JP2005152714A - Hazardous substance treatment system and treatment graduation judgment method for matter contaminated with hazardous substance contaminated matter - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、例えば有害物質に汚染された汚染品を洗浄等の処理により除染した処理品に有害物質が残留しているか否かを判断する有害物質処理システム及び有害物質汚染物の処理卒業判定方法に関する。 The present invention, for example, a hazardous substance processing system for judging whether or not a hazardous substance remains in a treated product that has been decontaminated by a process such as cleaning of a contaminated article contaminated with a hazardous substance, and judgment of graduation of the hazardous substance contamination Regarding the method.
PCB(Polychlorinated biphenyl、 ポリ塩化ビフェニル:ビフェニルの塩素化異性体の総称)は強い毒性を有することから、その製造および輸入が禁止されている。このPCBは、1954年頃から国内で製造開始されたものの、カネミ油症事件をきっかけに生体・環境への悪影響が明らかになり、1972年に行政指導により製造中止、回収の指示(保管の義務)が出された経緯がある。 PCB (polychlorinated biphenyl) is a highly toxic chlorinated isomer, and its production and import is prohibited. Although this PCB was manufactured in Japan from around 1954, the adverse effects on the living body and the environment became apparent after the Kanemi oil affairs incident. There is a history that was done.
PCBは、ビフェニル骨格に塩素が1〜10個置換したものである。置換塩素の数や位置によって理論的に209種類の異性体が存在し、現在、市販のPCB製品において約100種類以上の異性体が確認されている。また、この異性体間の物理・化学的性質や生体内安定性および環境動体が多様であるため、PCBの化学分析や環境汚染の様式を複雑にしているのが現状である。さらに、PCBは、残留性有機汚染物質のひとつであって、環境中で分解されにくく、脂溶性で生物濃縮率が高い。さらに半揮発性で大気経由の移動が可能であるという性質を持つ。また、水や生物など環境中に広く残留することが報告されている。
この結果、PCBは体内で極めて安定であるので、体内に蓄積され慢性中毒(皮膚障害、肝臓障害等)を引き起し、また発癌性、生殖・発生毒性が認められている。
PCB has 1 to 10 chlorine atoms substituted on the biphenyl skeleton. There are theoretically 209 types of isomers depending on the number and position of substituted chlorine, and about 100 or more types of isomers are currently confirmed in commercially available PCB products. In addition, since the physical and chemical properties among these isomers, in-vivo stability, and environmental moving bodies are diverse, the chemical analysis of PCBs and the mode of environmental pollution are complicated. Further, PCB is one of the persistent organic pollutants, is hardly decomposed in the environment, is fat-soluble and has a high bioconcentration rate. In addition, it is semi-volatile and can be moved via the atmosphere. In addition, it has been reported to remain in the environment such as water and living things.
As a result, since PCB is extremely stable in the body, it is accumulated in the body and causes chronic poisoning (skin disorder, liver disorder, etc.), and carcinogenicity and reproductive / developmental toxicity are recognized.
PCBは、従来からトランスやコンデンサなどの絶縁油として広く使用されてきた経緯があるので、PCBを処理する必要がある。このため、PCBを無害化処理する種々の分解方法が提案されている(特許文献1、特許文献2、特許文献3参照)。 Since PCB has been widely used as insulating oil for transformers, capacitors and the like, it is necessary to process the PCB. For this reason, various decomposition methods for detoxifying the PCB have been proposed (see Patent Document 1, Patent Document 2, and Patent Document 3).
ここで、前記PCB無害化装置はPCBのみを処理するものであるが、一方のPCBを抜き出したPCB汚染容器等は有機溶剤や界面活性剤等の洗浄液により洗浄処理が施されて、容器の無害化を図っている(特許文献4)。 Here, the PCB detoxification apparatus processes only PCB, but the PCB contaminated container from which one PCB is extracted is subjected to a cleaning process with a cleaning liquid such as an organic solvent or a surfactant, and the container is harmless. (Patent Document 4).
しかしながら、PCB汚染容器の洗浄の洗浄基準濃度が極微量であり、洗浄が完了したか否かの判定が困難である、という問題となる。 However, there is a problem that it is difficult to determine whether or not cleaning is completed because the cleaning reference concentration for cleaning the PCB contaminated container is extremely small.
例えば、溶剤(例えばn−ヘキサン)を用いた拭き取り試験法では、部材に対してのPCBの付着量が0.1μg/100cm2 以下(=10μg/m2 以下)との規定があるが、そのような大面積を拭き取り試験するには誤差が大きいという問題がある。 For example, in the wiping test method using a solvent (for example, n-hexane), the amount of PCB attached to the member is regulated to be 0.1 μg / 100 cm 2 or less (= 10 μg / m 2 or less). There is a problem that an error is large in a wiping test for a large area.
また、PCB濃度を測定する方法として、公定法が定められているが、その測定には前処理を含めて2日以上を要し、迅速な判定をすることができないという問題がある。 Moreover, although the official method is defined as a method for measuring the PCB concentration, the measurement requires two days or more including pretreatment, and there is a problem that a quick determination cannot be made.
このため、多量のPCB汚染容器を連続して処理するような場合には、洗浄の簡易・迅速な判定基準方法が望まれている。 For this reason, when processing a lot of PCB contaminated containers continuously, a simple and quick determination standard method for cleaning is desired.
