JP2005089596A - Primer composition for bonding tire and tire member, and method for bonding tire and tire member - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、タイヤとタイヤ用部材との接着用プライマー組成物およびそれを用いるタイヤとタイヤ用部材との接着方法に関する。 The present invention relates to a primer composition for adhesion between a tire and a tire member, and a method for adhering a tire and a tire member using the same.
近年の自動車業界等においては、エンジンや衝突防止機能等の制御に留まらず、種々の自動車機能を制御し、より安全で快適な運転を実現させる傾向にある。回転数、空気圧、内部温度等のタイヤに関する機能・情報についても例外ではない。 In the recent automobile industry and the like, there is a tendency not only to control the engine and the collision prevention function but also to control various automobile functions to realize safer and more comfortable driving. There are no exceptions to tire functions and information such as speed, air pressure, and internal temperature.
これらの情報を感知または測定する装置のタイヤ等への装着は、該装置が固定されるタイヤが使用状況下において熱、振動、応力等により変形等を起こし不安定となるため困難である。接着により該装置のタイヤの内側表層（内側表面）への装着は、タイヤの内側表層に特に好適に用いられるブチル系ゴムやエチレン−プロピレン−ジエンゴム等の極性の低いゴムと、各種接着剤、特にウレタン系接着剤、シリコーン系接着剤および変成シリコーン系接着剤等とが互いに反応（架橋結合の形成等）しにくいため、特に困難である。
監視装置をタイヤに接着させる方法として、例えば、タイヤのインナーライナーの部分を選定し、インナーライナーの選定された部分の面を粗くし、監視装置と粗くされた部分との少なくも一方に接着剤を塗布し、インナーライナーの粗くされた部分に監視装置を置き、そして接着剤を硬化させる諸段階を含んだ方法が提案されている（特許文献１参照。）。
It is difficult to mount a device that senses or measures such information on a tire or the like because the tire to which the device is fixed becomes unstable due to deformation, etc. caused by heat, vibration, stress, or the like under use conditions. The attachment of the apparatus to the inner surface layer (inner surface) of the tire is performed by using a low-polarity rubber such as butyl rubber or ethylene-propylene-diene rubber particularly suitably used for the inner surface layer of the tire, and various adhesives, particularly This is particularly difficult because urethane adhesives, silicone adhesives, modified silicone adhesives and the like hardly react with each other (formation of a cross-linked bond, etc.).
As a method of bonding the monitoring device to the tire, for example, the inner liner portion of the tire is selected, the surface of the selected inner liner portion is roughened, and the adhesive is applied to at least one of the monitoring device and the roughened portion. Has been proposed (see Patent Document 1), which includes the steps of applying a coating, placing a monitoring device on the roughened portion of the inner liner, and curing the adhesive.
しかし、上記方法は、接着力を確保するためタイヤのインナーライナーの部分の面を粗くする作業が必要であり煩雑である。また、該方法に二液型のエポキシ樹脂接着剤を用いる場合には、２つの液の混合比を一定にするのが困難で接着性（接着強度等）に違いが生じることがあり、また、２つの液を混合する接着作業が煩雑になる。さらには、上記混合比を一定にすることができても、耐振動性および耐衝撃性に劣り、タイヤの使用状況下におけるタイヤと監視装置等のタイヤ用部材との十分な接着性を維持できないという問題がある。 However, the above method requires a work of roughening the surface of the inner liner portion of the tire in order to ensure adhesion, and is complicated. In addition, when a two-pack type epoxy resin adhesive is used in the method, it may be difficult to make the mixing ratio of the two liquids constant, resulting in a difference in adhesiveness (adhesive strength, etc.) The bonding operation of mixing the two liquids becomes complicated. Furthermore, even if the mixing ratio can be made constant, the vibration resistance and the impact resistance are inferior, and sufficient adhesion between the tire and a tire member such as a monitoring device cannot be maintained under the usage condition of the tire. There is a problem.
一般に、接着剤を用いて被着体同士を接着させる場合には、接着性を向上させる目的でプライマー組成物が用いられる。特許文献１に記載された方法においても例外ではなく、やはりプライマー組成物が用いられているものの、上記したように使用状況下における十分な接着性を維持できない。
また、上記した接着困難なブチル系ゴムと各種接着剤の接着に用いられる、有効なプライマーは知られていない。
Generally, when adhering adherends using an adhesive, a primer composition is used for the purpose of improving adhesiveness. The method described in Patent Document 1 is no exception, and although a primer composition is still used, sufficient adhesiveness under use conditions cannot be maintained as described above.
Moreover, an effective primer used for bonding the above-mentioned difficult-to-bond butyl rubber and various adhesives is not known.
本発明は、タイヤとタイヤ用部材との接着において、タイヤの使用状況下におけるタイヤとタイヤ用部材との十分な接着性（本発明において、単に「使用状況下における十分な接着性」という。）を維持できるプライマー組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、簡単で作業効率が高く、使用状況下における十分な接着性を発現するタイヤとタイヤ用部材との接着方法を提供することを目的とする。
The present invention provides sufficient adhesion between the tire and the tire member under the use condition of the tire in the adhesion between the tire and the tire member (in the present invention, simply referred to as “sufficient adhesion under the use condition”). It is an object to provide a primer composition capable of maintaining the above.
Another object of the present invention is to provide a method for adhering a tire and a tire member that is simple, has high work efficiency, and exhibits sufficient adhesion under use conditions.
本発明者らは、プライマーとしての付着性、耐熱性、引裂強度、耐光性、薄膜性、多数回繰返使用性（耐久性）等に優れる、（１）ｐ−アルキルスチレンとイソオレフィンの共重合体のハロゲン化物と、（２）アミノシラン、アルコキシシリル基を末端に有するポリイソブチレンおよび脱アミノ型シリコーンよりなる群から選ばれた少なくとも１種とを含有することを特徴とするプライマー組成物を提案した（特開２０００−３３６２９９号公報）。 The present inventors are excellent in adhesion as a primer, heat resistance, tear strength, light resistance, thin film properties, multiple repeated use (durability), etc. (1) Co-use of p-alkylstyrene and isoolefin. Proposal of a primer composition comprising: a polymer halide; and (2) at least one selected from the group consisting of aminosilane, alkoxysilyl group-terminated polyisobutylene and deaminated silicone. (Japanese Patent Laid-Open No. 2000-336299).
本発明者らは、上記タイヤとタイヤ用部材との接着方法について、用いられるプライマー組成物に着目して鋭意検討したところ、上記プライマー組成物の中でも、ｐ−アルキルスチレンとイソオレフィンの共重合体のハロゲン化物と、アミノシランとを組み合わせ、さらに、該アミノシランの配合量を特定の範囲に調整したプライマー組成物を用いると、接着剤の種類にかかわらず、タイヤとタイヤ用部材との強固な接着が可能になることを知見し、本発明を完成させた。 The present inventors diligently studied the method for bonding the tire and the tire member by paying attention to the primer composition used, and among the primer compositions, a copolymer of p-alkylstyrene and isoolefin. When a primer composition in which the halide of the above is combined with aminosilane and the amount of the aminosilane is adjusted to a specific range is used, strong adhesion between the tire and the tire member can be obtained regardless of the type of adhesive. The inventors have found that this is possible and have completed the present invention.
