JP2005154603A - Surface treatment agent and polymer molded body - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、簡便で高品位かつ多様性のある表面機能を、樹脂材料に付与することのできる
表面処理剤、及び、該表面処理剤を用いてなる高分子成形体に関する。
The present invention relates to a surface treatment agent capable of imparting simple, high-quality and diverse surface functions to a resin material, and a polymer molded body using the surface treatment agent.
従来、樹脂材料表面に種々の処理を施すことにより濡れ性、接着性及び塗装性等を改善す
ることが行われているが、このような樹脂材料表面を処理する手法としては、例えば、非
特許文献１によると樹脂材料表面の物理的な粗面化法、薬品処理法、紫外線放射線処理法
、火焔処理法、Ｃａｓｉｎｇ法、グラフト重合法、カップリング剤処理法及び放電処理法
等が知られている。
Conventionally, various treatments have been performed on the resin material surface to improve wettability, adhesiveness, paintability, etc. As a method for treating such a resin material surface, for example, non-patent According to the literature 1, the physical surface roughening method of the resin material, chemical treatment method, ultraviolet radiation treatment method, flame treatment method, Casing method, graft polymerization method, coupling agent treatment method and discharge treatment method are known. Yes.
しかし、プラズマ処理やコロナ処理等の放電処理法や、紫外線放射線処理法により樹脂材
料表面を改質する場合、その処理効果は大きいものの、高価な設備を必要とし製造コスト
の高騰を招くという欠点がある。一方、薬品処理法、火焔処理法及びカップリング剤処理
法により樹脂材料表面を改質する場合、製造コストの面では放電処理法等に比べると有利
ではあるが、高品位の表面機能を有する樹脂材料を得ることができず、また、得られる樹
脂材料の表面機能に多様性がないという欠点がある。
However, when the surface of a resin material is modified by an electric discharge treatment method such as plasma treatment or corona treatment or an ultraviolet radiation treatment method, the treatment effect is great, but there is a disadvantage that expensive equipment is required and the manufacturing cost is increased. is there. On the other hand, when the resin material surface is modified by a chemical treatment method, a flame treatment method and a coupling agent treatment method, it is advantageous in terms of manufacturing cost compared to the discharge treatment method, etc., but a resin having a high quality surface function. There are disadvantages that the material cannot be obtained and that the surface function of the obtained resin material is not diverse.
これに対して、グラフト重合法は、高品位の表面機能を有する樹脂材料を得られる方法で
あり、例えば、特許文献１に、ポリメチルメタクリレート等のプラスチックフィルム表面
にアクリルアミド等の親水性モノマーをグラフト重合する方法が開示されている。また、
例えば、特許文献２に、ポリオレフィン系フィルムの表面にアクリル酸やメタクリル酸等
の極性モノマーをグラフト重合することが開示されている。
しかしながら、特許文献１及び２に開示の方法では、樹脂材料表面をグラフト重合法によ
り改質するには、グラフト重合処理前に放電処理等の前処理が必要であったため、製造コ
スト費用の面で放電処理法や紫外線照射処理法等と同様に欠点があった。
On the other hand, the graft polymerization method is a method for obtaining a resin material having a high-quality surface function. For example, in Patent Document 1, a hydrophilic monomer such as acrylamide is grafted on the surface of a plastic film such as polymethyl methacrylate. A method of polymerizing is disclosed. Also,
For example, Patent Document 2 discloses graft polymerization of a polar monomer such as acrylic acid or methacrylic acid on the surface of a polyolefin-based film.
However, in the methods disclosed in Patent Documents 1 and 2, in order to modify the surface of the resin material by the graft polymerization method, pretreatment such as electric discharge treatment is necessary before the graft polymerization treatment. There were drawbacks similar to the discharge treatment method and the ultraviolet irradiation treatment method.
本発明は、上記に鑑み、簡便で高品位かつ多様性のある表面機能を、樹脂材料に付与する
ことのできる表面処理剤、及び、該表面処理剤を用いてなる高分子成形体を提供すること
を目的とする。
In view of the above, the present invention provides a surface treatment agent capable of imparting simple, high-quality and diverse surface functions to a resin material, and a polymer molded body using the surface treatment agent. For the purpose.
本発明は、樹脂に対して浸透性を示す部位と、前記樹脂に対して浸透性を示さずかつ機能
性官能基を有する部位とを１分子内に併せ持つ有機化合物からなる表面処理剤である。
以下に本発明を詳述する。
This invention is a surface treating agent which consists of an organic compound which has the site | part which shows permeability | transmittance with respect to resin, and the site | part which does not show permeability | transmittance with respect to the said resin, and has a functional functional group.
The present invention is described in detail below.
本発明の表面処理剤において、上記有機化合物は、樹脂に対して浸透性を示す部位（以下
、浸透性部位ともいう）と、上記樹脂に対して浸透性を示さずかつ機能性官能基を有する
部位（以下、機能性部位ともいう）とを１分子内に併せ持つ。
In the surface treatment agent of the present invention, the organic compound has a site that is permeable to the resin (hereinafter, also referred to as a permeable site) and a functional functional group that is not permeable to the resin. A site (hereinafter also referred to as a functional site) is combined in one molecule.
上記「樹脂に対して浸透性を示す」とは、単なる吸着による表面処理とは異なり、分子の
一部位が樹脂の分子間に入り込むことにより、樹脂の表面から樹脂内部に拡散して、固体
樹脂内に取り込まれることを意味する。このような浸透性部位としては、例えば、Ｃ、Ｈ
、Ｏ、Ｎ、Ｓ及びハロゲン元素のみで構成され、芳香環を少なくとも１つ以上有し、既知
の染料分子に類似した構造を有する部位等が挙げられる。
The above-mentioned “showing permeability to the resin” means that, unlike surface treatment by simple adsorption, one part of the molecule penetrates between the molecules of the resin, so that it diffuses from the surface of the resin to the inside of the resin, and the solid resin. It is taken in. Examples of such penetrating sites include C and H.
, O, N, S and a halogen element, a portion having at least one aromatic ring and a structure similar to a known dye molecule.
