JP2005126862A - Unidirectional rib weave glass cloth - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a unidirectional rib weave glass cloth having low crimp percentage in weft direction and having high tensile strength in warp direction. <P>SOLUTION: The unidirectional rib weave glass cloth 1 is obtained by weaving a weft 10 with a warp 20, and weft content is 6-20 times larger than warp content and 2-3 warps 20 as a pair are woven with one weft 10 to provide the rib weave. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、プリント配線板用積層板の補強材に用いられるガラスクロスに関するものである。   The present invention relates to a glass cloth used as a reinforcing material for a laminated board for printed wiring boards.

通信機器、産業用機械、電子機器等に用いられるプリント配線板(PWB)は、高密度化及び小型化に伴い、寸法安定性に対する要求が益々厳しくなっている。プリント配線板の形状は様々であり、例えば液晶ディスプレイの枠組み(淵)に配置するようなものは、非常に長細い形状とされる。このようなプリント配線板では、長手方向の寸法安定性が特に重要となる。また、プリント配線板用の積層板には一般的にガラスクロスが補強材として含まれており、プリント配線板の寸法安定性は、かかるガラスクロスの織縮率の特性に依存するところが大きい。   With respect to printed wiring boards (PWB) used for communication equipment, industrial machines, electronic equipment, and the like, the demand for dimensional stability has become increasingly severe as the density and size have been reduced. The printed wiring board has various shapes. For example, a printed wiring board that is arranged on the frame (淵) of the liquid crystal display has a very long and thin shape. In such a printed wiring board, dimensional stability in the longitudinal direction is particularly important. In addition, a laminated sheet for a printed wiring board generally includes a glass cloth as a reinforcing material, and the dimensional stability of the printed wiring board largely depends on the characteristics of the shrinkage ratio of the glass cloth.

寸法安定性を向上し得るガラスクロスとして、従来、下記特許文献1〜3が知られている。特許文献1には、経糸を緯糸よりも太番手にしたガラスクロスが記載されている。ところが、糸の番手をこのような関係にすると、製織時に緯糸の織縮みが極端に大きくなりすぎてしまう。緯糸の織縮みが大きいと経糸が筬に接触したり、押し付けられて毛羽が発生したりしやすくなるため、生産性が低くなると共にコスト高になる。このように、プリント配線板におけるクロスの経糸方向の寸法安定性を高めることには弊害が伴ってしまう。   Conventionally, the following Patent Documents 1 to 3 are known as glass cloths that can improve dimensional stability. Patent Document 1 describes a glass cloth in which the warp is thicker than the weft. However, if the yarn count is in such a relationship, the weft shrinkage of the weft yarn becomes excessively large during weaving. If the weft shrinkage is large, the warp is likely to come into contact with the heel or be pressed to generate fluff, resulting in low productivity and high cost. As described above, increasing the dimensional stability in the warp direction of the cloth in the printed wiring board is accompanied by adverse effects.

一方、特許文献2,3には、緯糸を経糸よりも太くしたガラスクロスが開示されている。特許文献2には、1本の緯糸に対して2本以上4本以下の経糸を同時に浮沈させる畦織り組織とし、ガラス含有率を経方向と緯方向で同程度にしたガラスクロスが開示されている。特許文献3には、経糸と緯糸の平織りによって製織され、緯糸のTEX番手を経糸の8〜50倍にしたガラスクロスが開示されている。
特開平11−335945号公報 特開2000−192351号 特開2003−171848号
On the other hand, Patent Documents 2 and 3 disclose glass cloths in which wefts are thicker than warps. Patent Document 2 discloses a glass cloth having a knot weave structure in which two or more and four or less warps are floated and subtracted simultaneously with respect to one weft, and the glass content is approximately the same in the warp and weft directions. Yes. Patent Document 3 discloses a glass cloth woven by plain weaving of warp and weft and having a TEX count of weft of 8 to 50 times that of warp.
JP 11-335945 A JP 2000-192351 A JP2003-171848

しかしながら、上記特許文献2,3のガラスクロスによれば、ある程度は緯糸方向の織縮率を低くできるものの、プリント配線板の高密度化及び小型化に伴って更に高度の寸法安定性が要求されつつある。   However, according to the glass cloths of Patent Documents 2 and 3, although the weaving rate in the weft direction can be lowered to some extent, higher dimensional stability is required as the printed wiring board is densified and miniaturized. It's getting on.

また、緯糸方向の織縮率を低くすると共に、経糸方向の抗張力を高めることも重要となる。経糸方向の抗張力が低いと、取り扱い性が悪くなり、製造も困難となる。   It is also important to reduce the weaving rate in the weft direction and increase the tensile strength in the warp direction. When the tensile strength in the warp direction is low, the handleability is deteriorated and the production becomes difficult.

本発明の課題は、緯糸方向の織縮み率が低く、且つ、経糸方向の抗張力が高い一方向性畝織りガラスクロスを提供することにある。   An object of the present invention is to provide a unidirectional woven glass cloth having a low weaving shrinkage in the weft direction and a high tensile strength in the warp direction.

