JP2005037931A - Electrostatic chargeable material, process cartridge, and electrophotographic system - Google Patents

Electrostatic chargeable material, process cartridge, and electrophotographic system Download PDF

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Tomoji Taniguchi
智士 谷口
Seiji Tsuru
誠司 都留
Hiroshi Inoue
宏 井上
Noriaki Kuroda
紀明 黒田
Toshihiro Otaka
利博 大高
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a charging member that can output superior defectless images (with horizontal stripes especially suppressed), even in an electrophotographic system which can use two or more process speeds. <P>SOLUTION: The charging member has one or more layers for covering layer on a support body. When denoting the ten-point average surface roughness of the surface of this material as Rz [μm], the height of the projections on the surface of this material as H [μm], and its area as Sa [μm<SP>2</SP>], and further making Sb [μm<SP>2</SP>] represent the area surrounded by the projections other than the above projections and other projections higher than H [μm] but not including the projections which exceed 0.5H [μm] in the charging member having one or more cover layers on the base, Rz, H, Sa and Sb satisfy a specific relation. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、帯電部材、帯電部材を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。   The present invention relates to a charging member, a process cartridge having a charging member, and an electrophotographic apparatus.

電子写真方式を採用した画像形成装置、いわゆる電子写真装置は、電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有するものが一般的である。
また、この帯電手段としては、電子写真感光体の表面に接触または近接配置された帯電部材に電圧(直流電圧のみの電圧または直流電圧に交流電圧を重畳した電圧)を印加することによって該電子写真感光体の表面を帯電する方式のものが多く採用されている。
帯電部材に印加する電圧として、直流電圧に交流電圧を重畳した電圧を採用した場合、交流電源が必要となって電子写真装置の大型化やコストアップを招いたり、電力消費量が増加したり、交流電流の使用によるオゾンなどの多量発生によって帯電部材や電子写真感光体の耐久性が低下したりするため、これらの観点からすると、帯電部材への印加電圧は直流電圧のみの電圧であることが好ましい。
An image forming apparatus employing an electrophotographic system, that is, an electrophotographic apparatus, generally includes an electrophotographic photosensitive member, a charging unit, an exposure unit, a developing unit, and a transfer unit.
Further, as this charging means, a voltage (a voltage of only DC voltage or a voltage obtained by superimposing an AC voltage on a DC voltage) is applied to a charging member that is in contact with or close to the surface of the electrophotographic photosensitive member. Many systems that charge the surface of the photoreceptor are used.
As a voltage to be applied to the charging member, when a voltage obtained by superimposing an AC voltage on a DC voltage is used, an AC power source is required, leading to an increase in size and cost of the electrophotographic apparatus, an increase in power consumption, From the above viewpoint, the voltage applied to the charging member may be only a DC voltage because the durability of the charging member and the electrophotographic photosensitive member may decrease due to the large amount of ozone generated by the use of alternating current. preferable.

近年、電子写真装置に対して、より一層の高画質化が要求されているが、従来の帯電部材を用いた場合、ある特定の条件(印加電圧や画像出力環境や出力画像のパターンなど)によっては、白や黒のスジやポチが発生したり、帯電部材の表面への異物付着や異物の付着ムラに起因する濃度ムラが発生したり、帯電部材の表面の形状に起因するスジやポチが発生したりする場合があった。これらの問題は、帯電部材への印加電圧を直流電圧のみの電圧とした場合において特に発生しやすかった。
また、近年、電子写真装置に対して、より一層の高耐久化も要求されており、当然のことながら、それに搭載される帯電部材にも、より一層の高耐久化が要求されている。
In recent years, there has been a demand for higher image quality for electrophotographic devices. However, when a conventional charging member is used, depending on certain conditions (applied voltage, image output environment, output image pattern, etc.) May cause white or black streaks or spots, density unevenness due to foreign matter adhering to the surface of the charging member or uneven adhesion of foreign matter, or streaks or spots due to the shape of the surface of the charging member. It may occur. These problems were particularly likely to occur when the voltage applied to the charging member was a DC voltage only.
In recent years, there has been a demand for further enhancement of durability in electrophotographic apparatuses, and it is a matter of course that further enhancement of durability is required for charging members mounted thereon.

例えば、特開平07−199593号公報(特許文献1)や特開2000−214657号公報(特許文献2)には、帯電部材の表面の形状を制御することによって、帯電均一性および耐久性の向上、あるいは、画像欠陥の削減を達成する技術が開示されている。
特開平07−199593号公報 特開2000−214657号公報
For example, in JP-A-07-199593 (Patent Document 1) and JP-A-2000-214657 (Patent Document 2), the charging uniformity and durability are improved by controlling the shape of the surface of the charging member. Alternatively, a technique for achieving reduction of image defects is disclosed.
Japanese Patent Laid-Open No. 07-199593 JP 2000-214657 A

現在、電子写真装置に対し、高画質化/高耐久化を前提として、さらなる付加価値が要求されている。その付加価値の例として、メディア(紙などの転写材)対応が挙げられる。メディア対応とは、各種の転写材に対して良好な画像を形成することである。
例えば、プレゼンテーションなどを行う場合には、転写材として透過性PETフィルム(OHT)を用い、この上に画像を形成することが多い。また、デジタルカメラなどで撮影して得た電子画像をプリンターで出力したり、写真を複写機でコピーしたりする機会が増えているが、写真画像を出力する場合は、転写材として表面処理した紙や高グロス紙などの特殊紙が用いられることが多い。
また、ハガキのように厚くて小さい特殊紙を使用する頻度も高い。
OHTや特殊紙は、普通紙に比べて厚さ、大きさ、材質的に異なることが多く、これらの上に良好な画像を形成するためには、転写材として普通紙を用いる場合に比べてプロセススピード(PS)を遅くして対応することがよくある。
Currently, further added value is required for an electrophotographic apparatus on the premise of high image quality / high durability. As an example of the added value, there is a correspondence with media (transfer material such as paper). “Media correspondence” refers to forming good images on various transfer materials.
For example, when a presentation or the like is performed, a transparent PET film (OHT) is often used as a transfer material, and an image is often formed thereon. In addition, there are increasing opportunities to output electronic images taken with digital cameras, etc., with printers, and to copy photos with photocopiers. However, when outputting photographic images, surface treatment was performed as a transfer material. Special paper such as paper and high gloss paper is often used.
In addition, a special paper that is thick and small like a postcard is frequently used.
OHT and special paper are often different in thickness, size, and material compared to plain paper, and in order to form a good image on these, compared to the case of using plain paper as a transfer material. Often, the process speed (PS) is slowed down.

厚さや大きさの点で、また、材質的に異なる各種の転写材に対応するためには、転写材に応じて適正な画像が形成できるように、電子写真装置はそれ1台で複数種のプロセススピードに設定可能であることが好ましい。具体的には、例えば、標準速を基準として、その1/2速、1/3速、1/4速のプロセススピードを設定可能とする、ということである。より具体的には、例えば、普通紙を転写材として用いる場合にはプロセススピードを94mm/s(標準速)として使用し、OHTを転写材として用いる場合にはプロセススピードを31mm/s(1/3速)を切り替えて使用する、ということである。   In order to cope with various types of transfer materials that differ in thickness and size, and in order to be able to form an appropriate image according to the transfer material, one electrophotographic apparatus can be used for a plurality of types. It is preferable that the process speed can be set. Specifically, for example, the process speed of 1/2 speed, 1/3 speed, and 1/4 speed can be set with reference to the standard speed. More specifically, for example, when plain paper is used as the transfer material, the process speed is 94 mm / s (standard speed), and when OHT is used as the transfer material, the process speed is 31 mm / s (1 / 3rd speed) is used by switching.

ところが、本発明者らの検討により、このようなプロセススピードの違いが、帯電均一性、ひいては出力画像の均一性(画像均一性)に大きな影響を及ぼすことが判明した。
均一な電子写真感光体の帯電状態を得るには、電子写真感光体の表面の単位面積あたりの電荷量が一定である必要がある。このとき、プロセススピードが速ければ、単位時間あたりに電子写真感光体の表面に供給する電荷量が多くなければならず、プロセススピードが遅ければ、供給する電荷量は少なくてよい。つまり、適用する電子写真装置のプロセススピードが決定されれば、それに合わせて帯電部材の開発を行えばよい。
However, as a result of studies by the present inventors, it has been found that such a difference in process speed has a great influence on the charging uniformity, and consequently the uniformity of the output image (image uniformity).
In order to obtain a uniform charged state of the electrophotographic photosensitive member, the amount of charge per unit area of the surface of the electrophotographic photosensitive member needs to be constant. At this time, if the process speed is high, the amount of charge supplied to the surface of the electrophotographic photosensitive member per unit time must be large, and if the process speed is slow, the amount of charge supplied may be small. That is, if the process speed of the electrophotographic apparatus to be applied is determined, the charging member may be developed accordingly.

しかしながら、適用する電子写真装置が、複数種のプロセススピードが設定可能な電子写真装置である場合、あるプロセススピードでは高い帯電均一性、ひいては高い画像均一性が達成できても、プロセススピードをそれよりも低速に切り替えた場合は、帯電部材の放電が過放電状態となり、電子写真感光体の表面に部分的な過帯電状態が生じて、出力画像上に白の横スジが発生することがあり、また、プロセススピードをそれよりも高速に切り替えた場合は、帯電部材の放電が放電不足状態となり、電子写真感光体の表面に部分的な帯電不足状態が生じて、出力画像上に黒の横スジが発生することがある。
この問題は、低湿環境下で画像出力を行う場合において特に発生しやすい。また、この問題は、帯電部材への印加電圧を直流電圧のみの電圧とした場合(帯電部材への印加電圧としてならし効果のある交流電圧を用いない場合)において特に発生しやすい。
However, when the applied electrophotographic apparatus is an electrophotographic apparatus in which a plurality of process speeds can be set, even if high charging uniformity and, in turn, high image uniformity can be achieved at a certain process speed, the process speed can be further increased. However, when switching to a low speed, the discharge of the charging member becomes an overdischarged state, a partial overcharged state occurs on the surface of the electrophotographic photosensitive member, and white horizontal stripes may occur on the output image, In addition, when the process speed is switched to a higher speed, the charging member discharges in an insufficiently discharged state, resulting in a partial insufficiently charged state on the surface of the electrophotographic photosensitive member, resulting in black horizontal streaks on the output image. May occur.
This problem is particularly likely to occur when image output is performed in a low humidity environment. This problem is particularly likely to occur when the voltage applied to the charging member is a DC voltage only (when an AC voltage that has a smoothing effect is not used as the voltage applied to the charging member).

また、複数種のプロセススピードが設定可能な電子写真装置の場合、電子写真感光体と帯電部材との静的な/動的な接触状態、トルク、摺擦状態、帯電部材への電圧の印加状態などが変化することになるため、プロセススピードが単一の値に設定されている電子写真装置に比べて、様々のストレスが帯電部材にかかりやすい。そのため、帯電部材の表面がより摩耗しやすくなり、帯電部材の劣化が促進され、高画質を維持することが困難になる。
この問題も、低湿環境下で画像出力を行う場合や、帯電部材への印加電圧を直流電圧のみの電圧とした場合において特に発生しやすい。
また、これらの問題は、特開平07−199593号公報や特開2000−214657号公報に開示された帯電部材についても発生することがわかった。
In the case of an electrophotographic apparatus capable of setting a plurality of types of process speeds, static / dynamic contact state between the electrophotographic photosensitive member and the charging member, torque, rubbing state, voltage application state to the charging member Therefore, various stresses are easily applied to the charging member as compared with the electrophotographic apparatus in which the process speed is set to a single value. For this reason, the surface of the charging member is more easily worn, deterioration of the charging member is promoted, and it is difficult to maintain high image quality.
This problem is particularly likely to occur when image output is performed in a low humidity environment or when the voltage applied to the charging member is a DC voltage only.
Further, it has been found that these problems also occur with the charging members disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 07-199593 and 2000-214657.

ところで、高画質化は、帯電均一性の向上により、ある程度達成することが可能であるが、特開2000−214657号公報に記載されているように、出力画像上に現れる黒点や白点などの画像欠陥には、帯電部材に起因するものがあるということが明らかとなっている。これは、帯電部材の表面の凸部や凹部に起因するものである。
特開2000−214657号公報には、帯電部材の表面に5μm以上の突起がないことを特徴とする帯電部材が開示されているが、この帯電部材では、出力画像上の黒点や白点を防ぐことは可能であるが、複数種のプロセススピードに対応した帯電均一性を達成することができない。
また、帯電部材への印加電圧を直流電圧のみの電圧とした場合は、帯電均一性もさることながら、帯電部材の表面の欠陥起因の画像欠陥が非常に目立ちやすくなるということも明らかになった。
By the way, high image quality can be achieved to some extent by improving charging uniformity. However, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-214657, black spots, white spots, and the like appearing on the output image can be achieved. It is clear that some image defects are caused by charging members. This is due to the convex portions and concave portions on the surface of the charging member.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-214657 discloses a charging member characterized in that there is no protrusion of 5 μm or more on the surface of the charging member, but this charging member prevents black spots and white spots on the output image. Although it is possible, charging uniformity corresponding to a plurality of kinds of process speeds cannot be achieved.
It was also clarified that when the voltage applied to the charging member is a DC voltage only, image defects due to defects on the surface of the charging member become very conspicuous as well as charging uniformity. .

