JP3535978B2 - Primer composition for polyisobutylene sealant - Google Patents

Primer composition for polyisobutylene sealant

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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はポリイソブチレン系
シーリング材用プライマー組成物、更に詳しくは、特に
建築用シーリング材として用いるポリイソブチレン系シ
ーリング材の場合に有用なプライマー組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyisobutylene system.
Sealant primer composition, more particularly, relates to a particularly useful primer composition in the case of polyisobutylene sealant used as building sealants.

【0002】[0002]

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来よ
り、建築用シーリング材として、特に耐久性や耐候性に
優れる点でシリコーン系シーリング材が主流とされてい
るが、最近、これに匹敵する性能を有するものとしてポ
リイソブチレン系シーリング材が注目されつつある。と
ころで、一般に建築用シーリング材のプライマーとして
は、大きくシラン系プライマーとウレタン系プライマー
に分けられる。しかして、特に窓ガラス周縁部の施工で
は、接着界面付近への紫外線の影響が考えられるため、
プライマーにおいては高度な耐候接着性が要求される。
このため、耐候性に優れるシリコーン系化合物を主成分
とするシラン系プライマーが用いられているのが現状で
ある(特開平2−219885号公報参照)。しかしな
がら、前述のシリコーン系シーリング材に代えてポリイ
ソブチレン系シーリング材を用いた場合に、かかるシラ
ン系プライマーでは、そのシリコーン系化合物がポリイ
ソブチレン系シーリング材と極性が異なるため、必ずし
も良好な接着性は得られない。
2. Description of the Related Art Conventionally, a silicone-based sealing material has been mainly used as a building sealing material because of its excellent durability and weather resistance, but recently, it is comparable to this. Polyisobutylene-based sealing materials are attracting attention as having high performance. By the way, generally, a primer for a sealing material for construction is roughly classified into a silane-based primer and a urethane-based primer. However, especially in the construction of the peripheral part of the window glass, the influence of ultraviolet rays on the vicinity of the adhesive interface is considered,
A high degree of weather resistance is required for the primer.
Therefore, at present, a silane-based primer containing a silicone-based compound having excellent weather resistance as a main component is used (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-219885). However, when a polyisobutylene-based sealing material is used instead of the above-mentioned silicone-based sealing material, in such a silane-based primer, since the silicone-based compound has a different polarity from the polyisobutylene-based sealing material, good adhesiveness is not always obtained. I can't get it.

【0003】一方、被施工部材が多孔質面を有する場
合、各種の塗装面や窓ガラス用のプライマーを適用して
も、上記多孔質面に染み込んだり、接着界面への水浸透
の防止能が低いため、多孔質面専用のプライマーが別途
必要となる。従って、被施工部材の種類が異なると、こ
れら部材の取り合いとなる目地においては、種類の異な
るプライマーの塗り分けが必要であり、施工プロセスの
困難は避けられない。
On the other hand, in the case where the member to be constructed has a porous surface, even if various painted surfaces or a primer for window glass is applied, it has the ability to prevent the permeation of the porous surface or the permeation of water into the adhesive interface. Since it is low, a dedicated primer for the porous surface is required separately. Therefore, if the types of members to be constructed are different, it is necessary to apply different types of primers to the joints where these members are joined, and the difficulty of the construction process cannot be avoided.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上記ポリイソブチレン系シーリング材の場合に適用で
き、かつ窓ガラス、塗装面および多孔質面の被施工部材
に対しても良好な接着性(接着耐候性も含む)発現に寄
与しうるプライマーを提供するため鋭意検討を進めたと
ころ、特定割合の3種のプライマー成分に触媒を加えた
これらの有機溶剤溶液が所期目的のプライマーとして使
用できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
Therefore, the present inventors have
Can apply to the case of the polyisobutylene sealant, and window glass, also (including adhesive weather resistance) good adhesion to the construction members of the coated surface and a porous surface bovine contribute to expression Help primer It was promoted an extensive study for providing, found that these organic solvent solution of catalyst was added to the three primers component in a specific ratio can be used as primers for the intended purpose, and have completed the present invention .

