JP2005179803A - Urea-containing fiber web - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、尿素含有繊維ウェブ、特に肌触りに優れ、保湿性及び抗菌性を有する尿素含有繊維ウェブに関するものである。 The present invention relates to a urea-containing fiber web, in particular, a urea-containing fiber web that is excellent in touch and has moisture retention and antibacterial properties.
昨今、皮膚に接触して用いられるティシュペーパーとして、安全性が高く、柔軟で、肌触り、特に保湿感に優れ、かつ紙粉の発生が少ない繊維ウェブが望まれており、かかる要求を満たす繊維ウェブとして、保湿液を繊維ウェブ素材に保持させてなる繊維ウェブが開発されている。ここで、繊維ウェブに使用される保湿液は、使用目的に鑑みて、人体に対して安全である必要があり、更には、衛生上、保湿液を含浸させて得られる繊維ウェブには、長期保管時及び包装袋開封後に雑菌等が発生しないことが求められる。 Recently, as a tissue paper to be used in contact with the skin, a fiber web that is highly safe, flexible, soft to the touch, particularly moisturizing, and has little generation of paper dust is desired. As a result, a fiber web in which a moisturizing liquid is held in a fiber web material has been developed. Here, the moisturizing liquid used for the fiber web needs to be safe for the human body in view of the intended purpose. It is required that no germs occur during storage and after opening the packaging bag.
これまで、保湿液を繊維ウェブ素材に保持させてなる繊維ウェブとして、多価アルコール、糖類及び保水性を有する糊料等からなる保湿液を繊維ウェブ素材に含ませてなるティッシュペーパー（特許文献１参照）や、流動パラフィン、多価アルコール、糖類及び非イオン界面活性剤等からなる保湿液を繊維ウェブ素材に含浸させてなる柔軟性に優れた繊維ウェブが提案されている（特許文献２参照）。しかしながら、上記特許文献１及び２に従って得られる繊維ウェブは、保湿性を有するものの、皮膚に接触させた場合に、ベトツキが感じられると共に、長期保管時及び包装袋開封後に雑菌等が発生する恐れがあった。 Until now, as a fiber web in which a moisturizing liquid is held in a fiber web material, a tissue paper in which a moisturizing liquid made of a polyhydric alcohol, a saccharide, and a water-holding paste is contained in the fiber web material (Patent Document 1 And a fiber web excellent in flexibility obtained by impregnating a fiber web material with a moisturizing liquid composed of liquid paraffin, polyhydric alcohol, saccharide, nonionic surfactant, and the like (see Patent Document 2). . However, although the fiber web obtained according to Patent Documents 1 and 2 has moisture retention, it feels sticky when brought into contact with the skin, and there is a risk that germs and the like may occur during long-term storage and after opening the packaging bag. there were.
また、例えば、スギ、ヒノキに代表される花粉を抗原とする季節性アレルギー鼻炎、ハウスダスト、ダニを抗原とする通年性アレルギー鼻炎、その他風邪症状における過度の鼻かみによって、鼻周辺部の表皮にある角層がダメージを受け、水分が低下したり、皮脂分泌が少なくなる等して、鼻周辺部が乾燥刺激を受けやすくなることがある。 In addition, for example, seasonal allergic rhinitis with pollen represented by cedar and cypress as antigen, house dust, perennial allergic rhinitis with mite as antigen, and excessive nostril in cold symptoms, A certain stratum corneum may be damaged, moisture may be reduced, sebum secretion may be reduced, and the periphery of the nose may be susceptible to dry irritation.
近年、鼻かみに使用されるティッシュペーパーとして、保湿成分を塗工した、いわゆる保湿紙が市販されており、保湿成分により柔軟性が付与された肌あたりの軟らかいティッシュペーパーで鼻をかむことで、鼻周辺部の表皮のダメージを軽減することができる。しかしながら、上記保湿成分は、角層内に浸透する作用を有さないため、保湿成分が塗工されたティッシュペーパーでは、過度の鼻かみによって生じる鼻周辺部の荒れを十分に抑制することができなかった。 In recent years, so-called moisturizing paper coated with a moisturizing ingredient is commercially available as a tissue paper used for nose bites, and by biting the nose with a soft tissue paper per skin that has been given flexibility by the moisturizing ingredient, Damage to the epidermis around the nose can be reduced. However, since the moisturizing component does not have an action of penetrating into the stratum corneum, the tissue paper coated with the moisturizing component can sufficiently suppress the roughness of the periphery of the nose caused by excessive nose biting. There wasn't.
一方、尿素は、軽度の殺菌作用、角層内に浸透する作用、水分保持作用及び角質の溶解作用を併せ持ち、更には角層水分量の増加効果等の薬理作用を有しているため、アトピー性皮膚湿疹、角化症、魚鱗癬等の治療薬として皮膚科領域で汎用さている。ここで、該尿素を繊維ウェブ素材に保持させるには、水に対して尿素と共に適宜他の薬剤を配合するなどして均一な水溶液を調製し、該水溶液を繊維ウェブ素材に含浸する必要がある。しかしながら、尿素は、水溶液中で徐々に分解して、炭酸ガスとアンモニアを生成するため、繊維ウェブ素材に安定に保持させることが困難であり、実用化に至っていない。 Urea, on the other hand, has a mild bactericidal action, an action that penetrates into the stratum corneum, a water retention action and a keratin dissolution action, and also has a pharmacological action such as an effect of increasing the stratum corneum moisture content. It is widely used in the dermatological field as a therapeutic agent for eczema, keratosis, ichthyosis and the like. Here, in order to hold the urea in the fiber web material, it is necessary to prepare a uniform aqueous solution by, for example, appropriately mixing other chemicals together with urea with respect to water, and impregnating the fiber web material with the aqueous solution. . However, urea is gradually decomposed in an aqueous solution to generate carbon dioxide and ammonia, so that it is difficult to stably hold the fiber web material, and it has not been put into practical use.
