JP2005041985A - Shading coating liquid - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a shading coating liquid to be coated on a film for agriculture, enabling a shading agent to be homogeneously contained in a coating material, and readily exhibiting shading effects by being formed into a coated film; and to provide a removing liquid capable of removing the coated film when the coated film is not required, hardly affecting the soil or the like, and mild to the environment. <P>SOLUTION: The shading coating liquid comprises a white pigment, a water-soluble acrylic resin, a crosslinking agent and water. The formed coated film can be removed by the removing liquid containing a basic material and free from a surfactant. The shading liquid is obtained by adding 1-60 pts. wt. calcium carbonate, 0.1-20 pts. wt. water-soluble acrylic resin expressed in terms of solid, and 0.01-10 pts. wt. crosslinking agent containing an epoxy group to 100 pts. wt. water. The removing liquid of the coated film of the shading coating material contains the basic material capable of removing the shading coating liquid. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、ハウス栽培あるいはトンネル栽培に使用する農業用フィルムに適用する遮光塗布液および当該遮光塗布液を除去するための除去液に関する。   The present invention relates to a light-shielding coating solution applied to an agricultural film used for house cultivation or tunnel cultivation, and a removal solution for removing the light-shielding coating solution.

ハウス栽培あるいはトンネル栽培に関し、農業用フィルムハウス内で栽培される作物にとって、透過する光が強すぎ、作物に焼けなどの悪影響を与える場合がある。そのような作物の保護のために、農業用ハウスフィルムに遮光性を付与することが行われている。   With respect to house cultivation or tunnel cultivation, the light transmitted through the agricultural film house is too strong, which may adversely affect the crop such as burning. In order to protect such crops, light shielding properties are imparted to agricultural house films.

現在そのような手段として、遮光カーテンあるいは遮光性フィルムを敷く方法(例えば、特許文献1および2)、農業用ハウスフィルム外側に水に分散させた石灰等を噴霧する方法等が提案されている。また、温室ハウスのプラスチックフィルムに、微細合成シリカ、フィルム形成性合成樹脂および担体とからなる液体を被覆し、皮膜を形成させることにより太陽熱および光量を調整ならしめる方法も提案されている(例えば、特許文献3)。   Currently, as such means, a method of laying a light-shielding curtain or a light-shielding film (for example, Patent Documents 1 and 2), a method of spraying lime or the like dispersed in water on the outside of an agricultural house film, and the like have been proposed. In addition, a method for adjusting the solar heat and the amount of light by coating a liquid composed of fine synthetic silica, a film-forming synthetic resin and a carrier on a plastic film of a greenhouse and forming a film has been proposed (for example, Patent Document 3).

しかしながら、これらの方法にあっては、例えば、ハウスに遮光カーテンあるいは遮光フィルムを敷く方法は、これらのカーテンまたはフィルムが高価であることより、あまり普及しておらず、より安価な石灰を噴霧する方法が採用されていた。この石灰を噴霧する方法は、安価であり、かつ簡便な方法ではあるが、フィルム上に均一に塗布することが困難であり、また石灰などの無機物の被膜が脆いため、長時間維持できず、雨が降るなどして濡れた場合には、塗布した石灰が流れ落ち、効果の保持の耐久性が乏しい欠点を有している。   However, in these methods, for example, the method of laying a light-shielding curtain or light-shielding film on a house is less popular because these curtains or films are expensive, and sprays cheaper lime. The method was adopted. This method of spraying lime is an inexpensive and simple method, but it is difficult to uniformly apply on the film, and since the inorganic coating such as lime is brittle, it cannot be maintained for a long time. When it gets wet due to rain or the like, the applied lime flows down, and there is a defect that durability of effect retention is poor.

そこで、最近になって、顔料含有の遮光用ペイントを農業用フィルムにスプレーで散布・塗布する方法が提案されている(例えば、特許文献4に記載の塗料のスプレー)。この農業用フィルムに遮光ペイントを散布・塗布する方法にあっては、特定の粘度に調整した顔料含有のエマルジョン塗料を使用するものであり、フィルム上への塗膜形成は優れたものである。   Therefore, recently, a method has been proposed in which a pigment-containing light-shielding paint is sprayed and applied to an agricultural film by spraying (for example, paint spraying described in Patent Document 4). In this method of spraying and applying a light-shielding paint to an agricultural film, a pigment-containing emulsion paint adjusted to a specific viscosity is used, and the coating film formation on the film is excellent.

しかしながら、この塗布膜が不要になった場合には、取り除く必要があるが、これら塗布膜を形成するエマルジョン塗料自体は、不要時の除去を可能とする処方で配合されているものではない。このような点を意図したものとして、最近除去可能な保護コーティングが提案されている(特許文献5)。この除去可能な保護コーティングは、強塩基および錯体形成剤を含む除去液により除去可能な保護コーティングであって、顔料とバインダーとしてビニルポリマー系の高分子化合物を使用したものであり、除去液として強塩基および錯体形成剤としてニトリロ3酢酸の3ナトリウム塩を使用したものである。   However, when this coating film is no longer necessary, it is necessary to remove it. However, the emulsion paint itself that forms these coating films is not formulated with a formulation that allows for removal when not needed. A protective coating that can be removed recently has been proposed (Patent Document 5). This removable protective coating is a protective coating that can be removed by a remover containing a strong base and a complexing agent, and uses a vinyl polymer polymer as a pigment and a binder. A trisodium salt of nitrilotriacetic acid is used as a base and a complex forming agent.

