JP2005099065A - Polarizer, optical film and picture display device - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a dyestuff system polarizer having high transmittance and the high degree of polarization, restraining the unevenness of transmittance in the case of black display and excellent in heat resistance. <P>SOLUTION: In the polarizer composed of film having structure where fine areas are dispersed in a matrix formed of light transmissive thermoplastic resin containing absorptive dichroic dyestuffs, the transmittance to linearly polarized light in a transmission direction is set to ≥80%, a haze value thereto is ≤10% and a haze value to linearly polarized light in an absorption direction is set to ≥50%. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、偏光子に関する。また本発明は当該偏光子を用いた偏光板、光学フィルムに関する。さらには当該偏光板、光学フィルムを用いた液晶表示装置、有機EL表示装置、CRT、PDP等の画像表示装置に関する。   The present invention relates to a polarizer. The present invention also relates to a polarizing plate and an optical film using the polarizer. Further, the present invention relates to an image display device such as a polarizing plate, a liquid crystal display device using an optical film, an organic EL display device, a CRT, or a PDP.

時計、携帯電話、PDA、ノートパソコン、パソコン用モニタ、DVDプレイヤー、TVなどでは液晶表示装置が急速に市場展開している。液晶表示装置は、液晶のスイッチングによる偏光状態変化を可視化させたものであり、その表示原理から偏光子が用いられている。特に、TV等の用途にはますます高輝度かつ高コントラストな表示が求められ、偏光子にも、より明るく(高透過率)、より高コントラスト(高偏光度)のものが開発され導入されている。特に、携帯電話、PDAなどの屋外での過酷な環境下での使用を想定した液晶表示装置や、車載用ナビゲーション、液晶プロジェクタ用の液晶表示装置等には非常に高い耐熱信頼性が要求される。   Liquid crystal display devices are rapidly marketed in watches, mobile phones, PDAs, notebook computers, personal computer monitors, DVD players, TVs, and the like. A liquid crystal display device visualizes a change in polarization state due to switching of liquid crystal, and a polarizer is used from the display principle. In particular, displays with higher brightness and higher contrast are required for applications such as TV, and light polarizers with higher brightness (high transmittance) and higher contrast (high polarization degree) have been developed and introduced. Yes. In particular, liquid crystal display devices that are assumed to be used outdoors in harsh environments such as mobile phones and PDAs, in-vehicle navigation systems, liquid crystal display devices for liquid crystal projectors, and the like are required to have extremely high heat resistance and reliability. .

偏光子としては、たとえば、ポリビニルアルコールにヨウ素を吸着させ、延伸した構造のヨウ素系偏光子が高透過率、高偏光度を有することから広く用いられている。しかし、ヨウ素系偏光子は、延伸工程で形成された、二色性材料として機能するヨウ素化合物が熱安定性に乏しい。たとえば、真夏の自動車内のダッシュボード上などを想定した100℃の雰囲気下において長時間放置する試験などを実施すると、ヨウ素化合物が変性し著しく二色性が低下し、偏光子としての機能が大きく低下する問題があった。そのため、車載用途等の耐熱信頼性の要求の高い分野では、ヨウ素化合物の代わりに二色性染料を用いた染料系偏光子が用いられている(たとえば、特許文献1参照。)。   As a polarizer, for example, an iodine polarizer having a stretched structure obtained by adsorbing iodine to polyvinyl alcohol is widely used because it has a high transmittance and a high degree of polarization. However, in iodine-based polarizers, iodine compounds that function as a dichroic material formed in the stretching process are poor in thermal stability. For example, if a test that is left for a long time in an atmosphere of 100 ° C. assuming a dashboard in an automobile in midsummer, etc., the iodine compound is denatured and the dichroism is remarkably lowered, and the function as a polarizer is large. There was a problem of lowering. For this reason, dye-based polarizers using dichroic dyes in place of iodine compounds are used in fields requiring high heat reliability such as in-vehicle applications (see, for example, Patent Document 1).

しかし、ヨウ素化合物に比べて、二色性染料は吸収二色比が低い。そのため、染料系偏光子は特性的にはヨウ素系偏光子に比べて若干劣っている。また、染料を吸着する場合、染めムラや不均一分散状態が発生しやすい。特に液晶表示装置において、黒表示をしたときに黒がまだら状に表示されて著しく視認性が低下する問題があった。   However, the dichroic dye has a lower absorption dichroic ratio than the iodine compound. Therefore, the dye-based polarizer is slightly inferior to the iodine-based polarizer in terms of characteristics. Further, when adsorbing a dye, uneven dyeing or uneven dispersion tends to occur. In particular, in a liquid crystal display device, there is a problem that when black display is performed, black is displayed in a mottled manner and the visibility is significantly reduced.

この問題に対して、染料の吸着量または添加量を増加させて、黒表示の際の透過率を人間の目の感知限界以下にした染料系偏光子が提案されている。しかし、この染料系偏光子は、黒表示の透過率と同時に白表示の際の透過率も低下させてしまい、表示そのものが暗くなってしまう。また、ムラそのものを発生しにくい延伸プロセスを採用した、染料系偏光子の製造方法が提案されている(たとえば、特許文献2参照。)。しかし、この方法では、プロセスそのものを置き換える必要があり、生産性を悪くしてしまう。
特開昭62−123405号公報 特開平8−190015号公報
In order to solve this problem, a dye-based polarizer has been proposed in which the amount of dye adsorbed or added is increased so that the transmittance during black display is below the human eye's perception limit. However, this dye-based polarizer reduces the transmittance for white display as well as the transmittance for black display, and the display itself becomes dark. In addition, a method for manufacturing a dye-based polarizer that employs a stretching process that hardly causes unevenness has been proposed (see, for example, Patent Document 2). However, in this method, it is necessary to replace the process itself, which deteriorates productivity.
JP 62-123405 A JP-A-8-190015

本発明は、高透過率、かつ高偏光度を有し、黒表示の際の透過率のムラを抑えることができる耐熱信頼性のよい染料系偏光子を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a dye-based polarizer having high transmittance and high degree of polarization, which can suppress unevenness in transmittance during black display and has good heat resistance.

また本発明は、当該偏光子を用いた偏光板、光学フィルムを提供することを目的とする。さらには当該偏光子、偏光板、光学フィルムを用いた画像表示装置を提供することを目的とする。   Another object of the present invention is to provide a polarizing plate and an optical film using the polarizer. Furthermore, it aims at providing the image display apparatus using the said polarizer, a polarizing plate, and an optical film.

本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す偏光子により前記目的を達成できることを見出し本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the object can be achieved by a polarizer shown below, and have completed the present invention.

すなわち本発明は、吸収二色性染料を含有する透光性熱可塑性樹脂により形成されるマトリクス中に、微小領域が分散された構造のフィルムからなる偏光子であって、
透過方向の直線偏光に対する透過率が80%以上、かつへイズ値が10%以下であり、吸収方向の直線偏光に対するへイズ値が50%以上であることを特徴とする偏光子、に関する。
That is, the present invention is a polarizer comprising a film having a structure in which minute regions are dispersed in a matrix formed of a translucent thermoplastic resin containing an absorbing dichroic dye,
The present invention relates to a polarizer having a transmittance of 80% or more for linearly polarized light in the transmission direction, a haze value of 10% or less, and a haze value of 50% or more for linearly polarized light in the absorption direction.

前記偏光子の微小領域は、配向された複屈折材料により形成されていることが好ましい。また前記複屈折材料は、少なくとも配向処理時点で液晶性を示すことが好ましい。   The microregion of the polarizer is preferably formed of an oriented birefringent material. The birefringent material preferably exhibits liquid crystallinity at least at the time of alignment treatment.

上記本発明の偏光子は、透光性熱可塑性樹脂と吸収二色性染料で形成される染料系偏光子をマトリクスとすることで耐熱信頼性を確保している。また前記マトリクス中に、微小領域を分散させている。微小領域は配向された複屈折材料により形成されていることが好ましく、特に微小領域は液晶性を示す材料により形成されていることが好ましい。このように吸収二色性染料による吸収二色性の機能に加えて、散乱異方性の機能を合わせ持たせることにより、2つの機能の相乗効果によって偏光性能が向上し、透過率と偏光度を両立した視認性の良好な偏光子を得ている。   The polarizer of the present invention secures heat resistance reliability by using a dye-based polarizer formed of a light-transmitting thermoplastic resin and an absorbing dichroic dye as a matrix. In addition, minute regions are dispersed in the matrix. The minute region is preferably formed of an oriented birefringent material, and particularly the minute region is preferably formed of a material exhibiting liquid crystallinity. Thus, in addition to the function of absorption dichroism by the absorption dichroic dye, by combining the function of scattering anisotropy, the polarization performance is improved by the synergistic effect of the two functions, and the transmittance and polarization degree. A polarizer with good visibility is obtained.

前記偏光子は、透過方向の直線偏光に対する透過率が80%以上、かつへイズ値が10%以下であり、吸収方向の直線偏光に対するへイズ値が50%以上であることが好ましい。   The polarizer preferably has a transmittance of 80% or more for linearly polarized light in the transmission direction, a haze value of 10% or less, and a haze value of 50% or more for linearly polarized light in the absorption direction.

前記透過率、ヘイズ値を有する本発明の染料系偏光子は、透過方向の直線偏光に対しては高い透過率と良好な視認性を保有し、かつ吸収方向の直線偏光に対しては強い光拡散性を有している。したがって、簡便な方法にて、他の光学特性を犠牲にすることなく、高透過率、かつ高偏光度を有し、黒表示の際の透過率のムラを抑えることができる。   The dye-based polarizer of the present invention having the above-described transmittance and haze value has high transmittance and good visibility for linearly polarized light in the transmission direction, and strong light for linearly polarized light in the absorption direction. Has diffusivity. Therefore, it is possible to reduce the unevenness of the transmittance during black display with a high transmittance and a high degree of polarization without sacrificing other optical characteristics by a simple method.

本発明の偏光子は、透過方向の直線偏光、すなわち前記吸収二色性染料の最大吸収方向とは直交する方向の直線偏光に対しては、可及的に高い透過率を有するものが好ましく、入射した直線偏光の光強度を100としたとき80%以上の光線透過率を有することが好ましい。光線透過率は85%以上がより好ましく、さらには光線透過率88%以上であるのが好ましい。ここで光線透過率は、積分球付き分光光度計を用いて測定された550nmでの分光透過率である。なお、偏光子の表裏面の空気界面により約8%〜10%が反射されるため、理想的極限は100%からこの表面反射分を差し引いたものとなる。   The polarizer of the present invention preferably has a transmittance as high as possible for linearly polarized light in the transmission direction, that is, linearly polarized light in a direction orthogonal to the maximum absorption direction of the absorbing dichroic dye, It is preferable to have a light transmittance of 80% or more when the light intensity of incident linearly polarized light is 100. The light transmittance is more preferably 85% or more, and more preferably 88% or more. Here, the light transmittance is a spectral transmittance at 550 nm measured using a spectrophotometer with an integrating sphere. Since about 8% to 10% is reflected by the air interface on the front and back surfaces of the polarizer, the ideal limit is 100% minus this surface reflection.

また、偏光子は透過方向の直線偏光は表示画像の視認性の明瞭性の観点より散乱されないことが望ましい。そのため、透過方向の直線偏光に対するへイズ値は、10%以下であることが好ましい。より好ましくは5%以下、さらに好ましくは3%以下である。一方、偏光子は吸収方向の直線偏光、すなわち前記吸収二色性染料の最大吸収方向の直線偏光は局所的な透過率バラツキによるムラを散乱により隠蔽する観点より強く散乱されることが望ましい。そのため、吸収方向の直線偏光に対するへイズ値は50%以上であることが好ましい。より好ましくは60%以上、さらに好ましくは70%以上である。なお、ヘイズ値は、JIS K 7136 (プラスチック−透明材料のへーズの求め方)に基づいて測定した値である。   Further, it is desirable that the polarizer does not scatter linearly polarized light in the transmission direction from the viewpoint of clarity of display image visibility. Therefore, the haze value for linearly polarized light in the transmission direction is preferably 10% or less. More preferably, it is 5% or less, More preferably, it is 3% or less. On the other hand, it is desirable that the polarizer linearly polarized light in the absorption direction, that is, the linearly polarized light in the maximum absorption direction of the absorbing dichroic dye is strongly scattered from the viewpoint of concealing unevenness due to local transmittance variation by scattering. Therefore, the haze value for linearly polarized light in the absorption direction is preferably 50% or more. More preferably, it is 60% or more, More preferably, it is 70% or more. The haze value is a value measured based on JIS K 7136 (Plastic—How to determine haze of transparent material).

前記光学特性は、偏光子の吸収二色性の機能に加えて、散乱異方性の機能が複合化されたことによって引き起こされるものである。同様のことが、米国特許第2123902号明細書や、特開平9−274108号公報や特開平9−297204号公報に記載されている、直線偏光のみを選択的に散乱させる機能を有した散乱異方性フィルムと、二色性吸収型偏光子とを散乱最大の軸と吸収最大の軸が平行となるような軸配置にて重畳することによっても達成可能と考えられる。しかし、これらは、別途、散乱異方性フィルムを形成する必要性があることや、重畳の際の軸合わせ精度が問題となること、さらに単に、重ね置いた場合は、前述した吸収される偏光の光路長増大効果が期待できず、高透過、高偏光度が達成されにくい。   The optical characteristics are caused by the composite of the function of scattering anisotropy in addition to the function of absorption dichroism of the polarizer. The same is true for the scattering differences described in U.S. Pat. No. 2,213,902 and JP-A-9-274108 and JP-A-9-297204, which have the function of selectively scattering only linearly polarized light. It can also be achieved by superimposing the isotropic film and the dichroic absorption polarizer in an axial arrangement in which the scattering maximum axis and the absorption maximum axis are parallel to each other. However, it is necessary to separately form a scattering anisotropic film, and the alignment accuracy at the time of superimposing becomes a problem. The effect of increasing the optical path length cannot be expected, and it is difficult to achieve high transmission and high degree of polarization.

前記偏光子において、微小領域の複屈折が0.02以上であることが好ましい。微小領域に用いる材料は、より大きい異方散乱機能を獲得するという観点から前記複屈折を有するものが好ましく用いられる。   In the polarizer, it is preferable that the birefringence of the minute region is 0.02 or more. As the material used for the minute region, a material having the birefringence is preferably used from the viewpoint of obtaining a larger anisotropic scattering function.

前記偏光子において、微小領域を形成する複屈折材料と、透光性熱可塑性樹脂との各光軸方向に対する屈折率差は、
最大値を示す軸方向における屈折率差(△n1 )が0.03以上であり、
かつ△n1 方向と直交する二方向の軸方向における屈折率差(△n2 )が、前記△n1 の50%以下であることが好ましい。
In the polarizer, the refractive index difference for each optical axis direction between the birefringent material forming a minute region and the translucent thermoplastic resin is as follows:
The refractive index difference (Δn 1 ) in the axial direction showing the maximum value is 0.03 or more,
The refractive index difference (Δn 2 ) in the two axial directions perpendicular to the Δn 1 direction is preferably 50% or less of the Δn 1 .

各光軸方向に対する前記屈折率差(△n1 )、(△n2 )を、前記範囲に制御することで、米国特許第2123902号明細書で提案されるような、△n1 方向の直線偏光のみを選択的に散乱させた機能を有する散乱異方性フィルムとすることができる。すなわち、△n1 方向では屈折率差が大きいため、直線偏光を散乱させ、一方、△n2 方向では屈折率差が小さいため、直線偏光を透過させることができる。なお、△n1 方向と直交する二方向の軸方向における屈折率差(△n2 )はともに等しいことが好ましい。 A straight line in the Δn 1 direction as proposed in US Pat. No. 2,213,902 by controlling the refractive index difference (Δn 1 ), (Δn 2 ) in each optical axis direction within the above range. A scattering anisotropic film having a function of selectively scattering only polarized light can be obtained. That is, since the refractive index difference is large in the Δn 1 direction, linearly polarized light is scattered, while in the Δn 2 direction, the linearly polarized light can be transmitted because the refractive index difference is small. The refractive index difference (Δn 2 ) in two axial directions orthogonal to the Δn 1 direction is preferably equal.

散乱異方性を高くするには、△n1 方向の屈折率差(△n1 )を、0.03以上、好ましくは0.05以上、特に好ましくは0.10以上とするのが好ましい。また△n1 方向と直交する二方向の屈折率差(△n2 )は、前記△n1 の50%以下、さらには30%以下であるのが好ましい。 In order to increase the scattering anisotropy, the refractive index difference (Δn 1 ) in the Δn 1 direction is 0.03 or more, preferably 0.05 or more, particularly preferably 0.10 or more. Further, the refractive index difference (Δn 2 ) in two directions orthogonal to the Δn 1 direction is preferably 50% or less, more preferably 30% or less of the Δn 1 .

