JP2005048012A - Pigment dispersion for inkjet ink, inkjet ink composition and its manufacturing method - Google Patents

Pigment dispersion for inkjet ink, inkjet ink composition and its manufacturing method Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a technique for obtaining a red or magenta aqueous pigment dispersion which is excellent in initial dispersibility of a coloring material (pigment) and in long-term preservation stability enough to retain its dispersion state for a long term and for obtaining an ink composition. <P>SOLUTION: By employing a pigment dispersion for inkjet comprising a quinacridone pigment, a quinacridonesulfonic acid compound, a specific styrene-acrylic resin, an alkali metal oxide and a wetting agent, the pigment can be dispersed as fine particles and the red or magenta pigment dispersion for the inkjet ink exhibiting high-level dispersion stability and the inkjet ink composition can be obtained. The pigment dispersion gives a markedly reliable ink composition compared with one manufactured by conventional methods particularly when it is applied for ink for thermal inkjet recording. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【本発明の属する技術分野】
本発明は、赤色ないしマゼンタ色用途のインクジェットインク用顔料分散液、インクジェットインク組成物と、これらの製造方法に関するものであり、特にサーマルジェット記録に適したインク組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
水性インクは、油性インクのような、火災の危険性や変異原性などの毒性が皆無か、より低減できるという優れた特徴を有していることから、産業用途以外のインクジェット記録用インクとしては、主溶剤として水を用いる水性インクがインクジェット記録の主流となっている。
【０００３】
また従来、インクジェット記録用水性インクとしは、溶解安定性が高く、ノズル目詰まりが少なく良好な発色性を有し高画質の印刷を可能とすることから、着色剤として染料が用いられてきた。しかし染料は、画像の耐水性、耐光性に劣るという問題があり、産業用として用いることは不可能であった。さらに昨今優れた耐水性、耐光性長期における画質安定性が家庭用にも求められるようになり。染料から顔料への着色剤の転換が活発に図られている。顔料インクは優れた耐水性、耐光性を期待できるが、顔料の凝集・沈降に伴うノズル目詰まりが発生しやすい。そこで、高分子系の分散剤を用いて顔料を水性媒体中に分散させる方法が種々検討されている。しかし高分子分散剤のみを用いて分散機による分散を行っても、長期間にわたって顔料を安定に分散させることは困難であった。
【０００４】
例えば、高分子系の分散剤を用いて顔料を水性媒体中に分散させる方法として、水溶性の高分子分散剤を塩基性成分を用いて水に溶解した水溶液を調製し、これに顔料を加えて十分撹拌した後、更に分散効率の高い高速サンドミル等を用いる方法が提案されている。
しかしながら、サンドミルによる分散においては、必ずしも高い剪断力、解砕力のもとに分散が進行するわけでは無いので、分散時間が長時間にわたり、製造効率が低いという問題があった。また、この様にして得られた水性顔料分散液においても粗大粒子が残存することがあり、初期分散性、分散安定性ともに不充分であった。
【０００５】
一方、顔料分散状態を長期に渡って安定に保つために、種々の顔料誘導体を分散剤として使用する方法が考案されており、例えば顔料とスルホン酸基含有顔料誘導体を使用し、顔料表面に吸着したスルホン酸基含有含量誘導体の静電反発を利用する方法が提案されている（特許文献１参照）。この手法によれば、色材の分散安定性は向上するが、この色材を用いたインクによる印刷物は、色材表面の極性官能基の存在により水との親和性が高く、顔料そのものを色材として使用するインクと比べると、耐水性が劣るといった問題が生じる。
【０００６】
また、キナクリドン系顔料を色材として用いた水性顔料分散体または記録用インクの分散性および分散安定性を達成するために、本出願人は先にキナクリドン系顔料とジメチルアミノメチル化キナクリドン化合物を併用したマイクロカプセル化顔料分散体を（特許文献２参照）、またキナクリドン系顔料と、フタルイミドメチル化キナクリドン系化合物或いはさらにキナクリドンスルホン酸系化合物、並びにガラス転移点が−２０から６０℃のアニオン性基含有有機高分子化合物を含有する水性顔料分散体を提案した（特許文献３参照）。しかしながら、上記公報に記載のマゼンタ色水性顔料分散体も、分散レベルおよび分散安定性の面で十分満足できる物ではなかった。とくにサーマルジェット方式のインクジェット記録に適用したときに熱安定性が不十分であった。
【０００７】
一方、キナクリドン系顔料を分散させるための樹脂として、スチレンアクリル樹脂（スチレン／アクリル酸／メタクリル酸＝７７／１０／３０、分子量５万）を使用したインクジェットインク用水性顔料分散液の例が知られている（特許文献４参照）。 しかしながら、該公報に記載のマゼンタ色水性顔料分散体も、分散レベルおよび分散安定性の面で十分に満足できる物ではない。特にサーマルジェット方式のインクジェット記録に適用されたとき、吐出安定性を十分に確保することができなかった。
【０００８】
また、カーボンブラックを分散させるための樹脂として、スチレンアクリル樹脂（スチレン／アクリル酸／メタクリル酸＝７７／１０／３０、分子量７２００、及び８３００）を使用したインクジェットインク用水性顔料分散液の例が知られている（特許文献５及び特許文献６参照）。しかしながら、該公報にはキナクリドン系顔料を使用したマゼンタ色水性顔料分散体の分散安定性の向上に関しては、何ら具体的な提案がなされていない。
このようにインクジェット記録用水性インク組成物の分散安定性の向上、特に良好なサーマルジェット方式のインクジェット記録を行うための有意義な示唆を与えるものはこれら公知文献の中には見いだせない。
【０００９】
【特許文献１】
特開２００２−２４１６３８号公報
【特許文献２】
特開平９−１５１３４２号公報
【特許文献３】
特開２０００−１９１９７４号公報
【特許文献４】
特開２０００−１８６２４４号公報（実施例５）
【特許文献５】
特開２００１−１６４１６５号公報（実施例）
【特許文献６】
特開２００３−４１１７８号公報（実施例）
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明は、分散性及び分散安定性に優れ、高温での長期放置でも粒径の増大が少なく、且つ、粘度上昇も少ない保存安定性に優れた赤色ないしマゼンタ色のインクジェットインク用着色顔料分散液、及びこれを用いたインクジェット記録用水性インク組成物を製造するためのインクジェットインク用着色混練物を提供することを課題とする。
特に、サーマルジェット用に適したインクジェット用顔料分散液およびインクジェット記録用水性インク組成物を得ることができるインクジェットインク用着色混練物を提供することを課題とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明は、キナクリドン系顔料（ａ）、キナクリドンスルホン酸系化合物（ｂ）、スチレン系樹脂（ｃ）、アルカリ金属水酸化物（ｄ）、を含有するインクジェットインク用水性顔料分散液であって、
前記スチレン系樹脂（ｃ）が
（ｉ）全モノマー成分に対して６０質量％以上のスチレンモノマーと
（ｉｉ）ラジカル重合性の二重結合を有する不飽和脂肪族カルボン酸を含有するモノマーを共重合させた樹脂であり、
且つ前記スチレン系樹脂（ｃ）の酸価が５０〜３００、重量平均分子量が７５００〜４００００の範囲内であることを特徴とするインクジェットインク用水性顔料分散液を提供する。
【００１２】
キナクリドンスルホン酸系化合物（ｂ）は、本願発明で使用した６０質量％以上のスチレン系モノマー単位、アクリル酸モノマー単位、メタクリル酸モノマー単位を構成成分とするスチレン系樹脂とよく適合し、該樹脂の分散安定化機能を補助して、キナクリドン顔料を含有する水性インク組成物の分散安定性を向上させる。また該樹脂が高いガラス転移点（Ｔｇ）を有するときは、該水性インク組成物はさらに高い熱安定性を有し、サーマスジェット方式のインクジェット記録に好適に使用することができる。
【００１３】
さらに本発明は、キナクリドン系顔料（ａ）、キナクリドンスルホン酸系化合物（ｂ）、スチレン系樹脂（ｃ）、アルカリ金属水酸化物（ｄ）からなるインクジェットインク用水性顔料分散液の製造方法であって、
キナクリドン系顔料（ａ）、スチレン系樹脂（ｃ）、及びアルカリ金属水酸化物（ｄ）を混練して着色混練物を作製する第１の工程と、前記着色混練物をキナクリドンスルホン酸系化合物（ｂ）の存在下において、水性媒体中へ分散させる第２の工程を有し、
前記スチレン系樹脂（ｃ）は、
（ｉ）全モノマー成分に対して６０質量％以上のスチレン系モノマーと
（ｉｉ）ラジカル重合性の二重結合を有する不飽和脂肪族カルボン酸を含有するモノマーを共重合させた樹脂であり、且つ前記スチレン系樹脂（ｃ）の酸価が５０〜３００、重量平均分子量が７５００〜４００００の範囲内であることを特徴とするインクジェットインク用水性顔料分散液の製造方法を提供する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明において用いられるキナクリドン系顔料（ａ）としては、公知慣用のものがいずれも使用でき、具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２等のジメチルキナクリドン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、同 レッド２０９等のジクロロキナクリドン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等の無置換キナクリドン、及びこれらの顔料から選ばれる少なくとも２種以上の顔料の混合物もしくは固溶体を挙げることができる。顔料は粉末状、顆粒状あるいは塊状の乾燥顔料でもよく、ウエットケーキやスラリーでもよい。
上記キナクリドン系顔料の中では、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２が好ましく用いられる。
【００１５】
本発明において用いられるキナクリドンスルホン酸系化合物（ｂ）は、公知慣用のものが使用できる。これは、例えば無置換キナクリドン、ジメチルキナクリドン、ジクロロキナクリドン等を公知の方法により濃硫酸等と反応させることで合成できるキナクリドンスルホン酸類、およびそのナトリウム、アルミニウム、カルシウム等の金属塩類、ならびにそのアンモニウム、オクタデシルアンモニウム、ジドデシルアンモニウム、ジメチルオクタデシルアンモニウム、ジメチルジオクタデシルアンモニウム、ベンジルジメチルオクタデシルアンモニウム等のアンモニウム塩類が挙げられる。これらの中でも、アルカリ金属塩であることが好ましい。
より具体的には、本発明で使用するキナクリドンスルホン酸系化合物（ｂ）としては、３，１０−ジクロロキナクリドンスルホン酸のアルカリ金属塩が好ましく、３，１０−ジクロロキナクリドンスルホン酸ナトリウム塩がさらに好ましい。
【００１６】
本発明で使用するスチレン系樹脂（ｃ）は、（ｉ）全モノマー成分に対して６０質量％以上のスチレン系モノマーと（ｉｉ）ラジカル重合性の二重結合を有する不飽和脂肪族カルボン酸を含有するモノマーを共重合させた樹脂であり、且つスチレン系樹脂（ｃ）の酸価が５０〜３００、重量平均分子量が７，５００〜４０，０００の範囲内の樹脂である。
【００１７】
スチレン系モノマーとしては公知の化合物を用いることができる。例えば、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、α−エチルスチレン、α−ブチルスチレン、α−ヘキシルスチレンの如きアルキルスチレン、４−クロロスチレン、３−クロロスチレン、３−ブロモスチレンの如きハロゲン化スチレン、更に３−ニトロスチレン、４−メトキシスチレン、ビニルトルエン等がある。
【００１８】
スチレン系樹脂（ｃ）の原料であるスチレン系モノマーの使用比率は６０〜９０質量％であることがより好ましく、中でも７０〜９０質量％であることが特に好ましい。スチレン系モノマーの使用比率が６０質量％未満であると、キナクリドン系顔料（ａ）へのスチレン系樹脂（ｃ）の親和性が不充分となり、インクジェットインク用水性顔料分散液の分散安定性が低下する傾向がある。また該水性顔料分散液から得られるインクジェット記録用水性インク組成物の普通紙記録特性が劣化し、画像記録濃度が低下する傾向があり、更に耐水特性も低下する傾向がある。また、スチレン系モノマー単位の総和が、全モノマー単位の総和の９０質量％以下であると、分散に寄与するアニオン性基を有するモノマー単位の含有量を確保できるため、水系での分散安定性、長期保存安定性が悪化する危険性を防ぐことができる。スチレン系モノマーの量が上記範囲であると、スチレン系樹脂（ｃ）の水性媒体に対する溶解性を良好にすることができ、インクジェットインク用水性顔料分散液における顔料の分散性や分散安定性を向上させることができる。更に、インクジェット記録用水性インク組成物とし右て使用した場合の印字安定性が良好になる。
【００１９】
スチレン系モノマーと共重合させるラジカル重合性の二重結合を有する不飽和脂肪族カルボン酸としては、公知の化合物を使用することができる。例えば、アクリル酸、メタアクリル酸、α−エチルアクリル酸、クロトン酸、α−メチルクロトン酸、α−エチルクロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、等が挙げられる。中でもアクリル酸、メタアクリル酸を使用するのが好ましく、両者を併用するのが特に好ましい。アクリル酸とメタクリル酸を併用することによって、樹脂合成時の共重合性が向上して、樹脂の均一性が良くなる。この結果、保存安定性が良好であり、且つより微粒子化された顔料分散液が得られる傾向がある。
【００２０】
本発明で使用するスチレン系樹脂（ｃ）は、水性媒体中で安定した顔料表面の被覆を形成することが好ましく、かつ塩基性化合物で酸基が中和されて安定した水分散性を有することが好ましい。このために酸価５０〜３００のものを使用する。酸価が５０より小さいと、親水性が小さくなり、顔料の分散安定性が低下するおそれがある。一方酸価が３００より大きいと、顔料の凝集が発生し易くなり、またインク組成物を用いた印字品の耐水性が低下するおそれがある。酸価の値としては、６０〜２５０が好ましく、７０〜２００の範囲であることがさらに好ましい。
【００２１】
