine-modified polypropylene (QN-7700 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd. as a commercial product), acrylic acid-modified, fluorine-modified, olefin-modified wax, and urethane type wax (NPS-6010 manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd. as a commercial product). -5090), alcohol type wax (NPS-9210, NPS-9215, OX-1949, XO-020T, etc., manufactured by Nippon Seiki) and the like.

前記水素化ワックスとしては、例えば、硬化ひまし油(市販品として伊藤製油製カスターワックスなど)、ヒマシ油誘導体(市販品として伊藤製油製の脱水ヒマシ油DCO、DCO Z−1、DCO Z−3、ヒマシ油脂肪酸CO−FA、リシノレイン酸、脱水ヒマシ油脂肪酸DCO−FA、脱水ヒマシ油脂肪酸エポキシエステルD−4エステル、ヒマシ油系ウレタンアクリレートCA−10、CA−20、CA−30、ヒマシ油誘導体MINERASOL S−74、S−80、S−203、S−42X、S−321、特殊ヒマシ油系縮合脂肪酸MINERASOL RC−2、RC−17、RC−55、RC−335、特殊ヒマシ油系縮合脂肪酸エステルMINERASOL LB−601、LB−603、LB−604、LB−702、LB−703、#11、L−164、など)、ステアリン酸(市販品として伊藤製油製の12−ヒドロキシステアリン酸など)、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、セバシン酸(市販品として伊藤製油製のセバシン酸など)、ウンデシレン酸(市販品として伊藤製油製のウンデシレン酸など)、ヘプチル酸(市販品として伊藤製油製のヘプチル酸など)、マレイン酸、高度マレイン化油(市販品として伊藤製油製のHIMALEIN DC−15、LN−10、00−15、DF−20、SF−20など)、吹込油(市販品として伊藤製油製のセルボノール#10、#30、#60、R−40、S−7など)、シクロペンタジエン化油(市販品として伊藤製油製のCPオイル、CPオイル−Sなど)などの合成ワックスなどが挙げられる。   Examples of the hydrogenated wax include hardened castor oil (as a commercially available product, castor wax from Ito Oil Co., Ltd.), castor oil derivatives (dehydrated castor oil DCO, DCO Z-1, DCO Z-3, castor from Ito Oil as commercial products). Oil fatty acid CO-FA, ricinoleic acid, dehydrated castor oil fatty acid DCO-FA, dehydrated castor oil fatty acid epoxy ester D-4 ester, castor oil-based urethane acrylate CA-10, CA-20, CA-30, castor oil derivative MINERASOL S -74, S-80, S-203, S-42X, S-321, Special castor oil-based condensed fatty acid MINERASOL RC-2, RC-17, RC-55, RC-335, Special castor oil-based condensed fatty acid ester MINERASOL LB-601, LB-603, LB-604, LB-702, L B-703, # 11, L-164, etc.), stearic acid (12-hydroxystearic acid made by Ito Oil as a commercial product), lauric acid, myristic acid, palmitic acid, behenic acid, sebacic acid (as commercial products) Sebacic acid from Ito Oil), undecylenic acid (such as undecylenic acid from Ito Oil as a commercial product), heptylic acid (such as heptyl acid from Ito Oil as a commercial product), maleic acid, highly maleated oil (as a commercial product) HIMALIN DC-15, LN-10, 00-15, DF-20, SF-20, etc., manufactured by Ito Oil Co., Ltd., blown oil (commercially available, Celbonol # 10, # 30, # 60, R-40 manufactured by Ito Oil Co., Ltd.) , S-7, etc.), cyclopentadiene oils (commercially available products such as CP oil and CP oil-S made by Ito Oil) And the like.

前記天然ワックスとしては、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス及び石油ワックスから選択される少なくともいずれかが好ましい。   The natural wax is preferably at least one selected from vegetable wax, animal wax, mineral wax and petroleum wax.

前記植物系ワックスとしては、例えば、カルナバワックス(市販品として日本精鑞製EMUSTAR−0413、中京油脂製セロゾール524など)、ヒマシ油(市販品として伊藤製油製精製ヒマシ油など)、ナタネ油、大豆油、木ろう、綿ろう、ライスワックス、サトウキビワックス、キャンデリラワックス、ジャパンワックス、ホホバ油、などが挙げられる。これらの中でも、特に、耐オフセット性、耐接着性、通紙性、光沢感が優れ、ひび割れが生じ難く、高画質の画像を形成可能な電子写真用受像シートを提供可能である点で、融点が70〜95℃のカルナバワックスが特に好ましい。
前記動物系ワックスとしては、例えば、ラノリン、鯨蝋、ステ蝋(鯨油)、羊毛蝋、等が挙げられる。
Examples of the plant wax include carnauba wax (Nippon Seiki EMUSTAR-0413, Chukyo Yushi Cellosol 524, etc. as commercial products), castor oil (commercially available Ito Oil refined castor oil, etc.), rapeseed oil, large Examples include bean oil, wax, cotton wax, rice wax, sugarcane wax, candelilla wax, Japan wax, jojoba oil, and the like. Among these, in particular, it has an excellent offset resistance, adhesion resistance, paper permeability, glossiness, is resistant to cracking, and can provide an electrophotographic image-receiving sheet capable of forming a high-quality image. Is particularly preferably a carnauba wax having a temperature of 70 to 95 ° C.
Examples of the animal wax include lanolin, spermaceti, stew wax (whale oil), and wool wax.

前記鉱物系ワックスとしては、例えば、モンタンワックス、モンタン系エステルワックス、オゾケライト、セレシン、脂肪酸エステル(市販品として新日本理化製サンソサイザーDOA、AN−800、DINA、DIDA、DOZ、DOS、TOTM、TITM、E−PS、nE−PS、E−PO、E−4030、E−6000、E−2000H、E−9000H、TCP、C−1100など)、等が挙げられる。これらの中でも、特に、耐オフセット性、耐接着性、通紙性、光沢感が優れ、ひび割れが生じ難く、高画質の画像を形成可能な電子写真用受像シートを提供可能である点で、融点が70〜95℃のカルナバワックスのモンタンワックスが特に好ましい。   Examples of the mineral wax include, for example, montan wax, montan ester wax, ozokerite, ceresin, fatty acid ester (commercially available products are Sansizer DOA, AN-800, DINA, DIDA, DOZ, DOS, TOTM, TITM manufactured by Shin Nippon Rika). , E-PS, nE-PS, E-PO, E-4030, E-6000, E-2000H, E-9000H, TCP, C-1100, etc.). Among these, in particular, it has an excellent anti-offset property, anti-adhesion property, paper passing property, glossiness, is resistant to cracking, and can provide an electrophotographic image-receiving sheet capable of forming a high-quality image. Is particularly preferably a montan wax of carnauba wax having a temperature of 70 to 95 ° C.

前記石油ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス(市販品として日本精鑞製パラフィンワックス155、150、140、135、130、125、120、115、HNP−3、HNP−5、HNP−9、HNP−10、HNP−11、HNP−12、HNP−14G、SP−0160、SP−0145、SP−1040、SP−1035、SP−3040、SP−3035、NPS−8070、NPS−L−70、OX−2151、OX−2251、EMUSTAR−0384、EMUSTAR−0136、中京油脂製セロゾール686、428、651−A、A、H−803、B−460、E−172、866、K−133、ハイドリンD−337、E−139、日石三菱石油製125°パラフィン、125°FD、130°パラフィン、135°パラフィン、135°H、140°パラフィン、140°N、145°パラフィン、パラフィンワックスMなど)、マイクロクリスタリンワックス(市販品として日本精鑞製Hi−Mic−2095、Hi−Mic−3090、Hi−Mic−1080、Hi−Mic−1070、Hi−Mic−2065、Hi−Mic−1045、Hi−Mic−2045、EMUSTAR−0001、EMUSTAR−042X、中京油脂製セロゾール967、M、日石三菱石油製155マイクロワックス、180マイクロワックスなど)、ペトロラタム(市販品として日本精鑞製OX−1749、OX−0450、OX−0650B、OX−0153、OX−261BN、OX−0851、OX−0550、OX−0750B、JP−1500、JP−056R、JP−011Pなど)などが挙げられる。   Examples of the petroleum wax include paraffin wax (paraffin wax 155, 150, 140, 135, 130, 125, 120, 115, HNP-3, HNP-5, HNP-9, HNP- 10, HNP-11, HNP-12, HNP-14G, SP-0160, SP-0145, SP-1040, SP-1035, SP-3040, SP-3035, NPS-8070, NPS-L-70, OX- 2151, OX-2251, EMUSTAR-0384, EMUSTAR-0136, Chukyo Oil & Fats Cellosol 686, 428, 651-A, A, H-803, B-460, E-172, 866, K-133, Hydrin D-337 E-139, 125 ° paraffin, 125 ° FD, 130 ° Fins, 135 ° paraffin, 135 ° H, 140 ° paraffin, 140 ° N, 145 ° paraffin, paraffin wax M, etc., microcrystalline wax (commercially available from Nihon Seiki Hi-Mic-2095, Hi-Mic-3090) , Hi-Mic-1080, Hi-Mic-1070, Hi-Mic-2065, Hi-Mic-1045, Hi-Mic-2045, EMUSTAR-0001, EMUSTAR-042X, Chukyo Oil & Fats Cellosol 967, M, Nisseki Mitsubishi Petroleum (manufactured by Nippon Seiki OX-1749, OX-0450, OX-0650B, OX-0153, OX-261BN, OX-0551, OX-0550, OX) -0750B, JP- 500, JP-056R, such as JP-011P) and the like.

前記天然ワックスの前記トナー受像層(表面)における含有量は、0.1〜4g/mが好ましく、0.2〜2g/mが好ましい。
前記含有量が、0.1g/m未満であると、耐オフセット性、耐接着性が特に不充分となることがある一方、4g/mを超えると、ワックス量が多過ぎ、形成される画像の画質が劣ることがある。
前記天然ワックスの融点(℃)としては、特に、耐オフセット性、及び、通紙性の点で、70〜95℃が好ましく、75〜90℃がより好ましい。
The content in the toner image-receiving layer of the natural wax (surface) is preferably 0.1~4g / m 2, 0.2~2g / m 2 is preferred.
When the content is less than 0.1 g / m 2 , offset resistance and adhesion resistance may be particularly insufficient. On the other hand, when the content exceeds 4 g / m 2 , the amount of wax is excessive and formed. The image quality of images may be inferior.
The melting point (° C.) of the natural wax is preferably 70 to 95 ° C., more preferably 75 to 90 ° C., particularly in terms of offset resistance and paper passing properties.

前記マット剤としては、種々の公知のものが挙げられる。マット剤として用いられる固体粒子は、無機粒子と有機粒子とに分類できる。
前記無機マット剤の材料としては、具体的には、酸化物(例えば、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム)、アルカリ土類金属塩(例えば、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム)、ハロゲン化銀(例えば、塩化銀、臭化銀)、ガラス、などが挙げられる。
Examples of the matting agent include various known ones. Solid particles used as a matting agent can be classified into inorganic particles and organic particles.
Specific examples of the material for the inorganic matting agent include oxides (eg, silicon dioxide, titanium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide), alkaline earth metal salts (eg, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium sulfate), Examples thereof include silver halide (for example, silver chloride, silver bromide), glass, and the like.

前記無機マット剤としては、例えば、西独特許2529321号、英国特許760775号、同1260772号、米国特許1201905号、同2192241号、同3053662号、同3062649号、同3257206号、同3322555号、同3353958号、同3370951号、同3411907号、同3437484号、同3523022号、同3615554号、同3635714号、同3769020号、同4021245号、同4029504号の各明細書に記載されたものが挙げられる。   Examples of the inorganic matting agent include West German Patent 2529321, British Patent 760775, 1260772, U.S. Patent 1201905, 2192241, 3030562, 3030649, 3257206, 3322555, and 3353958. No. 3,370,951, No. 3,411,907, No. 3,437,484, No. 3523022, No. 3,615,554, No. 3,635,714, No. 3769020, No. 40212245, and No. 4029504.

前記有機マット剤の材料としては、例えば、デンプン、セルロースエステル(例えば、セルロースアセテートプロピオネート)、セルロースエーテル(例えば、エチルセルロース)、合成樹脂、などが挙げられる。前記合成樹脂は、水不溶性又は水難溶性であることが好ましい。
前記水不溶性又は水難溶性の合成樹脂としては、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸エステル(例えば、ポリアルキル(メタ)アクリレート、ポリアルコキシアルキル(メタ)アクリレート、ポリグリシジル(メタ)アクリレート)、ポリ(メタ)アクリルアミド、ポリビニルエステル(例えば、ポリ酢酸ビニル)、ポリアクリロニトリル、ポリオレフィン(例えば、ポリエチレン)、ポリスチレン、ベンゾグアナミン樹脂、ホルムアルデヒド縮合ポリマー、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、フェノール樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポリ塩化ビニリデン、などが挙げられる。
以上のポリマーに使用されるモノマーを組み合わせたコポリマーを用いてもよい。
Examples of the material for the organic matting agent include starch, cellulose ester (for example, cellulose acetate propionate), cellulose ether (for example, ethyl cellulose), and synthetic resin. The synthetic resin is preferably water-insoluble or poorly water-soluble.
Examples of the water-insoluble or poorly water-soluble synthetic resin include poly (meth) acrylic acid esters (for example, polyalkyl (meth) acrylate, polyalkoxyalkyl (meth) acrylate, polyglycidyl (meth) acrylate), poly (meth) acrylate. ) Acrylamide, polyvinyl ester (eg, polyvinyl acetate), polyacrylonitrile, polyolefin (eg, polyethylene), polystyrene, benzoguanamine resin, formaldehyde condensation polymer, epoxy resin, polyamide, polycarbonate, phenol resin, polyvinyl carbazole, polyvinylidene chloride, etc. Is mentioned.
You may use the copolymer which combined the monomer used for the above polymer.

前記コポリマーの場合、少量の親水性の繰り返し単位が含まれていてもよい。前記親水性の繰り返し単位を形成するモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、α,β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、スルホアルキル(メタ)アクリレート、スチレンスルホン酸、などが挙げられる。
前記有機マット剤としては、例えば、英国特許1055713号、米国特許1939213号、同2221873号、同2268662号、同2322037号、同2376005号、同2391181号、同2701245号、同2992101号、同3079257号、同3262782号、同3443946号、同3516832号、同3539344号、同3591379号、同3754924号、同3767448号の各明細書、特開昭49−106821号公報、特開昭57−14835号公報に記載されたものが挙げられる。
また、二種類以上の固体粒子を併用してもよい。固体粒子の平均粒径は、例えば、1〜100μmが好ましく、4〜30μmがより好ましい。固体粒子の使用量は、0.01〜0.5g/mが好ましく、0.02〜0.3g/mがより好ましい。
In the case of the copolymer, a small amount of hydrophilic repeating units may be contained. Examples of the monomer that forms the hydrophilic repeating unit include acrylic acid, methacrylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid, hydroxyalkyl (meth) acrylate, sulfoalkyl (meth) acrylate, and styrenesulfonic acid. Can be mentioned.
Examples of the organic matting agent include British Patent No. 1055713, U.S. Pat. Nos. 1,939,213, 2221873, 2268661, 2322037, 2376005, 2391181, 2701245, 2992101, and 3079257. Nos. 3,262,782, 3,443,946, 3,516,832, 3,539,344, 3,591,379, 3,754,924, 3,767,448, JP-A-49-106821, JP-A-57-14835 Are described in the above.
Two or more kinds of solid particles may be used in combination. The average particle size of the solid particles is, for example, preferably 1 to 100 μm, and more preferably 4 to 30 μm. The amount of the solid particles is preferably 0.01~0.5g / m 2, 0.02~0.3g / m 2 is more preferable.