前記偏光子において、吸収二色性染料は、当該材料の吸収軸が、△n1 方向に配向していることが好ましい。 In the polarizer, the absorption dichroic dye is preferably such that the absorption axis of the material is oriented in the Δn 1 direction.

マトリクス中の吸収二色性染料を、その材料の吸収軸が前記△n1 方向に平行になるように配向させることにより、散乱偏光方向である△n1 方向の直線偏光を選択的に吸収させることができる。その結果、入射光のうち△n2 方向の直線偏光成分は、散乱されることなく透過する。一方、△n1 方向の直線偏光成分は散乱され、かつ吸収二色性染料によって吸収される。通常、吸収は、吸収係数と厚みによって決定される。本発明の偏光子は、散乱によって見かけの厚みが厚いため、△n1 方向の偏光成分は散乱異方性のない状態よりも余分に吸収される。つまり同じ透過率でより高い偏光度が得られる。 Absorption dichroic dye in the matrix, by the absorption axis of the material is oriented to be parallel to the △ n 1 direction to selectively absorb △ n 1 direction of linearly polarized light which is scattered polarization direction be able to. As a result, the linearly polarized light component in the Δn 2 direction of the incident light is transmitted without being scattered. On the other hand, the linearly polarized light component in the Δn 1 direction is scattered and absorbed by the absorbing dichroic dye. Usually, absorption is determined by the absorption coefficient and thickness. Since the apparent thickness of the polarizer of the present invention is large due to scattering, the polarization component in the Δn 1 direction is absorbed more than the state without scattering anisotropy. That is, a higher degree of polarization can be obtained with the same transmittance.

以下、理想的なモデルについて詳細に説明する。一般に、直線偏光子に用いられる二つの主透過率(第1主透過率k1 (透過率最大方位=△n2 方向の直線偏光透過率)、第2主透過率k2 (透過率最小方向=△n1 方向の直線偏光透過率))を用いて以下議論する。 Hereinafter, an ideal model will be described in detail. In general, two main transmittances used in a linear polarizer (first main transmittance k 1 (maximum transmittance azimuth = linear polarization transmittance in Δn 2 direction), second main transmittance k 2 (minimum direction of transmittance). = Δn 1 direction linearly polarized light transmission)))

市販の染料系偏光子では吸収型二色性材料が一方向に配向しているとすれば、平行透過率、偏光度はそれぞれ、
平行透過率=0.5×((k1 2 +(k2 2 )、
偏光度=(k1 −k2 )/(k1 +k2 )、で表される。
In a commercially available dye-based polarizer, if the absorption dichroic material is oriented in one direction, the parallel transmittance and the polarization degree are respectively
Parallel transmittance = 0.5 × ((k 1 ) 2 + (k 2 ) 2 ),
Degree of polarization = (k 1 −k 2 ) / (k 1 + k 2 )

一方、本発明の偏光子では△n1 方向の偏光は散乱され、平均光路長はα(>1)倍になっていると仮定し、散乱による偏光解消は無視できる過程すると、その場合の主透過率はそれぞれ、k1 、k2 ’=10X (但し、xはαlogk2 である)、で表される。 On the other hand, in the polarizer of the present invention, it is assumed that the polarized light in the Δn 1 direction is scattered and the average optical path length is α (> 1) times. The transmittances are represented by k 1 and k 2 ′ = 10 X (where x is αlogk 2 ), respectively.

つまり、この場合の平行透過率、偏光度は、
平行透過率=0.5×((k1 2 +(k2 ’)2 )、
偏光度=(k1 −(k2 ’)2 )/((k1 +(k2 ’)2 )、で表される。
In other words, the parallel transmittance and polarization degree in this case are
Parallel transmittance = 0.5 × ((k 1 ) 2 + (k 2 ′) 2 ),
Degree of polarization = (k 1 − (k 2 ′) 2 ) / ((k 1 + (k 2 ′) 2 ))

例えば、市販の染料系偏光子(平行透過率0.321,偏光度0.90:k1 =0.80,k2 =0.04)に用いられている吸収型二色性材料と同量の同材料を用いて本発明の偏光子を作成したとすると、計算上ではαが2倍の時、平行透過率は0.320、偏光度は0.996の特性が得られることになる。偏光度を0.90に固定して吸収型二色性材料の濃度を薄くすると平行透過率は0.406まで明るくすることができる。 For example, the same amount as an absorptive dichroic material used for a commercially available dye-based polarizer (parallel transmittance 0.321, polarization degree 0.90: k 1 = 0.80, k 2 = 0.04) Assuming that the polarizer of the present invention is made using the same material, when the α is doubled in the calculation, the parallel transmittance is 0.320 and the polarization degree is 0.996. If the degree of polarization is fixed at 0.90 and the concentration of the absorbing dichroic material is reduced, the parallel transmittance can be increased to 0.406.

上記計算上値は理論値であり、もちろん散乱による偏光解消や表面反射、後方散乱の影響などにより幾分かは機能が低下する。したがって、上記機能を十分に発現させるためには、後方散乱は少ない方がよく、入射光強度に対する後方散乱強度の比率は30%以下が好ましく、さらには20%以下が好ましい。   The above calculated value is a theoretical value, and of course, the function is somewhat degraded due to the effects of depolarization due to scattering, surface reflection, and backscattering. Therefore, in order to fully exhibit the above functions, it is better that the backscattering is small, and the ratio of the backscattering intensity to the incident light intensity is preferably 30% or less, and more preferably 20% or less.

前記偏光子としては、フィルムが、延伸によって製造されたものを好適に用いることができる。   As the polarizer, a film produced by stretching can be suitably used.

前記偏光子において、微小領域は、△n2 方向の長さが0.05〜500μmであることが好ましい。 In the polarizer, the micro area preferably has a length in the Δn 2 direction of 0.05 to 500 μm.

可視光領域の波長のうち、振動面を△n1 方向に有する直線偏光を強く散乱させるためには、分散分布している微小領域は、△n2 方向の長さが0.05〜500μm、好ましくは0.5〜100μmとなるように制御されることが好ましい。微小領域の△n2 方向の長さが波長に比べて短すぎると十分に散乱が起こらない。一方、微小領域の△n2 方向の長さが長すぎるとフィルム強度が低下したり、微小領域を形成する液晶性材料が、微小領域中で十分に配向しないなどの問題が生じるおそれがある。 In order to strongly scatter linearly polarized light having a vibration surface in the Δn 1 direction among wavelengths in the visible light region, the dispersion-distributed microregion has a length in the Δn 2 direction of 0.05 to 500 μm, It is preferably controlled so as to be 0.5 to 100 μm. If the length of the minute region in the Δn 2 direction is too short compared to the wavelength, sufficient scattering will not occur. On the other hand, if the length of the micro area in the Δn 2 direction is too long, there is a possibility that the film strength is lowered, or that the liquid crystalline material forming the micro area is not sufficiently aligned in the micro area.

前記偏光子において、微小領域を形成する複屈折材料が、透光性熱可塑性樹脂のガラス転移温度よりも低い温度領域において、ネマチック相またはスメクチック相の状態が出現する液晶性熱可塑樹脂が好適に用いられる。   In the polarizer, a liquid crystalline thermoplastic resin in which a nematic phase or a smectic phase appears in a temperature range lower than the glass transition temperature of the light-transmitting thermoplastic resin is preferably used as the birefringent material forming the microregion. Used.

前記偏光子において、微小領域を形成する複屈折材料が、透光性熱可塑性樹脂のガラス転移温度よりも低い温度領域において、ネマチツク相またはスメクチック相状態が出現する液晶単量体を配向させた後に、重合したものが好適に用いられる。   In the polarizer, after the birefringent material forming the minute region is aligned with a liquid crystal monomer in which a nematic phase or a smectic phase state appears in a temperature region lower than the glass transition temperature of the light-transmitting thermoplastic resin. A polymerized product is preferably used.

前記偏光子において、吸収二色性染料が、可視光波長領域に二色比3以上の吸収帯を少なくとも1箇所以上有する染料であることが好ましい。   In the polarizer, the absorbing dichroic dye is preferably a dye having at least one absorption band having a dichroic ratio of 3 or more in the visible light wavelength region.

二色比を評価する尺度としては、たとえば、染料を溶解させた適当な液晶材料を用いてホモジニアス配向の液晶セルを作成し、そのセルを用いて測定した偏光吸収スペクトルにおける吸収極大波長での吸収二色比が用いられる。当該評価法において、例えば標準液晶としてメルク社製のE−7を使用した場合には、用いる染料としては、吸収波長での二色比の目安値は3以上、好ましくは6以上、さらに好ましくは9以上である。   As a scale for evaluating the dichroic ratio, for example, a homogeneously aligned liquid crystal cell is prepared using an appropriate liquid crystal material in which a dye is dissolved, and the absorption at the absorption maximum wavelength in the polarization absorption spectrum measured using the cell is measured. A dichroic ratio is used. In this evaluation method, for example, when E-7 manufactured by Merck is used as the standard liquid crystal, the dye used is a standard value of the dichroic ratio at the absorption wavelength of 3 or more, preferably 6 or more, and more preferably. 9 or more.

また本発明は、前記偏光子の少なくとも片面に、透明保護層を設けた偏光板、に関する。   The present invention also relates to a polarizing plate in which a transparent protective layer is provided on at least one surface of the polarizer.

また本発明は、前記偏光子、前記偏光板が、少なくとも1枚積層されていることを特徴とする光学フィルム、に関する。   The present invention also relates to an optical film, wherein at least one of the polarizer and the polarizing plate is laminated.

さらには本発明は、前記偏光子、前記偏光板または前記光学フィルムが用いられていることを特徴とする画像表示装置、に関する。   Furthermore, this invention relates to the image display apparatus characterized by using the said polarizer, the said polarizing plate, or the said optical film.

以下に、本発明の偏光子を図面を参照しながら説明する。図1は、本発明の偏光子の概念上面図であり、吸収二色性染料2を含有する透光性熱可塑性樹脂1によりフィルムが形成されており、当該フィルムをマトリクスとして、微小領域3が分散された構造を有する。このように本発明の偏光子は、吸収二色性染料2が、マトリクスであるフィルムを形成する透光性熱可塑性樹脂1中により存在するが、吸収二色性染料2は、微小領域3にも光学的に影響を及ぼさない程度に存在させることもできる。   Hereinafter, the polarizer of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a conceptual top view of a polarizer of the present invention, in which a film is formed of a translucent thermoplastic resin 1 containing an absorbing dichroic dye 2, and the microregion 3 is formed using the film as a matrix. Has a distributed structure. As described above, in the polarizer of the present invention, the absorbing dichroic dye 2 is present in the translucent thermoplastic resin 1 that forms a film as a matrix. It can also be present to the extent that it does not optically affect.

図1は、微小領域3と、透光性熱可塑性樹脂1との屈折率差が最大値を示す軸方向(△n1 方向)に、吸収二色性染料2が配向している場合の例である。微小領域3では、△n1 方向の偏光成分は散乱している。図1では、フィルム面内の一方向にある△n1 方向は吸収軸となっている。フィルム面内において△n1 方向に直交する△n2 方向は透過軸となっている。なお、△n1 方向に直交するもう一つの△n2 方向は厚み方向である。 FIG. 1 shows an example in which the absorbing dichroic dye 2 is oriented in the axial direction (Δn 1 direction) in which the difference in refractive index between the minute region 3 and the translucent thermoplastic resin 1 is maximum. It is. In the minute region 3, the polarization component in the Δn 1 direction is scattered. In FIG. 1, the Δn 1 direction in one direction in the film plane is an absorption axis. In the film plane △ n 1 perpendicular to the direction △ n 2 direction is a transmission axis. Incidentally, another △ n 2 direction perpendicular to △ n 1 direction is the thickness direction.

透光性熱可塑性樹脂1としては、可視光領域において透光性を有し、吸収二色性染料を分散吸着するものを特に制限なく使用できる。たとえば、従来より偏光子に用いられているポリビニルアルコールまたはその誘導体があげられる。ポリビニルアルコールの誘導体としては、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール等があげられる他、エチレン、プロピレン等のオレフィン、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸そのアルキルエステル、アクリルアミド等で変性したものがあげられる。   As the translucent thermoplastic resin 1, those having translucency in the visible light region and capable of dispersing and adsorbing the absorbing dichroic dye can be used without particular limitation. For example, polyvinyl alcohol or its derivative conventionally used for a polarizer is mentioned. Derivatives of polyvinyl alcohol include polyvinyl formal, polyvinyl acetal and the like, olefins such as ethylene and propylene, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid, alkyl esters thereof, acrylamide and the like. can give.

また透光性熱可塑性樹脂1としては、例えばポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂;ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系樹脂;ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のオレフィン系樹脂等があげられる。さらには、塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、アクリル系樹脂、アミド系樹脂、、イミド系樹脂、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、ビニルブチラール系樹脂、アリレート系樹脂、ポリオキシメチレン系樹脂、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂等があげられる。これらは1種または2種以上を組み合わせることができる。また、フェノール系、メラミン系、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型または紫外線硬化型の樹脂の硬化物を用いることもできる。   Examples of the translucent thermoplastic resin 1 include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; styrene resins such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin); polyethylene, polypropylene, cyclo or norbornene. Examples thereof include polyolefins having a structure and olefin resins such as ethylene / propylene copolymers. Furthermore, vinyl chloride resin, cellulose resin, acrylic resin, amide resin, imide resin, sulfone polymer, polyether sulfone resin, polyether ether ketone resin polymer, polyphenylene sulfide resin, vinylidene chloride Resin, vinyl butyral resin, arylate resin, polyoxymethylene resin, silicone resin, urethane resin and the like. These can be used alone or in combination of two or more. In addition, a cured product of a thermosetting or ultraviolet curable resin such as phenol, melamine, acrylic, urethane, acrylurethane, epoxy, or silicone can also be used.

前記透光性熱可塑性樹脂は、成形歪み等による配向複屈折を生じにくい等方性を有するものでもよく、配向複屈折を生じやすい異方性を有するものでもよい。透光性熱可塑性樹脂は、耐熱性、加工性の点からガラス転移温度が110℃以上、さらには115℃以上、特に120℃以上を有するものが好ましい。また加重撓み温度が80℃以上を有するものが好ましい。加重撓み温度は、JIS K 7207に準じ、181.4N/cm2 の曲げ応力を、加熱浴中の高さ10mmの試験片に加えながら、2℃/分で伝熱媒体を昇温させ、試験片の撓み量が0.32mmに達したときに伝熱媒体の温度である。 The translucent thermoplastic resin may have an isotropic property that hardly causes orientation birefringence due to molding distortion or the like, or may have anisotropy that easily causes orientation birefringence. The light-transmitting thermoplastic resin preferably has a glass transition temperature of 110 ° C. or higher, more preferably 115 ° C. or higher, particularly 120 ° C. or higher from the viewpoint of heat resistance and workability. Moreover, what has a weighted deflection temperature of 80 degreeC or more is preferable. In accordance with JIS K 7207, the load deflection temperature was increased by heating the heat transfer medium at 2 ° C / min while applying a bending stress of 181.4 N / cm 2 to a test piece with a height of 10 mm in the heating bath. This is the temperature of the heat transfer medium when the deflection amount of the piece reaches 0.32 mm.

微小領域3を形成する材料は、等方性か複屈折を有するかは特に限定されるものではないが、複屈折材料が好ましい。また複屈折材料は、少なくとも配向処理時点で液晶性を示すもの(以下、液晶性材料という)が好ましく用いられる。すなわち、液晶性材料は、配向処理時点で液晶性を示していれば、形成された微小領域3においては液晶性を示していてもよく、液晶性を喪失していてもよい。   The material forming the microregion 3 is not particularly limited as to whether it is isotropic or birefringent, but a birefringent material is preferable. As the birefringent material, a material exhibiting liquid crystallinity at the time of alignment treatment (hereinafter referred to as a liquid crystalline material) is preferably used. That is, as long as the liquid crystalline material exhibits liquid crystallinity at the time of the alignment treatment, the formed microregion 3 may exhibit liquid crystallinity or may lose liquid crystallinity.

