JP2005131441A - Polyester film having printed layer and manufacturing method thereof - Google Patents
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Description
本発明は、印刷層を有するポリエステルフィルムとその製造方法に関するものであり、より詳細には、ポリエステルフィルム基材上に印刷インキ、塗料などに対する接着性に優れ、耐溶剤性および耐老化性に優れたプライマー層を形成し、該プライマー層上に印刷層を形成したポリエステルフィルムと、ポリエステルフィルム基材上にプライマー層を形成する工程と、該プライマー層上に印刷層をインライン形成する工程を連続的に実施する印刷層を有するポリエステルフィルムの製造方法に関するものである。 The present invention relates to a polyester film having a printing layer and a method for producing the same, and more specifically, has excellent adhesion to printing inks and paints on a polyester film substrate, and is excellent in solvent resistance and aging resistance. A step of forming a primer layer, forming a printed layer on the primer layer, forming a primer layer on the polyester film substrate, and forming the printed layer inline on the primer layer. The present invention relates to a method for producing a polyester film having a printed layer.
ポリエステルフィルムは、通常、芳香族二塩基酸またはそのエステル形成誘導体とから合成されるポリエステルや、このポリエステルと小割合の他樹脂とのブレンド体を溶融押出し、製膜することで得られ、特に２軸延伸したポリエステルフィルムは耐熱性、ガス遮断性、電気特性および耐薬品性が優れていることから、工業的に広く使用されている。 The polyester film is usually obtained by melt-extrusion of a polyester synthesized from an aromatic dibasic acid or an ester-forming derivative thereof or a blend of this polyester and a small proportion of other resin, and in particular, 2 The axially stretched polyester film is widely used industrially because it has excellent heat resistance, gas barrier properties, electrical properties, and chemical resistance.
このような優れた特性を有しているポリステルフィルムは、包装用、一般工業用などに使用される基材フィルムとして好適であるが、その表面が高度に結晶配向されていて表面の凝集性が高く、塗料、接着剤および印刷インキ等の層との親和性が低くいことから、各種用途に使用する際に必要となる印刷層等を設けるために、通常、ポリエステルフィルムの表面に印刷層等との親和性乃至接着性を付与するためのプライマー層を形成することが行われている。 Polyester film having such excellent characteristics is suitable as a base film used for packaging, general industrial use, etc., but its surface is highly crystallized and the surface has cohesiveness. Because it is high and has a low affinity with layers such as paints, adhesives, and printing inks, a printing layer or the like is usually provided on the surface of a polyester film in order to provide a printing layer that is necessary for use in various applications. The formation of a primer layer for imparting affinity or adhesion to the substrate.
これらのプライマー層を有するポリエステルフィルムは、易接着性ポリステルフィルムとして多種類のものが製品化されている。しかし、市販の易接着性ポリエステルフィルム製品の特性は各メーカー品毎に異なり、例えば、印刷層を設ける際に使用する印刷インキとの密着性についても一定ではないので、使用する印刷インキの種類の全てに適確に対応できる態勢を整えるためには、多種類の易接着性ポリエステルフィルムを常時準備しておくことが必要であるが、膨大な費用を要することから、現実的な対応策ではない。 Many types of polyester films having these primer layers have been commercialized as easily adhesive polyester films. However, the characteristics of commercially available easy-adhesive polyester film products differ for each manufacturer's product.For example, the adhesiveness with the printing ink used when providing the printing layer is not constant, so the type of printing ink used It is necessary to prepare various types of easily adhesive polyester films at all times in order to prepare a system that can respond appropriately to all, but this is not a realistic countermeasure because it requires enormous costs. .
このことは、易接着性ポリエステルフィルムを粘着テープ基材とする場合にもいえることである。すなわち、粘着テープの場合、テープの仕上がり厚さや使用する印刷インクの種類に対するユーザーサイドの要求は多種多様であることから、易接着性ポリエステルフィルムを基材とし、ユーザー要求に合致した仕上がり厚さ、及び印刷層を有する粘着テープを常時製造することができる体制を構築するためには、如何なる要求にも対応できる易接着特性と厚さとを満たす多種類の易接着性フィルムを予めを準備・保管していることが必要となるが、コスト的にも実現は困難である。 This is also true when an easily adhesive polyester film is used as the pressure-sensitive adhesive tape substrate. In other words, in the case of adhesive tape, there are a wide variety of user-side requirements for the final thickness of the tape and the type of printing ink to be used. In addition, in order to build a system that can always manufacture adhesive tapes with printed layers, we have prepared and stored in advance various types of easy-adhesive films that meet the requirements for easy-adhesion properties and thickness. However, it is difficult to realize in terms of cost.
一方、易接着性のプライマー層を有するポリステルフィルムを製造することができる方法を開示している特許文献も数多く見られる（特許文献１〜７）。これらの特許公報に記載されている易接着性ポリステルフィルムの製造方法によれば、要求される特性を有するプライマー層をポリエステルフィルム上に形成することが可能である。 On the other hand, many patent documents disclosing methods capable of producing a polyester film having an easily adhesive primer layer are also found (Patent Documents 1 to 7). According to the method for producing an easily adhesive polyester film described in these patent publications, a primer layer having required characteristics can be formed on a polyester film.
