JP2005144982A - Laminated polyester film for dummy can - Google Patents

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直哉 江角
Toshihiko Hiraoka
俊彦 平岡
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminated polyester film which has an undercoated layer having transparency, an anti-static property, adhesion to ink and scraping resistance at the same time, and is suitable for a film material for a dummy can . <P>SOLUTION: The laminated film has an anti-static film composed of a resin composition of 20 to 90 wt.% of an acrylic resin (1) having a glass transition temperature of 0 to 100°C, 5 to 40 wt.% of a polyester resin (2) having a glass transition temperature of 20 to 200°C and 5 to 40 wt.% of an anti-static agent and having a dry thickness of 0.01 to 5μm, the anti-static film laminated on at least one surface of a polyester film, wherein surface resistivity is not more than 5×10<SP>10</SP>(Ω/square), a haze value is not more than 4%, a thermal shrinkage ratio is 1.0 to 2.5% in a mechanical direction at 150°C, and the thermal shrinkage ratio is 3.5 to 5.5% in the mechanical direction at 190°C. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、ダミー缶用積層ポリエステルフィルムに関し、さらに詳しくは、スクリーン印刷工程での耐削れ性に優れ、さらに透明性、帯電防止性に優れたダミー缶用積層ポリエステルフィルムに関するものである。   The present invention relates to a laminated polyester film for a dummy can, and more particularly relates to a laminated polyester film for a dummy can which is excellent in abrasion resistance in a screen printing process and further excellent in transparency and antistatic properties.

ダミー缶は、缶の自動販売機中でディスプレイされるフィルム製の缶状体であり、通常、フィルムに缶のデザインを印刷し、それを熱により缶の形状に成型することによって作られる。このダミー缶の製造に用いられるダミー缶用フィルムには、製品の美観の点から透明性、印刷ズレ防止性が要求され、印刷工程での帯電防止や塵埃の付着の防止の観点から帯電防止性が要求され、インクに対する接着性が要求され、印刷工程での削れ防止の観点から耐削れ性が要求され、さらに易成形性も要求される。   A dummy can is a film can that is displayed in a can vending machine, and is usually made by printing a can design on a film and molding it into a can shape by heat. The film for dummy cans used in the manufacture of this dummy can requires transparency and prevention of printing misalignment from the viewpoint of product aesthetics, and antistatic properties from the standpoint of preventing charging in the printing process and preventing adhesion of dust. Is required, adhesiveness to ink is required, abrasion resistance is required from the viewpoint of preventing abrasion in the printing process, and easy moldability is also required.

ところで、ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレート二軸配向フィルムはその透明性、寸法安定性、機械的特性、電気的特性、ガスバリヤー性、耐熱性、耐薬品性などに優れているので、包装材料、電気絶縁材料、銀塩、ジアゾ化合物、感光性樹脂などを用いる感光材料、製図材料、電子写真材料、印刷材料の基材として使用されている。これらの用途では通常ポリエステルフィルム(支持体)と表層材の間に下引層を設けることによって両者の間の接着性を向上させている。   By the way, polyester films, especially polyethylene terephthalate biaxially oriented films are excellent in transparency, dimensional stability, mechanical properties, electrical properties, gas barrier properties, heat resistance, chemical resistance, etc. It is used as a base material for photosensitive materials, drawing materials, electrophotographic materials, and printing materials using insulating materials, silver salts, diazo compounds, photosensitive resins, and the like. In these applications, the adhesiveness between the two is usually improved by providing an undercoat layer between the polyester film (support) and the surface layer material.

また、ポリエステルと金属箔や各種プラスチック(特にゼラチン等の親水性樹脂)との接着性を向上させるための塗布剤として作業環境上の問題が回避でき、防爆設備が不要となる等の利点から、水溶性又は水分散性のポリエステル共重合体を用いることが提案されてきた。例えば、特許文献1には、エステル形成性スルホン酸金属塩基含有化合物を全酸成分に対し8モル%以上用い、かつポリエチレングリコールを全グリコール成分に対し20モル%以上用いてなる共重合体をポリエステル繊維のサイジング剤として使用することが記載されている。しかし、この共重合体を下引層に使用しても、耐水性、すなわち接着の耐水性が劣るという問題があり、下引層の用途には不適当である。   In addition, it can avoid problems in the working environment as a coating agent for improving the adhesion between polyester and metal foils and various plastics (especially hydrophilic resins such as gelatin), and the advantage that no explosion-proof equipment is required. It has been proposed to use water-soluble or water-dispersible polyester copolymers. For example, Patent Document 1 discloses a polyester comprising a compound containing an ester-forming sulfonic acid metal base-containing compound in an amount of 8 mol% or more based on the total acid component and a polyethylene glycol of 20 mol% or more based on the total glycol component. It is described for use as a sizing agent for fibers. However, even when this copolymer is used in the undercoat layer, there is a problem that the water resistance, that is, the water resistance of adhesion is inferior, and it is unsuitable for the use of the undercoat layer.

また、特許文献2には、接着性向上を目的としてメチレン基数4〜8の飽和直鎖状脂肪族ジカルボン酸を酸成分として使用した水溶性ポリエステルが記載されている。しかし、この水溶性ポリエステルを下引層に使用した場合にも下引層の耐水性は不十分であるという問題がある。更に、特許文献3には、耐水性改善の為に、被膜形成用ポリエステル樹脂を実質的に水不溶性の水系分散液にして塗布に供することが記載されている。しかし、この水系分散液中には水溶性有機溶剤が含まれているために、作業環境上等の問題が残る。特許文献4は、上記特許文献3とほぼ同様のものであるが、最終的な水分散液に有機溶剤を含まない点で主として異なる。しかし水分散液を調製する過程において有機溶剤を使用するので、作業環境上の問題に加え水分散液調製工程が複雑なものとなり実用上好ましいものではなかった。   Patent Document 2 describes a water-soluble polyester using a saturated linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 8 methylene groups as an acid component for the purpose of improving adhesiveness. However, even when this water-soluble polyester is used for the undercoat layer, there is a problem that the water resistance of the undercoat layer is insufficient. Furthermore, Patent Document 3 describes that a polyester resin for film formation is made into a substantially water-insoluble aqueous dispersion for application to improve water resistance. However, since this water-based dispersion contains a water-soluble organic solvent, problems such as work environment remain. Patent Document 4 is substantially the same as Patent Document 3, except that the final aqueous dispersion does not contain an organic solvent. However, since an organic solvent is used in the process of preparing the aqueous dispersion, the aqueous dispersion preparation process becomes complicated in addition to problems in the working environment, which is not preferable in practice.