当該保護コーティング液にあっては、バインダーとして40〜250の酸価を有するビニルポリマー系の高分子化合物を使用しているが、酸価が小さなものであるため保護コーティングを除去するためには、除去液中に界面活性剤を添加しなくてはならず、液が泡立ち、液の調製がしづらいという問題点があった。   In the protective coating solution, a vinyl polymer polymer compound having an acid value of 40 to 250 is used as a binder. However, in order to remove the protective coating because the acid value is small, There was a problem that the surfactant had to be added to the removing liquid, the liquid foamed, and it was difficult to prepare the liquid.

特開平3−127934号公報Japanese Patent Laid-Open No. 3-127934 実開平7−30645号公報Japanese Utility Model Publication No. 7-30645 特公昭55−44567号公報Japanese Patent Publication No. 55-44567 特開2002−119148号公報JP 2002-119148 A 特表2001−521944号公報JP-T-2001-521944

したがって本発明は、上記問題点に鑑み、農業用フィルムへ塗布する遮光塗布液として、塗料中に均一に遮光剤を含有させることができ、したがってフィルム上に均一に遮光剤を分散・塗布することにより、簡便に遮光効果が得られ、長期間の使用に耐え得るものであると共に、その不要時には、当該遮光塗布液により形成された塗膜を簡便に除去し得る、液の調製が容易な除去液を提供することを課題とする。   Therefore, in view of the above problems, the present invention can uniformly contain a light-shielding agent in a paint as a light-shielding coating solution to be applied to an agricultural film, and therefore uniformly disperse and apply the light-shielding agent on the film. Easily removes the coating film formed with the light-shielding coating solution when it is not necessary, and can easily withstand light use and withstand long-term use. It is an object to provide a liquid.

かかる課題を解決するための本発明は、白色顔料、水溶性アクリル系樹脂、エポキシ基を含有する架橋剤および水からなり、形成された塗膜が、塩基性物質を含み、界面活性剤を含まない除去液により除去可能なことを特徴とする遮光塗布液であり、また、該遮光塗布液を除去し得る、強塩基性物質が添加されpHが9以上であり、界面活性剤が添加されていないことを特徴とする除去液である。   The present invention for solving such problems comprises a white pigment, a water-soluble acrylic resin, a crosslinking agent containing an epoxy group and water, and the formed coating film contains a basic substance and contains a surfactant. It is a light-shielding coating liquid that can be removed by a non-removing liquid, and a strong basic substance that can remove the light-shielding coating liquid is added, the pH is 9 or more, and a surfactant is added. It is the removal liquid characterized by not having.

より具体的には、本発明は、塗膜形成用の水溶性アクリル系樹脂として、酸価が260〜550であり、数平均分子量が10,000〜100,000である水溶性アクリル系樹脂を使用する遮光塗布液、および該遮光塗布液を除去する除去液である。   More specifically, the present invention relates to a water-soluble acrylic resin having an acid value of 260 to 550 and a number average molecular weight of 10,000 to 100,000 as a water-soluble acrylic resin for forming a coating film. A light-shielding coating liquid to be used, and a removing liquid for removing the light-shielding coating liquid.

すなわち本発明は、遮光塗布液中に含有させる遮光性を確保するために白色顔料を均一に分散させ、塗布液による白色顔料を含有する塗膜として水溶性アクリル系樹脂による樹脂塗膜をフィルム上に形成させた場合に、極めて良好な遮光性を確保し得ること、また、その塗膜の不要時には、塩基性物質を含有し、界面活性剤が添加されていない除去液により、極めて簡便に塗膜を除去し得ることを新規に見出し、本発明を完成したのである。   That is, in the present invention, a white pigment is uniformly dispersed in order to ensure the light shielding property contained in the light shielding coating solution, and a resin coating film made of a water-soluble acrylic resin is coated on the film as a coating film containing the white pigment by the coating solution. When the coating film is not required, it can be applied very easily with a removing solution containing a basic substance and no surfactant added. The inventors have newly found that the film can be removed, and have completed the present invention.

特に、遮光塗布液成分中に塗膜形成用の水溶性アクリル系樹脂として、酸価が260〜550であり、数平均分子量が10,000〜100,000である水溶性アクリル系樹脂を使用したことにより、その塗膜が不要となった場合には、塩基性物質を含有し、界面活性剤が添加されていない除去液により簡便に除去し得るものであり、液の調製を容易にする配慮がなされている点に大きな特徴を有するものである。   In particular, a water-soluble acrylic resin having an acid value of 260 to 550 and a number average molecular weight of 10,000 to 100,000 was used as a water-soluble acrylic resin for forming a coating film in the light-shielding coating liquid component. Therefore, when the coating is no longer necessary, it can be easily removed with a removing solution containing a basic substance and no surfactant added, making it easy to prepare the solution. It has a great feature in that.