しかし、それらの易接着性プライマー層は、層形成材料として塩素系化合物を使用しているため環境問題や電気機器への使用に制限があるものであったり（特許文献６）、それらを形成する方法に使用されている組成物が、ポリステルフィルム面に塗工された後、乾燥又は硬化するまでの時間が数十分と長時間を要するため、ポリエステルフィルム基材面に易接着性プライマー層を形成する工程と、形成されたプライマー層上へ印刷層を形成する工程、及びさらに接着剤層を形成する工程等とを直接連結して、包装用フィルムや接着フィルム等の製品を製造するための連続工程を構成することができないものである。
本発明は、ユーザーからの要求に合わせて、ポリエステルフィルム上にポリエステルフィルムとの接着性に優れ、また印刷層や接着剤層に対する接着性にも優れているプライマー層をポリエステルフィルム基材上に形成した後、該プライマー層上に要求にあった印刷層をインライン形成し、場合によっては、さらに粘着剤層等を形成する、という一連の工程を連続工程として構成することを課題とするものであり、また、該連続工程を構成することを可能とするプライマー層を有するポリエステルフィルムの製造方法と、該製造方法によって製造されるプライマー層を有するポリエステルフィルムを提供することを課題とするものである。 The present invention forms a primer layer on a polyester film substrate that is excellent in adhesion to a polyester film and excellent in adhesion to a printing layer and an adhesive layer on the polyester film in accordance with a request from a user. After that, it is an object to form a series of processes as a continuous process in which a printing layer that meets the requirements is formed in-line on the primer layer and, in some cases, a pressure-sensitive adhesive layer is further formed. Another object of the present invention is to provide a method for producing a polyester film having a primer layer capable of constituting the continuous process, and a polyester film having a primer layer produced by the production method.
本発明者らは、上記課題を解決するために研究を重ねた結果、ポリエステルフィルム上に、特定のポリエステル−ウレタン樹脂と、特定の架橋剤及び硬化触媒を含有する速硬化性のプライマー層形成用組成物を用いることにより、印刷インキ層や粘着剤層に対する接着性がよいプライマー層を有するポリエステルフィルムを必要に応じて適宜製造することができることを見出し、その結果、ユーザー要求に合った製品、たとえば、印刷層を形成した包装用ポリエステルフィルムや、印刷層を有するポリエステルフィルムを基材とする粘着テープ等の製品を適時、ポリエステルフィルム原反より連続工程で製造する体制を構築することができる本発明を完成したものである。本発明は、以下の各発明を包含する。 As a result of repeated studies to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention are for forming a fast-curing primer layer containing a specific polyester-urethane resin, a specific cross-linking agent and a curing catalyst on a polyester film. By using the composition, it has been found that a polyester film having a primer layer with good adhesion to a printing ink layer or a pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately produced as necessary, and as a result, a product that meets user requirements, for example, The present invention can construct a system for manufacturing products such as a polyester film for packaging having a printed layer and an adhesive tape based on a polyester film having a printed layer in a continuous process from a polyester film raw material in a timely manner. Is completed. The present invention includes the following inventions.
（１）ガラス転移温度が０℃以下のポリエステル−ウレタン樹脂（Ａ）と、ガラス転移温度が６５℃以上のポリエステル−ウレタン樹脂（Ｂ）を、（Ａ）／（Ｂ）＝５／９５〜９５／５（質量部）の割合で含有するポリエステル−ウレタン樹脂混合物と、該樹脂混合物１００質量部に対して硬化剤としてポリイソシアネート１〜２０質量部及び硬化触媒として有機スズ化合物０．１〜５．０質量部を含有するプライマー層用塗布液を無処理ポリエステルフィルム上に塗布し、硬化させる工程、及び該プライマー層上にウレタン系の２液反応型印刷インキによる印刷層をインライン形成する工程よりなる印刷層を有するポリエステルフィルムの連続的製造方法。 (1) A polyester-urethane resin (A) having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower and a polyester-urethane resin (B) having a glass transition temperature of 65 ° C. or higher, (A) / (B) = 5/95 to 95 / 5 (parts by mass) of the polyester-urethane resin mixture and 100 parts by mass of the resin mixture, 1-20 parts by mass of polyisocyanate as a curing agent and 0.1-5. It comprises a step of applying and curing a primer layer coating solution containing 0 part by mass on an untreated polyester film, and a step of forming in-line a printed layer of urethane-based two-component reactive printing ink on the primer layer. A method for continuously producing a polyester film having a printed layer.
（２）前記硬化剤としてのポリイソシアネートがヘキサメチレンジイソシアネートであり、前記有機スズ化合物がジブチルスズラウレートである（１）項記載の印刷層を有するポリエステルフィルムの連続的製造方法。 (2) The method for continuously producing a polyester film having a printed layer according to (1), wherein the polyisocyanate as the curing agent is hexamethylene diisocyanate, and the organotin compound is dibutyltin laurate.
