JP2005122150A - Liquid crystal display and its manufacturing method - Google Patents

Liquid crystal display and its manufacturing method Download PDF

Info

Publication number
JP2005122150A
JP2005122150A JP2004275393A JP2004275393A JP2005122150A JP 2005122150 A JP2005122150 A JP 2005122150A JP 2004275393 A JP2004275393 A JP 2004275393A JP 2004275393 A JP2004275393 A JP 2004275393A JP 2005122150 A JP2005122150 A JP 2005122150A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
liquid crystal
crystal display
display device
pedestal
columnar spacer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2004275393A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4276988B2 (en
Inventor
Seiji Tawaraya
誠治 俵屋
Tomohisa Honda
知久 本田
Tomonobu Sumino
友信 角野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority to JP2004275393A priority Critical patent/JP4276988B2/en
Publication of JP2005122150A publication Critical patent/JP2005122150A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4276988B2 publication Critical patent/JP4276988B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid crystal display which shows a displacement amount in a microloading area, raises no gravity unevenness or low-temperature bubbling or the like stated above, has ample tolerance with respect localized loading, and can produce a gap between transparent substrates uniformly. <P>SOLUTION: A liquid crystal display at least has two transparent substrates, a liquid crystal layer enclosed between the two transparent substrates, and columnar spacers formed between the two transparent substrates and keeps the porosity of the two transparent substrates at prescribed porosity. The columnar spacers formed in the effective display region of the liquid crystal display are columnar spacers having different heights. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、均一なセルギャップを維持することが可能な、表示品質に優れた液晶表示装置に関するものである。   The present invention relates to a liquid crystal display device that can maintain a uniform cell gap and has excellent display quality.

液晶表示装置は、表示側基板と液晶駆動側基板とを対向させ、両者の間に液晶化合物を封入して薄い液晶層を形成し、液晶駆動側基板により液晶層内の液晶配列を電気的に制御して表示側基板の透過光または反射光の量を選択的に変化させることによって表示を行う。   In a liquid crystal display device, a display side substrate and a liquid crystal drive side substrate are opposed to each other, and a liquid crystal compound is sealed between them to form a thin liquid crystal layer, and the liquid crystal alignment in the liquid crystal layer is electrically arranged by the liquid crystal drive side substrate. Display is performed by controlling and selectively changing the amount of transmitted or reflected light of the display-side substrate.

このような液晶表示装置には、スタティック駆動方式、単純マトリックス方式、アクティブマトリックス方式など種々の駆動方式があるが、近年、パーソナルコンピューターや携帯情報端末などのフラットディスプレーとして、アクティブマトリックス方式又は単純マトリックス方式の液晶パネルを用いたカラー液晶表示装置が急速に普及してきている。   Such a liquid crystal display device has various driving methods such as a static driving method, a simple matrix method, and an active matrix method. Recently, an active matrix method or a simple matrix method is used as a flat display for a personal computer or a portable information terminal. Color liquid crystal display devices using liquid crystal panels are rapidly spreading.

図7は、アクティブマトリックス方式の液晶表示装置パネルの一例である。液晶表示装置101は、表示側基板であるカラーフィルタ11と液晶駆動側基板であるTFTアレイ基板12とを対向させて1〜10μm程度の間隙部13を設け、この間隙部13内に液晶Lを充填し、その周囲をシール材14で密封した構造をとっている。カラーフィルタ11は、透明基板15上に、画素間の境界部を遮光するために所定のパターンに形成されたブラックマトリックス層16と、各画素を形成するために複数の色(通常、赤(R)、緑(G)、青(B)の3原色)を所定順序に配列した画素部17と、保護膜18と、透明電極膜19とが、透明基板15に近い側からこの順に積層された構造をとっている。   FIG. 7 shows an example of an active matrix liquid crystal display panel. In the liquid crystal display device 101, a color filter 11 that is a display side substrate and a TFT array substrate 12 that is a liquid crystal drive side substrate are opposed to each other, and a gap portion 13 of about 1 to 10 μm is provided. The structure is filled and the periphery is sealed with a sealing material 14. The color filter 11 has a black matrix layer 16 formed in a predetermined pattern on the transparent substrate 15 to shield the boundary between pixels, and a plurality of colors (usually red (R (R)) to form each pixel. ), Green (G), blue (B) three primary colors) arranged in a predetermined order, a protective film 18 and a transparent electrode film 19 are laminated in this order from the side close to the transparent substrate 15. It has a structure.

一方、TFTアレイ基板12は、透明基板上にTFT素子を配列し、透明電極膜を設けた構造をとっている(図示せず)。また、カラーフィルタ11及びこれと対向するTFTアレイ基板12の内面側には配向膜20が設けられる。そして、各色に着色された画素の背後にある液晶層の光透過率を制御することによってカラー画像が得られる。   On the other hand, the TFT array substrate 12 has a structure in which TFT elements are arranged on a transparent substrate and a transparent electrode film is provided (not shown). An alignment film 20 is provided on the inner surface side of the color filter 11 and the TFT array substrate 12 facing the color filter 11. A color image is obtained by controlling the light transmittance of the liquid crystal layer behind the pixels colored in the respective colors.

ここで、間隙部13の厚さ、すなわちセルギャップ(表示側基板と液晶駆動側基板の間隙距離)は液晶層の厚さそのものであり、色ムラやコントラストムラといった表示ムラを防止し、均一な表示、高速応答性、高コントラスト比、広視野角等の良好な表示性能をカラー液晶表示装置に付与するためには、セルギャップを一定且つ均一に維持する必要がある。   Here, the thickness of the gap 13, that is, the cell gap (gap distance between the display side substrate and the liquid crystal driving side substrate) is the thickness of the liquid crystal layer itself, and prevents display unevenness such as color unevenness and contrast unevenness and is uniform. In order to provide the color liquid crystal display device with good display performance such as display, high-speed response, high contrast ratio, and wide viewing angle, it is necessary to maintain the cell gap constant and uniform.

セルギャップを維持する方法としては、間隙部13内にスペーサとしてガラス、アルミナ又はプラスチック等からなる一定サイズの球状又は棒状粒子21を多数散在させ、カラーフィルタ11とTFTアレイ基板12とを貼り合わせ、液晶を注入する方法がある。この方法においては、スペーサの大きさをもってセルギャップが決定され、維持される。   As a method of maintaining the cell gap, a large number of spherical or rod-shaped particles 21 of a certain size made of glass, alumina, plastic, or the like are scattered in the gap 13 as a spacer, and the color filter 11 and the TFT array substrate 12 are bonded together. There is a method of injecting liquid crystal. In this method, the cell gap is determined and maintained by the size of the spacer.

しかしながら、間隙部内にスペーサとして粒子を散在させる方法では、スペーサの分布が偏り易い等の種々の問題点があった。これら粒子状スペーサの問題点を解消する方法として、図8に示すように、カラーフィルタ11の内面側であってブラックマトリックス層16が形成されている位置と重なり合う領域(非表示領域)に、セルギャップに対応する高さを有する柱状スペーサ22を形成することが行われるようになってきた。柱状スペーサ22は、カラーフィルタの透明基板上に光硬化性樹脂を均一な厚みに塗布し、得られた塗膜をフォトリソグラフィーによってパターン露光して硬化させることによって、ブラックマトリックス層の形成領域内すなわち非表示領域に形成される。   However, the method of dispersing particles as spacers in the gap portion has various problems such as the spacer distribution being easily biased. As a method for solving the problem of these particulate spacers, as shown in FIG. 8, a cell is formed in an area (non-display area) overlapping with the position where the black matrix layer 16 is formed on the inner surface side of the color filter 11. Forming columnar spacers 22 having a height corresponding to the gap has been performed. The columnar spacer 22 is formed in a black matrix layer forming region by applying a photocurable resin to a uniform thickness on a transparent substrate of a color filter and curing the resulting coating film by pattern exposure by photolithography. It is formed in a non-display area.

このような柱状スペーサには、微小な荷重に対して容易に変形する特性が要求される。これは以下の理由によるものである。例えば液晶が低温に置かれた場合、液晶表示装置を構成する部材はすべて収縮しようとし、構成する部材の中では液晶材料の収縮率が最も大きいため、透明基板間のギャップが狭くなる方向に収縮することとなる。このとき、柱状スペーサの変形が上記ギャップの狭まりに追従できなくなると、液晶表示装置内部に負圧が生じ、その結果液晶表示装置内に真空気泡(低温発泡)が発生し易くなるからである。   Such a columnar spacer is required to have a property of being easily deformed by a minute load. This is due to the following reason. For example, when the liquid crystal is placed at a low temperature, all the members that make up the liquid crystal display device try to shrink. Among the members that make up the liquid crystal material, the shrinkage rate of the liquid crystal material is the largest, so the gap between the transparent substrates shrinks. Will be. At this time, if the deformation of the columnar spacer cannot follow the narrowing of the gap, a negative pressure is generated inside the liquid crystal display device, and as a result, vacuum bubbles (low temperature foaming) are easily generated in the liquid crystal display device.

また、例えば液晶表示装置が用いられる際、バックライトから発せられる熱によって、液晶表示装置に熱がかかる。この場合、液晶表示装置を構成する部材は全て膨張しようとし、この場合においても、構成する部材の中で、液晶材料の膨張率が最も大きいことから、透明基板間のギャップが広くなる方向に膨張することとなる。このとき、上記と同様に、柱状スペーサの変形が、上記ギャップの広がりに追従できなくなると、液晶セル内部に圧力が生じ、その結果透明基板と液晶層との間に隙間ができる。これにより、隙間から液晶材料が溢れ出すこととなり、その溢れ出した液晶材料が重力によって液晶セルから流れ落ち、ムラ(重力ムラ)が生じることとなるからである。   For example, when a liquid crystal display device is used, heat is applied to the liquid crystal display device due to heat generated from the backlight. In this case, all the members constituting the liquid crystal display device try to expand. Even in this case, the liquid crystal material has the largest expansion coefficient among the components, so that the gap between the transparent substrates expands. Will be. At this time, similarly to the above, when the deformation of the columnar spacer cannot follow the spread of the gap, a pressure is generated inside the liquid crystal cell, and as a result, a gap is formed between the transparent substrate and the liquid crystal layer. This is because the liquid crystal material overflows from the gap, and the overflowed liquid crystal material flows down from the liquid crystal cell due to gravity, resulting in unevenness (gravity unevenness).

一方、柱状スペーサには、強い力を加え、その後力を除去した後の変位量が小さいことが要求される。これは、局所的に液晶セルに加重が加えられた場合、例えば指押し試験等の耐圧試験等において、力が除去された後の変位量が大きい場合には、表示不良が発生する可能性があるからである。   On the other hand, the columnar spacer is required to have a small displacement after applying a strong force and then removing the force. This is because when a load is applied to the liquid crystal cell locally, for example, in a pressure resistance test such as a finger press test, if the amount of displacement after the force is removed is large, a display defect may occur. Because there is.

ここで、上記2つの特性は相反するものであることから、上記それぞれの特性を有する柱状スペーサを形成することが困難であり、微小な荷重に対して変形が大きく、強い力に対する変位量の小さい液晶表示装置を形成することが困難であった。
なお、本発明に関する先行技術は発見されていない。
Here, since the above two characteristics are contradictory, it is difficult to form a columnar spacer having the above characteristics, deformation is large with respect to a minute load, and a displacement amount with respect to a strong force is small. It was difficult to form a liquid crystal display device.
In addition, the prior art regarding this invention has not been discovered.

以上のことから、微小荷重域での変位量が大きく、上述したような重力ムラや低温発泡等が発生することがなく、また局所的な荷重に対しても十分な耐性を有し、さらに透明基板間のギャップを一定に製造することが可能な液晶表示装置や、その製造方法の提供が望まれている。   From the above, the amount of displacement in the micro load region is large, the above-described gravity unevenness and low-temperature foaming do not occur, and it has sufficient resistance against local loads, and is transparent. It is desired to provide a liquid crystal display device capable of manufacturing a gap between substrates constant and a manufacturing method thereof.

本発明は、2枚の透明基板と、上記2枚の透明基板間に封入された液晶層と、上記2枚の透明基板間に形成され、上記2枚の透明基板間の間隙を所定の間隙に保つ柱状スペーサとを少なくとも有する液晶表示装置であって、
上記液晶表示装置の有効表示領域内に形成された上記柱状スペーサが、高さの異なる柱状スペーサであることを特徴とする液晶表示装置を提供する。
The present invention is formed between two transparent substrates, a liquid crystal layer sealed between the two transparent substrates, and the two transparent substrates, and the gap between the two transparent substrates is a predetermined gap. A liquid crystal display device having at least a columnar spacer to be maintained,
The liquid crystal display device is characterized in that the columnar spacers formed in the effective display area of the liquid crystal display device are columnar spacers having different heights.

本発明によれば、上記液晶表示装置の有効領域内に、高さの高い柱状スペーサと、高さの低い柱状スペーサが形成されていることから、微小な荷重がかけられた場合には、高さの高い柱状スペーサのみによって、その荷重が支えられることとなり、柱状スペーサの変形が生じやすい。これにより、液晶表示装置の変位が大きいものとすることができ、例えば重力ムラや低温発泡等が生じることを防止することができるのである。一方、液晶表示装置に大きな荷重がかけられた場合には、高さの低い柱状スペーサおよび高さの高い柱状スペーサによって、その荷重が支えられることとなることから、柱状スペーサがその荷重に対して大きな抗力を有する。したがって、液晶表示装置を局所的な荷重に対しても十分な耐性を有するものとすることができ、また透明基板間のギャップを一定に製造することが可能なものとすることができる。   According to the present invention, since the columnar spacers having a high height and the columnar spacers having a low height are formed in the effective area of the liquid crystal display device, a high load is applied when a minute load is applied. The load is supported only by the high columnar spacer, and the columnar spacer is likely to be deformed. Thereby, the displacement of the liquid crystal display device can be increased, and for example, it is possible to prevent the occurrence of gravity unevenness, low-temperature foaming, and the like. On the other hand, when a large load is applied to the liquid crystal display device, the load is supported by the columnar spacer having a low height and the columnar spacer having a high height. Has great drag. Therefore, the liquid crystal display device can be sufficiently resistant to a local load, and the gap between the transparent substrates can be manufactured to be constant.

