JP2005089593A - Resin composition and its use - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、樹脂組成物、伸縮性部材に関し、さらに詳しくは、リサイクルが可能で、引張強度特性、低残留歪およびに応力保持性に優れた樹脂組成物および該樹脂組成物から得られる伸縮性不織布、および衛生用部材に関する。 The present invention relates to a resin composition and a stretchable member, and more specifically, a recyclable resin composition having excellent tensile strength characteristics, low residual strain, and excellent stress retention, and stretchability obtained from the resin composition The present invention relates to a nonwoven fabric and a sanitary member.
例えば、ベビー用、大人用の使い捨ておむつの腰部、足部には、ずり落ち防止のため、伸縮性のエラストマーが使用されている。その材料として、ポリウレタン系樹脂、天然ゴム系樹脂、スチレン系ブロック共重合体・オレフィンブロック共重合系樹脂などが使用されている。 For example, stretchable elastomers are used on the waist and feet of disposable diapers for babies and adults to prevent slipping. As the material, polyurethane resin, natural rubber resin, styrene block copolymer / olefin block copolymer resin, and the like are used.
しかしながら、ポリウレタン系樹脂は、残留歪、応力保持性が良好であるが、高価であり耐水性および耐候性に劣り、また天然ゴム系樹脂は、ホットメルト接着剤との接着性が悪いという問題がある。その上、これらはリサイクルができず、しかも、焼却にも困難を伴うという問題がある。また、スチレン系ブロック共重合体・オレフィンブロック共重合系樹脂は、上記のリサイクルの問題、焼却時の問題は解決できるものの、応力保持性に乏しく、性能としては不十分であった。 However, polyurethane resins have good residual strain and stress retention, but are expensive and inferior in water resistance and weather resistance, and natural rubber resins have problems of poor adhesion to hot melt adhesives. is there. In addition, they cannot be recycled and are also difficult to incinerate. In addition, the styrene block copolymer / olefin block copolymer resin can solve the above-mentioned recycling problems and incineration problems, but has poor stress retention and insufficient performance.
特開平１０−１３９９５１号公報には、特定の熱可塑性エラストマーと特定の低密度ポリエチレンとを特定の割合でブレンドして得られる樹脂組成物からなる伸縮性フィルムが開示されているが、このフィルムは、使い捨ておむつなどのずり落ち防止の用途に用いるには、応力の保持性などの性能が依然として不十分であった。(特許文献１)
また、エチレン・α- オレフィン共重合体とスチレン系ブロック共重合体の樹脂組成物からなる伸縮性繊維も開示されている。(特許文献２)
本願発明者らは、上記問題を解決するために鋭意研究し、エチレン・α- オレフィン共重合体とスチレン系ブロック共重合体およびとポリスチレン系ワックスの組み合わせに着目し、非常に狭い分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を持ち、密度とメルトフローレート（ＭＦＲ2.16（190℃））が特定の範囲内にあるエチレン・α- オレフィン共重合体と、特定のメルトフローレート（ＭＦＲ2.16（230℃））と特定の組成を持つスチレン系ブロック共重合体および特定のポリスチレン系ワックスとを特定割合で含有する樹脂組成物から、加工性を維持しつつ、優れた物性バランスを発現させることができる伸縮性不織布が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
Further, stretchable fibers made of a resin composition of an ethylene / α-olefin copolymer and a styrene block copolymer are also disclosed. (Patent Document 2)
The inventors of the present application have made extensive studies to solve the above-mentioned problems, paying attention to a combination of an ethylene / α-olefin copolymer, a styrene block copolymer, and a polystyrene wax, and a very narrow molecular weight distribution (Mw). / Mn), an ethylene / α-olefin copolymer having a density and a melt flow rate (MFR 2.16 (190 ° C.)) within a specific range, and a specific melt flow rate (MFR 2.16 (230 ° C.)) ) And a resin composition containing a specific composition of a styrene block copolymer having a specific composition and a specific polystyrene wax, while maintaining processability and exhibiting an excellent balance of physical properties It discovered that a nonwoven fabric was obtained and came to complete this invention.
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題を解決しようとするものであって、リサイクルが可能で、かつ、焼却が容易で、使い捨ておむつなどのずり落ち防止に好適に用いられる伸縮性不織布に適する樹脂組成物および該樹脂組成物から成る衛生用部材を提供することを目的としている。 The present invention is intended to solve the problems associated with the prior art as described above, is recyclable and easy to incinerate, and is an elastic nonwoven fabric that can be suitably used to prevent a disposable diaper from slipping off. An object of the present invention is to provide a resin composition suitable for the above and a sanitary member comprising the resin composition.
本発明に係る伸縮性不織布に適する樹脂組成物は、
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）５〜９５質量部、スチレン系ブロック共重合体（Ｂ）５〜９５質量部[成分（Ａ）および（Ｂ）の合計量は１００重両部とする]と、ポリスチレン系ワックス（Ｃ）からなり、
前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）が、
密度が０．８５７ｇ／ｃｍ３〜０．９１０ｇ／ｃｍ３であり、メルトフローレート（ＭＦＲ２）（ASTM D1238、荷重2.16kg、190℃）が１０〜１００ｇ／１０分であり、ＧＰＣ法により評価される分子量分布の指数：Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜３．０の範囲であり、
前記スチレン系ブロック共重合体（Ｂ）が、
スチレン含量が１０〜３５質量％であり、メルトフローレート（ＭＦＲ２）（ASTM D1238、荷重2.16kg、230℃）が１〜２００ｇ／１０分以下であり、
前記ポリスチレン系ワックス（Ｃ）が、前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と前記スチレン系ブロック共重合体（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、０．１〜２０質量部とからなることを特徴としている。
また、前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）が以下の性質を有することを特徴としている。
(i) １９０℃、１０ｋｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ１０）と
１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ２）との比：
ＭＦＲ１０／ＭＦＲ２が次の式を満たし、
ＭＦＲ１０／ＭＦＲ２≧６．０
Ｍｗ／Ｍｎ＋５．０≦ＭＦＲ１０／ＭＦＲ２
(ｉｉ) 13Ｃ-ＮＭＲスペクトルにおけるＴααに対するＴαβの強度比（Ｔαβ／Ｔαα）が０.５以下であり、
(ｉｉ)13Ｃ-ＮＭＲスペクトルおよび下記一般式（１）から求められるＢ値が０.９〜１.５である。
Ｂ値＝［ＰOE］／（２・［ＰE］［ＰO］） …（１）
（式中、［ＰE］は共重合体中のエチレンから誘導される構成単位の含有モル分率であり、［ＰO］は共重合体中のα-オレフィンから誘導される構成単位の含有モル分率であり、［ＰOE］は共重合体中の全ダイアド(dyad)連鎖に対するエチレン・α-オレフィン連鎖数の割合である。）
また、前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）が、エチレン・１−ブテン共重合体であることを特徴としている。
The resin composition suitable for the stretchable nonwoven fabric according to the present invention is:
5 to 95 parts by mass of ethylene / α-olefin copolymer (A), 5 to 95 parts by mass of styrenic block copolymer (B) [total amount of components (A) and (B) is 100 parts in both parts ] And polystyrene wax (C),
The ethylene / α-olefin copolymer (A) is:
The density is 0.857 g / cm3 to 0.910 g / cm3, the melt flow rate (MFR2) (ASTM D1238, load 2.16 kg, 190 ° C.) is 10 to 100 g / 10 min, and the molecular weight is evaluated by the GPC method. Distribution index: Mw / Mn is in the range of 1.5 to 3.0,
The styrenic block copolymer (B)
The styrene content is 10 to 35% by mass, the melt flow rate (MFR2) (ASTM D1238, load 2.16 kg, 230 ° C.) is 1 to 200 g / 10 min or less,
The polystyrene wax (C) is 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the ethylene / α-olefin copolymer (A) and the styrene block copolymer (B). It is characterized by consisting of.
Further, the ethylene / α-olefin copolymer (A) is characterized by having the following properties.
(i) Ratio of melt flow rate (MFR10) at 190 ° C. and 10 kg load to melt flow rate (MFR2) at 190 ° C. and 2.16 kg load:
MFR10 / MFR2 satisfies the following equation:
MFR10 / MFR2 ≧ 6.0
Mw / Mn + 5.0 ≦ MFR10 / MFR2
(ii) The intensity ratio of Tαβ to Tαα (Tαβ / Tαα) in the 13C-NMR spectrum is 0.5 or less,
(ii) B value calculated | required from a 13C-NMR spectrum and following General formula (1) is 0.9-1.5.
B value = [POE] / (2 · [PE] [PO]) (1)
(Wherein [PE] is the mole fraction of structural units derived from ethylene in the copolymer, and [PO] is the mole fraction of structural units derived from α-olefin in the copolymer. And [POE] is the ratio of the number of ethylene / α-olefin chains to the total dyad chains in the copolymer.)
The ethylene / α-olefin copolymer (A) is an ethylene / 1-butene copolymer.
また、前記スチレン系ブロック共重合体（Ｂ）が、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体またはこれらの水素添加重合体であることを特徴としている。 The styrene block copolymer (B) is a styrene / butadiene / styrene block copolymer, a styrene / isoprene / styrene block copolymer, or a hydrogenated polymer thereof.
