JP2005133409A - Concrete washing sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、コンクリート洗い出し用シートに関するものであり、詳しくは、コンクリート表面に洗い出しを施すことにより洗い出し模様を形成させるためのコンクリート洗い出し用シートに関するものである。 The present invention relates to a concrete washing sheet, and more particularly to a concrete washing sheet for forming a washing pattern by washing a concrete surface.
従来から、コンクリート製品の表面に洗い出しを施すことにより洗い出し模様を形成して化粧表現する場合、つぎのような方法が行われている。すなわち、まず、型枠の内面のうち洗い出しを施す面に対応する面に、液状のコンクリート硬化遅延剤を塗布した後、乾燥させる。ついで、コンクリート材料を打設し、養生硬化させた後、型枠を脱型する。つぎに、このようにして得られたコンクリート製品の表面のコンクリート硬化遅延剤の浸透による未硬化部分を水で洗い出す。このようにして、洗い出し模様を形成する。 Conventionally, the following method has been used when a washout pattern is formed by applying a washout to the surface of a concrete product. That is, first, a liquid concrete curing retarder is applied to the surface corresponding to the surface to be washed out of the inner surface of the mold, and then dried. Next, a concrete material is placed and cured and cured, and then the mold is removed. Next, the uncured portion of the surface of the concrete product thus obtained due to the penetration of the concrete curing retarder is washed out with water. In this way, a washout pattern is formed.
また、他の方法として、洗い出し用シートを用いる方法が行われている。すなわち、予め、シート状のフィルムの表面にコンクリート硬化遅延剤層が形成された洗い出し用シートを準備しておく。そして、型枠の内面のうち洗い出しを施す面に対応する面に、上記洗い出し用シートをそのコンクリート硬化遅延剤層がコンクリート材料との接触面となるように配置して、接着剤や接着テープ等で取り付ける。ついで、コンクリート材料を打設し、養生硬化させた後、型枠を脱型し、上記洗い出し用シートを剥がす。つぎに、このようにして得られたコンクリート製品の表面のコンクリート硬化遅延剤の浸透による未硬化部分を水で洗い出す。このようにして、洗い出し模様を形成する（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、上記特許文献１に記載のコンクリート洗い出し用シートは、上記コンクリート硬化遅延剤層が、アクリル系バインダー等の合成高分子系バインダーを用いて形成されているため、洗い出しの施工後に、合成高分子系バインダーが基材シートの表面に残存する。そのため、洗い出し用シートを建設廃材として取り扱う必要があり、環境面で問題があるとともに、コスト高であった。 However, in the concrete washing-out sheet described in Patent Document 1, the concrete curing retarder layer is formed using a synthetic polymer binder such as an acrylic binder. The system binder remains on the surface of the base sheet. For this reason, it is necessary to handle the washing sheet as construction waste material, which is problematic in terms of environment and cost.
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、低コストで、建設廃材としての取扱が不要で、環境面での問題がないコンクリート洗い出し用シートの提供をその目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to provide a concrete washing sheet that is low in cost, does not require handling as construction waste, and has no environmental problems.
上記の目的を達成するため、本発明のコンクリート洗い出し用シートは、基材シートの表面にコンクリート硬化遅延剤層が形成されてなるコンクリート洗い出し用シートであって、上記コンクリート硬化遅延剤層が、下記の（Ａ）をバインダーとする遅延剤組成物を用いて形成されているという構成をとる。
（Ａ）ケイ素含有変性澱粉。
In order to achieve the above object, the concrete washout sheet of the present invention is a concrete washout sheet in which a concrete hardening retarder layer is formed on the surface of a base sheet, and the concrete hardening retarder layer comprises the following: It is formed using a retarder composition having (A) as a binder.
(A) Silicon-containing modified starch.