上記課題を解決するため、本発明の一方向性畝織りガラスクロスは、緯糸と経糸を織ってなるガラスクロスであって、緯糸含有量が経糸含有量の6〜20倍であると共に、緯糸1本に対して経糸を2本又は3本で一組として浮沈させて織られた畝織りとされていることを特徴とする。   In order to solve the above problems, the unidirectional woven glass cloth of the present invention is a glass cloth formed by weaving a weft and a warp, and the weft content is 6 to 20 times the warp content. The warp weave is characterized by being woven by lifting and lowering as a set of two or three warps.

このガラスクロスでは、緯糸含有量が経糸含有量の6〜20倍というように高い値にされているため、緯糸方向の織縮率が低減されている。より好ましくは、緯糸含有量を経糸含有量の7〜20倍とする。また、緯糸1本に対して経糸を2本又は3本とする畝織りとされているため、緯糸の浮沈箇所が減少されている。これにより、緯糸方向の織縮率が更に低減される。   In this glass cloth, since the weft content is set to a high value such as 6 to 20 times the warp content, the shrinkage rate in the weft direction is reduced. More preferably, the weft content is 7 to 20 times the warp content. Further, since the weft weave has two or three warps per one weft, the number of weft floats and sinks is reduced. Thereby, the weaving rate in the weft direction is further reduced.

また、緯糸1本に対して経糸を2本又は3本とした畝織にすることで、次のような作用効果も奏する。すなわち、平織りのガラスクロスでは、各経糸の糸幅方向の両側において、交差する緯糸と接する。つまり、各経糸は、左右の2箇所において緯糸と接する。これに対して、本発明では、2本又は3本の経糸の組の両側において、緯糸と接する。つまり、本発明では、各経糸における緯糸と接する箇所が平織りの場合よりも少なくなっているため、引張りや摩擦等の外力が加えられた際に緯糸から衝撃を受ける箇所が低減されたことになる。これにより、経糸方向の抗張力が向上されている。   Moreover, the following effects can be obtained by forming a warp with two or three warps per weft. That is, in the plain weave glass cloth, the wefts that intersect each other are in contact on both sides in the yarn width direction of each warp. That is, each warp is in contact with the weft at two locations on the left and right. On the other hand, in this invention, it contacts with a weft on both sides of the group of 2 or 3 warp. In other words, in the present invention, since the number of portions of each warp that come into contact with the weft is smaller than that in the case of plain weave, the number of portions that receive an impact from the weft when an external force such as tension or friction is applied is reduced. . Thereby, the tensile strength in the warp direction is improved.

また、本発明の一方向性畝織りガラスクロスにおいて、緯糸のTEX番手が経糸1本のTEX番手の8倍以上であることが好適である。   In the unidirectional woven glass cloth of the present invention, it is preferable that the TEX count of the weft is 8 times or more the TEX count of one warp.

緯糸含有量を経糸含有量に比べて増加させるためには、経糸の打ち込み本数を減らし緯糸の打ち込み本数を増やす手法、或いは、各緯糸のTEX番手を大きくし各経糸のTEX番手を小さくする手法が考えられる。前者の緯糸の打ち込み本数に対し経糸の打ち込み本数を減らす手法を採用した場合、クロスが目曲がりを起こす傾向にある。従って、本発明のように経糸のTEX番手を緯糸のTEX番手に対して小さくすれば、クロスの目曲がりを防止しつつ一方向性(すなわち一方向の織縮率が低い)の畝織りガラスクロスを得ることができる。   In order to increase the weft content compared to the warp content, there is a method to decrease the number of warp threads and increase the number of weft threads, or to increase the TEX count of each weft and decrease the TEX count of each warp. Conceivable. When the method of reducing the number of warp yarns to be driven is employed with respect to the former number of weft yarns to be driven, the cross tends to bend. Therefore, if the TEX count of the warp is made smaller than the TEX count of the weft as in the present invention, the woven glass cloth having a unidirectional property (that is, having a low unidirectional shrinkage rate) while preventing cross bending. Can be obtained.

更に、本発明の一方向性畝織りガラスクロスにおいて、経糸を構成するフィラメントの径は、緯糸を構成するフィラメントの径の80%以下であることが好ましい。   Furthermore, in the unidirectional warp woven glass cloth of the present invention, the diameter of the filament constituting the warp is preferably 80% or less of the diameter of the filament constituting the weft.

このように経糸のフィラメント径を小さくすることにより、製織時に経糸が潰れやすくなるため、緯糸の直進性が向上する。また、緯糸のフィラメント径を大きくすることによっても、緯糸の剛性が高められ直進性が向上されている。これにより、緯糸方向の織縮率が著しく低減される。   By reducing the filament diameter of the warp in this way, the warp is easily crushed during weaving, so that the straightness of the weft is improved. Further, increasing the filament diameter of the weft also increases the rigidity of the weft and improves the straightness. As a result, the weaving ratio in the weft direction is significantly reduced.