また、本発明に係る伸縮性不織布は前記樹脂組成物からなることを特徴としている。 Moreover, the elastic nonwoven fabric which concerns on this invention consists of the said resin composition, It is characterized by the above-mentioned.
また、本発明に係る積層体は、前記伸縮性不織布からなる層と、ポリオレフィン、ポリウレタンおよびポリエステルからなる群から選ばれる少なくとも一種の素材からなる不織布を有することを特徴としている。 The laminate according to the present invention is characterized by having a layer made of the stretchable nonwoven fabric and a nonwoven fabric made of at least one material selected from the group consisting of polyolefin, polyurethane and polyester.
また、本発明に係る衛生用部材は、前記伸縮性不織布または前記積層体からなることを特徴としている。 The sanitary member according to the present invention is characterized by comprising the stretchable nonwoven fabric or the laminate.
本発明によれば、流動性に優れた樹脂組成物を提供でき、該樹脂組成物から得られる伸縮性、応力保持性に優れた不織布およびフィルムを提供することができる。また本発明によれば、リサイクルが可能で、かつ、焼却が容易で、生理用品およびおむつなどのずり落ち防止に好適に用いられる伸縮性不織布を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the resin composition excellent in fluidity | liquidity can be provided, and the nonwoven fabric and film excellent in the elasticity and stress retention obtained from this resin composition can be provided. Further, according to the present invention, it is possible to provide a stretchable nonwoven fabric that can be recycled and can be easily incinerated, and can be suitably used to prevent sanitary items and diapers from slipping down.
以下、本発明に係る樹脂組成物およびその用途について具体的に説明する。 Hereinafter, the resin composition according to the present invention and its application will be specifically described.
本発明に係る樹脂組成物は、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）５〜９５質量部、スチレン系ブロック共重合体（Ｂ）５〜９５質量部[成分（Ａ）および（Ｂ）の合計量は１００重両部とする]に対し、ポリスチレン系ワックス（Ｃ）０．１〜２０質量部からなっている。 The resin composition according to the present invention comprises 5 to 95 parts by mass of an ethylene / α-olefin copolymer (A), 5 to 95 parts by mass of a styrenic block copolymer (B) [components (A) and (B) The total amount is assumed to be 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight, and consists of 0.1 to 20 parts by mass of polystyrene wax (C).
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）
本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレンと炭素原子数３〜１０のα- オレフィンとからなる非晶性ないし低結晶性のランダム共重合体であり、密度（ASTM D1505）が０．８５７〜０．９１０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８６０〜０．９０５ｇ／ｃｍ3、より好ましくは０．８７５〜０．８９５ｇ／ｃｍ3であって、メルトフローレート（ASTM D1238，190℃、荷重2.16kg）ＭＦＲ2.16（190℃）が１０〜１００ｇ／１０分、好ましくは１５〜８０ｇ／１０分、さらに好ましくは３０〜７５ｇ／１０分であることが望ましい。本発明において、密度が上記範囲内であれば、伸長時に高応力を得ることができるほか、低残留歪、応力保持性に優れる不織布の成形品が得られ、上記範囲より高くなると残留歪が悪化し、実用的ではない。
Ethylene / α-olefin copolymer (A)
The ethylene / α-olefin copolymer (A) used in the present invention is an amorphous or low crystalline random copolymer composed of ethylene and an α-olefin having 3 to 10 carbon atoms, and has a density ( ASTM D1505) is 0.857 to 0.910 g / cm 3, preferably 0.860 to 0.905 g / cm 3, more preferably 0.875 to 0.895 g / cm 3, and the melt flow rate (ASTM D1238,190 C., load 2.16 kg) MFR 2.16 (190.degree. C.) is 10 to 100 g / 10 min, preferably 15 to 80 g / 10 min, more preferably 30 to 75 g / 10 min. In the present invention, if the density is within the above range, a high stress can be obtained at the time of elongation, and a molded article of a nonwoven fabric excellent in low residual strain and stress retention can be obtained. And it's not practical.
エチレンと共重合させるα- オレフィンは、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンであり、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-ノナデセン、1-エイコセン、4-メチル-1- ペンテンなどが挙げられる。これらのうちでも、炭素原子数３〜１０のα- オレフィンが好ましく、特にプロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテンが好ましい。これらのα- オレフィンは、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いられる。 The α-olefin copolymerized with ethylene is an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, specifically, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, Examples include 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-nonadecene, 1-eicocene, 4-methyl-1-pentene, and the like. Of these, α-olefins having 3 to 10 carbon atoms are preferable, and propylene, 1-butene, 1-hexene and 1-octene are particularly preferable. These α-olefins may be used alone or in combination of two or more.
また、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレンから導かれる単位を７５〜９５モル％の量で、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンから導かれる単位を５〜２５モル％の量で、好ましくはエチレンから導かれる単位を７９〜９４モル％の量で、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンから導かれる単位を６〜２１モル％の量で、さらに好ましくはエチレンから導かれる単位を８６〜９０モル％の量で、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンから導かれる単位を１０〜１４モル％の量で含有していることが望ましい。 The ethylene / α-olefin copolymer (A) is a unit derived from ethylene in an amount of 75 to 95 mol% and a unit derived from an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms in an amount of 5 to 25 mol%. Preferably units derived from ethylene in an amount of 79 to 94 mol%, units derived from an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms in an amount of 6 to 21 mol%, more preferably from ethylene. It is desirable to contain the unit derived | led-out in the quantity of 86-90 mol%, and the unit induced | guided | derived from the C3-C20 alpha olefin in the quantity of 10-14 mol%.
また、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、これらの単位の他に、本発明の目的を損なわない範囲で、他の重合性モノマーから導かれる単位を含有していてもよい。 In addition to these units, the ethylene / α-olefin copolymer (A) may contain units derived from other polymerizable monomers as long as the object of the present invention is not impaired.
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）としては、具体的には、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・1-ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン共重合体、エチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-オクテン共重合体などが挙げられる。これらの内でも、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、エチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-オクテン共重合体などが好ましく用いられ、特にエチレン・1-ブテン共重合体が好ましく用いられる。これらの共重合体は、ランダムあるいはブロック共重合体であるが、特にランダム共重合体であることが好ましい。 Specific examples of the ethylene / α-olefin copolymer (A) include an ethylene / propylene copolymer, an ethylene / 1-butene copolymer, an ethylene / propylene / 1-butene copolymer, and an ethylene / propylene copolymer. Examples thereof include an ethylidene norbornene copolymer, an ethylene / 1-hexene copolymer, and an ethylene / 1-octene copolymer. Of these, ethylene / propylene copolymers, ethylene / 1-butene copolymers, ethylene / 1-hexene copolymers, ethylene / 1-octene copolymers, and the like are preferably used. A copolymer is preferably used. These copolymers are random or block copolymers, but are preferably random copolymers.
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、Ｘ線回折法により測定される結晶化度が通常４０％以下、好ましくは３０％以下である。
また、このエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜３．０、好ましくは１．７〜２．５の範囲内にあることが好ましい。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が上記範囲内にあるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）を用いると、成形時の離形性に優れ、成型品のベトツキが少ない組成物が得られる。上記のようなエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、通常エラストマーとしての性質を示す。
The ethylene / α-olefin copolymer (A) has a crystallinity measured by X-ray diffraction method of usually 40% or less, preferably 30% or less.
The ethylene / α-olefin copolymer (A) has a molecular weight distribution (Mw / Mn) determined by gel permeation chromatography (GPC) of 1.5 to 3.0, preferably 1.7 to. It is preferable to be within the range of 2.5. When the ethylene / α-olefin copolymer (A) having a molecular weight distribution (Mw / Mn) within the above range is used, a composition having excellent releasability during molding and less stickiness of the molded product can be obtained. The ethylene / α-olefin copolymer (A) as described above usually exhibits properties as an elastomer.
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）が、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠して１９０℃、荷重１０ｋｇの条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ10）と荷重２．１６ｋｇの条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ2.16）との比（ＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16）が、下式
ＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16 ≧ ６．０
好ましくは６．５≦ＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16≦１３
の関係を満たし、かつ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）と前記メルトフローレート比とが、下式
Ｍｗ／Ｍｎ ＋５．０＜ ＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16
の関係を満たしていると、流動性に優れた組成物が得られる。
The ethylene / α-olefin copolymer (A) was measured in accordance with ASTM D 1238 at 190 ° C. under a load of 10 kg and a melt flow rate (MFR10) measured under a load of 2.16 kg ( The ratio (MFR10 / MFR2.16) to MFR2.16) is
MFR10 / MFR2.16 ≧ 6.0
Preferably 6.5 ≦ MFR10 / MFR2.16 ≦ 13
And the molecular weight distribution (Mw / Mn) and the melt flow rate ratio are as follows: Mw / Mn + 5.0 <MFR10 / MFR2.16
If the relationship is satisfied, a composition excellent in fluidity can be obtained.
本発明のエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は13Ｃ-ＮＭＲスペクトルにおけるＴααに対するＴαβの強度比（Ｔαβ／Ｔαα）が０.５以下、好ましくは０．４以下であるのが好ましい。 The ethylene / α-olefin copolymer (A) of the present invention preferably has an intensity ratio (Tαβ / Tαα) of Tαβ to Tαα of 13C-NMR spectrum of 0.5 or less, preferably 0.4 or less.