本発明の目的は、適用する電子写真装置が、複数種のプロセススピードが設定可能な電子写真装置であっても、画像欠陥のない(特に横スジの発生が抑制された)良好な画像を出力することができる帯電部材を提供することにあり、また、このような帯電部材を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。   The object of the present invention is to output a good image free from image defects (especially the occurrence of horizontal stripes) even if the applied electrophotographic apparatus is an electrophotographic apparatus capable of setting a plurality of process speeds. Another object is to provide a charging member that can be used, and to provide a process cartridge and an electrophotographic apparatus having such a charging member.

本発明は、支持体上に被覆層を1層以上有する帯電部材において、
該帯電部材の表面の10点平均表面粗さをRz[μm]としたとき、Rzが式(1)

Figure 2005037931
を満たし、
該帯電部材の表面の、Rzとの関係が式(2)および(3)
Figure 2005037931
Figure 2005037931
を満たすH[μm]を高さとする凸部分の面積Sa[μm]が式(4)
Figure 2005037931
を満たし、
該帯電部材の表面の、Rzとの関係が式(2)および(3)を満たすH[μm]を高さとする凸部分と該凸部分の高さ以上の高さの他の凸部分とに囲まれ、かつ、該凸部分の高さの0.5倍を超える高さの凸部分を内側に含まない領域の面積Sb[μm]が式(5)
Figure 2005037931
を満たすことを特徴とする帯電部材である。 In the charging member having one or more coating layers on the support,
When the 10-point average surface roughness of the surface of the charging member is Rz [μm], Rz is the formula (1)
Figure 2005037931
The filling,
The relationship between the surface of the charging member and Rz is expressed by the equations (2) and (3).
Figure 2005037931
Figure 2005037931
The area Sa [μm 2 ] of the convex portion having a height of H [μm] satisfying the equation (4)
Figure 2005037931
The filling,
On the surface of the charging member, a convex portion whose height is H [μm] whose relation to Rz satisfies the expressions (2) and (3), and other convex portions whose height is higher than the height of the convex portion. The area Sb [μm 2 ] of a region that is enclosed and does not include a convex portion having a height that exceeds 0.5 times the height of the convex portion is expressed by the equation (5).
Figure 2005037931
The charging member is characterized by satisfying the above.

また、本発明は、支持体上に被覆層を1層以上有する帯電部材において、該被覆層のうち、該帯電部材の表面層となる被覆層が、高分子化合物粒子を含有し、かつ、該高分子化合物粒子の平均粒径をA[μm]としたとき2≦A≦50であり、該高分子化合物粒子の粒径分布範囲が0[μm]を超えて7A[μm]以下であることを特徴とする帯電部材である。
また、本発明は、上記帯電部材を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置である。
In the charging member having one or more coating layers on a support, the coating layer serving as a surface layer of the charging member contains polymer compound particles, and When the average particle size of the polymer compound particles is A [μm], 2 ≦ A ≦ 50, and the particle size distribution range of the polymer compound particles exceeds 0 [μm] and is 7 A [μm] or less. A charging member characterized by the above.
The present invention also provides a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the charging member.

本発明によれば、適用する電子写真装置が、複数種のプロセススピードが設定可能な電子写真装置であっても、画像欠陥のない(特に横スジの発生が抑制された)良好な画像を出力することができる帯電部材を提供することができ、また、このような帯電部材を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。   According to the present invention, even when the applied electrophotographic apparatus is an electrophotographic apparatus in which a plurality of process speeds can be set, a good image free from image defects (particularly the occurrence of horizontal stripes is suppressed) is output. The charging member can be provided, and a process cartridge and an electrophotographic apparatus having such a charging member can be provided.

帯電部材が電子写真感光体の表面を帯電するということは、帯電部材から電子写真感光体の表面への放電が起こり、電荷が移動するということである。帯電部材の表面のある点Xと、その点Xを通る帯電部材の半径を延長した線が電子写真感光体の表面に交差する点を点Yとしたとき、その点Xと点Yとの間での電位差Vxyが、パッシェンの放電限界の電圧(放電開始電圧)Vpaを超えると放電が発生し、電荷ΔQが電子写真感光体の表面に、逆電荷−ΔQが帯電部材の表面に移動する。このΔQの総和が、電子写真感光体の表面に蓄積される電荷Qであり、電子写真感光体の表面の電位VはV=Q/C(Cは電子写真感光体の支持体上に形成された層の静電容量)の関係より算出することができる。ここで、電荷(放電電荷密度)ΔQは、式(6)から算出できる。

Figure 2005037931
式(6)中のDはD=Σdi/εi=dc/εc+dp/εpであり、dcは帯電部材の支持体上に形成された層(1層または2層以上)の厚さの合計(合計膜厚)[m]であり、dpは電子写真感光体の支持体上に形成された層(1層または2層以上)の厚さの合計(合計膜厚)[m]であり、εcは帯電部材の支持体上に形成された層の比誘電率であり、εpは電子写真感光体の支持体上に形成された層の比誘電率であり、Gは点Xと点Yとの間の距離(ギャップ)[m]であり、Vxyは点Xと点Yとの間での電位差[V]であり、Vpaは式(7)および図1に示すパッシェンの法則から導き出される放電開始電圧[V]である。
Figure 2005037931
That the charging member charges the surface of the electrophotographic photosensitive member means that a discharge from the charging member to the surface of the electrophotographic photosensitive member occurs and the charge moves. When a point X on the surface of the charging member and a point where a line extending the radius of the charging member passing through the point X intersects the surface of the electrophotographic photosensitive member is a point Y, between the point X and the point Y When the electric potential difference Vxy exceeds the Paschen discharge limit voltage (discharge start voltage) Vpa, discharge occurs, and the charge ΔQ moves to the surface of the electrophotographic photosensitive member and the reverse charge −ΔQ moves to the surface of the charging member. The sum of ΔQ is the charge Q accumulated on the surface of the electrophotographic photosensitive member, and the potential V of the surface of the electrophotographic photosensitive member is V = Q / C (C is formed on the support of the electrophotographic photosensitive member. It can be calculated from the relationship of the capacitance of the layer. Here, the charge (discharge charge density) ΔQ can be calculated from the equation (6).
Figure 2005037931
D in the formula (6) is D = Σdi / εi = dc / εc + dp / εp, and dc is the total thickness (one layer or two layers or more) formed on the support of the charging member (total) Film thickness) [m], dp is the total (total film thickness) [m] of the layers (one layer or two or more layers) formed on the support of the electrophotographic photosensitive member, and εc is The relative permittivity of the layer formed on the support of the charging member, εp is the relative permittivity of the layer formed on the support of the electrophotographic photosensitive member, and G is between the point X and the point Y Distance (gap) [m], Vxy is the potential difference [V] between point X and point Y, and Vpa is the discharge start voltage derived from equation (7) and Paschen's law shown in FIG. [V].
Figure 2005037931

式(6)によれば、放電により移動する電荷ΔQは、G、すなわち帯電部材と電子写真感光体とのギャップに依存するということである。帯電部材の表面が平滑な場合(電子写真感光体の表面までの距離が均一である場合)は、帯電部材の表面の移動方向と直交する方向(以下、単に「直交方向」ともいう)では、理論上、放電によってΔQ(および−ΔQ)が帯電部材−電子写真感光体間を均一に移動することになる。
ところが、実際は、被覆層の膜厚や被覆層を構成する各種材料の存在状態などを一様にすることは非常に困難であるため、帯電部材の表面を一様にすることは非常に困難であり、実際上、放電によってΔQ(および−ΔQ)を完全に均一に移動させることはできない。つまり、帯電部材の表面には、放電に影響を及ぼす可能性のある部分が必ずといっていいほど存在してしまうことになる。
上述の帯電均一性がプロセススピードに依存するということは、すなわち、帯電部材による放電の状態がプロセススピードに依存するということであるから、帯電部材の表面の上記放電に影響を及ぼす可能性のある部分のうちのどの部分が、実際、放電不良(過放電または放電不足)を引き起こすかは、その帯電部材を適用する電子写真装置のプロセススピードによって決定される。
その帯電部材を適用する電子写真装置が、プロセススピードが単一の値に設定されている電子写真装置である場合なら、そのプロセススピードに合わせてその帯電部材を設計・最適化することによって、放電不良および/または放電不良起因の画像欠陥を抑制することが可能である。
According to the equation (6), the charge ΔQ moved by the discharge depends on G, that is, the gap between the charging member and the electrophotographic photosensitive member. When the surface of the charging member is smooth (when the distance to the surface of the electrophotographic photosensitive member is uniform), in the direction orthogonal to the moving direction of the surface of the charging member (hereinafter also simply referred to as “orthogonal direction”), Theoretically, ΔQ (and −ΔQ) is uniformly moved between the charging member and the electrophotographic photosensitive member by discharge.
However, in reality, it is very difficult to make the film thickness of the coating layer and the state of the various materials constituting the coating layer uniform, so it is very difficult to make the surface of the charging member uniform. In practice, ΔQ (and −ΔQ) cannot be moved completely uniformly by discharge. That is, a portion that may affect the discharge always exists on the surface of the charging member.
The fact that the above-described charging uniformity depends on the process speed means that the state of the discharge by the charging member depends on the process speed, and therefore, there is a possibility of affecting the discharge on the surface of the charging member. Which part of the parts actually causes a discharge failure (overdischarge or insufficient discharge) is determined by the process speed of the electrophotographic apparatus to which the charging member is applied.
If the electrophotographic apparatus to which the charging member is applied is an electrophotographic apparatus in which the process speed is set to a single value, the charging member is designed and optimized according to the process speed. It is possible to suppress image defects caused by defects and / or discharge defects.

しかしながら、その帯電部材を適用する電子写真装置が、複数種のプロセススピードが設定可能な電子写真装置である場合は、ある1種のプロセススピードに合わせてその帯電部材を設計することによって、その1種のプロセススピードで画像形成を行う場合における放電不良および/または放電不良起因の画像欠陥を抑制することができても、その1種のプロセススピード以外のプロセススピードで画像形成を行う場合における放電不良および/または放電不良起因の画像欠陥を抑制することは難しい。特に、複数種のプロセススピードが10%({(高速PS−低速PS)/低速PS}×100)の範囲を超える場合は極めて困難になる。   However, when the electrophotographic apparatus to which the charging member is applied is an electrophotographic apparatus in which a plurality of types of process speeds can be set, the charging member is designed according to a certain type of process speed to Discharge failure when image formation is performed at a process speed other than the one process speed even though the discharge failure and / or image defect caused by the discharge failure can be suppressed when image formation is performed at a different process speed. And / or it is difficult to suppress image defects due to defective discharge. In particular, it becomes extremely difficult when a plurality of types of process speeds exceed the range of 10% ({(high speed PS−low speed PS) / low speed PS} × 100).

帯電部材の表面の一部分が過放電を起こす部分(過放電部分)である場合、その過放電部分からその過放電部分と直交方向に隣接する本来なら過放電が起きない部分に電荷が流出する現象が起こるため、直交方向に過放電部分が拡大してしまう。一方、帯電部材の表面の一部分が放電不足を起こす部分(放電不足部分)である場合、その放電不足部分と直交方向に隣接する本来なら放電不足が起きない部分からその放電不足部分に電荷が流出する現象が起こるため、直交方向に放電不足部分が拡大してしまう。また、過放電部分または放電不足部分に隣接する本来なら過放電または放電不足が起きない部分の範囲が大きいほど、結局、帯電部材の表面の平滑性が高いほど、過放電部分または放電不足部分の拡大が進行してしまう。そして、過放電部分または放電不足部分の拡大が大きくなると、出力画像に白や黒の横スジ(直交方向のスジ)が目立って出現するようになってしまう。
つまり、帯電部材の表面をある程度粗面化すれば、過放電部分または放電不足部分の拡大を抑制し、もって出力画像における横スジの発生を抑制(出力画像上、横スジを視覚的に認識できない程度に抑制)することができるのである。
When a part of the surface of the charging member is a portion that causes overdischarge (overdischarge portion), a phenomenon in which electric charge flows out from the overdischarge portion to a portion that is adjacent to the overdischarge portion in a direction orthogonal to the portion where originally no overdischarge occurs. Therefore, the overdischarge portion expands in the orthogonal direction. On the other hand, when a part of the surface of the charging member is a portion where discharge is insufficient (discharge shortage portion), the charge flows out from the portion where the discharge shortage does not occur normally adjacent to the discharge shortage portion. As a phenomenon occurs, the insufficient discharge portion expands in the orthogonal direction. In addition, the larger the range of the portion where the overdischarge or the insufficient discharge is adjacent to the overdischarge portion or the insufficient discharge portion, and the higher the smoothness of the surface of the charging member, the higher the surface of the overdischarge portion or the insufficient discharge portion. Expansion will progress. If the enlargement of the overdischarge portion or the insufficient discharge portion becomes large, white and black horizontal stripes (orthogonal stripes) appear conspicuously in the output image.
In other words, if the surface of the charging member is roughened to some extent, the enlargement of the overdischarged portion or the insufficiently discharged portion is suppressed, thereby suppressing the occurrence of horizontal streaks in the output image (the horizontal streaks cannot be visually recognized on the output image). To a certain extent).

