JP2005141808A - Optical information recording medium and optical information recording method - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical information recording medium, wherein wobble amplitude is optimized and which has satisfactory reproduced signal intensities and recording characteristics, and to provide an optical information recording method using the optical information recording medium. <P>SOLUTION: The optical information recording medium, having a postscript-type recording layer, containing a dye and a protective substrate having 0.1 to 1.0 mm thickness on a substrate, having 0.1 to 1.0 mm thickness, in this order has a pre-groove formed in the substrate having 200 to 600 nm track pitch, 50 to 300 nm groove width, 30 to 200 nm groove depth and 10 to 50 nm wobble amplitude. In the optical information recording method, recording is performed by having the optical information recording medium irradiated with a laser beam having 100 to 600 nm wavelength from the substrate side or the protective substrate side to form pits in the postscript-type recording layer. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、特定波長のレーザ光を用いて記録及び再生を行うことができる光情報記録媒体及び該光情報記録媒体を用いた光情報記録方法に関し、特に、それらの中でも、貼り合わせ型の光情報記録媒体及び該光情報記録媒体を用いた光情報記録方法に関する。   The present invention relates to an optical information recording medium capable of recording and reproducing using a laser beam having a specific wavelength, and an optical information recording method using the optical information recording medium. The present invention relates to an information recording medium and an optical information recording method using the optical information recording medium.

従来から、レーザー光により一回限りの情報の記録が可能な光情報記録媒体(光ディスク)が知られている。この光ディスクは、追記型CD(所謂CD−R)とも称され、その代表的な構造は、透明な円盤状基板上に有機色素からなる記録層、金等の金属からなる光反射層、更に樹脂製の保護層(カバー層)がこの順に積層したものである。そしてこのCD−Rへの情報の記録は、近赤外域のレーザ光(通常は780nm付近の波長のレーザー光)をCD−Rに照射することにより行われ、記録層の照射部分がその光を吸収して局所的に温度上昇し、物理的或いは化学的変化(例えば、ピットの生成)によりその部分の光学的特性が変化することにより情報が記録される。一方、情報の読み取り(再生)もまた記録用のレーザー光と同じ波長のレーザー光をCD−Rに照射することにより行われ、記録層の光学的特性が変化した部位(記録部分)と変化していない部位(未記録部分)との反射率の違いを検出することにより行われている。   Conventionally, an optical information recording medium (optical disc) capable of recording information only once by laser light is known. This optical disk is also called a recordable CD (so-called CD-R), and its typical structure is a recording layer made of an organic dye on a transparent disk-shaped substrate, a light reflecting layer made of a metal such as gold, and a resin. A protective layer (cover layer) made in this order is laminated in this order. Information recording on this CD-R is performed by irradiating the CD-R with a near-infrared laser beam (usually a laser beam having a wavelength of around 780 nm), and the irradiated portion of the recording layer emits the light. Information is recorded by absorbing and locally raising the temperature, and changing the optical characteristics of the portion due to physical or chemical changes (for example, generation of pits). On the other hand, reading (reproduction) of information is also performed by irradiating the CD-R with laser light having the same wavelength as the recording laser light, and the optical characteristics of the recording layer (recording portion) change. This is done by detecting a difference in reflectance from a non-recorded part (unrecorded part).

近年、記録密度のより高い光情報記録媒体が求められている。このような要望に対して、追記型デジタル・ヴァーサタイル・ディスク(所謂DVD−R)と称される光ディスクが提案されている(例えば、「日経ニューメディア」別冊「DVD」、1995年発行)。このDVD−Rは、照射されるレーザ光のトラッキングのための案内溝(プリグルーブ)がCD−Rの半分以下(0.74〜0.8μm)という狭い溝幅で形成された透明な円盤状基板上に、通常、有機色素を含有する記録層、光反射層、及び保護層をこの順に積層したディスク2枚を記録層を内側にして貼り合わせた構造、或いはこのディスクと同じ形状の円盤状保護基板とを記録層を内側にして貼り合わせた構造を有している。そして、このDVD−Rへの情報の記録及び再生は、可視レーザー光(通常は、630nm〜680nmの範囲の波長のレーザー光)を照射することにより行われており、CD−Rより高密度の記録が可能である。   In recent years, an optical information recording medium having a higher recording density has been demanded. In response to such a demand, an optical disk called a write-once digital versatile disk (so-called DVD-R) has been proposed (for example, “Nikkei New Media”, separate volume “DVD”, published in 1995). This DVD-R has a transparent disk shape in which a guide groove (pre-groove) for tracking the irradiated laser beam is formed with a narrow groove width of less than half (0.74 to 0.8 μm) of the CD-R. A structure in which two discs, in which a recording layer containing an organic dye, a light reflecting layer, and a protective layer are laminated in this order on a substrate, are bonded together with the recording layer inside, or a disc shape having the same shape as this disc It has a structure in which a protective substrate is bonded with the recording layer inside. Recording and reproduction of information on the DVD-R is performed by irradiating with visible laser light (usually laser light having a wavelength in the range of 630 nm to 680 nm), which has a higher density than the CD-R. Recording is possible.

最近、インターネット等のネットワークやハイビジョンTVが急速に普及している。また、HDTV(High Definition Television)の放映開始も開始された。このような状況の下で、画像情報を安価簡便に記録することができる大容量の記録媒体が必要とされている。DVD−Rは現状では大容量の記録媒体としての役割を十分に果たしているが、大容量化、高密度化の要求は高まる一方であり、これらの要求に対応できる記録媒体の開発も必要である。このため、DVD−Rよりも更に短波長の光で高密度の記録を行なうことができる、より大容量の記録媒体の開発が進められている。   Recently, networks such as the Internet and high-definition TV are rapidly spreading. Also, the start of HDTV (High Definition Television) has started. Under such circumstances, a large-capacity recording medium capable of recording image information inexpensively and simply is required. DVD-R plays a role as a large-capacity recording medium at present, but the demand for larger capacity and higher density is increasing, and development of a recording medium that can meet these demands is also necessary. . For this reason, development of a recording medium having a larger capacity capable of performing high-density recording with light having a shorter wavelength than that of the DVD-R is underway.

例えば、有機色素を含む記録層を有する光情報記録媒体において、波長530nm以下のレーザー光を照射することにより、情報の記録及び再生を行う記録再生方法が提案されている(例えば、特許文献1〜15参照。)。これらの方法では、ポルフィリン化合物、アゾ系色素、金属アゾ系色素、キノフタロン系色素、トリメチンシアニン色素、ジシアノビニルフェニル骨格色素、クマリン化合物、ナフタロシアニン化合物等を含有する記録層を備えた光ディスクに、青色(波長430nm、488nm)又は青緑色(波長515nm)のレーザ光を照射することにより情報の記録及び再生を行っている。   For example, in an optical information recording medium having a recording layer containing an organic dye, a recording / reproducing method for recording and reproducing information by irradiating a laser beam having a wavelength of 530 nm or less has been proposed (for example, Patent Documents 1 to 3). 15). In these methods, an optical disc including a recording layer containing a porphyrin compound, an azo dye, a metal azo dye, a quinophthalone dye, a trimethine cyanine dye, a dicyanovinylphenyl skeleton dye, a coumarin compound, a naphthalocyanine compound, Information is recorded and reproduced by irradiating blue (wavelength 430 nm, 488 nm) or blue-green (wavelength 515 nm) laser light.