ここで13Ｃ-ＮＭＲスペクトルにおけるＴααおよびＴαβは、炭素数３以上のα-オレフィンから誘導される構成単位中のＣＨ2のピーク強度であり、下記に示すように第３級炭素に対する位置が異なる２種類のＣＨ2を意味している。 Here, Tαα and Tαβ in the 13C-NMR spectrum are peak intensities of CH2 in the structural unit derived from an α-olefin having 3 or more carbon atoms, and two types having different positions with respect to the tertiary carbon as shown below. Means CH2.
このようなＴαβ／Ｔαα強度比は、下記のようにして求めることができる。エチレン・α-オレフィン共重合体[Ｂ]の13Ｃ-ＮＭＲスペクトルを、たとえば日本電子（株）製JEOL-GX270 ＮＭＲ測定装置を用いて測定する。測定は、試料濃度５質量％になるように調整されたヘキサクロロブタジエン/d6-ベンゼン=2/1（体積比）の混合溶液を用いて、６７.８ＭＨｚ、２５℃、d6-ベンゼン（１２８ppm）基準で行う。測定された13Ｃ-ＮＭＲスペクトルを、リンデマンアダムスの提案(Analysis Chemistry43, p1245(1971))、J.C.Randall (Review Macromolecular Chemistry Physics, C29, 201(1989)) に従って解析してＴαβ／Ｔαα強度比を求める。 Such a Tαβ / Tαα intensity ratio can be obtained as follows. The 13 C-NMR spectrum of the ethylene / α-olefin copolymer [B] is measured using, for example, a JEOL-GX270 NMR measuring apparatus manufactured by JEOL Ltd. Measurement is 67.8 MHz, 25 ° C., d6-benzene (128 ppm) standard, using a mixed solution of hexachlorobutadiene / d6-benzene = 2/1 (volume ratio) adjusted to a sample concentration of 5 mass%. To do. The measured 13 C-NMR spectrum is analyzed according to the proposal of Lindeman Adams (Analysis Chemistry 43, p1245 (1971)) and J.C. Randall (Review Macromolecular Chemistry Physics, C29, 201 (1989)) to obtain the Tαβ / Tαα intensity ratio.
また本発明のエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は13Ｃ-ＮＭＲスペクトルおよび下記一般式（１）から求められるＢ値が０.９〜１.５、好ましくは０．９〜１．３、さらには０．９〜１．２であるのが好ましい。
Ｂ値＝［ＰOE］／（２・［ＰE］［ＰO］） …（１）
（式中、［ＰE］は共重合体中のエチレンから誘導される構成単位の含有モル分率であり、［ＰO］は共重合体中のα-オレフィンから誘導される構成単位の含有モル分率であり、［ＰOE］は共重合体中の全ダイアド(dyad)連鎖に対するエチレン・α-オレフィン連鎖数の割合である。）このＢ値は、エチレン・α-オレフィン共重合体中のエチレンと炭素数３〜１０のα-オレフィンとの分布状態を表す指標であり、J.C.Randall (Macromolecules, 15, 353(1982)) 、J.Ray (Macromolecules, 10, 773(1977)) らの報告に基づいて求めることができる。
The ethylene / α-olefin copolymer (A) of the present invention has a B value determined from a 13C-NMR spectrum and the following general formula (1) of 0.9 to 1.5, preferably 0.9 to 1.3. Further, it is preferably 0.9 to 1.2.
B value = [POE] / (2 · [PE] [PO]) (1)
(Wherein [PE] is the mole fraction of structural units derived from ethylene in the copolymer, and [PO] is the mole fraction of structural units derived from α-olefin in the copolymer. [POE] is the ratio of the number of ethylene / α-olefin chains to the total dyad chain in the copolymer.) This B value is the same as the ethylene and ethylene / α-olefin copolymer in the copolymer. It is an index showing the distribution state with α-olefins with 3 to 10 carbon atoms, based on reports from JCRandall (Macromolecules, 15, 353 (1982)), J.Ray (Macromolecules, 10, 773 (1977)), etc. Can be sought.
上記Ｂ値が大きいほど、エチレンまたはα-オレフィン共重合体のブロック的連鎖が短くなり、エチレンおよびα-オレフィンの分布が一様であり、共重合ゴムの組成分布が狭いことを示している。なおＢ値が１.０よりも小さくなるほどエチレン・α-オレフィン共重合体の組成分布は広くなり、取扱性が悪化するなどの悪い点がある。 The larger the B value, the shorter the block chain of the ethylene or α-olefin copolymer, the more uniform the distribution of ethylene and α-olefin, and the narrower the composition distribution of the copolymer rubber. In addition, as the B value becomes smaller than 1.0, the composition distribution of the ethylene / α-olefin copolymer becomes wider and the handling property is worse.
上記のようなエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、バナジウム系触媒、チタン系触媒またはメタロセン系触媒などを用いる従来公知の方法により製造することができる。
スチレン系ブロック共重合体（Ｂ）
本発明のスチレン系ブロック共重合体（Ｂ）はビニル芳香族化合物を主体とする少なくとも２個の重合体ブロック（ａ）と、共役ジエン化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロック（ｂ）とから構成され、重合体ブロック（ａ）を構成するビニル芳香族化合物としては、スチレン 、α−メチルスチレン 、１−ビニルナフタレン、３−メチルスチレン 、４−プロピルスチレン 、４−シクロヘキシルスチレン 、４−ドデシルスチレン 、２−エチル−４−ベンジルスチレン 、４−（フェニルブチル）スチレンなどが挙げられる。重合体ブロック（ａ）は、上記ビニル芳香族化合物の１種を単独で構成されていても、２種以上から構成されていてもよい。本発明では、これらのうちでもスチレンがおよび／またはα−メチルスチレンが好適に用いられる。
The ethylene / α-olefin copolymer (A) as described above can be produced by a conventionally known method using a vanadium catalyst, a titanium catalyst or a metallocene catalyst.
Styrene block copolymer (B)
The styrenic block copolymer (B) of the present invention comprises at least two polymer blocks (a) mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one polymer block (b) mainly composed of a conjugated diene compound. Examples of the vinyl aromatic compound constituting the polymer block (a) include styrene, α-methylstyrene, 1-vinylnaphthalene, 3-methylstyrene, 4-propylstyrene, 4-cyclohexylstyrene, 4- Examples include dodecylstyrene, 2-ethyl-4-benzylstyrene, 4- (phenylbutyl) styrene. The polymer block (a) may be composed of one kind of the vinyl aromatic compound alone or may be composed of two or more kinds. In the present invention, among these, styrene and / or α-methylstyrene is preferably used.
重合体ブロック（ｂ）を構成する共役ジエン化合物としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、フェニルブタジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエンなどが挙げられる。重合体ブロックＢは、これらの共役ジエン化合物の１種単独で構成されていても、２種以上から構成されていてもよい。また、その後に水素添加されて二重結合が一部飽和／全て飽和された状態でも良い。 Examples of the conjugated diene compound constituting the polymer block (b) include 1,3-butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, and 2-methyl-1,3-pentadiene. 1,3-hexadiene, phenylbutadiene, 4,5-diethyl-1,3-octadiene, 3-butyl-1,3-octadiene and the like. The polymer block B may be composed of one kind of these conjugated diene compounds or may be composed of two or more kinds. Further, hydrogen may be added thereafter, and the double bond may be partially / saturated.
スチレン系ブロック共重合体（Ｂ）の具体例としては、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、ＳＢＳの水素添加物であるスチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、ＳＩＳの水素添加物であるスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）などが挙げられ。これらの中でもスチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）などの水素添加型スチレン系ブロック共重合エラストマー（Ｂ）が耐候性の点で好ましい。 Specific examples of the styrenic block copolymer (B) include styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), and styrene that is a hydrogenated product of SBS. Examples thereof include ethylene-butene-styrene block copolymer (SEBS) and styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS) which is a hydrogenated product of SIS. Among these, hydrogenated styrene block copolymer elastomers (B) such as styrene-ethylene-butene-styrene block copolymer (SEBS) and styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS) are weather resistant. This is preferable.
スチレン系ブロック共重合体（Ｂ）中のビニル芳香族化合物からなる重合体ブロック（ａ）の割合は、１０〜３５質量％、より好ましくは２０〜３５質量％、さらに好ましくは２５〜３０質量％の範囲である。３５質量％を超えると残留歪が悪化し、その一方、１０質量％を下回ると熱可塑性エラストマー組成物の機械的強度が低くなり、実用的ではない。 The proportion of the polymer block (a) composed of the vinyl aromatic compound in the styrene block copolymer (B) is 10 to 35% by mass, more preferably 20 to 35% by mass, and further preferably 25 to 30% by mass. Range. If it exceeds 35% by mass, the residual strain deteriorates. On the other hand, if it exceeds 10% by mass, the mechanical strength of the thermoplastic elastomer composition becomes low, which is not practical.