特に、以前に絶縁油としてPCBを使用し、洗浄後に他の絶縁油と入れ替えて再使用していたトランスは多量に存在し、それらの処理を抜き取り検査ではなく、全ての洗浄品に対して行うには、拭き取り試験法又は公定法では対応できない、という問題がある。 In particular, there are a large number of transformers that used PCB as the insulating oil and were reused after being replaced with other insulating oil after cleaning. These treatments are not performed for sampling but for all cleaning products. Has a problem that it cannot be handled by the wiping test method or the official method.
本発明は、前記問題に鑑み、例えばPCB等の有機ハロゲン化物等の有害物質に汚染した容器等の汚染物を迅速に処理・判定ができる有害物質処理システム及び有害物質汚染物の処理卒業判定方法を提供することを課題とする。 In view of the above problems, the present invention provides a hazardous substance processing system and a method for determining the graduation of hazardous substance contaminants that can quickly process and determine contaminants such as containers contaminated with hazardous substances such as organic halides such as PCBs. It is an issue to provide.
上述した課題を解決するための本発明の第1の発明は、有害物質を含む絶縁油に汚染された汚染物を除染処理する有害物質除染処理装置と、該除染処理品が有害物質の残留処理基準に適合していることを判定する判定処理部と、を具備してなり、前記判定処理部が、処理終了後の処理品に残留している有害物質及び絶縁油を判定液中に溶解させる判定槽と、前記判定液中の絶縁油の濃度を計測する分析部とを含み、且つ、前記分析部が、判定液を濃縮させる濃縮部と、濃縮物の重量を計測する重量計測部とを含む、ことを特徴とする有害物質処理システムにある。 A first invention of the present invention for solving the above-mentioned problems is a hazardous substance decontamination treatment apparatus for decontaminating a contaminant contaminated with insulating oil containing a hazardous substance, and the decontamination treatment product is a hazardous substance. A determination processing unit that determines that the residual processing standard is satisfied, wherein the determination processing unit is configured to determine harmful substances and insulating oil remaining in the processed product after the processing in the determination liquid. A determination tank that dissolves in the determination liquid, and an analysis unit that measures the concentration of the insulating oil in the determination liquid, and the analysis unit concentrates the determination liquid and a weight measurement that measures the weight of the concentrate And a hazardous substance processing system characterized by comprising:
第2の発明は、有害物質を含む絶縁油に汚染された汚染物を除染処理する有害物質除染処理装置と、該除染処理品が有害物質の残留処理基準に適合していることを判定する判定処理部と、を具備してなり、前記判定処理部が、処理終了後の処理品に残留している有害物質及び絶縁油を判定液中に溶解させる判定槽と、前記判定液中の絶縁油の濃度を計測する分析部とを含み、且つ、前記分析部が、判定液を濃縮させる濃縮部と、濃縮物を溶媒で溶解後、絶縁油の濃度をする絶縁油濃度計測部とを含む、ことを特徴とする有害物質処理システムにある。 According to a second aspect of the present invention, there is provided a hazardous substance decontamination treatment apparatus for decontaminating contaminants contaminated with insulating oil containing hazardous substances, and that the decontamination treatment product conforms to a residual treatment standard for harmful substances A determination processing unit for determining, wherein the determination processing unit is configured to dissolve a harmful substance and insulating oil remaining in the processed product after the processing is completed in the determination liquid, and in the determination liquid And an analysis unit that measures the concentration of the insulating oil, and the analysis unit concentrates the determination liquid, and an insulating oil concentration measurement unit that measures the concentration of the insulating oil after dissolving the concentrate in the solvent. It is in the hazardous substance processing system characterized by including.
第3の発明は、第1又は2の発明において、前記有害物質がポリ塩化ビフェニル(PCB)であり、判定液が1−ブロモプロパン、ブタノール、イソプロピルアルコール、イソプロピルアルコールと水との混合液、のいずれかであることを特徴とする有害物質処理システムにある。 According to a third invention, in the first or second invention, the harmful substance is polychlorinated biphenyl (PCB), and the determination liquid is 1-bromopropane, butanol, isopropyl alcohol, a mixed liquid of isopropyl alcohol and water. It is in a hazardous substance processing system characterized by being either.
第4の発明は、第1乃至3のいずれか一つの発明において、前記判定液の濃度を監視する濃度計を有することを特徴とする有害物質処理システムにある。 A fourth invention is the hazardous substance processing system according to any one of the first to third inventions, further comprising a concentration meter that monitors the concentration of the determination solution.
第5の発明は、第1乃至4のいずれか一つの発明において、有害物質除染処理装置が真空加熱処理装置又は洗浄処理装置であることを特徴とする有害物質処理システムにある。 A fifth invention is the hazardous substance processing system according to any one of the first to fourth inventions, wherein the harmful substance decontamination processing apparatus is a vacuum heating processing apparatus or a cleaning processing apparatus.
第6の発明は、有害物質を含む絶縁油に汚染された汚染物を除染処理した後に、該除染処理品が有害物質の残留処理基準に適合していることを判定する有害物質汚染物の処理卒業判定方法であって、処理終了後の処理品に残留している有害物質及び絶縁油を判定液中に溶解させ、前記判定液中の一部を定容し、該定容液中の判定液を濃縮し、絶縁油又は有害物質の濃度を分析することを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定方法にある。 The sixth aspect of the present invention relates to a hazardous substance pollutant that determines that the decontaminated product conforms to the criteria for residual treatment of harmful substances after decontaminating the contaminated substances with insulating oil containing hazardous substances. The process graduation determination method of the method, wherein harmful substances and insulating oil remaining in the processed product after the treatment is finished is dissolved in the determination liquid, a part of the determination liquid is fixed, and the constant volume liquid In the method for determining the graduation of pollutants of hazardous substances, the determination liquid is concentrated and the concentration of insulating oil or harmful substances is analyzed.