（３）前記（１）項又は（２）項に記載の方法で製造されている印刷層を有するポリエステルフィルムの印刷層を有する面に粘着剤層を形成する工程を設けたことを特徴とする印刷層を有するポリエステルフィルムを基材とする粘着テープの製造方法。 (3) A step of forming a pressure-sensitive adhesive layer on a surface having a printed layer of a polyester film having a printed layer produced by the method described in (1) or (2) is provided. The manufacturing method of the adhesive tape which uses as a base material the polyester film which has a printing layer.
（４）ガラス転移温度が０℃以下のポリエステル−ウレタン樹脂（Ａ）と、ガラス転移温度が６５℃以上のポリエステル−ウレタン樹脂（Ｂ）を、（Ａ）／（Ｂ）＝５／９５〜９５／５（質量部）の割合で含有するポリエステル−ウレタン樹脂混合物と、該樹脂混合物１００質量部に対して硬化剤としてポリイソシアネート１〜２０質量部及び硬化触媒として有機スズ化合物０．１〜５．０質量部を含有するプライマー層用塗布液を無処理ポリエステルフィルム上に塗布し、硬化させて形成されているプライマー層上に、ウレタン系の２液反応型印刷インキによる印刷層が形成されていることを特徴とする、印刷層を有するポリエステルフィルム。 (4) A polyester-urethane resin (A) having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower and a polyester-urethane resin (B) having a glass transition temperature of 65 ° C. or higher, (A) / (B) = 5/95 to 95 / 5 (parts by mass) of the polyester-urethane resin mixture and 100 parts by mass of the resin mixture, 1-20 parts by mass of polyisocyanate as a curing agent and 0.1-5. On the primer layer formed by applying and curing a primer layer coating solution containing 0 parts by mass on a non-treated polyester film, a printing layer is formed by urethane-based two-component reactive printing ink. A polyester film having a printing layer.
（５）前記硬化剤としてのポリイソシアネートがヘキサメチレンジイソシアネートであり、前記有機スズ化合物がジブチルスズラウレートである（４）項記載の印刷層を有するポリエステルフィルム。 (5) A polyester film having a printed layer according to (4), wherein the polyisocyanate as the curing agent is hexamethylene diisocyanate, and the organotin compound is dibutyltin laurate.
（６）前記（４）項又は（５）項に記載の印刷層を有するポリエステルフィルムを基材とする粘着テープ。 (6) A pressure-sensitive adhesive tape comprising a polyester film having the printing layer according to (4) or (5) as a base material.
粘着テープの場合、通常、市販の易接着性フィルムの中から目的に合致するものを入手し、印刷処理をし、さらに粘着剤層を形成して粘着テープを製造しているが、現行の塗工機で無処理ＰＥＴフィルムに速硬化性の易接着性プライマー層を形成することができれば、引き続いて印刷層の形成や粘着剤層の形成を連続的に行うことが可能となり、「コスト低減」や「納期への臨機応変な対応」が可能となる。上記本発明の印刷層を有するポリエステルフィルムの製造方法によれば、ユーザーのニーズに応じて、ポリエステルフィルムから易接着性プライマー層を有するポリエステルフィルムを製造する工程、該プライマー層へ印刷層を形成する工程及びさらに該印刷層上に粘着剤を塗布して粘着テープを製造する工程をすべて連続工程として一体化することが可能となる。 In the case of pressure-sensitive adhesive tapes, usually, commercially available easy-adhesive films that meet the purpose are obtained, printed, and then pressure-sensitive adhesive layers are formed to produce pressure-sensitive adhesive tapes. If a quick-curing and easy-adhesive primer layer can be formed on an untreated PET film with an industrial machine, it will be possible to continuously form a printing layer and a pressure-sensitive adhesive layer. And “Adaptive to delivery”. According to the method for producing a polyester film having a printing layer of the present invention, a process for producing a polyester film having an easy-adhesive primer layer from the polyester film according to user needs, and forming the printing layer on the primer layer It is possible to integrate all the steps and the steps for producing the pressure-sensitive adhesive tape by applying the pressure-sensitive adhesive on the printed layer as a continuous process.
本発明の印刷層を有するポリエステルフィルムの製造方法では、無処理のポリエステルフィルム上に塗布されるプライマー用組成物が速硬化性で、形成されるプライマー層がポリウレタン系インキ用溶剤に対する耐溶剤性が良好であるために、２液硬化型ウレタンインキによる印刷層を該プライマー層形成後、速やかに形成することができる。 In the method for producing a polyester film having a printing layer of the present invention, the primer composition applied on the untreated polyester film is fast-curing, and the formed primer layer has solvent resistance to the polyurethane ink solvent. Since it is favorable, a printing layer using a two-component curable urethane ink can be quickly formed after the primer layer is formed.
本発明で使用されるポリエステルフィルムとしては、一般に市販されている線状飽和ポリエステル、たとえば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）等、及びそれらと少量の他のポリマーのブレンド品等より選択することができる。また、ポリエステルフィルムは、滑剤、帯電防止剤、着色剤、難燃化剤、紫外線吸収剤等の添加剤を含有することができる。ポリエステルフィルムは延伸処理されているものが好ましい。 Examples of the polyester film used in the present invention include commercially available linear saturated polyesters such as polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate, poly (1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate), and the like. And a small amount of other polymer blends. Further, the polyester film can contain additives such as a lubricant, an antistatic agent, a colorant, a flame retardant, and an ultraviolet absorber. The polyester film is preferably stretched.