スチレン系ブロック共重合体（Ｂ）の数平均分子量は、通常５００００〜１４００００であり、メルトフローレート（ASTM D1238，230℃、荷重2.16kg）ＭＦＲ2.16（230℃）は、１〜２００ｇ／１０分、好ましくは５〜１００ｇ／１０分、更に好ましくは５〜８０ｇ／１０分である。メルトフローレートが上記範囲内であれば、不織布成形時の成形性に優れる。 The number average molecular weight of the styrenic block copolymer (B) is usually 50,000 to 140,000, and the melt flow rate (ASTM D1238, 230 ° C., load 2.16 kg) MFR2.16 (230 ° C.) is 1 to 200 g / 10. Min, preferably 5 to 100 g / 10 min, more preferably 5 to 80 g / 10 min. When the melt flow rate is within the above range, the moldability at the time of forming the nonwoven fabric is excellent.
また、スチレン系ブロック共重合体（Ｂ）中の重合体ブロック（ｂ）における共役ジエン単位のミクロ構造については特に限定はない。重合体ブロック（ｂ）を構成する共役ジエン化合物としてブタジエンを単独で使用する場合には、１，２−結合含有量が２０〜５０モル％であるのが好ましく、３５〜４５モル％であるのがより好ましい。この範囲であれば、その後に水素添加されて二重結合が飽和された後にもエラストマー性を十分に保持できるからである。なお、重合体ブロックＢを構成する共役ジエン化合物としてイソプレンを単独で使用する場合またはイソプレンとブタジエンを混合して使用する場合には１，２−結合および３，４−結合の合計量は、０〜８０モル％、特には５〜７０モル％とすることが好ましい。また、水添前の共重合体は、直鎖状、分岐状、星型のいずれでもよい。また、上記形態の単独物でも１種以上の混合物でも差支えない。 The microstructure of the conjugated diene unit in the polymer block (b) in the styrene block copolymer (B) is not particularly limited. When butadiene is used alone as the conjugated diene compound constituting the polymer block (b), the 1,2-bond content is preferably 20 to 50 mol%, and preferably 35 to 45 mol%. Is more preferable. This is because within this range, the elastomeric property can be sufficiently retained even after hydrogenation and saturation of the double bond. When isoprene is used alone as the conjugated diene compound constituting the polymer block B or when isoprene and butadiene are mixed and used, the total amount of 1,2-bond and 3,4-bond is 0. It is preferable to set it to -80 mol%, especially 5-70 mol%. The copolymer before hydrogenation may be linear, branched or star-shaped. Further, it may be a single product of the above form or a mixture of one or more.
ビニル芳香族化合物の重合体ブロック（ａ）と共役ジエン化合物の重合体ブロック（ｂ）の結合様式は、ａ−ｂ−ａ型などのトリブロック共重合体、（ａ−ｂ）n、（ａ−ｂ）n−ａ、（ａ−ｂ）nＸ（ここでｎは２以上の整数、Ｘはカップリング残基）で示すマルチブロック共重合体が好ましく用いられる。 The bonding mode of the polymer block (a) of the vinyl aromatic compound and the polymer block (b) of the conjugated diene compound is a triblock copolymer such as an aba type, (ab) n, (a A multi-block copolymer represented by -b) na or (ab) nX (where n is an integer of 2 or more and X is a coupling residue) is preferably used.
本発明で用いるスチレン系ブロック共重合体（Ｂ）の製法は特に制限されず、例えば、アニオン重合やカチオン重合などのイオン重合法、ラジカル重合法などによって製造することができる。例えば、従来既知のアニオン重合法によって製造する場合は、アルキルリチウム化合物を開始剤として、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の重合反応に不活性な有機溶媒中で、ビニル芳香族化合物、共役ジエン化合物を逐次重合、またはカップリング等の方法でブロック共重合体を形成する。次いで、得られたブロック共重合体を、既知の方法に従って不活性有機溶媒中で水素添加触媒の存在下に水素添加することにより、重合体主鎖中の二重結合が水添され飽和された本発明の好ましいスチレン系ブロック共重合体（Ｂ）を製造することができる。
本発明で使用され得るスチレン系ブロック共重合体（Ｂ）としては、市販品を使用することもでき、例えば、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物のブロック共重合体としては、クレイトンポリマー社の商品名「クレイトン」や、旭化成工業株式会社の商品名「タフテック」「タフプレン」、株式会社クラレの商品名「セプトン」「ハイブラー」シリーズが挙げられる。
ポリスチレン系ワックス（Ｃ）
本発明に係るポリスチレン系ワックス（Ｃ）はモノビニル芳香族炭化水素の単独または共重合体であり、モノビニル芳香族炭化水素としてはスチレンおよびα- メチルスチレンが好ましく、スチレンが特に好ましい。ポリスチレン系ワックス（Ｃ）の分子量（数平均分子量）はスチレン系ブロック共重合体（Ｂ）の重合体ブロック（ａ）の分子量より小さい事が好ましく、スチレン系ブロック共重合体（Ｂ）の重合体ブロック（ａ）の分子量にもよるが、通常は１０００〜２００００ 、好ましくは４０００〜１００００、より好ましくは４０００〜８０００である。分子量がスチレン系ブロック共重合体（Ｂ）の重合体ブロック（ａ）の分子量より小さいと、スチレン系ブロック共重合体との相溶性が向上し、引張強度が向上する。
The production method of the styrenic block copolymer (B) used in the present invention is not particularly limited, and can be produced, for example, by an ionic polymerization method such as anionic polymerization or cationic polymerization, or a radical polymerization method. For example, in the case of producing by a conventionally known anionic polymerization method, a vinyl aromatic compound and a conjugated diene compound are sequentially used in an organic solvent inert to a polymerization reaction such as n-hexane and cyclohexane using an alkyl lithium compound as an initiator. A block copolymer is formed by a method such as polymerization or coupling. Subsequently, the resulting block copolymer was hydrogenated in the presence of a hydrogenation catalyst in an inert organic solvent according to a known method, whereby the double bond in the polymer main chain was hydrogenated and saturated. A preferred styrenic block copolymer (B) of the present invention can be produced.
As the styrenic block copolymer (B) that can be used in the present invention, a commercially available product can be used. For example, a block copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene compound is a product of Kraton Polymer Co., Ltd. The names “Clayton”, Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd., “Tough Tech” “Tough Prene”, and Kuraray Co., Ltd. “Septon” “Hibler” series.
Polystyrene wax (C)
The polystyrene wax (C) according to the present invention is a monovinyl aromatic hydrocarbon homopolymer or copolymer, and the monovinyl aromatic hydrocarbon is preferably styrene and α-methylstyrene, and particularly preferably styrene. The molecular weight (number average molecular weight) of the polystyrene wax (C) is preferably smaller than the molecular weight of the polymer block (a) of the styrene block copolymer (B), and the polymer of the styrene block copolymer (B). Although it depends on the molecular weight of the block (a), it is usually 1000-20000, preferably 4000-10000, more preferably 4000-8000. When the molecular weight is smaller than the molecular weight of the polymer block (a) of the styrenic block copolymer (B), compatibility with the styrenic block copolymer is improved and tensile strength is improved.
上記のようなポリスチレン系ワックス（Ｃ）は、たとえばハイマー［三洋化成（株）製］等の商品名で製造販売されている。
樹脂組成物
本発明に係る樹脂組成物はエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）５〜９５質量部、好ましくは１０ 〜 ５０質量部、より好ましくは１０〜３５質量部、スチレン系ブロック共重合体（Ｂ）５〜９５質量部、好ましくは５０〜９０質量部、より好ましくは６５〜９０質量部（ここで成分（Ａ）および（Ｂ）の合計量は１００重両部とする）と、ポリスチレン系ワックス（Ｃ）からなり、前記ポリスチレン系ワックス（Ｃ）が、前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と前記スチレン系ブロック共重合体（Ｂ）１００質量部に対して、０．１〜２０質量部、好ましくは０．５〜１５質量部、より好ましくは１〜１０質量部である。
The polystyrene wax (C) as described above is manufactured and sold under a trade name such as Hymer [manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.].
Resin Composition The resin composition according to the present invention is an ethylene / α-olefin copolymer (A) of 5 to 95 parts by mass, preferably 10 to 50 parts by mass, more preferably 10 to 35 parts by mass, and a styrene block copolymer. Combined (B) 5 to 95 parts by weight, preferably 50 to 90 parts by weight, more preferably 65 to 90 parts by weight (wherein the total amount of components (A) and (B) is 100 parts by weight), It consists of a polystyrene wax (C), and the polystyrene wax (C) is added to the ethylene / α-olefin copolymer (A) and the styrene block copolymer (B) by 100 parts by mass. 1-20 mass parts, Preferably it is 0.5-15 mass parts, More preferably, it is 1-10 mass parts.
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）の量が上記範囲内にあると、得られる組成物の成形性が良好であり、伸長時に高応力を得ることができるほか、応力保持性に優れた伸縮性不織布等の成形品を得ることができる。 When the amount of the ethylene / α-olefin copolymer (A) is within the above range, the moldability of the resulting composition is good, high stress can be obtained at the time of elongation, and stress retention is excellent. Molded articles such as stretchable nonwoven fabric can be obtained.
また、スチレン系ブロック共重合体（Ｂ）の量が上記範囲内にあると、成形品の永久歪みが減少し、さらに臭気、風合いが改善され、伸縮性、成形性も保持できるほか、伸長時に高応力を得ることができる。 Further, when the amount of the styrenic block copolymer (B) is within the above range, the permanent distortion of the molded product is reduced, the odor and texture are further improved, and the stretchability and moldability can be maintained. High stress can be obtained.