前記トナー受像層に添加される離型剤としては、これらの誘導体や、酸化物、精製品、混合物を用いることもできる。また、これらは、反応性の置換基を有していてもよい。   As the release agent added to the toner image-receiving layer, these derivatives, oxides, purified products, and mixtures can also be used. Moreover, these may have a reactive substituent.

前記離型剤の融点(℃)としては、特に耐オフセット性、及び、通紙性の点で、70〜95℃が好ましく、75〜90℃がより好ましい。
また前記離型剤としては、特に、前記トナー受像層の熱可塑性樹脂として水系の熱可塑性樹脂を用いた場合の相溶性等の点で、水分散型の離型剤が好ましい。
前記離型剤の含有量は、前記トナー受像層全量に対し0.1〜10質量%が好ましく、0.3〜8.0質量%がより好ましく、0.5〜5.0質量%が更に好ましい。
The melting point (° C.) of the release agent is preferably 70 to 95 ° C., and more preferably 75 to 90 ° C., particularly in terms of offset resistance and paper passing properties.
The release agent is particularly preferably a water-dispersed release agent from the viewpoint of compatibility when an aqueous thermoplastic resin is used as the thermoplastic resin of the toner image receiving layer.
The content of the release agent is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.3 to 8.0% by mass, and further 0.5 to 5.0% by mass with respect to the total amount of the toner image-receiving layer. preferable.

−可塑剤−
前記可塑剤としては、公知の樹脂用の可塑剤を特に制限なく使用することができる。前記可塑剤は、トナーを定着する時の熱及び/又は圧力によって、トナー受像層が流動又は柔軟化するのを調整する機能を有する。
前記可塑剤としては、「化学便覧」(日本化学会編、丸善)、「可塑剤−その理論と応用−」(村井孝一編著、幸書房)、「可塑剤の研究 上」「可塑剤の研究 下」(高分子化学協会編)、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)等を参考にして選択することができる。
-Plasticizer-
As the plasticizer, known plasticizers for resins can be used without particular limitation. The plasticizer has a function of adjusting the flow or softening of the toner image-receiving layer by heat and / or pressure when fixing the toner.
The plasticizers include “Chemical Handbook” (edited by the Chemical Society of Japan, Maruzen), “Plasticizers—Theory and Applications” (Kouichi Murai, edited by Koshobo), “Research on plasticizers”, “Research on plasticizers” "Lower" (edited by Polymer Chemistry Association), "Handbook Rubber and Plastic Compounded Chemicals" (edited by Rubber Digest Co., Ltd.), etc.

前記可塑剤は、高沸点有機溶剤や熱溶剤などとして記載されているものもあるが、例えば、特開昭59−83154号、同59−178451号、同59−178453号、同59−178454号、同59−178455号、同59−178457号、同62−174754号、同62−245253号、同61−209444号、同61−200538号、同62−8145号、同62−9348号、同62−30247号、同62−136646号、同62−174754号、同62−245253号、同61−209444号、同61−200538号、同62−8145号、同62−9348号、同62−30247号、同62−136646号、特開平2−235694号などの各公報等に記載されているようなエステル類(例えば、フタル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル類、アビエチン酸エステル類、アジピン酸エステル類、セバシン酸エステル類、アゼライン酸エステル類、安息香酸エステル類、酪酸エステル類、エポキシ化脂肪酸エステル類、グリコール酸エステル類、プロピオン酸エステル類、トリメリット酸エステル類、クエン酸エステル類、スルホン酸エステル類、カルボン酸エステル類、コハク酸エステル類、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、フタル酸エステル類、ステアリン酸エステル類など)、アミド類(例えば、脂肪酸アミド類、スルホアミド類など)、エーテル類、アルコール類、ラクトン類、ポリエチレンオキシ類などの化合物が挙げられる。
前記可塑剤は、樹脂に混合して使用することができる。
Some of the plasticizers are described as high-boiling organic solvents and thermal solvents. For example, JP-A-59-83154, 59-178451, 59-178453, and 59-178454. 59-178455, 59-178457, 62-174754, 62-245253, 61-209444, 61-200538, 62-8145, 62-9348, 62-30247, 62-136646, 62-174754, 62-245253, 61-209444, 61-200538, 62-8145, 62-9348, 62- Esters such as those described in publications such as 30247, 62-136646, and JP-A-2-235694 (examples) For example, phthalic acid esters, phosphoric acid esters, fatty acid esters, abietic acid esters, adipic acid esters, sebacic acid esters, azelaic acid esters, benzoic acid esters, butyric acid esters, epoxidized fatty acid esters , Glycolic acid esters, propionic acid esters, trimellitic acid esters, citric acid esters, sulfonic acid esters, carboxylic acid esters, succinic acid esters, maleic acid esters, fumaric acid esters, phthalic acid esters And stearic acid esters), amides (for example, fatty acid amides, sulfoamides, etc.), ethers, alcohols, lactones, polyethyleneoxy compounds and the like.
The plasticizer can be used by mixing with a resin.

前記可塑剤としては、比較的低分子量のポリマーを用いることができる。この場合、前記可塑剤の分子量としては、可塑化されるべきバインダー樹脂の分子量より低いものが好ましい。前記可塑剤の分子量は15000以下が好ましく、5000以下がより好ましい。
また、ポリマー可塑剤の場合、可塑化されるべきバインダー樹脂と同種のポリマーであることが好ましい。例えば、ポリエステル樹脂の可塑化には、低分子量のポリエステルが好ましい。更にオリゴマーも可塑剤として用いることができる。
上記に挙げた化合物以外にも市販品として、例えば、旭電化工業製アデカサイザーPN−170、PN−1430;C.P.HALL社製品PARAPLEX−G−25、G−30、G−40;理化ハーキュレス製品エステルガム8L−JA、エステルR−95、ペンタリン4851、FK115、4820、830、ルイゾール28−JA、ピコラスチックA75、ピコテックスLC、クリスタレックス3085等が挙げられる。
A relatively low molecular weight polymer can be used as the plasticizer. In this case, the molecular weight of the plasticizer is preferably lower than the molecular weight of the binder resin to be plasticized. The molecular weight of the plasticizer is preferably 15000 or less, and more preferably 5000 or less.
In the case of a polymer plasticizer, the polymer is preferably the same type as the binder resin to be plasticized. For example, a low molecular weight polyester is preferable for plasticizing a polyester resin. Furthermore, oligomers can also be used as plasticizers.
In addition to the compounds listed above, commercially available products include, for example, Adeka Sizer PN-170, PN-1430 manufactured by Asahi Denka Kogyo; P. HALL products PARAPLEX-G-25, G-30, G-40; Rika Hercules products Ester gum 8L-JA, Ester R-95, Pentaline 4851, FK115, 4820, 830, Louisol 28-JA, Picolastic A75, Pico Examples include Tex LC and Crystallex 3085.

前記可塑剤は、トナー粒子がトナー受像層に埋め込まれる際に生じる応力や歪み(弾性力や粘性などの物理的な歪み、分子やバインダー主鎖やペンダント部分などの物質収支による歪み等)を緩和するために任意に使用することができる。
前記可塑剤は、トナー受像層中において、ミクロに分散された状態でもよいし、海島状にミクロに相分離した状態でもよいし、バインダー等の他の成分と充分に混合溶解した状態でもよい。
前記可塑剤の、前記トナー受像層における含有量は、0.001〜90質量%が好ましく、0.1〜60質量%がより好ましく、1〜40質量%が更に好ましい。
前記可塑剤は、スベリ性(摩擦力低下による搬送性向上)の調整や、定着部オフセット(定着部へのトナーや層の剥離)の改良、カールバランスの調整、帯電調整(トナー静電像の形成)等の目的で使用してもよい。
The plasticizer relieves stress and strain (physical strain such as elastic force and viscosity, strain due to mass balance of molecules, binder main chain, pendant, etc.) generated when toner particles are embedded in the toner image receiving layer. Can be used arbitrarily to
The plasticizer may be in a micro-dispersed state in the toner image-receiving layer, may be in a phase-separated microscopically in a sea-island shape, or may be in a sufficiently mixed and dissolved state with other components such as a binder.
The content of the plasticizer in the toner image-receiving layer is preferably 0.001 to 90% by mass, more preferably 0.1 to 60% by mass, and still more preferably 1 to 40% by mass.
The plasticizer adjusts smoothness (improves transportability due to reduced frictional force), improves fixing unit offset (detachment of toner and layers from the fixing unit), adjusts curl balance, and adjusts charging (toner electrostatic image It may be used for the purpose of forming).

−着色剤−
前記着色剤としては、蛍光増白剤、白色顔料、有色顔料、染料等が挙げられる。
前記蛍光増白剤は、近紫外部に吸収を持ち、400〜500nmに蛍光を発する化合物で、公知の蛍光増白剤が特に制限なく各種使用することができる。該蛍光増白剤としては、K.VeenRataraman編“The Chemistry of Synthetic Dyes”V巻8章に記載されている化合物を好適に挙げることができる。具体的には、スチルベン系化合物や、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。それらの例としては、住友化学製ホワイトフルファーPSN、PHR、HCS、PCS、B;Ciba−Geigy社製UVITEX−OBなどが挙げられる。
-Colorant-
Examples of the colorant include fluorescent whitening agents, white pigments, colored pigments, and dyes.
The fluorescent whitening agent is a compound that absorbs in the near ultraviolet region and emits fluorescence at 400 to 500 nm, and various known fluorescent whitening agents can be used without particular limitation. Examples of the optical brightener include K.I. Preferable examples include the compounds described in “The Chemistry of Synthetic Dies” edited by Veen Rataraman, Vol. Specific examples include stilbene compounds, coumarin compounds, biphenyl compounds, benzoxazoline compounds, naphthalimide compounds, pyrazoline compounds, carbostyryl compounds, and the like. Examples thereof include white fur fur PSN, PHR, HCS, PCS, B manufactured by Sumitomo Chemical; UVITEX-OB manufactured by Ciba-Geigy.

前記白色顔料としては、後述するフィラーの項の無機顔料(例えば、酸化チタン、炭酸カルシウム他)を用いることができる。
前記有色顔料としては、特開昭63−44653号公報等に記載されている各種顔料及びアゾ顔料(例えば、アゾレーキ;カーミン6B、レッド2B、不溶性アゾ;モノアゾイエロ、ジスアゾイエロ、ピラゾロオレンジ、バルカンオレンジ、縮合アゾ系;クロモフタルイエロ、クロモフタルレッド)、多環式顔料(例えば、フタロシアニン系;銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、シオキサジン系;ジオキサジンバイオレット、イソインドリノン系;イソインドリノンイエロ、スレン系;ペリレン、ペリノン、フラバントロン、チオインジゴ;レーキ顔料(例えば、マラカイトグリーン、ローダミンB、ローダミンG、ビクトリアブルーB);無機顔料(例えば、酸化物、二酸化チタン、ベンガラ、硫酸塩;沈降性硫酸バリウム、炭酸塩;沈降性炭酸カルシウム、硅酸塩;含水硅酸塩、無水硅酸塩、金属粉;アルミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛末、カーボンブラック、黄鉛、紺青等)、などが挙げられる。
これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記顔料としては、特に酸化チタンが好ましい。
As the white pigment, an inorganic pigment (for example, titanium oxide, calcium carbonate, etc.) in the filler section described later can be used.
Examples of the colored pigment include various pigments and azo pigments described in JP-A-63-44653 (for example, azo lake; carmine 6B, red 2B, insoluble azo; monoazo yellow, disazo yellow, pyrazolo orange, vulcan orange, Condensed azo series; chromophyl yellow, chromophthal red), polycyclic pigments (eg, phthalocyanine series; copper phthalocyanine blue, copper phthalocyanine green, dioxazine series; dioxazine violet, isoindolinone series; isoindolinone yellow, slen series Perylene, perinone, flavantron, thioindigo; lake pigments (eg, malachite green, rhodamine B, rhodamine G, Victoria blue B); inorganic pigments (eg, oxide, titanium dioxide, bengara, sulfate; precipitated barium sulfate) And carbonates; precipitated calcium carbonate, succinate; hydrous succinate, anhydrous succinate, metal powder; aluminum powder, bronze powder, zinc powder, carbon black, chrome lead, bitumen, etc.) .
These may be used alone or in combination of two or more. Among these, titanium oxide is particularly preferable as the pigment.

前記染料としては、公知の種々の染料を用いることができる。
前記油溶性染料としては、アントラキノン系化合物、アゾ系化合物などが挙げられる。
前記水不溶性染料としては、例えば、C.I.Vatヴァイオレット1、C.I.Vatヴァイオレット2、C.I.Vatヴァイオレット9、C.I.Vatヴァイオレット13,C.I.Vatヴァイオレット21、C.I.Vatブルー1、C.I.Vatブルー3、C.I.Vatブルー4、C.I.Vatブルー6、C.I.Vatブルー14、C.I.Vatブルー20、C.I.Vatブルー35等の建染染料;C.I.ディスパーズヴァイオレット1、C.I.ディスパーズヴァイオレット4、C.I.ディスパーズヴァイオレット10、C.I.ディスパーズブルー3、C.I.ディスパーズブルー7、C.I.ディスパーズブルー58等の分散染料;C.I.ソルベントヴァイオレット13、C.I.ソルベントヴァイオレット14、C.I.ソルベントヴァイオレット21、C.I.ソルベントヴァイオレット27、C.I.ソルベントブルー11、C.I.ソルベントブルー12、C.I.ソルベントブルー25、C.I.ソルベントブルー55、などが挙げられる。
なお、銀塩写真で用いられているカラードカプラーも好ましく用いることができる。
Various known dyes can be used as the dye.
Examples of the oil-soluble dye include anthraquinone compounds and azo compounds.
Examples of the water-insoluble dye include C.I. I. Vat violet 1, C.I. I. Vat violet 2, C.I. I. Vat violet 9, C.I. I. Vat violet 13, C.I. I. Vat violet 21, C.I. I. Vat Blue 1, C.I. I. Vat Blue 3, C.I. I. Vat Blue 4, C.I. I. Vat Blue 6, C.I. I. Vat Blue 14, C.I. I. Vat Blue 20, C.I. I. Vat dyes such as Vat Blue 35; I. Dispers Violet 1, C.I. I. Disperse Violet 4, C.I. I. Disperse Violet 10, C.I. I. Disperse Blue 3, C.I. I. Disperse Blue 7, C.I. I. Disperse dyes such as Disperse Blue 58; I. Solvent Violet 13, C.I. I. Solvent Violet 14, C.I. I. Solvent Violet 21, C.I. I. Solvent Violet 27, C.I. I. Solvent Blue 11, C.I. I. Solvent Blue 12, C.I. I. Solvent Blue 25, C.I. I. Solvent Blue 55, and the like.
A colored coupler used in silver salt photography can also be preferably used.

前記着色剤の、前記トナー受像層(表面)における含有量は、0.1〜8g/mが好ましく、0.5〜5g/mがより好ましい。
前記着色剤の含有量が0.1g/mに満たないと、トナー受像層における光透過率が高くなり、一方、着色剤の含有量が8g/mを超えると、ヒビ割れ、耐接着等の取り扱い性が悪いことがある。
Of the colorant, the content in the toner image-receiving layer (surface) is preferably 0.1~8g / m 2, 0.5~5g / m 2 is more preferable.
When the content of the colorant is less than 0.1 g / m 2 , the light transmittance in the toner image-receiving layer is increased. On the other hand, when the content of the colorant exceeds 8 g / m 2 , cracking and adhesion resistance are increased. The handleability may be poor.