ところで、従来、水溶液中で尿素を安定化する技術として、クエン酸−水酸化ナトリウム緩衝液の下、高級脂肪酸アンモニア石鹸を添加して安定化する方法（特許文献３参照）、多価アルコール、カルボキシビニルポリマー及び塩基性物質を添加して安定化する方法（特許文献４参照）、炭化水素、高級アルコール、エーテル型ノニオン界面活性剤を添加して安定化する方法（特許文献５参照）等が提案されているが、いずれもｐＨ調整剤及び／又は緩衝剤を必要とするものである。一方、尿素及びミョウバンを含む水溶液においては、尿素を尿素付加物として安定に保持できることが知られている（特許文献６参照）が、該水溶液を繊維ウェブ素材に保持させた例はない。 By the way, conventionally, as a technique for stabilizing urea in an aqueous solution, a method of stabilizing by adding a higher fatty acid ammonia soap under a citric acid-sodium hydroxide buffer solution (see Patent Document 3), polyhydric alcohol, carboxy A method of stabilizing by adding a vinyl polymer and a basic substance (see Patent Document 4), a method of stabilizing by adding a hydrocarbon, a higher alcohol, or an ether type nonionic surfactant (see Patent Document 5) are proposed. However, all of them require a pH adjusting agent and / or a buffering agent. On the other hand, in an aqueous solution containing urea and alum, it is known that urea can be stably held as a urea adduct (see Patent Document 6), but there is no example in which the aqueous solution is held in a fiber web material.
そこで、本発明の目的は、上記従来技術の問題を解決し、保湿剤を保持させてなる繊維ウェブであって、皮膚に接触させた場合の肌あたりが軟らかく、ベトツキが感じられず、かつ適度な保湿感を有し、更には、過度の鼻かみによっても鼻周辺部にしっとり感を残すことが可能な繊維ウェブを提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and is a fiber web in which a moisturizing agent is held, and when the skin is brought into contact with the skin, the skin is soft, no stickiness is felt, and moderate Another object of the present invention is to provide a fibrous web having a good moisturizing feeling and capable of leaving a moist feeling in the periphery of the nose even with excessive nose biting.
本発明者らは、上記目的を達成するため、特に保湿剤としての尿素の効能に着目し、該尿素の安定化に関して多角的に検討した結果、保湿性と殺菌作用を有する尿素を多価アルコール及び／又はミョウバンの存在下で繊維ウェブ素材に安定に保持させることができ、また、尿素を繊維ウェブ素材に保持させてなる尿素含有繊維ウェブは、皮膚に接触させた場合の肌あたりが軟らかく、ベトツキが感じられず、適度な保湿感を有し、尿素の表皮角層への水分保持作用により、花粉症時等の過度の鼻かみによってもしっとり感を喪失させることなく鼻周辺部の肌荒れを抑制することができ、更には、該尿素含有繊維ウェブにおいては、長期保管時及び包装袋開封後においても雑菌等の発生が抑制されることを見出し、本発明を完成させるに至った。 In order to achieve the above object, the present inventors have focused on the effectiveness of urea as a moisturizing agent, and as a result of diversified studies on the stabilization of the urea. And / or the fiber web material can be stably held in the presence of alum, and the urea-containing fiber web in which urea is held in the fiber web material has a soft per-skin contact with the skin, No sticky feeling, moderate moisturizing feeling, and the moisture retention action of urea on the epidermal stratum corneum will cause rough skin around the nose without losing moist feeling due to excessive nose biting during hay fever etc. Furthermore, in the urea-containing fiber web, it was found that generation of various germs and the like was suppressed during long-term storage and after opening the packaging bag, and the present invention was completed.
即ち、本発明の尿素含有繊維ウェブは、尿素（Ａ）及び糖アルコール以外の多価アルコール（Ｂ）を繊維ウェブ素材に保持させたことを特徴とする。ここで、本発明の尿素含有繊維ウェブにおける前記尿素（Ａ）の含有量は０.１〜１０質量％の範囲が好ましく、０.１〜５質量％の範囲が更に好ましく、一方、前記多価アルコール（Ｂ）の含有量は０.１〜４５質量％の範囲が好ましく、５〜２０質量％の範囲が更に好ましい。また、前記多価アルコール（Ｂ）としては、使用目的に鑑みて人体に対して無害であるものが望ましく、例えば、旧化粧品原料基準、食品添加物公定書収載のものが望ましく、より具体的には、グリセリン、プロピレングリコール及びポリエチレングリコールが好ましい。なお、これら多価アルコール（Ｂ）は、一種単独で用いても、二種以上を併用してもよい。 That is, the urea-containing fiber web of the present invention is characterized in that the fiber web material holds the polyhydric alcohol (B) other than urea (A) and sugar alcohol. Here, the urea (A) content in the urea-containing fiber web of the present invention is preferably in the range of 0.1 to 10% by mass, more preferably in the range of 0.1 to 5% by mass, The content of the alcohol (B) is preferably in the range of 0.1 to 45% by mass, and more preferably in the range of 5 to 20% by mass. In addition, the polyhydric alcohol (B) is preferably harmless to the human body in view of the purpose of use, for example, those listed in the former cosmetic raw material standards and food additive official documents, more specifically, Are preferably glycerin, propylene glycol and polyethylene glycol. In addition, these polyhydric alcohol (B) may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
本発明の尿素含有繊維ウェブの好適例においては、更に糖アルコール（Ｃ）を前記繊維ウェブ素材に保持させる。尿素（Ａ）及び糖アルコール以外の多価アルコール（Ｂ）に加えて、糖アルコール（Ｃ）を繊維ウェブ素材に保持させることにより、繊維ウェブ素材に塗工する薬液の粘度を調整することができ、塗工後の保湿感を向上させることもできる。ここで、本発明の尿素含有繊維ウェブにおける前記糖アルコール（Ｃ）の含有量は、０.１〜２５質量％の範囲が好ましく、１〜５質量％の範囲が更に好ましい。また、該糖アルコール（Ｃ）としては、ソルビトール及びキシリトールが好ましい。 In a preferred embodiment of the urea-containing fiber web of the present invention, sugar alcohol (C) is further held on the fiber web material. In addition to urea (A) and polyhydric alcohol (B) other than sugar alcohol, by holding sugar alcohol (C) in the fiber web material, the viscosity of the chemical applied to the fiber web material can be adjusted. Moreover, the moisturizing feeling after coating can also be improved. Here, the content of the sugar alcohol (C) in the urea-containing fiber web of the present invention is preferably in the range of 0.1 to 25% by mass, and more preferably in the range of 1 to 5% by mass. Further, as the sugar alcohol (C), sorbitol and xylitol are preferable.