このような短波長の光を用いて記録及び再生を行う光情報記録媒体は、その層構成及び特性に合った溝形状を有するプリグルーブが形成された基板が用いられる。しかしながら、短波長の光を使用すると共に、上記のDVD−Rのような貼り合わせ型の層構成を有する光情報記録媒体では、これらの層構成及び特性に合った溝形状、特に、ウォブル振幅の最適な数値については、未だ見出されていないのが現状である。
特開平4−74690号公報 特開平7−304256号公報 特開平7−304257号公報 特開平8−127174号公報 特開平11−53758号公報 特開平11−334204号公報 特開平11−334205号公報 特開平11−334206号公報 特開平11−334207号公報 特開2000−43423号公報 特開2000−108513号公報 特開2000−113504号公報 特開2000−149320号公報 特開2000−158818号公報 特開2000−228028号公報
An optical information recording medium that performs recording and reproduction using such short-wavelength light uses a substrate on which a pregroove having a groove shape suitable for the layer configuration and characteristics is formed. However, in an optical information recording medium that uses light of a short wavelength and has a laminated layer structure such as the above-mentioned DVD-R, a groove shape suitable for these layer structure and characteristics, particularly wobble amplitude. The optimal number has not yet been found.
JP-A-4-74690 JP-A-7-304256 JP-A-7-304257 JP-A-8-127174 Japanese Patent Laid-Open No. 11-53758 JP-A-11-334204 JP 11-334205 A Japanese Patent Laid-Open No. 11-334206 JP 11-334207 A JP 2000-43423 A JP 2000-108513 A JP 2000-113504 A JP 2000-149320 A JP 2000-158818 A JP 2000-228028 A

本発明は、前記の如き問題点に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、貼り合わせ型の層構成を有する光情報記録媒体において、基板のウォブル振幅の最適化を図り、再生信号強度及び記録特性が良好な光情報記録媒体、及び該光情報記録媒体を用いた光情報記録方法を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to optimize the wobble amplitude of a substrate in an optical information recording medium having a bonded layer structure, and to reproduce a reproduced signal. An object is to provide an optical information recording medium having good strength and recording characteristics, and an optical information recording method using the optical information recording medium.

前記課題は、下記に示す本発明により解決される。
すなわち、本発明の光情報記録媒体は、
厚さ0.1〜1.0mmの基板上に、色素を含有する追記型記録層と、厚さ0.1〜1.0mmの保護基板と、をこの順に有する光情報記録媒体であって、
前記基板に形成されるのプリグルーブのトラックピッチが200〜600nm、溝幅が50〜300nm、溝深さが30〜200nmであり、ウォブル振幅が10〜50nmであることを特徴とする。
The above problems are solved by the present invention described below.
That is, the optical information recording medium of the present invention is
An optical information recording medium having a write-once recording layer containing a dye and a protective substrate having a thickness of 0.1 to 1.0 mm in this order on a substrate having a thickness of 0.1 to 1.0 mm,
The pregroove formed on the substrate has a track pitch of 200 to 600 nm, a groove width of 50 to 300 nm, a groove depth of 30 to 200 nm, and a wobble amplitude of 10 to 50 nm.

また、本発明の光情報記録方法は、厚さ0.1〜1.0mmの基板上に、色素を含有する追記型記録層と、厚さ0.1〜1.0mmの保護基板と、をこの順に有する光情報記録媒体に対し、該基板若しくは保護基板側から波長100〜600nmのレーザ光を照射し、当該追記型記録層にピットを形成することで記録を行う光情報記録方法であって、
前記基板に形成されるのプリグルーブのトラックピッチが200〜600nm、溝幅が50〜300nm、溝深さが30〜200nmであり、ウォブル振幅が10〜50nmであることを特徴とする。
The optical information recording method of the present invention comprises a write-once recording layer containing a dye and a protective substrate having a thickness of 0.1 to 1.0 mm on a substrate having a thickness of 0.1 to 1.0 mm. An optical information recording method for performing recording by irradiating a laser beam having a wavelength of 100 to 600 nm from the substrate or the protective substrate side to the optical information recording medium having this order and forming pits in the write-once recording layer. ,
The pregroove formed on the substrate has a track pitch of 200 to 600 nm, a groove width of 50 to 300 nm, a groove depth of 30 to 200 nm, and a wobble amplitude of 10 to 50 nm.

本発明によれば、再生信号強度及び記録特性が良好な光情報記録媒体、及び、良好で安定な記録再生特性を付与することが可能な光情報記録方法を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide an optical information recording medium having good reproduction signal intensity and recording characteristics, and an optical information recording method capable of imparting good and stable recording / reproduction characteristics.

以下、本発明について詳細に説明する。
<光情報記録媒体>
本発明の光情報記録媒体は、厚さ0.1〜1.0mmの基板上に、色素を含有する追記型記録層と、厚さ0.1〜1.0mmの保護基板と、をこの順に有する光情報記録媒体であって、
前記基板に形成されるのプリグルーブのトラックピッチが200〜600nm、溝幅が50〜300nm、溝深さが30〜200nmであり、ウォブル振幅が10〜50nmであることを特徴とする。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
<Optical information recording medium>
The optical information recording medium of the present invention comprises a write-once recording layer containing a dye and a protective substrate having a thickness of 0.1 to 1.0 mm in this order on a substrate having a thickness of 0.1 to 1.0 mm. An optical information recording medium comprising:
The pregroove formed on the substrate has a track pitch of 200 to 600 nm, a groove width of 50 to 300 nm, a groove depth of 30 to 200 nm, and a wobble amplitude of 10 to 50 nm.

ここで、本発明の光情報記録媒体は、貼り合わせ型の層構成を有する光情報記録媒体であり、その代表的な層構成としては、下記の通りである。
(1)第1の層構成は、基板上に、追記型記録層、光反射層、接着層を順次形成し、接着層上に保護基板を設ける構成である。
(2)第2の層構成は、基板上に、追記型記録層、光反射層、保護層、接着層を順次形成し、接着層上に保護基板を設ける構成である。
(3)第3の層構成は、基板上に、追記型記録層、光反射層、保護層、接着層、保護層を順次形成し、該保護層上に保護基板を設ける構成である。
(4)第4の層構成は、基板上に、追記型記録層、光反射層、保護層、接着層、保護層、光反射層を順次形成し、該光反射層上に保護基板を設ける構成である。
(5)第5の層構成は、基板上に、追記型記録層、光反射層、接着層、光反射層を順次形成し、該光反射層上に保護基板を設ける構成である。
なお、上記(1)〜(5)の層構成は単なる例示であり、当該層構成は上述の順番のみでなく、一部を入れ替えてもよいし、一部を省略してもかまわない。また、追記型記録層は、保護基板側にも形成されていてもよく、その場合、両面からの記録、再生が可能な光情報記録媒体となる。更に、各層は1層で構成されても複数層で構成されてもよい。
本発明の光情報記録媒体として、基板上に、追記型記録層、光反射層、接着層、保護基板をこの順に有する構成のものを例にとって、以下にその説明をする。
Here, the optical information recording medium of the present invention is an optical information recording medium having a bonded layer structure, and typical layer structures thereof are as follows.
(1) The first layer configuration is a configuration in which a write-once recording layer, a light reflection layer, and an adhesive layer are sequentially formed on a substrate, and a protective substrate is provided on the adhesive layer.
(2) The second layer configuration is a configuration in which a write-once recording layer, a light reflection layer, a protective layer, and an adhesive layer are sequentially formed on a substrate, and a protective substrate is provided on the adhesive layer.
(3) The third layer configuration is a configuration in which a write-once recording layer, a light reflection layer, a protective layer, an adhesive layer, and a protective layer are sequentially formed on a substrate, and a protective substrate is provided on the protective layer.
(4) In the fourth layer configuration, a write-once recording layer, a light reflecting layer, a protective layer, an adhesive layer, a protective layer, and a light reflecting layer are sequentially formed on a substrate, and a protective substrate is provided on the light reflecting layer. It is a configuration.
(5) The fifth layer configuration is a configuration in which a write-once recording layer, a light reflecting layer, an adhesive layer, and a light reflecting layer are sequentially formed on a substrate, and a protective substrate is provided on the light reflecting layer.
Note that the layer configurations (1) to (5) are merely examples, and the layer configuration is not limited to the order described above, and a part of the layer configuration may be replaced or a part of the layer configuration may be omitted. The write-once recording layer may also be formed on the protective substrate side. In this case, an optical information recording medium capable of recording and reproducing from both sides is obtained. Furthermore, each layer may be composed of one layer or a plurality of layers.
As an example of the optical information recording medium of the present invention, a recording medium having a write-once recording layer, a light reflecting layer, an adhesive layer, and a protective substrate in this order will be described below.