−フィラー−
前記フィラーとしては、有機フィラー又は無機のフィラーが挙げられ、バインダー樹脂用の補強剤や、充填剤、強化材として公知のものが用いることができる。
前記フィラーとしては、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)、「新版 プラスチック配合剤 基礎と応用」(大成社)、「フィラーハンドブック」(大成社)等を参考にして選択することができる。
また、前記フィラーとして、各種無機フィラー(又は顔料)を用いることができる。前記無機顔料としては、例えば、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、雲母状酸化鉄、鉛白、酸化鉛、酸化コバルト、ストロンチウムクロメート、モリブデン系顔料、スメクタイト、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、ムライト等が挙げられる。前記フィラーとしては、特に、シリカや、アルミナが好ましい。これらのフィラーは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。また前記フィラーとしては、粒径の小さいものが好ましい。粒径が大きいと、トナー受像層の表面が粗面化し易い。
-Filler-
As said filler, an organic filler or an inorganic filler is mentioned, A well-known thing can be used as a reinforcing agent for binder resin, a filler, and a reinforcing material.
The filler should be selected with reference to "Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals" (edited by Rubber Digest Co., Ltd.), "New Edition Plastic Compounding Agent Basics and Applications" (Taiseisha), "Filler Handbook" (Taiseisha), etc. Can do.
Moreover, various inorganic fillers (or pigments) can be used as the filler. Examples of the inorganic pigment include silica, alumina, titanium dioxide, zinc oxide, zirconium oxide, mica-like iron oxide, white lead, lead oxide, cobalt oxide, strontium chromate, molybdenum pigment, smectite, magnesium oxide, calcium oxide, Examples include calcium carbonate and mullite. As the filler, silica and alumina are particularly preferable. These fillers may be used alone or in combination of two or more. The filler preferably has a small particle size. If the particle size is large, the surface of the toner image-receiving layer tends to be roughened.

前記シリカには、球状シリカと無定形シリカが含まれる。該シリカは、乾式法、湿式法又はエアロゲル法により合成できる。疎水性シリカ粒子の表面を、トリメチルシリル基又はシリコーンで表面処理してもよい。シリカとしては、コロイド状シリカが好ましい。シリカの平均粒径としては、200〜5000nmが好ましい。
前記シリカは、多孔質であるのが好ましい。多孔質シリカの平均孔径は、4〜120nmが好ましく、4〜90nmがより好ましい。また、多孔質シリカの質量当りの平均孔容積は、0.5〜3ml/gが好ましい。
The silica includes spherical silica and amorphous silica. The silica can be synthesized by a dry method, a wet method, or an airgel method. The surface of the hydrophobic silica particles may be surface-treated with a trimethylsilyl group or silicone. As silica, colloidal silica is preferable. The average particle diameter of silica is preferably 200 to 5000 nm.
The silica is preferably porous. The average pore diameter of the porous silica is preferably 4 to 120 nm, and more preferably 4 to 90 nm. The average pore volume per mass of the porous silica is preferably 0.5 to 3 ml / g.

前記アルミナには、無水アルミナ及びアルミナ水和物が含まれる。前記無水アルミナの結晶型としては、α、β、γ、δ、ζ、η、θ、κ、ρ又はχを用いることができる。無水アルミナよりもアルミナ水和物の方が好ましい。前記アルミナ水和物としては、一水和物又は三水和物を用いることできる。前記一水和物には、擬ベーマイト、ベーマイト、ダイアスポアが含まれる。前記三水和物には、ジブサイト、バイヤライトが含まれる。
前記アルミナの平均粒径としては、4〜300nmが好ましく、4〜200nmがより好ましい。前記アルミナは、多孔質であるのが好ましい。多孔質アルミナの平均孔径としては、50〜500nmが好ましい。多孔質アルミナの質量当りの平均孔容積としては、0.3〜3ml/g程度が好ましい。
The alumina includes anhydrous alumina and alumina hydrate. As the crystal form of the anhydrous alumina, α, β, γ, δ, ζ, η, θ, κ, ρ, or χ can be used. Alumina hydrate is preferred over anhydrous alumina. As the alumina hydrate, monohydrate or trihydrate can be used. The monohydrate includes pseudo boehmite, boehmite, and diaspore. The trihydrate includes dibsite and bayerite.
The average particle diameter of the alumina is preferably 4 to 300 nm, and more preferably 4 to 200 nm. The alumina is preferably porous. The average pore diameter of the porous alumina is preferably 50 to 500 nm. The average pore volume per mass of the porous alumina is preferably about 0.3 to 3 ml / g.

前記アルミナ水和物は、アルミニウム塩溶液にアンモニアを加えて沈澱させるゾルゲル法又はアルミン酸アルカリを加水分解する方法により合成できる。前記無水アルミナは、アルミナ水和物を加熱により脱水することで得ることができる。
前記フィラーの添加量は、トナー受像層のバインダーの乾燥質量100質量部に基づいて、5〜2000質量部が好ましい。
The alumina hydrate can be synthesized by a sol-gel method in which ammonia is added to an aluminum salt solution for precipitation or a method in which an alkali aluminate is hydrolyzed. The anhydrous alumina can be obtained by dehydrating alumina hydrate by heating.
The amount of the filler added is preferably 5 to 2000 parts by mass based on 100 parts by mass of the dry mass of the binder of the toner image-receiving layer.

−架橋剤−
前記架橋剤は、トナー受像層の保存安定性や、熱可塑性等を調整するために配合することができる。このような架橋剤としては、反応基としてエポキシ基、イソシアネート基、アルデヒド基、活性ハロゲン基、活性メチレン基、アセチレン基、その他公知の反応基を2個以上分子内に有する化合物が用いられる。
-Crosslinking agent-
The cross-linking agent can be blended in order to adjust the storage stability of the toner image-receiving layer, the thermoplasticity, and the like. As such a crosslinking agent, a compound having two or more known reactive groups in the molecule as an reactive group such as epoxy group, isocyanate group, aldehyde group, active halogen group, active methylene group, acetylene group and the like is used.

前記架橋剤として、これとは別に、水素結合、イオン結合、配位結合等により結合を形成することが可能な基を2個以上有する化合物も用いることができる。
前記架橋剤としては、樹脂用のカップリング剤、硬化剤、重合剤、重合促進剤、凝固剤、造膜剤、造膜助剤等として公知の化合物を用いることができる。カップリング剤の例としては、例えば、クロロシラン類、ビニルシラン類、エポキシシラン類、アミノシラン類、アルコキシアルミニウムキレート類、チタネートカップリング剤などが挙げられる他、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)等に挙げられた公知のものを用いることができる。
As the cross-linking agent, a compound having two or more groups capable of forming a bond by hydrogen bond, ionic bond, coordination bond or the like can be used.
As the crosslinking agent, known compounds can be used as coupling agents for resins, curing agents, polymerization agents, polymerization accelerators, coagulants, film-forming agents, film-forming aids, and the like. Examples of coupling agents include, for example, chlorosilanes, vinyl silanes, epoxy silanes, aminosilanes, alkoxyaluminum chelates, titanate coupling agents, etc. "Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals" (Rubber Digest Co., Ltd.) Ed) and the like can be used.

−帯電制御剤−
前記トナー受像層には、トナーの転写や、付着等を調整したり、トナー受像層の帯電接着を防止するために、帯電制御剤を含有させることが好ましい。
前記帯電制御剤としては、従来から公知の各種帯電制御剤を使用することができる。このような帯電制御剤としては、例えば、カチオン界面活性剤や、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の界面活性剤等の他、高分子電解質、導電性金属酸化物等を使用できる。例えば、第4級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体、カチオン変性ポリメチルメタクリレート、カチオン変性ポリスチレン等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート、アニオン系ポリマー等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル、ポリエチレンオキサイド等のノニオン系帯電防止剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
-Charge control agent-
The toner image-receiving layer preferably contains a charge control agent in order to adjust toner transfer, adhesion, etc., and to prevent charge adhesion of the toner image-receiving layer.
As the charge control agent, conventionally known various charge control agents can be used. Such charge control agents include, for example, cationic surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants, surfactants such as nonionic surfactants, polymer electrolytes, conductive metal oxides, etc. Things can be used. For example, quaternary ammonium salts, polyamine derivatives, cation-modified polymethyl methacrylate, cationic antistatic agents such as cation-modified polystyrene, anionic antistatic agents such as alkyl phosphates and anionic polymers, nonions such as fatty acid esters and polyethylene oxide Examples thereof include, but are not limited to, antistatic agents.

トナーが負電荷を有する場合、トナー受像層に配合される帯電制御剤としては、例えば、カチオンやノニオンが好ましい。
前記導電性金属酸化物としては、例えば、ZnO、TiO、SnO、Al、In、SiO、MgO、BaO、MoO等を挙げることができる。これらの導電性金属酸化物は、単独で使用しても良く、これらの複合酸化物で使用しても良い。また、前記金属酸化物は、異種元素を更に含有させてもよく、例えば、ZnOに対して、Al、In等、TiOに対してNb、Ta等、SnOに対しては、Sb、Nb、ハロゲン元素等を含有(ドーピング)させることができる。
When the toner has a negative charge, for example, a cation or nonion is preferable as the charge control agent to be blended in the toner image receiving layer.
Examples of the conductive metal oxide include ZnO, TiO 2 , SnO 2 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 , SiO 2 , MgO, BaO, and MoO 3 . These conductive metal oxides may be used alone or in combination with these composite oxides. The metal oxide may further contain a different element, for example, Al, In, etc. for ZnO, Nb, Ta, etc. for TiO 2 , Sb, Nb for SnO 2 . Further, a halogen element or the like can be contained (doping).

−その他の添加剤−
前記トナー受像層に使用され得る材料には、出力画像の安定性改良やトナー受像層自身の安定性改良のため各種添加剤を含めることができる。前記添加剤としては、種々の公知の酸化防止剤、老化防止剤、劣化防止剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体、光安定剤、防腐剤、防かび剤、等が挙げられる。
-Other additives-
The material that can be used for the toner image-receiving layer may contain various additives for improving the stability of the output image and improving the stability of the toner image-receiving layer itself. Examples of the additive include various known antioxidants, antioxidants, deterioration inhibitors, ozone deterioration inhibitors, ultraviolet absorbers, metal complexes, light stabilizers, preservatives, fungicides, and the like.

前記酸化防止剤としては、例えば、クロマン化合物、クマラン化合物、フェノール化合物(例、ヒンダードフェノール)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン化合物が挙げられる。なお、酸化防止剤については、特開昭61−159644号公報などに記載されている。   Examples of the antioxidant include a chroman compound, a coumaran compound, a phenol compound (eg, hindered phenol), a hydroquinone derivative, a hindered amine derivative, and a spiroindane compound. The antioxidant is described in JP-A No. 61-159644.

前記老化防止剤としては、例えば、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品 改訂第2版」(1993年、ラバーダイジェスト社)p76〜121に記載のものが挙げられる。   Examples of the antiaging agent include those described in “Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals Revised 2nd Edition” (1993, Rubber Digest Co.) p76-121.

前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール化合物(米国特許3533794号明細書記載)、4−チアゾリドン化合物(米国特許3352681号明細書記載)、ベンゾフェノン化合物(特開昭46−2784号公報記載)及び紫外線吸収ポリマー(特開昭62−260152号公報記載)が挙げられる。   Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole compounds (described in U.S. Pat. No. 3,533,794), 4-thiazolidone compounds (described in U.S. Pat. No. 3,352,681), benzophenone compounds (described in JP-A-46-2784), and Examples thereof include ultraviolet absorbing polymers (described in JP-A-62-260152).

前記金属錯体としては、例えば、米国特許4241155号、同4245018号、同4254195号の各明細書、特開昭61−88256号、同62−174741号、同63−199248号、特開平1−75568号、同1−74272号の各公報に記載されているものが適当である。
また、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品 改訂第2版」(1993年、ラバーダイジェスト社)p122〜137に記載の紫外線吸収剤、光安定剤も好ましく用いられる。
Examples of the metal complex include U.S. Pat. Nos. 4,241,155, 4,425,018 and 4,254,195, JP-A-61-88256, JP-A-62-174741, JP-A-63-199248, JP-A-1-75568. Nos. 1 and 74272 are appropriate.
Further, ultraviolet absorbers and light stabilizers described in "Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals Revised 2nd Edition" (1993, Rubber Digest Co., Ltd.) p122 to 137 are also preferably used.

なお、前記トナー受像層に使用され得る材料には、上述したように公知の写真用添加剤を必要に応じて添加することができる。前記写真用添加剤としては、例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌(以下、RDと略記する)No.17643(1978年12月)、同No.18716(1979年11月)及び同No.307105(1989年11月)に記載されており、その該当箇所を下記にまとめて示す。   Note that, as described above, known photographic additives can be added to the material that can be used for the toner image-receiving layer, if necessary. Examples of the photographic additive include, for example, Research Disclosure Magazine (hereinafter abbreviated as RD) No. 17643 (December 1978), 18716 (November 1979) and 307105 (November 1989), and the corresponding parts are summarized below.

添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105
1.増白剤 24頁 648頁右欄 868頁
2.安定剤 24頁〜25頁 649頁右欄 868〜870頁
3.光吸収剤 25頁〜26頁 649頁右欄 873頁
(紫外線吸収剤)
4.色素画像安定剤 25頁 650頁右欄 872頁
5.硬膜剤 26頁 651頁左欄 874〜875頁
6.バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874頁
7.可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁
8.塗布助剤 26頁〜27頁 650頁右欄 875〜876頁
(界面活性剤)
9.スタチック防止剤 27頁 650頁右欄 876〜877頁
10.マット剤 878〜879頁
Type of additive RD17643 RD18716 RD307105
1. Brightener 24 pages 648 right column 868 pages 2. Stabilizer Pages 24-25 Page 649 Right column 868-870 Light Absorber Page 25-26 Page 649 Right Column 873 (Ultraviolet Absorber)
4). Dye image stabilizer page 25 page 650 right column page 872 5. Hardener 26 pages 651 left column 874-875 6. Binder page 26 page 651 left column pages 873-874 Plasticizer, lubricant page 27 page 650 right column page 876 8. Coating aid 26-27 pages 650, right column 875-876 (surfactant)
9. Antistatic agent page 27 page 650 right column pages 876-877
Ten. Matting agent 878-879 pages

前記トナー受像層の厚さは、例えば、1〜50μmが好ましく、5〜15μmがより好ましい。   The thickness of the toner image receiving layer is, for example, preferably 1 to 50 μm, and more preferably 5 to 15 μm.

〔トナー受像層の諸物性〕
前記トナー受像層は、白色度が高いのが好ましい。該白色度としては、JIS P 8123に規定される方法で測定して、85%以上が好ましい。また、440nm〜640nmの波長域で、分光反射率が85%以上、かつ同波長域の最大分光反射率と最低分光反射率の差は5%以内が好ましい。更には、400nm〜700nmの波長域で分光反射率が85%以上、かつ同波長域の最大分光反射率と最低分光反射率の差は5%以内がより好ましい。
また、前記白色度としては、具体的には、CIE 1976(L)色空間において、L値は80以上が好ましく、85以上がより好ましく、90以上が更に好ましい。また、白色の色味はできるだけニュートラルであるのが好ましい。白色色味としては、L空間において、(a+(bの値は50以下が好ましく、18以下がより好ましく、5以下が更に好ましい。
[Physical properties of toner image-receiving layer]
The toner image receiving layer preferably has high whiteness. The whiteness is preferably 85% or more as measured by the method defined in JIS P 8123. Further, in the wavelength range of 440 nm to 640 nm, the spectral reflectance is preferably 85% or more, and the difference between the maximum spectral reflectance and the minimum spectral reflectance in the same wavelength region is preferably within 5%. Furthermore, it is more preferable that the spectral reflectance is 85% or more in the wavelength region of 400 nm to 700 nm, and the difference between the maximum spectral reflectance and the minimum spectral reflectance in the same wavelength region is within 5%.
Further, as the whiteness, specifically, in the CIE 1976 (L * a * b * ) color space, the L * value is preferably 80 or more, more preferably 85 or more, and still more preferably 90 or more. The white color is preferably as neutral as possible. As a white color, in the L * a * b * space, the value of (a * ) 2 + (b * ) 2 is preferably 50 or less, more preferably 18 or less, and still more preferably 5 or less.