一方、帯電部材の表面を単に粗面化すればするほど良いかといえばそうではない。帯電部材の表面を粗面化するということは、放電により移動する電荷ΔQが放電を起こす箇所によって異なるということになるのだが、帯電均一性を達成するためには、ΔQの総和、すなわち、電子写真感光体の表面に蓄積される電荷Qを一様(画像欠陥が視覚的に認識できない程度に一様)にしなければならないからである。例えば、帯電部材の表面を粗面化しすぎて、帯電部材の表面に非常に大きな凸部分や凹部分が存在してしまうと、出力画像にその凸部分または凹部分起因の白や黒のポチが目立って出現するようになってしまう。   On the other hand, it is not the case that the surface of the charging member is simply roughened. Roughening the surface of the charging member means that the charge ΔQ that moves due to the discharge differs depending on the location where the discharge occurs, but in order to achieve charging uniformity, the sum of ΔQ, that is, electrons This is because the charge Q accumulated on the surface of the photographic photoreceptor must be uniform (so uniform that an image defect cannot be visually recognized). For example, if the surface of the charging member is excessively roughened and there are very large convex portions or concave portions on the surface of the charging member, white or black spots caused by the convex portions or concave portions appear in the output image. Appears prominently.

本発明者らは鋭意検討した結果、上記問題は、帯電部材を
<I> 支持体上に被覆層を1層以上有する帯電部材であって、該帯電部材の表面の10点平均表面粗さをRz[μm]としたとき、Rzが式(1)

Figure 2005037931
を満たし、該帯電部材の表面の、Rzとの関係が式(2)および(3)
Figure 2005037931
Figure 2005037931
を満たすH[μm]を高さとする凸部分の面積Sa[μm]が式(4)
Figure 2005037931
を満たし、該帯電部材の表面の、Rzとの関係が式(2)および(3)を満たすH[μm]を高さとする凸部分と該凸部分の高さ以上の高さの他の凸部分とに囲まれ、かつ、該凸部分の高さの0.5倍を超える高さの凸部分を内側に含まない領域の面積Sb[μm]が式(5)
Figure 2005037931
を満たす帯電部材
とすることで、または、
<II> 支持体上に被覆層を1層以上有する帯電部材であって、該被覆層のうち、該帯電部材の表面層となる被覆層が、高分子化合物粒子を含有し、かつ、該高分子化合物粒子の平均粒径をA[μm]としたとき2≦A≦50であり、該高分子化合物粒子の粒径分布範囲が0[μm]を超えて7A[μm]以下である帯電部材
とすることで解決できることがわかった。 式(2)、(3)および(5)中のHは、図2に示すように、凸部分の周囲の最下点を基準とした高さHである(つまりH’ではない)。
式(4)中のSaは、図3に示すように、凸部分の底面を完全に覆う最小の円31の面積Saである。
式(5)中のSbは、図4に示すように、凸部分の頂点および該凸部分の高さ以上の高さの他の凸部分の頂点のすべてを通る円41の面積Sbである。図4中、42は凸部分であり、43および44は他の凸部分であり、45は該凸部分の高さの0.5倍以下の高さの凸部分(の1つ)である。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problem is that the charging member has <I> one or more coating layers on the support, and the surface roughness of the charging member is 10 points average. When Rz [μm], Rz is the formula (1)
Figure 2005037931
And the relationship between the surface of the charging member and Rz is expressed by formulas (2) and (3)
Figure 2005037931
Figure 2005037931
The area Sa [μm 2 ] of the convex portion having a height of H [μm] satisfying the equation
Figure 2005037931
And a convex portion having a height of H [μm] whose relation to Rz satisfies the formulas (2) and (3) on the surface of the charging member and other convex portions having a height equal to or higher than the height of the convex portion. The area Sb [μm 2 ] of a region that is surrounded by the portion and does not include a convex portion having a height exceeding 0.5 times the height of the convex portion inside is expressed by the equation (5).
Figure 2005037931
Or a charging member that satisfies
<II> A charging member having one or more coating layers on a support, wherein the coating layer serving as a surface layer of the charging member contains polymer compound particles, and When the average particle size of the molecular compound particles is A [μm], 2 ≦ A ≦ 50, and the particle size distribution range of the polymer compound particles exceeds 0 [μm] and is 7 A [μm] or less. It was found that this can be solved. H in the equations (2), (3), and (5) is a height H based on the lowest point around the convex portion (that is, not H ′), as shown in FIG.
Sa in the formula (4) is the area Sa of the smallest circle 31 that completely covers the bottom surface of the convex portion, as shown in FIG.
As shown in FIG. 4, Sb in the formula (5) is an area Sb of a circle 41 passing through all of the vertices of the convex portion and the vertices of the other convex portion having a height equal to or higher than the height of the convex portion. In FIG. 4, 42 is a convex portion, 43 and 44 are other convex portions, and 45 is a convex portion having a height not more than 0.5 times the height of the convex portion.

本発明において、帯電部材の表面の10点平均表面粗さRz[μm]は、2μm以上であることが好ましく、4μm以上であることがより好ましく、6μm以上であることがより一層好ましい。Rzが小さすぎると、帯電均一性を満足することが困難になる。一方、帯電部材の表面の10点平均表面粗さRz[μm]は、50μm以下であることが好ましい。Rzが大きすぎると、長期使用によって帯電部材にトナー(トナー粒子や外添剤)が付着して汚れたり、汚れのムラが生じたりしやすくなり、初期の帯電均一性を長期にわたって維持することが困難になる。
特開2000−214657号公報に記載されている帯電部材は、表面の突起(帯電部材作製時の雰囲気内の粒子(粒径分布範囲などは不明)に起因する突起)の大きさが規定された帯電部材であるが、同公報に記載されている発明は、帯電部材の表面を平滑にしようとするものであり、したがって、同公報に記載の帯電部材では、複数種のプロセススピードが設定可能な電子写真装置に対応した帯電均一性を満足することが困難である。
また、特開平07−199593号公報に記載の発明における帯電部材の表面制御は、ゴム部材の表面研磨およびウレタン塗料の収縮による制御であり、帯電部材の表面層となる被覆層に粒子を含有させることによる制御ではない。また、特開平07−199593号公報に記載の表現制御のみでは、本発明の帯電部材の表面性を達成し得ないと考えられる。したがって、特開平07−199593号公報に記載の帯電部材では、複数種のプロセススピードが設定可能な電子写真装置に対応した帯電均一性を満足することが困難である。
In the present invention, the 10-point average surface roughness Rz [μm] of the surface of the charging member is preferably 2 μm or more, more preferably 4 μm or more, and even more preferably 6 μm or more. If Rz is too small, it will be difficult to satisfy charging uniformity. On the other hand, the 10-point average surface roughness Rz [μm] of the surface of the charging member is preferably 50 μm or less. If Rz is too large, the toner (toner particles and external additives) adheres to the charging member due to long-term use, and it becomes easy to cause dirt or unevenness of the dirt, and the initial charge uniformity can be maintained for a long time. It becomes difficult.
The charging member described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-214657 has a prescribed size of protrusions on the surface (protrusions caused by particles in the atmosphere when the charging member is manufactured (particle size distribution range is unknown)). Although it is a charging member, the invention described in the publication is intended to smooth the surface of the charging member. Therefore, in the charging member described in the publication, a plurality of process speeds can be set. It is difficult to satisfy charging uniformity corresponding to the electrophotographic apparatus.
In addition, the surface control of the charging member in the invention described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 07-199593 is control by surface polishing of the rubber member and shrinkage of the urethane paint, and the particles are contained in the coating layer that becomes the surface layer of the charging member. It is not control by things. Further, it is considered that the surface property of the charging member of the present invention cannot be achieved only by the expression control described in JP-A-07-199593. Therefore, it is difficult for the charging member described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 07-199593 to satisfy charging uniformity corresponding to an electrophotographic apparatus capable of setting a plurality of types of process speeds.

本発明の帯電部材は、支持体上に被覆層を1層以上有する帯電部材である。
被覆層としては、従来から知られている様々な構成の層を採用することができ、例えば、樹脂や、ゴム(天然ゴム(加硫処理をしてもよい)や合成ゴム)、熱可塑性エラストマーなどのエラストマーを結着材料として用いた層などが挙げられる。
樹脂としては、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ブチラール樹脂、スチレン−エチレン・ブチレン−オレフィン共重合体(SEBC)、オレフィン−エチレン・ブチレン−オレフィン共重合体(CEBC)などが挙げられる。
合成ゴムとしては、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体(EPDM)、スチレン−ブタジエン共重合ゴム(SBR)、シリコーンゴム、ウレタンゴム、イソプレンゴム(IR)、ブチルゴム(BR)、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)などが挙げられる。
熱可塑性エラストマーとしては、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、フッ素ゴム系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー、エチレン酢酸ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、塩素化ポリエチレン系熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。
これらは、単独で用いてもよいし、混合または共重合体として2種以上用いてもよい。
The charging member of the present invention is a charging member having one or more coating layers on a support.
Conventionally known layers can be employed as the coating layer, such as resins, rubbers (natural rubber (which may be vulcanized) or synthetic rubbers), thermoplastic elastomers, and the like. And a layer using an elastomer such as a binder as a binding material.
Examples of the resin include fluorine resin, polyamide resin, acrylic resin, polyurethane resin, silicone resin, butyral resin, styrene-ethylene / butylene-olefin copolymer (SEBC), and olefin-ethylene / butylene-olefin copolymer (CEBC). Is mentioned.
Synthetic rubbers include ethylene-propylene-diene copolymer (EPDM), styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), silicone rubber, urethane rubber, isoprene rubber (IR), butyl rubber (BR), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber. (NBR), chloroprene rubber (CR) and the like.
As thermoplastic elastomers, polyolefin-based thermoplastic elastomers, urethane-based thermoplastic elastomers, polystyrene-based thermoplastic elastomers, fluororubber-based thermoplastic elastomers, polyester-based thermoplastic elastomers, polyamide-based thermoplastic elastomers, polybutadiene-based thermoplastic elastomers, ethylene Examples thereof include a vinyl acetate thermoplastic elastomer, a polyvinyl chloride thermoplastic elastomer, and a chlorinated polyethylene thermoplastic elastomer.
These may be used alone or in combination of two or more as a mixture or copolymer.

また、本発明の帯電部材には、支持体上に被覆層を2層以上設けることができる。
帯電部材の支持体としては、導電性を有していればよく(導電性支持体)、例えば、鉄、銅、ステンレス、アルミニウム、ニッケルなどの金属性(合金製)の支持体を用いることができる。また、これらの表面に耐傷性付与を目的として、導電性を損なわない範囲で、メッキ処理などを施してもよい。
帯電部材を電子写真感光体に接触配置して使用する場合、その電子写真感光体に対する給電を良好にする、また、その電子写真感光体と帯電部材との均一密着性を良好にするという観点から、帯電部材の表面層となる被覆層(以下、「表面被覆層」ともいう)と支持体との間には、導電性および弾性を有する被覆層(以下、「弾性被覆層」ともいう)を設けることが好ましい。
In the charging member of the present invention, two or more coating layers can be provided on the support.
As a support for the charging member, it is only necessary to have conductivity (conductive support). For example, a metallic (alloy) support such as iron, copper, stainless steel, aluminum, or nickel is used. it can. In addition, for the purpose of imparting scratch resistance to these surfaces, plating treatment or the like may be performed as long as the conductivity is not impaired.
When using the charging member in contact with the electrophotographic photosensitive member, the power supply to the electrophotographic photosensitive member is improved, and the uniform adhesion between the electrophotographic photosensitive member and the charging member is improved. In addition, a coating layer having conductivity and elasticity (hereinafter, also referred to as “elastic coating layer”) is provided between the coating layer (hereinafter also referred to as “surface coating layer”) serving as the surface layer of the charging member and the support. It is preferable to provide it.