微小領域3を形成する材料は複屈折材料(液晶性材料)は、ネマチック液晶性、スメクチック液晶性、コレステリック液晶性のいずれでもく、またリオトロピック液晶性のものでもよい。また、複屈折材料は、液晶性熱可塑樹脂でもよく、液晶性単量体の重合により形成されていてもよい。液晶性材料が液晶性熱可塑樹脂の場合には、最終的に得られる構造体の耐熱性の観点から、ガラス転移温度の高いものが好ましい。少なくとも室温ではガラス状態であるものを用いるのが好ましい。液晶性熱可塑性樹脂は、通常、加熱により配向し、冷却して固定させて、液晶性を維持したまま微小領域3を形成する。液晶性単量体は配合後に、重合、架橋等により固定した状態で微小領域3を形成させることができるが、形成した微小領域3では液晶性が喪失されてしまうものがある。液晶性材料としては、微小領域3においても液晶性を維持する、液晶性熱可塑性樹脂が好ましい。   The material for forming the minute region 3 may be any of nematic liquid crystal property, smectic liquid crystal property, cholesteric liquid crystal property, or lyotropic liquid crystal material. The birefringent material may be a liquid crystalline thermoplastic resin, or may be formed by polymerization of a liquid crystalline monomer. When the liquid crystalline material is a liquid crystalline thermoplastic resin, those having a high glass transition temperature are preferable from the viewpoint of the heat resistance of the finally obtained structure. It is preferable to use a glass that is at least at room temperature. The liquid crystalline thermoplastic resin is usually oriented by heating, cooled and fixed to form the microregion 3 while maintaining liquid crystallinity. The liquid crystalline monomer can form the microregion 3 in a state where it is fixed by polymerization, cross-linking or the like after blending, but the liquid crystallinity is lost in the microregion 3 formed. As the liquid crystalline material, a liquid crystalline thermoplastic resin that maintains liquid crystallinity even in the minute region 3 is preferable.

前記液晶性熱可塑性樹脂としては、主鎖型、側鎖型またはこれらの複合型の各種骨格のポリマーを特に制限なく使用できる。主鎖型の液晶ポリマーとしては、芳香族単位等からなるメソゲン基を結合した構造を有する縮合系のポリマー、たとえば、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリカーボネート系、ポリエステルイミド系などのポリマーがあげられる。メソゲン基となる前記芳香族単位としては、フェニル系、ビフェニル系、ナフタレン系のものがあげられ、これら芳香族単位は、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基等の置換基を有していてもよい。   As the liquid crystalline thermoplastic resin, polymers of various skeletons of main chain type, side chain type, or a composite type thereof can be used without particular limitation. Examples of the main chain type liquid crystal polymer include condensation polymers having a structure in which mesogenic groups composed of aromatic units and the like are bonded, for example, polymers such as polyester, polyamide, polycarbonate, and polyesterimide. Examples of the aromatic unit that becomes a mesogenic group include phenyl, biphenyl, and naphthalene types, and these aromatic units have substituents such as a cyano group, an alkyl group, an alkoxy group, and a halogen group. May be.

側鎖型の液晶ポリマーとしては、ポリアクリレート系、ポリメタクリレート系、ポリ−α−ハロ−アクリレート系、ポリ−α−ハロ−シアノアクリレート系、ポリアクリルアミド系、ポリシロキサン系、ポリマロネート系の主鎖を骨格とし、側鎖に環状単位等からなるメソゲン基を有するものがあげられる。メソゲン基となる前記環状単位としては、たとえば、ビフェニル系、フェニルベンゾエート系、フェニルシクロヘキサン系、アゾキシベンゼン系、アゾメチン系、アゾベンゼン系、フェニルピリミジン系、ジフェニルアセチレン系、ジフェニルベンゾエート系、ビシクロへキサン系、シクロヘキシルベンゼン系、ターフェニル系等があげられる。なお、これら環状単位の末端は、たとえば、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ハロゲン基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基、ハロアルケニル基等の置換基を有していてもよい。またメソゲン基のフェニル基は、ハロゲン基を有するものを用いることができる。   Side chain type liquid crystal polymers include polyacrylate, polymethacrylate, poly-α-halo-acrylate, poly-α-halo-cyanoacrylate, polyacrylamide, polysiloxane, and polymalonate main chains. Examples of the skeleton include those having a mesogenic group composed of a cyclic unit or the like in the side chain. Examples of the cyclic unit serving as a mesogenic group include biphenyl, phenylbenzoate, phenylcyclohexane, azoxybenzene, azomethine, azobenzene, phenylpyrimidine, diphenylacetylene, diphenylbenzoate, and bicyclohexane. Cyclohexylbenzene, terphenyl and the like. In addition, the terminal of these cyclic units may have substituents, such as a cyano group, an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, a halogen group, a haloalkyl group, a haloalkoxy group, a haloalkenyl group, for example. Moreover, what has a halogen group can be used for the phenyl group of a mesogenic group.

また、いずれの液晶ポリマーのメソゲン基も屈曲性を付与するスペーサ部を介して結合していてもよい。スペーサー部としては、ポリメチレン鎖、ポリオキシメチレン鎖等があげられる。スペーサー部を形成する構造単位の繰り返し数は、メソゲン部の化学構造により適宜に決定されるがポリメチレン鎖の繰り返し単位は0〜20、好ましくは2〜12、ポリオキシメチレン鎖の繰り返し単位は0〜10、好ましくは1〜3である。   Further, the mesogenic group of any liquid crystal polymer may be bonded via a spacer portion that imparts flexibility. Examples of the spacer part include a polymethylene chain and a polyoxymethylene chain. The number of repeating structural units forming the spacer portion is appropriately determined depending on the chemical structure of the mesogenic portion, but the repeating unit of the polymethylene chain is 0 to 20, preferably 2 to 12, and the repeating unit of the polyoxymethylene chain is 0 to 0. 10, preferably 1-3.

前記液晶性熱可塑樹脂は、ガラス転移温度50℃以上、さらには80℃以上であることが好ましい。また、重量平均分子量が2千〜10万程度のものが好ましい。   The liquid crystalline thermoplastic resin preferably has a glass transition temperature of 50 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher. Further, those having a weight average molecular weight of about 2,000 to 100,000 are preferred.

液晶性単量体としては、末端にアクリロイル基、メタクリロイル基等の重合性官能基を有し、これに前記環状単位等からなるメソゲン基、スペーサ部を有するものがあげられる。また重合性官能基として、アクリロイル基、メタアクリロイル基等を2つ以上有するものを用いて架橋構造を導入して耐久性を向上させることもできる。   Examples of the liquid crystalline monomer include those having a polymerizable functional group such as an acryloyl group or a methacryloyl group at the terminal, and a mesogenic group composed of the cyclic unit or the like and a spacer portion. In addition, as a polymerizable functional group, one having two or more acryloyl groups, methacryloyl groups and the like can be used to introduce a crosslinked structure to improve durability.

微小領域3を形成する材料は、前記液晶性材料に全てが限定されるものではなく、マトリクス材料と異なる素材であれば、非液晶性の樹脂を用いることができる。樹脂としては、ポリビニルアルコールとその誘導体、ポリオレフィン、ポリアリレート、ポリメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリエチレンテレフタレート、アクリルスチレン共重合体などがあげられる。また微小領域3を形成する材料としては、複屈折を持たない粒子などを用いることができる。当該微粒子としては、たとえば、ポリアクリレート、アクリルスチレン共重合体などの樹脂があげられる。微粒子のサイズは特に制限されないが、0.05〜500μm、好ましくは0.5〜100μmの粒子径のものが用いられる。微小領域3を形成する材料は、前記液晶性材料が好ましいが、前記液晶性材料には非液晶性材料を混入して用いることができる。さらには微小領域3を形成する材料にて、非液晶性材料を単独で使用することもできる。   The material for forming the minute region 3 is not limited to the liquid crystalline material, and a non-liquid crystalline resin can be used as long as the material is different from the matrix material. Examples of the resin include polyvinyl alcohol and derivatives thereof, polyolefin, polyarylate, polymethacrylate, polyacrylamide, polyethylene terephthalate, and acrylic styrene copolymer. Further, as a material for forming the minute region 3, particles having no birefringence can be used. Examples of the fine particles include resins such as polyacrylate and acrylic styrene copolymer. The size of the fine particles is not particularly limited, but those having a particle size of 0.05 to 500 μm, preferably 0.5 to 100 μm are used. The material for forming the minute region 3 is preferably the liquid crystalline material, but the liquid crystalline material can be mixed with a non-liquid crystalline material. Furthermore, a non-liquid crystalline material can be used alone as a material for forming the minute region 3.

吸収二色性染料としては、耐熱性を有し、複屈折材料の前記液晶性材料を加熱して配向させる場合にも、分解や変質により二色性を喪失しないものが好ましく用いられる。前記の通り、吸収二色性染料は、可視光波長領域に二色比3以上の吸収帯を少なくとも1箇所以上有する染料であることが好ましい。かかる高二色比を有する染料としては、染料系偏光子に好ましく用いられているアゾ系、ペリレン系、アントラキノン系の染料があげられる、これら染料は混合系染料などがとして用いることができる。これら染料は、例えば、特開昭54−76171号公報等に詳しい。   As the absorbing dichroic dye, those having heat resistance and those which do not lose dichroism due to decomposition or alteration are preferably used even when the liquid crystalline material of the birefringent material is heated and aligned. As described above, the absorbing dichroic dye is preferably a dye having at least one absorption band having a dichroic ratio of 3 or more in the visible light wavelength region. Examples of the dye having such a high dichroic ratio include azo dyes, perylene dyes and anthraquinone dyes preferably used for dye polarizers. These dyes can be used as mixed dyes. These dyes are detailed in, for example, JP-A-54-76171.

なお、カラー偏光子を形成する場合には、その特性に見合った吸収波長を有する染料を用いることができる。また、ニュートラルグレーの偏光子を形成する場合には、可視光全域に吸収が起こるように、二種類以上の染料を適宜混合して用いる。   In the case of forming a color polarizer, a dye having an absorption wavelength corresponding to the characteristics can be used. Further, when forming a neutral gray polarizer, two or more kinds of dyes are appropriately mixed and used so that absorption occurs in the entire visible light region.

本発明の偏光子は、吸収二色性染料2を含有する透光性熱可塑性樹脂1によりマトリクスを形成したフィルムを作製するとともに、当該マトリクス中に、微小領域3(たとえば、液晶性材料により形成された、配向された複屈折材料)を分散させる。   The polarizer of the present invention produces a film in which a matrix is formed from a light-transmitting thermoplastic resin 1 containing an absorbing dichroic dye 2, and a microregion 3 (for example, a liquid crystalline material is formed in the matrix. The oriented birefringent material) is dispersed.

得られる偏光子は、透過方向の直線偏光に対する透過率が80%以上、かつへイズ値が10%以下であり、吸収方向の直線偏光に対するへイズ値が50%以上になるように制御する。また、フィルム中において、前記△n1 方向の屈折率差(△n1 )、△n2 方向の屈折率差(△n2 )が前記範囲になるように制御するのが好ましい。 The obtained polarizer is controlled so that the transmittance for linearly polarized light in the transmission direction is 80% or more, the haze value is 10% or less, and the haze value for linearly polarized light in the absorption direction is 50% or more. Further, in the film, the △ n 1 direction refractive index difference (△ n 1), △ n 2 direction of the refractive index difference (△ n 2) is preferably controlled to be within the above range.

かかる本発明の偏光子の製造工程は、特に制限されないが、たとえば、
(1)マトリクスとなる透光性熱可塑性樹脂に、微小領域となる材料(以下、微小領域となる材料として液晶性材料を用いた場合を代表例として説明する。他の材料の場合も液晶性材料に準ずる。)が分散された混合溶液を製造する工程、
(2)前記(1)の混合溶液をフィルム化する工程、
(3)前記(2)で得られたフィルムを配向(延伸)する工程、
(4)前記マトリクスとなる透光性熱可塑性樹脂に、吸収二色性染料を分散させる(染色する)工程、
を施すことにより得られる。なお、工程(1)乃至(4)の順序は適宜に決定できる。
The manufacturing process of the polarizer of the present invention is not particularly limited.
(1) The case where a liquid crystal material is used as a material for a micro region (hereinafter, a liquid crystal material is used as a material for the micro region) will be described as a representative example. A step of producing a mixed solution in which the material is dispersed)
(2) forming a film of the mixed solution of (1),
(3) A step of orienting (stretching) the film obtained in (2) above,
(4) A step of dispersing (dying) an absorbing dichroic dye in the light-transmitting thermoplastic resin serving as the matrix;
It is obtained by applying. Note that the order of the steps (1) to (4) can be determined as appropriate.

前記工程(1)では、まず、マトリクスを形成する透光性熱可塑性樹脂に、微小領域となる液晶性材料を分散した混合溶液を調製する。当該混合溶液の調製法は、特に制限されないが、前記マトリクス成分(透光性熱可塑性樹脂)と液晶性材料の相分離現象を利用する方法があげられる。たとえば、液晶性材料としてマトリクス成分とは相溶しにくい材料を選択し、マトリクス成分の水溶液に液晶性材料を形成する材料の溶液を界面活性剤などの分散剤を介して分散させる方法などあげられる。前記混合溶液の調製において、マトリクスを形成する透光性材料と微小領域となる液晶材料の組み合わせによっては分散剤を入れなくてもよい。マトリクス中に分散させる液晶性材料の使用量は、特に制限されないが、透光性熱可塑性樹脂100重量部に対して、液晶性材料を0.01〜100重量部、好ましくは0.1〜10重量部である。液晶性材料は溶媒に溶解し、または溶解することなく用いられる。溶媒としては、たとえば、水、トルエン、キシレン、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、トリクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル等があげられる。マトリクス成分の溶媒と、液晶性材料の溶媒とは同一でもよく異種でもよい。   In the step (1), first, a mixed solution is prepared in which a liquid crystalline material that becomes a micro region is dispersed in a light-transmitting thermoplastic resin that forms a matrix. A method for preparing the mixed solution is not particularly limited, and examples thereof include a method using a phase separation phenomenon between the matrix component (translucent thermoplastic resin) and a liquid crystal material. For example, as a liquid crystalline material, a material that is not compatible with the matrix component is selected, and a solution of the material that forms the liquid crystalline material is dispersed in an aqueous solution of the matrix component through a dispersant such as a surfactant. . In the preparation of the mixed solution, a dispersant may not be added depending on a combination of a light-transmitting material forming a matrix and a liquid crystal material forming a micro region. The amount of the liquid crystalline material to be dispersed in the matrix is not particularly limited, but 0.01 to 100 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight of the liquid crystalline material with respect to 100 parts by weight of the light-transmitting thermoplastic resin. Parts by weight. The liquid crystalline material is used in a solvent or without being dissolved. Examples of the solvent include water, toluene, xylene, hexane, cyclohexane, dichloromethane, trichloromethane, dichloroethane, trichloroethane, tetrachloroethane, trichloroethylene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, tetrahydrofuran, and ethyl acetate. . The solvent of the matrix component and the solvent of the liquid crystal material may be the same or different.

前記工程(2)において、フィルム形成後の乾燥工程で発泡を低減させるためには、工程(1)における混合溶液の調製において、微小領域を形成する液晶性材料を溶解するための溶媒を用いない方が好ましい。たとえば、溶媒を用いない場合には、マトリクスを形成する透光性材料の水溶液に液晶性材料を直接添加し、液晶性材料をより小さく均一に分散させるために液晶温度範囲以上で加熱し分散させる方法等などがあげられる。   In the step (2), in order to reduce foaming in the drying step after film formation, a solvent for dissolving the liquid crystalline material forming the microregion is not used in the preparation of the mixed solution in the step (1). Is preferred. For example, when a solvent is not used, a liquid crystal material is directly added to an aqueous solution of a translucent material that forms a matrix, and the liquid crystal material is heated and dispersed above the liquid crystal temperature range in order to disperse the liquid crystal material in a smaller and uniform manner. The method etc. are mention | raise | lifted.

なお、マトリクス成分の溶液、液晶性材料の溶液、または混合溶液中には、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、難燃剤、酸化防止剤、可塑剤、離型剤、滑剤、着色剤等の各種の添加剤を本発明の目的を阻害しない範囲で含有させることができる。   In addition, in a matrix component solution, a liquid crystal material solution, or a mixed solution, a dispersant, a surfactant, an ultraviolet absorber, a flame retardant, an antioxidant, a plasticizer, a release agent, a lubricant, a colorant, etc. These various additives can be contained within a range not impairing the object of the present invention.