本発明の印刷層を有するポリエステルフィルムにおけるプライマー層は、ガラス転移温度の異なる２種類のポリエステル−ウレタン樹脂の混合物と、該ポリエステル−ウレタン樹脂の硬化剤と硬化触媒より構成される溶剤型組成物によって形成されている層である。プライマー層の厚さは、十分なポリエステルフィルム基材及び印刷層との接着性を確保できる限り特に制限はないが、一般的には０．０１〜５μｍの範囲で選択される。フィルム面への溶剤型組成物の塗布方法としては特に制限はなく、バーコート法、グラビアコート法等、通常の塗工層の形成に採用される塗工法から任意に採択することができる。 The primer layer in the polyester film having the printing layer of the present invention is a solvent-type composition composed of a mixture of two types of polyester-urethane resins having different glass transition temperatures, a curing agent for the polyester-urethane resin, and a curing catalyst. It is a formed layer. Although the thickness of a primer layer does not have a restriction | limiting in particular as long as sufficient adhesiveness with a polyester film base material and a printing layer can be ensured, it is generally selected in the range of 0.01-5 micrometers. There is no restriction | limiting in particular as a coating method of the solvent-type composition to a film surface, It can employ | adopt arbitrarily from the coating methods employ | adopted for formation of a normal coating layer, such as a bar coating method and a gravure coating method.
ポリエステル−ウレタン樹脂としては、ガラス転移温度が０℃以下であるポリエステル−ウレタン樹脂と、ガラス転移温度が６５℃以上であるポリエステル−ウレタン樹脂の９５／５〜５／９５（質量比）の混合物が使用される。そのような２種類のポリエステル−ウレタン樹脂の混合物は、正確な理由は明らかでないが、該２種類のうちの一方のみを使用する場合に比べて優れた接着性を有するプライマー層を形成することができる。使用できる具体的なポリエステル−ウレタン樹脂としては、ポリウレタン変性共重合ポリエステル樹脂として東洋紡績株式会社より販売されている「バイロン（登録商標） ＵＲ」シリーズのものを挙げることができ、ガラス転移温度の異なる２種類のポリエステル−ウレタン樹脂共に、該シリーズの中から選ばれるものが好ましい。しかし、それらに限定されるものではない。 The polyester-urethane resin is a 95/5 to 5/95 (mass ratio) mixture of a polyester-urethane resin having a glass transition temperature of 0 ° C. or less and a polyester-urethane resin having a glass transition temperature of 65 ° C. or more. used. Although the exact reason is not clear for such a mixture of two types of polyester-urethane resin, it can form a primer layer having excellent adhesion as compared with the case where only one of the two types is used. it can. Specific polyester-urethane resins that can be used include those of "Byron (registered trademark) UR" series sold by Toyobo Co., Ltd. as polyurethane-modified copolyester resins, which have different glass transition temperatures. Two types of polyester-urethane resins are preferably selected from the series. However, it is not limited to them.
本発明のプライマー層を有するポリエステルフィルムのプライマー層における硬化剤としては、ウレタン系樹脂の硬化剤として市販されているイソシアネート系硬化剤を使用することができる。それらの硬化剤としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ブタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート等が挙げられるが、特にヘキサメチレンジイソシアネートが好ましい。 As a hardening | curing agent in the primer layer of the polyester film which has a primer layer of this invention, the isocyanate hardening agent marketed as a hardening | curing agent of urethane type resin can be used. Examples of these curing agents include hexamethylene diisocyanate, toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, butane diisocyanate, and cyclohexane diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate is particularly preferable.
本発明の印刷層を有するポリエステルフィルムのプライマー層における硬化触媒として、ウレタン系樹脂の硬化触媒として使用される有機スズ系触媒を使用することができる。それらの有機スズ系触媒の中でも、特にジブチルスズジラウレートが好ましい。 As the curing catalyst in the primer layer of the polyester film having the printing layer of the present invention, an organotin catalyst used as a curing catalyst for urethane resin can be used. Among these organotin catalysts, dibutyltin dilaurate is particularly preferable.
本発明の印刷層を有するポリエステルフィルムのプライマー層を形成するポリエステル−ウレタン樹脂を含有する組成物に使用される有機溶媒としては、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、及びそれらの混合溶媒等が使用される。 As an organic solvent used for the composition containing the polyester-urethane resin that forms the primer layer of the polyester film having the printing layer of the present invention, methyl ethyl ketone, toluene, xylene, a mixed solvent thereof or the like is used.
