JP2005067940A - Method for producing barium titanate powder - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、微粒で水酸基混入のないペロブスカイト化合物粉末を製造する方法に係り、さらに詳しくは、コンデンサ、ＰＴＣ素子などの電子部品材料の材料として有用なチタン酸バリウム粉末を製造する方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a fine perovskite compound powder that is free of hydroxyl group contamination, and more particularly to a method for producing a barium titanate powder useful as a material for electronic component materials such as capacitors and PTC elements.
電子部品の小型化に伴い、コンデンサの誘電体厚みが薄層化してきており、誘電体材料であるチタン酸バリウム粉末も微粒化が進んでいる。微細なチタン酸バリウムの製法としては、液相法が有利である。特に、水熱法が、微細で粒度分布の狭いチタン酸バリウム粉末の製法として適している。
水熱法とは、例えば水酸化チタンと水酸化バリウムとを、アルカリ性の高温高圧水中で反応させ、結晶性のチタン酸バリウム粉末を得るものである。しかし、この製法で合成されたチタン酸バリウムは、結晶内部に水酸基が混入し、これがコンデンサの信頼性を悪化させたり、電気容量を低下させたりしていた。
As electronic components are miniaturized, the dielectric thickness of capacitors has become thinner, and barium titanate powder, which is a dielectric material, is also being atomized. The liquid phase method is advantageous as a method for producing fine barium titanate. In particular, the hydrothermal method is suitable as a method for producing a fine barium titanate powder having a narrow particle size distribution.
In the hydrothermal method, for example, titanium hydroxide and barium hydroxide are reacted in alkaline high-temperature and high-pressure water to obtain crystalline barium titanate powder. However, in the barium titanate synthesized by this manufacturing method, a hydroxyl group is mixed inside the crystal, which deteriorates the reliability of the capacitor or decreases the electric capacity.
これに対し、より微細で高純度なチタン酸バリウム粉末の合成を目的として、チタン源として酸化チタン微粒子を用いて水溶性バリウム塩及びアルカリ性化合物とともに水熱反応させる例も報告されている（特許文献１）。この文献記載の技術では、酸化チタン微粒子と、水溶性バリウム化合物と、アルカリ性化合物と、水とを混合して得られた懸濁液を、常温から１３０℃以上の反応温度にまで上昇させることで、水熱反応させるものである。
しかしながら、この方法によっても、得られるチタン酸バリウム粉末中への水酸基混入は避けられず、結果的に、上記不都合を生じていた。
On the other hand, for the purpose of synthesizing finer and higher-purity barium titanate powder, an example of hydrothermal reaction with a water-soluble barium salt and an alkaline compound using titanium oxide fine particles as a titanium source has been reported (Patent Literature). 1). In the technique described in this document, a suspension obtained by mixing titanium oxide fine particles, a water-soluble barium compound, an alkaline compound, and water is raised from a normal temperature to a reaction temperature of 130 ° C. or higher. , Hydrothermal reaction.
However, even by this method, mixing of hydroxyl groups in the obtained barium titanate powder is unavoidable, resulting in the above disadvantages.
本発明の目的は、微粒で水酸基混入のないチタン酸バリウム粉末を製造することができる方法を提供することである。 An object of the present invention is to provide a method capable of producing fine particles of barium titanate powder free from hydroxyl group contamination.
上記目的を達成するために、本発明の第１の観点によれば、
チタン原料とバリウム原料とを反応させる工程を有するチタン酸バリウム粉末の製造方法であって、
チタン原料と水の混合物（チタン原料の懸濁液）を予熱して得られた予熱後のチタン原料−水混合物を用いる、チタン酸バリウム粉末の製造方法が提供される。
第１の観点では、さらに、バリウム原料の水溶液を予熱して得られた予熱後のバリウム原料水溶液を用いることが好ましい。
In order to achieve the above object, according to a first aspect of the present invention,
A method for producing a barium titanate powder comprising a step of reacting a titanium raw material with a barium raw material,
Provided is a method for producing barium titanate powder using a preheated titanium raw material-water mixture obtained by preheating a mixture of titanium raw material and water (suspension of titanium raw material).