第7の発明は、第6の発明において、前記絶縁油濃度の測定が、絶縁油中の有害物質を除去した後に行うことを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定方法にある。 According to a seventh invention, in the sixth invention, the measurement of the insulating oil concentration is performed after removing harmful substances in the insulating oil.
第8の発明は、第6の発明において、前記有害物質の測定が、絶縁油を除去した後に行うことを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定方法にある。 According to an eighth aspect of the present invention, in the sixth aspect of the invention, the hazardous substance measurement is performed after the insulating oil is removed.
第9の発明は、第6乃至8のいずれか一つの発明において、前記有害物質がポリ塩化ビフェニル(PCB)であり、判定液が1−ブロモプロパン、ブタノール、イソプロピルアルコール、イソプロピルアルコールと水との混合液、のいずれかであることを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定方法にある。 According to a ninth invention, in any one of the sixth to eighth inventions, the harmful substance is polychlorinated biphenyl (PCB), and the determination liquid is 1-bromopropane, butanol, isopropyl alcohol, isopropyl alcohol and water. In the method for judging the graduation of harmful substances contaminated with a mixed liquid,
第10の発明は、第9の発明において、前記判定液が1−ブロモプロパンであり、濃縮の際に、炭酸塩を添加することを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定方法にある。 According to a tenth aspect of the invention, in the ninth aspect of the invention, the determination liquid is 1-bromopropane, and carbonate is added at the time of concentration.
本発明によれば、有例えばPCB等の有機ハロゲン化物等の有害物質に汚染した容器等の処理の判定を迅速に行うことができる。 According to the present invention, it is possible to quickly determine the treatment of a container or the like contaminated with a harmful substance such as an organic halide such as PCB.
以下、この発明につき図面を参照しつつ詳細に説明する。なお、この実施例によりこの発明が限定されるものではない。また、下記実施例における構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、あるいは実質的に同一のものが含まれる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings. Note that the present invention is not limited to the embodiments. In addition, constituent elements in the following embodiments include those that can be easily assumed by those skilled in the art or those that are substantially the same.
図1に有害物質に汚染された汚染物の有害物質処理システムの概略構成を示す。
図1に示すように、有害物質処理システム10は、有害物質を含む絶縁油に汚染された汚染物である有害物質汚染品11を除染処理する有害物質除染処理装置12と、該除染処理品(処理品)13が有害物質の残留処理基準に適合していることを判定する判定処理部20とを具備してなるものである。
FIG. 1 shows a schematic configuration of a hazardous substance processing system for contaminants contaminated with harmful substances.
As shown in FIG. 1, a hazardous substance processing system 10 includes a hazardous substance
この判定処理部20は、図1に示すように、有害物質を含む絶縁油に汚染された有害物質汚染品11を有害物質除染処理装置12で処理した後に、処理品13に残留している有害物質及び絶縁油を判定液14中に溶解させる判定槽15と、前記判定液14中の絶縁油の濃度を計測する分析部16と、該分析部16での分析結果17をもとに、基準値に適合しているか否かを判断する情報処理手段を備えた判定部18とを具備してなるものである。
また、分析部16が、判定液14を蒸発又は濃縮させる蒸発部又は濃縮部と、蒸発物又は濃縮物の重量を計測する重量計測部とを含むものである。
As shown in FIG. 1, the
The
ここで、前記有害物質除染処理装置12としては、例えば真空加熱炉等の真空加熱処理装置又は洗浄槽を用いた洗浄処理装置等の公知の有害物質除染装置を挙げることができる。
Here, examples of the harmful substance
また、前記処理品13は有害物質汚染品11を有害物質除染処理装置12で処理したものであり、例えば有害物質がPCBの場合には、トランス又はコンデンサ等の構成材である、容器、コア・トランス裁断物、鉄心、銅線、碍子、金具類を例示することができる。
ここで、従来において、トランスやコンデンサは絶縁油として使用したPCBを抜き取った後に、洗浄した後、PCB以外の絶縁油を投入して再利用したものがある。この再利用品は洗浄し、PCB濃度を低減させたものを用いているが完全にはPCBが除去されておらずに、絶縁油中にPCBが微量(例えば数ppm〜数百ppm程度)溶解している場合がある。
Further, the treated
Here, conventionally, some transformers and capacitors are reused by removing the PCB used as the insulating oil, cleaning it, and then supplying insulating oil other than PCB. This recycled product is washed and used with a reduced PCB concentration, but PCB is not completely removed, and a small amount (for example, several ppm to several hundred ppm) of PCB is dissolved in insulating oil. May have.
ここで、図2に有害物質汚染品11としてトランスを例とした有害物質処理システムの具体的な概要を示す。
図2に示すように、有害物質に汚染された柱状トランス200は、図示しなし解体装置によって解体分別処理されて、容器201と鉄心等の部材202とに分離される。なお、容器201と部材はそれぞれ処理し易いように、網目状の籠203に入れられている。
Here, FIG. 2 shows a specific outline of a hazardous substance processing system in which a transformer is used as an example of the hazardous substance contaminated
As shown in FIG. 2, the columnar transformer 200 contaminated with harmful substances is subjected to a disassembly separation process by a disassembly apparatus not shown, and separated into a container 201 and a member 202 such as an iron core. In addition, the container 201 and the member are put in a mesh-
図2においては、有害物質除染処理装置12として真空加熱炉204を用いており、高温200℃以上で数時間から数十時間かけて常圧以下で加熱している。この真空加熱により、絶縁油及びPCBが除染され、当初絶縁油中のPCBの量が例えば平均10ppmであったものが、部材のPCB付着量として0.1μg/100cm2以下となる。
In FIG. 2, a
次に、判定装置205にて判定を行う。ここで、除染処理後においては、判定液206中に溶解するPCB量は検出限界以下の極微量であるので、直接測定することは困難である。そこで、PCBよりも10万倍程度多く存在する絶縁油を測定するようにしている。 Next, determination is performed by the determination device 205. Here, after the decontamination process, the amount of PCB dissolved in the determination liquid 206 is a very small amount below the detection limit, so that it is difficult to directly measure it. Therefore, the insulating oil that exists about 100,000 times more than the PCB is measured.
