JP2005112735A - Gel composition having stretchability and method for producing the same - Google Patents

Gel composition having stretchability and method for producing the same Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a highly safe and readily producible gel composition optimal when utilized as a base for a cosmetic, a medicine, or the like, having high strengths and good stretchability, stable even in use over a long period, and to provide a method for producing the same. <P>SOLUTION: The gel composition is obtained by heating a mixture containing natural polysaccharides containing at least uronic acid and a deoxysaccharide in a constituent monosaccharide, a polyhydric alcohol and water and has the stretchability. The method for producing the same is provided. Polysaccharides produced by a microorganism can be used as the natural polysaccharides, e.g. the polysaccharides produced by a bacterium Alcaligenes latus B-16 strain. Acidic polysaccharides containing glucose, fucose, glucuronic acid and rhamnose as constituent monosaccharides can be used as the polysaccharides. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は伸縮性を有するゲル組成物及びその製造方法に関し、さらに詳細には、例えば化粧料および医薬品の基材として利用するのに最適な、製造が容易で、安全性が高く、伸縮性を有するゲル組成物及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a gel composition having stretchability and a method for producing the same, and more particularly, for example, suitable for use as a base material for cosmetics and pharmaceuticals, easy to manufacture, high in safety, and stretchable. The present invention relates to a gel composition and a method for producing the same.

従来、化粧料および医薬品等の基材としてゲル状の組成物が使用されている。このゲル状の組成物としては、製造の容易さ、柔軟性があることから、カルボキシビニルポリマーあるいはカルボキシビニルポリマー誘導体が頻繁に使用されている。
そしてこのカルボキシビニルポリマーをゲル化させるためには、中和剤を必要とするがこの中和剤による皮膚刺激性や安定性を改善するために、中和剤の代りにカルボキシルメチルキチンを使用したゲル組成物等も知られている(例えば、特許文献1参照)。
また、保湿効果を高めるため、中和剤の代わりに中性アミノ酸を使用したゲル組成物等が公知となっている(例えば、特許文献2参照)。
Conventionally, gel-like compositions have been used as base materials for cosmetics and pharmaceuticals. As this gel composition, a carboxyvinyl polymer or a carboxyvinyl polymer derivative is frequently used because of its ease of production and flexibility.
In order to gel this carboxyvinyl polymer, a neutralizing agent is required, but in order to improve the skin irritation and stability by this neutralizing agent, carboxymethyl chitin was used instead of the neutralizing agent. Gel compositions and the like are also known (see, for example, Patent Document 1).
Moreover, in order to improve the moisturizing effect, a gel composition using a neutral amino acid instead of a neutralizing agent is known (for example, see Patent Document 2).

しかし、中和剤の代わりに使用した有機物質には塩基性であるアミノ基が含まれており、この有機塩基はニトロソアミンに変化する可能性があるため、使用上の問題があった。
また、これらのゲル基剤は、ゲル強度が弱い、水分を比較的容易に離脱しやすく初期の特性を保持しない、pHや電解質に対して不安定である、経時的安定性に欠ける等の問題も有していた。
そのため、ゲル強度が高く、水分などの離脱がなく、初期特性を保持するために、N−ビニルアセトアミドとアクリル酸及び/又はアクリル酸塩との共重合体によるゲル組成物が公知となっている(例えば、特許文献3参照)。
更に、多くの合成高分子のゲルとして例えば、ポリアクリル酸ナトリウムと水酸化アルミニウムゲルと軽質無水珪酸を水の存在下で金属架橋させた含水ゲルがある(例えば、特許文献4参照)。また、アクリル酸等の水溶性ビニル化合物を重合させた含水ゲルもある(例えば、特許文献5参照)。さらに、ポリビニルアルコールをグルタルアルデヒドで架橋させた水性ゲル等もある(例えば、特許文献6参照)。しかし、これらの合成高分子からなるゲル組成物は、モノマーの混入が全くの皆無ではないことから、皮膚刺激性等について改良が望まれていた。
However, the organic substance used in place of the neutralizing agent contains an amino group that is basic, and this organic base may be changed to nitrosamine, which causes a problem in use.
In addition, these gel bases have problems such as low gel strength, relatively easy release of moisture, not retaining initial characteristics, unstable to pH and electrolyte, lack of stability over time, etc. Also had.
Therefore, a gel composition made of a copolymer of N-vinylacetamide and acrylic acid and / or acrylate is known in order to have high gel strength, no detachment of moisture, etc., and retain initial characteristics. (For example, refer to Patent Document 3).
Furthermore, as a gel of many synthetic polymers, there is, for example, a hydrous gel obtained by metal-crosslinking sodium polyacrylate, aluminum hydroxide gel, and light anhydrous silicic acid in the presence of water (see, for example, Patent Document 4). There is also a water-containing gel obtained by polymerizing a water-soluble vinyl compound such as acrylic acid (for example, see Patent Document 5). Further, there is an aqueous gel obtained by crosslinking polyvinyl alcohol with glutaraldehyde (for example, see Patent Document 6). However, gel compositions composed of these synthetic polymers are not completely contaminated with monomers, and therefore, improvement in skin irritation and the like has been desired.

一方、天然物系のゲル基剤は、例えばヒアルロン酸、キサンタンガム、ジェランガム、アガロース、カラゲナン等の多糖類などが挙げられる。しかしこれらの天然多糖類がゲル状態になった時のゲル強度が弱いことと、柔軟性がないことから、例えば医薬品において、シートやフィルム状の外用製品を調製しても、柔軟性や伸縮性を必要とする外用製品を、人体の関節部に使用することはできない等の適用分野は制限されるという問題点があった。   On the other hand, examples of the natural product-based gel base include polysaccharides such as hyaluronic acid, xanthan gum, gellan gum, agarose, and carrageenan. However, since these natural polysaccharides are in a gel state, the gel strength is weak and there is no flexibility. There is a problem that the application field is limited such that an external product that requires the use cannot be used for a joint part of a human body.

そこで、天然多糖類のゲル状態におけるゲル強度を上げるために、ゲル強化剤としてポリメチルメタクリレート(PMMA)ポリメチルアクリレート(PMA)ポリエチレングリコール、アクリルを添加する方法(例えば、特許文献7参照)、エポキシ化合物系架橋剤等、化学的に架橋する方法(例えば、特許文献8参照)等が公知になっている。しかしゲル強化剤のモノマーや架橋剤の残存を完全に除去することが難しいため、外用剤として使用する場合に改良の必要があった。
特開平5−255121号公報。 特開平9−124878号公報 特開平5−271517号公報 特開昭59−93012号公報 特開昭61−106603号公報 特開平1−26633号公報 特願平6−313064号公報 特許第3107488号公報
Therefore, in order to increase the gel strength in the gel state of natural polysaccharides, a method of adding polymethyl methacrylate (PMMA) polymethyl acrylate (PMA) polyethylene glycol, acrylic as a gel reinforcing agent (see, for example, Patent Document 7), epoxy A method of chemically cross-linking such as a compound-based cross-linking agent (for example, see Patent Document 8) is known. However, since it is difficult to completely remove the gel reinforcing agent monomer and the remaining cross-linking agent, there is a need for improvement when used as an external preparation.
JP-A-5-255121. Japanese Patent Laid-Open No. 9-124878 Japanese Patent Laid-Open No. 5-271517 JP 59-93012 A JP 61-106603 A JP-A-1-26633 Japanese Patent Application No. 6-313064 Japanese Patent No. 3107488

そこで本発明は、例えば化粧料および医薬品の基材として利用する場合に最適な、強度が高く、伸縮性が良く、長期間の使用においても安定でかつ、安全性が高く、製造の容易なゲル組成物とその製造法を提供することを目的とするものである。   Therefore, the present invention is suitable for use as a base material for cosmetics and pharmaceuticals, for example, a gel having high strength, good stretchability, stable for long-term use, high safety, and easy to manufacture. It aims at providing a composition and its manufacturing method.

本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究を行った結果、安全性が確立している多価アルコールと水をバインダーにし、特定の天然多糖類を用いることで、簡単な方法でゲル強度を向上させると共に、伸縮性が付与された、安全なゲル組成物とその製造方法を見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors use a specific natural polysaccharide as a gel by using a polyhydric alcohol and water, which have established safety, as a binder. The inventors have found a safe gel composition and a method for producing the same that have improved strength and are provided with stretchability, and have completed the present invention.

すなわち請求項1の本発明は、構成単糖に少なくともウロン酸およびデオキシ糖を含む天然多糖類と、多価アルコールと、水を含有する伸縮性を有するゲル組成物である。
請求項1の本発明では、構成単糖に少なくともウロン酸およびデオキシ糖を含む天然多糖類を使用したため、モノマーの混入や他の不純物がなく、皮膚刺激性がなく、安全性が高い。また、ウロン酸の親水基と、多価アルコールと水により強い水素結合を形成すると判断され、さらにデオキシ糖の疎水基の部分を有するため、弾力性を有して、強い伸縮性を有するゲル組成物を得ることができ、伸縮性の大きな、引張強度の大きなゲル組成物を得ることができる。また、ゲル化させるために塩基性物質や他の薬品を使用する必要がなく、安全性の確立された多価アルコールと水により伸縮性がえられるため、安全性が高く、製造が容易である。
That is, the present invention according to claim 1 is a gel composition having elasticity that contains a natural polysaccharide containing at least uronic acid and deoxy sugar as a constituent monosaccharide, a polyhydric alcohol, and water.
In the present invention of claim 1, since a natural polysaccharide containing at least uronic acid and deoxy sugar is used as a constituent monosaccharide, there is no monomer mixing or other impurities, no skin irritation, and high safety. In addition, it is judged that a strong hydrogen bond is formed by the hydrophilic group of uronic acid, polyhydric alcohol and water, and further has a hydrophobic group part of deoxy sugar, so it has elasticity and has a strong stretch property. A gel composition having a large stretchability and a large tensile strength can be obtained. In addition, it is not necessary to use basic substances or other chemicals for gelation, and because it is stretchable with polyhydric alcohol and water with established safety, it is highly safe and easy to manufacture. .

請求項2の本発明は、構成単糖に少なくともウロン酸およびデオキシ糖を含む天然多糖類と、多価アルコールと、水を含有する混合物を加熱した伸縮性を有するゲル組成物である。
請求項2の本発明では、上記天然多糖類と、多価アルコールと、水を含有する混合物を加熱したため、より強い水素結合を形成することができ、ゲル組成物の伸縮性、引張強度、弾力性を強くすることができるとともに、長時間にわたり安定性の高いゲル組成物を得ることができる。
The present invention of claim 2 is a gel composition having stretchability obtained by heating a mixture containing a natural polysaccharide containing at least uronic acid and deoxy sugar in a constituent monosaccharide, a polyhydric alcohol, and water.
In the present invention of claim 2, since the mixture containing the natural polysaccharide, the polyhydric alcohol, and water is heated, a stronger hydrogen bond can be formed, and the elasticity, tensile strength, elasticity of the gel composition can be formed. As a result, the gel composition can be strengthened and a highly stable gel composition can be obtained over a long period of time.

請求項3の本発明は、ゲル組成物が多価アルコールと水の重量比が、1:0.05〜1:20であり、かつ多価アルコールと水の合計量100重量部に対して天然多糖類が0.01重量部〜10重量部を含有する伸縮性を有するゲル組成物である。
請求項3の本発明では、多価アルコールと水の重量比が、1:0.05〜1:20としたため、引張強度が強く、伸縮性に富んだゲル組成物を得ることができる。1:0.05〜1:20の範囲外では、ゲル組成物に伸縮性を与えることができないためである。多価アルコールと水の合計量100重量部に対して天然多糖類が0.01重量部〜10重量部としたため、適切な弾力性を有するゲル組成物を得ることができる。0.01重量部以下では、ゲル化しないし、10重量部以上では多価アルコールと水の混合物に溶解しないためである。
In the present invention of claim 3, the gel composition has a weight ratio of polyhydric alcohol to water of 1: 0.05 to 1:20, and is natural with respect to 100 parts by weight of the total amount of polyhydric alcohol and water. It is the gel composition which has a stretching property that polysaccharide contains 0.01 weight part-10 weight part.
In this invention of Claim 3, since the weight ratio of polyhydric alcohol and water was set to 1: 0.05-1: 20, the gel composition with strong tensile strength and rich elasticity can be obtained. This is because the gel composition cannot be stretched outside the range of 1: 0.05 to 1:20. Since the natural polysaccharide is 0.01 parts by weight to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of polyhydric alcohol and water, a gel composition having appropriate elasticity can be obtained. This is because at 0.01 parts by weight or less, gelation does not occur, and at 10 parts by weight or more, it does not dissolve in a mixture of polyhydric alcohol and water.

請求項4の本発明は、天然多糖類は、微生物の産生多糖類である伸縮性を有するゲル組成物である。
請求項4の本発明では、微生物の産生多糖類である天然多糖類を使用するため、微生物の培養で容易に得ることができ、製造も容易であり、また、天然物でありモノマーや重合剤を含まないため、安全性も高い。
The present invention of claim 4 is a gel composition having stretchability, wherein the natural polysaccharide is a microorganism-produced polysaccharide.
In the present invention of claim 4, since a natural polysaccharide, which is a polysaccharide produced by microorganisms, is used, it can be easily obtained by culturing microorganisms, can be easily produced, and is a natural product, such as a monomer or a polymerization agent. Because it does not contain, safety is also high.

請求項5の本発明は、ウロン酸がグルクロン酸であり、デオキシ糖がラムノースである伸縮性を有するゲル組成物である。
請求項5の本発明では、ウロン酸がグルクロン酸であり、デオキシ糖がラムノースであるため、多価アルコールと水の混合物に溶解し易いとともに、多価アルコールと水に対して、グルクロン酸とラムノースが架橋反応しやすいと判断されるため、伸縮性と弾力性に富んだゲル組成物を得ることができる。
The present invention according to claim 5 is a gel composition having elasticity, wherein uronic acid is glucuronic acid and deoxy sugar is rhamnose.
In the present invention of claim 5, since uronic acid is glucuronic acid and deoxy sugar is rhamnose, it is easily dissolved in a mixture of polyhydric alcohol and water, and glucuronic acid and rhamnose with respect to polyhydric alcohol and water. Therefore, it is judged that it is easy to carry out a crosslinking reaction, Therefore The gel composition rich in elasticity and elasticity can be obtained.

請求項6の本発明は、天然多糖類が少なくともグルコース、フコース、グルクロン酸、ラムノースを構成単糖とする天然多糖類である伸縮性を有するゲル組成物である。
請求項6の本発明では、天然多糖類が少なくともグルコース、フコース、グルクロン酸、ラムノースを構成単糖とする天然多糖類であるため、請求項5と同様に多価アルコールと水の混合物に溶解し易いとともに、多価アルコールと水に対して、天然多糖類の高分子が架橋反応しやすいと判断されるため、伸縮性と弾力性に富んだゲル組成物を得ることができる。
The present invention of claim 6 is a gel composition having stretchability, wherein the natural polysaccharide is a natural polysaccharide comprising at least glucose, fucose, glucuronic acid, and rhamnose as constituent monosaccharides.
In the present invention of claim 6, since the natural polysaccharide is a natural polysaccharide comprising at least glucose, fucose, glucuronic acid, and rhamnose as a constituent monosaccharide, it is dissolved in a mixture of polyhydric alcohol and water as in the case of claim 5. It is easy, and since it is judged that the polymer of natural polysaccharide is easy to carry out a crosslinking reaction with respect to polyhydric alcohol and water, the gel composition which was rich in elasticity and elasticity can be obtained.

請求項7の本発明は、天然多糖類が、アルカリゲネス レータス B−16株細菌の産生する多糖類である伸縮性を有するゲル組成物である。
請求項7の本発明は、アルカリゲネス レータス B−16株細菌の産生する多糖類がグルコース、グルクロン酸、ラムノースからなる繰り返し構造の主鎖中にある1つのグルコースに1つのフコースが分岐した構造を有している高分子成分を有するため、多価アルコールと水に対してその高分子が架橋反応すると判断され、伸縮性と弾力性に富んだゲル組成物を得ることができる。また、アルカリゲネス レータス B−16株細菌の産生する多糖類が高分子量多糖類に低分子量多糖類が含まれていてもゲル組成物としての効果を妨げないため、低分子量多糖類を除去することなく、B−16株細菌の産生する多糖類を使用することができ、伸縮性の優れたゲル組成物を得ることができ、より好適である。
The present invention according to claim 7 is a gel composition having stretchability, wherein the natural polysaccharide is a polysaccharide produced by a Bacterium alkaline genus B-16 strain.
The present invention of claim 7 has a structure in which a polysaccharide produced by a Bacterium alkaline genus Lasus strain B-16 has a structure in which one fucose is branched to one glucose in the main chain of a repeating structure composed of glucose, glucuronic acid, and rhamnose. Therefore, it is determined that the polymer crosslinks with the polyhydric alcohol and water, and a gel composition rich in elasticity and elasticity can be obtained. In addition, even if the polysaccharide produced by Bacterium Algenes rutus B-16 strain contains a low molecular weight polysaccharide in the high molecular weight polysaccharide, the effect as a gel composition is not hindered, so the low molecular weight polysaccharide is not removed. Polysaccharides produced by B-16 strain bacteria can be used, and a gel composition having excellent stretchability can be obtained, which is more preferable.

請求項8の本発明は、多価アルコールが、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、1,3−ブチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール、ペンチレングリコールの中から選ばれた伸縮性を有するゲル組成物である。
請求項8の本発明では、上記の多価アルコールを使用するため、水の分子と共同して天然多糖類の高分子を強く架橋することができ、ゲル組成物の伸縮性と引張強度を強くすることができる。
In the present invention of claim 8, the polyhydric alcohol is glycerin, diglycerin, triglycerin, 1,3-butylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, sorbitol, or pentylene glycol. It is a gel composition having elasticity selected from the inside.
In the present invention of claim 8, since the polyhydric alcohol is used, the polymer of the natural polysaccharide can be strongly cross-linked in cooperation with the water molecule, and the elasticity and tensile strength of the gel composition are increased. can do.

請求項9の本発明は、ゲル組成物は、室温における伸び率が50%以上であり、かつ、引張応力が0.1kg/cm以上である伸縮性を有するゲル組成物である。
請求項9の本発明では、ゲル組成物は、室温における伸び率が50%以上であるため、伸縮性に富んでおり、化粧品や医薬品に使用した場合に、顔や関節の動きに的確に追従することができる。また、引張応力が0.1kg/cm以上であるため、シート状に使用して、伸びたり引っ張られても、強度が充分であり、破れることがない。
The present invention of claim 9, the gel composition is an elongation of 50% or more at room temperature, and a tensile stress is a gel composition having stretchability is 0.1 kg / cm 2 or more.
In the present invention of claim 9, the gel composition has an elongation rate at room temperature of 50% or more, and thus has high stretchability. When used in cosmetics and pharmaceuticals, the gel composition accurately follows the movement of the face and joints. can do. Moreover, since the tensile stress is 0.1 kg / cm 2 or more, even if it is used in a sheet form and stretched or pulled, the strength is sufficient and it will not be broken.

請求項10の本発明は、ゲル組成物は、相対湿度33%、温度20℃で24時間静置後の保水率が50%以上である伸縮性を有するゲル組成物である。
保水率が50%以上であるため、化粧品や医薬品として皮膚に直接使用した場合に、しっとり感が長時間維持でき、好ましい。
The tenth aspect of the present invention is a gel composition having elasticity that has a water retention rate of 50% or more after standing for 24 hours at a relative humidity of 33% and a temperature of 20 ° C.
Since the water retention rate is 50% or more, a moist feeling can be maintained for a long time when it is used directly on the skin as a cosmetic or pharmaceutical, which is preferable.

請求項11の本発明は、構成単糖に少なくともウロン酸およびデオキシ糖を含む天然多糖類と、多価アルコールと、水を混合した後に、混合物を加熱する伸縮性を有するゲル組成物の製造方法である。
請求項11の本発明では、上記天然多糖類と多価アルコールと、水を混合した後に、加熱することにより、簡単な操作で、ゲル組成物の伸縮性、引張強度、弾力性を強くすることができるとともに、長時間の安定性の高いゲル組成物を得ることができる。
The present invention according to claim 11 is a method for producing a stretchable gel composition in which a natural polysaccharide containing at least uronic acid and deoxy sugar in a constituent monosaccharide, a polyhydric alcohol, and water are mixed and then the mixture is heated. It is.
In the present invention of claim 11, the elasticity, tensile strength, and elasticity of the gel composition are increased by simple operations by mixing the natural polysaccharide, the polyhydric alcohol, and water and then heating. In addition, a gel composition having high stability for a long time can be obtained.

請求項12の本発明は、多価アルコールと水の重量比が、1:0.05〜1:20であり、かつ多価アルコールと水の合計量100重量部に対して天然多糖類が0.01重量部〜10重量部を混合した後に、混合物を加熱する伸縮性を有するゲル組成物の製造方法である。
請求項12の本発明では、多価アルコールと水の重量比が、1:0.05〜1:20とし、多価アルコールと水の合計量100重量部に対して天然多糖類が0.01重量部〜10重量部とし、適切な割合に水と多価アルコールを混合することにより、伸縮性に富んだゲル組成物を製造できるとともに、この混合物を加熱することにより、簡単な操作で、容易に、適切な弾力性を有するゲル組成物を製造することができる。
In the present invention of claim 12, the weight ratio of polyhydric alcohol to water is 1: 0.05 to 1:20, and the natural polysaccharide is 0 with respect to 100 parts by weight of the total amount of polyhydric alcohol and water. It is a manufacturing method of the gel composition which has the elasticity which heats a mixture, after mixing 0.01 weight part-10 weight part.
In this invention of Claim 12, the weight ratio of polyhydric alcohol and water shall be 1: 0.05-1: 20, and natural polysaccharide is 0.01 with respect to 100 weight part of total amounts of polyhydric alcohol and water. By mixing water and polyhydric alcohol in an appropriate ratio, the gel composition rich in stretchability can be produced by heating the mixture, and it can be easily operated by simple operation. In addition, a gel composition having appropriate elasticity can be produced.

請求項13の本発明は、天然多糖類は、微生物の産生多糖類である伸縮性を有するゲル組成物の製造方法である。
請求項13の本発明では、微生物の産生多糖類である天然多糖類を使用するため、微生物の培養で容易に得ることができ、水と多価アルコールを混合することも容易であり、安全性も高いゲル組成物を得ることのできる製造方法である。
The present invention of claim 13 is the method for producing a stretchable gel composition, wherein the natural polysaccharide is a microorganism-produced polysaccharide.
In the present invention of claim 13, since a natural polysaccharide, which is a polysaccharide produced by a microorganism, is used, it can be easily obtained by culturing a microorganism, and it is easy to mix water and a polyhydric alcohol. It is a manufacturing method which can obtain a high gel composition.

請求項14の本発明は、ウロン酸がグルクロン酸であり、デオキシ糖がラムノースである伸縮性を有するゲル組成物の製造方法である。
請求項14の本発明では、ウロン酸がグルクロン酸であり、デオキシ糖がラムノースであるゲル組成物の製造方法のため、多価アルコールと水の混合物に溶解し易いとともに、多価アルコールと水に対してグルクロン酸とラムノースが架橋反応しやすいため、伸縮性と弾力性に富んだゲル組成物を得ることができる製造方法である。
The present invention of claim 14 is a method for producing a stretchable gel composition in which uronic acid is glucuronic acid and deoxy sugar is rhamnose.
In the present invention of claim 14, because of the method for producing a gel composition in which the uronic acid is glucuronic acid and the deoxy sugar is rhamnose, the gel composition is easily dissolved in a mixture of polyhydric alcohol and water, and in the polyhydric alcohol and water. On the other hand, since glucuronic acid and rhamnose easily undergo a cross-linking reaction, this is a production method capable of obtaining a gel composition rich in elasticity and elasticity.