In the first aspect, it is preferable to use a preheated barium raw material aqueous solution obtained by preheating a barium raw material aqueous solution.
本発明の第２の観点によれば、
チタン原料とバリウム原料とを反応させる工程を有するチタン酸バリウム粉末の製造方法であって、
バリウム原料の水溶液を予熱して得られた予熱後のバリウム原料水溶液を用いる、チタン酸バリウム粉末の製造方法が提供される。
第２の観点では、さらに、チタン原料と水の混合物を予熱して得られた予熱後のチタン原料−水混合物を用いることが好ましい。
本発明の第３の観点によれば、
チタン原料とバリウム原料とを反応させる工程を有するチタン酸バリウム粉末の製造方法であって、
チタン原料と水の混合物（チタン原料の懸濁液）を予熱して得られた予熱後のチタン原料−水混合物と、
バリウム原料の水溶液を予熱して得られた予熱後のバリウム原料水溶液とを、用いる、チタン酸バリウム粉末の製造方法が提供される。
According to a second aspect of the invention,
A method for producing a barium titanate powder comprising a step of reacting a titanium raw material with a barium raw material,
Provided is a method for producing a barium titanate powder using a preheated barium raw material aqueous solution obtained by preheating a barium raw material aqueous solution.
In the second aspect, it is further preferable to use a preheated titanium raw material-water mixture obtained by preheating a mixture of titanium raw material and water.
According to a third aspect of the present invention,
A method for producing a barium titanate powder comprising a step of reacting a titanium raw material with a barium raw material,
A preheated titanium raw material-water mixture obtained by preheating a mixture of titanium raw material and water (suspension of titanium raw material);
There is provided a method for producing a barium titanate powder, which uses a preheated barium raw material aqueous solution obtained by preheating a barium raw material aqueous solution.
チタン原料とバリウム原料との反応温度は、通常、９０℃以上である。
従来は、チタン原料とバリウム原料とを、常温で、懸濁液又は水溶液の状態で混合した後、系内の温度を反応温度（９０℃以上）にまで上昇させていた。
しかしながら、常温から上昇させた場合には生成されたチタン酸バリウムに多くの水酸基が残留することが明らかになった。その理由は９０℃未満の温度でも僅かながらチタン酸バリウムが生成し、この９０℃未満で生成されたチタン酸バリウムは非常に多くの水酸基を含んでいるためと思われる。系内の温度上昇の途中で、チタン原料とバリウム原料との反応が開始されると、最終的に得られるチタン酸バリウムに水酸基が混入する原因となる。 これに対し、本発明では、チタン原料側か、バリウム原料側かの、少なくとも一方を予熱（このましくは９０℃以上に予熱）したものを用いて、チタン原料とバリウム原料とを合成反応させる。原料の温度を予め高めておくことで、望まない反応が進行することを防止でき、その結果、最終的に得られるチタン酸バリウムに水酸基が混入することがない。具体的には、水酸基混入量を１重量％以下とすることができる。
The reaction temperature between the titanium raw material and the barium raw material is usually 90 ° C. or higher.
Conventionally, after mixing a titanium raw material and a barium raw material at room temperature in a suspension or aqueous solution state, the temperature in the system is raised to the reaction temperature (90 ° C. or higher).
However, it was revealed that many hydroxyl groups remain in the produced barium titanate when the temperature is raised from room temperature. The reason seems to be that barium titanate is slightly generated even at a temperature lower than 90 ° C., and the barium titanate generated at a temperature lower than 90 ° C. contains a large number of hydroxyl groups. If the reaction between the titanium raw material and the barium raw material is started in the middle of the temperature rise in the system, it will cause a hydroxyl group to be mixed into the finally obtained barium titanate. On the other hand, in the present invention, a titanium raw material and a barium raw material are synthesized and reacted using at least one of the titanium raw material side and the barium raw material side preheated (preferably preheated to 90 ° C. or higher). . By raising the temperature of the raw material in advance, it is possible to prevent an undesired reaction from proceeding, and as a result, no hydroxyl group is mixed into the finally obtained barium titanate. Specifically, the amount of mixed hydroxyl groups can be 1% by weight or less.