またポリスチレン系ワックス（Ｃ）の量が上記範囲内にあると、伸張時に高応力を得ることができるほか、成形性が改善できる。
伸縮性不織布
本発明に係る伸縮性不織布は上記のエチレン・α- オレフィン共重合体(Ａ)、スチレン系ブロック共重合体（Ｂ）およびポリスチレン系ワックス（Ｃ）を、種々の従来公知の方法で溶融混合して得られる組成物を用いることにより調製される。
When the amount of the polystyrene wax (C) is within the above range, high stress can be obtained at the time of stretching, and the moldability can be improved.
Stretchable nonwoven fabric The stretchable nonwoven fabric according to the present invention comprises the above-mentioned ethylene / α-olefin copolymer (A), styrene block copolymer (B) and polystyrene wax (C) by various conventionally known methods. It is prepared by using a composition obtained by melt mixing.
すなわち、本発明に係る伸縮性不織布の調製に用いられる組成物は、上記各成分を同時に、または逐次的に、たとえばヘンシェルミキサー、Ｖ型ブレンダー、タンブラーミキサー、リボンブレンダー等に装入して混合した後、単軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練装置で溶融混練することによって得られる。 That is, in the composition used for the preparation of the stretchable nonwoven fabric according to the present invention, the above-mentioned components are simultaneously or sequentially charged into, for example, a Henschel mixer, a V-type blender, a tumbler mixer, a ribbon blender and the like and mixed. Thereafter, it is obtained by melt-kneading with a kneading apparatus such as a single-screw extruder, a multi-screw extruder, a kneader, or a Banbury mixer.
この組成物中に、従来公知の耐候安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、滑剤、スリップ剤、核剤、難燃剤、顔料、染料、無機あるいは有機充填剤を、本発明の目的を損わない範囲で配合しておいてもよい。 In this composition, conventionally known weathering stabilizer, heat resistance stabilizer, antistatic agent, lubricant, slip agent, nucleating agent, flame retardant, pigment, dye, inorganic or organic filler, impair the purpose of the present invention. You may mix | blend in the range which is not.
本発明に係る伸縮性不織布を形成する繊維の繊維径は、通常１〜５０μｍ程度であり、好ましくは５〜３０μｍ程度である。 The fiber diameter of the fibers forming the stretchable nonwoven fabric according to the present invention is usually about 1 to 50 μm, preferably about 5 to 30 μm.
本発明に係る伸縮性不織布の目付量は、通常１５〜１５０ｇ／ｍ2程度であり、好ましくは３０〜９０ｇ／ｍ2程度である。 The basis weight of the stretchable nonwoven fabric according to the present invention is usually about 15 to 150 g / m 2 , preferably about 30 to 90 g / m 2 .
本発明に係る伸縮性不織布の製造方法としては、従来公知の方法を採用することができ、たとえば上記樹脂組成物を溶融させて押出し、メルトブロー紡糸口金から紡糸された繊維を、高温高速の気体によって極細繊維流としてブロー紡糸し、捕集装置で極細繊維ウェブとし、必要に応じて熱融着処理することにより製造するメルトブローン法、たとえば上記樹脂組成物を溶融させて押出し、紡出されたフィラメントを冷却流体により冷却し、延伸空気によってフィラメントに張力を加えて所期の繊度とし、フィラメントを捕集ベルト上に捕集し、たとえば熱エンボス処理を行なうスパンボンド法などがある。
本発明に係る伸縮性不織布は、単独で伸縮性部材、たとえば紙おむつのギャザー、生理用ナプキン等の衛生材料の一部、湿布剤の基布等として用いることができ、また後述するように伸長性不織布と積層して用いることもできる。
As a method for producing the stretchable nonwoven fabric according to the present invention, a conventionally known method can be employed. For example, the resin composition is melted and extruded, and the fiber spun from the melt blown spinneret is heated with a high-temperature and high-speed gas. Blow-spun as an ultra-fine fiber stream, ultra-fine fiber web with a collecting device, and a melt blown method produced by heat-seal treatment as necessary, for example, melted and extruded from the above resin composition, spun filaments There is a spunbond method in which the filament is cooled with a cooling fluid, tension is applied to the filament with stretched air to obtain the desired fineness, the filament is collected on a collection belt, and heat embossing is performed, for example.
The stretchable nonwoven fabric according to the present invention can be used alone as a stretchable member, for example, as part of sanitary materials such as gathers of disposable diapers and sanitary napkins, as a base cloth for a poultice, and as described later. It can also be used by being laminated with a nonwoven fabric.
本発明に係る伸縮性不織布の残留歪（後述の方法で測定した）は２０％以下、好ましくは１８％以下である。 The residual strain (measured by the method described later) of the stretchable nonwoven fabric according to the present invention is 20% or less, preferably 18% or less.
また本発明に係る伸縮性不織布の（後述の方法で測定した）引張強度は１．００（Ｎ）以上、好ましくは１．１０（Ｎ）以上、より好ましくは１．１５（Ｎ）以上である。 Moreover, the tensile strength (measured by the method described later) of the stretchable nonwoven fabric according to the present invention is 1.00 (N) or more, preferably 1.10 (N) or more, more preferably 1.15 (N) or more. .
また本発明に係る伸縮性不織布の（後述の方法で測定した）保持後強度は１．００（Ｎ）以上、好ましくは１．１０（Ｎ）以上、より好ましくは１．１５（Ｎ）以上である。 Moreover, the post-holding strength (measured by the method described later) of the stretchable nonwoven fabric according to the present invention is 1.00 (N) or more, preferably 1.10 (N) or more, more preferably 1.15 (N) or more. is there.
積層体
本発明に係る積層体は、本発明に係る不織布積層体は、少なくとも１層の伸長性不織布層と、少なくとも１層の伸縮性部材層とからなり、少なくとも一方の表面層が伸長性不織布層である積層体である。
Laminate The laminate according to the present invention is composed of at least one extensible nonwoven layer and at least one elastic member layer, and at least one surface layer is an extensible nonwoven. It is the laminated body which is a layer.
本発明で用いられる伸長性不織布は、横方向の伸長率が１００％以上、好ましくは２００％以上である不織布である。また、伸長性不織布は、加工適性を損なわないために、縦方向において低伸長であって、ある程度の強度を有することが好ましく、５％伸長時の引張荷重が５００ｇ／５０ｍｍ以上、好ましくは１０００ｇ／５０ｍｍ以上である。 The extensible non-woven fabric used in the present invention is a non-woven fabric having a lateral elongation rate of 100% or more, preferably 200% or more. The stretchable nonwoven fabric has low elongation in the machine direction and has a certain degree of strength in order not to impair processability. The tensile load at 5% elongation is 500 g / 50 mm or more, preferably 1000 g / It is 50 mm or more.
なお本発明において、「縦方向」とは、機械に不織布原反を供給する方向、すなわち、不織布原反の流れ方向を言い、「横方向」とは、機械に不織布原反を供給する方向に対して直角の方向、すなわち、不織布原反の流れ方向と直角の方向を言う。 In the present invention, the “longitudinal direction” refers to the direction in which the nonwoven fabric is supplied to the machine, that is, the flow direction of the nonwoven fabric, and the “lateral direction” refers to the direction in which the nonwoven fabric is supplied to the machine. The direction perpendicular to the direction, that is, the direction perpendicular to the flow direction of the nonwoven fabric original fabric.
この伸長性不織布を形成する繊維の材料樹脂としては、繊維を形成可能なものであれば特に限定されず、例えばポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド等を使用することができ、特にポリオレフィンが好ましい。 The material resin for the fibers forming the stretchable nonwoven fabric is not particularly limited as long as it can form fibers. For example, polyolefin, polyester, polyamide, and the like can be used, and polyolefin is particularly preferable.
伸長性不織布を製造する方法としては、加熱下に不織布を縦延伸する方法、または捲縮糸から不織布を形成する方法などが挙げられる。加熱下に不織布を縦延伸して伸長性不織布を製造する方法では、スパンボンド法、カード法等のいずれの方法による不織布をも使用することができる。その中でも、この縦延伸処理による幅縮みが大きく皺が発生し易いこと、また縦延伸処理によって横方向の強度が低下し易いことから、横方向の引張伸度が大きい捲縮糸からなる不織布や、引張強度の縦横比が小さい不織布が好ましい。 Examples of the method for producing the stretchable nonwoven fabric include a method of longitudinally stretching the nonwoven fabric under heating, a method of forming a nonwoven fabric from crimped yarn, and the like. In the method of producing a stretchable nonwoven fabric by longitudinally stretching the nonwoven fabric under heating, a nonwoven fabric produced by any method such as a spunbond method or a card method can be used. Among them, since the width shrinkage due to this longitudinal stretching treatment is large and wrinkles are easily generated, and the strength in the transverse direction is likely to decrease due to the longitudinal stretching treatment, a nonwoven fabric made of crimped yarn having a large tensile elongation in the transverse direction, A nonwoven fabric having a small aspect ratio of tensile strength is preferred.