本発明の尿素含有繊維ウェブの他の好適例においては、更にミョウバン（Ｄ）を前記繊維ウェブ素材に保持させる。尿素（Ａ）及び糖アルコール以外の多価アルコール（Ｂ）に加えて、ミョウバン（Ｄ）を繊維ウェブ素材に保持させることにより、尿素含有繊維ウェブに制汗効果を付与することができる。ここで、本発明の尿素含有繊維ウェブにおける該ミョウバン（Ｄ）の含有量は、０.１〜１０質量％の範囲が好ましく、０.１〜５質量％の範囲が更に好ましい。 In another preferred embodiment of the urea-containing fiber web of the present invention, alum (D) is further held on the fiber web material. In addition to urea (A) and polyhydric alcohol (B) other than sugar alcohol, the antiperspirant effect can be imparted to the urea-containing fiber web by holding the alum (D) in the fiber web material. Here, the content of the alum (D) in the urea-containing fiber web of the present invention is preferably in the range of 0.1 to 10% by mass, and more preferably in the range of 0.1 to 5% by mass.
本発明の尿素含有繊維ウェブの他の好適例においては、前記尿素（Ａ）及び前記多価アルコール（Ｂ）を含む薬液、或いは前記尿素（Ａ）及び前記多価アルコール（Ｂ）並びに前記糖アルコール（Ｃ）及び／又は前記ミョウバン（Ｄ）を含む薬液を、前記繊維ウェブ素材１００質量部に対して２〜１００質量部保持させる。ここで、上記薬液を繊維ウェブ素材に保持させるには、繊維ウェブ素材が湿潤状態の場合、スプレー方式による含浸方法で保持させることができ、繊維ウェブ素材が乾燥状態の場合、スプレー方式又はグラビアコーター処理等の印刷ロールにより繊維ウェブ素材に保持させることができる。 In another preferred embodiment of the urea-containing fiber web of the present invention, the chemical solution containing the urea (A) and the polyhydric alcohol (B), or the urea (A) and the polyhydric alcohol (B), and the sugar alcohol (C) and / or 2-100 mass parts of chemical | medical solutions containing the alum (D) are hold | maintained with respect to 100 mass parts of said fiber web raw materials. Here, in order to hold the above chemical solution in the fiber web material, when the fiber web material is in a wet state, it can be held by an impregnation method using a spray method, and when the fiber web material is in a dry state, a spray method or a gravure coater. The fiber web material can be held by a printing roll such as a treatment.
本発明によれば、保湿性と殺菌作用を有する尿素を、糖アルコール以外の多価アルコールの存在下で繊維ウェブ素材に安定に保持させることができ、皮膚に接触させた場合の肌あたりが軟らかく、ベトツキが感じられず、適度な保湿感を有し、尿素の表皮角層への水分保持作用により花粉症時等の過度の鼻かみによってもしっとり感を維持しつつ鼻周辺部の肌荒れを抑制することができ、長期保管時及び包装袋開封後においても雑菌等の発生が抑制された尿素含有繊維ウェブを提供することができる。 According to the present invention, urea having moisture retention and bactericidal action can be stably held on the fiber web material in the presence of a polyhydric alcohol other than sugar alcohol, and the skin perception when brought into contact with the skin is soft. No stickiness, moderate moisturizing sensation, and retention of moisture in the epidermis horny layer keeps moist feeling due to excessive nose biting during hay fever and suppresses rough skin around the nose Thus, it is possible to provide a urea-containing fiber web in which generation of germs and the like is suppressed even during long-term storage and after opening the packaging bag.
以下に本発明を詳細に説明する。本発明の尿素含有繊維ウェブは、尿素（Ａ）及び糖アルコール以外の多価アルコール（Ｂ）を繊維ウェブ素材に保持させたことを特徴とする。本発明の尿素含有繊維ウェブは、皮膚に接触させた場合の肌あたりが軟らかく、ベトツキが感じられず、適度な保湿感を有し、また、尿素の表皮角層への水分保持作用により、花粉症時等の過度の鼻かみによってもしっとり感を維持して鼻周辺部の肌荒れを抑制することができる。更に、本発明の尿素含有繊維ウェブにおいては、長期保管時及び包装袋開封後においても、雑菌等の発生が抑制されている。従来、尿素を含む水溶液において、尿素を安定化するには、種々の化合物と共にｐＨ調整剤及び／又は緩衝剤を用いる必要があったが、本発明においては、尿素（Ａ）と多価アルコール（糖アルコールを含んでもよい）を含む薬液のｐＨが６〜８の範囲にあるため、ｐＨ調整剤あるいは緩衝剤を配合せずとも、尿素（Ａ）を安定化することができる。また、薬液中の糖アルコール（Ｃ）含有量によっては、晶析を防ぐ為に水を添加する場合があるが、薬液中の糖アルコール以外の多価アルコール（Ｂ）が水分に対し質量比で２倍以上存在する場合、常温において、尿素の分解に関して何等問題のないことが判明した。 The present invention is described in detail below. The urea-containing fiber web of the present invention is characterized in that a polyhydric alcohol (B) other than urea (A) and sugar alcohol is held in a fiber web material. The urea-containing fiber web of the present invention is soft when touching the skin, does not feel sticky, has an appropriate moisturizing feeling, and also has a moisture retention effect on the epidermal horny layer of the pollen. It is possible to maintain a moist feeling by excessive nose biting at the time of illness and to suppress rough skin around the nose. Furthermore, in the urea-containing fiber web of the present invention, generation of germs and the like is suppressed during long-term storage and after opening the packaging bag. Conventionally, in order to stabilize urea in an aqueous solution containing urea, it has been necessary to use a pH adjuster and / or a buffer together with various compounds. In the present invention, urea (A) and polyhydric alcohol ( Since the pH of the chemical solution containing a sugar alcohol (which may contain a sugar alcohol) is in the range of 6 to 8, urea (A) can be stabilized without adding a pH adjuster or a buffer. Depending on the sugar alcohol (C) content in the chemical solution, water may be added to prevent crystallization, but the polyhydric alcohol (B) other than the sugar alcohol in the chemical solution is in a mass ratio with respect to moisture. It was found that there was no problem with urea decomposition at room temperature when it was present twice or more.