本発明者らは、低コストで、建設廃材としての取扱が不要で、環境面での問題がないコンクリート洗い出し用シートを得るべく、鋭意研究を重ねた。まず、従来のアクリル系バインダー等の合成高分子系バインダーに代えて、澱粉をバインダーとして使用することを想起した。この澱粉は、澱粉骨格構造により、アルカリ易分解性を備えており、アルカリにより加水分解してコンクリートの硬化を抑制することができるとともに、生分解性であり、また燃えるゴミとして取り扱うことができるため、建設廃材としての取扱が不要で、環境面での問題がない。しかし、通常の澱粉は、耐水性に劣るため、例えば、屋外にてコンクリートを打設して化粧表現する場合に、雨水や夜露によって溶出するおそれがあり、コンクリート洗い出し用シートへの適用は困難であった。そこで、この耐水性の問題を解決すべく、研究を続けたところ、ケイ素含有変性澱粉を用いると、好結果が得られることを突き止めた。すなわち、この変性澱粉は、澱粉の骨格に、疎水性基としてのＳｉが結合した構造であるため、澱粉骨格本来のアルカリ易分解性を維持しつつ、耐水性を有するようになる。その結果、上記ケイ素含有変性澱粉をバインダーとする遅延剤組成物を用いてコンクリート硬化遅延剤層を形成してなるコンクリート洗い出し用シートを用いると、所期の目的を達成できることを見いだし、本発明に到達した。 The inventors of the present invention have made extensive studies to obtain a concrete washing sheet that is low in cost, does not require handling as construction waste, and has no environmental problems. First, the inventors recalled the use of starch as a binder in place of conventional synthetic polymer binders such as acrylic binders. This starch has an easily degradable alkalinity due to its starch skeleton structure. It can be hydrolyzed by alkali to suppress the hardening of concrete, and is biodegradable and can be handled as burning garbage. It is not necessary to handle it as construction waste, and there are no environmental problems. However, normal starch is inferior in water resistance, so, for example, when concrete is placed outdoors to express makeup, there is a risk of elution due to rainwater or night dew, and it is difficult to apply to concrete washing sheets. there were. Therefore, when research was continued to solve this water resistance problem, it was found that good results could be obtained when silicon-containing modified starch was used. That is, since this modified starch has a structure in which Si as a hydrophobic group is bonded to the skeleton of the starch, the modified starch has water resistance while maintaining the original alkali degradability of the starch skeleton. As a result, it was found that the intended purpose can be achieved by using a concrete washout sheet formed by using a retarder composition containing the above-mentioned silicon-containing modified starch as a binder, and the present invention achieves the intended purpose. Reached.
本発明のコンクリート洗い出し用シートは、ケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）をバインダーとする遅延剤組成物を用いて、コンクリート硬化遅延剤層が形成されてなるものである。上記コンクリート硬化遅延剤層を形成するケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）は、澱粉の骨格に、疎水性基としてのＳｉが結合した構造であるため、澱粉骨格本来のアルカリ易分解性を維持しつつ、耐水性を有している。すなわち、上記ケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）を用いると、アルカリ易分解性により、コンクリートの硬化をより一層抑制できるため、従来のアクリル系バインダー等の合成高分子系バインダーに比べて、バインダーの添加量が少量となり、低コストである。また、上記ケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）は、生分解性であり、また燃えるゴミとして取り扱うことができるため、建設廃材としての取扱が不要で、環境面での問題もない。また、上記ケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）は、耐水性を備えているため、屋外にてコンクリートを打設して化粧表現する場合等に、雨水や夜露によって溶出してしまうこともなく、シート物性にも優れている。 The concrete washing-out sheet of the present invention is obtained by forming a concrete hardening retarder layer using a retarder composition having a silicon-containing modified starch (component A) as a binder. The silicon-containing modified starch (component A) that forms the concrete hardening retarder layer has a structure in which Si as a hydrophobic group is bonded to the skeleton of the starch, while maintaining the original alkali cleavability of the starch skeleton. It has water resistance. That is, when the above silicon-containing modified starch (component A) is used, it is possible to further suppress the hardening of the concrete due to the alkali decomposability. Therefore, the addition of the binder compared to the conventional synthetic polymer binders such as acrylic binders. The amount is small and the cost is low. Moreover, since the said silicon-containing modified starch (A component) is biodegradable and can be handled as burning garbage, the handling as a construction waste material is unnecessary and there is no problem in an environmental aspect. In addition, since the silicon-containing modified starch (component A) has water resistance, it does not elute due to rain water or night dew, etc., when the concrete is placed outdoors for cosmetic expression. Excellent physical properties.
つぎに、本発明の実施の形態について説明する。 Next, an embodiment of the present invention will be described.
本発明のコンクリート洗い出し用シートは、基材シートの表面に、コンクリート硬化遅延剤層が形成されているという構成をとる。 The concrete washing-out sheet of the present invention has a configuration in which a concrete curing retarder layer is formed on the surface of the base material sheet.
ここで、本発明においては、上記コンクリート硬化遅延剤層が、ケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）をバインダーとする遅延剤組成物を用いて形成されているのであって、これが最大の特徴である。 Here, in the present invention, the concrete curing retarder layer is formed by using a retarder composition having a silicon-containing modified starch (component A) as a binder, and this is the greatest feature.
上記コンクリート硬化遅延剤層の形成に用いられる遅延剤組成物は、コンクリート材料の硬化を遅らせるために用いられるものであり、ケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）をバインダーとするものであれば、特に限定されるものではない。 The retarder composition used to form the concrete curing retarder layer is used for delaying the curing of the concrete material, and is particularly limited as long as it contains silicon-containing modified starch (component A) as a binder. Is not to be done.