また、優れた透明性や帯電防止性を有する下引層をフィルム表面に設けることも提案されている。例えば、特許文献5には、透明で帯電防止性を有しかつ接着性も満足する下引層を設ける技術が開示されている。しかし、この技術では、実質的に水不溶性のポリエステル共重合体を用いているので、一旦、水溶性有機溶剤に溶解した後に、水系分散液を調製することが必要であって、水溶性有機溶剤を含むことによる作業環境上の問題が残り、さらには延伸装置の防爆性や環境汚染対策も講じる必要がある等の種々の問題があった。また、この水系分散液を塗布して得られた下引層は耐水性に富む反面、親水性コロイド層との接着性については劣るものであった。   It has also been proposed to provide an undercoat layer having excellent transparency and antistatic properties on the film surface. For example, Patent Document 5 discloses a technique for providing an undercoat layer that is transparent, has antistatic properties, and satisfies adhesiveness. However, since this technology uses a substantially water-insoluble polyester copolymer, it is necessary to prepare an aqueous dispersion after dissolving in a water-soluble organic solvent. However, there are various problems such as the necessity of taking measures for the explosion of the stretching device and environmental pollution. In addition, the undercoat layer obtained by applying this aqueous dispersion is rich in water resistance, but has poor adhesion to the hydrophilic colloid layer.

また、特許文献6には、耐アルカリ性、耐水性、透明性及び帯電防止性に優れた易接着性ポリエステルフィルムとして、フィルム表面に特定のスルホン酸やその塩をもつポリマーを積層させた複合フィルムが開示されている。しかし、表層のスルホン酸及び/又はその塩を配向させ、目的の性能を得るには、特定の条件下で延伸することが必要であるので、工程管理が複雑なものとなり、実用上好ましいものではない。また、そのために延伸工程を加圧水中あるいは加圧スチーム存在下に置くために、作業上の危険を伴うという問題もある。   Patent Document 6 discloses a composite film in which a polymer having a specific sulfonic acid or a salt thereof is laminated on the film surface as an easily adhesive polyester film excellent in alkali resistance, water resistance, transparency and antistatic property. It is disclosed. However, in order to orient the surface layer sulfonic acid and / or salt thereof and obtain the desired performance, it is necessary to stretch under specific conditions, so the process control becomes complicated and is not practically preferable. Absent. For this reason, since the stretching process is placed in pressurized water or in the presence of pressurized steam, there is also a problem that there is a work risk.

また、特許文献7には、磁気記録材料等からなる疎水性層との接着性を高めるために、ポリエステルフィルム表面に特定の樹脂組成物を塗布して下引層を形成させる技術が開示されている。しかし、この技術では、下引層に、優れた透明性及び帯電防止性を付与し、さらに、ポリビニルアルコール、ゼラチン等への親水性高分子樹脂に対する接着性を同時に付与することは困難であった。   Patent Document 7 discloses a technique for forming a subbing layer by applying a specific resin composition to the surface of a polyester film in order to improve adhesion to a hydrophobic layer made of a magnetic recording material or the like. Yes. However, with this technique, it has been difficult to impart excellent transparency and antistatic properties to the undercoat layer, and to simultaneously impart adhesion to a hydrophilic polymer resin to polyvinyl alcohol, gelatin and the like. .

また、有機溶剤を使用せずアクリル樹脂/ポリスチレンスルホン酸塩の完全水系の塗布液によって、透明性、帯電防止性、インクに対する接着性を同時に備えた下引層を、ポリエステルフィルム表面に形成する技術が知られているが、耐削れ性が悪く、印刷工程で下引層が剥離してしまい、実用上好ましいものではない。   In addition, a technology that forms an undercoat layer on the polyester film surface with transparency, antistatic properties, and adhesion to ink at the same time using an acrylic resin / polystyrene sulfonate coating solution without using organic solvents. However, the abrasion resistance is poor, and the undercoat layer peels off during the printing process, which is not preferable in practice.

特公昭47−40873号公報Japanese Examined Patent Publication No. 47-40873 特公昭56−5476号公報Japanese Patent Publication No.56-5476 特公昭61−58092号公報Japanese Examined Patent Publication No. 61-58092 特開昭60−248231号公報JP 60-248231 A 特公平4−10858号公報Japanese Patent Publication No. 4-10858 特公平7−45234号公報Japanese Patent Publication No. 7-45234 特公平1−30622号公報Japanese Patent Publication No.1-30622

本発明は、上記した従来技術の問題点を解決すべくなされたものであり、即ち、透明性、帯電防止性、インクに対する接着性、耐削れ性を同時に備えた下引層が設けられ、ダミー缶用のフィルム素材として好適な積層ポリエステルフィルムを提供することを主たる目的とする。   The present invention has been made to solve the above-mentioned problems of the prior art, that is, a subbing layer having transparency, antistatic properties, adhesion to ink, and abrasion resistance at the same time is provided. The main object is to provide a laminated polyester film suitable as a film material for cans.

本発明のかかる目的を達成するために、本発明は、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、(1)ガラス転移点が0〜100℃のアクリル樹脂20〜90重量%、(2)ガラス転移点が20〜200℃のポリエステル樹脂5〜40重量%及び(3)帯電防止剤5〜40重量%からなる樹脂組成物から構成され、かつ乾燥厚みが0.01〜5μmである帯電防止性被膜が形成された積層フィルムであって、表面比抵抗が5×1010(Ω/□)以下、ヘイズが4%以下、150℃における機械方向の熱収縮率が1.0〜2.5%、かつ190℃における機械方向の熱収縮率が3.5〜5.5%であるダミー缶用積層ポリエステルフィルムを特徴とするものである。 In order to achieve this object of the present invention, the present invention provides (1) 20 to 90% by weight of an acrylic resin having a glass transition point of 0 to 100 ° C. and (2) a glass transition point of 20 on at least one side of a polyester film. An antistatic coating film comprising a resin composition comprising 5 to 40% by weight of a polyester resin at ˜200 ° C. and (3) 5 to 40% by weight of an antistatic agent and having a dry thickness of 0.01 to 5 μm is formed. Laminated film having a surface resistivity of 5 × 10 10 (Ω / □) or less, a haze of 4% or less, a heat shrinkage in the machine direction at 150 ° C. of 1.0 to 2.5%, and 190 ° C. Is characterized by a laminated polyester film for a dummy can having a heat shrinkage in the machine direction of 3.5 to 5.5%.

ここでいうガラス転移点とはミクロブラウン運動が始まる温度である。
また、この帯電防止性被膜は、水性液の塗布、乾燥により形成された被膜であることが好ましい。
The glass transition point here is the temperature at which the micro Brownian motion starts.
The antistatic coating is preferably a coating formed by applying an aqueous liquid and drying.

