JP2005179812A - Newspaper printing paper - Google Patents

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JP2005179812A
JP2005179812A JP2003420272A JP2003420272A JP2005179812A JP 2005179812 A JP2005179812 A JP 2005179812A JP 2003420272 A JP2003420272 A JP 2003420272A JP 2003420272 A JP2003420272 A JP 2003420272A JP 2005179812 A JP2005179812 A JP 2005179812A
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newsprint
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Yuji Ono
裕司 小野
Satoshi Ishioka
智 石岡
Fuminari Nonomura
文就 野々村
Yasutoku Nanri
泰徳 南里
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Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
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Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain newspaper printing paper having proper coefficient of friction and sizing degree, low in tackiness and good in printing workability. <P>SOLUTION: The newspaper printing paper is obtained by coating a sheet of newsprint base paper, especially a neutral sheet of newsprint base paper containing 1-30 wt.% of calcium carbonate as filler and ≥50 wt.% in the compounding proportion of deinked pulp, with a coating liquid containing an alkenylsuccinic anhydride of the general formula(1)( wherein, R<SB>1</SB>is a 6-30C unsaturated hydrocarbon group ). The newspaper printing paper thus obtained has a coefficient of static friction of as proper as 0.44-0.74 and adequate sizing degree and has low tackiness as well. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は適切な摩擦係数とサイズ度を有する新聞印刷用紙に関する。   The present invention relates to newspaper printing paper having an appropriate coefficient of friction and sizing.

新聞用紙の印刷方式は四色カラーオフセット印刷が主流になってきており、それに伴い、摩擦係数を適切な範囲の値にコントロールすることが重要である。新聞用紙の摩擦係数が上昇すると、印刷時に皺の発生など走行性に問題が生じることがあり、一方、摩擦係数が低下すると紙流れなどが発生し、印刷作業性の点で問題となる。また、四色カラー印刷により湿し水の転移回数が増加することによる断紙、色ずれやテンション低下を防ぐために、湿し水に対する耐水性(サイズ性)が新聞用紙にとって重要な品質要求となっている。   As a printing method for newsprint, four-color offset printing has become mainstream, and accordingly, it is important to control the friction coefficient within a suitable range. When the friction coefficient of newspaper is increased, there may be a problem in running performance such as generation of wrinkles at the time of printing. On the other hand, when the friction coefficient is decreased, paper flow occurs, which causes a problem in printing workability. In addition, water resistance (size) against dampening water is an important quality requirement for newsprint paper to prevent paper breaks, color shifts, and tension drop due to the increase in the number of times dampening water is transferred by four-color printing. ing.

近年の新聞用紙への脱墨パルプの高配合化により、相対的に機械パルプの配合量が減少し、機械パルプ中の抽出成分の持ち込み量が減少すること、あるいは中性抄紙化によって填料として炭酸カルシウムを配合することにより、新聞用紙の摩擦係数は上昇する傾向にある   Due to the recent increase in deinked pulp content in newsprint, the amount of mechanical pulp is relatively reduced, the amount of extracted components brought into mechanical pulp is reduced, or neutral paper making makes carbonic acid as a filler. By adding calcium, the friction coefficient of newsprint tends to increase

紙の摩擦係数を低下させるには、アルキルケテンダイマー(AKD)やタルクを内添する方法や顔料塗工用の滑剤を塗工する方法が行われている。しかしながら、AKDを内添した場合にはAKDが巻き取り内でマイグレーションすることにより、上巻きの摩擦係数が極端に低下し、印刷時の紙流れを発生させる原因となっている。また、タルクを内添した場合、相対的にホワイトカーボンや炭酸カルシウムなどの比散乱係数の高い填料の配合量が減少し、紙の不透明度が低下してしまうので、これらの方法は、高品質の紙を製造する上で好ましいものとは言えない。一方、ポリエチレンワックス系滑剤(特許文献1参照)やスチレン系滑剤(特許文献2参照)などの顔料塗工用の滑剤は、塗料のpHが7.0以下の場合には、分散安定性が低下して塗工時にシェアがかかるとスカムと呼ばれる凝集物を発生し、操業上大きな問題となる。通常、新聞用紙においては顔料は含まず、澱粉、表面サイズ剤を含むpHが7.0以下の塗料を塗工しているので、この問題が発生する。   In order to reduce the friction coefficient of paper, a method of internally adding alkyl ketene dimer (AKD) or talc or a method of applying a lubricant for pigment coating is performed. However, when AKD is internally added, the AKD migrates in the take-up, which causes the friction coefficient of the upper winding to extremely decrease, which causes a paper flow during printing. In addition, when talc is added internally, the amount of filler with a relatively high specific scattering coefficient, such as white carbon and calcium carbonate, decreases and the opacity of the paper decreases. It is not preferable for the production of paper. On the other hand, pigment coating lubricants such as polyethylene wax-based lubricants (see Patent Document 1) and styrene-based lubricants (see Patent Document 2) have low dispersion stability when the pH of the paint is 7.0 or less. If a share is applied at the time of coating, agglomerates called scum are generated, which becomes a major problem in operation. Usually, newsprint does not contain pigment, and a paint having a pH of 7.0 or less containing starch and a surface sizing agent is applied, so this problem occurs.

従って、新聞用紙、特に中性新聞用紙の摩擦係数を適切な範囲にコントロールできる薬品の開発が望まれている。   Therefore, it is desired to develop chemicals that can control the friction coefficient of newsprint, particularly neutral newsprint, within an appropriate range.