スチレン系樹脂（ｃ）には、スチレン系モノマー及びラジカル重合性の二重結合を有する不飽和脂肪族カルボン酸以外の公知のモノマーを使用できる。そのようなモノマーの例としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、２−エチルブチルアクリレート、１，３−ジメチルブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、エチルメタアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレート、２−メチルブチルメタアクリレート、ペンチルメタアクリレート、ヘプチルメタアクリレート、ノニルメタアクリレート等のアクリル酸エステル類及びメタアクリル酸エステル類；３−エトキシプロピルアクリレート、３−エトキシブチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、エチル−α−（ヒドロキシメチル）アクリレート、ジメチルアミノエチルメタアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレート、ヒドロキシプロピルメタアクリレートのようなアクリル酸エステル誘導体及びメタクリル酸エステル誘導体；フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、フェニルエチルアクリレート、フェニルエチルメタアクリレートのようなアクリル酸アリールエステル類及びアクリル酸アラルキルエステル類；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ビスフェノールＡのような多価アルコールのモノアクリル酸エステル類あるいはモノメタアクリル酸エステル類；マレイン酸ジメチル、マレイあン酸ジエチルのようなマレイン酸ジアルキルエステル、酢酸ビニル等を挙げることができる。これらのモノマーはその１種又は２種以上をモノマー成分として添加することができる。
【００２２】
スチレン系樹脂（ｃ）の製造方法としては、通常の重合方法を採ることが可能で、溶液重合、懸濁重合、塊状重合等、重合触媒の存在下に重合反応を行う方法が挙げられる。重合触媒としては、例えば、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、１，１´−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、ベンゾイルパーオキサイド、ジブチルパーオキサイド、ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられ、その使用量はビニルモノマー成分の０．１〜１０．０質量％が好ましい。
【００２３】
本発明で使用するスチレン系樹脂（ｃ）の重量平均分子量は７，５００から４０，０００の範囲内にあることが好ましく、７，５００から３０，０００の範囲内にあることがより好ましい。中でも、１０，０００〜２５，０００の範囲内にあることが特に好ましい。重量平均分子量が７，５００未満であると、キナクリドン系顔料（ａ）の初期の分散小粒径化は容易であるが、インクジェットインク用水性顔料分散液の長期保存安定性が悪くなる傾向にあり、顔料の凝集などによる沈降が発生する場合がある。スチレン系樹脂（ｃ）の重量平均分子量が４０，０００を超えると、これを用いたインクジェットインク用水性顔料分散液から調製したインクジェット記録用水性インク組成物の粘度が高くなって、インクの吐出安定性が不安定になる傾向にある。
【００２４】
本発明で使用するスチレン系樹脂（ｃ）のガラス転移点は９０℃以上あることが好ましい。１００℃以上、で１５０℃以下であることがさらに好ましい。ガラス転移点が９０℃以上であると、インク組成物の熱安定性が向上する。このため前記水性顔料分散液から作製されたインクジェット記録用水性インク組成物をサーマルジェット方式のインクジェット記録用に用いても、繰り返し加熱によって吐出不良を起こすような特性変化を生じず、好ましい。
なお本発明で使用するスチレン系樹脂（ｃ）のガラス転移点は、示差走査熱量計で測定される値とする。
【００２５】
本発明で使用するスチレン系樹脂（ｃ）はランダム共重合体でもよいが、グラフト共重合体であっても良い。グラフト共重合体としてはポリスチレンあるいはスチレンと共重合可能な非イオン性モノマーとスチレンとの共重合体が幹又は枝となり、アクリル酸、メタクリル酸とスチレンを含む他のモノマーとの共重合体を枝又は幹とするグラフト共重合体をその一例として示すことができる。スチレン系樹脂（ｃ）は、このグラフト共重合体とランダム共重合体の混合物であってもよい。
【００２６】
本発明のインクジェットインク用顔料分散液、インクジェットインク組成物において、キナクリドン系顔料（ａ）と、キナクリドンスルホン酸系化合物（ｂ）との合計１００質量部に対する、スチレン系樹脂（ｃ）の含有量は１０から５０質量部であることが好ましく、１０から４０質量部であることがより好ましい。スチレン系樹脂（ｃ）の含有量が１０質量部未満であると、インクジェットインク用顔料分散液の分散安定性が低下するとともにインクジェットインク用顔料分散液を用いてインクジェットインク組成物を調製したとき、耐摩擦性が低下する傾向にあり、５０質量部を超えた場合は、インクジェットインク組成物の粘度が高くなりすぎる傾向が認められる。
【００２７】
本発明において用いられるアルカリ金属水酸化物（ｄ）としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等を例示でき、特に水酸化カリウムが好ましい。また、アルカリ金属水酸化物（ｄ）の添加量は、スチレン系樹脂（ｃ）が有する全カルボキシル基を中和するために必要な量の０．８〜１．２倍に相当する量であることが好ましい。
【００２８】
本発明のインクジェットインク用着色混練物においては、下記の製造方法によってインクジェットインク用着色混練物を製造するのが好ましい。
【００２９】
すなわちキナクリドン系顔料（ａ）、キナクリドンスルホン酸系化合物（ｂ）、スチレン系樹脂（ｃ）、アルカリ金属水酸化物（ｄ）からなるインクジェットインク用水性顔料分散液の製造方法であって、
キナクリドン系顔料（ａ）、スチレン系樹脂（ｃ）、及びアルカリ金属水酸化物（ｄ）を混練して着色混練物を作製する第１の工程と、前記着色混練物をキナクリドンスルホン酸系化合物（ｂ）の存在下において、水性媒体中へ分散させる第２の工程を有し、
前記スチレン系樹脂（ｃ）は、
（ｉ）全モノマー成分に対して６０質量％以上のスチレンモノマーと
（ｉｉ）ラジカル重合性の二重結合を有する不飽和脂肪族カルボン酸を含有するモノマーを共重合させた樹脂であり、且つ前記スチレン系樹脂（ｃ）の酸価が５０〜３００、重量平均分子量が７５００〜４００００の範囲内であることを特徴とするインクジェットインク用水性顔料分散液の製造方法である。
【００３０】
本発明のインクジェットインク用着色混練物を製造するにあたり、前記キナクリドン顔料（ａ）、スチレン系樹脂（ｃ）、及びアルカリ金属水酸化物（ｄ）にさらに湿潤剤を含有させて混練をおこなってもよい。湿潤剤を含有させることにより、該混合物の固形分比を混練装置に適した値に調整することが容易になるとともに、前記顔料表面が湿潤剤によって濡れやすいため、湿潤剤がスチレン系樹脂に置き換わることで顔料表面の被覆が速やかに進行する。また湿潤剤は本来インクジェット記録用水性インク組成物中に乾燥防止剤として含有されるものであるから、該着色混練物の製造工程において使用した湿潤剤がインクジェット記録用水性インク組成物中に少量残存したとしても悪影響は及ぼさない。
【００３１】
本発明において用いられる（ｅ）湿潤剤としては公知慣用のものが使用でき、例えばグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等のポリオール類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ε−カプロラクタム等のラクタム類、１，３−ジメチルイミダゾリジノン等が挙げられる。
【００３２】
混練に用いることができる上記湿潤剤は、スチレン系樹脂の溶解力が強くなく、該樹脂濃度を２５質量％として前記湿潤剤と前記スチレン系樹脂を撹拌したときに、均一溶液とならないものが好ましい。さらにインクジェット記録用水性インク組成物中に前記湿潤剤が５質量％以上残存した場合、該水性インク組成物の特性を低下させないものであることが好ましい。
湿潤剤の添加量は、キナクリドン系顔料（ａ）１００質量部に対して、４０〜８０質量部の範囲内である。湿潤剤の添加量が上記範囲にあると、固形物同士を容易に融合状態とすることができ、混練時に十分な剪断力を負荷することができ好ましい。
【００３３】
上記の製造方法において、アルカリ金属水酸化物（ｄ）の添加量は、スチレン系樹脂（ｃ）が有する全カルボキシル基を中和するために必要な量の０．８〜１．２倍に相当する量であることが好ましい。また、スチレン系樹脂（ｃ）をキナクリドン系顔料（ａ）、アルカリ金属水酸化物（ｄ）、及び式Ｉで表される化合物（ｂ）と共に混練する場合、高剪断力下で混練することが好ましい。高剪断力下で混練することにより、キナクリドン系顔料（ａ）が微粉砕され、更にその粒子表面にスチレン系樹脂（ｃ）の吸着が進行し、均一なインクジェットインク用着色混練物が得られる。
【００３４】
アルカリ金属水酸化物（ｄ）は、アルカリ金属水酸化物（ｄ）の水溶液、又は有機溶剤溶液として添加する。この場合、アルカリ金属水酸化物（ｄ）の水溶液又は有機溶剤溶液の濃度は、２０質量％〜５０質量％であることが好ましい。また、アルカリ金属水酸化物（ｄ）を溶解する有機溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、等のアルコール系溶剤を用いることが好ましい。中でも、本発明では、アルカリ金属水酸化物（ｄ）の水溶液を用いることが好ましい。
【００３５】
混練する際のインクジェットインク用着色混練物中の固形分濃度は５０〜８０質量％であることが好ましい。固形分濃度をこのような範囲において混練を行うことにより、十分な剪断力をかけることができ、キナクリドン系顔料（ａ）の粉砕が不十分となることがなく、均一なインクジェットインク用着色混練物を得ることが出きる。
また混練時の温度は混練物に十分な剪断力が加わるように、前記スチレン系樹脂（ｃ）の温度特性を考慮して適宜調整を行うことができるが、前記スチレン系樹脂（ｃ）のガラス転移点より低く、かつ該ガラス転移点との温度差が５０℃より小さい範囲で行うことが好ましい。このような温度範囲で混練を行うことにより、混練温度の上昇に伴う混練物の粘度低下によって剪断力が不足することがなく、また固形分濃度が上昇しにくいため混練終了後の混練物の分散が困難となることがない。
【００３６】
インクジェットインク用着色混練物を製造する際には、二本ロール等の撹拌槽を有しない開放型の混練機を用いるよりは、撹拌槽を有する混練機を用いることが好ましい。このような混練機を使用すると、混練後のインクジェットインク用着色混練物を水性媒体で直接希釈してインクジェットインク用水性顔料分散液を製造することも可能である。撹拌槽を有する混練機の具体例としてはプラネタリーミキサーが好ましい。プラネタリーミキサーは二本ロール等と比較すると、広い範囲の粘度領域で混練処理が可能であり、更に水性媒体の添加及び減圧溜去も可能であるため、混練時の粘度及び負荷剪断力の調整が容易である。
【００３７】
混練のあとの希釈工程においては、インクジェット用着色樹脂組成物を、キナクリドンスルホン酸系化合物（ｂ）を含む水性媒体で、一括で希釈してインクジェット用顔料分散液を製造することも可能であるし、あるいはインクジェット用着色樹脂組成物を、キナクリドンスルホン酸系化合物（ｂ）を含まない水性媒体で希釈して水性顔料分散液前駆体を準備した後、更にキナクリドンスルホン酸系化合物（ｂ）を含む水性媒体で希釈してインクジェット用顔料分散液を製造しても良い。
【００３８】
混練後のインクジェットインク用着色混練物を水性媒体で希釈して得たインクジェットインク用水性顔料分散液は、更に分散機により分散処理することが好ましい。分散処理を行うことによって、インクジェットインク用水性顔料分散液中の粗大分散粒子が更に粉砕され、より分散粒子の粒径が小さくなることによって、インクジェット記録用水性インク組成物の吐出安定性、印字濃度などのインクジェット特性がより改善されるためである。
【００３９】
分散処理を行う際の分散機としては、公知慣用の機器が使用でき、例えば、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ボールミル、ロールミル、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、ディスパーマット、ナノミル、ＳＣミル、ナノマイザー等を挙げることができ、これらのうちの１つを単独で用いてもよく、２種類以上装置を組み合わせて用いてもよい。
【００４０】
インクジェットインク用着色混練物を希釈する際の水性媒体はインクジェットインク用水性顔料分散液の乾燥防止、および分散処理実施時の粘度調整の必要性から湿潤剤を含んでいても良く、その量はインクジェットインク用着色混練物中の湿潤剤と合わせて、インクジェットインク用水性顔料分散液中に３〜５０質量％であることが好ましく、５〜４０質量％であることがより好ましい。この下限未満では、乾燥防止効果が不十分となる傾向にあり、上記上限を超えると分散液の分散安定性が低下する傾向にある。インクジェットインク用着色混練物の製造時と、これを希釈する際の水性媒体に使用される湿潤剤は、同一でも良く、異なっていても良い。
【００４１】
本発明のインクジェットインク用着色混練物を使用したインクジェット記録用水性インク組成物は、常法により調製することができる。インクジェット記録用水性インク組成物を調製する場合は、粗大粒子が、ノズル詰まり、その他の画像特性を劣化させる原因になるため、インク調製後に、遠心分離、あるいは濾過処理等により粗大粒子を除去しても良い。
【００４２】
本発明のインクジェットインク用顔料分散液を用いてインクジェット記録用水性インク組成物を調製する場合、インクの乾燥防止を目的として、先に例示した湿潤剤を同様に添加することができる。乾燥防止を目的とする湿潤剤のインク中の含有量は３から５０質量％であることが好ましい。
【００４３】
また、本発明のインクジェットインク用顔料分散液を用いてインクジェット記録用水性インク組成物を調製する場合、被記録媒体への浸透性改良や記録媒体上でのドット径調整を目的として浸透剤を添加することができる。
浸透剤としては、例えばエタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、エチレングリコールヘキシルエーテルやジエチレングリコールブチルエーテル等のアルキルアルコールのエチレンオキシド付加物やプロピレングリコールプロピルエーテル等のアルキルアルコールのプロピレンオキシド付加物等が挙げられる。
インク中の浸透剤の含有量は０．０１から１０質量％であることが好ましい。
【００４４】
本発明のインクジェットインク用顔料分散液を用いてインクジェット記録用水性インク組成物を調製する場合、表面張力等のインク特性を調整するために、界面活性剤を添加することができる。このために添加することのできる界面活性剤はとくに限定されるものではなく、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられ、これらの中では、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が好ましい。
【００４５】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられ、これらの具体例として、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩などを挙げることができる。
【００４６】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルアルカノールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、等を挙げることができ、これらの中では、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマーが好ましい。
【００４７】
その他の界面活性剤として、ポリシロキサンオキシエチレン付加物のようなシリコーン系界面活性剤；パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテルのようなフッ素系界面活性剤；スピクリスポール酸、ラムノリピド、リゾレシチンのようなバイオサーファクタント等も使用することができる。
【００４８】
これらの界面活性剤は、単独で用いることもでき、また、２種類以上を混合して用いることもできる。
また、界面活性剤の溶解安定性等を考慮すると、そのＨＬＢは、７から２０の範囲であることが好ましい。
界面活性剤を添加する場合は、その添加量はインクの全質量に対し、０．００１から１質量％の範囲が好ましく、０．００１から０．５質量％であることがより好ましく、０．０１から０．２質量％の範囲であることがさらに好ましい。界面活性剤の添加量が０．００１質量％未満の場合は、界面活性剤添加の効果が得られない傾向にあり、１質量％を超えて用いると、画像が滲むなどの問題を生じやすくなる。