前記混合溶液をフィルム化する工程(2)では、前記混合溶液を加熱乾燥し、溶媒を除去することにより、マトリクス中に微小領域が分散されたフィルムを作製する。フィルムの形成方法としては、キャスティング法、押出成形法、射出成形法、ロール成形法、流延成形法などの各種の方法を採用できる。フィルム成形にあたっては、フィルム中の微小領域のサイズが、最終的に△n1 方向が0.05〜500μmになるように制御する。混合溶液の粘度、混合溶液の溶媒の選択、組み合わせ、分散剤、混合溶媒の熱プロセス(冷却速度)、乾燥速度を調整することにより、微小領域の大きさや分散性を制御することができる。たとえば、マトリクスを形成する高せん断力のかかるような高粘度の透光性熱可塑性樹脂と微小領域となる液晶性材料の混合溶液を液晶温度範囲以上に加熱しながらホモミキサー等の撹拌機により分散させることによって微小領域を、より小さく分散させることができる。 In the step (2) of forming the mixed solution into a film, the mixed solution is heated and dried, and the solvent is removed to produce a film in which micro regions are dispersed in the matrix. As a film forming method, various methods such as a casting method, an extrusion molding method, an injection molding method, a roll molding method, and a casting method can be employed. In forming the film, the size of the minute region in the film is finally controlled to be 0.05 to 500 μm in the Δn 1 direction. By adjusting the viscosity of the mixed solution, the selection and combination of the solvent of the mixed solution, the dispersant, the thermal process (cooling rate) of the mixed solvent, and the drying rate, the size and dispersibility of the microregion can be controlled. For example, a mixed solution of a high-viscosity light-transmitting thermoplastic resin that forms a matrix and a high-viscosity thermoplastic resin and a liquid crystalline material that forms a fine region is dispersed with a stirrer such as a homomixer while heating to a temperature above the liquid crystal temperature range. By doing so, it is possible to disperse the microscopic area smaller.

前記フィルムを配向する工程(3)は、フィルムを延伸することにより行うことができる。延伸は、一軸延伸、二軸延伸、斜め延伸などがあげられるが、通常、一軸延伸を行う。延伸方法は、空気中での乾式延伸でもよいし、透光性熱可塑性樹脂がポリビニルアルコールのような水溶性の場合には、水系浴中での湿式延伸でもよい。湿式延伸を採用する場合には水系浴中に適宜に添加剤(ホウ酸等のホウ素化合物)を含有させることができる。延伸倍率は特に制限されないが、通常、2〜10倍程度とするのが好ましい。   The step (3) of orienting the film can be performed by stretching the film. Stretching includes uniaxial stretching, biaxial stretching, oblique stretching, etc., but uniaxial stretching is usually performed. The stretching method may be dry stretching in air, or may be wet stretching in an aqueous bath when the translucent thermoplastic resin is water-soluble such as polyvinyl alcohol. When wet stretching is employed, an additive (boron compound such as boric acid) can be appropriately added to the aqueous bath. Although the draw ratio is not particularly limited, it is usually preferably about 2 to 10 times.

かかる延伸により、吸収二色性染料を延伸軸方向に配向させることができる。また、微小領域において複屈折材料となる液晶性材料は、上記延伸により微小領域中で延伸方向に配向され複屈折を発現させる。   By such stretching, the absorbing dichroic dye can be oriented in the stretching axis direction. In addition, the liquid crystalline material that becomes a birefringent material in the minute region is oriented in the stretching direction in the minute region by the above stretching, and exhibits birefringence.

微小領域は延伸に応じて変形することが望ましい。微小領域が非液晶性材料の場合は延伸温度が樹脂のガラス転移温度付近、微小領域が液晶性材料の場合は延伸時の温度で液晶性材料がネマチック相またはスメクチック相等の液晶状態または等方相状態になる温度を選択するのが望ましい。延伸時点で配向が不十分な場合には、別途、加熱配向処理などの工程を加えてもよい。   It is desirable that the minute region is deformed according to stretching. When the microregion is a non-liquid crystalline material, the stretching temperature is close to the glass transition temperature of the resin, and when the microregion is a liquid crystalline material, the liquid crystalline material is in a liquid crystal state such as a nematic phase or a smectic phase or isotropic phase at the stretching temperature. It is desirable to select the temperature at which the condition is reached. If the orientation is insufficient at the time of stretching, a step such as a heat orientation treatment may be separately added.

液晶性材料の配向には上記延伸に加え、電場や磁場などの外場を用いてもよい。また液晶性材料にアゾベンゼンなどの光反応性物質を混合したり、液晶性材料にシンナモイル基等の光反応性基を導入したものを用い、これを光照射などの配向処理によって配向させてもよい。さらには延伸処理と以上に述べた配向処理を併用することもできる。液晶性材料が、液晶性熱可塑樹脂の場合には、延伸時に配向させた後、室温に冷却させることにより配向が固定化され安定化される。液晶性単量体は、配向していれば目的の光学特性が発揮されるため、必ずしも硬化している必要はない。だたし、液晶性単量体で等方転移温度が低いものは、少し温度がかかることにより等方状態になってしまう。こうなると異方散乱でなくなって、逆に偏光性能が悪くなくので、このような場合には硬化させるのが好ましい。また液晶性単量体には室温で放置すると結晶化するものが多くあり、こうなると異方散乱でなくなって、逆に偏光性能が悪くなくので、このような場合にも硬化させるのが好ましい。かかる観点からすれば、配向状態をどのような条件下においても安定に存在させるためには、液晶性単量体を硬化することが好ましい。液晶性単量体の硬化は、たとえば、光重合開始剤と混合してマトリクス成分の溶液中に分散し、配向後、いずれかのタイミング(吸収二色性染料による染色前、染色後)において紫外線等を照射して硬化し、配向を安定化させる。望ましくは、吸収二色性染料による染色前である。   In addition to the stretching described above, an external field such as an electric field or a magnetic field may be used for the orientation of the liquid crystalline material. Alternatively, a liquid-reactive material such as azobenzene mixed with a photoreactive substance or a liquid-reactive material into which a photoreactive group such as a cinnamoyl group is introduced may be aligned by an alignment treatment such as light irradiation. . Furthermore, the stretching treatment and the orientation treatment described above can be used in combination. In the case where the liquid crystalline material is a liquid crystalline thermoplastic resin, the orientation is fixed and stabilized by being oriented at the time of stretching and then cooled to room temperature. The liquid crystalline monomer does not necessarily need to be cured because the desired optical properties are exhibited as long as it is oriented. However, liquid crystalline monomers having a low isotropic transition temperature are in an isotropic state when a little temperature is applied. In this case, the anisotropic scattering is eliminated and the polarization performance is not bad. In such a case, it is preferable to cure. In addition, many liquid crystalline monomers crystallize when left at room temperature. In this case, anisotropic scattering is eliminated, and conversely the polarization performance is not bad. Therefore, it is preferable to cure even in such a case. From this point of view, it is preferable to cure the liquid crystalline monomer in order for the alignment state to exist stably under any conditions. Curing of the liquid crystalline monomer is, for example, mixed with a photopolymerization initiator and dispersed in a solution of a matrix component, and after alignment, ultraviolet rays at any timing (before or after dyeing with an absorbing dichroic dye) Etc. are cured by irradiation, and the orientation is stabilized. Desirably, it is before dyeing with an absorptive dichroic dye.

前記マトリクスとなる透光性熱可塑性樹脂に、吸収二色性染料を分散させる工程(4)は、一般には、吸収二色性染料を溶解させた水系浴に前記フィルムを浸漬する方法があげられる。浸漬させるタイミングとしては、前記延伸工程(3)の前でも後でもよい。   The step (4) of dispersing the absorbing dichroic dye in the translucent thermoplastic resin serving as the matrix generally includes a method of immersing the film in an aqueous bath in which the absorbing dichroic dye is dissolved. . The timing of immersion may be before or after the stretching step (3).

また得られる偏光子中における吸収二色性染料の割合は特に制限されないが、透光性熱可塑性樹脂と吸収二色性染料の割合が、透光性熱可塑性樹脂100重量部に対して、吸収二色性染料が0.01〜100重量部程度、さらには0.05〜50重量部となるように制御するのが好ましい。   The ratio of the absorbing dichroic dye in the obtained polarizer is not particularly limited, but the ratio of the light-transmitting thermoplastic resin and the absorbing dichroic dye is absorbed with respect to 100 parts by weight of the light-transmitting thermoplastic resin. It is preferable to control the dichroic dye to be about 0.01 to 100 parts by weight, more preferably 0.05 to 50 parts by weight.

また、染色に用いる吸収二色性染料や、架橋に用いるホウ酸などは、上記のようにフィルムを水溶液への浸漬させることによって、フィルム中へ浸透させる方法の代わりに、工程(1)において混合溶液を調製前または調製後で、工程(2)のフィルム化前に任意の種類、量を添加する方法を採用することもできる。また両方法を併用してもよい。ただし、工程(3)において、延伸時等に高温(例えば80℃以上)にする必要がある場合であって、吸収二色性染料が該温度で劣化してしまう場合には、吸収二色性染料を分散染色する工程(4)は工程(3)の後にするのが望ましい。   In addition, the absorbing dichroic dye used for dyeing and boric acid used for crosslinking are mixed in the step (1) instead of the method of penetrating into the film by immersing the film in an aqueous solution as described above. It is also possible to employ a method of adding any kind and amount before or after preparing the solution and before forming the film in the step (2). Moreover, you may use both methods together. However, in the step (3), when it is necessary to increase the temperature at the time of stretching or the like (for example, 80 ° C. or more) and the absorbing dichroic dye deteriorates at the temperature, the absorbing dichroism The step (4) of dispersing and dyeing the dye is preferably performed after the step (3).

フィルム化前における、吸収二色性染料および透光性熱可塑性樹脂の混合は、たとえば、常法により行なう。たとえば、吸収二色性染料と透光性熱可塑性樹脂の混合は、これらを同一の溶媒に溶解させることにより行う。通常は、二色性染料と透光性熱可塑性樹脂が同一の溶媒に溶解するものを適宜に選択する。吸収二色性染料と透光性熱可塑性樹脂の混合に用いる溶媒としては、たとえば、水、トルエン、キシレン、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、トリクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル等があげられる。なお、透光性熱可塑性樹脂として、ポリビニルアルコール等の水溶性のものを用いる場合には、溶媒としては水が好適に用いられる。吸収二色性染料および透光性熱可塑性樹脂を溶媒に溶解した溶液の濃度は、通常、1〜50重量%程度に調整するのが好ましい。   Mixing of the absorbing dichroic dye and the translucent thermoplastic resin before film formation is performed, for example, by a conventional method. For example, the absorption dichroic dye and the translucent thermoplastic resin are mixed by dissolving them in the same solvent. Usually, a dichroic dye and a translucent thermoplastic resin that are dissolved in the same solvent are appropriately selected. Examples of the solvent used for mixing the absorbing dichroic dye and the translucent thermoplastic resin include water, toluene, xylene, hexane, cyclohexane, dichloromethane, trichloromethane, dichloroethane, trichloroethane, tetrachloroethane, trichloroethylene, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl. Ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, tetrahydrofuran, ethyl acetate and the like. In addition, when using water-soluble things, such as polyvinyl alcohol, as a translucent thermoplastic resin, water is used suitably as a solvent. The concentration of a solution in which the absorbing dichroic dye and the translucent thermoplastic resin are dissolved in a solvent is usually preferably adjusted to about 1 to 50% by weight.

なお、上記のように、吸収二色性染料を透光性熱可塑性樹脂と予め混合して、延伸前のフィルムを染色する場合には、吸収二色性染料としては、延伸時の加熱温度で分解、劣化しないものが用いられる。   As mentioned above, when the absorbing dichroic dye is premixed with the light-transmitting thermoplastic resin and the film before stretching is dyed, the absorbing dichroic dye is used at the heating temperature during stretching. Those that do not decompose or deteriorate are used.

偏光子の作製にあたっては、前記工程(1)乃至(4)の他に、様々な目的のための工程(5)を施すことができる。工程(5)としては、たとえば、主にフィルムの染色効率を向上させる目的として、水浴にフィルムを浸漬して膨潤させる工程があげられる。また、任意の添加物を溶解させた水浴に浸漬する工程等があげられる。主に水溶性樹脂(マトリクス)に架橋を施す目的のため、ホウ酸、ホウ砂などの添加剤を含有する水溶液にフィルムを浸漬する工程があげられる。   In producing the polarizer, in addition to the steps (1) to (4), a step (5) for various purposes can be performed. Examples of the step (5) include a step of swelling the film by immersing the film in a water bath mainly for the purpose of improving the dyeing efficiency of the film. Moreover, the process etc. which are immersed in the water bath which melt | dissolved arbitrary additives are mention | raise | lifted. A step of immersing the film in an aqueous solution containing additives such as boric acid and borax is mainly used for the purpose of crosslinking the water-soluble resin (matrix).

前記フィルムを配向(延伸)延伸する工程(3)、マトリクス樹脂に吸収二色性染料を分散染色する工程(4)および上記工程(5)は、工程(3)、(4)が少なくとも1回ずつあれば、工程の回数、順序、条件(浴温度や浸漬時間など)は任意に選択でき、各工程は別々に行ってもよく、複数の工程を同時に行ってもよい。例えば、工程(5)の架橋工程と延伸工程(3)を同時に行ってもよい。   Step (3) in which the film is oriented (stretched) and stretched, step (4) in which the absorption dichroic dye is dispersedly dyed in the matrix resin, and step (5) are performed at least once in steps (3) and (4). As long as it is, the number of steps, the order, and the conditions (bath temperature, immersion time, etc.) can be arbitrarily selected, and each step may be performed separately or a plurality of steps may be performed simultaneously. For example, you may perform the bridge | crosslinking process and extending process (3) of a process (5) simultaneously.

以上の処理をしたフィルムは、適当な条件で乾燥されることが望ましい。乾燥は常法に従って行われる。   The film subjected to the above treatment is desirably dried under appropriate conditions. Drying is performed according to a conventional method.

得られた偏光子(フィルム)の厚さは特に制限されないが、通常、1μmから3mm、好ましくは5μmから1mm、さらに好ましくは10〜500μmである。   The thickness of the obtained polarizer (film) is not particularly limited, but is usually 1 μm to 3 mm, preferably 5 μm to 1 mm, and more preferably 10 to 500 μm.

このようにして得られた偏光子は、通常、延伸方向において、微小領域を形成する複屈折材料の屈折率とマトリクス樹脂の屈折率の大小関係は特になく、延伸方向が△n1 方向になっている。延伸軸と直交する二つの垂直方向は△n2 方向となっている。また、吸収二色性染料は延伸方向が、最大吸収を示す方向になっており、吸収+散乱の効果が最大限発現された偏光子になっている。 The polarizer thus obtained usually has no particular relationship between the refractive index of the birefringent material forming the microregion and the refractive index of the matrix resin in the stretching direction, and the stretching direction is in the Δn 1 direction. ing. Two vertical directions perpendicular to the stretching axis are Δn 2 directions. Further, the absorption dichroic dye has a stretching direction in a direction showing maximum absorption, and is a polarizer in which the effect of absorption + scattering is expressed to the maximum.

本発明によって得られた偏光子は、既存の吸収型偏光板と同様の機能を有するため、吸収型偏光板を用いた様々な応用分野へ何ら変更することなく用いることができる。   Since the polarizer obtained by the present invention has the same function as an existing absorption polarizing plate, it can be used without any change to various application fields using the absorption polarizing plate.

得られた偏光子は、常法に従って、その少なくとも片面に透明保護層を設けた偏光板とすることができる。透明保護層はポリマーによる塗布層として、またはフィルムのラミネート層等として設ることができる。透明保護層を形成する、透明ポリマーまたはフィルム材料としては、適宜な透明材料を用いうるが、透明性や機械的強度、熱安定性や水分遮断性などに優れるものが好ましく用いられる。前記透明保護層を形成する材料としては、例えばポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、二酢酸セルロースや三酢酸セルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、あるいは前記ポリマーのブレンド物なども前記透明保護層を形成するポリマーの例としてあげられる。   The obtained polarizer can be made into a polarizing plate provided with a transparent protective layer on at least one surface thereof according to a conventional method. The transparent protective layer can be provided as a polymer-coated layer or a film laminate layer. As the transparent polymer or film material for forming the transparent protective layer, an appropriate transparent material can be used, but a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property and the like is preferably used. Examples of the material for forming the transparent protective layer include polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as cellulose diacetate and cellulose triacetate, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, polystyrene, acrylonitrile, Examples thereof include styrene polymers such as styrene copolymers (AS resins), polycarbonate polymers, and the like. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure, polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers , Polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy polymer, or the above Polymer blends and the like are also examples of the polymer that forms the transparent protective layer.

また、特開2001−343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルム、たとえば、(A)側鎖に置換および/または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、(B)側鎖に置換および/非置換フェニルならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物があげられる。具体例としてはイソブチレンとN−メチルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物のフィルムがあげられる。フィルムは樹脂組成物の混合押出品などからなるフィルムを用いることができる。   Moreover, the polymer film described in JP-A-2001-343529 (WO01 / 37007), for example, (A) a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted imide group in the side chain, and (B) a substitution in the side chain And / or a resin composition containing an unsubstituted phenyl and a thermoplastic resin having a nitrile group. A specific example is a film of a resin composition containing an alternating copolymer composed of isobutylene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer. As the film, a film made of a mixed extruded product of the resin composition or the like can be used.