上記バインダーとして用いられるケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）としては、例えば、澱粉をケイ素化合物系ポリマーにより変性したものがあげられる。このケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）は、澱粉の骨格に、疎水性基としてのＳｉが結合した構造であるため、澱粉骨格本来のアルカリ易分解性を維持しつつ、耐水性を有するようになる。 Examples of the silicon-containing modified starch (component A) used as the binder include those obtained by modifying starch with a silicon compound-based polymer. Since this silicon-containing modified starch (component A) has a structure in which Si as a hydrophobic group is bonded to the skeleton of the starch, it has water resistance while maintaining the original alkali degradability of the starch skeleton. .
上記ケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）の作製に用いる澱粉原料としては、特に限定はないが、例えば、小麦澱粉，馬鈴薯澱粉，トウモロコシ澱粉，甘藷（サツマイモ）澱粉，タピオカ澱粉，サゴ澱粉，米澱粉，モチトウモロコシ澱粉，高アミロース含量トウモロコシ澱粉等の未処理澱粉、もしくは小麦粉，タピオカ粉末，コーンフラワー，米粉等の澱粉含有物、またはこれらのエーテル化，エステル化，架橋化，酸化，酸処理化等を行ったもの等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。 The starch raw material used for producing the silicon-containing modified starch (component A) is not particularly limited, and examples thereof include wheat starch, potato starch, corn starch, sweet potato starch, tapioca starch, sago starch, rice starch, Non-treated starch such as waxy corn starch, high amylose content corn starch, or starch-containing materials such as wheat flour, tapioca powder, corn flour, rice flour, or their etherification, esterification, crosslinking, oxidation, acid treatment, etc. Something that has been done. These may be used alone or in combination of two or more.
また、上記澱粉の変性に用いるケイ素化合物系ポリマー（変性剤）としては、特に限定はないが、例えば、変性ジメチルポリシロキサン、オルガノシラン等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。 The silicon compound polymer (modifier) used for modifying the starch is not particularly limited, and examples thereof include modified dimethylpolysiloxane and organosilane. These may be used alone or in combination of two or more.
上記変性ジメチルポリシロキサンとしては、特に限定はないが、例えば、エポキシ変性ジメチルポリシロキサン、側鎖グリシジル変性ジメチルポリシロキサン、側鎖脂環エポキシ変性ジメチルポリシロキサン、エポキシポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン、ビニル変性ジメチルポリシロキサン等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。 The modified dimethylpolysiloxane is not particularly limited. For example, epoxy-modified dimethylpolysiloxane, side-chain glycidyl-modified dimethylpolysiloxane, side-chain alicyclic epoxy-modified dimethylpolysiloxane, epoxy polyether-modified dimethylpolysiloxane, vinyl-modified Examples thereof include dimethylpolysiloxane. These may be used alone or in combination of two or more.
また、上記オルガノシランとしては、特に限定はないが、例えば、デシルトリメトキシシラン，デシルメチルジメトキシシラン，ウンデシルトリメトキシシラン，ドデシルトリメトキシシラン，トリデシルトリメトキシシラン，テトラデシルトリメトキシシラン，ペンタデシルトリメトキシシラン，ヘキサデシルトリメトキシシラン，ヘプタデシルトリメトキシシラン，オクタデシルトリメトキシシラン，ノナデシルトリメトキシシラン，エイコシルトリメトキシシラン等のアルキルシランや、デチレントリメトキシシラン，デチレンメチルジメトキシシラン，γ−クロルデシルトリメトキシシラン，γ−クロルデシルメチルジメトキシシラン，γ−メルカプトデシルトリメトキシシラン，γ−メルカプトデシルメチルジメトキシシラン，γ−アミノデシルトリメトキシシラン，γ−アミノデシルメチルジメトキシシラン，γ−アミノデシルトリエトキシシラン，γ−アミノデシルメチルジエトキシシラン，γ−グリシジルオキシデシルトリメトキシシラン，γ−メタクリルオキシデシルトリメトキシシラン等の有機官能シラン等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。 Further, the organosilane is not particularly limited. For example, decyltrimethoxysilane, decylmethyldimethoxysilane, undecyltrimethoxysilane, dodecyltrimethoxysilane, tridecyltrimethoxysilane, tetradecyltrimethoxysilane, penta Alkyl silanes such as decyltrimethoxysilane, hexadecyltrimethoxysilane, heptadecyltrimethoxysilane, octadecyltrimethoxysilane, nonadecyltrimethoxysilane, eicosyltrimethoxysilane, etc., decylenetrimethoxysilane, decylenemethyldimethoxysilane , Γ-chlorodecyltrimethoxysilane, γ-chlorodecylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptodecyltrimethoxysilane, γ-mercaptodecylmethyldimethoxysilane, γ-a Such as minodecyltrimethoxysilane, γ-aminodecylmethyldimethoxysilane, γ-aminodecyltriethoxysilane, γ-aminodecylmethyldiethoxysilane, γ-glycidyloxydecyltrimethoxysilane, γ-methacryloxydecyltrimethoxysilane, etc. And organofunctional silanes. These may be used alone or in combination of two or more.