上記尿素（Ａ）の含有量は、薬液を含浸させてなる繊維ウェブにおいて０.１〜１０質量％の範囲が好ましく、０.１〜５質量％の範囲が更に好ましい。尿素含有量が０.１質量％未満の場合、尿素の有する殺菌作用および保湿作用等の薬理作用が不十分であり、一方、使用目的に鑑みて、尿素含有量は旧化粧品原料基準の配合規制値である１０質量％以下が望ましい。 The content of urea (A) is preferably in the range of 0.1 to 10% by mass and more preferably in the range of 0.1 to 5% by mass in the fiber web impregnated with the chemical solution. When the urea content is less than 0.1% by mass, the pharmacological actions such as the bactericidal action and the moisturizing action of urea are insufficient. On the other hand, in view of the purpose of use, the urea content is regulated by the former cosmetic raw material standard. A value of 10% by mass or less is desirable.
また、糖アルコール以外の多価アルコール（Ｂ）の含有量は、薬液を含浸させた尿素含有繊維ウェブを用いたモニター評価の結果から、尿素含有繊維ウェブ中０.１〜４５質量％の範囲が好ましく、５〜２０質量％の範囲が更に好ましい。上記多価アルコール（Ｂ）含有量が０.１質量％未満の場合、保湿性が不十分であり、４５質量％超えると、ベトツキ感が感じられるようになる。ここで、糖アルコール以外の多価アルコール（Ｂ）としては、保湿効果及び安全性への配慮から旧化粧品原料基準収載のグリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールが好ましい。これら多価アルコール（Ｂ）は、一種単独で用いても、二種以上を併用してもよい。 Further, the content of the polyhydric alcohol (B) other than the sugar alcohol is in the range of 0.1 to 45% by mass in the urea-containing fiber web from the results of monitor evaluation using the urea-containing fiber web impregnated with the chemical solution. The range of 5 to 20% by mass is more preferable. When the polyhydric alcohol (B) content is less than 0.1% by mass, the moisture retention is insufficient, and when it exceeds 45% by mass, a sticky feeling is felt. Here, as the polyhydric alcohol (B) other than the sugar alcohol, glycerin, propylene glycol, and polyethylene glycol listed in the former cosmetic raw material standard are preferable in consideration of the moisturizing effect and safety. These polyhydric alcohols (B) may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
本発明の尿素含有繊維ウェブは、上記尿素（Ａ）及び糖アルコール以外の多価アルコール（Ｂ）に加えて、更に糖アルコール（Ｃ）を繊維ウェブ素材に保持させてなるのが好ましい。ここで、尿素（Ａ）、糖アルコール以外の多価アルコール（Ｂ）、及び糖アルコール（Ｃ）を含む薬液は、ｐＨが６〜８の範囲にあるため、ｐＨ調整剤あるいは緩衝剤を配合せずとも、尿素（Ａ）を安定化することができる。また、尿素（Ａ）及び糖アルコール以外の多価アルコール（Ｂ）に加えて、糖アルコール（Ｃ）を繊維ウェブ素材に保持させることにより、繊維ウェブ素材に塗工する薬液の粘度を調整することができ、更に、塗工後の保湿感を向上させることもできる。なお、上記尿素（Ａ）と糖アルコール（Ｃ）を含み、糖アルコール以外の多価アルコール（Ｂ）を含まない薬液を繊維ウェブ素材に保持させてなる尿素含有繊維ウェブは、しっとり感と軟らかさが低下（柔軟性の低下）したり（特に、糖アルコール添加量が少ない時に顕著）、ベトツキ感が増加したり、紙力が低下して破れ易くなる（特に、糖アルコール添加量が多い時に顕著）等の問題が生じるため、本発明の尿素含有繊維ウェブにおいては、尿素（Ａ）及び糖アルコール以外の多価アルコール（Ｂ）を繊維ウェブ素材に保持させることが必要である。 In the urea-containing fiber web of the present invention, it is preferable that sugar fiber (C) is further held in the fiber web material in addition to the above-mentioned urea (A) and polyhydric alcohol (B) other than sugar alcohol. Here, since the chemical solution containing urea (A), polyhydric alcohol (B) other than sugar alcohol, and sugar alcohol (C) is in the range of 6-8, a pH adjuster or a buffer is added. At least, urea (A) can be stabilized. Moreover, in addition to polyhydric alcohol (B) other than urea (A) and sugar alcohol, sugar alcohol (C) is held in the fiber web material to adjust the viscosity of the chemical applied to the fiber web material. Furthermore, the moisturizing feeling after coating can be improved. The urea-containing fiber web containing the urea (A) and the sugar alcohol (C) and containing the chemical liquid not containing the polyhydric alcohol (B) other than the sugar alcohol in the fiber web material has a moist feeling and softness. (Decrease in flexibility) (especially noticeable when the amount of added sugar alcohol is small), stickiness increases, paper strength decreases and it is easy to tear (particularly when the amount of added sugar alcohol is large) In the urea-containing fiber web of the present invention, it is necessary to hold the polyhydric alcohol (B) other than urea (A) and sugar alcohol in the fiber web material.
上記糖アルコール（Ｃ）の含有量は、尿素含有繊維ウェブ中０.１〜２５質量％の範囲が好ましく、１〜５質量％の範囲が更に好ましい。糖アルコール（Ｃ）の含有量が０.１質量％未満の場合、薬液粘度を十分に調整することができない。また、尿素含有繊維ウェブ中の糖アルコール（Ｃ）含有量としては、特に上限はないが、晶析等の安定性の問題から、薬液中の糖アルコール（Ｃ）含有量が制限され、実質的に２５質量％が上限となる。ここで、糖アルコール（Ｃ）としては、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、ガラクチトール等が挙げられ、これらの中でも、ソルビトール及びキシリトールが好ましい。 The content of the sugar alcohol (C) is preferably in the range of 0.1 to 25% by mass and more preferably in the range of 1 to 5% by mass in the urea-containing fiber web. When the content of the sugar alcohol (C) is less than 0.1% by mass, the chemical solution viscosity cannot be adjusted sufficiently. In addition, the sugar alcohol (C) content in the urea-containing fiber web is not particularly limited, but due to stability problems such as crystallization, the sugar alcohol (C) content in the chemical solution is limited and substantially 25 mass% is the upper limit. Here, examples of the sugar alcohol (C) include sorbitol, xylitol, mannitol, galactitol, etc. Among them, sorbitol and xylitol are preferable.