すなわち、本発明の第１態様は、ｐ−アルキルスチレンとイソオレフィンの共重合体のハロゲン化物１００質量部と、アミノシラン５０質量部超とを含有する、タイヤとタイヤ用部材との接着用プライマー組成物である。
本発明の第１態様において、前記ｐ−アルキルスチレンとイソオレフィンの共重合体のハロゲン化物は、ｐ−メチルスチレンとイソブチレンの共重合体の臭素化物であるのが好ましい。また、アミノシランの配合量は共重合体のハロゲン化物１００質量部に対して５１質量部以上であるのが好ましく、５５質量部以上であるのがより好ましく、６０質量部以上であるのが特に好ましい。その上限は特に限定されないが、例えば、２００質量部以下であるのが好ましい。
That is, the first aspect of the present invention is a primer composition for adhesion between a tire and a tire member, comprising 100 parts by mass of a halide of a copolymer of p-alkylstyrene and isoolefin and more than 50 parts by mass of aminosilane. It is a thing.
In the first aspect of the present invention, the halide of the copolymer of p-alkylstyrene and isoolefin is preferably a bromide of a copolymer of p-methylstyrene and isobutylene. The amount of aminosilane is preferably 51 parts by mass or more, more preferably 55 parts by mass or more, and particularly preferably 60 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the halide of the copolymer. . Although the upper limit is not specifically limited, For example, it is preferable that it is 200 mass parts or less.
本発明の第２態様は、上記本発明の第１態様のプライマー組成物を用いるタイヤとタイヤ用部材との接着方法である。
本発明においては、該接着方法として、（Ｉ）タイヤの内側表層に上記本発明の第１態様のプライマー組成物を塗布し、その上に接着剤を塗布した後、タイヤ用部材を接着させる、タイヤとタイヤ用部材との接着方法、および、（ＩＩ）タイヤの内側表層に上記本発明の第１態様のプライマー組成物を塗布し、その上に、接着剤を塗布したタイヤ用部材を接着させる、タイヤとタイヤ用部材との接着方法が挙げられる。
The second aspect of the present invention is a method for adhering a tire and a tire member using the primer composition of the first aspect of the present invention.
In the present invention, as the bonding method, (I) the primer composition of the first aspect of the present invention is applied to the inner surface layer of the tire, the adhesive is applied thereon, and then the tire member is bonded. Method of adhering tire and tire member, and (II) Applying the primer composition of the first aspect of the present invention to the inner surface layer of the tire, and adhering the tire member to which the adhesive is applied on the primer composition The adhesion method of a tire and the member for tires is mentioned.
本発明の第２態様において、前記接着剤は、ウレタン系接着剤、シリコーン系接着剤および変成シリコーン系接着剤からなる群より選択される１種以上の接着剤であるのが好ましい。 In the second aspect of the present invention, the adhesive is preferably at least one adhesive selected from the group consisting of urethane adhesives, silicone adhesives, and modified silicone adhesives.
本発明の第１態様および第２態様においては、前記タイヤは自動車用タイヤであるのが好ましく、また、前記タイヤは少なくともその内側表層がブチル系ゴムまたはエチレン−プロピレン−ジエンゴムを含有するゴム組成物により形成されるタイヤであるのが好ましい。 In the first and second aspects of the present invention, the tire is preferably an automobile tire, and the tire has at least an inner surface layer containing a butyl rubber or an ethylene-propylene-diene rubber. It is preferable that the tire is formed by.
本発明において、「使用状況下における十分な接着性」とは、タイヤが実際に使用される状況における十分な接着性を想定したものであるが、特にタイヤの使用において発生する発熱等による高温に長時間暴露されたときの十分な接着性をいう。 In the present invention, “sufficient adhesion under use conditions” is assumed to be sufficient adhesion under conditions in which the tire is actually used, but particularly at high temperatures due to heat generated during use of the tire. Satisfactory adhesion when exposed for a long time.
本発明の第１態様により、タイヤとタイヤ用部材との強固な接着が可能になり、使用状況下における十分な接着性を実現できる。
また、本発明の第２態様により、簡単で作業効率が高く、使用状況下における十分な接着性を安定的に実現できる。
According to the first aspect of the present invention, it is possible to firmly bond the tire and the tire member, and it is possible to realize sufficient adhesiveness under use conditions.
In addition, according to the second aspect of the present invention, it is simple and has high work efficiency, and sufficient adhesiveness under use can be stably realized.
本発明の第１態様は、ｐ−アルキルスチレンとイソオレフィンの共重合体のハロゲン化物１００質量部と、アミノシラン５０質量部超とを含有する、タイヤとタイヤ用部材との接着用プライマー組成物（以下、単に「本発明の組成物」という場合がある。）である。 A first aspect of the present invention is a primer composition for adhesion between a tire and a tire member, comprising 100 parts by mass of a halide of a copolymer of p-alkylstyrene and isoolefin, and more than 50 parts by mass of aminosilane. Hereinafter, it may be simply referred to as “the composition of the present invention”).
本発明の組成物のバインダー成分（造膜成分）は、ｐ−アルキルスチレンとイソオレフィンの共重合体のハロゲン化物（以下、単に「ハロゲン化共重合体」という場合がある。）である。
ハロゲン化共重合体は、ｐ−アルキルスチレンとイソオレフィンのランダム共重合体（以下、単に「ランダム共重合体」という。）を構成するｐ−アルキルスチレン単位のアルキル基にハロゲン原子が結合（アルキル基の水素原子をハロゲン原子で置換）したものである。
The binder component (film-forming component) of the composition of the present invention is a halide of a copolymer of p-alkylstyrene and isoolefin (hereinafter sometimes simply referred to as “halogenated copolymer”).
In the halogenated copolymer, a halogen atom is bonded to an alkyl group of a p-alkylstyrene unit constituting a random copolymer of p-alkylstyrene and isoolefin (hereinafter simply referred to as “random copolymer”) (alkyl The hydrogen atom of the group is substituted with a halogen atom).
ランダム共重合体を構成するイソオレフィンは、特に限定されず、例えば、炭素数４〜１０のイソオレフィンであり、具体的には、イソブチレン、イソアミレン等が好ましい。イソオレフィンとして特に好ましいのはイソブチレンである。イソオレフィンとしてこれらを２種以上混合して用いてもよい。
ランダム共重合体を構成するｐ−アルキルスチレンは、特に限定されない。ｐ−アルキルスチレンのアルキル基は、メチル、エチル基等の炭素数１〜６の低級アルキル基であるのが好ましく、メチル基が特に好ましい。ｐ−アルキルスチレンは、炭素数が異なるアルキル基を持つものを２種以上混合して用いてもよい。
The isoolefin which comprises a random copolymer is not specifically limited, For example, it is a C4-C10 isoolefin, Specifically, isobutylene, isoamylene, etc. are preferable. Particularly preferred as an isoolefin is isobutylene. Two or more of these may be mixed and used as isoolefins.
