JP2005178217A - Polypropylene multilayered sealant film and laminated film using the same - Google Patents

Polypropylene multilayered sealant film and laminated film using the same Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polypropylene multilayered sealant film for a retort containing no air bubbles at the laminating interface with a heat-resistant film, excellent in laminate appearance and capable of easily taking out content after retort processing and capable of performing heat sealing at a relatively low temperature. <P>SOLUTION: The polypropylene multilayered sealant film has a heat sealing surface (A) for performing heat sealing and a laminate surface (B) for laminating a heat-resistant film. The surface roughnesses of the heat sealing surface (A) and the laminate surface (B), that is, three-dimensional center surface average roughness, three-dimensional maximum height, three-dimensional ten-score average roughness and the ridge density of the surface above a center surface by 0.1 μm are respectively adjusted so as to become predetermined ranges. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、ポリプロピレン系多層シーラントフィルムに関するものであり、詳しくは、耐熱性フィルムと貼り合せた状態でレトルト加工に用いるレトルト用のポリプロピレン系多層シーラントフィルムに関するものである。   The present invention relates to a polypropylene-based multilayer sealant film, and more particularly to a polypropylene-based multilayer sealant film for retort used for retort processing in a state of being bonded to a heat resistant film.

レトルト加工品、特にレトルト加工食品は、調理済カレーのような液体を主成分とするものからハンバーグ、ソーセージ等の余剰水分を有しない食品まで多岐にわたる。このうち、余剰水分を有しない食品をレトルト加工した場合には、食品の周囲を流れる液体が存在しないため、シーラントフィルム同士が液体の介在なしに直接的に接することとなる。そのため、シーラントフィルム同士が融着する現象(レトルトブロッキング)が生じることがある。   Processed retort products, especially retort processed foods, range from foods such as cooked curry to foods that do not have surplus moisture such as hamburgers and sausages. Among these, when the food which does not have surplus moisture is retort processed, since there is no liquid flowing around the food, the sealant films are in direct contact with each other without any liquid. Therefore, a phenomenon (retort blocking) in which the sealant films are fused may occur.

レトルトブロッキングの問題の対策としては、特許文献1の如く、シーラントフィルムの製造時にアンチブロッキング剤を添加する方法を採用し、シール面の表面粗さと張り合わせ面の表面粗さに差を付ける方法が知られている。かかる方法によれば、ラミネート面に気泡を残留させたりすることなく、レトルトブロッキングの問題を解消することができる。   As a countermeasure against the problem of retort blocking, a method of adding an anti-blocking agent during the production of a sealant film as in Patent Document 1 and a method of making a difference between the surface roughness of the sealing surface and the surface roughness of the bonded surface is known. It has been. According to this method, the problem of retort blocking can be solved without leaving bubbles on the laminate surface.

特表2002−542073公報Special Table 2002-542207

シーラントフィルムを利用してレトルト加工をする場合には、上記したレトルトブロッキング現象の他に、レトルト後に内容物を取り出す際に袋の開口部が広げにくい現象(口開き不良)が生じることもある。しかしながら、上記の如くシール面と張り合わせ面の表面粗さに差を付ける方法では、そのような口開き不良現象を解消することはできない。   When retorting is performed using a sealant film, in addition to the above-described retort blocking phenomenon, there may be a phenomenon that the opening of the bag is difficult to expand when the contents are taken out after retorting (open mouth failure). However, such a method of making a difference in the surface roughness between the sealing surface and the bonding surface as described above cannot solve such a mouth opening defect phenomenon.

本発明の目的は、上記従来のレトルト用ポリプロピレン系フィルムの有する問題を解決し、耐熱性フィルムとの貼り合せ界面に気泡を含有せず、ラミネート外観が優れている上、レトルト加工後に内容物を容易に取り出すことができるレトルト用のポリプロピレン系多層シーラントフィルム、およびそのようなシーラントフィルムと耐熱性フィルムを貼り合せたラミネートフィルムを提供することにある。   The object of the present invention is to solve the problems of the above-mentioned conventional polypropylene film for retort, does not contain air bubbles at the bonding interface with the heat resistant film, has an excellent laminate appearance, and has contents after retorting. An object of the present invention is to provide a polypropylene-based multilayer sealant film for retort that can be easily taken out, and a laminate film in which such a sealant film and a heat-resistant film are bonded together.

かかる本発明のうち、請求項1に記載された発明の構成は、ポリプロピレン系の合成樹脂によって形成されたフィルムが少なくとも2層以上に積層されており、ヒートシールを行うためのヒートシール面(A)と、耐熱性フィルムと貼り合せるためのラミネート面(B)とを有するポリプロピレン系多層シーラントフィルムであって、前記ヒートシール面(A)および前記ラミネート面(B)の表面粗さが、それぞれ、下記の範囲にあることにある。
(A)の表面粗さ:
3次元中心面平均粗さ 0.040〜0.200μm
3次元最大高さ 2.0〜10.0μm
3次元十点平均粗さ 1.5〜6.0μm
中心面より0.1μm上方の面における山密度 1000個/mm以上
(B)の表面粗さ:
3次元中心面平均粗さ 0.015〜0.250μm
3次元最大高さ 0.2〜1.9μm
3次元十点平均粗さ 0.2〜1.4μm
Among the present inventions, the configuration of the invention described in claim 1 is that a film formed of a polypropylene-based synthetic resin is laminated in at least two layers, and a heat sealing surface (A ) And a laminate surface (B) for laminating with a heat resistant film, the heat seal surface (A) and the surface roughness of the laminate surface (B), It exists in the following range.
(A) Surface roughness:
Three-dimensional center plane average roughness 0.040-0.200 μm
3D maximum height 2.0-10.0μm
Three-dimensional ten-point average roughness 1.5-6.0 μm
Surface density of 1000 density / mm 2 or more (B) on the surface 0.1 μm above the center surface:
Three-dimensional center plane average roughness 0.015 to 0.250 μm
3D maximum height 0.2-1.9μm
Three-dimensional ten-point average roughness 0.2-1.4 μm

請求項2に記載された発明の構成は、請求項1に記載された発明において、ヒートシール面を形成する樹脂の融点が130〜150℃であることにあうる。   The structure of the invention described in claim 2 is that, in the invention described in claim 1, the melting point of the resin forming the heat seal surface is 130 to 150 ° C.

請求項3に記載された発明の構成は、請求項1、または請求項2に記載のポリプロピレン系多層シーラントフィルムと耐熱性フィルムとを張り合わせたことにある。   The structure of the invention described in claim 3 is that the polypropylene-based multilayer sealant film according to claim 1 or 2 and the heat-resistant film are bonded together.

本発明におけるフィルムの表面粗さである「3次元中心面平均粗さ」、「3次元最大高さ」、「3次元十点平均粗さ」、「中心面より0.1μm上方の面における山密度」(以下、単に「0.1山密度」という)は、それぞれ、以下の方法によって測定されるものをいう。   “Three-dimensional center plane average roughness”, “three-dimensional maximum height”, “three-dimensional ten-point average roughness”, and “mountains on a plane 0.1 μm above the center plane” are the surface roughness of the film in the present invention. “Density” (hereinafter, simply referred to as “0.1 mountain density”) is measured by the following method.