本発明の尿素含有繊維ウェブは、上記尿素（Ａ）及び多価アルコール（Ｂ）に加えて、更にミョウバン（Ｄ）を繊維ウェブ素材に保持させてなるのが好ましい。尿素（Ａ）及び多価アルコール（Ｂ）に加えて、ミョウバン（Ｄ）を繊維ウェブ素材に保持させることにより、尿素含有繊維ウェブに制汗効果を付与することができる。また、本発明の発明者の一人が先に提案した特開２００１−３１６２１５号（特許文献６）に記載のように、尿素及びミョウバンからなる水溶液においては、尿素を尿素付加物として安定化できるため、尿素（Ａ）、多価アルコール（Ｂ）及びミョウバン（Ｄ）を含む水溶液を繊維ウェブ素材に含浸することにより、軽度の殺菌作用及び保湿性を有する尿素（Ａ）と、抗菌性及び制汗作用を有するミョウバン（Ｄ）とを繊維ウェブ素材に同時に保持させることが可能になり、それぞれの効果を繊維ウェブに発現させることができる。更に、ミョウバン（Ｄ）は、食品添加物公定書あるいは旧化粧品原料基準に収載されており、抗菌作用や肌に塗布する際の収斂作用等を有するため、制汗剤、酸性化粧水、洗顔剤、浴剤等に用いられており、人体に何等影響を及ぼすものではない。 In addition to the urea (A) and the polyhydric alcohol (B), the urea-containing fiber web of the present invention preferably further comprises alum (D) held on the fiber web material. In addition to urea (A) and polyhydric alcohol (B), the antiperspirant effect can be imparted to the urea-containing fiber web by holding the alum (D) in the fiber web material. Further, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-316215 (Patent Document 6) previously proposed by one of the inventors of the present invention, urea can be stabilized as a urea adduct in an aqueous solution composed of urea and alum. , Urea (A) having mild bactericidal action and moisture retention, and antibacterial and antiperspirant properties by impregnating the fibrous web material with an aqueous solution containing urea (A), polyhydric alcohol (B) and alum (D) The alum having an action (D) can be simultaneously held in the fiber web material, and the respective effects can be expressed in the fiber web. Furthermore, alum (D) is listed in the Food Additives Official Code or the former cosmetics raw material standard, and has antibacterial action and astringent action when applied to the skin. It is used as a bath agent and has no effect on the human body.
上記ミョウバン（Ｄ）の含有量は、尿素含有繊維ウェブ中０.１〜１０質量％の範囲が好ましく、０.１〜５質量％の範囲が更に好ましい。ミョウバン（Ｄ）の含有量が尿素含有繊維ウェブ中０.１質量％未満では、尿素含有繊維ウェブの制汗効果が小さく、１０質量％を超えると、抗菌効果および制汗効果は向上するものの、繊維ウェブの柔軟性が低下する。 The content of the alum (D) is preferably in the range of 0.1 to 10% by mass and more preferably in the range of 0.1 to 5% by mass in the urea-containing fiber web. When the alum (D) content is less than 0.1% by mass in the urea-containing fiber web, the antiperspirant effect of the urea-containing fiber web is small, and when it exceeds 10% by mass, the antibacterial effect and antiperspirant effect are improved. The flexibility of the fiber web is reduced.
更に、尿素（Ａ）、糖アルコール以外の多価アルコール（Ｂ）及びミョウバン（Ｄ）を含む薬液の凝固点又は結晶析出開始温度を低下させるために、低温安定化剤として糖アルコール（Ｃ）を薬液に配合することができ、該糖アルコール（Ｃ）は、上述のように保湿性を兼ね備えているので、尿素含有繊維ウェブの保湿感を向上させることができる。該糖アルコール（Ｃ）としては、上記と同様にソルビトール、キシリトール、マンニトール、ガラクチトール等が挙げられ、これらの中でも、ソルビトール、キシリトールを好適に用いることができる。 Furthermore, sugar alcohol (C) is used as a low-temperature stabilizer in order to lower the freezing point or crystal precipitation start temperature of a chemical solution containing urea (A), polyhydric alcohol (B) other than sugar alcohol, and alum (D). Since the sugar alcohol (C) has moisture retention as described above, the moisture retention of the urea-containing fiber web can be improved. Examples of the sugar alcohol (C) include sorbitol, xylitol, mannitol, galactitol and the like, and among them, sorbitol and xylitol can be preferably used.
上記尿素（Ａ）、多価アルコール（Ｂ）及びミョウバン（Ｄ）を含む混合溶液［任意に糖アルコール（Ｃ）を含んでもよい］は、水等で希釈することによって目的の用途に適合した濃度とすることができる。ここで、上記混合溶液を希釈する際には、水以外の有機溶媒を用いることもでき、該有機溶媒としては、エタノールやイソプロパノール等が挙げられる。これらの有機溶媒及び水と上記混合溶液とは相溶性に優れ、透明な溶液を形成する。また、上記混合溶液は、化粧品用シリコーンとして用いられるジメチルシロキサン-メチルシロキサン共重合体にも溶解するが、得られる溶液は微白濁である。但し、この程度の微白濁では繊維ウェブ素材に含浸させた場合、問題となる水準ではない。 The above mixed solution containing urea (A), polyhydric alcohol (B) and alum (D) [optionally containing sugar alcohol (C)] has a concentration suitable for the intended use by diluting with water or the like. It can be. Here, when diluting the mixed solution, an organic solvent other than water can be used, and examples of the organic solvent include ethanol and isopropanol. These organic solvents and water and the above mixed solution have excellent compatibility and form a transparent solution. The mixed solution is also dissolved in a dimethylsiloxane-methylsiloxane copolymer used as a cosmetic silicone, but the resulting solution is slightly cloudy. However, such slight cloudiness is not a problem level when the fiber web material is impregnated.