一方、近年の四色カラー印刷の普及により、湿し水の付着量は単色印刷の約4倍になり、そのため新聞用紙からの粘着性物質の溶出量が多くなり、ブランケットに付着する粘着性物質の量が増加する傾向にある。また、DIPの高い配合化や中性抄紙化により、原紙の自己サイズ性は低下し、原紙の表面自由エネルギーが高くなることにより、紙とブランケットの付着仕事が増加し、ネッパリトラブルが発生しやすい傾向にある。   On the other hand, with the spread of four-color printing in recent years, the amount of dampening water attached is approximately four times that of single-color printing, which increases the amount of sticky substance elution from newspapers and causes sticky substances to adhere to the blanket. There is a tendency for the amount to increase. In addition, due to the high DIP blending and neutral papermaking, the self-size property of the base paper is reduced, and the surface free energy of the base paper is increased, which increases the adhesion work between the paper and the blanket, and causes a nippar trouble. It tends to be easy.

また、新聞用紙のサイズ性の付与の方法は、内添と外添の二つの方法が存在する。中性抄紙におけるサイズ剤の内添方法の場合にはアルキルケテンダイマー(以下AKDと称する)やアルケニル無水コハク酸などの反応性サイズ剤が使用されているが、全てのサイズ剤が紙中に歩留まるわけではなく、歩留まらなかったサイズ剤が白水中で加水分解してデポジットを形成し、抄紙機やプレスロールの汚れが問題になっている。また、新聞用紙の様に機械パルプ及び脱墨パルプの配合率が高い抄紙系内ではアニオントラッシュ量が多く、サイズ剤を内添した場合にはカチオン性に乳化されているAKDがパルプ繊維に定着しないで、アニオントラッシュに定着してしまうので、有効なサイズ度を発現させるのに必要なAKDの添加量を増加させる必要があり、また、抄紙系内のアニオントラッシュ量の変動によるサイズ度の変動が発生する。さらに、AKDサイズ剤を内添した場合にはサイズ度が発現するのに時間が掛かり、オンマシンでサイズ度が必要な場合には適切なサイズ度を付与することは出来なかった。   In addition, there are two methods for imparting sizing characteristics of newsprint: internal addition and external addition. Reactive sizing agents such as alkyl ketene dimer (hereinafter referred to as AKD) and alkenyl succinic anhydride are used in the method of internally adding a sizing agent in neutral papermaking. The sizing agent that does not stay is not hydrolyzed and hydrolyzes in white water to form deposits, and contamination of the paper machine and press roll is a problem. In addition, there is a large amount of anionic trash in the papermaking system where the blending ratio of mechanical pulp and deinked pulp is high, such as newsprint, and cationically emulsified AKD is fixed to pulp fibers when a sizing agent is added internally. However, it is necessary to increase the amount of AKD that is necessary to develop an effective sizing degree, and the variation of the sizing degree due to the fluctuation of the anionic trash amount in the papermaking system. Will occur. Furthermore, when an AKD sizing agent was added internally, it took time for the sizing to develop, and when sizing was required on-machine, an appropriate sizing could not be imparted.

そこで、外添、すなわち表面サイズ剤を塗布する方法が検討されている。新聞用紙への表面サイズ剤の塗布方法としては、高速塗工が可能な被膜形成転写方式であるゲートロールコーターにて塗布するのが一般的である。しかしながら、表面サイズ剤として知られているスチレン−マレイン酸系共重合体、スチレン−アクリル酸系共重合体、オレフィン−マレイン酸系共重合体等のポリマー系サイズ剤は、サイズプレスコーターの様に低濃度の塗工液で塗布され、紙に浸漬した後に乾燥してサイズ効果が発現する様に設計されているので、ゲートロールコーターに適用しても塗工液の紙層内部への浸透性が低いために、ポリマー系サイズ剤とパルプ繊維との結合が不充分であり、サイズ効果が発現し難い。   Therefore, an external addition, that is, a method of applying a surface sizing agent has been studied. As a method for applying a surface sizing agent to newsprint, it is generally applied by a gate roll coater, which is a film formation transfer method capable of high-speed coating. However, polymer sizing agents such as styrene-maleic acid copolymers, styrene-acrylic acid copolymers, and olefin-maleic acid copolymers known as surface sizing agents are used like size press coaters. It is designed to be applied with a low concentration coating solution, dipped in paper and then dried to develop a size effect, so the coating solution can penetrate into the paper layer even when applied to a gate roll coater. Is low, the bonding between the polymer sizing agent and the pulp fiber is insufficient, and the size effect is hardly exhibited.

そこで、AKDを新聞用紙に塗布する方法が検討されたが(特許文献3参照)、一般的な新聞用紙はpHが4.5〜5.5の酸性抄紙で抄造されているため、紙面pHも4.5〜5.5であり、AKDが適切なサイズ度を発現するのに必要なアルカリ度に達していないので、効果的なサイズ度を付与するには、多量のAKD系サイズ剤を塗布する必要があり、さらにサイズ度の立上がりに時間が掛かるといった問題が存在した。また、摩擦係数を適切な範囲とするためには防滑剤を同時に塗布する必要があった。   Then, although the method of apply | coating AKD to a newsprint was examined (refer patent document 3), since a general newsprint is made with the acid paper whose pH is 4.5-5.5, the paper surface pH is also 4.5-5.5. Yes, since the alkalinity necessary to develop an appropriate sizing degree has not been reached, it is necessary to apply a large amount of AKD sizing agent in order to give an effective sizing degree. There was a problem that it took time to start up. Moreover, in order to make a friction coefficient into an appropriate range, it was necessary to apply | coat an anti-slip agent simultaneously.