[3次元中心面平均粗さ]
JIS−0601に準拠し、3次元接触式表面粗さ計を用い、フィルムの長手方向に沿ってフィルム表面の凹凸曲線を求めるとともに、その動作をフィルムロールの幅方向に2μm間隔で所定回数繰り返すことによって、フィルム表面の所定範囲(以下、「基準面」という)の「断面曲面」を求める。また、その「断面曲面」からカットオフフィルタによって形状精度、表面うねり成分を除去した「粗さ曲面」を求める。さらに、「中心面」として、その平面と「粗さ曲面」とで囲まれた体積がその平面の上側および下側において等しく、かつ最小となるような平面を求める。そして、求めた「中心面」の上に、直交座標軸X,Y軸を置き、「中心面」に直交する軸をZ軸とした場合に、下式Iによって算出される値(μmで表したもの)を「3次元中心面平均粗さ」(以下、SRaともいう)とする。なお、下式Iにおいて、f(x,y)は、「粗さ曲面」であり、Lx,Lyは、基準面の大きさである。
[Three-dimensional center plane average roughness]
In accordance with JIS-0601, a three-dimensional contact surface roughness meter is used to determine the concavo-convex curve of the film surface along the longitudinal direction of the film, and the operation is repeated a predetermined number of times at intervals of 2 μm in the width direction of the film roll. To obtain a “cross-section curved surface” of a predetermined range (hereinafter referred to as “reference surface”) on the film surface. Further, a “roughness curved surface” obtained by removing shape accuracy and surface waviness component from the “cross-sectional curved surface” by a cutoff filter is obtained. Further, as the “center plane”, a plane in which the volume surrounded by the plane and the “roughness curved surface” is equal and minimum on the upper side and the lower side of the plane is obtained. Then, when the orthogonal coordinate axes X and Y axes are placed on the obtained “center plane” and the axis orthogonal to the “center plane” is the Z axis, the value calculated by the following formula I (expressed in μm) "Three-dimensional center plane average roughness" (hereinafter also referred to as SRa). In the following formula I, f (x, y) is a “roughness curved surface”, and Lx and Ly are the sizes of the reference surface.

Figure 2005178217
Figure 2005178217

[3次元最大高さ]
「平均面」として、その平面と「断面曲面」との偏差の二乗和がその平面の上側および下側において等しく、かつ最小となるような平面を求める。そして、その「平均面」に平行な2つの平面で「断面曲線」を挟んだときの2つの平面間の距離(μmで表したもの)を「3次元最大高さ」(以下、SRmaxともいう)とする。
[Three-dimensional maximum height]
As the “average surface”, a plane in which the sum of squares of the deviation between the plane and the “cross-section curved surface” is equal and minimum on the upper side and the lower side of the plane is obtained. The distance (expressed in μm) between the two planes when the “cross-section curve” is sandwiched between two planes parallel to the “average plane” is referred to as “three-dimensional maximum height” (hereinafter also referred to as SRmax). ).

[3次元十点平均粗さ]
「平均面」に対し高い方から5番目までの山頂の平均高さと深い方から5番目までの谷底の平均深さとの差(μmで表したもの)を「3次元十点平均粗さ」(以下、SRzともいう)とする。
[Three-dimensional ten-point average roughness]
The difference (expressed in μm) between the average height of the top from the highest to the fifth and the average depth of the bottom from the deepest to the fifth from the “average surface” is expressed as “three-dimensional ten-point average roughness” ( Hereinafter, it is also referred to as SRz).

[0.1山密度]
「中心面」に平行で「中心面」から0.1μm高い位置にある平面において、山(突起)の数を計測し、1mm当たりに換算して表したものを「0.1山密度」とする。
[0.1 mountain density]
In a plane parallel to the “center plane” and 0.1 μm higher than the “center plane”, the number of peaks (projections) is measured and converted to 1 mm 2 to represent “0.1 peak density” And

本発明のポリプロピレン系多層シーラントフィルム(以下、単にシーラントフィルムという)は、単体で巻き取った場合、耐熱性フィルムと張り合わせて巻き取った場合ともに、ロールブロッキングを生じない。また、耐熱性フィルムと張り合わせて製袋加工、レトルト加工をした場合に、レトルトブロッキングを起こさず、口開き性が優れたものとなるため、内容物を容易に取り出すことができる。さらに、本発明のシーラントフィルムは、耐熱性フィルムと貼り合わせた場合に、貼り合わせ界面に気泡が形成されないため、ラミネート外観が優れたものとなる。また、本発明のラミネートフィルムは、レトルト加工後に内容物を容易に取り出すことができる上、ラミネート面同士を低温度でヒートシールすることができる。   The polypropylene-based multilayer sealant film of the present invention (hereinafter simply referred to as a sealant film) does not cause roll blocking when it is wound alone or when it is laminated with a heat resistant film. In addition, when bag forming and retorting are performed by bonding to a heat resistant film, retort blocking does not occur and the mouth opening is excellent, so that the contents can be easily taken out. Furthermore, when the sealant film of the present invention is bonded to a heat resistant film, no air bubbles are formed at the bonding interface, so that the laminate appearance is excellent. Moreover, the laminate film of the present invention can easily take out the contents after retorting and can heat-seal the laminate surfaces at a low temperature.

本発明のシーラントフィルムは、各層が同一組成のポリプロピレン系重合体を主成分として形成されていても、異なる組成のポリプロピレン系重合体を主成分として形成されていても良い。シーラントフィルムの各層を形成するポリプロピレン系重合体としては、ポリプロピレン単独重合体、ポリプロピレンランダム共重合体、ポリプロピレンブロック共重合体等を用いることができる。ただし、ヒートシール面の樹脂は、ポリプロピレンランダム共重合体であると好ましい。   In the sealant film of the present invention, each layer may be formed with a polypropylene polymer having the same composition as a main component, or may be formed with a polypropylene polymer having a different composition as a main component. As the polypropylene polymer forming each layer of the sealant film, a polypropylene homopolymer, a polypropylene random copolymer, a polypropylene block copolymer, and the like can be used. However, the resin of the heat seal surface is preferably a polypropylene random copolymer.

本発明で用いることが可能なポリプロピレンランダム共重合体とは、多量(約85重量%以上)のプロピレンと少量(約15重量%以下)のα−オレフィンとのランダム共重合体(ポリプロピレン−αオレフィンランダム共重合体)のことである。かかるポリプロピレンランダム共重合体を得る際のα−オレフィンモノマーとしては、エチレン、ブテン−1、ペンテン−1、4−メチルペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1等を用いることができるが、生産性の面からエチレン、ブテン−1を用いるのが特に好ましい。また、共重合に用いるα−オレフィンは、少なくとも1種以上であれば良く、必要に応じて、2種類以上を混合して用いることができる。   The polypropylene random copolymer that can be used in the present invention is a random copolymer (polypropylene-α olefin) of a large amount (about 85 wt% or more) of propylene and a small amount (about 15 wt% or less) of α-olefin. Random copolymer). As the α-olefin monomer for obtaining such a polypropylene random copolymer, ethylene, butene-1, pentene-1, 4-methylpentene-1, hexene-1, octene-1, and the like can be used. It is particularly preferable to use ethylene and butene-1 from the viewpoint of properties. Moreover, the alpha-olefin used for copolymerization should just be at least 1 or more types, and can mix and use 2 or more types as needed.

また、ポリプロピレンランダム共重合体を用いる場合に、そのポリプロピレンランダム共重合体は、230℃におけるメルトフローレイト(以下、MFRという)が、1〜10g/10分の範囲にあることが必要であり、フィルムの製膜性と生産性の面から2〜6g/10分の範囲にあると好ましい。なお、このポリプロピレンランダム共重合体をヒートシール層に用いる場合は、その融点が130〜150℃の範囲内にあることが必要である。融点が130℃を下回ると、レトルトブロッキングを起こし易くなるので、好ましくなく、反対に、150℃を上回ると、ヒートシール温度が高くなるので好ましくない。   Moreover, when using a polypropylene random copolymer, the polypropylene random copolymer must have a melt flow rate at 230 ° C. (hereinafter referred to as MFR) in the range of 1 to 10 g / 10 min. It is preferable in the range of 2 to 6 g / 10 min from the viewpoint of film formability and productivity. In addition, when using this polypropylene random copolymer for a heat seal layer, it is necessary that the melting | fusing point exists in the range of 130-150 degreeC. If the melting point is lower than 130 ° C, retort blocking is likely to occur.