チタン原料と水の混合物を予熱する温度は、好ましくは９０℃以上、より好ましくは１３０℃以上である。９０℃以上予熱することにより、水酸基の混入抑制の効果があることを見出した。予熱温度の上限は、特に限定されないが、溶液の圧力上昇を防止するとの観点から、５００℃程度とすることが好ましい。 The temperature at which the mixture of the titanium raw material and water is preheated is preferably 90 ° C or higher, more preferably 130 ° C or higher. It has been found that preheating at 90 ° C. or more has an effect of suppressing mixing of hydroxyl groups. The upper limit of the preheating temperature is not particularly limited, but is preferably set to about 500 ° C. from the viewpoint of preventing an increase in the pressure of the solution.
バリウム原料の水溶液を予熱する温度は、好ましくは９０℃以上、より好ましくは１３０℃以上である。９０℃以上予熱することにより、水酸基の混入抑制の効果があることを見出した。予熱温度の上限は、特に限定されないが、溶液の圧力上昇を防止するとの観点から、５００℃程度とすることが好ましい。 The temperature at which the aqueous solution of barium raw material is preheated is preferably 90 ° C or higher, more preferably 130 ° C or higher. It has been found that preheating at 90 ° C. or more has an effect of suppressing mixing of hydroxyl groups. The upper limit of the preheating temperature is not particularly limited, but is preferably set to about 500 ° C. from the viewpoint of preventing an increase in the pressure of the solution.
好ましくは、チタン原料の濃度が０．１モル／リットル以上（より好ましくは０．５モル／リットル以上）のチタン原料−水混合物を用いる。好ましくは、バリウム原料の濃度が０．１モル／リットル以上（より好ましくは０．５モル／リットル以上）のバリウム原料水溶液を用いる。チタン原料及び／又はバリウム原料の濃度を０．１モル／リットル以上と高くすることで、溶液のｐＨを上げることができる。その結果、水酸化ナトリウムなどのアルカリ化合物を添加する必要がなくなり、アルカリ化合物に起因する不純物を除去する必要もなくなる。 Preferably, a titanium raw material-water mixture having a titanium raw material concentration of 0.1 mol / liter or more (more preferably 0.5 mol / liter or more) is used. Preferably, an aqueous barium raw material solution having a barium raw material concentration of 0.1 mol / liter or more (more preferably 0.5 mol / liter or more) is used. By increasing the concentration of the titanium raw material and / or barium raw material to 0.1 mol / liter or higher, the pH of the solution can be increased. As a result, it is not necessary to add an alkali compound such as sodium hydroxide, and it is not necessary to remove impurities caused by the alkali compound.
反応温度は、好ましくは９０℃以上、より好ましくは１３０℃以上である。溶液の圧力上昇を防止するとの観点から、反応温度の上限は、好ましくは５００℃程度である。
反応時間は、特に限定されないが、好ましくは９０分以上である。
The reaction temperature is preferably 90 ° C. or higher, more preferably 130 ° C. or higher. From the viewpoint of preventing an increase in the pressure of the solution, the upper limit of the reaction temperature is preferably about 500 ° C.
Although reaction time is not specifically limited, Preferably it is 90 minutes or more.
本発明で行う合成反応は、通常、圧力容器内で行われる。 The synthesis reaction performed in the present invention is usually performed in a pressure vessel.