前記トナー受像層としては、光沢性が高いのが好ましい。光沢度としては、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領域において、45度光沢度は60以上が好ましく、75以上がより好ましく、90以上が更に好ましい。
但し、光沢度は110以下が好ましい。110を超えると金属光沢のようになり画質として好ましくない。
尚、前記光沢度は、JIS Z 8741に基づいて測定することができる。
The toner image receiving layer preferably has high gloss. As the glossiness, the 45 ° glossiness is preferably 60 or more, more preferably 75 or more, and still more preferably 90 or more in the entire region from white without toner to black having the maximum density.
However, the glossiness is preferably 110 or less. If it exceeds 110, it becomes like metallic luster, which is not preferable as image quality.
In addition, the said glossiness can be measured based on JISZ8741.

前記トナー受像層は、平滑性が高いのが好ましい。該平滑度としては、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領域において、算術平均粗さ(Ra)が3μm以下が好ましく、1μm以下がより好ましく、0.5μm以下が更に好ましい。
尚、前記算術平均粗さは、JIS B 0601、B 0651、B 0652に基づいて測定することができる。
The toner image receiving layer preferably has high smoothness. As the smoothness, the arithmetic average roughness (Ra) is preferably 3 μm or less, more preferably 1 μm or less, and even more preferably 0.5 μm or less in the entire region from white without toner to black having the maximum density.
The arithmetic average roughness can be measured based on JIS B 0601, B 0651, and B 0652.

前記トナー受像層は、以下の項目の内の1項目の物性を有することが好ましく、更に好ましくは、複数の項目、最も好ましくは、全ての項目の物性を有することが適当である。
(1)トナー受像層のTg(ガラス転移温度)が30℃以上、トナーのTg+20℃以下である。
(2)トナー受像層のT1/2(1/2法軟化点)が、60〜200℃、好ましくは、80〜170℃。ここで、1/2法軟化点は、特定の装置を使用し、特定の条件の下で、所定の押出加重を加えながら、初期設定温度(例えば、50℃)で余熱時間、例えば、300秒後に、所定の等速昇温速度で昇温した時の各温度における流出開始時と終了時のピストンストロークの差の2分の1となる温度で評価される。
(3)トナー受像層のTfb(流出開始温度)が、40〜200℃、好ましくは、トナー受像層のTfbが、トナーのTfb+50℃以下である。
(4)トナー受像層の粘度が1×10cpになる温度が、40℃以上、トナーのそれより低い。
(5)トナー受像層の定着温度における貯蔵弾性率(G’)が、1×10〜1×10Pa、損失弾性率(G”)が、1×102〜1×10Paである。
(6)トナー受像層の定着温度における損失弾性率(G”)と、貯蔵弾性率(G’)との比である損失正接(G”/G’)が、0.01〜10である。
(7)トナー受像層の定着温度における貯蔵弾性率(G’)が、トナーの定着温度における損失弾性率(G”)に対して、−50〜+2500である。
(8)溶融トナーのトナー受像層上の傾斜角が、50度以下、特に40度以下である。
また、トナー受像層としては、特許第2788358号明細書、特開平7−248637号、同8−305067号、同10−239889号公報等に開示されている物性等を満足するものが好ましい。
The toner image-receiving layer preferably has physical properties of one of the following items, more preferably a plurality of items, and most preferably all physical properties.
(1) The toner image-receiving layer has a Tg (glass transition temperature) of 30 ° C. or higher and a toner Tg + 20 ° C. or lower.
(2) T1 / 2 (1/2 method softening point) of the toner image-receiving layer is 60 to 200 ° C., preferably 80 to 170 ° C. Here, the 1/2 method softening point is a preheating time at an initial set temperature (for example, 50 ° C.), for example, 300 seconds while applying a predetermined extrusion load under a specific condition using a specific apparatus. Later, evaluation is made at a temperature that is one-half of the difference between the piston stroke at the start and end of outflow at each temperature when the temperature is increased at a predetermined constant temperature increase rate.
(3) Tfb (outflow start temperature) of the toner image-receiving layer is 40 to 200 ° C., preferably, Tfb of the toner image-receiving layer is Tfb + 50 ° C. or less of the toner.
(4) The temperature at which the viscosity of the toner image-receiving layer becomes 1 × 10 5 cp is 40 ° C. or higher and lower than that of the toner.
(5) The storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the toner image receiving layer is 1 × 10 2 to 1 × 10 5 Pa, and the loss elastic modulus (G ″) is 1 × 10 2 to 1 × 10 5 Pa. is there.
(6) The loss tangent (G ″ / G ′), which is the ratio between the loss elastic modulus (G ″) at the fixing temperature of the toner image-receiving layer and the storage elastic modulus (G ′), is 0.01 to 10.
(7) The storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the toner image-receiving layer is −50 to +2500 with respect to the loss elastic modulus (G ″) at the fixing temperature of the toner.
(8) The inclination angle of the molten toner on the toner image-receiving layer is 50 degrees or less, particularly 40 degrees or less.
The toner image-receiving layer preferably satisfies the physical properties disclosed in Japanese Patent No. 2788358, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 7-248637, 8-305067, and 10-239889.

前記(1)の物性は、示差走査熱量測定装置(DSC)により測定することができる。前記(2)〜(3)の物性は、例えば、島津製作所製フローテスターCFT−500又は500Dを用いて測定することができる。前記(5)〜(7)の物性は、回転型レオメーター(例えば、レオメトリック社製ダイナミックアナライザーRADII)を用いて測定することができる。前記(8)の物性は、協和界面科学(株)製の接触角測定装置を用い、特開平8−334916号公報に開示した方法で測定することができる。   The physical property (1) can be measured by a differential scanning calorimeter (DSC). The physical properties (2) to (3) can be measured using, for example, a flow tester CFT-500 or 500D manufactured by Shimadzu Corporation. The physical properties (5) to (7) can be measured using a rotational rheometer (for example, a dynamic analyzer RADII manufactured by Rheometric). The physical property (8) can be measured by a method disclosed in JP-A-8-334916 using a contact angle measuring device manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.

前記トナー受像層としては、1×10〜1×1015Ω/cmの範囲(25℃、65%RHの条件にて)の表面電気抵抗を有するのが好ましい。
前記表面抵抗が1×10Ω/cm未満であると、トナー受像層にトナーが転写される際のトナー量が充分でなく、得られるトナー画像の濃度が低くなり易いことがある一方、表面電気抵抗が、1×1015Ω/cmを超えると、転写時に必要以上の電荷が発生し、トナーが充分に転写されず、画像の濃度が低く、電子写真用受像シートの取り扱い中に静電気を帯びて塵埃が付着し易く、また複写時にミスフィード、重送、放電マーク、トナー転写ヌケ等が発生することがある。
The toner image-receiving layer preferably has a surface electrical resistance in the range of 1 × 10 6 to 1 × 10 15 Ω / cm 2 (under conditions of 25 ° C. and 65% RH).
When the surface resistance is less than 1 × 10 6 Ω / cm 2 , the toner amount when the toner is transferred to the toner image-receiving layer is not sufficient, and the density of the obtained toner image tends to be low. If the surface electrical resistance exceeds 1 × 10 15 Ω / cm 2 , an excessive charge is generated during transfer, the toner is not sufficiently transferred, the image density is low, and the electrophotographic image receiving sheet is being handled. Dust easily adheres due to static electricity, and misfeed, double feed, discharge mark, toner transfer missing, etc. may occur during copying.

尚、前記支持体に対し、トナー受像層と反対側の面の表面電気抵抗としては、5×10〜3.2×1010Ω/cmが好ましく、1×10〜1×1010Ω/cmがより好ましい。
前記表面電気抵抗の測定は、JIS K 6911に準拠し、サンプルを温度20℃、湿度65%の環境下に8時間以上調湿し、同じ環境下で、アドバンテスト(株)製R8340を使用し、印加電圧100Vの条件で、通電して1分間経過した後に測定することで得られる。
The surface electrical resistance of the surface opposite to the toner image-receiving layer with respect to the support is preferably 5 × 10 8 to 3.2 × 10 10 Ω / cm 2 and 1 × 10 9 to 1 × 10 10. More preferable is Ω / cm 2 .
The measurement of the surface electrical resistance is based on JIS K 6911, the sample is conditioned for 8 hours or more in an environment of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65%, and under the same environment, an R8340 manufactured by Advantest Corporation is used. It can be obtained by measuring after one minute has passed after energization under the condition of an applied voltage of 100V.

〔その他の層〕
前記その他の層としては、例えば、表面保護層、バック層、密着改良層、中間層、下塗り層、クッション層、帯電調節(防止)層、反射層、色味調製層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、及び、平滑化層等が挙げられる。これらの層は、単層構成であってもよく、2以上の層より構成されていてもよい。
[Other layers]
Examples of the other layers include a surface protective layer, a back layer, an adhesion improving layer, an intermediate layer, an undercoat layer, a cushion layer, a charge control (preventing) layer, a reflective layer, a tint adjusting layer, a storage stability improving layer, and an adhesive. Examples include a prevention layer, an anti-curl layer, and a smoothing layer. These layers may be composed of a single layer or may be composed of two or more layers.

−表面保護層−
前記表面保護層は、前記電子写真用受像シートにおける表面の保護、保存性の改良、取り扱い性の改良、筆記性の付与、機器通過性の改良、アンチオフセット性の付与等の目的で、前記トナー受像層の表面に設けることができる。該表面保護層は、1層であってもよいし、2層以上の層からなっていてもよい。表面保護層には、バインダーとして各種の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等を用いることができ、前記トナー受像層と同種の樹脂を用いるのが好ましい。但し、熱力学的特性や、静電特性等は、トナー受像層と同じである必要はなく、各々最適化することができる。
-Surface protective layer-
The surface protective layer is used for the purpose of protecting the surface of the electrophotographic image-receiving sheet, improving storage stability, improving handleability, imparting writing properties, improving instrument passage properties, imparting anti-offset properties, and the like. It can be provided on the surface of the image receiving layer. The surface protective layer may be a single layer or may be composed of two or more layers. In the surface protective layer, various thermoplastic resins, thermosetting resins, and the like can be used as a binder, and it is preferable to use the same type of resin as the toner image receiving layer. However, thermodynamic characteristics, electrostatic characteristics, and the like do not need to be the same as those of the toner image-receiving layer, and can be optimized.

前記表面保護層には、トナー受像層に使用可能な、前述の各種の添加剤を配合することができる。特に、前記表面保護層には、前記離型剤と共に、他の添加剤、例えば、マット剤等を配合することができる。なお、前記マット剤としては、種々の公知のものが挙げられる。
前記電子写真用受像シートにおける最表面層(例えば、表面保護層が形成されている場合には、表面保護層等)としては、定着性の点で、トナーとの相溶性が良いのが好ましい。具体的には、溶融したトナーとの接触角が、例えば0〜40度であることが好ましい。
The surface protective layer may contain the various additives described above that can be used for the toner image-receiving layer. In particular, the surface protective layer may contain other additives such as a matting agent together with the release agent. In addition, as said mat agent, various well-known things are mentioned.
The outermost surface layer in the electrophotographic image-receiving sheet (for example, the surface protective layer when a surface protective layer is formed) preferably has good compatibility with the toner from the viewpoint of fixability. Specifically, the contact angle with the melted toner is preferably, for example, 0 to 40 degrees.

−バック層−
前記バック層は、前記電子写真用受像シートにおいて、裏面出力適性付与、裏面出力画質改良、カールバランス改良、機器通過性改良等の目的で、支持体に対して、トナー受像層の反対側に設けられるのが好ましい。
前記バック層の色としては、特に制限はないが、前記電子写真用受像シートが、裏面にも画像を形成する両面出力型受像シートの場合、バック層も白色であることが好ましい。白色度及び分光反射率は、表面と同様に85%以上が好ましい。
また、両面出力適性改良のため、バック層の構成がトナー受像層側と同様であってもよい。バック層には、上記で説明した各種の添加剤を用いることができる。このような添加剤として、特にマット剤や、帯電調整剤等を配合することが適当である。バック層は、単層構成であってもよく、2層以上の積層構成であってもよい。
また、定着時のオフセット防止のため、定着ローラ等に離型性オイルを用いている場合、バック層は、オイル吸収性としてもよい。
-Back layer-
In the electrophotographic image-receiving sheet, the back layer is provided on the opposite side of the toner image-receiving layer with respect to the support for the purpose of imparting backside output suitability, improving backside output image quality, improving curl balance, and improving device passability. It is preferred that
Although there is no restriction | limiting in particular as a color of the said back layer, When the said electrophotographic image receiving sheet is a double-sided output type image receiving sheet which forms an image also in a back surface, it is preferable that a back layer is also white. The whiteness and the spectral reflectance are preferably 85% or more like the surface.
Further, the back layer may have the same structure as that of the toner image receiving layer for improving the duplex output suitability. Various additives described above can be used for the back layer. As such an additive, it is particularly suitable to blend a matting agent, a charge adjusting agent and the like. The back layer may have a single layer configuration or a stacked configuration of two or more layers.
Further, in order to prevent offset at the time of fixing, when a releasable oil is used for the fixing roller or the like, the back layer may be oil absorbing.

−密着改良層等−
前記密着改良層は、前記電子写真用受像シートにおいて、支持体及びトナー受像層の密着性を改良する目的で、形成するのが好ましい。密着改良層には、前述の各種の添加剤を配合することができ、特に架橋剤を配合するのが好ましい。また、前記電子写真用受像シートには、トナーの受容性を改良するため、該密着改良層及びトナー受像層の間に、更にクッション層等を設けるのが好ましい。
-Adhesion improvement layer, etc.-
The adhesion improving layer is preferably formed for the purpose of improving the adhesion between the support and the toner image receiving layer in the electrophotographic image receiving sheet. The above-mentioned various additives can be blended in the adhesion improving layer, and it is particularly preferable to blend a crosslinking agent. The electrophotographic image-receiving sheet is preferably further provided with a cushion layer or the like between the adhesion improving layer and the toner image-receiving layer in order to improve toner acceptability.

−中間層−
前記中間層は、例えば、支持体及び密着改良層の間、密着改良層及びクッション層の間、クッション層及びトナー受像層の間、トナー受像層及び保存性改良層との間等に形成することができる。なお、支持体、トナー受像層、及び、中間層からなる電子写真用受像シートの場合には、前記中間層は、例えば、支持体及びトナー受像層の間に存在させることができる。
-Intermediate layer-
The intermediate layer is formed, for example, between the support and the adhesion improving layer, between the adhesion improving layer and the cushion layer, between the cushion layer and the toner image receiving layer, and between the toner image receiving layer and the storage stability improving layer. Can do. In the case of an electrophotographic image receiving sheet comprising a support, a toner image receiving layer and an intermediate layer, the intermediate layer can be present, for example, between the support and the toner image receiving layer.

なお、前記電子写真用受像シートの厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、例えば、50〜350μmが好ましく、100〜280μmがより好ましい。   The thickness of the electrophotographic image receiving sheet is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, it is preferably 50 to 350 μm, and more preferably 100 to 280 μm.

<トナー>
本発明の電子写真用受像シートは、印刷又は複写の際に、トナー受像層にトナーを受容させて使用される。
前記トナーは、結着樹脂と着色剤とを少なくとも含有し、必要に応じて離型剤、その他の成分を含有する。
<Toner>
The electrophotographic image-receiving sheet of the present invention is used by allowing a toner image-receiving layer to receive toner during printing or copying.
The toner contains at least a binder resin and a colorant, and if necessary, a release agent and other components.