帯電部材の層構成の例を図5〜12に示す。
図5に示す帯電部材は、ローラー形状の帯電部材であり、支持体aと支持体a上に形成された表面被覆層cとを有する1層構成の帯電部材である。
図6に示す帯電部材は、ローラー形状の帯電部材であり、支持体aと支持体a上に形成された弾性被覆層bと弾性被覆層b上に形成された表面被覆層cとを有する2層構成の帯電部材である。
図7に示す帯電部材は、ローラー形状の帯電部材であり、図6に示す帯電部材の弾性被覆層bと表面被覆層cとの間に抵抗層(被覆層の1種)dを設けた3層構成の帯電部材である。
図8に示す帯電部材は、ローラー形状の帯電部材であり、図7に示す帯電部材の抵抗層dと表面被覆層cとの間に第2の抵抗層(被覆層の1種)eを設けた4層構成の帯電部材である。
Examples of the layer structure of the charging member are shown in FIGS.
The charging member shown in FIG. 5 is a roller-shaped charging member, and is a one-layered charging member having a support a and a surface coating layer c formed on the support a.
The charging member shown in FIG. 6 is a roller-shaped charging member, and includes a support body a, an elastic coating layer b formed on the support body a, and a surface coating layer c formed on the elastic coating layer b. A charging member having a layer structure.
The charging member shown in FIG. 7 is a roller-shaped charging member, and a resistance layer (one type of coating layer) d is provided between the elastic coating layer b and the surface coating layer c of the charging member shown in FIG. A charging member having a layer structure.
The charging member shown in FIG. 8 is a roller-shaped charging member, and a second resistance layer (one type of coating layer) e is provided between the resistance layer d and the surface coating layer c of the charging member shown in FIG. In addition, the charging member has a four-layer structure.

なお、本発明の帯電部材の形状は、ローラー形状が好ましいが、図9〜12に例示するように、シート形状、ベルト形状、フィルム形状、板状など、様々な形状を採ることも可能であり、また、それぞれ、上述の層構成を採ることが可能である。以下、ローラー形状の帯電部材を「帯電ローラー」ともいう。
ローラー形状の帯電部材、すなわち帯電ローラーは、帯電ローラーと電子写真感光体との均一密着性を良好にするという観点から、長手方向中央部が一番太く、長手方向両端部にいくほど細くなる形状、いわゆるクラウン形状に形成することが好ましい。帯電ローラーは、一般的に、支持体の両端部に所定の押圧力が与えられて電子写真感光体と当接することになり、押圧力が長手方向中央部において小さく、長手方向両端部にいくほど大きくなるため、中央部に対応する画像と両端部に対応する画像との間に濃度ムラが生じてしまう場合がある。クラウン形状はこれを防止するために形成される。
帯電部材を電子写真感光体やその他の部材に接触配置して使用する場合、その電子写真感光体やその他の部材を汚染しないようにするためには、表面被覆層には、離型性の高い材料を用いることが好ましい。その観点から、表面被覆層の結着材料としては、樹脂を用いることが好ましい。
The shape of the charging member of the present invention is preferably a roller shape. However, as exemplified in FIGS. 9 to 12, various shapes such as a sheet shape, a belt shape, a film shape, and a plate shape can be adopted. In addition, each of the above-described layer configurations can be adopted. Hereinafter, the roller-shaped charging member is also referred to as a “charging roller”.
A roller-shaped charging member, that is, a charging roller, has a shape in which the central portion in the longitudinal direction is the thickest and becomes thinner toward both ends in the longitudinal direction from the viewpoint of improving the uniform adhesion between the charging roller and the electrophotographic photosensitive member. It is preferable to form a so-called crown shape. In general, the charging roller is brought into contact with the electrophotographic photosensitive member by applying a predetermined pressing force to both end portions of the support, and the pressing force is small in the central portion in the longitudinal direction, and becomes closer to both end portions in the longitudinal direction. Therefore, the density unevenness may occur between the image corresponding to the central portion and the images corresponding to both end portions. The crown shape is formed to prevent this.
When the charging member is used in contact with the electrophotographic photosensitive member or other member, the surface coating layer has a high releasability so as not to contaminate the electrophotographic photosensitive member or other member. It is preferable to use a material. From this viewpoint, it is preferable to use a resin as the binding material for the surface coating layer.

式(1)〜(5)を満たすように帯電部材の表面状態を制御する方法としては、粒子や繊維(天然繊維、化学繊維、ガラス繊維など)などを表面被覆層に含有させる方法や、研磨粒子や研磨粒子を接着したテープや紙などを表面被覆層の表面に押し当てることで、または、研磨粒子を表面被覆層の表面にぶつける(サンドブラスト法)ことで、表面被覆層の表面(=帯電部材の表面)を研磨する方法などが挙げられる。これらの中でも、帯電部材の表面制御の容易さ、作業効率の観点からは、粒子や繊維を表面被覆層に含有させる方法、特に粒子を表面被覆層に含有させる方法が好ましいが、上記の方法を組み合わせる、例えば、表面被覆層に粒子や繊維などを含有させた後、帯電部材の表面を研磨する方法を採ってもよい。   As a method for controlling the surface state of the charging member so as to satisfy the formulas (1) to (5), a method in which particles or fibers (natural fibers, chemical fibers, glass fibers, etc.) are contained in the surface coating layer, or polishing The surface of the surface coating layer (= charged) by pressing tape or paper with particles or abrasive particles adhered to the surface of the surface coating layer, or by hitting the abrasive particles against the surface of the surface coating layer (sandblasting method) And a method of polishing the surface of the member. Among these, from the viewpoint of ease of surface control of the charging member and work efficiency, a method of incorporating particles and fibers into the surface coating layer, particularly a method of incorporating particles into the surface coating layer is preferable. For example, a method of polishing the surface of the charging member after incorporating particles or fibers into the surface coating layer may be employed.

表面被覆層に含有させる粒子としては、導電性粒子と絶縁性粒子とに大別される。本発明において、「導電性粒子」とは、体積抵抗率が1×1010Ω・cm以下の粒子を意味し、「絶縁性粒子」とは、体積抵抗率が1×1010Ω・cmを超える粒子を意味する。表面被覆層には、導電性粒子および絶縁性粒子のどちらか一方を用いてもよいし、両方を併用してもよい。
導電性粒子としては、例えば、カーボンブラック、酸化スズ、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、銅、アルミニウム、ニッケルなどの粒子が挙げられる。
The particles contained in the surface coating layer are roughly classified into conductive particles and insulating particles. In the present invention, “conductive particle” means a particle having a volume resistivity of 1 × 10 10 Ω · cm or less, and “insulating particle” means a volume resistivity of 1 × 10 10 Ω · cm. Means more particles. In the surface coating layer, either one of conductive particles or insulating particles may be used, or both may be used in combination.
Examples of the conductive particles include particles of carbon black, tin oxide, titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, copper, aluminum, nickel, and the like.

絶縁性粒子としては、高分子化合物の粒子、例えば、ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、(メタ)アクリル樹脂、スチレン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、オレフィン樹脂、エポキシ樹脂、および、これらの共重合体や変性物、誘導体などの樹脂粒子や、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体(EPDM)、スチレン−ブタジエン共重合ゴム(SBR)、シリコーンゴム、ウレタンゴム、イソプレンゴム(IR)、ブチルゴム(BR)、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)などのゴム粒子や、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、フッ素ゴム系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー、エチレン酢酸ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、塩素化ポリエチレン系熱可塑性エラストマーなどの熱可塑性エラストマー粒子が挙げられる。
また、その他の絶縁性粒子としては、シリカ、アルミナ、酸化チタン(二酸化チタン、一酸化チタンなど)、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウムなどの金属酸化物粒子、硫酸バリウム、チタン酸バリウム、二硫化モリブデン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、タルク、カオリンクレー、マイカ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ゼオライト、ウオラストナイト、けいそう土、ガラスビーズ、ベントナイト、モンモリロナイト、アスベスト、中空ガラス球、黒鉛、もみ殻、有機金属化合物、有機金属塩などの粒子を挙げることができる。また、フェライト、マグネタイト、ヘマタイトなどの酸化鉄類や活性炭なども使用することができる。フェライトとしては、例えば、“電子材料シリーズフェライト”(丸善(株),平成9年10月10日発行,第5刷)などに記載されているフェライトが挙げられ、具体的には、MnFe、FeFe、ZnFe、MgFe、γ−Feなどを例示することができる。活性炭としては、例えば、“新版活性炭−基礎と応用”((株)講談社,1992年10月20日発行,第2刷)などに記載されている活性炭などが挙げられ、具体的には、木材系活性炭、ヤシ殻系活性炭、石炭系活性炭などを例示することができる。
Insulating particles include polymer compound particles such as polyamide resin, silicone resin, fluorine resin, (meth) acrylic resin, styrene resin, phenol resin, polyester resin, melamine resin, urethane resin, olefin resin, epoxy resin, And resin particles such as copolymers, modified products and derivatives thereof, ethylene-propylene-diene copolymer (EPDM), styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), silicone rubber, urethane rubber, isoprene rubber (IR ), Butyl rubber (BR), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), polyolefin thermoplastic elastomer, urethane thermoplastic elastomer, polystyrene thermoplastic elastomer, fluorine rubber thermal Plastic error Thermoplastic elastomer particles such as tomers, polyester-based thermoplastic elastomers, polyamide-based thermoplastic elastomers, polybutadiene-based thermoplastic elastomers, ethylene vinyl acetate-based thermoplastic elastomers, polyvinyl chloride-based thermoplastic elastomers, and chlorinated polyethylene-based thermoplastic elastomers Can be mentioned.
Other insulating particles include silica, alumina, titanium oxide (titanium dioxide, titanium monoxide, etc.), metal oxide particles such as zinc oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium titanate, disulfide. Molybdenum, calcium carbonate, magnesium carbonate, dolomite, talc, kaolin clay, mica, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zeolite, wollastonite, diatomaceous earth, glass beads, bentonite, montmorillonite, asbestos, hollow glass sphere, graphite, Examples thereof include particles of rice husk, organometallic compounds, and organometallic salts. Also, iron oxides such as ferrite, magnetite, and hematite, activated carbon, and the like can be used. Examples of the ferrite include ferrite described in “Electronic Material Series Ferrite” (Maruzen Co., Ltd., issued on October 10, 1997, 5th printing), and specifically, MnFe 2 O 4 , FeFe 2 O 4 , ZnFe 2 O 4 , MgFe 2 O 4 , γ-Fe 2 O 4 and the like can be exemplified. Examples of the activated carbon include activated carbon described in “New Edition Activated Carbon-Fundamentals and Applications” (Kodansha Co., Ltd., issued October 20, 1992, 2nd edition). Examples thereof include activated carbon, coconut shell activated carbon, and coal activated carbon.

これらの粒子は1種でも2種以上併用してもよく、また、表面処理、変性、官能基や分子鎖の導入、コートなどを施したものでもよい。粒子の分散性を制御するという観点から、粒子には表面処理を施すことが好ましい。表面処理としては、例えば、カップリング処理、脂肪酸処理などが挙げられる。カップリング処理としては、例えば、シランカップリング剤やチタネート系カップリング剤などを用いた処理が挙げられ、脂肪酸処理としては、例えば、ステアリン酸などの酸を用いた処理が挙げられる。
表面被覆層の体積抵抗率は、23℃/50%RH環境下で1016Ω・cm以下であることが好ましく、また、後述の弾性被覆層の体積抵抗率よりも大きいことが好ましい。表面被覆層の体積抵抗率が大きすぎると、帯電部材としての帯電能力が低下し、帯電均一性を満足することが困難になる。一方、表面被覆層の体積抵抗率が後述の弾性被覆層の体積抵抗率よりも小さいと、被帯電体である電子写真感光体の表面のピンホールや傷などによるリークを防止することが困難になる。このように表面被覆層の体積抵抗率を調整するためには、表面被覆層に1種または2種以上の導電性粒子を含有させることが好ましい。
These particles may be used alone or in combination of two or more, and may be subjected to surface treatment, modification, introduction of functional groups or molecular chains, coating, and the like. From the viewpoint of controlling the dispersibility of the particles, the particles are preferably subjected to a surface treatment. Examples of the surface treatment include coupling treatment and fatty acid treatment. Examples of the coupling treatment include treatment using a silane coupling agent or titanate coupling agent, and examples of the fatty acid treatment include treatment using an acid such as stearic acid.
The volume resistivity of the surface coating layer is preferably 10 16 Ω · cm or less in a 23 ° C./50% RH environment, and is preferably larger than the volume resistivity of the elastic coating layer described later. When the volume resistivity of the surface coating layer is too large, the charging ability as a charging member is lowered, and it becomes difficult to satisfy charging uniformity. On the other hand, if the volume resistivity of the surface coating layer is smaller than the volume resistivity of the elastic coating layer, which will be described later, it is difficult to prevent leakage due to pinholes or scratches on the surface of the electrophotographic photosensitive member being charged. Become. Thus, in order to adjust the volume resistivity of a surface coating layer, it is preferable to make a surface coating layer contain 1 type, or 2 or more types of electroconductive particle.