本発明の印刷層を有するポリエステルフィルムにおいて、プライマー層上に印刷層を形成するための印刷インキとしては、上記ポリエステル−ウレタンプライマー層と密着性のよい印刷層を形成することができる印刷インキであれば特に制限はない。しかし、形成した印刷層上にさらに粘着剤層を形成して粘着テープ基材や包装用フィルム等を製造する一連の連続工程を構築するためには、印刷インキは速硬化性であることが好ましく、特に２液反応型印刷インキが好ましい。そのような印刷インキとしては、特に、２液反応型ウレタン樹脂系グラビア印刷インキが好ましい。 In the polyester film having the printing layer of the present invention, the printing ink for forming the printing layer on the primer layer may be a printing ink capable of forming a printing layer having good adhesion with the polyester-urethane primer layer. There are no particular restrictions. However, in order to construct a series of continuous processes for producing a pressure-sensitive adhesive tape substrate, a packaging film, etc. by further forming a pressure-sensitive adhesive layer on the formed printed layer, the printing ink is preferably fast-curing. In particular, a two-component reactive printing ink is preferred. As such a printing ink, a two-component reaction type urethane resin gravure printing ink is particularly preferable.
本発明の印刷層を有するポリエステルフィルムを粘着テープ基材とする場合に、その印刷層上に形成される粘着剤層用の粘着剤には特に制限はなく、使用目的に応じて適宜選択される。使用される粘着剤としてはゴム系、アクリル系、ウレタン系、シリコーン系などが挙げられるが、印刷層が２液反応型ウレタン樹脂系グラビア印刷インキ層である場合は、特に透明性、耐候性に優れるアクリル系が好ましく、他にウレタン系も好ましい。 When the polyester film having the printing layer of the present invention is used as a pressure-sensitive adhesive tape substrate, the pressure-sensitive adhesive for the pressure-sensitive adhesive layer formed on the printing layer is not particularly limited and is appropriately selected depending on the purpose of use. . Examples of the pressure-sensitive adhesive used include rubber-based, acrylic-based, urethane-based, and silicone-based adhesives. However, when the printing layer is a two-component reactive urethane resin-based gravure printing ink layer, the transparency and weather resistance are particularly good. An excellent acrylic type is preferable, and a urethane type is also preferable.
以下、実施例に基いて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。各実施例及び比較例中の、「部」及び「％」は質量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated concretely based on an Example, this invention is not limited by these Examples. “Part” and “%” in each example and comparative example are based on mass.
実施例１：プライマー層形成用溶液（１）の調製
以下の各成分を混合溶解することによって固形分濃度１１％のプライマー層形成用溶液（１）を調製した。
（Ａ）ポリエステル−ウレタン樹脂（ガラス転移温度−２２℃、登録商標「バイロン ＵＲ８７００」東洋紡績株式会社製）をメチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサン＝３３／３３／３４溶剤に溶解した溶液（固形分３０％） ３１７部
（Ｂ）ポリエステル−ウレタン樹脂（ガラス転移温度６８℃、登録商標「バイロン ＵＲ４１２２」東洋紡績株式会社製）をメチルエチルケトン／トルエン＝５０／５０溶剤に溶解した溶液（固形分３０％） １７部
（Ｃ）メチルエチルケトン／トルエン＝１／１混合溶剤 ６７０部
（Ｄ）ヘキサメチレンジイソシアネート（商標「コロネート Ｈｘ」日本ポリウレタン社製 １０部
（Ｅ）ジブチルスズジラウレート（純正化学社製） １部
Example 1 Preparation of Primer Layer Forming Solution (1) A primer layer forming solution (1) having a solid content concentration of 11% was prepared by mixing and dissolving the following components.
(A) Polyester-urethane resin (glass transition temperature −22 ° C., registered trademark “Byron UR8700” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) dissolved in methyl ethyl ketone / toluene / cyclohexane = 33/33/34 solvent (solid content 30%) 317 parts (B) Polyester-urethane resin (glass transition temperature 68 ° C., registered trademark “Byron UR4122” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) dissolved in methyl ethyl ketone / toluene = 50/50 solvent (solid content 30%) 17 parts ( C) Methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 mixed solvent 670 parts (D) Hexamethylene diisocyanate (Trademark “Coronate Hx” manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd. 10 parts (E) Dibutyltin dilaurate (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.) 1 part
実施例２：プライマー層形成用溶液（２）の調製
以下の各成分を混合溶解することによって固形分濃度１１％のプライマー層形成用溶液（２）を調製した。
（Ａ）ポリエステル−ウレタン樹脂（ガラス転移温度−２２℃、登録商標「バイロン ＵＲ８７００」東洋紡績株式会社製）をメチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサン＝３３／３３／３４溶剤に溶解した溶液（固形分３０％） １６７部
（Ｂ）ポリエステル−ウレタン樹脂（ガラス転移温度６８℃、登録商標「バイロン ＵＲ４１２２」東洋紡績株式会社製）をメチルエチルケトン／トルエン＝５０／５０溶剤に溶解した溶液（固形分３０％） １６７部
（Ｃ）メチルエチルケトン／トルエン＝１／１混合溶剤 ６７０部
（Ｄ）ヘキサメチレンジイソシアネート（商標「コロネート Ｈｘ」日本ポリウレタン社製 １０部
（Ｅ）ジブチルスズジラウレート（純正化学社製） １部
Example 2: Preparation of primer layer forming solution (2) A primer layer forming solution (2) having a solid content of 11% was prepared by mixing and dissolving the following components.