−トナー 結着樹脂−
前記結着樹脂としては、スチレン、パラクロルスチレンなどのスチレン類;ビニルナフタレン、塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどのメチレン脂肪族カルボン酸エステル類;アクリロニトリル、メタクリルロニトリル、アクリルアミドなどのビニルニトリル類;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類;N−ビニルピロール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−ビニルピロリドンなどのN−ビニル化合物類;メタクリル酸、アクリル酸、桂皮酸などのビニルカルボン酸類などビニル系モノマーの単独重合体やその共重合体、更には各種ポリエステル類を使用することができ、各種ワックス類を併用することも可能である。
これらの樹脂の中で、特に前記トナー受像層に用いたものと同一系統の樹脂を用いるのが好ましい。
-Toner binder resin-
Examples of the binder resin include styrenes such as styrene and parachlorostyrene; vinyl esters such as vinyl naphthalene, vinyl chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, and vinyl butyrate; Methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, dodecyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate, methyl methacrylate, methacryl Methylene aliphatic carboxylic acid esters such as ethyl acetate and butyl methacrylate; Vinyl nitriles such as acrylonitrile, methacrylonitrile, and acrylamide; Vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, and vinyl isobutyl ether Tells; N-vinyl compounds such as N-vinyl pyrrole, N-vinyl carbazole, N-vinyl indole, N-vinyl pyrrolidone; single weight of vinyl monomers such as vinyl carboxylic acids such as methacrylic acid, acrylic acid and cinnamic acid Copolymers, copolymers thereof, and various polyesters can be used, and various waxes can be used in combination.
Among these resins, it is preferable to use a resin of the same system as that used for the toner image receiving layer.

−トナー 着色剤−
前記着色剤としては、通常トナーに用いられているものを制限なく使用することができ、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーメネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン3B、ブリリアンカーミン6B、デイポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレレートなどの種々の顔料が挙げられる。また、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、チオインジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、チアゾール系、キサンテン系などの各種染料などが挙げられる。これら着色剤は1種単独で使用してもよいし、複数種類を併せて使用してもよい。
前記着色剤の含有量は、2〜8質量%の範囲が好ましい。前記着色剤の含有量が2質量%以上であれば着色力が弱くなることもなく、一方、8質量%以下であれば、透明性が損なわれることもないので好ましい。
-Toner Colorant-
As the colorant, those usually used in toners can be used without limitation. For example, carbon black, chrome yellow, hansa yellow, benzidine yellow, sren yellow, quinoline yellow, permanent orange GTR, pyrazolone. Orange, Vulcan Orange, Watch Young Red, Permanent Red, Brilliantamine 3B, Brilliantamine 6B, Daypon Oil Red, Pyrazolone Red, Risor Red, Rhodamine B Lake, Lake Red C, Rose Bengal, Aniline Blue, Ultramarine Blue, Calco Examples include various pigments such as oil blue, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, and malachite green oxalelate. Acridine, xanthene, azo, benzoquinone, azine, anthraquinone, thioindico, dioxazine, thiazine, azomethine, indico, thioindico, phthalocyanine, aniline black, polymethine, triphenyl Examples include various dyes such as methane, diphenylmethane, thiazine, thiazole, and xanthene. These colorants may be used alone or in combination of two or more.
The content of the colorant is preferably in the range of 2 to 8% by mass. If the content of the colorant is 2% by mass or more, the coloring power is not weakened. On the other hand, if it is 8% by mass or less, the transparency is not impaired, which is preferable.

−トナー 離型剤−
前記離型剤としては、原理的には、公知のワックス全てが使用可能であるが、比較的低分子量の高結晶性ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、アミドワックス、ウレタン化合物など窒素を含有する極性ワックスなどが特に有効である。ポリエチレンワックスについては分子量が1000以下のものが特に有効であり、300〜1000の範囲がより好ましい。
-Toner release agent-
As the mold release agent, all known waxes can be used in principle, but polar waxes containing nitrogen such as relatively low molecular weight high crystalline polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, amide wax, urethane compound, etc. Etc. are particularly effective. The polyethylene wax having a molecular weight of 1000 or less is particularly effective, and a range of 300 to 1000 is more preferable.

前記ウレタン結合を有する化合物は、低分子量であっても極性基による凝集力の強さにより、固体状態を保ち、融点も分子量のわりには高く設定できるので好適である。分子量の好ましい範囲は300〜1000である。原料は、ジイソシアン酸化合物類とモノアルコール類との組み合わせ、モノイソシアン酸とモノアルコールとの組み合わせ、ジアルコール類とモノイソシアン酸との組み合わせ、トリアルコール類とモノイソシアン酸との組み合わせ、トリイソシアン酸化合物類とモノアルコール類との組み合わせなど、種々の組み合わせを選択することができが、高分子量化させないために、多官能基と単官能基の化合物を組み合わせることが好ましく、また等価の官能基量となるようにすることが重要である。   The compound having a urethane bond is suitable because even if it has a low molecular weight, the solid state can be maintained and the melting point can be set high for the molecular weight due to the strength of cohesive force due to the polar group. The preferred range of molecular weight is 300-1000. The raw materials are a combination of diisocyanate compounds and monoalcohols, a combination of monoisocyanic acid and monoalcohol, a combination of dialcohols and monoisocyanic acid, a combination of trialcohols and monoisocyanic acid, triisocyanic acid Various combinations such as combinations of compounds and monoalcohols can be selected, but in order not to increase the molecular weight, it is preferable to combine a compound of a polyfunctional group and a monofunctional group, and an equivalent functional group amount. It is important to ensure that

具体的な、原料化合物のうちモノイソシアン酸化合物としては、例えば、イソシアン酸ドデシル、イソシアン酸フェニル及びその誘導体、イソシアン酸ナフチル、イソシアン酸ヘキシル、イソシアン酸ベンジル、イソシアン酸ブチル、イソシアン酸アリルなどが挙げられる。
ジイソシアン酸化合物としては、ジイソシアン酸トリレン、ジイソシアン酸4、4’ジフェニルメタン、ジイソシアン酸トルエン、ジイソシアン酸1、3−フェニレン、ジイソシアン酸ヘキサメチレン、ジイソシアン酸4−メチル−m−フェニレン、ジイソシアン酸イソホロンなどが挙げられる。
モノアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノールなど極く一般的なアルコール類を使用することが可能である。
原料化合物のうちジアルコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチレングリコールなど多数のグリコール類;トリアルコール類としては、トリメチロールプロパン、トリエチロールプロパン、トリメタノールエタンなどが使用可能であるが、必ずしもこの範囲に限定されない。
Specific examples of the raw material compound include monoisocyanate compounds such as dodecyl isocyanate, phenyl isocyanate and derivatives thereof, naphthyl isocyanate, hexyl isocyanate, benzyl isocyanate, butyl isocyanate, and allyl isocyanate. It is done.
Examples of the diisocyanate compound include tolylene diisocyanate, 4,4′diphenylmethane diisocyanate, toluene diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 4-methyl-m-phenylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate. Can be mentioned.
As the monoalcohol, it is possible to use very common alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, and heptanol.
Among the raw material compounds, as the dialcohols, a number of glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, trimethylene glycol; as the trialcohols, trimethylolpropane, triethylolpropane, trimethanolethane, etc. can be used. However, it is not necessarily limited to this range.

これらのウレタン化合物類は、通常の離型剤のように、混練時に樹脂や着色剤とともに混合して、混練粉砕型トナーとしても使用できる。また、前記の乳化重合凝集溶融法トナーに用いる場合には、水中にイオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質とともに分散し、融点以上に加熱してホモジナイザーや圧力吐出型分散機で強い剪断をかけて微粒子化し、1μm以下の離型剤粒子分散液を調製し、樹脂粒子分散液、着色剤分散液などとともに用いることができる。   These urethane compounds can be mixed with a resin and a colorant at the time of kneading and used as a kneaded and pulverized toner as in a normal release agent. Also, when used in the emulsion polymerization aggregation melting toner described above, it is dispersed in water together with a polymer electrolyte such as an ionic surfactant, a polymer acid or a polymer base, and heated to a melting point or higher to produce a homogenizer or pressure discharge. A fine dispersion is obtained by applying strong shearing with a mold disperser to prepare a release agent particle dispersion of 1 μm or less, which can be used together with a resin particle dispersion, a colorant dispersion and the like.

−トナー その他の成分−
また、前記トナーには、内添剤、帯電制御剤、無機微粒子等のその他の成分を配合することができる。内添剤としては、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、又はこれら金属を含む化合物などの磁性体を使用することができる。
-Toner and other components-
The toner may contain other components such as an internal additive, a charge control agent, and inorganic fine particles. As the internal additive, a magnetic material such as a metal such as ferrite, magnetite, reduced iron, cobalt, nickel, manganese, an alloy, or a compound containing these metals can be used.

前記帯電制御剤としては、4級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミや、鉄、クロムなどの錯体からなる染料、トリフェニルメタン系顔料など通常使用される種々の帯電制御剤を使用することができる。なお、凝集、溶融時の安定性に影響するイオン強度の制御や、廃水汚染を減少する観点から水に溶解しにくい材料が好ましい。   As the charge control agent, various commonly used charge control agents such as quaternary ammonium salt compounds, nigrosine compounds, dyes composed of complexes of aluminum, iron, chromium, and triphenylmethane pigments may be used. it can. A material that is difficult to dissolve in water is preferable from the viewpoint of controlling the ionic strength that affects the stability during aggregation and melting and reducing wastewater contamination.

前記無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウムなど、通常、トナー表面の外添剤を全て使用で、それらをイオン性界面活性剤や高分子酸、高分子塩基で分散して使用することが好ましい。   Examples of the inorganic fine particles include silica, alumina, titania, calcium carbonate, magnesium carbonate, tricalcium phosphate, and the like. Usually, all external additives on the toner surface are used. It is preferable to use by dispersing with a molecular base.

更に、乳化重合、シード重合、顔料分散、樹脂粒子分散、離型剤分散、凝集、更には、それらの安定化などに界面活性剤を用いることができる。例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤、アミン塩型、4級アンモニウム塩型等のカチオン系界面活性剤、また、ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン性界面活性剤を併用することも効果的である。その際の分散手段としては、回転せん断型ホモジナイザーやメデイアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミルなどの一般的なものが使用可能である。   Furthermore, a surfactant can be used for emulsion polymerization, seed polymerization, pigment dispersion, resin particle dispersion, release agent dispersion, aggregation, and stabilization thereof. For example, anionic surfactants such as sulfate ester, sulfonate, phosphate, and soap, cationic surfactants such as amine salt type and quaternary ammonium salt type, polyethylene glycol type, alkylphenol It is also effective to use a nonionic surfactant such as an ethylene oxide adduct system or a polyhydric alcohol system in combination. As a dispersing means at that time, a general means such as a rotary shear type homogenizer, a ball mill having a media, a sand mill, a dyno mill or the like can be used.

なお、前記トナーには、必要に応じて更に外添剤を添加してもよい。前記外添剤としては、無機粉末及び有機粒子等が挙げられる。前記無機粒子としては、SiO、TiO、Al、CuO、ZnO、SnO、Fe、MgO、BaO、CaO、KO、NaO、ZrO、CaO・SiO、KO・(TiO、Al・2SiO、CaCO、MgCO、BaSO、MgSO等を例示することができる。また、前記有機粒子としては、脂肪酸又はその誘導体や、これ等の金属塩等の粉末、フッ素系樹脂、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂等の樹脂粉末を用いることができる。これらの粉末の平均粒径は、例えば、0.01〜5μm、好ましくは、0.1〜2μmであることが適当である。 An external additive may be further added to the toner as necessary. Examples of the external additive include inorganic powder and organic particles. Examples of the inorganic particles include SiO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , CuO, ZnO, SnO 2 , Fe 2 O 3 , MgO, BaO, CaO, K 2 O, Na 2 O, ZrO 2 , CaO · SiO 2. , K 2 O. (TiO 2 ) n , Al 2 O 3 .2SiO 2 , CaCO 3 , MgCO 3 , BaSO 4 , MgSO 4 and the like. Moreover, as said organic particle, resin powder, such as fatty acid or its derivative (s), powders, such as these metal salts, a fluorine resin, a polyethylene resin, an acrylic resin, can be used. The average particle diameter of these powders is, for example, 0.01-5 μm, preferably 0.1-2 μm.

前記トナーの製造方法は、特に制限されないが、(i)樹脂粒子を分散させてなる分散液中で凝集粒子を形成し凝集粒子分散液を調製する工程、(ii)前記凝集粒子分散液中に、微粒子を分散させてなる微粒子分散液を添加混合して前記凝集粒子に前記微粒子を付着させて付着粒子を形成する工程、及び(iii)前記付着粒子を加熱し融合してトナー粒子を形成する工程、とを含むトナーの製造方法により得られるものが好ましい。   The method for producing the toner is not particularly limited, and (i) a step of forming aggregated particles in a dispersion obtained by dispersing resin particles to prepare an aggregated particle dispersion, (ii) in the aggregated particle dispersion. A step of adding and mixing a fine particle dispersion in which fine particles are dispersed to adhere the fine particles to the aggregated particles to form adhered particles; and (iii) heating and fusing the adhered particles to form toner particles. Those obtained by a method for producing a toner including the steps are preferable.

−トナー物性等−
前記トナーの体積平均粒子径は0.5μm以上10μm以下が好ましい。
前記トナーの体積平均粒子径が小さすぎると、トナーのハンドリング(補給性、クリーニング性、流動性等)に悪影響が生じる場合があり、また、粒子生産性が低下する場合がある。一方、トナーの体積平均粒子径が大きすぎると、粒状性、転写性に起因する画質、解像度に悪影響を与える場合がある。
また、前記トナーは、前記トナーの体積平均粒子径範囲を満たし、かつ体積平均粒度分布指数(GSDv)が1.3以下であることが好ましい。
前記体積平均粒度分布指数(GSDv)と数平均粒度分布指数(GSDn)との比(GSDv/GSDn)は0.95以上が好ましい。
また、前記トナーは、前記トナーの体積平均粒子径範囲を満たし、かつ下記式で表される形状係数の平均値は1.00〜1.50が好ましい。
形状係数=(π×L)/(4×S)
(但し、Lはトナー粒子の最大長、Sはトナー粒子の投影面積を示す。)
前記トナーが上記条件を満たす場合には、画質、特に、粒状性、解像度に効果があり、また、転写に伴う抜けやブラーが生じにくく、平均粒径が小さくなくてもハンドリング性に悪影響が出にくくなる。
-Toner physical properties-
The volume average particle diameter of the toner is preferably 0.5 μm or more and 10 μm or less.
If the volume average particle size of the toner is too small, there may be an adverse effect on toner handling (replenishability, cleaning properties, fluidity, etc.), and particle productivity may be reduced. On the other hand, if the volume average particle diameter of the toner is too large, the image quality and resolution due to graininess and transferability may be adversely affected.
The toner preferably satisfies the toner volume average particle size range and has a volume average particle size distribution index (GSDv) of 1.3 or less.
The ratio (GSDv / GSDn) of the volume average particle size distribution index (GSDv) to the number average particle size distribution index (GSDn) is preferably 0.95 or more.
Further, the toner preferably satisfies the volume average particle diameter range of the toner, and the average value of the shape factor represented by the following formula is preferably 1.00 to 1.50.
Shape factor = (π × L 2 ) / (4 × S)
(However, L represents the maximum length of toner particles, and S represents the projected area of toner particles.)
When the toner satisfies the above conditions, it has an effect on image quality, particularly graininess and resolution, and it is difficult to cause omission and blur due to transfer, and handling properties are adversely affected even if the average particle size is not small. It becomes difficult.