上記発明においては、上記高さの異なる柱状スペーサのうち、最も高いものと最も低いものとの高さの差が0.02μm〜0.5μmの範囲内であることが好ましい。これにより、上記特性を液晶表示装置に付与することが可能となるからである。   In the said invention, it is preferable that the height difference of the highest thing and the lowest thing is in the range of 0.02 micrometer-0.5 micrometer among the columnar spacers from which the said height differs. This is because the above characteristics can be imparted to the liquid crystal display device.

上記発明においてはまた、上記高さの異なる柱状スペーサは、高さの低いものほど形成された個数が多いことが好ましい。これにより、液晶表示装置に大きな荷重がかけられた際に、その荷重に対する抗力を大きなものとすることができ、局所的な荷重に対しても、耐性を有する液晶表示装置とすることができるからである。   In the invention described above, it is preferable that the columnar spacers having different heights are formed in a larger number as the height is lower. As a result, when a large load is applied to the liquid crystal display device, the resistance against the load can be increased, and the liquid crystal display device having resistance against a local load can be obtained. It is.

本発明においては、上記高さの異なる柱状スペーサが、1種類の材料で形成されたものであり、台座の有無または台座の面積の差により柱状スペーサとしての高さの差を設けたものであることが好ましい。これにより、上記複数の高さを有する柱状スペーサを容易に形成することが可能となり、効率よく液晶表示装置を製造することが可能となるからである。   In the present invention, the columnar spacers having different heights are formed of one kind of material, and a difference in height as the columnar spacer is provided depending on the presence or absence of the base or the area of the base. It is preferable. Thereby, the columnar spacers having the plurality of heights can be easily formed, and the liquid crystal display device can be efficiently manufactured.

またさらに、本発明においては、上記台座が、着色層、遮光層、および保護層からなる群から選択される少なくとも1種類の層から形成されていることが好ましい。上記台座が上記のいずれかの層から形成されていることにより、上記の層を形成する際に、同時に上記台座を形成することが可能となり、製造効率やコスト等の面からも好ましい液晶表示装置とすることができるからである。   Furthermore, in the present invention, it is preferable that the pedestal is formed of at least one layer selected from the group consisting of a colored layer, a light shielding layer, and a protective layer. Since the pedestal is formed of any one of the above layers, the pedestal can be formed at the same time when the above layer is formed, which is preferable from the viewpoint of manufacturing efficiency and cost. Because it can be.

また、本発明は、第1透明基板上に上底面の面積が異なる台座を形成する台座形成工程と、
上記第1透明基板または上記台座上に柱状スペーサを形成する柱状スペーサ形成工程と、
上記柱状スペーサを挟んで上記第1透明基板と対向するように、第2透明基板を形成する第2透明基板形成工程と、
上記第1透明基板と上記第2透明基板との間に液晶材材料を封入する液晶層形成工程と
を有することを特徴とする液晶表示装置の製造方法を提供する。
Further, the present invention provides a pedestal forming step of forming a pedestal having a different area of the upper bottom surface on the first transparent substrate,
A columnar spacer forming step of forming a columnar spacer on the first transparent substrate or the pedestal;
A second transparent substrate forming step of forming a second transparent substrate so as to face the first transparent substrate across the columnar spacer;
And a liquid crystal layer forming step of sealing a liquid crystal material between the first transparent substrate and the second transparent substrate.

本発明によれば、上記台座形成工程により上底面の面積が異なる台座を形成することから、上記柱状スペーサ形成工程において、その台座の有無、または台座の上底面の面積によって異なる高さの柱状スペーサを容易に形成することが可能となる。これにより、本発明により製造された液晶表示装置に、微小な荷重がかけられた場合には、液晶表示装置の変位量を大きいものとすることができ、また局所的な荷重がかけられた場合には、変位量の少ないものとすることができる。したがって、重力ムラや低温発泡等の発生がなく、また局所的な荷重に対して十分な耐性を有する液晶表示装置とすることができるのである。   According to the present invention, the pedestal forming step forms pedestals having different top and bottom areas. Therefore, in the columnar spacer forming step, columnar spacers having different heights depending on the presence or absence of the pedestal or the area of the top and bottom surfaces of the pedestal. Can be easily formed. As a result, when a minute load is applied to the liquid crystal display device manufactured according to the present invention, the displacement amount of the liquid crystal display device can be increased, and when a local load is applied. It is possible to reduce the amount of displacement. Therefore, it is possible to provide a liquid crystal display device that is free from the occurrence of gravity unevenness and low-temperature foaming and that has sufficient resistance against local loads.

本発明によれば、上記液晶表示装置の有効領域内に、高さの高い柱状スペーサと、高さの低い柱状スペーサが形成されていることから、微小な荷重がかけられた場合には、高さの高い柱状スペーサのみによって、その荷重が支えられることとなり、柱状スペーサの変形が生じやすい。これにより、液晶表示装置の変位が大きいものとすることができ、例えば重力ムラや低温発泡等が生じることを防止することができるのである。一方、液晶表示装置に大きな荷重がかけられた場合には、高さの低い柱状スペーサおよび高さの高い柱状スペーサによって、その荷重が支えられることとなることから、柱状スペーサがその荷重に対して大きな抗力を有する。したがって、液晶表示装置を局所的な荷重に対しても十分な耐性を有するものとすることができ、また透明基板間のギャップを一定に製造することが可能なものとすることができる。   According to the present invention, since the columnar spacers having a high height and the columnar spacers having a low height are formed in the effective area of the liquid crystal display device, a high load is applied when a minute load is applied. The load is supported only by the high columnar spacer, and the columnar spacer is likely to be deformed. Thereby, the displacement of the liquid crystal display device can be increased, and for example, it is possible to prevent the occurrence of gravity unevenness, low-temperature foaming, and the like. On the other hand, when a large load is applied to the liquid crystal display device, the load is supported by the columnar spacer having a low height and the columnar spacer having a high height. Has great drag. Therefore, the liquid crystal display device can be sufficiently resistant to a local load, and the gap between the transparent substrates can be manufactured to be constant.

本発明は、均一なセルギャップを維持し、かつ表示品質に優れた液晶表示装置およびその製造方法に関するものである。以下、本発明の液晶表示装置およびその製造方法について、それぞれわけて説明する。   The present invention relates to a liquid crystal display device that maintains a uniform cell gap and has excellent display quality, and a method for manufacturing the same. Hereinafter, the liquid crystal display device of the present invention and the manufacturing method thereof will be described separately.

A.液晶表示装置
まず、本発明の液晶表示装置について説明する。本発明の液晶表示装置は、2枚の透明基板と、上記2枚の透明基板間に封入された液晶層と、上記2枚の透明基板間に形成され、上記2枚の透明基板間の間隙を所定の間隙に保つ柱状スペーサとを少なくとも有する液晶表示装置であって、
上記液晶表示装置の有効表示領域内に形成された上記柱状スペーサが、高さの異なる柱状スペーサであるものである。
A. Liquid Crystal Display Device First, the liquid crystal display device of the present invention will be described. The liquid crystal display device of the present invention includes two transparent substrates, a liquid crystal layer sealed between the two transparent substrates, and a gap formed between the two transparent substrates, the gap between the two transparent substrates. A liquid crystal display device having at least columnar spacers that maintain a predetermined gap,
The columnar spacers formed in the effective display area of the liquid crystal display device are columnar spacers having different heights.

本発明の液晶表示装置基板は、例えば図1に示すように、2枚の透明基板1と、それらの透明基板1の間に封入された液晶層2と、上記透明基板1を一定に保つための柱状スペーサ3とを有するものであって、その柱状スペーサ3は、高さの高いもの3tと高さの低いもの3sとがあるように形成されるものである。なお、この高さの異なる柱状スペーサは2種類の高さに限定されるものではなく、後述するように複数種類の高さを有するように形成されていてもよい。   For example, as shown in FIG. 1, the liquid crystal display device substrate of the present invention has two transparent substrates 1, a liquid crystal layer 2 sealed between the transparent substrates 1, and the transparent substrate 1 in order to keep it constant. The columnar spacer 3 is formed so as to have a high height 3t and a low height 3s. The columnar spacers having different heights are not limited to two types of heights, and may be formed to have a plurality of types of heights as described later.

本発明によれば、液晶表示装置に微小な荷重がかけられた場合、例えば図2(a)に示すように、高さの高い柱状スペーサ3tにのみ荷重がかかることとなる。したがって、その荷重に対する抗力は小さいことから、その柱状スペーサ3tは変形しやすく、液晶表示装置の変位量を大きなものとすることができる。一方、液晶表示装置に大きな荷重がかけられた場合、例えば図2(b)に示すように、荷重は高さの高い柱状スペーサ3tおよび高さの低い柱状スペーサ3sによって、支えられることとなる。したがって、液晶表示装置にかかる荷重は分散され、その高さの低い柱状スペーサより下方への液晶表示装置の変位が起こりづらく、それ以上の液晶表示装置の変位を少ないものとすることができる。
これにより、本発明の液晶表示装置を、低温発泡や重力ムラ等のないものとすることができ、かつ局所的な荷重がかけられた場合であっても、変形等のない、高品質な液晶表示装置とすることができる。
以下、本発明の液晶表示装置の各構成について説明する。
According to the present invention, when a minute load is applied to the liquid crystal display device, for example, as shown in FIG. 2A, the load is applied only to the columnar spacer 3t having a high height. Therefore, since the resistance against the load is small, the columnar spacer 3t is easily deformed, and the displacement amount of the liquid crystal display device can be increased. On the other hand, when a large load is applied to the liquid crystal display device, for example, as shown in FIG. 2B, the load is supported by the columnar spacer 3t having a high height and the columnar spacer 3s having a low height. Therefore, the load applied to the liquid crystal display device is dispersed, and it is difficult for the liquid crystal display device to be displaced downward from the columnar spacer having a low height, and further displacement of the liquid crystal display device can be reduced.
As a result, the liquid crystal display device of the present invention can be made free from low temperature foaming, gravity unevenness and the like, and even when a local load is applied, it is a high-quality liquid crystal that is not deformed. It can be a display device.
Hereinafter, each structure of the liquid crystal display device of this invention is demonstrated.

1.柱状スペーサ
まず、本発明の液晶表示装置に用いられる柱状スペーサについて説明する。本発明の液晶表示装置に用いられる柱状スペーサは、後述する2枚の透明基板の間隙を一定に保つために液晶表示装置の有効表示領域に設けられるものであり、複数種類の高さを有するように形成されるものである。なお、上記有効表示領域とは、液晶表示装置の表示部として用いられる領域である。
1. Columnar Spacer First, the columnar spacer used in the liquid crystal display device of the present invention will be described. The columnar spacer used in the liquid crystal display device of the present invention is provided in an effective display area of the liquid crystal display device in order to keep a gap between two transparent substrates described later, and has a plurality of types of heights. Is formed. The effective display area is an area used as a display unit of a liquid crystal display device.

ここで、上記柱状スペーサの高さの種類は、液晶表示装置の種類や大きさによって適宜選択されるものであるが、通常2種類以上、中でも2種類〜10種類形成されることが好ましい。   Here, the kind of height of the columnar spacer is appropriately selected according to the kind and size of the liquid crystal display device, but usually two or more kinds, preferably two to ten kinds are preferably formed.

また、上記複数種類の柱状スペーサは、高さの低いものほど個数が多いことが好ましい。これにより、液晶表示装置に微小な荷重がかけられた場合、少ない柱状スペーサによってその荷重を支えることとなり、それらの柱状スペーサの変形が生じやすいものとすることができる。一方、大きな荷重が液晶表示装置にかけられた場合には、荷重をかければかけるほど、その荷重に対する抗力が大きくなり、柱状スペーサの変位を小さいものとすることができる。したがって、荷重が小さい場合には、液晶表示装置の変位が大きく、荷重が大きい場合には液晶表示装置の変位が少ないものとすることができるのである。   Moreover, it is preferable that the number of the plurality of types of columnar spacers is larger as the height is lower. As a result, when a minute load is applied to the liquid crystal display device, the load is supported by a small number of columnar spacers, and the columnar spacers can be easily deformed. On the other hand, when a large load is applied to the liquid crystal display device, the more the load is applied, the greater the resistance against the load, and the displacement of the columnar spacer can be reduced. Therefore, when the load is small, the displacement of the liquid crystal display device is large, and when the load is large, the displacement of the liquid crystal display device can be small.

ここで、上記柱状スペーサの形成される数は、液晶表示装置の種類等によって適宜選択されるものであるが、通常液晶表示装置の有効表示領域内に、8個/mm〜50個/mmの範囲内であることが好ましい。 Here, the number of the columnar spacers to be formed is appropriately selected depending on the type of the liquid crystal display device and the like, but usually 8 / mm 2 to 50 / mm in the effective display area of the liquid crystal display device. It is preferable to be within the range of 2 .

また、本発明において形成される柱状スペーサの高さは、液晶表示装置の種類等により適宜選択されるものであり、特にその高さは限定されるものではない。本発明においては、最も高さの高い柱状スペーサの高さと最も高さの低い柱状スペーサの高さとの差が、0.02μm〜0.5μmの範囲内、中でも0.05μm〜0.35μmの範囲内とされることが好ましい。   Further, the height of the columnar spacer formed in the present invention is appropriately selected depending on the type of the liquid crystal display device and the like, and the height is not particularly limited. In the present invention, the difference between the height of the columnar spacer having the highest height and the height of the columnar spacer having the lowest height is in the range of 0.02 μm to 0.5 μm, particularly in the range of 0.05 μm to 0.35 μm. It is preferable to be within.

上述したような柱状スペーサは、柱状スペーサ自体の高さが異なるものが、上記有効表示領域に形成されたものであってもよく(以下、第1の態様とする)、また後述する透明基板等の上に台座を形成し、その台座の上に柱状スペーサを形成することによって、柱状スペーサとしての高さの差が設けられたものであってもよい(以下、第2の態様とする)。
以下、それぞれの態様についてわけて説明する。
As for the columnar spacers as described above, the columnar spacers having different heights may be formed in the effective display area (hereinafter referred to as the first mode), a transparent substrate described later, and the like. A height difference as a columnar spacer may be provided by forming a pedestal on the substrate and forming a columnar spacer on the pedestal (hereinafter referred to as a second mode).
Hereinafter, each aspect will be described separately.

(1)第1の態様
まず、本発明の液晶表示装置に用いられる柱状スペーサの第1の態様について説明する。本発明の液晶表示装置に用いられる柱状スペーサの第1の態様は、例えば図1に示すように、柱状スペーサ3自体の高さが異なるものが、有効表示領域に形成されたものである場合である。
(1) First Aspect First, a first aspect of the columnar spacer used in the liquid crystal display device of the present invention will be described. The first embodiment of the columnar spacer used in the liquid crystal display device of the present invention is a case where the columnar spacer 3 itself having a different height is formed in the effective display area as shown in FIG. is there.

