JP2005152841A - Metal tone coating film and wheel for vehicle - Google Patents

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Masashi Hirata
政司 平田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a metal tone coating film having high weatherability and easy to be produced. <P>SOLUTION: In the metal tone coating film 1 in which a primer layer 2 composed of powdery paint, a metallic base layer 3, and a clear layer 4 are formed in this order on the surface of a metal substrate 1, the metallic base layer 3 contains a rich coloring pigment 32 and a metallic pigment 31 containing leaved aluminum flake 32, and has a thickness ranging from 3 to 50μm. At least a part of the metallic pigments 31 are oriented along the surface of the clear layer 4, and many rich coloring pigments 32 are distributed at the side near the primer layer 2. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、例えばアルミニウム合金などの基体の表面に形成され金属調塗装及び、全体がアルミニウム合金で形成され、表面が金属調塗膜で被覆された車両用ホイールに関する。   The present invention relates to a metallic paint formed on the surface of a substrate such as an aluminum alloy, and a vehicle wheel formed entirely of an aluminum alloy and coated with a metallic paint film.

自動車(例えば乗用車)の車体や部品などでは、高質感をもった外観を呈するようにするために、基体の表面に金属の研摩面を連想させる金属調シルバー塗装(メッキ調塗装)を施すことが行われている。近年、さらに高質感を高めるために、この金属調シルバー塗装より輝度感が強く、通常のシルバーメタリック調塗装のようなぎらぎらした粒子感を感じさせない高い緻密感と、視覚の方向によって大きな陰影感を与える金属調塗装が要求されている。このような金属調塗膜を実現するために、種々の提案がなされている。   For car bodies and parts of automobiles (for example, passenger cars), a metallic silver coating (plating coating) that is reminiscent of a polished surface of the metal is applied to the surface of the base in order to have a high-quality appearance. Has been done. In recent years, in order to further enhance the texture, it has a higher brightness than this metallic silver paint, giving it a high-density feeling that does not make the grainy grain feel like a normal silver metallic paint, and a great shading depending on the visual direction. Metallic paint is required. Various proposals have been made to realize such a metallic coating film.

特許文献1には、被塗物の上にベース塗膜層(膜厚100μm)を形成し、ベース塗膜層を硬化した後、その上に、蒸着金属膜を粉砕して金属片とした光輝性顔料を顔料濃度が15%以上となるように含むメタリック塗料の塗膜層(膜厚1μm)を形成することにより、光輝性顔料をベース塗膜層の表面に沿って配向させ、次いでクリヤー上塗層(膜厚30μm)を形成することが記載されている。この積層塗膜形成方法によれば、光輝性顔料として非常に厚みが薄い金属片を使用し、かつベース塗膜層を硬化させるので、光輝性顔料がベース塗膜層の表面に沿って配向され易くなり、適度な金属光沢面が得られるという利点がある。   In Patent Document 1, a base coating layer (film thickness 100 μm) is formed on an object to be coated, and after the base coating layer is cured, the vapor deposited metal film is crushed thereon to form a metal piece. By forming a coating layer (film thickness 1 μm) of a metallic paint containing a pigment having a pigment concentration of 15% or more, the glitter pigment is oriented along the surface of the base coating layer, and then on the clear It describes that a coating layer (thickness 30 μm) is formed. According to this method of forming a multilayer coating film, a very thin metal piece is used as the glitter pigment, and the base coating layer is cured, so that the glitter pigment is oriented along the surface of the base coating layer. There is an advantage that an appropriate metallic gloss surface can be obtained.

特許文献2には、クリヤーまたは着色塗料(膜厚12μm)、厚さが0.01〜0.2μm、アスペクト比が100〜300の薄片状であるアルミニウムを含有する塗料(膜厚1〜3μm)及びクリヤー塗料(膜厚40μm)を順次塗装することが記載されている。このメタリック仕上げ法によれば、薄片状(特定のアスペクト比を有する)のりん片状アルミニウムを使用し、かつクリヤーまたは着色塗料の上の塗料の膜厚を薄くするので、りん片状アルミニウムが塗面に対して平行に配向され易くなり、白く、金属光沢感が優れ、しかもフリップフロップ性の強いメタリック塗膜を形成できるという利点がある。また特許文献2には、着色塗料による塗膜の色調として黒系、茶色系、青色系などの濃色塗膜にすると、フリップフロップ性が強くなることが記載されている。   Patent Document 2 discloses a clear or colored paint (film thickness 12 μm), a paint containing aluminum in the form of flakes having a thickness of 0.01 to 0.2 μm and an aspect ratio of 100 to 300 (film thickness 1 to 3 μm). And a clear coating (film thickness 40 μm) is sequentially applied. According to this metallic finishing method, flaky aluminum (having a specific aspect ratio) is used, and the film thickness of the paint on the clear or colored paint is reduced. There is an advantage that a metallic coating film that can be easily oriented in parallel to the surface, white, excellent in metallic luster, and strong in flip-flop properties can be formed. Patent Document 2 describes that the flip-flop property is enhanced when a dark-colored coating film such as black, brown, or blue is used as the color tone of the coating film made of a colored paint.

特許文献3には、アルミホイールの表面に、粉体プライマー、溶剤あるいは水性カラーベースコート、平滑薄膜(厚み1μm以下)のアルミニウムフレーク顔料を含むめっき調コート及び溶剤あるいは粉体トップコートを形成すること、及びカラーコート(外観意匠ニーズがクロムめっき調である場合には、黒または灰色をベースにした色)を形成することが記載されている。この塗膜構造によれば、めっき調コートの膜厚が薄いので、アルミニウムフレーク顔料が平行に配列されるようになり、鏡面反射が得られるとともに、カラーコートの上にめっき調コートが存在するので、アルミニウムフレークの反射にカラーコートの反射が加わり、深みのある色調が得られるという利点がある。
特許第2957560号公報(第2−3頁、図1) 特開平11−106686号公報(第2−5頁) 特開2000−140756号公報(第2−5頁、図2)
In Patent Document 3, a powder primer, a solvent or an aqueous color base coat, a plating-like coat containing an aluminum flake pigment of a smooth thin film (thickness of 1 μm or less) and a solvent or a powder top coat are formed on the surface of the aluminum wheel. And forming a color coat (a color based on black or gray when the appearance design needs are chrome plating). According to this coating film structure, since the film thickness of the plating coat is thin, the aluminum flake pigments are arranged in parallel, the mirror reflection is obtained, and the plating coat exists on the color coat. There is an advantage that a color coat is added to the reflection of aluminum flakes, and a deep color tone is obtained.
Japanese Patent No. 2957560 (page 2-3, FIG. 1) JP-A-11-106686 (page 2-5) JP 2000-140756 A (Page 2-5, FIG. 2)