上記ミョウバン（Ｄ）としては、従来から使用されているミョウバンを用いることができ、具体的には、硫酸アルミニウムカリウム［ＡｌＫ（ＳＯ4）2・１２Ｈ2Ｏ］、硫酸アルミニウムアンモニウム［ＡｌＮＨ4（ＳＯ4）2・１２Ｈ2Ｏ］、又は硫酸アルミニウムナトリウム［ＮａＡｌＮＨ4（ＳＯ4）2・１２Ｈ2Ｏ］を好適に用いることができる。かかるミョウバンの溶解量は、ミョウバンが尿素と付加物を形成することで、溶解する水に対するミョウバンの限界溶解濃度を超える量とすることができる。 As the alum (D), conventionally used alum can be used. Specifically, potassium aluminum sulfate [AlK (SO 4 ) 2 · 12H 2 O], aluminum ammonium sulfate [AlNH 4 (SO 4 ) 2 · 12H 2 O] or sodium aluminum sulfate [NaAlNH 4 (SO 4 ) 2 · 12H 2 O] can be preferably used. The dissolution amount of such alum can be set to an amount exceeding the limit dissolution concentration of alum with respect to water to be dissolved by forming an adduct with urea.
上記尿素（Ａ）、多価アルコール（Ｂ）及びミョウバン（Ｄ）を含む混合溶液［糖アルコール（Ｃ）を含んでもよい］は、水、有機溶媒で希釈されることにより、所望の組成及び濃度とすることができ、該溶液に繊維ウェブ素材を含浸することにより、軽度の殺菌作用及び保湿作用等の薬理作用を有する尿素（Ａ）を安定に繊維ウェブ素材に保持させること、抗菌性及び制汗作用を有するミョウバン（Ｄ）を繊維ウェブ素材に保持させること、並びに、保湿性を有する他の薬剤、例えば、多価アルコール（Ｂ）等を同時に繊維ウェブ素材に保持させることが可能になる。ここで、尿素（Ａ）による保湿感は、水素結合により尿素が水分子と結合し易く、皮膚の水分蒸発、吸収、保持効力によって得られるのに対して、例えば、グリセリンに代表される多価アルコール（Ｂ）による保湿感は、多価アルコールの吸湿性に起因し、体温では蒸発しないため、皮膚表面の乾燥を防ぐことで得られる。従って、尿素（Ａ）と多価アルコール（Ｂ）とでは、保湿感の意味合い、即ちベトツキ感の有無が異なる。また、多価アルコール（Ｂ）は、鼻をかむ際に、鼻周辺部の表皮にある角層のダメージを軽減するものの、角層内に浸透する作用を有しないため、過度の鼻かみによって生じる鼻周辺部の荒れを十分に抑制することができなかったが、本発明に使用される尿素（Ａ）は、角層内に浸透する作用、水分保持作用及び角質の溶解作用を併せ持ち、角層水分量の増加効果を有するため、過度の鼻かみによっても鼻周辺部にしっとり感を残すことができる。 The above mixed solution containing urea (A), polyhydric alcohol (B) and alum (D) [may contain sugar alcohol (C)] is diluted with water or an organic solvent to obtain a desired composition and concentration. By impregnating the fiber web material into the solution, urea (A) having a pharmacological action such as a mild bactericidal action and a moisturizing action can be stably held in the fiber web material, and has antibacterial and antibacterial properties. It becomes possible to hold the alum (D) having a sweat action on the fiber web material and to simultaneously hold other agents having moisture retention, such as polyhydric alcohol (B), on the fiber web material. Here, the moisturizing sensation by urea (A) is easily bonded to water molecules by hydrogen bonds, and is obtained by moisture evaporation, absorption, and retention of the skin. The moisturizing sensation due to the alcohol (B) is obtained by preventing the skin surface from being dried because it does not evaporate at body temperature due to the hygroscopicity of the polyhydric alcohol. Therefore, urea (A) and polyhydric alcohol (B) differ in the meaning of moisturizing feeling, that is, the presence or absence of stickiness. In addition, polyhydric alcohol (B) reduces damage to the stratum corneum in the epidermis around the nose when biting the nose, but has no effect of penetrating into the stratum corneum, and is therefore caused by excessive nose biting. Although the roughness of the periphery of the nose could not be sufficiently suppressed, the urea (A) used in the present invention has an action of penetrating into the stratum corneum, a water retention action, and a keratin dissolution action. Since it has an effect of increasing the amount of water, a moist feeling can be left in the periphery of the nose even by excessive nose biting.
上記薬液、即ち、尿素（Ａ）及び糖アルコール以外の多価アルコール（Ｂ）を含む薬液、或いは、尿素（Ａ）及び糖アルコール以外の多価アルコール（Ｂ）と糖アルコール（Ｃ）及び／又はミョウバン（Ｄ）を含む薬液を、繊維ウェブ素材１００質量部に対して２〜１００質量部の割合で保持させることにより、保湿感と滑らかさを備え、尿素の表皮角層への水分保持作用によって、花粉症時等の過度の鼻かみによってもしっとり感を喪失させることなく鼻周辺部の肌荒れを抑制することができ、更には、長期保管時及び包装袋開封後にも雑菌等の発生が抑制された尿素含有繊維ウェブを提供することが可能になる。繊維ウェブ素材に対する薬液の使用量は素材の種類により異なるが、例えば、ティッシュペーパーの場合、繊維ウェブ素材１００質量部に対して１０〜２０質量部の範囲が好ましい。薬液の使用量が少ないと、保湿感が十分でなく、逆に多過ぎると、保湿感は十分であるものの、紙力が低下し実用に供し得ない。なお、上記薬液は、水や上記有機溶媒を含んでもよい。また、薬液中の各成分の含有割合は、目的とする尿素含有繊維ウェブ（製品）における各成分の含有量に応じて適宜設定される。 The above chemical solution, that is, a chemical solution containing polyhydric alcohol (B) other than urea (A) and sugar alcohol, or polyhydric alcohol (B) other than urea (A) and sugar alcohol and sugar alcohol (C) and / or By holding the medicinal solution containing alum (D) at a ratio of 2 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fiber web material, it has a moisturizing feeling and smoothness, and by the moisture retention effect on the epidermal horny layer of urea. It is possible to suppress rough skin around the nose without losing moist feeling due to excessive nose bites during hay fever, etc., and also to suppress the generation of germs during long-term storage and after opening the packaging bag. It becomes possible to provide a urea-containing fiber web. For example, in the case of tissue paper, the use amount of the chemical solution for the fiber web material is preferably in the range of 10 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fiber web material. If the amount of the chemical solution used is small, the moisturizing feeling is not sufficient. Conversely, if it is too much, the moisturizing feeling is sufficient, but the paper strength is lowered and cannot be put to practical use. In addition, the said chemical | medical solution may contain water and the said organic solvent. Moreover, the content rate of each component in a chemical | medical solution is suitably set according to content of each component in the target urea containing fiber web (product).