請求項15の本発明は、天然多糖類が少なくともグルコース、フコース、グルクロン酸、ラムノースを構成単糖とする天然多糖類である伸縮性を有するゲル組成物の製造方法である。
請求項15の本発明では、天然多糖類が少なくともグルコース、フコース、グルクロン酸、ラムノースを構成単糖とする天然多糖類であるため、請求項6と同様に多価アルコールと水の混合物に溶解し易いとともに、多価アルコールと水に対してその高分子が架橋反応しやすいため、この混合物を加熱することにより、簡単な操作で伸縮性と弾力性に富んだゲル組成物を得ることができる製造方法である。
The present invention according to claim 15 is a method for producing a stretchable gel composition, wherein the natural polysaccharide is a natural polysaccharide having at least glucose, fucose, glucuronic acid, and rhamnose as constituent monosaccharides.
In the present invention of claim 15, since the natural polysaccharide is a natural polysaccharide comprising at least glucose, fucose, glucuronic acid, and rhamnose as a constituent monosaccharide, it is dissolved in a mixture of polyhydric alcohol and water as in the case of claim 6. It is easy to manufacture, and the polymer can easily undergo a cross-linking reaction with polyhydric alcohol and water. By heating this mixture, a gel composition rich in elasticity and elasticity can be obtained by simple operation. Is the method.

請求項16の本発明は、天然多糖類が、アルカリゲネス レータス B−16株細菌の産生する多糖類である伸縮性を有するゲル組成物の製造方法である。
請求項16の本発明は、アルカリゲネス レータス B−16株細菌の産生する多糖類を使用するため、この多糖類は、グルコース、グルクロン酸、ラムノースからなる繰返し構造の主鎖中にある1つのグルコースに、1つのフコースが分岐した構造を有する多糖類であり、その分子量は10程度の高分子成分を含んでいるため、多価アルコールと水によりその多糖類の高分子が架橋反応して、伸縮性と弾力性に富んだゲル組成物を得ることができる製造方法である。また、高分子量多糖類に低分子量多糖類が含まれていてもゲル組成物としての効果を妨げないため、低分子量多糖類を除去することなく、B−16多糖類を使用することができ、製造も容易であり、より好適である。
The present invention according to claim 16 is a method for producing a gel composition having stretchability, wherein the natural polysaccharide is a polysaccharide produced by a Bacteria genus Algenes rutus B-16 strain.
Since the present invention of claim 16 uses a polysaccharide produced by a Bacteria genus Algenes rutus B-16 strain, the polysaccharide is contained in one glucose in the main chain of a repeating structure consisting of glucose, glucuronic acid, and rhamnose. a polysaccharide having one fucose branched structure, its molecular weight containing the polymer component of about 10 9, the polysaccharide polymer by the polyhydric alcohol and water by crosslinking reaction, stretch It is a manufacturing method which can obtain the gel composition rich in property and elasticity. Moreover, even if the low molecular weight polysaccharide is contained in the high molecular weight polysaccharide, the effect as a gel composition is not hindered, so the B-16 polysaccharide can be used without removing the low molecular weight polysaccharide, Manufacture is also easy and more suitable.

請求項17の本発明は、多価アルコールが、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、1,3−ブチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール、ペンチレングリコールの中から選ばれた伸縮性を有するゲル組成物の製造方法である。
請求項17の本発明では、上記の多価アルコールを使用するため、水の分子と共同して天然多糖類の高分子を強く架橋することができ、ゲル組成物の伸縮性と引張強度を強くすることができる製造方法である。
In the present invention of claim 17, the polyhydric alcohol is glycerin, diglycerin, triglycerin, 1,3-butylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, sorbitol, or pentylene glycol. It is the manufacturing method of the gel composition which has the elasticity selected from the inside.
In the present invention of claim 17, since the polyhydric alcohol is used, the polymer of the natural polysaccharide can be strongly cross-linked with the water molecule, and the stretchability and tensile strength of the gel composition are increased. It is a manufacturing method that can be performed.

本発明のゲル組成物とその製造方法において、その構成単糖に少なくともウロン酸およびデオキシ糖を含む天然多糖類と、多価アルコールと、水を含む混合物を使用することにより、簡単な操作で、製造が容易で、安全性が高く、伸縮性の大きな、化粧料および医薬品の基材として利用することができるゲル組成物が得られる。   In the gel composition of the present invention and the method for producing the same, by using a mixture containing a natural polysaccharide containing at least uronic acid and deoxy sugar as a constituent monosaccharide, a polyhydric alcohol, and water, by a simple operation, A gel composition that can be used as a base material for cosmetics and pharmaceuticals, which is easy to manufacture, has high safety, and has high elasticity is obtained.

以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。
本発明は、構成単糖に少なくともウロン酸およびデオキシ糖を含む天然多糖類と、多価アルコールと、水を含有する伸縮性を有するゲル組成物とその製造方法である。
本発明の伸縮性ゲルに使用されるその構成単糖に少なくともウロン酸およびデオキシ糖を含む天然多糖類(以下、「(A)成分」とする)は、多糖類を構成する単糖にウロン酸およびデオキシ糖が含まれている多糖類である。本発明のウロン酸は、グルクロン酸、ガラクツロン酸、マンヌロン酸、イズロン酸、グロン酸等があるが、グルクロン酸が特に望ましく、多糖類全体に対して、その構成割合は重量比で1〜50重量%(以下、「重量%」を「%」とする。)であり、好ましくは5〜40%、より好ましくは10〜30%である。1%以下では、ウロン酸の酸性基による親水性が弱く、また50%以上であると酸性基による親水性が強すぎることになり、本発明の効果が十分に得られない。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The present invention is a stretchable gel composition containing a natural polysaccharide containing at least uronic acid and deoxy sugar as a constituent monosaccharide, a polyhydric alcohol, and water, and a method for producing the same.
A natural polysaccharide (hereinafter referred to as “component (A)”) containing at least uronic acid and deoxy sugar in its constituent monosaccharide used in the stretchable gel of the present invention is uronic acid as a monosaccharide constituting the polysaccharide. And polysaccharides containing deoxy sugars. The uronic acid of the present invention includes glucuronic acid, galacturonic acid, mannuronic acid, iduronic acid, gulonic acid and the like, but glucuronic acid is particularly desirable, and its constituent ratio is 1 to 50 weight ratio with respect to the whole polysaccharide. % (Hereinafter referred to as “% by weight”), preferably 5 to 40%, more preferably 10 to 30%. If it is 1% or less, the hydrophilicity due to the acidic group of uronic acid is weak, and if it is 50% or more, the hydrophilicity due to the acidic group is too strong, and the effect of the present invention cannot be sufficiently obtained.

本発明のデオキシ糖は、フコース、ラムノース、2−デオキシ−リボース、2−デオキシ−ヘキソース等があるが、ラムノースが特に望ましく、その構成割合は多糖類全体に対して、重量比で1〜50%であり、好ましくは5〜40%、より好ましくは10〜30%である。1%以下では、デオキシ糖の疎水基としての効果がなく、また50%以上であると疎水基としての効果が強すぎることになり、本発明の効果が十分に得られない。   The deoxy sugar of the present invention includes fucose, rhamnose, 2-deoxy-ribose, 2-deoxy-hexose, etc., but rhamnose is particularly desirable, and its constituent ratio is 1 to 50% by weight with respect to the whole polysaccharide. And preferably 5 to 40%, more preferably 10 to 30%. If it is 1% or less, there is no effect as a hydrophobic group of deoxy sugar, and if it is 50% or more, the effect as a hydrophobic group is too strong, and the effect of the present invention cannot be sufficiently obtained.

このような天然多糖類として、具体的には次のものがある。植物性多糖類である構成単糖が、ガラクトース、アラビノース、ラムノース、グルコン酸である、アラビアガムである。また、構成単糖がフコース、キシロース、グルクロン酸のタラガントガムである。さらに、構成単糖が、ガラクツロン酸、ラムノース、ガラクトース、グルクロン酸のカラヤガムである。さらに、微生物産生多糖類である、構成単糖が、グルコース、グルクロン酸、ラムノースであるジェランガムである。さらに、構成単糖が、ガラクトース、ガラクツロン酸、フコースであるフコゲルである。さらに、構成単糖が、グルコース、グルクロン酸、マンノース、ラムノースであるウエランガムである。さらに構成単糖が、グルコース、グルクロン酸、マンノース、ラムノースであるラムザンガムである。さらに構成単糖が、グルコース、グルクロン酸、マンノース、ラムノースであるダイユータンガム(K0C617)である。   Specific examples of such natural polysaccharides include the following. Gum arabic whose constituent monosaccharides are plant polysaccharides are galactose, arabinose, rhamnose and gluconic acid. Further, the constituent monosaccharides are tarragant gums of fucose, xylose and glucuronic acid. Furthermore, the constituent monosaccharide is galacturonic acid, rhamnose, galactose, glucuronic acid karaya gum. Furthermore, gellan gum whose constituent monosaccharides, which are microorganism-produced polysaccharides, are glucose, glucuronic acid, and rhamnose. Furthermore, it is a fucogel whose constituent monosaccharides are galactose, galacturonic acid, and fucose. Furthermore, welan gum whose constituent monosaccharides are glucose, glucuronic acid, mannose and rhamnose. Furthermore, the constituent monosaccharide is rhamzan gum, which is glucose, glucuronic acid, mannose, and rhamnose. Furthermore, the constituent monosaccharide is diutane gum (K0C617) which is glucose, glucuronic acid, mannose, and rhamnose.

また少なくともフコース、グルコース、グルクロン酸、ラムノースを構成単糖として含む多糖類等がある。当該多糖類は、下記化学式1に示されるようなグルコース、グルクロン酸、ラムノースからなる繰返し構造の主鎖からなり、主鎖中の1つのグルコースに1つのフコースが分岐した構造を有する多糖類である。
該多糖類は、微生物の産生多糖類として得られるもので、例えば、アルカリゲネス レータスB−16株細菌(FERM BP−2015号)の産生物として得ることができる。
There are also polysaccharides containing at least fucose, glucose, glucuronic acid, and rhamnose as constituent monosaccharides. The polysaccharide is a polysaccharide having a main chain having a repeating structure composed of glucose, glucuronic acid, and rhamnose as shown in the following chemical formula 1, and having one fucose branched to one glucose in the main chain. .
The polysaccharide is obtained as a microorganism-produced polysaccharide, and can be obtained, for example, as a product of Alkaline Generus B-16 strain bacteria (FERM BP-2015).


アルカリゲネス レータスB−16株細菌の場合、次のように製造される。アルカリゲネス レータスB−16株細菌は、通常の微生物の培養方法で培養される。例えば、炭素源にフラクトース、グルコース、シュークロースなどの単糖類と、ヘミセルロース、デンプン、コーンスターチなどの天然高分子、オリーブ油脂などの油類を使用し、窒素源に尿素、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウムなどの無機態窒素源、トリプトン、酵母エキス、肉エキス、ペプトン、麦芽エキスなどの有機態窒素源を使用し、その他リン酸カリウム、硫酸マグネシウム、塩化ナトリウムなどの無機塩類を加えた培地を用いて、初発pHが4〜10、培養温度が15〜40℃で通気攪拌液体培養を3〜10日間行なう。培養後、該培養液に約2倍量(容量)以上のアセトン、エタノール、イソプロピルアルコールなどの有機溶媒を入れ、培養産生物を不溶性の凝集物として回収する。   In the case of Alkaligenes Reuterus B-16 strain bacteria, it is produced as follows. Bacterium alkaline genus B-16 strain is cultivated by an ordinary microorganism culture method. For example, monosaccharides such as fructose, glucose and sucrose as a carbon source, natural polymers such as hemicellulose, starch and corn starch, oils such as olive oil and fats, urea, ammonium chloride, ammonium nitrate, ammonium sulfate, etc. as nitrogen sources Using an organic nitrogen source such as inorganic nitrogen source, tryptone, yeast extract, meat extract, peptone, malt extract, etc., and using a medium supplemented with inorganic salts such as potassium phosphate, magnesium sulfate, sodium chloride, Aerated and stirred liquid culture is performed for 3 to 10 days at an initial pH of 4 to 10 and a culture temperature of 15 to 40 ° C. After culturing, an organic solvent such as acetone, ethanol, isopropyl alcohol or the like that is about twice (volume) or more is added to the culture solution, and the culture product is recovered as an insoluble aggregate.

アルカリゲネス レータスB−16株細菌の生産する多糖類(以下、「B−16多糖類」とする。)には、少なくとも2種の多糖類が含まれていることが確かめられており、一つは前記化学式1に示すようなグルコース、グルクロン酸、ラムノースからなる繰返し構造の主鎖中にある1つのグルコースに、1つのフコースが分岐した構造を有する多糖類であり、その分子量は10程度の高分子成分である〔1998年度日本農芸化学会大会要旨集、371頁参照〕。他の一つは、実質的にフコースとマンノースを構成単糖とする構造の繰り返しの多糖類であり、分子量が10〜10の低分子成分である〔Y.Nohata,J.Azuma,R.Kurane,Carbohydrate Research 293,(1996)213〜222参照〕。 It has been confirmed that at least two types of polysaccharides are contained in the polysaccharides produced by Alkaline Generus B-16 strain bacteria (hereinafter referred to as “B-16 polysaccharides”). It is a polysaccharide having a structure in which one fucose is branched to one glucose in the main chain of a repeating structure composed of glucose, glucuronic acid, and rhamnose as shown in the chemical formula 1, and its molecular weight is as high as about 10 9. It is a molecular component [see the abstract of the 1998 Annual Meeting of the Japanese Society for Agricultural Chemistry, page 371]. The other is a polysaccharide having a repeating structure substantially composed of fucose and mannose, and is a low molecular component having a molecular weight of 10 3 to 10 7 [Y. Nohata, J .; Azuma, R.A. Kurane, Carbohydrate Research 293, (1996) 213-222].

このB−16多糖類は、アルカシーラン〔商標、INCIname:Alcaligenes Polysaccharides、伯東(株)製〕として市販されている。この培養産生物は少なくとも前述の高分子成分と低分子成分の2種類の多糖類からなっており、化学式1で示される高分子量多糖類に低分子量多糖類が含まれていてもゲル組成物としての効果を妨げないため、低分子量多糖類を除去することなく、B−16多糖類を使用することができ、製造も容易であり、より好適である。   This B-16 polysaccharide is commercially available as Alcacilan [trademark, INCIname: Alcaligenes Polysaccharides, manufactured by Hakuto Co., Ltd.]. This culture product is composed of at least two kinds of polysaccharides, ie, the above-mentioned high molecular component and low molecular component. Even if the high molecular weight polysaccharide represented by the chemical formula 1 contains a low molecular weight polysaccharide, it is a gel composition. Therefore, the B-16 polysaccharide can be used without removing the low molecular weight polysaccharide, and the production is easy and more preferable.

本発明の伸縮性ゲル製造に使用される多価アルコール(以下、「(B)成分」とする)としては、炭素数2〜30の飽和あるいは不飽和、直鎖あるいは分岐鎖の多価アルコールが用いられる。具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,2−ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、テトラメチレングコール、2,3−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、2−ブテン−1,4−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等の2価のアルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、1,2,6−ヘキサントリオール等の3価のアルコール、ペンタエリスリトール等の4価アルコール、キシリトール等の5価アルコール、ソルビトール、マンニトール等の6価アルコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等の多価アルコール重合体、キミルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等のグリセリンモノアルキルエーテル、デキストリン、トレハロース、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリスリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等の糖アルコール、グアヤコール−α(β)−D−グルコシド、コウジ酸グルコシド、エリソルビン酸グルコシド、ドデシルグルコシド、ポリオキシエチレンメチルグルコシド(EO10以上)、α(β)−メチルグルコシド、フェニルエチル−α(β)−D−グルコシド、L−アルギニングルコシド、L−アスコルビン酸−2−グルコシド、グタヤコール−α(β)−D−グルコシド、メチルグルコシドモノオクチルエステル、オクチルグルコシド、ヒドロキシフェニル−α(β)−D−グルコシド、4−ハイドロフェニルーα(β)−グルコピラノシド、エチルグルコシド、プロピルグルコシド、イソプロピルグルコシド、アルキル(3−8)グルコシド、dl−α(β、γ)−トコフェリルグルコシド、メチルグルコシドモノオクチルエステル、カテキン−α(β)−グルコシド、ピリドキシン−4’,5’−α(β)−ジグルコシド、ピリドキシン−α(β)−マルトオリゴシド、ヒノキチオール−D−グルコシド、ハイドロキノン−α(β)−D−グルコシド、L−アスコルビン酸−2−グルコシドマグネシウム、L−アスコルビン酸−2−グルコシドナトリウム、フェニルエチル−α(β)−D−グルコシド、フェニルブタン−2−オン−グルコシド、ラズベリーケトングルコシド、フラボノール配糖体、イソフラボン配糖体、サルチルサン配糖体、アントシアニン配糖体、クマリン配糖体等のグルコシド化合物などがある。 Examples of the polyhydric alcohol (hereinafter referred to as “component (B)”) used in the production of the stretchable gel of the present invention include saturated or unsaturated, linear or branched polyhydric alcohols having 2 to 30 carbon atoms. Used. Specifically, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, tetramethylene glycol, 2,3-butylene glycol, pentamethylene glycol, 2-butene-1 , 4-diol, hexylene glycol, octylene glycol and other divalent alcohols, glycerin, trimethylolpropane, trivalent alcohols such as 1,2,6-hexanetriol, tetravalent alcohols such as pentaerythritol, xylitol, etc. Pentahydric alcohol, hexahydric alcohol such as sorbitol, mannitol, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, polypropylene glycol, tetraethylene glycol, diglycerin, polyethylene glycol Polyglycerin polymers such as triglycerin, tetraglycerin, polyglycerin, glycerin monoalkyl ethers such as chimyl alcohol, ceralkyl alcohol, batyl alcohol, dextrin, trehalose, sorbitol, maltitol, maltotriose, mannitol, Sugar, erythritol, glucose, fructose, amylolytic sugar, maltose, xylitolose, sugar alcohols such as amylolytic sugar reducing alcohol, guaiacol-α (β) -D-glucoside, kojic acid glucoside, erythorbic acid glucoside, dodecyl glucoside, polyoxy Ethylene methyl glucoside (EO10 or more), α (β) -methyl glucoside, phenylethyl-α (β) -D-glucoside, L-arginine glucoside, L-ascorbic acid-2 Glucoside, guatacol-α (β) -D-glucoside, methyl glucoside monooctyl ester, octyl glucoside, hydroxyphenyl-α (β) -D-glucoside, 4-hydrophenyl-α (β) -glucopyranoside, ethyl glucoside, propyl Glucoside, isopropyl glucoside, alkyl (3-8) glucoside, dl-α (β, γ) -tocopheryl glucoside, methyl glucoside monooctyl ester, catechin-α (β) -glucoside, pyridoxine-4 ′, 5′-α (Β) -diglucoside, pyridoxine-α (β) -maltooligoside, hinokitiol-D-glucoside, hydroquinone-α (β) -D-glucoside, L-ascorbic acid-2-glucoside magnesium, L-ascorbic acid-2- Sodium glucoside, fe Glucosides such as ruethyl-α (β) -D-glucoside, phenylbutan-2-one-glucoside, raspberry ketone glucoside, flavonol glycoside, isoflavone glycoside, salicylsan glycoside, anthocyanin glycoside, coumarin glycoside There are compounds.

また、多価アルコールのエチレンオキシドやプロピレンオキシドの付加物、例えばトリポリオキシプロピレングリセリンエーテル、ポリオキシエチレン(POE)グリセリンエーテル、ポリオキシプロピレン(POP)グリセリンエーテル、POP・POEペンタエリスリトールエーテル等が挙げられる。これらの1種あるいは2種以上を組み合わせて用いることもできる。その中でも、グリセリン、1,3−ブチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコーが好適である。
多価アルコールの配合量は、混合物全体の1〜50%であり、好ましくは2〜40%、より好ましくは3〜50%である。この配合量によって、組成物の高い伸縮性と強い弾力性が得られる。
Also, adducts of polyhydric alcohols such as ethylene oxide and propylene oxide, such as tripolyoxypropylene glycerin ether, polyoxyethylene (POE) glycerin ether, polyoxypropylene (POP) glycerin ether, POP / POE pentaerythritol ether and the like can be mentioned. These 1 type or 2 types or more can also be used in combination. Among these, glycerin, 1,3-butylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, and dipropylene glycol are preferable.
The compounding quantity of a polyhydric alcohol is 1-50% of the whole mixture, Preferably it is 2-40%, More preferably, it is 3-50%. By this blending amount, high stretchability and strong elasticity of the composition can be obtained.

本発明の伸縮性ゲルで使用する水(以下、「(C)成分」とする)は、特に限定されるものではなく、水、蒸留水、イオン交換水、精製水、温泉水、深層水等があり、これらの1種以上が用いられる。水の配合量は、さらに多価アルコールと水の配合比率は、通常、多価アルコール:水=1:0.05〜1:20、好ましくは1:0.1〜1:10、より好ましくは1:0.5〜1:2である。多価アルコールと水の配合比率がこの範囲外では、(A)成分と(B)成分と(C)成分により得られるゲル状物の強度が十分では無く、本発明の伸縮性ゲルの効果が得られない場合があり、好ましくない。   The water used in the stretchable gel of the present invention (hereinafter referred to as “component (C)”) is not particularly limited, and water, distilled water, ion-exchanged water, purified water, hot spring water, deep water, etc. One or more of these are used. The blending ratio of water is more preferably the blending ratio of polyhydric alcohol and water is usually polyhydric alcohol: water = 1: 0.05 to 1:20, preferably 1: 0.1 to 1:10, more preferably 1: 0.5-1: 2. When the blending ratio of the polyhydric alcohol and water is out of this range, the strength of the gel-like material obtained from the component (A), the component (B) and the component (C) is not sufficient, and the effect of the stretchable gel of the present invention is effective. It may not be obtained and is not preferable.

(A)成分の配合量は、(B)成分と(C)成分の合計量を100重量部とすると、0.01〜10重量部であり、好ましくは0.05〜7重量部、より好ましくは0.1〜5重量部である。(A)成分の配合量が、(B)成分と(C)成分の合計量の0.01重量部未満では本発明の大きな伸縮性を有するゲルが得られないことがあり、また10重量部を超えて配合しても(A)成分の配合量の増加に見合う伸縮性が向上したゲルが得られない場合があり好ましくない。
(A)成分と(B)成分と(C)成分の均一混合分散物は熱を加えることにより、伸縮性のゲルとなる。このゲル状物は特異的で、引っ張るとゴム様に、1.5倍以上の長さに伸び、離すと元の大きさに戻る。また、本発明のゲルは保水性が高く、含有する水分の揮発(蒸発)は非常に遅く、時間を経ても表面の乾燥、硬化が無く、潤いのある感触が維持される。
The blending amount of component (A) is 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 7 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the total amount of component (B) and component (C). Is 0.1 to 5 parts by weight. When the blending amount of the component (A) is less than 0.01 parts by weight of the total amount of the components (B) and (C), the gel having large stretchability of the present invention may not be obtained, and 10 parts by weight. Even if it mixes exceeding this, it may not be possible to obtain a gel with improved stretchability commensurate with the increase in the amount of component (A).
The uniform mixed dispersion of the component (A), the component (B), and the component (C) becomes a stretchable gel when heated. This gel-like substance is unique, and when pulled, it stretches to a length of 1.5 times or more like a rubber, and when released, returns to its original size. In addition, the gel of the present invention has high water retention, the volatilization (evaporation) of the contained water is very slow, and the surface does not dry or harden over time, and a moist feel is maintained.

加熱方法は、特に限定されるものではないが、含水率を5〜95重量部の範囲に保ちながら加熱することが望ましい。この時の条件として、温度は40℃〜140℃好ましくは80℃〜120℃の高温に5分間以上、好ましくは10分間以上、より好ましくは1時間以上保つのが好適である。尚、加熱時間の上限は特に限定されないが、通常15時間以下である。15時間を越えて加熱処理しても効果の向上は特に認められず、むしろ天然多糖類脂の劣化を招く場合が有る。
加熱手段は特に制限されず、典型的な加熱方法として、密閉状態で加熱する方法や、開放系で伝導加熱する方法や、蒸気を噴霧して加熱する方法が例示される。
密閉状態で加熱する為に使用できる装置は、例えば、オートクレーブ、(耐圧の)溝型撹拌加熱器、(耐圧の)回転加熱器、(耐圧の)円盤加熱器、(耐圧の)流動層加熱器、(耐圧の)気流加熱器、(耐圧の)赤外線加熱器、(耐圧の)熱風加熱器、(耐圧の)マイクロ波加熱器等が挙げられる。
The heating method is not particularly limited, but it is desirable to heat while keeping the moisture content in the range of 5 to 95 parts by weight. As conditions at this time, the temperature is preferably kept at a high temperature of 40 ° C. to 140 ° C., preferably 80 ° C. to 120 ° C. for 5 minutes or longer, preferably 10 minutes or longer, more preferably 1 hour or longer. The upper limit of the heating time is not particularly limited, but is usually 15 hours or less. Even if the heat treatment is carried out for more than 15 hours, the improvement of the effect is not particularly recognized, but rather the natural polysaccharide fat may be deteriorated.
The heating means is not particularly limited, and examples of typical heating methods include a method of heating in a sealed state, a method of conducting heating in an open system, and a method of heating by spraying steam.
The equipment that can be used for heating in a sealed state is, for example, an autoclave, a (pressure-resistant) groove-type stirring heater, a (pressure-resistant) rotary heater, a (pressure-resistant) disk heater, or a (pressure-resistant) fluidized bed heater (Pressure-resistant) airflow heater, (pressure-resistant) infrared heater, (pressure-resistant) hot air heater, (pressure-resistant) microwave heater, and the like.