【００４９】
本発明のインクジェットインク用顔料分散液を用いてインクジェット記録用水性インク組成物を調製する場合は、必要に応じて防腐剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等をも添加することができる。
【００５０】
本発明のインクジェットインク用顔料分散液に占める、キナクリドン系顔料（ａ）の量は５から２５質量％であることが好ましく、５から２０質量％であることがより好ましい。キナクリドン系顔料（ａ）の量が５質量％より少ない場合は、本発明のインクジェットインク用顔料分散液から調製したインクジェット記録用水性インク組成物の着色が不充分であり、充分な画像濃度が得られない傾向にある。また、逆に２５質量％よりも多い場合は、インクジェットインク用顔料分散液において顔料の分散安定性が低下する傾向がある。
【００５１】
本発明のインクジェットインク用顔料分散液から調製するインクジェット記録用水性インク組成物に占める、キナクリドン系顔料（ａ）の量は、充分な画像濃度を得る必要性と、インク中での分散粒子の分散安定性を確保するために、２から１０質量％であることが好ましい。
【００５２】
このインクジェット記録用水性インク組成物は、インクジェット記録用のインクとして好適に用いることができる。適用するインクジェットの方式は特に限定するものではないが、連続噴射型（荷電制御型、スプレー型など）、オンデマンド型（ピエゾ方式、サーマル方式、静電吸引方式など）などの公知のものを例示することができる。
【００５３】
ここで、混練とは対象物に高剪断力を負荷させながら撹拌することを意味する。混練工程おいて、キナクリドン系顔料（ａ）は粉砕されると同時に、その粒子表面にスチレン系樹脂（ｃ）の吸着が進行し、均一なインクジェットインク用着色樹脂組成物が得られる。
インクジェットインク用着色樹脂組成物を混練によって製造する際には、撹拌槽を有する混練機を用いることが好ましい。このような混練機を使用すると、混練によって製造されたインクジェットインク用着色樹脂組成物を、キナクリドンスルホン酸系化合物（ｂ）を含む水性媒体で直接希釈してインクジェットインク用顔料分散液を製造することも可能である。混練機の具体例としてはプラネタリーミキサーが例示できる。
【００５４】
混練によって製造されたインクジェットインク用着色樹脂組成物を、キナクリドンスルホン酸系化合物（ｂ）を含む水性媒体で希釈して得たインクジェットインク用顔料分散液は、更に分散機により分散処理することが好ましい。分散処理を行うことによって、インクジェットインク用顔料分散液中の粗大分散粒子が更に粉砕されるし、より分散粒子の粒径が小さくなることによって、インクジェットインク組成物の吐出安定性、印字濃度などのインクジェット特性がより改善されるためである。
【００５５】
分散処理を行う際の分散機としては、公知慣用の機器が使用でき、例えば、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ボールミル、ロールミル、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、ディスパーマット、ＳＣミル、ナノマイザー等を挙げることができ、これらのうちの１つを単独で用いてもよく、２種類以上装置を組み合わせて用いてもよい。
【００５６】
インクジェットインク用着色樹脂組成物を希釈する際のキナクリドンスルホン酸系化合物（ｂ）を含む水性媒体はインクジェット用インク用顔料分散液の乾燥防止、および分散処理実施時の粘度調整の必要性から（ｅ）湿潤剤を含んでいても良く、その量はインクジェットインク用着色樹脂組成物中の（ｅ）湿潤剤と合わせて、インクジェット用インク用顔料分散液中に３から５０質量％であることが好ましく、５から４０質量％であることがより好ましい。この下限未満では、乾燥防止効果が不十分となる傾向にあり、上記上限を超えると、分散液の分散安定性が低下する傾向にある。
インクジェットインク用着色樹脂組成物製造時と、これを希釈する際のキナクリドンスルホン酸系化合物（ｂ）を含む水性媒体に使用される（ｅ）湿潤剤は、同一でも良く、異なっていても良い。
【００５７】
本発明のインクジェットインク組成物は、インクジェットインク用顔料分散液を用いて、常法により調製することができる。
本発明のインクジェットインク用顔料分散液を用いてインクジェットインク組成物を調製する場合は、粗大粒子が、ノズル詰まり、その他の画像特性を劣化させる原因になるため、インク調製後に、遠心分離、あるいは濾過処理等により粗大粒子を除去しても良い。
本発明のインクジェットインク用顔料分散液を用いてインクジェットインク組成物を調製する場合、インクの乾燥防止を目的として、先に例示した（ｅ）湿潤剤を同様に添加することができる。乾燥防止を目的とする（ｅ）湿潤剤のインク中の含有量は３から５０質量％であることが好ましい。
【００５８】
また、本発明のインクジェットインク用顔料分散液を用いてインクジェットインク組成物を調製する場合、被記録媒体への浸透性改良や記録媒体上でのドット径調整を目的として浸透剤を添加することができる。
浸透剤としては、例えばエタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、エチレングリコールヘキシルエーテルやジエチレングリコールブチルエーテル等のアルキルアルコールのエチレンオキシド付加物やプロピレングリコールプロピルエーテル等のアルキルアルコールのプロピレンオキシド付加物等が挙げられる。
インク中の浸透剤の含有量は０．０１から１０質量％であることが好ましい。
【００５９】
本発明のインクジェットインク用顔料分散液を用いてインクジェットインク組成物を調製する場合、表面張力等のインク特性を調整するために、界面活性剤を添加することができる。このために添加することのできる界面活性剤はとくに限定されるものではなく、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられ、これらの中では、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が好ましい。
【００６０】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられ、これらの具体例として、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩などを挙げることができる。
【００６１】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルアルカノールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、等を挙げることができ、これらの中では、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマーが好ましい。
【００６２】
その他の界面活性剤として、ポリシロキサンオキシエチレン付加物のようなシリコーン系界面活性剤；パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテルのようなフッ素系界面活性剤；スピクリスポール酸、ラムノリピド、リゾレシチンのようなバイオサーファクタント等も使用することができる。
これらの界面活性剤は、単独で用いることもでき、また、２種類以上を混合して用いることもできる。
また、界面活性剤の溶解安定性等を考慮すると、そのＨＬＢは、７から２０の範囲であることが好ましい。
【００６３】
界面活性剤を添加する場合は、その添加量はインクの全質量に対し、０．００１から１質量％の範囲が好ましく、０．００１から０．５質量％であることがより好ましく、０．０１から０．２質量％の範囲であることがさらに好ましい。界面活性剤の添加量が０．００１質量％未満の場合は、界面活性剤添加の効果が得られない傾向にあり、１質量％を超えて用いると、画像が滲むなどの問題を生じやすくなる。
【００６４】
本発明のインクジェットインク用顔料分散液を用いてインクジェットインク組成物を調製する場合は、必要に応じて防腐剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等をも添加することができる。
【００６５】
本発明のインクジェットインク用顔料分散液に占める、キナクリドン系顔料（ａ）の量は５から２５質量％であることが好ましく、５から２０質量％であることがより好ましい。キナクリドン系顔料（ａ）の量が５質量％より少ない場合は、本発明のインクジェットインク用顔料分散液から調製したインクジェットインク組成物の着色が不充分であり、充分な画像濃度が得られない傾向にある。また、逆に２５質量％よりも多い場合は、インクジェットインク用顔料分散液において顔料の分散安定性が低下する傾向がある。
本発明のインクジェットインク用顔料分散液から調製するインクジェットインク組成物に占める、キナクリドン系顔料（ａ）の量は、充分な画像濃度を得る必要性と、インク中での分散粒子の分散安定性を確保するために、２から１０質量％であることが好ましい。
【００６６】
このインクジェットインク組成物は、インクジェット記録用のインクとして好適に用いることができる。適用するインクジェットの方式は特に限定するものではないが、連続噴射型（荷電制御型、スプレー型など）、オンデマンド型（ピエゾ方式、サーマル方式、静電吸引方式など）などの公知のものを例示することができる。
【００６７】
【実施例】
以下、本発明を実施例を示して詳しく説明する。
なお、特に断りがない限り「部」は「質量部」、「％」は「質量％」である。
また、本実施例において用いた樹脂ＡからＣは以下の通りのものである。
【００６８】
樹脂Ａ：モノマー組成比において、スチレン／アクリル酸／メタクリル酸＝７７／１０／１３（質量比）であり、重量平均分子量１１０００、酸価１５２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点１１８℃である樹脂。
樹脂Ｂ：モノマー組成比において、スチレン／メタクリル酸＝７７／２３（質量比）であり、重量平均分子量１０７００、酸価１４６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点１２６℃である樹脂。
樹脂Ｃ：モノマー組成比において、スチレン／アクリル酸／メタクリル酸＝７７／１０／１３（質量比）であり、重量平均分子量５０００、酸価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点１０５℃である樹脂。
樹脂Ｄ：モノマー組成比において、スチレン／アクリル酸／メタクリル酸＝７７／１０／１３（質量比）であり、重量平均分子量４５０００、酸価１５３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点１２８℃である樹脂。
樹脂Ｅ：モノマー組成比において、スチレン／メタクリル酸メチル／アクリル酸／メタクリル酸＝５０／２７／１０／１３（質量比）であり、重量平均分子量１２０００、酸価１４９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点１１８℃である樹脂。
【００６９】
ここで重量平均分子量とはＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）法で測定される値であり、標準物質として使用するポリスチレンの分子量に換算した値である。
なお、測定は以下の装置及び条件により実施した。
送液ポンプ：ＬＣ−９Ａ
システムコントローラー：ＳＣＬ−６Ｂ
オートインジェクター：ＳＩＬ−６Ｂ
検出器：ＲＩＤ−６Ａ
以上島津製作所社製。
データ処理ソフト：Ｓｉｃ４８０ＩＩデータステーション（システムインスツルメンツ社製）。
カラム：ＧＬ−Ｒ４００（ガードカラム）＋ＧＬ−Ｒ４４０＋ＧＬ−Ｒ４５０＋ＧＬ−Ｒ４００Ｍ（日立化成工業社製）
溶出溶媒：ＴＨＦ
溶出流量：２ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：３５℃
【００７０】
（実施例１）
下記組成の混合物を、容量５０ＬのプラネタリーミキサーＰＬＭ−Ｖ−５０Ｖ（株式会社井上製作所製）に仕込み、ジャケットを加温し、内容物温度が６０℃になるまで低速（自転回転数：２１回転／分，公転回転数：１４回転／分）で混練を行い、内容物温度が６０℃に達した後、高速（自転回転数：３５回転／分，公転回転数：２４回転／分）に切り替え、混練を継続した。
【００７１】
樹脂Ａ １０００ｇ
キナクリドン系顔料：ファストゲンスーパーマゼンタＲＴＳ ５０００ｇ
（大日本インキ化学工業（株）製）
ＤＥＧ ３２００ｇ
３４質量％水酸化カリウム水溶液 ４４７ｇ
高速への切り替え時のプラネタリーミキサー電流値は５Ａであった。その後、混練を継続し、プラネタリーミキサーの最大電流値が１０Ａを示した。最大電流値を示してから２時間、混練を継続した後、プラネタリーミキサーの電流値は８Ａであった。この様にして得た撹拌槽内の混練物に、６０℃に加温したイオン交換水を２００ｇ徐々に加えて混練を継続した。
【００７２】
最大電流値を観測してから４時間経過した時点まで混練を継続し着色樹脂組成物を得た。得られた着色樹脂組成物にプラネタリーミキサーによる撹拌を継続しながら、２時間で総量６０００ｇの６０℃に加温したイオン交換水を加えた。
その後、プラネタリーミキサーから水希釈後の着色樹脂組成物を取り出した。水希釈後の着色樹脂組成物の固形分濃度は４０．４質量％であった。さらに水希釈後の着色樹脂組成物１２ｋｇに、ジエチレングリコール１．４２ｋｇ、イオン交換水１１．２５ｋｇを分散撹拌機で撹拌しながら少量ずつ添加し、水性顔料分散液前駆体Ａ−１を得た。
この水性顔料分散液前駆体Ａ−１、１８ｋｇを、ビーズミル（浅田鉄工製ナノミルＮＭ−Ｇ２Ｌ）にて下記条件で分散処理を実施し水性顔料分散液前駆体Ａ−２を得た。
【００７３】
・分散条件（１）
分散機 ナノミルＮＭ−Ｇ２Ｌ（浅田鉄工製）
ビーズ φ０．３ｍｍジルコニアビーズ
ビーズ充填量 ８５％
冷却水温度 １０℃
回転数 ２６６０回転／分
（ディスク周速：１２．５ｍ／ｓｅｃ）
送液量 ２００ｇ／１０秒
なお、分散は上記条件で、１時間循環しながら分散処理を行った。
水性顔料分散液前駆体Ａ−２のキナクリドン系顔料濃度は１６．０質量％であった。
【００７４】
・分散条件（２）
２５０ｍｌのポリエチレン製瓶にφ１．２ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇを入れ、さらに下記配合を行いペイントコンディショナー（東洋精機製）で３０分間処理し、水性顔料分散液Ａ−３を得た。得られた水性顔料分散液Ａ−３中のキナクリドン系顔料濃度は１３．１％であった。
水性顔料分散液前駆体Ａ−２ ６５．３４ｇ
３，１０−ジクロロキナクリドンスルホン酸ナトリウム塩（平均スルホン基数１．３）の固形分濃度１０．０％の含水スラリー １１．６０ｇ
イオン交換水 ３．０６ｇ
【００７５】
（実施例２）
実施例１で作製した水性顔料分散液前駆体Ａ−２を使用して、以下の方法により水性顔料分散液を作製した。
下記の配合物を用いて、実施例１の分散条件（２）に記載された操作と同様な操作を行い、水性顔料分散液Ｂ−３を得た。得られた水性顔料分散液Ｂ−３中のキナクリドン系顔料濃度は１３．４質量％であった。
【００７６】
水性顔料分散液前駆体Ａ−２ ６７．１５ｇ
３，１０−ジクロロキナクリドンスルホン酸ナトリウム塩（平均スルホン基数１．３）の固形分濃度１０．０％の含水スラリー ８．７０ｇ
イオン交換水 ４．１５ｇ
【００７７】
（実施例３）
実施例１で作製した水性顔料分散液前駆体Ａ−２を使用して、以下の方法により水性顔料分散液を作製した。
下記の配合物を用いて、実施例１の分散条件（２）に記載された操作と同様な操作を行い、水性顔料分散液Ｃ−３を得た。得られた水性顔料分散液Ｃ−３中のキナクリドン系顔料濃度は１３．８質量％であった。
水性顔料分散液前駆体Ａ−２ ６８．９７ｇ
３，１０−ジクロロキナクリドンスルホン酸ナトリウム塩（平均スルホン基数１．３）の固形分濃度１０．０％の含水スラリー ５．８０ｇ
イオン交換水 ５．２３ｇ
【００７８】
（実施例４）
下記組成の混合物を、容量５０Ｌのプラネタリーミキサーに仕込み、実施例１と同様の条件で混練を実施した。樹脂Ｂ １０００ｇ
キナクリドン系顔料：ファストゲンスーパーマゼンタＲＴＳ ５０００ｇ
（大日本インキ化学工業（株）製）
ＤＥＧ ３２００ｇ
３４質量％水酸化カリウム水溶液 ４２９ｇ
高速への切り替え時のプラネタリーミキサー電流値は５Ａであった。その後、混練を継続し、プラネタリーミキサーの最大電流値が１２Ａを示した。最大電流値を示してから２時間、混練を継続した後、プラネタリーミキサーの電流値は１０Ａであった。この様にして得た撹拌槽内の混練物に、６０℃に加温したイオン交換水を２００ｇ徐々に加えて混練を継続した。