【0005】すなわち、本発明は、(A)ケイ素原子に
結合した水酸基もしくはアルコキシ基含有オルガノポリ
シロキサン樹脂0.5〜20%(重量%、以下同様)、 (B)アミノ基含有シラン化合物0.1〜10%、 (C)アルコキシシリル基含有イソブチレン系ポリマー
0.5〜30%、 (D)触媒としてスズ(IV)化合物、および (E)有機溶剤から成ることを特徴とするポリイソブチ
レン系シーリング材用プライマー組成物を提供するもの
である。
That is, according to the present invention, (A) 0.5 to 20% (wt%, the same applies hereinafter) of organopolysiloxane resin containing a hydroxyl group or an alkoxy group bonded to a silicon atom ; 1-10% , (C) alkoxysilyl group-containing isobutylene-based polymer
0.5 to 30%, Poriisobuchi characterized in that it consists of (D) Tin (IV) compound as a catalyst, and (E) an organic solvent
The present invention provides a len-based sealant primer composition.

【0006】本発明における上記ケイ素原子に結合した
水酸基もしくはアルコキシ基含有オルガノポリシロキサ
ン樹脂(A)(以下、単にオルガノポリシロキサン樹脂
と称す)は、たとえばその平均単位が式:
In the present invention, the silicon atom-bonded hydroxyl group- or alkoxy group-containing organopolysiloxane resin (A) (hereinafter, simply referred to as organopolysiloxane resin) has, for example, an average unit of the formula:

【化1】 〔式中、R1は1価炭化水素基(たとえばメチル、エチ
ル、プロピルなどのアルキル基;ビニル、アリルなどの
アルケニル基;およびこれらの水素原子をハロゲンやシ
アノ基で置換したもの);R2は水素原子またはアルキ
ル基(メチル、エチル、プロピルなど);aは0.8〜
1.8;およびbは1分子中のケイ素原子に結合した水
酸基もしくはアルコキシ基の数が1個以上になる値であ
る〕で示されるものであって、通常、ケイ素原子1個当
り0.8〜1.8個の1価炭化水素基を有するクロルシ
ランまたはアルコキシシランのそれぞれ1種または2種
以上の混合物を水または水と有機溶媒の混在下で加水分
解し、副生する塩酸、アルコール等を除去することによ
って製造することができる。
[Chemical 1] [In the formula, R 1 is a monovalent hydrocarbon group (for example, an alkyl group such as methyl, ethyl, or propyl; an alkenyl group such as vinyl or allyl; and these hydrogen atoms substituted with a halogen or a cyano group); R 2 Is a hydrogen atom or an alkyl group (methyl, ethyl, propyl, etc.);
1.8; and b are values in which the number of hydroxyl groups or alkoxy groups bonded to a silicon atom in one molecule is 1 or more], and usually 0.8 per silicon atom. ~ Hydrolyzing chlorosilanes or alkoxysilanes each having 1.8 monovalent hydrocarbon groups, or a mixture of two or more of each, in the presence of water or a mixture of water and an organic solvent to produce by-produced hydrochloric acid, alcohol, etc. It can be manufactured by removing.

【0007】本発明における上記アミノ基含有シラン化
合物(B)としては、たとえばアミノメチルトリメトキ
シシラン、アミノメチルトリエトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリアミノキシ
シラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリ
メトキシシラン等が挙げられる。
Examples of the amino group-containing silane compound (B) in the present invention include aminomethyltrimethoxysilane, aminomethyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane and γ-amino. Examples include propyltriaminoxysilane and γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane.

【0008】本発明における上記アルコキシシリル基含
有イソブチレン系ポリマー(C)(以下、単にイソブチ
レン系ポリマーと称す)とは、主鎖骨格が少なくともイ
ソブチレン単位で構成され〔要すればイソブチレン単位
以外に、イソブチレンと共重合しうる単量体(たとえば
炭素数4〜12のオレフィン、ビニルエーテル、芳香族
ビニル化合物、ビニルシラン類、アリルシラン類など)
の単位が含まれていてもよい〕、分子両末端にたとえば
式:
The alkoxysilyl group-containing isobutylene-based polymer (C) (hereinafter simply referred to as isobutylene-based polymer) in the present invention means that the main chain skeleton is composed of at least isobutylene units (if necessary, in addition to isobutylene units, isobutylene Monomers copolymerizable with (for example, olefins having 4 to 12 carbon atoms, vinyl ethers, aromatic vinyl compounds, vinylsilanes, allylsilanes, etc.)
Unit may be included], for example, at both ends of the molecule:

