例えば有機溶媒系の銀コロイドを製造する際には、まず銀イオンを含む水溶液、例えば硝酸銀水溶液に親水性保護コロイドを添加し、溶解させた状態で、還元剤を加えて銀イオンを還元して水溶液中に銀粒子を析出させることで水系の銀コロイドを得る。次にこの水系の銀コロイドを減圧下で加熱するなどして水分を除去すると、個々の銀粒子の表面が親水性保護コロイドによって覆われた状態となる。この後、所定の有機溶媒を加えると、銀粒子が親水性保護コロイドの機能によって均一に分散された、有機溶媒系の銀コロイドを製造することができる。
For example, when producing an organic solvent-based silver colloid, first, a hydrophilic protective colloid is added to an aqueous solution containing silver ions, for example, an aqueous silver nitrate solution, and dissolved, and then a reducing agent is added to reduce the silver ions. An aqueous silver colloid is obtained by precipitating silver particles in an aqueous solution. Next, when water is removed by heating the aqueous silver colloid under reduced pressure or the like, the surface of each silver particle is covered with the hydrophilic protective colloid. Thereafter, when a predetermined organic solvent is added, an organic solvent-based silver colloid in which silver particles are uniformly dispersed by the function of the hydrophilic protective colloid can be produced.
親水性保護コロイドとしては、例えばゼラチン、アルブミン、アラビアゴムや、特開平１１−８０６４７号公報に記載されている高分子量顔料分散剤のうち、水などの水性分散媒に対応したものなどが好ましい。かかる親水性保護コロイドの具体例としては、例えばゼネカ社製の商品名ソルスパース２００００、２７０００、ビックケミー社製の商品名ディスパービック１８０、１８４、１９０、ＥＦＫＡケミカル社製の商品名ポリマー４５１、共栄社化学(株)製のフローレンＤＯＰＡ−１７などを挙げることができる。
The hydrophilic protective colloid such as gelatin, albumin, and Arabiago beam, among the high molecular weight pigment dispersant described in JP-A-11-80647, such as those corresponding to the aqueous dispersion medium such as water is preferred. Specific examples of such hydrophilic protective colloids include, for example, trade names Solsperse 20000, 27000, manufactured by Zeneca Corporation, trade names Dispervic 180, 184, 190, manufactured by Big Chemie Corporation, trade name polymer 451, manufactured by EFKA Chemical Co., Ltd. And FLOREN DOPA-17 manufactured by Co., Ltd.
５員環の含窒素複素環式化合物の、インク組成物の全量に対する含有割合は、印刷面に良好な金属光沢を付与することを考慮すると１重量％以上であるのが好ましく、５重量％以上であるのがさらに好ましい。またインク組成物の乾燥を速めて良好な画質を得ることを考慮すると２０重量％以下であるのが好ましく、１５重量％以下であるのがさらに好ましい。
上記５員環の含窒素複素環式化合物とともに用いる有機溶媒としては、当該含窒素複素環式化合物と良好な相溶性を有するとともに、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体を溶解しうる種々の有機溶媒を挙げることができる。その具体例としては、例えばエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、イソホロン等を挙げることができる。
The content ratio of the 5-membered nitrogen-containing heterocyclic compound with respect to the total amount of the ink composition is preferably 1% by weight or more in consideration of imparting a good metallic gloss to the printed surface. More preferably. In consideration of obtaining good image quality by speeding up drying of the ink composition, it is preferably 20% by weight or less, and more preferably 15% by weight or less.
Examples of the organic solvent used together with the 5-membered nitrogen-containing heterocyclic compound include various organic solvents having good compatibility with the nitrogen-containing heterocyclic compound and capable of dissolving the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. Mention may be made of solvents. Specific examples thereof include ethylene glycol monobutyl ether acetate, cyclohexanone, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, isophorone and the like.
（インク組成物の製造）
上記で作製した銀コロイドと、下記の各成分とを配合し、かく拌、混合した後、０．８μｍのメンブランフィルターを用いてろ過して有機溶媒系のインク組成物を製造した。インク組成物の全量に対する銀粒子の含有割合は３．０重量％であった。
（成 分） （重量部）
・銀コロイド １０．０
・結着樹脂
ＶＹＨＨ〔ダウケミカル社製〕 ２．０
・有機溶媒
Ｎ−メチル−２−ピロリドン １０．０
エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート ７３．７
シクロヘキサノン ４．３
実施例２
結着樹脂として、ＶＹＨＨ〔ダウケミカル社製〕１．０重量部とＶＡＧＨ〔ダウケミカル社製、水酸基価７６ｍｇＫＯＨ／ｇ〕１．０重量部とを用いたこと以外は実施例１と同様にして、有機溶媒系のインク組成物を製造した。結着樹脂の水酸基価は３８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
(Manufacture of ink composition)
The silver colloid prepared above and the following components were blended, stirred and mixed, and then filtered using a 0.8 μm membrane filter to produce an organic solvent-based ink composition. The content ratio of the silver particles with respect to the total amount of the ink composition was 3.0% by weight.
(Components) (Parts by weight)
・ Silver colloid 10.0
・ Binder resin VYHH [Dow Chemical Co., Ltd.]
Organic solvent N-methyl-2-pyrrolidone 10.0
Ethylene glycol monobutyl ether acetate 73.7
Cyclohexanone 4.3
Example 2
Example 1 was used except that 1.0 part by weight of VYHH [manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.] and 1.0 part by weight of VAGH [manufactured by Dow Chemical Company, hydroxyl value 76 mgKOH / g] were used as the binder resin. An organic solvent-based ink composition was produced. The hydroxyl value of the binder resin was 38 mgKOH / g.
表の実施例２、６、７および１２の結果より、有機溶媒中に５員環の含窒素複素環式化合物を加えることによって、印刷面にさらに良好な金属光沢を付与できることが確認された。また実施例２、８〜１１の結果より、上記５員環の含窒素複素環式化合物の含有割合は、インク組成物の全量に対して１〜２０重量％の範囲内、特に５〜１５重量％の範囲内とした方が、印刷面にさらに良好な金属光沢を付与できる上、銀粒子の定着性を向上できる点で好ましいことがわかった。
From the results of Examples 2, 6, 7 and 12 in the table, it was confirmed that by adding a 5-membered nitrogen-containing heterocyclic compound to the organic solvent, it was possible to give a better metallic luster to the printed surface. From the results of Examples 2 and 8 to 11, the content of the 5-membered nitrogen-containing heterocyclic compound is in the range of 1 to 20% by weight, particularly 5 to 15% by weight based on the total amount of the ink composition. % In the range is preferable in that it can impart a better metallic luster to the printed surface and improve the fixability of the silver particles.