加熱下に不織布を縦延伸して伸長性不織布を製造する具体的な方法としては、例えば、国際公開：ＷＯ９４／２３１０９、特公昭６２−１１１０６号公報等に記載の方法に類似の方法が挙げられる。この方法においては、幅縮みを大きくするために、最終延伸倍率に到達するまでの延伸行路長（延伸処理中に速度差をつけている送り出しロールと引取りロールの間の距離）を長くするか、または多段延伸を行うことが好ましい。この縦延伸処理において、幅縮み量は、少なくとも６０％以上となるように調整される。縦延伸は、送り出しロールと引取りロールの速度差を調整することによって行われ、延伸倍率が通常１．４〜１．８倍の範囲になるように調整される。また、行路長は、２．５ｍ以上、好ましくは５ｍ以上であることが望ましい。延伸速度は、幅縮み量を大きくするために、２５００％／分以下、好ましくは１５００％／分以下となるように調整される。また、加熱は、オーブン、赤外線ヒーター、熱ロール、熱板ヒーター等を用いて行うことができる。 As a specific method for producing an extensible nonwoven fabric by longitudinally stretching the nonwoven fabric under heating, for example, a method similar to the method described in International Publication: WO94 / 23109, Japanese Examined Patent Publication No. 62-11106 and the like can be mentioned. . In this method, in order to increase the width shrinkage, it is necessary to lengthen the stretching path length (the distance between the feeding roll and the take-up roll that gives a speed difference during the stretching process) until the final stretching ratio is reached. Alternatively, it is preferable to perform multistage stretching. In this longitudinal stretching process, the width shrinkage is adjusted to be at least 60% or more. Longitudinal stretching is performed by adjusting the speed difference between the feed roll and the take-up roll, and the stretching ratio is usually adjusted to be in the range of 1.4 to 1.8 times. The path length is 2.5 m or more, preferably 5 m or more. The stretching speed is adjusted to 2500% / min or less, preferably 1500% / min or less in order to increase the width shrinkage. The heating can be performed using an oven, an infrared heater, a hot roll, a hot plate heater, or the like.
捲縮糸からなる不織布を形成する方法としては、例えば、原料樹脂として、メルトフローレート（ＭＦＲA ）が５〜２０ｇ／10分のポリオレフィンＡと、メルトフローレートが（ＭＦＲA ）＋１０〜（ＭＦＲA ）＋２０ｇ／10分のポリオレフィンＢとを用い、ポリオレフィンＡとポリオレフィンＢとの質量比が１０／９０〜２０／８０となるように複合溶融紡糸法によって紡糸して、偏心芯鞘型の捲縮複合長繊維フィラメントを製造する。このとき、紡糸用ノズルの偏芯量は、０．５ｍｍ以上、好ましくは１．０ｍｍ以上であるのが望ましい。次に、紡出されたフィラメントを冷却流体により冷却し、延伸空気によってフィラメントに張力を加えて所期の繊度とする。ここで、繊度が小さいほど、フィラメントの捲縮度が大きいめ、３ｄ以下、好ましくは２ｄ以下に調整される。紡糸されたフィラメントを捕集ベルト上に捕集し、交絡処理を行って伸長性不織布を得ることができる。交絡処理は、例えば、熱エンボス、ウォータージェット、ホットエアスルー、ニードルパンチ等による方法で行うことができる。 As a method for forming a nonwoven fabric made of crimped yarn, for example, as a raw material resin, and the melt flow rate (MFR A) is 5 to 20 g / 10 min of the polyolefin A, the melt flow rate (MFR A) + 10~ (MFR A ) Using +20 g / 10 min polyolefin B, spinning by a composite melt spinning method so that the mass ratio of polyolefin A to polyolefin B is 10/90 to 20/80, and an eccentric core-sheath type crimp A composite long fiber filament is produced. At this time, the eccentric amount of the spinning nozzle is 0.5 mm or more, preferably 1.0 mm or more. Next, the spun filament is cooled with a cooling fluid, and tension is applied to the filament with drawn air to obtain the desired fineness. Here, the smaller the fineness is, the larger the degree of crimp of the filament is, so that it is adjusted to 3d or less, preferably 2d or less. The spun filament can be collected on a collection belt and subjected to an entanglement treatment to obtain an extensible nonwoven fabric. The entanglement process can be performed by a method such as hot embossing, water jet, hot air through, needle punch, or the like.
本発明に係る伸縮性不織布積層体は、少なくとも１層の（ａ）伸長性不織布層と、少なくとも１層の（ｂ）伸縮性不織布からなる。その層構成は、少なくとも一方の表面層が（ａ）伸長性不織布からなる層であれば特に限定されないが、好ましくは（ａ）伸長性不織布／（ｂ）伸縮性不織布、（ａ）伸長性不織布／（ｂ）伸縮性不織布／（ａ）伸長性不織布の層構成である。なお、（ａ）伸長性不織布層と（ｂ）伸縮性不織布とは、（ａ）伸長性不織布層の伸長方向と（ｂ）伸縮性不織布の伸縮方向とが一致するように積層される。 The stretchable nonwoven fabric laminate according to the present invention comprises at least one (a) extensible nonwoven fabric layer and at least one (b) stretchable nonwoven fabric. The layer structure is not particularly limited as long as at least one surface layer is a layer made of (a) an extensible nonwoven fabric, preferably (a) an extensible nonwoven fabric / (b) an extensible nonwoven fabric, (a) an extensible nonwoven fabric. It is a layer structure of / (b) stretchable nonwoven fabric / (a) extensible nonwoven fabric. Note that (a) the stretchable nonwoven layer and (b) the stretchable nonwoven fabric are laminated so that the stretch direction of (a) the stretchable nonwoven layer matches the stretch direction of (b) the stretchable nonwoven fabric.
本発明の伸縮性不織布積層体において、伸長性不織布および伸縮性不織布の目付量は、本発明の不織布積層体の用途、要求される品質、経済性等に応じて適宜選択することができる。 In the stretchable nonwoven fabric laminate of the present invention, the weight per unit area of the stretchable nonwoven fabric and the stretchable nonwoven fabric can be appropriately selected according to the use, required quality, economy and the like of the nonwoven fabric laminate of the present invention.
本発明の伸縮性不織布積層体の厚さは、用途、要求される品質、貼り合わせ等に応じて適宜選択することができる。 The thickness of the stretchable nonwoven fabric laminate of the present invention can be appropriately selected according to the use, required quality, bonding and the like.
本発明の伸縮性不織布積層体の製造方法は、伸長性不織布と、伸縮性不織布とを積層し、両者を一体化して伸長性不織布からなる伸長層と伸縮性部材からなる伸縮層とを有する積層体を形成できる方法であれば、いずれの方法にしたがって行ってもよく、特に制限されない。たとえば伸長性不織布と伸縮性不織布とを重ね合わせ、加熱加圧により伸長性不織布と伸縮性不織布とを融着させる方法、伸長性不織布と伸縮性不織布とを、ホットメルト接着剤、溶剤系接着剤等の接着剤によって接着する方法等を採用することができる。 The method for producing a stretchable nonwoven fabric laminate according to the present invention comprises a stretchable nonwoven fabric and a stretchable nonwoven fabric, and a laminate having a stretchable layer composed of a stretchable nonwoven fabric and a stretchable layer composed of a stretchable nonwoven fabric. Any method can be used as long as it can form a body, and it is not particularly limited. For example, a method in which an extensible non-woven fabric and a stretchable non-woven fabric are overlapped, and the extensible non-woven fabric and the stretchable non-woven fabric are fused by heating and pressurizing. A method of bonding with an adhesive such as can be employed.
また溶融紡糸によって形成された繊維を伸長性不織布の上に直接堆積させて伸縮性不織布を形成した後、伸長性不織布と伸縮性不織布とを融着させる方法を採用することができる。伸長性不織布の上に、直接伸縮性不織布を形成する方法は、たとえば樹脂組成物の溶融（混練）物を伸長性不織布の表面に吹き付け、繊維を堆積させるメルトブローン法によって行うことができる。このとき、伸長性不織布に対して、溶融混練物が吹き付けられる側の面の反対側の面は負圧にして、メルトブローン法によって形成される繊維を吹き付け、堆積させると同時に、伸長性不織布とメルトブローン不織布を一体化させて、伸長性不織布からなる伸長層とメルトブローン不織布からなる伸縮層とを有する不織布積層体を得る。両不織布の一体化が不十分である場合は、加熱加圧エンボスロール等により十分に一体化させることができる。 Alternatively, a method in which fibers formed by melt spinning are directly deposited on an extensible nonwoven fabric to form an elastic nonwoven fabric, and then the extensible nonwoven fabric and the elastic nonwoven fabric are fused can be employed. A method of forming a stretchable nonwoven fabric directly on the stretchable nonwoven fabric can be performed by, for example, a melt blown method in which a melt (kneaded) product of the resin composition is sprayed on the surface of the stretchable nonwoven fabric to deposit fibers. At this time, with respect to the stretchable nonwoven fabric, the surface on the side opposite to the surface to which the melt-kneaded material is sprayed is negative pressure, and the fibers formed by the meltblown method are sprayed and deposited, and at the same time, the stretchable nonwoven fabric and the meltblown The nonwoven fabric is integrated to obtain a nonwoven fabric laminate having an elongated layer made of an extensible nonwoven fabric and a stretchable layer made of a melt blown nonwoven fabric. When integration of both nonwoven fabrics is inadequate, it can fully integrate with a heating-pressing embossing roll etc.