また、本発明で用いることが可能なプロピレンブロック共重合体とは、多量(約85重量%以上)のプロピレンと少量(約15重量%以下)のα−オレフィンとのランダム共重合体と、多量(約50重量%以上)のα−オレフィンと少量(約50重量%以下)のプロピレンの共重合体とのブロック共重合体のことである。かかるプロピレンブロック共重合体を得る際のα−オレフィンモノマーとしては、エチレン、ブテン−1、ペンテン−1、4−メチルペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1等を用いることができるが、フィルムの耐寒衝撃性の面からエチレン、ブテン−1を用いるのが特に好ましい。また、共重合に用いるα−オレフィンは、少なくとも1種以上であれば良く、必要に応じて、2種類以上を混合して用いることができる。さらに、プロピレンブロック共重合体中のα−オレフィンの量は特に限定されないが、フィルムの透明性と耐寒衝撃性の面から2〜20%が好ましい。   Further, the propylene block copolymer that can be used in the present invention is a random copolymer of a large amount (about 85% by weight or more) of propylene and a small amount (about 15% by weight or less) of α-olefin, and a large amount. This is a block copolymer of a copolymer of (about 50% by weight or more) α-olefin and a small amount (about 50% by weight or less) of propylene. As the α-olefin monomer for obtaining such a propylene block copolymer, ethylene, butene-1, pentene-1, 4-methylpentene-1, hexene-1, octene-1, and the like can be used. From the viewpoint of the cold shock resistance, it is particularly preferable to use ethylene and butene-1. Moreover, the alpha-olefin used for copolymerization should just be at least 1 or more types, and can mix and use 2 or more types as needed. Furthermore, the amount of α-olefin in the propylene block copolymer is not particularly limited, but is preferably 2 to 20% from the viewpoint of transparency of the film and resistance to cold shock.

また、プロピレンブロック共重合体を用いる場合に、そのプロピレンブロック共重合体は、230℃におけるMFRが、1〜10g/10分の範囲にあることが必要であり、フィルムの透明性と耐寒衝撃性の面から2〜6g/10分の範囲にあると好ましい。なお、このプロピレンブロック共重合体をヒートシール層に用いる場合は、その融点が130〜150℃の範囲内にあることが必要である。融点が130℃を下回ると、レトルトブロッキングを起こし易くなるので、好ましくなく、反対に、150℃を上回ると、ヒートシール温度が高くなるので好ましくない。   When a propylene block copolymer is used, the propylene block copolymer must have an MFR in the range of 1 to 10 g / 10 min at 230 ° C., and transparency and cold shock resistance of the film. It is preferable that it is in the range of 2 to 6 g / 10 minutes from the surface. In addition, when using this propylene block copolymer for a heat seal layer, it is necessary for the melting | fusing point to exist in the range of 130-150 degreeC. If the melting point is lower than 130 ° C, retort blocking is likely to occur.

また、本発明のシーラントフィルムには、低温度における耐衝撃性を改良する目的で、熱可塑性エラストマーを添加することができる。この熱可塑性エラストマーとしては、エチレン・プロピレンラバー(EPR)、エチレン・ブテンラバー(EBR)、エチレン・酢酸ビニル共重合体(EVA)、水添ブロック共重合体等から選ばれた少なくとも1種類以上のものを用いることができる。この熱可塑性エラストマーの添加量は、ベースとなるポリプロピレン系樹脂の種類によっても異なるが、層を構成する全成分の重量に対して20%以下で、フィルム全体を構成する全成分の重量に対して10%以下であると好ましい。熱可塑性エラストマーの添加量がその範囲を上回ると、溶剤等で抽出され易くなり食品衛生上問題となる場合があるので好ましくない。   In addition, a thermoplastic elastomer can be added to the sealant film of the present invention for the purpose of improving impact resistance at a low temperature. The thermoplastic elastomer is at least one selected from ethylene / propylene rubber (EPR), ethylene / butene rubber (EBR), ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA), hydrogenated block copolymer, etc. Can be used. The amount of the thermoplastic elastomer added varies depending on the type of polypropylene resin as a base, but is 20% or less with respect to the weight of all components constituting the layer, and with respect to the weight of all components constituting the entire film. It is preferable that it is 10% or less. If the amount of the thermoplastic elastomer exceeds the range, it is not preferable because it is likely to be extracted with a solvent or the like and may cause a problem in food hygiene.

本発明のシーラントフィルムの表面粗さをコントロールするためには、不活性のアンチブロッキング剤の添加量を調整する方法を用いることができる。アンチブロッキング剤としては、公知のシリカ、ゼオライト、ホウ酸アルミニウム等を挙げることができるが、ヒートシール面の「0.1山密度」を1000個/1mm以上とするためには、平均粒子径0.1〜1.0μmのアンチブロッキング剤を所定量だけヒートシール層に添加する方法を好適に用いることができる。また、上記の如く所定粒径のアンチブロッキング剤を添加する代わりに、高密度ポリエチレン樹脂を分散させて表面に微細な突起を形成する方法を採用することも可能である。そのように所定粒径のアンチブロッキング剤を添加したり、高密度ポリエチレン樹脂を分散させたりして、ヒートシール面の3次元表面粗さを所定の範囲に調整することで、レトルト加工時のフィルム同士の接触部分を細かく分散させることにより、口開き性を改良することが可能となる。 In order to control the surface roughness of the sealant film of the present invention, a method of adjusting the addition amount of an inert antiblocking agent can be used. Examples of the anti-blocking agent include known silica, zeolite, aluminum borate, etc. In order to set the “0.1 crest density” of the heat seal surface to 1000 pieces / 1 mm 2 or more, the average particle diameter A method of adding a predetermined amount of an anti-blocking agent of 0.1 to 1.0 μm to the heat seal layer can be suitably used. Further, instead of adding the anti-blocking agent having a predetermined particle size as described above, it is possible to adopt a method in which a high density polyethylene resin is dispersed to form fine protrusions on the surface. By adding an anti-blocking agent with a predetermined particle size or dispersing a high-density polyethylene resin, the film during retorting is adjusted by adjusting the three-dimensional surface roughness of the heat seal surface to a predetermined range. It is possible to improve the openability by finely dispersing the contact portions between each other.

本発明のシーラントフィルムは、ヒートシール面の「SRa」が0.040〜0.200μmの範囲内にあり、「SRmax」が2.0〜10.0μmの範囲内にあり、「SRz」が1.5〜6.0μmの範囲にあり、「0.1山密度」が1000個/mm以上であるとともに、ラミネート面の「SRa」が0.015〜0.250μmの範囲内にあり、「SRmax」が0.2〜1.9μmの範囲内にあり、「SRz」が0.2〜1.4μmの範囲内にあることが必要である。ヒートシール面の「0.1山密度」が上記範囲より小さくなると、口開き不良現象の防止効果が低減されるため、好ましくない。また、ヒートシール面およびラミネート面の「SRa」、「SRmax」、「SRz」が上記範囲より小さくなると、口開き不良現象のみならず、ラミネートブロッキング現象が生じやすくなるので、好ましくない。反対に、ヒートシール面およびラミネート面の「SRa」、「SRmax」、「SRz」が上記範囲より大きくなると、ラミネート界面に気泡が残留してラミネート外観が悪くなるので好ましくない。 The sealant film of the present invention has a heat seal surface “SRa” in the range of 0.040 to 0.200 μm, “SRmax” in the range of 2.0 to 10.0 μm, and “SRz” of 1. In the range of .5 to 6.0 μm, “0.1 crest density” is 1000 pieces / mm 2 or more, and “SRa” of the laminate surface is in the range of 0.015 to 0.250 μm. It is necessary that “SRmax” is in the range of 0.2 to 1.9 μm and “SRz” is in the range of 0.2 to 1.4 μm. If the “0.1 crest density” of the heat seal surface is smaller than the above range, the effect of preventing the opening failure phenomenon is reduced, which is not preferable. Further, if “SRa”, “SRmax”, and “SRz” of the heat seal surface and the laminate surface are smaller than the above ranges, not only the opening failure phenomenon but also the laminate blocking phenomenon is likely to occur, which is not preferable. On the other hand, if “SRa”, “SRmax”, and “SRz” of the heat seal surface and the laminate surface are larger than the above ranges, bubbles remain at the laminate interface and the appearance of the laminate deteriorates, which is not preferable.