また、水溶性アクリル系樹脂を使用し、エマルジョンタイプの非水溶性アクリル系樹脂を使用しない点で、遮光塗布液の泡立ちが少なくなり、液の調製、ならびフィルム上への塗布が容易なものである特徴を有している。特に水溶性アクリル系樹脂を使用したことより、エマルジョンタイプの非水溶性アクリル系樹脂を用いた遮光塗布液にみられるフィルム上へ塗布した場合の遮光塗布液の泡たれが無い点で、特に優れたものである特徴を有する。   In addition, the use of water-soluble acrylic resin and the absence of emulsion-type water-insoluble acrylic resin reduces the foaming of the light-shielding coating solution, making it easy to prepare the solution and apply it onto the film. It has certain characteristics. In particular, the use of a water-soluble acrylic resin makes it particularly excellent in that there is no foaming of the light-shielding coating solution when applied onto a film found in a light-shielding coating solution using an emulsion-type water-insoluble acrylic resin. It has a characteristic that is.

本発明の遮光塗布液により、農業用フィルム等の基材上に形成された塗膜は、親水性塗膜となっている。親水性塗膜の場合に、一般的には耐水性の乏しいものとなってしまうが、エポキシ基を有する架橋剤を添加することにより耐水性が優れたものとなっている。
したがって、通常の塗膜を除去する場合においては、除去液に界面活性剤等を添加して除去液の塗付性を向上させている。それにより塗膜面に均一に除去液を塗布可能にしている。しかしながら、本発明の遮光性塗布液により形成された塗膜は、親水性のある塗膜となっているために、除去液に界面活性剤等を添加しなくても除去液を均一に塗布することが可能である。また、除去液に界面活性剤等を添加する必要がないので、除去液自体も調製時に泡立ち等がなく、塗布時の塗布面の泡だれ等がなく、塗付性が向上させたものとなっているのである。
The coating film formed on a substrate such as an agricultural film by the light-shielding coating solution of the present invention is a hydrophilic coating film. In the case of a hydrophilic coating film, the water resistance is generally poor, but the water resistance is excellent by adding a crosslinking agent having an epoxy group.
Therefore, in the case of removing a normal coating film, a surfactant or the like is added to the removal liquid to improve the applicability of the removal liquid. Thereby, the removal liquid can be applied uniformly to the coating surface. However, since the coating film formed with the light-shielding coating liquid of the present invention is a hydrophilic coating film, the removal liquid is uniformly applied without adding a surfactant or the like to the removal liquid. It is possible. Further, since it is not necessary to add a surfactant or the like to the removal liquid, the removal liquid itself has no foaming at the time of preparation, there is no foaming of the application surface at the time of application, and the coating property is improved. -ing

本発明が提供する遮光塗布液中に含有される、遮光性を確保するために添加される白色顔料としては、チタン白、酸化チタン、炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリカ、マイカ、硫酸バリウム等をあげることができる。これらの白色顔料はその1種でも、また複数種を選択し、組合せて使用することができる。   The white pigment contained in the light-shielding coating solution provided by the present invention and added to ensure light-shielding properties includes titanium white, titanium oxide, calcium carbonate, talc, clay, silica, mica, barium sulfate and the like. I can give you. These white pigments can be used alone or in combination.

これらの白色顔料の中でも、炭酸カルシウムを使用するのがよいことが判明した。炭酸カルシウムは、本発明の遮光塗布液中に水溶性アクリル系樹脂とともに含有され、農業フィルムに塗布された場合には、遮光被膜を形成させるものである。この場合の炭酸カルシウムの粒子径は一概には限定できないが、微細な平均粒子径を有する微粉末としての炭酸カルシウムを用いるのがよい。すなわち、当該炭酸カルシウムは、本発明の遮光塗布液中に均一に分散され、遮光性被膜を形成させるものであり、その粒径は微細なものであることが好ましい。なお、粒子径が大きな場合には、遮光塗布液中に炭酸カルシウムが沈降してしまい、塗布することが困難となり、またスプレー塗布を意図した場合には、かかるスプレー塗布ができず、したがって遮光性を確保することが困難となる。このような微細な炭酸カルシウムの中でも、特にコロイド状の炭酸カルシウムを使用するのがよい。   Of these white pigments, it has been found that calcium carbonate should be used. Calcium carbonate is contained together with the water-soluble acrylic resin in the light-shielding coating solution of the present invention, and forms a light-shielding film when applied to an agricultural film. In this case, the particle diameter of calcium carbonate cannot be generally limited, but it is preferable to use calcium carbonate as a fine powder having a fine average particle diameter. That is, the calcium carbonate is uniformly dispersed in the light-shielding coating solution of the present invention to form a light-shielding film, and the particle diameter is preferably fine. When the particle size is large, calcium carbonate settles in the light-shielding coating solution, making it difficult to apply, and when spray coating is intended, such spray coating cannot be performed, and thus the light-shielding property. It becomes difficult to ensure. Among such fine calcium carbonates, it is particularly preferable to use colloidal calcium carbonate.