なお、前記トナー自体の150℃における貯蔵弾性率G’(角周波数10rad/secで測定)は、10〜200Paであることが、定着工程での画質向上とオフセット性の防止の面から適当である。   The storage elastic modulus G ′ (measured at an angular frequency of 10 rad / sec) at 150 ° C. of the toner itself is 10 to 200 Pa from the viewpoint of improving the image quality and preventing the offset property in the fixing process. .

(画像形成方法)
本発明の画像形成方法は、本発明の電子写真用受像シートにトナー画像を形成するトナー画像形成工程と、該トナー画像を加熱加圧部材と、ベルト部材と、冷却装置とを有するベルト定着型平滑化処理機を用いて加熱及び加圧し、冷却し剥離する定着平滑化工程とを有し、更に必要に応じてその他の手段を有する。
なお、トナー画像形成工程において、電子写真受像シートに形成したトナー画像を熱ローラにより定着するトナー画像定着工程を含む態様が好適である。
(Image forming method)
The image forming method of the present invention is a belt fixing type comprising a toner image forming step of forming a toner image on the electrophotographic image receiving sheet of the present invention, a heating and pressing member, a belt member, and a cooling device. And a fixing and smoothing step of heating and pressing using a smoothing processor, cooling and peeling, and further having other means as necessary.
It is preferable that the toner image forming step includes a toner image fixing step in which the toner image formed on the electrophotographic image receiving sheet is fixed by a heat roller.

−トナー画像形成工程−
前記トナー画像形成工程としては、電子写真用受像シートにトナー画像を形成することができるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、通常の電子写真方法で使用される方法、例えば、現像ローラ上に形成したトナー画像を電子写真用受像シートに転写する直接転写方式、或いは中間転写ベルト等に一次転写した後、電子写真用受像シートに転写する中間転写ベルト方式がある。環境安定性及び高画質化の面から、中間転写ベルト方式が好ましくは使用される。
-Toner image forming process-
The toner image forming step is not particularly limited as long as it can form a toner image on an electrophotographic image-receiving sheet, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, a normal electrophotographic method can be used. The method used, for example, a direct transfer method in which a toner image formed on a developing roller is transferred to an electrophotographic image receiving sheet, or an intermediate transfer belt that is transferred to an electrophotographic image receiving sheet after primary transfer to an intermediate transfer belt or the like There is a method. From the viewpoint of environmental stability and high image quality, an intermediate transfer belt system is preferably used.

−定着平滑化工程−
前記定着平滑化工程は、トナー画像を加熱加圧部材と、ベルト部材と、冷却装置とを有するベルト定着型平滑化処理機を用いて加熱及び加圧し、冷却し剥離する工程である。
前記ベルト定着型平滑化処理機としては、加熱加圧部材、ベルト部材と、冷却装置と、を有し、冷却剥離部、更に必要に応じてその他の部材を備えている。
-Fixing smoothing process-
The fixing and smoothing step is a step of heating and pressurizing the toner image using a belt fixing type smoothing processor having a heating and pressing member, a belt member, and a cooling device, cooling and peeling the toner image.
The belt fixing type smoothing processor includes a heating / pressurizing member, a belt member, and a cooling device, and further includes a cooling separation portion and other members as necessary.

前記加熱加圧部材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、一対の加熱ローラ、加熱ローラと加圧ローラとの組み合わせ、などが挙げられる。
前記冷却装置としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、冷気を送風可能であり、冷却温度等を調節可能である冷却装置、ヒートシンク、などが用いられる。
前記冷却剥離部としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、電子写真用受像シート自身の剛性(腰の強さ)でベルトから剥離するテンションロール近傍位置を意味する。
The heating and pressing member is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a pair of heating rollers and a combination of a heating roller and a pressing roller.
There is no restriction | limiting in particular as said cooling device, Although it can select suitably according to the objective, For example, a cooling device, a heat sink, etc. which can blow cold air and can adjust cooling temperature etc. are used.
There is no restriction | limiting in particular as said cooling peeling part, According to the objective, it can select suitably, The tension roll vicinity position which peels from a belt with the rigidity (strength of waist) of the electrophotographic image receiving sheet itself is meant.

前記ベルト型平滑化処理機の加熱加圧部材に接触させる際には、加圧することが好ましい。この加圧の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ニップ圧を採用するのが好ましい。前記ニップ圧としては、耐水性、表面平滑性に優れ、良好な光沢を有する画像形成を行う観点から、1〜100kgf/cmが好ましく、5〜30kgf/cmがより好ましい。また、前記加熱加圧部材における加熱は、前記トナー受像層における熱可塑性樹脂の軟化点以上の温度であり、用いる熱可塑性樹脂に応じて異なるが、通常、80℃以上180℃以下が好ましい。前記冷却装置における冷却温度は、前記トナー受像層における熱可塑性樹脂層が十分に固化する80℃以下の温度が好ましく、20〜80℃がより好ましい。 It is preferable to apply pressure when contacting the heating and pressing member of the belt-type smoothing processor. There is no restriction | limiting in particular as this pressurization method, Although it can select suitably according to the objective, It is preferable to employ | adopt a nip pressure. The nip pressure is preferably 1 to 100 kgf / cm 2 and more preferably 5 to 30 kgf / cm 2 from the viewpoint of forming an image having excellent water resistance and surface smoothness and good gloss. Further, the heating in the heating and pressing member is a temperature equal to or higher than the softening point of the thermoplastic resin in the toner image receiving layer, and varies depending on the thermoplastic resin used, but is usually preferably 80 ° C. or higher and 180 ° C. or lower. The cooling temperature in the cooling device is preferably 80 ° C. or less, more preferably 20 to 80 ° C., at which the thermoplastic resin layer in the toner image receiving layer is sufficiently solidified.

前記ベルト部材は、耐熱性支持体フィルムと、該支持体フィルム上に形成された離型層とを有する。
前記支持体フィルムとしては、耐熱性を備えていれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリイミド(PI)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルサルホン(PES)、ポリエーテルイミド(PEI)、ポリパラバン酸(PPA)、などが挙げられる。
The belt member includes a heat resistant support film and a release layer formed on the support film.
The support film is not particularly limited as long as it has heat resistance, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, polyimide (PI), polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene terephthalate (PET), Examples include polyetheretherketone (PEEK), polyethersulfone (PES), polyetherimide (PEI), polyparabanic acid (PPA), and the like.

前記離型層としては、シリコーンゴム、フッ素ゴム、フルオロカーボンシロキサンゴム、シリコーン樹脂及びフッ素樹脂から選択される少なくとも1種が好ましい。これらの中でも、ベルト部材の表面にフルオロカーボンシロキサンゴム層を設ける態様、前記ベルト部材の表面にシリコーンゴム層を有し、かつ該シリコーンゴム層の表面にフルオロカーボンシロキサンゴム層を設ける態様が好ましい。   The release layer is preferably at least one selected from silicone rubber, fluorine rubber, fluorocarbon siloxane rubber, silicone resin and fluorine resin. Among these, a mode in which a fluorocarbon siloxane rubber layer is provided on the surface of the belt member and a mode in which a silicone rubber layer is provided on the surface of the belt member and a fluorocarbon siloxane rubber layer is provided on the surface of the silicone rubber layer are preferable.

前記フルオロカーボンシロキサンゴムとしては、主鎖にパーフルオロアルキルエーテル基及びパーフルオロアルキル基の少なくともいずれかを有するものが好ましい。
前記フルオロカーボンシロキサンゴムとしては、下記(A)〜(D)成分を含有するフルオロカーボンシロキサンゴム組成物の硬化物が好適である。
(A)下記一般式(1)のフルオロカーボンシロキサンを主成分とし、脂肪族不飽和基を有するフルオロカーボンポリマー、(B)1分子中に2個以上の≡SiH基を含有し、上記フルオロカーボンシロキサンゴム組成物中の脂肪族不飽和基量に対して上記≡SiH基の含有量が1〜4倍モル量であるオルガノポリシロキサン及びフルオロカーボンシロキサンの少なくともいずれか、(C)充填剤、及び(D)有効量の触媒。
The fluorocarbon siloxane rubber preferably has at least one of a perfluoroalkyl ether group and a perfluoroalkyl group in the main chain.
As said fluorocarbon siloxane rubber, the hardened | cured material of the fluorocarbon siloxane rubber composition containing the following (A)-(D) component is suitable.
(A) a fluorocarbon polymer having a fluorocarbon siloxane represented by the following general formula (1) as a main component and having an aliphatic unsaturated group; (B) containing two or more ≡SiH groups in one molecule; At least one of organopolysiloxane and fluorocarbonsiloxane, wherein the content of ≡SiH group is 1 to 4 times the molar amount of the aliphatic unsaturated group in the product, (C) a filler, and (D) effective Amount of catalyst.

前記(A)成分のフルオロカーボンポリマーは、下記一般式(1)で示される繰り返し単位を有するフルオロカーボンシロキサンを主成分とし、脂肪族不飽和基を有するものである。   The (A) component fluorocarbon polymer is mainly composed of a fluorocarbon siloxane having a repeating unit represented by the following general formula (1) and has an aliphatic unsaturated group.

Figure 2005181884
Figure 2005181884

前記一般式(1)において、R10は、非置換又は置換の炭素数1〜8の一価炭化水素基であり、好ましくは炭素数1〜8のアルキル基、又は炭素数2〜3のアルケニル基であり、特にメチル基が好ましい。
a,eは、それぞれ0又は1の整数を表す。b,dは、それぞれ1〜4の整数を表す。cは、0〜8の整数を表す。また、xは、1以上が好ましく、10〜30がより好ましい。
In the general formula (1), R 10 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or alkenyl having 2 to 3 carbon atoms. And a methyl group is particularly preferable.
a and e each represents an integer of 0 or 1; b and d each represent an integer of 1 to 4. c represents an integer of 0 to 8. Further, x is preferably 1 or more, and more preferably 10-30.

前記(A)成分としては、下記一般式(2)で示すものを挙げることができる。

Figure 2005181884
As said (A) component, what is shown by following General formula (2) can be mentioned.
Figure 2005181884

前記(B)成分において、≡SiH基を有するオルガノポリシロキサンとしては、ケイ素原子に結合した水素原子を分子中に少なくとも2個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを挙げることができる。   In the component (B), examples of the organopolysiloxane having an ≡SiH group include organohydrogenpolysiloxanes having at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule.

また、前記フルオロカーボンシロキサンゴム組成物においては、前記(A)成分のフルオロカーボンポリマーが脂肪族不飽和基を有するものであるときには、硬化剤としては、上述したオルガノハイドロジェンポリシロキサンを使用することが好ましい。即ち、前記フルオロカーボンシロキサン中の脂肪族不飽和基と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子に結合した水素原子との間で生ずる付加反応によって硬化物が形成される。   In the fluorocarbon siloxane rubber composition, when the fluorocarbon polymer of the component (A) has an aliphatic unsaturated group, the above-described organohydrogenpolysiloxane is preferably used as the curing agent. . That is, a cured product is formed by an addition reaction that occurs between an aliphatic unsaturated group in the fluorocarbon siloxane and a hydrogen atom bonded to a silicon atom in the organohydrogenpolysiloxane.

前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、付加硬化型のシリコーンゴム組成物に使用される種々のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを使用することができる。   As the organohydrogenpolysiloxane, various organohydrogenpolysiloxanes used in addition-curable silicone rubber compositions can be used.

前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一般にその≡SiH基の数が、前記(A)成分のフルオロカーボンシロキサン中の脂肪族不飽和炭化水素基1個に対して、少なくとも1個が好ましく、特に1〜5個となるような割合で配合することが好ましい。   In general, the number of ≡SiH groups in the organohydrogenpolysiloxane is preferably at least one with respect to one aliphatic unsaturated hydrocarbon group in the fluorocarbon siloxane as the component (A). It is preferable to mix | blend in the ratio which becomes an individual.

また、≡SiH基を有するフルオロカーボンとしては、上記一般式(1)の単位、又は上記一般式(1)において、R10がジアルキルハイドロジェンシロキシ基であり、かつ末端がジアルキルハイドロジェンシロキシ基又はシリル基等のSiH基であるものが好ましく、下記一般式(3)で示すものを挙げることができる。 In addition, the fluorocarbon having a ≡SiH group includes the unit of the above general formula (1) or the above general formula (1), wherein R 10 is a dialkylhydrogensiloxy group and the terminal is a dialkylhydrogensiloxy group or a silyl group. What is SiH groups, such as group, is preferable, and what is shown by following General formula (3) can be mentioned.

Figure 2005181884
Figure 2005181884

前記(C)成分の充填剤としては、一般的なシリコーンゴム組成物に使用されている種々の充填剤を用いることができる。前記充填剤としては、例えば、煙霧質シリカ、沈降性シリカ、カーボン粉末、二酸化チタン、酸化アルミニウム、石英粉末、タルク、セリサイト、ベントナイト等の補強性充填剤、アスベスト、ガラス繊維、有機繊維等の繊維質充填剤、などが挙げられる。   As the filler of the component (C), various fillers used in general silicone rubber compositions can be used. Examples of the filler include fumed silica, precipitated silica, carbon powder, titanium dioxide, aluminum oxide, quartz powder, reinforcing filler such as talc, sericite, bentonite, asbestos, glass fiber, organic fiber, and the like. Examples thereof include fibrous fillers.

前記(D)成分の触媒としては、付加反応用触媒として公知とされている塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィンとの錯体、白金黒又はパラジウムをアルミナ、シリカ、カーボンなどの担体に担持したもの、ロジウムとオレフィンとの錯体、クロロトリス(トリフェニルフォスフィン)ロジウム(ウィルキンソン触媒)、ロジウム(III)アセチルアセトネートなどのような周期律表第VIII族元素又はその化合物が挙げられる。これらの錯体はアルコール系化合物、エーテル系化合物、炭化水素化合物などの溶剤に溶解して用いることが好ましい。   As the catalyst of the component (D), chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, complexes of chloroplatinic acid and olefin, platinum black or palladium, which are known as addition reaction catalysts, alumina, silica, carbon, etc. And a compound of group VIII of the periodic table such as a complex of rhodium and olefin, chlorotris (triphenylphosphine) rhodium (Wilkinson catalyst), rhodium (III) acetylacetonate or the like. It is done. These complexes are preferably used by dissolving in a solvent such as an alcohol compound, an ether compound, or a hydrocarbon compound.

前記フルオロカーボンシロキサンゴム組成物においては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、種々の配合剤を添加することができる。例えば、ジフェニルシランジオール、低重合度の分子鎖末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサン、ヘキサメチルジシラザン等の分散剤、酸化第一鉄、酸化第二鉄、酸化セリウム、オクチル酸鉄等の耐熱性向上剤、顔料等の着色剤等を必要に応じて配合することができる。   There is no restriction | limiting in particular in the said fluorocarbon siloxane rubber composition, Although it can select suitably according to the objective, Various compounding agents can be added. For example, diphenylsilane diol, low-polymerization degree molecular chain terminal hydroxyl-blocked dimethylpolysiloxane, dispersant such as hexamethyldisilazane, heat resistance improver such as ferrous oxide, ferric oxide, cerium oxide, iron octylate Further, colorants such as pigments can be blended as necessary.