The p-alkylstyrene which comprises a random copolymer is not specifically limited. The alkyl group of p-alkylstyrene is preferably a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl or ethyl group, and particularly preferably a methyl group. Two or more kinds of p-alkylstyrenes having alkyl groups having different carbon numbers may be used.
ランダム共重合体を構成するｐ−アルキルスチレンの含有量は、該ランダム共重合体の１〜２０質量％、好ましくは２〜１０質量％である。１質量％未満であるとハロゲン化が困難となりバインダーとして十分な強度が得られない場合がある。一方、２０質量％超であると経済的に不利となる場合がある。 The content of p-alkylstyrene constituting the random copolymer is 1 to 20% by mass, preferably 2 to 10% by mass, of the random copolymer. If it is less than 1% by mass, halogenation becomes difficult and sufficient strength as a binder may not be obtained. On the other hand, if it exceeds 20% by mass, it may be economically disadvantageous.
ハロゲン化共重合体は、上記したようにランダム共重合体を構成するｐ−アルキルスチレン単位のアルキル基にハロゲン原子が結合（アルキル基の水素原子をハロゲン原子で置換）したものであり、該アルキル基にハロゲン原子が１〜２個付加しているのが好ましく、ハロゲン原子が１個付加している第一ハロゲン化物の比率を高くするのがより好ましい。ハロゲン原子は、特に限定されないが、例えば、塩素、臭素等が挙げられ、臭素であるのが特に好ましい。２種以上のハロゲン原子が付加していてもよい。
ハロゲン化共重合体を構成するハロゲン化されたｐ−アルキルスチレン単位の含有量は、ハロゲン化共重合体（全モノマー単位）の０．３モル％以上、好ましくは０．７〜３モル％である。０．３モル％未満であると架橋密度が不十分なためバインダーとして十分な強度が得られない場合がある。
As described above, the halogenated copolymer is one in which a halogen atom is bonded to the alkyl group of the p-alkylstyrene unit constituting the random copolymer (the hydrogen atom of the alkyl group is substituted with a halogen atom). It is preferable that 1 to 2 halogen atoms are added to the group, and it is more preferable to increase the ratio of the first halide in which 1 halogen atom is added. Although a halogen atom is not specifically limited, For example, chlorine, a bromine, etc. are mentioned, It is especially preferable that it is a bromine. Two or more halogen atoms may be added.
The content of the halogenated p-alkylstyrene unit constituting the halogenated copolymer is 0.3 mol% or more, preferably 0.7 to 3 mol% of the halogenated copolymer (total monomer units). is there. If it is less than 0.3 mol%, the crosslink density is insufficient, so that sufficient strength as a binder may not be obtained.
本発明において、上記ハロゲン化共重合体は、ｐ−アルキルスチレン単位のアルキル基にハロゲン原子が結合していない（アルキル基の水素原子をハロゲン原子で置換していない）上記ランダム共重合体との混合物としてもよい。 In the present invention, the halogenated copolymer is a compound in which a halogen atom is not bonded to an alkyl group of a p-alkylstyrene unit (the hydrogen atom of the alkyl group is not substituted with a halogen atom). It is good also as a mixture.
ハロゲン化共重合体は、好ましくはムーニー粘度（ＭＬ１＋８，１２５℃）が３０以上、より好ましくは３５〜７０のゴム弾性体である。ムーニー粘度（ＭＬ１＋８，１２５℃）が３０未満であるとバインダーとしての役割を十分になしえない場合がある。 The halogenated copolymer is preferably a rubber elastic body having a Mooney viscosity (ML1 + 8, 125 ° C.) of 30 or more, more preferably 35 to 70. If the Mooney viscosity (ML1 + 8, 125 ° C.) is less than 30, the role as a binder may not be sufficiently achieved.
ハロゲン化共重合体は、ｐ−メチルスチレンとイソブチレンの共重合体の臭素化物であるのが特に好ましい。
ｐ−メチルスチレンとイソブチレンの共重合体の臭素化物は、ｐ−メチルスチレンとイソブチレンを共重合させた後、ｐ−メチルスチレンのアルキル基をハロゲン原子で置換して製造しても、ｐ−メチルスチレンのアルキル基をハロゲン原子で置換した後にイソブチレンと共重合させて製造してもよい。共重合方法、ハロゲン原子での置換方法等は定法にしたがって行うことができる。
上記臭素化物としては、例えば、ＥＸＸＯＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社が製造する「ＥＸＸＰＲＯ」等の市販品が挙げられる。
The halogenated copolymer is particularly preferably a brominated product of a copolymer of p-methylstyrene and isobutylene.
The brominated product of a copolymer of p-methylstyrene and isobutylene may be prepared by copolymerizing p-methylstyrene and isobutylene and then substituting the alkyl group of p-methylstyrene with a halogen atom, or p-methyl. The alkyl group of styrene may be substituted with a halogen atom and then copolymerized with isobutylene. A copolymerization method, a substitution method with a halogen atom, and the like can be performed according to conventional methods.
Examples of the bromide include commercial products such as “EXXPRO” manufactured by EXXON CHEMICAL.
本発明において、ハロゲン化共重合体に配合され、プライマー組成物を構成する接着成分は、アミノシランである。
アミノシランは、アミノ基を含有するシランカップリング剤として知られるものである。アミノ基を含有するシランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルエチルジエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のγ−アミノプロピル基含有アルコキシシラン；Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ基を２個以上含有するアルコキシシラン；γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらは２種以上を併用してもよい。
好ましいのはアミノ基を１分子中に２個以上含有するアルコキシシランであり、特に好ましいのはＮ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランである。
In the present invention, the adhesive component blended in the halogenated copolymer and constituting the primer composition is aminosilane.
Aminosilanes are known as silane coupling agents containing amino groups. The silane coupling agent containing an amino group is not particularly limited. For example, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropylethyldiethoxy. Γ-aminopropyl group-containing alkoxysilane such as silane and N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane; N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N- (β-aminoethyl)- Examples include alkoxysilanes containing two or more amino groups such as γ-aminopropylmethyldimethoxysilane and N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane; γ-anilinopropyltrimethoxysilane. Two or more of these may be used in combination.
Preferred are alkoxysilanes containing two or more amino groups in one molecule, and particularly preferred is N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane.