かかる微細な炭酸カルシウムの含有量としては、遮光剤として所望の遮光効果を発揮し得る量であればよく、水100重量部に対して1〜60重量部添加するのがよい。1量部未満であると所望の遮光効果を得ることが困難となり、また60重量部を超えて添加してもそれ以上の遮光効果が得られず、かえって不経済であり、さらに遮光塗布液をスプレー塗布する際に目詰まりを生じ易く、好ましいものではない。   The content of such fine calcium carbonate may be an amount that can exhibit a desired light-shielding effect as a light-shielding agent, and is preferably added in an amount of 1 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. If it is less than 1 part by weight, it is difficult to obtain a desired light-shielding effect, and even if added in excess of 60 parts by weight, no further light-shielding effect can be obtained, which is uneconomical. Clogging is likely to occur during spray application, which is not preferable.

また、本発明が提供する農業用フィルムに適用する遮光塗布液においては、遮光塗布液中に含有される樹脂としては、フィルム上に塗布された遮光塗布液が乾燥し、無機遮光剤である炭酸カルシウムを均一に保持した樹脂膜を形成するものであり、水溶性アクリル系樹脂が使用される。   Further, in the light-shielding coating solution applied to the agricultural film provided by the present invention, as the resin contained in the light-shielding coating solution, the light-shielding coating solution applied on the film is dried and carbonic acid which is an inorganic light-shielding agent. A resin film that uniformly holds calcium is formed, and a water-soluble acrylic resin is used.

当該水溶性アクリル系樹脂としては、その酸価が260〜550であり、数平均分子量が10,000〜100,000である水溶性アクリル系樹脂を使用する。酸価が260未満であると、樹脂塗膜の除去に際して除去が困難なものとなり、除去液中に界面活性剤を含有させなければならない不利益がある。また、酸価が550を超える大きな値であると、樹脂膜の耐水性が低下し、長期間にわたって被覆し得るべき遮光塗布液としての性能が低下する。   As the water-soluble acrylic resin, a water-soluble acrylic resin having an acid value of 260 to 550 and a number average molecular weight of 10,000 to 100,000 is used. When the acid value is less than 260, it is difficult to remove the resin coating, and there is a disadvantage that a surfactant must be contained in the removal liquid. Further, if the acid value is a large value exceeding 550, the water resistance of the resin film is lowered, and the performance as a light-shielding coating solution that should be able to be coated over a long period of time is lowered.

当該水溶性アクリル系樹脂は造膜温度が低く、造膜性に優れたものであり、その耐水性を架橋剤により架橋することにより補強され、強固な塗布膜を形成するのである。該水溶性アクリル系樹脂は、有機溶剤中で溶液(共)重合した後、溶剤を取り除き、水に溶解させることにより得られる。   The water-soluble acrylic resin has a low film-forming temperature and is excellent in film-forming property, and its water resistance is reinforced by cross-linking with a cross-linking agent to form a strong coating film. The water-soluble acrylic resin is obtained by solution (co) polymerization in an organic solvent, removing the solvent and dissolving in water.

本発明が提供する遮光塗布液中における当該水溶性アクリル系樹脂の含有量は、水100重量部に対して、樹脂固形分として0.1〜20重量部添加するのがよい。0.1重量部未満であるとフィルム上への塗膜の形成が不十分なものとなり、また20重量部を超える場合には、塗布後の乾燥に時間がかかり好ましいものではない。   The content of the water-soluble acrylic resin in the light-shielding coating solution provided by the present invention is preferably 0.1 to 20 parts by weight as a resin solid content with respect to 100 parts by weight of water. If the amount is less than 0.1 parts by weight, the formation of a coating film on the film is insufficient, and if it exceeds 20 parts by weight, it takes time to dry after coating, which is not preferable.

上記の水溶性アクリル系樹脂の耐水性を増強させるために使用される架橋剤としては、特にエポキシ基を含有する架橋剤が好ましい。そのようなエポキシ基を含有する架橋剤としては、各種のエポキシ樹脂をあげることができる。かかるエポキシ基を含有する架橋剤の添加量は、遮光塗布液中に含有させる水溶性アクリル系樹脂の添加量により異なるが、0.01〜10重量部添加するのがよい。0.01重量部未満であると、水溶性アクリル系樹脂の耐水性を増強させることができず、また10重量部を超えて添加してもそれ以上の架橋効果を得ることができない。   As the crosslinking agent used for enhancing the water resistance of the water-soluble acrylic resin, a crosslinking agent containing an epoxy group is particularly preferable. Examples of such a crosslinking agent containing an epoxy group include various epoxy resins. The addition amount of such an epoxy group-containing crosslinking agent varies depending on the addition amount of the water-soluble acrylic resin to be contained in the light-shielding coating solution, but is preferably 0.01 to 10 parts by weight. If it is less than 0.01 part by weight, the water resistance of the water-soluble acrylic resin cannot be enhanced, and even if it exceeds 10 parts by weight, no further crosslinking effect can be obtained.