前記ベルト部材は、耐熱性支持体フィルムの表面を上記フルオロカーボンシロキサンゴム組成物で被覆し、加熱硬化することによって得られるが、必要に応じて更に、m−キシレンヘキサフロライド、ベンゾトリフロライド等の溶剤で希釈して塗工液とし、スプレーコート、ディップコート及びナイフコート等の一般的なコーティング法によって塗布することができる。また、加熱硬化の温度、時間は適宜選択することができ、温度100〜500℃、5秒〜5時間の範囲で支持体フィルムの種類及び製造方法などに応じて選択される。   The belt member is obtained by coating the surface of the heat-resistant support film with the fluorocarbon siloxane rubber composition and heat-curing, but if necessary, m-xylene hexafluoride, benzotrifluoride, etc. It can be applied by a general coating method such as spray coating, dip coating and knife coating. Moreover, the temperature and time of heat-curing can be selected suitably, and it selects according to the kind of a support body film, a manufacturing method, etc. in the range of temperature 100-500 degreeC and 5 second-5 hours.

前記耐熱性支持体フィルムの表面に形成する離型層の厚みは、特に制限はないが、トナーの剥離性又はトナー成分のオフセットを防止して画像の良好な定着性を得るため、1〜200μmが好ましく、5〜150μmがより好ましい。   The thickness of the release layer formed on the surface of the heat-resistant support film is not particularly limited, but is 1 to 200 μm in order to obtain good image fixability by preventing toner releasability or toner component offset. Is preferable, and 5-150 micrometers is more preferable.

以下、典型的な定着ベルトを有する画像形成装置の一例を示す図1に基づいて具体的に説明する。
まず、画像形成装置(不図示)でトナー12が電子写真用受像シート1に転写される。トナー12が付着した電子写真用受像シート1は、搬送設備(不図示)でA点に運ばれ、加熱ローラ14と加圧ローラ15の間を通過し、電子写真用受像シート1のトナー受像層或いはトナー12が十分に軟化する温度(定着温度)及び圧力で加熱及び加圧される。
Hereinafter, a specific description will be given based on FIG. 1 showing an example of an image forming apparatus having a typical fixing belt.
First, the toner 12 is transferred to the electrophotographic image receiving sheet 1 by an image forming apparatus (not shown). The electrophotographic image-receiving sheet 1 to which the toner 12 is adhered is conveyed to point A by a transport facility (not shown), passes between the heating roller 14 and the pressure roller 15, and is a toner image-receiving layer of the electrophotographic image-receiving sheet 1. Alternatively, the toner 12 is heated and pressed at a temperature (fixing temperature) and pressure at which the toner 12 is sufficiently softened.

ここで、定着温度とは、A点における加熱ローラ14と加圧ローラ15とニップ部の位置で測定したトナー受像層表面の温度を意味し、例えば、80〜190℃が好ましく、100〜170℃がより好ましい。また、圧力は、加熱ローラ14と加圧ローラ15とニップ部で測定したトナー受像層表面の圧力を意味し、例えば、1〜10kgf/cm2、より好ましくは、2〜7kgf/cmである。
このように加熱及び加圧され、後に電子写真用受像シート1が、定着ベルト13により冷却装置16に運ばれる間に、トナー受像層内に離散的に存在していた離型剤(不図示)が十分に加熱されて溶融し、トナー受像層表面に移動する。移動してきた離型剤は、トナー受像層表面に離型剤の層(膜)を形成する。その後、電子写真用受像シート1は、定着ベルト13により冷却装置16に運ばれて、例えば、トナー受像層のポリマー及び/又はトナーに使用されるバインダー樹脂の軟化点以下又はガラス転移点+10℃以下の温度、好ましくは、20〜80℃、より好ましくは室温(25℃)に冷却される。これにより、トナー受像層表面に形成された離型剤の層(膜)が冷却・固化し、離型剤層を形成する。
冷却された電子写真用受像シート1は、更に定着ベルト13によりB点に運ばれ、定着ベルト13は、テンションローラ17上を移動する。従って、B点にて電子写真用受像シート1と定着ベルト13が剥離する。なお、電子写真用受像シートが自身の剛性(腰の強さ)でベルトから剥離するようにテンションロールの径を小さく設定することが好ましい。
Here, the fixing temperature means the temperature of the surface of the toner image receiving layer measured at the position of the heating roller 14, the pressure roller 15, and the nip portion at point A, and is preferably 80 to 190 ° C., for example, 100 to 170 ° C. Is more preferable. The pressure means the pressure on the surface of the toner image receiving layer measured at the heating roller 14, the pressure roller 15, and the nip portion, and is, for example, 1 to 10 kgf / cm 2 , more preferably 2 to 7 kgf / cm 2 . .
A release agent (not shown) discretely present in the toner image-receiving layer while the electrophotographic image-receiving sheet 1 is heated and pressurized in this way and is subsequently conveyed to the cooling device 16 by the fixing belt 13. Is sufficiently heated and melted, and moves to the surface of the toner image-receiving layer. The released release agent forms a release agent layer (film) on the surface of the toner image-receiving layer. Thereafter, the electrophotographic image-receiving sheet 1 is conveyed to the cooling device 16 by the fixing belt 13, and is, for example, below the softening point of the binder resin used for the polymer of the toner image-receiving layer and / or the toner or at the glass transition point + 10 ° C. or below. The temperature is preferably cooled to 20 to 80 ° C, more preferably to room temperature (25 ° C). As a result, the release agent layer (film) formed on the surface of the toner image-receiving layer is cooled and solidified to form a release agent layer.
The cooled electrophotographic image-receiving sheet 1 is further conveyed to point B by the fixing belt 13, and the fixing belt 13 moves on the tension roller 17. Accordingly, the electrophotographic image receiving sheet 1 and the fixing belt 13 are peeled off at the point B. In addition, it is preferable to set the diameter of the tension roll to be small so that the electrophotographic image-receiving sheet is peeled off from the belt by its own rigidity (waist strength).

また、図3に示したようなベルト定着型平滑化処理機は、例えば、図2に示した電子写真装置(例えば、富士ゼロックス株式会社製フルカラーレーザープリンター(DCC−500))のベルト状定着部として改造して用いることができる。
図2中、200は画像形成装置、37は、感光体ドラム、19は、現像装置、31は、中間転写ベルト、18は、電子写真用受像シート、25は、定着ベルト部(ベルト定着装置)、をそれぞれ示す。
図3は、前記図2の画像形成装置200の内部に配設される定着ベルト部(ベルト定着装置)25を示すものである。
このベルト定着装置25は、図3に示すように、加熱ロール71と、該加熱ロール71を含む剥離ロール74、テンションロール75により回動可能に支持された無端ベルト73と、前記加熱ロール71に無端ベルト73を介して圧接する加圧ロール72とを備えている。
また、前記無端ベルト73の内面側には、加熱ロール71と剥離ロール74との間に、該無端ベルト73を強制的に冷却する冷却用のヒートシンク77が配設されており、この冷却用ヒートシンク77によって電子写真用受像シートの冷却及びシートの搬送を行う冷却・シート搬送部が構成されている。
The belt fixing type smoothing machine as shown in FIG. 3 is, for example, a belt-like fixing unit of the electrophotographic apparatus shown in FIG. 2 (for example, a full color laser printer (DCC-500) manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.). Can be used as modified.
In FIG. 2, 200 is an image forming apparatus, 37 is a photosensitive drum, 19 is a developing device, 31 is an intermediate transfer belt, 18 is an electrophotographic image receiving sheet, and 25 is a fixing belt portion (belt fixing device). , Respectively.
FIG. 3 shows a fixing belt portion (belt fixing device) 25 disposed inside the image forming apparatus 200 of FIG.
As shown in FIG. 3, the belt fixing device 25 includes a heating roll 71, an endless belt 73 rotatably supported by a peeling roll 74 including the heating roll 71, and a tension roll 75, and the heating roll 71. And a pressure roll 72 that is in pressure contact with the endless belt 73.
A cooling heat sink 77 for forcibly cooling the endless belt 73 is disposed between the heating roll 71 and the peeling roll 74 on the inner surface side of the endless belt 73. 77 constitutes a cooling / sheet conveying section for cooling the electrophotographic image-receiving sheet and conveying the sheet.

そして、前記ベルト定着装置25では、図3に示すように、表面にカラートナー画像が転写・定着された電子写真用転写シートが、加熱ロール71と当該加熱ロール71に無端ベルト73を介して圧接する加圧ロール72との圧接部(ニップ部)に、カラートナー画像が加熱ロール71側に位置するようにして導入され、上記加熱ロール71と加圧ロール72との圧接部を通過する間に、カラートナー画像が電子写真用受像シート上に加熱溶融されて定着される。   In the belt fixing device 25, as shown in FIG. 3, an electrophotographic transfer sheet having a color toner image transferred and fixed on its surface is pressed against the heating roll 71 and the heating roll 71 via an endless belt 73. The color toner image is introduced into the pressure contact portion (nip portion) with the pressure roll 72 to be positioned so as to be positioned on the heating roll 71 side, and passes through the pressure contact portion between the heating roll 71 and the pressure roll 72. The color toner image is heated and melted and fixed on the electrophotographic image receiving sheet.

その後、前記加熱ロール71と加圧ロール72との圧接部において、例えば、トナーが実質的に120〜130℃程度の温度に加熱され、溶融されて、カラートナー画像が受像層に定着された電子写真用受像シートは、その表面の受像層が無端ベルト73の表面に密着したまま状態で、当該無端ベルト73と共に搬送される。その間、上記無端ベルト73は、冷却用のヒートシンク77によって強制的に冷却され、カラートナー画像及び受像層が冷却して固化した後、剥離ロール74によって電子写真用受像シート自身の腰(剛性)によって剥離される。   Thereafter, in the press-contact portion between the heating roll 71 and the pressure roll 72, for example, the toner is heated to a temperature of about 120 to 130 ° C. and melted to fix the color toner image to the image receiving layer. The photographic image-receiving sheet is conveyed together with the endless belt 73 while the image-receiving layer on the surface thereof is in close contact with the surface of the endless belt 73. In the meantime, the endless belt 73 is forcibly cooled by a cooling heat sink 77, and after the color toner image and the image receiving layer are cooled and solidified, the peeling roller 74 uses the waist (rigidity) of the electrophotographic image receiving sheet itself. It is peeled off.

なお、剥離工程が終了した後の無端ベルト73の表面は、クリーナ(図示せず)によって残留トナー等が除去され、次の定着工程に備えるようになっている。   The surface of the endless belt 73 after the peeling process is completed is prepared for the next fixing process by removing residual toner and the like by a cleaner (not shown).

本発明の画像形成方法によれば、定着オイルのないオイルレス機を使用しても、電子写真用受像シート及びトナーの剥離性、或いは電子写真用受像シート及びトナー成分のオフセットを防止でき、安定した給紙を実現できると共に、湿変ひび割れ、耐接着性とひび割れ、光沢度に優れ、銀塩写真プリントに近似した高画質な画像を形成することができる。   According to the image forming method of the present invention, even when an oilless machine without fixing oil is used, the electrophotographic image receiving sheet and the toner can be prevented from being peeled off, or the electrophotographic image receiving sheet and the toner component can be prevented from being offset. In addition, it is possible to realize a high-quality image similar to a silver salt photographic print with excellent moisture change cracking, adhesion resistance and cracking, and glossiness.

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
−支持体の調製−
広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)をディスクリファイナーで300ml(カナダ標準ろ水度、C.S.F.)まで叩解し、繊維長0.58mmに調整した。このパルプ紙料に対して、パルプの質量に基づいて、以下の割合で添加剤を添加した。
添加剤の種類 量(%)
カチオン澱粉 1.2
アルキルケテンダイマー(AKD) 0.5
アニオンポリアクリルアミド 0.3
エポキシ化脂肪酸アミド(EFA) 0.2
ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン 0.3
注)AKDは、アルキルケテンダイマー(アルキル部分は、ベヘン酸を主体とする脂肪酸に由来する)を意味する。EFAは、エポキシ化脂肪酸アミド(脂肪酸部分は、ベヘン酸を主体とする脂肪酸に由来する)を意味する。
(Example 1)
-Preparation of support-
Hardwood bleached kraft pulp (LBKP) was beaten with a disc refiner to 300 ml (Canadian standard freeness, CSF) and adjusted to a fiber length of 0.58 mm. Additives were added to the pulp stock at the following ratio based on the mass of the pulp.
Type of additive Amount (%)
Cationic starch 1.2
Alkyl ketene dimer (AKD) 0.5
Anionic polyacrylamide 0.3
Epoxidized fatty acid amide (EFA) 0.2
Polyamide polyamine epichlorohydrin 0.3
Note) AKD means alkyl ketene dimer (the alkyl part is derived from a fatty acid mainly composed of behenic acid). EFA means epoxidized fatty acid amide (the fatty acid part is derived from a fatty acid mainly composed of behenic acid).

得られたパルプ紙料を、長網抄紙機により坪量150g/mの原紙を作製した。なお、長網抄紙機の乾燥ゾーンの中間でサイズプレス装置により、ポリビニルアルコール(PVA) 1.0g/m、CaCl 0.8g/mを付着した。
抄紙工程の最後で、ソフトカレンダーを用いて、密度を1.01g/cmに調製した。得られた原紙をトナー受像層が設けられる側に金属ロールが接するように通紙した。なお、金属ロールの表面温度は140℃であった。得られた原紙の白色度は91%、王研式平滑度は235秒、ステキヒト・サイズ度は119秒であった。
From the obtained pulp paper stock, a base paper having a basis weight of 150 g / m 2 was prepared by a long net paper machine. Polyvinyl alcohol (PVA) 1.0 g / m 2 and CaCl 2 0.8 g / m 2 were adhered by a size press machine in the middle of the drying zone of the long paper machine.
At the end of the paper making process, the density was adjusted to 1.01 g / cm 3 using a soft calender. The obtained base paper was passed so that the metal roll was in contact with the side on which the toner image receiving layer was provided. The surface temperature of the metal roll was 140 ° C. The whiteness of the obtained base paper was 91%, the Oken type smoothness was 235 seconds, and the Steecht sizing degree was 119 seconds.

得られた原紙を、出力17kWのコロナ放電によって処理した後、裏面に表面マット粗さ10μmのクーリングロールを用い、下記表1に示した組成のポリエチレン樹脂を溶融吐出膜温度320℃、ラインスピード250m/分で単層押出ラミネートし、厚さ22μmの裏面ポリエチレン樹脂層を設けた。   After processing the obtained base paper by corona discharge with an output of 17 kW, using a cooling roll with a surface mat roughness of 10 μm on the back surface, a polyethylene resin having the composition shown in Table 1 below was melt-discharged film temperature 320 ° C., line speed 250 m A single layer extrusion lamination was performed at a rate of / min to provide a backside polyethylene resin layer having a thickness of 22 μm.

Figure 2005181884
Figure 2005181884

次に、トナー受像層を塗設する側である原紙の表面に表面マット粗さ0.7μmのクーリングロールを用い、表1と同じLDPEと、TiOを表2に示したようにマスターバッチ化したペレット及び群青を5質量%含むマスターバッチ化したペレットを最終組成が表3に示したように混合したものを、ラインスピード250m/分で単層押出ラミネートして厚さ29μmの表面ポリエチレン樹脂層を設けた。その後、表面に18kW、裏面に12kWのコロナ放電処理を施した後、表面にはゼラチン下塗り層を設け、支持体を作製した。 Next, using a cooling roll having a surface mat roughness of 0.7 μm on the surface of the base paper on which the toner image receiving layer is to be coated, the same LDPE and TiO 2 as shown in Table 1 were made into a master batch as shown in Table 2. A surface polyethylene resin layer having a thickness of 29 μm was obtained by mixing a pellet obtained by mixing the pellets and the master batch containing 5% by mass of ultramarine as shown in Table 3 with a single layer extrusion lamination at a line speed of 250 m / min. Was provided. Thereafter, a corona discharge treatment of 18 kW on the front surface and 12 kW on the back surface was performed, and then a gelatin subbing layer was provided on the surface to prepare a support.