上記各特許文献に記載された塗膜構造によれば、金属調光沢を示すメタリック塗膜が得られるが、実用に供するためには、いくつかの改良すべき点がある。すなわち、特許文献1に記載された塗膜構造においては、光輝性顔料を配向させるためにメタリック塗料の塗膜層が薄いので、紫外線が透過し易く、その層の下に存在するベース層が例えばエポキシ系樹脂を含む塗料で形成されると、エポキシ基が分解されて耐候性の低下を招来する。特許文献2に記載された塗膜構造においても、りん片状アルミニウムを含有する層が薄いので、特許文献1と同様に耐候性の点で十分とはいえない。
また特許文献2に記載されているように、配向させたアルミニウムフレークの下の塗料(例えば粉体塗装のプライマー層)を濃色にすると、車両用ホイールのような凹凸の有る形状に用いた場合、フリップフロップ性を向上させることができる。しかし特許文献2のようにプライマー層を濃色にすると工業的に生産する上での障害となる。つまり、通常は単一の塗装ラインで、複数種の塗装を行う(複数の色相を有するプライマー層を形成する)ので、特許文献2のように濃色のプライマー層を粉体塗装した後に、同一の粉体塗装機を使用して別の製品を製造する。その際一般的な淡色のプライマー層を粉体塗装すると残存した濃色の粉体塗料が混ざり、そのプライマー層が不鮮明な(濁った)色相になり易くなる。特に鋳肌の凹凸を隠すためにプライマー層を粉体塗装にする車両用鋳造ホイールなどでは、プライマー層の色相毎に専用の塗装ラインが必要となり、なお工業的に生産する上での障害となる。
特許文献3に記載された4層の塗膜構造であると、粉体塗装によるプライマー層の濁色を防止できるが、金属調塗膜以外の塗装(3層)を行う塗装ラインで実施する場合は、被塗装物を塗装ライン上で4回塗装させる必要があり、生産性が低下する。
According to the coating film structure described in each of the above patent documents, a metallic coating film exhibiting metallic luster is obtained, but there are some points to be improved in order to provide practical use. That is, in the coating film structure described in Patent Document 1, since the coating layer of the metallic paint is thin in order to orient the glitter pigment, it is easy to transmit ultraviolet rays, and the base layer existing under the layer is, for example, When formed with a paint containing an epoxy resin, the epoxy group is decomposed to cause a decrease in weather resistance. Even in the coating film structure described in Patent Document 2, since the layer containing scaly aluminum is thin, it cannot be said that the weather resistance is sufficient as in Patent Document 1.
Also, as described in Patent Document 2, when the paint under the oriented aluminum flakes (for example, a powder coating primer layer) is made dark, it is used in a shape with unevenness such as a vehicle wheel. , Flip-flop properties can be improved. However, if the primer layer is made dark as in Patent Document 2, it becomes an obstacle to industrial production. In other words, since a plurality of types of coating are usually performed in a single coating line (a primer layer having a plurality of hues is formed), the same is applied after powder coating of a dark primer layer as in Patent Document 2. Manufacture another product using a powder coating machine. At this time, when a general light primer layer is powder-coated, the remaining dark powder coating material is mixed, and the primer layer is liable to have an unclear (turbid) hue. In particular, in the case of vehicle casting wheels, etc., in which the primer layer is powder-coated to hide the unevenness of the casting surface, a dedicated coating line is required for each color of the primer layer, which is still an obstacle to industrial production. .
When the four-layer coating structure described in Patent Document 3 can prevent the primer layer from becoming cloudy due to powder coating, it is performed in a coating line that performs coating (three layers) other than metallic coatings. Requires that the object to be coated be painted four times on the painting line, which reduces productivity.

従って本発明の第1の目的は、耐候性が高く、かつ従来のシルバー塗装よりもさらに強い輝度感が付与され、しかも3層塗膜で効率よく生産できる金属調塗膜を提供することである。   Accordingly, a first object of the present invention is to provide a metal-tone coating film that has high weather resistance, has a higher brightness than conventional silver coating, and can be efficiently produced with a three-layer coating film. .

本発明の第2の目的は、従来よりも高級感が向上した車両用ホイールを提供することである。   The second object of the present invention is to provide a vehicle wheel having a higher quality than ever before.

上記第1の目的を達成するために、第1発明の金属調塗膜は、金属製基体の表面に形成された粉体塗料からなるプライマー層と、前記プライマー層の上に形成されたメタリックベース層と、前記メタリックベース層の上に形成されたクリヤー層とを有し、前記メタリックベース層は、リーフィング化された金属フレークを含むメタリック顔料と濃彩色系顔料を含み、3〜50μmの範囲にある厚さを有すると共に、前記メタリック顔料の少なくとも一部は前記クリヤー層の表面に沿って配向されかつ前記濃彩色系顔料は前記プライマー層に近い側に分散されていることを特徴とするものである。   In order to achieve the first object, a metal-tone coating film according to the first invention comprises a primer layer made of a powder paint formed on the surface of a metal substrate, and a metallic base formed on the primer layer. And a clear layer formed on the metallic base layer, the metallic base layer comprising a metallic pigment containing leafed metal flakes and a dark pigment, and in a range of 3 to 50 μm. The metallic pigment has a certain thickness, and at least a part of the metallic pigment is oriented along the surface of the clear layer, and the dark pigment is dispersed on the side close to the primer layer. is there.