本発明の遮光塗布液には、上記した白色顔料、特に炭酸カルシウムの他に、必要に応じて、さらに硬化剤、防腐剤、増粘剤、減粘剤、分散剤、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、アルコール類等を添加することができる。   In addition to the above-mentioned white pigment, particularly calcium carbonate, the light-shielding coating solution of the present invention may further include a curing agent, preservative, thickener, thickener, dispersant, surfactant, and antioxidant as necessary. An agent, an ultraviolet absorber, alcohols and the like can be added.

一方、本発明が提供する遮光塗布液により形成された遮光性塗膜を除去する除去液としては、塩基性物質を添加してpH9程度以上となる水溶液からなる除去液である。このような添加される塩基性物質としては、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウムまたは水酸化カリウムをあげることができる。   On the other hand, the removal liquid for removing the light-shielding coating film formed by the light-shielding coating liquid provided by the present invention is a removal liquid comprising an aqueous solution to which a basic substance is added and the pH is about 9 or more. Examples of the basic substance to be added include sodium hydroxide, lithium hydroxide, calcium hydroxide, and potassium hydroxide.

ところで、一般に、高分子化合物からなる塗膜を除去するのには、有機溶媒を用いて除去することも可能である。しかしながら、有機溶媒を使用する場合には、用いる有機溶媒の種類により除去能力が異なり、また、使用する有機溶媒によっては土壌中に残留し、作物の生育に悪影響を与える。さらに、生育した作物中における残留有機溶媒が問題となる。また、基材となる農業用フィルム自体の物性低下となる場合もあり、好ましくない。   By the way, generally, in order to remove a coating film made of a polymer compound, it is also possible to remove it using an organic solvent. However, when an organic solvent is used, the removal ability varies depending on the type of organic solvent used, and depending on the organic solvent used, it remains in the soil and adversely affects crop growth. Furthermore, residual organic solvents in the grown crops become a problem. In addition, the physical properties of the agricultural film itself as a base material may be deteriorated, which is not preferable.

その点からみれば、本発明が提供する除去液は水溶液からなるものであり、有機溶媒を使用しないものであることより、土壌中への残留も問題とならないものであり、安全性が確保されたものであるといえる。なお、より一層の除去効果を確保するために、泡が立ちすぎない範囲内で界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムがよく、その添加量は、除去液100重量部に対して0.1〜5重量部程度である。   From that point of view, the removal solution provided by the present invention consists of an aqueous solution, and since it does not use an organic solvent, there is no problem in remaining in the soil, and safety is ensured. It can be said that In order to secure a further removal effect, a surfactant may be added within a range in which bubbles do not form excessively. As the surfactant, sodium alkylbenzene sulfonate is preferable, and the addition amount is about 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the removing solution.

なお、本発明が提供する遮光塗布液が適用し得る農業フィルムとしては、従来から農業用フィルムとして用いられているものを、いずれも使用することができる。そのようなフィルムの材質としては、例えば、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリエステルフィルム、アクリル樹脂系フィルム、ポリエチレン系フィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリウレタンフィルム、ガラス、酢酸ビニル系フィルム等を挙げることができる。   In addition, as an agricultural film which can apply the light-shielding coating liquid provided by the present invention, any film conventionally used as an agricultural film can be used. Examples of such a film material include a polyvinyl chloride film, a polyester film, an acrylic resin film, a polyethylene film, a polypropylene film, a polyurethane film, glass, and a vinyl acetate film.

かかる農業用フィルムに対する本発明の遮光塗布液の塗布量は、固形分として0.1〜50g/m程度が好ましい。0.1g/m未満であると、充分な遮光効果を得ることができない。また50g/mを超える場合には、塗工作業中に農業用フィルムから樹脂の落滴が生じ、好ましいものではない。 The coating amount of the light-shielding coating solution of the present invention on such an agricultural film is preferably about 0.1 to 50 g / m 2 as a solid content. If it is less than 0.1 g / m 2 , a sufficient light shielding effect cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 50 g / m 2 , the resin drops from the agricultural film during the coating operation, which is not preferable.

かくして、本発明の微細粒子径を有する白色顔料、特に微細炭酸カルシウム、水溶性アクリル系樹脂、エポキシ基を含有する架橋剤および水を含有する遮光塗布液は、農業用フィルム上にスプレー散布あるいは塗布されて塗膜を形成し、遮光塗布液中に均一に分散、含有される白色顔料により簡便にその遮光効果を得ることができる。   Thus, the white pigment having a fine particle diameter of the present invention, in particular, fine calcium carbonate, a water-soluble acrylic resin, a crosslinking agent containing an epoxy group and water-shielding coating solution containing water is sprayed or applied onto an agricultural film. Thus, a coating film is formed, and the light shielding effect can be easily obtained by the white pigment uniformly dispersed and contained in the light shielding coating solution.