Figure 2005181884
Figure 2005181884

Figure 2005181884
Figure 2005181884

得られた支持体の表面上に、自己分散型ポリエステル樹脂水分散物(ユニチカ社製、KZA―7049)、カルナバワックス水分散物(中京油脂社製、セロゾール524)、二酸化チタンのPVA−205(クラレ社製)分散物、重量平均分子量(Mw)約10万のポリエチレンオキサイド、及びアニオン界面活性剤(日本油脂製、ラピゾールA−90)を、最終的に表4のトナー受像層の塗設量組成になるように、トナー受像層をバーコーターで設けて、実施例1の電子写真用受像シートを作製した。なお、塗布液の粘度は70mPa・s、表面張力30mN/m、pH7.8であった。
得られた実施例1の電子写真用受像シートの質量は211g/m、厚みは198μm、白色度は88、不透明度は95であった。
On the surface of the obtained support, a self-dispersing polyester resin aqueous dispersion (manufactured by Unitika, KZA-7049), carnauba wax aqueous dispersion (manufactured by Chukyo Yushi Co., Cellosol 524), titanium dioxide PVA-205 ( Kuraray Co., Ltd.) dispersion, polyethylene oxide having a weight average molecular weight (Mw) of about 100,000, and an anionic surfactant (manufactured by Nippon Oil & Fats, Rapisol A-90), and finally the coating amount of the toner image receiving layer shown in Table 4 An electrophotographic image-receiving sheet of Example 1 was prepared by providing a toner image-receiving layer with a bar coater so as to have a composition. The coating solution had a viscosity of 70 mPa · s, a surface tension of 30 mN / m, and a pH of 7.8.
The obtained electrophotographic image-receiving sheet of Example 1 had a mass of 211 g / m 2 , a thickness of 198 μm, a whiteness of 88, and an opacity of 95.

Figure 2005181884
Figure 2005181884

(実施例2〜4及び比較例1〜4)
実施例1において、表5に示すトナー受像層の塗設量組成になるようにトナー受像層をバーコーターで設けた以外は実施例1と同様にして、実施例2〜4及び比較例1〜4の電子写真用受像シートを作製した。
(Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 4)
In Example 1, Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were performed in the same manner as Example 1 except that the toner image receiving layer was provided by a bar coater so as to have the coating amount composition of the toner image receiving layer shown in Table 5. No. 4 electrophotographic image-receiving sheet was prepared.

Figure 2005181884
Figure 2005181884

<電子写真用受像シートの物性の評価>
得られた各電子写真用受像シートについて、下記方法によりコブ吸水度、光沢度、及びブリスターの評価を行った。結果を表6に示す。
<Evaluation of physical properties of electrophotographic image-receiving sheet>
Each electrophotographic image-receiving sheet obtained was evaluated for its bump water absorption, glossiness, and blister by the following methods. The results are shown in Table 6.

−コブ吸水度−
JIS P 8140で規定されるコブサイズ度法吸水試験により測定した。具体的には、各電子写真用受像シートにおけるトナー受像層の表面に純水を300秒間接触させたときの吸水量を測定した。
-Cobb water absorption-
It was measured by the Cobb sizing method water absorption test defined in JIS P 8140. Specifically, the water absorption was measured when pure water was brought into contact with the surface of the toner image-receiving layer in each electrophotographic image-receiving sheet for 300 seconds.

−光沢度−
各電子写真用受像シートについて、下記処理A及び処理Bを行った。
<処理A>
各電子写真用受像シートについて、23℃、50%RHの環境条件下で、富士ゼロックス(株)製DC−400を用いて、厚紙2条件で、二次転写電圧を適切になるように調整し、白〜黒までの6段階のグレー画像を出力した。
<処理B>
各電子写真用受像シートについて、23℃、50%RH及び23℃、85%RHの環境条件下で、富士ゼロックス(株)製DC−400を用いて、白〜黒までの6段階のグレー画像を各電子写真用受像シート上に転写し、未定着状態で、機器から取り出し、該未定着プリントを図1に示したベルト定着後処理装置にて、光沢化処理した。加熱加圧ローラの温度は135℃、冷却剥離温度は70℃になるように設定した。
-Glossiness-
The following processing A and processing B were performed on each electrophotographic image-receiving sheet.
<Process A>
For each electrophotographic image-receiving sheet, the secondary transfer voltage was adjusted to be appropriate under the two conditions of cardboard using DC-400 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. under the environmental conditions of 23 ° C. and 50% RH. A gray image of 6 levels from white to black was output.
<Process B>
For each electrophotographic image-receiving sheet, 6 levels of gray image from white to black using DC-400 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. under the environmental conditions of 23 ° C., 50% RH and 23 ° C., 85% RH. Was transferred onto each electrophotographic image-receiving sheet, taken out from the apparatus in an unfixed state, and the unfixed print was glossed by a belt fixing post-processing apparatus shown in FIG. The temperature of the heating and pressing roller was set to 135 ° C., and the cooling peeling temperature was set to 70 ° C.

なお、図1において、前記定着ベルトとして、ポリイミド製のベース層上にシリコーンゴム用プライマーであるDY39−115(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製)を塗布後、風乾30分の後、シリコーンゴム前駆体であるDY35−796AB(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製)100質量部とn−ヘキサン30質量部により調整した塗布液を浸漬塗布により塗膜を形成し、120℃にて10分の一次加硫を行い、厚み40μmのシリコーンゴム層を形成した。このシリコーンゴム層上に、フルオロカーボンシロキサンゴム前駆体であるSIFEL610(信越化学工業株式会社製)100質量部とフッ素系溶媒(m−キシレンヘキサフロライド、パーフロロアルカン、パーフロロ(2−ブチルテトラヒドロフラン)の混合溶剤)20質量部により調整した塗布液を浸漬塗布により塗膜を形成した後、120℃にて10分の一次加硫、180℃にて4時間の二次加硫を行い、厚み20μmのフルオロカーボンシロキサンゴム層を有する定着ベルトを用いた。   In FIG. 1, as the fixing belt, DY39-115 (made by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.), which is a silicone rubber primer, is applied on a polyimide base layer, then air-dried for 30 minutes, and then a silicone rubber precursor. A coating film is formed by dip coating with 100 parts by mass of DY35-796AB (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) and 30 parts by mass of n-hexane. Sulfur was performed to form a silicone rubber layer having a thickness of 40 μm. On this silicone rubber layer, 100 parts by mass of SIFEL 610 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), which is a fluorocarbon siloxane rubber precursor, and fluorine-based solvents (m-xylene hexafluoride, perfluoroalkane, perfluoro (2-butyltetrahydrofuran)) (Mixed solvent) After forming a coating film by dip coating a coating solution prepared by 20 parts by mass, primary vulcanization at 120 ° C. for 10 minutes, secondary vulcanization at 180 ° C. for 4 hours, and a thickness of 20 μm A fixing belt having a fluorocarbon siloxane rubber layer was used.

処理A及び処理Bで得られた各電子写真プリントをJIS Z8741に従って、デジタル変角光沢度計(スガ試験機製、UGV−5D)により、20度光沢度を測定した。
処理A(23℃、50%RH)及び処理B(23℃、50%RH及び23℃、85%RHの環境条件)におけるコブ吸水度と光沢度との関係を図4〜図6に示す。
Each electrophotographic print obtained in the treatment A and the treatment B was measured for 20-degree glossiness with a digital variable glossiness meter (manufactured by Suga Test Instruments, UGV-5D) according to JIS Z8741.
FIG. 4 to FIG. 6 show the relationship between the bump water absorption and the glossiness in the treatment A (23 ° C., 50% RH) and the treatment B (23 ° C., 50% RH and 23 ° C., 85% RH environmental conditions).

<ブリスターの発生>
上記処理B(23℃、85%RHの環境条件)で出力した画像プリントについて、目視観察により、下記基準でブリスターの発生の有無を評価した。
[評価基準]
○:ブリスターの発生なし。
△:ブリスターの発生が少し認められる。
×:ブリスターの発生が認められる。
<Occurrence of blister>
About the image print output by the said process B (23 degreeC, 85% RH environmental conditions), the presence or absence of generation | occurrence | production of a blister was evaluated by visual observation by the following reference | standard.
[Evaluation criteria]
○: No occurrence of blister.
Δ: Some blisters are observed.
X: Generation | occurrence | production of blister is recognized.

Figure 2005181884
表6及び図4〜図6の結果から、実施例1〜4は、処理A及び処理Bのいずれにおいても、良好なグレー光沢度を有している。処理Bでは、23℃、85%RH環境下での光沢度が、23℃、50%RH環境下での光沢度よりも高いことから高湿条件においてトナー受像層が水を吸水してトナー定着性が向上し、良好なグレー光沢度が得られることが認められる。
なお、比較例3〜4は、処理Bにおいて、ブリスターの発生が目視確認された。
Figure 2005181884
From the results of Table 6 and FIGS. 4 to 6, Examples 1 to 4 have good gray glossiness in both the processing A and the processing B. In Process B, the glossiness in an environment of 23 ° C. and 85% RH is higher than the glossiness in an environment of 23 ° C. and 50% RH, so that the toner image-receiving layer absorbs water in a high humidity condition to fix the toner. It can be seen that the properties are improved and good gray gloss is obtained.
In Comparative Examples 3 to 4, the occurrence of blisters was visually confirmed in Process B.

本発明の電子写真用受像シートは、トナー定着性が良好で、特に中間濃度の光沢性が向上した高画質な画像を形成可能であり、画像形成方法に好適に用いることができる。   The electrophotographic image-receiving sheet of the present invention has good toner fixing properties, can form high-quality images with particularly improved glossiness at intermediate density, and can be suitably used in image forming methods.

図1は、本発明の定着ベルト方式の電子写真装置の一例を示す概略図である。FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a fixing belt type electrophotographic apparatus of the present invention. 図2は、本発明の画像形成装置の一例を示す概略図である。FIG. 2 is a schematic view showing an example of the image forming apparatus of the present invention. 図3は、冷却剥離式のベルト定着型平滑化処理機の一例を示す概略図である。FIG. 3 is a schematic view showing an example of a cooling and peeling type belt fixing type smoothing processor. 図4は、実施例における処理A(23℃−50%RH)でのコブ吸水度と光沢度との関係を示すグラフである。FIG. 4 is a graph showing the relationship between the water absorption of the bumps and the glossiness in the treatment A (23 ° C.-50% RH) in Examples. 図5は、実施例における処理B(23℃−50%RH)でのコブ吸水度と光沢度との関係を示すグラフである。FIG. 5 is a graph showing the relationship between the water absorption of the bumps and the glossiness in the treatment B (23 ° C.-50% RH) in the examples. 図6は、実施例における処理B(23℃−85%RH)でのコブ吸水度と光沢度との関係を示すグラフである。FIG. 6 is a graph showing the relationship between the water absorption degree of the bump and the glossiness in the treatment B (23 ° C.-85% RH) in Examples.

符号の説明Explanation of symbols

1 電子写真用受像シート
12 トナー
13 定着ベルト
14 加熱ローラ
15 加圧ローラ
16 冷却装置
17 テンションローラ
18 電子写真用受像シート
19 現像装置
25 ベルト定着装置
31 中間転写ベルト
71 加熱ロール
72 加圧ロール
74 剥離ロール
75 テンションロール
73 無端ベルト
77 冷却ヒートシンク
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Electrophotographic image receiving sheet 12 Toner 13 Fixing belt 14 Heating roller 15 Pressure roller 16 Cooling device 17 Tension roller 18 Electrophotographic image receiving sheet 19 Developing device 25 Belt fixing device 31 Intermediate transfer belt 71 Heating roll 72 Pressure roll 74 Peeling Roll 75 Tension roll 73 Endless belt 77 Cooling heat sink

Claims (11)

支持体と、該支持体上に少なくとも熱可塑性樹脂を含有するトナー受像層とを有する電子写真用受像シートであって、前記電子写真用受像シートのトナー受像層側の表面におけるコブ吸水度が1〜20g/mであることを特徴とする電子写真用受像シート。 An electrophotographic image-receiving sheet comprising a support and a toner image-receiving layer containing at least a thermoplastic resin on the support, wherein the surface of the electrophotographic image-receiving sheet on the toner image-receiving layer side has a bump water absorption of 1 An electrophotographic image-receiving sheet, which is ˜20 g / m 2 . コブ吸水度が2〜15g/mである請求項1に記載の電子写真用受像シート。 The electrophotographic image-receiving sheet according to claim 1, wherein the water absorption of the bump is 2 to 15 g / m 2 . トナー受像層が、水溶性樹脂を含有する請求項1から2のいずれかに記載の電子写真用受像シート。   The electrophotographic image-receiving sheet according to claim 1, wherein the toner image-receiving layer contains a water-soluble resin. 水溶性樹脂が、ポリアルキレンオキサイド系樹脂、エステルエーテル系樹脂及び水性ナイロン樹脂から選択される少なくとも1種である請求項3に記載の電子写真用受像シート。   The electrophotographic image-receiving sheet according to claim 3, wherein the water-soluble resin is at least one selected from a polyalkylene oxide resin, an ester ether resin, and an aqueous nylon resin. 支持体が、原紙、合成紙、合成樹脂シート、コート紙及びラミネート紙から選択される請求項1から4のいずれかに記載の電子写真用受像シート。   The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the support is selected from base paper, synthetic paper, synthetic resin sheet, coated paper and laminated paper. 請求項1から5のいずれかに記載の電子写真用受像シートにトナー画像を形成するトナー画像形成工程と、該トナー画像を加熱加圧部材と、ベルト部材と、冷却装置とを有するベルト定着型平滑化処理機を用いて加熱及び加圧し、冷却し剥離する定着平滑化工程とを有することを特徴とする画像形成方法。   6. A belt fixing type comprising: a toner image forming step for forming a toner image on the electrophotographic image receiving sheet according to claim 1; a heating and pressing member for the toner image; a belt member; and a cooling device. An image forming method comprising: a fixing smoothing step of heating and pressurizing using a smoothing processor, cooling and peeling. トナー画像形成工程において、電子写真受像シートに形成したトナー画像を熱ローラにより定着するトナー画像定着工程を含む請求項6に記載の画像形成方法。   The image forming method according to claim 6, wherein the toner image forming step includes a toner image fixing step of fixing the toner image formed on the electrophotographic image receiving sheet with a heat roller. 定着平滑化工程において、トナー画像面を80℃以上180℃未満の温度に加熱加圧し、80℃以下の温度でベルト部材から剥離する請求項6から7のいずれかに記載の画像形成方法。   The image forming method according to claim 6, wherein in the fixing and smoothing step, the toner image surface is heated and pressed to a temperature of 80 ° C. or higher and lower than 180 ° C. and peeled from the belt member at a temperature of 80 ° C. or lower. ベルト部材が、ベルト支持体上にフルオロカーボンシロキサンゴム層を形成した請求項6から8のいずれかに記載の画像形成方法。   9. The image forming method according to claim 6, wherein the belt member has a fluorocarbon siloxane rubber layer formed on a belt support. ベルト部材が、ベルト支持体上にシリコーンゴム層と、該シリコーンゴム層の表面にフルオロカーボンシロキサンゴム層を形成した請求項6から8のいずれかに記載の画像形成方法。   9. The image forming method according to claim 6, wherein the belt member is formed by forming a silicone rubber layer on the belt support and a fluorocarbon siloxane rubber layer on the surface of the silicone rubber layer. フルオロカーボンシロキサンゴム層におけるフルオロカーボンシロキサンゴムが、主鎖にパーフルオロアルキルエーテル基及びパーフルオロアルキル基の少なくともいずれかを有する請求項9から10のいずれかに記載の画像形成方法。
The image forming method according to claim 9, wherein the fluorocarbon siloxane rubber in the fluorocarbon siloxane rubber layer has at least one of a perfluoroalkyl ether group and a perfluoroalkyl group in the main chain.
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