ここで、前記判定槽15に使用する判定液14は、1−ブロモプロパン(CHBr、アブゾール{商品名})、ブタノール(C4H9OH)、イソプロピルアルコール(C3H7OH)、イソプロピルアルコールと水との混合液、のいずれかを用いることができる。また、他の判定液としては、例えばC5H3F7(ゼオローラH{商品名})、C5H2F10(バートレルXF{商品名})、C4H9OCH3(ノベックHFE−7100{商品名})、C4F6Cl4(クロロフロロカーボン、S316{商品名})等のフッ素系又はフッ素・塩素系の溶剤を用いることができる。特に、1−ブロモプロパンは準工業地帯においても消防法において使用することのできる溶剤であるので、安全性が高く、しかも代替フロン等のようなオゾン層保護法の規制にも合致しないものである。
Here, the
前記分析部16において、重量計測を行うには、図3に示すように、処理物13を判定槽15中で浸漬させ、所定時間経過後において、判定液14を採取し(S−11)、判定液を濃縮又は蒸発させる(S−12)。次に、濃縮物又は蒸発残渣を精密重量測定器で計測する(S−13)。これにより、絶縁油量を計測することができる。その後、図1に示すように、分析結果17が判定部18に送られ、ここで判定を行う。
In order to perform weight measurement in the
また、重量計測部の代わりに、蒸発物又は濃縮物を溶媒で溶解後、絶縁油濃度計測部で絶縁油の濃度を計測するようにしてもよい。
ここで、濃度計測を行うには、図4に示すように、処理物13を判定槽15中で浸漬させ、所定時間経過後において、判定液14を採取し(S−21)、判定液を濃縮又は蒸発させる(S−22)。次に、濃縮物又は蒸発残渣を溶剤で溶解させ、定容後絶縁油の濃度を計測する(S−23)。その後、図1に示すように、分析結果17が判定部18に送られ、ここで判定を行う。
Further, instead of the weight measurement unit, the concentration of the insulating oil may be measured by the insulating oil concentration measurement unit after dissolving the evaporate or the concentrate with a solvent.
Here, in order to perform concentration measurement, as shown in FIG. 4, the processed
ここで、前記濃縮物又は残渣の溶解は、例えばn−ヘキサン、アセトン、ベンゼン、トルエン等の有害物質の溶解性が良好な溶媒を選定すればよい。
以下に測定手順の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
先ず、判定槽15から判定液14を100ml採取し、濃縮を行う。この際、使用する判定液として、1−ブロモプロパンを用いる場合には、例えば炭酸ナトリウム、炭酸リチウム等の炭酸塩を用いて、これらの共存下において蒸発させるようにすればよい。これにより、蒸発過程において臭化水素(HBr)の発生を防止することができる。
この濃縮の後、濃縮物をn−ヘキサンを用いて溶解し、5mlに定容する。この定容した試料を例えばガスクロマトグラフ等の分析装置により、濃度を測定する。
Here, for the dissolution of the concentrate or residue, for example, a solvent having good solubility of harmful substances such as n-hexane, acetone, benzene, and toluene may be selected.
Although the specific example of a measurement procedure is shown below, this invention is not limited to this.
First, 100 ml of the
After this concentration, the concentrate is dissolved with n-hexane and made up to a volume of 5 ml. The concentration of this constant volume sample is measured by an analyzer such as a gas chromatograph.
図5はこの分析装置の一例を示す。ここで、図5に示すように、測定試料61中には絶縁油(○)と、有害物質であるPCB(□)と、判定液(△)とが混在している。
フローインジェクション法による溶出溶媒としてアセトニトリルを用いている。
なお溶出溶媒としては、アセトニトリルの代わりにジメチルスルホキシドを用いるようにしてもよい。
図5に示すように、濃縮物を所定量に定量した測定試料61は、アセトニトリルの溶出溶媒62に添加され、超音波発生手段を備えた溶出コイル63中に導入する。溶出コイル63を出た後に、分離セパレータ64により判定液(△)14を分離する。次に、水とヘキサンを別々に供給し、再度超音波発生手段を備えた溶出コイル65中に導入する。溶出コイル65を出た後に、分離セパレータ66により水系不純物67を分離する。この水系不純物67としては、判定液14中に存在する安定剤等を除いている。なお、PCBはヘキサン中に溶解されている。次に、高速液体クロマトグラフのカラム68により成分を分離し、PCB(□)を分画して除いた後(プレカット)、絶縁油(○)のみをガスクロマトグラフ(GC)69に導入し、FID(水素炎イオン化検出器)又はMS(質量分析計)により分析する。
FIG. 5 shows an example of this analyzer. Here, as shown in FIG. 5, in the measurement sample 61, insulating oil (◯), PCB (□) which is a harmful substance, and determination liquid (Δ) are mixed.
Acetonitrile is used as an elution solvent by the flow injection method.
As the elution solvent, dimethyl sulfoxide may be used instead of acetonitrile.