(A) Polyester-urethane resin (glass transition temperature −22 ° C., registered trademark “Byron UR8700” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) dissolved in methyl ethyl ketone / toluene / cyclohexane = 33/33/34 solvent (solid content 30%) 167 parts (B) Polyester-urethane resin (glass transition temperature 68 ° C., registered trademark “Byron UR4122” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) in methyl ethyl ketone / toluene = 50/50 solvent (solid content 30%) 167 parts ( C) Methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 mixed solvent 670 parts (D) Hexamethylene diisocyanate (Trademark “Coronate Hx” manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd. 10 parts (E) Dibutyltin dilaurate (manufactured by Junsei Kagaku) 1 part
実施例３：プライマー層形成用溶液（３）の調製
以下の各成分を混合溶解することによって固形分濃度１１％のプライマー層形成用溶液（３）を調製した。
（Ａ）ポリエステル−ウレタン樹脂（ガラス転移温度−２２℃、登録商標「バイロン ＵＲ８７００」東洋紡績株式会社製）をメチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサン＝３３／３３／３４溶剤に溶解した溶液（固形分３０％） １７部
（Ｂ）ポリエステル−ウレタン樹脂（ガラス転移温度６８℃、登録商標「バイロン ＵＲ４１２２」東洋紡績株式会社製）をメチルエチルケトン／トルエン＝５０／５０溶剤に溶解した溶液（固形分３０％） ３１７部
（Ｃ）メチルエチルケトン／トルエン＝１／１混合溶剤 ６７０部
（Ｄ）ヘキサメチレンジイソシアネート（商標「コロネート Ｈｘ」日本ポリウレタン社製 １０部
（Ｅ）ジブチルスズジラウレート（純正化学社製） １部
Example 3 Preparation of Primer Layer Forming Solution (3) A primer layer forming solution (3) having a solid concentration of 11% was prepared by mixing and dissolving the following components.
(A) Polyester-urethane resin (glass transition temperature −22 ° C., registered trademark “Byron UR8700” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) dissolved in methyl ethyl ketone / toluene / cyclohexane = 33/33/34 solvent (solid content 30%) 17 parts (B) polyester-urethane resin (glass transition temperature 68 ° C., registered trademark “Byron UR4122” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) dissolved in methyl ethyl ketone / toluene = 50/50 solvent (solid content 30%) 317 parts ( C) Methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 mixed solvent 670 parts (D) Hexamethylene diisocyanate (Trademark “Coronate Hx” manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd. 10 parts (E) Dibutyltin dilaurate (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.) 1 part
比較例１：プライマー層形成用溶液（４）の調製
以下の各成分を混合溶解することによって固形分濃度１１％のプライマー層形成用溶液（４）を調製した。
（Ｂ）ポリエステル−ウレタン樹脂（ガラス転移温度６８℃、登録商標「バイロン ＵＲ４１２２」東洋紡績株式会社製）をメチルエチルケトン／トルエン＝５０／５０溶剤に溶解した溶液（固形分３０％） ３３３部
（Ｃ）メチルエチルケトン／トルエン＝１／１混合溶剤 ６７０部
（Ｄ）ヘキサメチレンジイソシアネート（商標「コロネート Ｈｘ」日本ポリウレタン社製 １０部
（Ｅ）ジブチルスズジラウレート（純正化学社製） １部
Comparative Example 1: Preparation of primer layer forming solution (4) A primer layer forming solution (4) having a solid content of 11% was prepared by mixing and dissolving the following components.
(B) Polyester-urethane resin (glass transition temperature 68 ° C., registered trademark “Byron UR4122” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) dissolved in methyl ethyl ketone / toluene = 50/50 solvent (solid content 30%) 333 parts (C) Methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 mixed solvent 670 parts (D) hexamethylene diisocyanate (Trademark “Coronate Hx” manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd. 10 parts (E) Dibutyltin dilaurate (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.) 1 part
比較例２：プライマー層形成用溶液（５）の調製
以下の各成分を混合溶解することによって固形分濃度１１％のプライマー層形成用溶液（５）を調製した。
（Ａ）ポリエステル−ウレタン樹脂（ガラス転移温度−２２℃、登録商標「バイロン ＵＲ８７００」東洋紡績株式会社製）をメチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサン＝３３／３３／３４溶剤に溶解した溶液（固形分３０％） ３３３部
（Ｃ）メチルエチルケトン／トルエン＝１／１混合溶剤 ６７０部
（Ｄ）ヘキサメチレンジイソシアネート（商標「コロネート Ｈｘ」日本ポリウレタン社製 １０部
（Ｅ）ジブチルスズジラウレート（純正化学社製） １部
Comparative Example 2: Preparation of primer layer forming solution (5) A primer layer forming solution (5) having a solid content of 11% was prepared by mixing and dissolving the following components.