本発明に使用可能な繊維ウェブ素材としては、天然パルプ（木材パルプ、非木材パルプ）、リンターパルプを主体とするティシュペーパー、紙タオル、トイレットペーパー、ワイパー等の家庭紙が挙げられる。また、天然パルプに、ポリエチレン、ポリプロピレン、及びポリエステルを配合してもよい。更に、合成パルプ、合成繊維若しくは化学繊維を混抄した湿式不織布、又は坪量が１０〜３５ｇ／ｍ2の乾式不織布のシートを用いることもできる。混抄する合成繊維及び化学繊維としては、レーヨン、アセテート、及びビニルアセテート等が好適であり、更にはリサイクル性に欠けるが、ポリエチレン、ポリプロピレン、及びポリエステル等も使用可能である。他方、前記不織布としては、形態面からはエアスルー不織布、ポイントボイド不織布、メルトブロー不織布、及びスパンボンド不織布等を用いることができる。不織布の材質面からは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、及びパルプ等が適用可能である。不織布において上記範囲の坪量が好ましい理由としては、坪量が１０ｇ／ｍ2未満では強度が不足してしまうことが挙げられ、一方、３５ｇ／ｍ2を超えると、コスト高となるばかりでなく使用に不都合が生じる可能性が高くなることが挙げられる。 Examples of the fiber web material that can be used in the present invention include natural paper (wood pulp, non-wood pulp), tissue paper mainly composed of linter pulp, paper towels, toilet paper, wipers and other household papers. Moreover, you may mix | blend polyethylene, a polypropylene, and polyester with a natural pulp. Further, a wet nonwoven fabric obtained by mixing synthetic pulp, synthetic fiber or chemical fiber, or a dry nonwoven fabric sheet having a basis weight of 10 to 35 g / m 2 can also be used. As the synthetic fiber and chemical fiber to be mixed, rayon, acetate, vinyl acetate, and the like are preferable. Further, polyethylene, polypropylene, polyester, and the like can also be used although they are not recyclable. On the other hand, as the nonwoven fabric, an air-through nonwoven fabric, a point void nonwoven fabric, a melt blown nonwoven fabric, a spunbonded nonwoven fabric, and the like can be used in terms of form. From the material side of the nonwoven fabric, polyethylene, polypropylene, polyester, pulp and the like are applicable. The reason why the basis weight in the above range is preferable in the nonwoven fabric is that the basis weight is less than 10 g / m 2 , and the strength is insufficient. On the other hand, if the basis weight exceeds 35 g / m 2 , not only the cost increases. It is possible to increase the possibility of inconvenience in use.
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
（化粧用ティシュペーパーの製造）
原料パルプとして、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）及び針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）を使用した。これらパルプをカナダ標準ロ水度６２０〜６３０ｍｌＣＳＦに叩解し、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン変性湿潤紙力増強剤（荒川化学工業株社製、アラフィックス２５５）を対パルプ０.１５％内添し、ツインワイヤータイプの２層抄き合せ式のヤンキー抄紙機により抄紙してＬＢＫＰの層とＮＢＫＰの層を積層し、ＬＢＫＰの層がヤンキードライヤーの鏡面に接するようにして乾燥して、坪量が１５.０ｇ／ｍ2、ＬＢＫＰとＮＢＫＰの使用比率が絶乾量で６０：４０のティシュペーパーを抄造した。得られたティシュペーパーをクレーピングドクターによりドライヤー面から剥がし、巻取りリールに速度差を設けることにより、１８％のドライクレープを付与し、次いで、ヤンキードライヤーの鏡面に接したＬＢＫＰの層が外側になるように巻き取っていく。こうしてできあがった２本の巻取りを、ＮＢＫＰの層同士が内側になるように再度巻きなおし、２枚重ねにしてティシュペーパーを製造した。
(Manufacture of tissue paper for makeup)
As raw material pulp, hardwood bleached kraft pulp (LBKP) and softwood bleached kraft pulp (NBKP) were used. These pulps were beaten to Canadian standard water content of 620-630 ml CSF, and polyamide polyamine epichlorohydrin modified wet paper strength enhancer (Arakawa Chemical Industries, Ltd., Arafix 255) was internally added to the pulp 0.15%, twin wire type A two-layer paper-making Yankee machine is used to laminate the LBKP layer and the NBKP layer, and the LBKP layer is dried so that it touches the mirror surface of the Yankee dryer. The basis weight is 15.0 g / A tissue paper of 60:40 was made with an absolute dry usage ratio of m 2 , LBKP and NBKP. The obtained tissue paper is peeled off from the dryer surface by a creping doctor, and a speed difference is provided to the take-up reel to give 18% dry crepe, and then the LBKP layer in contact with the mirror surface of the Yankee dryer is on the outside Wind up to become. The two windings thus completed were rewound again so that the NBKP layers were inside, and two sheets were stacked to produce a tissue paper.
次に、表１示す配合処方の薬液を調製し、２枚重ねにした乾燥後のティシュペーパーにグラビア印刷ロールを用いて該薬液を塗布し、乾燥後のティシュペーパー１００質量部に対して薬液が２０質量部になるようにニップ圧を調整して含浸させた。表１に薬液中の各成分の割合を、また、表２に乾燥後ティシュペーパー（繊維ウェブ素材）に対する各成分の割合を示した。なお、外添の方法としては、抄紙中の湿潤状態の繊維ウェブ素材に薬液をスプレーしたり、抄紙後の乾燥した繊維ウェブ素材（原紙）に薬液をスプレーしたり、あるいは繊維ウェブ素材を薬液に浸漬してもよい。なお、表１及び２における比較例１は、無処理のティシュペーパーである。 Next, a chemical solution having a formulation shown in Table 1 is prepared, and the chemical solution is applied to the dried tissue paper stacked in two sheets using a gravure printing roll, and the chemical solution is applied to 100 parts by mass of the dried tissue paper. Impregnation was carried out by adjusting the nip pressure to 20 parts by mass. Table 1 shows the ratio of each component in the chemical solution, and Table 2 shows the ratio of each component to the tissue paper (fiber web material) after drying. In addition, as a method of external addition, a chemical solution is sprayed on a wet fiber web material in papermaking, a chemical solution is sprayed on a dry fiber web material (base paper) after papermaking, or a fiber web material is used as a chemical solution. It may be immersed. In addition, the comparative example 1 in Table 1 and 2 is an unprocessed tissue paper.