上記ケイ素化合物系ポリマー（変性剤）の添加量は、特に限定はないが、上記澱粉原料に対して、０．１〜５重量％の範囲内が好ましい。 The amount of the silicon compound polymer (modifier) added is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.1 to 5% by weight with respect to the starch raw material.
上記ケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）は、例えば、つぎのようにして作製することができる。すなわち、ケイ素化合物系ポリマー（変性剤）を、水および有機溶媒の少なくとも一方中にその加水分解物の形成下に溶解または懸濁させ、これに澱粉原料を投入し、その後、触媒を加え、充分撹拌しながら反応を行う。反応温度は、室温でもよいが、澱粉の糊化温度以下の温度（一般には４０℃位）に加熱する方が有利である。反応後、公知の方法により、水洗、脱水、乾燥することにより、目的とするケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）を得ることができる。なお、上記触媒は、澱粉原料を投入する前に添加してもよい。 The silicon-containing modified starch (component A) can be produced, for example, as follows. That is, a silicon compound-based polymer (modifier) is dissolved or suspended in at least one of water and an organic solvent under the formation of the hydrolyzate, and a starch raw material is added thereto, and then a catalyst is added, The reaction is carried out with stirring. The reaction temperature may be room temperature, but it is more advantageous to heat to a temperature not higher than the gelatinization temperature of starch (generally about 40 ° C.). After the reaction, the desired silicon-containing modified starch (component A) can be obtained by washing, dehydrating and drying by a known method. The catalyst may be added before the starch raw material is added.
また、上記ケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）は、澱粉を加熱して糊液の状態にした後、変性剤および触媒を加えて反応させることにより、得ることも可能である。この場合、澱粉を糊化した後の反応温度は、澱粉の糊化温度以下が好ましい。このように糊化反応で得られたケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）は、そのまま用いることができ、また、ドラム乾燥等により乾燥し、粉末化することもできる。 The silicon-containing modified starch (component A) can also be obtained by heating the starch to form a paste and then adding a modifier and a catalyst to react. In this case, the reaction temperature after gelatinizing starch is preferably equal to or lower than the gelatinization temperature of starch. Thus, the silicon-containing modified starch (component A) obtained by the gelatinization reaction can be used as it is, and can also be dried by drum drying or the like to be powdered.
さらに、適当な混合または捏和装置を用いて、澱粉を粉体の状態で撹拌し、これに変性剤および触媒を加えて、２〜５０重量％の水分および有機溶媒の少なくとも一方で混合することによって、澱粉の糊化温度より高い温度で短時間に作業することも可能である。反応後は乾燥することによって、上記ケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）を得ることができる。 Furthermore, using an appropriate mixing or kneading apparatus, the starch is stirred in a powder state, a modifier and a catalyst are added thereto, and 2 to 50% by weight of water and an organic solvent are mixed. Thus, it is possible to work in a short time at a temperature higher than the gelatinization temperature of starch. The silicon-containing modified starch (component A) can be obtained by drying after the reaction.
なお、本発明に用いることのできる有機溶媒としては、変性剤を溶解し、かつ水との相溶性のよいものが好ましく、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、２−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；ホルムアミド、ジメチルホルムアミド等のアミド類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル等のエーテル類；ジメチルスルホキシド、アセトニトリル等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。 The organic solvent that can be used in the present invention is preferably a solvent that dissolves the modifier and has good compatibility with water. For example, methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, 2 Alcohols such as butyl alcohol, t-butyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; amides such as formamide and dimethylformamide; ethers such as tetrahydrofuran, dioxane and diethyl ether; dimethyl Examples thereof include sulfoxide and acetonitrile. These may be used alone or in combination of two or more.
上記触媒としては、特に限定はないが、例えば、アルミン酸アルカリ、水酸化アルカリ、スズ化合物、亜鉛化合物、アルミニウム化合物、チタン化合物等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。 The catalyst is not particularly limited, and examples thereof include alkali aluminate, alkali hydroxide, tin compound, zinc compound, aluminum compound, titanium compound and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
上記触媒の添加量は、０．００５〜１０重量％の範囲内が好ましく、触媒の種類や反応形態によって、適宜、添加量を調整することができる。 The addition amount of the catalyst is preferably in the range of 0.005 to 10% by weight, and the addition amount can be appropriately adjusted depending on the type of catalyst and the reaction form.
上記遅延剤組成物は、例えば、上記ケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）を水やお湯で糊化したものをバインダーとして用い、これにコンクリート遅延性を持った添加剤を必要に応じて適宜配合することにより、調製することができる。 The retarder composition uses, for example, a paste obtained by gelatinizing the above-mentioned silicon-containing modified starch (component A) with water or hot water, and an additive having a concrete retardance is appropriately blended as needed. Can be prepared.