好ましくは、前記チタン原料として、水酸化チタン、含水酸化チタン、四塩化チタン及び酸化チタンから選ばれる一つを用いる。より好ましくは、チタン原料として、酸化チタン微粒子を用いる。酸化チタン微粒子としては、特に限定されないが、アナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、あるいはその混合体であることが好ましい。好ましくは、酸化チタン微粒子の比表面積が３５ｍ２ ／ｇ以上である。すなわち、酸化チタン微粒子の粒径は、小さい方が好ましい。酸化チタン微粒子の粒径が大きすぎると、反応が不十分となる傾向にある。 Preferably, one selected from titanium hydroxide, hydrous titanium oxide, titanium tetrachloride and titanium oxide is used as the titanium raw material. More preferably, titanium oxide fine particles are used as the titanium raw material. The titanium oxide fine particles are not particularly limited, but are preferably anatase-type titanium oxide, rutile-type titanium oxide, or a mixture thereof. Preferably, the specific surface area of the titanium oxide fine particles is 35 m 2 / g or more. That is, it is preferable that the titanium oxide fine particles have a small particle size. When the particle diameter of the titanium oxide fine particles is too large, the reaction tends to be insufficient.
好ましくは、前記バリウム原料として、水溶性バリウム化合物を用いる。水溶性バリウム化合物としては、特に限定されず、水酸化バリウム、水酸化バリウム８水和物、酢酸バリウム、塩化バリウムが例示されるが、特に、水酸化バリウム又は水酸化バリウム８水和物が好ましい。硝酸バリウムの場合には、１３０℃以上の反応温度でないと、チタン酸バリウム粉末を得ることが困難になる。 Preferably, a water-soluble barium compound is used as the barium raw material. The water-soluble barium compound is not particularly limited, and examples thereof include barium hydroxide, barium hydroxide octahydrate, barium acetate, and barium chloride. In particular, barium hydroxide or barium hydroxide octahydrate is preferable. . In the case of barium nitrate, it is difficult to obtain barium titanate powder unless the reaction temperature is 130 ° C. or higher.
なお、本発明では、水溶性バリウム化合物以外のアルカリ性化合物を添加する必要はないが、必要に応じて、水溶液中に、アルカリ性化合物を加えても良い。本発明において用いることができるアルカリ性化合物としては、水酸化ナトリウム、アンモニア、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等のアミン類などが例示される。アルカリ性化合物は、水溶液中に、好ましくはｐＨが１３．０以下となるように加えられる。 In the present invention, it is not necessary to add an alkaline compound other than the water-soluble barium compound, but an alkaline compound may be added to the aqueous solution as necessary. Examples of the alkaline compound that can be used in the present invention include amines such as sodium hydroxide, ammonia, potassium hydroxide, and tetramethylammonium hydroxide. The alkaline compound is added to the aqueous solution so that the pH is preferably 13.0 or less.
好ましくは、チタン原料のモル数に対して等モル以上のモル数で、バリウム原料を加える。チタン原料のモル数をＡとし、バリウム原料のモル数をＢとした場合に、好ましくは、Ｂ／Ａは、１〜２である。この場合において、チタン酸バリウム粉末と共に得られた過剰なバリウム化合物を除去することが好ましい。さらに好ましくは、チタン原料のモル数に対して、実質的に等モルで、バリウム原料を加える。この場合には、過剰なバリウム化合物を除去する必要がない。 Preferably, the barium raw material is added at a mole number equal to or greater than the moles of the titanium raw material. When the number of moles of the titanium raw material is A and the number of moles of the barium raw material is B, B / A is preferably 1-2. In this case, it is preferable to remove the excess barium compound obtained together with the barium titanate powder. More preferably, the barium raw material is added in a substantially equimolar amount with respect to the number of moles of the titanium raw material. In this case, it is not necessary to remove excess barium compound.