【００７９】
最大電流値を観測してから４時間経過した時点まで混練を継続し着色樹脂組成物を得た。得られた着色樹脂組成物にプラネタリーミキサーによる撹拌を継続しながら、２時間で総量６８００ｇの６０℃に加温したイオン交換水を加えた。
その後、プラネタリーミキサーから水希釈後の着色樹脂組成物を取り出した。水希釈後の着色樹脂組成物の固形分濃度は３８．８質量％であった。さらに水希釈後の着色樹脂組成物１２ｋｇに、ジエチレングリコール１．３６ｋｇ、イオン交換水９．９２ｋｇを分散撹拌機で撹拌しながら少量ずつ添加し、水性顔料分散液前駆体Ｄ−１を得た。
この水性顔料分散液前駆体Ｄ−１、１８ｋｇを、ビーズミルにて下記条件で分散処理を実施し水性顔料分散液前駆体Ｄ−２を得た。
水性顔料分散液前駆体Ｄ−２のキナクリドン系顔料濃度は１６．３質量％であった。
【００８０】
・分散条件（２）
２５０ｍｌのポリエチレン製瓶にφ１．２ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇを入れ、さらに下記配合を行いペイントコンディショナー（東洋精機製）で３０分間処理し、水性顔料分散液Ｄ−３を得た。得られた水性顔料分散液Ｄ−３中のキナクリドン系顔料濃度は１３．４％であった。
水性顔料分散液前駆体Ｄ−２ ６５．９５ｇ
３，１０−ジクロロキナクリドンスルホン酸ナトリウム塩（平均スルホン基数１．３）の固形分濃度１０．０％の含水スラリー ８．７０ｇ
イオン交換水 ５．３５ｇ
【００８１】
（比較例１）
実施例１で作製した水性顔料分散液前駆体Ａ−２を使用して、以下の方法により水性顔料分散液を作製した。
下記の配合物を用いて、実施例１の分散条件（２）に記載された操作と同様な操作を行い、水性顔料分散液Ｅ−３を得た。得られた水性顔料分散液Ｅ−３中のキナクリドン系顔料濃度は１３．４質量％であった。
水性顔料分散液前駆体Ａ−２ ６６．０９ｇ
イオン交換水 １３．９１ｇ
【００８２】
（比較例２）
下記組成の混合物を、容量５０Ｌのプラネタリーミキサーに仕込み、ジャケットを加温し、実施例１と同様の条件で混練した。
樹脂Ｃ １０００ｇ
キナクリドン系顔料：ファストゲンスーパーマゼンタＲＴＳ ５０００ｇ
（大日本インキ化学工業（株）製）
ＤＥＧ ３０００ｇ
３４質量％水酸化カリウム水溶液 ４４１ｇ
【００８３】
高速への切り替え時のプラネタリーミキサー電流値は５Ａであった。その後、混練を継続し、プラネタリーミキサーの最大電流値が１２Ａを示した。最大電流値を示してから２時間、混練を継続した後、プラネタリーミキサーの電流値は１０Ａであった。この様にして得た撹拌槽内の混練物に、６０℃に加温したイオン交換水を２００ｇ徐々に加えて混練を継続した。
最大電流値を観測してから４時間経過した時点まで混練を継続し着色樹脂組成物を得た。得られた着色樹脂組成物にプラネタリーミキサーによる撹拌を継続しながら、２時間で総量６８００ｇの６０℃に加温したイオン交換水を加えた。
【００８４】
その後、プラネタリーミキサーから水希釈後の着色樹脂組成物を取り出した。水希釈後の着色樹脂組成物の固形分濃度は３８．９質量％であった。さらに水希釈後の着色樹脂組成物１２ｋｇに、ジエチレングリコール１．５２ｋｇ、イオン交換水９．８２ｋｇを分散撹拌機で撹拌しながら少量ずつ添加し、水性顔料分散液前駆体Ｆ−１を得た。
この水性顔料分散液前駆体Ｆ−１、１８ｋｇを、ビーズミルにて実施例１と同様の条件で分散処理を実施し水性顔料分散液前駆体Ｆ−２を得た。
水性顔料分散液前駆体Ｆ−２のキナクリドン系顔料濃度は１６．３質量％であった。
【００８５】
・分散条件（２）
２５０ｍｌのポリエチレン製瓶にφ１．２ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇを入れ、さらに下記配合を行いペイントコンディショナー（東洋精機製）で３０分間処理し、水性顔料分散液Ｆ−３を得た。得られた水性顔料分散液Ｆ−３中のキナクリドン系顔料濃度は１３．４％であった。
水性顔料分散液前駆体Ｆ−２ ６５．９９ｇ
３，１０−ジクロロキナクリドンスルホン酸ナトリウム塩（平均スルホン基数１．３）の固形分濃度１０．０％の含水スラリー ８．７０ｇ
イオン交換水 ５．３１ｇ
【００８６】
（比較例３）
下記組成の混合物を、容量５０Ｌのプラネタリーミキサーに仕込み、実施例１と同様の条件で混練した。
樹脂Ｄ １０００ｇ
キナクリドン系顔料：ファストゲンスーパーマゼンタＲＴＳ ５０００ｇ
（大日本インキ化学工業（株）製）
ＤＥＧ ３３００ｇ
３４質量％水酸化カリウム水溶液 ４５０ｇ
高速への切り替え時のプラネタリーミキサー電流値は５Ａであった。その後、混練を継続し、プラネタリーミキサーの最大電流値が１５Ａを示した。最大電流値を示してから２時間、混練を継続した後、プラネタリーミキサーの電流値は１２Ａであった。この様にして得た撹拌槽内の混練物に、６０℃に加温したイオン交換水を４００ｇ徐々に加えて混練を継続した。
最大電流値を観測してから４時間経過した時点まで混練を継続し着色樹脂組成物を得た。得られた着色樹脂組成物にプラネタリーミキサーによる撹拌を継続しながら、２時間で総量６６００ｇの６０℃に加温したイオン交換水を加えた。
【００８７】
その後、プラネタリーミキサーから水希釈後の着色樹脂組成物を取り出した。水希釈後の着色樹脂組成物の固形分濃度は３７．８質量％であった。さらに水希釈後の着色樹脂組成物１２ｋｇに、ジエチレングリコール１．２５ｋｇ、イオン交換水１０．６２ｋｇを分散撹拌機で撹拌しながら少量ずつ添加し、水性顔料分散液前駆体Ｇ−１を得た。
この水性顔料分散液前駆体Ｇ−１、１８ｋｇを、ビーズミル（浅田鉄工製ナノミルＮＭ−Ｇ２Ｌ）にて下記条件で分散処理を実施し水性顔料分散液前駆体Ｇ−２を得た。
水性顔料分散液前駆体Ｇ−２のキナクリドン系顔料濃度は１５．４質量％であった。
【００８８】
・分散条件（２）
２５０ｍｌのポリエチレン製瓶にφ１．２ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇを入れ、さらに下記配合を行いペイントコンディショナー（東洋精機製）で３０分間処理し、水性顔料分散液Ｇ−３を得た。得られた水性顔料分散液Ｇ−３中のキナクリドン系顔料濃度は１３．４％であった。
水性顔料分散液前駆体Ｇ−２ ６９．５０ｇ
３，１０−ジクロロキナクリドンスルホン酸ナトリウム塩（平均スルホン基数１．３）の固形分濃度１０．０％の含水スラリー ８．７０ｇ
イオン交換水 １．８０ｇ
【００８９】
（比較例４）
下記組成の混合物を、容量５０Ｌのプラネタリーミキサーに仕込み、実施例１と同様の条件で混練を行った。
樹脂Ｅ １０００ｇ
キナクリドン系顔料：ファストゲンスーパーマゼンタＲＴＳ ５０００ｇ
（大日本インキ化学工業（株）製）
ＤＥＧ ３０００ｇ
３４質量％水酸化カリウム水溶液 ４３８ｇ
高速への切り替え時のプラネタリーミキサー電流値は５Ａであった。その後、混練を継続し、プラネタリーミキサーの最大電流値が１２Ａを示した。最大電流値を示してから２時間、混練を継続した後、プラネタリーミキサーの電流値は１２Ａであった。この様にして得た撹拌槽内の混練物に、６０℃に加温したイオン交換水を２００ｇ徐々に加えて混練を継続した。
最大電流値を観測してから４時間経過した時点まで混練を継続し着色樹脂組成物を得た。得られた着色樹脂組成物にプラネタリーミキサーによる撹拌を継続しながら、２時間で総量６８００ｇの６０℃に加温したイオン交換水を加えた。
【００９０】
その後、プラネタリーミキサーから水希釈後の着色樹脂組成物を取り出した。水希釈後の着色樹脂組成物の固形分濃度は３８．８質量％であった。さらに水希釈後の着色樹脂組成物１２ｋｇに、ジエチレングリコール１．５１ｋｇ、イオン交換水１０．３６ｋｇを分散撹拌機で撹拌しながら少量ずつ添加し、水性顔料分散液前駆体Ｈ−１を得た。
この水性顔料分散液前駆体Ｈ−１、１８ｋｇを、ビーズミルにて実施例１と同様の条件で分散処理を実施し水性顔料分散液前駆体Ｇ−２を得た。
水性顔料分散液前駆体Ｈ−２のキナクリドン系顔料濃度は１５．９質量％であった。
【００９１】
・分散条件（２）
２５０ｍｌのポリエチレン製瓶にφ１．２ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇを入れ、さらに下記配合を行いペイントコンディショナー（東洋精機製）で３０分間処理し、水性顔料分散液Ｈ−３を得た。得られた水性顔料分散液Ｈ−３中のキナクリドン系顔料濃度は１３．４％であった。
水性顔料分散液前駆体Ｇ−２ ６７．７１ｇ
３，１０−ジクロロキナクリドンスルホン酸ナトリウム塩（平均スルホン基数１．３）の固形分濃度１０．０％の含水スラリー ８．７０ｇ
イオン交換水 ３．５９ｇ
【００９２】
（水性顔料分散液の評価）
上述の様にして得られた実施例、比較例の水性顔料分散液について、マイクロトラックＵＰＡ粒度分析計（Ｌｅｅｄｓ＆Ｎｏ
ｒｔｈｒｕｐ社製）でセル温度２５℃にて粒径測定を実施した。その際、粒径測定サンプルは、各サンプルともにイオン交換水でキナクリドン系顔料濃度を１２．５％に希釈して調製し、更にイオン交換水で５００倍に希釈した。結果を表１に示す。
【００９３】
（分散安定性の評価）
実施例、比較例の水性顔料分散液について、分散液の評価と同様に、それぞれキナクリドン系顔料濃度が１２．５質量％になるようにイオン交換水を加えて調整を行った。顔料濃度の調整を行った分散液について、スクリュー管等のガラス容器に密栓し、６０℃の恒温器で１週間の加熱試験を行い、加熱試験前後の粒径変化を観察することにより、分散安定性の評価を実施した。結果を表１に示す。
【００９４】
【表１】

Figure 2005048012
表１から明らかなように、本発明によって得られるインクジェット用顔料分散液は、加熱試験後の粒径変化率が小さいことが分かる。つまり、本発明によって分散安定性に優れたインクジェット用顔料分散液が得られる。
【００９５】
（インク組成物の調製）
各実施例および各比較例で得られた水性顔料分散液にイオン交換水を加えて、キナクリドン系顔料濃度１０ｍａｓｓ％の水性顔料希釈液５０．０ｇを調製した。この水性顔料希釈液を用い下記配合にてキナクリドン系顔料濃度５ｍａｓｓ％のインク組成物を調製した。
水性顔料希釈液 ５０．０ｇ
２−ピロリジノン ８．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル ８．０ｇ
グリセリン ３．０ｇ
サーフィノール４４０（エアープロダクツ社製） ０．５ｇ
イオン交換水 ３０．５ｇ
【００９６】
（インク組成物の安定性試験）
得られたインク組成物について、スクリュー管等のガラス容器に密栓し、７０℃の恒温器で１週間の加熱試験を行い、加熱試験前後の粒径及び粘度変化を観察することにより、インク組成物の安定性の評価を実施した。結果を表２に示す。尚、粒径測定はインク組成物をイオン交換水で１００倍に希釈した以外は、水性顔料分散液の評価と同様に行った。また、粘度はＥ型粘度計（東京計器（株）社製ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ−２０）を用いて２５℃にて測定した。
【００９７】
（インクジェット記録適性評価）
得られた加熱試験前のインク組成物をヒューレットパッカード社製ＤｅｓｋＪｅｔ９５７Ｃのブラックペンに搭載し、印字試験を実施した。
具体的には、Ａ４の用紙にベタ印字と細線印字を行い、インクの吐出状態を観察した。
結果を表２に示す。
【００９８】
【表２】
Figure 2005048012
【００９９】
上記表２のインクジェット記録適性評価欄におけるランク付けの基準は以下の通りである。
◎：すべての印字サンプルにおいて、均一なベタ印字で細線部でも吐出不良が無い
○：ベタ印字でやや均一性に欠けるが、細線部では吐出不良がない
△：ベタ印字で均一性が劣り、細線部では吐出不良は無いが、印字位置ずれが見られる。
×：ベタ印字で吐出不良による印字ムラが見られ、細線部でも吐出不良による印字欠けが一部見られる。
××：吐出不良が多発する。
【０１００】
表２から明らかなように、本発明によって得られるインク組成物は良好な保存安定性を示すと同時に、良好なインクジェット記録適性を有することが分かる。
【０１０１】
同様に、得られた加熱試験前のインク組成物をピエゾジェット方式のエプソン社製ＥＭ−９００Ｃのブラックペンに搭載し、印字試験を実施した。
具体的には、Ａ４の用紙にベタ印字と細線印字を行い、インクの吐出状態を観察したが、実施例、比較例ともに特に問題は認められなかった。
【０１０２】
【発明の効果】
以上説明したように本発明においては、キナクリドン顔料、キナクリドンスルホン酸系化合物、特定のスチレン系樹脂、アルカリ金属水酸化物を含むインクジェット用着色混練物を用いることによって、顔料の微粒子分散が達成されると同時に、高レベルな分散安定性を有する赤色ないしマゼンタ色のインクジェットインク用顔料分散液、インクジェットインク組成物を得ることができる。特にサーマルインクジェット記録用インクに適用した場合、従来の方法で製造されたインク組成物に対し、格段に信頼性の高いインク組成物を製造することができる。[0001]
[Technical field to which the present invention pertains]
The present invention relates to a pigment dispersion for inkjet ink for red or magenta use, an inkjet ink composition, and a production method thereof, and more particularly to an ink composition suitable for thermal jet recording.
[0002]
[Prior art]
Water-based inks have excellent characteristics such as oil-based inks that have no or no toxicity such as fire hazard and mutagenicity, and as inks for inkjet recording other than industrial use, Water-based ink using water as a main solvent has become the mainstream of ink jet recording.
[0003]
Conventionally, water-based inks for ink-jet recording have been used as colorants because they have high dissolution stability, little nozzle clogging, good color development, and high-quality printing. However, the dye has a problem that the water resistance and light resistance of the image are inferior, and cannot be used for industrial use. In addition, excellent water resistance and light resistance and long-term image quality stability are now required for home use. There is an active shift in colorants from dyes to pigments. Pigment inks can be expected to have excellent water resistance and light resistance, but nozzle clogging easily occurs due to pigment aggregation and sedimentation. Thus, various methods for dispersing a pigment in an aqueous medium using a polymeric dispersant have been studied. However, it was difficult to stably disperse the pigment over a long period of time even when the dispersion was performed using a polymer dispersant alone.