【化2】 〔式中、RとR’は同一もしくは異なって、炭素数1〜
5の低級アルキル;およびcは1〜3の整数である〕の
アルコキシシリル基を含有し、好ましくは分子量100
0〜40000で常温ワックス状ないし高粘度液状のも
のを指称し、一般に、イニファー法と呼ばれるカチオン
重合法で得られる全末端官能型イソブチレン系ポリマー
を用いることにより製造することができる(特開平8−
231758号公報参照)。代表的な市販品としては、
[Chemical 2] [In the formula, R and R'are the same or different and each have 1 to 1 carbon atoms.
Lower alkyl of 5; and c is an integer of 1 to 3], and preferably has a molecular weight of 100.
The term 0 to 40000 refers to a room temperature waxy or highly viscous liquid, and it can be generally produced by using an all-terminal functional isobutylene-based polymer obtained by a cationic polymerization method called an inifer method (JP-A-8-
231758). As a typical commercial product,
formula

【化3】 〔式中、nは5〜400およびmは5〜400である〕
の化学構造を有する、鐘淵化学工業(株)製の「エピオ
ン」シリーズが例示される。
[Chemical 3] [In the formula, n is 5 to 400 and m is 5 to 400]
An example is the "Epion" series manufactured by Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd., which has a chemical structure of

【0009】本発明における上記触媒(D)としてのス
ズ(IV)化合物としては、たとえばジオクチル酸ス
ズ、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズビスアセ
チルアセテート等が挙げられる。さらに、該スズ(I
V)化合物に有機チタン酸エステル(たとえばテトライ
ソプロピルチタネート、テトラn−ブチルチタネートお
よびこれらの部分加水分解縮合物、チタンジイソプロピ
ルビスアセチルアセテート、チタンジイソプロピルビス
エチルアセトアセテートなどのチタンキレート化合物
等)を併用してもよく、この場合、スズ(IV)化合物
と有機チタン酸エステルの重量比が9:1〜3:7とな
るように選定することが好ましい。有機チタン酸エステ
ルの併用によって、スズ(IV)化合物単独使用に比
し、接着性の向上が見られるが、上記範囲の上限を越え
て有機チタン酸エステルを併用すると、多孔質面への接
着性が低下する。
Examples of the tin (IV) compound as the catalyst (D) in the present invention include tin dioctylate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin bisacetylacetate and the like. Furthermore, the tin (I
V) A compound is used in combination with an organic titanate ester (for example, tetraisopropyl titanate, tetra n-butyl titanate and a partial hydrolysis-condensation product thereof, a titanium chelate compound such as titanium diisopropylbisacetylacetate and titanium diisopropylbisethylacetoacetate). In this case, it is preferable to select the weight ratio of the tin (IV) compound and the organic titanic acid ester to be 9: 1 to 3: 7. The combined use of the organic titanate ester improves the adhesiveness as compared with the use of the tin (IV) compound alone, but the combined use of the organic titanate ester exceeding the upper limit of the above range causes the adhesiveness to the porous surface. Is reduced.