一方、粒子の分散性制御の容易さ、ひいては帯電部材の表面制御の容易さの観点からは、表面被覆層には、高分子化合物粒子(少なくとも高分子化合物からなる粒子)を含有させることが好ましく、特に表面被覆層に結着材料として好適な樹脂を用いる場合は、樹脂粒子(少なくとも樹脂からなる粒子)を含有させることが好ましい。また、樹脂粒子の中でも、結着材料として用いる樹脂と同種の構造を有する樹脂の粒子が好ましい。   On the other hand, from the viewpoint of ease of controlling the dispersibility of the particles and, in turn, ease of surface control of the charging member, the surface coating layer preferably contains polymer compound particles (at least particles composed of a polymer compound). In particular, when a resin suitable as a binding material is used for the surface coating layer, it is preferable to contain resin particles (at least particles made of resin). Among the resin particles, resin particles having the same type of structure as the resin used as the binder material are preferable.

帯電部材の表面被覆層に粒子(好適には高分子化合物粒子、さらに好適には樹脂粒子)を含有させることによって、上記問題を解決する場合、表面被覆層に含有させる粒子の平均粒径A[μm]は2≦Aであることが好ましく、さらには3≦Aであることがより好ましく、さらには5≦Aであることがより好ましく、さらには9≦Aであることがより好ましく、さらには10≦Aであることがより好ましい。表面被覆層に含有させる粒子の平均粒径が小さすぎると、帯電部材の表面が平滑になりすぎて、複数種のプロセススピードに対応した帯電均一性(初期の帯電均一性および長期にわたっての帯電均一性の維持)を達成することが難しくなる。一方、表面被覆層に含有させる粒子の平均粒径A[μm]はA≦50であることが好ましく、さらにはA≦20であることがより好ましい。表面被覆層に含有させる粒子の平均粒径が大きすぎると、帯電部材の表面に大きすぎる凸部分が形成されてしまい、複数種のプロセススピードに対応した帯電均一性(初期の帯電均一性および長期にわたっての帯電均一性の維持)を達成することが難しくなる。 また、帯電部材の表面被覆層に含有させる粒子の粒径分布はシャープであるほど好ましく、具体的に、粒径分布範囲は、平均粒径をA[μm]とすると、0を超えて7A以下の範囲であることが好ましい。換言すれば、帯電部材の表面被覆層に含有させる粒子の粒径は、0[μm]を超えて7A[μm]以下の範囲にあることが好ましい。7A[μm]を超える大きさの粒子は、帯電部材の表面に大きすぎる凸部分を形成してしまい、複数種のプロセススピードに対応した帯電均一性(初期の帯電均一性および長期にわたっての帯電均一性の維持)を達成することが難しくなる。   When the particles (preferably polymer compound particles, more preferably resin particles) are contained in the surface coating layer of the charging member to solve the above problem, the average particle size A [ μm] is preferably 2 ≦ A, more preferably 3 ≦ A, even more preferably 5 ≦ A, still more preferably 9 ≦ A, More preferably, 10 ≦ A. If the average particle size of the particles included in the surface coating layer is too small, the surface of the charging member becomes too smooth, and charging uniformity corresponding to multiple process speeds (initial charging uniformity and charging uniformity over a long period of time) Maintenance of sex) is difficult to achieve. On the other hand, the average particle diameter A [μm] of the particles to be contained in the surface coating layer is preferably A ≦ 50, and more preferably A ≦ 20. If the average particle size of the particles to be included in the surface coating layer is too large, a convex portion that is too large is formed on the surface of the charging member, and charging uniformity corresponding to multiple types of process speeds (initial charging uniformity and long-term Maintenance of the charging uniformity over the entire area) is difficult to achieve. Further, the sharper the particle size distribution of the particles to be contained in the surface coating layer of the charging member is more preferable. Specifically, the particle size distribution range is more than 0 and 7 A or less when the average particle size is A [μm]. It is preferable that it is the range of these. In other words, the particle size of the particles to be contained in the surface coating layer of the charging member is preferably in the range of more than 0 [μm] and not more than 7 A [μm]. Particles having a size exceeding 7 A [μm] form a convex portion that is too large on the surface of the charging member, and charging uniformity corresponding to a plurality of types of process speeds (initial charging uniformity and charging uniformity over a long period of time). Maintenance of sex) is difficult to achieve.

また、表面被覆層には、帯電部材の表面の離型性を向上させるために、離型剤を含有させてもよい。表面被覆層に離型剤を含有させることで、帯電部材の表面の汚れ付着を低減することができるので、帯電部材の耐久性が向上し、また、帯電部材と電子写真感光体との間での相対移動が滑らかになるので、スティックスリップのような不規則な移動状態の発生を減らし、その結果、帯電部材の表面の不規則な摩耗の発生や異音の発生などを改善することができる。なお、表面被覆層に含有させる離型剤が液体の場合、表面被覆層を形成するときにレベリング剤としても作用する。
離型剤としては、低表面エネルギーを利用するものと摺動性を利用するものが多く、また、その性状も液体であったり,固体であったりする。固体で摺動性を有するもの(固体潤滑剤)としては、例えば固体潤滑ハンドブック(発行所;株式会社幸書房、昭和57年3月15日発行の二版)に記載の物質、具体的には、黒鉛、フッ化黒鉛、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、窒化ホウ素及び一酸化鉛等の金属酸化物を使用することができる。
また、珪素やフッ素を分子内に含む化合物がオイル状、あるいは固体状(離型性樹脂あるいは粉末、ポリマーの一部に離形性を有する部位を導入したもの)で使用される。さらには、ワックスや高級脂肪酸(その塩やエステル、その他誘導体を含む)も挙げることができる。
Further, the surface coating layer may contain a release agent in order to improve the releasability of the surface of the charging member. By including a release agent in the surface coating layer, dirt adhesion on the surface of the charging member can be reduced, so that the durability of the charging member is improved and between the charging member and the electrophotographic photosensitive member. Therefore, the occurrence of irregular movement such as stick-slip can be reduced, and as a result, irregular wear on the surface of the charging member and occurrence of abnormal noise can be improved. . In addition, when the mold release agent contained in a surface coating layer is a liquid, it acts also as a leveling agent when forming a surface coating layer.
Many release agents use low surface energy and slidability, and their properties are liquid or solid. Examples of the solid and slidable material (solid lubricant) include, for example, the substances described in the Solid Lubrication Handbook (Publisher; Koshobo Co., Ltd., published on March 15, 1982), specifically Metal oxides such as graphite, graphite fluoride, molybdenum disulfide, tungsten disulfide, boron nitride, and lead monoxide can be used.
In addition, a compound containing silicon or fluorine in the molecule is used in an oily state or a solid state (a release resin or powder, or a part of the polymer having a release property introduced therein). Furthermore, waxes and higher fatty acids (including salts, esters and other derivatives thereof) can also be mentioned.

弾性被覆層は、上述のとおり、導電性および弾性を有する被覆層である。
弾性被覆層に弾性を与えるためには、その結着材料として、ゴムや熱可塑性エラストマーなどのエラストマーを用いることが好ましく、その中でも、帯電部材と電子写真感光体との十分なニップを確保する観点から、ゴム、特には合成ゴムを用いることがより好ましい。また、弾性被覆層の結着材料として、エラストマーを発泡成形した発泡体を用いてもよい。
弾性被覆層の弾性や硬度は、添加剤(軟化油、可塑剤など)の添加の程度や発泡の程度によって調整することができる。
なお、エラストマーを用いた弾性被覆層を帯電部材の表面層、すなわち表面被覆層としてもよいが、この弾性被覆層に軟化油や可塑剤などの添加剤を用いる場合は、帯電部材の表面に添加剤がブリードアウトしてしまうことを防止する観点から、この弾性被覆層は帯電部材の表面層でないことが好ましい。
As described above, the elastic coating layer is a coating layer having conductivity and elasticity.
In order to give elasticity to the elastic coating layer, it is preferable to use an elastomer such as rubber or a thermoplastic elastomer as a binding material. Among them, a viewpoint of securing a sufficient nip between the charging member and the electrophotographic photosensitive member. Therefore, it is more preferable to use rubber, particularly synthetic rubber. Moreover, you may use the foam which carried out the foam molding of the elastomer as a binding material of an elastic coating layer.
The elasticity and hardness of the elastic coating layer can be adjusted by the degree of addition of additives (softening oil, plasticizer, etc.) and the degree of foaming.
The elastic coating layer using elastomer may be used as the surface layer of the charging member, that is, the surface coating layer. However, when an additive such as softening oil or plasticizer is used for this elastic coating layer, it is added to the surface of the charging member. From the viewpoint of preventing the agent from bleeding out, the elastic coating layer is preferably not a surface layer of the charging member.

また、弾性被覆層の体積抵抗率は、23℃/50%RH環境下で10〜10Ω・cmであることが好ましい。弾性被覆層の体積抵抗率が大きすぎると、帯電部材の帯電能力が低くなり、帯電均一性を満足することが困難になり、帯電部材周期長手ムラという画像欠陥が発生してしまう場合がある。一方、弾性被覆層の体積抵抗率が小さすぎると、黒ポチなどの画像欠陥が発生してしまう場合がある。弾性被覆層の体積抵抗率が小さすぎると、帯電部材に電圧を印加しても、弾性被覆層にはほとんど電位差が発生しないことになる。すると、この電位差は、帯電部材と電子写真感光体とのギャップ、および/または、別途表面被覆層を設けた場合にはその表面被覆層に発生することになる。すなわち、式(6)中の電位差Vxyが大きくなる。つまり、帯電部材の表面に同じ形状がある場合、弾性被覆層の体積抵抗率が小さければ小さいほど、ΔQの総和、すなわち電子写真感光体の表面に蓄積される電荷Qの差が顕著になり、黒ポチなどの画像欠陥が発生してしまうのである。
また、支持体上に弾性被覆層のみを形成したものの抵抗は、23℃/50%RH環境下で10〜10Ωであることが好ましい。抵抗が大きすぎると、帯電均一性を満足することが困難になり、帯電部材周期長手ムラという画像欠陥が発生してしまう場合がある。抵抗が小さすぎると、黒ポチなどの画像欠陥が発生してしまう場合がある。
弾性被覆層の導電性(体積抵抗率)は、上記の結着材料中にカーボンブラック、導電性金属酸化物、アルカリ金属塩、アンモニウム塩などの導電剤を適宜添加することによって調整することができる。
The volume resistivity of the elastic coating layer is preferably 10 5 to 10 8 Ω · cm in a 23 ° C./50% RH environment. When the volume resistivity of the elastic coating layer is too large, the charging ability of the charging member is lowered, it becomes difficult to satisfy charging uniformity, and an image defect such as charging member periodic longitudinal unevenness may occur. On the other hand, if the volume resistivity of the elastic coating layer is too small, image defects such as black spots may occur. If the volume resistivity of the elastic coating layer is too small, a potential difference hardly occurs in the elastic coating layer even if a voltage is applied to the charging member. Then, this potential difference occurs in the gap between the charging member and the electrophotographic photosensitive member and / or in the surface coating layer when a separate surface coating layer is provided. That is, the potential difference Vxy in the equation (6) is increased. That is, when the surface of the charging member has the same shape, the smaller the volume resistivity of the elastic coating layer, the more the sum of ΔQ, that is, the difference in the charge Q accumulated on the surface of the electrophotographic photosensitive member becomes significant. Image defects such as black spots will occur.
Moreover, it is preferable that resistance of what formed only the elastic coating layer on the support body is 10 < 5 > -10 < 8 > (omega | ohm) in 23 degreeC / 50% RH environment. If the resistance is too large, it is difficult to satisfy charging uniformity, and an image defect such as uneven charging member longitudinal length may occur. If the resistance is too small, image defects such as black spots may occur.
The conductivity (volume resistivity) of the elastic coating layer can be adjusted by appropriately adding a conductive agent such as carbon black, a conductive metal oxide, an alkali metal salt, or an ammonium salt to the above binder material. .