以上、新聞用紙、とりわけ中性新聞用紙に効果的なサイズ度を付与することができる表面サイズ剤の開発が望まれている。   As described above, it is desired to develop a surface sizing agent capable of imparting an effective sizing degree to newsprint, particularly neutral newsprint.

特開平3-137295号公報(特許請求の範囲)Japanese Patent Laid-Open No. 3-137295 (Claims) 特開昭58-8200号公報(特許請求の範囲)JP 58-8200 (Claims) 特開平7-119078号公報(請求項1)Japanese Patent Laid-Open No. 7-119078 (Claim 1)

上述したように、新聞用紙、とりわけ中性新聞用紙に効果的なサイズ度を付与し、摩擦係数を適切な範囲とすることができる表面サイズ剤の開発が望まれている。本発明は、摩擦係数が適切な範囲で、ネッパリ強度が低く、十分なサイズ性を有する新聞印刷用紙、特に四色カラーオフセット印刷用として最適な新聞印刷用紙を提供することを課題とするものである。   As described above, it is desired to develop a surface sizing agent that can impart an effective sizing degree to newsprint paper, particularly neutral newsprint paper, and make the friction coefficient within an appropriate range. An object of the present invention is to provide a newspaper printing paper having an appropriate friction coefficient, a low Nepari strength, and a sufficient size, particularly a newspaper printing paper optimal for four-color color offset printing. is there.

本発明者らは、前記従来技術の課題に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、表面サイズ剤として特定のアルケニル無水琥珀酸を選択し、このサイズ剤と澱粉などの紙表面加工剤を含有する塗布液を、新聞印刷用紙原紙に塗布、乾燥することにより、静摩擦係数を適切な範囲である0.44〜0.74とし、ネッパリ強度が低く、かつ十分なサイズ性を有する新聞印刷用紙が得られることを見出だした。特に、炭酸カルシウムを填料として使用している中性新聞印刷用紙においても十分なサイズ性を付与できる。   As a result of intensive studies in view of the problems of the prior art, the present inventors selected a specific alkenyl succinic anhydride as a surface sizing agent, and applied a paper surface finishing agent such as this sizing agent and starch. It was found that by applying the liquid to newsprint paper base paper and drying, a static friction coefficient of 0.44 to 0.74, which is an appropriate range, is obtained, and newsprint paper with low Nepari strength and sufficient size can be obtained. It was. In particular, a sufficient size property can be imparted to neutral newspaper printing paper using calcium carbonate as a filler.

摩擦係数が適切な範囲で、ネッパリ強度が低く、十分なサイズ性を有する新聞印刷用紙、特に四色カラーオフセット印刷用として最適な新聞印刷用紙を提供できる。   It is possible to provide newspaper printing paper having an appropriate friction coefficient, low Nepari strength, and sufficient sizing properties, particularly newspaper printing paper optimal for four-color color offset printing.

本発明では、表面サイズ剤として特定のアルケニル無水琥珀酸を用いる。このアルケニル無水琥珀酸は、下記一般式(1)で表される化合物を成分とし、界面活性剤を含有しないものである。この界面活性剤は、アルケニル無水琥珀酸のエマルションを調製するために通常使用されているものである。界面活性剤が添加されていると、コーターでの泡立ちが問題になるし、十分なサイズ度を付与することができない。   In the present invention, a specific alkenyl succinic anhydride is used as the surface sizing agent. This alkenyl succinic anhydride contains a compound represented by the following general formula (1) as a component and does not contain a surfactant. This surfactant is one commonly used to prepare emulsions of alkenyl succinic anhydride. If a surfactant is added, foaming at the coater becomes a problem, and sufficient sizing cannot be imparted.

Figure 2005179812
(ただし、式中、R1は炭素数6〜30の不飽和の炭化水素基を示す。)
Figure 2005179812
(In the formula, R 1 represents an unsaturated hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms.)

上記一般式(1)で表されるアルケニル無水琥珀酸は、R1が炭素数14〜22の不飽和炭化水素であることがより好ましい。R1は直鎖状の炭化水素に限定されるものではなく、分岐状のものや環状のものであってもよい。本発明では、このアルケニル無水琥珀酸をポリマー乳化剤を用いて乳化する。ポリマー乳化剤としては、カチオン化澱粉やPAMグラフト化カチオン化澱粉やPAMなどが使用される。この中でも、アニオン性PAMが好ましく使用される。アルケニル無水琥珀酸に対するポリマー乳化剤の添加量はポリマーの種類により異なり一概には言えないが、通常10〜30%(重量比)程度である。マシンサイドで該アルケニル無水琥珀酸にポリマー乳化剤を添加混合し、ベンリュリー管やタービンポンプ、ホモジナイザー、スタチックミキサーなどの公知の乳化装置を用いて乳化する。この乳化物を次に示す紙表面加工剤の水溶液中に混合分散させる。   In the alkenyl succinic anhydride represented by the general formula (1), R1 is more preferably an unsaturated hydrocarbon having 14 to 22 carbon atoms. R1 is not limited to linear hydrocarbons, and may be branched or cyclic. In the present invention, the alkenyl succinic anhydride is emulsified using a polymer emulsifier. As the polymer emulsifier, cationized starch, PAM grafted cationized starch, PAM or the like is used. Among these, anionic PAM is preferably used. The amount of the polymer emulsifier added to the alkenyl succinic anhydride varies depending on the type of polymer and cannot be generally specified, but is usually about 10 to 30% (weight ratio). A polymer emulsifier is added to and mixed with the alkenyl succinic anhydride on the machine side, and emulsified using a known emulsification apparatus such as a Benly tube, a turbine pump, a homogenizer, or a static mixer. This emulsion is mixed and dispersed in an aqueous solution of a paper surface processing agent shown below.