[0004]
For example, as a method of dispersing a pigment in an aqueous medium using a polymer-based dispersant, an aqueous solution in which a water-soluble polymer dispersant is dissolved in water using a basic component is prepared, and the pigment is added thereto. A method using a high-speed sand mill or the like having higher dispersion efficiency after sufficiently stirring is proposed.
However, in the dispersion by the sand mill, since the dispersion does not always proceed under high shearing force and crushing force, there is a problem that the dispersion time is long and the production efficiency is low. Further, coarse particles may remain in the aqueous pigment dispersion obtained in this manner, and both initial dispersibility and dispersion stability are insufficient.
[0005]
On the other hand, in order to keep the pigment dispersion state stable over a long period of time, a method of using various pigment derivatives as a dispersant has been devised. A method utilizing electrostatic repulsion of a sulfonic acid group-containing content derivative has been proposed (see Patent Document 1). According to this method, the dispersion stability of the coloring material is improved. However, the printed matter using the ink using this coloring material has a high affinity with water due to the presence of the polar functional group on the coloring material surface, and the pigment itself is colored. There is a problem that the water resistance is inferior to the ink used as the material.
[0006]
In addition, in order to achieve the dispersibility and dispersion stability of an aqueous pigment dispersion or recording ink using a quinacridone pigment as a colorant, the applicant previously used a quinacridone pigment and a dimethylaminomethylated quinacridone compound in combination. A microencapsulated pigment dispersion (see Patent Document 2), a quinacridone pigment, a phthalimidomethylated quinacridone compound or a quinacridone sulfonic acid compound, and an anionic group having a glass transition point of -20 to 60 ° C An aqueous pigment dispersion containing an organic polymer compound was proposed (see Patent Document 3). However, the magenta aqueous pigment dispersion described in the above publication is also not sufficiently satisfactory in terms of dispersion level and dispersion stability. In particular, thermal stability was insufficient when applied to thermal jet ink jet recording.
[0007]
On the other hand, an example of an aqueous pigment dispersion for inkjet ink using a styrene acrylic resin (styrene / acrylic acid / methacrylic acid = 77/10/30, molecular weight 50,000) as a resin for dispersing a quinacridone pigment is known. (See Patent Document 4). However, the magenta aqueous pigment dispersion described in the publication is not sufficiently satisfactory in terms of dispersion level and dispersion stability. In particular, when applied to thermal jet ink jet recording, it was not possible to ensure sufficient discharge stability.
[0008]
In addition, an example of an aqueous pigment dispersion for inkjet ink using a styrene acrylic resin (styrene / acrylic acid / methacrylic acid = 77/10/30, molecular weight 7200, and 8300) as a resin for dispersing carbon black is known. (See Patent Document 5 and Patent Document 6). However, the publication does not make any specific proposal for improving the dispersion stability of a magenta aqueous pigment dispersion using a quinacridone pigment.
As described above, there is nothing in these known documents that provides a meaningful suggestion for improving the dispersion stability of the water-based ink composition for ink jet recording, particularly for performing good thermal jet ink jet recording.
[0009]
[Patent Document 1]
JP 2002-241638 A
[Patent Document 2]
Japanese Patent Laid-Open No. 9-151342
[Patent Document 3]
JP 2000-191974 A
[Patent Document 4]
JP 2000-186244 A (Example 5)
[Patent Document 5]
JP 2001-164165 A (Example)
[Patent Document 6]
JP 2003-41178 A (Example)
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the present invention is a coloring pigment for red or magenta inkjet inks that is excellent in dispersibility and dispersion stability, has little increase in particle size even when left at high temperature for a long time, and has excellent storage stability with little increase in viscosity. It is an object of the present invention to provide a dispersion and a colored kneaded product for inkjet ink for producing an aqueous ink composition for inkjet recording using the same.
In particular, it is an object of the present invention to provide a colored kneaded product for inkjet ink that can obtain an inkjet pigment dispersion suitable for thermal jet and an aqueous ink composition for inkjet recording.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
The present invention is an aqueous pigment dispersion for inkjet ink containing a quinacridone pigment (a), a quinacridone sulfonic acid compound (b), a styrene resin (c), and an alkali metal hydroxide (d),
The styrenic resin (c)
(I) 60% by mass or more of styrene monomer with respect to all monomer components;
(Ii) a resin obtained by copolymerizing a monomer containing an unsaturated aliphatic carboxylic acid having a radical polymerizable double bond;
An aqueous pigment dispersion for ink-jet inks is provided wherein the styrene resin (c) has an acid value of 50 to 300 and a weight average molecular weight of 7500 to 40,000.
[0012]
The quinacridone sulfonic acid compound (b) is well compatible with the styrene resin comprising 60% by mass or more of the styrene monomer unit, acrylic acid monomer unit, and methacrylic acid monomer unit used in the present invention. The dispersion stabilization function is assisted to improve the dispersion stability of the aqueous ink composition containing the quinacridone pigment. When the resin has a high glass transition point (Tg), the water-based ink composition has a higher thermal stability and can be suitably used for the thermist jet ink jet recording.
[0013]
Furthermore, the present invention is a method for producing an aqueous pigment dispersion for inkjet ink comprising a quinacridone pigment (a), a quinacridone sulfonic acid compound (b), a styrene resin (c), and an alkali metal hydroxide (d). And
A first step of kneading the quinacridone pigment (a), the styrene resin (c), and the alkali metal hydroxide (d) to produce a colored kneaded product, and the colored kneaded product to the quinacridone sulfonic acid compound ( a second step of dispersing in an aqueous medium in the presence of b)
The styrenic resin (c)
(I) 60% by mass or more of a styrenic monomer with respect to the total monomer components
(Ii) A resin obtained by copolymerizing a monomer containing an unsaturated aliphatic carboxylic acid having a radical polymerizable double bond, and the acid value of the styrene-based resin (c) is 50 to 300, and the weight average molecular weight. Is within the range of 7500 to 40,000, and provides a method for producing an aqueous pigment dispersion for inkjet ink.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
As the quinacridone pigment (a) used in the present invention, any known and conventional pigments can be used. I. Dimethylquinacridone pigments such as CI Pigment Red 122; I. Dichloroquinacridone pigments such as CI Pigment Red 202 and Red 209; I. Examples thereof include unsubstituted quinacridone such as CI Pigment Violet 19, and a mixture or solid solution of at least two pigments selected from these pigments. The pigment may be a dry pigment in the form of powder, granule or block, or a wet cake or slurry.
Among the quinacridone pigments, C.I. I. Pigment Red 122 is preferably used.
[0015]
As the quinacridone sulfonic acid compound (b) used in the present invention, known and conventional ones can be used. This includes, for example, quinacridone sulfonic acids that can be synthesized by reacting unsubstituted quinacridone, dimethylquinacridone, dichloroquinacridone, and the like with concentrated sulfuric acid by a known method, and metal salts thereof such as sodium, aluminum, and calcium, and ammonium, octadecyl thereof. Ammonium salts such as ammonium, didodecylammonium, dimethyloctadecylammonium, dimethyldioctadecylammonium, benzyldimethyloctadecylammonium and the like can be mentioned. Among these, an alkali metal salt is preferable.
More specifically, the quinacridone sulfonic acid compound (b) used in the present invention is preferably an alkali metal salt of 3,10-dichloroquinacridone sulfonic acid, more preferably 3,10-dichloroquinacridone sulfonic acid sodium salt. .
[0016]
The styrenic resin (c) used in the present invention comprises (i) 60 mass% or more of a styrenic monomer and (ii) an unsaturated aliphatic carboxylic acid having a radical polymerizable double bond with respect to all monomer components. It is a resin obtained by copolymerizing the monomer to be contained, and the styrene resin (c) has an acid value of 50 to 300 and a weight average molecular weight of 7,500 to 40,000.
[0017]
A known compound can be used as the styrene monomer. For example, alkylstyrene such as styrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, α-ethylstyrene, α-butylstyrene, α-hexylstyrene, 4-chlorostyrene, 3-chlorostyrene, There are halogenated styrenes such as 3-bromostyrene, 3-nitrostyrene, 4-methoxystyrene, vinyltoluene and the like.
[0018]
The use ratio of the styrene monomer that is a raw material of the styrene resin (c) is more preferably 60 to 90% by mass, and particularly preferably 70 to 90% by mass. When the ratio of the styrene monomer used is less than 60% by mass, the affinity of the styrene resin (c) to the quinacridone pigment (a) is insufficient, and the dispersion stability of the aqueous pigment dispersion for inkjet ink is lowered. Tend to. Also, the plain paper recording characteristics of the aqueous ink composition for ink jet recording obtained from the aqueous pigment dispersion tend to deteriorate, the image recording density tends to decrease, and the water resistance tends to decrease. Moreover, since the content of monomer units having an anionic group contributing to dispersion can be ensured when the total of styrene monomer units is 90% by mass or less of the total of all monomer units, the dispersion stability in an aqueous system, The risk of deterioration of long-term storage stability can be prevented. When the amount of the styrene monomer is within the above range, the solubility of the styrene resin (c) in the aqueous medium can be improved, and the dispersibility and dispersion stability of the pigment in the aqueous pigment dispersion for inkjet ink are improved. Can be made. Furthermore, the printing stability is improved when the ink composition is used on the right as a water-based ink composition for inkjet recording.
[0019]
As the unsaturated aliphatic carboxylic acid having a radical polymerizable double bond to be copolymerized with a styrene monomer, a known compound can be used. For example, acrylic acid, methacrylic acid, α-ethylacrylic acid, crotonic acid, α-methylcrotonic acid, α-ethylcrotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, glutaconic acid , Etc. Among them, it is preferable to use acrylic acid and methacrylic acid, and it is particularly preferable to use both in combination. By using acrylic acid and methacrylic acid together, the copolymerization at the time of resin synthesis is improved and the uniformity of the resin is improved. As a result, the storage stability is good and there is a tendency to obtain a pigment dispersion with finer particles.
[0020]
The styrenic resin (c) used in the present invention preferably forms a stable pigment surface coating in an aqueous medium, and has a stable water dispersibility by neutralizing acid groups with a basic compound. Is preferred. For this purpose, an acid value of 50 to 300 is used. When the acid value is less than 50, the hydrophilicity becomes small and the dispersion stability of the pigment may be lowered. On the other hand, if the acid value is greater than 300, pigment aggregation tends to occur, and the water resistance of a printed product using the ink composition may be reduced. The acid value is preferably from 60 to 250, and more preferably from 70 to 200.
[0021]
A known monomer other than the styrene monomer and the unsaturated aliphatic carboxylic acid having a radical polymerizable double bond can be used for the styrene resin (c). Examples of such monomers include methyl acrylate, methyl methacrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, sec-butyl acrylate, tert-butyl acrylate, 2-ethylbutyl acrylate, 1,3-dimethylbutyl Acrylic esters and methacrylic such as acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, 2-methylbutyl methacrylate, pentyl methacrylate, heptyl methacrylate, nonyl methacrylate Acid esters; 3-ethoxypropyl acrylate, 3-ethoxybutyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, 2 Acrylic acid ester derivatives and methacrylic acid ester derivatives such as hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, ethyl-α- (hydroxymethyl) acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate; phenyl acrylate Acrylic acid aryl esters and acrylic acid aralkyl esters such as benzyl acrylate, phenylethyl acrylate, phenylethyl methacrylate; monoacrylic acid of polyhydric alcohols such as diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, bisphenol A Esters or monomethacrylates; dimethyl maleate, maleate Mention may be made of maleic acid dialkyl esters such as diethyl acetate and vinyl acetate. One or more of these monomers can be added as monomer components.
[0022]
As a method for producing the styrene-based resin (c), a usual polymerization method can be employed, and examples thereof include a method in which a polymerization reaction is performed in the presence of a polymerization catalyst, such as solution polymerization, suspension polymerization, and bulk polymerization. Examples of the polymerization catalyst include 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobisisobutyronitrile, 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), Examples thereof include benzoyl peroxide, dibutyl peroxide, butyl peroxybenzoate, and the amount used is preferably 0.1 to 10.0% by mass of the vinyl monomer component.
[0023]
The weight average molecular weight of the styrenic resin (c) used in the present invention is preferably in the range of 7,500 to 40,000, and more preferably in the range of 7,500 to 30,000. Especially, it is especially preferable that it exists in the range of 10,000-25,000. If the weight average molecular weight is less than 7,500, the initial dispersion and particle size of the quinacridone pigment (a) can be easily reduced, but the long-term storage stability of the aqueous pigment dispersion for inkjet ink tends to deteriorate. In some cases, sedimentation may occur due to pigment aggregation. When the weight average molecular weight of the styrene resin (c) exceeds 40,000, the viscosity of the water-based ink composition for ink-jet recording prepared from the water-based pigment dispersion for ink-jet ink using the styrene resin (c) becomes high, and the ink discharge stability is increased. Sex tends to become unstable.
[0024]
The glass transition point of the styrenic resin (c) used in the present invention is preferably 90 ° C. or higher. More preferably, it is 100 ° C. or higher and 150 ° C. or lower. When the glass transition point is 90 ° C. or higher, the thermal stability of the ink composition is improved. For this reason, even if the water-based ink composition for ink-jet recording prepared from the water-based pigment dispersion is used for thermal jet type ink-jet recording, it does not cause characteristic changes that cause defective discharge due to repeated heating.
In addition, let the glass transition point of the styrene resin (c) used by this invention be a value measured with a differential scanning calorimeter.
[0025]
The styrenic resin (c) used in the present invention may be a random copolymer or a graft copolymer. As the graft copolymer, a copolymer of polystyrene or a nonionic monomer copolymerizable with styrene and styrene is used as a trunk or branch, and a copolymer of acrylic acid, methacrylic acid and other monomers including styrene is branched. Or the graft copolymer used as a trunk can be shown as the example. The styrene resin (c) may be a mixture of the graft copolymer and the random copolymer.
[0026]
In the inkjet ink pigment dispersion and the inkjet ink composition of the present invention, the content of the styrene resin (c) with respect to 100 parts by mass in total of the quinacridone pigment (a) and the quinacridone sulfonic acid compound (b) is The amount is preferably 10 to 50 parts by mass, and more preferably 10 to 40 parts by mass. When the content of the styrenic resin (c) is less than 10 parts by mass, the dispersion stability of the pigment dispersion for inkjet ink is lowered and the inkjet ink composition is prepared using the pigment dispersion for inkjet ink. The friction resistance tends to decrease, and when it exceeds 50 parts by mass, the viscosity of the inkjet ink composition tends to be too high.
[0027]
Examples of the alkali metal hydroxide (d) used in the present invention include sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide and the like, and potassium hydroxide is particularly preferable. The addition amount of the alkali metal hydroxide (d) is an amount corresponding to 0.8 to 1.2 times the amount necessary for neutralizing all the carboxyl groups of the styrene resin (c). It is preferable.
[0028]
In the colored kneaded product for inkjet ink of the present invention, the colored kneaded product for inkjet ink is preferably produced by the following production method.