本発明によるダミー缶用積層ポリエステルフィルムは、従来のものに比べて透明性、帯電防止性、耐削れ性に優れ、かつ易成形性、印刷ズレ防止性にも優れているため、特にダミー缶用途として好適な特性を兼備するものである。   The laminated polyester film for dummy cans according to the present invention is superior in transparency, antistatic properties and abrasion resistance as compared with conventional ones, and is also excellent in easy moldability and printing misalignment resistance. As well as suitable characteristics.

本発明の積層ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルム(基材)の少なくとも片面に、特定の帯電防止性被膜が形成されたものである。基材となるポリエステルフィルムは、芳香族二塩基酸またはそのエステル形成誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体から合成される結晶配向性の線状飽和ポリエステルから構成されるものである。   The laminated polyester film of the present invention has a specific antistatic coating formed on at least one side of a polyester film (base material). The polyester film used as a base material is composed of a linearly oriented polyester with crystal orientation synthesized from an aromatic dibasic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol or an ester-forming derivative thereof.

かかる飽和ポリエステルの具体例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ(1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート)、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート等が例示でき、これらの共重合体またはこれらと小割合の他樹脂とのブレンド物なども含まれる。これらの中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートが特に好ましい。また基材のポリエステルフィルムの厚みは10〜400μmが好ましく、より好ましくは20〜250μmである。厚みが薄すぎる場合、機械的強度に問題が生じる場合があり、厚すぎる場合、ヘイズが上がり透明性が損なわれる場合がある。   Specific examples of the saturated polyester include polyethylene terephthalate, polyethylene isoterephthalate, polybutylene terephthalate, poly (1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate), polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate, and the like. Polymers or blends of these with a small proportion of other resins are also included. Among these, polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate are particularly preferable. Moreover, 10-400 micrometers is preferable and, as for the thickness of the polyester film of a base material, More preferably, it is 20-250 micrometers. If the thickness is too thin, a problem may occur in the mechanical strength. If it is too thick, the haze increases and transparency may be impaired.

本発明におけるダミー缶用積層ポリエステルフィルムの少なくとも片面に設ける帯電防止性被膜は、本発明で特定した樹脂組成物を固形分とする塗布液を、前記の基材のポリエステルフィルムの所定表面に塗布し、乾燥することによって形成することができる。帯電防止性被膜の乾燥厚みは0.01〜5μmであり、より好ましくは0.1〜2μmである。乾燥厚みが薄すぎる場合、十分な帯電防止性機能が得られない場合があり、厚すぎる場合、ヘイズが上がり透明性を損なう場合がある。   The antistatic film provided on at least one surface of the laminated polyester film for dummy cans in the present invention is obtained by applying a coating liquid containing the resin composition specified in the present invention as a solid content to a predetermined surface of the polyester film of the substrate. It can be formed by drying. The dry thickness of the antistatic coating is 0.01 to 5 μm, more preferably 0.1 to 2 μm. When the dry thickness is too thin, a sufficient antistatic function may not be obtained, and when it is too thick, the haze increases and transparency may be impaired.

本発明の積層ポリエステルフィルムにおける帯電防止性被膜を形成するために、塗布液を塗布する方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えば、ロールコート法、グラビアコート法、リバースコート法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、バーコート法、含浸法及びカーテンコート法などを単独もしくは組み合わせて適用することができる。   In order to form the antistatic film in the laminated polyester film of the present invention, any known coating method can be applied as a method of applying the coating solution. For example, a roll coating method, a gravure coating method, a reverse coating method, a spray coating method, an air knife coating method, a bar coating method, an impregnation method, and a curtain coating method can be applied alone or in combination.

上記塗布液は、固形分を水溶媒中に熔解又は分散させた水系液であることが、作業環境上の問題が回避でき、防爆設備が不要となる等の利点から好ましい。   The coating solution is preferably an aqueous solution in which a solid content is melted or dispersed in an aqueous solvent, because of problems such as avoiding problems in the working environment and eliminating the need for explosion-proof equipment.

本発明の積層フィルムにおける帯電防止性被膜は、(1)ガラス転移点が0〜100℃のアクリル樹脂20〜90重量%、(2)ガラス転移点が20〜200℃のポリエステル樹脂5〜40重量%及び(3)帯電防止剤5〜40重量%からなる樹脂組成物から構成されるものである。従って、帯電防止性被膜を形成するための塗布液には、上記樹脂組成物が固形分として含有される。   The antistatic coating in the laminated film of the present invention comprises (1) 20 to 90% by weight of an acrylic resin having a glass transition point of 0 to 100 ° C., and (2) 5 to 40% of a polyester resin having a glass transition point of 20 to 200 ° C. % And (3) a resin composition comprising 5 to 40% by weight of an antistatic agent. Therefore, the coating composition for forming the antistatic coating film contains the resin composition as a solid content.

この塗布液中に含まれるアクリル樹脂としては、アルキルアクリレートあるいはアルキルメタアクリレートを主要な成分とするものが好ましく、また、水溶性あるいは水分散性のアクリル樹脂が好ましい。   As the acrylic resin contained in the coating solution, those having alkyl acrylate or alkyl methacrylate as the main component are preferable, and water-soluble or water-dispersible acrylic resins are preferable.

アルキルアクリレートあるいはアルキルメタアクリレートと共重合可能でかつ官能基を有するビニル単量体は、樹脂に親水性を付与して樹脂の水分散性を良好にするので共重合成分として含まれることが好ましい。また、塗布剤として配合するポリエステル系樹脂との親和性を良好にする官能基を有するものが好ましい。その好ましい官能基としては、カルボキシル基またはその塩、酸無水物基、スルホン酸基またはその塩、アミド基またはアルキロール化されたアミド基、アミノ基(置換アミノ基を含む)またはアルキロール化されたアミノ基あるいはそれらの塩、水酸基、エポキシ基等がある。   A vinyl monomer that is copolymerizable with alkyl acrylate or alkyl methacrylate and has a functional group is preferably included as a copolymer component because it imparts hydrophilicity to the resin and improves the water dispersibility of the resin. Moreover, what has a functional group which makes affinity with the polyester-type resin mix | blended as a coating agent favorable is preferable. Preferred functional groups include carboxyl groups or salts thereof, acid anhydride groups, sulfonic acid groups or salts thereof, amide groups or alkylolated amide groups, amino groups (including substituted amino groups), or alkylolated groups. Amino groups or salts thereof, hydroxyl groups, epoxy groups and the like.

アルキルアクリレートあるいはアルキルメタアクリレートにおけるアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステブリル基、シクロヘキシル基などがあげられる。   Examples of the alkyl group in the alkyl acrylate or alkyl methacrylate include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, lauryl group, and stubrel. Group, cyclohexyl group and the like.

アルキルアクリレートあるいはアルキルメタアクリレートと共重合可能な官能基を有するビニル系単量体としては、反応性官能基、自己架橋性官能基、親水性基などの官能基を有する下記の化合物が使用できる。   As the vinyl monomer having a functional group copolymerizable with alkyl acrylate or alkyl methacrylate, the following compounds having a functional group such as a reactive functional group, a self-crosslinkable functional group and a hydrophilic group can be used.