偏光特性や耐久性などの点より、特に好ましく用いることができる透明保護層は、表面をアルカリなどでケン化処理したトリアセチルセルロースフィルムである。透明保護層の厚さは、任意であるが一般には偏光板の薄型化などを目的に500μm以下、さらには1〜300μm、特に5〜300μmが好ましい。なお、偏光子の両側に透明保護層を設ける場合は、その表裏で異なるポリマー等からなる透明保護フィルムを用いることができる。   The transparent protective layer that can be particularly preferably used in terms of polarization characteristics and durability is a triacetyl cellulose film whose surface is saponified with alkali or the like. The thickness of the transparent protective layer is arbitrary, but is generally 500 μm or less, more preferably 1 to 300 μm, and particularly preferably 5 to 300 μm for the purpose of reducing the thickness of the polarizing plate. In addition, when providing a transparent protective layer on both sides of a polarizer, the transparent protective film which consists of a polymer etc. which are different in the front and back can be used.

また、透明保護フィルムは、できるだけ色付きがないことが好ましい。したがって、Rth=[(nx+ny)/2−nz]・d(ただし、nx、nyはフィルム平面内の主屈折率、nzはフィルム厚方向の屈折率、dはフィルム厚みである)で表されるフィルム厚み方向の位相差値が−90nm〜+75nmである保護フィルムが好ましく用いられる。かかる厚み方向の位相差値(Rth)が−90nm〜+75nmのものを使用することにより、保護フィルムに起因する偏光板の着色(光学的な着色)をほぼ解消することができる。厚み方向位相差値(Rth)は、さらに好ましくは−80nm〜+60nm、特に−70nm〜+45nmが好ましい。   Moreover, it is preferable that a transparent protective film has as little color as possible. Therefore, Rth = [(nx + ny) / 2−nz] · d (where nx and ny are the main refractive index in the plane of the film, nz is the refractive index in the film thickness direction, and d is the film thickness). A protective film having a retardation value in the film thickness direction of −90 nm to +75 nm is preferably used. By using a film having a thickness direction retardation value (Rth) of −90 nm to +75 nm, the coloring (optical coloring) of the polarizing plate caused by the protective film can be almost eliminated. The thickness direction retardation value (Rth) is more preferably −80 nm to +60 nm, and particularly preferably −70 nm to +45 nm.

前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであってもよい。   The surface of the transparent protective film to which the polarizer is not adhered may be subjected to a hard coat layer, an antireflection treatment, an antisticking treatment, or a treatment for diffusion or antiglare.

ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、例えばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性等に優れる硬化皮膜を透明保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、スティッキング防止処理は隣接層との密着防止を目的に施される。   The hard coat treatment is applied for the purpose of preventing scratches on the surface of the polarizing plate. For example, a transparent protective film with a cured film excellent in hardness, sliding properties, etc. by an appropriate ultraviolet curable resin such as acrylic or silicone is used. It can be formed by a method of adding to the surface of the film. The antireflection treatment is performed for the purpose of preventing reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be achieved by forming an antireflection film or the like according to the conventional art. Further, the anti-sticking treatment is performed for the purpose of preventing adhesion with an adjacent layer.

またアンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を阻害することの防止等を目的に施されるものであり、例えばサンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて透明保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、例えば平均粒径が0.5〜50μmのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる導電性のこともある無機系微粒子、架橋又は未架橋のポリマー等からなる有機系微粒子などの透明微粒子が用いられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂100重量部に対して一般的に2〜50重量部程度であり、5〜25重量部が好ましい。アンチグレア層は偏光板透過光を拡散して視角などを拡大するための拡散層(視角拡大機能など)を兼ねるものであってもよい。   The anti-glare treatment is applied for the purpose of preventing the outside light from being reflected on the surface of the polarizing plate and obstructing the visibility of the light transmitted through the polarizing plate. For example, the surface is roughened by a sandblasting method or an embossing method. It can be formed by imparting a fine concavo-convex structure to the surface of the transparent protective film by an appropriate method such as a blending method of transparent particles. The fine particles to be included in the formation of the surface fine concavo-convex structure are, for example, conductive materials made of silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide or the like having an average particle size of 0.5 to 50 μm. In some cases, transparent fine particles such as inorganic fine particles, organic fine particles composed of a crosslinked or uncrosslinked polymer, and the like are used. When forming a surface fine uneven structure, the amount of fine particles used is generally about 2 to 50 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the transparent resin forming the surface fine uneven structure. The antiglare layer may also serve as a diffusion layer (viewing angle expanding function or the like) for diffusing the light transmitted through the polarizing plate to expand the viewing angle.

なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、透明保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護層とは別体のものとして設けることもできる。   The antireflection layer, antisticking layer, diffusing layer, antiglare layer and the like can be provided on the transparent protective film itself, or can be provided separately from the transparent protective layer as an optical layer.

前記偏光子と透明保護フィルムとの接着処理には、接着剤が用いられる。接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリエステル等を例示できる。前記接着剤は、通常、水溶液からなる接着剤として用いられ、通常、0.5〜60重量%の固形分を含有してなる。   An adhesive is used for the adhesion treatment between the polarizer and the transparent protective film. Examples of the adhesive include isocyanate adhesives, polyvinyl alcohol adhesives, gelatin adhesives, vinyl latexes, and water-based polyesters. The said adhesive agent is normally used as an adhesive agent which consists of aqueous solution, and contains 0.5 to 60 weight% of solid content normally.

本発明の偏光板は、前記透明保護フィルムと偏光子を、前記接着剤を用いて貼り合わせることにより製造する。接着剤の塗布は、透明保護フィルム、偏光子のいずれに行ってもよく、両者に行ってもよい。貼り合わせ後には、乾燥工程を施し、塗布乾燥層からなる接着層を形成する。偏光子と透明保護フィルムの貼り合わせは、ロールラミネーター等により行うことができる。接着層の厚さは、特に制限されないが、通常0.1〜5μm程度である。   The polarizing plate of the present invention is produced by bonding the transparent protective film and the polarizer using the adhesive. The adhesive may be applied to either the transparent protective film or the polarizer, or to both. After the bonding, a drying process is performed to form an adhesive layer composed of a coating dry layer. Bonding of a polarizer and a transparent protective film can be performed with a roll laminator or the like. The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is usually about 0.1 to 5 μm.

本発明の偏光板は、実用に際して他の光学層と積層した光学フィルムとして用いることができる。その光学層については特に限定はないが、例えば反射板や半透過板、位相差板(1/2 や1/4等の波長板を含む)、視角補償フィルムなどの液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層を1層または2層以上用いることができる。特に、本発明の偏光板に更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板または半透過型偏光板、偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板、偏光板に更に視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光板、あるいは偏光板に更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板が好ましい。   The polarizing plate of the present invention can be used as an optical film laminated with another optical layer in practical use. The optical layer is not particularly limited. For example, for forming a liquid crystal display device such as a reflection plate, a semi-transmission plate, a phase difference plate (including wavelength plates such as 1/2 and 1/4), and a viewing angle compensation film. One or more optical layers that may be used can be used. In particular, a reflective polarizing plate or a semi-transmissive polarizing plate in which a polarizing plate or a semi-transmissive reflecting plate is further laminated on the polarizing plate of the present invention, an elliptical polarizing plate or a circularly polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on the polarizing plate. A wide viewing angle polarizing plate obtained by further laminating a viewing angle compensation film on a plate or a polarizing plate, or a polarizing plate obtained by further laminating a brightness enhancement film on the polarizing plate is preferable.

反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側(表示側)からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものであり、バックライト等の光源の内蔵を省略できて液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利点を有する。反射型偏光板の形成は、必要に応じ透明保護層等を介して偏光板の片面に金属等からなる反射層を付設する方式などの適宜な方式にて行うことができる。   A reflective polarizing plate is a polarizing plate provided with a reflective layer, and is used to form a liquid crystal display device or the like that reflects incident light from the viewing side (display side). Such a light source can be omitted, and the liquid crystal display device can be easily thinned. The reflective polarizing plate can be formed by an appropriate method such as a method in which a reflective layer made of metal or the like is attached to one surface of the polarizing plate via a transparent protective layer or the like as necessary.

反射型偏光板の具体例としては、必要に応じマット処理した透明保護フィルムの片面に、アルミニウム等の反射性金属からなる箔や蒸着膜を付設して反射層を形成したものなどがあげられる。また前記透明保護フィルムに微粒子を含有させて表面微細凹凸構造とし、その上に微細凹凸構造の反射層を有するものなどもあげられる。前記した微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させて指向性やギラギラした見栄えを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点などを有する。また微粒子含有の透明保護フィルムは、入射光及びその反射光がそれを透過する際に拡散されて明暗ムラをより抑制しうる利点なども有している。透明保護フィルムの表面微細凹凸構造を反映させた微細凹凸構造の反射層の形成は、例えば真空蒸着方式、イオンプレーティング方式、スパッタリング方式等の蒸着方式やメッキ方式などの適宜な方式で金属を透明保護層の表面に直接付設する方法などにより行うことができる。   Specific examples of the reflective polarizing plate include those in which a reflective layer is formed by attaching a foil or a vapor deposition film made of a reflective metal such as aluminum on one side of a transparent protective film matted as necessary. Moreover, the transparent protective film contains fine particles so as to have a surface fine concavo-convex structure and a reflective layer having a fine concavo-convex structure thereon. The reflective layer having the fine concavo-convex structure has an advantage that incident light is diffused by irregular reflection to prevent directivity and glaring appearance and to suppress unevenness in brightness and darkness. The transparent protective film containing fine particles also has an advantage that incident light and its reflected light are diffused when passing through it, and light and dark unevenness can be further suppressed. The reflective layer of the fine concavo-convex structure reflecting the surface fine concavo-convex structure of the transparent protective film is formed by transparent the metal by an appropriate method such as a vapor deposition method such as a vacuum vapor deposition method, an ion plating method, a sputtering method, or a plating method. It can be performed by a method of directly attaching to the surface of the protective layer.

反射板は前記の偏光板の透明保護フィルムに直接付与する方式に代えて、その透明フィルムに準じた適宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどとして用いることもできる。なお反射層は、通常、金属からなるので、その反射面が透明保護フィルムや偏光板等で被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防止、ひいては初期反射率の長期持続の点や、保護層の別途付設の回避の点などより好ましい。   Instead of the method of directly applying the reflecting plate to the transparent protective film of the polarizing plate, the reflecting plate can be used as a reflecting sheet provided with a reflecting layer on an appropriate film according to the transparent film. Since the reflective layer is usually made of metal, the usage form in which the reflective surface is covered with a transparent protective film, a polarizing plate or the like is used to prevent the reflectance from being lowered due to oxidation, and thus to maintain the initial reflectance for a long time. In addition, it is more preferable to avoid a separate attachment of the protective layer.

なお、半透過型偏光板は、上記において反射層で光を反射し、かつ透過するハーフミラー等の半透過型の反射層とすることにより得ることができる。半透過型偏光板は、通常液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置などを比較的明るい雰囲気で使用する場合には、視認側(表示側)からの入射光を反射させて画像を表示し、比較的暗い雰囲気においては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されているバックライト等の内蔵光源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを形成できる。すなわち、半透過型偏光板は、明るい雰囲気下では、バックライト等の光源使用のエネルギーを節約でき、比較的暗い雰囲気下においても内蔵光源を用いて使用できるタイプの液晶表示装置などの形成に有用である。   The semi-transmissive polarizing plate can be obtained by using a semi-transmissive reflective layer such as a half mirror that reflects and transmits light with the reflective layer. A transflective polarizing plate is usually provided on the back side of a liquid crystal cell, and displays an image by reflecting incident light from the viewing side (display side) when a liquid crystal display device is used in a relatively bright atmosphere. In a relatively dark atmosphere, a liquid crystal display device or the like that displays an image using a built-in light source such as a backlight built in the back side of the transflective polarizing plate can be formed. In other words, the transflective polarizing plate is useful for forming a liquid crystal display device of a type that can save energy of using a light source such as a backlight in a bright atmosphere and can be used with a built-in light source even in a relatively dark atmosphere. It is.

偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板について説明する。直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える場合に、位相差板などが用いられる。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相差板としては、いわゆる1 /4 波長板(λ/4 板とも言う)が用いられる。1 /2 波長板(λ/2 板とも言う)は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。   An elliptically polarizing plate or a circularly polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on a polarizing plate will be described. A phase difference plate or the like is used when changing linearly polarized light to elliptically polarized light or circularly polarized light, changing elliptically polarized light or circularly polarized light to linearly polarized light, or changing the polarization direction of linearly polarized light. In particular, a so-called 1/4 wavelength plate (also referred to as a λ / 4 plate) is used as a retardation plate that changes linearly polarized light into circularly polarized light or changes circularly polarized light into linearly polarized light. A 1/2 wave plate (also referred to as a λ / 2 plate) is usually used to change the polarization direction of linearly polarized light.

楕円偏光板はスーパーツイストネマチック(STN)型液晶表示装置の液晶層の複屈折により生じた着色(青又は黄)を補償(防止)して、前記着色のない白黒表示する場合などに有効に用いられる。更に、三次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装置の画面を斜め方向から見た際に生じる着色も補償(防止)することができて好ましい。円偏光板は、例えば画像がカラー表示になる反射型液晶表示装置の画像の色調を整える場合などに有効に用いられ、また、反射防止の機能も有する。上記した位相差板の具体例としては、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレンやその他のポリオレフィン、ポリアリレート、ポリアミドの如き適宜なポリマーからなるフィルムを延伸処理してなる複屈折性フィルムや液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。位相差板は、例えば各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視角等の補償を目的としたものなどの使用目的に応じた適宜な位相差を有するものであってよく、2種以上の位相差板を積層して位相差等の光学特性を制御したものなどであってもよい。   The elliptically polarizing plate is effectively used for black and white display without the above color by compensating (preventing) the coloration (blue or yellow) generated by the birefringence of the liquid crystal layer of the super twist nematic (STN) type liquid crystal display device. It is done. Further, the one in which the three-dimensional refractive index is controlled is preferable because it can compensate (prevent) coloring that occurs when the screen of the liquid crystal display device is viewed from an oblique direction. The circularly polarizing plate is effectively used, for example, when adjusting the color tone of an image of a reflective liquid crystal display device in which an image is displayed in color, and also has an antireflection function. Specific examples of the retardation plate include a birefringent film obtained by stretching a film made of an appropriate polymer such as polycarbonate, polyvinyl alcohol, polystyrene, polymethyl methacrylate, polypropylene, other polyolefins, polyarylate, and polyamide. And an alignment film of a liquid crystal polymer, and a liquid crystal polymer alignment layer supported by a film. The retardation plate may have an appropriate retardation according to the purpose of use, such as those for the purpose of compensating for various wavelength plates or birefringence of the liquid crystal layer, viewing angle, and the like. What laminated | stacked the phase difference plate and controlled optical characteristics, such as phase difference, etc. may be used.

また上記の楕円偏光板や反射型楕円偏光板は、偏光板又は反射型偏光板と位相差板を適宜な組合せで積層したものである。かかる楕円偏光板等は、(反射型)偏光板と位相差板の組合せとなるようにそれらを液晶表示装置の製造過程で順次別個に積層することによっても形成しうるが、前記の如く予め楕円偏光板等の光学フィルムとしたものは、品質の安定性や積層作業性等に優れて液晶表示装置などの製造効率を向上させうる利点がある。   The elliptical polarizing plate and the reflective elliptical polarizing plate are obtained by laminating a polarizing plate or a reflective polarizing plate and a retardation plate in an appropriate combination. Such an elliptically polarizing plate or the like can also be formed by sequentially laminating them sequentially in the manufacturing process of the liquid crystal display device so as to be a combination of a (reflective) polarizing plate and a retardation plate. An optical film such as a polarizing plate has an advantage that it can improve the production efficiency of a liquid crystal display device and the like because of excellent quality stability and lamination workability.