上記柱状スペーサは、全て同じ材料から形成されるものであってもよく、高さの高低によって異なる材料から形成されるものであってもよい。   The columnar spacers may all be formed from the same material, or may be formed from different materials depending on the height.

上記柱状スペーサが、全て同じ材料から形成されるものである場合には、その柱状スペーサの高さの差によって、荷重に対する柱状スペーサの変形量が決定されることとなる。   When the columnar spacers are all made of the same material, the amount of deformation of the columnar spacer with respect to the load is determined by the difference in height of the columnar spacers.

一方、上記高さの異なる柱状スペーサが、2種類以上の材料で形成されたものである場合には、それらの柱状スペーサの高さの差、およびそれらの材料の剛性等によって、上記荷重に対する変位量が決定されるものとなる。この場合においては、高さの高い柱状スペーサほど、剛性の低い材料によって形成されていることが好ましい。これにより、比較的微小な荷重がかけられた場合、剛性の低い柱状スペーサにより、荷重が支えられることとなることから、その力によって柱状スペーサが容易に変形することが可能となり、例えば低温発泡や、重力ムラ等を防止することができる。また液晶表示装置に大きな荷重がかけられた場合には、剛性の高い材料によっても、その荷重が支えられ、また多数の柱状スペーサに荷重がかかることから、その荷重が分散し、液晶表示装置の変位を小さなものとすることができるからである。   On the other hand, when the columnar spacers having different heights are formed of two or more kinds of materials, the displacement with respect to the load depends on the difference in height of the columnar spacers and the rigidity of the materials. The amount will be determined. In this case, it is preferable that the columnar spacer having a higher height is formed of a material having lower rigidity. As a result, when a relatively small load is applied, the load is supported by the columnar spacer having low rigidity, so that the columnar spacer can be easily deformed by the force. , Gravity unevenness and the like can be prevented. In addition, when a large load is applied to the liquid crystal display device, the load is supported even by a highly rigid material, and the load is applied to a large number of columnar spacers. This is because the displacement can be made small.

またこの場合、例えば剛性の高い材料で形成された着色層を単層もしくは複数層積層したものを高さの低いスペーサとし、高さの高いスペーサを保護層で形成するようにしてもよい。また、剛性差を大きくつけたい場合は、別途剛性の低い柱状スペーサ形成用材料を調製し、これにより高さの高いスペーサを形成するようにしてもよい。   In this case, for example, a single layer or a plurality of layers of colored layers formed of a highly rigid material may be used as a low spacer, and a high spacer may be formed from a protective layer. Further, when it is desired to increase the rigidity difference, a columnar spacer forming material having a low rigidity may be separately prepared, and thereby a spacer having a high height may be formed.

上記剛性の高い材料の剛性として、具体的には80mN荷重時の最大変形量が0.1μm〜1.0μmの範囲内であることが好ましい。また、剛性の低い材料として具体的には、80mN荷重時の最大変形量が0.5μm〜2.0μmの範囲内であることが好ましい。上記柱状スペーサの剛性の測定方法としては、フィッシャー・インストルメンツ社製フィッシャースコープH−100(ビッカース圧子(四角錐形状)の頭部を研磨して100μm×100μmの平面を有する圧子を使用)を用いて、以下の方法により行うことができる。まず、柱状スペーサの上底面に対して柱状スペーサの軸方向に22mPa/secの荷重付加速度にて、上記圧子を用いて80mNまで荷重を加える。次に、この80mNの荷重を加えた状態で5秒間保持する。その後、22mPa/secの荷重除去速度にて0mNとなるまで荷重を除去し、荷重が除去された状態(0mNの状態)で5秒間保持する。この一連の行程における柱状スペーサの変形量を測定し、柱状スペーサが最大に変形した際の値を、最大変形量とする。   Specifically, as the rigidity of the material having high rigidity, it is preferable that the maximum deformation amount under a load of 80 mN is in the range of 0.1 μm to 1.0 μm. Further, as a material having low rigidity, it is preferable that the maximum deformation amount at a load of 80 mN is in a range of 0.5 μm to 2.0 μm. As a method for measuring the rigidity of the columnar spacer, a Fischer scope H-100 manufactured by Fischer Instruments Co., Ltd. (the indenter having a 100 μm × 100 μm plane is used by polishing the head of a Vickers indenter (quadrangular pyramid shape)) is used. The following method can be used. First, a load is applied up to 80 mN using the indenter at a load application speed of 22 mPa / sec in the axial direction of the columnar spacer with respect to the upper and bottom surfaces of the columnar spacer. Next, the load of 80 mN is applied for 5 seconds. Thereafter, the load is removed at a load removal speed of 22 mPa / sec until it reaches 0 mN, and the load is removed (0 mN state) and held for 5 seconds. The amount of deformation of the columnar spacer in this series of steps is measured, and the value when the columnar spacer is deformed to the maximum is taken as the maximum amount of deformation.

ここで、上記柱状スペーサの形状は、上記透明基板間の間隙を一定に保つことが可能な形状であれば、特に限定されるものではなく、例えば円柱状や角柱状のもの、頂部が切断された円錐状や角錐状のもの等とすることができる。また、上記の高さの高い柱状スペーサおよび高さの低い柱状スペーサの形状は同じであってもよいが、本態様においては、例えば図3に示すように、高さが高い柱状スペーサ3ほど、上底面(図3においてaで示される部分)の面積が小さくなるように形成されていることが好ましい。これにより、液晶表示装置に微小な荷重がかけられた場合、高さの高い柱状スペーサの上底面にかかる荷重が大きくなり、柱状スペーサの変形を大きなものとすることができるからである。また、液晶表示装置に大きな荷重がかけられた場合、高さの低い柱状スペーサの広い上底面で、その荷重が支えられることとなり、荷重が分散することから、高さの低い柱状スペーサの変形を少ないものとすることができるのである。   Here, the shape of the columnar spacer is not particularly limited as long as the gap between the transparent substrates can be kept constant. For example, a columnar or prismatic shape, or a top portion is cut. A conical shape or a pyramid shape can be used. Further, the shape of the columnar spacer having a high height and the columnar spacer having a low height may be the same, but in this embodiment, for example, as shown in FIG. It is preferable that the upper bottom surface (portion indicated by a in FIG. 3) is formed to have a small area. Thereby, when a minute load is applied to the liquid crystal display device, the load applied to the upper and bottom surfaces of the columnar spacer having a high height is increased, and the deformation of the columnar spacer can be increased. In addition, when a large load is applied to the liquid crystal display device, the load is supported by the wide upper and bottom surfaces of the columnar spacer having a low height, and since the load is dispersed, the columnar spacer having a low height is deformed. It can be reduced.

ここで、本態様の柱状スペーサに用いられる材料としては、上記のどちらの場合においても、上述した特性を有するものであれば、特に限定されるものではなく、その一例として以下のようなものを挙げることができる。なお、上記2種類以上の材料で柱状スペーサが形成される場合には、下記の材料等から、適宜2種類以上の材料が選択されて用いられることとなる。   Here, the material used for the columnar spacer of this embodiment is not particularly limited as long as it has the above-described characteristics in any of the above cases, and an example thereof is as follows. Can be mentioned. In addition, when the columnar spacer is formed of two or more kinds of materials, two or more kinds of materials are appropriately selected from the following materials and used.

上述したような柱状スペーサは、通常、光硬化性樹脂組成物を用いて形成することができる。光硬化性樹脂組成物としては、少なくとも多官能アクリレートモノマー、ポリマー及び光重合開始剤を含有する組成物が好ましく用いられる。   The columnar spacers as described above can usually be formed using a photocurable resin composition. As the photocurable resin composition, a composition containing at least a polyfunctional acrylate monomer, a polymer and a photopolymerization initiator is preferably used.

光硬化性樹脂組成物に配合される多官能アクリレートモノマーとしては、アクリル基やメタクリル基等のエチレン性不飽和結合含有基を2つ以上有する化合物を用い、具体的には、エチレングリコール(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトール(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート等を例示することができる。   As a polyfunctional acrylate monomer blended in the photocurable resin composition, a compound having two or more ethylenically unsaturated bond-containing groups such as an acryl group and a methacryl group is used. Specifically, ethylene glycol (meth) Acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, hexane di (meth) acrylate, neopentyl Glycol di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, 1,4-butanediol diacrylate, Data erythritol (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate can be exemplified dipentaerythritol penta (meth) acrylate.

多官能アクリレートモノマーは、2種以上を組み合わせて使用してもよい。なお、本態様において(メタ)アクリルとはアクリル又はメタクリルのいずれかであることを意味し、(メタ)アクリレートとはアクリレート基又はメタクリレートのいずれかであることを意味する。   You may use a polyfunctional acrylate monomer in combination of 2 or more types. In addition, in this aspect, (meth) acryl means that it is either acryl or methacryl, and (meth) acrylate means that it is either an acrylate group or a methacrylate.

本態様では、このような多官能アクリレートモノマーの含有量を、光硬化性樹脂組成物の総固形分に対して50重量%以上とすることが好ましい。ここで総固形分とは、溶剤以外の全ての成分の合計量であり、液状のモノマー成分も含まれる。   In this embodiment, the content of such a polyfunctional acrylate monomer is preferably 50% by weight or more based on the total solid content of the photocurable resin composition. Here, the total solid content is the total amount of all components other than the solvent, and includes liquid monomer components.

上記の多官能アクリレートモノマーは、3官能以上のエチレン性不飽和結合を有するモノマーを含むことが好ましく、その含有量は多官能アクリレートモノマーの使用量の約30〜95重量%を占めることが好ましい。   The polyfunctional acrylate monomer preferably includes a monomer having a trifunctional or higher ethylenic unsaturated bond, and the content thereof preferably accounts for about 30 to 95% by weight of the amount of the polyfunctional acrylate monomer used.

光硬化性樹脂組成物の多官能アクリレートモノマーの含有量を多くすると、広い温度範囲において上述した物性を有する柱状スペーサを形成することができる。しかしながら、その半面、良好な現像性が得られ難くなり、パターンエッジ形状の精度が落ちたり、目的とする形状が得られない等の不都合が生じやすくなる。その理由は、光硬化性樹脂組成物に多官能アクリレートモノマーを多量に配合すると硬化後の架橋密度が非常に高くなるため硬度を硬くすることは可能であるが、現像時の可溶性が落ちすぎてしまい、良好な現像性を得る点では不利になるためと推測される。   When the content of the polyfunctional acrylate monomer in the photocurable resin composition is increased, the columnar spacer having the above-described physical properties can be formed in a wide temperature range. However, on the other hand, it becomes difficult to obtain good developability, and the inconvenience that the accuracy of the pattern edge shape is lowered and the target shape cannot be obtained easily occurs. The reason for this is that if a large amount of polyfunctional acrylate monomer is added to the photocurable resin composition, the crosslink density after curing becomes very high, so the hardness can be increased, but the solubility during development is too low. This is presumed to be disadvantageous in obtaining good developability.

このような不都合を解決するためには、3官能以上の多官能アクリレートモノマーの中でも、一分子内に1つ以上の酸性基と3つ以上のエチレン性不飽和結合を有するもの(以下、「3官能以上の酸性多官能アクリレートモノマー」という)を用いることが好ましい。   In order to solve such inconvenience, among trifunctional or higher polyfunctional acrylate monomers, those having one or more acidic groups and three or more ethylenically unsaturated bonds in one molecule (hereinafter referred to as “3 It is preferable to use a "functional or more acidic polyfunctional acrylate monomer".

3官能以上の酸性多官能アクリレートモノマーは、樹脂組成物の架橋密度を向上させる役割と、アルカリ現像性を向上させる役割を有する。そのため、当該酸性多官能アクリレートモノマーを含有する樹脂組成物を用いて柱状スペーサを形成する場合には、当該柱状スペーサのエッジ形状が良好となり、また目的とする形状の柱状スペーサを形成しやすい。さらに、室温での弾性変形率に優れ、特に上記液晶パネルのセル圧着時やその後の取り扱い時において塑性変形しにくい充分な硬度と、液晶の熱的な収縮及び膨張に追従し得るしなやかさを持つ柱状スペーサーを形成し得る。   The trifunctional or higher acidic polyfunctional acrylate monomer has a role of improving the crosslinking density of the resin composition and a role of improving alkali developability. Therefore, when the columnar spacer is formed using the resin composition containing the acidic polyfunctional acrylate monomer, the edge shape of the columnar spacer is good, and the columnar spacer having a desired shape is easily formed. Furthermore, it has an excellent elastic deformation rate at room temperature, has a sufficient hardness that makes it difficult to be plastically deformed especially when the liquid crystal panel is subjected to cell pressure bonding and subsequent handling, and is flexible enough to follow the thermal contraction and expansion of the liquid crystal. Columnar spacers can be formed.

酸性多官能アクリレートモノマーの酸性基は、アルカリ現像が可能なものであればよく、例えばカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等が挙げられるが、アルカリ現像性及び樹脂組成物の取り扱い性の点からカルボキシル基が好ましい。   The acidic group of the acidic polyfunctional acrylate monomer only needs to be capable of alkali development, and examples thereof include a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group. To carboxyl group.

上記したような3官能以上の酸性多官能アクリレートモノマーとしては、(1)水酸基含有多官能(メタ)アクリレートを二塩基酸無水物で変性することによりカルボキシル基を導入した多官能(メタ)アクリレート、或いは、(2)芳香族多官能(メタ)アクリレートを濃硫酸や発煙硫酸で変性することによりスルホン酸基を導入した多官能(メタ)アクリレート等を用いることができる。   As the above-described trifunctional or higher functional polyfunctional acrylate monomer, (1) a polyfunctional (meth) acrylate having a carboxyl group introduced by modifying a hydroxyl group-containing polyfunctional (meth) acrylate with a dibasic acid anhydride, Alternatively, (2) a polyfunctional (meth) acrylate having a sulfonic acid group introduced by modifying an aromatic polyfunctional (meth) acrylate with concentrated sulfuric acid or fuming sulfuric acid can be used.

3官能以上の酸性多官能アクリレートモノマーとしては、下記一般式(1)および(2)で表されるものが好ましい。   As the trifunctional or higher functional polyfunctional acrylate monomer, those represented by the following general formulas (1) and (2) are preferable.