〔基板〕
本発明おける基板には、トラックピッチ、溝幅(半値幅)、溝深さ、及びウォブル振幅のいずれもが下記の範囲である形状を有するプリグルーブ(案内溝)が形成されていることが必須である。このプリグルーブは、CD−RやDVD−Rに比べてより高い記録密度を達成するために設けられたものであり、例えば、本発明の光情報記録媒体を、青紫色レーザに対応する媒体として使用する場合に好適である。
〔substrate〕
It is essential that the substrate in the present invention has a pregroove (guide groove) having a shape in which all of the track pitch, groove width (half width), groove depth, and wobble amplitude are in the following ranges. It is. This pre-groove is provided to achieve a higher recording density than CD-R and DVD-R. For example, the optical information recording medium of the present invention is used as a medium corresponding to a blue-violet laser. It is suitable for use.

プリグルーブのトラックピッチは、200〜600nmの範囲であることが必須であり、上限値が500nm以下であることが好ましく、450nm以下であることがより好ましく、430nm以下であることが更に好ましい。また、下限値は、300nm以上であることが好ましく、330nm以上であることがより好ましく、370nm以上であることが更に好ましい。
トラックピッチが200nm未満では、プリグルーブを正確に形成することが困難になる上、クロストークの問題が発生することがあり、600nmを超えると、記録密度が低下する問題が生ずることがある。
The track pitch of the pregroove is essential to be in the range of 200 to 600 nm, and the upper limit is preferably 500 nm or less, more preferably 450 nm or less, and further preferably 430 nm or less. The lower limit is preferably 300 nm or more, more preferably 330 nm or more, and still more preferably 370 nm or more.
If the track pitch is less than 200 nm, it is difficult to form the pregroove accurately, and a crosstalk problem may occur. If the track pitch exceeds 600 nm, the recording density may decrease.

プリグルーブの溝幅(半値幅)は、50〜300nmの範囲であることが必須であり、上限値が250nm以下であることが好ましく、200nm以下であることがより好ましく、180nm以下であることが更に好ましい。また、下限値は、100nm以上であることが好ましく、120nm以上であることがより好ましく、140nm以上であることが更に好ましい。
プリグルーブの溝幅が50nm未満では、成型時に溝が十分に転写されなかったり、記録のエラーレートが高くなったりすることがあり、300nmを超えると、記録時に形成されるピットが広がってしまい、クロストークの原因となったり、十分な変調度が得られないことがある。
The groove width (half width) of the pregroove is in the range of 50 to 300 nm, the upper limit is preferably 250 nm or less, more preferably 200 nm or less, and 180 nm or less. Further preferred. Further, the lower limit value is preferably 100 nm or more, more preferably 120 nm or more, and further preferably 140 nm or more.
If the groove width of the pregroove is less than 50 nm, the groove may not be sufficiently transferred at the time of molding or the recording error rate may be high. If it exceeds 300 nm, the pits formed at the time of recording spread. It may cause crosstalk or a sufficient degree of modulation may not be obtained.

プリグルーブの溝深さは、30〜200nmの範囲であることが必須であり、上限値が170nm以下であることが好ましく、140nm以下であることがより好ましく、120nm以下であることが更に好ましい。また、下限値は、40nm以上であることが好ましく、50nm以上であることがより好ましく、60nm以上であることが更に好ましい。
プリグルーブの溝深さが30nm未満では、十分な記録変調度が得られないことがあり、200nmを超えると、反射率が大幅に低下することがある。
The groove depth of the pregroove is essential to be in the range of 30 to 200 nm, the upper limit is preferably 170 nm or less, more preferably 140 nm or less, and further preferably 120 nm or less. The lower limit is preferably 40 nm or more, more preferably 50 nm or more, and further preferably 60 nm or more.
When the groove depth of the pregroove is less than 30 nm, a sufficient recording modulation degree may not be obtained, and when it exceeds 200 nm, the reflectivity may be significantly lowered.

また、プリグルーブの溝傾斜角度は、上限値が80°以下であることが好ましく、70°以下であることがより好ましく、60°以下であることが更に好ましく、50°以下であることが特に好ましい。また、下限値は、20°以上であることが好ましく、30°以上であることがより好ましく、40°以上であることが更に好ましい。
プリグルーブの溝傾斜角度が20°未満では、十分なトラッキングエラー信号振幅が得られないことがあり、80°を超えると、成型が困難となる。
In addition, the groove inclination angle of the pregroove is preferably 80 ° or less, more preferably 70 ° or less, still more preferably 60 ° or less, and particularly preferably 50 ° or less. preferable. Further, the lower limit value is preferably 20 ° or more, more preferably 30 ° or more, and further preferably 40 ° or more.
If the groove inclination angle of the pregroove is less than 20 °, a sufficient tracking error signal amplitude may not be obtained, and if it exceeds 80 °, molding becomes difficult.

更に、本発明においては、プリグルーブのウォブル振幅は10〜50nmであることが必須であり、上限値が40nm以下であることが好ましく、37nm以下であることがより好ましく、33nm以下であることが更に好ましい。また、下限値は、15nm以上であることが好ましく、20nm以上であることがより好ましく、23nm以上であることが更に好ましい。
ウォブル振幅が10nm未満では再生時のウォブル信号強度が下がってしまうことがあり、50nmを超えると記録時のジッターが増加してしまうことがあり、いずれにしても、実用上の問題が発生する。
加えて、ウォブル周波数の好ましい範囲は、0.1〜10MHzである。
Furthermore, in the present invention, it is essential that the wobble amplitude of the pregroove is 10 to 50 nm, and the upper limit value is preferably 40 nm or less, more preferably 37 nm or less, and 33 nm or less. Further preferred. The lower limit is preferably 15 nm or more, more preferably 20 nm or more, and further preferably 23 nm or more.
If the wobble amplitude is less than 10 nm, the wobble signal intensity during reproduction may decrease, and if it exceeds 50 nm, the jitter during recording may increase. In any case, a practical problem occurs.
In addition, the preferred range for the wobble frequency is 0.1 to 10 MHz.

ここで、図1のプリグルーブの形状を表した概略断面図を用いて、溝幅W、溝深さD、及び角度(溝傾斜角度θ)について定義する。図1のように、プリグルーブの溝深さDは、溝形成前の基板表面から溝の最も深い箇所までの距離であり、プリグルーブの溝幅Wは、D/2の深さでの溝の幅であり、プリグルーブの溝傾斜角度θは、溝形成前の基板表面からD/10の深さの傾斜部と溝の最も深い箇所からD/10の高さの傾斜部とを結ぶ直線と基板面とが成す角度である。
また、プリグルーブのトラックピッチは、プリグルーブ間の距離であり、具体的には、プリグルーブの中心線間の距離を指す。
なお、これらのプリグルーブの形状の値は、AFM(原子間力顕微鏡)により測定することができる。
ウォブル振幅の測定は、光ピックアップによりレーザーを集光させて照射し、その反射光による再生信号を検出することにより行う。
Here, the groove width W, the groove depth D, and the angle (groove inclination angle θ) are defined using the schematic cross-sectional view showing the shape of the pregroove in FIG. As shown in FIG. 1, the groove depth D of the pregroove is a distance from the substrate surface before the groove formation to the deepest portion of the groove, and the groove width W of the pregroove is a groove at a depth of D / 2. The groove inclination angle θ of the pregroove is a straight line connecting the inclined portion having a depth of D / 10 from the substrate surface before the groove is formed and the inclined portion having a height of D / 10 from the deepest portion of the groove. And the substrate surface.
The track pitch of the pregroove is a distance between the pregrooves, and specifically indicates a distance between centerlines of the pregroove.
In addition, the value of the shape of these pregrooves can be measured by AFM (atomic force microscope).
The wobble amplitude is measured by condensing and irradiating a laser with an optical pickup and detecting a reproduction signal by the reflected light.