上記コンクリート遅延性を持った添加剤（コンクリート遅延剤）としては、特に限定はしないが、例えば、グルコン酸，グルコヘプトン酸，クエン酸等のオキシカルボン酸やジカルボン酸類、サッカロース，マルトース等の糖類、カルボン酸塩等の有機酸塩、珪フッ化マグネシウム等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。 The concrete retarder (concrete retarder) is not particularly limited. For example, oxycarboxylic acids such as gluconic acid, glucoheptonic acid and citric acid, dicarboxylic acids, saccharides such as saccharose and maltose, Organic acid salts such as acid salts, magnesium silicofluoride and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
なお、上記遅延剤組成物は、添加するコンクリート遅延剤の種類や量等によって、洗い出しによって除去されるコンクリート材料の量や、硬化遅延時間等に差があるため、所望の除去量（洗い出し量）になるように、上記ケイ素含有変性澱粉（Ａ成分）と、コンクリート遅延剤の組み合わせを適宜設定すればよい。このとき、洗い出しによる除去量は、コンクリート材料を打設した表面から、約１〜１０ｍｍ程度の深さが除去されるようにするのが、洗い出し模様の形状の再現性等の面で好ましい。また、澱粉原料の種類や、ケイ素化合物系ポリマー（変性剤）の種類等を適宜選択することにより、コンクリート洗い出し用シートに可撓性を持たせることも可能であり、出荷時等におけるシートの取扱性が向上する。 In addition, since the said retarder composition has a difference in the quantity of the concrete material removed by washing out, hardening delay time, etc. by the kind, quantity, etc. of the concrete retarder to add, desired removal amount (washing-out amount) The combination of the silicon-containing modified starch (component A) and the concrete retarder may be set as appropriate. At this time, the removal amount by washing is preferably such that the depth of about 1 to 10 mm is removed from the surface on which the concrete material is placed in view of the reproducibility of the shape of the washing pattern. It is also possible to make the concrete washing sheet flexible by appropriately selecting the type of starch raw material, the type of silicon compound polymer (modifier), etc., and handling the sheet at the time of shipment, etc. Improves.
また、上記コンクリート硬化遅延剤層は、基材シートの表面全面に形成してもよいが、図１に示すように、基材シート１の表面に、コンクリート硬化遅延剤層２からなる模様を形成するようにしても差し支えない。 Further, the concrete curing retarder layer may be formed on the entire surface of the base sheet, but as shown in FIG. 1, a pattern composed of the concrete curing retarder layer 2 is formed on the surface of the base sheet 1. It does not matter if you do it.
上記基材シート１としては、特に限定するものではなく、例えば、紙、不織布、布、ポリプロピレンフィルム等のプラスチックフィルム、ゴムシート、木板、金属板等各種のものが用いられる。これらは、そのまま使用してもよいし、片面もしくは両面に、表面塗工，含浸，ラミネート，蒸着，印刷等のコーティング処理を施したものであってもよい。これらのなかでも、成形性、取扱性の点で、ポリプロピレンフィルムが好適に用いられる。 The base material sheet 1 is not particularly limited, and various materials such as paper, non-woven fabric, cloth, plastic film such as polypropylene film, rubber sheet, wood board, metal plate and the like are used. These may be used as they are, or one or both of them may be subjected to a coating treatment such as surface coating, impregnation, lamination, vapor deposition, printing or the like. Among these, a polypropylene film is preferably used in terms of moldability and handleability.
本発明のコンクリート洗い出し用シートは、例えば、図２に示すような、コーティング機を用いて作製することができる。すなわち、ロールに巻き取った基材シート１を矢印方向に搬送し、印刷ロール２２を用いて、材料供給装置２３から供給される遅延剤組成物を塗布する。つぎに、乾燥炉２４により、遅延剤組成物を乾燥固化させて、基材シート１の表面にコンクリート硬化遅延剤層（図示せず）が形成されてなるコンクリート洗い出し用シート２５を作製する。ここで、上記コンクリート硬化遅延剤層は、前述のように、基材シート１の表面全面に形成してもよいが、基材シート１の表面に、コンクリート硬化遅延剤層からなる模様を形成するようにしても差し支えない。 The concrete washout sheet of the present invention can be produced using, for example, a coating machine as shown in FIG. That is, the base material sheet 1 wound up on a roll is conveyed in the arrow direction, and the retarder composition supplied from the material supply device 23 is applied using the printing roll 22. Next, the retarder composition is dried and solidified in the drying furnace 24 to produce a concrete washing-out sheet 25 in which a concrete curing retarder layer (not shown) is formed on the surface of the base sheet 1. Here, as described above, the concrete curing retarder layer may be formed on the entire surface of the base sheet 1, but a pattern composed of the concrete curing retarder layer is formed on the surface of the base sheet 1. You can do that.
上記乾燥炉２４による乾燥条件は、使用する遅延剤組成物の種類等によって適宜の条件で行われるが、おおむね、６０〜１４０℃程度の温度で、０．５〜１５分かけて行われる。 The drying condition in the drying furnace 24 is performed under appropriate conditions depending on the type of retarder composition used and the like, but is generally performed at a temperature of about 60 to 140 ° C. for 0.5 to 15 minutes.