一方、その遮光性塗膜が不要となった場合には、塩基性物質を含有する水溶液からなる除去液を塗膜上にスプレー散布あるいは塗布することにより、簡便に塗膜を除去し得るのである。   On the other hand, when the light-shielding coating film is no longer needed, the coating film can be easily removed by spraying or coating a coating solution with a removal solution comprising an aqueous solution containing a basic substance. .

以下に本発明を実施例および比較例により、より詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples below, but the present invention is not limited to these examples.

実施例1〜6:
下記表1に記載の処方(重量部)により、本発明の遮光塗布液を得た。得られた遮光塗布液を農業用ビニルハウスフィルムにスプレー塗工し、その遮光性、塗布性および耐水性を一定の基準により評価し、その結果をあわせて表1中に示した。
Examples 1-6:
The light-shielding coating solution of the present invention was obtained according to the formulation (parts by weight) shown in Table 1 below. The obtained light-shielding coating solution was spray-coated on an agricultural vinyl house film, and its light-shielding property, coating property and water resistance were evaluated according to certain criteria. The results are shown in Table 1.

Figure 2005041985
Figure 2005041985

*1:炭酸カルシウム:ハイドロカーブ90(平均粒子径:1.1μm、固形分75%:添加量は固形分量で表示)備北粉化社製
*2:界面活性剤:L−77 日本ユニカー社製
*3:アクリル系樹脂A:AT−210(水溶性アクリル樹脂:酸価90、固形分30%:添加量は固形分量で表示)日本純薬社製
*4:アクリル系樹脂B:AC−10S(水溶性アクリル樹脂:酸価700、固形分40%:添加量は固形分量で表示)日本純薬社製
*5:架橋剤A:ボンタイターHUX−XW−3(エポキシ系架橋剤)旭電化社製
*6:架橋剤B:WS−700(オキサゾリン系架橋剤)日本触媒社製
* 1: Calcium carbonate: Hydro curve 90 (average particle size: 1.1 μm, solid content: 75%: added amount is indicated by solid content) manufactured by Bihoku Flour & Chemical Co., Ltd. * 2: surfactant: L-77 manufactured by Nihon Unicar Co., Ltd. * 3: Acrylic resin A: AT-210 (water-soluble acrylic resin: acid value 90, solid content 30%: added amount is indicated by solid content) manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd. * 4: Acrylic resin B: AC-10S (Water-soluble acrylic resin: acid value 700, solid content 40%: added amount is indicated by solid content) manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd. * 5: Crosslinking agent A: Bontiter HUX-XW-3 (epoxy crosslinking agent) Asahi Denka * 6: Crosslinking agent B: WS-700 (oxazoline-based crosslinking agent) manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.

*7:遮光性については、以下の測定により評価した。
遮光塗布液を塗布した後、室温で乾燥させたフィルムの透明性を、目視により以下の基準で判定した。
◎:均一に白くなり透明感がない。
○:若干不均一であるが、透明感がない。
□:不均一であり、少し透明感がない。
△:かなり不均一であり、透明感がある。
×:全く透明である。
* 7: The light shielding property was evaluated by the following measurement.
After applying the light-shielding coating solution, the transparency of the film dried at room temperature was visually judged according to the following criteria.
A: Uniformly white and not transparent.
○: Slightly non-uniform but not transparent.
□: non-uniform and slightly transparent
Δ: Uneven and transparent.
X: It is completely transparent.

*8:塗布性は、遮光塗布液をフィルム上に塗布液を塗布した状態を、目視により以下の基準で判定した。
◎:液垂れせず、均一に塗布できる。
○:やや液垂れするが、均一に塗布できる。
□:やや液垂れし、少し不均一になる。
△:液垂れし、不均一になる。
×:液垂れが激しく、不均一になる。
* 8: The applicability was determined by visually observing the state where the light-shielding coating solution was applied on the film according to the following criteria.
(Double-circle): It can apply | coat uniformly, without dripping.
○: Slightly dripping but can be applied uniformly.
□: Slightly dripping and slightly uneven.
Δ: Liquid dripping and non-uniformity.
X: The dripping is severe and non-uniform.

*9:耐水性については、以下の測定により評価した。
遮光塗布液を塗布した後、室温で乾燥させたフィルムを45°の角度をつけて置き、50cm離れたところから霧吹きで水(除去性の評価の時は除去液)を吹きかけた時の塗膜の状態を、目視により以下の基準で判定した。
◎:塗膜に全く影響が無く、変化がない。
○:塗膜が殆ど流れ落ちず、若干流水が濁る程度である。
□:塗膜が少し流れ落ち、フィルムに若干透明感が出る程度である。
△:塗膜が剥がれ落ち易く、若干塗膜が残る程度である。
×:塗膜が容易に剥がれ落ち、水と共に流れ落ちる程度である。
* 9: The water resistance was evaluated by the following measurement.
After applying the light-shielding coating solution, the film dried at room temperature is placed at an angle of 45 °, and the coating film is sprayed with water (removed solution for evaluation of removability) from a distance of 50 cm. The state of was visually determined according to the following criteria.
(Double-circle): There is no influence on a coating film and there is no change.
○: The coating film hardly flows down and the running water is slightly cloudy.
□: The coating film runs down a little, and the film has a slight transparency.
(Triangle | delta): It is a grade which a coating film tends to peel off and a coating film remains a little.
X: The coating film peels off easily and flows down with water.