このような溝形状を有するプリグルーブを有する基板を作製するには、射出成型時に用いるスタンパが、高精度なマスタリングにより形成されることが必要である。このマスタリングには、上述の溝形状を達成するために、DUV(波長330nm以下、深紫外線)レーザーや、EB(電子ビーム)によるカッティングが用いられることが好ましい。
一方、UVレーザーや可視光レーザーでは、本発明のような溝形状を形成するための、良好なマスタリングを行うことが困難である。
In order to produce a substrate having a pregroove having such a groove shape, a stamper used at the time of injection molding needs to be formed by highly accurate mastering. In order to achieve the above-mentioned groove shape, it is preferable to use DUV (wavelength 330 nm or less, deep ultraviolet) laser or EB (electron beam) cutting for this mastering.
On the other hand, with a UV laser or a visible light laser, it is difficult to perform good mastering for forming the groove shape as in the present invention.

本発明において用いられる基板としては、従来の光情報記録媒体の基板材料として用いられている各種の材料を任意に選択して使用することができる。
具体的には、ガラス;ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂;ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂;エポキシ樹脂;アモルファスポリオレフィン;ポリエステル;アルミニウム等の金属;等を挙げることができ、所望によりこれらを併用してもよい。
上記材料の中では、耐湿性、寸法安定性及び低価格等の点から、アモルファスポリオレフィン、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂が好ましく、ポリカーボネートが特に好ましい。
これらの樹脂を用いた場合、射出成型を用いて基板を作製することができる。
また、基板の厚さは、0.1〜1.0mmの範囲であることを要し、0.2〜0.8mmの範囲であることが好ましく、0.3〜0.7mmの範囲であることがより好ましい。
As the substrate used in the present invention, various materials used as substrate materials for conventional optical information recording media can be arbitrarily selected and used.
Specifically, glass; acrylic resin such as polycarbonate and polymethyl methacrylate; vinyl chloride resin such as polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymer; epoxy resin; amorphous polyolefin; polyester; metal such as aluminum; These may be used together if desired.
Among the above materials, thermoplastic resins such as amorphous polyolefin and polycarbonate are preferable, and polycarbonate is particularly preferable from the viewpoints of moisture resistance, dimensional stability, and low price.
When these resins are used, the substrate can be manufactured by injection molding.
Further, the thickness of the substrate needs to be in the range of 0.1 to 1.0 mm, preferably in the range of 0.2 to 0.8 mm, and in the range of 0.3 to 0.7 mm. It is more preferable.

なお、後述する追記型記録層が設けられる側の基板表面には、平面性の改善、接着力の向上の目的で、下塗層を形成することが好ましい。
該下塗層の材料としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、N−メチロールアクリルアミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高分子物質;シランカップリング剤等の表面改質剤;を挙げることができる。
下塗層は、上記材料を適当な溶剤に溶解又は分散して塗布液を調製した後、この塗布液をスピンコート、ディップコート、エクストルージョンコート等の塗布法により基板表面に塗布することにより形成することができる。下塗層の層厚は、一般に0.005〜20μmの範囲にあり、好ましくは0.01〜10μmの範囲である。
An undercoat layer is preferably formed on the surface of the substrate on the side where a write-once recording layer, which will be described later, is provided for the purpose of improving flatness and adhesion.
Examples of the material for the undercoat layer include polymethyl methacrylate, acrylic acid / methacrylic acid copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer, polyvinyl alcohol, N-methylol acrylamide, styrene / vinyl toluene copolymer, and chloro. Polymer materials such as sulfonated polyethylene, nitrocellulose, polyvinyl chloride, chlorinated polyolefin, polyester, polyimide, vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, etc .; silane coupling Surface modifiers such as agents;
The undercoat layer is formed by dissolving or dispersing the above materials in an appropriate solvent to prepare a coating solution, and then applying this coating solution to the substrate surface by a coating method such as spin coating, dip coating, or extrusion coating. can do. The thickness of the undercoat layer is generally in the range of 0.005 to 20 μm, and preferably in the range of 0.01 to 10 μm.

〔追記型記録層〕
本発明における追記型記録層は、色素を含有し、レーザー光により一回限りの情報の記録が可能な記録層である。特に、本発明における追記型記録層は、100〜600nmの波長領域のレーザ光により情報の記録が可能であることが好ましく、同波長領域に吸収を有する色素を含有していることが好ましい。当該色素としては、シアニン色素、オキソノール色素、金属錯体系色素、アゾ色素、フタロシアニン色素等が挙げられる。
[Write-once recording layer]
The write-once recording layer in the present invention is a recording layer containing a dye and capable of recording information only once with a laser beam. In particular, the write-once recording layer in the present invention is preferably capable of recording information with a laser beam having a wavelength region of 100 to 600 nm, and preferably contains a dye having absorption in the same wavelength region. Examples of the dye include a cyanine dye, an oxonol dye, a metal complex dye, an azo dye, and a phthalocyanine dye.

また、特開平4−74690号公報、特開平8−127174号公報、同11−53758号公報、同11−334204号公報、同11−334205号公報、同11−334206号公報、同11−334207号公報、特開2000−43423号公報、同2000−108513号公報、及び同2000−158818号公報等に記載されている色素も好適に用いられる。   JP-A-4-74690, JP-A-8-127174, 11-53758, 11-334204, 11-334205, 11-334206, 11-334207 The dyes described in JP-A No. 2000-43423, JP-A No. 2000-108513, JP-A No. 2000-158818, and the like are also preferably used.

追記型記録層は、色素を、結合剤等と共に適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いで、この塗布液を、基板上又は後述する光反射層上に塗布して塗膜を形成した後、乾燥することにより形成される。ここで、追記型記録層は、単層でも重層でもよく、重層構造の場合、塗布液を塗布する工程が複数回行われることになる。
塗布液中の色素の濃度は、一般に0.01〜15質量%の範囲であり、好ましくは0.1〜10質量%の範囲、より好ましくは0.5〜5質量%の範囲、最も好ましくは0.5〜3質量%の範囲である。
A write-once recording layer is prepared by dissolving a dye in a suitable solvent together with a binder and the like to prepare a coating solution, and then coating the coating solution on a substrate or a light reflecting layer described later to form a coating film. Then, it is formed by drying. Here, the write-once recording layer may be a single layer or a multilayer. In the case of a multilayer structure, the step of applying the coating liquid is performed a plurality of times.
The concentration of the dye in the coating solution is generally in the range of 0.01 to 15% by mass, preferably in the range of 0.1 to 10% by mass, more preferably in the range of 0.5 to 5% by mass, most preferably. It is the range of 0.5-3 mass%.

塗布液の溶剤としては、酢酸ブチル、乳酸エチル、セロソルブアセテート等のエステル;メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等のケトン;ジクロルメタン、1,2−ジクロルエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素;ジメチルホルムアミド等のアミド;メチルシクロヘキサン等の炭化水素;テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサン等のエーテル;エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノールジアセトンアルコール等のアルコール;2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール等のフッ素系溶剤;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類;等を挙げることができる。
上記溶剤は使用する色素の溶解性を考慮して単独で、或いは二種以上を組み合わせて使用することができる。塗布液中には、更に、酸化防止剤、UV吸収剤、可塑剤、潤滑剤等各種の添加剤を目的に応じて添加してもよい。
Examples of the solvent for the coating solution include esters such as butyl acetate, ethyl lactate and cellosolve acetate; ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone and methyl isobutyl ketone; chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane and chloroform; dimethylformamide and the like Amides; Hydrocarbons such as methylcyclohexane; Ethers such as tetrahydrofuran, ethyl ether, dioxane; Alcohols such as ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol diacetone alcohol; 2,2,3,3-tetrafluoropropanol, etc. Fluorinated solvents; glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether; That.
The said solvent can be used individually or in combination of 2 or more types in consideration of the solubility of the pigment | dye to be used. In the coating solution, various additives such as an antioxidant, a UV absorber, a plasticizer, and a lubricant may be added according to the purpose.