なお、本発明においては、上記遅延剤組成物の塗工法としては、上記のコーティングに限定されるものではなく、例えば、スクリーン印刷等であっても差し支えない。 In the present invention, the method of applying the retarder composition is not limited to the above-described coating, and may be, for example, screen printing.
このようにして得られる本発明のコンクリート洗い出し用シートにおいて、上記コンクリート硬化遅延剤層２の厚みは、０．０１〜３ｍｍの範囲内が好ましく、特に好ましくは０．０５〜１ｍｍの範囲内である。すなわち、上記コンクリート硬化遅延剤層２の厚みが０．０１ｍｍ未満であると、充分なコンクリートの硬化抑制作用が得られず、逆に３ｍｍを超えると、洗い出しによって洗い出されるコンクリート材料が多くなりすぎて歩留りが悪くなる傾向がみられ、また乾燥時間も長くなり、生産性が劣る傾向がみられるからである。 In the concrete washing sheet of the present invention thus obtained, the thickness of the concrete curing retarder layer 2 is preferably within a range of 0.01 to 3 mm, particularly preferably within a range of 0.05 to 1 mm. . That is, if the thickness of the concrete hardening retarder layer 2 is less than 0.01 mm, sufficient concrete hardening-inhibiting action cannot be obtained. Conversely, if the thickness exceeds 3 mm, too much concrete material is washed out by washing out. This is because the yield tends to be poor, the drying time becomes long, and the productivity tends to be inferior.
本発明においては、例えば、つぎのようにして洗い出し模様が形成される。すなわち、図３に示すように、コンクリート洗い出し用シートが固定された型枠６を他の型枠６ａに対して所定の間隔で配置し、これらの側方の開口（図示せず）と底部開口を板材７等で塞ぎ、上部開口からコンクリート材料８を流し込む。図において９はコンクリート材料８中の骨材である。そして、上記コンクリート材料８が養生硬化されてコンクリート化したのち、図４に示すように、コンクリート製品１０から型枠６およびコンクリート洗い出し用シートを剥離する。この状態で、得られたコンクリート製品１０表面の上記コンクリート硬化遅延剤層２と接触した部分は、硬化が抑制もしくは遅延されて軟らかい未硬化表面層１１が形成される。つぎに、上記コンクリート製品１０に高圧水等を噴射することにより洗い出しを施し、図５に示すように、上記未硬化表面層１１のコンクリートを洗い流して、骨材９が露出するとともに微小凹凸の粗面１２が形成された洗い出し面１３を形成し、コンクリート製品１０の表面に洗い出し面１３による洗い出し模様を形成する。このように、上記洗い出し面１３の表面には、骨材が露呈するとともに骨材のない表面が粗面１２に形成され、コンクリートの素材感が活かされた自然な表現となる。 In the present invention, for example, the washout pattern is formed as follows. That is, as shown in FIG. 3, the formwork 6 on which the concrete washing sheet is fixed is arranged at a predetermined interval with respect to the other formwork 6a, and these side openings (not shown) and bottom openings are arranged. Is closed with a plate material 7 or the like, and the concrete material 8 is poured from the upper opening. In the figure, 9 is an aggregate in the concrete material 8. Then, after the concrete material 8 is cured and hardened into concrete, the mold 6 and the concrete washing sheet are peeled from the concrete product 10 as shown in FIG. In this state, the portion of the surface of the obtained concrete product 10 that is in contact with the concrete curing retarder layer 2 is cured or suppressed to form a soft uncured surface layer 11. Next, the concrete product 10 is washed out by spraying high-pressure water or the like, and the concrete of the uncured surface layer 11 is washed away as shown in FIG. A washing surface 13 on which the surface 12 is formed is formed, and a washing pattern by the washing surface 13 is formed on the surface of the concrete product 10. As described above, the surface of the washing surface 13 is exposed to the aggregate, and the surface without the aggregate is formed on the rough surface 12, which is a natural expression utilizing the texture of the concrete.
つぎに、実施例および比較例について説明する。 Next, examples and comparative examples will be described.
〔ケイ素含有変性澱粉の調製〕
γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業社製、ＫＢＥ−４０３）６ｇを、水：メタノール＝１：１の混合溶媒２６０ｇ中に撹拌混合した。ついで、低粘度ヒドロキシプロピルエーテル化澱粉（日澱化學社製、パイオスターチＬＴ）２００ｇを加え撹拌混合した後、アルミン酸ナトリウム４．１ｇを約１０％の水溶液にして加え撹拌混合した。この混合物を４０℃で４時間反応させた後、澱粉を濾別、洗浄し、乾燥した。この方法で得られた澱粉のケイ素含有量は０．２１％であった。
[Preparation of modified starch containing silicon]
6 g of γ-glycidoxypropyltriethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBE-403) was stirred and mixed in 260 g of a mixed solvent of water: methanol = 1: 1. Next, 200 g of low-viscosity hydroxypropyl etherified starch (manufactured by Nissho Kagaku Co., Ltd., Piostarch LT) was added and stirred and mixed, and then 4.1 g of sodium aluminate was added to an aqueous solution of about 10% and mixed. After this mixture was reacted at 40 ° C. for 4 hours, the starch was filtered off, washed and dried. The silicon content of the starch obtained by this method was 0.21%.