カルボキシル基またはその塩、酸無水物基を有する化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸、これらのカルボン酸のナトリウムなどとの金属塩、アンモニウム塩あるいは無水マレイン酸などがあげられる。   Examples of the compound having a carboxyl group or a salt thereof or an acid anhydride group include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, crotonic acid, metal salts of these carboxylic acids with sodium, ammonium salts, maleic anhydride, etc. Can be given.

スルホン酸基またはその塩を有する化合物としては、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、これらのスルホン酸のナトリウムなどとの金属塩、アンモニウム塩などがあげられる。   Examples of the compound having a sulfonic acid group or a salt thereof include vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, metal salts of these sulfonic acids with sodium, ammonium salts, and the like.

アミド基またはアルキロール化されたアミド基を有する化合物としては、アクリルアミド、n−メチルメタクリルアミド、メチロール化アクリルアミド、メチロール化メタクリルアミド、ウレイドビニルエーテル、β−ウレイドイソブチルビニルエーテル、ウレイドエチルアクリレートなどがあげられる。   Examples of the compound having an amide group or an alkylolated amide group include acrylamide, n-methyl methacrylamide, methylol acrylamide, methylol methacrylamide, ureido vinyl ether, β-ureido isobutyl vinyl ether, ureido ethyl acrylate and the like.

アミノ基またはアルキロール化されたアミノ基あるいはそれらの塩を有する化合物としては、ジエチルアミノエチルビニルエーテル、2−アミノエチルビニルエーテル、5−アミノプロピルビニルエーテル、2−アミノブチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルビニルエーテル、それらのアミノ基をメチロール化したもの、ハロゲン化アルキル、ジメチル硫酸、サルトンなどにより4級塩化したものなどがあげられる。   Examples of the compound having an amino group or an alkylolated amino group or a salt thereof include diethylaminoethyl vinyl ether, 2-aminoethyl vinyl ether, 5-aminopropyl vinyl ether, 2-aminobutyl vinyl ether, dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl. Examples include vinyl ethers, those obtained by methylolation of their amino groups, quaternary chlorination with alkyl halides, dimethyl sulfate, sultone, and the like.

水酸基を有する化合物としては、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレート、β−ヒドロキシプロピルアクリレート、β−ヒドロキシプロピルメタクリレート、β−ヒドロキシビニルエーテル、s−ヒドロキシペンチルビニルエーテル、4−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレートなどがあげられる。   As the compound having a hydroxyl group, β-hydroxyethyl acrylate, β-hydroxyethyl methacrylate, β-hydroxypropyl acrylate, β-hydroxypropyl methacrylate, β-hydroxyvinyl ether, s-hydroxypentyl vinyl ether, 4-hydroxyhexyl vinyl ether, polyethylene glycol Examples include monoacrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, polypropylene glycol monoacrylate, and polypropylene glycol monomethacrylate.

エポキシ基を有する化合物としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどがあげられる。   Examples of the compound having an epoxy group include glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate.

本発明で用いるアクリル樹脂は、上記したアクリル樹脂のうちガラス転移点が0〜100℃のものである。ガラス転移点が低過ぎる場合、フィルム同士を密着させた際にブロッキングが起こる場合があり、高過ぎる場合はインクとの密着性が損なわれる場合がある。   The acrylic resin used by this invention is a thing with a glass transition point of 0-100 degreeC among above-described acrylic resins. When the glass transition point is too low, blocking may occur when the films are brought into close contact with each other, and when too high, the adhesion with the ink may be impaired.

帯電防止性被膜を構成する樹脂組成物中におけるアクリル樹脂の割合は20〜90重量%であり、好ましくは30〜70重量%である。割合が低過ぎる場合、インクとの密着性が損なわれる場合があり、高過ぎる場合、印刷工程での耐削れ性が損なわれる場合がある。   The ratio of the acrylic resin in the resin composition constituting the antistatic coating is 20 to 90% by weight, preferably 30 to 70% by weight. If the ratio is too low, the adhesion to the ink may be impaired, and if it is too high, the abrasion resistance in the printing process may be impaired.

前記塗布液中に含まれるポリエステル樹脂は、酸成分とグリコール成分とから重合された樹脂であり、その酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1、4−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、フェニルインダンジカルボン酸、ダイマー酸等をあげられる。また、グリコール成分としては、脂肪酸、脂環族、芳香族ジオール等が使用でき、その例として、エチレングリコール、1、4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1、4−シクロヘキサンジメタノール、p−キシレンジオールなどが用いられ、ポリ(オキシアルキレン)グリコールの例として、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、などが用いられる。   The polyester resin contained in the coating solution is a resin polymerized from an acid component and a glycol component. The acid component includes terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and adipic acid. , Sebacic acid, phenylindanedicarboxylic acid, dimer acid and the like. As the glycol component, fatty acid, alicyclic, aromatic diol and the like can be used. Examples thereof include ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, p. -Xylene diol etc. are used and polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, etc. are used as an example of poly (oxyalkylene) glycol.

スルホン酸塩基を有するポリエステルは、前述したポリエステル形成成分(酸成分やグリコール成分)の他に、スルホン酸塩基を有する化合物を共重合させることにより製造できる。   The polyester having a sulfonate group can be produced by copolymerizing a compound having a sulfonate group in addition to the above-described polyester-forming component (acid component or glycol component).

スルホン酸塩基を有する化合物の例としては、スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸、スルホナフタレン−2、6−ジカルボン酸およびそのエステル形成誘導体などの金属塩がある。その金属塩の金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウムなどが好適である。これらの中で非常に好適な化合物としては、5−ソジオスルホイソフタル酸または5−ソジオスルホジメチルイソフタレートがある。   Examples of the compound having a sulfonate group include metal salts such as sulfoisophthalic acid, sulfoterephthalic acid, sulfonaphthalene-2,6-dicarboxylic acid, and ester-forming derivatives thereof. The metal of the metal salt is preferably lithium, sodium, potassium, magnesium or the like. Among these, very suitable compounds are 5-sodiosulfoisophthalic acid or 5-sodiosulfodimethylisophthalate.

ポリエステルにスルホン酸塩基を導入する別法としては、エステル形成性脂肪族不飽和化合物を共重合成分としたポリエステルの不飽和基を亜硫酸水素ナトリウムあるいはメタ重亜硫酸ナトリウムなどのスルホン化剤でスルホン化する方法を例示することができる。   Another method for introducing a sulfonate group into polyester is to sulfonate the unsaturated group of the polyester containing an ester-forming aliphatic unsaturated compound as a copolymerization component with a sulfonating agent such as sodium bisulfite or sodium metabisulfite. A method can be illustrated.