Figure 2005122150
Figure 2005122150

(式(1)中、nは0〜14であり、mは1〜8である。式(2)中、Rは式(1)と同様であり、nは0〜14であり、pは1〜8であり、qは1〜8である。一分子内に複数存在するR、T、Gは、各々同一であっても、異なっていても良い。) (In Formula (1), n is 0-14 and m is 1-8. In Formula (2), R is the same as Formula (1), n is 0-14, p is 1 to 8 and q is 1 to 8. A plurality of R, T, and G present in one molecule may be the same or different.

式(1)および(2)で表される酸性多官能アクリレートモノマーとして、具体的には、例えば、東亞合成株式会社製のカルボキシル基含有3官能アクリレートであるTO−756、及びカルボキシル基含有5官能アクリレートであるTO−1382が挙げられる。   Specific examples of the acidic polyfunctional acrylate monomer represented by formulas (1) and (2) include, for example, TO-756, which is a carboxyl group-containing trifunctional acrylate manufactured by Toagosei Co., Ltd., and a carboxyl group-containing pentafunctional group. Examples thereof include TO-1382 which is an acrylate.

光硬化性樹脂組成物に配合されるポリマーとしては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−ビニル共重合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ABS樹脂、ポリメタクリル酸樹脂、エチレン−メタクリル酸樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニル、ポリビニルアルコール、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン12、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレート、ポリビニルブチラール、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミック酸樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂等を例示することができる。   Polymers blended in the photocurable resin composition include ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl copolymer, polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer, ABS resin, poly Methacrylic acid resin, ethylene-methacrylic acid resin, polyvinyl chloride resin, chlorinated vinyl chloride, polyvinyl alcohol, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, nylon 6, nylon 66, nylon 12, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, Polycarbonate, polyvinyl acetal, polyether ether ketone, polyether sulfone, polyphenylene sulfide, polyarylate, polyvinyl butyral, epoxy resin, phenoxy resin, polyimid Resin, polyamideimide resin, polyamic acid resin, polyether imide resin, can be exemplified phenol resin, urea resin and the like.

さらにポリマーとしては、重合可能なモノマーであるメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、sec−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、n−ペンチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、n−デシル(メタ)アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、N−ビニル−2−ピロリドン、グリシジル(メタ)アクリレートの中から選ばれる1種以上と、(メタ)アクリル酸、アクリル酸の二量体(例えば、東亞合成化学(株)製M−5600)、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸、これらの無水物の中から選ばれる1種以上からなるポリマー又はコポリマーも例示できる。また、上記のコポリマーにグリシジル基又は水酸基を有するエチレン性不飽和化合物を付加させたポリマー等も例示できるが、これらに限定されるものではない。   Furthermore, as the polymer, polymerizable monomers such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate , Tert-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, styrene , Α-methylstyrene, N-vinyl-2-pyrrolidone, glycidyl (meth) acrylate and a dimer of (meth) acrylic acid and acrylic acid (for example, Toagosei Chemical Co., Ltd.) M-5600), itaconic acid, ku Tonsan, maleic acid, fumaric acid, vinyl acetate, polymers or copolymers comprising one or more selected from among these anhydrides can also be exemplified. Moreover, although the polymer etc. which added the ethylenically unsaturated compound which has a glycidyl group or a hydroxyl group to said copolymer can be illustrated, it is not limited to these.

上記例示のポリマーの中でも、エチレン性不飽和結合を含有するポリマーは、モノマーと共に架橋結合を形成し、優れた強度が得られるので、特に好ましく用いられる。   Among the above-exemplified polymers, a polymer containing an ethylenically unsaturated bond is particularly preferably used because it forms a cross-linked bond with the monomer and provides excellent strength.

このようなポリマーの含有量は、光硬化性樹脂組成物の総固形分に対して10〜40重量%とすることが好ましい。   The content of such a polymer is preferably 10 to 40% by weight with respect to the total solid content of the photocurable resin composition.

光硬化性樹脂組成物に配合される光重合開始剤としては、紫外線、電離放射線、可視光、或いは、その他の各波長、特に365nm以下のエネルギー線で活性化し得る光ラジカル重合開始剤を使用することができる。そのような光重合開始剤して具体的には、ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4,4−ビス(ジメチルアミン)ベンゾフェノン、4,4−ビス(ジエチルアミン)ベンゾフェノン、α−アミノ・アセトフェノン、4,4−ジクロロベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4−メチルジフェニルケトン、ジベンジルケトン、フルオレノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン、p−tert−ブチルジクロロアセトフェノン、チオキサントン、2−メチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、ベンジルメトキシエチルアセタール、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、アントラキノン、2−tert−ブチルアントラキノン、2−アミルアントラキノン、β−クロルアントラキノン、アントロン、ベンズアントロン、ジベンズスベロン、メチレンアントロン、4−アジドベンジルアセトフェノン、2,6−ビス(p−アジドベンジリデン)シクロヘキサン、2,6−ビス(p−アジドベンジリデン)−4−メチルシクロヘキサノン、2−フェニル−1,2−ブタジオン−2−(o−メトキシカルボニル)オキシム、1−フェニル−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)オキシム、1,3−ジフェニル−プロパントリオン−2−(o−エトキシカルボニル)オキシム、1−フェニル−3−エトキシ−プロパントリオン−2−(o−ベンゾイル)オキシム、ミヒラーケトン、2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン、ナフタレンスルホニルクロライド、キノリンスルホニルクロライド、n−フェニルチオアクリドン、4,4−アゾビスイソブチロニトリル、ジフェニルジスルフィド、ベンズチアゾールジスルフィド、トリフェニルホスフィン、カンファーキノン、アデカ社製N1717、四臭化炭素、トリブロモフェニルスルホン、過酸化ベンゾイン、エオシン、メチレンブルー等の光還元性色素とアスコルビン酸やトリエタノールアミンのような還元剤との組み合わせ等を例示できる。本態様では、これらの光重合開始剤を1種のみ又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   As the photopolymerization initiator compounded in the photocurable resin composition, a photoradical polymerization initiator that can be activated by ultraviolet rays, ionizing radiation, visible light, or other wavelengths, particularly energy beams of 365 nm or less is used. be able to. Specific examples of such a photopolymerization initiator include benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4,4-bis (dimethylamine) benzophenone, 4,4-bis (diethylamine) benzophenone, α-amino acetophenone, 4,4-dichlorobenzophenone, 4-benzoyl-4-methyldiphenyl ketone, dibenzyl ketone, fluorenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methylpro Piophenone, p-tert-butyldichloroacetophenone, thioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, diethylthioxanthone, benzyldimethyl ketal, benzylmethoxyethyl acetal, Nzoin methyl ether, benzoin butyl ether, anthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-amylanthraquinone, β-chloroanthraquinone, anthrone, benzanthrone, dibenzsuberone, methyleneanthrone, 4-azidobenzylacetophenone, 2,6-bis ( p-azidobenzylidene) cyclohexane, 2,6-bis (p-azidobenzylidene) -4-methylcyclohexanone, 2-phenyl-1,2-butadion-2- (o-methoxycarbonyl) oxime, 1-phenyl-propanedione 2- (o-ethoxycarbonyl) oxime, 1,3-diphenyl-propanetrione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime, 1-phenyl-3-ethoxy-propanetrione-2- (o-benzoyl) Oxime, Michler's ketone, 2-methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone, naphthalene Sulfonyl chloride, quinoline sulfonyl chloride, n-phenylthioacridone, 4,4-azobisisobutyronitrile, diphenyl disulfide, benzthiazole disulfide, triphenylphosphine, camphorquinone, Adeka N1717, carbon tetrabromide, tri Examples include combinations of photoreducing dyes such as bromophenyl sulfone, benzoin peroxide, eosin, and methylene blue with reducing agents such as ascorbic acid and triethanolamine. In this embodiment, these photopolymerization initiators can be used alone or in combination of two or more.

このような光重合開始剤の含有量は、光硬化性樹脂組成物の総固形分に対して2〜20重量%とすることが好ましい。   The content of such a photopolymerization initiator is preferably 2 to 20% by weight with respect to the total solid content of the photocurable resin composition.

光硬化性樹脂組成物は、多官能アクリレートモノマー、ポリマー及び光重合開始剤以外の成分を必要に応じて含有していてもよい。例えば、光硬化性樹脂組成物には、耐熱性、密着性、耐薬品性(特に耐アルカリ性)の向上を図る目的で、エポキシ樹脂を配合しても良い。使用できるエポキシ樹脂としては、三菱油化シェル社製の商品名エピコートシリーズ、ダイセル社製の商品名セロキサイドシリーズ、及び、同社製の商品名エポリードシリーズを例示することができる。エポキシ樹脂としては、さらに、ビスフェノール−A型エポキシ樹脂、ビスフェノール−F型エポキシ樹脂、ビスフェノール−S型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリカルボン酸グリシジルエステル、ポリオールグリシジルエステル、脂肪族又は脂環式エポキシ樹脂、アミンエポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂、グリシジル(メタ)アクリレートとラジカル重合可能なモノマーとの共重合エポキシ化合物等を例示することができる。本態様では、これらのエポキシ樹脂を1種のみ又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   The photocurable resin composition may contain components other than the polyfunctional acrylate monomer, the polymer, and the photopolymerization initiator as necessary. For example, an epoxy resin may be added to the photocurable resin composition for the purpose of improving heat resistance, adhesion, and chemical resistance (particularly alkali resistance). Examples of the epoxy resin that can be used include a product name Epicoat series manufactured by Mitsubishi Yuka Shell Co., Ltd., a product name Celoxide series manufactured by Daicel Corporation, and a product name Eporide Series manufactured by the same company. The epoxy resin further includes bisphenol-A type epoxy resin, bisphenol-F type epoxy resin, bisphenol-S type epoxy resin, novolac type epoxy resin, polycarboxylic acid glycidyl ester, polyol glycidyl ester, aliphatic or cycloaliphatic epoxy. Examples thereof include resins, amine epoxy resins, triphenolmethane type epoxy resins, dihydroxybenzene type epoxy resins, and copolymerized epoxy compounds of glycidyl (meth) acrylate and monomers capable of radical polymerization. In this embodiment, these epoxy resins can be used alone or in combination of two or more.

このようなエポキシ樹脂の含有量は、光硬化性樹脂組成物の総固形分に対して0〜10重量%とすることが好ましい。   The content of such an epoxy resin is preferably 0 to 10% by weight with respect to the total solid content of the photocurable resin composition.

光硬化性樹脂組成物には、固形分を溶解、分散させてスピンコーティング等の塗布適性を調節するために、通常、溶剤を配合する。溶剤としては、モノマー、ポリマー、光重合開始剤等の配合成分に対する溶解性又は分散性が良好で、且つ、スピンコーティング性が良好となるように沸点が比較的高い溶剤を用いるのが好ましい。これらの溶剤を使用し、固形分濃度を通常は5〜50重量%に調製する。   The photo-curable resin composition is usually mixed with a solvent in order to dissolve and disperse the solid content and adjust the application suitability such as spin coating. As the solvent, it is preferable to use a solvent having a relatively high boiling point so that the solubility or dispersibility of the monomer, polymer, photopolymerization initiator and other compounding components is good and the spin coating property is good. Using these solvents, the solid content concentration is usually adjusted to 5 to 50% by weight.

硬化性樹脂組成物を調製するには、多官能アクリレートモノマー、ポリマー、光重合開始剤、及び、必要に応じて他の成分を適切な溶剤に投入し、ペイントシェーカー、ビーズミル、サンドグラインドミル、ボールミル、アトライターミル、2本ロールミル、3本ロールミルなどの一般的な方法で溶解、分散させればよい。   In order to prepare the curable resin composition, a polyfunctional acrylate monomer, a polymer, a photopolymerization initiator, and other components as necessary are added to an appropriate solvent, and a paint shaker, a bead mill, a sand grind mill, a ball mill , An attritor mill, a two-roll mill, a three-roll mill, etc., may be dissolved and dispersed.

本態様における柱状スペーサの製造方法は特に限定されるものではなく、通常この分野において用いられる製造方法、具体的にはスピンコータにより上記組成物を塗布し、フォトリソグラフィー法によりパターンニングし、硬化することにより製造する方法等により製造される。   The method for producing the columnar spacers in this embodiment is not particularly limited, and is usually a production method used in this field, specifically, applying the above composition by a spin coater, patterning by a photolithography method, and curing. It is manufactured by the method etc. which manufacture by.

(2)第2の態様
次に、本発明の液晶表示装置に用いられる柱状スペーサの第2の態様について説明する。本発明の液晶表示装置に用いられる柱状スペーサの第2の態様は、透明基板等の上に台座を形成し、その台座の上に柱状スペーサを形成することにより、その台座の有無、台座の面積、または台座の高さ等によって、柱状スペーサとしての高さを異なるものとする態様である。ここで、上記柱状スペーサは、高さに合せて2種類以上の材料を用いて形成されるものであってもよいが、1種類の材料を用いて形成されることが、製造効率やコストの面から好ましい。
(2) Second Aspect Next, a second aspect of the columnar spacer used in the liquid crystal display device of the present invention will be described. In the second embodiment of the columnar spacer used in the liquid crystal display device of the present invention, a pedestal is formed on a transparent substrate or the like, and the columnar spacer is formed on the pedestal, whereby the presence or absence of the pedestal, the area of the pedestal Alternatively, the height as the columnar spacer is different depending on the height of the pedestal or the like. Here, the columnar spacer may be formed by using two or more kinds of materials in accordance with the height, but it is formed by using one kind of material in terms of manufacturing efficiency and cost. From the aspect, it is preferable.

本態様において上記台座の形状等は、柱状スペーサの高さを異なるものとすることが可能であれば、その形状等は特に限定されるものではない。例えば図4に示すように、透明基板1上に、高さの異なる台座4を形成し、その台座4上に柱状スペーサ3を形成することにより、その台座の有無や、台座の高さ等によって、柱状スペーサ3としての高さを異なるものとしてもよく、また例えば図5に示すように、高さが等しく、上底面(図中aで示される)の面積が異なる台座4を形成し、その上に柱状スペーサ3を形成することにより、柱状スペーサ3の高さを調整するもの等であってもよい。   In this aspect, the shape of the pedestal is not particularly limited as long as the height of the columnar spacer can be made different. For example, as shown in FIG. 4, by forming a pedestal 4 having a different height on the transparent substrate 1 and forming a columnar spacer 3 on the pedestal 4, the presence or absence of the pedestal, the height of the pedestal, etc. The heights of the columnar spacers 3 may be different. For example, as shown in FIG. 5, the pedestal 4 having the same height and different top and bottom surfaces (indicated by a in the figure) is formed. The columnar spacer 3 may be formed on the columnar spacer 3 to adjust the height of the columnar spacer 3.