塗布方法としては、スプレー法、スピンコート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクターロール法、スクリーン印刷法等を挙げることができる。
塗布の際、塗布液の温度は、23〜50℃の範囲であることが好ましく、24〜40℃の範囲であることがより好ましく、中でも、23〜50℃の範囲であることが特に好ましい。
Examples of the coating method include a spray method, a spin coating method, a dip method, a roll coating method, a blade coating method, a doctor roll method, and a screen printing method.
At the time of application, the temperature of the coating solution is preferably in the range of 23 to 50 ° C, more preferably in the range of 24 to 40 ° C, and particularly preferably in the range of 23 to 50 ° C.

このようにして形成された追記型記録層の厚さは、グルーブ(前記基板において凹部)上で、400nm以下であることが好ましく、300nm以下であることがより好ましく、250nm以下であることが更に好ましい。下限値としては、50nm以上であることが好ましく、70nm以上であることがより好ましく、90nm以上であることが更に好ましく、110nm以上であることが特に好ましい。。
また、追記型記録層の厚さは、ランド上(前記基板において凸部)で、300nm以下であることが好ましく、250nm以下であることがより好ましく、200nm以下であることが更に好ましく、180nm以下であることが特に好ましい。下限値としては、30nm以上であることが好ましく、50nm以上であることがより好ましく、70nm以上であることが更に好ましく、90nm以上であることが特に好ましい。
更に、ランド上の追記型記録層の厚さ/グルーブ上の追記型記録層の厚さの比は、0.4以上であることが好ましく、0.5以上であることがより好ましく、0.6以上であることが更に好ましく、0.7以上であることが特に好ましい。上限値としては、1未満であることが好ましく、0.9以下であることがより好ましく、0.85以下であることが更に好ましく、0.8以下であることが特に好ましい。
The thickness of the write-once recording layer thus formed is preferably 400 nm or less, more preferably 300 nm or less, and further preferably 250 nm or less on the groove (the concave portion in the substrate). preferable. The lower limit is preferably 50 nm or more, more preferably 70 nm or more, still more preferably 90 nm or more, and particularly preferably 110 nm or more. .
Further, the thickness of the write-once recording layer is preferably 300 nm or less, more preferably 250 nm or less, still more preferably 200 nm or less, and 180 nm or less on the land (convex portion in the substrate). It is particularly preferred that The lower limit is preferably 30 nm or more, more preferably 50 nm or more, still more preferably 70 nm or more, and particularly preferably 90 nm or more.
Further, the ratio of the thickness of the write-once recording layer on the land / the thickness of the write-once recording layer on the groove is preferably 0.4 or more, more preferably 0.5 or more. 6 or more is more preferable, and 0.7 or more is particularly preferable. The upper limit is preferably less than 1, more preferably 0.9 or less, still more preferably 0.85 or less, and particularly preferably 0.8 or less.

塗布液が結合剤を含有する場合、該結合剤の例としては、ゼラチン、セルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴム等の天然有機高分子物質;ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂、ポリビニルアルコール、塩素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物等の合成有機高分子;を挙げることができる。追記型記録層の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤の使用量は、一般に色素に対して0.01倍量〜50倍量(質量比)の範囲にあり、好ましくは0.1倍量〜5倍量(質量比)の範囲にある。   When the coating solution contains a binder, examples of the binder include natural organic polymer materials such as gelatin, cellulose derivatives, dextran, rosin, and rubber; hydrocarbon resins such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, and polyisobutylene. , Polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl resins such as polyvinyl chloride / polyvinyl acetate copolymer, acrylic resins such as polymethyl acrylate and polymethyl methacrylate, polyvinyl alcohol, chlorinated polyethylene, epoxy resin, butyral And synthetic organic polymers such as resins, rubber derivatives, and initial condensates of thermosetting resins such as phenol / formaldehyde resins. When a binder is used in combination as a material for the write-once recording layer, the amount of binder used is generally in the range of 0.01 to 50 times (mass ratio) with respect to the dye, preferably 0.1. It exists in the range of double amount-5 times amount (mass ratio).

また、追記型記録層には、該追記型記録層の耐光性を向上させるために、種々の褪色防止剤を含有させることができる。
褪色防止剤としては、一般的に一重項酸素クエンチャーが用いられる。一重項酸素クエンチャーとしては、既に公知の特許明細書等の刊行物に記載のものを利用することができる。
その具体例としては、特開昭58−175693号公報、同59−81194号公報、同60−18387号公報、同60−19586号公報、同60−19587号公報、同60−35054号公報、同60−36190号公報、同60−36191号公報、同60−44554号公報、同60−44555号公報、同60−44389号公報、同60−44390号公報、同60−54892号公報、同60−47069号公報、同63−209995号公報、特開平4−25492号公報、特公平1−38680号公報、及び同6−26028号公報等の各公報、ドイツ特許350399号明細書、そして日本化学会誌1992年10月号第1141頁等に記載のものを挙げることができる。
前記一重項酸素クエンチャー等の褪色防止剤の使用量は、色素の量に対して、通常0.1〜50質量%の範囲であり、好ましくは、0.5〜45質量%の範囲、更に好ましくは、3〜40質量%の範囲、特に好ましくは5〜25質量%の範囲である。
In addition, the write-once recording layer can contain various anti-fading agents in order to improve the light resistance of the write-once recording layer.
As the antifading agent, a singlet oxygen quencher is generally used. As the singlet oxygen quencher, those described in publications such as known patent specifications can be used.
Specific examples thereof include JP-A Nos. 58-175893, 59-81194, 60-18387, 60-19586, 60-19587, and 60-35054. 60-36190, 60-36191, 60-44554, 60-44555, 60-44389, 60-44390, 60-54892, JP-A-60-47069, JP-A-63-209995, JP-A-4-25492, JP-B-1-38680, JP-A-6-26028, etc., German Patent No. 350399, and Japan Examples include those described in Chemical Society Journal, October 1992, page 1141.
The amount of the antifading agent such as the singlet oxygen quencher used is usually in the range of 0.1 to 50% by weight, preferably in the range of 0.5 to 45% by weight, based on the amount of the dye. Preferably, it is the range of 3-40 mass%, Most preferably, it is the range of 5-25 mass%.

〔光反射層〕
本発明において、レーザ光に対する反射率を高めたり、記録再生特性を改良する機能を付与するために、追記型記録層上に光反射層を形成することがある。
光反射層は、レーザ光に対する反射率が高い光反射性物質を、真空蒸着、スパッタリング又はイオンプレーティングすることにより基板若しくは追記型記録層の上に形成することができる。
光反射層の層厚は、一般的には10〜300nmの範囲とし、50〜200nmの範囲とすることが好ましい。
なお、前記反射率は、70%以上であることが好ましい。
(Light reflection layer)
In the present invention, a light reflection layer may be formed on the write-once recording layer in order to increase the reflectance with respect to the laser beam or to provide a function of improving the recording / reproducing characteristics.
The light reflecting layer can be formed on the substrate or the write-once recording layer by vacuum-depositing, sputtering, or ion plating a light reflecting material having a high reflectivity with respect to the laser beam.
The thickness of the light reflecting layer is generally in the range of 10 to 300 nm, and preferably in the range of 50 to 200 nm.
The reflectance is preferably 70% or more.