第1発明の金属調塗膜においては、前記金属フレークは10μm未満の平均粒径を有する蒸着アルミフレークであることが好ましい。外観のざらつき感を無くすために、好ましくは1μm未満の平均粒径とすることが好ましい。   In the metal-tone coating film of the first invention, the metal flakes are preferably vapor-deposited aluminum flakes having an average particle size of less than 10 μm. In order to eliminate the rough appearance, it is preferable that the average particle diameter is less than 1 μm.

第1発明の金属調塗膜においては、前記メタリックベース層は、前記クリヤー層との界面近傍にマイクロゲルを含有してもよい。   In the metal-tone coating film of the first invention, the metallic base layer may contain a microgel in the vicinity of the interface with the clear layer.

上記第1の目的を達成するために、第2発明の金属調塗膜は、基体の表面に形成された粉体塗料からなるプライマー層と、前記プライマー層の上に形成されたメタリックベース層と、前記メタリックベース層の上に形成されたクリヤー層とを有し、前記メタリックベース層は、蒸着アルミニウムフレークからなるメタリック顔料と前記プライマー層に近い側に分散される濃彩色系顔料を含み、3〜50μmの範囲にある厚さを有すると共に、前記メタリックベース層と前記クリヤー層との界面近傍にマイクロゲルを含有することを特徴とするものである。   In order to achieve the first object, the metallic coating film of the second invention comprises a primer layer made of a powder coating formed on the surface of a substrate, a metallic base layer formed on the primer layer, A clear layer formed on the metallic base layer, and the metallic base layer includes a metallic pigment made of vapor-deposited aluminum flakes and a deep color pigment dispersed on the side close to the primer layer. It has a thickness in the range of ˜50 μm and contains a microgel in the vicinity of the interface between the metallic base layer and the clear layer.

第1発明及び第2発明の金属調塗膜においては、前記メタリック顔料として、0.3〜0.5μmの厚みと5〜10μmの粒径を有する粉砕アルミニウムフレークをさらに含有することができる。   In the metallic paint film of the first and second inventions, the metallic pigment may further contain crushed aluminum flakes having a thickness of 0.3 to 0.5 μm and a particle size of 5 to 10 μm.

上記第2の目的を達成するために、第3発明の車両用ホイールは、前記基体が、リム部とディスク部を有するアルミニウム合金製ホイールであり、その表面に前記金属調塗膜のいずれかが形成されていることを特徴とするものである。   In order to achieve the second object, the vehicle wheel of the third invention is an aluminum alloy wheel in which the base body has a rim portion and a disk portion, and any one of the metallic paint films is formed on the surface thereof. It is characterized by being formed.

第3発明の車両用ホイールにおいては、前記プライマー層は、エポキシ系粉体塗料で形成することが好ましい。   In the vehicle wheel of the third invention, the primer layer is preferably formed of an epoxy powder coating.

第1及び第2発明によれば、プライマー層の上に形成されたメタリックベース層は、特定の厚さを有し、リーフィング化された金属フレーク及び/又は蒸着アルミニウムフレークがメタリックベース層の表面に沿って配向され、しかもこのメタリックベース層の下層側に濃彩色系顔料が偏在しているので、緻密でかつ視覚の方向でフリップフロップ性を
向上した外観を呈することができる。またメタリックベース層が特定の厚さを有するので、紫外線がプライマー層に到達し難く、耐候性が良好である。さらにメタリックベース層に着色顔料が含有されているので、プライマー層は無色、又は淡色の粉体プライマー層でよく、フリップフロップ性が向上できるとともに、金属調塗膜以外の一般的な塗膜に対しても単一の粉体塗装機のみで対応できる。また、メタリックベース層に濃彩色系顔料を含むため、さらには3層構造で従来の4層構造以上の金属調を表現することができ、コストを安価に抑えることができる。
According to the first and second inventions, the metallic base layer formed on the primer layer has a specific thickness, and the leafed metal flakes and / or the deposited aluminum flakes are formed on the surface of the metallic base layer. Further, since the dark pigment is unevenly distributed on the lower layer side of the metallic base layer, it is possible to provide a dense appearance with improved flip-flop properties in the visual direction. Further, since the metallic base layer has a specific thickness, it is difficult for ultraviolet rays to reach the primer layer, and the weather resistance is good. Furthermore, since the metallic base layer contains a colored pigment, the primer layer may be a colorless or light powder primer layer, which can improve flip-flop properties and can be applied to general coatings other than metallic coatings. However, it can be handled with only a single powder coating machine. In addition, since the metallic base layer contains a deep color pigment, the metallic tone more than the conventional four-layer structure can be expressed with a three-layer structure, and the cost can be reduced at a low cost.

本発明によれば、ホイールの表面が従来の金属調シルバー塗装よりも輝度感が強い塗膜で被覆されているので、金属の研摩面を連想させ得る、高質感が増加した車両用ホイールを得ることができる。   According to the present invention, since the surface of the wheel is coated with a coating film having a higher brightness than the conventional metallic silver coating, a vehicle wheel with an increased high texture that can be reminiscent of a polished surface of metal is obtained. be able to.

以下本発明の詳細を添付図面により説明する。
図1は本発明の金属調塗膜の断面を模式的に示す図である。図1において、1は、Al、Mg、Fe等の金属またはそれらの合金で形成された基体であり、その表面に粉体プライマー層2、メタリックベース層3及びクリヤー層4からなる3層の塗膜が形成されている。通常、この塗膜を形成する前に、耐食性を高めるために基体1の表面に前処理が施される。基体1がアルミニウム合金の場合は、アルカリ脱脂、及びクロメート処理に代表される化成処理を施すことが好ましい。クロメート処理を行う場合、その化成被膜は、3mg/m以上(好ましくは5〜20mg/m)の付着量を有するように形成される。クロメート処理後の基体1は、水洗、乾燥される。
Details of the present invention will be described below with reference to the accompanying drawings.
FIG. 1 is a diagram schematically showing a cross section of the metallic coating film of the present invention. In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a substrate formed of a metal such as Al, Mg, Fe or an alloy thereof, and three layers of a powder primer layer 2, a metallic base layer 3 and a clear layer 4 are coated on the surface thereof. A film is formed. Usually, before the coating film is formed, a pretreatment is applied to the surface of the substrate 1 in order to enhance the corrosion resistance. When the substrate 1 is an aluminum alloy, it is preferable to perform a chemical conversion treatment represented by alkali degreasing and chromate treatment. When the chromate treatment is performed, the chemical conversion film is formed to have an adhesion amount of 3 mg / m 2 or more (preferably 5 to 20 mg / m 2 ). The substrate 1 after the chromate treatment is washed with water and dried.