上底面の面積が異なる台座を形成した場合、台座上に例えばスピンコート法等によって柱状スペーサを形成する塗工液を塗布した場合、その台座の面積によって異なる高さに塗工液が塗布されることとなる。これにより、この塗工液を硬化させた後、フォトリソグラフィー法等によって目的とする形状とすることにより、高さの異なる柱状スペーサを形成することができる。この際、面積の広い台座の上には高さの高い柱状スペーサを形成することができ、面積の狭い台座の上には高さの低い柱状スペーサを形成することができる。この方法によれば、上記台座の上底面の面積を調整することにより、容易に高さの異なる柱状スペーサを形成することが可能であり、また柱状スペーサの高さの調整が容易であるという利点を有する。   When pedestals with different top and bottom areas are formed, when a coating solution for forming columnar spacers is applied on the pedestal by, for example, spin coating, the coating solution is applied at different heights depending on the area of the pedestal. It will be. Thus, after the coating liquid is cured, columnar spacers having different heights can be formed by forming the target shape by a photolithography method or the like. At this time, a columnar spacer having a high height can be formed on a pedestal having a large area, and a columnar spacer having a low height can be formed on a pedestal having a small area. According to this method, it is possible to easily form columnar spacers having different heights by adjusting the area of the upper bottom surface of the pedestal, and it is easy to adjust the height of the columnar spacers. Have

ここで、上記台座は、上記柱状スペーサの高さを調整することが可能なものであれば、その種類等は特に限定されるものではないが、中でも液晶表示装置に用いられる着色層、遮光層、および保護層からなる群から選択される少なくとも一つの層から形成されることが好ましい。これにより、上記着色層等を形成する際、同時に台座も形成することが可能となり、効率よく液晶表示装置を形成することが可能となるからである。ここで、上記着色層を台座として用いる場合には、例えば青色の着色層からなる台座と、青色の着色層および緑色の着色層からなる台座と、青色の着色層、緑色の着色層、および赤色の着色層からなる台座とを用いること等により、複数の高さの柱状スペーサを形成することが可能となる。   Here, the type of the pedestal is not particularly limited as long as the height of the columnar spacer can be adjusted. Among them, a colored layer and a light shielding layer used in a liquid crystal display device are particularly limited. And at least one layer selected from the group consisting of a protective layer. Thereby, when the colored layer or the like is formed, a pedestal can be formed at the same time, and a liquid crystal display device can be efficiently formed. Here, when the colored layer is used as a pedestal, for example, a pedestal composed of a blue colored layer, a pedestal composed of a blue colored layer and a green colored layer, a blue colored layer, a green colored layer, and a red color A columnar spacer having a plurality of heights can be formed by using a pedestal made of a colored layer.

また、上記台座の硬度を、目的とする柱状スペーサの高さに合せて適宜選択してもよい。例えば、硬度の高い材料で形成された着色層を単層または複数層積層したものを高さの低い柱状スペーサの台座とし、硬度の低い材料で形成された保護層を高さの高い柱状スペーサの台座等とすることができる。これにより、上記柱状スペーサが1種類の材料から形成された場合であっても、液晶表示装置にかけられる荷重と、液晶表示装置の変位量とをより調整することが可能となるからである。   Further, the hardness of the pedestal may be appropriately selected according to the height of the target columnar spacer. For example, a single layer or multiple layers of colored layers formed of a material with high hardness is used as a pedestal for a columnar spacer with a low height, and a protective layer formed with a material with a low hardness is used for a columnar spacer with a high height. It can be a pedestal or the like. Thereby, even when the columnar spacer is formed from one type of material, it is possible to further adjust the load applied to the liquid crystal display device and the displacement amount of the liquid crystal display device.

なお、本態様に用いられる柱状スペーサの材料等は、上述した第1の態様で説明したものと同様であるので、ここでの説明は省略する。また、上記台座は、一般的に上記各層に用いられる材料や形成方法等を用いることが可能であるので、ここでの説明は省略する。   In addition, since the material etc. of the columnar spacer used for this aspect are the same as that of what was demonstrated in the 1st aspect mentioned above, description here is abbreviate | omitted. In addition, since the pedestal can use materials, formation methods, and the like that are generally used for the respective layers, description thereof is omitted here.

2.液晶層
次に、本発明に用いられる液晶層について説明する。本発明に用いられる液晶層は、2枚の後述する透明基板の間に封入されるものであり、この液晶層の光の透過率を調整すること等によって、液晶表示装置の表示を行うことが可能とするものである。本発明においては液晶層として、一般的な液晶表示装置に用いられる液晶層を用いることが可能であるので、ここでの詳しい説明は省略する。
2. Next, the liquid crystal layer used in the present invention will be described. The liquid crystal layer used in the present invention is sealed between two transparent substrates described later, and the liquid crystal display device can be displayed by adjusting the light transmittance of the liquid crystal layer. It is possible. In the present invention, a liquid crystal layer used in a general liquid crystal display device can be used as the liquid crystal layer, and thus detailed description thereof is omitted here.

3.透明基板
次に、本発明に用いられる透明基板について説明する。本発明に用いられる透明基板としては、液晶表示装置用に用いられるものであれば特に限定されるものではなく、石英ガラス、パイレックス(登録商標)ガラス、合成石英板等の可撓性のない透明なリジッド材、あるいは、透明樹脂フィルム、光学用樹脂板等の可撓性を有する透明なフレキシブル材を用いることができる。また、液晶表示装置には、2枚の透明基板が用いられるものであるが、通常その2枚の透明基板のうち1枚が表示側基板とされ、もう1枚が液晶駆動側基板として用いられることとなる。
3. Transparent substrate Next, the transparent substrate used in the present invention will be described. The transparent substrate used in the present invention is not particularly limited as long as it is used for a liquid crystal display device, and is not transparent, such as quartz glass, Pyrex (registered trademark) glass, or synthetic quartz plate. A transparent material having flexibility such as a rigid material or a transparent resin film or an optical resin plate can be used. In addition, although two transparent substrates are used in the liquid crystal display device, one of the two transparent substrates is usually used as a display side substrate, and the other is used as a liquid crystal driving side substrate. It will be.

4.液晶表示装置
次に、本発明の液晶表示装置について説明する。本発明の液晶表示装置は、上述した透明基板と、液晶層と、柱状スペーサとを有するものであれば、特に限定されるものではない。
4). Next, the liquid crystal display device of the present invention will be described. The liquid crystal display device of the present invention is not particularly limited as long as it has the above-described transparent substrate, liquid crystal layer, and columnar spacer.

本発明においては特に、上記2枚の透明基板の有効表示領域に対して、上記2枚の透明基板間の間隙が狭くなる方向に所定の測定方法により荷重を加えた際に、荷重80mN〜400mN間の変位量が0.1μm〜0.8μmの範囲内、中でも0.2μm〜0.4μmの範囲内であり、荷重600mN〜950mN間の変位量が0.05μm〜0.5μmの範囲内、中でも0.05μm〜0.3μmの範囲内であることが好ましい。   Particularly in the present invention, when a load is applied to the effective display area of the two transparent substrates in a direction in which the gap between the two transparent substrates is narrowed by a predetermined measurement method, the load is 80 mN to 400 mN. The amount of displacement in the range of 0.1 μm to 0.8 μm, particularly in the range of 0.2 μm to 0.4 μm, and the amount of displacement between the loads 600 mN to 950 mN is in the range of 0.05 μm to 0.5 μm. In particular, it is preferably in the range of 0.05 μm to 0.3 μm.

液晶表示装置にかけられる荷重と変位量とが、上記の関係を有することにより、比較的微小な荷重を液晶表示装置にかけた場合、上記液晶表示装置の変位量を大きなものとすることができ、また比較的大きな荷重をかけた場合、その力に対して耐性を有する、すなわち一定以上はあまり変位しないものとすることができる。これにより、低温発泡や重力ムラ等が生じることを防ぐことができるからである。またさらに、液晶表示装置に強い荷重が加えられ、その後荷重が除去された場合に、液晶表示装置の変位が少ないものとすることができるからである。   Since the load applied to the liquid crystal display device and the displacement amount have the above relationship, when a relatively small load is applied to the liquid crystal display device, the displacement amount of the liquid crystal display device can be increased. When a relatively large load is applied, it can be resistant to the force, i.e., not more than a certain amount. This is because it is possible to prevent low-temperature foaming, gravity unevenness and the like from occurring. Furthermore, when a strong load is applied to the liquid crystal display device and then the load is removed, the displacement of the liquid crystal display device can be reduced.

上記変位量は、2mmφの金属片をいずれかの透明基板に接触させ、その上から23℃の条件下、柱状スペーサの軸方向に2.22mN/secの荷重負荷速度にて、下記の圧子を用い、荷重を80mN〜400mNかけた際の柱状スペーサの変形量を測定する。この範囲内での柱状スペーサの最大の変形量と最小の変形量との差を算出することによって、上記範囲内の変位量を得ることができる。上記600mN〜950mN間の変位量についても同様に得ることができる。上記圧子としては、フィッシャー・インストルメンツ社製フィッシャースコープH−100(ビッカース圧子(四角錐形状)の頭部を研磨して100μm×100μmの平面を有する圧子を使用)を用いることができる。   The amount of displacement is as follows. A metal piece of 2 mmφ is brought into contact with any transparent substrate, and the following indenter is applied at a load load speed of 2.22 mN / sec in the axial direction of the columnar spacer under the condition of 23 ° C. from above. Used, the amount of deformation of the columnar spacer when a load is applied from 80 mN to 400 mN is measured. By calculating the difference between the maximum deformation amount and the minimum deformation amount of the columnar spacer within this range, the displacement amount within the above range can be obtained. The displacement amount between 600 mN and 950 mN can be obtained similarly. As the indenter, Fischer Scope H-100 manufactured by Fischer Instruments Inc. (using an indenter having a plane of 100 μm × 100 μm by polishing the head of a Vickers indenter (square pyramid shape)) can be used.

本発明において、このような柱状スペーサは、表示側基板に形成されたものであっても、液晶駆動側基板に形成されたものであってもよい。また、本発明の液晶表示装置は、特に限定されるものではないが、カラー液晶表示装置であることが好ましい。   In the present invention, such a columnar spacer may be formed on the display side substrate or may be formed on the liquid crystal driving side substrate. The liquid crystal display device of the present invention is not particularly limited, but is preferably a color liquid crystal display device.

本発明の液晶表示装置は、透明基板、液晶層、および柱状スペーサ以外にも必要とされる、例えば着色層や保護層、遮光層等、種々の機能層が形成されていてもよい。これらの機能層は、柱状スペーサが形成される基板の種類に応じて適宜選択されて形成されるものである。また、各種機能層は、透明基板上に形成され、その上に柱状スペーサが形成されたものであっても、柱状スペーサ上に形成されたものであってもよい。   In the liquid crystal display device of the present invention, various functional layers such as a colored layer, a protective layer, and a light-shielding layer may be formed in addition to the transparent substrate, the liquid crystal layer, and the columnar spacer. These functional layers are appropriately selected and formed according to the type of substrate on which the columnar spacers are formed. The various functional layers may be formed on a transparent substrate and columnar spacers may be formed thereon, or may be formed on columnar spacers.

B.液晶表示装置の製造方法
次に、本発明の液晶表示装置の製造方法について説明する。本発明の液晶表示装置の製造方法は、第1透明基板上に上底面の面積が異なる台座を形成する台座形成工程と、
上記第1透明基板または上記台座上に柱状スペーサを形成する柱状スペーサ形成工程と、
上記柱状スペーサを挟んで上記第1透明基板と対向するように、第2透明基板を形成する第2透明基板形成工程と、
上記第1透明基板と上記第2透明基板との間に液晶材材料を封入する液晶層形成工程と
を有するものである。
B. Next, a method for manufacturing a liquid crystal display device of the present invention will be described. The manufacturing method of the liquid crystal display device of the present invention includes a pedestal forming step of forming pedestals having different top and bottom areas on the first transparent substrate,
A columnar spacer forming step of forming a columnar spacer on the first transparent substrate or the pedestal;
A second transparent substrate forming step of forming a second transparent substrate so as to face the first transparent substrate across the columnar spacer;
A liquid crystal layer forming step of enclosing a liquid crystal material between the first transparent substrate and the second transparent substrate.

本発明の液晶表示装置の製造方法は、例えば図6に示すように、まず、第1透明基板1上に上底面(aで示される)の面積が異なる台座4を、例えばフォトリソグラフィー法等によって形成する台座形成工程(図6(a))を行う。次に、その台座4上、または第1透明基板1上に柱状スペーサ3を形成する柱状スペーサ工程を行う(図6(b))。この際、例えば柱状スペーサ3を形成する塗工液をスピンコート法等によって塗布すると、その台座4の有無や、台座4の面積によって、塗布された塗工液の高さが異なるものとなる。これにより、この塗工液を硬化させて、例えばフォトリソグラフィー法等によって目的とする形状とすることによって、高さの異なる柱状スペーサ3を形成することができるのである。
続いて、上記柱状スペーサ3を挟んで上記第1透明基板1と対向するように、第2透明基板1´を形成する第2透明基板形成工程(図6(c))を行い、さらに第1透明基板1と第2透明基板1´との間に液晶材料を封入して液晶層2を形成する液晶層形成工程(図6(d))を行うことによって、液晶表示装置が形成される。
For example, as shown in FIG. 6, the manufacturing method of the liquid crystal display device of the present invention is as follows. First, a pedestal 4 having different areas of the upper bottom surface (indicated by a) is formed on the first transparent substrate 1 by, for example, photolithography. A base forming step to be formed (FIG. 6A) is performed. Next, a columnar spacer process for forming the columnar spacer 3 on the pedestal 4 or the first transparent substrate 1 is performed (FIG. 6B). At this time, for example, when the coating liquid for forming the columnar spacer 3 is applied by a spin coating method or the like, the height of the applied coating liquid varies depending on the presence or absence of the base 4 and the area of the base 4. Thereby, the columnar spacers 3 having different heights can be formed by curing the coating liquid to have a desired shape by, for example, a photolithography method.
Subsequently, a second transparent substrate forming step (FIG. 6C) is performed to form a second transparent substrate 1 ′ so as to face the first transparent substrate 1 with the columnar spacer 3 interposed therebetween. A liquid crystal display device is formed by performing a liquid crystal layer forming step (FIG. 6D) of forming a liquid crystal layer 2 by enclosing a liquid crystal material between the transparent substrate 1 and the second transparent substrate 1 ′.