このような浸透性部位としては、例えば、アゾベンゼン誘導体、ピラゾロン誘導体、チア
ゾール誘導体、アントラキノン誘導体、アントロン誘導体、インジゴ誘導体、チオインジ
ゴ誘導体、ジフェニルメタン誘導体、トリフェニルメタン誘導体、キサンテン誘導体、ア
クリジン誘導体、アジン誘導体、オキサジン誘導体、チアジン誘導体、キノリン誘導体、
ベンゾキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、ナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、又
は、これらのオリゴマー若しくはポリマーが挙げられる。また被処理樹脂を構成する樹脂
分子と相溶化しやすいことが知られているものとして以下のものが挙げられる。例えば被
処理樹脂がＡ樹脂とＢ樹脂との共重合体からなる場合、Ａ樹脂又はＢ樹脂のホモポリマー
、被処理樹脂とステレオコンプレックスを形成できるもの、例えば被処理樹脂が側鎖を有
する場合、該側鎖と錯体を形成可能な側鎖を持つもの等が挙げられる。なかでも、上記浸
透性部位としては、樹脂に対する浸透性及び化学結合性に優れるアゾベンゼン誘導体が好
ましい。
Examples of such penetrating sites include azobenzene derivatives, pyrazolone derivatives, thiazole derivatives, anthraquinone derivatives, anthrone derivatives, indigo derivatives, thioindigo derivatives, diphenylmethane derivatives, triphenylmethane derivatives, xanthene derivatives, acridine derivatives, azine derivatives, oxazines. Derivatives, thiazine derivatives, quinoline derivatives,
Examples thereof include benzoquinone derivatives, naphthoquinone derivatives, naphthalimide derivatives, perinone derivatives, and oligomers or polymers thereof. Moreover, the following are mentioned as what is known to be easily compatible with the resin molecules constituting the resin to be treated. For example, when the resin to be treated is composed of a copolymer of A resin and B resin, homopolymer of A resin or B resin, one that can form a stereo complex with the resin to be treated, for example, when the resin to be treated has a side chain, Those having a side chain capable of forming a complex with the side chain are exemplified. Among these, as the penetrable site, an azobenzene derivative excellent in penetrability and chemical bondability with respect to the resin is preferable.
上記機能性部位とは、上記有機化合物のうち被処理物である樹脂に対して浸透性を示さず
、既知の機能性官能基を有する部位をいう。即ち、上記機能性部位は、上記有機化合物に
おいて上述した浸透性部位とは全く異なる性質を有する部位である。
上記機能性官能基とは、被処理物である樹脂の表面に、撥水性、親水性等のぬれ性、撥油
性、接着性、印刷性、光沢性、表面加飾性、吸着性、防曇性、防錆性、生体親和性、耐摩
耗性、耐擦り傷性、帯電防止性、導電性、反射防止性、耐化学薬品、他の材料との親和性
等の機能を付与するための官能基であり、例えば、アルキル基、水酸基、カルボキシル基
、カルボニル基、アミノ基、ニトロ基、フルオロアルキル基、グリシジル基、メルカプト
基、ハロゲン基、アルコキシ基、アルキルチオ基等の官能基が挙げられる。
The said functional part means the site | part which does not show permeability | transmittance with respect to resin which is a to-be-processed object among the said organic compounds, and has a known functional functional group. That is, the functional site is a site having completely different properties from the permeable site described above in the organic compound.
The above functional functional group refers to the surface of the resin to be processed, wettability such as water repellency and hydrophilicity, oil repellency, adhesiveness, printability, glossiness, surface decorating properties, adsorptivity and antifogging. Functional group for imparting functions such as compatibility, rust prevention, biocompatibility, abrasion resistance, scratch resistance, antistatic properties, conductivity, antireflection properties, chemical resistance, and compatibility with other materials Examples thereof include functional groups such as alkyl groups, hydroxyl groups, carboxyl groups, carbonyl groups, amino groups, nitro groups, fluoroalkyl groups, glycidyl groups, mercapto groups, halogen groups, alkoxy groups, and alkylthio groups.
このような浸透性部位と機能性部位とを１分子中に併せ持つ有機化合物は、下記一般式（
１）又は（２）で表されるアゾベンゼン化合物であることが好ましい。
An organic compound having both a penetrating site and a functional site in one molecule is represented by the following general formula (
The azobenzene compound represented by 1) or (2) is preferable.
式（１）及び（２）中、Ａｒは、芳香族炭化水素を表し、Ｘは、樹脂に対して浸透性を示
さずかつ機能性官能基を有する炭素数５以上の部位を表す。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、アル
キル基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、ニトロ基、スルホン酸基、硫酸エステル基
、スルホンアミド基及びハロゲン基から選択される少なくとも１種の置換基を表す。
In the formulas (1) and (2), Ar represents an aromatic hydrocarbon, and X represents a site having 5 or more carbon atoms that does not show permeability to the resin and has a functional functional group. R 1 , R 2 and R 3 represent at least one substituent selected from an alkyl group, a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, a nitro group, a sulfonic acid group, a sulfate ester group, a sulfonamide group and a halogen group. .
上記式（１）及び（２）において、Ａｒで表される芳香族炭化水素としては特に限定され
ず、例えば、ベンゼン、ナフタレン又はアントラセン等が挙げられる。また、上記式（１
）又は（２）は、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の置換基がなくてもよい。
In the above formulas (1) and (2), the aromatic hydrocarbon represented by Ar is not particularly limited, and examples thereof include benzene, naphthalene or anthracene. In addition, the above formula (1
) Or (2) may be free of R 1 , R 2 and R 3 substituents.
上記式（１）及び（２）において、アゾ基とＡｒとで構成される部位が上述の浸透性部位
となる。
また、上記式（１）及び（２）において、Ｘで表される部位が上述の機能性部位であり、
例えば、上述したアルキル基、水酸基、カルボキシル基、カルボニル基、アミノ基、ニト
ロ基、フルオロアルキル基、グリシジル基、メルカプト基、ハロゲン基、アルコキシ基又
はアルキルチオ基等の機能性官能基を有する部位である。
また、この機能性部位は、外部からの刺激に対して反応性（以下、刺激応答性ともいう）
を示すことが好ましい。多様性に富んだ表面機能を被処理物である樹脂材料に付与するこ
とができるからである。
In the above formulas (1) and (2), a site composed of an azo group and Ar is the above-described penetrating site.
Moreover, in the said Formula (1) and (2), the site | part represented by X is the above-mentioned functional site | part,
For example, it is a site having a functional functional group such as the above-mentioned alkyl group, hydroxyl group, carboxyl group, carbonyl group, amino group, nitro group, fluoroalkyl group, glycidyl group, mercapto group, halogen group, alkoxy group or alkylthio group. .
This functional site is also responsive to external stimuli (hereinafter also referred to as stimulus responsiveness).
It is preferable to show. This is because a variety of surface functions can be imparted to the resin material to be processed.