(A) Polyester-urethane resin (glass transition temperature −22 ° C., registered trademark “Byron UR8700” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) dissolved in methyl ethyl ketone / toluene / cyclohexane = 33/33/34 solvent (solid content 30%) 333 parts (C) methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 mixed solvent 670 parts (D) hexamethylene diisocyanate (Trademark “Coronate Hx” manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd. 10 parts (E) dibutyltin dilaurate (manufactured by Junsei Kagaku) 1 part
比較例３：プライマー層形成用溶液（６）の調製
以下の各成分を混合溶解することによって固形分濃度１１％のプライマー層形成用溶液（６）を調製した。
（Ａ）ポリエステル−ウレタン樹脂（ガラス転移温度−２２℃、登録商標「バイロン ＵＲ８７００」東洋紡績株式会社製）をメチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサン＝３３／３３／３４溶剤に溶解した溶液（固形分３０％） ３１７部
（Ｂ）ポリエステル−ウレタン樹脂（ガラス転移温度６８℃、登録商標「バイロン ＵＲ４１２２」東洋紡績株式会社製）をメチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサン＝３３／３３／３４溶剤に溶解した溶液（固形分３０％） １７部
（Ｃ）メチルエチルケトン／トルエン＝１／１混合溶剤 ６７０部
（Ｄ）ヘキサメチレンジイソシアネート（商標「コロネート Ｈｘ」日本ポリウレタン社製 １０部
Comparative Example 3: Preparation of primer layer forming solution (6) A primer layer forming solution (6) having a solid content of 11% was prepared by mixing and dissolving the following components.
(A) Polyester-urethane resin (glass transition temperature −22 ° C., registered trademark “Byron UR8700” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) dissolved in methyl ethyl ketone / toluene / cyclohexane = 33/33/34 solvent (solid content 30%) 317 parts (B) polyester-urethane resin (glass transition temperature 68 ° C., registered trademark “Byron UR4122” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) dissolved in methyl ethyl ketone / toluene / cyclohexane = 33/33/34 solvent (solid content 30%) ) 17 parts (C) methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 mixed solvent 670 parts (D) hexamethylene diisocyanate (Trademark “Coronate Hx” manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd. 10 parts
比較例４：プライマー層形成用溶液（７）の調製
以下の各成分を混合溶解することによって固形分濃度１１％のプライマー層形成用溶液（７）を調製した。
（Ａ）ポリエステル−ウレタン樹脂（ガラス転移温度−２２℃、登録商標「バイロン ＵＲ８７００」東洋紡績株式会社製）をメチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサン＝３３／３３／３４溶剤に溶解した溶液（固形分３０％） ３１７部
（Ｂ）ポリエステル−ウレタン樹脂（ガラス転移温度６８℃、登録商標「バイロン ＵＲ４１２２」東洋紡績株式会社製）をメチルエチルケトン／トルエン＝５０／５０溶剤に溶解した溶液（固形分３０％） １７部
（Ｃ）メチルエチルケトン／トルエン＝１／１混合溶剤 ６７０部
（Ｅ）ジブチルスズジラウレート（純正化学社製） １部
Comparative Example 4: Preparation of primer layer forming solution (7) A primer layer forming solution (7) having a solid content of 11% was prepared by mixing and dissolving the following components.
(A) Polyester-urethane resin (glass transition temperature −22 ° C., registered trademark “Byron UR8700” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) dissolved in methyl ethyl ketone / toluene / cyclohexane = 33/33/34 solvent (solid content 30%) 317 parts (B) Polyester-urethane resin (glass transition temperature 68 ° C., registered trademark “Byron UR4122” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) dissolved in methyl ethyl ketone / toluene = 50/50 solvent (solid content 30%) 17 parts ( C) Methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 mixed solvent 670 parts (E) Dibutyltin dilaurate (manufactured by Junsei Co., Ltd.) 1 part
プライマー層を有するポリエステルフィルムの製造
無処理ポリエステルフィルム（商品名「Ｓ−１５」東レ株式会社製、厚さ２５μｍ）の片面に実施例１〜３及び比較例１〜４で調製したプライマー層形成用溶液（１）〜（７）を♯７のメイヤーバーで塗布量０．５ｇ／ｍ2となるように塗布し、風乾して実施例１〜３、比較例１〜４のプライマー層を有するポリエステルフィルムを製造した。
Production of a polyester film having a primer layer For forming a primer layer prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 on one side of an untreated polyester film (trade name “S-15” manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 25 μm) Polyester having the primer layers of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 by applying the solutions (1) to (7) with a # 7 Meyer bar so that the application amount is 0.5 g / m 2 and air-drying. A film was produced.
プライマー層を有するポリエステルフィルムへの印刷層の形成
上記のように製造したプライマー層を有するポリエステルフィルムのプライマー層上に、直ちに２液反応型ウレタン樹脂系グラビア印刷インキ（１）〔東洋インキ社製〕と２液反応型ウレタン樹脂系グラビア印刷インキ（２）〔大日本インキ社製〕を♯７のメイヤーバーで塗布量３ｇ／ｍ2となるように塗布して異なる印刷層を有する２種のポリエステルフィルムを製造した。
Formation of a printing layer on a polyester film having a primer layer Immediately on the primer layer of a polyester film having a primer layer produced as described above, a two-component reaction type urethane resin gravure printing ink (1) [manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.] And two-component reactive urethane resin-based gravure printing ink (2) [Dainippon Ink Co., Ltd.] with a # 7 Meyer bar applied to a coating amount of 3 g / m 2 , two polyesters having different printing layers A film was produced.