[0029]
That is, a method for producing an aqueous pigment dispersion for inkjet ink comprising a quinacridone pigment (a), a quinacridone sulfonic acid compound (b), a styrene resin (c), and an alkali metal hydroxide (d),
A first step of kneading the quinacridone pigment (a), the styrene resin (c), and the alkali metal hydroxide (d) to produce a colored kneaded product, and the colored kneaded product to the quinacridone sulfonic acid compound ( a second step of dispersing in an aqueous medium in the presence of b)
The styrenic resin (c)
(I) 60% by mass or more of styrene monomer with respect to all monomer components;
(Ii) A resin obtained by copolymerizing a monomer containing an unsaturated aliphatic carboxylic acid having a radical polymerizable double bond, and the acid value of the styrene-based resin (c) is 50 to 300, and the weight average molecular weight. Is in the range of 7500 to 40,000, the method for producing an aqueous pigment dispersion for inkjet ink.
[0030]
In producing the colored kneaded product for inkjet ink of the present invention, the quinacridone pigment (a), the styrenic resin (c), and the alkali metal hydroxide (d) may be further kneaded with a wetting agent. Good. By containing a wetting agent, it becomes easy to adjust the solid content ratio of the mixture to a value suitable for the kneading apparatus, and the wetting agent is replaced with a styrenic resin because the pigment surface is easily wetted by the wetting agent. As a result, the coating of the pigment surface proceeds promptly. Further, since the wetting agent is originally contained as an anti-drying agent in the water-based ink composition for inkjet recording, a small amount of the wetting agent used in the production process of the colored kneaded product remains in the water-based ink composition for ink-jet recording. Even if it does, it does not have an adverse effect.
[0031]
As the (e) wetting agent used in the present invention, known and conventional ones can be used. For example, glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1 , 3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,2,6-hexanetriol, polyols such as trimethylolpropane, pentaerythritol, 2-pyrrolidone N-methyl-2-pyrrolidone, lactams such as ε-caprolactam, 1,3-dimethylimidazolidinone and the like.
[0032]
The above-mentioned wetting agent that can be used for kneading is preferably one that does not have a strong dissolving power for the styrene resin and does not become a uniform solution when the wetting agent and the styrene resin are stirred at a resin concentration of 25% by mass. . Further, when 5 wt% or more of the wetting agent remains in the water-based ink composition for inkjet recording, it is preferable that the characteristics of the water-based ink composition are not deteriorated.
The addition amount of the wetting agent is in the range of 40 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the quinacridone pigment (a). When the addition amount of the wetting agent is in the above range, it is preferable that the solids can be easily brought into a fused state and a sufficient shearing force can be applied during kneading.
[0033]
In the above production method, the addition amount of the alkali metal hydroxide (d) corresponds to 0.8 to 1.2 times the amount necessary for neutralizing all the carboxyl groups of the styrene resin (c). It is preferable that it is the quantity to do. Further, when the styrene resin (c) is kneaded with the quinacridone pigment (a), the alkali metal hydroxide (d), and the compound (b) represented by the formula I, the styrene resin (c) may be kneaded under a high shearing force. preferable. By kneading under a high shear force, the quinacridone pigment (a) is finely pulverized, and further, the styrene resin (c) is adsorbed on the surface of the particles to obtain a uniform colored kneaded product for inkjet ink.
[0034]
The alkali metal hydroxide (d) is added as an aqueous solution of an alkali metal hydroxide (d) or an organic solvent solution. In this case, the concentration of the aqueous solution or organic solvent solution of the alkali metal hydroxide (d) is preferably 20% by mass to 50% by mass. Moreover, as an organic solvent which melt | dissolves an alkali metal hydroxide (d), it is preferable to use alcoholic solvents, such as methanol, ethanol, isopropanol. Especially, in this invention, it is preferable to use the aqueous solution of an alkali metal hydroxide (d).
[0035]
The solid content concentration in the colored kneaded product for inkjet ink during kneading is preferably 50 to 80% by mass. By kneading the solid content in such a range, a sufficient shearing force can be applied, and the quinacridone pigment (a) is not sufficiently pulverized, and is uniformly kneaded for an inkjet ink. Can get out.
The temperature at the time of kneading can be appropriately adjusted in consideration of the temperature characteristics of the styrenic resin (c) so that a sufficient shearing force is applied to the kneaded product. It is preferable that the temperature is lower than the transition point and the temperature difference from the glass transition point is less than 50 ° C. By kneading in such a temperature range, there is no shortage of shear force due to a decrease in the viscosity of the kneaded product accompanying an increase in the kneading temperature, and the solid content concentration is unlikely to increase, so that the dispersion of the kneaded product after the end of kneading is completed. Will not be difficult.
[0036]
When producing a colored kneaded product for inkjet ink, it is preferable to use a kneader having a stirring tank, rather than using an open kneader having no stirring tank such as a two-roll roll. When such a kneader is used, it is also possible to produce an aqueous pigment dispersion for inkjet ink by directly diluting the kneaded color kneaded product for inkjet ink with an aqueous medium. A planetary mixer is preferable as a specific example of a kneader having a stirring tank. Planetary mixers can be kneaded in a wider range of viscosity than a two-roller, etc., and can also be added with an aqueous medium and distilled under reduced pressure, so the viscosity and load shear force during kneading can be adjusted. Is easy.
[0037]
In the dilution step after kneading, it is also possible to produce an inkjet pigment dispersion by diluting the colored resin composition for inkjet with an aqueous medium containing the quinacridone sulfonic acid compound (b). Alternatively, after the colored resin composition for inkjet is diluted with an aqueous medium not containing the quinacridone sulfonic acid compound (b) to prepare an aqueous pigment dispersion precursor, an aqueous solution further containing the quinacridone sulfonic acid compound (b) is prepared. It may be diluted with a medium to produce an inkjet pigment dispersion.
[0038]
The aqueous pigment dispersion for inkjet ink obtained by diluting the kneaded colored kneaded product for inkjet ink with an aqueous medium is preferably further dispersed by a disperser. By carrying out the dispersion treatment, coarsely dispersed particles in the aqueous pigment dispersion for inkjet ink are further pulverized, and the particle size of the dispersed particles is further reduced, so that the discharge stability and print density of the aqueous ink composition for inkjet recording are reduced. This is because the ink jet characteristics such as are improved.
[0039]
As the disperser for performing the dispersion treatment, known and commonly used equipment can be used, for example, an ultrasonic homogenizer, a high-pressure homogenizer, a paint shaker, a ball mill, a roll mill, a sand mill, a sand grinder, a dyno mill, a disperse mat, a nano mill, an SC mill, Nanomizer etc. can be mentioned, One of these may be used independently and may be used in combination of 2 or more types of apparatuses.
[0040]
The aqueous medium used for diluting the colored kneaded product for inkjet ink may contain a wetting agent to prevent drying of the aqueous pigment dispersion for inkjet ink and to adjust the viscosity at the time of dispersion treatment. Together with the wetting agent in the colored kneaded product for ink, it is preferably 3 to 50% by mass, more preferably 5 to 40% by mass in the aqueous pigment dispersion for inkjet ink. If it is less than this lower limit, the drying prevention effect tends to be insufficient, and if it exceeds the above upper limit, the dispersion stability of the dispersion tends to decrease. The wetting agent used in the aqueous medium when the colored kneaded product for inkjet ink is manufactured and when it is diluted may be the same or different.
[0041]
The aqueous ink composition for ink-jet recording using the colored kneaded product for ink-jet ink of the present invention can be prepared by a conventional method. When preparing a water-based ink composition for ink jet recording, coarse particles cause nozzle clogging and other image characteristics, and therefore, after ink preparation, coarse particles are removed by centrifugation or filtration. Also good.
[0042]
When preparing a water-based ink composition for inkjet recording using the pigment dispersion for inkjet ink of the present invention, the wetting agent exemplified above can be added in the same manner for the purpose of preventing the ink from drying. The content of the wetting agent in the ink for the purpose of preventing drying is preferably 3 to 50% by mass.
[0043]
In addition, when preparing a water-based ink composition for ink jet recording using the pigment dispersion for ink jet ink of the present invention, a penetrant is added for the purpose of improving the permeability to a recording medium and adjusting the dot diameter on the recording medium. can do.
Examples of the penetrant include lower alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol, ethylene oxide adducts of alkyl alcohols such as ethylene glycol hexyl ether and diethylene glycol butyl ether, and propylene oxide adducts of alkyl alcohols such as propylene glycol propyl ether.
The penetrant content in the ink is preferably 0.01 to 10% by mass.
[0044]
In the case of preparing an aqueous ink composition for inkjet recording using the pigment dispersion for inkjet ink of the present invention, a surfactant can be added in order to adjust ink characteristics such as surface tension. The surfactant that can be added for this purpose is not particularly limited, and examples include various anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants. Of these, anionic surfactants and nonionic surfactants are preferred.
[0045]
Examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonate, alkylphenyl sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate, higher fatty acid salt, sulfate of higher fatty acid ester, sulfonate of higher fatty acid ester, higher alcohol ether. Sulfate salts and sulfonates of the above, higher alkyl sulfosuccinates, polyoxyethylene alkyl ether carboxylates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, etc. Specific examples include dodecylbenzene sulfonate, isopropyl naphthalene sulfonate, monobutylphenylphenol monosulfonate, monobutylbiphenyl sulfonate, dibutylphenylphenol disulfate. , And the like salts.
[0046]
Nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, glycerin fatty acid ester , Polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene fatty acid amide, fatty acid alkylolamide, alkyl alkanolamide, acetylene glycol, oxyethylene adduct of acetylene glycol, Polyethylene glycol polypropylene glycol block copolymer, etc. Among them, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, fatty acid Preference is given to alkylolamide, acetylene glycol, oxyethylene adducts of acetylene glycol and polyethylene glycol polypropylene glycol block copolymers.
[0047]
Other surfactants include silicone surfactants such as polysiloxane oxyethylene adducts; fluorine surfactants such as perfluoroalkyl carboxylates, perfluoroalkyl sulfonates, and oxyethylene perfluoroalkyl ethers. Biosurfactants such as spicrispolic acid, rhamnolipid, lysolecithin and the like can also be used.
[0048]
These surfactants can be used alone or in combination of two or more.
In consideration of the dissolution stability of the surfactant, the HLB is preferably in the range of 7 to 20.
When a surfactant is added, the addition amount is preferably in the range of 0.001 to 1% by mass, more preferably 0.001 to 0.5% by mass, based on the total mass of the ink. More preferably, it is in the range of 01 to 0.2% by mass. When the addition amount of the surfactant is less than 0.001% by mass, the effect of adding the surfactant tends to be not obtained, and when it exceeds 1% by mass, problems such as blurring of the image are likely to occur. .
[0049]
When preparing an aqueous ink composition for ink jet recording using the pigment dispersion for ink jet ink of the present invention, an antiseptic, a viscosity modifier, a pH adjuster, a chelating agent, a plasticizer, and an antioxidant, as necessary. An ultraviolet absorber or the like can also be added.
[0050]
The amount of the quinacridone pigment (a) in the pigment dispersion for inkjet ink of the present invention is preferably 5 to 25% by mass, and more preferably 5 to 20% by mass. When the amount of the quinacridone pigment (a) is less than 5% by mass, the aqueous ink composition for ink jet recording prepared from the pigment dispersion for ink jet ink of the present invention is insufficiently colored, and a sufficient image density is obtained. It tends to be impossible. On the other hand, when the content is more than 25% by mass, the pigment dispersion stability tends to decrease in the pigment dispersion for inkjet ink.
[0051]
The amount of the quinacridone pigment (a) in the aqueous ink composition for ink-jet recording prepared from the ink-jet ink pigment dispersion of the present invention is required to obtain a sufficient image density and the dispersion of dispersed particles in the ink. In order to ensure stability, the content is preferably 2 to 10% by mass.
[0052]
This aqueous ink composition for ink jet recording can be suitably used as an ink for ink jet recording. The inkjet method to be applied is not particularly limited, but examples of known ones such as a continuous ejection type (charge control type, spray type, etc.), an on-demand type (piezo type, thermal type, electrostatic suction type, etc.) are illustrated. can do.
[0053]
Here, kneading means stirring while applying a high shear force to the object. In the kneading step, the quinacridone pigment (a) is pulverized and at the same time, the adsorption of the styrene resin (c) proceeds on the particle surface, and a uniform colored resin composition for inkjet ink is obtained.
When the colored resin composition for inkjet ink is produced by kneading, it is preferable to use a kneader having a stirring tank. When such a kneader is used, a pigment dispersion for inkjet ink is prepared by directly diluting the colored resin composition for inkjet ink produced by kneading with an aqueous medium containing the quinacridone sulfonic acid compound (b). Is also possible. As a specific example of the kneader, a planetary mixer can be exemplified.
[0054]
The pigment dispersion for inkjet ink obtained by diluting the colored resin composition for inkjet ink produced by kneading with an aqueous medium containing the quinacridone sulfonic acid compound (b) is preferably further dispersed by a disperser. . By carrying out the dispersion treatment, coarsely dispersed particles in the pigment dispersion for inkjet ink are further pulverized, and the particle size of the dispersed particles is further reduced, so that the ejection stability of the inkjet ink composition, print density, etc. This is because the ink jet characteristics are further improved.
[0055]
As the disperser for carrying out the dispersion treatment, known and commonly used equipment can be used. One of these may be used alone, or two or more devices may be used in combination.
[0056]
The aqueous medium containing the quinacridone sulfonic acid compound (b) when diluting the colored resin composition for inkjet ink is used to prevent drying of the pigment dispersion for inkjet ink and to adjust the viscosity during the dispersion treatment (e ) Wetting agent may be included, and the amount thereof is preferably 3 to 50% by mass in the pigment dispersion for inkjet ink, together with (e) wetting agent in the colored resin composition for inkjet ink. More preferably, it is 5 to 40% by mass. If it is less than this lower limit, the drying preventing effect tends to be insufficient, and if it exceeds the above upper limit, the dispersion stability of the dispersion tends to decrease.
The (e) wetting agent used in the aqueous medium containing the quinacridone sulfonic acid compound (b) when the colored resin composition for inkjet ink is produced and when it is diluted may be the same or different.
[0057]
The inkjet ink composition of the present invention can be prepared by a conventional method using a pigment dispersion for inkjet ink.
When an inkjet ink composition is prepared using the pigment dispersion for inkjet ink of the present invention, coarse particles cause nozzle clogging and other image characteristics, and therefore, after ink preparation, centrifugation or filtration is performed. Coarse particles may be removed by treatment or the like.
When preparing an inkjet ink composition using the pigment dispersion for inkjet inks of the present invention, the (e) wetting agent exemplified above can be similarly added for the purpose of preventing the ink from drying. The content of (e) wetting agent in the ink for the purpose of preventing drying is preferably 3 to 50% by mass.
[0058]
Further, when preparing an inkjet ink composition using the pigment dispersion for inkjet ink of the present invention, a penetrant may be added for the purpose of improving the permeability to a recording medium and adjusting the dot diameter on the recording medium. it can.
Examples of the penetrant include lower alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol, ethylene oxide adducts of alkyl alcohols such as ethylene glycol hexyl ether and diethylene glycol butyl ether, and propylene oxide adducts of alkyl alcohols such as propylene glycol propyl ether.