上記外部からの刺激としては、例えば、熱、光、温度、湿度、ｐＨ、電場、磁場、電磁波
、放射線等が挙げられ、上記機能性部位が刺激応答性を示すとは、上記外部からの刺激に
応答して、機能性部位自身が物性を変化させることをいう。
このような刺激応答性を示す機能性部位としては、例えば、下記一般式（３）〜（７）に
示す構造の温度応答性部位や、一般式（８）に示す構造のｐＨ応答性の部位等が挙げられ
る。なお、一般式（３）〜（８）中ｎは１以上の整数を表す。
Examples of the external stimulus include heat, light, temperature, humidity, pH, electric field, magnetic field, electromagnetic wave, radiation, and the like, and the functional part exhibits stimulus responsiveness. In response to, the functional site itself changes the physical properties.
Examples of the functional site exhibiting such stimulus responsiveness include a temperature responsive site having a structure represented by the following general formulas (3) to (7) and a pH responsive site having a structure represented by the general formula (8). Etc. In general formulas (3) to (8), n represents an integer of 1 or more.
このような浸透性部位と機能性部位とを１分子中に併せ持つ有機化合物の製造方法として
は特に限定されず、種々の方法により製造することかできるが、例えば、上記有機化合物
が上記一般式（１）で表されるアゾベンゼン化合物である場合、該アゾベンゼン化合物は
、具体的に以下のような方法で製造することができる。
ポリエチレングリコール（１２）メチルエーテルに、トリエチルアミン存在下で、４−（
フェニルアゾ）安息香酸クロリド反応させ、塩酸水溶液を添加して副生物の塩を除去し、
洗浄、乾燥させ、濾過後、シリカゲルカラムを用いて分離精製することにより、分子末端
にアゾベンゼンを有する上記一般式（１）で表される有機化合物を製造することができる
。
There are no particular limitations on the method for producing an organic compound having both such a penetrating moiety and a functional moiety in one molecule, and it can be produced by various methods. For example, the organic compound is represented by the above general formula ( In the case of the azobenzene compound represented by 1), the azobenzene compound can be specifically produced by the following method.
Polyethylene glycol (12) methyl ether in the presence of triethylamine, 4- (
Phenylazo) benzoic acid chloride reaction, adding hydrochloric acid aqueous solution to remove by-product salts,
The organic compound represented by the above general formula (1) having an azobenzene at the molecular end can be produced by washing, drying, filtration, and separation and purification using a silica gel column.
このような有機化合物からなる本発明の表面処理剤は、上記浸透性部位が樹脂材料の内部
に浸透し、上記機能性部位が樹脂材料表面から飛び出した状態で固定される。即ち、上記
有機化合物が上記浸透性部位のみからなるものでは、表面処理剤が樹脂材料内部に浸透す
るばかりで表面処理をすることができず、一方、上記有機化合物が上記機能性部位のみか
らなるものでは、表面処理剤（機能性官能基）を樹脂材料の表面に固定することができず
、やはり表面処理をすることができない。
The surface treatment agent of the present invention comprising such an organic compound is fixed in a state where the penetrable site penetrates into the resin material and the functional site protrudes from the resin material surface. That is, in the case where the organic compound is composed only of the permeable portion, the surface treatment agent can only penetrate into the resin material and cannot be subjected to surface treatment, whereas the organic compound is composed only of the functional portion. However, the surface treatment agent (functional functional group) cannot be fixed on the surface of the resin material, and the surface treatment cannot be performed.
樹脂に対して浸透性を示すセグメントと、前記樹脂に対して浸透性を示さずかつ機能性官
能基を有するセグメントとを構造内に併せ持つ有機高分子化合物からなる表面処理剤もま
た、本発明の１つである。
A surface treating agent comprising an organic polymer compound having a segment that is permeable to a resin and a segment that is not permeable to the resin and that has a functional functional group in the structure thereof is also the present invention. One.
上記有機高分子化合物は、その構造内に樹脂に対して浸透性を示すセグメントと、上記樹
脂に対して浸透性を示さずかつ機能性官能基を有するセグメントとを併せ持つ。
上記「樹脂に対して浸透性を示すセグメント」とは、単なる吸着とは異なり、分子のセグ
メントが樹脂の分子間に入り込むことにより、樹脂の表面から樹脂内部に拡散して、固体
樹脂内に取り込まれることを意味する。このような樹脂に対して浸透性を示すセグメント
としては、上述した有機化合物における浸透性部位と同様のもの構造を有するセグメント
が挙げられる。
The organic polymer compound has, in its structure, a segment that is permeable to a resin and a segment that is not permeable to the resin and has a functional functional group.
The above “segments that are permeable to the resin” are different from simple adsorption, and molecular segments penetrate between the resin molecules, so that they diffuse from the surface of the resin into the resin and are taken into the solid resin. Means that As a segment which shows permeability | transmittance with respect to such resin, the segment which has the same structure as the permeable part in the organic compound mentioned above is mentioned.
上記樹脂に対して浸透性を示さずかつ機能性官能基を有するセグメントとは、上記有機高
分子化合物において、上述した樹脂に対して浸透性を示すセグメントと全く異なる性質を
有する部位である。
The segment that does not show permeability to the resin and has a functional functional group is a portion that has completely different properties from the above-described segment that shows permeability to the resin in the organic polymer compound.
上記機能性官能基とは、樹脂の表面に撥水性、親水性等のぬれ性、撥油性、接着性、印刷
性、光沢性、表面加飾性、吸着性、防曇性、防錆性、生体親和性、耐摩耗性、耐擦り傷性
、帯電防止性、導電性、反射防止性、耐化学薬品、他の材料との親和性等の機能を付与す
るための官能基であり、具体的には、上述した有機化合物における機能性セグメントに含
有される機能性官能基と同様のものが挙げられる。
The above functional functional groups are water repellency, hydrophilicity and other wettability, oil repellency, adhesiveness, printability, gloss, surface decorating properties, adsorptive properties, antifogging properties, rust proofing properties, It is a functional group for imparting functions such as biocompatibility, abrasion resistance, scratch resistance, antistatic properties, electrical conductivity, antireflection properties, chemical resistance, and compatibility with other materials. Is the same as the functional functional group contained in the functional segment in the organic compound described above.
このような有機高分子化合物は、下記一般式（９）又は（１０）で表されるアゾベンゼン
骨格を側鎖に有するブロック重合体であることが好ましい。
Such an organic polymer compound is preferably a block polymer having an azobenzene skeleton represented by the following general formula (9) or (10) in the side chain.