好ましくは、合成反応は、二酸化炭素が存在しない雰囲気下で行う。好ましくは、合成されたチタン酸バリウムを一度大気中で乾燥させた後、酢酸水溶液などの弱酸溶液中で洗浄することによって、過剰なバリウム（炭酸バリウム）のみを除去することができる。 Preferably, the synthesis reaction is performed in an atmosphere free of carbon dioxide. Preferably, only the excess barium (barium carbonate) can be removed by once drying the synthesized barium titanate in the air and then washing in a weak acid solution such as an aqueous acetic acid solution.
本発明によれば、上記何れかの方法により得られるチタン酸バリウム粉末が提供される。本発明によれば、誘電体層を有する電子部品であって、前記誘電体層が、上記チタン酸バリウム粉末を用いて製造されたものである、電子部品が提供される。本発明によれば、内部電極層と誘電体層とが交互に複数積層された素子本体を有する積層セラミックコンデンサであって、前記誘電体層が、上記チタン酸バリウム粉末を用いて製造されたものである、積層セラミックコンデンサが提供される。 According to the present invention, a barium titanate powder obtained by any of the above methods is provided. According to the present invention, there is provided an electronic component having a dielectric layer, wherein the dielectric layer is manufactured using the barium titanate powder. According to the present invention, a multilayer ceramic capacitor having an element body in which a plurality of internal electrode layers and dielectric layers are alternately laminated, wherein the dielectric layer is manufactured using the barium titanate powder. A multilayer ceramic capacitor is provided.
本発明によれば、微粒で水酸基混入のないチタン酸バリウム粉末を製造することができる。本発明の方法により製造されるチタン酸バリウム粉末は、コンデンサ、ＰＴＣ素子などの電子部品の構成材料として、好適に用いることができる。 According to the present invention, it is possible to produce barium titanate powder that is fine and does not contain hydroxyl groups. The barium titanate powder produced by the method of the present invention can be suitably used as a constituent material for electronic components such as capacitors and PTC elements.
以下、本発明の実施形態を説明する。ここにおいて、
図１は実施例１及び比較例１で得られたチタン酸バリウム粉末の温度と重量変化との関係を示すグラフである。
本発明の第１実施形態に係るチタン酸バリウム粉末の製造方法によれば、まず、チタン原料と水とを混合して得られたチタン原料の懸濁液を準備し、この懸濁液を、９０℃以上に予熱する。次に、この予熱後の懸濁液と、粉末状又は水溶液状のバリウム原料とを混合した後、系内の温度を９０℃以上に上昇させ、チタン原料とバリウム原料の合成反応を進行させ、チタン酸バリウムを製造する。
Embodiments of the present invention will be described below. put it here,
FIG. 1 is a graph showing the relationship between the temperature and weight change of barium titanate powders obtained in Example 1 and Comparative Example 1.
According to the method for producing barium titanate powder according to the first embodiment of the present invention, first, a suspension of a titanium raw material obtained by mixing a titanium raw material and water is prepared. Preheat to 90 ° C or higher. Next, after mixing the suspension after this preheating and the powdered or aqueous solution of barium raw material, the temperature in the system is increased to 90 ° C. or more, and the synthesis reaction of the titanium raw material and the barium raw material proceeds. Manufacture barium titanate.
本発明の第２実施形態に係るチタン酸バリウム粉末の製造方法によれば、まず、バリウム原料を水に溶解させたバリウム原料の水溶液を準備し、この水溶液を、９０℃以上に予熱する。次に、この予熱後のバリウム原料の水溶液と、チタン原料粉末又はチタン原料の懸濁液とを、混合した後、系内の温度を９０℃以上に上昇させ、チタン原料とバリウム原料の合成反応を進行させ、チタン酸バリウムを製造する。 According to the method for producing barium titanate powder according to the second embodiment of the present invention, first, an aqueous solution of a barium raw material in which a barium raw material is dissolved in water is prepared, and this aqueous solution is preheated to 90 ° C. or higher. Next, after mixing the aqueous solution of the barium raw material after this preheating and the titanium raw material powder or the suspension of the titanium raw material, the temperature in the system is raised to 90 ° C. or higher, and the titanium raw material and the barium raw material are synthesized. To produce barium titanate.