本発明で使用する紙表面加工剤としては、通常の紙表面処理に使用されている公知のものが挙げられる。例えば、澱粉、酸化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉、カチオン化澱粉、酵素変成澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、カルボキシル変成ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニルアルコール等の変成アルコール、スチレン−ブタジエン系共重合体、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリル酸エステル等から選択される少なくとも1種を使用することが可能である。紙表面加工剤を含む水溶液、または水性ラテックスの状態で塗布される。これらの紙表面加工剤は、表面強度の向上、紙粉防止などの目的で使用され、単独、もしくは2種類以上混合して用いられる。   Examples of the paper surface finishing agent used in the present invention include known ones used in ordinary paper surface treatment. For example, starch, oxidized starch, esterified starch, etherified starch, cationized starch, enzyme-modified starch, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, polyacrylamide, polyvinyl alcohol, carboxyl-modified polyvinyl alcohol, acetoacetylated polyvinyl Use at least one selected from denatured alcohol such as alcohol, styrene-butadiene copolymer, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyacrylate ester, etc. Is possible. It is applied in the form of an aqueous solution containing a paper surface finishing agent or an aqueous latex. These paper surface finishing agents are used for the purpose of improving the surface strength and preventing paper dust, and are used alone or in combination of two or more.

本発明で使用する紙表面加工剤は、表面強度向上、特に、紙粉抑制の点では、主体的な役割を果たす。しかしながら、一方で、新聞用紙固有の問題であるネッパリ問題(新聞用紙が大量印刷された際、紙表面加工剤がブランケットに転移、蓄積して引き起こされるトラブル)の原因にもなる。表面強度向上効果、ネッパリ問題とのバランスを考えれば、紙表面加工剤としては、前述の例の中でも澱粉類を好ましく使用でき、その中でも、酸化澱粉、エーテル化澱粉、エステル化澱粉等の加工澱粉が最も好ましい。   The paper surface finishing agent used in the present invention plays a main role in terms of improving the surface strength, particularly in suppressing paper dust. However, on the other hand, it also causes the Neppari problem (a trouble caused by transfer and accumulation of the paper surface processing agent into the blanket when a large amount of newsprint is printed), which is a problem peculiar to newsprint. Considering the balance with the surface strength improvement effect and the Neppari problem, as the paper surface processing agent, starches can be preferably used in the above-mentioned examples, among which processed starch such as oxidized starch, etherified starch, esterified starch, etc. Is most preferred.

アルケニル無水琥珀酸サイズ剤と紙表面加工剤の好ましい配合比は、表面加工剤に対してアルケニル無水琥珀酸サイズ剤が1〜30重量%(固形分重量比)である。アルケニル無水琥珀酸サイズ剤が1重量%未満ではサイズ度の向上の効果が不十分で、30重量%を超えて配合してもサイズ度がレベルオフするために配合する意味があまり無くなる。紙表面加工剤の好ましい塗布量の範囲は0.1〜1.0g/mである。 A preferred blending ratio of the alkenyl succinic anhydride sizing agent and the paper surface finishing agent is 1 to 30% by weight (solid content weight ratio) of the alkenyl succinic anhydride sizing agent with respect to the surface finishing agent. If the alkenyl succinic anhydride sizing agent is less than 1% by weight, the effect of improving the sizing degree is insufficient, and even if the alkenyl succinic anhydride sizing agent is added in excess of 30% by weight, the sizing degree is leveled off, so the meaning of blending is not much. The range of the preferable coating amount of the paper surface finishing agent is 0.1 to 1.0 g / m 2 .

本発明において、新聞用紙原紙に特定のアルケニル無水琥珀酸サイズ剤及び紙表面加工剤を含有する塗布液を塗布することにより、十分なサイズ性を有しながら、摩擦係数の低下が少ない新聞用紙が得られる。通常、AKDを塗布すると摩擦係数が顕著に低下してしまうので、防滑剤を使用する必要があるが、本発明のアルケニル無水琥珀酸サイズ剤を塗布すると、防滑剤を使用しなくても適切な範囲の摩擦係数を有し、かつ十分なサイズ性を有する新聞印刷用紙が得られる。   In the present invention, by applying a coating liquid containing a specific alkenyl succinic anhydride sizing agent and a paper surface finishing agent to a newsprint base paper, a newsprint paper having a sufficient size property and having a low friction coefficient is obtained. can get. Usually, when AKD is applied, the friction coefficient is remarkably lowered, so it is necessary to use an anti-slip agent. However, when the alkenyl succinic anhydride sizing agent of the present invention is applied, it is appropriate even without using the anti-slip agent. Newspaper printing paper having a coefficient of friction in the range and sufficient sizing properties is obtained.

本発明の新聞印刷用紙の静摩擦係数は、0.44〜0.74の範囲にある必要がある。静摩擦係数が0.44未満の場合、紙流れの問題、印刷テンション低下の問題が起きる恐れがある。他方、静摩擦係数が0.74より高い場合、用紙の走行性悪化の問題などが懸念される。   The static friction coefficient of the newspaper printing paper of the present invention needs to be in the range of 0.44 to 0.74. If the coefficient of static friction is less than 0.44, there may be a problem of paper flow and a decrease in printing tension. On the other hand, when the coefficient of static friction is higher than 0.74, there is a concern about the problem of deterioration of the running property of the paper.