本発明により製造された液晶表示装置は、上記台座の面積等によって高さの異なる柱状スペーサを有するものである。これにより、製造された液晶表示装置に微小な荷重がかけられた場合には、高さの高い柱状スペーサのみによって、その荷重が支えられることとなり、柱状スペーサの変形が大きなものとなる。したがって、液晶表示装置の変位量が大きいものとすることができ、重力ムラや低温発泡等の発生の少ない液晶表示装置とすることができる。一方、液晶表示装置に大きな荷重が加えられた場合には、高さの高い柱状スペーサおよび高さの低い柱状スペーサによって、その荷重が支えられることから、液晶表示装置の変位量を小さいものとすることができる。これにより、局所的な荷重がかけられた場合であっても、十分な耐性を有する液晶表示装置とすることができるのである。   The liquid crystal display device manufactured according to the present invention has columnar spacers having different heights depending on the area of the pedestal and the like. As a result, when a minute load is applied to the manufactured liquid crystal display device, the load is supported only by the columnar spacer having a high height, and the columnar spacer is greatly deformed. Accordingly, the amount of displacement of the liquid crystal display device can be increased, and a liquid crystal display device with less occurrence of gravity unevenness, low temperature foaming, or the like can be obtained. On the other hand, when a large load is applied to the liquid crystal display device, the load is supported by the columnar spacers having a high height and the columnar spacers having a low height, so that the amount of displacement of the liquid crystal display device is small. be able to. Thereby, even when a local load is applied, a liquid crystal display device having sufficient resistance can be obtained.

また、上記台座の上底面の面積によって、容易に柱状スペーサの高さを調整することが可能であることから、液晶表示装置にかけられる荷重と、液晶表示装置の変位量との関係を、細かく調整することが可能であるという利点も有する。   In addition, since the height of the columnar spacer can be easily adjusted by the area of the upper and lower surfaces of the pedestal, the relationship between the load applied to the liquid crystal display device and the displacement amount of the liquid crystal display device is finely adjusted. It also has the advantage that it can be done.

以下、それぞれの工程についてわけて説明する。なお、本発明の液晶表示装置の製造方法は、下記の工程以外にも、カラーフィルタを形成する工程や配向膜を形成する工程等、目的とする液晶表示装置に合わせて、適宜他の工程を有していてもよい。   Hereinafter, each process will be described separately. In addition, the manufacturing method of the liquid crystal display device of the present invention includes other steps as appropriate according to the target liquid crystal display device such as a step of forming a color filter and a step of forming an alignment film, in addition to the following steps. You may have.

1.台座形成工程
まず、本発明の液晶表示装置の台座形成工程について説明する。本発明の液晶表示装置の台座形成工程は、第1透明基板上に、高さが等しく、上底面の面積の異なる台座を形成する工程であり、このような台座を形成することが可能であれば特にその形成方法等は限定されるものではない。例えば、台座の材料として感光性樹脂を用い、この感光性樹脂を第1透明基板上に塗布した後、フォトリソグラフィー法等を用いて、上底面が目的とする面積となるように形成する方法等が挙げられる。
1. First, the pedestal forming process of the liquid crystal display device of the present invention will be described. The pedestal forming step of the liquid crystal display device of the present invention is a step of forming pedestals having the same height and different top and bottom areas on the first transparent substrate, and such a pedestal can be formed. In particular, the formation method and the like are not limited. For example, a photosensitive resin is used as a material for the pedestal, and after the photosensitive resin is applied on the first transparent substrate, the upper bottom surface is formed so as to have a target area by using a photolithography method or the like. Is mentioned.

また、上記台座は上底面の面積を調整して形成することが可能なものであれば、その種類等は特に限定されるものではないが、中でも液晶表示装置に用いられる着色層、遮光層、および保護層からなる群から選択される少なくとも一つの層から形成されることが好ましい。これにより、上記各層を形成する際に、同時に台座を形成することが可能となり、製造効率等の面から好ましいからである。   In addition, the type of the pedestal is not particularly limited as long as the pedestal can be formed by adjusting the area of the upper bottom surface, but among them, a colored layer, a light-shielding layer, And at least one layer selected from the group consisting of a protective layer. Thereby, when forming each said layer, it becomes possible to form a base simultaneously, and it is preferable from surfaces, such as manufacturing efficiency.

ここで、上記台座の膜厚としては、製造される液晶表示装置の種類や大きさ等によって適宜選択されるものであるが、通常1μm〜5μm程度とされることが好ましい。   Here, the film thickness of the pedestal is appropriately selected depending on the type and size of the liquid crystal display device to be manufactured, but is preferably about 1 μm to 5 μm.

なお、本工程に用いられる第1透明基板や、台座の材料等については、上述した「A.液晶表示装置」で説明したものと同様のものを用いることが可能であるので、ここでの説明は省略する。   The first transparent substrate and the base material used in this step can be the same as those described in the above-mentioned “A. Liquid crystal display device”. Is omitted.

2.柱状スペーサ形成工程
次に、本発明の液晶表示装置の製造方法における柱状スペーサ形成工程について説明する。本発明の液晶表示装置の製造方法における柱状スペーサ形成工程は、上記第1透明基板上、または上記工程で形成された台座上に、柱状スペーサを形成する工程である。
2. Columnar spacer formation process Next, the columnar spacer formation process in the manufacturing method of the liquid crystal display device of this invention is demonstrated. The columnar spacer forming step in the method for manufacturing a liquid crystal display device of the present invention is a step of forming columnar spacers on the first transparent substrate or on the pedestal formed in the above step.

上記柱状スペーサの形成方法としては、上記台座の有無、または上記台座の面積によって、高さの異なる柱状スペーサを形成することが可能であれば、特にその形成方法は限定されるものではない。例えば上記第1透明基板および台座を覆うように、柱状スペーサを形成する塗工液を、スピンコート法等によって塗布して塗工液を硬化させた後、フォトリソグラフィー法等によって目的とする形状に形成する方法等が挙げられる。ここで、上述したような上底面の面積の異なる台座上に、塗工液を塗布した場合、上底面の面積が広い台座上には、高さの高い柱状スペーサを形成することが可能であり、また上底面の面積が狭い台座上には、高さの低い柱状スペーサを形成することが可能となるのである。   A method for forming the columnar spacer is not particularly limited as long as the columnar spacers having different heights can be formed depending on the presence or absence of the pedestal or the area of the pedestal. For example, a coating liquid for forming columnar spacers is applied by spin coating or the like so as to cover the first transparent substrate and the pedestal, and then cured to a desired shape by photolithography or the like. The method of forming etc. are mentioned. Here, when the coating liquid is applied onto a pedestal having a different area of the upper bottom surface as described above, a high columnar spacer can be formed on the pedestal having a large area of the upper bottom surface. In addition, a columnar spacer having a low height can be formed on a pedestal having a small area on the upper bottom surface.

上記柱状スペーサの高さは、上記台座の上底面の面積によって決定されるものであり、製造される液晶表示装置の種類や大きさや、台座の有無等によっても変わるものであるが、通常1.5μm〜6.5μm程度とされることが好ましい。   The height of the columnar spacer is determined by the area of the upper and lower surfaces of the pedestal and varies depending on the type and size of the liquid crystal display device to be manufactured, the presence or absence of the pedestal, etc. It is preferable to be about 5 μm to 6.5 μm.

なお、本工程に用いられる柱状スペーサの材料や個数密度等については、上述した「A.液晶表示装置」と同様であるので、ここでの説明は省略する。   Note that the material, number density, and the like of the columnar spacers used in this step are the same as those in the above-described “A. Liquid crystal display device”, and thus description thereof is omitted here.

3.第2透明基板形成工程
次に、本発明の液晶表示装置の製造方法の第2透明基板形成工程について説明する。本発明における第2透明基板形成工程は、上記工程により形成された柱状スペーサを挟んで、上記第1透明基板と対向するように、第2透明基板を形成する工程である。
3. Second Transparent Substrate Forming Step Next, the second transparent substrate forming step of the liquid crystal display device manufacturing method of the present invention will be described. The second transparent substrate forming step in the present invention is a step of forming the second transparent substrate so as to face the first transparent substrate with the columnar spacer formed by the above steps interposed therebetween.

本工程は、第2透明基板を上記位置に形成することが可能であれば、特に限定されるものではなく、一般的に液晶表示装置の製造方法において用いられる方法を用いることが可能であるので、ここでの説明は省略する。また、通常上記第1透明基板および第2透明基板のうち1枚が表示側基板とされ、もう1枚が液晶駆動側基板として用いられることとなる。   This step is not particularly limited as long as the second transparent substrate can be formed at the above position, and a method generally used in a method for manufacturing a liquid crystal display device can be used. Explanation here is omitted. Further, normally, one of the first transparent substrate and the second transparent substrate is used as a display side substrate, and the other is used as a liquid crystal driving side substrate.

4.液晶層形成工程
次に、上記第2透明基板形成工程終了後、液晶層形成工程が行われる。本発明における液晶層形成工程は、上記第2透明基板形成工程により形成された第2透明基板と、第1透明基板との間に液晶材料を封入し、液晶層とする工程であり、液晶材料の封入方法等は、一般的に液晶表示装置の製造方法に用いられている方法を用いることが可能であるので、ここでの説明は省略する。
4). Liquid Crystal Layer Forming Step Next, after completion of the second transparent substrate forming step, a liquid crystal layer forming step is performed. The liquid crystal layer forming step in the present invention is a step of encapsulating a liquid crystal material between the second transparent substrate formed by the second transparent substrate forming step and the first transparent substrate to form a liquid crystal layer. Since the sealing method and the like can be a method generally used in a method for manufacturing a liquid crystal display device, description thereof is omitted here.

なお、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。   The present invention is not limited to the above embodiment. The above-described embodiment is an exemplification, and the present invention has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention, and any device that exhibits the same function and effect is the present invention. It is included in the technical scope of the invention.

以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples.

<実施例1>
(硬化性樹脂組成物の調整)
重合槽中にメタクリル酸メチル(MMA)を63重量部、アクリル酸(AA)を12重量部、メタクリル酸−2−ヒドロキシエチル(HEMA)を6重量部、ジエチレングリコールジメチルエーテル(DMDG)を88重量部仕込み、攪拌し溶解させた後、2,2´−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)を7重量部添加し、均一に溶解させた。その後、窒素気流下で、85℃で2時間攪拌し、さらに100℃で1時間反応させた。得られた溶液に、さらにメタクリル酸グリシジル(GMA)を7重量部、トリエチルアミンを0.4重量部、及び、ハイドロキノンを0.2重量部添加し、100℃で5時間攪拌し、共重合樹脂溶液(固形分50%)を得た。
<Example 1>
(Adjustment of curable resin composition)
The polymerization tank is charged with 63 parts by weight of methyl methacrylate (MMA), 12 parts by weight of acrylic acid (AA), 6 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA), and 88 parts by weight of diethylene glycol dimethyl ether (DMDG). After stirring and dissolving, 7 parts by weight of 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile) was added and dissolved uniformly. Then, it stirred at 85 degreeC under nitrogen stream for 2 hours, and also was made to react at 100 degreeC for 1 hour. 7 parts by weight of glycidyl methacrylate (GMA), 0.4 parts by weight of triethylamine, and 0.2 parts by weight of hydroquinone were further added to the resulting solution, and the mixture was stirred at 100 ° C. for 5 hours to obtain a copolymer resin solution. (Solid content 50%) was obtained.

次に、下記の材料を室温で攪拌、混合して、硬化性樹脂組成物とした。
・上記共重合樹脂溶液(固形分50%):16重量部
・ジペンタエリスリトールペンタアクリレート(サートマー社、SR399):24重量部
・オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(油化シェルエポキシ社製、エピコート180S70):4重量部
・2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン:4重量部
・ジエチレングリコールジメチルエーテル:52重量部
Next, the following materials were stirred and mixed at room temperature to obtain a curable resin composition.
-Copolymer resin solution (solid content: 50%): 16 parts by weight-Dipentaerythritol pentaacrylate (Sartomer, SR399): 24 parts by weight- Orthocresol novolac type epoxy resin (Epika Shell Epoxy, Epicoat 180S70) : 4 parts by weight-2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one: 4 parts by weight-Diethylene glycol dimethyl ether: 52 parts by weight

(ブラックマトリクスの形成)
まず、下記分量の成分を混合し、サンドミルにて十分に分散し、黒色顔料分散液を調製した。
・黒色顔料:23重量部
・高分子分散剤(ビックケミー・ジャパン(株)製 Disiperbyk111):2重量部
・溶剤(ジエチレングリコールジメチルエーテル):75重量部
次に、下記分量の成分を十分混合して、遮光層用組成物を得た。
・上記黒色顔料分散液:61重量部
・硬化性樹脂組成物:20重量部
・ジエチレングリコールジメチルエーテル:30重量部
(Formation of black matrix)
First, the following components were mixed and sufficiently dispersed in a sand mill to prepare a black pigment dispersion.
-Black pigment: 23 parts by weight-Polymer dispersant (Disperbyk 111 manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.): 2 parts by weight-Solvent (diethylene glycol dimethyl ether): 75 parts by weight Next, the following components are mixed sufficiently to block light A layer composition was obtained.
-Black pigment dispersion: 61 parts by weight-Curable resin composition: 20 parts by weight-Diethylene glycol dimethyl ether: 30 parts by weight

そして、厚み1.1mmのガラス基板(旭硝子(株)製AN材)上に上記遮光層用組成物をスピンコーターで塗布し、100℃で3分間乾燥させ、膜厚約1μmの遮光層を形成した。当該遮光層を、超高圧水銀ランプで遮光パターンに露光した後、0.05%水酸化カリウム水溶液で現像し、その後、基板を180℃の雰囲気中に30分間放置することにより加熱処理を施して遮光部を形成すべき領域にブラックマトリックスを形成した。   Then, the light shielding layer composition is applied on a 1.1 mm thick glass substrate (AN material manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) with a spin coater and dried at 100 ° C. for 3 minutes to form a light shielding layer having a thickness of about 1 μm. did. The light-shielding layer is exposed to a light-shielding pattern with an ultra-high pressure mercury lamp, developed with a 0.05% aqueous potassium hydroxide solution, and then subjected to heat treatment by leaving the substrate in an atmosphere at 180 ° C. for 30 minutes. A black matrix was formed in a region where a light shielding portion should be formed.