また、本発明のシーラントフィルムには、本発明の効果を損なわない限度において、必要に応じて公知の添加剤(たとえば、熱安定剤、中和剤、帯電防止剤、防曇剤等)を含有させることも可能である。   Further, the sealant film of the present invention contains known additives (for example, a heat stabilizer, a neutralizing agent, an antistatic agent, an antifogging agent, etc.) as necessary as long as the effects of the present invention are not impaired. It is also possible to make it.

一方、本発明のシーラントフィルムの層構造としては、ヒートシール層(ヒートシール面側の層)とラミネート層(ラミネート面側の層)との2層構造、または、それらの2層の間にさらに1層以上の中間層を設けた3層以上の層構造を採用することができる。また、シーラントフィルムの厚さは、具体的な用途により任意に設定できるが、通常10〜200μm、好ましくは25〜120μmである。加えて、シーラントフィルム全体の厚みの中で各層の占める割合は、2層構造の場合には、ヒートシール層の厚みが80〜40%でラミネート層の厚みが20〜60%であることが好ましく、3層以上の構造の場合には、ヒートシール層の厚みが50〜15%、中間層の厚みが20〜70%、ラミネート層の厚みが10〜50%であることが好ましい。   On the other hand, the layer structure of the sealant film of the present invention includes a two-layer structure of a heat seal layer (layer on the heat seal surface side) and a laminate layer (layer on the laminate surface side), or a gap between these two layers. A layer structure of three or more layers provided with one or more intermediate layers can be employed. Moreover, although the thickness of a sealant film can be arbitrarily set by the specific use, it is 10-200 micrometers normally, Preferably it is 25-120 micrometers. In addition, the proportion of each layer in the total thickness of the sealant film is preferably 80 to 40% of the heat seal layer and 20 to 60% of the laminate layer in the case of a two-layer structure. In the case of three or more layers, the heat seal layer preferably has a thickness of 50 to 15%, the intermediate layer has a thickness of 20 to 70%, and the laminate layer has a thickness of 10 to 50%.

本発明のシーラントフィルムおよびラミネートフィルムの一例を図1〜3に示す。図1は、2層構造のシーラントフィルムの断面を示したもの(概念図)であり、シーラントフィルム1は、ヒートシール層1aにラミネート層1bを積層することによって形成されている。また、図2は、3層構造のシーラントフィルムの断面を示したもの(概念図)であり、シーラントフィルム2は、ヒートシール層2aに中間層2cおよびラミネート層2bを積層することによって形成されている。一方、図3は、レトルト用積層フィルムの断面を示したもの(概念図)であり、レトルト用積層フィルム3は、2層構造のシーラントフィルムのラミネート層1bに耐熱性フィルム4を積層することによって形成されている。なお、図1、図2においては、大、中、小の3種類のサイズの突起が混在しているが、大、中サイズの突起は大粒子径のアンチブロッキング剤による突起を示したものであり、小サイズの突起は高密度ポリエチレンまたは小粒子径のアンチブロッキング剤による突起を示したものである。   An example of the sealant film and laminate film of the present invention is shown in FIGS. FIG. 1 shows a cross section of a sealant film having a two-layer structure (conceptual diagram). The sealant film 1 is formed by laminating a laminate layer 1b on a heat seal layer 1a. FIG. 2 shows a cross-section of a three-layer sealant film (conceptual diagram). The sealant film 2 is formed by laminating an intermediate layer 2c and a laminate layer 2b on a heat seal layer 2a. Yes. On the other hand, FIG. 3 shows a cross section of a laminated film for retort (conceptual diagram). The laminated film 3 for retort is formed by laminating a heat resistant film 4 on a laminated layer 1b of a two-layer sealant film. Is formed. In FIG. 1 and FIG. 2, three types of protrusions of large, medium and small sizes are mixed, but the large and medium size protrusions indicate protrusions due to the anti-blocking agent having a large particle diameter. The small-sized protrusions are protrusions formed by high-density polyethylene or an anti-blocking agent having a small particle diameter.

次に、本発明のシーラントフィルムの製造方法について説明する。シーラントフィルムの各層を構成するフィルムの形成方法としては、各層を構成するフィルムの原料である重合体に、アンチブロッキング剤や有機滑剤等の添加剤を必要量だけ添加し、約160〜300℃の温度で溶融押出しし、濾過フィルターを通過させた後に口金から吐出させ、冷却固化してフィルムを得る方法を用いることができる。なお、口金から吐出、冷却固化させる方法としては、Tダイからシート状に吐出し、約20〜80℃に温度調節された金属ドラムに巻き付けて冷却固化させる方法や、円筒状のダイからチューブ状に吐出させて、空気を吹き込んでバブル化、冷却固化させる方法等を採用することができる。また、得られたフィルム(未延伸フィルム)は、ヒートシール性を損なわない範囲内で必要に応じて1軸または2軸延伸することも可能である。   Next, the manufacturing method of the sealant film of this invention is demonstrated. As a method for forming a film constituting each layer of the sealant film, an additive such as an antiblocking agent or an organic lubricant is added in a necessary amount to the polymer that is a raw material of the film constituting each layer, and the film is about 160 to 300 ° C. It is possible to use a method in which a film is obtained by melt-extruding at a temperature, passing through a filtration filter, discharging from a die, and solidifying by cooling. In addition, as a method of discharging from the die and cooling and solidifying, a method of discharging from a T die in a sheet shape and winding it around a metal drum whose temperature is adjusted to about 20 to 80 ° C. and cooling and solidifying, or a tube shape from a cylindrical die It is possible to employ a method in which air is blown into a bubble to form bubbles and cooled and solidified. Moreover, the obtained film (unstretched film) can be uniaxially or biaxially stretched as necessary within a range not impairing the heat sealability.

また、ラミネート面の接着性を向上させるために、物理的または化学的に表面処理することが好ましい。かかる表面処理方法としては、たとえば、コロナ放電処理、プラズマ処理等の電気的な方法や、酸・アルカリ処理等の化学薬品処理や、火炎処理等の物理的な方法を挙げることができる。それらの処理方法は、単独または複合して行うことも可能である。   Moreover, in order to improve the adhesiveness of the laminate surface, it is preferable to perform a physical or chemical surface treatment. Examples of such surface treatment methods include electrical methods such as corona discharge treatment and plasma treatment, chemical treatments such as acid / alkali treatment, and physical methods such as flame treatment. These treatment methods can be carried out singly or in combination.

さらに、本発明のシーラントフィルムには、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、二軸延伸ナイロン6フィルム、二軸延伸ナイロン6,6フィルム、二軸延伸ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアリレートフィルム等の耐熱性フィルムを貼り合せることができる。貼り合せる方法としては、接着剤を介してドライラミネートする方法、溶融したポリエチレン等の樹脂を介した押出してサンドラミネートする方法、本発明のシーラントフィルムのラミネート側に熱を与えて溶融状態として圧着させる方法等が挙げられる。   Furthermore, the sealant film of the present invention includes a biaxially stretched polyethylene terephthalate film, a biaxially stretched nylon 6 film, a biaxially stretched nylon 6,6 film, a biaxially stretched polybutylene terephthalate film, a polyimide film, a polyarylate film, and the like. An adhesive film can be attached. As a method of bonding, a method of dry laminating through an adhesive, a method of extruding through a melted resin such as polyethylene and sand laminating, and applying heat to the laminating side of the sealant film of the present invention to crimp in a molten state Methods and the like.