〔遅延剤組成物の調製〕
上記のようにして得られたケイ素含有変性澱粉１０重量部（以下「部」と略す）を水９０部で糊化したものをバインダーとして用い、これにコンクリート遅延剤としてクエン酸金属塩２０部を配合することにより、遅延剤組成物を調製した。
(Preparation of retarder composition)
10 parts by weight of silicon-containing modified starch obtained as described above (hereinafter abbreviated as “parts”) was gelatinized with 90 parts of water as a binder, and 20 parts of metal citrate as a concrete retarder was used as a binder. A retarder composition was prepared by blending.
〔洗い出し用シートの作製〕
前述のコーティングに準じて、つぎのようにして洗い出し用シートを作製した。すなわち、ポリプロピレンフィルムからなる基材シートの表面に、上記遅延剤組成物を塗布し（ＷＥＴ塗布量１５０〜６００ｇ／ｍ2 ）、乾燥させることにより、基材シート（厚み０．２ｍｍ）の表面にコンクリート遅延剤層（厚み０．２５ｍｍ）を形成した。つぎに、上記基材シートの裏面に粘着剤を塗布して粘着剤層を形成した。さらに、上記粘着剤層に剥離紙を貼着して上記粘着剤層を覆い、コンクリート洗い出し用シートを得た。
[Preparation of washing sheet]
According to the above-mentioned coating, a washing sheet was produced as follows. That is, the retardation agent composition is applied to the surface of a base material sheet made of a polypropylene film (WET coating amount 150 to 600 g / m 2 ) and dried to dry the surface of the base material sheet (thickness 0.2 mm). A concrete retarder layer (thickness 0.25 mm) was formed. Next, an adhesive was applied to the back surface of the substrate sheet to form an adhesive layer. Furthermore, release paper was stuck on the pressure-sensitive adhesive layer to cover the pressure-sensitive adhesive layer, and a concrete washing sheet was obtained.
〔ケイ素含有変性澱粉の調製〕
側鎖脂環状エポキシ変性ジメチルポリシロキサン（信越化学工業社製、ＫＦ−１０２）５ｇを、水４００ｇ中に撹拌混合した。ついで、低粘度酢酸エステル化澱粉（日澱化學社製、ＺＰ−２）２００ｇを加え撹拌混合した後、アルミン酸ナトリウム１ｇを約１０％の水溶液にして加え撹拌混合した。この混合物を４０℃で４時間反応させた後、澱粉を濾別、洗浄し、乾燥した。この方法で得られた澱粉のケイ素含有量は０．７９％であった。
[Preparation of modified starch containing silicon]
5 g of side chain alicyclic epoxy-modified dimethylpolysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-102) was stirred and mixed in 400 g of water. Subsequently, 200 g of low-viscosity acetate esterified starch (manufactured by Nissho Kagaku Co., Ltd., ZP-2) was added and mixed with stirring, and then 1 g of sodium aluminate was added to the aqueous solution of about 10% and mixed with stirring. After this mixture was reacted at 40 ° C. for 4 hours, the starch was filtered off, washed and dried. The silicon content of the starch obtained by this method was 0.79%.
〔洗い出し用シートの作製〕
上記のようにして得られたケイ素含有変性澱粉を用いる以外は、実施例１と同様にして、遅延剤組成物を調製した。そして、この遅延剤組成物を用いて、実施例１と同様にして、コンクリート洗い出し用シートを得た。
[Preparation of washing sheet]
A retarder composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the silicon-containing modified starch obtained as described above was used. Then, using this retarder composition, a concrete washing sheet was obtained in the same manner as in Example 1.
〔比較例１〕
（遅延剤組成物の調製）
上記ケイ素含有変性澱粉に代えて、未ケイ素変性澱粉である低粘度ヒドロキシプロピルエーテル化澱粉（日澱化學社製、パイオスターチＬＴ）を用いる以外は、実施例１と同様にして、遅延剤組成物を調製した。
[Comparative Example 1]
(Preparation of retarder composition)
A retarder composition in the same manner as in Example 1 except that low-viscosity hydroxypropyl etherified starch (manufactured by Nissho Kagaku Co., Ltd., Piostarch LT), which is unsilicon-modified starch, is used instead of the silicon-containing modified starch. Was prepared.