(着色層および台座の形成)
上記のようにしてブラックマトリックスを形成した基板上に、下記組成の赤色硬化性樹脂組成物をスピンコーティング法により塗布(塗布厚み1.5μm)し、その後、70℃のオーブン中で30分間乾燥した。
次いで、赤色硬化性樹脂組成物の塗布膜から100μmの距離にフォトマスクを配置してプロキシミティアライナにより2.0kWの超高圧水銀ランプを用いて着色層および台座の形成領域に相当する領域のみに紫外線を10秒間照射した。次いで、0.05wt%水酸化カリウム水溶液(液温23℃)中に1分間浸漬してアルカリ現像し、赤色硬化性樹脂組成物の塗布膜の未硬化部分のみを除去した。その後、基板を180℃の雰囲気中に30分間放置することにより加熱処理を施して赤色画素を形成すべき領域、および台座として柱状スペーサを形成する領域に、20μm×20μmのレリーフパターンを所定の個数密度となるように形成した。
(Formation of colored layer and pedestal)
On the substrate on which the black matrix was formed as described above, a red curable resin composition having the following composition was applied by spin coating (application thickness: 1.5 μm), and then dried in an oven at 70 ° C. for 30 minutes. .
Next, a photomask is arranged at a distance of 100 μm from the coating film of the red curable resin composition, and a proximity aligner is used only in a region corresponding to a colored layer and a pedestal forming region using a 2.0 kW ultrahigh pressure mercury lamp. Ultraviolet rays were irradiated for 10 seconds. Subsequently, it was immersed in 0.05 wt% potassium hydroxide aqueous solution (liquid temperature 23 degreeC) for 1 minute, and alkali development was carried out, and only the uncured part of the coating film of a red curable resin composition was removed. Thereafter, a predetermined number of relief patterns of 20 μm × 20 μm are formed in the region where the red pixel is to be formed by leaving the substrate in an atmosphere of 180 ° C. for 30 minutes and where the columnar spacer is to be formed as a pedestal. It formed so that it might become a density.

次に、下記組成の緑色硬化性樹脂組成物を用いて、台座を形成しないこと以外は、赤色のレリーフパターン形成と同様の工程で、緑色画素を形成すべき領域に緑色のレリーフパターンを形成した。
さらに、下記組成の青色硬化性樹脂組成物を用いて、台座を形成しないこと以外は、赤色のレリーフパターン形成と同様の工程で、青色画素を形成すべき領域に青色のレリーフパターンを形成し、赤(R)、緑(G)、青(B)の3色からなる着色層を形成した。
Next, using the green curable resin composition having the following composition, a green relief pattern was formed in a region where a green pixel was to be formed in the same process as the red relief pattern formation except that the pedestal was not formed. .
Furthermore, using the blue curable resin composition of the following composition, except that the pedestal is not formed, a blue relief pattern is formed in a region where a blue pixel is to be formed in the same process as the red relief pattern formation, A colored layer composed of three colors of red (R), green (G), and blue (B) was formed.

a.赤色硬化性樹脂組成物の組成
・C.I.ピグメントレッド177:10重量部
・ポリスルホン酸型高分子分散剤:3重量部
・硬化性樹脂組成物:5重量部
・酢酸−3−メトキシブチル:82重量部
a. Composition of red curable resin composition C.I. I. Pigment Red 177: 10 parts by weight-Polysulfonic acid type polymer dispersant: 3 parts by weight-Curable resin composition: 5 parts by weight-3-methoxybutyl acetate: 82 parts by weight

b.緑色硬化性樹脂組成物の組成
・C.I.ピグメントグリーン36:10重量部
・ポリスルホン酸型高分子分散剤:3重量部
・硬化性樹脂組成物:5重量部
・酢酸−3−メトキシブチル:82重量部
b. Composition of green curable resin composition C.I. I. Pigment Green 36: 10 parts by weight-Polysulfonic acid type polymer dispersant: 3 parts by weight-Curable resin composition: 5 parts by weight--3-methoxybutyl acetate: 82 parts by weight

c.青色硬化性樹脂組成物の組成
・C.I.ピグメントブルー15:6:10重量部
・ポリスルホン酸型高分子分散剤:3重量部
・硬化性樹脂組成物:5重量部
・酢酸−3−メトキシブチル:82重量部
c. Composition of blue curable resin composition C.I. I. Pigment Blue 15: 6: 10 parts by weight-Polysulfonic acid type polymer dispersant: 3 parts by weight-Curable resin composition: 5 parts by weight--3-methoxybutyl acetate: 82 parts by weight

(保護膜の形成)
上記のようにして着色層を形成した基板上に、硬化性樹脂組成物をスピンコーティング法により塗布、乾燥し、乾燥膜厚2μmの塗布膜を形成した。
硬化性樹脂組成物の塗布膜から100μmの距離にフォトマスクを配置してプロキシミティアライナにより2.0kWの超高圧水銀ランプを用いて着色層の形成領域に相当する領域のみに紫外線を10秒間照射した。次いで、0.05wt%水酸化カリウム水溶液(液温23℃)中に1分間浸漬してアルカリ現像し、硬化性樹脂組成物の塗布膜の未硬化部分のみを除去した。その後、基板を200℃の雰囲気中に30分間放置することにより加熱処理を施して保護膜を形成した。
(Formation of protective film)
On the substrate on which the colored layer was formed as described above, the curable resin composition was applied and dried by a spin coating method to form a coating film having a dry film thickness of 2 μm.
A photomask is placed at a distance of 100 μm from the coating film of the curable resin composition, and only a region corresponding to the colored layer forming region is irradiated for 10 seconds by a proximity aligner using a 2.0 kW ultrahigh pressure mercury lamp. did. Subsequently, it was immersed in 0.05 wt% potassium hydroxide aqueous solution (liquid temperature 23 degreeC) for 1 minute, and alkali image development was carried out, and only the uncured part of the coating film of curable resin composition was removed. Thereafter, the substrate was left to stand in an atmosphere of 200 ° C. for 30 minutes to perform heat treatment to form a protective film.

(スペーサーの形成)
上記のようにして着色層および台座を形成した基板上に、硬化性樹脂組成物をスピンコーティング法により塗布、乾燥し、塗布膜を形成した。
硬化性樹脂組成物の塗布膜から100μmの距離にフォトマスクを配置してプロキシミティアライナにより2.0kWの超高圧水銀ランプを用いて、ブラックマトリックス上のスペーサーの形成領域のみに紫外線を10秒間照射した。次いで、0.05wt%水酸化カリウム水溶液(液温23℃)中に1分間浸漬してアルカリ現像し、硬化性樹脂組成物の塗布膜の未硬化部分のみを除去した。その後、基板を200℃の雰囲気中に30分間放置することにより加熱処理を施して、上端部面積が100μmで高さが3.68μmの固定スペーサーを所定の個数密度となるように形成した。なお、各高さの柱状スペーサの個数密度については、表1に示す。ここで、台座上に形成されたスペーサの高さは、上記台座の高さと合わせて3.81μmとなった。
(Spacer formation)
On the substrate on which the colored layer and the pedestal were formed as described above, the curable resin composition was applied by a spin coating method and dried to form a coating film.
Place a photomask at a distance of 100 μm from the coating film of the curable resin composition and use a 2.0 kW ultra high pressure mercury lamp by a proximity aligner to irradiate only the spacer formation region on the black matrix with ultraviolet rays for 10 seconds. did. Subsequently, it was immersed in 0.05 wt% potassium hydroxide aqueous solution (liquid temperature 23 degreeC) for 1 minute, and alkali image development was carried out, and only the uncured part of the coating film of curable resin composition was removed. Thereafter, the substrate was left to stand in an atmosphere of 200 ° C. for 30 minutes to perform heat treatment, and a fixed spacer having an upper end area of 100 μm 2 and a height of 3.68 μm was formed to have a predetermined number density. The number density of the columnar spacers at each height is shown in Table 1. Here, the height of the spacer formed on the pedestal was 3.81 μm together with the height of the pedestal.

(液晶表示装置の作製)
上記のようにして得られたカラーフィルターの固定スペーサーを含む表面に、基板温度200℃でアルゴンと酸素を放電ガスとし、DCマグネトロンスパッタリング法によってITOをターゲットとして透明電極膜を形成した。その後、更に透明電極膜上にポリイミドよりなる配向膜を形成した。
次いで、TFTを形成したガラス基板上にTN液晶を必要量滴下し、上記カラーフィルターを重ね合わせ、UV硬化性樹脂をシール材として用い、常温で0.3kgf/cmの圧力をかけながら400mJ/cmの照射量で露光することにより接合してセル組みし、本発明の液晶表示装置を作製した。
(Production of liquid crystal display device)
On the surface including the fixed spacer of the color filter obtained as described above, a transparent electrode film was formed by a DC magnetron sputtering method using argon and oxygen as a discharge gas at a substrate temperature of 200 ° C. and using ITO as a target. Thereafter, an alignment film made of polyimide was further formed on the transparent electrode film.
Next, a required amount of TN liquid crystal is dropped on the glass substrate on which the TFT is formed, the above color filters are overlaid, and a UV curable resin is used as a sealing material, and a pressure of 0.3 kgf / cm 2 is applied at room temperature to 400 mJ / The liquid crystal display device of the present invention was manufactured by bonding and assembling cells by exposing with a dose of cm 2 .

<実施例2>
緑色パターンを形成する際に、赤色パターンと同時に形成した台座の上に所定の個数密度となるように15μm×15μmのレリーフパターンを形成した以外は、実施例1と同様に液晶表示装置を作製した.台座のない柱状スペーサの高さは3.79μm、赤色のみの台座を有する柱状スペーサの高さは3.94μm、赤色および緑色の台座を有する柱状スペーサの高さは4.01μmであった。
<Example 2>
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1 except that when forming the green pattern, a relief pattern of 15 μm × 15 μm was formed on the pedestal formed simultaneously with the red pattern so as to have a predetermined number density. . The height of the columnar spacer without the pedestal was 3.79 μm, the height of the columnar spacer having the pedestal of only red color was 3.94 μm, and the height of the columnar spacer having the red and green pedestals was 4.01 μm.

<実施例3>
赤色パターン、緑色パターン、および青色パターンを形成する際に台座を形成せず、柱状スペーサの高さを3.35μmおよび3.11μmとなるように形成した以外は、実施例1と同様に液晶表示装置を形成した。なお、各高さの柱状スペーサの個数密度については、表1に示す。
<Example 3>
The liquid crystal display is the same as in Example 1 except that the pedestal is not formed when the red pattern, the green pattern, and the blue pattern are formed, and the columnar spacers are formed to have heights of 3.35 μm and 3.11 μm. A device was formed. The number density of the columnar spacers at each height is shown in Table 1.

<実施例4>
赤色パターン、緑色パターン、および青色パターンを形成する際に台座を形成せず、柱状スペーサの高さを4.21μmおよび4.02μmとなるように形成した以外は、実施例1と同様に液晶表示装置を形成した。なお、各高さの柱状スペーサの個数密度については、表1に示す。
<Example 4>
The liquid crystal display is the same as in Example 1 except that the pedestal is not formed when the red pattern, the green pattern, and the blue pattern are formed, and the columnar spacers are formed to have a height of 4.21 μm and 4.02 μm. A device was formed. The number density of the columnar spacers at each height is shown in Table 1.

<比較例>
赤色パターン、緑色パターン、および青色パターンを形成する際に台座を形成せず、柱状スペーサの高さを4.11μmとなるように形成した以外は、実施例1と同様に液晶表示装置を形成した。なお、各高さの柱状スペーサの個数密度については、表1に示す。
<Comparative example>
A liquid crystal display device was formed in the same manner as in Example 1 except that the pedestal was not formed when the red pattern, the green pattern, and the blue pattern were formed, and the columnar spacer was formed to have a height of 4.11 μm. . The number density of the columnar spacers at each height is shown in Table 1.

<評価>
上記の方法で作成した液晶表示装置の評価を下記の方法で行った結果を表1に示す。実施例1から実施例3においては、指押し試験および低温発泡試験のどちらについても、良好な結果が得られた。実施例4については、柱状スペーサの高さと個数密度との関係から、低温発泡試験の結果が実施例1から実施例3と比較するとやや劣っていたが、柱状スペーサの高さが1つである比較例より良好な結果が得られた。
<Evaluation>
Table 1 shows the results of evaluating the liquid crystal display device prepared by the above method by the following method. In Examples 1 to 3, good results were obtained for both the finger pressing test and the low-temperature foaming test. As for Example 4, the result of the low-temperature foaming test was slightly inferior to that of Example 1 to Example 3 due to the relationship between the height of the columnar spacer and the number density, but the height of the columnar spacer is one. Better results were obtained than in the comparative example.

Figure 2005122150
Figure 2005122150

(指押し試験)
上記液晶表示装置の表示面の一部を指で強く押して、押した前後での表示ムラを目視にて評価した。
(Finger press test)
A part of the display surface of the liquid crystal display device was strongly pressed with a finger, and display unevenness before and after the pressing was visually evaluated.

(低温発泡試験)
上記液晶表示装置を−40℃にて20時間保存し、その後常温に戻した際の表示ムラを目視にて評価した。
(Low temperature foaming test)
The liquid crystal display device was stored at −40 ° C. for 20 hours, and then display unevenness when returned to room temperature was visually evaluated.

本発明の液晶表示装置の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the liquid crystal display device of this invention. 本発明の液晶表示装置の一例を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows an example of the liquid crystal display device of this invention. 本発明の液晶表示装置の他の例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the other example of the liquid crystal display device of this invention. 本発明の液晶表示装置の他の例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the other example of the liquid crystal display device of this invention. 本発明の液晶表示装置の他の例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the other example of the liquid crystal display device of this invention. 本発明の液晶表示装置の製造方法の一例を示す工程図である。It is process drawing which shows an example of the manufacturing method of the liquid crystal display device of this invention. 従来の液晶表示装置の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the conventional liquid crystal display device. 従来の液晶表示装置の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the conventional liquid crystal display device.