粉体プライマー層2は、数μm〜数10μmに微粉砕した固形樹脂を含む粉体塗料を公知の手法(スプレー等)により塗布後焼付けることにより、例えば80〜100μmの厚さに形成される。基体1がアルミニウム合金の場合は、粉体塗料として、例えばエポキシ系粉体塗料あるいはアクリル系粉体塗料が使用される。これらの粉体塗料の内では、水酸基の配向による金属への密着性の良好なエポキシ系粉体塗料(グリシジルエーテル型(例えばビスフェノールA型)、グリシジルエステル型、グリシジルアミン型、環状オキシラン型エポキシ樹脂を主体とする)を用いることが好ましい。エポキシ系粉体塗料のうちでは、価格及び基体との密着性の点から、特に、酸末端ポリエステル樹脂を硬化剤とするグルシジル基/カルボキシル基架橋型エポキシ樹脂からなり、固形分濃度が高い(40〜60質量%)エポキシ・ポリエステル系粉体塗料が好ましい。エポキシ・ポリエステル/ハイブリッド系粉体塗料を、150〜180℃の温度で、10〜30分間焼付けることにより、平滑でかつ強固な高分子架橋塗膜が形成される。   The powder primer layer 2 is formed to a thickness of, for example, 80 to 100 μm by applying and baking a powder coating containing a solid resin finely pulverized to several μm to several tens of μm by a known method (spray etc.). . When the substrate 1 is an aluminum alloy, for example, an epoxy powder paint or an acrylic powder paint is used as the powder paint. Among these powder coatings, epoxy powder coatings (glycidyl ether type (for example, bisphenol A type), glycidyl ester type, glycidyl amine type, cyclic oxirane type epoxy resin having good adhesion to metal due to the orientation of hydroxyl groups. Is mainly used). Among the epoxy-based powder coatings, from the viewpoint of cost and adhesion to the substrate, it is particularly composed of a glycidyl group / carboxyl group cross-linked epoxy resin having an acid-terminated polyester resin as a curing agent, and has a high solid content concentration (40 ~ 60 mass%) Epoxy / polyester powder coating is preferred. By baking the epoxy polyester / hybrid powder coating material at a temperature of 150 to 180 ° C. for 10 to 30 minutes, a smooth and strong polymer cross-linked coating film is formed.

メタリックベース層3は、リーフィング化された金属フレークを含むメタリック顔料31と濃彩色系顔料32がバインダー樹脂中に分散され、3〜50μmの範囲にある厚さを有するように形成される。メタリック顔料31は、アルミニウム、チタン、ニッケル、金、銀等の金属で形成されるが、以下アルミニウムフレークの例で説明する。メタリック顔料31となる偏平な(鱗片状の)フレークの多くは、クリヤー層4に沿って平行に並ぶように(配向された)状態で、クリヤー層4との界面近傍に偏在している。フレークの配向を容易にするために、リーフィング化されたアルミニウムフレークが使用される。リーフィング化されたアルミニウムフレークは飽和脂肪酸(例えばステアリン酸)などで被覆することにより得られる。このアルミニウムフレークは、クリヤー層と平行に配向されて、反射光や干渉光により高い輝度感をもつ塗膜を得るために、厚さが0.1〜1μmで、粒径が1μm以上、20μm以下の範囲にある薄膜のフレークであることが好ましい。   The metallic base layer 3 is formed such that a metallic pigment 31 containing leafed metal flakes and a deep color pigment 32 are dispersed in a binder resin and have a thickness in the range of 3 to 50 μm. The metallic pigment 31 is formed of a metal such as aluminum, titanium, nickel, gold, or silver, and will be described below with an example of aluminum flakes. Many of the flat (scale-like) flakes that become the metallic pigment 31 are unevenly distributed in the vicinity of the interface with the clear layer 4 so as to be aligned (aligned) along the clear layer 4 in parallel. Leafed aluminum flakes are used to facilitate flake orientation. Leafed aluminum flakes can be obtained by coating with saturated fatty acids (eg stearic acid). This aluminum flake is oriented parallel to the clear layer and has a thickness of 0.1 to 1 μm and a particle size of 1 μm or more and 20 μm or less in order to obtain a coating film having a high brightness feeling by reflected light or interference light. It is preferable that the flakes are thin films in the range of.

またリーフィング化された蒸着アルミニウムフレークを使用することもできる。この蒸着アルミニウムフレークは、アルミニウムをプラスチックフィルムの表面に蒸着後粉砕し、基材を溶解除去することにより作成され、厚さが0.01〜0.1μmで、粒径が0.1μm以上、1μm以下の範囲にあるフレークなので、クリヤー層4に沿って平行に並ぶように配向されることが可能である。また本発明では、リーフィング化されたアルミフレークとともに蒸着アルミフレークを添加することにより、さらに高い輝度感を得ることが可能である。さらに本発明では、リーフィング化されたアルミニウムフレーク及び/又は蒸着アルミニウムフレークの他に、粉砕アルミニウムフレークを添加することにより、別の意匠感を創出することが可能である。   Leafed vapor deposited aluminum flakes can also be used. These vapor-deposited aluminum flakes are produced by vapor-depositing aluminum on the surface of a plastic film and then crushing and dissolving and removing the base material. The thickness is 0.01 to 0.1 μm, and the particle size is 0.1 μm or more and 1 μm. Since the flakes are in the following ranges, they can be oriented in parallel along the clear layer 4. Further, in the present invention, it is possible to obtain a higher brightness feeling by adding vapor deposition aluminum flakes together with leafed aluminum flakes. Furthermore, in the present invention, it is possible to create another design feeling by adding ground aluminum flakes in addition to the leafed aluminum flakes and / or vapor-deposited aluminum flakes.