以下、実施例によって本発明のシーラントフィルムおよびラミネートフィルムを具体的に説明するが、本発明の態様は実施例の態様のみに限定されるものではない。   Hereinafter, the sealant film and the laminate film of the present invention will be specifically described by way of examples. However, the embodiments of the present invention are not limited only to the embodiments.

[実施例1]
予め下記の添加物(d,e,f)を加えた下記のプロピレン系重合体(a)を、押出機により溶融させてTダイへ供給するとともに、予め下記添加物(d)を加えた下記プロピレン系重合体(a,c)を、別個の押出機により溶融させてTダイへ供給して、シート状に吐出し、40℃に温調した金属ドラムに巻き付け、冷却して巻き取ることにより、ヒートシール層とラミネート層(金属ドラムとの接触側)との2層構造を有する60μm厚みのフィルムを製造した。また、実施例1のフィルムの製造においては、プロピレン系重合体への添加物の配合比、ヒートシール層およびラミネート層のプロピレン系重合体の組成が、それぞれ、表1の通りになるように調整した。さらに、実施例1のフィルムの製造においては、ヒートシール層の厚さとラミネート層の厚さとが略同一となるように調整した。
(a)エチレン含有量4.5重量%で230℃におけるMFRが約3.6g/10分で融点約138℃のプロピレン・エチレンランダム共重合体
(c)エチレン含有量60重量%で230℃におけるMFRが約4.0g/10分のエチレン・プロピレンラバー
(d)単一粒径タイプで平均粒子径が約4.0μmの球状シリカ
(e)単一形状タイプで平均粒子径が約8.0μmのホウ酸アルミニウム
(f)凝集形状タイプで平均粒子径が約0.8μmの不定形シリカ
なお、アンチブロッキング剤の平均粒子径は、コールターカウンターによって得られた粒度分布から算出した重量平均径を用いた。また、樹脂のMFRおよび融点は、以下の方法により測定した。
[Example 1]
The following propylene polymer (a) to which the following additives (d, e, f) have been added in advance is melted by an extruder and supplied to a T die, and the following additives (d) are added in advance. By melting the propylene polymer (a, c) with a separate extruder, supplying it to a T-die, discharging it into a sheet, winding it around a metal drum adjusted to 40 ° C., cooling and winding it up A film having a thickness of 60 μm having a two-layer structure of a heat seal layer and a laminate layer (contact side with a metal drum) was produced. Further, in the production of the film of Example 1, the blending ratio of the additive to the propylene polymer and the composition of the propylene polymer of the heat seal layer and the laminate layer were adjusted as shown in Table 1, respectively. did. Furthermore, in the manufacture of the film of Example 1, the thickness of the heat seal layer and the thickness of the laminate layer were adjusted to be substantially the same.
(A) Propylene / ethylene random copolymer having an ethylene content of 4.5% by weight and an MFR at 230 ° C. of about 3.6 g / 10 min and a melting point of about 138 ° C. (c) An ethylene content of 60% by weight at 230 ° C. Ethylene / propylene rubber (d) with a MFR of about 4.0 g / 10 min (d) single particle size type and spherical silica (e) single shape type with an average particle size of about 4.0 μm and an average particle size of about 8.0 μm Amorphous silica with an aluminum borate (f) aggregate shape type and an average particle diameter of about 0.8 μm The average particle diameter of the antiblocking agent is the weight average diameter calculated from the particle size distribution obtained by a Coulter counter. It was. Moreover, MFR and melting | fusing point of resin were measured with the following method.

[MFR]
JIS−K−6758(ポリプロピレン試験法)に準じて、シリンダー、ピストンおよびダイを備えた押出型プラストメーターを少なくとも15分間230℃に保持し、試料をシリンダーに入れ、21.18N(2.16kgf)の荷重をかけたピストンによりダイから押し出した。しかる後、予熱6分後に押出物を切り捨てて、その後に押し出された押出物(気泡のない押出物)を所定の採取時間(たとえば、押出量が1.0〜3.5g/10分である場合は60秒、押出量が3.5〜10g/10分である場合は30秒)に達したとき切り取ることによって、質量測定用試料を採取した。そして、冷却してからその試料の質量を1mgの単位まで正確に測定し、下式IIを用いて、10分間当たりに押し出される試料の質量(g)を算出し、MFRとした。
MFR=600×m/t・・(II)
なお、式IIにおいて、mは切取り試料の質量の平均値(g)であり、tは質量測定用試料の採取時間(秒)である。
[MFR]
According to JIS-K-6758 (polypropylene test method), an extrusion plastometer equipped with a cylinder, piston and die is held at 230 ° C. for at least 15 minutes, and the sample is placed in the cylinder, 21.18 N (2.16 kgf) It was pushed out of the die by a piston with a load of. Thereafter, the extrudate is cut off after 6 minutes of preheating, and the extrudate (extruded product without bubbles) extruded thereafter has a predetermined sampling time (for example, the extrusion amount is 1.0 to 3.5 g / 10 min). In this case, a sample for mass measurement was collected by cutting when the amount reached 60 seconds, and 30 seconds when the extrusion amount was 3.5 to 10 g / 10 minutes. Then, after cooling, the mass of the sample was accurately measured to the unit of 1 mg, and using the following formula II, the mass (g) of the sample extruded per 10 minutes was calculated as MFR.
MFR = 600 × m / t (II)
In Formula II, m is the average value (g) of the mass of the cut sample, and t is the sampling time (second) of the sample for mass measurement.

[融点]
示差走査型熱量計(DSC)を用い、昇温スピード10℃/分の条件にて吸熱チャートを求め、その吸熱チャートにおける結晶融解時の最大ピークの頂点温度を融点として算出した。
[Melting point]
Using a differential scanning calorimeter (DSC), an endothermic chart was obtained under the condition of a heating rate of 10 ° C./min, and the peak temperature of the maximum peak at the time of crystal melting in the endothermic chart was calculated as the melting point.

また、得られた実施例1のフィルムを用い、3次元表面粗さ(「SRa」,「SRmax」,「SRz」,「0.1山密度」)、ラミネート外観、ラミネートブロッキング強度、口開き強度、ヘイズ(透明性)等の特性を評価した。また、実施例1のフィルムを厚さ15μmの二軸延伸ナイロン6フィルムとドライラミネート(エステル系接着剤を固形分量3g/mとなるように塗布した二軸延伸ナイロン6フィルムにドライラミネート)し、そのラミネートフィルムの特性を評価した。実施例1のフィルムおよびラミネートフィルムの評価結果を表2に示す。なお、評価したフィルムの特性は次の測定方法によるものである。 Also, using the obtained film of Example 1, three-dimensional surface roughness (“SRa”, “SRmax”, “SRz”, “0.1 crest density”), laminate appearance, laminate blocking strength, opening strength The properties such as haze (transparency) were evaluated. Further, the film of Example 1 was dry-laminated with a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm (dry laminate with a biaxially stretched nylon 6 film coated with an ester adhesive so as to have a solid content of 3 g / m 2 ). The properties of the laminate film were evaluated. Table 2 shows the evaluation results of the film and laminate film of Example 1. In addition, the characteristic of the evaluated film is based on the following measuring method.