接着剤によって伸長性不織布と伸縮性不織布とを接着する方法において用いられるホットメルト接着剤としては、たとえば酢酸ビニル系、ポリビニルアルコール系等の樹脂系接着剤、スチレン−ブタジエン系、スチレン−イソプレン系等のゴム系接着剤などが挙げられる。また、溶剤系接着剤としては、たとえばスチレン−ブタジエン系、スチレン−イソプレン系、ウレタン系等のゴム系接着剤、酢酸ビニル、塩化ビニル等の樹脂系の有機溶剤または水性エマルジョン接着剤などが挙げられる。これらの接着剤の中でも、スチレン−イソプレン系、スチレン−ブタジエン系等のゴム系のホットメルト接着剤が、伸長性不織布の特性である風合いを損なわない点で好ましい。 Examples of the hot melt adhesive used in the method of bonding the stretchable nonwoven fabric and the stretchable nonwoven fabric with an adhesive include resin-based adhesives such as vinyl acetate and polyvinyl alcohol, styrene-butadiene, and styrene-isoprene. And rubber-based adhesives. Examples of the solvent-based adhesive include rubber-based adhesives such as styrene-butadiene, styrene-isoprene, and urethane, resin-based organic solvents such as vinyl acetate and vinyl chloride, and aqueous emulsion adhesives. . Among these adhesives, rubber-based hot melt adhesives such as styrene-isoprene and styrene-butadiene are preferable because they do not impair the texture that is a characteristic of the stretchable nonwoven fabric.
[実施例]
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これら実施例により何ら限定されるものではない。
[Example]
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited at all by these Examples.
なお、実施例および比較例で用いたエチレン・１−ブテン共重合体の密度、ＭＦＲ、Ｂ値、Ｔαβ強度比、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、また、スチレン系ブロック共重合体のスチレン含量、数平均分子量、水素添加率、また、実施例および比較例で得られた伸縮性不織布について、残留歪、引張強度、応力保持性を下記の方法に従って測定した。 The density, MFR, B value, Tαβ intensity ratio, molecular weight distribution (Mw / Mn) of the ethylene / 1-butene copolymer used in the examples and comparative examples, and the styrene content of the styrenic block copolymer, The number average molecular weight, hydrogenation rate, and the stretchable nonwoven fabrics obtained in Examples and Comparative Examples were measured for residual strain, tensile strength, and stress retention according to the following methods.
エチレン・１−ブテン共重合体の物性評価
（１）密度
密度は、ＡＳＴＭ Ｄ１５０５に従い、２３℃にて求めた。
（２）ＭＦＲ
ＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い、１９０℃にて求めた。２．１６ｋｇ荷重での測定値をＭＦＲ２、１０ｋｇ荷重での測定値をＭＦＲ１０とした。
（３）Ｂ値、Ｔαβ強度比
１３Ｃ−ＮＭＲにより求めた。
（４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ゲルパーミエーションクロマトグラフにより、オルトジクロロベンゼン溶媒、１４０℃にて求めた。
Physical properties evaluation of ethylene / 1-butene copolymer (1) Density The density was determined at 23 ° C. according to ASTM D1505.
(2) MFR
The MFR was determined at 190 ° C. according to ASTM D1238. The measured value at 2.16 kg load was MFR2, and the measured value at 10 kg load was MFR10.
(3) B value, Tαβ intensity ratio Determined by 13C-NMR.
(4) Molecular weight distribution (Mw / Mn)
It determined with the ortho dichlorobenzene solvent and 140 degreeC by the gel permeation chromatograph.
スチレン系ブロック共重合体の物性評価
（１）スチレン含量
スチレン含量は、重合に使用した各モノマー成分の質量から算出した。
（２）ＭＦＲ
ＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重にて求めた。
（３）数平均分子量
数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフによりポリスチレン換算の数平均分子量を求めた。
（４）水素添加率
水素添加率は、水素添加前後におけるブロック共重合体のヨウ素価を測定し、その測定値より算出した。
Evaluation of Physical Properties of Styrenic Block Copolymer (1) Styrene Content The styrene content was calculated from the mass of each monomer component used for polymerization.
(2) MFR
MFR was determined at 190 ° C. and 2.16 kg load according to ASTM D1238.
(3) Number average molecular weight For the number average molecular weight, the number average molecular weight in terms of polystyrene was determined by gel permeation chromatography.
(4) Hydrogenation rate The hydrogenation rate was calculated from the measured value after measuring the iodine value of the block copolymer before and after hydrogenation.
ポリスチレン系ワックス（Ｃ）の物性評価
（１）数平均分子量
数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフによりポリスチレン換算の数平均分子量を求めた。
Evaluation of Physical Properties of Polystyrene Wax (C) (1) Number average molecular weight The number average molecular weight was determined by gel permeation chromatography using a polystyrene-reduced number average molecular weight.
伸縮性不織布の物性評価
（１）残留歪
５０ｍｍ幅の試験片を23℃雰囲気下で万能引張試験機（インストロン社製）にセット（スパン間隔=ｌ0 *1）、20mm/minのスピードで150％まで伸長させた後、直ちに同一スピードで出発点まで戻し、直ちに同一スピードで伸張させ、荷重がゼロ以上に生じたときのスパン間隔＝ｌを読み、次式で求めた。
Evaluation of physical properties of stretchable nonwoven fabric (1) Set a test piece with a residual strain of 50 mm in a universal tensile tester (Instron) at 23 ° C (span interval = l 0 * 1 ) at a speed of 20 mm / min. After extending to 150%, immediately returned to the starting point at the same speed, immediately extended at the same speed, and read the span interval = 1 when the load was zero or more.
（２）引張強度
５０ｍｍ幅の試験片を23℃雰囲気下で万能引張試験機（インストロン社製）にセット（スパン間隔=ｌ0 *1）、20mm/minのスピードで150％まで伸長させた後、直ちに同一スピードで出発点まで戻し、直ちに同一スピードで150％まで伸長させた後、直ちに同一スピードで出発点まで戻した時の出発点から50%伸張時の引張強度を求めた。
＊１ ｌ0＝30mm
（３）保持後強度
５０ｍｍ幅の試験片を40℃雰囲気下で万能引張試験機（インストロン社製）にセット（スパン間隔＝ｌ0 *1））、50％まで伸長*2させした後変位を固定して２時間経過した後の強度＝Nを測定した。
＊１ ｌ0＝100mm
＊２ 500mm/min 。
(2) A test piece having a tensile strength of 50 mm width was set in a universal tensile tester (Instron) under a 23 ° C atmosphere (span interval = l 0 * 1 ) and extended to 150% at a speed of 20 mm / min. Thereafter, the tensile strength at 50% elongation was obtained from the starting point immediately after returning to the starting point at the same speed, immediately extending to 150% at the same speed, and immediately returning to the starting point at the same speed.
* 1 l 0 = 30mm
(3) After holding, set a test piece with a strength of 50 mm in a universal tensile testing machine (Instron) under an atmosphere of 40 ° C (span interval = l 0 * 1 )), and extending after extending to 50% * 2 After fixing for 2 hours, strength = N was measured.
* 1 l 0 = 100mm
* 2 500mm / min.
[製造例１]
特開２００３−０７３４９４号公報実施例に準じた方法でメタロセン触媒を用いてエチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−1）を製造した。エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−1）の性状を表１に示す。
[Production Example 1]
An ethylene / 1-butene copolymer (A-1) was produced using a metallocene catalyst by a method according to the examples in JP-A-2003-073494. Table 1 shows the properties of the ethylene / 1-butene copolymer (A-1).
[製造例２]
特開２０００−２３９６３５号公報実施例に準じた方法でアニオン重合法でスチレン系ブロック共重合体、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）（Ｂ−1）を製造した。ＳＥＰＳ（Ｂ−1）の性状を表２に示す。
[Production Example 2]
JP, 2000-239635, A Styrenic block copolymer and a styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS) (B-1) were manufactured by the anionic polymerization method by the method according to the Example. Table 2 shows the properties of SEPS (B-1).
[実施例１]
エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−1）３０質量部と、スチレン系ブロック共重合体（Ｂ−１）７０質量部[Ａ―１およびＢ−１の合計量は１００重両部とする]と、ポリスチレン系ワックス（商品名：ハイマーST-95 三洋化成(株)製、数平均分子量Ｍｎ=４０００）５質量部をヘンシェルミキサーで混合後、２軸混練押出機（日本製鋼所(株)製、型式ＴＥＸ―３０）を用いて２４０℃で溶融混練して、ペレットを作成した。
[Example 1]
30 parts by mass of ethylene / 1-butene copolymer (A-1) and 70 parts by mass of styrene-based block copolymer (B-1) [The total amount of A-1 and B-1 is 100 parts by weight. ] And 5 parts by weight of polystyrene wax (trade name: Hymer ST-95, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., number average molecular weight Mn = 4000) are mixed with a Henschel mixer, and then a twin-screw kneading extruder (Nippon Steel Works, Ltd.) Pellets were prepared by melting and kneading at 240 ° C. using a manufactured type TEX-30).