本発明の 天然多糖類である(A)成分は、(C)成分である水に溶解させると、水に分散あるいは溶解し、粘性の溶液となる。その時、水は自由水として天然多糖類の分子の周辺に存在しており、天然多糖類は、自由にその形が変化する。この状態は単なる増粘液に過ぎない。これを伸縮性のゲルにするには、天然ゴムのようにポリマー同士を架橋させる必要がある。本発明の場合においては、天然多糖類と天然多糖類との間、あるいは一本の天然多糖類の中において、架橋する必要がある。一般的には、架橋剤を用いて天然多糖類の一部の部位と部位の分子間を化学反応を行い共有結合により架橋する。しかしこのような化学反応を行った物はもはや純粋な天然物ではなく、背景技術で述べたように、残留架橋剤による皮膚刺激性等の問題が生じる。   When the component (A), which is the natural polysaccharide of the present invention, is dissolved in the water (C), it is dispersed or dissolved in water to form a viscous solution. At that time, water exists as free water around the molecule of the natural polysaccharide, and the shape of the natural polysaccharide is freely changed. This state is just a thickening liquid. In order to make this a stretchable gel, it is necessary to crosslink the polymers like natural rubber. In the case of the present invention, it is necessary to crosslink between the natural polysaccharide and the natural polysaccharide or in one natural polysaccharide. In general, a cross-linking agent is used to crosslink by a covalent bond by performing a chemical reaction between a part of the natural polysaccharide and the molecule of the part. However, the product that has undergone such a chemical reaction is no longer a pure natural product, and as described in the background art, problems such as skin irritation caused by the residual cross-linking agent arise.

本発明者は、安全性が確立している多価アルコールと水による物理的作用である水素結合を利用して、天然多糖類の一部の部位と部位の分子間を架橋する方法を見出した。すなわち、その構成単糖に少なくともウロン酸およびデオキシ糖を含む、特定の多糖類成分と、多価アルコール成分とを水の均一混合分散物を加熱するとで、多糖類の一部の部位と部位の分子間を、水および多価アルコールの分子を介して、通常より非常に強い水素結合で架橋すると判断されるため、伸縮性と引張強度の高いゲル組成物を得る方法を見出し本発明に至った。   The present inventor has found a method of cross-linking a part of a natural polysaccharide and a part of the molecule using hydrogen bonds, which are physical actions of polyhydric alcohol and water, which have established safety. . That is, when a uniform dispersion of water containing a specific polysaccharide component containing at least uronic acid and deoxy sugar in its constituent monosaccharide and a polyhydric alcohol component is heated, a part of the polysaccharide and a part of the site Since it is judged that the intermolecular molecules are cross-linked by hydrogen bonds that are much stronger than usual through water and polyhydric alcohol molecules, a method for obtaining a gel composition having high stretchability and high tensile strength has been found and the present invention has been achieved. .

本発明の特定の多糖類は、その構成単糖に少なくともウロン酸およびデオキシ糖を含む、天然多糖類である必要がある。ウロン酸は、その第6位がカルボキシル基であり、水酸基より強い水素結合を形成する親水基である。一方デオキシ糖の第6位はメチル基であり、水素結合を形成しない。従って、構成単糖に少なくともウロン酸およびデオキシ糖を含む天然多糖類は、その親水基が偏っている部分に水および多価アルコールに強く引張られる。一方、疎水基が偏っている部分は、水および多価アルコールから離れようとする力が働くために、この天然多糖類は、その親水基が偏っている部分を中心に湾曲すると考えられる。この湾曲がバネになり、酸性多糖全体に伸縮性がもたらされる。   The specific polysaccharide of the present invention must be a natural polysaccharide containing at least uronic acid and deoxy sugar in its constituent monosaccharides. Uronic acid has a carboxyl group at the 6th position, and is a hydrophilic group that forms a hydrogen bond stronger than the hydroxyl group. On the other hand, the 6th position of deoxy sugar is a methyl group and does not form a hydrogen bond. Therefore, natural polysaccharides containing at least uronic acid and deoxy sugar in the constituent monosaccharides are strongly pulled by water and polyhydric alcohol in the part where the hydrophilic group is biased. On the other hand, since the force which tries to leave | separate from water and a polyhydric alcohol acts in the part in which the hydrophobic group is biased, it is thought that this natural polysaccharide curves centering on the part in which the hydrophilic group is biased. This curvature becomes a spring and provides stretchability to the entire acidic polysaccharide.

構成単糖に少なくともウロン酸およびデオキシ糖を含む天然多糖類と水および多価アルコールを混合しただけでもこの伸縮性を有するゲル組成物は生じる。さらに、この混合液を加熱することにより、天然多糖類、水および多価アルコールが熱により極めて移動しやすくなることで、親水基を中心に、水および多価アルコールは強い水素結合する部分と、疎水基が偏っている部分が、液晶状に並ぶ現象が生じると判断され、全体の伸縮性がさらに強化されることで本発明の伸縮性のゲル組成物が形成する。   The gel composition having this stretchability can be produced simply by mixing a natural polysaccharide containing at least uronic acid and deoxy sugar with water and polyhydric alcohol. Furthermore, by heating this mixed solution, natural polysaccharides, water and polyhydric alcohols are very easily moved by heat, so that water and polyhydric alcohols are strongly hydrogen-bonded around hydrophilic groups, It is determined that a phenomenon in which the hydrophobic group is biased occurs in a liquid crystal form, and the overall stretchability is further strengthened, whereby the stretchable gel composition of the present invention is formed.

本発明のゲル組成物は、必要に応じて、上記必須成分に加えて、化粧料および医薬品のゲル基材で一般に使用される他の成分および各種添加剤を適宜配合することができる。
例えば、通常の化粧料や医薬品のゲル化剤で配合されている成分としては、油性剤、乳化・分散用の界面活性剤、染料および顔料等の色材があり、さらに適宜、保湿剤、収れん剤、美白剤、紫外線防止剤、抗炎症(消炎)剤、皮膚(細胞)賦活化剤、抗菌剤、酸化防止剤、香料、水溶性高分子等の増粘剤、金属イオン封鎖剤のキレート剤、pH調整剤等が、本発明の効果を損なわない範囲で配合される。
具体的に油性剤としては、常温で液体および固体の油脂類、ロウ類、エステル油類、炭化水素類剤、染料および顔料等の色材があり、さらに適宜、シリコーンオイル類、低級アルコール類、ステロール類がある。
液体油脂としては、アマニ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、アボガド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、キョウニン油、シナモン油、ホホバ油、ブドウ油、ヒマワリ油、アーモンド油、ナタネ油、ゴマ油、小麦胚芽油、米胚芽油、米ヌカ油、綿実油、大豆油、落花生油、茶実油、月見草油、卵黄油、牛脚脂、肝油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等がある。
The gel composition of the present invention can be appropriately blended with other components and various additives generally used in cosmetic and pharmaceutical gel bases, as necessary, in addition to the above essential components.
For example, as ingredients blended with normal cosmetics and pharmaceutical gelling agents, there are oily agents, emulsifying / dispersing surfactants, coloring materials such as dyes and pigments, and moisturizers, astringents as appropriate. Agents, whitening agents, UV protection agents, anti-inflammatory (anti-inflammatory) agents, skin (cell) activators, antibacterial agents, antioxidants, perfumes, thickeners such as water-soluble polymers, chelating agents for sequestering agents A pH adjuster or the like is blended within a range that does not impair the effects of the present invention.
Specific examples of the oily agent include coloring materials such as oils and fats that are liquid and solid at room temperature, waxes, ester oils, hydrocarbon agents, dyes and pigments, and silicone oils, lower alcohols, There are sterols.
Liquid oils include linseed oil, camellia oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, avocado oil, sasanqua oil, castor oil, safflower oil, kyounin oil, cinnamon oil, jojoba oil, grape oil, sunflower oil, Almond oil, rapeseed oil, sesame oil, wheat germ oil, rice germ oil, rice bran oil, cottonseed oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, evening primrose oil, egg yolk oil, cow leg fat, liver oil, triglycerin, glyceryl trioctanoate And glycerin triisopalmitate.

液体または固体の油脂としては、ヤシ油、パーム油、パーム核油等があり、固体油脂としては、カカオ脂、牛脂、羊脂、豚脂、馬脂、硬化油、硬化ヒマシ油、モクロウ、シアバター等がある。
ロウ類としては、ミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、カポックロウ、サトウキビロウ、ホホバロウ、セラックロウ等がある。
Liquid or solid oils and fats include coconut oil, palm oil, palm kernel oil, etc., and solid oils and fats include cocoa butter, beef tallow, sheep fat, pork tallow, horse fat, hardened oil, hardened castor oil, molasses, shii There are avatars.
Examples of waxes include beeswax, candelilla wax, cotton wax, carnauba wax, bayberry wax, ibota wax, whale wax, montan wax, nuka wax, lanolin, reduced lanolin, hard lanolin, capok wax, sugar cane wax, jojoba wax, shellac wax and the like.

エステル油としては、オクタン酸セチル等のオクタン酸エステル、トリ−2−エチルヘキサエン酸グリセリン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット等のイソオクタン酸エステル、ラウリン酸ヘキシル等のラウリン酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル等のミリスチン酸エステル、パルミチン酸オクチル等のパルミチン酸エステル、ステアリン酸イソセチル等のステアリン酸エステル、イソステアリン酸イソプロピル等のイソステアリン酸エステル、イソパルミチン酸オクチル等のイソパルミチン酸エステル、オレイン酸イソデシル等のオレイン酸エステル、アジピン酸ジイソプロピル等のアジピン酸ジエステル、セバシン酸ジエチル等のセバシン酸ジエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等がある。   Ester oils include octanoic esters such as cetyl octanoate, glycerin tri-2-ethylhexanoate, isooctanoic esters such as pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, lauric esters such as hexyl laurate, myristic Isopalmitic acid esters such as isopropyl acid, octyldodecyl myristate, myristic acid esters such as octyl palmitate, stearic acid esters such as isocetyl stearate, isostearic acid esters such as isopropyl isostearate, octyl isopalmitate Oleic acid esters such as isodecyl oleate, adipic acid diesters such as diisopropyl adipate, sebacic acid diesters such as diethyl sebacate, diisostearyl malate, etc. A.

炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、プリスタン、パラフィン、イソパラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等がある。これらの油成分の配合量は0.1〜80%(対全量)、好ましくは0.5〜50%である。   Examples of the hydrocarbon oil include liquid paraffin, ozokerite, squalane, squalene, pristane, paraffin, isoparaffin, ceresin, petrolatum, microcrystalline wax and the like. The blending amount of these oil components is 0.1 to 80% (vs. the total amount), preferably 0.5 to 50%.

シリコーンオイルとしては、ジメチルポリシロキサン、エチルメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジメチルシロキサン−メチル(ポリオキシエチレン)シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン−メチル(ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン)シロキサン共重合体などのようなポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、ジメチルシロキサン−アルコキシ(炭素数4〜12)メチルシロキサン共重合体、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンなどのような環状ジメチルポリシロキサン、フルオロメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体などのフッ素変性オルガノポリシロキサン、フルオロメチルシロキサン・ポリオキシエチレンメチルシロキサン共重合体やフルオロメチルメチルシロキサン・ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンメチルシロキサン共重合体などのフルオロアルキル・ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、末端に水酸基を導入したジメチルポリシロキサン変性物や側鎖に部分的に水酸基を導入したヒドロキシメチルシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体等の末端あるいは側鎖変性オルガノポリシロキサン、側鎖にジアルキルアミノアルキル基を持つジメチルアミノブチルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン重合体などの変性アミノオルガノポリシロキサンがあげられる。
これらのシリコーンオイルを化粧料組成物に用いるには、通常、当該シリコーンオイルの粘度が100,000(mPa・s:25℃)以下のものが選ばれ、その配合量は0.1〜80%(対全量)、好ましくは0.5〜50%である。
Silicone oils include dimethylpolysiloxane, ethylmethylpolysiloxane, diethylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, dimethylsiloxane-methyl (polyoxyethylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane-methyl (polyoxy Polyether-modified organopolysiloxane such as ethylene-polyoxypropylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane-alkoxy (4 to 12 carbon atoms) methylsiloxane copolymer, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, Fluorine-modified organic compounds such as cyclic dimethylpolysiloxanes such as dodecamethylcyclohexasiloxane and fluoromethylsiloxane / dimethylsiloxane copolymers Fluoroalkyl / polyoxyalkylene-modified organopolysiloxanes such as nopolysiloxane, fluoromethylsiloxane / polyoxyethylenemethylsiloxane copolymer and fluoromethylmethylsiloxane / polyoxyethylenepolyoxypropylenemethylsiloxane copolymer, Terminally or side-chain-modified organopolysiloxane such as a modified dimethylpolysiloxane modified product or a hydroxymethylsiloxane / dimethylpolysiloxane copolymer with a hydroxyl group partially introduced into the side chain, dimethylamino having a dialkylaminoalkyl group in the side chain Examples thereof include modified aminoorganopolysiloxanes such as butylmethylsiloxane / dimethylsiloxane polymer.
In order to use these silicone oils in a cosmetic composition, those having a viscosity of 100,000 (mPa · s: 25 ° C.) or less are usually selected and the blending amount is 0.1 to 80%. (Vs. the total amount), preferably 0.5 to 50%.

低級アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等がある。
ステロールとしては、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等がある。
Examples of the lower alcohol include methanol, ethanol, propanol, isopropanol and the like.
Examples of sterols include cholesterol, sitosterol, phytosterol, and lanosterol.

界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤がある。
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルアミン類、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体類などがあげられる。
As the surfactant, there are a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant.
Nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkyl phenyl ethers, polyoxyalkylene fatty acid esters, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene glycerin fatty acid esters. Glycerin fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, polyoxyalkylene hydrogenated castor oil, sucrose fatty acid esters, polyoxyalkylene alkylamines, ethylene oxide / propylene oxide block copolymers, and the like.

上記非イオン性界面活性剤におけるポリオキシアルキレンは、ポリオキシエチレン(以下、「POE」とする)、ポリオキシプロピレン(以下、「POP」とする)、ポリオキシブチレン(以下、「POB」とする)の1種以上からなるものであり、POE、POP、POBの重合モル数は目的とする界面活性剤の乳化特性により適宜、決定されるものであるが、通常、3〜200である。また、POE、POP、POBの重合モル比も目的とする界面活性剤の乳化特性により適宜、決定される。好ましくは、ポリオキシアルキレンがPOEとPOPからなり、POEが25モル%以上を占めるものである。   The polyoxyalkylene in the nonionic surfactant is polyoxyethylene (hereinafter referred to as “POE”), polyoxypropylene (hereinafter referred to as “POP”), polyoxybutylene (hereinafter referred to as “POB”). The polymerization mole number of POE, POP, and POB is appropriately determined depending on the emulsification characteristics of the target surfactant, and is usually 3 to 200. Further, the polymerization molar ratio of POE, POP, and POB is appropriately determined depending on the emulsification characteristics of the target surfactant. Preferably, the polyoxyalkylene is composed of POE and POP, and POE accounts for 25 mol% or more.

炭素数2〜4のポリオキシアルキレンアルキルエーテル類は、炭素数8〜30の直鎖あるいは分岐、飽和あるいは不飽和のアルコールにポリアルキレンオキシドを付加したものである。具体的には、POE(3モル)オクチルエーテル、POE(5モル)ドデシルエーテル、POE(10モル)オレイルエーテル、POE(15モル)ステアリルエーテル、POE(20モル)ベヘニルエーテル、POE(10モル)POP(10モル)デシルエーテル、POE(15モル)POP(2モル)イソステリルエーテル、POE(10モル)コレスタノールエーテル、POE(10モル)POP(2モル)水添ラノリン類等がある。
ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類は、炭素数1〜22の直鎖あるいは分岐のアルキルフェノール、アルケニルフェノールにポリアルキレンオキシドを付加したものであり、具体的にはポリオキシエチレン(3モル)メチルフェニルエーテル、POE(5モル)オクチルフェニルエーテル、POE(10モル)ノニルフェニルエーテル、POE(15モル)ドデシルフェニルエーテル等がある。
The polyoxyalkylene alkyl ethers having 2 to 4 carbon atoms are obtained by adding a polyalkylene oxide to a linear or branched, saturated or unsaturated alcohol having 8 to 30 carbon atoms. Specifically, POE (3 mol) octyl ether, POE (5 mol) dodecyl ether, POE (10 mol) oleyl ether, POE (15 mol) stearyl ether, POE (20 mol) behenyl ether, POE (10 mol) POP (10 mol) decyl ether, POE (15 mol) POP (2 mol) isosteryl ether, POE (10 mol) cholestanol ether, POE (10 mol) POP (2 mol) hydrogenated lanolins and the like.
Polyoxyalkylene alkylphenyl ethers are those obtained by adding polyalkylene oxide to linear or branched alkylphenols or alkenylphenols having 1 to 22 carbon atoms, specifically polyoxyethylene (3 mol) methylphenyl ether, POE (5 mol) octyl phenyl ether, POE (10 mol) nonyl phenyl ether, POE (15 mol) dodecyl phenyl ether, and the like.

ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類は、炭素数8〜22の直鎖あるいは分岐の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸にポリアルキレンオキシドを付加したものであり、具体的にはPOE(3モル)オクタン酸エステル、POE(5モル)デカン酸エステル、POE(10モル)ドデカン酸エステル、POE(15モル)ステアリン酸エステル、POE(20モル)ベヘニル酸エステル、POE(15モル)イソステアリン酸エステル、POE(15モル)POP(5モル)オレイン酸エステル等がある。   Polyoxyalkylene fatty acid esters are those in which polyalkylene oxide is added to a linear or branched saturated fatty acid or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms. Specifically, POE (3 mol) octanoic acid ester, POE (5 mol) Decanoic acid ester, POE (10 mol) dodecanoic acid ester, POE (15 mol) stearic acid ester, POE (20 mol) behenylic acid ester, POE (15 mol) isostearic acid ester, POE (15 mol) POP (5 mol) oleic acid ester and the like.

ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類は、ソルビトールと炭素数8〜22の直鎖あるいは分岐の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸とポリアルキレンオキシドを付加したものであり、具体的にはPOE(5モル)ソルビタンモノラウレート、POE(20モル)ソルビタントリラウレート、POE(20モル)ソルビタンモノステアレート、POE(20モル)ソルビタンセスキステアレート、POE(20モル)ソルビタントリステアレート、POE(20モル)ソルビタンモノオレエート等がある。   Polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters are those obtained by adding sorbitol, a linear or branched saturated fatty acid or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms, and polyalkylene oxide. Specifically, POE (5 mol) sorbitan monoester is used. Laurate, POE (20 mol) sorbitan trilaurate, POE (20 mol) sorbitan monostearate, POE (20 mol) sorbitan sesquistearate, POE (20 mol) sorbitan tristearate, POE (20 mol) sorbitan mono There are oleates.

ソルビタン脂肪酸エステル類は、ソルビトールと炭素数8〜22の直鎖あるいは分岐の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸とのエステルであり、具体的にはソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−2−エルチヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−2−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等がある。   Sorbitan fatty acid esters are esters of sorbitol and linear or branched saturated or unsaturated fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, specifically sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, Examples include sorbitan monoisostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate, diglycerol sorbitan penta-2-erhexylate, diglycerol sorbitan tetra-2-ethylhexylate, and the like.

ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類は、グリセリンと炭素数8〜22の直鎖あるいは分岐の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸およびポリアルキレンオキシドの付加エステルである。具体的には、POE(5モル)グリセリンモノラウリレート、POE(10モル)グリセリンモノステアレート、POE(15モル)グリセリンジステアレート、POE(20モル)POP(5モル)グリセリンジオレエート等がある。   Polyoxyethylene glycerin fatty acid esters are addition esters of glycerin and linear or branched saturated or unsaturated fatty acids having 8 to 22 carbon atoms and polyalkylene oxide. Specifically, POE (5 mol) glycerol monolaurate, POE (10 mol) glycerol monostearate, POE (15 mol) glycerol distearate, POE (20 mol) POP (5 mol) glycerol dioleate, etc. There is.

グリセリン脂肪酸エステル類は、グリセリンと炭素数8〜22の直鎖あるいは分岐の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸のエステルであり、具体的にはモノラウリン酸グリセリン、セスキラウリン酸グリセリン、トリラウリン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、セスキステアリン酸グリセリン、トリステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、トリオレイン酸グリセリン、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、α、α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、炭素数8〜12の飽和脂肪酸混合物とグリセリンのエステル、ステアリン酸とリンゴ酸とグリセリンのエステル等がある。   The glycerin fatty acid esters are esters of glycerin and linear or branched saturated fatty acids or unsaturated fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, specifically, monolauric acid glycerin, sesquilauric acid glycerin, trilauric acid glycerin, monostearic acid. Glycerin, glyceryl sesquistearate, glyceryl tristearate, glyceryl monooleate, glyceryl sesquioleate, glyceryl trioleate, mono-cotton oil fatty acid glycerin, glyceryl monoerucate, α, α'-pyroglutamic acid glycerin, carbon number 8 -12 saturated fatty acid mixtures and glycerol esters, stearic acid, malic acid and glycerol esters, and the like.

ポリグリセリン脂肪酸エステル類としては、縮合ヒドロキシステアリン酸ポリグリセリンエステル、縮合リシノレイン酸ポリグリセリンエステル等があり、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類としては、POE(10モル)ヒマシ油、POE(15モル)硬化ヒマシ油、POE(15モル)硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE(20モル)硬化ヒマシ油トリイソステアレート、POE(20モル)硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、POE(20モル)硬化ヒマシ油マレイン酸等がある。
ショ糖脂肪酸エステル類は、ショ糖と炭素数8〜22の直鎖あるいは分岐の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸のエステルであり、具体的にはショ糖べへニン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖エルカ酸エステル、ショ糖オレイン酸エステル等がある。
Examples of polyglycerol fatty acid esters include condensed hydroxy stearic acid polyglycerol ester and condensed ricinoleic acid polyglycerol ester. Polyoxyethylene hydrogenated castor oil includes POE (10 mol) castor oil, POE (15 mol) cured. Castor oil, POE (15 mol) hydrogenated castor oil monoisostearate, POE (20 mol) hydrogenated castor oil triisostearate, POE (20 mol) hydrogenated castor oil monopyroglutamic acid monoisostearate, POE (20 mol) Hardened castor oil maleic acid and the like.
Sucrose fatty acid esters are esters of sucrose and linear or branched saturated or unsaturated fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, specifically sucrose behenic acid esters, sucrose stearic acid esters, Examples include sucrose palmitate, sucrose myristate, sucrose laurate, sucrose erucate, sucrose oleate, and the like.

ポリオキシアルキレンアルキルアミン類は、炭素数3〜22の1級ないし2級アミンとポリアルキレンオキシドを付加したものであり、具体的にはPOE(5モル)ジドデシルアミン、ジPOE(10)POP(3)ドデシルアミン、POE(10モル)ジステアリルアミン、ジPOE(10モル)ステアリルアミン、ジPOE(15モル)オレイルアミン、ジPOE(17モル)ベヘニルアミン等がある。
エチレンオキシド・プロピレンオキシド共重合体類は、エチレンオキシドとプロピレンオキシドをモル比で1:9〜9:1の範囲で、分子量約500〜50,000として重合して得られた共重合体である。
Polyoxyalkylene alkylamines are those in which primary or secondary amines having 3 to 22 carbon atoms and polyalkylene oxide are added. Specifically, POE (5 mol) didodecylamine, diPOE (10) POP. (3) Dodecylamine, POE (10 mol) distearylamine, diPOE (10 mol) stearylamine, diPOE (15 mol) oleylamine, diPOE (17 mol) behenylamine and the like.
The ethylene oxide / propylene oxide copolymers are copolymers obtained by polymerizing ethylene oxide and propylene oxide in a molar ratio of 1: 9 to 9: 1 and a molecular weight of about 500 to 50,000.