塗布液を水性液とする場合には、ポリエステル樹脂中のスルホン酸塩基は、樹脂を水溶性あるいは水分散性とするのに必要な量存在する必要があり、スルホン酸塩基を有するジカルボン酸をジカルボン酸中の8〜20モル%の範囲で使用するのが好ましい。   When the coating liquid is an aqueous liquid, the sulfonate group in the polyester resin must be present in an amount necessary to make the resin water-soluble or water-dispersible. The dicarboxylic acid having a sulfonate group is dicarboxylic acid. It is preferable to use in the range of 8 to 20 mol% in the acid.

本発明で用いるポリエステル樹脂は、上記したポリエステル樹脂のうちガラス転移点が20〜200℃のものである。ガラス転移点が低過ぎる場合、フィルム同士を密着させた際にブロッキングが起こる場合がある。   The polyester resin used in the present invention has a glass transition point of 20 to 200 ° C. among the polyester resins described above. When the glass transition point is too low, blocking may occur when the films are brought into close contact with each other.

帯電防止性被膜を構成する樹脂組成物中におけるポリエステル樹脂の割合は5〜40重量%であり、好ましくは15〜35重量%である。割合が低過ぎる場合、印刷工程での耐削れ性が損なわれる場合があり、高過ぎる場合、インクとの密着性が損なわれる場合がある。   The proportion of the polyester resin in the resin composition constituting the antistatic coating is 5 to 40% by weight, preferably 15 to 35% by weight. When the ratio is too low, the abrasion resistance in the printing process may be impaired, and when it is too high, the adhesion with the ink may be impaired.

塗布液中に含まれる帯電防止剤としては、帯電防止性能を有する低分子物質や高分子物質、例えば分子内にスルホン酸金属塩を有するビニル共重合体、アルキルスルホン酸金属塩、ベタイン、第4級アンモニウム塩基を有するアクリル系ポリマー、イオネンポリマー、リン酸塩、リン酸エステル等のイオン伝導性のもの、酸化スズ−酸化アンチモン等の金属酸化物、アルコキシシラン、アルコキシチタン、アルコキシジルコニウム等の金属アルコキシド及びその誘導体、コーテッドカーボン、コーテッドシリカ等より選ばれる一つもしくは複数を組み合わせて用いることができる。   Examples of the antistatic agent contained in the coating liquid include low-molecular substances and high-molecular substances having antistatic properties, for example, vinyl copolymers having a sulfonic acid metal salt in the molecule, alkylsulfonic acid metal salts, betaines, Acrylic polymer having a quaternary ammonium base, ion-conductive polymer such as ionene polymer, phosphate and phosphate, metal oxide such as tin oxide-antimony oxide, metal such as alkoxysilane, alkoxytitanium and alkoxyzirconium One or more selected from alkoxides and derivatives thereof, coated carbon, coated silica and the like can be used.

帯電防止性被膜を構成する樹脂組成物中における帯電防止剤の割合は5〜40重量%であり、好ましくは15〜35重量%である。割合が低過ぎる場合、帯電防止性が不良となる場合があり、高過ぎる場合、ヘイズが上がり透明性を損なう場合がある。   The ratio of the antistatic agent in the resin composition constituting the antistatic coating is 5 to 40% by weight, preferably 15 to 35% by weight. If the ratio is too low, the antistatic property may be poor, and if it is too high, the haze may increase and the transparency may be impaired.

本発明の積層ポリエステルフィルムは、150℃における機械方向の熱収縮率が1.0〜2.5%であり、好ましくは1.0〜2.0%である。熱収縮率が低過ぎる場合、成形性が不良となる場合があり、高過ぎる場合、印刷工程で印刷ズレが起こる場合がある。また、190℃における機械方向の熱収縮率は3.5〜5.5%であり、好ましくは3.5〜5.0である。熱収縮率が低過ぎる場合、成形性が不良となる場合があり、高過ぎる場合、印刷工程で印刷ズレが起こる場合がある。なお、150℃における機械方向の熱収縮率、190℃における機械方向の熱収縮率は、次の測定法により求められる値である。   The laminated polyester film of the present invention has a heat shrinkage in the machine direction at 150 ° C. of 1.0 to 2.5%, preferably 1.0 to 2.0%. If the thermal shrinkage is too low, the moldability may be poor, and if it is too high, printing misalignment may occur in the printing process. Moreover, the heat shrinkage rate in the machine direction at 190 ° C. is 3.5 to 5.5%, preferably 3.5 to 5.0. If the thermal shrinkage is too low, the moldability may be poor, and if it is too high, printing misalignment may occur in the printing process. Note that the heat shrinkage in the machine direction at 150 ° C. and the heat shrinkage in the machine direction at 190 ° C. are values obtained by the following measurement method.

JIS−C−2151に準じ、ポリエステルフィルムを300mm×300mmの大きさに切り出した試料を熱風オーブン内で150℃×30分間、190℃×20分間の熱処理をそれぞれ行い、処理前後の寸法差を読み取って下記式から熱収縮率をそれぞれ求めた。寸法測定には読み取り機を備えた万能撮影機を使用し、精度1μmで読み取った。
熱収縮率=((処理前長−処理後長)/処理前長)×100(%)
In accordance with JIS-C-2151, a sample obtained by cutting a polyester film into a size of 300 mm × 300 mm was heat-treated in a hot air oven at 150 ° C. for 30 minutes and 190 ° C. for 20 minutes, and the dimensional difference before and after the treatment was read. Thus, the thermal shrinkage rate was obtained from the following formulas. A universal photographing machine equipped with a reader was used for dimension measurement, and reading was performed with an accuracy of 1 μm.
Thermal shrinkage = ((length before treatment−length after treatment) / length before treatment) × 100 (%)

さらに、表面比抵抗は5×1010(Ω/□)以下であり、好ましくは5×109(Ω/□)以下である。表面比抵抗が高過ぎる場合、フィルムの帯電により、印刷工程が停止したり、製品の使用時に塵埃が付着し易くなる場合がある。なお、フィルムの表面比抵抗は、次の測定法により求められる値である。 Furthermore, the surface specific resistance is 5 × 10 10 (Ω / □) or less, preferably 5 × 10 9 (Ω / □) or less. When the surface specific resistance is too high, the printing process may be stopped due to the charging of the film, or dust may be easily attached when the product is used. In addition, the surface specific resistance of a film is a value calculated | required by the following measuring method.

ポリエステルフィルムを幅110mm、長さ110mmの大きさにカットして、23±3℃、65±10%RHの条件下に24時間以上放置した後、アドバンテスト社製、デジタル超高抵抗計を使用し、JIS−C−2151に従って測定する。   The polyester film is cut to a size of 110 mm in width and 110 mm in length and left for 24 hours or longer under conditions of 23 ± 3 ° C. and 65 ± 10% RH, and then a digital super high resistance meter manufactured by Advantest Corporation is used. , Measured according to JIS-C-2151.