上記一般式（９）及び（１０）中、Ａｒは、芳香族炭化水素を表し、Ｙは、樹脂に対して
浸透性を示さずかつ機能性官能基を有するセグメントを表す。Ｚは、アルキレン基、オキ
シアルキレン基、エーテル基又はアルキレンエーテル基を表す。Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、
アルキル基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、ニトロ基、スルホン酸基、硫酸エステ
ル基、スルホンアミド基及びハロゲン基から選択される少なくとも１種の置換基を表し、
ｍ及びｎは自然数を表す。
In the general formulas (9) and (10), Ar represents an aromatic hydrocarbon, and Y represents a segment that does not show permeability to the resin and has a functional functional group. Z represents an alkylene group, an oxyalkylene group, an ether group or an alkylene ether group. R 4 , R 5 and R 6 are
Represents at least one substituent selected from an alkyl group, a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, a nitro group, a sulfonic acid group, a sulfuric ester group, a sulfonamide group, and a halogen group;
m and n represent natural numbers.
上記一般式（９）及び（１０）において、Ａｒで表される芳香族炭化水素はとしては特に
限定されず、例えば、ベンゼン、ナフタレン又はアントラセン等が挙げられ、ｎの好まし
い上限は１０００であり、より好ましい下限は１０、より好ましい上限は５００である。
更に、上記一般式（９）又は（１０）は、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６の置換基がなくてもよい。
In the general formulas (9) and (10), the aromatic hydrocarbon represented by Ar is not particularly limited, and examples thereof include benzene, naphthalene, anthracene, and the like, and a preferable upper limit of n is 1000. A more preferred lower limit is 10, and a more preferred upper limit is 500.
Furthermore, the general formula (9) or (10) may be free of substituents of R 4 , R 5 and R 6 .
上記一般式（９）及び（１０）において、アゾベンゼン骨格を有する側鎖が上述の樹脂に
対して浸透性を示すセグメントとなる。
このような浸透性を示すセグメントとしては特に限定されず、例えば、下記化学式（１１
）〜（１３）に示すような構造のものが挙げられる。
In the general formulas (9) and (10), the side chain having an azobenzene skeleton is a segment that is permeable to the above-described resin.
The segment showing such permeability is not particularly limited. For example, the following chemical formula (11
) To (13).
また、上記一般式（９）及び（１０）において、Ｙで表されるセグメントが上述の樹脂に
対して浸透性を示さずかつ機能性官能基を有するセグメントであり、例えば、上述した有
機化合物の機能性部位に含有される機能性官能基と同様のものを有するセグメントである
。
この樹脂に対して浸透性を示さずかつ機能性官能基を有するセグメントは、外部からの刺
激に対して反応性（刺激応答性）を示すことが好ましい。多様性に富んだ表面機能を被処
理物である樹脂材料に付与することができるからである。上記刺激応答性を示すセグメン
トとしては、上述の有機化合物において一般式（３）〜（８）を用いて説明したものと同
様のもの等が挙げられる。なお、上記有機高分子化合物からなる表面処理剤では、一般式
（３）〜（８）中、ｎの好ましい上限は１０００であり、より好ましい下限は１０、上限
は５００である。
In the general formulas (9) and (10), the segment represented by Y is a segment that does not show permeability to the resin and has a functional functional group. It is a segment having the same functional functional group contained in the functional site.
The segment that does not show permeability to the resin and has a functional functional group preferably exhibits reactivity (stimulus responsiveness) to external stimuli. This is because a variety of surface functions can be imparted to the resin material to be processed. Examples of the segment showing the stimulus responsiveness include the same as those described in the above organic compounds using the general formulas (3) to (8). In the surface treatment agent composed of the organic polymer compound, in general formulas (3) to (8), the preferable upper limit of n is 1000, the more preferable lower limit is 10, and the upper limit is 500.
上記樹脂に対して浸透性を示すセグメントと、樹脂に対して浸透性を示さずかつ機能性官
能基を構造内に併せ持つ有機高分子化合物の構造としては特に限定されず、例えば、ブロ
ック、ランダム、グラフト、グラジエント、星形、デンドリマー、櫛形ポリマー、交互ポ
リマー等が挙げられる。
The structure of the organic polymer compound that has a penetrable property with respect to the resin and an organic polymer compound that does not show the permeability property with respect to the resin and has a functional functional group in the structure is not particularly limited, for example, block, random, Examples include grafts, gradients, stars, dendrimers, comb polymers, alternating polymers, and the like.
このような有機高分子化合物を製造する方法としては特に限定されず、例えば、上記樹脂
に対して浸透性を示すセグメントとなる成分と、樹脂に対して浸透性を示さずかつ反応性
官能基を有するセグメントとなる成分とを、アニオン重合、カチオン重合等リビング重合
性のある重合方法により重合することで製造することができる。
A method for producing such an organic polymer compound is not particularly limited. For example, a component that is a segment that is permeable to the resin, a reactive functional group that is not permeable to the resin, and It can manufacture by superposing | polymerizing the component used as the segment to have by the polymerization methods with living polymerization, such as anion polymerization and cation polymerization.
上記有機高分子化合物をアニオン重合で製造する場合、原料となるモノマーとしては、例
えば、α―アルキルスチレン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸エステル、アクリ
ロニトリル又はニトロエチレン、及び、これらの誘導体等が挙げられる。
また、上記有機高分子化合物をカチオン重合で製造する場合、原料となるモノマーとして
は、例えば、ビニルエーテル、スチレン、Ｎ―ビニルカルバゾール又はイソブテン、
及び、これらの誘導体等が挙げられる。
これらのモノマーは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
When the organic polymer compound is produced by anionic polymerization, examples of the monomer used as a raw material include α-alkylstyrene, butadiene, methacrylic acid, acrylic ester, acrylonitrile, nitroethylene, and derivatives thereof. .
In addition, when the organic polymer compound is produced by cationic polymerization, examples of the monomer used as a raw material include vinyl ether, styrene, N-vinylcarbazole or isobutene,
And derivatives thereof.
These monomers may be used independently and may use 2 or more types together.
また、上記一般式（９）で表されるアゾベンゼン骨格を側鎖に有するブロック重合体であ
る有機高分子化合物を製造する具体的な方法としては特に限定されないが、例えば、以下
のような方法が挙げられる。
２−メトキシエチルビニルエーテルに酢酸エチル、１−イソブトキシエチルアセテート、
及び、トルエンを加えて氷水浴で冷却し、エチルアルミニウムセスキクロライドを加え重
合を開始させる。次に、重合がほぼ終了した時点で、第２のモノマーとして２−アゾベン
ゾキシエチルビニルエーテルを含んだトルエン溶液を加えてブロック共重合を行う。系内
に少量のアンモニア水を含んだメタノールを加えることで重合を停止させることができる
。
反応を終えた混合溶液を希釈し、洗浄し、得られる反応物をエバポレータで濃縮した後、
真空乾燥させ、上記一般式（９）で表される有機高分子化合物を製造することができる。
In addition, a specific method for producing an organic polymer compound that is a block polymer having an azobenzene skeleton represented by the general formula (9) in the side chain is not particularly limited. For example, the following method may be used. Can be mentioned.