As shown in FIG. 5, a measurement sample 61 obtained by quantifying the concentrate to a predetermined amount is added to an elution solvent 62 of acetonitrile and introduced into an
また一方、図6に示すように、液体クロマトグラフのカラム及び溶出条件を変更することで、絶縁油(○)を分離し、PCB(□)をのみをガスクロマトグラフ(GC)69に導入し、ECD(電子捕獲型検出器)MS(質量分析計)により分析するようにしてもよい。
なお、この場合にはPCB量が測定限界以上の場合に適用される。
On the other hand, as shown in FIG. 6, by changing the column and elution conditions of the liquid chromatograph, the insulating oil (◯) was separated, and only PCB (□) was introduced into the gas chromatograph (GC) 69, You may make it analyze by ECD (electron capture type | mold detector) MS (mass spectrometer).
In this case, it is applied when the amount of PCB is not less than the measurement limit.
次に、判定処理部20における判定手順の一例について図7を参照しつつ説明する。
先ず、処理品13を空の判定槽15中に移動させ、その後判定液13を供給し、処理品13に付着していた微量有害物質及び絶縁油を判定液14中に溶解させる(S−101)。所定時間経過後判定液を所定量採取し、分析部16において判定液中の絶縁油の濃度(Y)を求める(S−102)。次に、絶縁油の濃度から換算して有害物質の残留濃度(X)を求める(S−103)。
次に、判定部18において、予め求めていた検量線からの情報を基に、上記測定値(X)から単位面積当たりの有害物質残留量を求め(S−104)、この結果から処理品拭き取り試験の判定値を求める(S−105)。
その判定値から処理品拭き取り試験の合格基準(卒業)に達しているか否かを判定する(S−106)。
ここで、検量線を得る一例について説明する。
まず、PCBが低濃度から高濃度まで付着した部材を用意し、夫々を別々の判定液を入れた判定槽で洗浄する。
次に、夫々の判定液中のPCB濃度を分析測定する。(A)
同じく、部材についても拭取り試験をして、単位面積あたりのPCB付着量を分析測定する。(B)
ここで求めた、(A)と(B)との濃度から、判定液中濃度と拭取り試験濃度との関係線図いわゆる検量線を作成しておき、実際の卒業判定時に、判定液中の濃度から拭取り試験での単位面積あたりのPCB残量を求める。
その判定値から処理品拭き取り試験の合格基準(卒業)に達しているか否かを判定する。
Next, an example of a determination procedure in the
First, the processed
Next, the
From the judgment value, it is judged whether or not the acceptance standard (graduation) of the processed product wiping test has been reached (S-106).
Here, an example of obtaining a calibration curve will be described.
First, members with PCBs attached from low concentration to high concentration are prepared, and each is washed in a determination tank containing different determination liquids.
Next, the PCB concentration in each determination solution is analyzed and measured. (A)
Similarly, the wiping test is also performed on the member, and the PCB adhesion amount per unit area is analyzed and measured. (B)
From the concentrations of (A) and (B) determined here, a relationship diagram between the concentration in the determination solution and the wiping test concentration is created, so-called a calibration curve, and when the actual graduation determination, The remaining amount of PCB per unit area in the wiping test is determined from the concentration.
From the judgment value, it is judged whether or not the passing standard (graduation) of the processed product wiping test is reached.
よって、上記合格基準に基づき、図1に示すように、処理品14を処理終了品21とするか、又は再度の処理を行う再処理品22とするか否かが選別19される。
Therefore, based on the above acceptance criteria, as shown in FIG. 1, it is selected 19 whether the processed
また、図1に示す判定の際には、上記判定槽15に判定液を供給する供給タンク23を設けておき、上記判定槽15内に処理品13を格納した後に、密閉状態とし、供給タンク23から判定液14を判定槽15に供給し、処理品13を判定液14中に浸漬させるようにしてもよい。
In the determination shown in FIG. 1, a
この判定処理の後には、判定槽15から判定液14を液抜きし、処理品13を乾燥室24にて乾燥させている。この乾燥室24は判定槽15と一体にしても、別に設けるようにしてもよい。
After the determination process, the
また、処理品13を判定液14に浸漬させる方法としては、判定液14を充満した判定槽に浸漬させるいわゆるどぶ漬け法を用いるようにしてもよい。
As a method for immersing the processed
また、判定液14中の有害物質の量が判定基準以上の有害物質濃度となっている場合には、判定処理を行うことができないので、判定液14中の有害物質濃度を別途分析部で分析し、上記判定液14の有害物質濃度が所定量以下であることを確認しつつ判定するようにしている。
In addition, when the amount of harmful substances in the
例えば図8に示すように、有害物質としてPCBを例にする場合、判定液14中のPCB量を0.5mg/kg(0.3ppm)で卒業基準を設定している場合には、判定液14中のPCB量が0.5mg/kg以下の場合には、再度判定液としてそのまま使用できることになる。
ここで、通常は判定液中にPCBが所定量溶け込むことになるので徐々に濃度が高くなる。よって、処理実績から判定液管理濃度推移カーブを作成し、判定液管理濃度の高い値0.3mg/kg(0.3ppm)とする場合、基準カーブに沿って推移した判定液は、濃度が高い濃度に達したときに判定液の入れ替えを行う。一方、推移カーブに異常があり急激なカーブとなる場合(図中、破線による異常検出)には、除染処理装置12、判定槽15の点検を実施する。
For example, as shown in FIG. 8, when PCB is taken as an example of a harmful substance, when the graduation standard is set at 0.5 mg / kg (0.3 ppm) in the amount of PCB in the
Here, since a predetermined amount of PCB usually dissolves in the determination solution, the concentration gradually increases. Therefore, when a determination liquid management concentration transition curve is created from the processing results and the determination liquid management concentration is set to a high value of 0.3 mg / kg (0.3 ppm), the determination liquid that has shifted along the reference curve has a high concentration. When the concentration is reached, the determination solution is replaced. On the other hand, when the transition curve is abnormal and becomes a sharp curve (abnormality detection by a broken line in the figure), the
また、上記判定液14の濃度を調整する濃度調整部25を設け、上記判定液14中の濃度を計測する分析部16の分析結果17より、有害物質濃度が所定量以上であるときに、判定液の濃度を調整するようにしている。
Further, a
上記濃度調整手段25としては、図1に示すように、上記判定液14を供給する供給タンク23と、判定液14中の濃度を監視する濃度計26と、判定廃液を貯蔵する廃液タンク27とを設けて、判定槽15で判定する判定液14の調整を行っている。
As shown in FIG. 1, the concentration adjusting means 25 includes a
上記濃度計26としては、例えば判定液14の比重を計測する比重計又は判定液の密度を計測する密度計を例示することができる。
Examples of the
この簡易判定方法を常時行うと共に、例えばトランス等の処理済容器であれば公定法による容器拭き取り試験を所定ロット毎に行うことで、容器処理の全ての管理を行うことができる。 While performing this simple determination method at all times, for example, in the case of a processed container such as a transformer, the container wiping test by an official method is performed for each predetermined lot, whereby all container processing can be managed.