上記ペレットを、シリンダー温度３００℃、ダイス温度３００℃、ダイス内エアー温度２９０℃、単孔吐出量０．３５ｇ／分、捕集距離１５０ｍｍ、エアー量２００Ｎｍ3／ｍの条件のメルトブローン法によって、６０／ｍ3の不織布を成形した。得られた伸縮性不織布は、平均繊維系１６μｍであった。 The pellets were subjected to a melt blown process under conditions of a cylinder temperature of 300 ° C., a die temperature of 300 ° C., a die air temperature of 290 ° C., a single hole discharge rate of 0.35 g / min, a collection distance of 150 mm, and an air amount of 200 Nm 3 / m. A non-woven fabric of / m 3 was formed. The obtained elastic nonwoven fabric had an average fiber system of 16 μm.
次いで、この伸縮性不織布の、残留歪、保持後強度、引張強度を上記方法に従って測定した。その結果を表３に示す。 Subsequently, the residual strain, the strength after holding, and the tensile strength of this stretchable nonwoven fabric were measured according to the above methods. The results are shown in Table 3.
[実施例２]
エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−1）３０質量部と、スチレン系ブロック共重合体（Ｂ−１）７０質量部[Ａ―１およびＢ−１の合計量は１００重両部とする]と、ポリスチレン系ワックス（商品名：ハイマーST-95 三洋化成(株)製、数平均分子量Ｍｎ=４０００）１０質量部とした以外は実施例１と同様にして伸縮性不織布を得た。得られた伸縮性不織布の物性を表３に示す。
[Example 2]
30 parts by mass of ethylene / 1-butene copolymer (A-1) and 70 parts by mass of styrene-based block copolymer (B-1) [The total amount of A-1 and B-1 is 100 parts by weight. And 10 parts by mass of polystyrene wax (trade name: Hymer ST-95, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., number average molecular weight Mn = 4000) was obtained in the same manner as in Example 1 to obtain a stretchable nonwoven fabric. Table 3 shows the physical properties of the resulting stretchable nonwoven fabric.
[実施例３]
エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−1）５０質量部と、スチレン系ブロック共重合体（Ｂ−１）５０質量部[Ａ―１およびＢ−１の合計量は１００重両部とする]と、ポリスチレン系ワックス（商品名：ハイマーST-95 三洋化成(株)製）５質量部とした以外は実施例１と同様にして伸縮性不織布を得た。得られた伸縮性不織布の物性を表３に示す。
[Example 3]
50 parts by mass of ethylene / 1-butene copolymer (A-1) and 50 parts by mass of styrene-based block copolymer (B-1) [The total amount of A-1 and B-1 is 100 parts by weight. A stretchable nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 1, except that 5 parts by mass of polystyrene wax (trade name: Hymer ST-95, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) was used. Table 3 shows the physical properties of the resulting stretchable nonwoven fabric.
[比較例１]
スチレン系ブロック共重合体（Ｂ−１）１００質量部と、ポリスチレン系ワックス（商品名：ハイマーST-95 三洋化成(株)製）５質量部としてペレットを作成した。上記ペレットをメルトブローン法により成形を試みたが糸切れが発生して伸縮性不織布を得ることはできなかった。
[Comparative Example 1]
Pellets were prepared as 100 parts by mass of a styrene block copolymer (B-1) and 5 parts by mass of a polystyrene wax (trade name: Hymer ST-95, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.). An attempt was made to form the above pellets by the melt blown method, but yarn breakage occurred and an elastic nonwoven fabric could not be obtained.
[比較例２]
エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−1）３０質量部と、スチレン系ブロック共重合体（Ｂ−１）７０質量部とした以外は実施例１と同様にして伸縮性不織布を得た。得られた伸縮性不織布の物性を表３に示す。
[Comparative Example 2]
A stretchable nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that 30 parts by mass of the ethylene / 1-butene copolymer (A-1) and 70 parts by mass of the styrene block copolymer (B-1) were used. Table 3 shows the physical properties of the resulting stretchable nonwoven fabric.
[比較例３]
エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−1）３０質量部と、スチレン系ブロック共重合体（Ｂ−１）７０質量部[Ａ―１およびＢ−１の合計量は１００重両部とする]と、ＰＳ（(PS) 商品名：G120K 日本ポリスチレン(株)製、MFR=30g/10min、数平均分子量Ｍｎ=１８００００）５質量部とした以外は実施例１と同様にして伸縮性不織布を得た。得られた伸縮性不織布の物性を表３に示す。
[Comparative Example 3]
30 parts by mass of ethylene / 1-butene copolymer (A-1) and 70 parts by mass of styrene-based block copolymer (B-1) [The total amount of A-1 and B-1 is 100 parts by weight. ] And PS ((PS) trade name: G120K manufactured by Nippon Polystyrene Co., Ltd., MFR = 30 g / 10 min, number average molecular weight Mn = 18000) 5 parts by mass, the stretchable nonwoven fabric was the same as in Example 1. Obtained. Table 3 shows the physical properties of the resulting stretchable nonwoven fabric.
[比較例４]
低密度ポリエチレン（(LDPE) 商品名：FL60 三井デュポンポリケミカル(株)製、MFR=70g/10min、９１５ｇ／ｃｍ3）３０質量部と、スチレン系ブロック共重合体（Ｂ−１）７０質量部[LDPEおよびＢ−１の合計量は１００重両部とする]と、ポリスチレン系ワックス（商品名：ハイマーST-95 三洋化成(株)製）５質量部とした以外は実施例１と同様にして伸縮性不織布を得た。得られた伸縮性不織布の物性を表３に示す。
[Comparative Example 4]
Low-density polyethylene ((LDPE) product name: FL60, Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., MFR = 70 g / 10 min, 915 g / cm 3) 30 parts by mass, and styrene block copolymer (B-1) 70 parts by mass [ The total amount of LDPE and B-1 is 100 parts in both parts] and in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by mass of polystyrene wax (trade name: Hymer ST-95 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) is used. An elastic nonwoven fabric was obtained. Table 3 shows the physical properties of the resulting stretchable nonwoven fabric.
本発明によれば、流動性に優れた樹脂組成物を提供でき、該樹脂組成物から得られる伸縮性、応力保持性に優れた不織布およびフィルムを提供することができる。また本発明によれば、リサイクルが可能で、かつ、焼却が容易で、生理用品およびおむつなどのずり落ち防止に好適に用いられる伸縮性不織布を提供することができる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the resin composition excellent in fluidity | liquidity can be provided, and the nonwoven fabric and film excellent in the elasticity and stress retention obtained from this resin composition can be provided. Further, according to the present invention, it is possible to provide a stretchable nonwoven fabric that can be recycled and can be easily incinerated, and can be suitably used to prevent sanitary items and diapers from slipping down.
Claims (7)
前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）が、
密度が０．８５７ｇ／ｃｍ３〜０．９１０ｇ／ｃｍ３であり、メルトフローレート（ＭＦＲ２）（ASTM D1238、荷重2.16kg、190℃）が１０〜１００ｇ／１０分であり、ＧＰＣ法により評価される分子量分布の指数：Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜３．０の範囲であり、
前記スチレン系ブロック共重合体（Ｂ）が、
スチレン含量が１０〜３５質量％であり、メルトフローレート（ＭＦＲ２）（ASTM D1238、荷重2.16kg、230℃）が１〜２００ｇ／１０分以下であり、
前記ポリスチレン系ワックス（Ｃ）が、前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と前記スチレン系ブロック共重合体（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、０．１〜２０質量部であることを特徴とする樹脂組成物。 5 to 95 parts by mass of ethylene / α-olefin copolymer (A), 5 to 95 parts by mass of styrenic block copolymer (B) [total amount of components (A) and (B) is 100 parts in both parts ] And polystyrene wax (C),
The ethylene / α-olefin copolymer (A) is:
The density is 0.857 g / cm3 to 0.910 g / cm3, the melt flow rate (MFR2) (ASTM D1238, load 2.16 kg, 190 ° C.) is 10 to 100 g / 10 min, and the molecular weight is evaluated by the GPC method. Distribution index: Mw / Mn is in the range of 1.5 to 3.0,
The styrenic block copolymer (B)
The styrene content is 10 to 35% by mass, the melt flow rate (MFR2) (ASTM D1238, load 2.16 kg, 230 ° C.) is 1 to 200 g / 10 min or less,
The polystyrene wax (C) is 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the ethylene / α-olefin copolymer (A) and the styrene block copolymer (B). A resin composition characterized by being.
(i) １９０℃、１０ｋｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ１０）と
１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ２）との比：
ＭＦＲ１０／ＭＦＲ２が次の式を満たす
ＭＦＲ１０／ＭＦＲ２≧６．０
Ｍｗ／Ｍｎ＋５．０≦ＭＦＲ１０／ＭＦＲ２ The resin composition according to claim 1, wherein the ethylene / α-olefin copolymer (A) has the following properties.
(i) Ratio of melt flow rate (MFR10) at 190 ° C. and 10 kg load to melt flow rate (MFR2) at 190 ° C. and 2.16 kg load:
MFR10 / MFR2 ≧ 6.0 where MFR10 / MFR2 satisfies the following formula:
Mw / Mn + 5.0 ≦ MFR10 / MFR2
A hygienic member comprising the stretchable nonwoven fabric according to claim 5 or the laminate according to claim 6.
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