アミノシランの配合量は、上記ハロゲン化共重合体１００質量部に対して、５０質量部超であり、この範囲にすると、ブチル系ゴムやエチレン−プロピレン−ジエンゴム等の極性の低いゴムと、ウレタン系接着剤、シリコーン系接着剤および変成シリコーン系接着剤等の接着剤との接着を強固にでき、プライマー組成物の貯蔵安定性にも優れる。より接着性に優れる点で、該配合量は、５１質量部以上であるのが好ましく、５５質量部以上であるのがより好ましく、６０質量部以上であるのがさらに好ましい。また、アミノシランの配合量の上限は、特に限定されないが、製造コスト、作業性等の点で、例えば、２００質量部であるのが好ましく、１８０質量部であるのがより好ましい。 The compounding amount of aminosilane is more than 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the halogenated copolymer, and within this range, low polarity rubbers such as butyl rubber and ethylene-propylene-diene rubber, and urethane type Adhesion with adhesives such as adhesives, silicone adhesives and modified silicone adhesives can be strengthened, and the storage stability of the primer composition is also excellent. The blending amount is preferably 51 parts by mass or more, more preferably 55 parts by mass or more, and still more preferably 60 parts by mass or more in terms of more excellent adhesiveness. Moreover, although the upper limit of the compounding quantity of aminosilane is not specifically limited, From points, such as manufacturing cost and workability, it is preferable that it is 200 mass parts, and it is more preferable that it is 180 mass parts.
本発明の組成物は、ｐ−アルキルスチレンとイソオレフィンの共重合体のハロゲン化物と、アミノシランとを定法に従い、例えば、室温下または加熱下ニーダー等の混合機を用いて混合すれば、好ましくは、これらを溶剤中で混合すれば、容易に調製することができる。
溶剤としては、上記成分を溶解できるものであれば、特に限定されないが、具体的には、例えば、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、工業用ガソリン等が挙げられる。もちろん混合溶媒を使用することもできる。
本発明において、溶剤を用いる場合には、上記ハロゲン化共重合体の濃度を１〜１０質量％にするのが好ましい。
In the composition of the present invention, preferably, the halide of the copolymer of p-alkylstyrene and isoolefin and aminosilane are mixed according to a conventional method, for example, using a mixer such as a kneader at room temperature or under heating. These can be easily prepared by mixing them in a solvent.
The solvent is not particularly limited as long as it can dissolve the above components. Specific examples include aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, and industrial gasoline. Of course, a mixed solvent can also be used.
In this invention, when using a solvent, it is preferable to make the density | concentration of the said halogenated copolymer into 1-10 mass%.
本発明の組成物には、本発明の特性を損なわない限り、必要に応じて、充填剤、着色剤、乾燥剤等の他の成分を適宜配合させることができる。
充填剤としては、特に限定されず、例えば、炭酸カルシウム、カーボンブラック、粘土、タルク、シリカ、ケイソウ土、これらを脂肪酸や脂肪酸エステルで処理したもの等が挙げられる。
着色剤としては、特に限定されず、例えば、チタンホワイト、カーボンブラック等が挙げられる。
乾燥剤としては、特に限定されず、例えば、合成ゼオライト等が挙げられる。
In the composition of the present invention, other components such as a filler, a colorant, and a desiccant can be appropriately blended as necessary as long as the characteristics of the present invention are not impaired.
The filler is not particularly limited, and examples thereof include calcium carbonate, carbon black, clay, talc, silica, diatomaceous earth, and those treated with a fatty acid or a fatty acid ester.
The colorant is not particularly limited, and examples thereof include titanium white and carbon black.
The desiccant is not particularly limited, and examples thereof include synthetic zeolite.
本発明の組成物は、各種被着体の表面に塗布され、接着剤、シーリング材、離型剤等の各種被着剤との付着性の改善およびその他の性質の向上に寄与する。適用される被着体としては、格別な限定はないが、ゴム、プラスチック、金属、木材等の製品・部材等が例挙げられる。また被着剤も特段の制限がなく、接着剤、シーリング材、離型剤、防水剤、塗料等が挙げられる。 The composition of the present invention is applied to the surface of various adherends, and contributes to improvement in adhesion to various adherends such as adhesives, sealants, mold release agents, and other properties. The adherend to be applied is not particularly limited, and examples thereof include products and members such as rubber, plastic, metal, and wood. Further, the adherent is not particularly limited, and examples thereof include an adhesive, a sealing material, a release agent, a waterproofing agent, and a paint.
ｐ−アルキルスチレンとイソオレフィンの共重合体のハロゲン化物と、アミノシランとを組み合わせ、さらに、該アミノシランの配合量を特定の範囲に調整した本発明の組成物は、上記した中でも、タイヤに特に好適に用いられるブチル系ゴムやエチレン−プロピレン−ジエンゴム等の極性の低いゴムを被着体とし、ウレタン系接着剤、シリコーン系接着剤および変成シリコーン系接着剤等の接着剤を被着剤とした場合における被着体と被着剤のいかなる組み合わせにおいても、強固な接着が可能になる。したがって、本発明の組成物は、タイヤとタイヤ用部材との接着において、使用状況下における十分な接着性を維持できる。 The composition of the present invention in which a halide of a copolymer of p-alkylstyrene and isoolefin is combined with aminosilane, and the blending amount of the aminosilane is adjusted to a specific range is particularly suitable for tires among the above. When using low-polarity rubbers such as butyl rubber and ethylene-propylene-diene rubber used in the application, and adhesives such as urethane adhesives, silicone adhesives and modified silicone adhesives as adherents In any combination of the adherend and the adherent, the strong adhesion becomes possible. Therefore, the composition of the present invention can maintain sufficient adhesiveness under use conditions in bonding the tire and the tire member.
本発明の第２態様は、本発明の組成物を用いるタイヤとタイヤ用部材との接着方法である。
本発明においては、接着方法として、（Ｉ）タイヤの内側表層に上記本発明の組成物を塗布し、その上に接着剤を塗布した後、タイヤ用部材を接着させる、タイヤとタイヤ用部材との接着方法、および、（ＩＩ）タイヤの内側表層に上記本発明の組成物を塗布し、その上に、接着剤を塗布したタイヤ用部材を接着させる、タイヤとタイヤ用部材との接着方法が挙げられる。
なお、本発明の第２態様の接着方法は、上記した接着方法（Ｉ）および（ＩＩ）に限定されず、タイヤとタイヤ用部材とを接着させる方法であれば、いかなる方法であってもよい。
The second aspect of the present invention is a method for bonding a tire and a tire member using the composition of the present invention.
In the present invention, as an adhesion method, (I) a tire and a tire member, in which the composition of the present invention is applied to the inner surface layer of the tire, an adhesive is applied thereon, and then the tire member is bonded. And (II) a method for adhering a tire and a tire member, in which the composition of the present invention is applied to an inner surface layer of a tire, and a tire member to which an adhesive is applied is adhered thereon. Can be mentioned.
The bonding method of the second aspect of the present invention is not limited to the bonding methods (I) and (II) described above, and any method may be used as long as it is a method for bonding a tire and a tire member. .