2-methoxyethyl vinyl ether with ethyl acetate, 1-isobutoxyethyl acetate,
Toluene is added and cooled in an ice-water bath, and ethylaluminum sesquichloride is added to initiate polymerization. Next, when the polymerization is almost completed, block copolymerization is performed by adding a toluene solution containing 2-azobenzoxyethyl vinyl ether as the second monomer. Polymerization can be stopped by adding methanol containing a small amount of aqueous ammonia to the system.
The mixed solution that has finished the reaction is diluted and washed, and the resulting reaction product is concentrated by an evaporator.
The organic polymer compound represented by the general formula (9) can be produced by vacuum drying.
このような有機高分子化合物からなる本発明の表面処理剤は、樹脂に対して浸透性示すセ
グメントが樹脂材料の内部に浸透し、上記樹脂に対して浸透性を示さずかつ機能性官能基
を有するセグメントが樹脂材料表面から飛び出した状態で固定される。即ち、上記有機高
分子化合物が上記樹脂に対して浸透性を示すセグメントのみからなるものでは、表面処理
剤が樹脂材料内部に浸透するばかりで表面処理をすることができず、一方、上記有機化合
物が上記機能性官能基を有するセグメントのみからなるものでは、表面処理剤を樹脂材料
の表面に固定することができず、やはり表面処理をすることができない。
In the surface treatment agent of the present invention comprising such an organic polymer compound, the segment permeable to the resin penetrates into the resin material, does not show the permeability to the resin, and has a functional functional group. The segment which has is fixed in the state which protruded from the resin material surface. That is, when the organic polymer compound is composed only of segments that are permeable to the resin, the surface treatment agent does not penetrate the resin material and cannot be surface treated. However, if it consists only of the segment which has the said functional functional group, a surface treating agent cannot be fixed to the surface of a resin material, and also a surface treatment cannot be performed.
上記有機化合物からなる本発明の表面処理剤、又は、上記有機高分子化合物からなる本発
明の表面処理剤（以下、両者を合わせて、本発明の表面処理剤という）を用いて樹脂の表
面を処理することで、該樹脂の表面に種々の機能を付与することができる。
本発明の表面処理剤により処理される樹脂としては特に限定されず、例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ＡＳ、ＡＢ
Ｓ、アクリル、メタクリル、ポリビニルアルコール、ＥＶＡ、セルロース系等の熱可塑性
樹脂；エポキシ、不飽和ポリエステル、フェノール、ユリア、メラミン、ポリウレタン又
はシリコーン樹脂等の熱硬化性樹脂；ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、
ポリエステル、フッ素樹脂、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルス
ルホン、ポリアリレート、ポリエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリ
アミドイミド等が挙げられる。また、これらの樹脂材料の複数からなる複合材料、アロイ
、共重合体等であってもよい。
更に、上記樹脂には、可塑剤、安定化剤、酸化防止剤、滑剤、難燃剤、充填材等の添加剤
が添加されてもよい。
The surface of the resin using the surface treatment agent of the present invention comprising the above organic compound or the surface treatment agent of the present invention comprising the above organic polymer compound (hereinafter referred to as the surface treatment agent of the present invention together). By performing the treatment, various functions can be imparted to the surface of the resin.
The resin to be treated with the surface treating agent of the present invention is not particularly limited. For example, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, AS, AB
Thermoplastic resins such as S, acrylic, methacrylic, polyvinyl alcohol, EVA, and cellulose; thermosetting resins such as epoxy, unsaturated polyester, phenol, urea, melamine, polyurethane, and silicone resin; polyamide, polyacetal, polycarbonate,
Examples include polyester, fluororesin, polyphenylene sulfide, polysulfone, polyethersulfone, polyarylate, polyetherketone, polyetherimide, polyimide, and polyamideimide. Moreover, the composite material which consists of two or more of these resin materials, an alloy, a copolymer, etc. may be sufficient.
Furthermore, additives such as a plasticizer, a stabilizer, an antioxidant, a lubricant, a flame retardant, and a filler may be added to the resin.
このような、本発明の表面処理剤で表面が処理されてなる高分子成形体もまた、本発明の
１つである。
Such a polymer molded body whose surface is treated with the surface treating agent of the present invention is also one aspect of the present invention.
本発明の高分子成形体の形態としては特に限定されず、例えば、フィルム、シート、プレ
ート、繊維、織布、不織布、棒材、パイプ、チューブ、フォーム、粉体、微粒子又は異形
成型品等が挙げられる。なお、本発明の高分子成形体には、異種材料との複合体、積層体
等も含まれる。
The form of the polymer molded body of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include films, sheets, plates, fibers, woven fabrics, nonwoven fabrics, rods, pipes, tubes, foams, powders, fine particles, and heteromorphic products. Can be mentioned. The polymer molded body of the present invention includes composites with different materials, laminates, and the like.
また、本発明の高分子成形体の用途としては特に限定されず、既知の高分子成形体の用途
に使用することができ、例えば、各種家庭用品；産業用品、床材、壁材、デッキ材、雨樋
、人工芝等の建材用途；半導体、表示素子、光学機器、コンピューター、ＯＡ機器等の電
子・情報通信用途；自動車、オートバイ、鉄道、船舶等車両運輸用途；化粧品、医療、生
化学用途等が挙げられる。
In addition, the use of the polymer molded body of the present invention is not particularly limited, and can be used for known polymer molded body applications such as various household products; industrial products, flooring materials, wall materials, deck materials. Application for building materials such as rain gutters, artificial turf, etc .; Application for electronic and information communication such as semiconductors, display elements, optical equipment, computers, office automation equipment, etc .; Transportation application for vehicles such as automobiles, motorcycles, railways, ships, etc .; Etc.