[3次元表面粗さ]
JIS−0601に準拠し、3次元接触式表面粗さ計(小坂製作所製:型式ET−30K)を用い、フィルムの長手方向に沿ってフィルム表面の凹凸曲線を求めるとともに、その動作をフィルムロールの幅方向に2.0μm間隔で150回繰り返すことによって、フィルム表面の所定範囲(長さ1.0mm×幅0.2mm)の「断面曲面」を求めた。また、データ解析装置(小坂製作所製:型式AT−30K)を用いて、その「断面曲面」から、「粗さ曲面」、「中心面」を求めた。そして、その「中心面」上のフィルムの長手方向に沿った軸をX軸とし、フィルムの幅方向に沿った軸をY軸とし、「中心面」に直交する軸をZ軸として、上式Iによって「SRa」を算出した。また、上記データ解析装置を用い、「平均面」を求め、その「平均面」に基づいて「SRmax」、「SRz」を算出した。さらに、上記データ解析装置を用い、「中心面」より0.1μm高い位置にある平面を求め、その平面において「0.1山密度」を算出した。
[3D surface roughness]
In accordance with JIS-0601, a three-dimensional contact type surface roughness meter (manufactured by Kosaka Manufacturing Co., Ltd .: Model ET-30K) was used to obtain the uneven surface curve of the film surface along the longitudinal direction of the film, and the operation of the film roll By repeating 150 times at intervals of 2.0 μm in the width direction, a “cross-section curved surface” of a predetermined range (length 1.0 mm × width 0.2 mm) on the film surface was obtained. Further, using a data analysis device (manufactured by Kosaka Seisakusho: model AT-30K), a “roughness curved surface” and a “center plane” were obtained from the “cross section curved surface”. And the axis along the longitudinal direction of the film on the “center plane” is the X axis, the axis along the width direction of the film is the Y axis, and the axis perpendicular to the “center plane” is the Z axis. “SRa” was calculated by I. In addition, using the data analysis apparatus, an “average surface” was obtained, and “SRmax” and “SRz” were calculated based on the “average surface”. Further, using the data analysis apparatus, a plane at a position 0.1 μm higher than the “center plane” was obtained, and “0.1 mountain density” was calculated on the plane.

[ラミネート外観]
二軸延伸ナイロン6フィルムとドライラミネートした試料フィルムを、40℃で2日間に亘ってエージングした後に、ラミネート部分に存在する気泡の個数を肉眼で計測した。そして、計測された気泡の発生個数に応じて、3段階で評価した。評価の基準は下記の通りである。
○:0〜5個/1000cm2
△:6〜20個/1000cm2
×:21個以上/1000cm2
[Laminate appearance]
A sample film dry-laminated with a biaxially stretched nylon 6 film was aged at 40 ° C. for 2 days, and then the number of bubbles present in the laminated portion was measured with the naked eye. And it evaluated in three steps according to the generated number of bubbles generated. The evaluation criteria are as follows.
○: 0 to 5 pieces / 1000 cm 2
Δ: 6-20 pieces / 1000 cm 2
×: 21 or more / 1000 cm 2

[ラミネートブロッキング強度]
上記ラミネート外観の評価時と同様な方法でドライラミネートした2枚のフィルムを用い、片方のフィルムの二軸延伸ナイロン6フィルム側の面と他方のフィルムの試料フィルム側の面とを重ねあわせ、50℃×30分間予熱処理した後、7cm×7cmの部分にホットプレスで14.1MPa(MN/m)の荷重をかけ、50℃×15分間加圧した後、ASTM−D−1893の方法により剥離強度を測定した。そして、測定された剥離強度に応じて、3段階で評価した。評価の基準は下記の通りである。
○:0〜150mN/70mm
△:150mNを越え300mN未満/70mm
×:300mN以上/70mm
なお、ラミネートブロッキング強度が0〜150mN/70mmの範囲内であれば、ニッカリ粉を散布することなくそのままシーラントフィルムを使用することが可能である。
[Laminate blocking strength]
Using two films dry-laminated in the same manner as in the evaluation of the laminate appearance, the surface on the biaxially stretched nylon 6 film side of one film and the surface on the sample film side of the other film were overlapped. After pre-heat treatment at 30 ° C. for 30 minutes, a load of 14.1 MPa (MN / m 2 ) was applied to a 7 cm × 7 cm portion with a hot press and pressurized at 50 ° C. for 15 minutes, followed by the method of ASTM-D-1893 The peel strength was measured. And it evaluated in three steps according to the measured peeling strength. The evaluation criteria are as follows.
○: 0 to 150 mN / 70 mm
Δ: Over 150 mN and less than 300 mN / 70 mm
X: 300 mN or more / 70 mm
In addition, if the laminate blocking strength is in the range of 0 to 150 mN / 70 mm, the sealant film can be used as it is without spraying the powder.

[口開き強度]
上記ラミネート外観・ラミネートブロッキング強度の評価時と同様な方法でドライラミネートした2枚のフィルムの試料フィルム面同士を重ねあわせ、8cm×13cmにサンプリングして1kgの荷重をかけ、125℃×30分間レトルト管で熱水処理した。次いで、フィルムを7cm×11cmに再サンプリングし、ASTM−D1893の方法により剥離強度を測定した。そして、測定された剥離強度に応じて、3段階で評価した。
○:0〜40mN/70mm
△:40mNを越え250mN未満/70mm
×:250mN以上/70mm
なお、口開き強度が0〜40mN/70mmの範囲内であれば、ほとんど抵抗なく開くことができるが、40mNを越え250mN未満/70mmになると、開く際に若干抵抗があり、250mN以上/70mmになると、開口部への衝撃等のきっかけがないと開きにくい。
[Opening strength]
Sample film surfaces of two films that were dry-laminated in the same manner as in the evaluation of the laminate appearance and laminate blocking strength were overlapped, sampled at 8 cm x 13 cm, applied with a 1 kg load, and retort at 125 ° C for 30 minutes. The tube was treated with hot water. Next, the film was resampled to 7 cm × 11 cm, and the peel strength was measured by the method of ASTM-D1893. And it evaluated in three steps according to the measured peeling strength.
○: 0 to 40 mN / 70 mm
Δ: Over 40 mN and less than 250 mN / 70 mm
X: 250 mN or more / 70 mm
If the opening strength is in the range of 0 to 40 mN / 70 mm, it can be opened with almost no resistance, but if it exceeds 40 mN and less than 250 mN / 70 mm, there is a slight resistance when opening, and 250 mN or more / 70 mm. If it becomes, it will be hard to open if there is no trigger of the impact etc. to an opening part.

[ヘイズ(透明性)]
JIS−K−7105(プラスチックの光学的特性試験法)に準拠して、積分球式光線透過率測定装置により5cm角の試料フィルム(シーラントフィルムおよび上記ラミネートフィルム)の拡散透過率および全光線透過率を測定し、下式IIにより拡散透過率と全光線透過率との比をヘイズとして算出した。
H=Td/Tt×100・・(II)
なお、式IIにおいて、Hはヘイズ(%)、Tdは拡散透過率(%)、Ttは全光線透過率(%)である。
[Haze (Transparency)]
In accordance with JIS-K-7105 (plastic optical property test method), the diffuse transmittance and total light transmittance of a sample film (sealant film and the above laminate film) of 5 cm square by an integrating sphere type light transmittance measuring device. Then, the ratio of the diffuse transmittance and the total light transmittance was calculated as haze by the following formula II.
H = Td / Tt × 100 (II)
In Formula II, H is haze (%), Td is diffuse transmittance (%), and Tt is total light transmittance (%).