これにより、判定槽15中のPCB濃度が例えば0.5mg/kg(0.5ppm)以下であることを確認することで、卒業基準に合致していることになる。
Accordingly, by confirming that the PCB concentration in the
次に、図9を用いて判定処理部20の詳細について説明する。
図9に示すように、前記判定処理部20は、処理品13を受け入れる入口室40と、処理品13を判定液14に浸漬する判定槽15と、処理品13から判定液14を除去する液切り室41と、乾燥室24と、乾燥した除染処理品42を搬出する出口室43とから構成されており、判定槽14、液切り室41と、乾燥室23とからの排気は溶剤回収装置46により回収され、分離された判定液14は判定液回収タンク47に戻され、再利用されている。なお、排気はフィルタ48を介した後、外部に排出されるが、乾燥室23には温風発生器49からその一部が循環されるようにしている。
Next, details of the
As shown in FIG. 9, the
前記構成において、処理品13は判定の際に判定槽15に浸漬し、判定液14中に残留した有害物質及び絶縁油を溶解させ、絶縁油の濃度を分析部16により測定し、その結果を判定部18で判断している。
また、分析部16を通過した判定液14は、濃度計26により判定液の濃度を計測し、基準内の濃度であるか否かを計測する。
判定液回収タンク47で回収された判定液14は蒸留精製器50により蒸留され、判定液供給タンク22に供給される。なお、蒸留精製器50により分離された絶縁油は絶縁油タンク51で貯留される。
In the above-described configuration, the processed
Further, the
The
このように、本発明にかかる有害物質汚染物処理システムによれば、有害物質汚染品11を処理した後の処理品13を判定槽15に浸漬等し、判定液14中に残留した有害物質及び絶縁油を溶解させ、絶縁油の濃度を分析部16により測定することで、有害物質が極微量の場合に、間接的に有害物質の残留量を測定することができる。
As described above, according to the hazardous substance contamination processing system according to the present invention, the processed
また、前記分析部16の分析結果17より判定液14中の有害物質濃度を判定する判定部18を設け、前記判定部18が、前記判定槽15中の判定液14の絶縁油の測定値から単位面積当たりの有害物質残留量を求めて処理品拭き取り試験の判定値を求め、処理品拭き取り試験の合格基準に達しているか否かを選別(判定)19するようにしている。
In addition, a
この結果、処理が適切に行われて一定の判定基準を達している場合(卒業)には、図1に示すように、いわゆる有害物質フリー品の処理終了品21となる。一方処理が適切に行われておらず、一定の判定基準に達していない場合(落第)には、再処理品22となり。再度処理等がなされる。
As a result, when the processing is properly performed and a certain criterion is reached (graduation), as shown in FIG. 1, a so-called hazardous substance-free
図10にPCB分解処理システムの概略を示す。
図10に示すように、PCB無害化処理システムは、有害物質であるPCBが付着又は含有又は保存されている被処理物を無害化する有害物質処理システムであって、被処理物1001である有害物質( 例えばPCB)1002 を保存する容器1003から有害物質1002を分離する分離手段1004と、被処理物1001を構成する構成材1001a,b,…を解体する解体手段1005のいずれか一方又は両方を有する前処理手段1006と、前処理手段1006において処理された被処理物を構成する構成材であるコア等の構成材1001aを紙・木等の有機物1007とコイル・鉄心等の無機物1008とに分離する分離手段1009と、分離されたコイル・鉄心等の無機物1008と解体装置1005で分離された金属製の容器 (容器本体及び蓋等)1003とを洗浄液1010で洗浄する洗浄手段1011と、上記分離手段1008で分離された紙・木等の有機物をスラリー化する微粉砕装置1015と、洗浄後の洗浄廃液1012、前処理手段で分離した有害物質1002及びスラリー1014のいずれか一種又は複数種を分解処理する有害物質分解処理手段1013と、上記洗浄手段1011で洗浄された容器1002等の有害物質付着残留量を迅速に判定する有害物質汚染物の判定処理部20とを、具備してなるものである。
FIG. 10 shows an outline of the PCB decomposition processing system.