また、帯電部材をクラウン形状を有する帯電ローラーとする場合、弾性被覆層の表面を研磨することによってクラウン形状とすることが好ましい。
弾性被覆層の表面を研磨する方法としては、例えば、研磨粒子、研磨粒子を接着したテープや紙、または、砥石などを弾性被覆層の表面に押し当てることで行う方法が挙げられる。これらの中でも、砥石を弾性被覆層の表面に押し当てて弾性被覆層の表面を研磨する方法が好ましい。ローラー形状の弾性被覆層の表面を研磨する方法としては、トラバース方式という研磨方法が挙げられる。このトラバース方式という研磨方法は、短い砥石をローラー形状の弾性被覆層の表面に沿わせて移動させることにより、弾性被覆層の表面を研磨する方法である。また、別の研磨方法として、幅広研磨方式という研磨方法もある。この幅広研磨方式という研磨方法は、幅の広い砥石、すなわち、ローラー形状の弾性被覆層の長手方向長さと同程度の幅の砥石を用いて、それを一度弾性被覆層の表面に押し当てることにより、わずかな時間で弾性被覆層の表面の研磨ができるという方法である。この幅広研磨方式という研磨方法は、弾性被覆層の表面を一度に研磨可能であるので、砥石の形状を制御すれば、容易に、弾性被覆層の表面粗さを所望の値にすることができる。したがって、作業効率の観点からは、幅広研磨方式という研磨方法が好ましい。
Further, when the charging member is a charging roller having a crown shape, the crown shape is preferably obtained by polishing the surface of the elastic coating layer.
Examples of the method for polishing the surface of the elastic coating layer include a method in which abrasive particles, a tape or paper to which the abrasive particles are bonded, or a grindstone is pressed against the surface of the elastic coating layer. Among these, the method of pressing the grindstone against the surface of the elastic coating layer and polishing the surface of the elastic coating layer is preferable. An example of a method for polishing the surface of the roller-shaped elastic coating layer is a polishing method called a traverse method. This traversing method is a method of polishing the surface of the elastic coating layer by moving a short grindstone along the surface of the roller-shaped elastic coating layer. As another polishing method, there is also a polishing method called a wide polishing method. This wide polishing method is a method in which a wide whetstone, that is, a whetstone having a width approximately equal to the length in the longitudinal direction of a roller-shaped elastic coating layer, is pressed against the surface of the elastic coating layer once. In this method, the surface of the elastic coating layer can be polished in a short time. Since the surface of the elastic coating layer can be polished at once by this wide polishing method, the surface roughness of the elastic coating layer can be easily set to a desired value by controlling the shape of the grindstone. . Therefore, from the viewpoint of work efficiency, a polishing method called a wide polishing method is preferable.

また、弾性被覆層に添加剤を用いる場合、添加剤のブリードアウト防止を強化する観点から、弾性被覆層と表面被覆層との間に、1層または2層以上の抵抗層(被覆層の1種)を設けてもよい。抵抗層の体積抵抗率は、弾性被覆層の体積抵抗率よりも大きいことが好ましく、また、表面被覆層の体積抵抗率よりも小さいことが好ましい。抵抗層の体積抵抗率が弾性被覆層の体積抵抗率よりも小さい、または、表面被覆層の体積抵抗率よりも大きいと、帯電均一性を満足することが困難になる。このように抵抗層の体積抵抗率を調整するために、抵抗層に1種または2種以上の導電性粒子を含有させてもよい。
また、上記の表面被覆層、弾性被覆層および抵抗層には、上述の各種材料以外にも、様々な機能を有する材料を適宜含有させることができる。このような材料としては、例えば、2−メルカプトベンズイミダゾールなどの老化防止剤や、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛などの潤滑剤などが挙げられる。
また、上記の表面被覆層、弾性被覆層および抵抗層の各表面には、表面処理を施してもよい。表面処理としては、例えば、UVや電子線を用いた表面加工処理や、化合物などを表面に付着および/または含浸させる表面改質処理などが挙げられる。
When an additive is used for the elastic coating layer, one or two or more resistance layers (1 of the coating layer) are provided between the elastic coating layer and the surface coating layer from the viewpoint of enhancing the prevention of the additive bleed-out. Seeds) may be provided. The volume resistivity of the resistance layer is preferably larger than the volume resistivity of the elastic coating layer, and preferably smaller than the volume resistivity of the surface coating layer. When the volume resistivity of the resistance layer is smaller than the volume resistivity of the elastic coating layer or larger than the volume resistivity of the surface coating layer, it becomes difficult to satisfy charging uniformity. Thus, in order to adjust the volume resistivity of a resistance layer, you may make a resistance layer contain 1 type, or 2 or more types of electroconductive particle.
In addition to the various materials described above, the surface coating layer, the elastic coating layer, and the resistance layer can appropriately contain materials having various functions. Examples of such materials include anti-aging agents such as 2-mercaptobenzimidazole and lubricants such as stearic acid and zinc stearate.
Moreover, you may surface-treat to each surface of said surface coating layer, an elastic coating layer, and a resistance layer. Examples of the surface treatment include a surface processing treatment using UV or electron beam, and a surface modification treatment for attaching and / or impregnating a compound or the like on the surface.

上記の表面被覆層、弾性被覆層および抵抗層の形成は、例えば、あらかじめ所定の膜厚に形成されたシート形状またはチューブ形状の層を接着または被覆することによって行ってもよいし、静電スプレー塗布やディッピング塗布などの塗布法によって行ってもよい。また、押し出し成形によって大まかに層形成した後、研磨などによって層の形状を整える方法であってもよいし、型内で所定の形状に材料を硬化、成形する方法であってもよい。
塗布法によって層を形成する場合、塗布液に用いられる溶剤としては、結着材料を溶解することができる溶剤であればよく、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール類や、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類や、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミドなどのアミド類や、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類や、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類や、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類や、クロロホルム、塩化エチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロロエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素や、ベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどの芳香族化合物などが挙げられる。
The surface coating layer, the elastic coating layer, and the resistance layer may be formed by, for example, adhering or coating a sheet-shaped or tube-shaped layer formed in advance to a predetermined film thickness, or electrostatic spraying. The coating may be performed by a coating method such as coating or dipping. Moreover, after forming a layer roughly by extrusion molding, the method of adjusting the shape of a layer by grinding | polishing etc. may be used, and the method of hardening and shaping | molding material to a predetermined shape within a type | mold may be used.
When the layer is formed by a coating method, the solvent used in the coating solution may be any solvent that can dissolve the binder material, for example, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone, Ketones such as cyclohexanone, amides such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, ethers such as tetrahydrofuran, dioxane and ethylene glycol monomethyl ether, and methyl acetate Esters such as ethyl acetate, aliphatic halogenated hydrocarbons such as chloroform, ethylene chloride, dichloroethylene, carbon tetrachloride, and trichloroethylene, benzene, toluene, xylene, ligroin, chlorobenzene, di Chlorobenzene and aromatic compounds such as.

また、上記の表面被覆層、弾性被覆層および抵抗層の膜厚は、それぞれの層の機能の発現を損なわない範囲であればよいが、具体的には、表面被覆層の膜厚は1〜1000μmであることが好ましく、弾性被覆層の膜厚は0.5mm以上であることが好ましく、抵抗層の膜厚は1〜1000μmであることが好ましい。表面被覆層の膜厚が薄すぎると、層の厚さのムラが顕著に現れるようになる場合があり、また、弾性被覆層の凹凸がそのまま帯電部材の表面に現れるようになってしまう場合があり、すると、帯電均一性を満足することが困難になり、また、トナー(トナー粒子および外添剤)が帯電部材の表面に付着しやすくなる。表面被覆層の膜厚が厚すぎると、弾性被覆層の弾性が十分に発揮されなくなり、電子写真感光体と帯電部材との均一密着性が不良になる場合がある。弾性被覆層の膜厚が薄すぎると、弾性が十分でなくなり、電子写真感光体と帯電部材との均一密着性が不良になる場合がある。   Further, the film thickness of the surface coating layer, the elastic coating layer, and the resistance layer may be in a range that does not impair the expression of the function of each layer. The thickness of the elastic coating layer is preferably 0.5 mm or more, and the thickness of the resistance layer is preferably 1-1000 μm. If the thickness of the surface coating layer is too thin, unevenness in the thickness of the layer may appear remarkably, and the unevenness of the elastic coating layer may appear on the surface of the charging member as it is. If so, it becomes difficult to satisfy the charging uniformity, and the toner (toner particles and external additives) easily adheres to the surface of the charging member. If the surface coating layer is too thick, the elasticity of the elastic coating layer may not be sufficiently exerted, and the uniform adhesion between the electrophotographic photosensitive member and the charging member may be poor. If the thickness of the elastic coating layer is too thin, the elasticity is not sufficient, and the uniform adhesion between the electrophotographic photosensitive member and the charging member may be poor.

(物性の測定方法)
本発明において、上記の表面被覆層、弾性被覆層および抵抗層の体積抵抗率は、23℃/50%RH環境下で、三菱化学(株)製の抵抗測定装置Hiresta−UPを用い、測定対象試料に250Vの電圧を30秒間印加して測定した。弾性被覆層の体積抵抗率の測定ついては、弾性被覆層用の材料を用いて2mm厚の膜を成形し、これを測定対象試料とした。表面被覆層の体積抵抗率の測定については、表面被覆層用の材料を含む塗布液をアルミニウムシート上にコーティングし、これを測定対象試料とした。抵抗層の体積抵抗率の測定については、抵抗層用の材料を含む塗布液をアルミニウムシート上にコーティングし、これを測定対象試料とした。
また、支持体上に弾性被覆層のみを形成したものの抵抗の測定は、図13に示すように、φ30mmのSUS製の円筒電極131、固定抵抗器132、記録器(レコーダー)133および電源134などから構成された測定装置によって行った。支持体上に弾性被覆層のみを形成したもの135の両端を500gずつ、全体で1kgの荷重で円筒電極131に押圧し、支持体上に弾性被覆層のみを形成したもの135および円筒電極131を従動回転させながら測定を行った。23℃/50%RH環境下で、電源134から本回路に200Vを印加した際の本回路に流れる電流値を測定し、その平均値から、支持体上に弾性被覆層のみを形成したもの135の抵抗を算出した。
また、本発明において、上記の表面被覆層、弾性被覆層および抵抗層の膜厚は、帯電部材をカッターナイフなどで切断し、層の断面を光学顕微鏡または電子顕微鏡により観察し、その厚さを実測することにより求めた。
また、本発明における10点平均表面粗さ(Rz)は、JISB0601表面粗さの規格における10点平均表面粗さである。その測定は、(株)小坂研究所製の表面粗さ測定器SE−3400を用いて行った。詳しくは、本測定器により、測定対象の帯電部材の無作為の6点における10点平均表面粗さを測定し、その6点の平均値をもって、10点平均表面粗さ(Rz)とした。また、表面凹凸平均間隔(Sm)も、10点平均表面粗さ(Rz)と同様にして測定した。
また、上記のH、SaおよびSbの測定は、KEYENCE製の超深度形状測定顕微鏡VK−8500を用いて行った。詳しくは、帯電部材をステージにのせ、帯電部材の表面の凸部分を選択し、「カラー超深度」の測定モードで測定を行った。測定後、プロファイルや測定画面を表示し、高さや面積を算出することができる。算出の仕方は上述のとおりである。
(Measurement method of physical properties)
In the present invention, the volume resistivity of the surface coating layer, the elastic coating layer, and the resistance layer is measured using a resistance measuring device Hiresta-UP manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation in a 23 ° C./50% RH environment. The sample was measured by applying a voltage of 250 V for 30 seconds. Regarding the measurement of the volume resistivity of the elastic coating layer, a 2 mm thick film was formed using the material for the elastic coating layer, and this was used as a sample to be measured. Regarding the measurement of the volume resistivity of the surface coating layer, a coating solution containing a material for the surface coating layer was coated on an aluminum sheet, and this was used as a measurement target sample. For the measurement of the volume resistivity of the resistance layer, a coating solution containing a material for the resistance layer was coated on an aluminum sheet, and this was used as a measurement target sample.
In addition, the resistance of the support having only the elastic coating layer formed thereon is measured as shown in FIG. 13 by using a 30 mm diameter SUS cylindrical electrode 131, a fixed resistor 132, a recorder (recorder) 133, a power source 134, and the like. It was carried out by a measuring device composed of Both ends of 135 having an elastic coating layer formed on the support are pressed against the cylindrical electrode 131 with a load of 1 kg as a whole, and both the 135 and the cylindrical electrode 131 having only the elastic coating layer formed thereon are pressed. The measurement was performed while being driven to rotate. In the environment of 23 ° C./50% RH, the value of the current flowing through the circuit when 200 V is applied to the circuit from the power source 134 is measured, and only the elastic coating layer is formed on the support from the average value 135 The resistance was calculated.
In the present invention, the thickness of the surface coating layer, the elastic coating layer, and the resistance layer is determined by cutting the charging member with a cutter knife or the like, and observing the cross section of the layer with an optical microscope or an electron microscope. It was determined by actual measurement.
The 10-point average surface roughness (Rz) in the present invention is the 10-point average surface roughness in the standard of JISB0601 surface roughness. The measurement was performed using a surface roughness measuring device SE-3400 manufactured by Kosaka Laboratory. Specifically, the 10-point average surface roughness at 6 random points of the charging member to be measured was measured by this measuring device, and the average value of the 6 points was defined as the 10-point average surface roughness (Rz). Further, the average surface roughness (Sm) was also measured in the same manner as the 10-point average surface roughness (Rz).
Moreover, the measurement of said H, Sa, and Sb was performed using the ultra deep shape measurement microscope VK-8500 made from KEYENCE. Specifically, the charging member was placed on a stage, a convex portion on the surface of the charging member was selected, and measurement was performed in the “color ultra-deep” measurement mode. After measurement, the profile and measurement screen can be displayed to calculate the height and area. The calculation method is as described above.