本発明の第３実施形態に係るチタン酸バリウム粉末の製造方法によれば、まず、チタン原料と水とを混合して得られたチタン原料の懸濁液を準備し、この懸濁液を、９０℃以上に予熱する。次に、バリウム原料を水に溶解させたバリウム原料の水溶液を準備し、この水溶液を、９０℃以上に予熱する。次に、予熱後のチタン原料の懸濁液と、予熱後のバリウム原料の水溶液とを混合した後、系内の温度を９０℃以上に上昇させ、チタン原料とバリウム原料の合成反応を進行させ、チタン酸バリウムを製造する。
なお、上記第１〜３実施形態のいずれも、反応時の温度は、前記予熱温度と同一温度あってもよいし、あるいは前記予熱温度より高い温度であってもよい。予熱温度より高い温度で反応させる場合の反応温度は、１３０℃〜５００℃であることが好ましい。
According to the method for producing barium titanate powder according to the third embodiment of the present invention, first, a suspension of a titanium raw material obtained by mixing a titanium raw material and water is prepared. Preheat to 90 ° C or higher. Next, an aqueous solution of barium raw material in which barium raw material is dissolved in water is prepared, and this aqueous solution is preheated to 90 ° C. or higher. Next, after the preheated titanium raw material suspension and the preheated barium raw material aqueous solution are mixed, the temperature in the system is increased to 90 ° C. or more, and the synthesis reaction of the titanium raw material and the barium raw material proceeds. To produce barium titanate.
In any of the first to third embodiments, the temperature during the reaction may be the same temperature as the preheating temperature or may be a temperature higher than the preheating temperature. The reaction temperature when the reaction is performed at a temperature higher than the preheating temperature is preferably 130 ° C to 500 ° C.
次に、本発明の実施の形態をより具体化した実施例を挙げ、本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
実施例１
まず、アナターゼ型酸化チタン（比表面積４０ｍ２ ／ｇ）と水とを混合した酸化チタンの懸濁液（酸化チタンの濃度：１モル／リットル）を１リットル準備した。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples that further embody the embodiment of the present invention. However, the present invention is not limited to only these examples.
Example 1
First, 1 liter of a suspension of titanium oxide (concentration of titanium oxide: 1 mol / liter) prepared by mixing anatase-type titanium oxide (specific surface area 40 m 2 / g) and water was prepared.
次に、この酸化チタンの懸濁液を、圧力容器内で９５℃に加熱し、この懸濁液が９５℃になった時点で、水酸化バリウム８水和物の粉末を１モル投入した。 Next, this titanium oxide suspension was heated to 95 ° C. in a pressure vessel, and when this suspension reached 95 ° C., 1 mol of barium hydroxide octahydrate powder was added.
次に、系内温度を９５℃に保持しつつ、撹拌しながら３時間反応させた。 Next, while maintaining the system temperature at 95 ° C., the reaction was carried out for 3 hours with stirring.
次に、反応後の懸濁液を濾過乾燥し、濾紙上のチタン酸バリウム粉末を、大気雰囲気で１１０℃のオーブンで乾燥させた。得られたチタン酸バリウム粉末をＸ線回折で同定したところ、立方晶チタン酸バリウムであることが確認できた。 Next, the suspension after the reaction was filtered and dried, and the barium titanate powder on the filter paper was dried in an oven at 110 ° C. in an air atmosphere. When the obtained barium titanate powder was identified by X-ray diffraction, it was confirmed that it was cubic barium titanate.