視角補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向から見た場合でも、画像が比較的鮮明にみえるように視野角を広げるためのフィルムである。このような視角補償位相差板としては、例えば位相差フィルム、液晶ポリマー等の配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマー等の配向層を支持したものなどからなる。通常の位相差板は、その面方向に一軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムが用いられるのに対し、視角補償フィルムとして用いられる位相差板には、面方向に二軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムとか、面方向に一軸に延伸され厚さ方向にも延伸された厚さ方向の屈折率を制御した複屈折を有するポリマーや傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィルムとしては、例えばポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱によるその収縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理又は/及び収縮処理したものや、液晶ポリマーを斜め配向させたものなどが挙げられる。位相差板の素材原料ポリマーは、先の位相差板で説明したポリマーと同様のものが用いられ、液晶セルによる位相差に基づく視認角の変化による着色等の防止や良視認の視野角の拡大などを目的とした適宜なものを用いうる。   The viewing angle compensation film is a film for widening the viewing angle so that an image can be seen relatively clearly even when the screen of the liquid crystal display device is viewed from a slightly oblique direction rather than perpendicular to the screen. As such a viewing angle compensation phase difference plate, for example, a retardation film, an alignment film such as a liquid crystal polymer, or an alignment layer such as a liquid crystal polymer supported on a transparent substrate is used. A normal retardation plate uses a birefringent polymer film uniaxially stretched in the plane direction, whereas a retardation plate used as a viewing angle compensation film stretches biaxially in the plane direction. Birefringent polymer film, biaxially stretched film such as polymer with birefringence with a controlled refractive index in the thickness direction that is uniaxially stretched in the plane direction and stretched in the thickness direction, etc. Used. Examples of the inclined alignment film include a film obtained by bonding a heat shrink film to a polymer film and stretching or / and shrinking the polymer film under the action of the contraction force by heating, and a film obtained by obliquely aligning a liquid crystal polymer. Can be mentioned. The raw material polymer for the phase difference plate is the same as the polymer described in the previous phase difference plate, preventing coloration due to a change in the viewing angle based on the phase difference by the liquid crystal cell and expanding the viewing angle for good visual recognition. An appropriate one for the purpose can be used.

また良視認の広い視野角を達成する点などより、液晶ポリマーの配向層、特にディスコティック液晶ポリマーの傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリアセチルセルロースフィルムにて支持した光学補償位相差板が好ましく用いうる。   Also, from the viewpoint of achieving a wide viewing angle with good visibility, an optically compensated phase difference in which a liquid crystal polymer alignment layer, in particular an optically anisotropic layer composed of a discotic liquid crystal polymer gradient alignment layer, is supported by a triacetylcellulose film. A plate can be preferably used.

偏光板と輝度向上フィルムを貼り合わせた偏光板は、通常液晶セルの裏側サイドに設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光板と積層した偏光板は、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝度向上フィルム面で反射した光を更にその後ろ側に設けられた反射層等を介し反転させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部又は全部を所定偏光状態の光として透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収させにくい偏光を供給して液晶表示画像表示等に利用しうる光量の増大を図ることにより輝度を向上させうるものである。すなわち、輝度向上フィルムを使用せずに、バックライトなどで液晶セルの裏側から偏光子を通して光を入射した場合には、偏光子の偏光軸に一致していない偏光方向を有する光は、ほとんど偏光子に吸収されてしまい、偏光子を透過してこない。すなわち、用いた偏光子の特性によっても異なるが、およそ50%の光が偏光子に吸収されてしまい、その分、液晶画像表示等に利用しうる光量が減少し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸収されるような偏光方向を有する光を偏光子に入射させずに輝度向上フィルムで一旦反射させ、更にその後ろ側に設けられた反射層等を介して反転させて輝度向上フィルムに再入射させることを繰り返し、この両者間で反射、反転している光の偏光方向が偏光子を通過し得るような偏光方向になった偏光のみを、輝度向上フィルムは透過させて偏光子に供給するので、バックライトなどの光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用でき、画面を明るくすることができる。   A polarizing plate obtained by bonding a polarizing plate and a brightness enhancement film is usually provided on the back side of a liquid crystal cell. The brightness enhancement film reflects a linearly polarized light with a predetermined polarization axis or a circularly polarized light in a predetermined direction when natural light is incident due to a backlight such as a liquid crystal display device or reflection from the back side, and transmits other light. In addition, a polarizing plate in which a brightness enhancement film is laminated with a polarizing plate allows light from a light source such as a backlight to enter to obtain transmitted light in a predetermined polarization state, and reflects light without transmitting the light other than the predetermined polarization state. The The light reflected on the surface of the brightness enhancement film is further inverted through a reflective layer or the like provided behind the brightness enhancement film and re-incident on the brightness enhancement film, and part or all of the light is transmitted as light having a predetermined polarization state. Luminance can be improved by increasing the amount of light transmitted through the enhancement film and increasing the amount of light that can be used for liquid crystal display image display or the like by supplying polarized light that is difficult to be absorbed by the polarizer. That is, when light is incident through the polarizer from the back side of the liquid crystal cell without using a brightness enhancement film, light having a polarization direction that does not coincide with the polarization axis of the polarizer is almost polarized. It is absorbed by the polarizer and does not pass through the polarizer. That is, although depending on the characteristics of the polarizer used, approximately 50% of the light is absorbed by the polarizer, and the amount of light that can be used for liquid crystal image display or the like is reduced accordingly, resulting in a dark image. The brightness enhancement film allows light having a polarization direction that is absorbed by the polarizer to be reflected once by the brightness enhancement film without being incident on the polarizer, and further inverted through a reflective layer provided on the rear side thereof. Repeatedly re-enter the brightness enhancement film, and the brightness enhancement film transmits only polarized light whose polarization direction is such that the polarization direction of light reflected and inverted between the two can pass through the polarizer. Therefore, light such as a backlight can be efficiently used for displaying an image on the liquid crystal display device, and the screen can be brightened.

輝度向上フィルムと上記反射層等の間に拡散板を設けることもできる。輝度向上フィルムによって反射した偏光状態の光は上記反射層等に向かうが、設置された拡散板は通過する光を均一に拡散すると同時に偏光状態を解消し、非偏光状態となる。すなわち、拡散板は偏光を元の自然光状態にもどす。この非偏光状態、すなわち自然光状態の光が反射層等に向かい、反射層等を介して反射し、再び拡散板を通過して輝度向上フィルムに再入射することを繰り返す。このように輝度向上フィルムと上記反射層等の間に、偏光を元の自然光状態にもどす拡散板を設けることにより表示画面の明るさを維持しつつ、同時に表示画面の明るさのむらを少なくし、均一で明るい画面を提供することができる。かかる拡散板を設けることにより、初回の入射光は反射の繰り返し回数が程よく増加し、拡散板の拡散機能と相俟って均一の明るい表示画面を提供することができたものと考えられる。   A diffusion plate may be provided between the brightness enhancement film and the reflective layer. The polarized light reflected by the brightness enhancement film is directed to the reflective layer or the like, but the installed diffuser plate uniformly diffuses the light passing therethrough and simultaneously cancels the polarized state and becomes a non-polarized state. That is, the diffuser plate returns the polarized light to the original natural light state. The light in the non-polarized state, that is, the natural light state is directed toward the reflection layer and the like, reflected through the reflection layer and the like, and again passes through the diffusion plate and reenters the brightness enhancement film. Thus, while maintaining the brightness of the display screen by providing a diffuser plate that returns polarized light to the original natural light state between the brightness enhancement film and the reflective layer, etc., the brightness unevenness of the display screen is reduced at the same time, A uniform and bright screen can be provided. By providing such a diffuser plate, it is considered that the first incident light has a moderate increase in the number of repetitions of reflection, and in combination with the diffusion function of the diffuser plate, a uniform bright display screen can be provided.

前記の輝度向上フィルムとしては、例えば誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回り又は右回りのいずれか一方の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどの適宜なものを用いうる。   The brightness enhancement film has a characteristic of transmitting linearly polarized light having a predetermined polarization axis and reflecting other light, such as a multilayer thin film of dielectric material or a multilayer laminate of thin film films having different refractive index anisotropies. Such as an alignment film of a cholesteric liquid crystal polymer or an alignment liquid crystal layer supported on a film substrate, which reflects either left-handed or right-handed circularly polarized light and transmits other light. Appropriate things such as a thing can be used.

従って、前記した所定偏光軸の直線偏光を透過させるタイプの輝度向上フィルムでは、その透過光をそのまま偏光板に偏光軸を揃えて入射させることにより、偏光板による吸収ロスを抑制しつつ効率よく透過させることができる。一方、コレステリック液晶層の如く円偏光を投下するタイプの輝度向上フィルムでは、そのまま偏光子に入射させることもできるが、吸収ロスを抑制する点よりその円偏光を位相差板を介し直線偏光化して偏光板に入射させることが好ましい。なお、その位相差板として1/4波長板を用いることにより、円偏光を直線偏光に変換することができる。   Therefore, in the brightness enhancement film of the type that transmits linearly polarized light having the predetermined polarization axis as described above, the transmitted light is incident on the polarizing plate with the polarization axis aligned as it is, thereby efficiently transmitting while suppressing absorption loss due to the polarizing plate. Can be made. On the other hand, in a brightness enhancement film of a type that emits circularly polarized light such as a cholesteric liquid crystal layer, it can be directly incident on a polarizer. However, from the viewpoint of suppressing absorption loss, the circularly polarized light is linearly polarized through a retardation plate. It is preferable to make it enter into a polarizing plate. Note that circularly polarized light can be converted to linearly polarized light by using a quarter wave plate as the retardation plate.

可視光域等の広い波長範囲で1/4波長板として機能する位相差板は、例えば波長550nmの淡色光に対して1/4波長板として機能する位相差層と他の位相差特性を示す位相差層、例えば1/2波長板として機能する位相差層とを重畳する方式などにより得ることができる。従って、偏光板と輝度向上フィルムの間に配置する位相差板は、1層又は2層以上の位相差層からなるものであってよい。   A retardation plate that functions as a quarter-wave plate in a wide wavelength range such as a visible light region exhibits, for example, a retardation layer that functions as a quarter-wave plate for light-color light having a wavelength of 550 nm and other retardation characteristics. It can be obtained by a method of superposing a retardation layer, for example, a retardation layer functioning as a half-wave plate. Therefore, the retardation plate disposed between the polarizing plate and the brightness enhancement film may be composed of one or more retardation layers.

なお、コレステリック液晶層についても、反射波長が相違するものの組み合わせにして2層又は3層以上重畳した配置構造とすることにより、可視光領域等の広い波長範囲で円偏光を反射するものを得ることができ、それに基づいて広い波長範囲の透過円偏光を得ることができる。   In addition, the cholesteric liquid crystal layer can also be obtained by reflecting circularly polarized light in a wide wavelength range such as a visible light region by combining two or more layers having different reflection wavelengths and having an overlapping structure. Based on this, transmitted circularly polarized light in a wide wavelength range can be obtained.

また偏光板は、上記の偏光分離型偏光板の如く、偏光板と2層又は3層以上の光学層とを積層したものからなっていてもよい。従って、上記の反射型偏光板や半透過型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型楕円偏光板や半透過型楕円偏光板などであってもよい。   Further, the polarizing plate may be formed by laminating a polarizing plate and two or more optical layers as in the above-described polarization separation type polarizing plate. Therefore, a reflective elliptical polarizing plate or a semi-transmissive elliptical polarizing plate in which the above-mentioned reflective polarizing plate or transflective polarizing plate and a retardation plate are combined may be used.

偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたのものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板やその他の光学フィルムの接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。   An optical film in which the optical layer is laminated on a polarizing plate can be formed by a method of sequentially laminating separately in the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like. There is an advantage that the manufacturing process of the liquid crystal display device and the like can be improved. For the lamination, an appropriate adhesive means such as an adhesive layer can be used. When adhering the polarizing plate and other optical films, their optical axes can be set at an appropriate arrangement angle in accordance with the target retardation characteristics.

前述した偏光板や、偏光板を少なくとも1層積層されている光学フィルムには、液晶セル等の他部材と接着するための粘着層を設けることもできる。粘着層を形成する粘着剤は特に制限されないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用いうる。   An adhesive layer for adhering to other members such as a liquid crystal cell may be provided on the polarizing plate described above or an optical film in which at least one polarizing plate is laminated. The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. For example, an acrylic polymer, silicone-based polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyether, fluorine-based or rubber-based polymer is appropriately selected. Can be used. In particular, those having excellent optical transparency such as an acrylic pressure-sensitive adhesive, exhibiting appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and being excellent in weather resistance, heat resistance and the like can be preferably used.

また上記に加えて、吸湿による発泡現象や剥がれ現象の防止、熱膨張差等による光学特性の低下や液晶セルの反り防止、ひいては高品質で耐久性に優れる液晶表示装置の形成性などの点より、吸湿率が低くて耐熱性に優れる粘着層が好ましい。   In addition to the above, in terms of prevention of foaming and peeling phenomena due to moisture absorption, deterioration of optical properties and liquid crystal cell warpage due to differences in thermal expansion, etc., as well as formability of liquid crystal display devices with high quality and excellent durability An adhesive layer having a low moisture absorption rate and excellent heat resistance is preferred.

粘着層は、例えば天然物や合成物の樹脂類、特に、粘着性付与樹脂や、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤や顔料、着色剤、酸化防止剤などの粘着層に添加されることの添加剤を含有していてもよい。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着層などであってもよい。   The adhesive layer is, for example, natural or synthetic resins, in particular, tackifier resins, fillers or pigments made of glass fibers, glass beads, metal powders, other inorganic powders, colorants, antioxidants, etc. It may contain an additive to be added to the adhesive layer. Moreover, the adhesion layer etc. which contain microparticles | fine-particles and show light diffusibility may be sufficient.

偏光板や光学フィルムの片面又は両面への粘着層の付設は、適宜な方式で行いうる。その例としては、例えばトルエンや酢酸エチル等の適宜な溶剤の単独物又は混合物からなる溶媒にベースポリマーまたはその組成物を溶解又は分散させた10〜40重量%程度の粘着剤溶液を調製し、それを流延方式や塗工方式等の適宜な展開方式で偏光板上または光学フィルム上に直接付設する方式、あるいは前記に準じセパレータ上に粘着層を形成してそれを偏光板上または光学フィルム上に移着する方式などがあげられる。   Attachment of the adhesive layer to one or both sides of the polarizing plate or the optical film can be performed by an appropriate method. For example, a pressure sensitive adhesive solution of about 10 to 40% by weight in which a base polymer or a composition thereof is dissolved or dispersed in a solvent composed of a suitable solvent alone or a mixture such as toluene and ethyl acetate is prepared. A method in which it is directly attached on a polarizing plate or an optical film by an appropriate development method such as a casting method or a coating method, or an adhesive layer is formed on a separator according to the above, and this is applied to a polarizing plate or an optical film. The method of moving up is mentioned.

粘着層は、異なる組成又は種類等のものの重畳層として偏光板や光学フィルムの片面又は両面に設けることもできる。また両面に設ける場合に、偏光板や光学フィルムの表裏において異なる組成や種類や厚さ等の粘着層とすることもできる。粘着層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には1〜500μmであり、5〜200μmが好ましく、特に10〜100μmが好ましい。   The pressure-sensitive adhesive layer can be provided on one side or both sides of a polarizing plate or an optical film as a superimposed layer of different compositions or types. Moreover, when providing in both surfaces, it can also be set as the adhesion layers of a different composition, a kind, thickness, etc. in the front and back of a polarizing plate or an optical film. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use and adhesive force, and is generally 1 to 500 μm, preferably 5 to 200 μm, particularly preferably 10 to 100 μm.

粘着層の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止等を目的にセパレータが仮着されてカバーされる。これにより、通例の取扱状態で粘着層に接触することを防止できる。セパレータとしては、上記厚さ条件を除き、例えばプラスチックフィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体を、必要に応じシリコーン系や長鏡アルキル系、フッ素系や硫化モリブデン等の適宜な剥離剤でコート処理したものなどの、従来に準じた適宜なものを用いうる。   On the exposed surface of the adhesive layer, a separator is temporarily attached and covered for the purpose of preventing contamination until it is put to practical use. Thereby, it can prevent contacting an adhesion layer in the usual handling state. As the separator, except for the above thickness conditions, for example, a suitable thin leaf body such as a plastic film, rubber sheet, paper, cloth, non-woven fabric, net, foam sheet, metal foil, laminate thereof, and the like, silicone type or Appropriate ones according to the prior art, such as those coated with an appropriate release agent such as a long mirror alkyl type, fluorine type or molybdenum sulfide, can be used.

なお本発明において、上記した偏光板を形成する偏光子や透明保護フィルムや光学フィルム等、また粘着層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やべンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。   In the present invention, the polarizer, transparent protective film, optical film, and the like that form the polarizing plate described above, and each layer such as an adhesive layer include, for example, salicylic acid ester compounds, benzophenol compounds, benzotriazole compounds, and cyanoacrylates. It may be a compound having an ultraviolet absorbing ability by a method such as a method of treating with an ultraviolet absorber such as a compound based on nickel or a nickel complex salt compound.