本発明の、式(1)〜(5)を満たすように表面状態が制御された帯電部材について、以下に整理する。
帯電部材の表面のうち画像形成に供される領域の中から無作為に選んだ20点の凸部分(Rzとの関係が式(2)および(3)を満たすH[μm]を高さとする凸部分)に関して、H、SaおよびSbを算出し、算出されたH、SaおよびSbと帯電部材の表面の10点平均表面粗さRzとがいずれも式(1)〜(5)から外れない場合、その帯電部材は本発明の帯電部材である。
画像形成に供される領域に式(3)を満たさない凸状のものが存在する場合、それは小さすぎるため、式(4)において面積(Sa)を算出される凸部分としては考慮されず、また、式(5)において面積(Sb)を算出するための「頂点」には採用されない。
本発明の、式(1)〜(5)を満たすように表面状態が制御された帯電部材は、画像形成に供される領域には式(2)を満たさないほど大きな凸状のもの(凸部分)は有さない。
Rzとの関係が式(2)および(3)を満たすH[μm]を高さとする凸部分のある1つを基準にしたとき、その基準にした凸部分の高さ以上の高さの他の凸部分がない、または1つしかない場合や、2つ以上あってもそれらの頂点と当該基準にした凸部分の頂点とで囲まれる領域の内側に当該基準にした凸部分の高さの0.5倍を超える高さの凸部分が存在してしまう場合、面積(Sb)は算出しない。
The charging member whose surface state is controlled so as to satisfy the expressions (1) to (5) of the present invention will be summarized below.
20 convex portions randomly selected from the surface used for image formation on the surface of the charging member (H [μm] whose relationship with Rz satisfies the expressions (2) and (3) is the height. H, Sa, and Sb are calculated for the convex portion, and the calculated H, Sa, and Sb and the 10-point average surface roughness Rz of the surface of the charging member do not deviate from the formulas (1) to (5). In this case, the charging member is the charging member of the present invention.
If there is a convex shape that does not satisfy the formula (3) in the region that is used for image formation, it is too small and is not considered as the convex portion for calculating the area (Sa) in the formula (4). Further, it is not adopted as the “vertex” for calculating the area (Sb) in the equation (5).
The charging member whose surface state is controlled so as to satisfy the formulas (1) to (5) of the present invention has a convex shape that is so large that the formula (2) is not satisfied in the region used for image formation (convex There is no part).
When one of the convex portions whose height is H [μm] whose relation to Rz satisfies the expressions (2) and (3) is used as a reference, the height other than the height of the reference convex portion If there is no convex part or there is only one, or even if there are two or more, the height of the convex part based on the reference is inside the area surrounded by the vertices of the convex part and the reference convex part. When a convex part having a height exceeding 0.5 times exists, the area (Sb) is not calculated.

また、本発明において、粒子の粒径の測定は、島津製作所製のレーザー回折式粒度分布測定装置SALD−7000を用いて行った。まず、蒸留水に少量の界面活性剤0.2質量%を添加した溶液を用意した。この界面活性剤は特に限定されず、どのようなものでも用いることができる。この溶液をガラス瓶に入れ、少量の測定対象粒子を投入し、5分間超音波をかけて分散させた。この溶液を測定セルに投入し、粒径の測定を行った。測定可能な粒径の範囲は0.015〜500μmである。また、上記の装置によって測定した体積平均粒径をもって、粒子の平均粒径とした。 また、本発明において、絶縁性粒子の体積抵抗率の測定は、23℃/50%RH環境下で、三菱化学(株)製の抵抗測定装置Hiresta−UPを用い、測定対象試料に該測定対象試料の抵抗に合わせた電圧(測定する抵抗領域によって好適な印加電圧が異なるから)を印加して測定した。また、導電性粒子の体積抵抗率の測定は、23℃/50%RH環境下で、三菱化学(株)製の抵抗測定装置Loresta−GPを用い、測定対象試料に10Vの電圧を印加して測定した。
測定対象試料の使用量は、体積抵抗率測定対象の粒子の密度などを考慮して適宜調整することが好ましく、例えば、酸化スズ粒子を測定する場合はそれを1.5g用い、また、カーボンブラックを測定する場合はそれを0.5g用い、そして、これらに10.1MPa(102kgf/cm)の圧力をかけて圧縮したものを測定対象試料とした。
In the present invention, the particle size of the particles was measured using a laser diffraction particle size distribution analyzer SALD-7000 manufactured by Shimadzu Corporation. First, a solution in which a small amount of 0.2% by mass of a surfactant was added to distilled water was prepared. The surfactant is not particularly limited, and any surfactant can be used. This solution was put in a glass bottle, a small amount of particles to be measured were added, and dispersed by applying ultrasonic waves for 5 minutes. This solution was put into a measurement cell, and the particle size was measured. The measurable particle size range is 0.015 to 500 μm. The volume average particle diameter measured by the above apparatus was used as the average particle diameter of the particles. Further, in the present invention, the volume resistivity of the insulating particles is measured using a resistance measuring device “Hiresta-UP” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation in a 23 ° C./50% RH environment. Measurement was carried out by applying a voltage that matches the resistance of the sample (because a suitable applied voltage differs depending on the resistance region to be measured). In addition, the volume resistivity of the conductive particles is measured by applying a voltage of 10 V to the measurement target sample using a resistance measuring device Loresta-GP manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation in a 23 ° C./50% RH environment. It was measured.
The amount of the sample to be measured is preferably adjusted as appropriate in consideration of the density of the particles whose volume resistivity is to be measured. For example, when measuring tin oxide particles, 1.5 g is used, and carbon black is used. Was measured, 0.5 g was used, and a sample subjected to compression by applying a pressure of 10.1 MPa (102 kgf / cm 2 ) was used as a measurement target sample.

図14に、電子写真感光体および本発明の帯電部材を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。
図14において、1は円筒状の電子写真感光体であり、軸2を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。
回転駆動される電子写真感光体1の表面は、帯電部材(図14ではローラー形状の帯電部材:帯電ローラー)3により、正または負の所定電位に均一に帯電され、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段(不図示)から出力される露光光(画像露光光)4Lを受ける。こうして電子写真感光体1の表面に、目的の画像に対応した静電潜像が順次形成されていく。
電子写真感光体1の表面に形成された静電潜像は、現像手段5の現像剤に含まれるトナーにより現像されてトナー像となる。次いで、電子写真感光体1の表面に形成担持されているトナー像が、転写手段(転写ローラーなど)6からの転写バイアスによって、転写材供給手段(不図示)から電子写真感光体1と転写手段6との間(当接部)に電子写真感光体1の回転と同期して取り出されて給送された転写材(紙など)Pに順次転写されていく。
トナー像の転写を受けた転写材Pは、電子写真感光体1の表面から分離されて定着手段8へ導入されて像定着を受けることにより画像形成物(プリント、コピー)として装置外へプリントアウトされる。
トナー像転写後の電子写真感光体1の表面は、クリーニング手段(クリーニングブレードなど)7によって転写残りの現像剤(トナー)の除去を受けて清浄面化された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、電子写真感光体1の表面をクリーニング手段7によって清浄面化した後、帯電部材3による帯電の前に前露光光による電子写真感光体1の表面の除電処理を行ってもよい。
FIG. 14 shows an example of a schematic configuration of an electrophotographic apparatus including an electrophotographic photosensitive member and a process cartridge having the charging member of the present invention.
In FIG. 14, reference numeral 1 denotes a cylindrical electrophotographic photosensitive member, which is driven to rotate at a predetermined peripheral speed in the direction of the arrow about the shaft 2.
The surface of the electrophotographic photosensitive member 1 that is rotationally driven is uniformly charged to a predetermined positive or negative potential by a charging member (roller-shaped charging member: charging roller in FIG. 14), and then subjected to slit exposure or laser beam. Exposure light (image exposure light) 4L output from exposure means (not shown) such as scanning exposure is received. In this way, electrostatic latent images corresponding to the target image are sequentially formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member 1.
The electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photoreceptor 1 is developed with toner contained in the developer of the developing means 5 to become a toner image. Next, the toner image formed and supported on the surface of the electrophotographic photoreceptor 1 is transferred from a transfer material supply means (not shown) to the electrophotographic photoreceptor 1 and the transfer means by a transfer bias from a transfer means (transfer roller or the like) 6. 6 (contact portion) is sequentially transferred onto a transfer material (paper or the like) P taken out and fed in synchronization with the rotation of the electrophotographic photosensitive member 1.
The transfer material P that has received the transfer of the toner image is separated from the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 and introduced into the fixing means 8 to receive the image fixing, and is printed out as an image formed product (print, copy). Is done.
After the toner image is transferred, the surface of the electrophotographic photoreceptor 1 is cleaned by a cleaning means (cleaning blade or the like) 7 to remove the developer (toner) remaining after transfer, and then used repeatedly for image formation. . In addition, after the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 is cleaned by the cleaning unit 7, the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 may be neutralized by pre-exposure light before charging by the charging member 3.

上述の電子写真感光体1、帯電部材3、現像手段5、転写手段6およびクリーニング手段7などの構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。図14では、電子写真感光体1、帯電部材3、現像手段5およびクリーニング手段7とを一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段10を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ9としている。
電子写真感光体1には、例えば、円筒状の支持体(導電性支持体)と該支持体上に形成された無機感光材料および/または有機感光材料を含有する感光層とを有する電子写真感光体などを採用することができる。また、電子写真感光体1は、電子写真感光体の表面を所定の極性、電位に帯電させるための電荷注入層をさらに有していてもよい。
現像手段3が採る現像方式としては、例えば、ジャンピング現像方式、接触現像方式、磁気ブラシ方式などが挙げられる。カラー画像(フルカラー画像)を出力する電子写真装置の場合は、トナーの飛散性改善などの目的より、特に接触現像方式が好ましい。
Among the above-described components such as the electrophotographic photosensitive member 1, the charging member 3, the developing unit 5, the transfer unit 6, and the cleaning unit 7, a plurality of components are housed in a container and integrally combined as a process cartridge. The process cartridge may be configured to be detachable from an electrophotographic apparatus main body such as a copying machine or a laser beam printer. In FIG. 14, the electrophotographic photosensitive member 1, the charging member 3, the developing unit 5 and the cleaning unit 7 are integrally supported to form a cartridge, and the main body of the electrophotographic apparatus using a guide unit 10 such as a rail of the main body of the electrophotographic apparatus. The process cartridge 9 is detachable.
The electrophotographic photosensitive member 1 includes, for example, an electrophotographic photosensitive member having a cylindrical support (conductive support) and a photosensitive layer containing an inorganic photosensitive material and / or an organic photosensitive material formed on the support. The body can be adopted. In addition, the electrophotographic photosensitive member 1 may further include a charge injection layer for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member to a predetermined polarity and potential.
Examples of the developing method employed by the developing unit 3 include a jumping developing method, a contact developing method, and a magnetic brush method. In the case of an electrophotographic apparatus that outputs a color image (full color image), the contact development method is particularly preferable for the purpose of improving toner scattering properties.

以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. However, the present invention is not limited to these. In the examples, “part” means “part by mass”.