得られたチタン酸バリウム粉末のＴＧ測定を行い、該チタン酸バリウム粉末の格子内に残留する水酸基量を測定した。この水酸基量は、温度を上げていき、２００〜７００℃の範囲で重量減少がどのくらいあるかどうかを評価することにより行った。重量変化が少ないほど、残留水酸基量が少ないことを意味する。その結果、ＴＧ測定における２００〜７００℃の重量減少は、０．８３重量％であった。結果を図１に示す。 TG measurement of the obtained barium titanate powder was performed, and the amount of hydroxyl groups remaining in the lattice of the barium titanate powder was measured. The amount of hydroxyl groups was determined by evaluating the amount of weight loss in the range of 200 to 700 ° C. while increasing the temperature. The smaller the change in weight, the smaller the amount of residual hydroxyl groups. As a result, the weight loss from 200 to 700 ° C. in the TG measurement was 0.83% by weight. The results are shown in FIG.
実施例２
まず、水酸化バリウム８水和物を水に溶解させた水酸化バリウム８水和物の水溶液（水酸化バリウム８水和物の濃度：１モル／リットル）を準備した。次に、この水溶液を、圧力容器内で３００℃に加熱し、この水溶液が３００℃になった時点で、実施例１と同じ酸化チタンの懸濁液を投入した。
Example 2
First, an aqueous solution of barium hydroxide octahydrate in which barium hydroxide octahydrate was dissolved in water (barium hydroxide octahydrate concentration: 1 mol / liter) was prepared. Next, this aqueous solution was heated to 300 ° C. in a pressure vessel, and when this aqueous solution reached 300 ° C., the same titanium oxide suspension as in Example 1 was added.
次に、系内温度を３００℃に保持しつつ、撹拌しながら３時間反応させた。これら以外は実施例１と同様にして、チタン酸バリウム粉末を得た。 Next, the reaction was carried out for 3 hours while stirring while maintaining the system temperature at 300 ° C. Except these, it carried out similarly to Example 1, and obtained the barium titanate powder.
得られたチタン酸バリウム粉末をＸ線回折で同定したところ、立方晶チタン酸バリウムであったが、ＴＧ測定における２００〜７００℃の重量減少は、０．３０重量％であり、実施例１と同様に重量変化が小さいことが確認された。 When the obtained barium titanate powder was identified by X-ray diffraction, it was cubic barium titanate, but the weight loss at 200 to 700 ° C. in TG measurement was 0.30% by weight. Similarly, it was confirmed that the weight change was small.
実施例３
まず、実施例１と同じ酸化チタンの懸濁液を、圧力容器内で９５℃に加熱した。
Example 3
First, the same titanium oxide suspension as in Example 1 was heated to 95 ° C. in a pressure vessel.
次に、ここに、同じく９５℃に加熱された、実施例２と同じ水酸化バリウム８水和物の水溶液を投入した。 Next, the same aqueous solution of barium hydroxide octahydrate as in Example 2, which was also heated to 95 ° C., was added thereto.
次に、系内温度を９５℃に保持しつつ、撹拌しながら３時間反応させた。これら以外は実施例１と同様にして、チタン酸バリウム粉末を得た。 Next, while maintaining the system temperature at 95 ° C., the reaction was carried out for 3 hours with stirring. Except these, it carried out similarly to Example 1, and obtained the barium titanate powder.
得られたチタン酸バリウム粉末をＸ線回折で同定したところ、立方晶チタン酸バリウムであったが、ＴＧ測定における２００〜７００℃の重量減少は、０．７５重量％であり、実施例１と同様に重量変化が小さいことが確認された。 When the obtained barium titanate powder was identified by X-ray diffraction, it was cubic barium titanate, but the weight loss at 200 to 700 ° C. in TG measurement was 0.75% by weight. Similarly, it was confirmed that the weight change was small.
実施例４
酸化チタンとして、ルチル型酸化チタン（比表面積４０ｍ２ ／ｇ）を用いた以外は実施例１と同様の実験を行ったが、実施例１とほぼ同様の結果が得られた。
Example 4
An experiment similar to that of Example 1 was performed except that rutile titanium oxide (specific surface area 40 m 2 / g) was used as the titanium oxide, and almost the same result as in Example 1 was obtained.