As shown in FIG. 10, the PCB detoxification treatment system is a hazardous substance treatment system for detoxifying a workpiece to which PCB, which is a hazardous substance, is attached, contained or stored, and is a
ここで、本発明で無害化処理する有害物質としては、PCBの他に例えば、塩化ビニルシート、有害廃棄塗料、廃棄燃料、有害薬品、廃棄樹脂、未処理爆薬等を挙げることができるが、環境汚染に起因する有害物質であればこれらに限定されるものではない。 Here, examples of harmful substances to be detoxified in the present invention include, in addition to PCB, for example, vinyl chloride sheets, hazardous waste paints, waste fuels, hazardous chemicals, waste resins, untreated explosives, etc. It is not limited to these as long as it is a harmful substance resulting from contamination.
また、本発明で被処理物としては、例えば絶縁油としてPCBを用いてなるトランスやコンデンサ、有害物質である塗料等を保存している保存容器を例示することができるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the object to be treated in the present invention include, for example, a transformer and a capacitor using PCB as an insulating oil, and a storage container storing a paint that is a harmful substance, but are not limited thereto. It is not a thing.
次に、なお、有害物質処理手段1013の構成を、図11に示す。
図11に示すように、有害物質処理手段の一例である水熱酸化分解装置120は、筒形状の一次反応塔122と、油(又は有機溶剤)、PCB、水(H2O)および水酸化ナトリウム(NaOH)の各処理液123a〜123dを加圧する加圧ポンプ124と、当該水を予熱する予熱器125と、例えば配管を螺旋状に巻いた構成の二次反応塔126と、冷却器127及び減圧弁128とを備えてなるものである。また、減圧弁127の下流には、気液分離装置129、活性炭層130が配置されており、排ガス(CO2 )131は煙突132から外部へ排出され、排水(H2 O,NaCl)133は放出タンク134に溜められ、別途必要に応じて排水処理される。
Next, the configuration of the hazardous substance processing means 1013 is shown in FIG.
As shown in FIG. 11, a hydrothermal
なお、処理液123となる油(又は有機溶剤)、PCB、H2OおよびNaOHの各処理液123a〜123dは処理液タンク135a〜135dから配管136a〜136d及びエジェクタ等の混合器137を介してそれぞれ導入される。また、酸素(O2 )等の酸化剤は高圧酸素供給設備138により供給され、供給配管139は、一次反応器122に対して直結されている。なお、油(又は有機溶剤)を入れるのは、特に高濃度のPCBの分解反応促進のためと、水熱酸化分解装置120の起動時において反応温度を最適温度まで昇温させるためである。また、処理液として上記PCB、H2OおよびNaOHを混合させて一次反応塔122に投入するようにしてもよい。
It should be noted that oil (or organic solvent), PCB, H 2 O and
上記装置において、加圧ポンプ124による加圧により一次反応塔122内は、26MPaまで昇圧される。また、予熱器125は、H2Oを300℃程度に予熱する。また、一次反応塔122内には酸素が噴出しており、内部の反応熱により380℃〜400℃まで昇温する。この段階までに、例えばPCBは、脱塩素反応および酸化分解反応を起こし、NaCl、CO2およびH2Oに分解されている。つぎに、冷却器127では、二次反応塔126からの流体を100℃程度に冷却すると共に後段の減圧弁128にて大気圧まで減圧する。そして、気液分離器129によりCO2および水蒸気と処理液とが分離され、CO2および水蒸気は、活性炭層130を通過して環境中に排出される。
In the above apparatus, the pressure in the
このような処理装置120を用いてPCB含有油(例えばトランスやコンデンサ等の絶縁油)等を処理することで、PCBが脱塩素化されビフェニル((C6H5 )2 )等の脱塩素化物とされ、該ビフェニルが酸化剤等の作用によりCO2、H2 O等へと完全無害化がなされている。
By treating PCB-containing oil (for example, insulating oil for transformers, capacitors, etc.) using such a
上記システムにおいて、上記洗浄手段1011での洗浄効果を判定処理部20において迅速に判定できるので、効率のよい容器洗浄処理が可能となり、容器洗浄処理の判定のための待ち時間が短縮できるので、保管スペースの確保が不要となる。
In the above system, since the cleaning effect in the cleaning means 1011 can be quickly determined in the
また、分析に要する時間の低減・操作性の簡便化を図ることができるので、容器洗浄判定において、個人差のない判定が可能となる。 In addition, since the time required for analysis can be reduced and the operability can be simplified, it is possible to make a determination with no individual difference in the container cleaning determination.
また、数百台/一日の容器処理の判定が可能となり、判定待ちための一時保管する洗浄廃液の環境負荷を軽減できる。 In addition, it is possible to determine the container processing for several hundred units / day, and the environmental load of the cleaning waste liquid temporarily stored for waiting for the determination can be reduced.
なお、本実施例では除染手段として洗浄装置1011を用いているが、図2において示したような真空加熱装置を用いて除染するようにしてもよい。また、真空加熱装置と洗浄装置とを併用するようにしてもよい。
In this embodiment, the
以上のように、本発明にかかる有害物質処理システムによれば、安全で且つ高精度な有害物質の処理を行うことができ、処理品を連続して基準以下であるかを常に判断することで除染処理が確実に行われているかを判定することができ、例えばPCB等の有害物質に微量に汚染された容器又は部材の除染処理に適用することができる。 As described above, according to the hazardous substance processing system according to the present invention, it is possible to safely and accurately handle hazardous substances, and always determine whether the processed product is continuously below the standard. It can be determined whether the decontamination process is reliably performed, and can be applied to a decontamination process of a container or a member contaminated with a trace amount of harmful substances such as PCB, for example.