この表面比抵抗の値を上記した所定水準とするためには、塗布液中の帯電防止剤の量や種類を調整すればよい。   In order to set the value of the surface specific resistance to the predetermined level described above, the amount and type of the antistatic agent in the coating solution may be adjusted.

さらにまた、ヘイズは4%以下であり、好ましくは3.5%以下である。高過ぎる場合、美観の点から製品として実用上好ましくない。ヘイズを下げる方法としては前述の範囲内で塗布厚みを薄くする、帯電防止剤の添加量を減らす等がある。なお、フィルムのヘイズは、スガ試験器製、ヘイズメーターを使用し、JIS−K−7105に従って測定される値である。   Furthermore, the haze is 4% or less, preferably 3.5% or less. If it is too high, it is not practically preferable as a product from the viewpoint of aesthetics. Methods for lowering haze include reducing the coating thickness within the aforementioned range and reducing the amount of antistatic agent added. The haze of the film is a value measured according to JIS-K-7105 using a haze meter manufactured by Suga Test Instruments.

また本発明の効果を消失させない範囲において、例えば滑り性向上のため、無機、有機粒子等の添加剤を混合することができる。その無機粒子としては、カオリン、シリカ、コロイダルシリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、バリウム塩、アルミナ、硫化モリブデン、カーボンブラック、ジルコニウム類等があげられる。また有機粒子としては、メタクリル酸メチルとエチレングリコールビスメタクリレートとの共重合体等があげられる。   Moreover, in the range which does not lose | disappear the effect of this invention, additives, such as an inorganic and organic particle | grains, can be mixed, for example, for a slip improvement. Examples of the inorganic particles include kaolin, silica, colloidal silica, calcium carbonate, titanium oxide, barium salt, alumina, molybdenum sulfide, carbon black, and zirconium. Examples of the organic particles include a copolymer of methyl methacrylate and ethylene glycol bismethacrylate.

本発明の積層ポリエステルフィルムは、上記した塗布液を、二軸配向ポリエステルフィルムを製造する工程途中における一軸延伸段階で、フィルムの片面又は両面に塗布し、乾燥し、さらに延伸する方法等によって製造することができる。得られる積層フィルムの機械方向における熱収縮率を前記した所望水準とするための方法は、特に限定されるものではないが、以下の方法が好ましい。   The laminated polyester film of the present invention is produced by a method in which the above-described coating solution is applied to one or both sides of the film, dried and further stretched in the uniaxial stretching stage in the course of producing the biaxially oriented polyester film. be able to. Although the method for making the heat shrinkage rate in the machine direction of the laminated film obtained into the above-mentioned desired level is not particularly limited, the following method is preferable.

すなわち、常法によって得られた未延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを70〜90℃に加熱して機械軸方向に2.5〜3.5倍延伸し、一軸延伸フィルムとする。このフィルムの両面に空気雰囲気中でコロナ放電処理を施し、前記した塗布液をフィルムの両面に塗布する。引き続きこの一軸延伸フィルムを90〜120℃に加熱された予熱ゾーンに導き、乾燥させた後、連続的に90〜150℃の加熱ゾーンでクリップに把持して幅方向に2.0〜4.0倍延伸し、続いて190〜230℃の加熱ゾーンで幅方向に0〜5%の弛緩処理をしつつ1〜60秒間熱処理を施す。   That is, an unstretched polyethylene terephthalate film obtained by a conventional method is heated to 70 to 90 ° C. and stretched 2.5 to 3.5 times in the machine axis direction to obtain a uniaxially stretched film. Corona discharge treatment is performed on both surfaces of the film in an air atmosphere, and the above-described coating solution is applied to both surfaces of the film. Subsequently, this uniaxially stretched film was introduced into a preheating zone heated to 90 to 120 ° C., dried, and then continuously held by a clip in a heating zone of 90 to 150 ° C. to 2.0 to 4.0 in the width direction. The film is stretched twice and subsequently subjected to heat treatment for 1 to 60 seconds while performing a relaxation treatment of 0 to 5% in the width direction in a heating zone of 190 to 230 ° C.

以下、実施例をあげて本発明をさらに説明する。
以下の実施例、比較例においては、次の樹脂や帯電防止剤等を用いた。
Hereinafter, the present invention will be further described with reference to examples.
In the following examples and comparative examples, the following resins and antistatic agents were used.

アクリル樹脂: ガラス転移点が約40℃で、粒径が約50nmである、アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステル(組成比50:50)から重合された共重合体(水性エマルジョン)
ポリエステル樹脂: 二次転移点が約80℃で、酸成分(テレフタル酸、5−ナトリウムイソフタル酸が90:10)とジオール成分(エチレングリコール、ジエチレングリコールが95:5)とから重合されたポリエステル共重合体
Acrylic resin: copolymer (aqueous emulsion) polymerized from alkyl acrylate and alkyl methacrylate (composition ratio 50:50) having a glass transition point of about 40 ° C. and a particle size of about 50 nm
Polyester resin: polyester copolymer having a secondary transition point of about 80 ° C. and polymerized from an acid component (terephthalic acid, 5-sodium isophthalic acid is 90:10) and a diol component (ethylene glycol, diethylene glycol is 95: 5) Coalescence

帯電防止剤: ポリスチレンスルホン酸のアンモニウム塩(分子量1万)
コロイダルシリカ(粒径140nm)
有機粒子: 粒径が約5μの、メタクリル酸メチル及びエチレングリコールビスメタクリレート(組成比50:50)から重合された共重合体
界面活性剤: 脂肪族フッ素性界面活性剤、エチレングリコールモノターシャリブチルエーテル、水が10:60:30の割合で混合された混合物
Antistatic agent: Ammonium salt of polystyrene sulfonic acid (molecular weight 10,000)
Colloidal silica (particle size 140nm)
Organic particles: Copolymerized from methyl methacrylate and ethylene glycol bismethacrylate (composition ratio 50:50) having a particle size of about 5μ Surfactant: Aliphatic fluorosurfactant, ethylene glycol monotertiary butyl ether , A mixture of water in a ratio of 10:60:30

また、以下の実施例、比較例中において、フィルムの耐削れ性は、次の方法で求めた。
ポリエステルフィルムを10mm幅の短冊状のサンプルにし、削れ性試験器を用いてサンプルがガイドピン(SUS製)に接触するように荷重50g、速度4m/分で30秒間走行させ、サンプル表面の削れ具合を次の基準で判定した。
In the following examples and comparative examples, the abrasion resistance of the film was determined by the following method.
A polyester film is made into a strip-like sample with a width of 10 mm, and the sample surface is run for 30 seconds at a load of 50 g and a speed of 4 m / min so that the sample contacts a guide pin (manufactured by SUS) using a shaving tester. Was determined according to the following criteria.