本発明に係る一方向性畝織りガラスクロスによれば、緯糸方向の織縮率が低く、且つ、経糸方向の抗張力を高くすることができる。このようなガラスクロスに樹脂を含浸して得られる積層板又はプリント配線板は、ガラスクロスの緯糸方向の寸法安定性が格段に高められている。   According to the unidirectional warp woven glass cloth according to the present invention, the shrinkage rate in the weft direction is low, and the tensile strength in the warp direction can be increased. A laminated board or printed wiring board obtained by impregnating such a glass cloth with a resin has markedly improved dimensional stability in the weft direction of the glass cloth.

以下、添付図面を参照して、本発明に係る一方向性畝織りガラスクロスの好適な実施形態について詳細に説明する。尚、同一要素には同一符号を用いるものとし、重複する説明は省略する。   Hereinafter, with reference to the accompanying drawings, a preferred embodiment of a unidirectional woven glass cloth according to the present invention will be described in detail. In addition, the same code | symbol shall be used for the same element and the overlapping description is abbreviate | omitted.

図1は、本実施形態の一方向性畝織りガラスクロス1を示す平面図であり、図2は、図1のII-II方向の断面図である。ガラスクロス1は、プリント配線板の補強材として好適に使用され、緯糸方向の織縮率が低くなるように構成されている。   FIG. 1 is a plan view showing a unidirectional woven glass cloth 1 according to this embodiment, and FIG. 2 is a cross-sectional view in the II-II direction of FIG. The glass cloth 1 is suitably used as a reinforcing material for a printed wiring board, and is configured to have a low weaving rate in the weft direction.

ガラスクロス1は、緯糸10と経糸20を畝織りしたものであり、1本の緯糸10に対して2本の経糸20を一組として浮沈させて織った構造とされている。また、ガラスクロス1における緯糸10の総含有量は、経糸20の総含有量の6〜20倍になっている。緯糸10及び経糸20は、例えばSiO,CaO,Al,B等を主成分としたEガラス等で形成される。ガラスクロス1の厚さは、約100μmである。 The glass cloth 1 is obtained by weaving a weft 10 and a warp 20 and has a structure in which two warps 20 are floated and submerged as a set with respect to one weft 10. Further, the total content of the weft 10 in the glass cloth 1 is 6 to 20 times the total content of the warp 20. The weft 10 and the warp 20 are made of, for example, E glass whose main component is SiO 2 , CaO, Al 2 O 3 , B 2 O 3 or the like. The thickness of the glass cloth 1 is about 100 μm.

このガラスクロス1では、上記のように緯糸含有量が経糸含有量の6〜20倍というように高い値にされているため、緯糸方向(図中左右方向)の織縮率が低減されている。尚、緯糸含有量を経糸含有量の7〜20倍とすることが更に好適である。これらの範囲の下限よりも緯糸含有量の割合が低い場合は、織縮率の低下が充分でなくなり、一方、これらの範囲の上限よりも高い場合は、製織が困難という問題が発生する。   In this glass cloth 1, since the weft content is set to a high value such as 6 to 20 times the warp content as described above, the shrinkage rate in the weft direction (left-right direction in the figure) is reduced. . More preferably, the weft content is 7 to 20 times the warp content. When the ratio of the weft content is lower than the lower limit of these ranges, the reduction in the weaving rate is not sufficient, whereas when it is higher than the upper limit of these ranges, there is a problem that weaving is difficult.

また、ガラスクロス1では、1本の緯糸10に対して経糸20を2本とする畝織りとされているため、経糸1本に対して緯糸1本を織る場合と比較して、緯糸10の浮沈箇所が減少されている。これにより、緯糸方向の織縮率が更に低減される。尚、ここでいう「浮沈」とは、緯糸の図2における上下方向の浮き沈みを意味する。   Further, in the glass cloth 1, since the warp weave is composed of two warps 20 for one weft 10, compared to the case where one weft is woven for one warp, the weft 10 The rise and fall points have been reduced. Thereby, the weaving rate in the weft direction is further reduced. Here, “ups and downs” means ups and downs of the weft in FIG.

更に、経糸2本のTEX番手の合計が、平織りにおける経糸1本のTEX番手と等しいと仮定した場合、つまり経糸1本のTEX番手を平織りの半分と仮定した場合は、図2に示すように、経糸20の厚さhが平織りの場合よりも小さくなる。このため、緯糸10の直進性が保たれることになり、この点からもガラスクロス1の緯方向の織縮率が低減される。   Further, when it is assumed that the total TEX count of two warps is equal to the TEX count of one warp in a plain weave, that is, assuming that the TEX count of one warp is half that of a plain weave, as shown in FIG. The thickness h of the warp yarn 20 is smaller than that of the plain weave. For this reason, the straightness of the weft 10 is maintained, and the weaving / shrinkage ratio of the glass cloth 1 in the weft direction is also reduced from this point.