本発明の偏光板または光学フィルムは液晶表示装置等の各種装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと偏光板または光学フィルム、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による偏光板または光学フィルムを用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばTN型やSTN型、π型などの任意なタイプのものを用いうる。   The polarizing plate or the optical film of the present invention can be preferably used for forming various devices such as a liquid crystal display device. The liquid crystal display device can be formed according to the conventional method. That is, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, a polarizing plate or an optical film, and an illumination system as necessary, and incorporating a drive circuit. There is no limitation in particular except the point which uses the polarizing plate or optical film by invention, and it can apply according to the former. As the liquid crystal cell, any type such as a TN type, an STN type, or a π type can be used.

液晶セルの片側又は両側に偏光板または光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による偏光板または光学フィルムは液晶セルの片側又は両側に設置することができる。両側に偏光板または光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に1層又は2層以上配置することができる。   An appropriate liquid crystal display device such as a liquid crystal display device in which a polarizing plate or an optical film is disposed on one side or both sides of a liquid crystal cell, or a backlight or a reflector used in an illumination system can be formed. In that case, the polarizing plate or optical film by this invention can be installed in the one side or both sides of a liquid crystal cell. When providing a polarizing plate or an optical film on both sides, they may be the same or different. Further, when forming a liquid crystal display device, for example, a single layer or a suitable part such as a diffusing plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusing plate, a backlight, etc. Two or more layers can be arranged.

次いで有機エレクトロルミネセンス装置(有機EL表示装置)について説明する。一般に、有機EL表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体(有機エレクトロルミネセンス発光体)を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組み合わせをもった構成が知られている。   Next, an organic electroluminescence device (organic EL display device) will be described. Generally, in an organic EL display device, a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode are sequentially laminated on a transparent substrate to form a light emitter (organic electroluminescent light emitter). Here, the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative and the like and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, Alternatively, a structure having various combinations such as a laminate of such a light emitting layer and an electron injection layer composed of a perylene derivative or the like, or a laminate of these hole injection layer, light emitting layer, and electron injection layer is known. It has been.

有機EL表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。   In organic EL display devices, holes and electrons are injected into the organic light-emitting layer by applying a voltage to the transparent electrode and the metal electrode, and the energy generated by recombination of these holes and electrons excites the phosphor material. Then, light is emitted on the principle that the excited fluorescent material emits light when returning to the ground state. The mechanism of recombination in the middle is the same as that of a general diode, and as can be predicted from this, the current and the emission intensity show strong nonlinearity with rectification with respect to the applied voltage.

有機EL表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ(ITO)などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Mg−Ag、Al−Liなどの金属電極を用いている。   In an organic EL display device, in order to extract light emitted from the organic light emitting layer, at least one of the electrodes must be transparent, and a transparent electrode usually formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO) is used as an anode. It is used as On the other hand, in order to facilitate electron injection and increase luminous efficiency, it is important to use a material having a small work function for the cathode, and usually metal electrodes such as Mg—Ag and Al—Li are used.

このような構成の有機EL表示装置において、有機発光層は、厚さ10nm程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機EL表示装置の表示面が鏡面のように見える。   In the organic EL display device having such a configuration, the organic light emitting layer is formed of a very thin film having a thickness of about 10 nm. For this reason, the organic light emitting layer transmits light almost completely like the transparent electrode. As a result, light that is incident from the surface of the transparent substrate at the time of non-light emission, passes through the transparent electrode and the organic light emitting layer, and is reflected by the metal electrode is again emitted to the surface side of the transparent substrate. The display surface of the organic EL display device looks like a mirror surface.

電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機EL表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。   In an organic EL display device comprising an organic electroluminescent light emitting device comprising a transparent electrode on the surface side of an organic light emitting layer that emits light upon application of a voltage and a metal electrode on the back side of the organic light emitting layer, the surface of the transparent electrode While providing a polarizing plate on the side, a retardation plate can be provided between the transparent electrode and the polarizing plate.

位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板を1 /4 波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向のなす角をπ/4 に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。   Since the retardation plate and the polarizing plate have a function of polarizing light incident from the outside and reflected by the metal electrode, there is an effect that the mirror surface of the metal electrode is not visually recognized by the polarization action. In particular, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded by configuring the retardation plate with a quarter-wave plate and adjusting the angle between the polarization direction of the polarizing plate and the retardation plate to π / 4. .

すなわち、この有機EL表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、とくに位相差板が1 /4 波長板でしかも偏光板と位相差板との偏光方向のなす角がπ/4 のときには円偏光となる。   That is, only the linearly polarized light component of the external light incident on the organic EL display device is transmitted by the polarizing plate. This linearly polarized light becomes generally elliptically polarized light by the phase difference plate, but becomes circularly polarized light particularly when the phase difference plate is a quarter wave plate and the angle between the polarization direction of the polarizing plate and the phase difference plate is π / 4. .

この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。   This circularly polarized light is transmitted through the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film, is reflected by the metal electrode, is again transmitted through the organic thin film, the transparent electrode, and the transparent substrate, and becomes linearly polarized light again on the retardation plate. And since this linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of a polarizing plate, it cannot permeate | transmit a polarizing plate. As a result, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.

以下に、この発明の実施例を記載してより具体的に説明する。なお、以下において、部とあるのは重量部を意味する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In the following, “parts” means parts by weight.

実施例1
重合度2400、ケン化度98. 5%のポリビニルアルコール樹脂を溶解した固形分13重量%のポリビニルアルコール水溶液と、メソゲン基の両末端に一つずつアクリロイル基を有する液晶性単量体(ネマチック液晶温度範囲が40〜70℃)とグリセリンとを、ポリビニルアルコール:液晶性単量体:グリセリン=100:3:15(重量比)になるように混合し、液晶温度範囲以上に加熱してホモミキサーにて撹拌して混合溶液を得た。当該混合溶液中に存在している気泡を室温(23℃)で放置することにより脱泡した後に、キャスト法にて塗工、続いて乾燥後に、白濁した厚さ70μmの混合フィルムを得た。この混合フィルムを130℃で10分間熱処理した。
Example 1
A 13% by weight polyvinyl alcohol aqueous solution in which a polyvinyl alcohol resin having a polymerization degree of 2400 and a saponification degree of 98.5% is dissolved, and a liquid crystalline monomer having one acryloyl group at both ends of the mesogenic group (nematic liquid crystal) The temperature range is 40-70 ° C.) and glycerin are mixed such that polyvinyl alcohol: liquid crystalline monomer: glycerin = 100: 3: 15 (weight ratio), and heated to a temperature higher than the liquid crystal temperature range. To obtain a mixed solution. The bubbles present in the mixed solution were degassed by leaving them at room temperature (23 ° C.), and then coated by a casting method, followed by drying to obtain a white turbid mixed film having a thickness of 70 μm. This mixed film was heat-treated at 130 ° C. for 10 minutes.

上記混合フィルムを、30℃の水浴に浸漬して膨潤させた後、市販の二色性染料(キシダ化学社製,Congo Red)の水溶液(濃度1重量%)からなる30℃の染色浴中で約3倍に延伸した。その後、50℃のホウ酸3重量%水溶液からなる架橋浴にて総延伸倍率が6倍になるように延伸した。さらに、30℃のホウ酸4重量%水溶液で架橋した。続いて50℃にて4分間乾燥し、本発明の偏光子を得た。   The mixed film is immersed in a 30 ° C. water bath to swell, and then in a 30 ° C. dyeing bath made of an aqueous solution (concentration 1% by weight) of a commercially available dichroic dye (manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd., Congo Red). The film was stretched about 3 times. Then, it extended | stretched so that the total draw ratio might be 6 times in the crosslinking bath which consists of a 3 weight% boric acid aqueous solution of 50 degreeC. Furthermore, it cross-linked with a 4% by weight aqueous solution of boric acid at 30 ° C. Then, it dried at 50 degreeC for 4 minute (s), and obtained the polarizer of this invention.

(異方散乱発現の確認と屈折率の測定)
得られた偏光子を偏光顕微鏡観察したところ、ポリビニルアルコールマトリクス中に無数に分散された液晶性単量体の微小領域が形成されていることが確認できた。この液晶性単量体は延伸方向に配向しており、微小領域の延伸方向(△n2 方向)の平均長さは1〜2μmであった。
(Confirmation of anisotropic scattering and measurement of refractive index)
When the obtained polarizer was observed with a polarizing microscope, it was confirmed that minute regions of liquid crystal monomers dispersed innumerably in the polyvinyl alcohol matrix were formed. This liquid crystalline monomer was oriented in the stretching direction, and the average length of the microregions in the stretching direction (Δn 2 direction) was 1 to 2 μm.

マトリクスと微小領域の屈折率については、各々別々に測定した。測定は20℃で行なった。まず、同一延伸条件で延伸したポリビニルアルコールフィルム単独の屈折率をアッべ屈折計(測定光589nm)で測定したところ、延伸方向(△n1 方向)の屈折率=1.54,△n2 方向の屈折率=1.52であった。また液晶性単量体の屈折率(ne :異常光屈折率およびnO :常光屈折率)を測定した。nO は、垂直配向処理を施した高屈折率ガラス上に液晶性単量体を配向塗設し、アッベ屈折計(測定光589nm)で測定した。一方、水平配向処理した液晶セルに液晶性単量体を注入し、自動複屈折測定装置(王子計測機器株式会社製,自動複屈折計KOBRA21ADH)にて位相差(Δn×d)を測定し、また別途、光干渉法によりセルギャップを(d)を測定し、位相差/セルギャップからΔnを算出し、このΔnとnO の和をne とした。ne (△n1 方向の屈折率に相当)=1.64、nO (△n2 方向の屈折率に相当)=1.52,であった。従って、△n1 =1.64−1.54=0.10、△n2 =1.52−1.52=0.00と算出された。 The refractive indexes of the matrix and the minute region were measured separately. The measurement was performed at 20 ° C. First, when the refractive index of the polyvinyl alcohol film alone stretched under the same stretching conditions was measured with an Abbe refractometer (measurement light 589 nm), the refractive index in the stretching direction (Δn 1 direction) = 1.54, Δn 2 direction. The refractive index was 1.52. The refractive index of the liquid crystal monomer (n e: extraordinary refractive index and n O: ordinary refractive index) was measured. n O was measured by an Abbe refractometer (measurement light 589 nm) after aligning and coating a liquid crystalline monomer on a high refractive index glass subjected to vertical alignment treatment. On the other hand, a liquid crystalline monomer is injected into a horizontally aligned liquid crystal cell, and the phase difference (Δn × d) is measured with an automatic birefringence measuring apparatus (manufactured by Oji Scientific Instruments, automatic birefringence meter KOBRA21ADH). separately, a cell gap by a light interference method to measure (d), to calculate the Δn from the phase difference / cell gap, the sum of the Δn and n O was n e. n e (corresponding to the refractive index in the Δn 1 direction) = 1.64, n O (corresponding to the refractive index in the Δn 2 direction) = 1.52. Therefore, Δn 1 = 1.64−1.54 = 0.10 and Δn 2 = 1.52−1.52 = 0.00 were calculated.

実施例2
実施例1において、液晶性単量体の代わりに、屈折率1.51のアクリルスチレンの球形微粒子(平均径2μm)を用い、ポリビニルアルコール:球形微粒子=100:2(重量比)になるように混合したこと以外は実施例1と同様にして、混合溶液を得た。また当該混合溶液を用いて実施例1と同様にして混合フィルムを作製した。また得られた混合フィルムに実施例1と同様にして湿式延伸を行い偏光子を得た。△n1 =0.03、△n2 =0.01であった。以上から所望の異方散乱が発現していることが確認できた。
Example 2
In Example 1, instead of a liquid crystalline monomer, spherical particles (average diameter 2 μm) of acrylic styrene having a refractive index of 1.51 are used so that polyvinyl alcohol: spherical fine particles = 100: 2 (weight ratio). A mixed solution was obtained in the same manner as in Example 1 except for mixing. Moreover, the mixed film was produced like Example 1 using the said mixed solution. Further, the obtained mixed film was wet-stretched in the same manner as in Example 1 to obtain a polarizer. Δn 1 = 0.03 and Δn 2 = 0.01. From the above, it was confirmed that desired anisotropic scattering was expressed.

実施例3
ポリビニルアルコール1000部と水溶性吸収型二色性色素(キシダ化学社製,Congo Red)10部を含有する固形分濃度10重量%の水溶液(1)を調製した。また、下式化1で表される液晶性熱可型樹脂を30部含有する固形分濃度20重量%のトルエン溶液(2)を調製した。前記水溶液(1)と前記トルエン溶液(2)を、3部の界面活性剤(花王社製,エマゾールL−10)とともに混合した。この混合溶液をホモミキサーを用いて撹拌し、溶媒キャスト法にて厚さ70μmのフィルムを得た。両溶媒を十分に乾燥させたフィルムを、120℃で延伸倍率3倍で一軸延伸処理した後、急冷し、偏光子(フィルム)を得た。
Example 3
An aqueous solution (1) having a solid content concentration of 10% by weight containing 1000 parts of polyvinyl alcohol and 10 parts of a water-soluble absorption dichroic dye (Kishida Chemical Co., Ltd., Congo Red) was prepared. Further, a toluene solution (2) having a solid content concentration of 20% by weight containing 30 parts of a liquid crystalline thermoformable resin represented by the following formula 1 was prepared. The aqueous solution (1) and the toluene solution (2) were mixed together with 3 parts of a surfactant (Emazole L-10, manufactured by Kao Corporation). This mixed solution was stirred using a homomixer, and a film having a thickness of 70 μm was obtained by a solvent casting method. A film in which both solvents were sufficiently dried was uniaxially stretched at 120 ° C. at a stretch ratio of 3 and then rapidly cooled to obtain a polarizer (film).

Figure 2005099065
式中、「65」、「35」はモル比を表し、便宜的にブロック体として表している。
Figure 2005099065
In the formula, “65” and “35” represent molar ratios and are represented as block bodies for convenience.

マトリクスと微小領域の屈折率については、実施例1と同様に各々別々に測定した。同一延伸条件で延伸したポリビニルアルコールフィルム単独の、延伸方向(△n1 方向)の屈折率=1.54,△n2 方向の屈折率=1.52であった。また液晶性単量体の屈折率(ne :異常光屈折率およびnO :常光屈折率)を測定した。ne (△n1 方向の屈折率に相当)=1.720、nO (△n2 方向の屈折率に相当)=1.523,であった。従って、△n1 =1.720−1.54=0.18、△n2 =1.523−1.52=0.003と算出された。 The refractive index of the matrix and the minute region was measured separately in the same manner as in Example 1. The refractive index in the stretching direction (Δn 1 direction) of the polyvinyl alcohol film alone stretched under the same stretching conditions was 1.54 and the refractive index in the Δn 2 direction was 1.52. The refractive index of the liquid crystal monomer (n e: extraordinary refractive index and n O: ordinary refractive index) was measured. n (corresponding to △ n 1 the refractive index in the direction) e = 1.720, (corresponding to △ n 2 the refractive index in the direction) n O = 1.523, was. Therefore, Δn 1 = 1.720−1.54 = 0.18 and Δn 2 = 1.523−1.52 = 0.003 were calculated.

また二色性色素の吸収軸と△n1 方向を示す光軸方向とがほぼ一致していた。また偏光顕微鏡を用い位相差による着色によって分散分布している液晶性熱可塑性樹脂の微小領域の大きさを見積もったところ△n2 方向の平均長さが1μmであった。 Further, the absorption axis of the dichroic dye and the optical axis direction indicating the Δn 1 direction almost coincided. The average length in the Δn 2 direction was 1 μm when the size of the minute region of the liquid crystalline thermoplastic resin dispersed and distributed by coloring due to the phase difference was estimated using a polarizing microscope.

比較例1
実施例1において、ポリビニルアルコール水溶液そのものを用いてフィルムを作製したこと以外は実施例1と同様の操作を行なった。また得られたフィルムに実施例1と同様にして、湿式延伸を行い偏光子を得た。
Comparative Example 1
In Example 1, the same operation as in Example 1 was performed except that a film was prepared using the polyvinyl alcohol aqueous solution itself. In addition, the obtained film was wet-stretched in the same manner as in Example 1 to obtain a polarizer.