○:試験後のサンプルの被膜のキズが、幅0.5mm未満かつ長さ40mm未満であり、さらに、6本未満であること。
×:試験後のサンプルの被膜のキズが、幅0.5mm以上かつ長さ40mm以上である
こと。
○: The scratch on the film of the sample after the test is less than 0.5 mm in width and less than 40 mm in length, and further less than 6.
X: The scratch of the film of the sample after the test is 0.5 mm or more in width and 40 mm or more in length.

[実施例1]
アクリル樹脂/帯電防止剤/ポリエステル樹脂/コロイダルシリカ/有機粒子/界面活性剤=50/25/25/0.3/0.5/0.03の比率で固形分濃度4.5%の水分散液を調製し、水性液Aとした。
[Example 1]
Acrylic resin / antistatic agent / polyester resin / colloidal silica / organic particles / surfactant = 50/25/25 / 0.3 / 0.5 / 0.03 ratio of water dispersion with a solid content concentration of 4.5% A liquid was prepared to be an aqueous liquid A.

一方、ポリエチレンテレフタレートペレット(IV=0.651)を充分に真空乾燥した後、溶融押出機に供給して275℃で溶融し、10μmカットの金属焼結フィルターで濾過した後、T型口金よりシート状に押出し、これを30℃の冷却ドラムに巻き付けて冷却固化せしめた。この間、シートと冷却ドラム表面との密着性を向上させるため、シート部にワイヤー電極を配置して10kvの直流電流を印加した。かくして得られた未延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを85℃に加熱して機械軸方向に2.9倍延伸し、一軸延伸フィルムとした。このフィルムの両面に空気雰囲気中でコロナ放電処理を施し、上記水性液Aをフィルムの両面に塗布した。引き続きこの一軸延伸フィルムを105℃に加熱された予熱ゾーンに導き、乾燥させた後、連続的に105〜110℃の加熱ゾーンでクリップに把持して幅方向に3.1倍延伸し、続いて205〜215℃の加熱ゾーンで幅方向に2.6%の弛緩処理をしつつ10秒間熱処理を施し、乾燥被膜の厚みが0.17μmの被覆層が両面に形成された、厚さ150μmの積層ポリエチレンテレフタレートフィルムを製造した。   On the other hand, polyethylene terephthalate pellets (IV = 0.651) were sufficiently vacuum-dried, supplied to a melt extruder, melted at 275 ° C., filtered through a 10 μm cut metal sintered filter, and then sheeted from a T-type die. It was extruded into a shape and wound around a cooling drum at 30 ° C. to be cooled and solidified. During this time, in order to improve the adhesion between the sheet and the surface of the cooling drum, a wire electrode was disposed on the sheet portion and a DC current of 10 kv was applied. The unstretched polyethylene terephthalate film thus obtained was heated to 85 ° C. and stretched 2.9 times in the machine axis direction to obtain a uniaxially stretched film. Both surfaces of this film were subjected to corona discharge treatment in an air atmosphere, and the aqueous liquid A was applied to both surfaces of the film. Subsequently, this uniaxially stretched film is guided to a preheating zone heated to 105 ° C., dried, and continuously gripped by a clip in a heating zone of 105 to 110 ° C. and stretched 3.1 times in the width direction. A laminate having a thickness of 150 μm in which a coating layer having a dry film thickness of 0.17 μm was formed on both sides by performing a heat treatment for 10 seconds while performing a relaxation treatment of 2.6% in the width direction in a heating zone of 205 to 215 ° C. A polyethylene terephthalate film was produced.

[実施例2]
アクリル樹脂/帯電防止剤/ポリエステル樹脂/コロイダルシリカ/有機粒子/界面活性剤=50/25/25/0.3/0.5/0.03の比率で固形分濃度6.0%の水分散液を調製し、水性液Bとした。フィルム表面への塗布に水性液Bを用いた以外は実施例1と同様にして、乾燥被膜の厚みが0.23μmの被覆層が両面に形成された、厚さ150μmの積層ポリエチレンテレフタレートフィルムを製造した。
[Example 2]
Acrylic resin / antistatic agent / polyester resin / colloidal silica / organic particles / surfactant = 50/25/25 / 0.3 / 0.5 / 0.03 ratio of water dispersion with a solid content concentration of 6.0% A liquid was prepared to be an aqueous liquid B. A laminated polyethylene terephthalate film having a thickness of 150 μm was produced in the same manner as in Example 1 except that the aqueous liquid B was used for coating on the film surface, and a coating layer having a dry coating thickness of 0.23 μm was formed on both sides. did.

[実施例3]
アクリル樹脂/帯電防止剤/ポリエステル樹脂/コロイダルシリカ/有機粒子/界面活性剤=50/25/25/0.3/0.5/0.03の比率で固形分濃度7.5%の水分散液を調製し、水性液Cとした。フィルム表面への塗布に水性液Cを用いた以外は実施例1と同様にして、乾燥被膜の厚みが0.29μmの被覆層が両面に形成された、厚さ150μmの積層ポリエチレンテレフタレートフィルムを製造した。
[Example 3]
Acrylic resin / antistatic agent / polyester resin / colloidal silica / organic particles / surfactant = 50/25/25 / 0.3 / 0.5 / 0.03 water dispersion with a solid content of 7.5% A liquid was prepared and designated as an aqueous liquid C. A laminated polyethylene terephthalate film having a thickness of 150 μm was produced in the same manner as in Example 1 except that the aqueous liquid C was used for coating on the film surface, and a coating layer having a dry coating thickness of 0.29 μm was formed on both sides. did.

[比較例1]
アクリル樹脂/ポリエステル樹脂/コロイダルシリカ/有機粒子/界面活性剤=50/50/0.3/0.5/0.03の比率で固形分濃度4.5%の水分散液を調製し、水性液Dとした。フィルム表面への塗布に水性液Dを用いた以外は実施例1と同様にして、乾燥被膜の厚みが0.17μmの被覆層が両面に形成された、厚さ150μmの積層ポリエチレンテレフタレートフィルムを製造した。
[Comparative Example 1]
An aqueous dispersion having a solid content concentration of 4.5% is prepared at a ratio of acrylic resin / polyester resin / colloidal silica / organic particles / surfactant = 50/50 / 0.3 / 0.5 / 0.03, and is aqueous. It was set as the liquid D. A laminated polyethylene terephthalate film having a thickness of 150 μm was produced in the same manner as in Example 1 except that the aqueous liquid D was used for coating on the film surface, and a coating layer having a dry film thickness of 0.17 μm was formed on both sides. did.