The penetrant content in the ink is preferably 0.01 to 10% by mass.
[0059]
When preparing an inkjet ink composition using the pigment dispersion for inkjet ink of the present invention, a surfactant can be added in order to adjust ink characteristics such as surface tension. The surfactant that can be added for this purpose is not particularly limited, and examples include various anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants. Of these, anionic surfactants and nonionic surfactants are preferred.
[0060]
Examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonate, alkylphenyl sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate, higher fatty acid salt, sulfate of higher fatty acid ester, sulfonate of higher fatty acid ester, higher alcohol ether. Sulfate salts and sulfonates of the above, higher alkyl sulfosuccinates, polyoxyethylene alkyl ether carboxylates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, etc. Specific examples include dodecylbenzene sulfonate, isopropyl naphthalene sulfonate, monobutylphenylphenol monosulfonate, monobutylbiphenyl sulfonate, dibutylphenylphenol disulfate. , And the like salts.
[0061]
Nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, glycerin fatty acid ester , Polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene fatty acid amide, fatty acid alkylolamide, alkyl alkanolamide, acetylene glycol, oxyethylene adduct of acetylene glycol, Polyethylene glycol polypropylene glycol block copolymer, etc. Among them, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, fatty acid Preference is given to alkylolamide, acetylene glycol, oxyethylene adducts of acetylene glycol and polyethylene glycol polypropylene glycol block copolymers.
[0062]
Other surfactants include silicone surfactants such as polysiloxane oxyethylene adducts; fluorine surfactants such as perfluoroalkyl carboxylates, perfluoroalkyl sulfonates, and oxyethylene perfluoroalkyl ethers. Biosurfactants such as spicrispolic acid, rhamnolipid, lysolecithin and the like can also be used.
These surfactants can be used alone or in combination of two or more.
In consideration of the dissolution stability of the surfactant, the HLB is preferably in the range of 7 to 20.
[0063]
When a surfactant is added, the addition amount is preferably in the range of 0.001 to 1% by mass, more preferably 0.001 to 0.5% by mass, based on the total mass of the ink. More preferably, it is in the range of 01 to 0.2% by mass. When the addition amount of the surfactant is less than 0.001% by mass, the effect of adding the surfactant tends to be not obtained, and when it exceeds 1% by mass, problems such as blurring of the image are likely to occur. .
[0064]
When preparing an inkjet ink composition using the pigment dispersion for inkjet inks of the present invention, an antiseptic, a viscosity modifier, a pH adjuster, a chelating agent, a plasticizer, an antioxidant, and an ultraviolet absorber as necessary. An agent or the like can also be added.
[0065]
The amount of the quinacridone pigment (a) in the pigment dispersion for inkjet ink of the present invention is preferably 5 to 25% by mass, and more preferably 5 to 20% by mass. When the amount of the quinacridone pigment (a) is less than 5% by mass, the inkjet ink composition prepared from the pigment dispersion for inkjet ink of the present invention is insufficiently colored, and a sufficient image density tends not to be obtained. It is in. On the other hand, when the amount is more than 25% by mass, the dispersion stability of the pigment tends to decrease in the pigment dispersion for inkjet ink.
The amount of the quinacridone pigment (a) in the ink-jet ink composition prepared from the ink-jet ink pigment dispersion of the present invention determines the necessity of obtaining a sufficient image density and the dispersion stability of the dispersed particles in the ink. In order to ensure, it is preferable that it is 2 to 10 mass%.
[0066]
This ink-jet ink composition can be suitably used as an ink for ink-jet recording. The inkjet method to be applied is not particularly limited, but examples of known ones such as a continuous ejection type (charge control type, spray type, etc.), an on-demand type (piezo type, thermal type, electrostatic suction type, etc.) are illustrated. can do.
[0067]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples.
Unless otherwise specified, “part” means “part by mass” and “%” means “mass%”.
The resins A to C used in this example are as follows.
[0068]
Resin A: Resin having a monomer composition ratio of styrene / acrylic acid / methacrylic acid = 77/10/13 (mass ratio), a weight average molecular weight of 11,000, an acid value of 152 mgKOH / g, and a glass transition point of 118 ° C.
Resin B: A resin having a monomer composition ratio of styrene / methacrylic acid = 77/23 (mass ratio), a weight average molecular weight of 10700, an acid value of 146 mgKOH / g, and a glass transition point of 126 ° C.
Resin C: A resin having a monomer composition ratio of styrene / acrylic acid / methacrylic acid = 77/10/13 (mass ratio), a weight average molecular weight of 5000, an acid value of 150 mgKOH / g, and a glass transition point of 105 ° C.
Resin D: Resin having a monomer composition ratio of styrene / acrylic acid / methacrylic acid = 77/10/13 (mass ratio), a weight average molecular weight of 45,000, an acid value of 153 mgKOH / g, and a glass transition point of 128 ° C.
Resin E: In the monomer composition ratio, styrene / methyl methacrylate / acrylic acid / methacrylic acid = 50/27/10/13 (mass ratio), weight average molecular weight 12000, acid value 149 mgKOH / g, glass transition point 118 ° C. Resin.
[0069]
Here, the weight average molecular weight is a value measured by a GPC (gel permeation chromatography) method, and is a value converted to a molecular weight of polystyrene used as a standard substance.
In addition, the measurement was implemented with the following apparatuses and conditions.
Liquid feed pump: LC-9A
System controller: SCL-6B
Autoinjector: SIL-6B
Detector: RID-6A
Made by Shimadzu Corporation.
Data processing software: Sic480II data station (manufactured by System Instruments).
Column: GL-R400 (guard column) + GL-R440 + GL-R450 + GL-R400M (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.)
Elution solvent: THF
Elution flow rate: 2 ml / min
Column temperature: 35 ° C
[0070]
(Example 1)
A mixture having the following composition was charged into a 50 L capacity planetary mixer PLM-V-50V (manufactured by Inoue Mfg. Co., Ltd.), the jacket was heated, and the speed was low (rotation speed: 21 rotations) until the content temperature reached 60 ° C. / Min, revolution speed: 14 revolutions / minute) After the content temperature reaches 60 ° C., the speed is changed to high speed (35 revolutions / minute, revolution speed: 24 revolutions / minute). The kneading was continued.
[0071]
Resin A 1000g
Quinacridone pigment: Fast Gen Super Magenta RTS 5000g
(Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.)
DEG 3200g
34 mass% potassium hydroxide aqueous solution 447 g
The planetary mixer current value at the time of switching to high speed was 5A. Then, kneading | mixing was continued and the maximum electric current value of the planetary mixer showed 10A. After continuing the kneading for 2 hours after showing the maximum current value, the current value of the planetary mixer was 8A. 200 g of ion-exchanged water heated to 60 ° C. was gradually added to the kneaded material in the stirring tank thus obtained, and the kneading was continued.
[0072]
Kneading was continued until 4 hours after observing the maximum current value to obtain a colored resin composition. While continuing stirring by the planetary mixer, ion exchanged water heated to 60 ° C. having a total amount of 6000 g was added to the obtained colored resin composition in 2 hours.
Then, the colored resin composition after water dilution was taken out from the planetary mixer. The solid content concentration of the colored resin composition after dilution with water was 40.4% by mass. Furthermore, 1.42 kg of diethylene glycol and 11.25 kg of ion-exchanged water were added little by little while stirring with a dispersion stirrer to 12 kg of the colored resin composition after dilution with water to obtain an aqueous pigment dispersion precursor A-1.
This aqueous pigment dispersion precursor A-1 (18 kg) was subjected to a dispersion treatment with a bead mill (Nanomill NM-G2L manufactured by Asada Tekko Co., Ltd.) under the following conditions to obtain an aqueous pigment dispersion precursor A-2.
[0073]
・ Dispersion condition (1)
Disperser Nanomill NM-G2L (manufactured by Asada Tekko)
Beads φ0.3mm zirconia beads
Bead filling 85%
Cooling water temperature 10 ℃
Number of revolutions 2660 revolutions / minute
(Disk peripheral speed: 12.5 m / sec)
Liquid feed amount 200g / 10 seconds
The dispersion was performed under the above conditions while circulating for 1 hour.
The concentration of the quinacridone pigment in the aqueous pigment dispersion precursor A-2 was 16.0% by mass.
[0074]
・ Dispersion condition (2)
In a 250 ml polyethylene bottle, 200 g of φ1.2 mm zirconia beads were added, and further blended as described below, followed by treatment with a paint conditioner (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) for 30 minutes to obtain an aqueous pigment dispersion A-3. The concentration of the quinacridone pigment in the obtained aqueous pigment dispersion A-3 was 13.1%.
Aqueous pigment dispersion precursor A-2 65.34 g
Water-containing slurry of 3,10-dichloroquinacridonesulfonic acid sodium salt (average number of sulfone groups 1.3) having a solid content concentration of 10.0% 11.60 g
Ion exchange water 3.06g
[0075]
(Example 2)
Using the aqueous pigment dispersion precursor A-2 prepared in Example 1, an aqueous pigment dispersion was prepared by the following method.
Using the following formulation, the same operation as described in the dispersion condition (2) of Example 1 was performed to obtain an aqueous pigment dispersion B-3. The concentration of the quinacridone pigment in the obtained aqueous pigment dispersion B-3 was 13.4% by mass.
[0076]
Aqueous pigment dispersion precursor A-2 67.15 g
Water-containing slurry of 3,10-dichloroquinacridonesulfonic acid sodium salt (average number of sulfone groups 1.3) having a solid content concentration of 10.0% 8.70 g
4.15g of ion exchange water
[0077]
(Example 3)
Using the aqueous pigment dispersion precursor A-2 prepared in Example 1, an aqueous pigment dispersion was prepared by the following method.
Using the following formulation, the same operation as described in the dispersion condition (2) of Example 1 was performed to obtain an aqueous pigment dispersion C-3. The concentration of the quinacridone pigment in the obtained aqueous pigment dispersion C-3 was 13.8% by mass.
Aqueous pigment dispersion precursor A-2 68.97 g
Water-containing slurry of 3,10-dichloroquinacridonesulfonic acid sodium salt (average number of sulfone groups: 1.3) having a solid content concentration of 10.0% 5.80 g
Ion exchange water 5.23g
[0078]
(Example 4)
A mixture having the following composition was charged into a planetary mixer having a capacity of 50 L and kneaded under the same conditions as in Example 1. Resin B 1000g
Quinacridone pigment: Fast Gen Super Magenta RTS 5000g
(Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.)
DEG 3200g
34 mass% potassium hydroxide aqueous solution 429 g
The planetary mixer current value at the time of switching to high speed was 5A. Thereafter, the kneading was continued, and the maximum current value of the planetary mixer was 12A. After continuing the kneading for 2 hours after showing the maximum current value, the current value of the planetary mixer was 10A. 200 g of ion-exchanged water heated to 60 ° C. was gradually added to the kneaded material in the stirring tank thus obtained, and the kneading was continued.
[0079]
Kneading was continued until 4 hours after observing the maximum current value to obtain a colored resin composition. While continuing stirring by the planetary mixer to the obtained colored resin composition, ion-exchanged water heated to 60 ° C. in a total amount of 6800 g was added in 2 hours.
Then, the colored resin composition after water dilution was taken out from the planetary mixer. The solid content concentration of the colored resin composition after dilution with water was 38.8% by mass. Further, 1.36 kg of diethylene glycol and 9.92 kg of ion exchanged water were added little by little to 12 kg of the colored resin composition after dilution with water to obtain an aqueous pigment dispersion precursor D-1.
The aqueous pigment dispersion precursor D-1 (18 kg) was subjected to a dispersion treatment in a bead mill under the following conditions to obtain an aqueous pigment dispersion precursor D-2.
The concentration of the quinacridone pigment in the aqueous pigment dispersion precursor D-2 was 16.3% by mass.
[0080]
・ Dispersion condition (2)
In a 250 ml polyethylene bottle, 200 g of φ1.2 mm zirconia beads were added, and further mixed as described below, followed by treatment with a paint conditioner (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) for 30 minutes to obtain an aqueous pigment dispersion D-3. The concentration of the quinacridone pigment in the obtained aqueous pigment dispersion D-3 was 13.4%.
Aqueous pigment dispersion precursor D-2 65.95 g
Water-containing slurry of 3,10-dichloroquinacridonesulfonic acid sodium salt (average number of sulfone groups 1.3) having a solid content concentration of 10.0% 8.70 g
Ion exchange water 5.35g
[0081]
(Comparative Example 1)
Using the aqueous pigment dispersion precursor A-2 prepared in Example 1, an aqueous pigment dispersion was prepared by the following method.
Using the following formulation, the same operation as described in the dispersion condition (2) of Example 1 was performed to obtain an aqueous pigment dispersion E-3. The concentration of the quinacridone pigment in the obtained aqueous pigment dispersion E-3 was 13.4% by mass.
Aqueous pigment dispersion precursor A-2 66.09 g
Ion exchange water 13.91 g
[0082]
(Comparative Example 2)
A mixture having the following composition was charged into a planetary mixer having a capacity of 50 L, the jacket was heated, and kneaded under the same conditions as in Example 1.
Resin C 1000g
Quinacridone pigment: Fast Gen Super Magenta RTS 5000g
(Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.)
DEG 3000g
441 g of 34 mass% potassium hydroxide aqueous solution
[0083]
The planetary mixer current value at the time of switching to high speed was 5A. Thereafter, the kneading was continued, and the maximum current value of the planetary mixer was 12A. After continuing the kneading for 2 hours after showing the maximum current value, the current value of the planetary mixer was 10A. 200 g of ion-exchanged water heated to 60 ° C. was gradually added to the kneaded material in the stirring tank thus obtained, and the kneading was continued.
Kneading was continued until 4 hours after observing the maximum current value to obtain a colored resin composition. While continuing stirring by the planetary mixer to the obtained colored resin composition, ion-exchanged water heated to 60 ° C. in a total amount of 6800 g was added in 2 hours.
[0084]
Then, the colored resin composition after water dilution was taken out from the planetary mixer. The solid content concentration of the colored resin composition after dilution with water was 38.9% by mass. Furthermore, 1.52 kg of diethylene glycol and 9.82 kg of ion-exchanged water were added little by little to 12 kg of the colored resin composition after dilution with water to obtain an aqueous pigment dispersion precursor F-1.
18 kg of this aqueous pigment dispersion precursor F-1 was subjected to a dispersion treatment in a bead mill under the same conditions as in Example 1 to obtain an aqueous pigment dispersion precursor F-2.
The concentration of the quinacridone pigment in the aqueous pigment dispersion precursor F-2 was 16.3% by mass.
[0085]
・ Dispersion condition (2)
In a 250 ml polyethylene bottle, 200 g of φ1.2 mm zirconia beads were added, and further blended as described below, followed by treatment with a paint conditioner (manufactured by Toyo Seiki) for 30 minutes to obtain an aqueous pigment dispersion F-3. The concentration of the quinacridone pigment in the obtained aqueous pigment dispersion F-3 was 13.4%.