また、緯糸1本に対して経糸を2本又は3本とした畝織にすることで、次のような作用効果も奏する。すなわち、従来の平織りのガラスクロスでは、各経糸の糸幅方向の両側において、それと交差する緯糸と接する。これに対して、本実施形態では、図1の破線及び図2の黒丸印に示すように、経糸2本の組の両側の領域A,Bにおいてのみ、緯糸10と接する。つまり、本実施形態では、各経糸20における緯糸10と接する箇所が平織りの場合よりも少なくなっているため、引張りや摩擦等の外力が加えられた際に緯糸10から衝撃を受ける箇所が低減されたことになる。これにより、経糸方向の抗張力が向上されている。   Moreover, the following effects can be obtained by forming a warp with two or three warps per weft. In other words, in the conventional plain weave glass cloth, the warp yarns that intersect with each warp yarn are in contact with each other in the yarn width direction. On the other hand, in this embodiment, as shown by the broken line in FIG. 1 and the black circle in FIG. 2, the weft 10 is in contact only in the regions A and B on both sides of the set of two warps. That is, in this embodiment, since the number of portions of each warp 20 that come into contact with the weft 10 is smaller than that in the case of plain weave, the number of portions that receive an impact from the weft 10 when an external force such as tension or friction is applied is reduced. That's right. Thereby, the tensile strength in the warp direction is improved.

緯糸10のTEX番手は、例えば20〜80TEXとし、経糸20のTEX番手は、例えば5〜30TEXとすることができる。更に、これらの範囲のなかから、緯糸のTEX番手が経糸1本のTEX番手の8倍以上となるように組合せることが好適である。この理由は次の通りである。すなわち、上記のように緯糸含有量を経糸含有量に比して増加させるためには、経糸20の打ち込み本数を減らす手法も考えられる。しかし、この手法を採用した場合は、クロスが目曲がりを起こす傾向にある。従って、経糸20の打ち込み本数を減らすのではなく、本実施形態のように経糸20の番手を小さくすれば、クロスの目曲がりを防止しつつ織縮率を低減することができる。   The TEX count of the weft 10 can be, for example, 20 to 80 TEX, and the TEX count of the warp 20 can be, for example, 5 to 30 TEX. Further, from these ranges, it is preferable to combine so that the TEX count of the weft is 8 times or more the TEX count of one warp. The reason is as follows. That is, in order to increase the weft content as compared with the warp content as described above, a method of reducing the number of warps 20 to be driven can be considered. However, when this method is adopted, the cross tends to bend. Therefore, instead of reducing the number of warps 20 to be driven, if the count of the warps 20 is reduced as in this embodiment, the weaving / shrinkage rate can be reduced while preventing cross bending.

尚、緯糸10の打ち込み本数は約35〜60本/25mmとし、緯糸の打ち込み本数に対する経糸の打ち込み本数は、0.8〜2.0程度にすることが好ましい。   The number of wefts 10 to be driven is preferably about 35 to 60/25 mm, and the number of warp threads to be driven is preferably about 0.8 to 2.0.

緯糸10及び経糸20はフィラメント径が3〜13μmの複数本のガラスフィラメントを撚り合わせてなるものであり、緯糸10のフィラメント数は、例えば200〜800本とし、経糸20のフィラメント数は、例えば50〜400本とすることができる。更に、これらの範囲のなかから、経糸20を構成するフィラメントの径が、緯糸10を構成するフィラメントの径の80%以下となるように組合せることが好適である。   The weft 10 and the warp 20 are formed by twisting a plurality of glass filaments having a filament diameter of 3 to 13 μm. The number of filaments of the weft 10 is, for example, 200 to 800, and the number of filaments of the warp 20 is, for example, 50. It can be -400. Further, from these ranges, it is preferable to combine so that the diameter of the filament constituting the warp 20 is 80% or less of the diameter of the filament constituting the weft 10.

このように経糸20のフィラメント径を小さくすることにより、製織時に経糸20が潰れて扁平になりやすくなるため、緯糸10の直進性が向上する。また、緯糸10のフィラメント径を大きくすることによっても、緯糸10の剛性が高められ直進性が向上されている。これにより、緯糸方向の織縮率を著しく低減される。尚、このように経糸20を製織時に潰れ易くするために、経糸の撚り数は少なくすることが好ましい。経糸の撚り数は、例えば0〜0.5回/25mmとすることができる。   By reducing the filament diameter of the warp 20 as described above, the warp 20 is liable to be crushed and flattened during weaving, so that the straightness of the weft 10 is improved. In addition, increasing the filament diameter of the weft 10 also increases the rigidity of the weft 10 and improves the straightness. Thereby, the weaving rate in the weft direction is significantly reduced. In order to make the warp 20 easy to be crushed during weaving, it is preferable to reduce the number of warp twists. The number of warp twists can be, for example, 0 to 0.5 times / 25 mm.