*10:除去性については、以下のとおりである。
除去液A:pH10の水酸化ナトリウム水溶液
除去液B:除去液Aのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム1%水溶液
評価は除去液を吹きかけた時の塗膜の状態を、目視により以下の基準で判定した。
◎:塗膜が容易に剥がれ落ち、除去液と共に流れ落ちる程度である。
○:塗膜が剥がれ落ち易く、若干塗膜が残る程度である。
□:塗膜が少し流れ落ち、フィルムに若干透明感が出る程度である。
△:塗膜が殆ど流れ落ちず、若干除去液が濁る程度である。
×:塗膜に全く影響が無く、変化がない。
* 10: The removability is as follows.
Removal liquid A: pH 10 sodium hydroxide aqueous solution Removal liquid B: 1% aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate in removal liquid A In the evaluation, the state of the coating film when the removal liquid was sprayed was visually determined according to the following criteria.
(Double-circle): It is a grade which a coating film peels off easily and flows with a removal liquid.
○: The coating film is easily peeled off, and the coating film remains slightly.
□: The coating film runs down a little, and the film has a slight transparency.
(Triangle | delta): A coating film hardly flows down and is a grade which a removal liquid becomes a little cloudy.
X: There is no influence on the coating film and there is no change.

比較例1〜7:
上記実施例と同様に、下記表2に記載の処方(重量部)により、比較例の遮光塗布液を得た。得られた遮光塗布液を農業用ビニルハウスフィルムにスプレー塗工し、その遮光性、塗布性および耐水性を一定の基準により評価し、その結果をあわせて表中に示した。
Comparative Examples 1-7:
In the same manner as in the above Examples, a light-shielding coating solution of Comparative Example was obtained by the formulation (parts by weight) shown in Table 2 below. The obtained light-shielding coating solution was spray-coated on an agricultural vinyl house film, and its light-shielding property, coating property and water resistance were evaluated according to certain standards. The results are also shown in the table.

Figure 2005041985
Figure 2005041985

表中の*1〜*10は表1と同様である。
*11:均一に塗布できないため、判定不能。
*12:炭酸カルシウムが沈降し、均一に塗布できない。
*13:A−612(アクリル系エマルジョン樹脂)楠本化成社製
* 1 to * 10 in the table are the same as in Table 1.
* 11: Cannot be judged because it cannot be applied uniformly.
* 12: Calcium carbonate settles and cannot be applied uniformly.
* 13: A-612 (acrylic emulsion resin) manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.

以上の実施例1〜5および比較例1〜8の結果からも明らかなように、本発明の遮光塗布液は、農業用フィルムへの塗布することで、良好な遮光性が得られ、吹付け塗工性も優れ、フィルム上に形成される塗膜の耐水性にも優れていることが理解される。
これに対して比較例の遮光塗布液は、炭酸カルシウムを含有しないと全く遮光性を確保することができず、また、炭酸カルシウムの含有量が多い場合には、吹付けの際に目詰まりが生じ、吹付け自体が困難なものである。さらに、炭酸カルシウムの平均粒子径が大きい場合には、沈降して塗布できないものであることが理解される。
また、酸価が260〜550である水溶性アクリル系樹脂を使用する本発明の遮光塗布液は、塩基性物質を含有する水溶液からなる除去液により塗膜の除去が良好なものであるのに対し、酸価が小さなものであると塗膜の除去性が劣り、また酸価が大きなものであると耐水性が劣るものであった。
さらに、架橋剤を添加することにより、塗膜の耐水性が優れていることが理解される。
また、水溶性アクリル形樹脂と異なりエマルジョンタイプのアクリル樹脂を使用した場合には、形成された塗膜は、本発明の除去剤では除去することができないものであった。
As is clear from the results of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 8 described above, the light-shielding coating solution of the present invention can be applied to agricultural films to obtain good light-shielding properties and spray. It is understood that the coatability is excellent and the water resistance of the coating film formed on the film is also excellent.
On the other hand, the light-shielding coating solution of the comparative example cannot ensure light-shielding properties at all unless it contains calcium carbonate, and when the calcium carbonate content is high, clogging occurs during spraying. The spraying itself is difficult. Furthermore, it is understood that when the average particle size of calcium carbonate is large, it cannot settle and cannot be applied.
In addition, the light-shielding coating solution of the present invention using a water-soluble acrylic resin having an acid value of 260 to 550 has good removal of the coating film by a removing solution comprising an aqueous solution containing a basic substance. On the other hand, when the acid value is small, the removability of the coating film is inferior, and when the acid value is large, the water resistance is inferior.
Furthermore, it is understood that the water resistance of the coating film is excellent by adding a crosslinking agent.
Further, when an emulsion type acrylic resin is used, unlike the water-soluble acrylic resin, the formed coating film cannot be removed by the removing agent of the present invention.