10 有害物質処理システム
11 有害物質汚染品
12 有害物質除染処理装置
13 除染処理品(処理品)
14 判定液
15 判定槽
16 分析部
17 分析結果
18 判定部
20 判定処理部
10 Hazardous
14
Claims (10)
該除染処理品が有害物質の残留処理基準に適合していることを判定する判定処理部と、を具備してなり、
前記判定処理部が、処理終了後の処理品に残留している有害物質及び絶縁油を判定液中に溶解させる判定槽と、
前記判定液中の絶縁油の濃度を計測する分析部とを含み、
且つ、
前記分析部が、判定液を濃縮させる濃縮部と、濃縮物の重量を計測する重量計測部とを含む、ことを特徴とする有害物質処理システム。 Toxic substance decontamination equipment that decontaminates contaminants contaminated with insulating oil containing harmful substances,
A determination processing unit for determining that the decontamination-treated product conforms to a residual processing standard for harmful substances,
A determination tank in which the determination processing unit dissolves harmful substances and insulating oil remaining in the processed product after the processing is completed;
Including an analysis unit that measures the concentration of insulating oil in the determination liquid,
and,
The hazardous substance processing system, wherein the analysis section includes a concentration section for concentrating the determination liquid and a weight measurement section for measuring the weight of the concentrate.
該除染処理品が有害物質の残留処理基準に適合していることを判定する判定処理部と、を具備してなり、
前記判定処理部が、処理終了後の処理品に残留している有害物質及び絶縁油を判定液中に溶解させる判定槽と、
前記判定液中の絶縁油の濃度を計測する分析部とを含み、
且つ、
前記分析部が、判定液を濃縮させる濃縮部と、
濃縮物を溶媒で溶解後、絶縁油の濃度をする絶縁油濃度計測部とを含む、ことを特徴とする有害物質処理システム。 Toxic substance decontamination equipment that decontaminates contaminants contaminated with insulating oil containing harmful substances,
A determination processing unit for determining that the decontamination-treated product conforms to a residual processing standard for harmful substances,
A determination tank in which the determination processing unit dissolves harmful substances and insulating oil remaining in the processed product after the processing is completed;
Including an analysis unit that measures the concentration of insulating oil in the determination liquid,
and,
A concentration unit for concentrating the determination solution;
A hazardous substance processing system comprising: an insulating oil concentration measuring unit for measuring the concentration of insulating oil after dissolving the concentrate with a solvent.
前記有害物質がポリ塩化ビフェニル(PCB)であり、判定液が1−ブロモプロパン、ブタノール、イソプロピルアルコール、イソプロピルアルコールと水との混合液、のいずれかであることを特徴とする有害物質処理システム。 In claim 1 or 2,
The hazardous substance processing system, wherein the harmful substance is polychlorinated biphenyl (PCB), and the determination liquid is any one of 1-bromopropane, butanol, isopropyl alcohol, and a mixed liquid of isopropyl alcohol and water.
前記判定液の濃度を監視する濃度計を有することを特徴とする有害物質処理システム。 In any one of Claims 1 thru | or 3,
A hazardous substance processing system comprising a concentration meter for monitoring the concentration of the determination liquid.
有害物質除染処理装置が真空加熱処理装置又は洗浄処理装置であることを特徴とする有害物質処理システム。 In any one of Claims 1 thru | or 4,
A hazardous substance treatment system, wherein the hazardous substance decontamination treatment apparatus is a vacuum heat treatment apparatus or a cleaning treatment apparatus.
処理終了後の処理品に残留している有害物質及び絶縁油を判定液中に溶解させ、
前記判定液中の一部を定容し、該定容液中の判定液を濃縮し、絶縁油又は有害物質の濃度を分析することを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定方法。 After the decontamination treatment of the contaminated material contaminated with insulating oil containing toxic substances, the toxic substance contamination graduation judgment method is used to determine that the decontaminated product conforms to the residual treatment standards for toxic substances. There,
Dissolve harmful substances and insulating oil remaining in the processed product after the treatment is finished in the judgment solution,
A method for determining the graduation of a hazardous substance contaminated substance, comprising: measuring a part of the determination liquid, concentrating the determination liquid in the constant volume liquid, and analyzing the concentration of the insulating oil or the harmful substance.
前記絶縁油濃度の測定が、絶縁油中の有害物質を除去した後に行うことを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定方法。 In claim 6,
A method for determining the graduation of a pollutant of harmful substances, wherein the measurement of the insulating oil concentration is performed after removing harmful substances in the insulating oil.
前記有害物質の測定が、絶縁油を除去した後に行うことを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定方法。 In claim 6,
A method for determining the graduation of a hazardous substance pollutant, wherein the measurement of the harmful substance is performed after the insulating oil is removed.
前記有害物質がポリ塩化ビフェニル(PCB)であり、判定液が1−ブロモプロパン、ブタノール、イソプロピルアルコール、イソプロピルアルコールと水との混合液、のいずれかであることを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定方法。 Any one of claims 6 to 8,
The harmful substance is polychlorinated biphenyl (PCB), and the determination liquid is any one of 1-bromopropane, butanol, isopropyl alcohol, and a mixed liquid of isopropyl alcohol and water. Processing graduation judgment method.
前記判定液が1−ブロモプロパンであり、濃縮の際に、炭酸塩を添加することを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定方法。 In claim 9,
The determination liquid is 1-bromopropane, and carbonate is added at the time of concentration.
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