[実施例2]
ヒートシール層を形成するプロピレン系重合体(a)を下記のプロピレン系重合体(b)に変更するとともに、ラミネート層を形成するプロピレン系重合体(a,c)をプロピレン系重合体(c)および下記のプロピレン系重合体(b)に変更し、かつ、そのプロピレン系重合体(b)とプロピレン系重合体(c)との配合比を表1の如く調整した以外は実施例1と同様にして、実施例2のフィルムを得た。また、得られた実施例2のフィルムの特性を実施例1と同様の方法で評価するとともに、実施例2のフィルムを実施例1と同様の方法でラミネートし、そのラミネートフィルムの特性を評価した。実施例2のフィルムの評価結果およびラミネートフィルムの評価結果を表2に示す。
(b)エチレン含有量10重量%で230℃におけるMFRが約2.0g/10分で融点約135℃のプロピレン・エチレンブロック共重合体
[Example 2]
The propylene polymer (a) forming the heat seal layer is changed to the following propylene polymer (b), and the propylene polymer (a, c) forming the laminate layer is changed to the propylene polymer (c). The same as in Example 1 except that the propylene polymer (b) was changed to the following and the blending ratio of the propylene polymer (b) to the propylene polymer (c) was adjusted as shown in Table 1. Thus, a film of Example 2 was obtained. Moreover, while evaluating the characteristic of the film of obtained Example 2 by the method similar to Example 1, the film of Example 2 was laminated by the method similar to Example 1, and the characteristic of the laminated film was evaluated. . Table 2 shows the evaluation results of the film of Example 2 and the evaluation results of the laminate film.
(B) Propylene / ethylene block copolymer having an ethylene content of 10% by weight and an MFR at 230 ° C. of about 2.0 g / 10 min and a melting point of about 135 ° C.

[実施例3]
ヒートシール層を形成するプロピレン系重合体(a)に下記の高密度ポリエチレン(g)を加え、その高密度ポリエチレン(g)とプロピレン系重合体(a)との配合比を表1の如く調整した以外は実施例1と同様にして、実施例3のフィルムを得た。また、得られた実施例3のフィルムの特性を実施例1と同様の方法で評価するとともに、実施例3のフィルムを実施例1と同様の方法でラミネートし、そのラミネートフィルムの特性を評価した。実施例3のフィルムの評価結果およびラミネートフィルムの評価結果を表2に示す。
(g)190℃におけるMFRが約1.0g/10分であり密度約0.954g/cmであり融点が132℃である高密度ポリエチレン
[Example 3]
The following high density polyethylene (g) is added to the propylene polymer (a) forming the heat seal layer, and the blending ratio of the high density polyethylene (g) and the propylene polymer (a) is adjusted as shown in Table 1. A film of Example 3 was obtained in the same manner as Example 1 except that. Moreover, while evaluating the characteristic of the film of obtained Example 3 by the method similar to Example 1, the film of Example 3 was laminated by the method similar to Example 1, and the characteristic of the laminated film was evaluated. . Table 2 shows the evaluation results of the film of Example 3 and the evaluation results of the laminate film.
(G) High density polyethylene having an MFR at 190 ° C. of about 1.0 g / 10 min, a density of about 0.954 g / cm 3 and a melting point of 132 ° C.

[比較例1]
ヒートシール層を形成するプロピレン系重合体(a)に予め加える添加物(d,e,f)を添加物(d,e)のみに変更するとともに、ヒートシール層を形成するプロピレン系重合体(a)と添加物(d,e)との配合比を表1の如く調整した以外は実施例1と同様にして、比較例1のフィルムを得た。なお、比較例1のフィルムの断面の概念図を図4に示す。また、得られた比較例1のフィルムの特性を実施例1と同様の方法で評価するとともに、比較例1のフィルムを実施例1と同様の方法でラミネートし、そのラミネートフィルムの特性を評価した。比較例1のフィルムの評価結果およびラミネートフィルムの評価結果を表2に示す。
[Comparative Example 1]
While changing the additive (d, e, f) previously added to the propylene polymer (a) forming the heat seal layer only to the additive (d, e), the propylene polymer ( A film of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of a) to the additives (d, e) was adjusted as shown in Table 1. In addition, the conceptual diagram of the cross section of the film of the comparative example 1 is shown in FIG. Moreover, while evaluating the characteristic of the film of the obtained comparative example 1 by the method similar to Example 1, the film of the comparative example 1 was laminated by the same method as Example 1, and the characteristic of the laminated film was evaluated. . Table 2 shows the evaluation results of the film of Comparative Example 1 and the evaluation results of the laminate film.

[比較例2]
ヒートシール層を形成するプロピレン系重合体(a)に予め加える添加物(d,e,f)を添加物(d,f)のみに変更するとともに、ヒートシール層を形成するプロピレン系重合体(a)と添加物(d,f)との配合比を表1の如く調整した以外は実施例1と同様にして、比較例2のフィルムを得た。また、得られた比較例2のフィルムの特性を実施例1と同様の方法で評価するとともに、比較例2のフィルムを実施例1と同様の方法でラミネートし、そのラミネートフィルムの特性を評価した。比較例2のフィルムの評価結果およびラミネートフィルムの評価結果を表2に示す。
[Comparative Example 2]
While changing the additive (d, e, f) previously added to the propylene polymer (a) forming the heat seal layer to only the additive (d, f), the propylene polymer ( A film of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of a) to the additive (d, f) was adjusted as shown in Table 1. Moreover, while evaluating the characteristic of the film of the obtained comparative example 2 by the same method as Example 1, the film of the comparative example 2 was laminated by the same method as Example 1, and the characteristic of the laminated film was evaluated. . Table 2 shows the evaluation results of the film of Comparative Example 2 and the evaluation results of the laminate film.

[比較例3]
予め下記の添加物(d,e,f)を加えた下記のプロピレン系重合体(a,c)を、押出機により溶融させてTダイへ供給して、シート状に吐出し、40℃に温調した金属ドラムに巻き付け、冷却して巻き取ることにより、単層構造を有する60μm厚みのフィルムを製造した。また、比較例3のフィルムの製造においては、プロピレン系重合体への添加物の配合比、プロピレン系重合体の組成が、それぞれ、表1の通りになるように調整した。さらに、比較例3のフィルムの製造においては、実施例1のフィルムの製造と同様に、ヒートシール層の厚さとラミネート層の厚さとが略同一となるように調整した。
(a)エチレン含有量4.5重量%で230℃におけるMFRが約3.6g/10分で融点約138℃のプロピレン・エチレンランダム共重合体
(c)エチレン含有量60重量%で230℃におけるMFRが約4.0g/10分のエチレン・プロピレンラバー
(d)単一粒径タイプで平均粒子径が約4.0μmの球状シリカ
(e)単一形状タイプで平均粒子径が約8.0μmのホウ酸アルミニウム
(f)凝集形状タイプで平均粒子径が約0.8μmの不定形シリカ
[Comparative Example 3]
The following propylene polymer (a, c) to which the following additives (d, e, f) have been added in advance is melted by an extruder, supplied to a T die, discharged into a sheet, and heated to 40 ° C. A 60 μm-thick film having a single-layer structure was produced by winding on a temperature-controlled metal drum, cooling and winding. Moreover, in manufacture of the film of the comparative example 3, it adjusted so that the compounding ratio of the additive to a propylene polymer and the composition of a propylene polymer might become as Table 1, respectively. Furthermore, in the production of the film of Comparative Example 3, as in the production of the film of Example 1, the thickness of the heat seal layer and the thickness of the laminate layer were adjusted to be substantially the same.
(A) Propylene / ethylene random copolymer having an ethylene content of 4.5% by weight and an MFR at 230 ° C. of about 3.6 g / 10 min and a melting point of about 138 ° C. (c) An ethylene content of 60% by weight at 230 ° C. Ethylene / propylene rubber (d) with a MFR of about 4.0 g / 10 min (d) single particle size type and spherical silica (e) single shape type with an average particle size of about 4.0 μm and an average particle size of about 8.0 μm Amorphous silica with an aluminum borate (f) aggregate shape type and an average particle size of about 0.8 μm

得られた比較例3のフィルムの特性を実施例1と同様の方法で評価するとともに、比較例3のフィルムを実施例1と同様の方法でラミネートし、そのラミネートフィルムの特性を評価した。比較例3のフィルムの評価結果およびラミネートフィルムの評価結果を表2に示す。   The characteristics of the obtained film of Comparative Example 3 were evaluated by the same method as in Example 1, the film of Comparative Example 3 was laminated by the same method as in Example 1, and the characteristics of the laminated film were evaluated. Table 2 shows the evaluation results of the film of Comparative Example 3 and the evaluation results of the laminate film.

