JP2005145858A - 複素環化合物の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 下記反応式1又は2により、触媒として活性炭を使用し、酸素含有ガスの存在下で環化、脱水素させて、一般式(3)で表される複素環化合物を製造する。
【化1】
【化2】
(但し、XはO、S又はNR1を示し、R1はH、アルキル基、アリール基、アミノ基の保護基を示し、R4〜R7はH、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシル基、ハロアルキル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン、アシル基、アルケニル基、ニトロ基、シアノ基、及びアリール基等を示し、Yはアルキル基、アリール基、複素環基等を示す)
【選択図】 なし
Description
上記化学式(化1)及び(化2)は、反応式を示し、下段に記した(1)〜(4)の番号は、化学物の番号を意味する。以下、(化1)及び(化2)で表される反応式を反応式1及び反応式2という。反応式1では、一般式(1)で表される芳香族アミノ化合物(以下、芳香族アミノ化合物ということがある)と一般式(2)で表されるアルデヒド化合物(以下、アルデヒド化合物ということがある)を、活性炭触媒を使用し、酸素含有ガスの存在下で環化、脱水素して一般式(3)で表される複素環化合物(以下、複素環化合物ということがある)を製造するものである。反応式2の反応は、一般式(4)で表される化合物(以下、シッフ塩基ということがある)を、活性炭触媒を使用し、酸素含有ガスの存在下で環化、脱水素して複素環化合物を製造するものである。ここで、一般式(4)で表される化合物は、上記芳香族アミノ化合物とアルデヒド化合物を反応させることにより得られる化合物であるので、反応式1の中間体ということもできるが、反応式1ではこの中間体を経由する必要は必ずしもない。
アルコキシ基としては、直鎖又は分枝状のものであるが、好ましくは、炭素原子数が1〜4個のものであり、更に好ましくは、炭素原子数が1〜3個のものである。例えば、メトキシ基,エトキシ基,プロピルオキシ基,イソプロピルオキシ基を挙げることができる。
ハロアルコキシ基としては、直鎖又は分枝状のもので、好ましくは、炭素原子数が1〜4個のものであり、更に好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を有する炭素原子数が1〜3個のものである。例えば、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、フルオロメトキシ基、クロロメトキシ基を挙げることができる。
ハロゲン原子としては、好ましくは、塩素原子である。
置換基を有していてもよいアラルキル基及び置換基を有していてもよいアリール基としては、置換基を有してもよいフェニル基、ベンジル基、ナフチル基等を挙げることができる。
アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、s-ブチル、t-ブチル、n-ペンチル、イソペンチル、n-ヘキシル、4-メチルペンチル等のような直鎖又は分枝鎖アルキル基、シクロプロピル基、シクロブタン基、シクロペンタン基、シクロヘキサン基等のようなシクロアルキル基が挙げられる。好ましくはt-ブチル基、シクロヘキサン基が挙げられる。
アリール基としては、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、ベンジル基等が挙げられ、最適には、4-メチル-フェニル基、4−メトキシ−フェニル基、4−クロロ-フェニル基、3−クロロフェニル、4−シアノ-フェニル基、4−ニトロ-フェニル基、4−安息香酸等である。
複素環基としては、置換又は無置換のN-ピペラジン環、N−モルホリノ環、フラン環、ピロール環、インドール環、イミダゾール環、オキサゾール環、ピリジン環等から生じる基が挙げられる。
反応式を次に示し、R1及びR2の種類と反応条件及び結果を表1に示す。
2-(4'−メトキシベンジリデンアミノ)フェノール2.3g、10%パラジウム炭素1.1g、キシレン15mlの溶液を酸素雰囲気下で120℃、3時間攪拌した。1H−NMRにより分析した結果、2-(4-メトキシフェニル)ベンズキサゾールの収率は75モル%であった。
比較例1においてパラジウム炭素をパラジウム黒1.1gに変更した以外は同じ操作を行なった。1H−NMRにより分析した結果、2-(4−メトキシフェニル)ベンズキサゾールの収率は27モル%であった。
Claims (5)
- 下記一般式(1)で表される芳香族アミノ化合物と、下記一般式(2)で表されるアルデヒド化合物を、活性炭触媒を使用し、酸素含有ガスの存在下で環化、脱水素させることを特徴とする下記一般式(3)で表される複素環化合物の製造方法。
- 一般式(1)、一般式(3)及び一般式(4)において、XがOである請求項1又は請求項2に記載の複素環化合物の製造方法。
- 一般式(1)で表される芳香族アミノ化合物又は一般式(4)で表される化合物に対して、活性炭触媒を1〜200重量%使用する請求項1〜3のいずれかに記載の複素環化合物の製造方法。
- 一般式(1)で表される芳香族アミノ化合物又は一般式(4)で表される化合物を含む溶液に、活性炭触媒を添加、酸素含有ガスの存在下、0〜200℃で環化、脱水素反応することを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の複素環化合物の製造方法。
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