以上のように緯方向の寸法安定性が向上したガラスクロス1は、液晶ディスプレイの枠組みに配置する細長いプリント配線板等のように、一方向に高い寸法安定性が要求されるプリント配線板の補強材として好適に使用することができる。また、かかるプリント配線板は、表面平滑性も高くなっている。   As described above, the glass cloth 1 having improved dimensional stability in the weft direction is used to reinforce a printed wiring board that requires high dimensional stability in one direction, such as an elongated printed wiring board disposed in the frame of a liquid crystal display. It can be suitably used as a material. In addition, such a printed wiring board has high surface smoothness.

また、ガラスクロス1に熱硬化性樹脂を含浸させてプリプレグを作製し、これを複数枚、ガラスクロスの緯糸方向が交互に直交するように積層した場合、従来の平織りガラスクロスを使用した場合に比較して、ガラス含有率が向上し、且つ、太い番手の緯糸の浮沈が小さいので経糸方向及び緯糸方向の双方において寸法安定性が向上する。もっとも、一方向に高度の寸法安定性が要求されるプリント配線板を作製する場合は、複数のプリプレグをガラスクロスの緯糸が同じ向きになるように重ねることが好ましい。   In addition, when a glass cloth 1 is impregnated with a thermosetting resin to prepare a prepreg, and a plurality of the prepregs are laminated so that the weft directions of the glass cloth are alternately orthogonal, when a conventional plain weave glass cloth is used In comparison, the glass content is improved, and the weft of the thick count is small, so that the dimensional stability is improved in both the warp direction and the weft direction. However, when producing a printed wiring board that requires a high degree of dimensional stability in one direction, it is preferable to stack a plurality of prepregs so that the wefts of the glass cloth are in the same direction.

尚、本実施形態の効果を得るには、1本の緯糸に対して3本の経糸を対応させてもよい。一方、1本の緯糸に4本以上の経糸を対応させると、ガラスクロスが目曲がりを起こしやすくなり生産性が低下してしまうため、経糸は2本又は3本で一組とする。   In order to obtain the effect of the present embodiment, three warps may correspond to one weft. On the other hand, if four or more warps are made to correspond to one weft, the glass cloth tends to bend and the productivity is lowered. Therefore, two or three warps are used as one set.

次に、実施例に基づいて本発明の効果を説明する。実施例及び比較例では、表1に示す経糸及び緯糸の構成(フィラメント径、フィラメントの束数、TEX番手)及び打ち込み本数により、ガラスクロスを作製した。また、経糸及び緯糸としてはEガラスを使用した。   Next, the effect of this invention is demonstrated based on an Example. In Examples and Comparative Examples, glass cloths were produced according to the warp and weft configurations (filament diameter, number of bundles of filaments, TEX count) and the number of driven yarns shown in Table 1. Moreover, E glass was used as a warp and a weft.

[実施例1]
実施例1では、経糸に対する緯糸の含有量を8.2倍とした(それぞれの糸の含有量は、TEX番手と打ち込み本数を乗じたものである)。また、緯糸としてTEX番手が46TEXのものを使用し、経糸としてTEX番手が5.6TEXのものを使用することで、緯糸のTEX番手を経糸のTEX番手の約8.2倍(8倍以上)とした。更に、経糸を構成するフィラメント径を5.3μmとし、緯糸を構成するフィラメント径を7.2μmとして、経糸のフィラメント径を緯糸のフィラメント径の約73%(80%以下)にした。

Figure 2005126862
[Example 1]
In Example 1, the content of the weft with respect to the warp was set to 8.2 times (the content of each yarn is obtained by multiplying the TEX count and the number of driven yarns). Also, by using weft yarns with a TEX count of 46TEX and warp yarns with a TEX count of 5.6 TEX, weft TEX count is about 8.2 times (8 times or more) It was. Further, the diameter of the filament constituting the warp was set to 5.3 μm, the diameter of the filament constituting the weft was set to 7.2 μm, and the filament diameter of the warp was set to about 73% (80% or less) of the filament diameter of the weft.
Figure 2005126862

まず、緯糸1本に対して経糸2本を一組として畝織りし、ガラスクロスを得た。本実施例のガラスクロスの経糸方向の抗張力は、3.8kg/25mmであった。ガラスクロスの抗張力は、JIS R 3420 7.4の引張強さにより求めた。   First, a pair of warps was weaved as a set for one weft to obtain a glass cloth. The tensile strength in the warp direction of the glass cloth of this example was 3.8 kg / 25 mm. The tensile strength of the glass cloth was determined by the tensile strength of JIS R 3420 7.4.