反射率が高い光反射性物質としては、Mg、Se、Y、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Si、Ge、Te、Pb、Po、Sn、Bi等の金属及び半金属或いはステンレス鋼を挙げることができる。これらの光反射性物質は単独で用いてもよいし、或いは二種以上の組合せで、又は合金として用いてもよい。これらのうちで好ましいものは、Cr、Ni、Pt、Cu、Ag、Au、Al及びステンレス鋼である。特に好ましくは、Au、Ag、Al或いはこれらの合金であり、最も好ましくは、Au、Ag或いはこれらの合金である。   As a light reflective material having a high reflectance, Mg, Se, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd , Ir, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Si, Ge, Te, Pb, Po, Sn, Bi, and other metals and metalloids or stainless steel. These light reflecting substances may be used alone, or may be used in combination of two or more kinds or as an alloy. Among these, Cr, Ni, Pt, Cu, Ag, Au, Al, and stainless steel are preferable. Particularly preferred is Au, Ag, Al or an alloy thereof, and most preferred is Au, Ag or an alloy thereof.

〔接着層〕
本発明における接着層は、上記光反射層と、保護基板との密着性を向上させるために形成される任意の層である。
接着層を構成する材料としては、光硬化性樹脂が好ましく、なかでもディスクの反りを防止するため、硬化収縮率の小さいものが好ましい。このような光硬化性樹脂としては、例えば、大日本インク社製の「SD−640」、「SD−347」等のUV硬化性樹脂(UV硬化性接着剤)を挙げることができる。また、接着層の厚さは、弾力性を持たせるため、1〜1000μmの範囲が好ましく
[Adhesive layer]
The adhesive layer in the present invention is an arbitrary layer formed in order to improve the adhesion between the light reflecting layer and the protective substrate.
As a material constituting the adhesive layer, a photo-curing resin is preferable, and in particular, a material having a small curing shrinkage rate is preferable in order to prevent the disk from warping. Examples of such a photocurable resin include UV curable resins (UV curable adhesives) such as “SD-640” and “SD-347” manufactured by Dainippon Ink, Inc. In addition, the thickness of the adhesive layer is preferably in the range of 1 to 1000 μm in order to give elasticity.

〔保護基板〕
本発明における保護基板(ダミー基板)は、上述した基板と同じ材質で、同じ形状のものを使用することができる。
保護基板の厚さとしては、厚さ0.1〜1.0mmの範囲であることを要し、0.2〜0.8mmの範囲であることが好ましく、0.3〜0.7mmの範囲であることがより好ましい。
[Protection board]
The protective substrate (dummy substrate) in the present invention can be made of the same material and the same shape as those described above.
The thickness of the protective substrate requires a thickness in the range of 0.1 to 1.0 mm, preferably in the range of 0.2 to 0.8 mm, and in the range of 0.3 to 0.7 mm. It is more preferable that

〔保護層〕
本発明の光情報記録媒体は、その層構成によっては、光反射層や追記型記録層などを物理的及び化学的に保護する目的で保護層が設けられることある。
保護層に用いられる材料の例としては、ZnS、ZnS−SiO2、SiO、SiO2、MgF2、SnO2、Si34等の無機物質、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、UV硬化性樹脂等の有機物質を挙げることができる。
保護層は、例えば、プラスチックの押出加工で得られたフィルムを接着剤を介して光反射層上に貼り合わせることにより形成することができる。また、真空蒸着、スパッタリング、塗布等の方法により設けられてもよい。
[Protective layer]
In the optical information recording medium of the present invention, a protective layer may be provided for the purpose of physically and chemically protecting the light reflecting layer, the write-once recording layer, and the like depending on the layer structure.
Examples of materials used for the protective layer include inorganic substances such as ZnS, ZnS—SiO 2 , SiO, SiO 2 , MgF 2 , SnO 2 , and Si 3 N 4 , thermoplastic resins, thermosetting resins, and UV curable materials. Organic substances such as resins can be mentioned.
The protective layer can be formed, for example, by bonding a film obtained by plastic extrusion onto the light reflecting layer via an adhesive. Moreover, you may provide by methods, such as vacuum evaporation, sputtering, and application | coating.

また、保護層として、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を用いる場合には、これらを適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後、この塗布液を塗布し、乾燥することによっても形成することができる。UV硬化性樹脂の場合には、そのまま若しくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後、この塗布液を塗布し、UV光を照射して硬化させることによっても形成することができる。これらの塗布液中には、更に帯電防止剤、酸化防止剤、UV吸収剤等の各種添加剤を目的に応じて添加してもよい。
保護層の層厚は一般には0.1μm〜1mmの範囲にある。
Further, when a thermoplastic resin or a thermosetting resin is used as the protective layer, it is also formed by dissolving these in an appropriate solvent to prepare a coating solution, and then applying and drying the coating solution. be able to. In the case of a UV curable resin, it can also be formed by preparing a coating solution as it is or by dissolving it in a suitable solvent, and then applying the coating solution and curing it by irradiation with UV light. In these coating liquids, various additives such as an antistatic agent, an antioxidant, and a UV absorber may be added according to the purpose.
The thickness of the protective layer is generally in the range of 0.1 μm to 1 mm.

〔その他の層〕
本発明の光情報記録媒体は、本発明の効果を損なわない範囲においては、上述の層に加え、他の任意の層を有していてもよい。かかる他の任意の層としては、例えば、基板の裏面(追記型記録層形成面側に対する裏面)に形成される、所望の画像を有するレーベル層や、光反射層と追記型記録層との間、若しくは、基板と追記型記録層との間に設けられる界面層などが挙げられる。
前記レーベル層は、紫外線硬化樹脂、熱硬化性樹脂、及び熱乾燥樹脂などを用いて形成される。
また、界面層は、反射率を調整する、熱伝導率を調整し記録再生特性を改良する等のために設けられ、記録及び再生に用いられる光を透過することが可能で、ガスや水分の透過性の低い材料(例えば、酸化物や窒化物等)からなることが好ましい。
なお、これらの任意の層は、いずれも、単層でもよいし、多層構造を有してもよい。
[Other layers]
The optical information recording medium of the present invention may have other arbitrary layers in addition to the above-mentioned layers as long as the effects of the present invention are not impaired. Such other optional layers include, for example, a label layer having a desired image formed on the back surface of the substrate (the back surface with respect to the write-once recording layer forming side), or between the light reflection layer and the write-once recording layer. Or an interface layer provided between the substrate and the write-once recording layer.
The label layer is formed using an ultraviolet curable resin, a thermosetting resin, a heat drying resin, or the like.
In addition, the interface layer is provided for adjusting the reflectance, adjusting the thermal conductivity, improving the recording / reproducing characteristics, etc., and can transmit light used for recording and reproducing. It is preferably made of a material with low permeability (for example, oxide or nitride).
Any of these arbitrary layers may be a single layer or may have a multilayer structure.

以上のような種々の層を有する、本発明の光情報記録媒体は、プリグルーブのウォブル振幅が最適化されているため、再生信号及び記録特性が良好となる。   Since the optical information recording medium of the present invention having the various layers as described above has optimized the wobble amplitude of the pregroove, the reproduction signal and recording characteristics are good.

<光情報記録方法>
本発明の光情報記録方法は、厚さ0.1〜1.0mmの基板上に、色素を含有する追記型記録層と、厚さ0.1〜1.0mmの保護基板と、をこの順に有する光情報記録媒体に対し、該基板若しくは保護基板側から波長100〜600nmのレーザ光を照射し、当該追記型記録層にピットを形成することで記録を行う光情報記録方法であって、
前記基板に形成されるのプリグルーブのトラックピッチが200〜600nm、溝幅が50〜300nm、溝深さが30〜200nmであり、ウォブル振幅が10〜50nmであることを特徴とする。
つまり、本発明の光情報記録方法において、上述の本発明の光情報記録媒体に対し、記録を行う際には、波長100〜600nmのレーザ光を照射することで行なわれることを要する。
本発明の光情報記録方法のように、特定のプリグルーブを有する光情報記録媒体に対し、適した波長のレーザ光を照射して記録を行うことにより、良好で安定な記録再生特性を付与することができる。
<Optical information recording method>
The optical information recording method of the present invention comprises a write-once recording layer containing a dye and a protective substrate having a thickness of 0.1 to 1.0 mm in this order on a substrate having a thickness of 0.1 to 1.0 mm. An optical information recording method for performing recording by irradiating a laser beam having a wavelength of 100 to 600 nm from the substrate or the protective substrate side to the optical information recording medium having, and forming pits in the write-once recording layer,
The pregroove formed on the substrate has a track pitch of 200 to 600 nm, a groove width of 50 to 300 nm, a groove depth of 30 to 200 nm, and a wobble amplitude of 10 to 50 nm.
That is, in the optical information recording method of the present invention, when recording is performed on the above-described optical information recording medium of the present invention, it is necessary to irradiate laser light having a wavelength of 100 to 600 nm.
As in the optical information recording method of the present invention, recording is performed by irradiating an optical information recording medium having a specific pre-groove by irradiating a laser beam having a suitable wavelength, thereby providing good and stable recording / reproducing characteristics. be able to.