さらに、ソフトカレンダー、マシンカレンダー、スーパーカレンダー等のカレンダー装置で新聞用紙原紙に本発明のアルケニル無水琥珀酸サイズ剤及び紙表面加工剤を含有する塗布液を塗布した面を処理することにより、サイズ度を効果的に発現させることが出来る。カレンダーの表面温度は50℃以上が望ましい。   Furthermore, by treating the surface of the base paper with the coating liquid containing the alkenyl succinic anhydride sizing agent and paper surface processing agent of the present invention on a calendar paper such as a soft calendar, a machine calendar, a super calendar, etc. Can be effectively expressed. The surface temperature of the calendar is preferably 50 ° C or higher.

本発明の新聞印刷用紙の吸水抵抗性(サイズ性)は、製品に求められる仕様により、適宜決定されればよく、特に限定されるものではない。点滴吸水度法(Japan TAPPI No.33に準拠した方法(紙面に水1μlを滴下し、水滴が紙面に吸収されるまでの時間を測定する方法))であえて限定すれば、点滴吸水度が10〜1000秒の範囲であればよく、さらに好ましくは15〜800秒の範囲である。また、特開平8-232193号公報、あるいは特開平11-140791号公報に記載されているような水滴の接触角による方法(紙面に水滴を落下して所定時間後の接触角)で限定するとすれば、5μlの水滴を紙面に落下して0.1秒後の接触角が90度以上110度以下であることが好ましい。点滴吸水度法は、どちらかと言うと、静的サイズ性の評価であるのに対し、接触角による方法は、動的サイズ性の評価であると考えられる。前者は、例えば、用紙がオフセット輪転機で湿し水が付着してから、印刷物として排出されるまでの間の時間における用紙の挙動、後者は、例えば、サテライト印刷機のようなカラー印刷機の胴と胴の間での時間における用紙の挙動に対応するものであり、異なる事象を評価していると考えられる。従って、カラー印刷適性を向上させるためには、両方の性質を兼ね備えている必要がある。そのため、本発明の新聞印刷用紙は、点滴吸水度が10〜1000秒の範囲で、かつ5μlの水滴を滴下して0.1秒後の接触角が90度以上110度以下であることが好ましい。   The water absorption resistance (size property) of the newspaper printing paper of the present invention is not particularly limited as long as it is appropriately determined according to the specifications required for the product. If drip water absorbency method (method based on Japan TAPPI No.33 (method of measuring the time until 1 μl of water is dripped onto the paper surface and the water droplet is absorbed on the paper surface)) is limited, drip water absorbency is 10 It may be in the range of ˜1000 seconds, and more preferably in the range of 15 to 800 seconds. Further, it is limited to a method using a contact angle of a water drop (contact angle after a predetermined time after dropping a water drop) as described in JP-A-8-232193 or JP-A-11-140791. For example, it is preferable that the contact angle 0.1 seconds after dropping 5 μl of water droplets on the paper is 90 ° to 110 °. The drip water absorption method is rather an evaluation of static sizing, whereas the method based on the contact angle is considered to be an evaluation of dynamic sizing. The former is, for example, the behavior of the paper in the time from when the dampening water adheres to the offset rotary press until it is discharged as printed matter, and the latter is the case of a color printing machine such as a satellite printing machine. This corresponds to the behavior of the paper over time between the cylinders, and is considered to be evaluating different events. Therefore, in order to improve the color printing suitability, it is necessary to have both properties. Therefore, it is preferable that the newsprint paper of the present invention has a drip water absorption in the range of 10 to 1000 seconds and a contact angle of 90 ° or more and 110 ° or less after 0.1 second when 5 μl of water droplets are dropped.

本発明において、炭酸カルシウムを填料として含有する中性新聞用紙原紙を原紙として用いることが好ましい。炭酸カルシウムを使用することによりアルケニル無水琥珀酸のサイズ性に必要なアルカリ度を充分に供給することが出来る。炭酸カルシウムとしては平均粒子径1.0〜4.0μmの軽質炭酸カルシウムを使用することがさらに好ましい。填料としての炭酸カルシウムの含有率は紙重量当たり1重量%以上30重量%以下であることが好ましい。   In the present invention, neutral newsprint base paper containing calcium carbonate as a filler is preferably used as base paper. By using calcium carbonate, the alkalinity necessary for the size of alkenyl succinic anhydride can be sufficiently supplied. As calcium carbonate, it is more preferable to use light calcium carbonate having an average particle size of 1.0 to 4.0 μm. The content of calcium carbonate as a filler is preferably 1% by weight to 30% by weight per paper weight.

アルケニル無水琥珀酸及び表面加工剤を含有する塗布液を新聞用紙原紙へ塗布するための塗工装置としては、特に限定されるものではなく、例えば、サイズプレス、ブレードメタリングサイズプレス、ロッドメタリングサイズプレス、ゲートロールコーター、ブレードコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、エアーナイフコーター等、一般に公知公用の塗工装置が適宜使用される。   The coating apparatus for applying a coating liquid containing alkenyl succinic anhydride and a surface finishing agent to newsprint base paper is not particularly limited. For example, a size press, a blade metalling size press, a rod metalling Generally known and publicly used coating apparatuses such as a size press, a gate roll coater, a blade coater, a bar coater, a rod blade coater, and an air knife coater are appropriately used.