また、本実施例のガラスクロスの織縮率は、経糸方向が1.9%で、緯糸方向が0.08%であった。織縮率が小さいガラスクロスを補強材として用いれば、プリント配線板用積層板の寸法安定性は向上する。尚、織縮率は、ガラスクロスをクロスカット長がタテ、ヨコ50cm近傍となるように切断したものを使用し、糸を引抜いて10gfで引張り荷重を加えた後、引抜き後の糸の長さを測定することで求めた。
織縮率(%)=(引抜き後の糸長さ−クロスカット長)/(引抜き後の糸長さ)*100
Further, the weaving and shrinkage ratios of the glass cloth of this example were 1.9% in the warp direction and 0.08% in the weft direction. If a glass cloth with a small weaving rate is used as a reinforcing material, the dimensional stability of the laminated board for printed wiring boards is improved. The weaving / reducing rate is the length of the yarn after drawing after using a glass cloth that has been cut so that the crosscut length is about 50 cm in length and width, pulling out the yarn and applying a tensile load at 10 gf. It was obtained by measuring.
Reduction rate (%) = (yarn length after drawing-cross cut length) / (yarn length after drawing) * 100

そして、これを加熱脱油した後に、ビニルベンジルジアミノプロピルトリメトキシシラン・塩酸塩(東レダウコーニング社製SZ6032)の0.5重量%の水性処理液に浸し、ピックアップ量30重量%になるようにマングルで絞り、110℃で5分間乾燥し、処理ガラスクロスを得た。   And after deoiling this by heating, it is immersed in 0.5% by weight of aqueous treatment liquid of vinylbenzyldiaminopropyltrimethoxysilane / hydrochloride (SZ6032 manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) so that the pickup amount becomes 30% by weight. Drawing with a mangle and drying at 110 ° C. for 5 minutes gave a treated glass cloth.

この処理ガラスクロスに、以下の組成のエポキシ樹脂ワニスを含浸させた後、150℃で5分間加熱乾燥し、溶融粘度300ポイズのプリプレグを得た。このプリプレグのガラス充填率は、表1に示すように44.8重量%であった。
<エポキシ樹脂ワニスの組成>
エピコート1001(油化シェルエポキシ(株)製)) 80重量部
エピコート154 (油化シェルエポキシ(株)製)) 20重量部
ジシアンジアミド 4重量部
ベンジルジメチルアミン 0.2重量部
ジメチルホルムアミド 30重量部
The treated glass cloth was impregnated with an epoxy resin varnish having the following composition, and then heated and dried at 150 ° C. for 5 minutes to obtain a prepreg having a melt viscosity of 300 poise. As shown in Table 1, the glass filling rate of this prepreg was 44.8% by weight.
<Composition of epoxy resin varnish>
Epicoat 1001 (Oilized Shell Epoxy Co., Ltd.)) 80 parts by weight Epicoat 154 (Oilized Shell Epoxy Co., Ltd.)) 20 parts by weight Dicyandiamide 4 parts by weight Benzyldimethylamine 0.2 parts by weight Dimethylformamide 30 parts by weight

次いで、このプリプレグを経糸方向及び緯糸方向を揃えて16枚重ね、その表裏にさらに厚さ18μmの銅箔を重ねて、170℃、30kgf/cm、70分間加熱加圧成形した後、これを1cm角に切断した上で銅箔をエッチング除去し、積層板を得た。得られた積層板の経糸方向の熱膨張係数は27.8ppm/℃で、緯糸方向の熱膨張係数は9.0ppm/℃であった。熱膨張係数は、ガラスエポキシ積層板の試験片を、パーキンエルマー社製DMA7を用い、毎分5℃で常温から150℃まで昇温して70〜100℃の線膨張係数を求めた(下記式(1)を参照)。
α=ΔL/(L0×ΔT)・・・式(1)
α :平均線膨張係数
ΔL :試験片の変位量(長さ) {L(100℃時の試験片長)−L(70℃時の試験片長)}
L0 :試料長さ {常温の試験片長}
ΔT :温度範囲(℃) {T(100℃)−T(70℃)}
Next, 16 sheets of this prepreg were aligned in the warp direction and the weft direction, and a copper foil having a thickness of 18 μm was further stacked on the front and back, and after heat-pressing at 170 ° C., 30 kgf / cm 2 for 70 minutes, After cutting into 1 cm square, the copper foil was removed by etching to obtain a laminate. The resulting laminate had a thermal expansion coefficient in the warp direction of 27.8 ppm / ° C. and a thermal expansion coefficient in the weft direction of 9.0 ppm / ° C. The coefficient of thermal expansion was determined by increasing the temperature of the glass epoxy laminate test piece from room temperature to 150 ° C. at 5 ° C. per minute using DMA 7 manufactured by Perkin Elmer (the following formula) (See (1)).
α = ΔL / (L0 × ΔT) (1)
α: Average linear expansion coefficient ΔL: Displacement amount (length) of test piece {L 2 (test piece length at 100 ° C.) − L 1 (test piece length at 70 ° C.)}
L0: Sample length {Normal specimen length}
ΔT: Temperature range (° C.) {T 2 (100 ° C.) − T 1 (70 ° C.)}

また、プリプレグを経糸方向及び緯糸方向を交互に直交するように16枚重ねて積層板を作製したところ、経糸方向及び緯糸方向の熱膨張係数は14.3ppm/℃であった。   Further, when 16 sheets of prepregs were laminated so that the warp direction and the weft direction were alternately orthogonal, a laminated plate was produced. The thermal expansion coefficient in the warp direction and the weft direction was 14.3 ppm / ° C.