[比較例4]
シーラントフィルムを形成するプロピレン系重合体(a)に予め加える添加物(d,e,f)を添加物(d,f)のみに変更するとともに、プロピレン系重合体(a)と添加物(d,f)との配合比を表1の如く調整した以外は比較例3と同様にして、比較例4のフィルムを得た。また、得られた比較例4のフィルムの特性を実施例1と同様の方法で評価するとともに、比較例4のフィルムを実施例1と同様の方法でラミネートし、そのラミネートフィルムの特性を評価した。比較例4のフィルムの評価結果およびラミネートフィルムの評価結果を表2に示す。
[Comparative Example 4]
The additive (d, e, f) added in advance to the propylene polymer (a) forming the sealant film is changed to only the additive (d, f), and the propylene polymer (a) and the additive (d , F) A film of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as Comparative Example 3 except that the blending ratio with f) was adjusted as shown in Table 1. Moreover, while evaluating the characteristic of the film of the obtained comparative example 4 by the method similar to Example 1, the film of the comparative example 4 was laminated by the same method as Example 1, and the characteristic of the laminated film was evaluated. . Table 2 shows the evaluation results of the film of Comparative Example 4 and the evaluation results of the laminate film.

Figure 2005178217
Figure 2005178217

Figure 2005178217
Figure 2005178217

[実施例のフィルムの効果]
表1から明らかなように、ヒートシール面の表面粗さおよびラミネート面の表面粗さが特許請求の範囲内に含まれる実施例1〜3のフィルムは、いずれも、ラミネート外観が良好であり、ラミネートブロッキング強度、口開き強度が低く、レトルト用シーラントフィルムとしての必要特性を備えているものであった。
[Effects of Example Film]
As apparent from Table 1, the films of Examples 1 to 3 in which the surface roughness of the heat seal surface and the surface roughness of the laminate surface are included within the scope of the claims have good laminate appearance. The laminate blocking strength and open mouth strength were low, and it had the necessary characteristics as a sealant film for retort.

これに対して、ヒートシール面の「0.1山密度」が小さい比較例1のフィルムは、ラミネート外観が良好であり、ラミネートブロッキング強度が低いものの、口開き強度が若干大きかった。また、ヒートシール面の「SRa」,「SRmax」,「SRz」が小さい比較例2,4のフィルムは、ラミネート外観が良好であるものの、ラミネートブロッキング強度、口開き強度が大きかった。一方、ラミネート面の「SRa」,「SRmax」,「SRz」が大きい比較例3のフィルムは、ラミネートブロッキング強度、口開き強度が小さいものの、ラミネート外観が不良であった。   On the other hand, the film of Comparative Example 1 having a small “0.1 crest density” on the heat-sealed surface had a good laminate appearance and low laminate blocking strength, but had a slightly large opening strength. Further, the films of Comparative Examples 2 and 4 having small “SRa”, “SRmax”, and “SRz” on the heat-sealed surface had good laminate appearance, but had high laminate blocking strength and open mouth strength. On the other hand, the film of Comparative Example 3 having large “SRa”, “SRmax”, and “SRz” on the laminate surface had a poor laminate appearance, although the laminate blocking strength and the opening strength were small.

本発明のポリプロピレン系多層シーラントフィルムおよびラミネートフィルムは、上記の如く優れた性能を有しているので、様々な種類の物品のレトルト加工、特に食品のレトルト加工に好適に用いることができる。   Since the polypropylene-based multilayer sealant film and laminate film of the present invention have excellent performance as described above, they can be suitably used for retorting of various kinds of articles, particularly for food.

ポリプロピレン系2層シーラントフィルムの断面を拡大して示す説明図である。It is explanatory drawing which expands and shows the cross section of a polypropylene type 2 layer sealant film. ポリプロピレン系3層シーラントフィルムの断面を拡大して示す説明図である。It is explanatory drawing which expands and shows the cross section of a polypropylene type 3 layer sealant film. ポリプロピレン系2層シーラントフィルムに耐熱性フィルムを積層した積層フィルムの断面を拡大して示す説明図である。It is explanatory drawing which expands and shows the cross section of the laminated film which laminated | stacked the heat resistant film on the polypropylene type 2 layer sealant film. 比較例1のフィルムの断面を拡大して示す説明図である。It is explanatory drawing which expands and shows the cross section of the film of the comparative example 1.

符号の説明Explanation of symbols

1・・シーラントフィルム、1a・・ヒートシール層、1b・・ラミネート層、2・・シーラントフィルム、2a・・ヒートシール層、2b・・ラミネート層、2c・・中間層、3・・ラミネートフィルム(レトルト用積層フィルム)、4・・耐熱性フィルム。   1 .... sealant film, 1a ... heat seal layer, 1b ... laminate layer, 2 .... sealant film, 2a ... heat seal layer, 2b ... laminate layer, 2c ... intermediate layer, ... laminate film ( Laminated film for retort), 4. Heat resistant film.

Claims (3)

ポリプロピレン系の合成樹脂によって形成されたフィルムが少なくとも2層以上に積層されており、ヒートシールを行うためのヒートシール面(A)と、耐熱性フィルムと貼り合せるためのラミネート面(B)とを有するポリプロピレン系多層シーラントフィルムであって、
前記ヒートシール面(A)および前記ラミネート面(B)の表面粗さが、それぞれ、下記の範囲にあることを特徴とするポリプロピレン系多層シーラントフィルム。
(A)の表面粗さ:
3次元中心面平均粗さ 0.040〜0.200μm
3次元最大高さ 2.0〜10.0μm
3次元十点平均粗さ 1.5〜6.0μm
中心面より0.1μm上方の面における山密度 1000個/mm以上
(B)の表面粗さ:
3次元中心面平均粗さ 0.015〜0.250μm
3次元最大高さ 0.2〜1.9μm
3次元十点平均粗さ 0.2〜1.4μm
A film formed of a polypropylene-based synthetic resin is laminated in at least two layers, and includes a heat seal surface (A) for heat sealing and a laminate surface (B) for bonding to a heat resistant film. A polypropylene-based multilayer sealant film having
The polypropylene-based multilayer sealant film, wherein the heat seal surface (A) and the laminate surface (B) each have a surface roughness in the following range.
(A) Surface roughness:
Three-dimensional center plane average roughness 0.040-0.200 μm
3D maximum height 2.0-10.0μm
Three-dimensional ten-point average roughness 1.5-6.0 μm
Surface density of 1000 density / mm 2 or more (B) on the surface 0.1 μm above the center surface:
Three-dimensional center plane average roughness 0.015 to 0.250 μm
3D maximum height 0.2-1.9μm
Three-dimensional ten-point average roughness 0.2-1.4 μm
ヒートシール面を形成する樹脂の融点が130〜150℃であることを特徴とする請求項1に記載のポリプロピレン系多層シーラントフィルム。   The polypropylene-based multilayer sealant film according to claim 1, wherein the melting point of the resin forming the heat seal surface is 130 to 150 ° C. 請求項1、または請求項2に記載のポリプロピレン系多層シーラントフィルムと耐熱性フィルムとを張り合わせたことを特徴とするラミネートフィルム。   A laminate film comprising the polypropylene-based multilayer sealant film according to claim 1 and a heat-resistant film bonded together.
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