本発明においては、メタリックベース層3に、塗料の粘性調節剤として使用されているマイクロゲル33を、例えば1〜20質量%程度添加してもよい。マイクロゲルは、高分子が三次元の網目状に結合し、内部架橋されたゲル微粒子であり、コアーシェル型又はコアーヘア型といった複層の粒子構造をもち、1次粒径が0.02〜0.1μmであり、本発明のように粉体の状態で使用される場合は、数μm〜数10μmの粒径をもつ二次会合粒子となる。メタリックベース層3にマイクロゲルが添加されると、アルミニウムフレークなどのメタリック顔料31の配向を向上させることが可能となる。また、マイクロゲルが、メタリックベース層3の上部に浮上してクリヤー層4との界面を覆うようになり、メタリックベース層を焼付けずにクリヤー層を塗装してもクリヤー層に含まれる塗料がメタリックベース層3に浸入するのを防止できる。マイクロゲル33をメタリックベース層の上面に浮上させるためには、マイクロゲルの外層側の溶解パラメータ(SP値、単位:(MJ/m1/2)をメタリックベース層のバインダー樹脂の溶解パラメータよりも低くすることが好ましい。 In the present invention, for example, about 1 to 20% by mass of the microgel 33 used as a viscosity modifier for the paint may be added to the metallic base layer 3. The microgel is a gel fine particle in which a polymer is bound in a three-dimensional network and is internally cross-linked, and has a multi-layered particle structure such as a core-shell type or a core hair type, and a primary particle size of 0.02 to 0.00. When it is 1 μm and is used in a powder state as in the present invention, it becomes secondary associated particles having a particle size of several μm to several tens of μm. When a microgel is added to the metallic base layer 3, the orientation of the metallic pigment 31 such as aluminum flakes can be improved. In addition, the microgel floats above the metallic base layer 3 and covers the interface with the clear layer 4. Even if the clear layer is applied without baking the metallic base layer, the paint contained in the clear layer is still metallic. Intrusion into the base layer 3 can be prevented. In order to float the microgel 33 on the upper surface of the metallic base layer, the solubility parameter (SP value, unit: (MJ / m 3 ) 1/2 ) of the outer side of the microgel is changed to the solubility parameter of the binder resin of the metallic base layer. Is preferably lower.

上記マイクロゲルは、例えば、多官能性モノマー及びそれと共重合可能なアクリル系またはビニル系モノマーを乳化重合することにより製造される、比重が1.1〜1.5の範囲にある白色の重合体粒子である。乳化重合を行う場合は、無機過硫酸塩、水溶性の有機過酸化物、アゾ化合物等の重合開始剤と、アニオン系、カシオン系、両性イオン系等の乳化剤が使用される。多官能性(架橋性)モノマーとしては、グリコールジアクリレート、ペンタエリストールテトラアクリレート、エチレングリコールジメタクリレエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールポロパントリアクリレート、ネオペンチルート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン等が挙げられる。またアクリル系またはビニル系単量体としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、スチレン等が挙げられる。代表的な共重合体組成としては、スチレン・ジビニルベンゼン共重合体、アクリル酸アルキル・ジビニルベンゼン共重合体、アクリル酸アルキル・エチレングリコール・ジメタクリレート共重合体がある。   The microgel is produced by, for example, emulsion polymerization of a polyfunctional monomer and an acrylic or vinyl monomer copolymerizable therewith, and a white polymer having a specific gravity in the range of 1.1 to 1.5. Particles. When emulsion polymerization is performed, a polymerization initiator such as an inorganic persulfate, a water-soluble organic peroxide, or an azo compound, and an emulsifier such as an anionic type, a cation type, or a zwitterionic type are used. Multifunctional (crosslinkable) monomers include glycol diacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, ethylene glycol dimethacrylate ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, trimethylol poppan triacrylate, neopenty route , Diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, divinylbenzene and the like. Examples of acrylic or vinyl monomers include methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, butyl methacrylate, and styrene. Typical copolymer compositions include styrene / divinylbenzene copolymer, alkyl acrylate / divinylbenzene copolymer, alkyl acrylate / ethylene glycol / dimethacrylate copolymer.

メタリックベース層3に含まれる濃彩色系顔料32としては、フリップフロップ性を向上させるために、例えば黒色乃至茶色または青色の色相を呈する無機顔料あるいは有機着色顔料を用い得る。これらの顔料としては、カーボンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、マグネタイト、ヘマタイト(茶色)、銅・クロムブラック、コバルトブラック、銅・マンガン・鉄ブラック等の無機黒色顔料、群青、紺青、コバルトイブルー等の無機青色顔料、フタロシアンブルー等の有機青色顔料が挙げられる。   As the deep color pigment 32 contained in the metallic base layer 3, for example, an inorganic pigment or an organic color pigment exhibiting a black to brown or blue hue can be used in order to improve flip-flop properties. These pigments include carbon black, lamp black, bone black, graphite, magnetite, hematite (brown), copper / chromium black, cobalt black, copper / manganese / iron black and other inorganic black pigments, ultramarine blue, bitumen, cobalt Examples thereof include inorganic blue pigments such as blue, and organic blue pigments such as phthalocyanine blue.

メタリックベース層3は、メタリック顔料31、濃彩顔料32、及び必要に応じマイクロゲルやバインダー樹脂などを加えて、有機溶剤中に溶解し、スプレーなどの公知の手法により、粉体プライマー層2の表面に塗布後、例えば150〜200℃の温度で、10〜30分間、焼付けることにより形成される。ここでメタリックベース層3の厚さが3μm未満であると、紫外線がクリヤー層に到達し易くなり、耐候性が低下し、その厚さが50μmを越えると、層形成時間が長くなるので、3〜50μmの範囲とされる。メタリックベース層3の好ましい厚さは、10〜30μmの範囲である。   The metallic base layer 3 is dissolved in an organic solvent by adding a metallic pigment 31, a dark pigment 32, and, if necessary, a microgel or a binder resin, and is dissolved in an organic solvent by a known method such as spraying. For example, it is formed by baking at a temperature of 150 to 200 ° C. for 10 to 30 minutes after coating on the surface. Here, if the thickness of the metallic base layer 3 is less than 3 μm, the ultraviolet rays easily reach the clear layer, the weather resistance is lowered, and if the thickness exceeds 50 μm, the layer formation time becomes longer. It is set to a range of ˜50 μm. A preferable thickness of the metallic base layer 3 is in the range of 10 to 30 μm.