本発明の高分子成形体を製造する方法としては特に限定されず、例えば、本発明の表面処
理剤を溶かした溶液をスプレー、ロール、刷毛、ディッピング等により樹脂材料にコーテ
ィングする方法；上記溶液中に樹脂材料を浸漬する方法；本発明の表面処理剤を予め成形
金型の表面に塗布してから樹脂を成形する方法等が挙げられる。これらの処理の際に、加
温、加圧、超音波処理等が行われてもよく、これらの処理の前に樹脂材料の前処理が行わ
れてもよく、更に、表面処理後に得られた高分子成形体の洗浄、乾燥等が行われてもよい
。
The method for producing the polymer molded body of the present invention is not particularly limited. For example, a method in which a solution in which the surface treatment agent of the present invention is dissolved is coated on a resin material by spraying, rolls, brushes, dipping, etc .; A method of immersing a resin material in a surface; a method of molding a resin after applying the surface treatment agent of the present invention to the surface of a molding die in advance. During these treatments, heating, pressurization, ultrasonic treatment, etc. may be performed, pretreatment of the resin material may be performed before these treatments, and further obtained after the surface treatment. The polymer molded body may be washed and dried.
なお、このようにして製造される本発明の高分子成形体が、本発明の表面処理剤により処
理されているか否かは、例えば、高分子成形体のＵＶ吸収スペクトルを測定することによ
り確認することができる。
In addition, it is confirmed by measuring the UV absorption spectrum of the polymer molded body, for example, whether or not the polymer molded body of the present invention thus manufactured is treated with the surface treatment agent of the present invention. be able to.
樹脂に対して浸透性を示す部位と、上記樹脂に対して浸透性を示さずかつ機能性官能基を
有する部位とを１分子内に併せ持つ有機化合物からなる本発明の表面処理剤は、被処理物
である樹脂材料の表面にコーティング等することで、上記有機化合物の樹脂に対して浸透
性を示す部位が樹脂材料の内部に浸透し、一方、上記樹脂に対して浸透性を示さずかつ機
能性官能基を有する部位が樹脂材料表面から飛び出した状態で固定される。
従って、上記有機化合物からなる本発明の表面処理剤によれば、各種の樹脂材料に対して
、簡便な方法で高品位な多様性のある表面機能を与える処理が可能であり、種々の表面機
能を有する高分子成形体を得ることができる。
また、上記有機化合物の樹脂に対して浸透性を示さずかつ機能性官能基を有する部位を、
外部からの刺激に対して応答性を有するものとすることで、刺激応答性を有する高分子成
形体を容易に得ることができる。
The surface treatment agent of the present invention comprising an organic compound having in one molecule a portion that is permeable to a resin and a portion that is not permeable to the resin and has a functional functional group is By coating the surface of the resin material, which is a product, the portion of the organic compound that is permeable to the resin penetrates the inside of the resin material, while not permeable to the resin and functions. The portion having a functional functional group is fixed in a state of protruding from the surface of the resin material.
Therefore, according to the surface treatment agent of the present invention comprising the above-mentioned organic compound, it is possible to perform various types of surface functions on various resin materials by providing a variety of high-quality surface functions with a simple method. A polymer molded body having can be obtained.
Moreover, the site | part which does not show permeability | transmittance with respect to the resin of the said organic compound, and has a functional functional group,
By having responsiveness to external stimuli, a polymer molded body having responsiveness to stimuli can be easily obtained.
また、樹脂に対して浸透性を示すセグメントと、上記樹脂に対して浸透性を示さずかつ機
能性官能基を有するセグメントとを構造内に併せ持つ有機高分子化合物からなる本発明の
表面処理剤は、被処理物である樹脂材料の表面にコーティング等することで、上記有機高
分子化合物の樹脂に対して浸透性を示すセグメントが樹脂材料の内部に浸透し、一方、上
記樹脂に対して浸透性を示さずかつ機能性官能基を有するセグメントが樹脂材料表面から
飛び出した状態で固定される。
従って、上記有機高分子化合物からなる本発明の表面処理剤によれば、各種の樹脂材料に
対して、簡便な方法で高品位な多様性のある表面機能を与える処理が可能であり、種々の
表面機能を有する高分子成形体を得ることができる。
また、上記有機高分子化合物の樹脂に対して浸透性を示さずかつ機能性官能基を有するセ
グメントを、外部からの刺激に対して応答性を有するものとすることで、刺激応答性を有
する高分子成形体を容易に得ることができる。
In addition, the surface treatment agent of the present invention comprising an organic polymer compound having a segment having permeability to the resin and a segment not having permeability to the resin and having a functional functional group in the structure is By coating the surface of the resin material that is the object to be treated, a segment showing permeability to the resin of the organic polymer compound penetrates into the inside of the resin material, while penetrating to the resin. And a segment having a functional functional group is fixed in a state of protruding from the surface of the resin material.
Therefore, according to the surface treatment agent of the present invention comprising the above organic polymer compound, various resin materials can be treated to give high-quality and diverse surface functions by a simple method. A polymer molded body having a surface function can be obtained.
In addition, a segment that does not show permeability to the resin of the organic polymer compound and has a functional functional group is responsive to external stimuli, so that it has high stimulus responsiveness. A molecular compact can be easily obtained.
また、本発明の高分子成形体は、本発明の表面処理剤で表面が処理されてなるものである
ため、高品位で多様性のある表面機能を有するものとなる。
Moreover, since the surface of the polymer molded body of the present invention is treated with the surface treatment agent of the present invention, it has high-quality and diverse surface functions.
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定
されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
（実施例１）
（１）表面処理剤の調製
まず、蒸留脱水精製を行ったクロロホルム１００ｍＬで溶解したポリエチレングリコール
（１２）メチルエーテル０．０１ｍｏｌに、トリエチルアミン０．０１２ｍｏｌを添加し
た後、クロロホルム１００ｍＬで溶解した４−（フェニルアゾ）安息香酸クロリド０．０
１２ｍｏｌを、氷冷下で滴下し、室温で３時間攪拌した。反応液に０．１Ｎ−塩酸水溶液
１００ｍＬを添加し激しく攪拌した後、有機相を分離した。
次に、０．１Ｎ−炭酸水素ナトリウム水溶液で２回、飽和食塩水１００ｍＬで１回洗浄し
た後、硫酸ナトリウムを過剰量添加し、１昼夜乾燥した。
濾過後、クロロホルムを減圧留去し、クロロホルム／メタノールを移動相としたシリカゲ
ルカラムを用いて分離精製を行うことにより、分子末端にアゾベンゼンを有する下記化学
式（１４）で表される表面処理剤を得た。
(Example 1)
(1) Preparation of surface treatment agent First, 0.012 mol of triethylamine was added to 0.01 mol of polyethylene glycol (12) methyl ether dissolved in 100 mL of chloroform subjected to distillation dehydration purification, and then dissolved in 100 mL of chloroform 4- ( Phenylazo) benzoic acid chloride 0.0
12 mol was added dropwise under ice cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. After adding 100 mL of 0.1N hydrochloric acid aqueous solution to the reaction solution and stirring vigorously, the organic phase was separated.