（しっとり試験）
次に、上記化粧用ティシュペーパーに対し、鼻をかんだ後の鼻周辺部のしっとり感（以下、"しっとり"と略す）に関する試験を行った。具体的には、アメリカ試験及び材料協会（American Society For Testing and Materials）による“感覚試験法マニュアル（Manual on Sensory Testing Methods）”、ＡＳＴＭスペシャル・テクニカル・パブリケーション（ASTM Special Technical Publication）４３４に記載の方法に類似する方法で、一対の比較として行った。判定基準を以下に示し、結果を表３に示す。
(Moist test)
Next, a test on the moist feeling (hereinafter abbreviated as “moist”) of the periphery of the nose after biting the nose was performed on the above-mentioned tissue paper. Specifically, the method described in “Manual on Sensory Testing Methods” by the American Society for Testing and Materials, ASTM Special Technical Publication 434. A pair of comparisons were made in a similar manner. The judgment criteria are shown below, and the results are shown in Table 3.
各判定時に一対判定し、各対の一方のサンプルをＸ、他方をＹと呼び、各Ｘサンプルに対して、それと対をなすＹサンプルとの比較から以下のように等級付けする。
１．ＸがＹよりも僅かにしっとりであるかもしれないと判定される場合には、Ｘにプラス１の等級を与え、ＹがＸよりも僅かにしっとりであるかもしれないと判定される場合には、Ｘにマイナス１の等級を与え；
２．ＸがＹよりも僅かにしっとりであることが確実であると判定される場合には、Ｘにプラス２の等級を与え、ＹがＸよりも僅かにしっとりであることが確実であると判定される場合には、Ｘにマイナス２の等級を与え；
３．ＸがＹよりもかなりしっとりであると判定される場合には、Ｘにプラス３の等級を与え、ＹがＸよりもかなりしっとりであると判定される場合には、Ｘにマイナス３の等級を与え；
４．ＸがＹよりも完全にしっとりであると判定される場合には、Ｘにプラス４の等級を与え、ＹがＸよりも完全にしっとりであると判定される場合には、Ｘにマイナス４の等級を与える。
A pair determination is made at each determination, and one sample of each pair is called X and the other is called Y, and each X sample is graded as follows from the comparison with the Y sample that makes a pair with each X sample.
1. If it is determined that X may be slightly moist than Y, give X a plus 1 grade and if it is determined that Y may be slightly moist than X , Give X a minus 1 grade;
2. If it is determined that X is slightly moist than Y, it is determined that X is given a plus 2 grade and that Y is slightly moist than X. Give X a grade of minus 2;
3. If X is determined to be much more moist than Y, X is given a plus 3 rating, and if Y is determined to be much more moist than X, X is assigned a minus 3 rating. Give;
4). If X is determined to be more moist than Y, X is given a plus 4 grade, and if Y is determined to be more moist than X, X is minus 4. Give a grade.
表３から明らかなように、実施例の化粧用ティシュペーパーは、比較例１のティシュペーパーよりもしっとり感に優れている。また、グリセリン（多価アルコール）及びソルビトール（糖アルコール）含有水溶液を塗布された比較例２の化粧用ティシュペーパーよりも、実施例の化粧用ティッシュペーパーの方がしっとり感が著しく優れていた。 As is apparent from Table 3, the cosmetic tissue paper of the example is superior to the tissue paper of Comparative Example 1 in a moist feeling. Further, the cosmetic tissue paper of the example was remarkably superior in moist feeling than the cosmetic tissue paper of Comparative Example 2 coated with an aqueous solution containing glycerin (polyhydric alcohol) and sorbitol (sugar alcohol).
（抗菌性試験）
次に、実施例及び比較例で調製した薬液に対し、下記の方法で抗菌性試験を行った。結果を表４に示す。
(Antimicrobial test)
Next, the antibacterial property test was done with the following method with respect to the chemical | medical solution prepared by the Example and the comparative example. The results are shown in Table 4.
−試験方法−
試験菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ ＩＦＯ ３９７２）の菌体を滅菌精製水に懸濁させ、１ｍｌあたりの菌数を４.９×１０6個／ｍｌに調整した。次に、表４に示す試験液に試験菌が４.９×１０4個／ｍｌになるように添加した（４.９×１０6個／ｍｌを１００倍希釈）。添加後、２４時間後にシャーレに分取し、寒天平板法に従い、デソキシコレート寒天培地を加えて混釈した。冷却凝固させた後、デソキシコレート寒天培地を重層させ、３５℃、２４時間培養した後、集落の計測を行い菌数の算定を行った結果を表４に示す。
-Test method-
The cells of the test bacterium (Escherichia coli IFO 3972) were suspended in sterilized purified water, and the number of bacteria per ml was adjusted to 4.9 × 10 6 cells / ml. Next, the test bacteria were added to the test solution shown in Table 4 so as to be 4.9 × 10 4 cells / ml (diluted 4.9 × 10 6 cells / ml 100 times). 24 hours after the addition, the aliquots were collected in a petri dish and mixed with desoxycholate agar medium according to the agar plate method. Table 4 shows the results obtained by cooling and solidifying, then overlaying a desoxycholate agar medium, culturing at 35 ° C. for 24 hours, measuring colonies, and calculating the number of bacteria.
表４から明らかなように、実施例で用いた薬液は、２４時間後の生菌数が減少しており、殺菌作用を有することが分かる。一方、比較例２で用いた薬液は、２４時間後の生菌数が増加しており、雑菌の繁殖を抑制できないことが分かる。 As is apparent from Table 4, the chemical solution used in the examples has a reduced number of viable bacteria after 24 hours, and has a bactericidal action. On the other hand, the chemical solution used in Comparative Example 2 has an increased number of viable bacteria after 24 hours, and it can be seen that propagation of miscellaneous bacteria cannot be suppressed.
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