また、アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸塩類、アルキル硫酸塩類及びアルケニル硫酸塩類、アルキルフェニル硫酸塩類及びアルケニルフェニル硫酸塩類、アルキルフェニルポリオキシアルキレンエーテル硫酸塩類及びアルキルフェニルポリオキシアルキレンエーテル硫酸塩類、(ジ)アルキルスルホコハク酸塩類、N−アシルアミノ酸塩類(アシル−N−メチルタウリン類)、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン重縮合物類等が挙げられる。金属塩はナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましい。   Examples of the anionic surfactant include fatty acid salts, alkyl sulfates and alkenyl sulfates, alkylphenyl sulfates and alkenylphenyl sulfates, alkylphenyl polyoxyalkylene ether sulfates and alkylphenyl polyoxyalkylene ether sulfates ( Di) Alkylsulfosuccinates, N-acylamino acid salts (acyl-N-methyltaurines), alkylbenzenesulfonates, alkylnaphthalenesulfonates, formalin polycondensates of naphthalenesulfonate, and the like. The metal salt is preferably a sodium salt, potassium salt or ammonium salt.

脂肪酸塩類は、炭素数8〜30で直鎖あるいは分岐鎖、更には飽和あるいは不飽和の脂肪酸の金属塩類であり、具体的にはオクチル酸ナトリウム、デカン酸ナトリウム、ドデカン酸ナトリウム、テトラデカン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、イソステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、リノレン酸ナトリウム、エデト酸ナトリウム等がある。   Fatty acid salts are metal salts of fatty acids having 8 to 30 carbon atoms, linear or branched, and saturated or unsaturated, specifically sodium octylate, sodium decanoate, sodium dodecanoate, sodium tetradecanoate, Examples include sodium stearate, sodium isostearate, sodium oleate, sodium linolenate, and sodium edetate.

アルキル硫酸塩類及びアルケニル硫酸塩類は、炭素数8〜30で直鎖あるいは分岐鎖、更には飽和あるいは不飽和のアルキル硫酸塩類、アルケニル硫酸塩類であり、具体的にはオクチル硫酸ナトリウム、デシル硫酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、ヤシアルキル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウム、イソステアリル硫酸カリウム、オレイル硫酸アンモニウム、ベヘニル硫酸アンモニウム等がある。   Alkyl sulfates and alkenyl sulfates are linear or branched, and saturated or unsaturated alkyl sulfates and alkenyl sulfates having 8 to 30 carbon atoms, specifically, sodium octyl sulfate, sodium decyl sulfate, Examples include sodium dodecyl sulfate, sodium cocoyl sulfate, sodium stearyl sulfate, potassium isostearyl sulfate, ammonium oleyl sulfate, and ammonium behenyl sulfate.

アルキルフェニルポリオキシアルキレンエーテル硫酸塩類及びアルキルフェニルポリオキシアルキレンエーテル硫酸塩類は、炭素数1〜22で直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基あるいはアルケニル基を持ったフェニル基と炭素数2〜4のポリオキシアルキレングリコールの付加物との硫酸エステル塩類である。具体的には、トシルPOE(3モル)硫酸ナトリウム、オクチルフェニルPOE(5モル)硫酸ナトリウム、ノニルフェニルPOE(10モル)硫酸カリウム、デシルフェニルPOE(10モル)硫酸ナトリウム、オクタデシルフェニルPOE(15モル)硫酸カリウム、オクタデセニルフェニルPOE(15モル)硫酸カリウム、イソオクタデシルフェニルPOE(15モル)POP(5モル)硫酸カリウム等がある。   Alkylphenyl polyoxyalkylene ether sulfates and alkylphenyl polyoxyalkylene ether sulfates are a phenyl group having 1 to 22 carbon atoms and having a linear or branched alkyl group or alkenyl group and a polyoxygen having 2 to 4 carbon atoms. Sulfuric acid ester salts with adducts of alkylene glycol. Specifically, sodium tosyl POE (3 mol), octylphenyl POE (5 mol) sodium sulfate, nonylphenyl POE (10 mol) potassium sulfate, decylphenyl POE (10 mol) sodium sulfate, octadecylphenyl POE (15 mol) ) Potassium sulfate, octadecenylphenyl POE (15 mol) potassium sulfate, isooctadecylphenyl POE (15 mol) POP (5 mol) potassium sulfate and the like.

(ジ)アルキルスルホコハク酸塩類としては、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジー2−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等がある。
N−アシルアミノ酸塩類は、アシル−N−メチルタウリン類であり、具体的にはラウロイルサルコシンナトリウム、N−ミリストイル−N−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、N−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、N−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、N−ミリストイル−L−グルタミン酸モノナトリウム等のN−アシルグルタミン酸塩等がある。 アルキルベンゼンスルホン酸塩類としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム等がある。これらの1種あるいは2種以上を組み合わせて用いることもできる。
Examples of (di) alkylsulfosuccinates include sodium dioctylsulfosuccinate, sodium 2-ethylhexylsulfosuccinate, sodium monolauroylmonoethanolamide polyoxyethylenesulfosuccinate, sodium lauryl polypropylene glycol sulfosuccinate and the like.
N-acyl amino acid salts are acyl-N-methyl taurines, specifically, lauroyl sarcosine sodium, N-myristoyl-N-methyl taurine sodium, coconut oil fatty acid methyl tauride sodium, lauryl methyl tauride sodium, etc. N-acyl glutamates such as higher fatty acid amide sulfonates, monosodium N-lauroyl glutamate, disodium N-stearoyl glutamate, and monosodium N-myristoyl-L-glutamate. Examples of alkyl benzene sulfonates include sodium dodecyl benzene sulfonate, potassium dodecyl benzene sulfonate, and ammonium dodecyl benzene sulfonate. These 1 type or 2 types or more can also be used in combination.

カチオン性界面活性剤としては、アミノ酸類、アルキルアミン塩類、4級アンモニウム塩類、ピリジニウム塩類等が挙げられる。
アミノ酸類としては、卵黄あるいは大豆由来のレシチン、あるいはこれを水素添加した水添レシチンや水酸化レシチン等のレシチン誘導体等がある。
アルキルアミン塩類としては、炭素数3〜22の1級ないし2級アミンと炭素数1〜22のカルボン酸の塩、無機鉱酸の塩であり、具体的にはドデシルアミン酢酸塩、ドデシルアミン塩酸塩、ドデシルアミンステアリン酸塩、ジメチルアミンステアリン酸塩等がある。
4級アンモニウム塩類としては、炭素数3〜22の4級アミンと炭素数1〜22のカルボン酸の塩あるいは無機鉱酸の塩であり、具体的には塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、臭化ヤシアルキル(炭素数10〜14)イソキノリニウム塩、塩化ドデシルイミダゾリウム塩等がある。
Examples of the cationic surfactant include amino acids, alkylamine salts, quaternary ammonium salts, pyridinium salts and the like.
Examples of amino acids include egg yolk or soybean-derived lecithin, or lecithin derivatives such as hydrogenated lecithin or hydrogenated lecithin obtained by hydrogenation thereof.
Examples of the alkylamine salts include salts of primary or secondary amines having 3 to 22 carbon atoms and carboxylic acids having 1 to 22 carbon atoms, and salts of inorganic mineral acids. Specifically, dodecylamine acetate, dodecylamine hydrochloride Salt, dodecylamine stearate, dimethylamine stearate and the like.
Examples of the quaternary ammonium salts include salts of quaternary amines having 3 to 22 carbon atoms and carboxylic acids or inorganic mineral acids having 1 to 22 carbon atoms, specifically stearyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, Examples thereof include distearyldimethylammonium chloride, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, coconut alkyl bromide (carbon number 10 to 14) isoquinolinium salt, dodecylimidazolium chloride salt and the like.

ピリジニウム塩類としては、塩化ポリ(N,N−ジメチル−3,5−メチレンピペリジニウム)、塩化セチルピリジニウム等がある。
その他、カチオン性界面活性剤として、ドデシルジメチルアミンオキシド等のアミンオキシド類、アクリル酸β−N−Nジメチル−N−エチルアンモニオエチル酸ビニルピロリドン共重合体等のカチオン性ポリマーなども使用できる。
Examples of pyridinium salts include poly (N, N-dimethyl-3,5-methylenepiperidinium chloride) and cetylpyridinium chloride.
In addition, as the cationic surfactant, an amine oxide such as dodecyldimethylamine oxide, and a cationic polymer such as an acrylic acid β-N-Ndimethyl-N-ethylammonioethyl acid vinylpyrrolidone copolymer can be used.

両性界面活性剤としてはベタイン類、ホスホベタイン類およびスルホベタイン類、グリシン系ベタイン類、イミダゾリウム系ベタイン類、アミンオキシド類等がある。具体的には、ベタイン類としてはドデシルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチル酢酸ベタイン、ドデカン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等があり、ホスホベタイン類としては2−(ジメチルドデシルアンモニオ)プロピオホスフェート、2−(ジメチルドデシルアンモニオ)−2−ヒドロキシプロピオホスフェート等があり、スルホベタイン類としてはドデシルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート等があり、グリシン系ベタイン類としてはドデシルジ(アミノエチル)グリシン、イミダゾリウム系ベタイン類としては2−ウンデシル−N,N,N−(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)−2−イミダゾリンナトリウム、2−ココイル−2−イミタゾリニウムヒドロキサイド−1−カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩、2−ヘプタデシル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等がある。   Examples of amphoteric surfactants include betaines, phosphobetaines and sulfobetaines, glycine betaines, imidazolium betaines, amine oxides and the like. Specifically, the betaines include dodecyldimethylaminoacetic acid betaine, stearyldimethylacetic acid betaine, dodecanoic acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, and the phosphobetaines include 2- (dimethyldodecylammonio) propiophosphate, 2 -(Dimethyldodecylammonio) -2-hydroxypropiophosphate and the like, sulfobetaines include dodecyldimethylethylammonium etosulphate and the like, and glycine-based betaines include dodecyldi (aminoethyl) glycine and imidazolium-based betaine 2-Undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy Disodium salt, 2-heptadecyl -N- carboxymethyl -N- hydroxyethyl imidazolinium betaine.

これらの中で好ましくは、界面活性剤であるショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、レシチンおよびその誘導体でありより好ましくはショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖エルカ酸エステル、ショ糖オレイン酸エステル、モノステアリン酸グリセリル、オレイン酸グリセリル、縮合ヒドロキシステアリン酸ポリグリセリンエステル、縮合リシノレイン酸ポリグリセリンエステル、レシチン、水添レシチン、水酸化レシチンであり、これらの1種類あるいは2種以上を組み合わせて用いることもできる。   Among these, sucrose fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, lecithin and derivatives thereof which are surfactants are preferable, and sucrose stearate ester, sucrose palmitate ester, and sucrose myristin are more preferable. Acid ester, sucrose laurate, sucrose erucate, sucrose oleate, glyceryl monostearate, glyceryl oleate, condensed polyglyceryl ester of stearic acid, condensed ricinoleic acid polyglycerol ester, lecithin, hydrogenated lecithin And lecithin hydroxide, which can be used alone or in combination of two or more thereof.

色材の染料としては、有機合成色素の黄色5号、赤色505号などのアゾ系染料、赤色213号、赤色230号などのキサンテン系染料、黄色204号などのキノリン系染料、青色1号などのトリフェニルメテン系染料、緑色201号などのアンスラキノン系染料、インジゴ系染料などの染料、赤色202号、赤色208号などのレーキ顔料、赤色228号、赤色226号、青色404号などが、天然色素として、カロチン、カルサミン、コチニールなどがある。   As dyes for coloring materials, organic synthetic pigments such as yellow No. 5 and red No. 505, azo dyes such as red No. 213 and red No. 230, xanthene dyes such as yellow No. 204, quinoline dyes such as No. 204, blue No. 1, etc. Triphenylmethene dyes, anthraquinone dyes such as green 201, dyes such as indigo dyes, lake pigments such as red 202 and red 208, red 228, red 226, blue 404, etc. Examples of natural pigments include carotene, calsamine, and cochineal.

顔料は、例えば、レーキ顔料、有機顔料、着色顔料、白色顔料、体質顔料等の無機顔料、真珠光沢顔料、金属光沢顔料、ガラスフレーク顔料、金属被覆無機顔料、樹脂顔料、高分子粉体、機能性顔料等があげられ、これらの1種以上が使用される。
レーキ顔料には2つの種類があり、1つは水に溶けやすい染料をカルシウム等の塩として水に不溶化した顔料で、例えば赤色202号、204号、206号、207号、208号、220号等がある。他の1つは、硫酸アルミニウム、硫酸ジルコニウム等で水不溶性にしてアルミナに吸着させた顔料で黄色5号、赤色230号等である。
有機顔料は、分子構造内に親水性基を持たず、水、油や溶剤に溶解しない有色粉末であり、着色力、耐光性に優れている。アゾ系顔料の赤色228号、インジゴ系顔料の赤色226号、フタロシアニン系顔料の青色404号等があげられる。
Pigments include, for example, lake pigments, organic pigments, colored pigments, white pigments, extender pigments, inorganic pigments, pearlescent pigments, metallic luster pigments, glass flake pigments, metal-coated inorganic pigments, resin pigments, polymer powders, functions And one or more of these are used.
There are two types of lake pigments. One is a pigment in which a water-soluble dye is insolubilized in water as a salt such as calcium. For example, red 202, 204, 206, 207, 208, 220 Etc. The other is a pigment which is made water-insoluble with aluminum sulfate, zirconium sulfate or the like and adsorbed on alumina, such as Yellow No. 5 and Red No. 230.
An organic pigment is a colored powder that does not have a hydrophilic group in the molecular structure and does not dissolve in water, oil, or a solvent, and is excellent in coloring power and light resistance. And azo pigment red 228, indigo pigment red 226, and phthalocyanine pigment blue 404.

無機顔料は、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄等の色調の異なる酸化鉄、群青、紺青、酸化クロム、水酸化クロム、酸化マグネシウム、酸化コバルト、チタン酸コバルトカーボンブラック、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等があげられる。
白色顔料は、着色や被覆等の目的で用いられ、ニ酸化チタンと酸化亜鉛があげられる。
体質顔料は、着色よりも製品の形状維持や伸展性、付着性、光沢等の調節、色調の調整(希釈剤)に用いられ、例えば雲母(マイカ)、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母等の雲母系顔料、セリサイト、タルク、カオリン、モンモリロナイト、ゼオライト等の粘度鉱物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、含硫ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の合成無機粉体等があげられる。
Inorganic pigments include iron oxides with different colors such as bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, ultramarine, bitumen, chromium oxide, chromium hydroxide, magnesium oxide, cobalt oxide, cobalt titanate carbon black, manganese violet, cobalt violet, etc. Can be given.
White pigments are used for purposes such as coloring and coating, and include titanium dioxide and zinc oxide.
Extender pigments are used for product shape maintenance, extensibility, adhesion, gloss, etc., and color tone adjustment (diluent) rather than coloring. For example, mica, muscovite, synthetic mica, phlogopite, red Mica pigments such as mica, biotite and lithia mica, viscosity minerals such as sericite, talc, kaolin, montmorillonite, zeolite, magnesium carbonate, calcium carbonate, silicic acid, anhydrous silicic acid, aluminum silicate, magnesium silicate, silicic acid Examples thereof include synthetic inorganic powders such as magnesium aluminum silicate, sulfur-containing aluminum silicate, calcium silicate, barium silicate, strontium silicate, aluminum oxide, and barium sulfate.

真珠光沢顔料は、真珠光沢、あるいは虹彩色、メタリック感を与えるために使用される顔料であり、二酸化チタン被覆雲母、魚鱗箔、オキシ塩化ビヒマスなどが挙げられる。また、酸化チタンの代わりに酸化鉄で被覆した顔料、酸化チタンの被覆層の上に透明な異なった色の顔料を被覆させた顔料なども使用される。
金属光沢顔料としては、アルミニウム粉、真鍮粉、銅粉、錫粉、金粉、銀粉など、さらに、これらの金属粉を着色した着色金属粉顔料などが挙げられる。
ガラスフレーク顔料は、フレーク状ガラスが金属などで被覆されている。
金属被覆無機顔料は、金属蒸着などで金属、および/あるいは金属酸化物が被覆された無機顔料であり、例えば、酸化鉄被覆アルミニウム、酸化鉄被覆雲母、アルミニウム−マンガン被覆雲母状酸化鉄などがあげられる。
The pearl luster pigment is a pigment used for imparting pearl luster, iris color, or metallic feeling, and examples thereof include titanium dioxide-coated mica, fish scale foil, and oxychloride chloride. In addition, a pigment coated with iron oxide instead of titanium oxide, a pigment obtained by coating a pigment of a different color on a titanium oxide coating layer, and the like are also used.
Examples of the metallic luster pigment include aluminum powder, brass powder, copper powder, tin powder, gold powder, silver powder, and colored metal powder pigments obtained by coloring these metal powders.
In the glass flake pigment, flake glass is coated with a metal or the like.
The metal-coated inorganic pigment is an inorganic pigment coated with a metal and / or metal oxide by metal vapor deposition or the like, and examples thereof include iron oxide-coated aluminum, iron oxide-coated mica, and aluminum-manganese-coated mica-like iron oxide. It is done.

樹脂顔料とは、樹脂フィルムに着色し、裁断された薄片などがあり、例えば、ポリエステルフィルム末、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末、ナイロンパウダー等などが挙げられる。
機能性顔料としては、窒化ホウ素、合成フッ素金雲母、フォトクロミック顔料、複合化微粒子粉体等があげられる。
本発明の光輝性顔料の形態は、特に限定されるものではなく、粒状、板状、棒状等、目的および使用顔料により適宜、選択されれば良い。また、顔料の大きさは、特に限定されるものではなく、目的および使用顔料により適宜、選択されれば良く、粒状の顔料であれば、通常、平均粒子径が0.01μm〜5000μmのものが使用され、箔片状や棒状の粉体であれば、通常、長径が0.1〜5000μmのものが使用されている。
Resin pigments include thin films that are colored and cut on a resin film, such as polyester film powder, polyethylene terephthalate / aluminum / epoxy laminated film powder, polyethylene terephthalate / polyolefin laminated film powder, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate. -Polymethyl methacrylate laminated powder, nylon powder, etc. are mentioned.
Examples of the functional pigment include boron nitride, synthetic fluorine phlogopite, photochromic pigment, and composite fine particle powder.
The form of the glitter pigment of the present invention is not particularly limited, and may be appropriately selected depending on the purpose and the pigment to be used, such as granular, plate-like or rod-like. In addition, the size of the pigment is not particularly limited, and may be appropriately selected depending on the purpose and the pigment to be used. If the pigment is granular, the average particle size is usually 0.01 μm to 5000 μm. As long as it is used and is in the form of foil pieces or rods, those having a major axis of 0.1 to 5000 μm are usually used.

保湿剤(成分)としては、アルカリ単純温泉水、深層水、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、ヘパラン硫酸、ヘパリン及びケラタン硫酸などのムコ多糖類またはそれらの塩、コラーゲン、エラスチン、ケラチンなどのタンパク質またはそれらの誘導体並びにそれらの塩、大豆及び卵由来のリン脂質、糖脂質、セラミド、ムチン、ハチミツ、エリスリトール、マルトース、マルチトール、キシリトール、キシロース、ペンタエリスリトール、フルクトース、デキストリン及びその誘導体、マンニトール、ソルビトール、イノシトール、トレハロース、ブドウ糖等の糖類、尿素、アスパラギン、アスパラギン酸、アラニン、アルギニン、イソロイシン、オルチニン、グルタミン、グリシン、グルタミン酸及びその誘導体並びにそれらの塩、システイン、シスチン、シトルリン、スレオニン、セリン、チロシン、トリプトファン、テアニン、バリン、ヒスチジン、ヒドロキシリジン、ヒドロキシプロリン、ピロリドンカルボン酸及びその塩、プロリン、フェニルアラニン、メチオニン、リジンなどのアミノ酸及びそれらの誘導体又はそれらの塩、D−パンテノール、植物抽出液類が上げられる。   As moisturizers (components), alkaline simple hot spring water, deep layer water, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, dermatan sulfate, heparan sulfate, heparin, keratan sulfate and other mucopolysaccharides or their salts, collagen, elastin, keratin and other proteins Or derivatives thereof and salts thereof, phospholipids derived from soybeans and eggs, glycolipids, ceramides, mucins, honey, erythritol, maltose, maltitol, xylitol, xylose, pentaerythritol, fructose, dextrin and derivatives thereof, mannitol, sorbitol Saccharides such as inositol, trehalose, glucose, urea, asparagine, aspartic acid, alanine, arginine, isoleucine, ortinin, glutamine, glycine, glutamic acid and derivatives thereof, and Amino acids such as these salts, cysteine, cystine, citrulline, threonine, serine, tyrosine, tryptophan, theanine, valine, histidine, hydroxylysine, hydroxyproline, pyrrolidone carboxylic acid and salts thereof, proline, phenylalanine, methionine, lysine and the like Or their salts, D-panthenol, plant extracts.

植物抽出液類としては、更にアボカド抽出物、アーモンド油、イナゴマメ抽出物、イネ抽出物、イチゴ抽出物、ウイキョウ抽出物、ウスベニアオイ抽出物、オウレン抽出物、オリーブ油、オドリコソウ抽出物、カカオ脂、カラスムギ抽出物、キズタ抽出物、クマザサ抽出物、クチナシ抽出物、グレープフルーツ抽出物、ゲンノショウコ抽出物、ゲンチアナ抽出物、ゴボウ抽出物、コボタンヅル抽出物、ゴマ抽出物、サボテン抽出物、サボンソウ抽出物、ショウガ抽出物、ジオウ抽出物、シア脂、シモツケ抽出物、センキュウ抽出物、ゼニアオイ抽出物、タチジャコウソウ抽出物、ツバキ抽出物、トウモロコシ抽出物、トウチュウカソウ抽出物、トルメンチラ抽出物、ドクダミ抽出物、バクモンドウ抽出物、ハウチマメ抽出物、ハマメリス抽出物、ハッカ抽出物、ミドリハッカ抽出物、セイヨウハッカ抽出物、パセリ抽出物、バラ抽出物、ヒマワリ抽出物、ヒノキ抽出物、ヘチマ抽出物、プルーン抽出物、ブッチャーズブルーム抽出物、ボラージ油、ボタン抽出物、ホホバ油、ボダイジュ抽出物、ホップ抽出物、マツ抽出物、マロニエ抽出物、マカデミアナッツ油、マルメロ抽出物、ムラサキ抽出物、メドウホーム油、メリッサ抽出物、ヤグルマソウ抽出物、ユリ抽出物、ユズ抽出物、ライム抽出物、ラベンダー抽出物、リンドウ抽出物、ワレモコウ抽出物及びリンゴ抽出物等が挙げられる。   As plant extracts, avocado extract, almond oil, locust bean extract, rice extract, strawberry extract, fennel extract, euglena extract, olive oil extract, olive oil, licorice extract, cacao butter, oat extract , Kizuta extract, Kumazasa extract, Gardenia extract, Grapefruit extract, Gennoshoco extract, Gentianana extract, Burdock extract, Kobotu extract, Sesame extract, Cactus extract, Soap extract, Ginger extract, Ziou extract, Shea fat, Citrus extract, Senkyu extract, Zeni mushroom extract, Periwinkle extract, Camellia extract, Corn extract, Red pepper extract, Tormentilla extract, Dokudami extract, Bakumondo extract, Guchi bean extract Product, Hamelis extract Mint extract, green pepper extract, mint extract, parsley extract, rose extract, sunflower extract, hinoki extract, loofah extract, prune extract, butcher's bloom extract, borage oil, button extract, Jojoba oil, Bodaige extract, Hop extract, Pine extract, Maronni extract, Macadamia nut oil, Quince extract, Murasaki extract, Meadow home oil, Melissa extract, Cornflower extract, Lily extract, Yuzu extract, Examples include lime extract, lavender extract, gentian extract, bitumen extract, apple extract and the like.