【0010】本発明における上記有機溶剤(E)として
は、たとえばベンゼン、トルエン、キシレン、メタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノー
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、アセト
ン、メチルエチルケトン、リグロイン、酢酸エチル、テ
トラヒドロフラン、n−ヘキサン、ヘプタン、トリクロ
ロエチレン、パークロロエチレン等が挙げられ、これら
の1種または2種以上を適当に組合せて使用に供する。
Examples of the organic solvent (E) in the present invention include benzene, toluene, xylene, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, ethylene glycol monomethyl ether, acetone, methyl ethyl ketone, ligroin, ethyl acetate, tetrahydrofuran, n-hexane. , Heptane, trichlorethylene, perchlorethylene and the like, and one or more of these are used in an appropriate combination.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】本発明に係るポリイソブチレン系
シーリング材用プライマー組成物は、上述のオルガノポ
リシロキサン樹脂(A)、アミノ基含有シラン化合物
(B)およびイソブチレン系ポリマー(C)をプライマ
ー成分とし、これらに上記触媒(D)を加えたものを有
機溶剤(E)に溶解した系で構成される。ここで、各プ
ライマー成分(A)〜(C)の量は、該プライマー組成
物全量中、成分(A)が0.5〜20%、成分(B)が
0.1〜10%、および成分(C)が0.5〜30%と
なるように選定する。成分(A)の量が0.5%未満だ
と、ガラスへの接着性が低下し、また20%を越える
と、シーリング材との接着性が低下する。成分(B)の
量が0.1%未満だと、種々の被施工部材への接着性が
低下し、また10%を越えると、貯蔵安定性が悪化す
る。成分(C)の量が0.5%未満だと、シーリング材
および多孔質面への接着性が低下し、また30%を越え
ると、金属面への接着性が悪化する。また、触媒(D)
の量は通常、成分(A)〜(C)の合計量100部(重
量部、以下同様)に対して0.1〜10部の範囲で選定
すればよい。さらに必要に応じて、通常の無機充填材
(ヒュームドシリカ、コロイダルシリカなど)、着色剤
(ベンガラ、酸化チタン、カーボンブラック、染料な
ど)等を適量加えてもよい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyisobutylene system according to the present invention
The primer composition for a sealing material comprises the above organopolysiloxane resin (A), amino group-containing silane compound (B) and isobutylene polymer (C) as a primer component, and the above catalyst (D) added thereto. It is composed of a system dissolved in an organic solvent (E). Here, the amount of each of the primer components (A) to (C) is such that the component (A) is 0.5 to 20 %, the component (B) is 0.1 to 10%, and the components are in the total amount of the primer composition. (C) is selected to be 0.5 to 30%. That's the amount is less than 0.5% of the component (A), decrease the adhesion to glass, also exceeds 20%, adhesion to the sealant you decrease. If the amount of the component (B) is less than 0.1%, the adhesiveness to various work members is deteriorated, and if it exceeds 10%, the storage stability is deteriorated.
It That's the amount is less than 0.5% of the component (C), the adhesive property is lowered to the sealing material and the porous surface, also exceeds 30%, you worse adhesion to the metal surface. Also, the catalyst (D)
The amount of the component (A) to (C) may be usually selected in the range of 0.1 to 10 parts with respect to 100 parts (parts by weight, the same applies hereinafter) of the total amount. Further, if necessary, usual inorganic fillers (fumed silica, colloidal silica, etc.), colorants (red iron oxide, titanium oxide, carbon black, dyes, etc.) may be added in appropriate amounts.

【0012】[0012]

【実施例】次に実施例および比較例を挙げて、本発明を
より具体的に説明する。 実施例1〜6および比較例1〜4 (1)プライマー組成物の調製 下記表1に示す部数の成分を配合し、攪拌混合してプラ
イマー組成物を得る。 (2)接着性試験 下記表2に示す各種の被施工部材に、上記(1)のプラ
イマー組成物を刷毛で塗布し、常温乾燥後、ポリイソブ
チレン系シーリング材(サンスター技研(株)製の「ペ
ンギンシール7000」)を10mm厚となるように塗
布した後、20℃×7日間および50℃×7日間で養生
硬化させた。次いで、該シーリング材塗膜の接着性を評
価する(手剥離試験による)。結果を表2に併記する。 ○:完全に接着 △:一部剥離 ×:全面剥離
EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 (1) Preparation of Primer Composition Parts of the components shown in Table 1 below are mixed and mixed with stirring to obtain a primer composition. (2) Adhesion test The primer composition of the above (1) was applied to various work members shown in Table 2 below with a brush, and after drying at room temperature, a polyisobutylene-based sealing material (manufactured by Sunstar Giken Co., Ltd.) "Penguin seal 7000") was applied to have a thickness of 10 mm, and then cured at 20 ° C for 7 days and 50 ° C for 7 days. Next, the adhesiveness of the sealant coating film is evaluated (by a hand peel test). The results are also shown in Table 2. ○: Completely adhered △: Partial peeling ×: Full surface peeling

【0013】[0013]