[実施例2]
実施例2では、実施例1と同様に、緯糸1本に対して経糸2本を対応させた畝織りとした。また、経糸に対する緯糸の含有量を約8.4倍とした。また、緯糸としてTEX番手が67.5TEXのものを使用し、経糸としてTEX番手が5.6TEXのものを使用することで、緯糸のTEX番手を経糸のTEX番手の約12倍(8倍以上)とした。更に、経糸を構成するフィラメント径を5.3μmとし、緯糸を構成するフィラメント径を9.1μmとして、経糸のフィラメント径を緯糸のフィラメント径の約58%(80%以下)にした。
[Example 2]
In Example 2, as in Example 1, a warp weave in which two warps correspond to one weft was used. In addition, the weft content relative to the warp was about 8.4 times. In addition, using weft yarn with TEX count of 67.5TEX and warp yarn with TEX count of 5.6 TEX, weft TEX count is about 12 times (8 times or more) of warp TEX count It was. Furthermore, the filament diameter constituting the warp was 5.3 μm, the filament diameter constituting the weft was 9.1 μm, and the filament diameter of the warp was about 58% (80% or less) of the filament diameter of the weft.

そして、実施例1と同じ方法で、ガラスクロス、プリプレグ、及び積層板(上下に重なるクロスの経糸方向及び緯糸方向を揃えたもの)を作製した。   And by the same method as Example 1, the glass cloth, the prepreg, and the laminated board (what aligned the warp direction and the weft direction of the cloth which overlaps up and down) were produced.

[実施例3]
実施例3では、実施例1と同様に、緯糸1本に対して経糸2本を対応させた畝織りとした。また、経糸に対する緯糸の含有量を7倍とした。また、本実施例では、経糸のTEX番手を低くするのではなく、打ち込み本数を少なくすることにより、緯糸含有量が経糸含有量に比して高くなるようにした。具体的には、緯糸及び経糸のTEX番手はともに22.5TEXとした。緯糸及び経糸のフィラメント径は、ともに7.2μmとした。
[Example 3]
In Example 3, as in Example 1, a warp weave in which two warps correspond to one weft was used. Further, the weft content relative to the warp was set to 7 times. Further, in this example, the weft content was higher than the warp content by reducing the number of driven-in yarns instead of lowering the TEX count of the warp. Specifically, the weft and warp TEX counts were both 22.5 TEX. The filament diameters of the weft and the warp were both 7.2 μm.

そして、実施例1と同じ方法で、ガラスクロス、プリプレグ、及び積層板(上下に重なるクロスの経糸方向及び緯糸方向を揃えたもの)を作製した。   And by the same method as Example 1, the glass cloth, the prepreg, and the laminated board (what aligned the warp direction and the weft direction of the cloth which overlaps up and down) were produced.

[比較例1]
比較例1では、緯糸及び経糸を平織りすることにより、ガラスクロスを作製した。経糸及び緯糸は、実施例2と等しくした。そして、実施例1と同じ方法で、ガラスクロス、プリプレグ、及び積層板(上下に重なるクロスの経糸方向及び緯糸方向を揃えたもの)を作製した。
[Comparative Example 1]
In Comparative Example 1, a glass cloth was produced by weaving a weft and a warp. The warp and weft were the same as in Example 2. And by the same method as Example 1, the glass cloth, the prepreg, and the laminated board (what aligned the warp direction and the weft direction of the cloth which overlaps up and down) were produced.

[比較例2]
比較例2では、緯糸及び経糸を平織りすることにより、ガラスクロスを作製した。経糸は、TEX番手が実施例2の2倍の11.2TEXであるものを使用した。緯糸は実施例2と同じものを使用した。つまり、比較例2では、実施例2と経糸方向及び緯糸方向のガラス含有量の比が等しいものを、平織りで構成した。そして、実施例1と同じ方法で、ガラスクロス、プリプレグ、及び積層板(上下に重なるクロスの経糸方向及び緯糸方向を揃えたもの)を作製した。
[Comparative Example 2]
In Comparative Example 2, a glass cloth was produced by weaving wefts and warps. The warp used was TEX count 11.2 TEX which is twice that of Example 2. The same weft as in Example 2 was used. That is, in the comparative example 2, what has the same ratio of the glass content in the warp direction and the weft direction as in the example 2 is constituted by plain weave. And by the same method as Example 1, the glass cloth, the prepreg, and the laminated board (what aligned the warp direction and the weft direction of the cloth which overlaps up and down) were produced.