上記接着方法（Ｉ）について説明する。
接着方法（Ｉ）は、タイヤの内側表層に上記本発明の組成物を塗布し、その上に接着剤を塗布した後、タイヤ用部材を接着させる、タイヤとタイヤ用部材との接着方法である。
接着方法（Ｉ）においては、まず、タイヤの内側表層（内側表面）に、本発明の組成物、好ましくは、溶剤中で混合してなる本発明の組成物を定法にしたがって塗布する。塗布には、例えば、刷毛、スプレーガン等を用いることができる。塗布後、好ましくは、放置乾燥し溶剤を除去する。
その後、乾燥させた本発明の組成物の上に、接着剤を定法にしたがって塗布する。
該接着剤が硬化する前に、その上にタイヤ用部材を載置して、本発明の組成物および接着剤を硬化させる。
このような工程により、タイヤとタイヤ用部材とを接着させることができるが、上記した塗布手段、乾燥手段、硬化手段等は、定法にしたがい任意の手段・条件等を選択できる。また、上記した工程の他に、他の工程、例えば、タイヤの内側表層等を脱脂剤で脱脂する工程等を行ってもよい。
The adhesion method (I) will be described.
Adhesion method (I) is an adhesion method between a tire and a tire member, in which the composition of the present invention is applied to the inner surface layer of the tire, an adhesive is applied thereon, and then the tire member is adhered. .
In the adhesion method (I), first, the composition of the present invention, preferably the composition of the present invention mixed in a solvent, is applied to the inner surface layer (inner surface) of the tire according to a conventional method. For the application, for example, a brush, a spray gun or the like can be used. After the application, it is preferably left to dry to remove the solvent.
Thereafter, an adhesive is applied on the dried composition of the present invention according to a conventional method.
Before the adhesive is cured, a tire member is placed thereon to cure the composition and adhesive of the present invention.
By such a process, the tire and the tire member can be bonded to each other, but the above-described application means, drying means, curing means, and the like can be selected from any means and conditions according to a conventional method. In addition to the steps described above, other steps such as a step of degreasing the inner surface layer of the tire with a degreasing agent, and the like may be performed.
上記接着方法（ＩＩ）について説明する。
接着方法（ＩＩ）は、タイヤの内側表層に上記本発明の組成物を塗布し、その上に、接着剤を塗布したタイヤ用部材を接着させる、タイヤとタイヤ用部材との接着方法である。
接着方法（ＩＩ）において、タイヤの内側表層（内側表面）に、本発明の組成物を塗布する工程は上記接着方法（Ｉ）と同様に行う。
一方、タイヤ用部材のタイヤとの接着面に接着剤を定法にしたがって塗布する。
タイヤに塗布した本発明の組成物を乾燥させた後、タイヤ用部材に塗布した接着剤が硬化する前に、タイヤに塗布した本発明の組成物の上に、タイヤ用部材（接着剤を塗布した接着面）を載置して、本発明の組成物および接着剤を硬化させる。
このような工程により、タイヤとタイヤ用部材とを接着させることができるが、上記した塗布手段、乾燥手段、硬化手段等は、定法にしたがい任意の手段・条件等を選択できる。また、上記した工程の他に、他の工程、例えば、タイヤの内側表層等を脱脂剤で脱脂する工程等を行ってもよい。
The adhesion method (II) will be described.
The adhesion method (II) is an adhesion method between a tire and a tire member, in which the composition of the present invention is applied to the inner surface layer of the tire, and the tire member to which the adhesive is applied is adhered thereon.
In the adhesion method (II), the step of applying the composition of the present invention to the inner surface layer (inner surface) of the tire is performed in the same manner as the adhesion method (I).
On the other hand, an adhesive is applied to an adhesion surface of the tire member with the tire according to a conventional method.
After drying the composition of the present invention applied to the tire and before the adhesive applied to the tire member is cured, the tire member (applying the adhesive) is applied on the composition of the present invention applied to the tire. The adhesive surface) is placed to cure the composition and adhesive of the present invention.
By such a process, the tire and the tire member can be bonded to each other, but the above-described application means, drying means, curing means, and the like can be selected from any means and conditions according to a conventional method. In addition to the steps described above, other steps such as a step of degreasing the inner surface layer of the tire with a degreasing agent, and the like may be performed.
上記接着方法（Ｉ）および（ＩＩ）においては、本発明の組成物および接着剤を塗布したタイヤとタイヤ用部材を所定時間押圧（例えば、手で押圧）する。その後、押圧したまままたは押圧を解除して室温下で１０時間以上放置し、本発明の組成物および接着剤を硬化させるのが好ましい。 In the bonding methods (I) and (II), the tire and the tire member coated with the composition and the adhesive of the present invention are pressed for a predetermined time (for example, pressed by hand). Thereafter, the composition and the adhesive of the present invention are preferably cured while being pressed or released and left at room temperature for 10 hours or more.
上記接着方法（Ｉ）および（ＩＩ）において、塗布される本発明の組成物の乾燥後の厚さ（膜厚）は、特に限定されず、適宜調整できるが、例えば、１〜５０μｍであるのが好ましい。同様に接着剤の乾燥後の厚さも特に限定されず、適宜調整できるが、例えば、０．０５〜５ｍｍであるのが好ましい。
また、タイヤとタイヤ用部材との接着面積は、接着位置によっても異なるが、一般的には３〜３０ｃｍ２が好ましく、５〜２０ｃｍ２が好ましい。
In the adhesion methods (I) and (II), the thickness (film thickness) after drying of the composition of the present invention to be applied is not particularly limited and can be appropriately adjusted, but is, for example, 1 to 50 μm. Is preferred. Similarly, the thickness of the adhesive after drying is not particularly limited and can be adjusted as appropriate. For example, the thickness is preferably 0.05 to 5 mm.
Moreover, although the adhesion area of a tire and the member for tires also changes with adhesion positions, generally 3-30 cm < 2 > is preferable and 5-20 cm < 2 > is preferable.
上記接着方法（Ｉ）および（ＩＩ）において、タイヤ用部材の接着位置は、タイヤの内側であれば特に限定されないが、使用状況下での衝撃、動き等が少ない点で、タイヤのショルダー部等であるのが好ましい。 In the bonding methods (I) and (II), the bonding position of the tire member is not particularly limited as long as it is inside the tire, but the shoulder portion of the tire and the like in terms of less impact, movement, etc. under use conditions. Is preferred.
上記接着方法（Ｉ）および（ＩＩ）において用いられるタイヤは、特に限定されないが、例えば、自動車用タイヤ、バイク用タイヤ、自転車用タイヤ等のゴム製のタイヤが挙げられ、自動車用タイヤであるのが好ましい。
これらのタイヤは、ゴム製であれば、特に限定されないが、少なくとも、タイヤの内側表層（特にタイヤ用部材との接着面）が、ブチル系ゴムまたはエチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）を含有するゴム組成物により形成されるのが好ましい。
The tire used in the bonding methods (I) and (II) is not particularly limited, and examples thereof include rubber tires such as automobile tires, motorcycle tires, bicycle tires, and the like. Is preferred.