メタリックベース層3の上に形成されるクリヤー層4は、有機溶剤にポリマーまたはオリゴマーを溶解した溶剤系クリヤー塗料または粉体系クリヤー塗料を使用して形成することが可能である。クリヤー塗料としては、透明性、光沢、耐候性等に優れたアクリル塗料、例えば、固形分濃度が40〜50質量%程度のアクリル溶剤塗料を用いることが好ましい。アクリル塗料には、アクリル系モノマーとエポキシ基、カルボキシル基、水酸基等の官能性モノマーを溶液重合させて得られる熱硬化性アクリル樹脂が使用される。特に、メラミンを架橋剤とした硬化性アクリル樹脂が使用され、樹脂固形分濃度が40〜50質量%程度のアクリル溶剤塗料を用いることが好ましい。クリヤー層4は、メタリックベース層の表面に塗布後、130〜180℃の温度で焼付けることにより、例えば20〜30μmの厚さに形成される。この場合クリヤー層4は、プライマー層の上にメタリックベース層を塗布し、その表面に塗布後、焼付ける2コート1ベーク方式で形成することも可能である。   The clear layer 4 formed on the metallic base layer 3 can be formed using a solvent-based clear paint or a powder-type clear paint in which a polymer or oligomer is dissolved in an organic solvent. As the clear paint, it is preferable to use an acrylic paint excellent in transparency, gloss, weather resistance and the like, for example, an acrylic solvent paint having a solid content concentration of about 40 to 50% by mass. For the acrylic paint, a thermosetting acrylic resin obtained by solution polymerization of an acrylic monomer and a functional monomer such as an epoxy group, a carboxyl group, or a hydroxyl group is used. In particular, a curable acrylic resin using melamine as a crosslinking agent is used, and it is preferable to use an acrylic solvent paint having a resin solid content concentration of about 40 to 50% by mass. The clear layer 4 is formed to a thickness of, for example, 20 to 30 μm by baking at a temperature of 130 to 180 ° C. after being applied to the surface of the metallic base layer. In this case, the clear layer 4 can be formed by a two-coat one-bake method in which a metallic base layer is applied on the primer layer, and is applied to the surface and then baked.

(実施例1)
Al−Si−Mg系合金(JIS AC4CH材相当)からなる基体(低圧鋳造による一体型アルミホイール)をアルカリ脱脂、クロメート処理後、純水で水洗し、乾燥して、前処理を施した。この基体の表面にエポキシポリエステル系ハイブリッド粉体塗料(HB2000、日本ペイント(株)製)を塗布し、160℃で40分間焼付けて、厚さ80μmのプライマー層を形成した。リーフィング化された蒸着アルミニウムフレーク(平均厚さが0.05μm、平均粒径が0.5μm)15質量部、カーボンブラック10質量部、マイクロゲル(スチレンアクリル系、粒径0.3μm)20質量部、バインダー樹脂(ポリエステル系樹脂)100質量部と、キシレン100質量部を混練し、プライマー層の表面に塗布後、140℃で20分間焼付けて、厚さ20μmのメタリックベース層を形成した。このメタリックベース層の表面に、樹脂固形分が50質量%のアクリル溶剤塗料(AW10クリヤー、日本ペイント(株)製)を塗布し、140℃で20分間焼付けて、厚さ30μmのクリヤー層を形成することにより、図1に示す層構成を有する金属調塗膜を作成した。上記塗膜に対して、以下の評価試験を行った。
(Example 1)
A base body (integrated aluminum wheel by low pressure casting) made of an Al—Si—Mg alloy (equivalent to JIS AC4CH material) was subjected to alkali degreasing and chromate treatment, then washed with pure water, dried and pretreated. An epoxy polyester hybrid powder paint (HB2000, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was applied to the surface of this substrate and baked at 160 ° C. for 40 minutes to form a primer layer having a thickness of 80 μm. Leafed evaporated aluminum flakes (average thickness 0.05 μm, average particle size 0.5 μm) 15 parts by mass, carbon black 10 parts by mass, microgel (styrene acrylic, particle size 0.3 μm) 20 parts by mass Then, 100 parts by mass of a binder resin (polyester resin) and 100 parts by mass of xylene were kneaded, applied to the surface of the primer layer, and baked at 140 ° C. for 20 minutes to form a metallic base layer having a thickness of 20 μm. An acrylic solvent paint (AW10 clear, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) having a resin solid content of 50% by mass is applied to the surface of this metallic base layer and baked at 140 ° C. for 20 minutes to form a clear layer having a thickness of 30 μm. As a result, a metallic paint film having the layer structure shown in FIG. 1 was prepared. The following evaluation tests were performed on the coating film.

(1)明度(L値):市販の色差計(CR300、ミノルタ社製)で測定した値で、輝度感(白さ)を表す指標である。
(2)フリップフロップ性(FF値):市販のメタリック感評価装置(ALCOP LMR100、富士工業社製)により測定した値で視覚の方向により変化する明度差を表す指標である。
(1) Lightness (L value): A value measured with a commercially available color difference meter (CR300, manufactured by Minolta Co., Ltd.), which is an index representing luminance (whiteness).
(2) Flip-flop property (FF value): An index representing a brightness difference that varies depending on the visual direction with a value measured by a commercially available metallic feeling evaluation device (ALCOP LMR100, manufactured by Fuji Kogyo Co., Ltd.).