[比較例3]
比較例3では、経糸及び緯糸に同じ糸を使用し、平織りによりガラスクロスを作製した。そして、実施例1と同じ方法で、ガラスクロス、プリプレグ、及び積層板を作製した。積層板は、上下に重なるクロスにおいて、経糸方向及び緯糸方向を揃えたもの、及び、経糸方向及び緯糸方向が交互に直交するものの双方を作製した。
[Comparative Example 3]
In Comparative Example 3, the same yarn was used for the warp and the weft, and a glass cloth was produced by plain weaving. And the glass cloth, the prepreg, and the laminated board were produced by the same method as Example 1. Laminate plates were produced in which the warp direction and the weft direction were aligned, and the warp direction and the weft direction were alternately perpendicular to each other in the cloth that overlapped vertically.

[実施例及び比較例の試験結果]
実施例1〜3では、ガラスクロスの緯糸方向の織縮率が低くなっていた。また、積層板の緯糸方向の線膨張係数が低くなっていることから、該緯糸方向の寸法安定性が著しく向上していることが分かった。また、実施例1〜3では、経糸方向の抗張力が充分に高い値となっており、取り扱い性が良好であった。
[Test results of Examples and Comparative Examples]
In Examples 1 to 3, the weaving rate of the glass cloth in the weft direction was low. Further, since the linear expansion coefficient of the laminated plate in the weft direction was low, it was found that the dimensional stability in the weft direction was remarkably improved. In Examples 1 to 3, the tensile strength in the warp direction was a sufficiently high value, and the handleability was good.

一方、比較例2では、ガラスクロスの緯糸方向の織縮率が高くなっていた。ここで、実施例2と比較例2の対比から分かるように、本発明のガラスクロスと、経糸及び緯糸のガラス含有比が同じ平織りのガラスクロスでは、緯糸方向の織り縮み率が大きく、積層板にした際の熱膨張係数も大きくなり、積層板の寸法安定性が劣ることが判明した。また、比較例1のガラスクロスの織縮率及び積層板の熱膨張係数は実施例と比較してさほど劣る値ではなかったが、経糸方向の抗張力が1.9kg/25mmと低くなっており、取り扱いが悪いことが判明した。なお、比較例1のガラスクロスを製織するにあたり、織機の停台回数が非常に多く、そのためガラスクロスの毛羽立ちも多数発生した。   On the other hand, in Comparative Example 2, the weaving rate of the glass cloth in the weft direction was high. Here, as can be seen from the comparison between Example 2 and Comparative Example 2, the glass cloth of the present invention and the plain weave glass cloth having the same glass content ratio of the warp and the weft have a large weaving shrinkage ratio in the weft direction, and the laminated board It has been found that the coefficient of thermal expansion at the time of making increases, and the dimensional stability of the laminate is poor. Further, the shrinkage ratio of the glass cloth of Comparative Example 1 and the thermal expansion coefficient of the laminate were not so inferior to those of the Examples, but the tensile strength in the warp direction was as low as 1.9 kg / 25 mm, It turned out that handling was bad. In addition, when weaving the glass cloth of Comparative Example 1, the number of times the loom was stopped was very large, and many fluffs of the glass cloth were generated.

また、実施例1,2は、実施例3よりも緯糸方向の織縮率が低減されていた。これは、緯糸のTEX番手を経糸1本のTEX番手の8倍以上にしていること、及び、経糸のフィラメントの径を緯糸のフィラメント径の80%以下にしていることに起因している。   In Examples 1 and 2, the weaving rate in the weft direction was reduced as compared with Example 3. This is due to the fact that the TEX count of the weft is 8 times or more of the TEX count of one warp and that the diameter of the warp filament is 80% or less of the filament diameter of the weft.

本発明に係る一方向性畝織りガラスクロスの一実施形態を示す図である。It is a figure which shows one Embodiment of the unidirectional woven glass cloth which concerns on this invention. 図1に示したガラスクロスのII-II方向の断面図である。It is sectional drawing of the II-II direction of the glass cloth shown in FIG.

符号の説明Explanation of symbols

1…ガラスクロス、10…緯糸、20…経糸。
1 ... glass cloth, 10 ... weft, 20 ... warp.

Claims (3)

緯糸と経糸を織ってなるガラスクロスであって、
緯糸含有量が経糸含有量の6〜20倍であると共に、
前記緯糸1本に対して、前記経糸を2本又は3本で一組として浮沈させて織られた畝織りとされていることを特徴とする一方向性畝織りガラスクロス。
A glass cloth made of weft and warp,
The weft content is 6 to 20 times the warp content,
A unidirectional warp woven glass cloth, wherein the warp weave is made by weaving two or three warps as a set with respect to one weft.
前記緯糸のTEX番手が前記経糸1本のTEX番手の8倍以上であることを特徴とする請求項1記載の一方向性畝織りガラスクロス。   The unidirectional woven glass cloth according to claim 1, wherein the weft yarn has a TEX count of 8 times or more of the single warp TEX count. 前記経糸を構成するフィラメントの径は、前記緯糸を構成するフィラメントの径の80%以下である請求項1又は請求項2記載の一方向性畝織りガラスクロス。

The unidirectional warp woven glass cloth according to claim 1 or 2, wherein a diameter of the filament constituting the warp is 80% or less of a diameter of the filament constituting the weft.

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