Aqueous pigment dispersion precursor F-2 65.9 g
Water-containing slurry of 3,10-dichloroquinacridonesulfonic acid sodium salt (average number of sulfone groups 1.3) having a solid content concentration of 10.0% 8.70 g
Ion exchange water 5.31g
[0086]
(Comparative Example 3)
A mixture having the following composition was charged into a planetary mixer having a capacity of 50 L and kneaded under the same conditions as in Example 1.
Resin D 1000g
Quinacridone pigment: Fast Gen Super Magenta RTS 5000g
(Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.)
DEG 3300g
34 mass% potassium hydroxide aqueous solution 450 g
The planetary mixer current value at the time of switching to high speed was 5A. Thereafter, the kneading was continued, and the maximum current value of the planetary mixer was 15A. After continuing the kneading for 2 hours after showing the maximum current value, the current value of the planetary mixer was 12A. 400 g of ion-exchanged water heated to 60 ° C. was gradually added to the kneaded material in the stirring tank thus obtained, and the kneading was continued.
Kneading was continued until 4 hours after observing the maximum current value to obtain a colored resin composition. While continuing stirring by the planetary mixer to the obtained colored resin composition, ion-exchanged water heated to 60 ° C. in a total amount of 6600 g was added over 2 hours.
[0087]
Then, the colored resin composition after water dilution was taken out from the planetary mixer. The solid content concentration of the colored resin composition after dilution with water was 37.8% by mass. Further, 1.25 kg of diethylene glycol and 10.62 kg of ion-exchanged water were added little by little to 12 kg of the colored resin composition after dilution with water to obtain an aqueous pigment dispersion precursor G-1.
The aqueous pigment dispersion precursor G-1 (18 kg) was subjected to a dispersion treatment with a bead mill (Nanomill NM-G2L manufactured by Asada Tekko Co., Ltd.) under the following conditions to obtain an aqueous pigment dispersion precursor G-2.
The concentration of the quinacridone pigment in the aqueous pigment dispersion precursor G-2 was 15.4% by mass.
[0088]
・ Dispersion condition (2)
In a 250 ml polyethylene bottle, 200 g of φ1.2 mm zirconia beads were added, and further mixed as described below, followed by treatment with a paint conditioner (manufactured by Toyo Seiki) for 30 minutes to obtain an aqueous pigment dispersion G-3. The concentration of the quinacridone pigment in the obtained aqueous pigment dispersion G-3 was 13.4%.
Aqueous pigment dispersion precursor G-2 69.50 g
Water-containing slurry of 3,10-dichloroquinacridonesulfonic acid sodium salt (average number of sulfone groups 1.3) having a solid content concentration of 10.0% 8.70 g
Ion exchange water 1.80 g
[0089]
(Comparative Example 4)
A mixture having the following composition was charged into a planetary mixer having a capacity of 50 L, and kneaded under the same conditions as in Example 1.
Resin E 1000g
Quinacridone pigment: Fast Gen Super Magenta RTS 5000g
(Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.)
DEG 3000g
438 g of 34 mass% potassium hydroxide aqueous solution
The planetary mixer current value at the time of switching to high speed was 5A. Thereafter, the kneading was continued, and the maximum current value of the planetary mixer was 12A. After continuing the kneading for 2 hours after showing the maximum current value, the current value of the planetary mixer was 12A. 200 g of ion-exchanged water heated to 60 ° C. was gradually added to the kneaded material in the stirring tank thus obtained, and the kneading was continued.
Kneading was continued until 4 hours after observing the maximum current value to obtain a colored resin composition. While continuing stirring by the planetary mixer to the obtained colored resin composition, ion-exchanged water heated to 60 ° C. in a total amount of 6800 g was added in 2 hours.
[0090]
Then, the colored resin composition after water dilution was taken out from the planetary mixer. The solid content concentration of the colored resin composition after dilution with water was 38.8% by mass. Furthermore, 1.51 kg of diethylene glycol and 10.36 kg of ion-exchanged water were added little by little to 12 kg of the colored resin composition after dilution with water to obtain an aqueous pigment dispersion precursor H-1.
This aqueous pigment dispersion precursor H-1 (18 kg) was subjected to a dispersion treatment in a bead mill under the same conditions as in Example 1 to obtain an aqueous pigment dispersion precursor G-2.
The concentration of the quinacridone pigment in the aqueous pigment dispersion precursor H-2 was 15.9% by mass.
[0091]
・ Dispersion condition (2)
In a 250 ml polyethylene bottle, 200 g of φ1.2 mm zirconia beads were added, and the following formulation was carried out and treated with a paint conditioner (manufactured by Toyo Seiki) for 30 minutes to obtain an aqueous pigment dispersion H-3. The concentration of the quinacridone pigment in the obtained aqueous pigment dispersion H-3 was 13.4%.
Aqueous pigment dispersion precursor G-2 67.71 g
Water-containing slurry of 3,10-dichloroquinacridonesulfonic acid sodium salt (average number of sulfone groups 1.3) having a solid content concentration of 10.0% 8.70 g
Ion exchange water 3.59g
[0092]
(Evaluation of aqueous pigment dispersion)
For the aqueous pigment dispersions of Examples and Comparative Examples obtained as described above, Microtrac UPA particle size analyzer (Leeds & No.
particle size measurement was performed at a cell temperature of 25 ° C. At that time, each particle size measurement sample was prepared by diluting the quinacridone pigment concentration to 12.5% with ion-exchanged water and further diluted 500 times with ion-exchanged water. The results are shown in Table 1.
[0093]
(Evaluation of dispersion stability)
The aqueous pigment dispersions of Examples and Comparative Examples were adjusted by adding ion-exchanged water so that the quinacridone pigment concentration was 12.5% by mass in the same manner as the evaluation of the dispersion. Dispersion stability of the dispersion whose pigment concentration has been adjusted is sealed by sealing it in a glass container such as a screw tube and conducting a one-week heating test with a 60 ° C. thermostat and observing the particle size change before and after the heating test. A sex assessment was performed. The results are shown in Table 1.
[0094]
[Table 1]
Figure 2005048012
As is apparent from Table 1, the inkjet pigment dispersion obtained by the present invention has a small particle size change rate after the heating test. That is, an inkjet pigment dispersion excellent in dispersion stability can be obtained by the present invention.
[0095]
(Preparation of ink composition)
Ion exchange water was added to the aqueous pigment dispersions obtained in each Example and each Comparative Example to prepare 50.0 g of an aqueous pigment diluent having a quinacridone pigment concentration of 10 mass%. Using this aqueous pigment diluent, an ink composition having a quinacridone pigment concentration of 5 mass% was prepared by the following composition.
Aqueous pigment diluent 50.0g
2-Pyrrolidinone 8.0g
Triethylene glycol monobutyl ether 8.0g
Glycerin 3.0g
Surfynol 440 (Air Products) 0.5g
Ion exchange water 30.5g
[0096]
(Ink composition stability test)
The obtained ink composition is sealed in a glass container such as a screw tube, subjected to a heating test for one week with a thermostat at 70 ° C., and the change in particle diameter and viscosity before and after the heating test is observed. Evaluation of stability was conducted. The results are shown in Table 2. The particle size was measured in the same manner as the evaluation of the aqueous pigment dispersion, except that the ink composition was diluted 100 times with ion-exchanged water. The viscosity was measured at 25 ° C. using an E-type viscometer (VISCOMETER TV-20 manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.).
[0097]
(Inkjet recording suitability evaluation)
The obtained ink composition before the heating test was mounted on a black pen of Desk Jet 957C manufactured by Hewlett-Packard Company, and a printing test was performed.
Specifically, solid printing and fine line printing were performed on A4 paper, and the ink ejection state was observed.
The results are shown in Table 2.
[0098]
[Table 2]
Figure 2005048012
[0099]
The criteria for ranking in the ink jet recording suitability evaluation column of Table 2 are as follows.
A: All print samples have uniform solid prints and no discharge defects even at fine lines.
○: Slightly lacking uniformity in solid printing, but there is no ejection failure in the thin line area
Δ: Uniformity is poor in solid printing, and there is no ejection failure in the thin line portion, but printing position deviation is observed.
X: Printing unevenness due to ejection failure is observed in solid printing, and some printing defects due to ejection failure are partially observed even in the thin line portion.
XX: Discharge defects frequently occur.
[0100]
As can be seen from Table 2, it can be seen that the ink composition obtained by the present invention exhibits good storage stability and at the same time has good ink jet recording suitability.
[0101]
Similarly, the obtained ink composition before the heating test was mounted on a piezo jet type EM-900C black pen manufactured by Epson Corporation, and a printing test was performed.
Specifically, solid printing and fine line printing were performed on A4 paper, and the ink ejection state was observed, but no particular problem was observed in both the examples and comparative examples.
[0102]
【The invention's effect】
As described above, in the present invention, pigment fine particle dispersion is achieved by using a colored kneaded material for inkjet including a quinacridone pigment, a quinacridone sulfonic acid compound, a specific styrene resin, and an alkali metal hydroxide. At the same time, it is possible to obtain a red or magenta inkjet pigment dispersion and an inkjet ink composition having a high level of dispersion stability. In particular, when applied to thermal ink jet recording ink, it is possible to produce an ink composition with much higher reliability than an ink composition produced by a conventional method.

Claims (10)

キナクリドン系顔料（ａ）、キナクリドンスルホン酸系化合物（ｂ）、スチレン系樹脂（ｃ）、アルカリ金属水酸化物（ｄ）、を含有するインクジェットインク用水性顔料分散液であって、
前記スチレン系樹脂（ｃ）が
（ｉ）全モノマー成分に対して６０質量％以上のスチレンモノマーと
（ｉｉ）ラジカル重合性の二重結合を有する不飽和脂肪族カルボン酸を含有するモノマーを共重合させた樹脂であり、
且つ前記スチレン系樹脂（ｃ）の酸価が５０〜３００、重量平均分子量が７５００〜４００００の範囲内であることを特徴とするインクジェットインク用水性顔料分散液。An aqueous pigment dispersion for inkjet ink comprising a quinacridone pigment (a), a quinacridone sulfonic acid compound (b), a styrene resin (c), and an alkali metal hydroxide (d),
The styrenic resin (c) is a copolymer of (i) a monomer containing 60% by mass or more of a styrene monomer and (ii) an unsaturated aliphatic carboxylic acid having a radical polymerizable double bond with respect to all monomer components. Resin,
An aqueous pigment dispersion for inkjet ink, wherein the styrene resin (c) has an acid value of 50 to 300 and a weight average molecular weight of 7500 to 40,000. 前記スチレン系樹脂（ｃ）が、全モノマー成分に対して６０質量％以上のスチレン系モノマーとアクリル酸及びメタクリル酸を含有するモノマーを共重合させた樹脂である請求項１記載のインクジェットインク用水性顔料分散液。2. The aqueous inkjet ink according to claim 1, wherein the styrene resin (c) is a resin obtained by copolymerizing 60% by mass or more of a styrene monomer and a monomer containing acrylic acid and methacrylic acid with respect to all monomer components. Pigment dispersion. 前記スチレン系樹脂（ｃ）における、スチレン系モノマー、アクリル酸、及びメタクリル酸の総和が、全モノマー成分の総和の９５質量％以上である請求項２記載のインクジェットインク用水性顔料分散液。The aqueous pigment dispersion for inkjet ink according to claim 2, wherein the sum of the styrene monomer, acrylic acid, and methacrylic acid in the styrene resin (c) is 95% by mass or more of the sum of all monomer components. キナクリドン系顔料（ａ）がＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２である請求項１に記載のインクジェットインク用水性顔料分散液。The quinacridone pigment (a) is C.I. I. The aqueous pigment dispersion for inkjet ink according to claim 1, which is CI Pigment Red 122. キナクリドンスルホン酸系化合物（ｂ）が、３，１０−ジクロロキナクリドンスルホン酸のアルカリ金属塩である請求項１に記載のインクジェットインク用水性顔料分散液。The aqueous pigment dispersion for inkjet ink according to claim 1, wherein the quinacridone sulfonic acid compound (b) is an alkali metal salt of 3,10-dichloroquinacridone sulfonic acid. 前記アルカリ金属水酸化物（ｄ）の配合量が、前記スチレン系樹脂（Ｃ）のカルボキシル基全てを中和するのに必用な量の０．８〜１．２倍に相当する量である請求項１に記載のインクジェットインク用着色混練物。The blending amount of the alkali metal hydroxide (d) is an amount corresponding to 0.8 to 1.2 times the amount necessary to neutralize all the carboxyl groups of the styrenic resin (C). Item 2. A colored kneaded product for inkjet ink according to Item 1. さらに湿潤剤を含有する請求項１に記載のインクジェットインク用水性顔料分散液。The aqueous pigment dispersion for inkjet ink according to claim 1, further comprising a wetting agent. 請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェットインク用水性顔料分散液を用いて製造されるインクジェット記録用水性インク組成物。A water-based ink composition for ink-jet recording, produced using the water-based pigment dispersion for ink-jet ink according to claim 1. サーマルインクジェット方式の記録に用いられる請求項８に記載のインクジェット記録用水性インク組成物。The water-based ink composition for ink jet recording according to claim 8, which is used for thermal ink jet recording. キナクリドン系顔料（ａ）、キナクリドンスルホン酸系化合物（ｂ）、スチレン系樹脂（ｃ）、アルカリ金属水酸化物（ｄ）を含有するインクジェットインク用水性顔料分散液の製造方法であって、
キナクリドン系顔料（ａ）、スチレン系樹脂（ｃ）、及びアルカリ金属水酸化物（ｄ）を混練して着色混練物を作製する第１の工程と、前記着色混練物をキナクリドンスルホン酸系化合物（ｂ）の存在下において、水性媒体中へ分散させる第２の工程を有し、前記スチレン系樹脂（ｃ）は、
（ｉ）全モノマー成分に対して６０質量％以上のスチレン系モノマーと
（ｉｉ）ラジカル重合性の二重結合を有する不飽和脂肪族カルボン酸を含有するモノマーを共重合させた樹脂であり、且つ前記スチレン系樹脂（ｃ）の酸価が５０〜３００、重量平均分子量が７５００〜４００００の範囲内であることを特徴とするインクジェットインク用水性顔料分散液の製造方法。A method for producing an aqueous pigment dispersion for inkjet ink comprising a quinacridone pigment (a), a quinacridone sulfonic acid compound (b), a styrene resin (c), and an alkali metal hydroxide (d),
A first step of kneading the quinacridone pigment (a), the styrene resin (c), and the alkali metal hydroxide (d) to produce a colored kneaded product, and the colored kneaded product to the quinacridone sulfonic acid compound ( a second step of dispersing in an aqueous medium in the presence of b), the styrenic resin (c)
(I) a resin obtained by copolymerizing 60% by mass or more of a styrene monomer with respect to all monomer components and (ii) a monomer containing an unsaturated aliphatic carboxylic acid having a radical polymerizable double bond, and The method for producing an aqueous pigment dispersion for inkjet ink, wherein the styrene resin (c) has an acid value of 50 to 300 and a weight average molecular weight of 7500 to 40,000.
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