【表1】 表1中、 注1)MeSi1/2 単位85モル%、Me2SiO単位
15モル%から構成された水酸基含有量1重量%のオル
ガノポリシロキサン樹脂の50%トルエン溶液 注2)鐘淵化学工業(株)製の「エピオンEP103
S」(分子量約5000)
[Table 1] In Table 1, Note 1) 50% toluene solution of an organopolysiloxane resin having a hydroxyl group content of 1% by weight composed of 85 mol% MeSi 1/2 units and 15 mol% Me 2 SiO units Note 2) Kanebuchi Chemical Industry "Epion EP103" manufactured by
S "(molecular weight about 5000)

【0014】[0014]

【表2】 [Table 2]

【0015】[0015]

【発明の効果】表2の結果から、実施例1〜6(本発
明)の場合、4種の被施工部材に対していずれも、一応
の接着性が得られるが、該プライマー配合からイソブチ
レン系ポリマーが逸脱すると(比較例1,2)、モルタ
ル板(多孔質面)への接着性が悪化し、またオルガノポ
リシロキサン樹脂が逸脱すると(比較例3)、塗装板や
アルミニウム板への接着性が悪化し、またスズ(IV)
化合物が逸脱すると(比較例4)、モルタル板への接着
性が悪化することが認められる。なお、本発明のプライ
マー組成物は、主に建築用のポリイソブチレン系シーリ
ング材への適用にその有用性が見られるが、これ以外
に、その他のシーリング材、更には種々の接着剤、塗
料、コーティング材等のプライマーとしても使用しうる
ことは云うまでもない。
From the results shown in Table 2, in the case of Examples 1 to 6 (invention), quasi-adhesiveness can be obtained for all four types of work members. When the polymer deviates (Comparative Examples 1 and 2), the adhesiveness to the mortar plate (porous surface) deteriorates, and when the organopolysiloxane resin deviates (Comparative Example 3), the adhesive property to the coated plate and the aluminum plate. Worsens, and tin (IV)
When the compound deviates (Comparative Example 4), it is observed that the adhesion to the mortar board deteriorates. The primer composition of the present invention is found to be useful for application to a polyisobutylene-based sealing material for construction, but other than this, other sealing materials, further various adhesives, paints, It goes without saying that it can also be used as a primer for coating materials and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平10−205013(JP,A) 特開 平8−231758(JP,A) 特開 平2−219885(JP,A) 特開 平1−170681(JP,A) 特開 平10−182904(JP,A) 特開 平11−209736(JP,A) 特開 平11−343429(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09J 4/00 - 201/10 C09K 3/10 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) Reference JP-A-10-205013 (JP, A) JP-A-8-231758 (JP, A) JP-A-2-219885 (JP, A) JP-A-1- 170681 (JP, A) JP 10-182904 (JP, A) JP 11-209736 (JP, A) JP 11-343429 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) C09J 4/00-201/10 C09K 3/10

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (A)ケイ素原子に結合した水酸基もし
くはアルコキシ基含有オルガノポリシロキサン樹脂0.
5〜20重量%、 (B)アミノ基含有シラン化合物0.1〜10重量%、 (C)アルコキシシリル基含有イソブチレン系ポリマー
0.5〜30重量%、 (D)触媒としてスズ(IV)化合物、および (E)有機溶剤から成ることを特徴とするポリイソブチ
レン系シーリング材用プライマー組成物。
1. An organopolysiloxane resin (A) containing a silicon atom-bonded hydroxyl group or alkoxy group .
5 to 20% by weight , (B) amino group-containing silane compound 0.1 to 10% by weight , (C) alkoxysilyl group-containing isobutylene-based polymer
0.5 to 30 wt%, Poriisobuchi characterized in that it consists of (D) Tin (IV) compound as a catalyst, and (E) an organic solvent
A len-based sealant primer composition.
【請求項2】 触媒(D)の量が、成分(A)〜(C)の
合計量100重量部に対して0.1〜10重量部である
請求項1に記載のプライマー組成物。
2. The primer composition according to claim 1, wherein the amount of the catalyst (D) is 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the components (A) to (C).
【請求項3】 スズ(IV)化合物に有機チタン酸エス
テルを併用し、スズ(IV)化合物と有機チタン酸エス
テルの重量比が9:1〜3:7である請求項1または2
に記載のプライマー組成物。
3. A tin (IV) compound and the organic titanate used in combination to, tin (IV) the weight ratio of the compound and an organic titanate ester is 9: 1 to 3: 7 in which claim 1 or 2
The primer composition according to 1.
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