(実施例2)
Al−Si−Mg系合金(JIS AC4CH材相当)からなる基体(低圧鋳造による一体型アルミホイール)をアルカリ脱脂、クロメート処理後、純水で水洗し、乾燥して、前処理を施した。この基体の表面にエポキシポリエステル系ハイブリッド粉体塗料(HB2000、日本ペイント(株)製)を塗布し、160℃で40分間焼付けて、厚さ80μmのプライマー層を形成した。次にマイクロゲル20重量部を除いた以外は実施例1で用いたメタリックベースコート層の塗料と同じものを用い(リーフィング化された蒸着アルミニウムフレーク(平均厚さが0.05μm、平均粒径が0.5μm)15質量部、カーボンブラック10質量部、バインダー樹脂(ポリエステル系樹脂)100質量部、キシレン100質量部を混練したもの)、同様にしてプライマー層の表面にメタリックベース層を
形成した。このメタリックベース層の表面に、樹脂固形分が50質量%のアクリル溶剤塗料(AW10クリヤー、日本ペイント(株)製)を塗布し、140℃で20分間焼付けて、厚さ30μmのクリヤー層を形成することにより、本発明の別の金属調塗膜を作成した。実施例1と同様にして行った評価試験の結果を表1に示す。
(Example 2)
A base body (integrated aluminum wheel by low pressure casting) made of an Al—Si—Mg alloy (equivalent to JIS AC4CH material) was subjected to alkali degreasing and chromate treatment, then washed with pure water, dried and pretreated. An epoxy polyester hybrid powder paint (HB2000, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was applied to the surface of this substrate and baked at 160 ° C. for 40 minutes to form a primer layer having a thickness of 80 μm. Next, the same paint as the metallic base coat layer used in Example 1 was used except for removing 20 parts by weight of microgel (leafed aluminum flakes (average thickness 0.05 μm, average particle size 0 0.5 μm) 15 parts by mass, 10 parts by mass of carbon black, 100 parts by mass of binder resin (polyester resin), and 100 parts by mass of xylene), and similarly, a metallic base layer was formed on the surface of the primer layer. An acrylic solvent paint (AW10 clear, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) having a resin solid content of 50% by mass is applied to the surface of this metallic base layer and baked at 140 ° C. for 20 minutes to form a clear layer having a thickness of 30 μm. By doing so, another metal-tone coating film of the present invention was prepared. Table 1 shows the results of the evaluation test conducted in the same manner as in Example 1.

(実施例3)
Al−Si−Mg系合金(JIS AC4CH材相当)からなる基体(低圧鋳造による一体型アルミホイール)をアルカリ脱脂、クロメート処理後、純水で水洗し、乾燥して、前処理を施した。この基体の表面にエポキシポリエステル系ハイブリッド粉体塗料(HB2000、日本ペイント(株)製)を塗布し、160℃で40分間焼付けて、厚さ80μmのプライマー層を形成した。次にリーフィング化していない通常の蒸着アルミニウムフレークを用いた以外は実施例1で用いたメタリックベースコート層の塗料と同じものを用い(蒸着アルミニウムフレーク(平均厚さが0.05μm、平均粒径が0.5μm)15質量部、カーボンブラック10質量部、マイクロゲル(スチレンアクリル系、粒径0.3μm)20重量部、バインダー樹脂(ポリエステル系樹脂)100質量部、キシレン100質量部を混練したもの)、同様にしてプライマー層の表面にメタリックベース層を形成した。このメタリックベース層の表面に、樹脂固形分が50質量%のアクリル溶剤塗料(AW10クリヤー、日本ペイント(株)製)を塗布し、140℃で20分間焼付けて、厚さ30μmのクリヤー層を形成することにより、本発明の別の金属調塗膜を作成した。実施例1と同様にして行った評価試験の結果を表1に示す。
(Example 3)
A base body (integrated aluminum wheel by low pressure casting) made of an Al—Si—Mg alloy (equivalent to JIS AC4CH material) was subjected to alkali degreasing and chromate treatment, then washed with pure water, dried and pretreated. An epoxy polyester hybrid powder paint (HB2000, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was applied to the surface of this substrate and baked at 160 ° C. for 40 minutes to form a primer layer having a thickness of 80 μm. Next, the same paint as the metallic base coat layer used in Example 1 was used except that ordinary non-leafed aluminum flakes were used (deposited aluminum flakes (average thickness 0.05 μm, average particle size 0 0.5 μm) 15 parts by mass, carbon black 10 parts by mass, microgel (styrene acrylic, particle size 0.3 μm) 20 parts by weight, binder resin (polyester resin) 100 parts by mass, xylene 100 parts by mass) Similarly, a metallic base layer was formed on the surface of the primer layer. An acrylic solvent paint (AW10 clear, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) having a resin solid content of 50% by mass is applied to the surface of this metallic base layer and baked at 140 ° C. for 20 minutes to form a clear layer having a thickness of 30 μm. By doing so, another metal-tone coating film of the present invention was prepared. Table 1 shows the results of the evaluation test conducted in the same manner as in Example 1.

(比較例1)
従来の4層構造からなる金属調塗装との比較を行った。プライマー層2の表面にカラーベース層5を形成し、その表面に蒸着アルミフレーク(平均厚さが0.05μmで、平均粒径が0.5μm)からなる厚さ0.5μmのメタリック層6を形成した以外は実施例1と同様の手順で図2に示す金属調シルバー塗膜を作成した。カラーベース層5は、樹脂固形分が50質量%のアクリル溶剤塗料(SP5000、日本ペイント(株)製)を塗布し、140℃で20分間焼付けて、厚さ20μmとした層である。この金属調シルバー塗膜の評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 1)
A comparison was made with a conventional metallic paint having a four-layer structure. A color base layer 5 is formed on the surface of the primer layer 2, and a metallic layer 6 having a thickness of 0.5 μm made of vapor-deposited aluminum flakes (average thickness is 0.05 μm and average particle size is 0.5 μm) is formed on the surface. A metallic silver coating film shown in FIG. 2 was prepared in the same procedure as in Example 1 except that. The color base layer 5 is a layer in which an acrylic solvent paint (SP5000, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) having a resin solid content of 50% by mass is applied and baked at 140 ° C. for 20 minutes to a thickness of 20 μm. The evaluation results of this metallic silver coating film are shown in Table 1.