Next, after washing twice with 0.1N sodium hydrogen carbonate aqueous solution and once with 100 mL of saturated saline, an excessive amount of sodium sulfate was added, and the mixture was dried overnight.
After filtration, chloroform was distilled off under reduced pressure, and separation and purification was performed using a silica gel column with chloroform / methanol as a mobile phase to obtain a surface treatment agent represented by the following chemical formula (14) having azobenzene at the molecular end. It was.
（２）高分子成形体の作製
ポリエチレンのシート表面に、（１）で得られた表面処理剤の１重量％エタノール溶液を
ディッピング法により塗布し、乾燥後エタノールで洗浄することで、表面処理剤で表面が
処理された高分子成形体を得た。
(2) Production of polymer molded body The surface treatment agent was applied to the polyethylene sheet surface by applying a 1% by weight ethanol solution of the surface treatment agent obtained in (1) by dipping, washing with ethanol after drying. A polymer molded body whose surface was treated with was obtained.
得られた高分子成形体表面の接触角を測定することで、親水性の度合いを評価した。
なお、接触角の測定は、ＫＲＵＳＳ社製「Ｃｏｎｔａｃｔ Ａｎｇｌｅ Ｍｅａｓｕｒｉ
ｎｇ Ｓｙｓｔｅｍ Ｇ２」を用いて行った。
The degree of hydrophilicity was evaluated by measuring the contact angle of the surface of the obtained polymer molded body.
The contact angle is measured by “Contact Angle Measurement” manufactured by KRUSS.
ng System G2 ".
その結果、未処理のポリエチレンシートの接触角が８４度であるのに対し、表面処理剤で
処理したポリエチレンシートの接触角は３４度であった。
As a result, the contact angle of the untreated polyethylene sheet was 84 degrees, whereas the contact angle of the polyethylene sheet treated with the surface treatment agent was 34 degrees.
（実施例２）
（１）表面処理剤の調製
三方活栓を取り付けたガラス容器を窒素雰囲気下、２５０℃で加熱し、容器内を充分に乾
燥した。系を室温に戻した後、２−メトキシエチルビニルエーテル４×１０−３ｍｏｌ、
酢酸エチル５×１０−３ｍｏｌ、１−イソブトキシエチルアセテート２×１０−５ｍｏｌ
、及び、溶媒としてトルエンを加えて氷水浴で冷却し、系内温度が０℃に達したところで
エチルアルミニウムセスキクロライド１×１０−４ｍｏｌを加え重合を開始した。
(Example 2)
(1) Preparation of surface treatment agent A glass container equipped with a three-way cock was heated at 250 ° C. in a nitrogen atmosphere to sufficiently dry the inside of the container. After returning the system to room temperature, 4-methoxyethyl vinyl ether 4 × 10 −3 mol,
Ethyl acetate 5 × 10 −3 mol, 1-isobutoxyethyl acetate 2 × 10 −5 mol
Toluene was added as a solvent and cooled in an ice-water bath. When the system temperature reached 0 ° C., 1 × 10 −4 mol of ethylaluminum sesquichloride was added to initiate polymerization.
重合がほぼ終了した時点で、第２のモノマーとして２−アゾベンゾキシエチルビニルエー
テル２×１０−４ｍｏｌを含んだトルエン溶液を加えてブロック共重合を行った。重合の
停止は、系内に少量のアンモニア水を含んだメタノールを加えて行った。
反応を終えた混合溶液中にジクロロメタンを加えて希釈し、０．６Ｎの塩酸溶液で３回、
次いでイオン交換水で３回洗浄した。
得られた反応物をエバポレータで濃縮した後、真空乾燥させ、目的の下記化学式（１５）
で表されるブロック重合体からなる表面処理剤を得た。なお、有機高分子化合物の同定は
、ＮＭＲ及びＧＰＣを用いて行った（数平均分子量：Ｍｎ＝２０７００、分子量分布：Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝１．０６）。
When the polymerization was almost completed, block copolymerization was carried out by adding a toluene solution containing 2 × 10 −4 mol of 2-azobenzoxyethyl vinyl ether as the second monomer. The polymerization was stopped by adding methanol containing a small amount of aqueous ammonia into the system.
Dichloromethane was added to the mixed solution after the reaction to dilute, and the mixture was diluted with 0.6N hydrochloric acid solution three times.
Subsequently, it was washed 3 times with ion exchange water.
The obtained reaction product was concentrated with an evaporator and then vacuum-dried to obtain the target chemical formula (15)
The surface treating agent which consists of block polymer represented by these was obtained. The organic polymer compound was identified using NMR and GPC (number average molecular weight: Mn = 20700, molecular weight distribution: M
w / Mn = 1.06).
（２）高分子成形体の作製
得られた表面処理剤をエタノールに溶解させ濃度１重量％とし、被処理物としてシリコン
ゴムシートを２〜３秒間浸した。風乾後、約一日放置し、エタノールで数回洗浄後、洗浄
液からポリマーが検出されないことを確認した。また、０℃のイオン交換水で数回洗浄し
、乾燥させたところ、表面のみにアゾベンゼンの着色がみられた。更に、得られた高分子
成形体のＵＶ吸収スペクトルを測定することで、表面が表面処理剤により処理されている
ことを確認した。
(2) Production of polymer molded body The obtained surface treating agent was dissolved in ethanol to a concentration of 1% by weight, and a silicon rubber sheet as a treatment object was immersed for 2 to 3 seconds. After air drying, it was left for about a day, and after washing several times with ethanol, it was confirmed that no polymer was detected from the washing solution. Moreover, when it was washed several times with ion-exchanged water at 0 ° C. and dried, azobenzene was colored only on the surface. Furthermore, it was confirmed that the surface was treated with the surface treatment agent by measuring the UV absorption spectrum of the obtained polymer molded body.
また、得られた高分子成形体の水への親和性を高分子成形体表面に水滴を落として観察し
た。
その結果、３０℃では表面処理剤を未処理のもの以上に水滴をはじいたが、０℃では、水
滴に高分子成形体の表面に馴染んで広がり、温度に対して高感度で、大きな濡れ性変化を
示した。また、未処理のものでは、温度に対する水滴の濡れ性の変化は見られなかった。
Further, the affinity of the obtained polymer molded body for water was observed by dropping water droplets on the surface of the polymer molded body.
As a result, water drops repelled the surface treatment agent more than the untreated surface treatment at 30 ° C., but at 0 ° C., the water droplets spread and spread on the surface of the polymer molded body, and were highly sensitive to temperature and high wettability. Showed changes. In the untreated sample, no change in wettability of water droplets with respect to temperature was observed.