These tires are not particularly limited as long as they are made of rubber, but at least the inner surface layer of the tire (particularly the adhesive surface with the tire member) contains butyl rubber or ethylene-propylene-diene rubber (EPDM). It is preferably formed by a composition.
ブチル系ゴムとしては、特に限定されず、例えば、ブチルゴム（ＩＩＲ）、塩素化ブチルゴム（ＣＩＩＲ）、臭素化ブチルゴム（ＢＩＩＲ）等が挙げられる。ＥＰＤＭとしては、特に限定されず、例えば、構成成分としてエチレン、プロピレンおよびブタジエンを含有してなるゴムが好ましい。 The butyl rubber is not particularly limited, and examples thereof include butyl rubber (IIR), chlorinated butyl rubber (CIIR), brominated butyl rubber (BIIR) and the like. EPDM is not particularly limited, and for example, a rubber containing ethylene, propylene and butadiene as constituent components is preferable.
上記接着方法（Ｉ）および（ＩＩ）において用いられる接着剤は、特に限定されないが、ウレタン系接着剤、シリコーン系接着剤または変成シリコーン系接着剤であるのが好ましい。接着剤は２種以上を併用して用いてもよい。
ウレタン系接着剤、シリコーン系接着剤または変成シリコーン系接着剤としては、通常用いられるものを特に制限されずに使用できる。例えば、イソシアネート基を有するオリゴマーまたはポリマー、アルコキシシリル基を有するオリゴマーまたはポリマーを含む接着剤が挙げられる。
これらの接着剤として、例えば、ＷＳ−２０２、スーパーワン（いずれも横浜ゴム（株）製）、ＫＥ４８６６（信越化学工業（株）製）等の市販品を用いることができる。
The adhesive used in the adhesion methods (I) and (II) is not particularly limited, but is preferably a urethane adhesive, a silicone adhesive, or a modified silicone adhesive. Two or more adhesives may be used in combination.
As the urethane-based adhesive, the silicone-based adhesive, or the modified silicone-based adhesive, those usually used can be used without particular limitation. For example, the adhesive agent containing the oligomer or polymer which has an isocyanate group, and the oligomer or polymer which has an alkoxy silyl group is mentioned.
As these adhesives, for example, commercially available products such as WS-202, Super One (all manufactured by Yokohama Rubber Co., Ltd.), and KE4866 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) can be used.
本発明において、タイヤに接着されるタイヤ用部材は、タイヤの内側表層に設置できる各種センサ、装置等であれば特に限定されない。各種センサ、装置等としては、例えば、空気圧センサ、温度センサ、回転数検出装置（例えば、アンチロックブレーキシステム（ＡＢＳ）等に使用される磁気センサ等）、ＩＣチップ（例えば、製造年月日・製造場所等の情報が記録された集積回路等）等が挙げられる。 In the present invention, the tire member to be bonded to the tire is not particularly limited as long as it is various sensors and devices that can be installed on the inner surface layer of the tire. Various sensors and devices include, for example, an air pressure sensor, a temperature sensor, a rotational speed detection device (for example, a magnetic sensor used for an antilock brake system (ABS), etc.), an IC chip (for example, a manufacturing date, An integrated circuit in which information such as a manufacturing location is recorded).
タイヤ用部材は、上記した各種センサ、装置等をそのまま用いてもよいが、各種センサ等を筐体内に備える構造としてもよく、また、各種センサ等の少なくとも接着剤が塗布される部分に板状部材を取り付けた構造としてもよい。 As the tire member, the above-described various sensors, devices, and the like may be used as they are. However, the structure may include various sensors and the like in the casing, and at least a portion of the various sensors and the like to which the adhesive is applied is plate-shaped. It is good also as a structure which attached the member.
各種センサ、装置等および上記筐体、板状部材の材質は、特に限定されないが、タイヤとの接着性を強固にできる点で、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ナイロン６、ナイロン６６、熱可塑性ウレタン、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等により形成されるのが好ましい。 The materials of the various sensors, devices, etc. and the casing and the plate-like member are not particularly limited, but polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), nylon 6, It is preferably formed of nylon 66, thermoplastic urethane, polycarbonate, ABS resin, epoxy resin, phenol resin, or the like.
タイヤ用部材（各種センサ、装置等および上記筐体、板状部材）の形状は、接着位置により異なるため特に限定されず、例えば、平面状であっても、曲面状であってもよい。
タイヤ用部材の大きさは、タイヤの内側表層に装着できる程度であれば特に限定されず、また、タイヤ用部材の質量も同様に特に限定されないが、一般的には１０〜４０ｇ程度が好ましい。
The shape of the tire member (various sensors, devices, etc. and the above casing, plate-like member) is not particularly limited because it differs depending on the bonding position. For example, it may be flat or curved.
The size of the tire member is not particularly limited as long as it can be mounted on the inner surface layer of the tire, and the mass of the tire member is not particularly limited as well, but generally about 10 to 40 g is preferable.
本発明の組成物を用いるタイヤとタイヤ用部材との接着方法は、タイヤおよびタイヤ用部材に特別な工程を施さなくても、タイヤとタイヤ用部材とを強固に接着させられる。したがって、本発明のタイヤとタイヤ用部材との接着方法は、簡単で作業効率が高い方法であり、使用状況下における十分な接着性を有する。 In the method for bonding a tire and a tire member using the composition of the present invention, the tire and the tire member can be firmly bonded without performing a special step on the tire and the tire member. Therefore, the bonding method between the tire and the tire member of the present invention is a simple and high working efficiency method, and has sufficient adhesiveness under use conditions.
次に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
＜本発明の組成物の調製＞
（実施例１）
ｐ−メチルスチレンとイソブチレンの共重合体の臭素化物（商品名：ＥＸＸＰＲＯ ９０−１０、ＥＸＸＯＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製、ムーニー粘度（ＭＬ１＋８，１２５℃）４５、ｐ−メチルスチレン含有量７．５質量％、臭素化ｐ−メチルスチレン単位含有量１．２モル％）のトルエン溶液１００ｇ（濃度３．０質量％）と、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ａ−１１２０、日本ユニカー（株）製）２ｇ（上記共重合体の臭素化物１００質量部に対してアミノシラン６７質量部）とを容器に入れ、十分に攪拌混合してプライマー組成物１（トルエン溶液）を調製した。
このプライマー組成物１は、調製後ゲル化しなかった。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these Examples.
<Preparation of the composition of the present invention>
(Example 1)
Brominated product of copolymer of p-methylstyrene and isobutylene (trade name: EXXPRO 90-10, manufactured by EXXON CHEMICAL, Mooney viscosity (ML1 + 8, 125 ° C.) 45, p-methylstyrene content 7.5% by mass, bromine 100 g (concentration: 3.0% by mass) of a toluene solution of a p-methylstyrene unit content of 1.2 mol%) and N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane (A-1120, Japan) A primer composition 1 (toluene solution) was prepared by placing 2 g of Unicar Co., Ltd. (67 parts by mass of aminosilane with respect to 100 parts by mass of the brominated product of the above-mentioned copolymer) in a container and thoroughly stirring and mixing.