評価法
上記のように製造された異なる印刷層を有する２種のポリエステルフィルムのそれぞれの印刷層上に、アクリル系粘着剤（商品名「ＳＫ１７２０」綜研化学社製１００部とイソシアネート硬化剤（商品名「Ｌ−４５」綜研化学社製）１部をトルエン／酢酸エチル＝１９／１混合溶剤２０部に加えて調製した溶剤型粘着剤をロールコーターで塗布し、１００℃、３分間乾燥させて３０μｍ厚さの粘着剤層を有する粘着フィルムを製造した。次いで、製造した印刷層の異なる粘着フィルムのそれぞれを１０ｍｍ幅のテープ状に切断して試料を調製し、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じてＳＵＳ板に貼着し、１２０℃で２時間保持した後、５℃で２時間保持し、次いで９０°方向の高速剥離を行い、印刷層の剥がれ状態を目視観察し、観察結果を以下のように評価した。
Evaluation Method On each printed layer of two types of polyester films having different printed layers produced as described above, an acrylic pressure-sensitive adhesive (trade name “SK1720”, 100 parts by Soken Chemical Co., Ltd. and an isocyanate curing agent (trade name) “L-45” (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) was added to 20 parts of toluene / ethyl acetate = 19/1 mixed solvent, and a solvent-type adhesive prepared by coating with a roll coater was dried at 100 ° C. for 3 minutes and 30 μm. A pressure-sensitive adhesive film having a thickness of a pressure-sensitive adhesive layer was produced, and each of the produced pressure-sensitive adhesive films having different printed layers was cut into a tape having a width of 10 mm to prepare a sample, which was formed on a SUS plate according to JIS Z 0237. Adhering and holding at 120 ° C. for 2 hours, holding at 5 ° C. for 2 hours, then performing high-speed peeling in the 90 ° direction, visually observing the peeling state of the printed layer, and observing the following results It was evaluated as.
◎：５％未満の印刷剥がれ
○：５％以上１０％未満の印刷剥がれ
△：１０％以上３０％未満の印刷剥がれ
×：３０％を越える印刷剥がれ
A: Print peeling of less than 5% ○: Print peeling of 5% or more and less than 10% Δ: Print peeling of 10% or more and less than 30% x: Print peeling of more than 30%
表１から明らかなように、ガラス転移温度の異なる２種のポリエステル−ウレタン樹脂を含有する組成物によってプライマー層が形成されているポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルム面にプライマー層を形成した後、該プライマー層形成面に連続して印刷層をインライン塗布することが可能であり、ポリエステルフィルム面とプライマー層間の接着性、及びプライマー層と印刷層間の接着性に優れているものである。 As is clear from Table 1, the polyester film in which the primer layer is formed of the composition containing two kinds of polyester-urethane resins having different glass transition temperatures is formed on the polyester film surface after the primer layer is formed. The printing layer can be applied inline continuously to the layer forming surface, and the adhesion between the polyester film surface and the primer layer and the adhesion between the primer layer and the printing layer are excellent.
本発明の方法で製造される印刷層を有するポリエステルフィルムは、粘着テープ用基材等として利用可能であるのみならず、それ自体で各種包装用材料として広く利用可能である。
The polyester film having a printing layer produced by the method of the present invention can be used not only as a base material for an adhesive tape but also widely used as a packaging material by itself.
Claims (5)
The adhesive tape which uses as a base material the polyester film which has the printing layer described in the said Claim 3 or 4.
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100820300B1 (en) | 2007-06-04 | 2008-04-08 | 주식회사 지티월드 | Friendly environmental polyester film with enhanced surface strength and preparation method thereof |
| KR101124581B1 (en) * | 2009-01-19 | 2012-03-15 | 에스케이씨 주식회사 | Optical polyester film having good adhesion property |
| JP2012122043A (en) * | 2010-12-07 | 2012-06-28 | Hokuetsu Package Kk | Shading silver ink composition and packaging container using the same |
| CN114213956A (en) * | 2021-12-13 | 2022-03-22 | 山东膜丽东方新材料科技有限公司 | Bottom coating of PET film and preparation method thereof |
-
2003
- 2003-10-28 JP JP2003366794A patent/JP2005131441A/en active Pending
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| KR101124581B1 (en) * | 2009-01-19 | 2012-03-15 | 에스케이씨 주식회사 | Optical polyester film having good adhesion property |
| JP2012122043A (en) * | 2010-12-07 | 2012-06-28 | Hokuetsu Package Kk | Shading silver ink composition and packaging container using the same |
| CN114213956A (en) * | 2021-12-13 | 2022-03-22 | 山东膜丽东方新材料科技有限公司 | Bottom coating of PET film and preparation method thereof |
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