本発明で用いられる新聞用紙原紙は、グランドパルプ(GP)、サーモメカニカルパルプ(TMP)、ケミサーモメカニカルパルプ(CTMP)、セミケミカルパルプなどのメカニカルパルプ(MP)、クラフトパルプ(KP)に代表されるケミカルパルプ(CP)、これらのパルプを含む古紙を脱墨して得られる脱墨パルプ(DIP)、及び抄紙工程からの損紙を離解して得られる回収パルプなどを、単独、あるいは任意の比率で混合し、一般に公知公用の抄紙機によって抄紙されたものである。DIPの配合率は、最近のDIPの高配合化の流れからすると、50〜100重量%の範囲がより好ましい。しかしながら、DIPの高配合化により、相対的に機械パルプの配合比率が減少し、機械パルプ中の抽出成分の持ち込み量が減少することにより、新聞印刷用紙の摩擦係数は上昇する傾向にある。本発明では、特定の構造のアルケニル無水琥珀酸サイズ剤を使用することより、静摩擦係数を0.44〜0.74の範囲に調整することをも可能としたのである。   Newspaper base paper used in the present invention is represented by mechanical pulp (MP) such as ground pulp (GP), thermomechanical pulp (TMP), chemithermomechanical pulp (CTMP), semi-chemical pulp, and kraft pulp (KP). Chemical pulp (CP), deinked pulp (DIP) obtained by deinking waste paper containing these pulps, and recovered pulp obtained by disaggregating damaged paper from the papermaking process, alone or in any They are mixed at a ratio and generally made by a publicly known paper machine. The DIP content is more preferably in the range of 50 to 100% by weight in view of the recent trend toward higher DIP content. However, due to the high blending of DIP, the blending ratio of mechanical pulp is relatively decreased, and the amount of extracted components brought into the mechanical pulp is decreased, so that the friction coefficient of newspaper printing paper tends to increase. In the present invention, the static friction coefficient can be adjusted in the range of 0.44 to 0.74 by using an alkenyl succinic anhydride sizing agent having a specific structure.

本発明で使用する新聞用紙原紙は、必要に応じて、一般に公知公用の製紙用填料、抄紙用薬品を適宜使用することができる。填料としては、炭酸カルシウム以外に、ホワイトカーボン、クレー、シリカ、タルク、酸化チタン、合成樹脂填料(塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、尿素ホルマリン樹脂、メラミン系樹脂、スチレン/ブタジエン系共重合体系樹脂など)などを使用してもよい。また、抄紙用薬品としては、ポリアクリルアミド系高分子、ポリビニルアルコール系高分子、カチオン化澱粉、尿素−ホルマリン系樹脂、メラミン−ホルマリン系樹脂などの紙力増強剤;アクリルアミド−アミノメチルアクリルアミドの共重合物の塩、カチオン化澱粉、ポリエチレンイミン、ポリエチレンオキサイド、アクリルアミド−アクリル酸ナトリウム共重合物などのろ水性/歩留まり向上剤、ロジンサイズ剤、エマルジョンサイズ剤、アルキルケテンダイマー(AKD)、アルケニルコハク酸無水物(ASA)などのサイズ剤、硫酸アルミニウム(硫酸バンド)、紫外線防止剤、退色防止剤、消泡剤などの助剤などを含有してもよい。また、新聞用紙原紙の坪量としては、特に限定されるものではないが、34〜50g/m程度である。この新聞用紙原紙の物性は、オフセット印刷機で印刷可能である必要があり、通常の新聞用紙程度の引張り強度、引裂き強度、伸びなどの物性を有するものであればよい。 As the newsprint base paper used in the present invention, publicly known and publicly available papermaking fillers and papermaking chemicals can be appropriately used as needed. In addition to calcium carbonate, fillers include white carbon, clay, silica, talc, titanium oxide, synthetic resin filler (vinyl chloride resin, polystyrene resin, urea formalin resin, melamine resin, styrene / butadiene copolymer resin, etc.) Etc. may be used. Papermaking chemicals include polyacrylamide polymers, polyvinyl alcohol polymers, cationized starch, urea-formalin resins, melamine-formalin resins and other paper strength enhancers; acrylamide-aminomethylacrylamide copolymerization Salt, cationized starch, polyethyleneimine, polyethylene oxide, acrylamide-sodium acrylate copolymer and other drainage / yield improver, rosin sizing agent, emulsion sizing agent, alkyl ketene dimer (AKD), alkenyl succinic anhydride A sizing agent such as a product (ASA), an auxiliary such as aluminum sulfate (sulfuric acid band), an ultraviolet ray preventing agent, a fading preventing agent, and an antifoaming agent may be contained. The basis weight of the newsprint base paper is not particularly limited, but is about 34 to 50 g / m 2 . The physical properties of the newsprint base paper need to be printable by an offset printing machine, and may have any physical properties such as tensile strength, tear strength, and elongation equivalent to those of ordinary newsprint.

以下、実施例にて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれ等の実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中の%、部は各々重量%、重量部を表す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these Examples. In the examples and comparative examples, “%” and “part” represent “% by weight” and “part by weight”, respectively.