酵母代謝物,酵母菌抽出エキス,米発酵エキス,米糠発酵エキス,ユーグレナ抽出物,生乳・脱脂粉乳の乳酸発酵物やトレハロース又はその誘導体などアルコール類・多価アルコール類として、エタノール,イソピロパノール,ラウリルアルコール,セタノール,ステアリルアルコール,オレイルアルコール,ラノリンアルコール,コレステロール,フィトステロールなどの天然アルコール,2−ヘキシルデカノール,イソステアリルアルコール,2−オクチルドデカノールなどの合成アルコール。酸化エチレン,エチレングリコール,ジエチレングリコール,トリエチレングリコール,エチレングリコールモノエチルエーテル,エチレングリコールモノブチルエーテル,ジエチレングリコールモノメチルエーテル,ジエチレングリコールモノエチルエーテル,ポリエチレングリコール,酸化プロピレン,プロピレングリコール,ポリプロピレングリコール,1,3−ブチレングリコール,グリセリン,ペンタエリトリトール,ソルビトール,マンニトールなどがあげられる。これらの保湿成分は、1種又は2種以上を適宜選択して配合され、その配合量は、保湿成分の種類により異なり、一律に決められないが、通常、0.5〜20%である。   Yeast metabolites, yeast extract, rice fermented extract, rice bran fermented extract, Euglena extract, lactic acid fermented raw milk and skim milk powder, trehalose or its derivatives, alcohols and polyhydric alcohols such as ethanol, isopyropanol, lauryl alcohol , Cetanol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, lanolin alcohol, cholesterol, natural alcohols such as phytosterol, synthetic alcohols such as 2-hexyldecanol, isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol. Ethylene oxide, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, polyethylene glycol, propylene oxide, propylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-butylene glycol Glycerin, pentaerythritol, sorbitol, mannitol and the like. These moisturizing components are blended by appropriately selecting one or more kinds, and the blending amount varies depending on the type of the moisturizing component and cannot be determined uniformly, but is usually 0.5 to 20%.

収れん剤(成分)としては、スルホ石炭酸亜鉛、スルホ石炭酸ナトリムおよび、植物抽出液類があげられる。植物抽出液類としては、アルニカ、サンザシ、キナ、サルビア、ボダイジュ、オタネニンジン、トショウ、マンネンロウ、オトギリソウ、イチョウ、メリッサ、オノニス、マロニエ、センブリ、ニンニク、カミツレ、サイム、ハッカ、イラクサ、トウガラシ、ショウガ、ホップ、西洋トチノキ、ラベンダー、ニンジン、カラシナ、ケイ、マツ、センキュウ、ニワトコ、ヤマゼリ、ハシリドコロ、ボタン、ヤマモモ、ドクダミ、コウホネ、シブガキ、トウキンセンカ、グビジンソウ、リンドウ、ブドウ、ハマボウフウ、ダイダイ、ユズ、ショウブ、ナツミカン、ハマメリス、メリーロート、ウイキョウ、サンショウ、シャクヤク、ユーカリ、ヨモギ、エンメイソウ、コメ、クララ、ショウキョウ、チョウジ、クルミの葉、オウゴン、セージ、ホップ、ローズマリー、オトギリソウ、ハッカ、カミツレ、何首鳥、黄連、黄柏、黄苓、重薬、陳皮、人参、シャクヤク、トウシン、プロポリス、タクシア、タンニン、ハマメリス、ボタン、樺木タール、ローヤルゼリー、コウボエキスなどの植物抽出物があげられる。 収れん剤としては、これらの1種または2種以上を合わせて使用することができる。その使用量は、通常、化粧料組成物全量の0.001〜5重量%であり、好ましくは0.01〜3重量%である。   Examples of astringents (components) include zinc sulfocolate, sodium sulfocolate, and plant extracts. Plant extracts include Arnica, Hawthorn, Kina, Salvia, Bodaige, Panax ginseng, Pepper, Mannenrou, Hypericum, Ginkgo, Melissa, Ononis, Maronier, Sembli, Garlic, Chamomile, Siam, Pepper, Nettle, Pepper, Ginger, Hop , Western cypress, lavender, carrot, mustard, kei, pine, nematode, elderberry, porcupine, basin, button, bayberry, dolphin, corn, shigaki, red snapper, ginseng, gentian, grape, flamingo, daidai, citron , Hamelis, Maryroth, Fennel, Salamander, Peonies, Eucalyptus, Artemisia, Enmezo, Rice, Clara, Pepper, Clove, Walnut Leaf, Ogon, Sage, E , Rosemary, hypericum, mint, chamomile, neck bird, yellow ream, jaundice, jaundice, heavy skin, carrots, ginseng, peonies, tomato, propolis, taxia, tannin, hamamelis, buttons, persimmon tar, royal jelly, red-breasted extract Plant extracts such as As an astringent, one or more of these can be used in combination. The amount used is generally 0.001 to 5% by weight, preferably 0.01 to 3% by weight, based on the total amount of the cosmetic composition.

美白剤(成分)としては、チロシナーゼ阻害薬、エンドセリン拮抗薬、α−MSH阻害薬、グラブリジン、グラブレン、リクイリチン、イソリクイリチン、エラグ酸およびその塩やその誘導体、コウジ酸およびその塩さらにはその誘導体、アルブチン及びその塩さらにはその誘導体、システインおよびその塩さらにはその誘導体、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、ステアリン酸アスコルビル、パルミチン酸アスコルビル、ジパルミチン酸アスコルビル、アスコルビン酸リン酸マグネシウムなどのビタミンC類及びそれらの塩やその誘導体、グルタチオン及びその塩さらにはその誘導体、レゾルシン及びその塩さらにはその誘導体、ルシノール、ネオアガロビオース、アガロースオリゴサッカライド、植物抽出液類が上げられる。植物抽出液類としては、アスパラガス抽出物、アルテア抽出物、イブキトラノオ抽出物、インチンコウ抽出物、エンドウ豆抽出物、エイジツ抽出物、オウゴン抽出物、オノニス抽出物、海藻抽出物、火棘抽出物、カンゾウ抽出物、キイチゴ抽出物、クジン抽出物、黒砂糖抽出物、ケイケットウ抽出物、ゴカヒ抽出物、小麦胚芽抽出物、サイシン抽出物、サンザシ抽出物、サンペンズ抽出物、シャクヤク抽出物、シラユリ抽出物、センプクカ抽出物、ソウハクヒ抽出物、大豆抽出物、胎盤抽出物、タラノキ抽出物、茶抽出物、トウキ抽出物、糖蜜抽出物、ノイバラ抽出物、ビャクレン抽出物、ブドウ種子抽出物、ブナノキ抽出物、フローデマニータ抽出物、ホップ抽出物、マイカイカ抽出物、モッカ抽出物、ユキノシタ抽出物、ヨクイニン抽出物、羅漢果抽出物などをあげることができ、その1種または2種以上を適宜選択して配合される。美白剤成分の配合量は、通常0.01〜10%である。植物抽出物等を抽出液のまま用いる場合は乾燥固形分換算の量である。   Whitening agents (components) include tyrosinase inhibitors, endothelin antagonists, α-MSH inhibitors, grabrizine, glabrene, liquiritin, isoliquiritin, ellagic acid and its salts and derivatives, kojic acid and its salts, and its derivatives, arbutin And salts thereof, and derivatives thereof, cysteine and salts thereof, and derivatives thereof, ascorbic acid, sodium ascorbate, ascorbyl stearate, ascorbyl palmitate, ascorbyl dipalmitate, magnesium ascorbate, and the like, and their Examples thereof include salts and derivatives thereof, glutathione and salts thereof and derivatives thereof, resorcin and salts and derivatives thereof, lucinol, neoagarobiose, agarose oligosaccharides and plant extracts. As plant extracts, asparagus extract, Altea extract, Ibukitorano extract, Inchinkou extract, pea extract, Age extract, Ogon extract, Ononis extract, seaweed extract, fire spine extract , Licorice extract, raspberry extract, cucumber extract, brown sugar extract, quette extract, gokahi extract, wheat germ extract, Saishin extract, hawthorn extract, sun penz extract, peonies extract, shirayuri extract , Sempukuka extract, Sowahakuhi extract, Soybean extract, Placenta extract, Taran extract, Tea extract, Toki extract, Molasses extract, Japanese rose extract, Juniper extract, Grape seed extract, Beech extract, Flow demanita extract, Hop extract, Mikaika extract, Mokka extract, Yukinosita extract, Yokuinin extract , Etc. may be mentioned. Swingle extract is formulated by selecting the one or more appropriate. The amount of the whitening agent component is usually 0.01 to 10%. When a plant extract or the like is used as an extract, the amount is in terms of dry solid content.

紫外線防止剤(成分)としては、有機化合物系の紫外線吸収剤と無機化合物系の紫外線散乱剤があり、紫外線吸収剤には、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤などがあげられ、その1種以上が配合される。紫外線吸収剤のパラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤には、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラアミノ安息香酸エチルジヒドロプロピル、パラジメチルパラアミノ安息香酸アミル、パラメチルパラアミノ安息香酸オクチル、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸イソブチルなどがあり、ケイ皮酸系紫外線吸収剤としては、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、ジイソプロピルケイ皮酸エステル、メトキシケイ皮酸オクチル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ,2−エチルへキサン酸グリセリルなどがあり、サリチル酸系紫外線吸収剤としては、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸鳥エタノールアミン、サリチル酸アミル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸p−tertブチルフェニル、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸などがあり、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、ジヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、オキシベンゾン、オキシベンゾンスルホン酸、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシクロロベンゾフェノン、ジオキシベンゾン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−4’メチルベンゾフェノン、オクタベンゾンなどがあり、その他にもウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、4−tert−4’−メトキシジベンゾイルメタン、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、アントラニル酸などがあげられる。紫外線散乱剤として用いられる無機化合物には、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化鉄などがあげられる。   There are two types of UV inhibitors (components): organic compound UV absorbers and inorganic compound UV scatterers. The UV absorbers include paraaminobenzoic acid UV absorbers, cinnamic acid UV absorbers, and salicylic acid. Type ultraviolet absorbers, benzophenone type ultraviolet absorbers, and the like. Para-aminobenzoic acid UV absorbers that are UV absorbers include para-amino benzoic acid, glyceryl para-amino benzoate, ethyl dihydropropyl para-amino benzoate, amyl para-dimethyl para-amino benzoate, octyl para-methyl para-amino benzoate, ethyl para-amino benzoate, para-amino There are isobutyl benzoate, etc., and cinnamic acid UV absorbers include isopropyl paramethoxycinnamate, diisopropylcinnamic acid ester, octyl methoxycinnamate, diparamethoxycinnamic acid mono, 2-ethylhexanoic acid Examples of salicylic acid ultraviolet absorbers include homomenthyl salicylate, octyl salicylate, phenyl salicylate, avian salicylate ethanolamine, amyl salicylate, benzyl salicylate, p-tericylate. There are butylphenyl, ethylene glycol salicylate, salicylic acid, etc., and benzophenone UV absorbers include dihydroxybenzophenone, tetrahydroxybenzophenone, oxybenzone, oxybenzonesulfonic acid, sodium hydroxymethoxybenzophenonesulfonate, dihydroxydimethoxybenzophenone, 2-hydroxychlorobenzophenone, Dioxybenzone, sodium dihydroxydimethoxybenzophenone disulfonate, 2-hydroxy-4-methoxy-4′methylbenzophenone, octabenzone, etc., besides urocanic acid, ethyl urocanate, 4-tert-4′-methoxydibenzoylmethane, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, anthrani Such as acid, and the like. Examples of the inorganic compound used as the ultraviolet scattering agent include titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, zirconium oxide, and iron oxide.

抗炎症剤(成分)としては、酸化亜鉛、イオウ及びその誘導体、グリチルリチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウムなどのグリチルリチン酸及びその誘導体並びにそれらの塩、β−グリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリル、3−サクシニルオキシグリチルレチン酸二ナトリウムなどのグリチルレチン酸及びその誘導体並びにそれらの塩、トラネキサム酸、コンドロイチン硫酸、メフェナム酸、フェニルブタゾン、インドメタシン、イブプロフェン、ケトプロフェン、アラントイン、グアイアズレン及びそれらの誘導体並びにそれらの塩、各種微生物及び動植物の抽出物などがあげられる。   Anti-inflammatory agents (components) include zinc oxide, sulfur and derivatives thereof, glycyrrhizic acid and derivatives thereof such as glycyrrhizic acid, dipotassium glycyrrhizinate and monoammonium glycyrrhizinate, and salts thereof, β-glycyrrhetinic acid, stearyl glycyrrhetinate, 3 Glycyrrhetinic acid and its derivatives, such as disodium succinyloxyglycyrrhetinate and their salts, tranexamic acid, chondroitin sulfate, mefenamic acid, phenylbutazone, indomethacin, ibuprofen, ketoprofen, allantoin, guaiazulene and their derivatives and their salts, Examples include various microorganisms and animal and plant extracts.

使用できる皮膚(細胞)賦活化剤(成分)としては、デオキシリボ核酸及びその塩、アデノシン三リン酸、アデノシン一リン酸などのアデニル酸誘導体及びそれらの塩、リボ核酸及びその塩、サイクリックAMP、サイクリックGMP、フラビンアデニンヌクレオチド、グアニン、アデニン、シトシン、チミン、キサンチン及びそれらの誘導体、カフェイン、テオフェリンおよびその塩、レチノール及びパルミチン酸レチノール、酢酸レチノール等のレチノール誘導体、レチナール及びデヒドロレチナール等のレチナール誘導体、カロチンなどのカロチノイド及びビタミンA類、チアミンおよびチアミン塩酸塩、チアミン硫酸塩等のチアミン塩類、リボフラビンおよび酢酸リボフラビンなどのリボフラビン塩類、ピリドキシンおよび塩酸ピリドキシン、ピリドキシンジオクタノエート等のピリドキシン塩類、フラビンアデニンヌクレオチド、シアノコバラミン、葉酸類、ニコチン酸およびニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル等のニコチン酸誘導体、コリン類などのビタミンB類、γ−リノレン酸およびその誘導体、エイコサペンタエン酸及びその誘導体、エストラジオール及びその誘導体並びにそれらの塩、グリコール酸、コハク酸、乳酸、サリチル酸などの有機酸及びそれらの誘導体並びにそれらの塩などがあげられる。   Usable skin (cell) activators (components) include deoxyribonucleic acid and salts thereof, adenylic acid derivatives such as adenosine triphosphate and adenosine monophosphate and salts thereof, ribonucleic acid and salts thereof, cyclic AMP, Retinals such as cyclic GMP, flavin adenine nucleotides, guanine, adenine, cytosine, thymine, xanthine and their derivatives, caffeine, theopherin and its salts, retinol and retinol palmitate, retinol acetate, retinal such as retinal and dehydroretinal Derivatives, carotenoids such as carotene and vitamin A, thiamine and thiamine hydrochloride, thiamine salts such as thiamine sulfate, riboflavin salts such as riboflavin and riboflavin acetate, pyridoxine and pyrichloride hydrochloride Xylone, pyridoxine salts such as pyridoxine dioctanoate, flavin adenine nucleotides, cyanocobalamin, folic acid, nicotinic acid and nicotinic acid amide, nicotinic acid derivatives such as benzyl nicotinate, vitamins B such as choline, γ-linolenic acid and Derivatives thereof, eicosapentaenoic acid and derivatives thereof, estradiol and derivatives thereof and salts thereof, organic acids such as glycolic acid, succinic acid, lactic acid and salicylic acid and derivatives thereof and salts thereof.

抗菌剤(成分)としては、安息香酸、安息香酸ナトリウム、石炭酸、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、ビス(2−ピリジルチオ−1−オキシド)亜鉛、フェノキシエタノール及びチアントール、イソプロピルメチルフェノールなどがあげられる。   Antibacterial agents (components) include benzoic acid, sodium benzoate, coalic acid, sorbic acid, potassium sorbate, paraoxybenzoic acid ester, parachlorometacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, Photosensitive element, bis (2-pyridylthio-1-oxide) zinc, phenoxyethanol and thianthol, isopropylmethylphenol and the like can be mentioned.

酸化防止剤(成分)としては、レチノール、デヒドロレチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、レチナール、レチノイン酸、ビタミンA油などのビタミンA類およびそれらの誘導体及びそれらの塩、α−カロテン、β−カロテン、γ−カロテン、クリプトキサンチン、アスタキサンチン、フコキサンチンなどのカロテノイド類及びその誘導体、ピリドキシン、ピリドキサール、ピリドキサール−5−リン酸エステル、ピリドキサミンなどのビタミンB類、それらの誘導体及びそれらの塩、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、ステアリン酸アスコルビル、パルミチン酸アスコルビル、ジパルミチン酸アスコルビル、アスコルビン酸リン酸マグネシウム等のビタミンC類、それらの誘導体及びそれらの塩、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール、1,2,5−ジヒドロキシ−コレカルシフェロールなどのビタミンD類、それらの誘導体及びそれらの塩、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、α−トコトリエノール、β−トコトリエノール、γ−トコトリエノール、δ−トコトリエノール、酢酸トコフェロール、ニコチン酸トコフェロールなどのビタミンE類、それらの誘導体及びそれらの塩、トロロックス、その誘導体及びそれらの塩、ジヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、α−リポ酸、デヒドロリポ酸、グルタチオン、その誘導体及びそれらの塩、尿酸、エリソルビン酸、エリソルビン酸ナトリウム等のエリソルビン酸、その誘導体及びそれらの塩、没食子酸、没食子酸プロピルなどの没食子酸、その誘導体及びそれらの塩、ルチン、α−グリコシル−ルチンなどのルチン、その誘導体及びそれらの塩、トリプトファン、その誘導体及びそれらの塩、ヒスチジン、その誘導体及びそれらの塩、N−アセチルシステイン、N−アセチルホモシステイン、N−オクタノイルシステイン、N−アセチルシステインメチルエステル等のシステイン誘導体及びそれらの塩、N,N’−ジアセチルシスチンジメチルエステル、N,N’−ジオクタノイルシスチンジメチルエステル、N,N’−ジオクタノイルホモシスチンジメチルエステルなどのシスチン誘導体及びそれらの塩、カルノシン及びその誘導体及びそれらの塩、ホモカルノシン及びその誘導体及びそれらの塩、アンセリン及びその誘導体及びそれらの塩、カルシニン及びその誘導体及びそれらの塩、ヒスチジン及び/又はトリプトファン及び/又はヒスタミンを含むジペプチド又はトリペプチド誘導体及びそれらの塩、フラバノン、フラボン、アントシアニン、アントシアニジン、フラボノール、クエルセチン、ケルシトリン、ミリセチン、フィセチン、ハマメリタンニン、カテキン、エピカテキン、ガロカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレートなどのフラボノイド類、タンニン酸、コーヒー酸、フェルラ酸、プロトカテク酸、カルコン、オリザノール、カルノソール、セサモール、セサミン、セサモリン、ジンゲロン、クルクミン、テトラヒドロクルクミン、クロバミド、デオキシクロバミド、ショウガオール、カプサイシン、バニリルアミド、エラグ酸、ブロムフェノール、フラボグラシン、メラノイジン、リボフラビン、リボフラビン酪酸エステル、フラビンモノヌクレオチド、フラビンアデニンヌクレオチド、ユビキノン、ユビキノール、マンニトール、ビリルビン、コレステロール、エブセレン、セレノメチオニン、セルロプラスミン、トランスフェリン、ラクトフェリン、アルブミン、ビリルビン、スーパーオキシドジスムターゼ、カタラーゼ、グルタチオンペルオキシダーゼ、メタロチオネイン、O−ホスホノ−ピリドキシリデンローダミン、及び米国特許第5,594,012記載のN−(2−ヒドロキシベンジル)アミノ酸、その誘導体及びそれらの塩、及びN−(4−ピリドキシルメチレン)アミノ酸、並びにその誘導体及びそれらの塩などをあげることができ、抗酸化成分の含有量は、抗酸化成分の種類により異なり、一律に決められないが、通常0.01〜10%である。植物抽出物等を抽出液のまま用いる場合は乾燥固形分換算の量である。   Antioxidants (components) include retinol, dehydroretinol, retinol acetate, retinol palmitate, retinal, retinoic acid, vitamin A oils such as vitamin A oil and their derivatives and salts thereof, α-carotene, β-carotene , Gamma-carotene, cryptoxanthin, astaxanthin, fucoxanthin and other carotenoids and derivatives thereof, pyridoxine, pyridoxal, pyridoxal-5-phosphate ester, vitamin Bs such as pyridoxamine, derivatives and salts thereof, ascorbic acid, Vitamin C such as sodium ascorbate, ascorbyl stearate, ascorbyl palmitate, ascorbyl dipalmitate, magnesium ascorbate phosphate, derivatives and salts thereof, ergocalcif Vitamin Ds such as roll, cholecalciferol, 1,2,5-dihydroxy-cholecalciferol, derivatives and salts thereof, α-tocopherol, β-tocopherol, γ-tocopherol, δ-tocopherol, α-tocotrienol , Β-tocotrienol, γ-tocotrienol, δ-tocotrienol, tocopherol acetate, tocopherol acetate, their derivatives and their salts, Trolox, their derivatives and their salts, dihydroxytoluene, butylhydroxytoluene, Butylhydroxyanisole, dibutylhydroxytoluene, α-lipoic acid, dehydrolipoic acid, glutathione, derivatives thereof and salts thereof, erythorbic acid such as uric acid, erythorbic acid, sodium erythorbate, Conductors and salts thereof, gallic acid such as gallic acid and propyl gallate, derivatives and salts thereof, rutin such as rutin and α-glycosyl-rutin, derivatives and salts thereof, tryptophan, derivatives and salts thereof Histidine, its derivatives and salts thereof, cysteine derivatives such as N-acetylcysteine, N-acetylhomocysteine, N-octanoylcysteine, N-acetylcysteine methyl ester and their salts, N, N′-diacetylcystine dimethyl Cystine derivatives such as esters, N, N′-dioctanoylcystine dimethyl ester, N, N′-dioctanoyl homocystine dimethyl ester and salts thereof, carnosine and derivatives thereof and salts thereof, homocarnosine and derivatives thereof and the like Salt of the anseri And derivatives thereof and salts thereof, calcinin and derivatives thereof and salts thereof, dipeptide or tripeptide derivatives containing histidine and / or tryptophan and / or histamine and salts thereof, flavanone, flavone, anthocyanin, anthocyanidin, flavonol, quercetin, Flavonoids such as quercitrin, myricetin, fisetin, hamelitannin, catechin, epicatechin, gallocatechin, epigallocatechin, epicatechin gallate, epigallocatechin gallate, tannic acid, caffeic acid, ferulic acid, protocatechuic acid, chalcone, oryzanol, Carnosol, sesamol, sesamin, sesamolin, gingerone, curcumin, tetrahydrocurcumin, clobamide, deoxyclobamide, gingerol, potassium Saicin, vanillylamide, ellagic acid, bromophenol, flavoglasin, melanoidin, riboflavin, riboflavin butyrate, flavin mononucleotide, flavin adenine nucleotide, ubiquinone, ubiquinol, mannitol, bilirubin, cholesterol, ebselen, selenomethionine, ceruloplasmin, transferrin, lactoferrin , Albumin, bilirubin, superoxide dismutase, catalase, glutathione peroxidase, metallothionein, O-phosphono-pyridoxylidene rhodamine, and N- (2-hydroxybenzyl) amino acid described in US Pat. No. 5,594,012, its derivatives and Their salts, and N- (4-pyridoxylmethylene) amino acids, and their derivatives and their salts The content of the antioxidant component varies depending on the type of the antioxidant component and cannot be determined uniformly, but is usually 0.01 to 10%. When a plant extract or the like is used as an extract, the amount is in terms of dry solid content.

香料(成分)としては、天然香料や合成香料があり、天然香料の代表例は、バラ油、ジャスミン油、ネロリ油、ラベンダー油、チュベローズ油、イランイラン油、クラリセージ油、クローブ油、ペパーミント油、ゼラニウム油、パッチュリー油、サンダルウッド油、シンナモン油、コリアンダー油、ナツメグ油、パイン油、バニラ油、ペルーバルサム油、バナナ油、アップル油、フェンネル油、トンカビーンズ油、ペパー油、レモン油、オレンジ油、ベルガモット油、オポポナックス油、ベチバー油、オリス油、オークモス油、アニス油、ボアドローズ油などの植物性香料、ムスク油、シベット油、カストリウム油、アンバーグリス油などの動物性香料である。   As a fragrance (component), there are natural fragrances and synthetic fragrances, and typical examples of natural fragrances are rose oil, jasmine oil, neroli oil, lavender oil, tuberose oil, ylang ylang oil, clari sage oil, clove oil, peppermint oil, Geranium oil, patchouli oil, sandalwood oil, cinnamon oil, coriander oil, nutmeg oil, pine oil, vanilla oil, peruvian balm oil, banana oil, apple oil, fennel oil, tonka beans oil, pepper oil, lemon oil, orange oil , Vegetable flavors such as bergamot oil, opoponax oil, vetiver oil, oris oil, oak moss oil, anise oil and bored rose oil, and animal flavors such as musk oil, civet oil, castrium oil and ambergris oil.

合成香料の代表例は、リモネン、β−カリオフィリンなどの炭化水素類、シス−3−ヘキセノール、リナロール、ファルネソール、β−フェニルエチルアルコール、ゲラニオール、シトロネロール、ターピネオール、メントール、サンタロール、バクダノール、ブラマノールなどのアルコール類、リラノール、リリアール、2,6−ノナジエナール、シトラール、α−ヘキシルシンナミックアルデヒドなどのアルデヒド類、β−イオノン、l−カルボン、シクロペンタデカノン、ダマスコン、メチルイオノン、イロン、イソイースーパー、アセチルセドレン、ムスコンなどのケトン類、ベンジルアセテート、メチルジヒドロジャスモネート、メチルジャスモネート、リナリルアセテート、ベンジルベンゾエートなどのエステル類、γ−ウンデカラクトン、ジャスミンラクトン、シクロペンタデカノリッド、エチレンブラシレートなどのラクトン類、ガラクソリッド、アンブロキサン、ローズオキサイドなどのオキサイド類、オイゲノールなどのフェノール類、インドールなどの含窒素化合物、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタールなどのアセタール類、オーランチオールなどのシッフ塩基類などである。香料は一般的に一種類単独で使用することは少なく、目的に応じて複数種を組み合わせた調合香料として用いられる。   Typical examples of synthetic fragrances are hydrocarbons such as limonene and β-caryophyllin, cis-3-hexenol, linalool, farnesol, β-phenylethyl alcohol, geraniol, citronellol, terpineol, menthol, santalol, bacudanol, bramanol, etc. Aldehydes such as alcohols, rilanol, lyial, 2,6-nonadienal, citral, α-hexylcinnamic aldehyde, β-ionone, l-carvone, cyclopentadecanone, damascone, methylionone, Iron, iso-Esuper, Ketones such as acetyl cedrene and muscone, esters such as benzyl acetate, methyl dihydrojasmonate, methyl jasmonate, linalyl acetate and benzyl benzoate, γ-undecala Lactones such as kuton, jasmine lactone, cyclopentadecanolide, ethylene brushate, oxides such as galac solid, ambroxan and rose oxide, phenols such as eugenol, nitrogen-containing compounds such as indole, phenylacetaldehyde dimethyl acetal, etc. Acetals, and Schiff bases such as auranthiol. In general, a single fragrance is rarely used alone, and is used as a blended fragrance combining a plurality of types according to the purpose.

水溶性高分子類の増粘剤としては、トラガカントガム、ガラクタン、キャロブガム、グァーガム、キサンタンガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(褐藻エキス)等の植物系高分子、デキストラン、サクシノグルカン、スクレロチウムガム、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子等がある。   Thickeners for water-soluble polymers include plant polymers such as tragacanth gum, galactan, carob gum, guar gum, xanthan gum, caraya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (malmello), alge colloid (brown algae extract), and dextran. , Microbial polymers such as succinoglucan, sclerotium gum, pullulan, animal polymers such as collagen, casein, albumin, gelatin, methylcellulose, nitrocellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, sodium cellulose sulfate Cellulose polymers such as hydroxypropylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, crystalline cellulose, cellulose powder, sodium alginate, propylene alginate Acrylic polymers such as alginic acid polymers such as polyglycol esters, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, polyoxyethylene polymers, polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer polymers, polyethyl acrylate, polyacrylamide, etc. Inorganic water-soluble polymers such as molecules, polyethyleneimine, cationic polymers, bentonite, aluminum magnesium silicate, laponite, hectorite, and silicic anhydride.

金属イオン封鎖剤としては、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等がある。
pH調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、dl−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等がある。
Examples of the sequestering agent include sodium edetate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, phosphoric acid and the like.
Examples of the pH adjuster include lactic acid, citric acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, dl-malic acid, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium hydrogen carbonate and the like.

本発明の伸縮性を有するゲル組成物の成形加工等の処理は、手法の選択によりシート状、フィルム状、破砕状及び流動状の所望の形態の伸縮性ゲルの作製が可能である。例えば、板上にキャスティングして加熱することによりフィルム状及びシート状の形態が得られるし、水と混和しない有機溶剤と激しく混合撹拌しながら加熱することにより破砕状の形態が得られる。   The processing such as molding of the stretchable gel composition of the present invention can produce a stretchable gel in a desired form of sheet, film, crushed, and fluid by selecting a method. For example, film-like and sheet-like forms can be obtained by casting on a plate and heating, and a crushed form can be obtained by heating with vigorous mixing and stirring with an organic solvent immiscible with water.

本発明伸縮性ゲルは、医療材料、医薬部外品、化粧品、医薬品等の各分野での応用が可能である。特にその中でも治療用パット、褥瘡予防剤、保温材、保冷材、創傷保護剤、パック剤、貼付剤、薬物徐放剤等。化粧料は、ワンポイント化粧料、各種化粧用クリーム、乳液、化粧水、美容液、パック剤、アンダーメークアップ、ファンデーション、ゼリー剤、及び軟膏等に使用できる。また、適用部位に応じ、その形状をシート状、フィルム状、破砕状、又は流動状から選択することができる。   The stretchable gel of the present invention can be applied in various fields such as medical materials, quasi drugs, cosmetics, and pharmaceuticals. In particular, therapeutic pads, pressure ulcer preventive agents, heat insulating materials, cold insulating materials, wound protective agents, pack agents, patches, sustained drug release agents and the like. The cosmetics can be used for one-point cosmetics, various cosmetic creams, emulsions, lotions, serums, packs, under-makeups, foundations, jellies, and ointments. Moreover, according to an application site | part, the shape can be selected from a sheet form, a film form, a crushed form, or a fluid form.

以下に実施例をあげて、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに制約されるものではない。
試験に用いた多糖類のA−1は、アルカリゲネス レータスB−16株細菌の産出多糖類(粗製品)である。
その製造方法は、グルコース〔和光純薬工業(株)製、試薬〕40.0g、リン酸水素二カリウム〔和光純薬工業(株)製、試薬〕4.0g、リン酸二水素カリウム〔和光純薬工業(株)製、試薬〕2.0g、塩化ナトリウム〔和光純薬工業(株)製、試薬〕0.1g、硫酸マグネシウム〔和光純薬工業(株)製、試薬〕0.2g、硝酸カリウム〔和光純薬工業(株)製、試薬〕1.0g、イーストエキストラクト〔オキソイド(OXOID)社製〕1.5gをイオン交換水に溶解し、水酸化ナトリウムあるいは硫酸を用いpH6.5に調整し、全量を1リットルとした。この水溶液150mLを500mLの三角フラスコに取り、オートクレーブにより加熱滅菌(121℃、15分間)した後、室温まで戻し、アルカリゲネスレータスB−16株(FERM BP−2015号)を1白金耳接種し、30℃にて6日間振とう培養(180rpm)した。
培養終了後、培養物に約3倍容量のイソプロピルアルコールを加えて攪拌混合し、析出した凝集物を濾過、回収、減圧下にて乾燥してアルカリゲネス レータスB−16株細菌の産出多糖類(A−1)を得た。
この多糖類は、フコース、グルコース、グルクロン酸、ラムノースをモル比1:2:1:1で構成される多糖類を主成分とし、この他フコースとマンノースをモル比1:1で構成される多糖類を含み、その存在比は約7:1(重量比)である。尚、構成単糖類は、多糖類を硫酸で加水分解した後高速液体クロマトグラフィー(HPLC)により分析した。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
A-1 of the polysaccharide used in the test is a polysaccharide (crude product) produced by Alkaline Generus B-16 strain bacteria.
The production method was as follows: glucose [made by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent] 40.0 g, dipotassium hydrogen phosphate [made by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent] 4.0 g, potassium dihydrogen phosphate [Japanese Kogyo Pharmaceutical Co., Ltd., reagent] 2.0 g, sodium chloride [Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent] 0.1 g, magnesium sulfate [Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent] 0.2 g, Potassium nitrate [Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent] 1.0g, yeast extract [Oxoid (OXOID) company] 1.5g was melt | dissolved in ion-exchange water, and it adjusted to pH6.5 using sodium hydroxide or sulfuric acid. The total amount was adjusted to 1 liter. Take 150 mL of this aqueous solution in a 500 mL Erlenmeyer flask, heat sterilize by autoclave (121 ° C., 15 minutes), return to room temperature, and inoculate one platinum ear of Alkali Genestus B-16 strain (FERM BP-2015), The culture was shaken at 180 ° C. for 6 days (180 rpm).
After completion of the culture, about 3 times the volume of isopropyl alcohol was added to the culture, and the mixture was stirred and mixed. The precipitated aggregate was filtered, collected, and dried under reduced pressure to produce a polysaccharide (A -1) was obtained.
This polysaccharide is mainly composed of a polysaccharide composed of fucose, glucose, glucuronic acid, and rhamnose in a molar ratio of 1: 2: 1: 1, and other polysaccharides composed of fucose and mannose in a molar ratio of 1: 1. It contains saccharides, and the abundance ratio is about 7: 1 (weight ratio). The constituent monosaccharides were analyzed by high performance liquid chromatography (HPLC) after hydrolyzing the polysaccharide with sulfuric acid.

試験に用いた多糖類のA−2は、上記A−1の精製品であり、多糖類のA−1の0.5重量部水溶液を調製し、水酸化ナトリウム水溶液でpHを12とした。この水溶液をイオン交換樹脂「ダイヤイオンHPA−75(OH−)(商品名)」(日本錬水(株)製)のカラムを用いて8Ru以下で処理し、さらに濾過助剤「ラジオライトRL700」と5μmメンブランフイルターで濾過し、タンパク質、核酸、微生物類を除去した。濾液を希塩酸にてpHが7にしてから減圧濃縮し、アセトンを投入して多糖類を沈澱させ、さらに10倍量のアセトンで洗浄し、フコース:グルコース:グルクロン酸:ラムノース=1:2:1:1で構成され、平均分子量が5,000万以上の多糖類(A−2)を得た。   A-2 of the polysaccharide used in the test is a purified product of the above A-1, a 0.5 part by weight aqueous solution of the polysaccharide A-1 was prepared, and the pH was adjusted to 12 with an aqueous sodium hydroxide solution. This aqueous solution was treated with a column of an ion exchange resin “Diaion HPA-75 (OH-) (trade name)” (manufactured by Nippon Rensui Co., Ltd.) at 8 Ru or less, and further a filter aid “Radiolite RL700”. And 5 μm membrane filter to remove proteins, nucleic acids and microorganisms. The filtrate was adjusted to pH 7 with dilute hydrochloric acid and concentrated under reduced pressure. Acetone was added to precipitate the polysaccharide, which was further washed with 10 times the amount of acetone, fucose: glucose: glucuronic acid: rhamnose = 1: 2: 1. A polysaccharide (A-2) having an average molecular weight of 50 million or more was obtained.

試験に用いた多糖類のA−3は、アルカリゲネス レータスB−16株細菌の産出多糖類である商標アルカシーランである(アルカシーラン〔「Alcasealan」(商標)、伯東(株)製〕。
その他試験に用いた多糖類のA−4〜A−8は以下のとおりである。
・A−4:ウエランガム(CP−ケルコ社製)
・A−5:ラムザンガム(CP−ケルコ社製)
・A−6:ダイユータンガム(K0C617)(CP−ケルコ社製)
・A−7:ジェランガム(CP−ケルコ社製)
・A−8: アラビアガム〔関東化学(株)製、試薬〕
A-3 of the polysaccharide used in the test is a trademark Alkathylan, which is a polysaccharide produced by the bacteria of Alcaligenes latus B-16 strain ("Alcathelan" (trade name), manufactured by Hakuto Co., Ltd.).
In addition, A-4 to A-8 of the polysaccharide used in the test are as follows.
A-4: Welan gum (CP-Kelco)
A-5: Ramzan gum (CP-Kelco)
A-6: Diyutan gum (K0C617) (CP-Kelco)
A-7: Gellan gum (CP-Kelco)
A-8: Gum arabic (Kanto Chemical Co., Ltd., reagent)

試験に用いた多価アルコールのB−1〜B−11は以下のとおりである。
・B−1:ジグリセリン〔関東化学(株)製、試薬〕
・B−2:グリセリン〔関東化学(株)製、試薬〕
・B−3:ペンチレングリコール〔関東化学(株)製、試薬〕
・B−4:ソルビトール〔関東化学(株)製、試薬〕
・B−5:1,3−ブチレングリコール〔関東化学(株)製、試薬〕
・B−6:エチレングリコール〔関東化学(株)製、試薬〕
・B−7:ジエチレングリコール〔関東化学(株)製、試薬〕
・B−8:トリエチレングリコール〔関東化学(株)製、試薬〕
・B−9:トリグリセリン〔関東化学(株)製、試薬〕
・B−10:プロピレングリコール〔関東化学(株)製、試薬〕
・B−11:ジプロピレングリコール〔関東化学(株)製、試薬〕
The polyhydric alcohols B-1 to B-11 used in the test are as follows.
B-1: Diglycerin (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., reagent)
-B-2: Glycerin [manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent]
B-3: Pentylene glycol (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., reagent)
B-4: Sorbitol (Kanto Chemical Co., Ltd., reagent)
B-5: 1,3-butylene glycol (Kanto Chemical Co., Ltd., reagent)
-B-6: Ethylene glycol (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., reagent)
-B-7: Diethylene glycol [manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent]
B-8: Triethylene glycol [manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent]
B-9: Triglycerin (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., reagent)
B-10: Propylene glycol (Kanto Chemical Co., Ltd., reagent)
-B-11: Dipropylene glycol (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., reagent)

試験に用いた水のC−1〜C2は以下のとおりである。
・C−1:精製水
・C−2:イオン交換水。
C-1 to C2 of water used for the test are as follows.
-C-1: Purified water-C-2: Ion exchange water.

試験に用いた多糖類および高分子重合体のD−1〜D5は以下のとおりである。
・D−1:(比較例で使用)キサンタンガム〔三晶(株)製、「ケルザンT」(商品名)〕
・D−2:(比較例で使用)カードラン〔関東化学(株)製、試薬〕
・D−3:(比較例で使用)ポリアクリル酸〔「カーボポール980」(商品名)、日光ケミカルズ(株)製〕
・D−4:(比較例で使用)カルボキシメチルセルロース(ダイセル化学工業株式会社製)
・D−5:(比較例で使用)ポリビニルピロリドン〔「PVP K30」(商標)、アイエスビー・ジャパン株式会社製〕。
The polysaccharides and high molecular polymers D-1 to D5 used in the test are as follows.
D-1: (used in comparative examples) xanthan gum [manufactured by Sanki Co., Ltd., “Kelzan T” (trade name)]
D-2: (used in comparative examples) curdlan [manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent]
D-3: (used in comparative examples) polyacrylic acid ["Carbopol 980" (trade name), manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.]
D-4: (used in comparative examples) carboxymethyl cellulose (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.)
D-5: (used in comparative examples) polyvinylpyrrolidone [“PVP K30” (trademark), manufactured by ISB Japan Co., Ltd.].

「ゲルの示差熱分析」
多糖類(A−3)0.6gを、水(C−1)99.4gに添加した後、8000rpm 10分間ホモジナイザーにて溶解させた物をサンプル1とする。多価アルコール(B−4)40gを水(C−1)60gに溶解させたものをサンプル2とする。多糖類(A−3)0.3gを、多価アルコール(B−4)40gを水(C−1)59.7gに溶解させたものに添加した後、8000rpm 10分間ホモジナイザーにて溶解させた後、80℃ 10分間加熱し、室温冷却した物をサンプル3とした。次にこのサンプル、1,2,3における水の状態を後述する示差熱分析(Differential Thermal Analysis, DTA)にて示した。
"Differential thermal analysis of gel"
Sample 1 is prepared by adding 0.6 g of polysaccharide (A-3) to 99.4 g of water (C-1) and then dissolving the mixture with a homogenizer at 8000 rpm for 10 minutes. Sample 2 is obtained by dissolving 40 g of polyhydric alcohol (B-4) in 60 g of water (C-1). After adding 0.3 g of polysaccharide (A-3) to 40 g of polyhydric alcohol (B-4) dissolved in 59.7 g of water (C-1), it was dissolved in a homogenizer at 8000 rpm for 10 minutes. Thereafter, the sample was heated at 80 ° C. for 10 minutes and cooled at room temperature to obtain Sample 3. Next, the state of water in the samples 1, 2, and 3 was shown by differential thermal analysis (DTA) described later.

サンプル1、サンプル2、サンプル3のそれぞれの示差熱分析の結果を図1、図2、図3に示す。図1のグラフ示したように、サンプル1の水は80℃になる前に殆ど蒸発してしまい水と天然多糖類の間は殆ど水素結合がないことが判る。また、サンプル2の水は、図2のグラフ示したように、水は、多少蒸発しにくくなるものの、やはり80℃になる前に殆ど蒸発してしまい水と多価アルコールの間は殆ど水素結合がないことが判る。   The results of differential thermal analysis of Sample 1, Sample 2, and Sample 3 are shown in FIG. 1, FIG. 2, and FIG. As shown in the graph of FIG. 1, it can be seen that the water of Sample 1 is almost evaporated before reaching 80 ° C., and there is almost no hydrogen bond between the water and the natural polysaccharide. In addition, as shown in the graph of FIG. 2, the water of sample 2 is somewhat difficult to evaporate, but is still almost evaporated before reaching 80 ° C., and the water and polyhydric alcohol are almost hydrogen-bonded. It turns out that there is no.

本発明の方法で調製したゲルであるサンプル3は、図3に示すように、110〜140℃の間に4個の明確な大きなピークが出現した。これらの100℃以上で出現するピークは、水が強く結合されており、強い水素結合で結合したものと判断され、その結合形式は少なくても4種類あることが確認された。本発明のゲルは、水および多価アルコールと強い水素結合で結合していると判断される。この水素結合で結合した蒸散しにくい水は、本発明ゲルを配合した化粧品は、保水効果や滑らかな使用感を長時間維持することができる。   In Sample 3, which is a gel prepared by the method of the present invention, four distinct large peaks appeared between 110 and 140 ° C. as shown in FIG. These peaks appearing at 100 ° C. or higher are considered to be strongly bonded to water and bonded with strong hydrogen bonds, and it was confirmed that there are at least four types of bonding. The gel of the present invention is judged to be bonded to water and a polyhydric alcohol by a strong hydrogen bond. As for the water which is difficult to evaporate bound by this hydrogen bond, the cosmetics containing the gel of the present invention can maintain a water retention effect and a smooth feeling of use for a long time.

示差熱分析の方法は、差動形示差熱天秤 Thermo plus TG8120を使用して測定し、その結果を図1、図2、図3のDTA曲線にて示した。
測定条件は、試料量;40mg前後を標準試料;Alとアルミニウムの試料皿に取り、窒素雰囲気で、5℃/minで40℃から65℃まで昇温し、その後5分間保持して、この間に試料の温度はゆっくりと約80℃になった後、昇温速度が8℃/minで約80℃から180℃まで昇温した。
The method of differential thermal analysis was measured using a differential type differential thermal balance Thermo plus TG8120, and the results are shown by the DTA curves in FIGS.
Measurement conditions are as follows: Sample amount: around 40 mg in a standard sample; Al 2 O 3 and aluminum sample pan, heated from 40 ° C. to 65 ° C. at 5 ° C./min in a nitrogen atmosphere, and then held for 5 minutes During this period, the temperature of the sample slowly reached about 80 ° C., and then the temperature was raised from about 80 ° C. to 180 ° C. at a rate of temperature increase of 8 ° C./min.

「ゲルシートの引張試験1−伸び率(%)の評価1」
多糖類(A−1)0.3gを多価アルコール(B−1)40gに添加し、攪拌した後、総重量が100gになるように水(C−2)を添加し、さらに攪拌して多糖類(A−1)水溶液を得、その13mlを直径90mmのガラスシャーレーに流し込んだ。これを105℃に設定した温風乾燥機に15分、80℃の温風乾燥機に2時間、60℃の温風乾燥機に6時間、45℃の温風乾燥機に15時間入れて、4種類のゲルシートを作製した。作製したゲルシートをシャーレーより取りだし、柔軟性の評価を行った。ゲルシートを10mm×60mmにせん断して短冊状にした後、両端より20mmの箇所を2枚の不織布を貼ったスライドガラスで挟み、引張試験機〔「ストログラフM−50」(商品名)、(株)東洋精機製作所製〕にセットし、50mm/分の速度で引張、ゲルシートが伸びて破断する時の長さを測定した。破断長が長いほど柔軟性富んでいるとし、次式で示す伸び率(%)の大小で評価した。伸び率が大きいほど好ましい。
伸び率(%)=〔(破断までの長さ―10)/10〕×100
"Gel sheet tensile test 1-Elongation rate (%) evaluation 1"
After adding 0.3 g of polysaccharide (A-1) to 40 g of polyhydric alcohol (B-1) and stirring, water (C-2) is added so that the total weight becomes 100 g, and stirring is further performed. A polysaccharide (A-1) aqueous solution was obtained, and 13 ml thereof was poured into a glass petri dish having a diameter of 90 mm. Put this in a hot air dryer set at 105 ° C for 15 minutes, in an 80 ° C hot air dryer for 2 hours, in a 60 ° C hot air dryer for 6 hours, in a 45 ° C hot air dryer for 15 hours, Four types of gel sheets were produced. The produced gel sheet was taken out from the petri dish and evaluated for flexibility. After the gel sheet was sheared to 10 mm × 60 mm to form a strip, the 20 mm from both ends was sandwiched between two non-woven fabric slide glasses, and a tensile tester [“STROGRAPH M-50” (trade name), ( And manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.], and the length at which the gel sheet stretches and breaks at a speed of 50 mm / min was measured. The longer the fracture length, the greater the flexibility, and the evaluation was based on the elongation (%) expressed by the following formula. The larger the elongation, the better.
Elongation rate (%) = [(length to break−10) / 10] × 100

同様に多糖類(A−1)と多価アルコール(B−2)〜多価アルコール(B−11)の組み合わせ、多糖類(D−2)と多価アルコール(B−1)〜多価アルコール(B−11)の組み合わせを用いてゲルシートを作り、伸び率を測定した。結果を表1に示した。   Similarly, combination of polysaccharide (A-1) and polyhydric alcohol (B-2) to polyhydric alcohol (B-11), polysaccharide (D-2) and polyhydric alcohol (B-1) to polyhydric alcohol A gel sheet was prepared using the combination (B-11), and the elongation was measured. The results are shown in Table 1.

本発明のゲルシート伸性率は全て100%を超えることが分かった。一方、比較例の従来の多糖類であるカードランでは、その伸性率は、全て20%以下であることが判る。その結果、本発明のゲルシートは、関節部位等の伸縮が激しい部位にも適用できる。   It was found that all the gel sheet extensibility of the present invention exceeded 100%. On the other hand, in curdlan which is the conventional polysaccharide of the comparative example, it can be seen that the ductility is 20% or less. As a result, the gel sheet of the present invention can also be applied to sites where the expansion and contraction is severe, such as joint sites.

「ゲルシートの引張試験2−引張応力の評価」
次に、本発明の実施例3のゲルシートを調製し、引張応力を測定した。
ゲルシートの調製は次のように行なった。
多糖類(A−1)0.3gを多価アルコール(B−1)40gに添加し、攪拌した後、総重量が100gになるように水(C−2)を添加し、更に攪拌を行い、多糖類(A−1)水溶液を得、これを直径90mmのガラスシャーレーに13mL流し込み、このシャーレを耐圧耐熱容器に入れ、次いで105℃の乾燥機に10分間静置、次に80℃の乾熱器に10時間静置してゲルシートを作製した。同様にして、多糖類(A−1)と多価アルコール(B−2)〜多価アルコール(B−3)によりゲルシートを調製した。
"Gel sheet tensile test 2-Evaluation of tensile stress"
Next, a gel sheet of Example 3 of the present invention was prepared, and tensile stress was measured.
The gel sheet was prepared as follows.
After adding 0.3 g of polysaccharide (A-1) to 40 g of polyhydric alcohol (B-1) and stirring, water (C-2) is added so that the total weight becomes 100 g, and stirring is further performed. A polysaccharide (A-1) aqueous solution was obtained, and 13 mL of the solution was poured into a glass petri dish having a diameter of 90 mm. The gel sheet was produced by leaving it still in a heater for 10 hours. Similarly, a gel sheet was prepared from the polysaccharide (A-1) and the polyhydric alcohol (B-2) to polyhydric alcohol (B-3).

引張荷重の測定は次のように行った。
引張試験用のサンプルとして、JISK6301におけるダンベル2号型に従い、本発明のゲルで調製したシートを打ち抜き、平行部分の幅を10mm、平行部分の長さを20mm、平行部分の厚さを2mmとした。このサンプルを引張試験機(ストログラフM−50:株式会社東洋精機製作所製)を用いて、引張速度50mm/min、温度18℃、相対湿度68%の条件で引張、そのサンプルが破断するまでの引張荷重を測定した。
なお、引張応力は次の式により求めた。
引張応力(kg/cm)=引張荷重/断面積
その結果を表2に示した。
The tensile load was measured as follows.
As a sample for a tensile test, a sheet prepared with the gel of the present invention was punched in accordance with JISK6301 dumbbell No. 2, and the width of the parallel part was 10 mm, the length of the parallel part was 20 mm, and the thickness of the parallel part was 2 mm. . Using a tensile tester (Strograph M-50: manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.), this sample was pulled under the conditions of a tensile speed of 50 mm / min, a temperature of 18 ° C., and a relative humidity of 68%, until the sample broke. The tensile load was measured.
The tensile stress was determined by the following formula.
Tensile stress (kg / cm 2 ) = tensile load / cross-sectional area The results are shown in Table 2.


本発明の方法により得られたゲルシートは、高い引張応力を発揮していることが分かる。

It can be seen that the gel sheet obtained by the method of the present invention exhibits high tensile stress.

「ゲルシートの引張試験3−伸び率(%)の評価2」
多糖類(A−2)0.3gを多価アルコール(B−2)30gに添加し、攪拌した後、総重量が100gになるように水(C−2)を添加し更に攪拌を行い、多糖類(A−2)水溶液を得た。これを直径90mmのガラスシャーレーに13mL流し込み、110℃に設定したオートクレーブにて10分間、加熱してゲルシートを調製した。実施例と同様に得られたゲルシートの柔軟性の評価を行った。同様にして、表3に記載の多糖類、合成高分子類あるいは半合成高分子と多価アルコールの組成でそれぞれゲルシートを調製し、その柔軟性の評価を行った。
その結果を表3に示した。
"Gel sheet tensile test 3-Elongation rate (%) evaluation 2"
After adding 0.3 g of polysaccharide (A-2) to 30 g of polyhydric alcohol (B-2) and stirring, water (C-2) was added so that the total weight would be 100 g, and stirring was further performed. A polysaccharide (A-2) aqueous solution was obtained. This was poured into a glass petri dish having a diameter of 90 mm and heated in an autoclave set at 110 ° C. for 10 minutes to prepare a gel sheet. The flexibility of the obtained gel sheet was evaluated in the same manner as in the examples. Similarly, gel sheets were prepared with the compositions of polysaccharides, synthetic polymers or semi-synthetic polymers and polyhydric alcohols shown in Table 3, and their flexibility was evaluated.
The results are shown in Table 3.

本発明のゲルシートの伸性率は全て100%を超えることが分かった。一方、比較例の場合の伸性率は、全て15%以下の伸びしか得られないことが分かる。従って、本発明のゲルシートは、関節部位等の伸縮が激しい部位にも適用することができる。   It was found that all the ductility factors of the gel sheets of the present invention exceeded 100%. On the other hand, it can be seen that all of the ductility ratios in the comparative examples can be obtained with an elongation of 15% or less. Therefore, the gel sheet of the present invention can also be applied to a part where the expansion and contraction is severe such as a joint part.

「ゲルシートの保水性評価」
多糖類(A−2)0.3gを多価アルコール(B−2)30gに添加し、攪拌した後、総重量が100gになるように水(C−2)を添加し更に攪拌を行い、多糖類(A−2)水溶液を得た。これを直径90mmのガラスシャーレーに32mL流し込み、110℃に設定したオートクレーブにて10分間、加熱してゲルシートを調製した。得られたゲルシートを一辺20mm、厚さ5mmの正方形シートにした後、飽和塩化マグネシウム溶液を入れ、相対湿度33% 温度20℃に調整したデシケーターに入れ静置し、12時間後、24時間後、48時間後、重量の変化および表面の柔らかさの状態を指で触れて調べた。同様にして、表4に記載の多糖類と多価アルコールの配合で種々のゲルシートを調製した。また、ゲルシートの重量の変化より、次式から保水率(%)を求めた。
保水率(%)=100−((a−b)×10/((100−c)×a))
a:初発ゲルシートの重量(g)
b:所定時間後のゲルシート重量(g)
c:『多糖類+多価アルコール』濃度(%)
"Evaluation of water retention of gel sheet"
After adding 0.3 g of polysaccharide (A-2) to 30 g of polyhydric alcohol (B-2) and stirring, water (C-2) was added so that the total weight would be 100 g, and stirring was further performed. A polysaccharide (A-2) aqueous solution was obtained. This was poured into a glass petri dish having a diameter of 90 mm and heated in an autoclave set at 110 ° C. for 10 minutes to prepare a gel sheet. After making the obtained gel sheet into a square sheet having a side of 20 mm and a thickness of 5 mm, a saturated magnesium chloride solution was added, and it was placed in a desiccator adjusted to a relative humidity of 33% and a temperature of 20 ° C., and after 12 hours and 24 hours, After 48 hours, the change in weight and the state of surface softness were examined by touching with a finger. Similarly, various gel sheets were prepared by blending polysaccharides and polyhydric alcohols described in Table 4. Moreover, the water retention rate (%) was calculated | required from the following formula from the change of the weight of a gel sheet.
Water retention rate (%) = 100 − ((ab) × 10 4 / ((100−c) × a))
a: Weight of initial gel sheet (g)
b: Gel sheet weight after a predetermined time (g)
c: “Polysaccharide + Polyhydric alcohol” concentration (%)

本発明のゲルは、相対湿度が低く、乾燥した状態でも、長時間、高い保湿性を保つと共に、その表面が乾燥しても硬くならない。従って本発明のゲル用いて化粧料パック、化粧料、貼付剤等を作成した場合、その柔軟性は保湿性は長時間保たれることから、保湿効果の高いパックやはがれ難い貼付剤等ができる。   The gel of the present invention has a low relative humidity and maintains high moisture retention for a long time even in a dry state, and does not become hard even when the surface is dried. Therefore, when a cosmetic pack, a cosmetic, a patch and the like are prepared using the gel of the present invention, the softness and the moisturizing property are maintained for a long time, so that a pack having a high moisturizing effect and a patch which is difficult to peel off can be produced. .

「化粧料の官能評価1―毛髪用化粧料」
(毛髪用化粧料の調整)
本発明を毛髪用化粧料類に使用した実施例を説明する。以下に示す配合で毛髪用化粧料類を調製し、なめらかさ、しっとりさ、くし通り性、水分保持性等の評価を行なった。その結果を表5に示す。
毛髪用化粧料の調製は、下記のNo.1〜5に示す物質を混合して混合物1とし、No.6〜11に示す物質を混合して混合物2とした。それぞれを75℃に加温した後、40℃以下に冷却し4枚羽根のプロペラ型撹拌翼を持った攪拌機で混合物2を攪拌しながら、混合物1を徐々に投入し、エマルションを調製した。その後、撹拌して実施例の毛髪用化粧料を得た。
(No) (原料名) (重量部)
1.塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 1.0
2.セタノール 3.0
3.メチルポリシロキサン 1.0
4.ポリオキシエチレンステアリルエーテル 1.0
5.プロピレングリコール(B−10) 5.0
6.B−16多糖類(A−3) 0.1
7.メチルパラベン 0.1
8.塩化カリウム 0.3
9.クエン酸 0.2
10.香料 適量
11.精製水(C−1) 残量
"Sensory evaluation of cosmetics 1-cosmetics for hair"
(Adjustment of hair cosmetics)
The Example which used this invention for the cosmetics for hair is demonstrated. Cosmetics for hair were prepared with the following composition and evaluated for smoothness, moistness, combing property, moisture retention and the like. The results are shown in Table 5.
The preparation of the cosmetic for hair is described in No. 1 below. 1 to 5 are mixed to obtain a mixture 1; The substances shown in 6 to 11 were mixed to obtain a mixture 2. Each was heated to 75 ° C., cooled to 40 ° C. or lower, and the mixture 1 was gradually added while stirring the mixture 2 with a stirrer having a four-blade propeller-type stirring blade to prepare an emulsion. Then, it stirred and obtained the cosmetics for hair of an Example.
(No) (Raw material name) (Part by weight)
1. Stearyltrimethylammonium chloride 1.0
2. Cetanol 3.0
3. Methyl polysiloxane 1.0
4). Polyoxyethylene stearyl ether 1.0
5. Propylene glycol (B-10) 5.0
6). B-16 polysaccharide (A-3) 0.1
7). Methylparaben 0.1
8). Potassium chloride 0.3
9. Citric acid 0.2
10. Perfume proper amount11. Purified water (C-1)

比較例の毛髪用化粧料として実施例6の毛髪用化粧料において、No.6:B−16多糖類(A−1)を精製水に置き換えて、同様な方法で調製し、比較例の毛髪用化粧料を得た
本発明の効果を示すため、上記実施例の使用感及び効果について、官能評価を比較例との比較において行った。
In the hair cosmetic composition of Example 6 as the hair cosmetic composition of the comparative example, 6: B-16 polysaccharide (A-1) was replaced with purified water, and prepared in a similar manner to obtain a hair cosmetic composition of Comparative Example. As for the effects, sensory evaluation was performed in comparison with comparative examples.

(官能評価)
実施例の毛髪用化粧料のなめらかさ、しっとりさの官能試験を次のように実施した。
ハーフヘッド法により、15人の被験者が市販ヘアーシャンプー(通常のアルキル硫酸エステル塩系シャンプー)で洗髪後、ドライヤーにて十分に乾燥させた後、頭髪を左右半々に分け、本発明の毛髪用化粧料と従来の毛髪用化粧料をそれぞれ5gずつ塗布し、ドライヤーにて加熱乾燥した後、毛髪の「なめらかさ」、「しっとりさ」の感触を以下のようにして評価した。
・「なめらかさ」の評価
○:なめらかさを感じた被験者数が15名中、10名以上。
×:なめらかさを感じた被験者数が15名中、9名以下。
・「しっとりさ」の評価
○:しっとりさを感じた被験者数が15名中、10名以上。
×:しっとりさを感じた被験者数が15名中、9名以下。
(sensory evaluation)
The sensory test of the smoothness and moistness of the hair cosmetics of the examples was performed as follows.
According to the half head method, 15 subjects washed their hair with a commercially available hair shampoo (ordinary alkyl sulfate ester shampoo), and then dried it thoroughly with a dryer, and then divided the hair into left and right halves. After applying 5 g each of the hair and conventional hair cosmetics and heating and drying them with a dryer, the “smoothness” and “moistness” of the hair were evaluated as follows.
-Evaluation of “smoothness” ○: The number of subjects who felt smoothness was 10 or more out of 15 subjects.
X: The number of subjects who felt smoothness was 9 or less out of 15 subjects.
・ Evaluation of “moist” ○: The number of subjects who felt moist was 10 or more out of 15 subjects.
X: The number of subjects who felt moist was 9 or less out of 15.

また、くし通り性の評価として、毛髪ストランド(4g)に毛髪用化粧料(2g)を塗布し、温湯ですすぎ洗いし、1時間乾燥後、くし通りやすさを以下のように評価した。
○:ひっかかりがない
×:ひっかかりがある。
In addition, as an evaluation of combing property, a hair cosmetic (2 g) was applied to a hair strand (4 g), rinsed with warm water, dried for 1 hour, and then evaluated for ease of combing as follows.
○: No catch ×: There is a catch

さらに、成分保持性の評価として、毛髪ストランド(4g)に毛髪用化粧料(2g)を塗布し、直後の毛髪ストランドの重量(含水量+化粧料)であるW1を測定した。更に80℃温風乾燥機にて1分間風乾した後、毛髪ストランドの重量(含水量+化粧料)であるW2を測定した。さらに湿度40%の恒湿槽に保持し、3時間後の毛髪ストランドの重量(含水量+化粧料)であるW3を測定した。3時間の含水率の変化率を下式で求めた。有効成分保持率(%)が高いほど、毛髪用化粧料の有効成分の歩留まりが高く好ましい。また、含水率の変化率(%)が低いほど、毛髪用化粧料の有効成分による水分保持性(保湿性)が高く、好ましい。いずれの項目も50%を基準として、「○:良好」、「×:不良」と評価した。
その結果は表5に示した。
Furthermore, as an evaluation of component retention, a hair cosmetic (2 g) was applied to the hair strand (4 g), and W1 which was the weight of the hair strand immediately after (water content + cosmetic) was measured. Furthermore, after air-drying for 1 minute with a 80 degreeC warm air dryer, W2 which is the weight (water content + cosmetics) of the hair strand was measured. Furthermore, it hold | maintained in the humidity chamber of 40% of humidity, and measured W3 which is the weight (water content + cosmetics) of the hair strand after 3 hours. The change rate of the water content for 3 hours was determined by the following equation. The higher the active ingredient retention rate (%), the higher the yield of the active ingredient in the cosmetic for hair. Moreover, the lower the moisture content change rate (%), the higher the moisture retention (moisturizing property) by the active ingredient of the cosmetic for hair, which is preferable. All items were evaluated as “◯: good” and “×: bad” on the basis of 50%.
The results are shown in Table 5.

なお、有効成分保持率と含水率の変化率は次の式で算出した。
有効成分保持率(%)=(W1−W2)×100/W1
含水率の変化率(%)=(W2−W3)×100/W2
ここで、
W1:頭髪化粧料塗布直後の毛髪の重量(g)
W2:温風乾燥機にて乾燥後の毛髪の重量(g)
W3:湿度40%に3時間保持した後の毛髪重量(g)
In addition, the change rate of the active ingredient retention rate and moisture content was calculated by the following formula.
Active ingredient retention (%) = (W1-W2) × 100 / W1
Change rate of moisture content (%) = (W2−W3) × 100 / W2
here,
W1: Weight of hair immediately after hair cosmetic application (g)
W2: Weight of hair after drying with hot air dryer (g)
W3: Hair weight (g) after holding at 40% humidity for 3 hours

表5に示すように、本発明の頭髪用化粧料は、毛髪になめらかさ、しっとりさを付与し、くし通りが良くなり、有効成分及び水分保持性も高いと評価された。   As shown in Table 5, the cosmetic for hair of the present invention was evaluated as imparting smoothness and moistness to hair, improving combing, and having high active ingredients and moisture retention.

「化粧料の官能評価2−ピールオフタイプパック化粧料」
(ピールオフタイプパック化粧料の調整)
本発明をピールオフタイプパック化粧料に使用した実施例を説明する。
以下に記載するNo.1、2、3、5の原料の混合液に、No.6を添加して混合物1とし、No.4、7、8、9の原料を混合して混合物2とした。それぞれを75℃に加温した後、この温度を維持しながら4枚羽根のプロペラ型撹拌翼を持った攪拌機で混合物1を攪拌しながら、混合物2を徐々に投入し、粘稠なゼリー状の実施例のピールオフタイプパック化粧料を調整した。
(No) (原料名) (重量部)
1.ポリビニールアルコール 5.0
2.エタノール 4.0
3.ジグリセリン(B−1) 15.0
4.ポリオキシエチレン(20E.O.)ソルビタンモノラウレート
1.0
5.プロピレングリコール(B−10) 5.0
6.B−16多糖類(A−3) 0.6
7.メチルパラベン 0.1
8.香料 適量
9.精製水(C−1) 残量
"Sensory evaluation of cosmetics 2-Peel-off type pack cosmetics"
(Adjustment of peel-off type pack cosmetics)
The Example which used this invention for the peel-off type pack cosmetics is described.
No. described below. In the mixed liquid of raw materials 1, 2, 3, 5 No. 6 was added to make a mixture 1, and no. The raw materials of 4, 7, 8, and 9 were mixed to obtain a mixture 2. After each was heated to 75 ° C., while maintaining this temperature, the mixture 2 was gradually added while stirring the mixture 1 with a stirrer having a four-blade propeller-type stirring blade. The peel-off type pack cosmetic of the example was prepared.
(No) (Raw material name) (Part by weight)
1. Polyvinyl alcohol 5.0
2. Ethanol 4.0
3. Diglycerin (B-1) 15.0
4). Polyoxyethylene (20E.O.) sorbitan monolaurate
1.0
5. Propylene glycol (B-10) 5.0
6). B-16 polysaccharide (A-3) 0.6
7). Methylparaben 0.1
8). Perfume appropriate amount 9. Purified water (C-1)

さらに、実施例のピールオフタイプパック化粧料において、No.6:B−16多糖類(A−3)をD−1キサンタンガム(2.0%)に置き換えて、同様な方法で調製し、比較例のピールオフタイプパック化粧料を得た。
上記実施例の使用感及び効果について、官能評価を比較例との比較において行った。
(官能評価)
官能評価は、実施例及び比較例の各試料を20〜50才の女性パネラー15名にブラインドにて使用させ、使用時のしっとり感,皮膜形成性,刺激感,はがし易さ、及び使用後のしっとり感,さっぱり感,刺激感について行わせた。結果は、30名の評点の平均値にて表6に示した。
Furthermore, in the peel-off type pack cosmetics of Examples, 6: The B-16 polysaccharide (A-3) was replaced with D-1 xanthan gum (2.0%) and prepared in a similar manner to obtain a peel-off type pack cosmetic of a comparative example.
About the usability | use_condition and effect of the said Example, sensory evaluation was performed in the comparison with a comparative example.
(sensory evaluation)
For sensory evaluation, each sample of Example and Comparative Example was used blindly by 15 female panelists aged 20 to 50 years, and moist feeling during use, film formation, irritation, ease of peeling, and after use It was moist, refreshing and stimulating. The results are shown in Table 6 as average values of the scores of 30 people.

「さぱりさ」の評価の基準は次のとおりである。
○:さっぱりさを感じた被験者数が15名中、10名以上。
×:さっぱりさを感じた被験者数が15名中、9名以下。
・「皮膜形成」の評価の基準は次のとおりである。
○:皮膜形成あると感じた被験者数が15名中、10名以上。
×:皮膜形成があまりないと感じた被験者数が15名中、9名以下。
・「刺激性」の評価の基準は次のとおりである。
○:刺激感がないと感じた被験者数が15名中、10名以上。
×:刺激感があると感じた被験者数が15名中、9名以下。
・「はがし易さ」の評価の基準は次のとおりである。
○:はがし易いと感じた被験者数が15名中、10名以上。
×:はがし難いと感じた被験者数が15名中、9名以下。
The criteria for evaluating Saparisa are as follows.
○: Ten or more subjects out of 15 felt refreshed.
×: The number of subjects who felt refreshed was 9 or less out of 15 subjects.
・ Evaluation criteria for “film formation” are as follows.
○: Ten or more subjects out of 15 felt that a film was formed.
X: The number of subjects who felt that film formation was not so great was 9 or less out of 15 subjects.
・ The criteria for evaluation of “irritant” are as follows.
○: 10 or more subjects out of 15 felt that there was no irritation.
X: The number of subjects who felt that there was a stimulus was 9 or less out of 15.
・ Evaluation criteria for “easy to peel” are as follows.
○: 10 or more subjects out of 15 felt that it was easy to peel off.
X: The number of subjects who felt that it was difficult to peel was 9 or less out of 15.

表6に示すように、皮膜形成、はがし易さ刺激感、及び使用後のさっぱり感において、各実施例ともに比較例よりも良い評価を得ていた。刺激感については、実施例は比較例に比べ同程度の評価を得ていた。以上のように、本発明により、皮膚への親和性が高く、保湿性に優れ、且つべたつかずにさっぱりした使用感を有するパック化粧料を提供することができた。また、このパック化粧料においては、使用時及び使用後の刺激感もなく、皮膜の剥離も容易であり、安全性及び使用性に優れるものであった。   As shown in Table 6, each example obtained better evaluation than the comparative example in terms of film formation, ease of peeling, and refreshing feeling after use. About the irritation | stimulation feeling, the Example obtained comparable evaluation compared with the comparative example. As described above, according to the present invention, it is possible to provide a pack cosmetic that has a high affinity for the skin, is excellent in moisture retention, and has a refreshing feeling without being sticky. Moreover, in this pack cosmetic, there was no irritation at the time of use and after use, the film could be easily peeled off, and it was excellent in safety and usability.

「医療用貼付剤の調整と評価」
(医療用貼付剤の調整)
本発明を医療用貼付剤に使用した実施例を説明する。
実施例の医療用貼付剤として次のように調製した。多糖類(A−3)の0.6gをグリセリン(B−2)40gに添加、攪拌した後、水(C−2)を総重量が100gになるように添加し、更に攪拌を行い、ポリマー水溶液を得た。直径90mmのガラスシャーレーに、伸縮性のガーゼを2枚重ねて敷いた後、ポリマー水溶液を20ml流す。次に110℃に設定したオートクレーブにて10分間加熱した後、ゲルのシートをシャーレーより取りだし、実施例の医療用貼付剤を得た。
比較例として医療用貼付剤を次のように調製した。
実施例の医療用貼付剤の調製において使用した、多糖類(A−3)をポリアクリル酸(D−3)2.0gに置き換えて、同様な方法で調製し、比較例の医療用貼付剤を得た。
"Adjustment and evaluation of medical patches"
(Adjustment of medical patch)
The Example which used this invention for the medical patch is demonstrated.
The medical patch of Example was prepared as follows. After adding 0.6 g of polysaccharide (A-3) to 40 g of glycerin (B-2) and stirring, water (C-2) is added so that the total weight becomes 100 g, and stirring is further performed to form a polymer. An aqueous solution was obtained. Two layers of stretchable gauze are laid on a glass petri dish with a diameter of 90 mm, and then 20 ml of an aqueous polymer solution is allowed to flow. Next, after heating for 10 minutes in an autoclave set at 110 ° C., the gel sheet was taken out of the petri dish to obtain the medical patch of the example.
As a comparative example, a medical patch was prepared as follows.
The polysaccharide (A-3) used in the preparation of the medical patch of the example was replaced with 2.0 g of polyacrylic acid (D-3) and prepared in the same manner, and the medical patch of the comparative example Got.

(医療用貼付剤の評価)
上記のようにして得られた各医療用貼付剤を長辺が、ガーゼの伸縮方向になるように、7cm×2.5cm角の大きさに裁断する。次にこの貼付剤を、被験者の右上腕部から、関節が中心になるように、前腕にかけて貼り付ける。
貼り付け後、両端をテープで止め固定する。貼付後24時間日常生活を行ったのち、各貼付剤を除去して除去後の皮膚面を目視判定して、皮膚刺激性および貼付中における貼付感を調べた。
その結果を表7に示す。
(Evaluation of medical patches)
Each medical patch obtained as described above is cut into a size of 7 cm × 2.5 cm square so that the long side is in the stretch direction of the gauze. Next, this patch is applied from the upper right arm of the subject to the forearm so that the joint is at the center.
After pasting, fix both ends with tape. After carrying out daily life for 24 hours after application, each patch was removed and the skin surface after removal was visually determined to examine skin irritation and feeling of application during application.
The results are shown in Table 7.

表7に示すように、本発明の医療用貼付剤は貼付する皮膚面の動きに対する追従性に
優れて皮膚刺激性も少なく、貼付感が良好であることが判る。本発明の伸縮性ゲルにて調製した貼付部位は皮膚面の伸縮運動に追従し、物理的な皮膚刺激性やつっぱり感などを低減できる。また、皮膚に対する刺激性がないことから創傷被覆剤としても使用できる。
As shown in Table 7, it can be seen that the medical patch of the present invention has excellent followability to the movement of the skin surface to be applied, has little skin irritation, and has a good patch feeling. The application site prepared with the stretchable gel of the present invention follows the stretching motion of the skin surface, and can reduce physical skin irritation and feeling of tension. Moreover, since there is no irritation | stimulation with respect to skin, it can be used also as a wound dressing.

「化粧料の官能評価3−マイクロカプセル油性分散物含有化粧料」
(マイクロカプセル油性分散物の調製)
本発明をマイクロカプセル油性分散物(以下、「マイクロカプセル」とする。)に使用した実施例を説明する。
マイクロカプセルを次のように調製した。
(No.) (配合成分) (重量部)
1. グリセリン 40.0%
2. 多糖類(A−3) 0.60%
3. パラオキシ安息香酸メチル 0.10%
4. 1,3−ブチレングリコール 5.00%
5. 精製水 残量
“Sensory evaluation of cosmetics 3-Cosmetics containing microcapsule oil dispersion”
(Preparation of microcapsule oil dispersion)
Examples in which the present invention is used for a microcapsule oil dispersion (hereinafter referred to as “microcapsules”) will be described.
Microcapsules were prepared as follows.
(No.) (Composition component) (Parts by weight)
1. Glycerin 40.0%
2. Polysaccharide (A-3) 0.60%
3. Methyl paraoxybenzoate 0.10%
4). 1,3-butylene glycol 5.00%
5. Purified water remaining

配合成分No.1〜5を混合した後、8000rpm、10分間ホモジナイザーにて溶解させた物の10mlを、70℃に加熱したデカメチルシクロペンタシロキサン溶液、90mlに小型ホモミキサー撹拌しながら徐々に添加する。全量添加した後、95℃にて15分間保つことで 実施例のマイクロカプセルを得た。
比較例のマイクロカプセルとして、実施例のマイクロカプセルにおいて、多糖類(A−3)をカードラン(D−2)1.0%に置き換えて、同様な方法で調製し、比較例のマイクロカプセルを得た。
Ingredient No. After mixing 1 to 5, 10 ml of the product dissolved with a homogenizer at 8000 rpm for 10 minutes is gradually added to 90 ml of a decamethylcyclopentasiloxane solution heated to 70 ° C. while stirring with a small homomixer. After the total amount was added, the microcapsules of Examples were obtained by maintaining at 95 ° C. for 15 minutes.
As a microcapsule of a comparative example, the polysaccharide (A-3) was replaced with 1.0% of curdlan (D-2) in the microcapsule of the example, and the microcapsule of the comparative example was prepared by the same method. Obtained.

「マイクロカプセル含有クリームの調製と評価」
本発明をマイクロカプセル含有クリームに使用した実施例を説明する。
実施例のマイクロカプセル含有クリームとして次のように調製した。
(No.) (配合成分) (重量部)
1. ラノリン 7.00
2. ジメチルポリシロキサン 5.00
3. ジメチルポリシロキサン 2.00
4. ミツロウ 3.0
5. ワセリン 5.0
6. スクワラン 34.0
7. ヘキサデシルアジピン酸エステル 10.0
8. プロピレングリコール 5.0
9. モノオレイン酸グリセリン 3.5
10.POE(20)ソルビタンモノオレイン酸エステル 1.0
11.(実施例の)マイクロカプセル 5.0
12.精製水 22.5
防腐剤 適量
香料 適量
"Preparation and evaluation of cream containing microcapsules"
The Example which used this invention for the microcapsule containing cream is described.
The following microcapsule-containing cream was prepared as follows.
(No.) (Composition component) (Parts by weight)
1. Lanolin 7.00
2. Dimethylpolysiloxane 5.00
3. Dimethylpolysiloxane 2.00
4). Beeswax 3.0
5. Vaseline 5.0
6). Squalane 34.0
7). Hexadecyl adipate 10.0
8). Propylene glycol 5.0
9. Glycerol monooleate 3.5
10. POE (20) sorbitan monooleate 1.0
11. Microcapsules (of example) 5.0
12 Purified water 22.5
Preservative appropriate amount
Perfume

配合成分No.1〜7を混合し攪拌下、70℃に加熱して溶解し、混合物1とした。同様に配合成分No.8〜10及びNo.12を加熱溶解し、混合物2とした。ホモミキサーで混合物1を5,000rpmで撹拌しながら混合物2を加え、エマルションを調製した。更にプロペラ型撹拌機で撹拌冷却しながらNo.11を分散させし、室温まで冷却して実施例のマイクロカプセル含有クリームを得た。
比較例のマイクロカプセル含有クリームの調製は、実施例のマイクロカプセル含有クリームにおいて、実施例のマイクロカプセルを比較例のマイクロカプセルに置き換えて、同様な方法で調製し、比較例のマイクロカプセル含有クリームを得た。
Ingredient No. 1 to 7 were mixed and dissolved by heating to 70 ° C. with stirring to obtain a mixture 1. Similarly, the formulation component No. 8-10 and no. 12 was dissolved by heating to obtain a mixture 2. The mixture 2 was added while stirring the mixture 1 at 5,000 rpm with a homomixer to prepare an emulsion. Furthermore, while stirring and cooling with a propeller type stirrer, 11 was dispersed and cooled to room temperature to obtain the microcapsule-containing cream of the example.
The microcapsule-containing cream of the comparative example was prepared by replacing the microcapsules of the examples with the microcapsules of the comparative examples in the microcapsule-containing creams of the examples. Obtained.

上記のようにして得られたマイクロカプセル含有クリームをパネラーによる評価を行った。
10才代から50才代までの各年代から2人ずつ、合計10人のパネラーを選び、を各自、適量のマイクロカプセル含有クリームを両手の甲に着けて伸ばし、「べたつき感」および「なめらかさ」の官能評価を調製直後と12週間後に行なった。
実施例のマイクロカプセル含有クリームは、調製直後と12週間後ともに、10名中8名以上が、べたつきが少なく、さっぱりとした感触およびなめらかな感触があると評価され,12週間後もその感触が維持された。
The microcapsule-containing cream obtained as described above was evaluated by a panel.
A total of 10 panelists, 2 from each age group from the 10s to the 50s, were selected, and each person put a cream containing a suitable amount of microcapsules on the back of both hands to create a “stickiness” and “smoothness” Sensory evaluation was performed immediately after preparation and after 12 weeks.
The cream containing the microcapsules of the examples was evaluated as having a soft and smooth feel with less stickiness, and more than 8 out of 10 both immediately after preparation and after 12 weeks. Maintained.

比較例のマイクロカプセル含有クリームは、調製直後は、10名中8名以上が、べたつきが少なく、さっぱりとした感触があると評価、10名中5〜7名が、なめらかな感触があると評価したが、12週間後は、10名中4名以下が、べたつきが少なく、さっぱりとした感触があると評価、10名中4名以下が、なめらかな感触があると評価した。従って、本発明のマイクロカプセル含有クリームは、べたつきが少なく、さっぱりとした、なめらかな感触が長時間維持される。   Immediately after preparation, the microcapsule-containing cream of the comparative example was evaluated that 8 or more out of 10 were less sticky and had a refreshing feel, and 5 to 7 out of 10 were evaluated as having a smooth feel. However, after 12 weeks, 4 or less of 10 people evaluated that there was little stickiness and a refreshing feel, and 4 or less of 10 people evaluated that there was a smooth feel. Therefore, the microcapsule-containing cream of the present invention has little stickiness and maintains a refreshing and smooth feel for a long time.

「マイクロカプセル含有口紅の調製と評価」
本発明を親水性成分配合のマイクロカプセル含有口紅に使用した実施例を説明する。
実施例の親水性成分配合、マイクロカプセル含有口紅として次のように調製した。
(No.)(配合成分) (重量部)
1. 二酸化チタン 5
2. 赤色201号 0.6
3. 赤色202号 1
4. 赤色223号 0.2
5. キャンデリラロウ 9
6. 固形パラフィン 8
7. ミツロウ 5
8. カルナバロウ 5
9. ラノリン 11
10.ヒマシ油 5.2
11.2エチルヘキサン酸セチル 20
12.イソプロピルミリステート 10
13.アスコルビン酸リン酸マグネシウム塩添加マイクロカプセル 20
14.酸化防止剤 適量
15.香料 適量
"Preparation and evaluation of lipstick containing microcapsules"
The Example which used this invention for the microcapsule containing lipstick containing a hydrophilic component is described.
A hydrophilic component blend of Example and a microcapsule-containing lipstick were prepared as follows.
(No.) (Compounding ingredients) (Parts by weight)
1. Titanium dioxide 5
2. Red No. 201 0.6
3. Red No. 202 1
4). Red 223 0.2
5. Candelilla Row 9
6). Solid paraffin 8
7). Beeswax 5
8). Carnavalou 5
9. Lanolin 11
10. Castor oil 5.2
11.2 Cetyl ethylhexanoate 20
12 Isopropyl myristate 10
13. Microcapsules containing ascorbic acid magnesium phosphate 20
14 Antioxidant appropriate amount 15. Perfume

実施例のマイクロカプセルに、アスコルビン酸リン酸マグネシウム塩を6.00%添加することで、アスコルビン酸リン酸マグネシウム塩添加マイクロカプセルを調製した(配合成分No13)。配合成分No.1〜4を配合成分No.9〜12の混合物に添加し、ライトニンミキサーにて攪拌、溶解させ、混合物3とした。No.5〜8はそれぞれ別々の容器で溶融し、攪拌しながら混合物3に加えた。真空下および攪拌しながら、配合成分No.13〜15を混合物3に加え実施例のマイクロカプセル含有口紅を得た。   Ascorbic acid magnesium phosphate-added microcapsules were prepared by adding 6.00% of ascorbic acid magnesium phosphate to the microcapsules of Examples (Formulation component No. 13). Ingredient No. 1-4 are blended component no. It added to the mixture of 9-12, was stirred and dissolved with the lightnin mixer, and was set as the mixture 3. No. 5 to 8 were melted in separate containers and added to the mixture 3 with stirring. Under vacuum and stirring, the formulation component No. 13-15 was added to the mixture 3, and the microcapsule containing Example lipstick was obtained.

通常の口紅では処方上アスコルビン酸誘導体等の水溶性保湿剤も処方上配合することができない。本発明のマイクロカプセルを用いれば、このような薬剤を口紅に安定に配合することができるので、しわ改善や、保湿効果を有する口紅が得られる。   Ordinary lipsticks cannot be formulated with water-soluble humectants such as ascorbic acid derivatives. If the microcapsule of the present invention is used, such a drug can be stably blended into the lipstick, so that a lipstick having wrinkle improvement and moisturizing effect can be obtained.

「マイクロカプセル含有頬紅の調製と評価」
本発明をマイクロカプセル含有頬紅に使用した実施例を説明する。
実施例のマイクロカプセル含有頬紅として次のように調製した。
(No.) (配合成分) (重量部)
1. カオリン 20
2. 二酸化チタン 4.2
3. 酸化鉄(赤) 0.3
4. 赤色202号 0.5
5. セレシン 15
6. ビタミンEアセテート 1
7. 流動パラフィン 15
8. イソプロピルミリステート 5
9.(実施例の)マイクロカプセル 20
10. 酸化防止剤 適量
11. 香料 適量
"Preparation and evaluation of blusher containing microcapsules"
The Example which used this invention for the blusher containing a microcapsule is described.
A blusher containing microcapsules of Examples was prepared as follows.
(No.) (Composition component) (Parts by weight)
1. Kaolin 20
2. Titanium dioxide 4.2
3. Iron oxide (red) 0.3
4). Red No. 202 0.5
5. Ceresin 15
6). Vitamin E acetate 1
7). Liquid paraffin 15
8). Isopropyl myristate 5
9. Microcapsule 20 (of the example)
10. Antioxidant appropriate amount 11. Perfume

配合成分No.1〜6および8をNo.7に均一に分散した後、No.9〜11を混合し実施例のマイクロカプセル含有頬紅を得た。
比較例としてマイクロカプセル含有頬紅は、実施例のマイクロカプセル含有頬紅において、実施例のマイクロカプセルを比較例のマイクロカプセルに置き換えて、同様な方法で調製した。
Ingredient No. 1-6 and 8 are No. No. 7 after being uniformly dispersed. 9 to 11 were mixed to obtain blusher containing microcapsules of Examples.
As a comparative example, the microcapsule-containing blusher was prepared in the same manner as in the microcapsule-containing blusher of the example, except that the microcapsule of the example was replaced with the microcapsule of the comparative example.

実施例のマイクロカプセル含有頬紅の効果を確認するためとして、比較例のマイクロカプセル含有頬紅とを比較のため、50℃で1ヶ月間保存後の変色の有無を肉眼で観察した。その結果、実施例のマイクロカプセル含有頬紅は、変色しなかったが、比較例のマイクロカプセル含有頬紅は変色が認められた。これは、無機顔料中に含まれる金属イオンにより、ビタミンEが分解を受けたためと思われる。本発明のマイクロカプセル含有頬紅は、金属イオンが親水性であるマイクロカプセルの方に移動し、内包されることにより変色は認められなかったことから、安定した頬紅を得ることができる。   In order to confirm the effect of the microcapsule-containing blusher of the example, the presence or absence of discoloration after storage at 50 ° C. for 1 month was observed with the naked eye for comparison with the microcapsule-containing blusher of the comparative example. As a result, the microcapsule-containing blusher of the example did not change color, but the microcapsule-containing blusher of the comparative example showed discoloration. This is probably because vitamin E was decomposed by metal ions contained in the inorganic pigment. Since the microcapsule-containing blusher of the present invention moves toward the microcapsule in which the metal ions are hydrophilic and is encapsulated, no discoloration is observed, so that a stable blusher can be obtained.

「マイクロカプセル含有のスクラブ洗顔料の調整と評価」
本発明をスクラブ洗顔料に使用した実施例を説明する。
実施例のスクラブ洗顔料として次のように調製した。
(No.) (配合成分) (重量部)
1. ステアリン酸 12
2. ミリスチン酸 14
3. ラウリン酸 5
4. スクワラン 3
5. ソルビット(70%ソルビトール水溶液)15
6. グリセリン 10
7. 1,3−ブチレングリコール 10
8. 水酸化カリウム 5
9. イオン交換水 15
10. POE(20)グリセロールモノステアリン酸エステル

11. アシルメチルタウリン 4
12. (実施例の)マイクロカプセル 5
"Preparation and evaluation of scrub face wash containing microcapsules"
Examples in which the present invention is used for scrub face wash will be described.
The scrub face wash of the examples was prepared as follows.
(No.) (Composition component) (Parts by weight)
1. Stearic acid 12
2. Myristic acid 14
3. Lauric acid 5
4). Squalane 3
5. Sorbit (70% sorbitol aqueous solution) 15
6). Glycerin 10
7). 1,3-butylene glycol 10
8). Potassium hydroxide 5
9. Ion exchange water 15
10. POE (20) glycerol monostearate
2
11. Acylmethyl taurine 4
12 Microcapsules (of example) 5

配合成分No.1〜7を加熱溶解し混合物4とし70℃に保った。配合成分No.8,9を混合物4に攪拌しながら添加し、十分に中和後、さらに50℃で配合成分No.10、11を添加した。配合成分No.12を加えてさらに混合し、脱気、濾過、冷却して実施例のスクラブ洗顔料を得た。
比較例のスクラブ洗顔料は、実施例のスクラブ洗顔料において、実施例のマイクロカプセルを 比較例のマイクロカプセルに置き換えて、同様な方法で調製し、比較例のスクラブ洗顔料を得た。
Ingredient No. 1 to 7 were dissolved by heating to obtain a mixture 4 and maintained at 70 ° C. Ingredient No. 8 and 9 were added to the mixture 4 with stirring, and after sufficiently neutralizing, the blending component No. 5 was further added at 50 ° C. 10 and 11 were added. Ingredient No. 12 was further mixed, degassed, filtered and cooled to obtain a scrub face wash of the example.
The scrub face wash of the comparative example was prepared in the same manner as the scrub face wash of the example except that the micro capsules of the example were replaced with the micro capsules of the comparative example to obtain a scrub face wash of the comparative example.

本発明の効果を示すため、上記のようにして得られたスクラブ洗顔料をパネラーによる評価を行った。
10才代から50才代までの各年代から2人ずつ、合計10人のパネラーを選び、を各自、適量のスクラブ洗顔料にて洗顔し、洗顔時の「泡立ち」、「なめらかさ」、洗顔後の「突っ張り感」、「さっぱり感」の官能評価を行った。実施例のスクラブ洗顔料は、10名中8名以上が、洗顔時は、泡立ちがよく、なめらかな感触があると評価され。洗顔後は、10名中8名以上が、突っ張り感がなく、さっぱり感があると評価された。
In order to show the effect of the present invention, scrub face wash obtained as described above was evaluated by a panel.
A total of 10 panelists, 2 from each age group from the 10s to the 50s, were selected, and each was washed with an appropriate amount of scrub facial cleanser, and then “foaming”, “smoothness”, and facial cleansing. The sensory evaluation of “feeling of tension” and “feeling of refreshing” was performed later. The scrub face wash of the examples was evaluated by 8 or more of 10 people as having good foaming and a smooth feel when washing their face. After washing the face, more than 8 out of 10 were evaluated as having no sense of tension and being refreshed.

比較例のスクラブ洗顔料は、10名中5〜7名が、洗顔時は、泡立ちがよいと評価したが、10名中4名以下が、なめらかな感触があると評価した。洗顔後は、10名中5〜7名が、突っ張り感がなく、さっぱり感があると評価された。
本発明のスクラブ洗顔料は、特になめらかな感触にすぐれる。
The scrub face wash of Comparative Example was evaluated by 5 to 7 people out of 10 as having good foaming during face washing, but 4 or less of 10 people evaluated that there was a smooth feel. After washing the face, 5 to 7 out of 10 were evaluated as having no sense of tension and being refreshed.
The scrub face wash of the present invention is particularly smooth.

サンプル1の示差熱分析の結果を示すグラフである。4 is a graph showing the results of differential thermal analysis of Sample 1. サンプル2の示差熱分析の結果を示すグラフである。6 is a graph showing the results of differential thermal analysis of Sample 2. サンプル3の示差熱分析の結果を示すグラフである。6 is a graph showing the results of differential thermal analysis of Sample 3.

Claims (17)

構成単糖に少なくともウロン酸およびデオキシ糖を含む天然多糖類と、多価アルコールと、水を含有する伸縮性を有するゲル組成物。   A gel composition having elasticity, comprising a natural polysaccharide containing at least uronic acid and deoxy sugar as a constituent monosaccharide, a polyhydric alcohol, and water. 構成単糖に少なくともウロン酸およびデオキシ糖を含む天然多糖類と、多価アルコールと、水を含有する混合物を加熱した伸縮性を有するゲル組成物。   A gel composition having elasticity that is obtained by heating a mixture containing a natural polysaccharide containing at least uronic acid and deoxy sugar as a constituent monosaccharide, a polyhydric alcohol, and water. 上記ゲル組成物は、上記多価アルコールと上記水の重量比が、1:0.05〜1:20であり、かつ上記多価アルコールと上記水の合計量100重量部に対して上記天然多糖類が0.01重量部〜10重量部を含有する請求項1又は請求項2に記載の伸縮性を有するゲル組成物。   In the gel composition, the weight ratio of the polyhydric alcohol to the water is 1: 0.05 to 1:20, and the natural polyhydric alcohol is mixed with the natural polyhydride with respect to 100 parts by weight of the total amount of the polyhydric alcohol and the water. The stretchable gel composition according to claim 1 or 2, wherein the saccharide contains 0.01 to 10 parts by weight. 上記天然多糖類は、微生物の産生多糖類である請求項1乃至請求項3のいずれかに記載の伸縮性を有するゲル組成物。   The stretchable gel composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the natural polysaccharide is a microorganism-produced polysaccharide. 上記ウロン酸がグルクロン酸であり、上記デオキシ糖がラムノースである請求項1乃至請求項4のいずれかに記載の伸縮性を有するゲル組成物。   The stretchable gel composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the uronic acid is glucuronic acid and the deoxy sugar is rhamnose. 上記天然多糖類が少なくともグルコース、フコース、グルクロン酸、ラムノースを構成単糖とする酸性多糖類である請求項1乃至請求項5のいずれかに記載の伸縮性を有するゲル組成物。   The gel composition having stretchability according to any one of claims 1 to 5, wherein the natural polysaccharide is an acidic polysaccharide having at least glucose, fucose, glucuronic acid, and rhamnose as constituent monosaccharides. 上記天然多糖類が、アルカリゲネス レータス B−16株細菌の産生する多糖類である請求項1乃至請求項6のいずれかに記載の伸縮性を有するゲル組成物。   The gel composition having stretchability according to any one of claims 1 to 6, wherein the natural polysaccharide is a polysaccharide produced by a bacterium of Alkagenes lerus B-16 strain. 上記多価アルコールが、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、1,3−ブチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール、ペンチレングリコールの中から選ばれた請求項1乃至請求項7のいずれかに記載の伸縮性を有するゲル組成物。   The above polyhydric alcohol is selected from glycerin, diglycerin, triglycerin, 1,3-butylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, sorbitol, and pentylene glycol. A gel composition having elasticity according to any one of claims 1 to 7. 上記ゲル組成物は、室温における伸び率が50%以上であり、かつ、引っ張り応力が0.1kg/cm以上である請求項1乃至請求項8のいずれかに記載の伸縮性を有するゲル組成物。 The gel composition having stretchability according to any one of claims 1 to 8, wherein the gel composition has an elongation at room temperature of 50% or more and a tensile stress of 0.1 kg / cm 2 or more. object. 上記ゲル組成物は、相対湿度33%、温度20℃で24時間静置後の保水率が50%以上である請求項1乃至請求項9のいずれかに記載の伸縮性を有するゲル組成物。   The gel composition according to any one of claims 1 to 9, wherein the gel composition has a water retention rate of 50% or more after standing at a relative humidity of 33% and a temperature of 20 ° C for 24 hours. 構成単糖に少なくともウロン酸およびデオキシ糖を含む天然多糖類と、多価アルコールと、水を混合した後に、該混合物を加熱する伸縮性を有するゲル組成物の製造方法。   A method for producing a stretchable gel composition in which a natural polysaccharide containing at least uronic acid and deoxy sugar in a constituent monosaccharide, a polyhydric alcohol, and water are mixed and then the mixture is heated. 上記多価アルコールと上記水の重量比が、1:0.05〜1:20であり、かつ上記多価アルコールと上記水の合計量100重量部に対して上記天然多糖類が0.01重量部〜10重量部を混合した後に、該混合物を加熱する請求項11に記載の伸縮性を有するゲル組成物の製造方法。   The weight ratio of the polyhydric alcohol and the water is 1: 0.05 to 1:20, and the natural polysaccharide is 0.01 weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the polyhydric alcohol and the water. The method for producing a stretchable gel composition according to claim 11, wherein the mixture is heated after mixing 10 parts by weight to 10 parts by weight. 上記天然多糖類は、微生物の産生多糖類である請求項11又は請求項12に記載の伸縮性を有するゲル組成物の製造方法。   The method for producing a stretchable gel composition according to claim 11 or 12, wherein the natural polysaccharide is a microorganism-produced polysaccharide. 上記ウロン酸がグルクロン酸であり、上記デオキシ糖がラムノースである請求項11乃至請求項13のいずれかに記載の伸縮性を有するゲル組成物の製造方法。   The method for producing a stretchable gel composition according to any one of claims 11 to 13, wherein the uronic acid is glucuronic acid and the deoxy sugar is rhamnose. 上記天然多糖類が少なくともグルコース、フコース、グルクロン酸、ラムノースを構成単糖とする酸性多糖類である請求項11乃至請求項14のいずれかに記載の伸縮性を有するゲル組成物の製造方法。   The method for producing a stretchable gel composition according to any one of claims 11 to 14, wherein the natural polysaccharide is an acidic polysaccharide having at least glucose, fucose, glucuronic acid, and rhamnose as constituent monosaccharides. 上記天然多糖類が、アルカリゲネス レータス B−16株細菌の産生する多糖類である請求項11乃至請求項15のいずれかに記載の伸縮性を有するゲル組成物の製造方法。   The method for producing a stretchable gel composition according to any one of claims 11 to 15, wherein the natural polysaccharide is a polysaccharide produced by an alkaline genus lathus B-16 strain bacterium. 上記多価アルコールが、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、1,3−ブチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール、ペンチレングリコールの中から選ばれた請求項11乃至請求項16のいずれかに記載の伸縮性を有するゲル組成物の製造方法。
The polyhydric alcohol is selected from glycerin, diglycerin, triglycerin, 1,3-butylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, sorbitol, and pentylene glycol. A method for producing a stretchable gel composition according to any one of claims 11 to 16.
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