（洗い出し用シートの作製）
上記遅延剤組成物を用いる以外は、実施例１と同様にして、コンクリート洗い出し用シートを得た。
(Preparation of washing sheet)
A concrete washing sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the retarder composition was used.
〔比較例２〕
（遅延剤組成物の調製）
上記ケイ素含有変性澱粉に代えて、アクリル系バインダーを用いた。すなわち、アクリル系バインダー（関西ペイント社製、アクアグロス）１００部と、コンクリート遅延剤としてクエン酸金属塩５０部とを配合することにより、遅延剤組成物を調製した。
[Comparative Example 2]
(Preparation of retarder composition)
Instead of the silicon-containing modified starch, an acrylic binder was used. That is, a retarder composition was prepared by blending 100 parts of an acrylic binder (Aqua gloss, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) and 50 parts of a metal citrate salt as a concrete retarder.
（洗い出し用シートの作製）
上記遅延剤組成物を用いる以外は、実施例１と同様にして、コンクリート洗い出し用シートを得た。
(Preparation of washing sheet)
A concrete washing sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the retarder composition was used.
このようにして得られた実施例品および比較例品のコンクリート洗い出し用シートを用いて、下記の基準に従って、各特性の評価を行った。これらの結果を、後記の表１に併せて示した。 Using the concrete washout sheets of the example product and the comparative product thus obtained, each characteristic was evaluated according to the following criteria. These results are also shown in Table 1 below.
〔耐水性〕
上記各洗い出し用シートを、常温の水に４８時間浸漬した。ついで、浸漬した洗い出しシートを取り出し、コーティングした遅延剤組成物の形状を目視で評価した。この時、形状を保持しているものを○、バラバラに崩れているものや、形状を保持していないものを×とした。
〔water resistant〕
Each of the washing sheets was immersed in room temperature water for 48 hours. Subsequently, the soaked washing sheet was taken out, and the shape of the coated retarder composition was visually evaluated. At this time, those holding the shape were marked with ◯, those breaking apart and those not holding the shape were marked with ×.
〔洗い出し性〕
上記各洗い出し用シートを型枠に固定し、枠組みしたのちコンクリート材料を打設し、養生硬化させた。そして、型枠および洗い出し用シートを剥離したのち、水（２０ｋｇ／ｃｍ2 ）の噴射により洗い出しを施し、表面の未硬化表面層のセメントを除去し、コンクリート製品を得た。そして、このようにして得られたコンクリート製品の表面を目視評価した。評価は、洗い出しにより形成された模様形状が高精度に再現されていたものを○、品質面で問題のない程度に再現されていたものを△、再現性が悪く品質面で問題となるものを×として表示した。
[Washability]
Each of the above washing sheets was fixed to a mold, and after framing, a concrete material was cast and cured. Then, after the mold and the washing sheet were peeled off, washing was performed by spraying water (20 kg / cm 2 ), and the cement of the uncured surface layer on the surface was removed to obtain a concrete product. And the surface of the concrete product obtained in this way was visually evaluated. Evaluation is that the pattern shape formed by washing out is reproduced with high accuracy, △ if it is reproduced to the extent that there is no problem in quality, △ if the reproducibility is poor and it causes a problem in quality Displayed as x.
上記結果から、実施例品の洗い出し用シートは、耐水性および洗い出し性に優れていた。 From the above results, the sheet for washing out the Example product was excellent in water resistance and washing out property.
これに対して、比較例１品の洗い出し用シートは、未変性澱粉を用いているため、耐水性が劣り、洗い出し性も悪かった。比較例２品の洗い出し用シートは、アクリル系バインダーを用いているため、耐水性に問題はないが、洗い出し後に基材シートにバインダーが残存していた。そのため、洗い出し用シートを建設廃材として取り扱う必要があり、環境面で問題があるとともに、コスト高となる。 On the other hand, since the washing sheet of Comparative Example 1 uses unmodified starch, the water resistance is inferior and the washing property is poor. Since the washing sheet of Comparative Example 2 uses an acrylic binder, there is no problem with water resistance, but the binder remained on the base sheet after washing. For this reason, it is necessary to handle the washing sheet as construction waste material, which is problematic in terms of the environment and increases the cost.
本発明のコンクリート洗い出し用シートは、コンクリート表面に洗い出しを施すことにより洗い出し模様を形成させるためのコンクリート洗い出し用シートに用いられる。 The concrete washing sheet of the present invention is used as a concrete washing sheet for forming a washing pattern by washing the concrete surface.
１ 基材シート
２ コンクリート硬化遅延剤層
1 Base sheet 2 Concrete curing retarder layer
Claims (1)
（Ａ）ケイ素含有変性澱粉。 A concrete washing-out sheet in which a concrete curing retarder layer is formed on the surface of a base sheet, wherein the concrete curing retarder layer is formed using a retarder composition having the following (A) as a binder. A concrete washing sheet characterized by
(A) Silicon-containing modified starch.
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