This primer composition 1 did not gel after preparation.
（比較例２）
アミノシランの配合量を０．１ｇ（共重合体の臭素化物１００質量部に対してアミノシラン３．４質量部）とした以外は、実施例１と同様にしてプライマー組成物２（トルエン溶液）を調製した。
（比較例３）
アミノシランの配合量を０．５ｇ（共重合体の臭素化物１００質量部に対してアミノシラン１７質量部）とした以外は、実施例１と同様にしてプライマー組成物３（トルエン溶液）を調製した。
なお、このプライマー組成物２および３は、調製後ゲル化しなかった。
（比較例４）
アミノシランの配合量を１．０ｇ（共重合体の臭素化物１００質量部に対してアミノシラン３４質量部）とした以外は、実施例１と同様にしてプライマー組成物４（トルエン溶液）を調製した。このプライマー組成物４は、調製後６時間でゲル化した。
(Comparative Example 2)
A primer composition 2 (toluene solution) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compounding amount of aminosilane was 0.1 g (3.4 parts by mass of aminosilane with respect to 100 parts by mass of the brominated copolymer). did.
(Comparative Example 3)
A primer composition 3 (toluene solution) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of aminosilane was changed to 0.5 g (17 parts by mass of aminosilane with respect to 100 parts by mass of the brominated copolymer).
The primer compositions 2 and 3 did not gel after preparation.
(Comparative Example 4)
Primer composition 4 (toluene solution) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of aminosilane was 1.0 g (34 parts by mass of aminosilane with respect to 100 parts by mass of the brominated copolymer). This primer composition 4 gelled in 6 hours after preparation.
＜タイヤとタイヤ用部材との接着＞
（実施例２）
自動車用タイヤのブチルゴム組成物により形成された部分を切り出してゴム試験片（縦１０ｃｍ、横５ｃｍ）とした。タイヤ用部材として、ＰＢＴ製の筐体（縦５．５ｃｍ、横２．５ｃｍ、高さ１．０ｃｍ）にセンサを内装したものを用いた。
上記ゴム試験片に、実施例１で得たプライマー組成物を、乾燥後の膜厚が７μｍとなるように塗布して、室温で５分間放置して乾燥させ、その上に、ウレタン系接着剤（ＷＳ２０２、横浜ゴム（株）製）を、乾燥後の膜厚が１．０ｍｍとなるように塗布した。その後、接着剤の上に上記タイヤ用部材を載置し手で押圧した。相対湿度６０ＲＨ％の条件下、温度２３℃で７日間、プライマー組成物および接着剤を養生（硬化）させ、ゴム試験片とタイヤ用部材を接着させた。
<Adhesion between tire and tire member>
(Example 2)
The part formed with the butyl rubber composition of the tire for motor vehicles was cut out, and it was set as the rubber test piece (length 10cm, width 5cm). As a tire member, a PBT casing (5.5 cm long, 2.5 cm wide, 1.0 cm high) with a sensor built therein was used.
The primer composition obtained in Example 1 was applied to the rubber test piece so that the film thickness after drying was 7 μm, and allowed to dry at room temperature for 5 minutes. (WS202, manufactured by Yokohama Rubber Co., Ltd.) was applied so that the film thickness after drying was 1.0 mm. Thereafter, the tire member was placed on the adhesive and pressed by hand. The primer composition and the adhesive were cured (cured) for 7 days at a temperature of 23 ° C. under a relative humidity of 60 RH%, and the rubber test piece and the tire member were bonded.
（実施例３）
接着剤として、シリコーン系接着剤（ＫＥ−４８６６、信越化学工業（株）製）を用いた以外は、実施例２と同様にして、ゴム試験片とタイヤ用部材を接着させた。
(Example 3)
The rubber test piece and the tire member were bonded in the same manner as in Example 2 except that a silicone-based adhesive (KE-4866, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used as the adhesive.
（実施例４）
接着剤として、変成シリコーン系接着剤（スーパーワン、横浜ゴム（株）製）を用いた以外は、実施例２と同様にして、ゴム試験片とタイヤ用部材を接着させた。
Example 4
The rubber test piece and the tire member were bonded in the same manner as in Example 2 except that a modified silicone adhesive (Super One, manufactured by Yokohama Rubber Co., Ltd.) was used as the adhesive.
（実施例５）
ゴム試験片として、ＥＰＤＭ（エチレン含有量５５質量％、ジエン含有量５．５質量％、Ｍｗ：３８０，０００）により形成されたゴム試験片を用いた以外は、実施例２と同様にして、ゴム試験片とタイヤ用部材を接着させた。
(Example 5)
Except for using a rubber test piece formed of EPDM (ethylene content 55% by mass, diene content 5.5% by mass, Mw: 380,000) as a rubber test piece, The rubber test piece and the tire member were bonded.
（比較例５）
プライマー組成物を塗布しなかった（第１表中、「−」で示す。）以外は、実施例２と同様にしてゴム試験片とタイヤ用部材を接着させた。
（比較例６）
プライマー組成物を塗布しなかった以外は、実施例３と同様にしてゴム試験片とタイヤ用部材を接着させた。
（比較例７）
プライマー組成物を塗布しなかった以外は、実施例４と同様にしてゴム試験片とタイヤ用部材を接着させた。
(Comparative Example 5)
The rubber test piece and the tire member were bonded in the same manner as in Example 2 except that the primer composition was not applied (indicated by “-” in Table 1).
(Comparative Example 6)
The rubber test piece and the tire member were bonded in the same manner as in Example 3 except that the primer composition was not applied.
(Comparative Example 7)
The rubber test piece and the tire member were bonded in the same manner as in Example 4 except that the primer composition was not applied.
（比較例８）
プライマー組成物２を用いた以外は、実施例２と同様にしてゴム試験片とタイヤ用部材を接着させた。
（比較例９）
プライマー組成物３を用いた以外は、実施例２と同様にしてゴム試験片とタイヤ用部材を接着させた。
（比較例１０）
プライマー組成物４を用いた以外は、実施例２と同様にしてゴム試験片とタイヤ用部材を接着させた。
(Comparative Example 8)
A rubber test piece and a tire member were bonded in the same manner as in Example 2 except that the primer composition 2 was used.
(Comparative Example 9)
A rubber test piece and a tire member were bonded in the same manner as in Example 2 except that the primer composition 3 was used.
(Comparative Example 10)
A rubber test piece and a tire member were bonded in the same manner as in Example 2 except that the primer composition 4 was used.
（比較例１１）
プライマー組成物２を用いた以外は、実施例５と同様にしてゴム試験片とタイヤ用部材を接着させた。
（比較例１２）
プライマー組成物３を用いた以外は、実施例５と同様にしてゴム試験片とタイヤ用部材を接着させた。
(Comparative Example 11)
A rubber test piece and a tire member were bonded in the same manner as in Example 5 except that the primer composition 2 was used.