比較例2
実施例1において、二色性染料水溶液の代わりに、ヨウ素−ヨウ化カリウム水溶液(ヨウ素濃度0.05重量%,ヨウ化カリウム0.35重量%)を用いてフィルムを作製したこと以外は実施例1と同様の操作を行なった。また得られたフィルムに実施例1と同様にして、湿式延伸を行い、さらに水洗の際に、ヨウ化カリウム水溶液を用いて色調を調整したこと以外は実施例1と同様にして偏光子を得た。
Comparative Example 2
Example 1 except that in Example 1, a film was prepared using an iodine-potassium iodide aqueous solution (iodine concentration 0.05 wt%, potassium iodide 0.35 wt%) instead of the dichroic dye aqueous solution. The same operation as 1 was performed. In addition, the obtained film was subjected to wet stretching in the same manner as in Example 1, and a polarizer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the color tone was adjusted with an aqueous potassium iodide solution during washing with water. It was.

(評価)
実施例及び比較例で得られた偏光子(サンプル)の光学特性を、積分球付き分光光度計(日立製作所製のU−4100)にて測定した。各直線偏光(550nm)に対する透過率はグラントムソンプリズム偏光子を通して得られた完全偏光を100%として測定した。
(Evaluation)
The optical properties of the polarizers (samples) obtained in Examples and Comparative Examples were measured with a spectrophotometer with an integrating sphere (U-4100 manufactured by Hitachi, Ltd.). The transmittance for each linearly polarized light (550 nm) was measured with 100% of the completely polarized light obtained through the Glan-Thompson prism polarizer.

偏光度Pは、P={(k1 −k2 )/(k1 +k2 )}×100、で算出した。単体透過率Tは、T=(k1 +k2 )/2、で算出した。 The degree of polarization P was calculated by P = {(k 1 −k 2 ) / (k 1 + k 2 )} × 100. The single transmittance T was calculated by T = (k 1 + k 2 ) / 2.

へイズ値は、最大透過率方向の直線偏光に対するヘイズ値および吸収方向(その直交方向)の直線偏光に対するへイズ値を測定した。ヘイズ値の測定は、JIS K 7136 (プラスチック−透明材料のへーズの求め方)に従って、へイズメーター(村上色彩研究所製のHM−150)を用いて、市販の偏光板(日東電工社製NPF−SEG1224DU:単体透過率43%,偏光度99.96%)を、サンプルの測定光の入射面側に配置し、市販の偏光板とサンプル(偏光子)の延伸方向を直交させて測定した時のへイズ値を示す。ただし、市販のへイズメーターの光源では直交時の光量が検出器の感度限界以下となってしまうため、別途設けた高光強度のハロゲンランプの光を光ファイバーを用いて入光させ、検出感度内とした後、手動にてシャッター開閉を行い、ヘイズ値を算出した。   For the haze value, the haze value for linearly polarized light in the maximum transmittance direction and the haze value for linearly polarized light in the absorption direction (the orthogonal direction thereof) were measured. The haze value is measured according to JIS K 7136 (Plastic—How to determine haze of transparent material) using a haze meter (HM-150 manufactured by Murakami Color Research Laboratory) and a commercially available polarizing plate (manufactured by Nitto Denko Corporation). NPF-SEG1224DU: single unit transmittance of 43%, polarization degree of 99.96%) was placed on the incident surface side of the measurement light of the sample, and measurement was performed with the commercially available polarizing plate and the sample (polarizer) extending in the orthogonal direction. Indicates the haze value of the hour. However, with a commercially available light source of a Heizometer, the amount of light when orthogonal is less than the sensitivity limit of the detector, so the light of a separately provided high-intensity halogen lamp is incident using an optical fiber, and within the detection sensitivity After that, the shutter was manually opened and closed, and the haze value was calculated.

また、入射光強度に対する後方散乱強度の比率を測定した。なお、後方散乱強度は、5°傾斜積分球付き分光光度計(日立製作所製,U−4100)により反射測定して求めた。サンプルの裏面には、黒アクリル板をアクリル系粘着剤を介して貼り合わせ、裏面での反射は全て吸収させて、表面およびサンプル内部からの後方への反射および散乱強度のみを求めた。   Further, the ratio of the backscattering intensity to the incident light intensity was measured. The backscattering intensity was obtained by reflection measurement with a spectrophotometer with a 5 ° gradient integrating sphere (manufactured by Hitachi, U-4100). A black acrylic plate was bonded to the back surface of the sample with an acrylic adhesive, and all reflections on the back surface were absorbed, and only the reflection and scattering intensity from the front surface and the back of the sample were determined.

ムラの評価は、暗室において、液晶ディスプレイに用いられるバックライトの上面にサンプル(偏光子)を配置しさらに、市販の偏光板(日東電工社製のNPF−SEG1224DU)を検光子として偏光軸が直交するように積層し、目視にて下記基準にて、そのレベルを確認した。
×:目視にてムラが確認できるレベル。
○:目視にてムラが確認できないレベル。
For the evaluation of unevenness, a sample (polarizer) is placed on the upper surface of a backlight used in a liquid crystal display in a dark room, and the polarizing axis is orthogonal with a commercially available polarizing plate (NPF-SEG1224DU manufactured by Nitto Denko Corporation) as an analyzer. The levels were visually confirmed according to the following criteria.
X: Level at which unevenness can be confirmed visually.
○: Level at which unevenness cannot be confirmed visually.

耐熱性の評価は、偏光子の両面に、トリアセチルセルロースフィルム(厚さ80μm)を水溶性接着剤を用いて接着し、乾燥して偏光板を作成した。この偏光板を120℃の雰囲気下で1時間放置した後に劣化の程度を目視にて以下の基準で評価した。偏光の評価は、同じ2枚のサンプルをの偏光軸を直交に配置した場合の光の抜け具合と色合いを確認することにより行なった。
×:試験の前後で偏光性能の劣化が目視で確認できる。
○:試験の前後で偏光性能の劣化が目視で確認できない。
For the evaluation of heat resistance, a triacetyl cellulose film (thickness: 80 μm) was bonded to both sides of a polarizer using a water-soluble adhesive and dried to prepare a polarizing plate. After leaving this polarizing plate in an atmosphere of 120 ° C. for 1 hour, the degree of deterioration was visually evaluated according to the following criteria. The evaluation of polarization was performed by confirming the light omission and hue when the polarization axes of the same two samples were arranged orthogonally.
X: Deterioration of polarization performance can be visually confirmed before and after the test.
○: Deterioration of polarization performance cannot be visually confirmed before and after the test.

Figure 2005099065
上記表1に示す通り、実施例の染料系偏光子は比較例1の染料系偏光子に比べて、直交時の透過率のヘイズ値が高く、バラツキによるムラが散乱によって隠蔽され確認できなくなっていることが分かる。また実施例の染料系偏光子は、比較例2との対比により染料系偏光子の特徴である耐熱性も確保していることが分かる。
Figure 2005099065
As shown in Table 1 above, the dye-based polarizer of the example has a higher haze value of the transmittance when orthogonal than the dye-based polarizer of Comparative Example 1, and unevenness due to dispersion is hidden by scattering and cannot be confirmed. I understand that. It can also be seen that the dye-based polarizers of the Examples also ensure heat resistance, which is a feature of the dye-based polarizer, by comparison with Comparative Example 2.

次に、実施例1と比較例1の偏光板を、市販のツイストネマチック液晶パネルのバックライト側の偏光板と取り替えて並べて実装した。これを暗室にて黒表示してムラのレベルを確認したところ、比較例1の偏光板に比べて、実施例1の偏光板を実装した場合には、全くムラが確認されず、視認性が非常に良好であった。   Next, the polarizing plates of Example 1 and Comparative Example 1 were replaced and replaced with the polarizing plate on the backlight side of a commercially available twisted nematic liquid crystal panel. When this was displayed in black in a dark room and the level of unevenness was confirmed, when the polarizing plate of Example 1 was mounted as compared with the polarizing plate of Comparative Example 1, no unevenness was confirmed and visibility was improved. It was very good.

得られた偏光子は、マトリクス中に吸収二色性染料が存在するため、光が吸収層を通過する光路長が長くなるため、特開2002−207118号公報に記載の偏光子よりも偏光性能の向上効果が大きい。また製造工程が簡単である。   Since the obtained polarizer has an absorption dichroic dye in the matrix, the optical path length through which light passes through the absorption layer becomes longer. Therefore, the polarization performance is higher than that of the polarizer described in JP-A-2002-207118. The improvement effect is great. Also, the manufacturing process is simple.

本発明の偏光子の構造と類似する偏光子として、特開2002−207118号公報には、樹脂マトリクス中に液晶性複屈折材料と吸収二色性材料との混合相を分散させたものが開示されている。その効果は本発明と同種類のものである。しかし、特開2002−207118号公報のように分散相に吸収二色性材料が存在している場合に比較して、本発明のようにマトリクス層に吸収二色性材料が存在する方が、散乱した偏光が吸収層を通過するが光路長が長くなるため、より散乱した光を吸収することができる。ゆえに、本発明のほうが偏光性能の向上の効果がはるかに高い。また製造工程が簡単である。   As a polarizer similar to the structure of the polarizer of the present invention, JP-A No. 2002-207118 discloses a resin matrix in which a mixed phase of a liquid crystalline birefringent material and an absorbing dichroic material is dispersed. Has been. The effect is the same as that of the present invention. However, as compared with the case where the absorbing dichroic material is present in the dispersed phase as in JP-A-2002-207118, the one where the absorbing dichroic material is present in the matrix layer as in the present invention, Although the scattered polarized light passes through the absorption layer, the optical path length becomes long, so that more scattered light can be absorbed. Therefore, the effect of improving the polarization performance is much higher in the present invention. Also, the manufacturing process is simple.

また特表2000−506990号公報には、連続相または分散相のいずれかに二色性染料が添加された光学体が開示されている。特表2000−506990号公報に記載の発明の背景には、Aphoninらによって、液晶液滴をポリマーマトリクス中に配置してなる延伸フィルムの光学特性について記載されていることが述べられている。しかし、Aphoninらは、二色性染料を用いることなくマトリクス相と分散相(液晶成分)とからなる光学フィルムに言及したものであって、液晶成分は液晶ポリマーまたは液晶モノマーの重合物ではないため、当該フィルム中の液晶成分の複屈折は典型的に温度に依存し敏感である。一方、本発明は吸収二色性染料を含有する透光性熱可塑性樹脂により形成されるマトリクス中に、微小領域が分散された構造のフィルムからなる偏光子を提供するものであり、さらには本発明の液晶性材料は、液晶ポリマーでは液晶温度範囲で配向させた後、室温に冷却して配向が固定され、液晶モノマーでは同様に配向させた後、紫外線硬化等によって配向が固定されるものであり、液晶性材料により形成された微小領域の複屈折は温度によって変化するものではない。   JP-T-2000-506990 discloses an optical body in which a dichroic dye is added to either the continuous phase or the dispersed phase. In the background of the invention described in JP-T-2000-506990, it is stated that Aphonin et al. Describe optical characteristics of a stretched film in which liquid crystal droplets are arranged in a polymer matrix. However, Aphonin et al. Mentioned an optical film composed of a matrix phase and a dispersed phase (liquid crystal component) without using a dichroic dye, and the liquid crystal component is not a polymer of a liquid crystal polymer or a liquid crystal monomer. The birefringence of the liquid crystal component in the film is typically temperature dependent and sensitive. On the other hand, the present invention provides a polarizer comprising a film having a structure in which minute regions are dispersed in a matrix formed of a light-transmitting thermoplastic resin containing an absorbing dichroic dye. The liquid crystalline material of the invention is a liquid crystal polymer that is aligned in the liquid crystal temperature range and then cooled to room temperature and fixed in alignment. In the liquid crystal monomer, the alignment is fixed in the same manner and then fixed by ultraviolet curing or the like. In other words, the birefringence of a minute region formed of a liquid crystalline material does not change with temperature.

本発明の偏光子の一例を示す概念上面図である。It is a conceptual top view which shows an example of the polarizer of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 透光性熱可塑性樹脂
2 吸収二色性染料
3 微小領域
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Translucent thermoplastic resin 2 Absorption dichroic dye 3 Micro area | region

Claims (15)

吸収二色性染料を含有する透光性熱可塑性樹脂により形成されるマトリクス中に、微小領域が分散された構造のフィルムからなる偏光子であって、
透過方向の直線偏光に対する透過率が80%以上、かつへイズ値が10%以下であり、吸収方向の直線偏光に対するへイズ値が50%以上であることを特徴とする偏光子。
A polarizer comprising a film having a structure in which minute regions are dispersed in a matrix formed of a light-transmitting thermoplastic resin containing an absorbing dichroic dye,
A polarizer having a transmittance of 80% or more for linearly polarized light in a transmission direction, a haze value of 10% or less, and a haze value for linearly polarized light in an absorption direction of 50% or more.
微小領域は、配向された複屈折材料により形成されていることを特徴とする請求項1記載の偏光子。   The polarizer according to claim 1, wherein the minute region is formed of an oriented birefringent material. 複屈折材料は、少なくとも配向処理時点で液晶性を示すことを特徴とする請求項2記載の偏光子。   The polarizer according to claim 2, wherein the birefringent material exhibits liquid crystallinity at least at the time of the alignment treatment. 微小領域の複屈折が0.02以上であることを特徴とする請求項2または3記載の偏光子。   4. The polarizer according to claim 2, wherein the birefringence of the micro region is 0.02 or more. 微小領域を形成する複屈折材料と、透光性熱可塑性樹脂との各光軸方向に対する屈折率差は、
最大値を示す軸方向における屈折率差(△n1 )が0.03以上であり、
かつ△n1 方向と直交する二方向の軸方向における屈折率差(△n2 )が、前記△n1 の50%以下であることを特徴とする請求項2〜4のいずれかに記載の偏光子。
The refractive index difference for each optical axis direction between the birefringent material forming the minute region and the translucent thermoplastic resin is
The refractive index difference (Δn 1 ) in the axial direction showing the maximum value is 0.03 or more,
The refractive index difference (Δn 2 ) in two axial directions orthogonal to the Δn 1 direction is 50% or less of the Δn 1. 5. Polarizer.
入射光強度に対する後方散乱強度の比率が、30%以下であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の偏光子。   The polarizer according to claim 1, wherein the ratio of the backscattering intensity to the incident light intensity is 30% or less. 吸収二色性染料は、その吸収軸が、△n1 方向に配向していることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の偏光子。 The polarizer according to claim 1, wherein the absorption dichroic dye has an absorption axis oriented in the Δn 1 direction. 前記フィルムが、延伸によって製造されたものであることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の偏光子。   The polarizer according to claim 1, wherein the film is produced by stretching. 微小領域は、△n2 方向の長さが0.05〜500μmであることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の偏光子。 The polarizer according to claim 1, wherein the minute region has a length in the Δn 2 direction of 0.05 to 500 μm. 微小領域を形成する複屈折材料が、透光性熱可塑性樹脂のガラス転移温度よりも低い温度領域において、ネマチック相またはスメクチック相の状態が出現する液晶性熱可塑樹脂であることを特徴とする請求項3〜9のいずれかに記載の偏光子。   The birefringent material forming the minute region is a liquid crystalline thermoplastic resin in which a nematic phase or a smectic phase appears in a temperature region lower than the glass transition temperature of the light-transmitting thermoplastic resin. Item 10. The polarizer according to any one of Items 3 to 9. 微小領域を形成する複屈折材料が、透光性熱可塑性樹脂のガラス転移温度よりも低い温度領域において、ネマチツク相またはスメクチック相状態が出現する液晶単量体を配向させた後に、重合したものであることを特徴とする請求項3〜9のいずれかに記載の偏光子。   A birefringent material that forms a minute region is a polymerized material after aligning a liquid crystal monomer in which a nematic or smectic phase appears in a temperature region lower than the glass transition temperature of a light-transmitting thermoplastic resin. The polarizer according to claim 3, wherein the polarizer is present. 吸収二色性染料が、可視光波長領域に二色比3以上の吸収帯を少なくとも1箇所以上有する染料であることを特徴とする請求項1〜11のいずれかに記載の偏光子。   The polarizer according to claim 1, wherein the absorbing dichroic dye is a dye having at least one absorption band having a dichroic ratio of 3 or more in the visible light wavelength region. 請求項1〜12のいずれかに記載の偏光子の少なくとも片面に、透明保護層を設けた偏光板。   The polarizing plate which provided the transparent protective layer in the at least single side | surface of the polarizer in any one of Claims 1-12. 請求項1〜12のいずれかに記載の偏光子または請求項13記載の偏光板が、少なくとも1枚積層されていることを特徴とする光学フィルム。   An optical film, wherein at least one of the polarizer according to claim 1 or the polarizing plate according to claim 13 is laminated. 請求項1〜12のいずれかに記載の偏光子、請求項13記載の偏光板または請求項14記載の光学フィルムが用いられていることを特徴とする画像表示装置。   An image display device comprising the polarizer according to claim 1, the polarizing plate according to claim 13, or the optical film according to claim 14.
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