比較例１
まず、実施例１と同じ酸化チタンの懸濁液を準備した。次に、この酸化チタンの懸濁液に水酸化バリウム８水和物の粉末を１モル投入し、その後、圧力容器内で室温（２５℃）から９５℃にまで加熱した。
Comparative Example 1
First, the same titanium oxide suspension as in Example 1 was prepared. Next, 1 mol of barium hydroxide octahydrate powder was added to this titanium oxide suspension, and then heated from room temperature (25 ° C.) to 95 ° C. in a pressure vessel.
次に、系内温度を９５℃に保持しつつ、撹拌しながら３時間反応させた。これら以外は実施例１と同様にして、チタン酸バリウム粉末を得た。 Next, while maintaining the system temperature at 95 ° C., the reaction was carried out for 3 hours with stirring. Except these, it carried out similarly to Example 1, and obtained the barium titanate powder.
得られたチタン酸バリウム粉末をＸ線回折で同定したところ、正方晶チタン酸バリウムであったが、ＴＧ測定における２００〜７００℃の重量減少は、１．１４重量％であり、重量変化が大きいことが確認された。結果を図１に示す。このことから比較例１では、乾燥後のチタン酸バリウム粉末に多量の水酸基が混入されていたことが分かった。 When the obtained barium titanate powder was identified by X-ray diffraction, it was tetragonal barium titanate, but the weight loss at 200 to 700 ° C. in TG measurement was 1.14% by weight, and the weight change was large. It was confirmed. The results are shown in FIG. From this, it was found that in Comparative Example 1, a large amount of hydroxyl group was mixed in the dried barium titanate powder.
以上、本発明の実施形態及び実施例について説明してきたが、本発明はこうした実施形態及び実施例に何等限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々なる態様で実施し得ることは勿論である。 The embodiments and examples of the present invention have been described above, but the present invention is not limited to these embodiments and examples, and can be implemented in various modes without departing from the scope of the present invention. Of course you get.
Claims (16)
チタン原料と水の混合物を予熱して得られた予熱後のチタン原料−水混合物を用いる、チタン酸バリウム粉末の製造方法。 A method for producing a barium titanate powder comprising a step of reacting a titanium raw material with a barium raw material,
A method for producing barium titanate powder using a preheated titanium raw material-water mixture obtained by preheating a mixture of a titanium raw material and water.
バリウム原料の水溶液を予熱して得られた予熱後のバリウム原料水溶液を用いる、チタン酸バリウム粉末の製造方法。 A method for producing a barium titanate powder comprising a step of reacting a titanium raw material with a barium raw material,
A method for producing barium titanate powder, using a preheated barium raw material aqueous solution obtained by preheating an aqueous solution of a barium raw material.
チタン原料と水の混合物を予熱して得られた予熱後のチタン原料−水混合物と、
バリウム原料の水溶液を予熱して得られた予熱後のバリウム原料水溶液とを、用いる、チタン酸バリウム粉末の製造方法。 A method for producing a barium titanate powder comprising a step of reacting a titanium raw material with a barium raw material,
A preheated titanium raw material-water mixture obtained by preheating a titanium raw material and water mixture;
A method for producing a barium titanate powder, which comprises using a preheated barium raw material aqueous solution obtained by preheating a barium raw material aqueous solution.
前記誘電体層が、請求項１４に記載のチタン酸バリウム粉末を用いて製造されたものである、電子部品。 An electronic component having a dielectric layer,
An electronic component, wherein the dielectric layer is manufactured using the barium titanate powder according to claim 14.
前記誘電体層が、請求項１４に記載のチタン酸バリウム粉末を用いて製造されたものである、積層セラミックコンデンサ。
A multilayer ceramic capacitor having an element body in which a plurality of internal electrode layers and dielectric layers are alternately laminated,
A multilayer ceramic capacitor, wherein the dielectric layer is manufactured using the barium titanate powder according to claim 14.
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