記録波長(レーザ光波長)のより好ましくは、下限値が200nm以上であり、300nm以上であることが更に好ましく、350nm以上であることが特に好ましい。また、上限値としては、500nm以下であることがより好ましく、450nm以下であることが更に好ましく、420nm以下であることが特に好ましい。
また、情報の記録は本発明の光情報記録媒体のグルーブに行ってもよいし、ランドに行ってもよいが、グルーブの方が好ましい。
更に、上記の波長領域のレーザー光によって、情報の再生も行われる。
More preferably, the lower limit of the recording wavelength (laser light wavelength) is 200 nm or more, more preferably 300 nm or more, and particularly preferably 350 nm or more. Moreover, as an upper limit, it is more preferable that it is 500 nm or less, It is further more preferable that it is 450 nm or less, It is especially preferable that it is 420 nm or less.
Information may be recorded on the groove of the optical information recording medium of the present invention or on the land, but the groove is preferred.
Furthermore, information is also reproduced by the laser beam in the above wavelength region.

より具体的には、基板上に、追記型記録層、光反射層、接着層、保護基板をこの順に有する構成の本発明の光情報記録媒体と、本発明の光情報記録方法と、を用いた情報の記録、再生は、例えば、次のようにして行われる。
まず、光情報記録媒体を所定の線速度(0.5〜10m/秒)、又は、所定の定角速度にて回転させながら、基板側から対物レンズを介して青紫色レーザ(例えば、波長405nm)などの記録用の光を照射する。この照射光により、追記型記録層がその光を吸収して局所的に温度上昇し、例えば、ピットが生成してその光学特性を変えることにより情報が記録される。上記のように記録された情報の再生は、光情報記録媒体を所定の定線速度で回転させながら、青紫色レーザ光をカバー層側から照射して、その反射光を検出することにより行うことができる。なお、本発明の光情報記録媒体が、両面からの記録及び再生が可能な層構成である場合、又は、保護基板側からの記録及び再生が可能な層構成である場合、保護基板側からレーザ光を照射することにより、上記と同様の記録及び再生が可能となる。
More specifically, the optical information recording medium of the present invention having a write-once recording layer, a light reflecting layer, an adhesive layer, and a protective substrate in this order on a substrate, and the optical information recording method of the present invention are used. For example, the recorded information is recorded and reproduced as follows.
First, a blue-violet laser (for example, wavelength 405 nm) is passed through the objective lens from the substrate side while rotating the optical information recording medium at a predetermined linear velocity (0.5 to 10 m / sec) or a predetermined constant angular velocity. Irradiate recording light. With this irradiation light, the write-once recording layer absorbs the light and the temperature rises locally. For example, information is recorded by generating pits and changing the optical characteristics. Reproduction of information recorded as described above is performed by irradiating a blue-violet laser beam from the cover layer side and detecting the reflected light while rotating the optical information recording medium at a predetermined constant linear velocity. Can do. When the optical information recording medium of the present invention has a layer configuration capable of recording and reproduction from both sides, or a layer configuration capable of recording and reproduction from the protective substrate side, a laser is emitted from the protective substrate side. By irradiating light, recording and reproduction similar to the above can be performed.

上述のような500nm以下の発振波長を有するレーザ光源としては、例えば、390〜415nmの範囲の発振波長を有する青紫色半導体レーザ、中心発振波長425nmの青紫色SHGレーザ等を挙げることができる。
また、記録密度を高めるために、ピックアップに使用される対物レンズのNAは、0.55以上が好ましく、0.6以上がより好ましい。
Examples of the laser light source having an oscillation wavelength of 500 nm or less as described above include a blue-violet semiconductor laser having an oscillation wavelength in the range of 390 to 415 nm, a blue-violet SHG laser having a central oscillation wavelength of 425 nm, and the like.
In order to increase the recording density, the NA of the objective lens used for the pickup is preferably 0.55 or more, and more preferably 0.6 or more.

以下、本発明を実施例によって更に詳述するが、本発明はこれらによって制限されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

(実施例1〜6、比較例1、2)
<光情報記録媒体の製造>
(基板の作製)
厚さ0.6mm、外径120mm、内径15mmでスパイラル状のプリグルーブ(トラックピッチ、溝幅、溝深さ、(溝傾斜角度)、ウォブル振幅、及びウォブル周波数は、下記表1に記載)を有する、ポリカーボネート樹脂からなる射出成形基板を作製した。
射出成型時に用いられたスタンパのマスタリングは、下記表1に記載のカッティング手段を用いて行なわれた。なお、表1におけるカッティング手段の「DUV」とは、波長266nmの深紫外線レーザーを用いたことを示し、「EB」とは、電子ビームを用いたことを指す。
(Examples 1-6, Comparative Examples 1 and 2)
<Manufacture of optical information recording media>
(Production of substrate)
Thickness 0.6mm, outer diameter 120mm, inner diameter 15mm and spiral pre-groove (track pitch, groove width, groove depth, (groove inclination angle), wobble amplitude and wobble frequency are listed in Table 1 below) An injection-molded substrate made of polycarbonate resin was prepared.
The mastering of the stamper used at the time of injection molding was performed using the cutting means described in Table 1 below. In Table 1, “DUV” of the cutting means indicates that a deep ultraviolet laser having a wavelength of 266 nm is used, and “EB” indicates that an electron beam is used.

(追記型記録層の形成)
下記化学式で表わされる色素A:2gを、2,2,3,3−テトラフロロプロパノール100ml中に添加して溶解し、色素含有塗布液を調製した。そして、基板上に、調製した色素含有塗布液を、スピンコート法により回転数300〜4000rpmまで変化させながら23℃、50%RHの条件で塗布した。その後、23℃、50%RHで1時間保存して、追記型記録層(グルーブ上の厚さ170nm、ランド上の厚さ120nm)を形成した。
(Formation of write-once recording layer)
Dye A represented by the following chemical formula: 2 g was added and dissolved in 100 ml of 2,2,3,3-tetrafluoropropanol to prepare a dye-containing coating solution. And the prepared pigment | dye containing coating liquid was apply | coated on the conditions of 23 degreeC and 50% RH, changing the rotation speed to 300-4000 rpm by a spin coat method. Then, it was stored at 23 ° C. and 50% RH for 1 hour to form a write-once recording layer (thickness on groove: 170 nm, thickness on land: 120 nm).

Figure 2005141808
Figure 2005141808

追記型記録層を形成した後、クリーンオーブンにてアニール処理を施した。アニール処理は、基板を垂直のスタックポールにスペーサーで間をあけながら支持し、80℃で1時間保持して行った。   After the write-once recording layer was formed, annealing treatment was performed in a clean oven. The annealing treatment was performed by supporting the substrate on a vertical stack pole while leaving a gap with a spacer, and holding at 80 ° C. for 1 hour.

(光反射層の形成)
追記型記録層上に、Unaxis社製Cubeを使用し、Ar雰囲気中で、DCスパッタリングにより、膜厚100nmの真空成膜層としてのAPC光反射層(Ag:98.1質量%、Pd:0.9質量%、Cu:1.0質量%)を形成した。光反射層の膜厚の調整は、スパッタ時間により行った。
(Formation of light reflection layer)
An APC light reflecting layer (Ag: 98.1% by mass, Pd: 0) as a vacuum film-forming layer having a film thickness of 100 nm was formed on the write-once recording layer using a Cube manufactured by Unaxis, and DC sputtering in an Ar atmosphere. .9 mass%, Cu: 1.0 mass%) was formed. The film thickness of the light reflecting layer was adjusted by the sputtering time.