[比較例2]
ポリエステル樹脂/帯電防止剤/有機粒子/界面活性剤=75/25/0.5/0.03の比率で固形分濃度4.5%の水分散液を調製し、水性液Eとした。フィルム表面への塗布に水性液Eを用いた以外は実施例1と同様にして、乾燥被膜の厚みが0.17μmの被覆層が両面に形成された、厚さ150μmの積層ポリエチレンテレフタレートフィルムを製造した。
[Comparative Example 2]
An aqueous dispersion having a solid content concentration of 4.5% was prepared at a ratio of polyester resin / antistatic agent / organic particles / surfactant = 75/25 / 0.5 / 0.03, and designated as aqueous liquid E. A laminated polyethylene terephthalate film having a thickness of 150 μm was produced in the same manner as in Example 1 except that the aqueous liquid E was used for coating on the film surface, and a coating layer having a dry film thickness of 0.17 μm was formed on both sides. did.

[比較例3]
アクリル樹脂/帯電防止剤/有機粒子/界面活性剤=75/25/0.3/0.03の比率で固形分濃度4.5%の水分散液を調製し、水性液Fとした。フィルム表面への塗布に水性液Eを用いた以外は実施例1と同様にして乾燥被膜の厚みが0.17μmの被覆層が両面に形成された、厚さ150μmの積層ポリエチレンテレフタレートフィルムを製造した。
[Comparative Example 3]
An aqueous dispersion having a solid content concentration of 4.5% was prepared at a ratio of acrylic resin / antistatic agent / organic particles / surfactant = 75/25 / 0.3 / 0.03 to obtain an aqueous liquid F. A laminated polyethylene terephthalate film having a thickness of 150 μm was produced in which a coating layer having a dry film thickness of 0.17 μm was formed on both sides in the same manner as in Example 1 except that the aqueous liquid E was used for coating on the film surface. .

[比較例4]
実施例1と同様の条件で一軸延伸フィルムを製造した。このフィルムの両面に空気雰囲気中でコロナ放電処理を施し、実施例1で用いた水性液Aをフィルムの両面に塗布した。引き続きこの一軸延伸フィルムを105℃に加熱された予熱ゾーンに導き、乾燥させた後、連続的に105℃〜110℃の加熱ゾーンでクリップに把持して幅方向に3.5倍延伸し、続いて220℃〜235℃の加熱ゾーンで幅方向に1.7%の弛緩処理をしつつ10秒間熱処理を施し、乾燥被膜の厚みが0.17μmの被覆層が両面に形成された、厚さ150μmの積層ポリエチレンテレフタレートフィルムを製造した。
[Comparative Example 4]
A uniaxially stretched film was produced under the same conditions as in Example 1. Both surfaces of this film were subjected to corona discharge treatment in an air atmosphere, and the aqueous liquid A used in Example 1 was applied to both surfaces of the film. Subsequently, this uniaxially stretched film was led to a preheating zone heated to 105 ° C., dried, and then continuously gripped by a clip in a heating zone of 105 ° C. to 110 ° C. and stretched 3.5 times in the width direction. A heat treatment was performed for 10 seconds in a heating zone of 220 ° C. to 235 ° C. with a relaxation treatment of 1.7% in the width direction, and a coating layer having a dry film thickness of 0.17 μm was formed on both sides, a thickness of 150 μm A laminated polyethylene terephthalate film was produced.

上記実施例、比較例で使用した塗布液中の固形分組成、濃度を表1に示した。また、得られた積層フィルムの特性は表2のとおりであった。   Table 1 shows the solid content composition and concentration in the coating solutions used in the above Examples and Comparative Examples. Moreover, the characteristic of the obtained laminated | multilayer film was as Table 2.

Figure 2005144982
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Figure 2005144982
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表2から明らかなごとく、実施例で得られた積層フィルムは、表面比抵抗、ヘイズ、表面比抵抗、耐削れ性で共に優秀なレベルを確保していた。さらに、150℃における熱収収縮率が低く、190℃における熱収縮率が高いため、易成形性、印刷ズレ防止性にも優れている。そのためダミー缶用途に最適である。   As is clear from Table 2, the laminated films obtained in the examples ensured excellent levels in terms of surface specific resistance, haze, surface specific resistance, and abrasion resistance. Furthermore, since the heat shrinkage rate at 150 ° C. is low and the heat shrinkage rate at 190 ° C. is high, it is excellent in easy moldability and printing misalignment prevention. Therefore, it is optimal for dummy can applications.

本発明の積層ポリエステルフィルムは、ダミー缶を製造するための素材として有用である。   The laminated polyester film of the present invention is useful as a material for producing a dummy can.

Claims (3)

ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、(1)ガラス転移点が0〜100℃のアクリル樹脂20〜90重量%、(2)ガラス転移点が20〜200℃のポリエステル樹脂5〜40重量%及び(3)帯電防止剤5〜40重量%からなる樹脂組成物から構成され、かつ乾燥厚みが0.01〜5μmである帯電防止性被膜が形成された積層フィルムであって、表面比抵抗が5×1010(Ω/□)以下、ヘイズが4%以下、150℃における機械方向の熱収縮率が1.0〜2.5%、かつ190℃における機械方向の熱収縮率が3.5〜5.5%であるダミー缶用積層ポリエステルフィルム。 On at least one side of the polyester film, (1) 20 to 90% by weight of an acrylic resin having a glass transition point of 0 to 100 ° C, (2) 5 to 40% by weight of a polyester resin having a glass transition point of 20 to 200 ° C, and (3) A laminated film comprising a resin composition comprising 5 to 40% by weight of an antistatic agent and having an antistatic coating having a dry thickness of 0.01 to 5 μm, having a surface specific resistance of 5 × 10 10 (Ω / □) The haze is 4% or less, the heat shrinkage in the machine direction at 150 ° C. is 1.0 to 2.5%, and the heat shrinkage in the machine direction at 190 ° C. is 3.5 to 5.5. % Laminated polyester film for dummy cans. 樹脂組成物中におけるアクリル樹脂、ポリエステル樹脂及び帯電防止剤の組成割合が、それぞれ、30〜70重量%、15〜35重量%及び15〜35重量%である請求項1記載のダミー缶用積層ポリエステルフィルム。 The laminated polyester for a dummy can according to claim 1, wherein the composition ratio of the acrylic resin, the polyester resin, and the antistatic agent in the resin composition is 30 to 70 wt%, 15 to 35 wt%, and 15 to 35 wt%, respectively. the film. 帯電防止性被膜が、水性液の塗布、乾燥により形成された被膜である請求項1または2に記載のダミー缶用積層ポリエステルフィルム。 The laminated polyester film for a dummy can according to claim 1 or 2, wherein the antistatic coating is a coating formed by applying and drying an aqueous liquid.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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