(Comparative Example 12)
A rubber test piece and a tire member were bonded in the same manner as in Example 5 except that the primer composition 3 was used.
（比較例１３）
プライマー組成物２を用いた以外は、実施例３と同様にしてゴム試験片とタイヤ用部材を接着させた。
(Comparative Example 13)
A rubber test piece and a tire member were bonded in the same manner as in Example 3 except that the primer composition 2 was used.
（比較例１４）
プライマー組成物として市販品１（プライマーＮｏ．３０、横浜ゴム（株）製）を用いた以外は、実施例２と同様にしてゴム試験片とタイヤ用部材を接着させた。
（比較例１５）
プライマー組成物として市販品２（プライマーＮｏ．４０、横浜ゴム（株）製）を用いた以外は、実施例３と同様にしてゴム試験片とタイヤ用部材を接着させた。
(Comparative Example 14)
The rubber test piece and the tire member were bonded in the same manner as in Example 2 except that the commercial product 1 (Primer No. 30, manufactured by Yokohama Rubber Co., Ltd.) was used as the primer composition.
(Comparative Example 15)
The rubber test piece and the tire member were bonded in the same manner as in Example 3 except that the commercial product 2 (Primer No. 40, manufactured by Yokohama Rubber Co., Ltd.) was used as the primer composition.
（剥離試験）
上記で得られた各ゴム試験片とタイヤ用部材を接着させた試験体のタイヤ用部材を取り除き、接着剤をナイフでカットし該カット部を手剥離して（手で摘んで引張り）、その剥離状態を確認（ナイフカットによる手剥離試験）した。その結果を第１表〜第３表に示す。
評価は、接着剤が凝集破壊した割合（％、第１表〜第３表中、「ＣＦ Ｘ％」と表記する。）で行った。
(Peel test)
Remove the tire member of the test specimen obtained by bonding each rubber test piece and the tire member obtained above, cut the adhesive with a knife, and manually peel off the cut part (pick by hand). The peeled state was confirmed (hand peeling test by knife cutting). The results are shown in Tables 1 to 3.
The evaluation was performed at the rate at which the adhesive was cohesively broken (%, expressed as “CFX%” in Tables 1 to 3).
（耐熱剥離試験：使用条件下における試験）
上記＜タイヤとタイヤ用部材との接着＞において、プライマー組成物および接着剤を、温度２３℃で７日間養生させた後、さらに８０℃で５日間養生（放置）し、ゴム試験片とタイヤ用部材を接着させた。上記剥離試験と同様にして、耐熱剥離試験を行い、使用状況下における接着性を評価した。その結果を第１表〜第３表に示す。
(Heat-resistant peel test: test under operating conditions)
In the above <Adhesion between tire and tire member>, the primer composition and the adhesive were cured at a temperature of 23 ° C. for 7 days, and further cured at 80 ° C. for 5 days. The members were bonded. A heat-resistant peel test was performed in the same manner as the peel test, and the adhesiveness under use conditions was evaluated. The results are shown in Tables 1 to 3.
第１表〜第３表から明らかなように、本発明の組成物を用いると、従来、接着が困難とされていた、ブチル系ゴムやエチレン−プロピレン−ジエンゴム等の極性の低いゴムと、ウレタン系接着剤、シリコーン系接着剤および変成シリコーン系接着剤等の接着剤との接着を確実かつ強固にでき、本発明の組成物はタイヤとタイヤ用部材との接着方法に極めて有効である。また、いずれの試験片においても、耐熱後の接着性に変化はなく、タイヤの使用状況下におけるタイヤとタイヤ用部材との十分な接着性を維持できた。 As is apparent from Tables 1 to 3, when the composition of the present invention is used, a rubber having a low polarity such as butyl rubber and ethylene-propylene-diene rubber, which has been conventionally difficult to bond, and urethane are used. The adhesive of the present invention can be reliably and strengthened with an adhesive such as a silicone adhesive, a silicone adhesive, and a modified silicone adhesive, and the composition of the present invention is extremely effective in a method for bonding a tire and a tire member. Moreover, in any test piece, there was no change in the adhesiveness after heat resistance, and sufficient adhesiveness between the tire and the tire member under the usage condition of the tire could be maintained.
各実施例および各比較例において、ゴム試験片に、実施例１で得たプライマー組成物を塗布し乾燥させた。また、タイヤ用部材に、ウレタン系接着剤（ＷＳ２０２、横浜ゴム（株）製）を、乾燥後の膜厚が１．０ｍｍとなるように塗布した。該ゴム試験片（プライマー組成物）の上に、該タイヤ用部材を載置し手で押圧した。この方法でも、剥離試験および耐熱剥離試験において、ほぼ同様の結果が得られた。
In each Example and each Comparative Example, the primer composition obtained in Example 1 was applied to a rubber test piece and dried. In addition, a urethane adhesive (WS202, manufactured by Yokohama Rubber Co., Ltd.) was applied to the tire member so that the film thickness after drying was 1.0 mm. The tire member was placed on the rubber test piece (primer composition) and pressed by hand. In this method, almost the same results were obtained in the peel test and the heat-resistant peel test.
Claims (7)
The tire according to any one of claims 3 to 6, wherein the tire is a tire formed of a rubber composition having at least an inner surface layer containing butyl rubber or ethylene-propylene-diene rubber. Method.
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11697260B2 (en) | 2016-06-30 | 2023-07-11 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Methods for treating inner liners, inner liners resulting therefrom and tires containing such inner liners |
| US11794430B2 (en) | 2016-12-15 | 2023-10-24 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Methods for producing polymer-containing coatings upon cured inner liners, methods for producing tires containing such inner liners, and tires containing such inner liners |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000168320A (en) * | 1998-12-04 | 2000-06-20 | Bridgestone Corp | Method and device for mounting monitoring device in tire interior |
| JP2000336299A (en) * | 1999-05-25 | 2000-12-05 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Primer composition and its use method |
| JP2001049183A (en) * | 1999-08-04 | 2001-02-20 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Primer composition |
-
2003
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000168320A (en) * | 1998-12-04 | 2000-06-20 | Bridgestone Corp | Method and device for mounting monitoring device in tire interior |
| JP2000336299A (en) * | 1999-05-25 | 2000-12-05 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Primer composition and its use method |
| JP2001049183A (en) * | 1999-08-04 | 2001-02-20 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Primer composition |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11697260B2 (en) | 2016-06-30 | 2023-07-11 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Methods for treating inner liners, inner liners resulting therefrom and tires containing such inner liners |
| US11794430B2 (en) | 2016-12-15 | 2023-10-24 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Methods for producing polymer-containing coatings upon cured inner liners, methods for producing tires containing such inner liners, and tires containing such inner liners |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4617649B2 (en) | 2011-01-26 |
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