符号の説明Explanation of symbols

1…透明基板
2…液晶層
3…柱状スペーサ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Transparent substrate 2 ... Liquid crystal layer 3 ... Columnar spacer

Claims (6)

2枚の透明基板と、前記2枚の透明基板間に封入された液晶層と、前記2枚の透明基板間に形成され、前記2枚の透明基板間の間隙を所定の間隙に保つ柱状スペーサとを少なくとも有する液晶表示装置であって、
前記液晶表示装置の有効表示領域内に形成された前記柱状スペーサが、高さの異なる柱状スペーサであることを特徴とする液晶表示装置。
Two transparent substrates, a liquid crystal layer sealed between the two transparent substrates, and a columnar spacer formed between the two transparent substrates and maintaining a predetermined gap between the two transparent substrates. A liquid crystal display device having at least
The liquid crystal display device, wherein the columnar spacers formed in an effective display area of the liquid crystal display device are columnar spacers having different heights.
前記高さの異なる柱状スペーサのうち、最も高いものと最も低いものとの高さの差が0.02μm〜0.5μmの範囲内であることを特徴とする請求項1に記載の液晶表示装置。   2. The liquid crystal display device according to claim 1, wherein a height difference between the highest and the lowest columnar spacers having different heights is in a range of 0.02 μm to 0.5 μm. . 前記高さの異なる柱状スペーサは、高さの低いものほど形成された個数が多いことを特徴とする請求項1または請求項2に記載の液晶表示装置。   3. The liquid crystal display device according to claim 1, wherein the number of the columnar spacers having different heights is larger as the height is lower. 前記高さの異なる柱状スペーサが、1種類の材料で形成されたものであり、台座の有無または台座の面積の差により柱状スペーサとしての高さの差を設けたものであることを特徴とする請求項1から請求項3までのいずれかの請求項に記載の液晶表示装置。   The columnar spacers having different heights are formed of one kind of material, and are provided with a difference in height as a columnar spacer depending on the presence or absence of a pedestal or the area of the pedestal. The liquid crystal display device according to any one of claims 1 to 3. 前記台座が、着色層、遮光層、および保護層からなる群から選択される少なくとも1種類の層から形成されていることを特徴とする請求項4に記載の液晶表示装置。   The liquid crystal display device according to claim 4, wherein the pedestal is formed of at least one kind of layer selected from the group consisting of a colored layer, a light shielding layer, and a protective layer. 第1透明基板上に上底面の面積が異なる台座を形成する台座形成工程と、
前記第1透明基板または前記台座上に柱状スペーサを形成する柱状スペーサ形成工程と、
前記柱状スペーサを挟んで前記第1透明基板と対向するように、第2透明基板を形成する第2透明基板形成工程と、
前記第1透明基板と前記第2透明基板との間に液晶材材料を封入する液晶層形成工程と
を有することを特徴とする液晶表示装置の製造方法。
A pedestal forming step of forming a pedestal having different top and bottom areas on the first transparent substrate;
A columnar spacer forming step of forming a columnar spacer on the first transparent substrate or the pedestal;
A second transparent substrate forming step of forming a second transparent substrate so as to face the first transparent substrate across the columnar spacer;
A liquid crystal layer forming step of enclosing a liquid crystal material between the first transparent substrate and the second transparent substrate.
JP2004275393A 2003-09-22 2004-09-22 Liquid crystal display device and manufacturing method thereof Expired - Fee Related JP4276988B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004275393A JP4276988B2 (en) 2003-09-22 2004-09-22 Liquid crystal display device and manufacturing method thereof

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003329755 2003-09-22
JP2004275393A JP4276988B2 (en) 2003-09-22 2004-09-22 Liquid crystal display device and manufacturing method thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2005122150A true JP2005122150A (en) 2005-05-12
JP4276988B2 JP4276988B2 (en) 2009-06-10

Family

ID=34621869

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004275393A Expired - Fee Related JP4276988B2 (en) 2003-09-22 2004-09-22 Liquid crystal display device and manufacturing method thereof

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4276988B2 (en)

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005242309A (en) * 2004-02-25 2005-09-08 Lg Philips Lcd Co Ltd Liquid crystal display device and method of fabricating the same
WO2007034622A1 (en) * 2005-09-22 2007-03-29 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display
JP2008039802A (en) * 2006-08-01 2008-02-21 Toppan Printing Co Ltd Color filter and liquid crystal display using same
WO2008065818A1 (en) * 2006-11-30 2008-06-05 Sharp Kabushiki Kaisha Active matrix substrate, liquid crystal display panel, liquid crystal display element, liquid crystal display, and substrate for liquid crystal display panel
US7433004B2 (en) 2004-06-11 2008-10-07 Sharp Kabushiki Kaisha Color filter substrate, method of making the color filter substrate and display device including the color filter substrate
JP2008256755A (en) * 2007-03-30 2008-10-23 Dainippon Printing Co Ltd Color filter and method for manufacturing the color filter
JP2008261989A (en) * 2007-04-11 2008-10-30 Hitachi Chem Co Ltd Liquid crystal display apparatus
JP2009150916A (en) * 2007-12-18 2009-07-09 Ips Alpha Technology Ltd Liquid crystal display device
JP2009192757A (en) * 2008-02-14 2009-08-27 Hitachi Displays Ltd Display device
WO2011027602A1 (en) * 2009-09-07 2011-03-10 シャープ株式会社 Liquid crystal display device
CN101846854B (en) * 2009-03-26 2011-10-19 北京京东方光电科技有限公司 Liquid crystal display panel
US8107048B2 (en) 2007-04-09 2012-01-31 Lg Display Co., Ltd. Method of fabricating an array substrate for a liquid crystal display device using a soft mold
CN102798974A (en) * 2011-05-23 2012-11-28 株式会社日本显示器东 Display device and method for manufacturing the same
JP2013238729A (en) * 2012-05-15 2013-11-28 Mitsubishi Electric Corp Liquid crystal display
US8681306B2 (en) 2008-10-16 2014-03-25 Japan Display West Inc. Liquid crystal display device and a method of manufacturing the same
US8749746B2 (en) 2008-12-09 2014-06-10 Japan Display West Inc. Liquid crystal panel including pairs of pillar structures, and liquid crystal display device including the liquid crystal panel
CN104330926A (en) * 2014-12-02 2015-02-04 合肥京东方光电科技有限公司 Display substrate as well as manufacturing method and display panel
JP2016514864A (en) * 2013-04-11 2016-05-23 アップル インコーポレイテッド Display with columnar spacer structure for improved light leakage and pooling resistance
JP2017526948A (en) * 2014-06-26 2017-09-14 アマゾン テクノロジーズ インコーポレイテッド Pixel wall arrangement to direct fluid flow for manufacturing electrowetting displays
US9897796B2 (en) 2014-04-18 2018-02-20 Snaptrack, Inc. Encapsulated spacers for electromechanical systems display apparatus
JP2018097245A (en) * 2016-12-15 2018-06-21 三菱電機株式会社 Liquid crystal display device and manufacturing method of the same
CN110244495A (en) * 2019-06-17 2019-09-17 武汉华星光电技术有限公司 Liquid crystal display panel and liquid crystal display device

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120136098A (en) 2011-06-08 2012-12-18 삼성디스플레이 주식회사 Liquid crystal display

Cited By (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7576826B2 (en) 2004-02-25 2009-08-18 Lg Display Co., Ltd. Liquid crystal display device with a spacer and method of fabricating the same
JP2005242309A (en) * 2004-02-25 2005-09-08 Lg Philips Lcd Co Ltd Liquid crystal display device and method of fabricating the same
US7852449B2 (en) 2004-02-25 2010-12-14 Lg Display Co., Ltd. Liquid crystal display device and method of fabricating the same
US7433004B2 (en) 2004-06-11 2008-10-07 Sharp Kabushiki Kaisha Color filter substrate, method of making the color filter substrate and display device including the color filter substrate
US8537324B2 (en) 2004-06-11 2013-09-17 Sharp Kabushiki Kaisha Color filter substrate, method of making the color filter substrate and display device including the color filter substrate
WO2007034622A1 (en) * 2005-09-22 2007-03-29 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display
US8009261B2 (en) 2005-09-22 2011-08-30 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device comprising a plurality of first and second supports
JP2008039802A (en) * 2006-08-01 2008-02-21 Toppan Printing Co Ltd Color filter and liquid crystal display using same
EP2075628A4 (en) * 2006-11-30 2010-06-09 Sharp Kk Active matrix substrate, liquid crystal display panel, liquid crystal display element, liquid crystal display, and substrate for liquid crystal display panel
WO2008065818A1 (en) * 2006-11-30 2008-06-05 Sharp Kabushiki Kaisha Active matrix substrate, liquid crystal display panel, liquid crystal display element, liquid crystal display, and substrate for liquid crystal display panel
US8284355B2 (en) 2006-11-30 2012-10-09 Sharp Kabushiki Kaisha Active matrix substrate having spacers, liquid crystal display panel having spacers, liquid crystal display element, liquid crystal display device, and substrate for liquid crystal display panels
JPWO2008065818A1 (en) * 2006-11-30 2010-03-04 シャープ株式会社 Active matrix substrate, liquid crystal display panel, liquid crystal display element, liquid crystal display device, and substrate for liquid crystal display panel
EP2075628A1 (en) * 2006-11-30 2009-07-01 Sharp Kabushiki Kaisha Active matrix substrate, liquid crystal display panel, liquid crystal display element, liquid crystal display, and substrate for liquid crystal display panel
JP4991754B2 (en) * 2006-11-30 2012-08-01 シャープ株式会社 Active matrix substrate, liquid crystal display panel, liquid crystal display element, liquid crystal display device, and substrate for liquid crystal display panel
CN101517469B (en) * 2006-11-30 2011-01-26 夏普株式会社 Active matrix substrate, liquid crystal display panel, liquid crystal display element, liquid crystal display, and substrate for liquid crystal display panel
JP2008256755A (en) * 2007-03-30 2008-10-23 Dainippon Printing Co Ltd Color filter and method for manufacturing the color filter
US8773631B2 (en) 2007-04-09 2014-07-08 Lg Display Co., Ltd. Method of fabricating a liquid crystal display device comprising aligning a soft mold and forming a contact hole, a first passivation film, and a first column spacer by contacting the soft mold with a pattern material layer
US8107048B2 (en) 2007-04-09 2012-01-31 Lg Display Co., Ltd. Method of fabricating an array substrate for a liquid crystal display device using a soft mold
JP4623043B2 (en) * 2007-04-11 2011-02-02 日立化成工業株式会社 Liquid crystal display device
JP2008261989A (en) * 2007-04-11 2008-10-30 Hitachi Chem Co Ltd Liquid crystal display apparatus
JP2009150916A (en) * 2007-12-18 2009-07-09 Ips Alpha Technology Ltd Liquid crystal display device
US8520181B2 (en) 2007-12-18 2013-08-27 Panasonic Liquid Crystal Display Co., Ltd. Liquid crystal display device
JP2009192757A (en) * 2008-02-14 2009-08-27 Hitachi Displays Ltd Display device
US8681306B2 (en) 2008-10-16 2014-03-25 Japan Display West Inc. Liquid crystal display device and a method of manufacturing the same
US8749746B2 (en) 2008-12-09 2014-06-10 Japan Display West Inc. Liquid crystal panel including pairs of pillar structures, and liquid crystal display device including the liquid crystal panel
CN101846854B (en) * 2009-03-26 2011-10-19 北京京东方光电科技有限公司 Liquid crystal display panel
WO2011027602A1 (en) * 2009-09-07 2011-03-10 シャープ株式会社 Liquid crystal display device
CN102798974A (en) * 2011-05-23 2012-11-28 株式会社日本显示器东 Display device and method for manufacturing the same
CN102798974B (en) * 2011-05-23 2015-08-19 皮克斯特隆尼斯有限公司 Display device and manufacture method thereof
US9206036B2 (en) 2011-05-23 2015-12-08 Pixtronix, Inc. Display device
JP2013238729A (en) * 2012-05-15 2013-11-28 Mitsubishi Electric Corp Liquid crystal display
JP2016514864A (en) * 2013-04-11 2016-05-23 アップル インコーポレイテッド Display with columnar spacer structure for improved light leakage and pooling resistance
US9897796B2 (en) 2014-04-18 2018-02-20 Snaptrack, Inc. Encapsulated spacers for electromechanical systems display apparatus
JP2017526948A (en) * 2014-06-26 2017-09-14 アマゾン テクノロジーズ インコーポレイテッド Pixel wall arrangement to direct fluid flow for manufacturing electrowetting displays
CN104330926A (en) * 2014-12-02 2015-02-04 合肥京东方光电科技有限公司 Display substrate as well as manufacturing method and display panel
JP2018097245A (en) * 2016-12-15 2018-06-21 三菱電機株式会社 Liquid crystal display device and manufacturing method of the same
CN110244495A (en) * 2019-06-17 2019-09-17 武汉华星光电技术有限公司 Liquid crystal display panel and liquid crystal display device

Also Published As

Publication number Publication date
JP4276988B2 (en) 2009-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4929578B2 (en) Liquid crystal display
JP4276988B2 (en) Liquid crystal display device and manufacturing method thereof
US7796236B2 (en) Substrate for liquid crystal display
JP4488674B2 (en) Photocurable resin composition, liquid crystal panel substrate, and liquid crystal panel
JP2009024160A (en) Resin composition for optical use and resin material for optical use using the same
WO2015007062A1 (en) Photoresist composition and preparation method therefor, colour film substrate and display device
JP4533611B2 (en) Liquid crystal display
JP2017048358A (en) Photocurable resin composition and method for producing picture display device
JP2009048187A (en) Photosensitive composition, photosensitive resin transfer film and method for producing photospacer, and substrate for liquid crystal display and the liquid crystal display
JP5030599B2 (en) PHOTOSPACER FOR LIQUID CRYSTAL DISPLAY, ITS MANUFACTURING METHOD, AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE
JP5057809B2 (en) Continuous production method of resin substrates
JP4422497B2 (en) Color filter and liquid crystal display device
WO2008023675A1 (en) Photosensitive composition for liquid crystal alignment control protrusions, liquid crystal alignment control protrusions, and liquid crystal display device
JP5070682B2 (en) Color filter for IPS
JP4251442B2 (en) Curable resin composition for forming photosensitive pattern, substrate for liquid crystal panel, and liquid crystal panel
JP2015203745A (en) Columnar object-formed substrate for electronic element
JP4586623B2 (en) Photosensitive resin composition, photosensitive element, and method for producing spacer
JP6427955B2 (en) Flexible transparent substrate
US20220266553A1 (en) Optical device production method
WO2018101421A1 (en) Adhesive composition, layered body using adhesive composition, method for manufacturing layered body, and use for adhesive composition

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20070405

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20071113

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080109

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080311

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080508

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080722

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080730

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20090303

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20090309

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4276988

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120313

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130313

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130313

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140313

Year of fee payment: 5

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees