JP2005106715A

JP2005106715A - Compatibility measurement method

Info

Publication number: JP2005106715A
Application number: JP2003342735A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Iida; 浩史飯田; Tadashi Harada; 征原田; Hideki Hayashi; 英樹林; Koji Hirano; 幸治平野; Mitsuo Kawaguchi; 三夫川口; Takeshi Hibino; 猛日比野; Seigo Takenaka; 誠吾竹中; Tadashi Hattori; 忠史服部; Nansui Arima; 南水有馬
Original assignee: Daito Me Co Ltd
Current assignee: Daito Me Co Ltd
Priority date: 2003-10-01
Filing date: 2003-10-01
Publication date: 2005-04-21
Anticipated expiration: 2023-10-01
Also published as: JP4403237B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a compatibility measurement method, using non-destructive measurement, not requiring much labor for measurement, dispensing with proficiency in skill, accelerating measurement, and being done with inexpensive devices for measurement. <P>SOLUTION: A blend polymer of polylactic acid, including both a fluorescent polymer shown by expression 5 and a fluorescent polymer shown by expression 7, with polycaprolactone is irradiated with ultraviolet rays to measure a fluorescence spectrum. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、ブレンドポリマーの相溶性を測定するための、相溶性測定方法に関する。 The present invention relates to a compatibility measuring method for measuring the compatibility of a blend polymer.

単独のポリマーが有する様々な欠点を補うために、異なるポリマー同士を混合してブレンドポリマーとすることが行われている。例えば、ポリスチレンは無色透明で着色が容易であり、高周波特性に優れるという長所を有するが、一方において脆くて割れやすいという欠点を有している。このポリスチレンに合成ゴムを混合させることにより、脆さが改善された耐衝撃性のポリスチレンとすることができる。また、環境対策を目的としたポリ乳酸などの生分解性プラスチックの普及にともない、単独の生分解性プラスチックの特性改善にブレンドポリマーの手法が応用されることも行われている。 In order to make up for various drawbacks of a single polymer, blending polymers of different polymers is performed. For example, polystyrene has the advantages of being colorless and transparent and easily colored, and having excellent high-frequency characteristics, but has the disadvantage of being brittle and easily broken. By mixing a synthetic rubber with this polystyrene, impact resistant polystyrene with improved brittleness can be obtained. In addition, with the spread of biodegradable plastics such as polylactic acid for the purpose of environmental measures, blend polymer techniques are also being applied to improve the characteristics of single biodegradable plastics.

こうしたブレンドポリマーの手法によって単独ポリマーの欠点を補おうとした場合、ブレンドされたポリマー同士が微視的領域において十分に混合されているか否かという、相溶性が重要なファクターとなる。例えば、異なるポリマー同士が混練不足によって相溶性が不十分となった場合には、ポリマー同士の界面で剥離が生じ易くなるという現象が生じたりする。このため、ブレンドポリマー製造における混練工程において、相溶性を測定することが必要となる。また、新規なブレンドポリマーを開発するために、異なるポリマー同士の相溶性が十分にあるか否かを確かめることも必要となる。 When such a blended polymer method is used to make up for the shortcomings of a single polymer, the compatibility of whether or not the blended polymers are sufficiently mixed in the microscopic region is an important factor. For example, when the compatibility between different polymers becomes insufficient due to insufficient kneading, a phenomenon may occur in which peeling easily occurs at the interface between the polymers. For this reason, it is necessary to measure the compatibility in the kneading step in blend polymer production. In addition, in order to develop a new blend polymer, it is necessary to check whether or not the compatibility between different polymers is sufficient.

従来、こうしたブレンドポリマーの相溶性を測定するための方法として、電子顕微鏡や原子間力顕微鏡等を用いたブレンドポリマーの観察が行われている。これらの方法を用いれば、ブレンドポリマーにおける相溶性を直接視覚的に観察することができるため、相溶性の程度を明確に判断することが可能となる。 Conventionally, as a method for measuring the compatibility of such a blend polymer, the blend polymer is observed using an electron microscope, an atomic force microscope, or the like. By using these methods, the compatibility in the blend polymer can be directly visually observed, so that the degree of compatibility can be clearly determined.

また、ブレンドされたポリマーの熱分析を行うことによって、相溶性を測定することも行われている。 In addition, compatibility is also measured by conducting thermal analysis of the blended polymer.

しかし、上記従来の電子顕微鏡や原子間力顕微鏡を用いた相溶性測定方法では、測定のために電子顕微鏡や原子間力顕微鏡等の高価な装置が必要となる。また、相溶性測定のための試料調製において、複雑な前処理が必要となる。さらには、試料の観察においても熟達した技能が必要とされる。 However, the conventional compatibility measuring method using an electron microscope or an atomic force microscope requires an expensive apparatus such as an electron microscope or an atomic force microscope for the measurement. In addition, a complicated pretreatment is required in sample preparation for compatibility measurement. Furthermore, skilled skills are also required for sample observation.

また、熱分析による相溶性測定では、目的温度まで昇温させるのに長時間を要するため、迅速な測定を行うことができない。さらには、試料が熱によって分解されることもあるため、非破壊的な測定を行うことはできない。 In addition, in the compatibility measurement by thermal analysis, since it takes a long time to raise the temperature to the target temperature, it is not possible to perform a quick measurement. Furthermore, since the sample may be decomposed by heat, nondestructive measurement cannot be performed.

この点、ブレンドポリマー中のそれぞれのポリマーを異なる蛍光波長を有する蛍光物質によって化学修飾しておき、励起エネルギー移動を観測することによって相溶性を測定することも考えられる（非特許文献１参照）。 In this regard, it is also conceivable to measure the compatibility by chemically modifying each polymer in the blend polymer with fluorescent materials having different fluorescence wavelengths and observing excitation energy transfer (see Non-Patent Document 1).

ポリマーＡＢＣハンドブック、株式会社エヌ・ティー・エス、２００１年１月１日発行。Ｐ．２３１〜２４１Polymer ABC Handbook, NTS Inc., issued January 1, 2001. P. 231 to 241

この方法は、異なる蛍光波長を有する蛍光物質の分子同士が近接する状態にある場合、励起状態にある一方の蛍光物質から、基底状態にある他方の蛍光物質にエネルギーが移動し、他方の蛍光物質が励起されるという、励起エネルギー移動をその原理としている。この励起エネルギー移動は、異なる蛍光物質の分子同士の距離が短いほど効率よく行われる。そして、励起エネルギー移動の程度は、蛍光物質のそれぞれ蛍光強度Ｉ_D及びＩ_Aを測定し、蛍光強度比Ｉ_D／Ｉ_A値を求めることによって知ることができる。例えば、蛍光物質としてアントラセンとナフタレンとを選び、アントリル基で修飾したＰＭＭＡと、ナフチル基で修飾したＭＭＡ−ＢＭＡ共重合体とを混練してブレンドポリマーとした場合、ＭＭＡ−ＢＭＡ共重合体中のＢＭＡ含量が０〜４０モル％までは、ＢＭＡ含量の増加とともに蛍光強度比Ｉ_D／Ｉ_A値が増加する。蛍光強度比Ｉ_D／Ｉ_A値の増加は、ＰＭＭＡとＭＭＡ−ＢＭＡ共重合体との界面の面積の減少によって励起エネルギー移動が起こり難くなったこと、すなわち相分離が進行して相溶性が悪くなったことを示すものである。こうして、蛍光強度比を測定することによって相溶性を調べれば、高価な装置を用いることなしに、非破壊的に相溶性の測定を行うことができる。また、ブレンドポリマーが完全に相分離した状態や、完全に相溶した場合における蛍光強度比Ｉ_D／Ｉ_A値の上限値及び下限値を高分子モデル系を用いて、あらかじめ知ることもできる。 In this method, when molecules of fluorescent materials having different fluorescent wavelengths are in close proximity to each other, energy is transferred from one fluorescent material in an excited state to the other fluorescent material in a ground state, and the other fluorescent material Is based on the excitation energy transfer that is excited. This excitation energy transfer is performed more efficiently as the distance between the molecules of different fluorescent materials is shorter. The degree of excitation energy transfer can be determined by measuring the fluorescence intensities I _D and I _A of the fluorescent substance and determining the fluorescence intensity ratio I _D / I _A. For example, when anthracene and naphthalene are selected as fluorescent substances, and PMMA modified with anthryl group and MMA-BMA copolymer modified with naphthyl group are kneaded to form a blend polymer, the MMA-BMA copolymer contains When the BMA content is from 0 to 40 mol%, the fluorescence intensity ratio I _D / I _A increases as the BMA content increases. The increase in the fluorescence intensity ratio I _D / I _A is due to the fact that excitation energy transfer is less likely to occur due to the decrease in the area of the interface between PMMA and MMA-BMA copolymer, that is, the phase separation proceeds and the compatibility is poor. It shows that it became. Thus, if the compatibility is investigated by measuring the fluorescence intensity ratio, the compatibility can be measured nondestructively without using an expensive apparatus. Moreover, and state that the blend polymer was completely phase-separated, the upper limit value and the lower limit value of the fluorescence intensity ratio I _D / I _A value in the case of fully compatible with high molecular model system, can be known in advance.

しかしながら、この方法で相溶性を測定する場合、ブレンドされるそれぞれのポリマーを蛍光物質によって化学修飾しておくことが必要となる。このため、試料調製に手間がかかり、相溶性を迅速に測定することは困難である。 However, when the compatibility is measured by this method, it is necessary to chemically modify each polymer to be blended with a fluorescent substance. For this reason, it takes time to prepare the sample, and it is difficult to quickly measure the compatibility.

本発明は、上記従来の実情に鑑みてなされたものであり、非破壊的測定が可能であり、測定にそれほどの手間がかからず、熟達した技能を必要とせず、迅速に測定を行うことができ、測定のための必要な装置が低廉な相溶性測定方法を提供することを解決すべき課題としている。 The present invention has been made in view of the above-described conventional situation, can perform non-destructive measurement, does not require much time for measurement, does not require skilled skills, and can perform measurement quickly. Therefore, it is an object to be solved to provide a compatible measurement method with a low-cost apparatus required for measurement.

発明者らは、蛍光性を有するプラスチックを製造するためにポリマー自身が蛍光性を有する蛍光性ポリマーをブレンドポリマー中に練り込んで含有させた場合、蛍光性ポリマーがブレンドポリマーの界面に集まる現象を見出した。そして、この現象を利用し、異なる蛍光波長を有する蛍光性ポリマー間の励起エネルギー移動を測定すれば、相溶性を測定することができるのではないかと考え、鋭意研究を行った結果、本発明を完成するに至った。 When the polymer itself kneads and contains the fluorescent polymer having the fluorescence in the blend polymer in order to produce the plastic having the fluorescence, the phenomenon that the fluorescent polymer gathers at the interface of the blend polymer. I found it. And by using this phenomenon and measuring excitation energy transfer between fluorescent polymers having different fluorescence wavelengths, it was thought that compatibility could be measured, and as a result of earnest research, the present invention was It came to be completed.

すなわち、本発明の相溶性測定方法は、複数種類の蛍光性物質を含むブレンドポリマーに紫外線を照射し、該ブレンドポリマーから発生する蛍光の強度を測定することによって該ブレンドポリマーの相溶性を測定する相溶性測定方法において、前記蛍光性物質は、ポリマーが蛍光性官能基で化学修飾されることなくそれ自身で蛍光を発する蛍光性ポリマーであることを特徴とする。 That is, the compatibility measuring method of the present invention measures the compatibility of the blend polymer by irradiating the blend polymer containing a plurality of types of fluorescent substances with ultraviolet rays and measuring the intensity of the fluorescence generated from the blend polymer. In the compatibility measurement method, the fluorescent substance is a fluorescent polymer that emits fluorescence by itself without being chemically modified with a fluorescent functional group.

本発明の相溶性測定方法では、まず蛍光性物質としてポリマーが蛍光性官能基で化学修飾されることなくそれ自身で蛍光を発する蛍光性ポリマーを複数種類用意し、これら複数種類の蛍光性ポリマーをブレンドポリマーに含ませておく。発明者らの試験結果によれば、これらの蛍光性ポリマーは、ブレンドポリマーを構成するポリマーの界面に集合する。この理由は、蛍光性ポリマーが共役電子系を有することから、自由度の少ない剛直な構造となるためと推定される。ブレンドポリマーの界面の面積は、相溶性が良好であるほど大きくなることから、複数種類の蛍光性ポリマーをブレンドポリマーに含ませた場合、それらの異なる蛍光性ポリマー間の距離は、相溶性が良好であるほど長くなり、励起エネルギー移動を起こし難くなる。このため、蛍光性ポリマーに起因して発生する蛍光の強度をそれぞれ測定し、それらの蛍光の強度比から、蛍光性ポリマー間の励起エネルギー移動を求めることにより、相溶性を測定することができる。 In the compatibility measuring method of the present invention, as the fluorescent substance, first, a plurality of types of fluorescent polymers that emit fluorescence without being chemically modified with a fluorescent functional group are prepared. It is included in the blend polymer. According to the test results of the inventors, these fluorescent polymers are assembled at the interface of the polymers constituting the blend polymer. This is presumed to be because the fluorescent polymer has a conjugated electron system and thus has a rigid structure with few degrees of freedom. Since the area of the blend polymer interface increases as the compatibility becomes better, when multiple types of fluorescent polymer are included in the blend polymer, the distance between these different fluorescent polymers is better compatible. The longer it is, the more difficult it is to cause excitation energy transfer. Therefore, the compatibility can be measured by measuring the intensity of the fluorescence generated due to the fluorescent polymer and determining the excitation energy transfer between the fluorescent polymers from the intensity ratio of the fluorescence.

したがって、この相溶性測定方法によれば、蛍光強度を測定する装置があれば測定することができ、電子顕微鏡や原子間力顕微鏡のような高価な測定装置は必要とされない。また、ブレンドポリマーに蛍光性ポリマーを混練するだけで試料を作製することができ、従来のようなブレンドポリマーを構成するポリマーに蛍光性官能基を化学修飾するといった複雑な前処理は不要となる。さらには、測定は非破壊的であり、熟達した技能を必要とされることなく、迅速に相溶性を測定することができる。 Therefore, according to this compatibility measuring method, if there is a device for measuring the fluorescence intensity, it can be measured, and an expensive measuring device such as an electron microscope or an atomic force microscope is not required. In addition, a sample can be prepared simply by kneading the fluorescent polymer with the blend polymer, and a complicated pretreatment such as chemically modifying the fluorescent functional group on the polymer constituting the conventional blend polymer becomes unnecessary. Furthermore, the measurement is non-destructive and the compatibility can be measured quickly without the need for skilled skills.

本発明の相溶性測定方法によれば、ブレンドポリマーの種類によらず相溶性を測定することが可能である。ブレンドポリマーとしては、例えば生分解性プラスチック系ブレンドポリマー、ポリプロピレン系ブレンドポリマー、ポリスチレン系ブレンドポリマー、ポリ塩化ビニル系ブレンドポリマー、ポリカーボネート系ブレンドポリマー、ＰＯＭ系ブレンドポリマー、ポリフェニレンエーテル系ブレンドポリマー、ポリブチレンテレフタレート系ブレンドポリマー、ＡＢＳ系ブレンドポリマー、ポリアミド系ブレンドポリマー、ポリフェニレンサルファイド系ブレンドポリマー、ＰＡＲ系ブレンドポリマー等が挙げられる。 According to the compatibility measuring method of the present invention, it is possible to measure the compatibility regardless of the type of blend polymer. Examples of blend polymers include biodegradable plastic blend polymers, polypropylene blend polymers, polystyrene blend polymers, polyvinyl chloride blend polymers, polycarbonate blend polymers, POM blend polymers, polyphenylene ether blend polymers, polybutylene terephthalate. Examples include a blend polymer, an ABS blend polymer, a polyamide blend polymer, a polyphenylene sulfide blend polymer, and a PAR blend polymer.

このなかでも、生分解性プラスチック系ブレンドポリマーは、その開発の歴史が浅いため、改良する余地が残されている。このため、本発明の相溶性測定方法を少なくとも一種類の生分解性樹脂が含まれるブレンドポリマーに適用すれば、こうした生分解性樹脂のブレンド化による改良研究に大きく寄与することができる。 Among these, the biodegradable plastic-based blend polymer has a short history of development, so there is still room for improvement. For this reason, if the compatibility measuring method of the present invention is applied to a blend polymer containing at least one kind of biodegradable resin, it can greatly contribute to improvement studies by blending such biodegradable resins.

ここで生分解性樹脂とは、土壌中で微生物により生分解可能な樹脂の総称であり、例えば、澱粉、酢酸セルロース、（キトサン／セルロース／澱粉）重合系等の天然高分子由来のものや、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリ（ブチレンサクシネート／アジペート）、ポリ（ブチレンサクシネート／カーボネート）、ポリエチレンサクシネート、ポリ（ブチレンサクシネート／テレフタレート）ポリビニルアルコール等の合成高分子、ポリ（ヒドロキシブチレート／ヒドロキシバリデート）等の微生物産生系高分子、並びにそれらの混合物（コンパウンド）等が挙げられる。具体的には化学合成系グリーンプラ（登録商標）であるCargill-DOW社製のNature Works（登録商標）、UCC社製のＴＯＮＥ（登録商標）、（株）島津製作所製のラクティ（登録商標）、ユニチカ（株）製のテラマック（登録商標）、昭和高分子（株）のビオノーレ（登録商標）、三菱ガス化学（株）のユーペック（登録商標）、三井化学（株）製のレイシア（登録商標）、（株）日本触媒製のルナーレ（登録商標）、Du Pont社製のBiomax（登録商標）、ＢＡＳＦ社製のEcoflex（登録商標）、クラレ社製のポバール（商標）、Eastman Chemicals社製のEaster Bio（登録商標）、日本合成化学工業（株）製のゴーセノール（登録商標）、アイセロ化学（株）製のドロン（登録商標）、IRE CHEMICAL社製のエンポル（商標）、ダイセル化学工業（株）製のセルグリーン（登録商標）等を使用することができる。さらに、これから研究されるであろう全ての生分解性樹脂が使用可能であると期待できる。 Here, the biodegradable resin is a generic name for resins that can be biodegraded by microorganisms in the soil. For example, starch, cellulose acetate, (chitosan / cellulose / starch) polymer-derived ones derived from natural polymers, Synthetic polymers such as polylactic acid, polycaprolactone, polybutylene succinate, poly (butylene succinate / adipate), poly (butylene succinate / carbonate), polyethylene succinate, poly (butylene succinate / terephthalate) polyvinyl alcohol, poly Examples thereof include microorganism-producing polymers such as (hydroxybutyrate / hydroxyvalidate), and mixtures (compounds) thereof. Specifically, Nature Works (registered trademark) manufactured by Cargill-DOW, which is a chemically synthesized green plastic (registered trademark), TONE (registered trademark) manufactured by UCC, and Lacty (registered trademark) manufactured by Shimadzu Corporation. Terramac (registered trademark) manufactured by Unitika Ltd., Bionore (registered trademark) of Showa Polymer Co., Ltd., Upec (registered trademark) of Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., and Lacia (registered trademark) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. ), Lunar (registered trademark) manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Biomax (registered trademark) manufactured by Du Pont, Ecoflex (registered trademark) manufactured by BASF, Poval (registered trademark) manufactured by Kuraray, and manufactured by Eastman Chemicals Easter Bio (registered trademark), Gohsenol (registered trademark) manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., Delon (registered trademark) manufactured by Aicero Chemical Co., Ltd., Empol (registered trademark) manufactured by IRE CHEMICAL, Daicel Chemical Industries, Ltd. ) Cell Green (registered merchant) Can be used. Furthermore, it can be expected that all biodegradable resins that will be studied in the future can be used.

本発明の相溶性測定方法において使用する蛍光性ポリマーとしては、特に限定はないが、例えばフェナザシリン誘導体の重合物及びフェナザシリン誘導体を含む共重合物の少なくも一つを用いることができる。発明者らの試験結果によれば、フェナザシリン誘導体の重合物やフェナザシリン誘導体を含む共重合物は、ブラックライト等によって紫外線を照射されることにより、効率よく蛍光を発する性質を有する。また、これらの重合物及び共重合物は、ベンゼン環同士が架橋された構造を有することから、優れた耐熱性を示す。このため、これらの重合物や共重合物をブレンドポリマーに練り込んで含有させても、加熱によってそれら重合物や共重合物が変質することはない。さらに、これらの重合物や共重合物はガラス転移点が高く、ブリード現象を起こし難い。 The fluorescent polymer used in the compatibility measuring method of the present invention is not particularly limited, and for example, at least one of a polymer of a phenazacillin derivative and a copolymer containing a phenazacillin derivative can be used. According to the test results of the inventors, a polymer of a phenazacillin derivative or a copolymer containing a phenazacillin derivative has a property of efficiently emitting fluorescence when irradiated with ultraviolet light by black light or the like. These polymers and copolymers exhibit excellent heat resistance because they have a structure in which benzene rings are cross-linked. For this reason, even if these polymers and copolymers are kneaded into the blend polymer, the polymers and copolymers are not altered by heating. Furthermore, these polymers and copolymers have a high glass transition point and are unlikely to cause a bleed phenomenon.

フェナザシリン誘導体の重合物としては、例えば下記の一般式（１）で表される重合物を用いることができる。

（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれ置換されてもよいアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基又は水素原子を示し、ｎは平均重合度であり２以上である。） As a polymer of a phenazacillin derivative, for example, a polymer represented by the following general formula (1) can be used.

(Wherein R ₁ , R ₂ and R ₃ each represents an optionally substituted alkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group or hydrogen atom, and n is the average degree of polymerization and is 2 or more.)

Ｒ₁〜Ｒ₃におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｎｅｏ−ペンチル基、ｎ−へキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基等の直鎖や分岐や環状のアルキル基が挙げられる。この中でもアルキル基は炭素数が１〜２０が好ましく、さらに好ましくは炭素数が１〜１０である。また、Ｒ₁〜Ｒ₃におけるアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｉｓｏ−ペントキシ基、ｎｅｏ−ペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、シクロヘキソキシ基、ｎ−ヘプトキシ基、ｎ−オクトキシ基等の直鎖や分岐や環状のアルコキシ基が挙げられる。この中でもアルコキシ基は炭素数が１〜２０が好ましく、さらに好ましくは炭素数が１〜１０である。また、アリール基としては、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、アントリル基等が挙げられる。この中でも、アリール基は炭素数が６〜２０が好ましく、さらに好ましくは炭素数が６〜１４である。また、アリーロキシ基としては、フエノキシ基、ｏ−トリロキシ基、ｍ−トリロキシ基、ｐ−トリロキシ基、１−ナフトキシ基、２−ナフトキシ基、アントロキシ基等が挙げられる。この中でもアリーロキシ基は炭素数が６〜２０が好ましく、さらに好ましくは炭素数が６〜１４である。 Examples of the alkyl group in R _{1 to} R ₃ include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, an n-butyl group, an iso-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, and an iso-pentyl group. And linear, branched or cyclic alkyl groups such as a group, a neo-pentyl group, an n-hexyl group, a cyclohexyl group, an n-heptyl group, and an n-octyl group. Among these, the alkyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, and more preferably has 1 to 10 carbon atoms. Moreover, as an alkoxy group in R < ₁ > -R < ₃ >, a methoxy group, an ethoxy group, n-propoxy group, iso-propoxy group, n-butoxy group, iso-butoxy group, tert-butoxy group, n-pentoxy group, iso Examples thereof include linear, branched, and cyclic alkoxy groups such as -pentoxy group, neo-pentoxy group, n-hexoxy group, cyclohexoxy group, n-heptoxy group, and n-octoxy group. Among these, the alkoxy group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms. Examples of the aryl group include a phenyl group, an o-tolyl group, an m-tolyl group, a p-tolyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, and an anthryl group. Among these, the aryl group preferably has 6 to 20 carbon atoms, and more preferably 6 to 14 carbon atoms. Moreover, as an aryloxy group, a phenoxy group, o-triloxy group, m-triloxy group, p-triloxy group, 1-naphthoxy group, 2-naphthoxy group, anthoxy group, etc. are mentioned. Among these, the aryloxy group preferably has 6 to 20 carbon atoms, and more preferably 6 to 14 carbon atoms.

また、フェナザシリン誘導体を含む共重合物は、下記の一般式（２）で表されるフェナザシリン誘導体と芳香族化合物との共重合物を用いることができる。

（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれ置換されてもよいアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基又は水素原子を示し、Ａｒは置換されてもよい２価のアリール基であり、ｎは平均重合度であり２以上である。） Moreover, the copolymer containing a phenazacillin derivative can use the copolymer of the phenazacillin derivative and aromatic compound which are represented by following General formula (2).

(Wherein R ₁ , R ₂ and R ₃ each represents an optionally substituted alkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group or hydrogen atom, and Ar represents a divalent aryl group which may be substituted) , N is the average degree of polymerization and is 2 or more.)

Ａｒで表される置換されていてもよい二価のアリール基としては、ｏ−フェニレン、ｐ−フェニレン、チオフェン−２，５−ジイル、チオフェン−２，３−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，３−ジイル、ピリジン−４，５−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−１，２−ジイル、ナフタレン−１，７−ジイル、アントラセン−９，１０−ジイル、アントラセン−１，４−ジイル、アントラセン−２，６−ジイル、アントラセン−１，７−ジイル、ビフェニレン−４，４'−ジイルが挙げられる。また、これらの芳香族化合物の芳香環に結合する水素が他の元素で置換された化合物も含まれる。このような置換化合物として、例えば、アルコキシベンゼン−１，４−ジイル、アルキルベンゼン−１，４−ジイル、アリールベンゼン−１，４−ジイル、アリーロキシベンゼン−１，４−ジイル、２，５−、２，３−、２，６−ジアルコキシベンゼン−１，４−ジイル、２，３，５−トリアルコキシベンゼン−１，４−ジイル、２，３，５，６−テトラアルコキシベンゼン−１，４−ジイル、２，５−、２，３−、２，６−ジアルキルベンゼン−１，４−ジイル、２，３，５−トリアルキルベンゼン−１，４−ジイル、２，３，５，６−テトラアルキルベンゼン−１，４−ジイル、２，５−、２，３−、２，６−ジアリールベンゼン−１，４−ジイル、２，３，５−トリアリールベンゼン−１，４−ジイル、２，３，５，６−テトラアリールベンゼン−１，４−ジイル、２，５−、２，３−、２，６−ジアリーロキシベンゼン−１，４−ジイル、２，３，５−トリアリーロキシベンゼン−１，４−ジイル、２，３，５，６−テトラアリーロキシベンゼン−１，４−ジイル、アルコキシチオフェン−２，５−ジイル、アルキルチオフェン−２，５−ジイル、アリールチオフェン−２，５−ジイル、アリーロキシチオフェン−２，５−ジイル、ジアルコキシチオフェン−２，５−ジイル、ジアルキルチオフェン−２，５−ジイル、ジアリールチオフェン−２，５−ジイル、ジアリーロキシチオフェン−２，５−ジイル等が挙げられる。 Examples of the optionally substituted divalent aryl group represented by Ar include o-phenylene, p-phenylene, thiophene-2,5-diyl, thiophene-2,3-diyl, and pyridine-2,5-diyl. Pyridine-2,3-diyl, pyridine-4,5-diyl, naphthalene-1,4-diyl, naphthalene-2,6-diyl, naphthalene-1,2-diyl, naphthalene-1,7-diyl, anthracene -9,10-diyl, anthracene-1,4-diyl, anthracene-2,6-diyl, anthracene-1,7-diyl, biphenylene-4,4'-diyl. Moreover, the compound by which hydrogen couple | bonded with the aromatic ring of these aromatic compounds was substituted by the other element is also contained. Examples of such substituted compounds include alkoxybenzene-1,4-diyl, alkylbenzene-1,4-diyl, arylbenzene-1,4-diyl, aryloxybenzene-1,4-diyl, 2,5-, 2,3-, 2,6-dialkoxybenzene-1,4-diyl, 2,3,5-trialkoxybenzene-1,4-diyl, 2,3,5,6-tetraalkoxybenzene-1,4 -Diyl, 2,5-, 2,3-, 2,6-dialkylbenzene-1,4-diyl, 2,3,5-trialkylbenzene-1,4-diyl, 2,3,5,6-tetra Alkylbenzene-1,4-diyl, 2,5-, 2,3-, 2,6-diarylbenzene-1,4-diyl, 2,3,5-triarylbenzene-1,4-diyl, 2,3 , 5,6-Tetraary Benzene-1,4-diyl, 2,5-, 2,3-, 2,6-diallyloxybenzene-1,4-diyl, 2,3,5-triallyloxybenzene-1,4-diyl, 2,3,5,6-tetraaryloxybenzene-1,4-diyl, alkoxythiophene-2,5-diyl, alkylthiophene-2,5-diyl, arylthiophene-2,5-diyl, aryloxythiophene- 2,5-diyl, dialkoxythiophene-2,5-diyl, dialkylthiophene-2,5-diyl, diarylthiophene-2,5-diyl, diaryloxythiophene-2,5-diyl and the like can be mentioned.

さらに、Ｒ₁〜Ｒ₃としては、化合物（１）の場合に記載したアルコキシ基、アルキル基、アリール基、アリーロキシ基と同様のものが挙げられる。 Furthermore, as R < ₁ > -R < ₃ >, the thing similar to the alkoxy group, alkyl group, aryl group, and aryloxy group which were described in the case of the compound (1) is mentioned.

また、フェナザシリン誘導体の重合物の構造とよく似た、下記の一般式（３）で表されるジベンゾアゼピン誘導体の重合物や、下記の一般式（４）で表されるジベンゾアゾシン誘導体の重合物等を用いることもできる。

（式中、Ｒ₁〜Ｒ₅はそれぞれ置換されてもよいアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基又は水素原子を示し、ｎは平均重合度で２以上である。

（式中、Ｒ₁〜Ｒ₅はそれぞれ置換されてもよいアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基又は水素原子を示し、ｎは平均重合度で２以上であるある。） In addition, a polymer of a dibenzazepine derivative represented by the following general formula (3) or a polymer of a dibenzoazocine derivative represented by the following general formula (4), which is very similar to the structure of the polymer of the phenazacillin derivative A thing etc. can also be used.

(Wherein R _{1 to} R ₅ each represents an optionally substituted alkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group or hydrogen atom, and n is 2 or more in terms of average polymerization degree).

(Wherein R _{1 to} R ₅ each represents an optionally substituted alkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group, or hydrogen atom, and n is an average degree of polymerization of 2 or more.)

ここで、Ｒ₁〜Ｒ₅としては、化合物（１）の場合に記載したアルコキシ基、アルキル基、アリール基、アリーロキシ基と同様のものが挙げられる。 Here, as R < ₁ > -R < ₅ >, the thing similar to the alkoxy group described in the case of the compound (1), an alkyl group, an aryl group, and an aryloxy group is mentioned.

また、他の蛍光性を有するモノマーの重合物として、ポリ（ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリチオフェン、ポリ（ｐ−フェニレン）等が挙げられる。 Moreover, poly (n-vinylcarbazole), polythiophene, poly (p-phenylene), etc. are mentioned as a polymer of the monomer which has other fluorescence.

以下、本発明を具体化した実施例１〜４を図面を参照しつつ説明する。
蛍光性ポリマーの合成
ブレンドポリマーに混練する蛍光性ポリマーとして、以下に示すフェナザシリン誘導体の重合物である蛍光性ポリマー（５）及びフェナザシリン誘導体とチオフェンとの共重合物である蛍光性ポリマー（７）を以下に示す方法によって合成した。

Embodiments 1 to 4 embodying the present invention will be described below with reference to the drawings.
Fluorescent polymer (5) which is a polymer of phenazacillin derivative and fluorescent polymer (7) which is a copolymer of phenazacillin derivative and thiophene shown below as a fluorescent polymer to be kneaded into a synthetic blend polymer of fluorescent polymer It was synthesized by the method shown below.

（蛍光性ポリマー（５）の合成）
Ｎ-メチルジフェニルアミン５．４２ｇ（２９．６ｍｍｏｌ）を四塩化炭素とクロロホルムの混合溶媒（６０ｍＬ／６０ｍＬ）に溶解した後、Ｎ-ブロモこはく酸イミド２５ｇ（１４０ｍｍｏｌ）を加える。そして１２時間の攪拌を行った後、水を加えて反応を終了させ、クロロホルムで抽出した後、ヘキサン−クロロホルム混合溶媒で再結晶することにより、９．０２ｇのビス（２,４-ジブロモフェニル）メチルアミンを単離した。 (Synthesis of fluorescent polymer (5))
After dissolving 5.42 g (29.6 mmol) of N-methyldiphenylamine in a mixed solvent of carbon tetrachloride and chloroform (60 mL / 60 mL), 25 g (140 mmol) of N-bromosuccinimide is added. After stirring for 12 hours, water was added to terminate the reaction, and the mixture was extracted with chloroform and then recrystallized with a mixed solvent of hexane-chloroform to obtain 9.02 g of bis (2,4-dibromophenyl). Methylamine was isolated.

こうして得られたビス（２,４-ジブロモフェニル）メチルアミン１．１９ｇ（２．４ｍｍｏｌ）を氷浴上にて１０ｍＬのエーテルに懸濁させた後、ｎ-ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６Ｍ）を３ｍＬ加えた。懸濁液が均一になったところでさらにジメチルジクロロシランを０．３１ｇ（２．４ｍｍｏｌ）加え、沈殿が生成した後、水浴を外してさらに１２時間攪拌した。そして、反応液に水を加えてエーテルで抽出した後にシリカゲルのカラムで精製することにより、下記に示す２,８-ジブロモ-５,１０,１０-トリメチル-５,１０-ジヒドロ-フェナザシリン（６）を０．５７ｇ（１．４ｍｍｏｌ）単離した。

After suspending 1.19 g (2.4 mmol) of bis (2,4-dibromophenyl) methylamine thus obtained in 10 mL of ether on an ice bath, n-butyllithium in hexane (1.6 M 3 mL) was added. When the suspension became uniform, 0.31 g (2.4 mmol) of dimethyldichlorosilane was further added to form a precipitate, and then the water bath was removed and the mixture was further stirred for 12 hours. Then, water was added to the reaction solution and extracted with ether, followed by purification with a silica gel column, whereby 2,8-dibromo-5,10,10-trimethyl-5,10-dihydro-phenazacillin (6) shown below. 0.57 g (1.4 mmol) was isolated.

そして、窒素雰囲気下でビス（１,５-シクロオクタジエン）ニッケル（０）０．３３ｇ（１．２ｍｍｏｌ）に１,５-シクロオクタジエン１ｍＬを加えた後にトルエンを１０ｍＬ加えて懸濁させたのち、２,２'-ビピリジル０．１９ｇ（１．２ｍｍｏｌ）を加えて攪拌した。さらに０．３９８ｇ（１．０ｍｍｏｌ）の２,８-ジブロモ-５,１０,１０-トリメチル-５,１０-ジヒドロフェナザシリン（６）を加えた後に６０℃に昇温して４８時間攪拌した。反応液をメタノールに注ぎ、生じた粉末をろ過によって取り出した。そして、この粉末を水、メタノールの順で洗浄することにより、フェナザシリン誘導体の重合物である蛍光性ポリマー（５）を０．１８８ｇ（モノマー単位として０．７９ｍｍｏｌ）単離した。 In a nitrogen atmosphere, 1 mL of 1,5-cyclooctadiene was added to 0.33 g (1.2 mmol) of bis (1,5-cyclooctadiene) nickel (0), and then 10 mL of toluene was added to suspend. After that, 0.12 g (1.2 mmol) of 2,2′-bipyridyl was added and stirred. Further, 0.398 g (1.0 mmol) of 2,8-dibromo-5,10,10-trimethyl-5,10-dihydrophenazacillin (6) was added, and the mixture was heated to 60 ° C. and stirred for 48 hours. . The reaction solution was poured into methanol, and the resulting powder was removed by filtration. The powder was washed with water and methanol in this order to isolate 0.188 g (0.79 mmol as a monomer unit) of the fluorescent polymer (5), which is a polymer of the phenazacillin derivative.

こうして得られた蛍光性ポリマー（５）のＴＨＦ可溶部の分子量をＧＰＣで測定した結果、数平均分子量は６４００であり、重量平均分子量は１９０００であった。また、そのＮＭＲスペクトルのデータ測定結果は以下の通りであった。 As a result of measuring the molecular weight of the THF soluble part of the fluorescent polymer (5) thus obtained by GPC, the number average molecular weight was 6400 and the weight average molecular weight was 19000. Moreover, the data measurement result of the NMR spectrum was as follows.

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ７．１〜７．８（ｍ，６Ｈ），３．６４（ｓ，３Ｈ），０．５４（ｓ，６Ｈ）
¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ１４９．７３，１３２．９９，１３１．４０，１２８．４６，１２３．４１，１１５．３５，３８．３１，−１．８５
²⁹Ｓｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ−２１．６６ ¹ H-NMR (CDCl ₃ ): δ 7.1 to 7.8 (m, 6H), 3.64 (s, 3H), 0.54 (s, 6H)
¹³ C-NMR (CDCl ₃ ): δ 149.73, 132.99, 131.40, 128.46, 123.41, 115.35, 38.31, −1.85.
²⁹ Si-NMR (CDCl ₃ ): δ-21.66

（蛍光性ポリマー（７）の合成）
蛍光性ポリマー（５）を合成した場合と同様の操作により、下記に示す２,８-ジブロモ-５,１０,１０-トリメチル-５,１０-ジヒドロフェナザシリン（６）を得た。

(Synthesis of fluorescent polymer (7))
The following 2,8-dibromo-5,10,10-trimethyl-5,10-dihydrophenazacillin (6) was obtained by the same operation as in the synthesis of the fluorescent polymer (5).

次に、窒素雰囲気下で２,８-ジブロモ-５,１０,１０-トリメチル-５,１０-ジヒドロフェナザシリン（６）０．３９７ｇとビス（トリメチルスタニル）チオフェン０．４１１ｇとをトルエン１０ｍＬに加えて溶解させる。更に０．０５６ｇのテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）を加えた後に９０℃に昇温して４８時間の攪拌を行った。その後反応液をメタノールに注ぎ、生じた粉末をろ過によって取り出した後、この粉末をフッ化カリウム水溶液、メタノール水溶液の順で洗浄することにより、フェナザシリン誘導体とチオフェンとの共重合物である蛍光性ポリマー（７）０．３３１ｇを単離した。 Next, under nitrogen atmosphere, 0.397 g of 2,8-dibromo-5,10,10-trimethyl-5,10-dihydrophenazacillin (6) and 0.411 g of bis (trimethylstannyl) thiophene were added to 10 mL of toluene. Add to dissolve. Further, 0.056 g of tetrakistriphenylphosphine palladium (0) was added, and then the temperature was raised to 90 ° C. and stirring was performed for 48 hours. Thereafter, the reaction solution is poured into methanol, and the resulting powder is removed by filtration, and then this powder is washed with an aqueous solution of potassium fluoride and an aqueous solution of methanol to obtain a fluorescent polymer that is a copolymer of a phenazacillin derivative and thiophene. (7) 0.331 g was isolated.

こうして得られた蛍光性ポリマー（７）のＴＨＦ可溶部の分子量をＧＰＣで測定した結果、数平均分子量は１５００であり、重量平均分子量は２０００であった。また、そのＮＭＲスペクトルのデータは以下の通りであった。 As a result of measuring the molecular weight of the THF soluble part of the fluorescent polymer (7) thus obtained by GPC, the number average molecular weight was 1500 and the weight average molecular weight was 2000. Moreover, the data of the NMR spectrum were as follows.

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ７．１〜７．８（ｍ，８Ｈ），３．６１（ｓ，３Ｈ），０．５４（ｓ，６Ｈ）
¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ１４９．８２，１３０．４０，１２８．８８，１２７．４４，１２５．５０，１２３．３４，１２２．８１，１１５．４４，３８．３６，−１．９１
²⁹Ｓｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ−２１．４５ ¹ H-NMR (CDCl ₃ ): δ 7.1 to 7.8 (m, 8H), 3.61 (s, 3H), 0.54 (s, 6H)
¹³ C-NMR (CDCl ₃ ): δ 149.82, 130.40, 128.88, 127.44, 125.50, 123.34, 122.81, 115.44, 38.36, -1.91
²⁹ Si-NMR (CDCl ₃ ): δ-21.45

蛍光性ポリマー含有マスターバッチの製造
上記のようにして得られた、蛍光性ポリマー（５）及び蛍光性ポリマー（７）をポリ乳酸及びポリスチレンに混練して、以下に示す４種類のマスターバッチ１〜４を製造した。すなわち、ポリ乳酸（島津製作所（株）製、商品名：ラクティ９０３０（登録商標）、平均分子量：１４万）１０ｇに蛍光性ポリマー（５）０．００１ｇ加え、小型溶融混練機（Custum Scientific Instruments Inc. MODEL CS-183MMX）を用いて１７５°Ｃで溶融混練し、押し出された混合物を切断機で細かいペレット状にして、ポリ乳酸に蛍光性ポリマー（５）を含有するマスターバッチ１を得た。同様にして、ポリ乳酸に蛍光性ポリマー（７）を含有するマスターバッチ２、ポリスチレン（Ａ＆Ｍ（株）製、商品名：ポリスチレンＨＦ５５、色番：クリスタル）に蛍光性ポリマー（５）を含有するマスターバッチ３及びポリスチレンに蛍光性ポリマー（７）を含有するマスターバッチ４を得た。 Production of Fluorescent Polymer-Containing Master Batch The fluorescent polymer (5) and the fluorescent polymer (7) obtained as described above were kneaded with polylactic acid and polystyrene, and the following four kinds of master batches 1 to 1 4 was produced. That is, 0.001 g of the fluorescent polymer (5) is added to 10 g of polylactic acid (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: Lacty 9030 (registered trademark), average molecular weight: 140,000), and a small melt kneader (Custum Scientific Instruments Inc. MODEL CS-183MMX) was melt-kneaded at 175 ° C., and the extruded mixture was made into fine pellets with a cutting machine to obtain a master batch 1 containing a fluorescent polymer (5) in polylactic acid. Similarly, master batch 2 containing fluorescent polymer (7) in polylactic acid, master containing fluorescent polymer (5) in polystyrene (manufactured by A & M Co., Ltd., trade name: polystyrene HF55, color number: crystal). Batch 3 and masterbatch 4 containing fluorescent polymer (7) in polystyrene were obtained.

試料１〜４の作製
上記の方法により得られた蛍光性ポリマーを含有するマスターバッチ１〜４を用い、以下の方法により単独のポリマー中に蛍光性ポリマー（５）又は蛍光性ポリマー（７）が単独で含有された薄片状の試料１〜４を作製した。 Preparation of Samples 1-4 Using the master batches 1 to 4 containing the fluorescent polymer obtained by the above method, the fluorescent polymer (5) or the fluorescent polymer (7) is contained in a single polymer by the following method. Flakes of samples 1-4 contained alone were produced.

（試料１）
マスターバッチ１とポリ乳酸とが１：９の重量比となるようにプラスチック成形機（Custum Scientific Instruments Inc. MODEL CS-194AV-247）に投入して成形し、ポリ乳酸に蛍光性ポリマー（５）が含有されている薄片形状の試料１を得た。 (Sample 1)
The master batch 1 and polylactic acid are molded into a plastic molding machine (Custum Scientific Instruments Inc. MODEL CS-194AV-247) so that the weight ratio of 1: 9 is 1: 9. A sample 1 in the form of a flake containing No. 1 was obtained.

（試料２）
マスターバッチ２とポリ乳酸との重量比を１：９とし、他の条件は試料１と同様としてポリ乳酸に蛍光性ポリマー（７）が含有されている試料２を得た。 (Sample 2)
The weight ratio of masterbatch 2 and polylactic acid was 1: 9, and the other conditions were the same as in sample 1, and sample 2 containing fluorescent polymer (7) in polylactic acid was obtained.

（試料３）
マスターバッチ３とポリスチレンとの重量比を１：９とし、他の条件は試料１と同様としてポリスチレンに蛍光性ポリマー（５）が含有されている試料３を得た。 (Sample 3)
The weight ratio of the master batch 3 to polystyrene was 1: 9, and the other conditions were the same as those of the sample 1, and a sample 3 containing the fluorescent polymer (5) in polystyrene was obtained.

（試料４）
マスターバッチ４とポリスチレンとの重量比を１：９とし、他の条件は試料１と同様としてポリスチレンに蛍光性ポリマー（７）が含有されている試料４を得た。 (Sample 4)
The weight ratio of the master batch 4 to polystyrene was 1: 9, and the other conditions were the same as in Sample 1. Thus, Sample 4 containing the fluorescent polymer (7) in polystyrene was obtained.

試料１〜４の蛍光スペクトル測定
上記のように作製した試料１〜４について、分光蛍光光度計により蛍光スペクトルを測定した。その結果、図１及び図２に示すように、ポリマーの種類にかかわらず、蛍光性ポリマー（５）を含有する試料１及び試料３では３９８ｎｍ付近に蛍光が観測され、蛍光性ポリマー（７）を含有する試料２及び試料４には４４８ｎｍ付近に蛍光が観測された。 Fluorescence spectrum measurement of samples 1 to 4 Fluorescence spectra of samples 1 to 4 prepared as described above were measured using a spectrofluorometer. As a result, as shown in FIGS. 1 and 2, fluorescence was observed at around 398 nm in Sample 1 and Sample 3 containing the fluorescent polymer (5) regardless of the type of polymer, and the fluorescent polymer (7) was observed. Fluorescence was observed at around 448 nm for Sample 2 and Sample 4 contained.

試料５〜８の作製
蛍光性ポリマーを含有するマスターバッチ１〜４を用い、以下の方法により、ポリ乳酸中又はポリスチレン中に蛍光性ポリマー（５）及び蛍光性ポリマー（７）の双方を含有する薄片状の試料５〜８を作製した。 Preparation of Samples 5 to 8 Using master batches 1 to 4 containing a fluorescent polymer, both the fluorescent polymer (5) and the fluorescent polymer (7) are contained in polylactic acid or polystyrene by the following method. Flaky samples 5 to 8 were prepared.

（試料５）
マスターバッチ１とマスターバッチ２とポリ乳酸との質量比を１：３：６とし、他の条件は試料１と同様としてポリ乳酸に蛍光性ポリマー（５）と蛍光性ポリマー（７）とが１：３の質量比で含有された試料５を得た。 (Sample 5)
The mass ratio of masterbatch 1, masterbatch 2 and polylactic acid was 1: 3: 6, and the other conditions were the same as in sample 1. As in sample 1, the fluorescent polymer (5) and fluorescent polymer (7) were 1 : Sample 5 contained at a mass ratio of 3 was obtained.

（試料６）
マスターバッチ１とマスターバッチ２とポリ乳酸との重量比を１：６：３とし、他の条件は試料１と同様としてポリ乳酸に蛍光性ポリマー（５）と蛍光性ポリマー（７）とが１：６の質量比で含有された試料６を得た。 (Sample 6)
The weight ratio of masterbatch 1, masterbatch 2 and polylactic acid was 1: 6: 3, and the other conditions were the same as in sample 1. As in sample 1, polylactic acid had a fluorescent polymer (5) and a fluorescent polymer (7) of 1. : Sample 6 contained at a mass ratio of 6 was obtained.

（試料７）
マスターバッチ３とマスターバッチ４とポリスチレンとの重量比を１：３：６とし、他の条件は試料１と同様としてポリスチレンに蛍光性ポリマー（５）と蛍光性ポリマー（７）とが１：３の質量比で含有された試料７を得た。 (Sample 7)
The weight ratio of masterbatch 3, masterbatch 4 and polystyrene was 1: 3: 6, and the other conditions were the same as in sample 1. As for polystyrene, fluorescent polymer (5) and fluorescent polymer (7) were 1: 3. Sample 7 contained at a mass ratio of 5 was obtained.

（試料８）
マスターバッチ３とマスターバッチ４とポリスチレンとの重量比を１：６：３とし、他の条件は試料１と同様としてポリスチレンに蛍光性ポリマー（５）と蛍光性ポリマー（７）とが１：６の質量比で含有された試料８を得た。 (Sample 8)
The weight ratio of masterbatch 3, masterbatch 4 and polystyrene was 1: 6: 3, and the other conditions were the same as in sample 1. As for polystyrene, fluorescent polymer (5) and fluorescent polymer (7) were 1: 6. Sample 8 contained at a mass ratio of

試料５〜８の蛍光スペクトル測定
試料１、５、６について、分光蛍光光度計により蛍光スペクトルを測定した。その結果、図３に示すように、蛍光性ポリマー（５）に基づく３９８ｎｍ付近の蛍光強度は、試料１＞試料５＞試料６となり、蛍光性ポリマー（５）の含有量は同じであるにもかかわらず、蛍光性ポリマー（７）の含有量の増大により小さくなることが分かった。さらに、試料３、７、８について、同様の測定を行ったところ、図４に示すように、蛍光性ポリマー（５）に基づく３９８ｎｍ付近の蛍光強度は、試料３＞試料７＞試料８となり、同様の傾向を示すことが分かった。以上の結果から、紫外線照射によってポリ乳酸あるいはポリスチレン中に存在する蛍光性ポリマー（５）が励起され、さらに蛍光性ポリマー（５）から蛍光性ポリマー（７）へ励起エネルギーの移動が行われることが示された。 Fluorescence spectrum measurement of samples 5-8 Samples 1, 5, and 6 were measured for fluorescence spectra using a spectrofluorometer. As a result, as shown in FIG. 3, the fluorescence intensity near 398 nm based on the fluorescent polymer (5) is Sample 1> Sample 5> Sample 6, and the content of the fluorescent polymer (5) is the same. Regardless, it was found to decrease with increasing content of fluorescent polymer (7). Furthermore, when the same measurement was performed on Samples 3, 7, and 8, as shown in FIG. 4, the fluorescence intensity near 398 nm based on the fluorescent polymer (5) was Sample 3> Sample 7> Sample 8, It turned out that the same tendency is shown. From the above results, the fluorescent polymer (5) present in polylactic acid or polystyrene is excited by ultraviolet irradiation, and the excitation energy is further transferred from the fluorescent polymer (5) to the fluorescent polymer (7). Indicated.

実施例１
ポリ乳酸とポリカプロラクトンとのブレンドポリマーの相溶性を調べるために、以下に示すようにして試料９〜１２を作製した。 Example 1
In order to examine the compatibility of the blend polymer of polylactic acid and polycaprolactone, Samples 9 to 12 were prepared as follows.

（試料９）
小型溶融混練機により、ポリ乳酸とポリカプロラクトン（ダイセル化学工業社製セルグリーンＰＨ７）とを２：８の重量比で１７５°Ｃで溶融混練して押出し、切断機で切断することによりペレット１を得た。このペレット１の１０ｇに蛍光性ポリマー（５）０．００１ｇを加え、再び小型溶融混練機により混練して押出し、切断機で切断することによりペレット１ａを得た。また、蛍光性ポリマー（５）を蛍光性ポリマー（７）に替えて同様の操作を行い、ペレット１ｂを得た。さらに、ペレット１ａ：ペレット１ｂ：ペレット１＝１：６：３の割合でプラスチック成形機に投入して１７５°Ｃで成形することにより、蛍光性ポリマー（５）と蛍光性ポリマー（７）とを１：６の質量比で含有し、ポリ乳酸／ポリカプロラクトン＝２/８のブレンドポリマーからなる薄片状の試料９を得た。 (Sample 9)
Using a small melt kneader, polylactic acid and polycaprolactone (Celgreen PH7 manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) were melt-kneaded at a weight ratio of 2: 8 at 175 ° C., extruded, and cut by a cutting machine to give pellets 1 Obtained. To 10 g of the pellet 1, 0.001 g of the fluorescent polymer (5) was added, kneaded again with a small melt kneader, extruded, and cut with a cutter to obtain a pellet 1a. Moreover, the fluorescent polymer (5) was changed into the fluorescent polymer (7), and the same operation was performed, and the pellet 1b was obtained. Furthermore, the pellets 1a: pellets 1b: pellets 1 = 1: 6: 3 are charged into a plastic molding machine and molded at 175 ° C., whereby the fluorescent polymer (5) and the fluorescent polymer (7) are obtained. A flaky sample 9 containing a blend polymer of polylactic acid / polycaprolactone = 2/8 was contained at a mass ratio of 1: 6.

（試料１０）
試料１０ではポリ乳酸とポリカプロラクトンとの割合を５：５とした。他の作製条件は試料９と同様である。 (Sample 10)
In sample 10, the ratio of polylactic acid to polycaprolactone was 5: 5. Other manufacturing conditions are the same as those of the sample 9.

（試料１１）
試料１１ではポリ乳酸とポリカプロラクトンとの割合を８：２とした。他の作製条件は試料９と同様である。 (Sample 11)
In sample 11, the ratio of polylactic acid to polycaprolactone was 8: 2. Other manufacturing conditions are the same as those of the sample 9.

（試料１２）
試料１２ではポリ乳酸を加えずポリカプロラクトンのみとした。他の作製条件は試料９と同様である。 (Sample 12)
In sample 12, only polycaprolactone was used without adding polylactic acid. Other manufacturing conditions are the same as those of the sample 9.

試料９〜１２及び試料６の蛍光スペクトル測定
試料９〜１２及び試料６について、分光蛍光光度計により蛍光スペクトルを測定した。その結果、図５に示すように、ポリ乳酸とポリカプロラクトンとが混合されたブレンドポリマーである試料９〜１１は、ポリ乳酸の単独ポリマーである試料６及びポリカプロラクトンの単独ポリマーである試料１２の場合よりも、蛍光性ポリマー（５）に基づく４００ｎｍ付近の蛍光強度が相対的に小さくなり、蛍光性ポリマー（５）から蛍光性ポリマー（７）に励起エネルギー移動現象が起こることが分かった。このことは試料９〜１１において蛍光性ポリマー（５）及び蛍光性ポリマー（７）間の距離が短くなることを示しており、ポリ乳酸とポリカプロラクトンとの相溶性に劣っていることが分かる。また、図６に示すように、ポリカプロラクトンの割合とＩ_D（蛍光性ポリマー（５）に基づく蛍光強度）／Ｉ_A（蛍光性ポリマー（７）に基づく蛍光強度）との関係は、ポリカプロラクトンの割合が２０〜５０質量％のときにＩ_D／Ｉ_Aの値が最も小さくなることが分かった。このことから、ポリ乳酸とポリカプロラクトンとのブレンドポリマーにおいては、ポリカプロラクトンの割合が２０〜５０質量％の範囲では相溶性に劣っていることが分かる。こうして、ブレンドポリマーに異なる蛍光性ポリマーである蛍光性ポリマー（５）及び蛍光性ポリマー（７）を混合し、その蛍光スペクトルを測定することによって、相溶性の程度を容易に測定できることが分かった。 Fluorescence spectrum measurement of samples 9 to 12 and sample 6 Fluorescence spectra of samples 9 to 12 and sample 6 were measured with a spectrofluorimeter. As a result, as shown in FIG. 5, Samples 9 to 11 which are blend polymers in which polylactic acid and polycaprolactone are mixed are the same as Sample 6 which is a polylactic acid single polymer and Sample 12 which is a polycaprolactone single polymer. It was found that the fluorescence intensity in the vicinity of 400 nm based on the fluorescent polymer (5) was relatively smaller than the case, and an excitation energy transfer phenomenon occurred from the fluorescent polymer (5) to the fluorescent polymer (7). This indicates that the distance between the fluorescent polymer (5) and the fluorescent polymer (7) in Samples 9 to 11 is shortened, indicating that the compatibility between polylactic acid and polycaprolactone is poor. Further, as shown in FIG. 6, the relationship between the ratio of polycaprolactone and I _D (fluorescence intensity based on fluorescent polymer (5)) / I _A (fluorescence intensity based on fluorescent polymer (7)) is expressed as polycaprolactone. It was found that the value of I _D / I _A was the smallest when the ratio of 20 to 50% by mass. This shows that the blend polymer of polylactic acid and polycaprolactone is inferior in compatibility when the ratio of polycaprolactone is in the range of 20 to 50% by mass. Thus, it was found that the degree of compatibility can be easily measured by mixing the fluorescent polymer (5) and the fluorescent polymer (7), which are different fluorescent polymers, into the blend polymer and measuring the fluorescence spectrum thereof.

実施例２
相溶化剤として用いられている2-イソシアナートエチル-2,6-ジイソシアナートカプロエート（以下「ＬＴＩ」という）の相溶化効果を調べるために、ポリ乳酸とポリカプロラクトンとのブレンドポリマーにＬＴＩと蛍光性ポリマー（５）と蛍光性ポリマー（７）とを含有させた試料１３を次のようにして作製した。すなわち、ポリ乳酸とポリカプロラクトンとを８：２の質量比で秤り取り、さらにＬＴＩを０．５質量％加え、小型溶融混練機で混練して押出し、切断機で切断することによりペレット２を得た。このペレット２の１０ｇに蛍光性ポリマー（５）０．００１ｇを加え、再び小型溶融混練機により混練して押出し、切断機で切断して蛍光性ポリマー（５）を含有するブレンドポリマーのペレット２ａを得た。また、蛍光性ポリマー（５）を蛍光性ポリマー（７）に替えて同様の操作を行い、蛍光性ポリマー（７）を含有するブレンドポリマーのペレット２ｂを得た。そして、ペレット２ａ：ペレット２ｂ：ペレット２＝１：６：３の質量割合でプラスチック成形機に投入して成形することにより、薄片状の試料１３を得た。 Example 2
In order to investigate the compatibilizing effect of 2-isocyanatoethyl-2,6-diisocyanatocaproate (hereinafter referred to as “LTI”) used as a compatibilizer, a blend polymer of polylactic acid and polycaprolactone was used. Sample 13 containing LTI, fluorescent polymer (5) and fluorescent polymer (7) was prepared as follows. That is, polylactic acid and polycaprolactone are weighed at a mass ratio of 8: 2, and 0.5 mass% of LTI is further added. The pellet 2 is obtained by kneading and extruding with a small melt kneader and cutting with a cutter. Obtained. Add 0.001 g of the fluorescent polymer (5) to 10 g of the pellet 2, and knead and extrude again with a small melt kneader to cut the blend polymer pellet 2a containing the fluorescent polymer (5) by cutting with a cutting machine. Obtained. Further, the same operation was performed by replacing the fluorescent polymer (5) with the fluorescent polymer (7) to obtain a blend polymer pellet 2b containing the fluorescent polymer (7). And it put into the plastic molding machine by the mass ratio of pellet 2a: pellet 2b: pellet 2 = 1: 6: 3, and was shape | molded, and the flaky sample 13 was obtained.

（試料１３及び試料１１の蛍光スペクトル測定）
試料１３及び試料１１（ＬＴＩが添加されていないことを除き試料１３と同じ配合割合）について、蛍光分光光度計により蛍光スペクトルを測定した。その結果、図７に示すように、ポリ乳酸とポリカプロラクトンとのブレンドポリマーにＬＴＩが含まれている試料１３では、ＬＴＩが含まれていない試料１１と比較して、蛍光性ポリマー（５）に基づく４００ｎｍ付近の蛍光強度が、蛍光性ポリマー（７）に基づく４６０ｎｍ付近の蛍光強度よりも相対的に大きくなり、励起エネルギー移動現象が起こり難いことがわかった。これは、試料１３では蛍光性ポリマー（５）と蛍光性ポリマー（７）との間の距離が大きくなっていることを示す。そして、この結果から、ＬＴＩはポリ乳酸とポリカプロラクトンとのブレンドポリマーにおいて、相溶性を良好にすることが分かった。これは、ＬＴＩがポリ乳酸とポリカプロラクトンとの間で架橋反応を起こすことに起因するものと考えられる。 (Fluorescence spectrum measurement of sample 13 and sample 11)
With respect to Sample 13 and Sample 11 (the same mixing ratio as Sample 13 except that LTI was not added), the fluorescence spectrum was measured with a fluorescence spectrophotometer. As a result, as shown in FIG. 7, in the sample 13 in which the LTI is contained in the blend polymer of polylactic acid and polycaprolactone, the fluorescent polymer (5) is compared with the sample 11 in which the LTI is not contained. It was found that the fluorescence intensity around 400 nm based on this was relatively larger than the fluorescence intensity around 460 nm based on the fluorescent polymer (7), and the excitation energy transfer phenomenon hardly occurred. This indicates that in Sample 13, the distance between the fluorescent polymer (5) and the fluorescent polymer (7) is increased. From this result, it was found that LTI improves the compatibility in the blend polymer of polylactic acid and polycaprolactone. This is considered due to the fact that LTI causes a crosslinking reaction between polylactic acid and polycaprolactone.

実施例３
ポリ乳酸とポリブチレンサクシネートとのブレンドポリマーにおけるレソルシノールの相溶化剤としての効果を調べるため、以下に示す方法により試料１４及び試料１５を作製した。 Example 3
In order to investigate the effect of resorcinol as a compatibilizer in a blend polymer of polylactic acid and polybutylene succinate, Sample 14 and Sample 15 were prepared by the following method.

（試料１４）
小型溶融混練機により、ポリ乳酸とポリブチレンサクシネート（昭和高分子製ビオノーレ）とを８：２の重量比で１７５°Ｃで溶融混練して押出し、切断機で切断することによりペレット３を得た。このペレット３の１０ｇに蛍光性ポリマー（５）０．００１ｇを加え、再び小型溶融混練機により混練して押出し、切断機で切断することによりペレット３ａを得た。また、蛍光性ポリマー（５）を蛍光性ポリマー（７）に替えて同様の操作を行い、ペレット３ｂを得た。さらに、ペレット３ａ：ペレット３ｂ：ペレット３＝１：６：３の割合でプラスチック成形機に投入して１７５°Ｃで成形することにより、蛍光性ポリマー（５）と蛍光性ポリマー（７）とを１：６の質量比で含有し、ポリ乳酸／ポリブチレンサクシネート＝８/２の質量比のブレンドポリマーからなる薄片状の試料１４を得た。 (Sample 14)
Pellets are obtained by melting and kneading polylactic acid and polybutylene succinate (Bionole made by Showa High Polymer) at a weight ratio of 8: 2 at 175 ° C. and extruding with a small melt kneader and cutting with a cutting machine. It was. To 10 g of this pellet 3, 0.001 g of the fluorescent polymer (5) was added, kneaded again with a small melt kneader, extruded, and cut with a cutter to obtain pellet 3a. Moreover, the fluorescent polymer (5) was changed into the fluorescent polymer (7), and the same operation was performed, and the pellet 3b was obtained. Furthermore, the fluorescent polymer (5) and the fluorescent polymer (7) are obtained by putting them into a plastic molding machine at a ratio of pellet 3a: pellet 3b: pellet 3 = 1: 6: 3 and molding at 175 ° C. A flaky sample 14 comprising a blend polymer having a mass ratio of 1: 6 and a polylactic acid / polybutylene succinate = 8/2 was obtained.

（試料１５）
ポリ乳酸とポリブチレンサクシネートとを８：２の質量比で秤り取り、さらにレソルシノールを０．５質量％加え、小型溶融混練機で混練して押出し、切断機で切断することによりペレット４を得た。このペレット４の１０ｇに蛍光性ポリマー（５）０．００１ｇを加え、再び小型溶融混練機により混練して押出し、切断機で切断して蛍光性ポリマー（５）を含有するブレンドポリマーのペレット４ａを得た。また、蛍光性ポリマー（５）を蛍光性ポリマー（７）に替えて同様の操作を行い、蛍光性ポリマー（７）を含有するブレンドポリマーのペレット４ｂを得た。そして、ペレット４ａ：ペレット４ｂ：ペレット４＝１：６：３の質量割合でプラスチック成形機に投入して成形することにより、薄片状の試料１５を得た。すなわち、この試料１５は、レソルシノールを含有している点を除き、試料１４の組成割合と同じである。 (Sample 15)
Polylactic acid and polybutylene succinate are weighed at a mass ratio of 8: 2, and further 0.5% by mass of resorcinol is added, kneaded with a small melt kneader, extruded, and cut with a cutter to produce pellets 4 Obtained. Add 0.001 g of the fluorescent polymer (5) to 10 g of the pellet 4, and knead and extrude again with a small melt kneader to cut the blend polymer pellet 4a containing the fluorescent polymer (5) by cutting with a cutting machine. Obtained. Also, the fluorescent polymer (5) was replaced with the fluorescent polymer (7), and the same operation was performed to obtain a blend polymer pellet 4b containing the fluorescent polymer (7). And it put into the plastic molding machine by the mass ratio of pellet 4a: pellet 4b: pellet 4 = 1: 6: 3, and was shape | molded, and the flaky sample 15 was obtained. That is, this sample 15 is the same as the composition ratio of the sample 14 except that it contains resorcinol.

（試料１４及び試料１５の蛍光スペクトル測定及び走査型プローブ顕微鏡による観察）
試料１４及び試料１５について、分光蛍光光度計により蛍光スペクトルを測定した。その結果、図８に示すように、レソルシノールを添加した試料１５では、レソルシノールを添加していない試料１４と比較して、蛍光性ポリマー（５）に基づく４００ｎｍ付近の蛍光が、蛍光性ポリマー（７）に基づく４６０ｎｍ付近の蛍光強度よりも相対的に大きくなり、励起エネルギー移動現象が起こり難いことがわかった。このことから、レソルシノールもポリ乳酸とポリブチレンサクシネートとのブレンドポリマーにおける相溶化剤として機能することが分かった。また、試料１４及び試料１５について走査型プローブ顕微鏡の粘弾性モードで測定したところ、レソルシノールを含有する試料１５の方が、レソルシノールを含有しない試料１４よりも微細な組織を有する結果となり、レソルシノールの相溶化効果が認められた。 (Measurement of fluorescence spectrum of sample 14 and sample 15 and observation with scanning probe microscope)
About the sample 14 and the sample 15, the fluorescence spectrum was measured with the spectrofluorimeter. As a result, as shown in FIG. 8, in the sample 15 to which resorcinol was added, the fluorescence around 400 nm based on the fluorescent polymer (5) was compared to the sample 14 to which no resorcinol was added. It was found that the fluorescence intensity near 460 nm based on) was relatively large and the excitation energy transfer phenomenon hardly occurred. From this, it was found that resorcinol also functions as a compatibilizer in a blend polymer of polylactic acid and polybutylene succinate. Further, when the samples 14 and 15 were measured in the viscoelastic mode of the scanning probe microscope, the sample 15 containing resorcinol had a finer structure than the sample 14 containing no resorcinol, and the phase of resorcinol A solubilizing effect was observed.

実施例４
実施例４では、実施例２におけるＬＴＩの替わりに下記化学式で示されるエポキシ化合物（８）（バンティコ（株）製ＣＹ１９２−１）を使用し、その他の条件は実施例２の場合と同様にしてエポキシ化合物（８）を含む試料１６を得、試料１６と試料１１（エポキシ化合物（８）を含まないこと以外は試料１５と同様）の相溶性を分光蛍光光度計を用いた蛍光スペクトルの測定によって比較した。

Example 4
In Example 4, instead of LTI in Example 2, an epoxy compound (8) represented by the following chemical formula (CY1922-1 manufactured by Bantico Co., Ltd.) was used, and other conditions were the same as in Example 2. Sample 16 containing epoxy compound (8) was obtained, and the compatibility of sample 16 and sample 11 (same as sample 15 except that epoxy compound (8) was not included) was measured by measuring the fluorescence spectrum using a spectrofluorometer. Compared.

その結果、エポキシ化合物（８）を含む試料１６の蛍光スペクトルは、エポキシ化合物（８）を含まない試料１１の蛍光スペクトルと同じであり、励起エネルギー移動現象に影響を与えないことが分かった。このことから、エポキシ化合物（８）はポリ乳酸とポリカプロラクトンとのブレンドポリマーにおける相溶化剤としては、機能しないことが分かった。 As a result, it was found that the fluorescence spectrum of the sample 16 containing the epoxy compound (8) is the same as the fluorescence spectrum of the sample 11 not containing the epoxy compound (8) and does not affect the excitation energy transfer phenomenon. From this, it was found that the epoxy compound (8) does not function as a compatibilizer in the blend polymer of polylactic acid and polycaprolactone.

本発明はブレンドポリマーの相溶性をそれほどの手間を要せず、非破壊的に測定することができる。さらに、測定には熟達した技能を必要とせず、測定のための装置も低廉である。このため、ブレンドポリマー製造現場における製品の相溶性の評価や、試作したブレンドポリマーの相溶性の評価に利用することができる。 The present invention can measure the compatibility of the blend polymer in a non-destructive manner without requiring much time. Furthermore, the measurement does not require skilled skills, and the measurement device is inexpensive. For this reason, it can utilize for the compatibility evaluation of the product in the blend polymer manufacturing field, and the compatibility evaluation of the trial blend polymer.

蛍光性ポリマー（５）又は（７）を含有するポリ乳酸の蛍光スペクトルである。It is a fluorescence spectrum of polylactic acid containing fluorescent polymer (5) or (7). 蛍光性ポリマー（５）又は（７）を含有するポリスチレンの蛍光スペクトルである。It is a fluorescence spectrum of polystyrene containing fluorescent polymer (5) or (7). 蛍光性ポリマー（５）及び（７）を含有するポリ乳酸の蛍光スペクトルである。It is a fluorescence spectrum of polylactic acid containing fluorescent polymer (5) and (7). 蛍光性ポリマー（５）及び（７）を含有するポリスチレンの蛍光スペクトルである。It is a fluorescence spectrum of polystyrene containing fluorescent polymers (5) and (7). 蛍光性ポリマー（５）及び（７）を含有するポリ乳酸／ポリカプロラクトンブレンドポリマーの蛍光スペクトルである。It is a fluorescence spectrum of the polylactic acid / polycaprolactone blend polymer containing fluorescent polymers (5) and (7). 蛍光性ポリマー（５）及び（７）を含有するポリ乳酸／ポリカプロラクトンブレンドポリマーにおけるポリカプロラクトンの割合とＩ_D／Ｉ_A値との関係を示すグラフである。It is a graph showing the relationship between the ratio and the I _D / I _A value of polycaprolactone in polylactic acid / polycaprolactone blend polymer containing a fluorescent polymer (5) and (7). 蛍光性ポリマー（５）及び（７）を含有するポリ乳酸／ポリカプロラクトンブレンドポリマーにおけるＬＴＩの添加効果を示す蛍光スペクトルである。It is a fluorescence spectrum which shows the addition effect of LTI in the polylactic acid / polycaprolactone blend polymer containing fluorescent polymer (5) and (7). 蛍光性ポリマー（５）及び（７）を含有するポリ乳酸／ポリブチレンサクシネートブレンドポリマーにおけるレソルシノールの添加効果を示した蛍光スペクトルである。It is the fluorescence spectrum which showed the addition effect of the resorcinol in the polylactic acid / polybutylene succinate blend polymer containing fluorescent polymer (5) and (7).

Claims

In a compatibility measurement method for measuring the compatibility of the blend polymer by irradiating a blend polymer containing a plurality of types of fluorescent substances with ultraviolet rays and measuring the intensity of fluorescence generated from the blend polymer,
The method for measuring compatibility, wherein the fluorescent substance is a fluorescent polymer that emits fluorescence without being chemically modified with a fluorescent functional group.

The compatibility measurement method according to claim 1, wherein the fluorescent polymer is at least one of a polymer of a phenazacillin derivative and a copolymer containing the phenazacillin derivative.

The method for measuring compatibility according to claim 2, wherein the polymer of the phenazacillin derivative is a compound represented by the following general formula (1).

(Wherein R ₁ , R ₂ and R ₃ each represents an optionally substituted alkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group or hydrogen atom, and n represents the average degree of polymerization.)

The compatibility measurement method according to claim 2, wherein the copolymer containing the phenazacillin derivative is a compound represented by the following general formula (2).

(In the formula, R ₁ , R ₂ and R ₃ each represents an optionally substituted alkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group or hydrogen atom, and Ar represents an optionally substituted divalent aryl group. , N represents the average degree of polymerization.)

The compatibility measurement method according to any one of claims 1 to 4, wherein the blend polymer contains at least one kind of biodegradable resin.