[実施例1]
TMP25部、DIP70部及びNBKP5部(何れも乾燥パルプ重量)から成る混合パルプをプロポミキサーで混合してパルプスラリーを調整し、この混合パルプ100部に対して硫酸アルミニウムを1.3部、炭酸カルシウム(商品名:オプチカルHP、イメリス製、平均粒子径1.5μm)を5部添加し、ツインワイヤー型抄紙機にて、坪量43g/m、厚さ68μm、灰分9%の中性新聞用紙原紙を製造した。サイズ剤として界面活性剤が添加されていないアルケニル無水琥珀酸(商品名:AS-281、日本PMC(株)製)に、ポリマー乳化剤としてアニオンPAM(商品名:AS-280P、日本PMC(株)製)を13.3%(固形分重量比)添加混合後、高速撹拌乳化機で乳化し、サイズ剤エマルションを調製した。紙表面加工剤としてヒドロキシルエチル化澱粉(商品名:ETHYLEX2025、STALEY社製)を蒸煮したものを濃度6.0%に調製し、これに前記サイズ剤エマルションを濃度0.6%になるように添加混合し塗布液を作成した。ゲートロールコーターを用いて、1200m/分の速度で、前記新聞用紙原紙の両面に塗布した。塗布量(両面当たり)、摩擦係数、ネッパリ強度、点滴吸水度を表1に示す。
[Example 1]
A mixed pulp consisting of 25 parts of TMP, 70 parts of DIP and 5 parts of NBKP (all dry pulp weight) was mixed with a propo mixer to prepare a pulp slurry, and 1.3 parts of aluminum sulfate and calcium carbonate (product) Name: Optical HP, made by Imeris, average particle size 1.5μm) was added, and on a twin wire type paper machine, neutral newsprint base paper with basis weight 43g / m 2 , thickness 68μm, ash content 9% Manufactured. Alkyl succinic anhydride (trade name: AS-281, manufactured by Nippon PMC Co., Ltd.) to which a surfactant is not added as a sizing agent, and anion PAM (trade name: AS-280P, Nippon PMC Co., Ltd.) as a polymer emulsifier Manufactured) was added and mixed, and then emulsified with a high-speed stirring emulsifier to prepare a sizing emulsion. Prepared by steaming hydroxylethylated starch (trade name: ETHYLEX2025, manufactured by STALEY) as a paper surface finishing agent to a concentration of 6.0%, and adding and mixing the above sizing agent emulsion to a concentration of 0.6%. It was created. Using a gate roll coater, it was applied to both sides of the newsprint base paper at a speed of 1200 m / min. Table 1 shows the coating amount (per both surfaces), the friction coefficient, the Neppari strength, and the drip water absorption.

[実施例2]
実施例1の塗布液中のアルケニル無水琥珀酸濃度を0.9%にした以外は、実施例1と同様に行った。塗布量(両面当たり)、摩擦係数、ネッパリ強度、点滴吸水度を表1に示す。
[Example 2]
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the concentration of alkenyl succinic anhydride in the coating solution of Example 1 was changed to 0.9%. Table 1 shows the coating amount (per both surfaces), the friction coefficient, the Neppari strength, and the drip water absorption.

[実施例3]
実施例1の塗布液中のアルケニル無水琥珀酸濃度を1.2%にした以外は、実施例1と同様に行った。塗布量(両面当たり)、摩擦係数、ネッパリ強度、点滴吸水度を表1に示す。
[Example 3]
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the concentration of alkenyl succinic anhydride in the coating solution of Example 1 was changed to 1.2%. Table 1 shows the coating amount (per both surfaces), the friction coefficient, the Neppari strength, and the drip water absorption.

[実施例4]
実施例1で使用した界面活性剤無添加のアルケニル無水琥珀酸をカチオン化澱粉(商品名:Amilofax-T35、Avebe社製)で乳化したこと以外は、実施例1と同様にして新聞印刷用紙を作成した。塗布液のヒドロキシルエチル化澱粉濃度は6.0%、アルケニル無水琥珀酸濃度は1.2%である。塗布量(両面当たり)、摩擦係数、ネッパリ強度、点滴吸水度を表1に示す。
[Example 4]
A newspaper printing paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that the surfactant-free alkenyl succinic anhydride used in Example 1 was emulsified with cationized starch (trade name: Amilofax-T35, manufactured by Avebe). Created. The coating solution has a hydroxylethylated starch concentration of 6.0% and an alkenyl succinic anhydride concentration of 1.2%. Table 1 shows the coating amount (per both surfaces), the friction coefficient, the Neppari strength, and the drip water absorption.

[実施例5]
実施例1と同様のパルプ配合のパルプスラリーを用い、この混合パルプ100部に対して硫酸アルミニウムを2.1部、クレー(商品名:44クレー、大春工業所製)を8部添加し、ツインワイヤー型抄紙機にて、坪量43.2g/m、厚さ67μm、灰分3.9%の酸性新聞用紙原紙を製造した。この原紙は軽量酸性新聞用紙原紙としては一般的なものである。この新聞用紙原紙を使用した以外は、実施例1と同様にして新聞印刷用紙を作成した。塗布液のヒドロキシルエチル化澱粉濃度は6.0%、アルケニル無水琥珀酸濃度は1.2%である。塗布量(両面当たり)、摩擦係数、ネッパリ強度、点滴吸水度を表1に示す。
[Example 5]
Using pulp slurry of the same pulp composition as in Example 1, 2.1 parts of aluminum sulfate and 8 parts of clay (trade name: 44 clay, manufactured by Daiharu Kogyo) are added to 100 parts of this mixed pulp. An acid newsprint base paper having a basis weight of 43.2 g / m 2 , a thickness of 67 μm, and an ash content of 3.9% was produced using a type paper machine. This base paper is general as a lightweight acid newsprint base paper. Newsprint printing paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that this newsprint base paper was used. The coating solution has a hydroxylethylated starch concentration of 6.0% and an alkenyl succinic anhydride concentration of 1.2%. Table 1 shows the coating amount (per both surfaces), the friction coefficient, the Neppari strength, and the drip water absorption.