以上記載したように、本発明のハウス栽培あるいはトンネル栽培に使用する農業用フィルムに適用する遮光塗布液は、白色顔料、特に炭酸カルシウム、酸価が260〜550である水溶性アクリル系樹脂、架橋剤および水を含有するものであり、遮光塗布液液中へ炭酸カルシウムを均一に分散させることが可能となり、遮光塗布液液の垂れを防止することができるものである。   As described above, the light-shielding coating solution applied to the agricultural film used for house cultivation or tunnel cultivation of the present invention is a white pigment, particularly calcium carbonate, a water-soluble acrylic resin having an acid value of 260 to 550, and a cross-linking It contains an agent and water, makes it possible to uniformly disperse calcium carbonate in the light-shielding coating solution, and prevent dripping of the light-shielding coating solution.

また、架橋剤を添加させることにより、遮光塗布液中に含有される水溶性アクリル系樹脂の耐水性を向上させており、農業用フィル上に炭酸カルシウムを均一に含有する樹脂塗膜を強固に形成することができるものであり、長期にわたり遮光効果を確保し得るのである。したがって一回の塗布によりフィルム上に遮光塗布液を均一に塗布し得る利点を有し、かかる遮光塗布液を農業用フィルムに塗工することで、太陽光線等によるハウス内の昇温化を抑制することができる遮光・遮熱効果をフィルムに簡便に付与し得る利点を有している。   In addition, by adding a crosslinking agent, the water resistance of the water-soluble acrylic resin contained in the light-shielding coating solution is improved, and the resin coating containing calcium carbonate uniformly on the agricultural fill is strengthened. The light shielding effect can be ensured over a long period of time. Therefore, it has the advantage that a light-shielding coating solution can be uniformly applied onto the film by a single coating, and by applying such a light-shielding coating solution to agricultural films, the temperature rise in the house due to sunlight etc. is suppressed. The film has an advantage that it can easily impart a light shielding / heat shielding effect to the film.

さらに、遮光性塗膜が不要となった場合には、塩基性物質を含有する水溶液からなる除去液により簡便に塗膜を除去し得るものであり、有機溶媒、あるいは界面活性剤を含有しなければ除去できない塗膜と異なり、液の調製がし易く、また、土壌環境へ与える影響が少なく、加えて、ハウス、トンネル等の被覆材を廃棄、交換する必要が無くなり、農業従事者に対して、多大な経費節減をもたらす利点を有している。
Furthermore, when a light-shielding coating film is no longer necessary, the coating film can be easily removed with a removing solution comprising an aqueous solution containing a basic substance, and it must contain an organic solvent or a surfactant. Unlike coatings that cannot be removed, the liquid is easy to prepare and has little impact on the soil environment. In addition, it is no longer necessary to dispose of or replace coverings such as houses and tunnels. Has the advantage of bringing significant cost savings.

Claims (6)

白色顔料、水溶性アクリル系樹脂、エポキシ基を有する架橋剤および水からなり、形成された塗膜が、塩基性物質を含み、界面活性剤を含まない除去液により除去可能なことを特徴とする遮光塗布液。   It is composed of a white pigment, a water-soluble acrylic resin, a crosslinking agent having an epoxy group, and water, and the formed coating film can be removed with a removing liquid containing a basic substance and not containing a surfactant. Shading liquid. 水溶性アクリル系樹脂の酸価が260〜550であり、数平均分子量が10,000〜100,000である請求項1に記載の遮光塗布液。   The light-shielding coating solution according to claim 1, wherein the water-soluble acrylic resin has an acid value of 260 to 550 and a number average molecular weight of 10,000 to 100,000. 白色顔料が炭酸カルシウムであることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の遮光塗布液。   The light-shielding coating solution according to claim 1 or 2, wherein the white pigment is calcium carbonate. 水100重量部に対して炭酸カルシウム1〜60重量部、水溶性アクリル系樹脂を固形分として0.1〜20重量部、エポキシ基を含有する架橋剤を0.01〜10重量部添加してなることを特徴とする請求項1、2または3に記載の遮光塗布液。   Add 1 to 60 parts by weight of calcium carbonate to 100 parts by weight of water, 0.1 to 20 parts by weight of a water-soluble acrylic resin as a solid, and 0.01 to 10 parts by weight of a crosslinking agent containing an epoxy group. The light-shielding coating liquid according to claim 1, 2, or 3. 請求項1から4のいずれかに記載の遮光塗布液からなる基材フィルム上に形成された塗膜を除去する除去液において、塩基性物質が添加されpH9以上であり、界面活性剤が添加されていないことを特徴とする除去液。   In the removal liquid which removes the coating film formed on the base film which consists of a light-shielding coating liquid in any one of Claim 1 to 4, a basic substance is added and pH is 9 or more, and surfactant is added. Removal liquid characterized by not. 塩基性物質が、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウムまたは水酸化カリウムであることを特徴とする請求項5に記載の除去液。
6. The removing liquid according to claim 5, wherein the basic substance is sodium hydroxide, lithium hydroxide, calcium hydroxide or potassium hydroxide.
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