(比較例2)
従来の3層構造からなる粉砕アルミニウムフレークをカラーベース層5に添加した金属調塗装との比較を行った。プライマー層2の表面に粉砕アルミニウムフレーク(平均厚さが0.5μm、平均直径が5μm)51を含むカラーベース層5を形成した以外は実施例1と同様の手順で図3に示す金属調シルバー塗膜を作成した。なお、図3中の粉砕アルミフレークは図1中の蒸着アルミニウムフレークと同じ大きさで示している。カラーベース層5は、樹脂固形分が50質量%のアクリル溶剤メタリック塗料(SP5000、日本ペイント(株)製)を塗布し、140℃で20分間焼付けて、厚さ20μmとした層である。このシルバー塗膜の評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 2)
A comparison was made with a metallic coating in which ground aluminum flakes having a conventional three-layer structure were added to the color base layer 5. The metallic silver coating shown in FIG. 3 is performed in the same manner as in Example 1 except that the color base layer 5 containing ground aluminum flakes (average thickness 0.5 μm, average diameter 5 μm) 51 is formed on the surface of the primer layer 2. A membrane was created. Note that the pulverized aluminum flakes in FIG. 3 have the same size as the vapor-deposited aluminum flakes in FIG. The color base layer 5 is a layer in which an acrylic solvent metallic paint having a resin solid content of 50% by mass (SP5000, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) is applied and baked at 140 ° C. for 20 minutes to a thickness of 20 μm. The evaluation results of this silver coating film are shown in Table 1.

Figure 2005152841
Figure 2005152841

表1から実施例1に係わる金属調塗膜は、比較例1及び比較例2の塗膜よりも、L値及びFF値が高く、従来の金属調シルバー塗装よりも優れた高質感が得られることがわかる。   The metal-tone coating film according to Example 1 from Table 1 has a higher L value and FF value than the coating films of Comparative Example 1 and Comparative Example 2, and a high texture superior to conventional metal-tone silver coating is obtained. I understand that.

本発明の金属調塗膜の一例を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically an example of the metal-tone coating film of this invention. 参考例に係わる金属調塗膜の一例を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically an example of the metal-tone coating film concerning a reference example. 他の参考例に係わる金属調塗膜の一例を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically an example of the metal-tone coating film concerning another reference example.

符号の説明Explanation of symbols

1:基体、2:粉体プライマー層、3:メタリックベース層、31:メタリック顔料、32:濃彩色系顔料、33:マイクロゲル、4:クリヤー層、5:カラーベース層、51:粉砕アルミニウムフレーク、6:メタリック層 1: substrate, 2: powder primer layer, 3: metallic base layer, 31: metallic pigment, 32: dark pigment, 33: microgel, 4: clear layer, 5: color base layer, 51: ground aluminum flakes, 6: Metallic layer

Claims (7)

金属製基体の表面に形成された粉体塗料からなるプライマー層と、前記プライマー層の上に形成されたメタリックベース層と、前記メタリックベース層の上に形成されたクリヤー層とを有し、前記メタリックベース層は、リーフィング化された金属フレークを含むメタリック顔料と濃彩色系顔料を含み、3〜50μmの範囲にある厚さを有すると共に、前記メタリック顔料の少なくとも一部は前記クリヤー層の表面に沿って配向されかつ前記濃彩色系顔料は前記プライマー層に近い側に分散されていることを特徴とする金属調塗膜。 A primer layer made of a powder coating formed on the surface of a metal substrate, a metallic base layer formed on the primer layer, and a clear layer formed on the metallic base layer, The metallic base layer includes a metallic pigment including leafed metal flakes and a deep color pigment, and has a thickness in the range of 3 to 50 μm, and at least a part of the metallic pigment is formed on the surface of the clear layer. A metallic paint film characterized by being oriented along and the dark pigment being dispersed on the side close to the primer layer. 前記金属フレークは10μm未満の粒径を有する蒸着アルミニウムフレークであることを特徴とする請求項1記載の金属調塗膜。 2. The metal-tone coating film according to claim 1, wherein the metal flakes are vapor-deposited aluminum flakes having a particle size of less than 10 [mu] m. 前記メタリックベース層は、前記クリヤー層との界面近傍に主として分布するマイクロゲルを含有することを特徴とする請求項2記載の金属調塗膜。 The metallic coating film according to claim 2, wherein the metallic base layer contains a microgel mainly distributed in the vicinity of the interface with the clear layer. 基体の表面に形成された粉体塗料からなるプライマー層と、前記プライマー層の上に形成されたメタリックベース層と、前記メタリックベース層の上に形成されたクリヤー層とを有し、前記メタリックベース層は、蒸着アルミニウムフレークからなるメタリック顔料と前記プライマー層に近い側に分散される濃彩色系顔料を含み、3〜50μmの範囲にある厚さを有すると共に、前記メタリックベース層は前記クリヤー層との界面近傍に主として分布するマイクロゲルを含有することを特徴とする金属調塗膜。 A primer layer made of a powder coating formed on the surface of the substrate, a metallic base layer formed on the primer layer, and a clear layer formed on the metallic base layer, the metallic base The layer includes a metallic pigment composed of vapor-deposited aluminum flakes and a deep color pigment dispersed on the side close to the primer layer, and has a thickness in the range of 3 to 50 μm, and the metallic base layer includes the clear layer and A metal-tone coating film characterized by containing a microgel mainly distributed in the vicinity of the interface. 前記メタリック顔料は、0.3〜0.5μmの厚みと5〜10μmの粒径を有する粉砕アルミニウムフレークを含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の金属調塗膜。 The metallic paint film according to any one of claims 1 to 4, wherein the metallic pigment contains ground aluminum flakes having a thickness of 0.3 to 0.5 µm and a particle size of 5 to 10 µm. 前記基体は、リム部とディスク部を有するアルミニウム合金製鋳造ホイールであり、その表面に請求項1〜5のいずれかに記載の金属調塗膜が形成されていることを特徴とする車両用ホイール。 6. The vehicle wheel according to claim 1, wherein the base body is an aluminum alloy cast wheel having a rim portion and a disk portion, and the surface thereof has the metallic coating film formed thereon. . 前記プライマー層は、エポキシ系粉体塗料からなることを特徴とする請求項6記載の車両用ホイール。 The vehicle wheel according to claim 6, wherein the primer layer is made of an epoxy powder coating material.
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