[比較例1]
実施例1で使用したアルケニル無水琥珀酸の代わりに、界面活性剤が5%添加されているアルケニル無水琥珀酸を使用した以外は、実施例1と同様にして新聞印刷用紙を作成した。塗布液のヒドロキシルエチル化澱粉濃度は6.0%、アルケニル無水琥珀酸濃度は1.2%である。塗布量(両面当たり)、摩擦係数、ネッパリ強度、点滴吸水度を表1に示す。
[Comparative Example 1]
Newsprint paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that alkenyl succinic anhydride added with 5% of a surfactant was used instead of alkenyl succinic anhydride used in Example 1. The coating solution has a hydroxylethylated starch concentration of 6.0% and an alkenyl succinic anhydride concentration of 1.2%. Table 1 shows the coating amount (per both surfaces), the friction coefficient, the Neppari strength, and the drip water absorption.

[比較例2]
実施例3で使用したアルケニル無水琥珀酸サイズ剤のポリマー乳化物の変わりに、AKD(商品名:SKレジン、日本PMC社製)を使用したこと以外は実施例1と同様に行った。塗布液のヒドロキシルエチル化澱粉濃度は6.0%、AKD濃度は1.2%である。塗布量(両面当たり)、摩擦係数、ネッパリ強度、点滴吸水度を表1に示す。
[Comparative Example 2]
The same procedure as in Example 1 was carried out except that AKD (trade name: SK resin, manufactured by PMC Japan) was used instead of the polymer emulsion of the alkenyl succinic anhydride sizing agent used in Example 3. The coating solution has a hydroxylethylated starch concentration of 6.0% and an AKD concentration of 1.2%. Table 1 shows the coating amount (per both surfaces), the friction coefficient, the Neppari strength, and the drip water absorption.

[比較例3]
サイズ剤を使用しなかったこと以外は実施例1と同様に行った。塗布量(両面当たり)、摩擦係数、ネッパリ強度、点滴吸水度を表1に示す。
[Comparative Example 3]
The same procedure as in Example 1 was performed except that no sizing agent was used. Table 1 shows the coating amount (per both surfaces), the friction coefficient, the Neppari strength, and the drip water absorption.

Figure 2005179812
Figure 2005179812

表1の結果から明らかなように、実施例1〜5では新聞印刷用紙の摩擦係数が適切な範囲内(0.44〜0.74)であり、ネッパリ強度も低く、十分なサイス性(点滴吸水度)を有している。一方、比較例1は界面活性剤を含有するアルケニル無水琥珀酸を添加したものであり、摩擦係数とネッパリ強度は良好であるが、界面活性剤の影響で十分なサイズ性が得られない。比較例2はAKDとヒドロキシルエチル化澱粉から成る塗布液を塗工したものであり、サイズ性は良好であるが、ネッパリ強度が高く、摩擦係数が低いという問題がある。比較例3はヒドロキシエチル化澱粉のみを塗工したものであり、摩擦係数は適切な範囲内にあるものの実施例1〜5よりは高い。またネッパリ強度も高く、サイズ性を極めて低い。
As is clear from the results in Table 1, in Examples 1 to 5, the friction coefficient of newspaper printing paper is within an appropriate range (0.44 to 0.74), the Nepari strength is low, and sufficient sizing properties (water drip absorption) are obtained. Have. On the other hand, Comparative Example 1 is obtained by adding an alkenyl succinic anhydride containing a surfactant. The friction coefficient and the Nepari strength are good, but sufficient size properties cannot be obtained due to the influence of the surfactant. In Comparative Example 2, a coating solution composed of AKD and hydroxylethylated starch is applied, and the size is good, but there is a problem that the Neppari strength is high and the friction coefficient is low. In Comparative Example 3, only hydroxyethylated starch was applied, and although the friction coefficient was within an appropriate range, it was higher than Examples 1-5. Nepari strength is also high and size is extremely low.

Claims (5)

界面活性剤を含まない下記一般式(1)で示されるアルケニル無水琥珀酸サイズ剤のポリマー乳化物及び紙表面加工剤を含有する塗布液を、新聞用紙原紙に塗工、乾燥してなる新聞印刷用紙であって、静摩擦係数が0.44〜0.74の範囲である新聞印刷用紙。
Figure 2005179812
(ただし、式中、R1炭素数6〜30の不飽和の炭化水素基を示す。)
Newsprint printing, which is obtained by applying a coating liquid containing a polymer emulsion of an alkenyl succinic anhydride sizing agent represented by the following general formula (1), which does not contain a surfactant, and a paper surface finishing agent, to a newspaper base paper and drying it. Newspaper printing paper with a static friction coefficient in the range of 0.44 to 0.74.
Figure 2005179812
(In the formula, R1 represents an unsaturated hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms.)
界面活性剤を含まないアルケニル無水琥珀酸サイズ剤を乳化するポリマーがアニオン性PAMである請求項1記載の新聞用紙。   The newsprint according to claim 1, wherein the polymer for emulsifying the alkenyl succinic anhydride sizing agent containing no surfactant is an anionic PAM. 新聞用紙原紙が、填料として炭酸カルシウムを含有する中性新聞用紙原紙である請求項1または2記載の新聞印刷用紙。   The newsprint paper according to claim 1 or 2, wherein the newsprint base paper is a neutral newsprint base paper containing calcium carbonate as a filler. 新聞用紙原紙が、填料として平均粒子径が1.0〜4.0μmの軽質炭酸カルシウムを含有する中性新聞用紙原紙である請求項3記載の新聞印刷用紙。   4. Newsprint paper according to claim 3, wherein the newsprint base paper is neutral newsprint base paper containing light calcium carbonate having an average particle size of 1.0 to 4.0 [mu] m as a filler. 新聞用紙原紙の脱墨パルプの配合率が50重量%以上である請求項1〜4記載のいずれか一つの新聞印刷用紙。
The newsprint paper according to any one of claims 1 to 4, wherein a mixing ratio of deinked pulp of the newsprint base paper is 50% by weight or more.
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