（比較例１）
表面処理剤として、ポリエチレングリコール（１２）メチルエーテルの１重量％エタノー
ル溶液を用いたほかは、実施例１と同様にしてポリエチレンのシートに塗布し、エタノー
ルを乾燥させて高分子成形体を得た。
得られた高分子成形体の親水性の度合いを実施例１と同様にして測定したところ、接触角
は８２度と非常に大きなものであった。
(Comparative Example 1)
As a surface treating agent, except that a 1 wt% ethanol solution of polyethylene glycol (12) methyl ether was used, it was applied to a polyethylene sheet in the same manner as in Example 1, and ethanol was dried to obtain a polymer molded body. .
When the degree of hydrophilicity of the obtained polymer molded body was measured in the same manner as in Example 1, the contact angle was very large at 82 degrees.
（比較例２）
２−アゾベンゾキシエチルビニルエーテルのホモポリマーを合成し、該ホモポリマーを表
面処理剤として用いたほかは、実施例２と同様にしてシリコンゴムの表面を処理し、高分
子成形体を得た。
その結果、処理時にシリコンゴム全体が黄色く着色していた。
(Comparative Example 2)
A polymer molded body was obtained by treating the surface of silicon rubber in the same manner as in Example 2 except that a homopolymer of 2-azobenzoxyethyl vinyl ether was synthesized and the homopolymer was used as a surface treating agent.
As a result, the entire silicon rubber was colored yellow during processing.
本発明は、上記の構成よりなるもので、樹脂に対して浸透性を示す部位と、上記樹脂に対
して浸透性を示さずかつ機能性官能基を有する部位とを１分子内に併せ持つ有機化合物か
らなる本発明の表面処理剤によれば、各種の樹脂材料に対して、簡便な方法で高品位な多
様性のある表面機能を与える処理が可能であり、種々の表面機能を有する高分子成形体を
得ることができる表面処理剤を提供できる。
また、本発明の表面処理剤の樹脂に対して浸透性を示さずかつ機能性官能基を有する部位
を、外部からの刺激に対して反応性を有するものとすることで、刺激応答性を有する高分
子成形体を容易に得ることができる。
The present invention comprises the above-described constitution, and is an organic compound having both a part that is permeable to a resin and a part that is not permeable to the resin and has a functional functional group in one molecule. According to the surface treating agent of the present invention, it is possible to perform various types of resin materials with a variety of surface functions, which can provide various types of surface functions with a high quality by a simple method. A surface treatment agent capable of obtaining a body can be provided.
In addition, the surface treatment agent of the present invention does not show permeability to the resin and has a functional functional group that is reactive to external stimuli, thereby having stimulus responsiveness. A polymer molded body can be easily obtained.
また、樹脂に対して浸透性を示すセグメントと、上記樹脂に対して浸透性を示さずかつ機
能性官能基を有するセグメントとを構造内に併せ持つ有機高分子化合物からなる本発明の
表面処理剤によれば、各種の樹脂材料に対して、簡便な方法で高品位な多様性のある表面
機能を与える処理が可能であり、種々の表面機能を有する高分子成形体を得ることができ
る表面処理剤を提供できる。
また、本発明の表面処理剤の樹脂に対して浸透性を示さずかつ機能性官能基を有するセグ
メントを、外部からの刺激に対して反応性を有するものとすることで、刺激応答性を有す
る高分子成形体を容易に得ることができる。
In addition, the surface treatment agent of the present invention comprising an organic polymer compound having a segment having permeability to a resin and a segment having no functional permeability and no permeability to the resin. According to the present invention, it is possible to treat various resin materials with high-quality and diverse surface functions by a simple method, and to obtain a polymer molded body having various surface functions. Can provide.
Moreover, it has stimulation responsiveness by making the segment which does not show permeability with respect to the resin of the surface treatment agent of the present invention and has a functional functional group have reactivity to external stimulation. A polymer molded body can be easily obtained.
更に、本発明の高分子成形体は、本発明の表面処理剤で表面が処理されてなるため、高品
位で多様性のある表面機能を有するものとなる。
Furthermore, since the surface of the polymer molded body of the present invention is treated with the surface treatment agent of the present invention, it has high-quality and diverse surface functions.
Claims (7)
有する部位とを１分子内に併せ持つ有機化合物からなることを特徴とする表面処理剤。 A surface treatment agent comprising an organic compound having in one molecule a portion that is permeable to a resin and a portion that is not permeable to the resin and has a functional functional group.
特徴とする請求項１記載の表面処理剤。
能基を有する炭素数５以上の部位を表す。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、アルキル基、水酸基、
カルボキシル基、アミノ基、ニトロ基、スルホン酸基、硫酸エステル基、スルホンアミド
基及びハロゲン基から選択される少なくとも１種の置換基を表す。 The surface treating agent according to claim 1, wherein the organic compound is an azobenzene compound represented by the following general formula (1) or (2).
It represents at least one substituent selected from a carboxyl group, an amino group, a nitro group, a sulfonic acid group, a sulfate ester group, a sulfonamide group, and a halogen group.
応答性を示すことを特徴とする請求項１又は２記載の表面処理剤。 The surface treatment agent according to claim 1 or 2, wherein the site that does not show permeability to the resin and has a functional functional group shows responsiveness to external stimuli.
能基を有するセグメントとを構造内に併せ持つ有機高分子化合物からなることを特徴とす
る表面処理剤。 A surface-treating agent comprising an organic polymer compound having both a segment showing permeability to a resin and a segment not showing permeability to the resin and having a functional functional group in its structure.
有するブロック重合体であることを特徴とする請求項４記載の表面処理剤。
能基を有するセグメントを表す。Ｚは、アルキレン基、オキシアルキレン基、エーテル基
又はアルキレンエーテル基を表す。Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、アルキル基、水酸基、カルボ
キシル基、アミノ基、ニトロ基、スルホン酸基、硫酸エステル基、スルホンアミド基及び
ハロゲン基から選択される少なくとも１種の置換基を表し、ｍ及びｎは自然数を表す。 5. The surface treatment agent according to claim 4, wherein the organic polymer compound is a block polymer having an azobenzene skeleton represented by the following general formula (3) or (4) in the side chain.
対して応答性を示すことを特徴とする請求項４又は５記載の表面処理剤。 The surface treatment agent according to claim 4 or 5, wherein the segment having no functional permeability to the resin and having a functional functional group exhibits responsiveness to external stimuli.
する高分子成形体。 A polymer molded body, the surface of which is treated with the surface treatment agent according to claim 1, 2, 3, 4, 5 or 6.
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