(保護基板の貼り合わせ)
光反射層上に、スピンコートにより、紫外線硬化樹脂(SD661、大日本インキ製)を塗布し、ポリカーボネート製の保護基板(プリグルーブを形成していない以外は上記基板と同様のもの)を貼り合わせ、紫外線を照射して、硬化させた。
作製した光情報記録媒体における紫外線硬化樹脂からなる接着層の厚さは、25μmであった。
これにより、実施例1〜6、比較例1、2の光情報記録媒体が作製された。
(Lamination of protective substrate)
On the light reflection layer, an ultraviolet curable resin (SD661, manufactured by Dainippon Ink) is applied by spin coating, and a protective substrate made of polycarbonate (same as the above substrate except that no pregroove is formed) is bonded. And cured by irradiating with ultraviolet rays.
The thickness of the adhesive layer made of the ultraviolet curable resin in the produced optical information recording medium was 25 μm.
Thus, optical information recording media of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 were produced.

<光情報記録媒体の評価>
(1)C/N(搬送波対雑音比)評価
作製した光情報記録媒体を、405nmレーザ、NA0.65ピックアップを積んだ記録再生評価機(パルステック社製:DDU1000)を用い、クロック周波数64.8MHz、線速6.6m/sにて、0.2μmの信号(2T)を記録、再生しスペクトルアナライザー(パルステックMSG2)にて(記録後の)C/Nを測定した。なお、本評価は、本発明の光情報記録方法を用いたものであり、記録はグルーブ上に行った。また、記録パワー12mW、再生パワー0.5mWであった。結果を表1に示す。ここで、(記録後の)C/Nが25dB以上であると、再生信号強度が十分であり、実用上好ましいことを指す。
<Evaluation of optical information recording media>
(1) C / N (carrier-to-noise ratio) evaluation A recording / reproduction evaluation machine (manufactured by Pulstec Inc .: DDU1000) loaded with a 405 nm laser and NA 0.65 pickup was used for the produced optical information recording medium. A 0.2 μm signal (2T) was recorded and reproduced at 8 MHz and a linear velocity of 6.6 m / s, and C / N (after recording) was measured with a spectrum analyzer (Pulstech MSG2). This evaluation was performed using the optical information recording method of the present invention, and recording was performed on a groove. The recording power was 12 mW and the reproducing power was 0.5 mW. The results are shown in Table 1. Here, when the C / N (after recording) is 25 dB or more, the reproduction signal intensity is sufficient, which is practically preferable.

(2)ジッター評価
作製した光情報記録媒体を、405nmレーザ、NA0.65ピックアップを積んだ記録再生評価機(パルステック社製:DDU1000)を用い、クロック周波数64.8MHz、線速6.6m/sにて、0.2μmの信号(2T)を記録、再生しスペクトルアナライザー(パルステックMSG2)にて(記録後の)C/Nを測定した。なお、本評価は、本発明の光情報記録方法を用いたものであり、記録はグルーブ上に行った。また、記録パワー12mW、再生パワー0.5mWであった。結果を表1に示す。ここで、ジッターが19%以下であると、実用上好ましいことを指す。
(2) Jitter Evaluation Using the recording / reproduction evaluation machine (Pulstec Corp .: DDU1000) loaded with a 405 nm laser and NA 0.65 pickup for the produced optical information recording medium, the clock frequency was 64.8 MHz, the linear velocity was 6.6 m / At s, a 0.2 μm signal (2T) was recorded and reproduced, and the C / N (after recording) was measured with a spectrum analyzer (Pulstech MSG2). This evaluation was performed using the optical information recording method of the present invention, and recording was performed on a groove. The recording power was 12 mW and the reproducing power was 0.5 mW. The results are shown in Table 1. Here, when the jitter is 19% or less, it means that it is practically preferable.

Figure 2005141808
Figure 2005141808

表1の結果から、実施例1〜6の光情報記録媒体(本発明の光情報記録媒体)は、本発明の光情報記録方法を用いた評価において、記録後のC/N、ジッターのいずれもが良好な値であった。
一方、比較例1の光情報記録媒体は、ウォブル振幅が大きすぎるため、C/Nの値は良好であるものの、ジッターの値が大きく、実用上問題があった。また、比較例2の光情報記録媒体は、ウォブル振幅が小さすぎるため、ジッターの値は良好であるものの、C/Nの値が大きく、実用上問題があった。
また、参考例1〜4は、スタンパのマスタリング時の、カッティング手段に波長266nmの深紫外線レーザー(DUV)を用いたことを示しているが、表1に記載のような、所望の溝形状のプリグルーブを形成することができなかった。
From the results shown in Table 1, the optical information recording media of Examples 1 to 6 (optical information recording media of the present invention) were evaluated using the optical information recording method of the present invention. The value was good.
On the other hand, the optical information recording medium of Comparative Example 1 has a problem of practical use because the wobble amplitude is too large and the C / N value is good, but the jitter value is large. Further, the optical information recording medium of Comparative Example 2 had a problem of practical use because the wobble amplitude was too small and the jitter value was good, but the C / N value was large.
Reference Examples 1 to 4 show that a deep ultraviolet laser (DUV) having a wavelength of 266 nm was used as the cutting means during mastering of the stamper. A pre-groove could not be formed.

プリグルーブの形状を表した基板の要部概略断面図である。It is a principal part schematic sectional drawing of the board | substrate showing the shape of the pre-groove.

符号の説明Explanation of symbols

D プリグルーブの溝深さ
W プリグルーブの溝幅
θ プリグルーブの溝幅
D Pre-groove groove depth W Pre-groove groove width θ Pre-groove groove width

Claims (2)

厚さ0.1〜1.0mmの基板上に、色素を含有する追記型記録層と、厚さ0.1〜1.0mmの保護基板と、をこの順に有する光情報記録媒体であって、
前記基板に形成されるのプリグルーブのトラックピッチが200〜600nm、溝幅が50〜300nm、溝深さが30〜200nmであり、ウォブル振幅が10〜50nmであることを特徴とする光情報記録媒体。
An optical information recording medium having a write-once recording layer containing a dye and a protective substrate having a thickness of 0.1 to 1.0 mm in this order on a substrate having a thickness of 0.1 to 1.0 mm,
Optical information recording characterized in that the pregroove formed on the substrate has a track pitch of 200 to 600 nm, a groove width of 50 to 300 nm, a groove depth of 30 to 200 nm, and a wobble amplitude of 10 to 50 nm. Medium.
厚さ0.1〜1.0mmの基板上に、色素を含有する追記型記録層と、厚さ0.1〜1.0mmの保護基板と、をこの順に有する光情報記録媒体に対し、該基板若しくは該保護基板側から波長100〜600nmのレーザ光を照射し、当該追記型記録層にピットを形成することで記録を行う光情報記録方法であって、
前記基板に形成されるのプリグルーブのトラックピッチが200〜600nm、溝幅が50〜300nm、溝深さが30〜200nmであり、ウォブル振幅が10〜50nmであることを特徴とする光情報記録方法。
For an optical information recording medium having a write-once recording layer containing a dye and a protective substrate having a thickness of 0.1 to 1.0 mm in this order on a substrate having a thickness of 0.1 to 1.0 mm, An optical information recording method for performing recording by irradiating a laser beam having a wavelength of 100 to 600 nm from the substrate or the protective substrate side and forming pits in the write-once recording layer,
Optical information recording characterized in that the pregroove formed on the substrate has a track pitch of 200 to 600 nm, a groove width of 50 to 300 nm, a groove depth of 30 to 200 nm, and a wobble amplitude of 10 to 50 nm. Method.
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