(実施例1)
直径6mm、長さ232mmのステンレス製シリンダーを支持体(導電性支持体)とした。
次に、エピクロルヒドリンゴム三元共重合体(エピクロルヒドリン:エチレンオキサイド:アリルグリシジルエーテル=40mol%:56mol%:4mol%)100部、軽質炭酸カルシウム30部、脂肪族ポリエステル系可塑剤5部、ステアリン酸亜鉛1部、2−メルカプトベンズイミダゾール(MB)(老化防止剤)0.5部、酸化亜鉛5部、下記式で示される四級アンモニウム塩2部、

Figure 2005037931
および、カーボンブラック(表面未処理品、平均粒径:0.2μm、体積抵抗率:0.1Ω・cm)5部を、50℃に調節した密閉型ミキサーにて10分間混練して、原料コンパウンドを調製した。
この原料コンパウンドに、上記エピクロルヒドリンゴム三元共重合体に対して1質量%の硫黄(加硫剤)、1質量%のジベンゾチアジルスルフィド(DM)(加硫促進剤)および0.5質量%のテトラメチルチウラムモノスルフィド(TS)を添加し、20℃に冷却した二本ロール機にて10分間混練して、弾性被覆層用コンパウンドを得た。
支持体上に、この弾性被覆層用コンパウンドを押し出し成型機にて押し出し、外径が15mmのローラー形状になるように成型し、次いで、加熱蒸気加硫した後、外径が10mmのローラー形状になるように表面の研磨加工を行って、支持体上に弾性被覆層を形成した。この研磨加工は、幅広研磨方式を採用した。 上述した方法により、弾性被覆層の体積抵抗率および「支持体上に弾性被覆層のみを形成したもの」(以下、「弾性被覆層形成部材」という)の抵抗を測定したところ、弾性被覆層の体積抵抗率は1.2×10Ω・cm、弾性被覆層形成部材の抵抗は3.2×10Ωであった。 (Example 1)
A stainless steel cylinder having a diameter of 6 mm and a length of 232 mm was used as a support (conductive support).
Next, 100 parts of epichlorohydrin rubber terpolymer (epichlorohydrin: ethylene oxide: allyl glycidyl ether = 40 mol%: 56 mol%: 4 mol%), 30 parts of light calcium carbonate, 5 parts of an aliphatic polyester plasticizer, zinc stearate 1 part, 0.5 part of 2-mercaptobenzimidazole (MB) (anti-aging agent), 5 parts of zinc oxide, 2 parts of a quaternary ammonium salt represented by the following formula,
Figure 2005037931
And 5 parts of carbon black (surface untreated product, average particle size: 0.2 μm, volume resistivity: 0.1 Ω · cm) is kneaded for 10 minutes in a closed mixer adjusted to 50 ° C., and the raw material compound Was prepared.
To this raw material compound, 1% by mass of sulfur (vulcanizing agent), 1% by mass of dibenzothiazyl sulfide (DM) (vulcanization accelerator) and 0.5% by mass with respect to the above epichlorohydrin rubber terpolymer. Of tetramethylthiuram monosulfide (TS) was added and kneaded for 10 minutes in a two-roll machine cooled to 20 ° C. to obtain a compound for an elastic coating layer.
This elastic coating layer compound is extruded on a support by an extrusion molding machine, molded so as to have a roller shape with an outer diameter of 15 mm, then heated and steam vulcanized, and then formed into a roller shape with an outer diameter of 10 mm. The surface was polished so that an elastic coating layer was formed on the support. This polishing process employs a wide polishing method. By measuring the volume resistivity of the elastic coating layer and the resistance of “only the elastic coating layer formed on the support” (hereinafter referred to as “elastic coating layer forming member”) by the above-described method, The volume resistivity was 1.2 × 10 6 Ω · cm, and the resistance of the elastic coating layer forming member was 3.2 × 10 5 Ω.

次に、カプロラクトン変性アクリルポリオール溶液100部、メチルイソブチルケトン250部、導電性酸化スズ粒子(トリフルオロプロピルトリメトキシシラン処理品、平均粒径:0.05μm、体積抵抗率:10Ω・cm、導電性粒子)130部、疎水性シリカ(ジメチルポリシロキサン処理品、平均粒径:0.02μm、体積抵抗率:1016Ω・cm)3部、変性ジメチルシリコーンオイル0.08部、および、架橋ポリメチルメタクリレート(PMMA)粒子(平均粒径:9.85μm、最大の粒子の粒径:52.5μm、体積抵抗率:1016Ω・cm、絶縁性の高分子化合物の粒子(樹脂粒子))80部をガラス瓶に入れ、混合溶液を調製した。
この混合溶液に、分散メディアとしての平均粒径0.8mmのガラスビーズを充填率80%になるように充填し、ペイントシェーカー分散機を用いて18時間分散し、分散溶液を得た。
この分散溶液に、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)とイソホロンジイソシアネート(IPDI)の各ブタノンオキシムブロック体1:1の混合物を「NCO/OH=1.0」となるように添加して、表面被覆層用塗布液を調製した。
Next, 100 parts of caprolactone-modified acrylic polyol solution, 250 parts of methyl isobutyl ketone, conductive tin oxide particles (treated with trifluoropropyltrimethoxysilane, average particle size: 0.05 μm, volume resistivity: 10 3 Ω · cm, 130 parts of conductive particles, 3 parts of hydrophobic silica (treated with dimethylpolysiloxane, average particle size: 0.02 μm, volume resistivity: 10 16 Ω · cm), 0.08 parts of modified dimethyl silicone oil, and crosslinking Polymethylmethacrylate (PMMA) particles (average particle size: 9.85 μm, maximum particle size: 52.5 μm, volume resistivity: 10 16 Ω · cm, insulating polymer compound particles (resin particles)) 80 parts were put into a glass bottle to prepare a mixed solution.
The mixed solution was filled with glass beads having an average particle diameter of 0.8 mm as a dispersion medium so that the filling rate was 80%, and dispersed for 18 hours using a paint shaker disperser to obtain a dispersion solution.
To this dispersion solution, a mixture of hexamethylene diisocyanate (HDI) and isophorone diisocyanate (IPDI) each butanone oxime block body 1: 1 was added so that “NCO / OH = 1.0”. A coating solution was prepared.

この表面被覆層用塗布液を、弾性被覆層上に2回ディッピング塗布し、常温で30分間以上風乾し、次いで80℃に設定した熱風循環乾燥機にて1時間乾燥し、さらに160℃に設定した熱風循環乾燥機にて1時間乾燥して、弾性被覆層上に表面被覆層を形成した。なお、ディッピング塗布については以下のとおり行った。
すなわち、ディッピング塗布1回目を行った後、10〜30分間常温で風乾し、被塗布体を反転させて、ディッピング塗布2回目をディッピング塗布1回目と同様に行った。引き上げ速度は1回目、2回目ともに6mm/sとした。
このようにして、支持体上に弾性被覆層および表面被覆層をこの順に有する帯電ローラーを作製した。
上述した方法により、表面被覆層の体積抵抗率を測定したところ、表面被覆層の体積抵抗率は1010Ω・cmであった。また、上述した方法により、帯電部材の表面の10点平均表面粗さ(Rz)を測定したところ、10.2μmであった。
以上の各測定結果を表1に示す。 また、上述した方法により、無作為に選んだ20点の凸部分についてH、SaおよびSbを算出した。測定結果を表2に示す。
This surface coating layer coating solution is dipped on the elastic coating layer twice, air-dried at room temperature for 30 minutes or more, then dried in a hot air circulating dryer set at 80 ° C. for 1 hour, and further set at 160 ° C. The surface coating layer was formed on the elastic coating layer by drying with a hot air circulating dryer for 1 hour. The dipping coating was performed as follows.
That is, after the first dipping coating was performed, air-dried at room temperature for 10 to 30 minutes, the coated body was inverted, and the second dipping coating was performed in the same manner as the first dipping coating. The pulling speed was 6 mm / s for the first and second time.
Thus, a charging roller having an elastic coating layer and a surface coating layer in this order on the support was produced.
When the volume resistivity of the surface coating layer was measured by the method described above, the volume resistivity of the surface coating layer was 10 10 Ω · cm. Further, the 10-point average surface roughness (Rz) of the surface of the charging member was measured by the method described above, and it was 10.2 μm.
The above measurement results are shown in Table 1. Moreover, H, Sa, and Sb were calculated about the convex part of 20 points | pieces selected at random by the method mentioned above. The measurement results are shown in Table 2.

・評価
1.初期の出力画像の評価
作製した帯電部材を図15に示す構成の電子写真装置(帯電部材には直流電圧のみの電圧を印加)に装着し、23℃/50%RH環境(以下、「NN環境」という)下、30℃/80%RH環境(以下、「HH環境」という)下および15℃/10%RH環境(以下、「LL環境」という)下において、それぞれハーフトーン画像を出力し、その出力画像を評価した。なお、帯電ローラーによる帯電後の電子写真感光体の表面電位(暗部電位)VDが各環境下においてそれぞれ−400Vとなるように、環境ごとに帯電ローラーに印加する電圧を調節した。また、プロセススピードは94mm/sおよび30mm/sの2種とした。
・ Evaluation 1. Evaluation of initial output image The prepared charging member is mounted on an electrophotographic apparatus having a configuration shown in FIG. 15 (a voltage of only a direct current voltage is applied to the charging member), and the 23 ° C./50% RH environment (hereinafter, “NN environment” )), 30 ° C./80% RH environment (hereinafter referred to as “HH environment”) and 15 ° C./10% RH environment (hereinafter referred to as “LL environment”). The output image was evaluated. The voltage applied to the charging roller was adjusted for each environment so that the surface potential (dark portion potential) VD of the electrophotographic photosensitive member charged by the charging roller was −400 V in each environment. The process speed was set to 94 mm / s and 30 mm / s.

以下に、図15に示す構成の電子写真装置について説明する。
151は円筒状の電子写真感光体である。この電子写真感光体151は、矢印方向に所定のプロセススピード(94mm/sおよび30mm/sに設定可能)で回転駆動する。
153は帯電ローラーである。S1は帯電ローラーに直流電圧のみの電圧を印加するための電源である。帯電ローラー153は、電子写真感光体151に所定の押圧力で接触(当接)させてあり、電子写真感光体151の回転に対して順方向に回転駆動する。この帯電ローラー153には、電源S1から直流電圧−1000Vのみの電圧が印加されることで、電子写真感光体151の表面が−400Vに帯電(接触帯電)される。
154は露光手段としてのレーザービームスキャナーである。帯電ローラー153により−400V(暗部電位)に帯電された電子写真感光体151の表面に、レーザービームスキャナー154により目的の画像情報に対応した露光(画像露光)光154Lが照射されることにより、電子写真感光体の表面の電位−400Vが選択的に−150V(明部電位)に減衰して、電子写真感光体151の表面に静電潜像が形成される。
The electrophotographic apparatus having the configuration shown in FIG. 15 will be described below.
Reference numeral 151 denotes a cylindrical electrophotographic photosensitive member. The electrophotographic photoreceptor 151 is rotationally driven in a direction indicated by an arrow at a predetermined process speed (can be set to 94 mm / s and 30 mm / s).
Reference numeral 153 denotes a charging roller. S1 is a power source for applying only a DC voltage to the charging roller. The charging roller 153 is brought into contact (contact) with the electrophotographic photosensitive member 151 with a predetermined pressing force, and is driven to rotate in the forward direction with respect to the rotation of the electrophotographic photosensitive member 151. The charging roller 153 is charged (contact charged) to the surface of the electrophotographic photosensitive member 151 at −400 V by applying a voltage of only DC voltage −1000 V from the power source S1.
Reference numeral 154 denotes a laser beam scanner as exposure means. The surface of the electrophotographic photosensitive member 151 charged to −400 V (dark portion potential) by the charging roller 153 is irradiated with exposure (image exposure) light 154L corresponding to target image information by the laser beam scanner 154, so that the electron The potential of −400 V on the surface of the photographic photoreceptor is selectively attenuated to −150 V (bright part potential), and an electrostatic latent image is formed on the surface of the electrophotographic photoreceptor 151.

155は現像装置(現像手段)である。現像装置155は、トナー(現像剤)を収容する現像容器の開口部に配設されてトナーを担持搬送するトナー担持体155aと、収容されているトナーを撹拌する撹拌部材155bと、トナー担持体155aのトナーの担持量(トナー層厚)を規制するトナー規制部材155cとを有している。現像装置155は、電子写真感光体151の表面に形成された静電潜像の明部電位部に、−350V(現像バイアス)に帯電しているトナー(ネガトナー)を選択的に付着させて、静電潜像をトナー像として可視化する。トナー担持体155aは、電子写真感光体と接触している、または、担持するトナーを介して電子写真感光体と接触している。つまり、接触現像方式を採る。そのため、トナー担持体155aは、接触安定性の確保という面から、導電性支持体上に導電性を付与した弾性被覆層(ゴム製)を設けた現像ローラーとしている(もちろん、弾性被覆層には弾性材料として発泡体を用いてもよいし、また、弾性被覆層上に別途層を設けたり、表面処理(UVや電子線を用いた表面加工処理や、化合物などを表面に付着および/または含浸させる表面改質処理など)を施したりしてもよい。)。   Reference numeral 155 denotes a developing device (developing means). The developing device 155 includes a toner carrier 155a that is disposed in an opening of a developing container that accommodates toner (developer) and carries the toner, a stirring member 155b that stirs the contained toner, and a toner carrier. And a toner regulating member 155c that regulates the amount of toner 155a (toner layer thickness). The developing device 155 selectively attaches toner (negative toner) charged to −350 V (development bias) to the bright portion potential portion of the electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photoreceptor 151, The electrostatic latent image is visualized as a toner image. The toner carrier 155a is in contact with the electrophotographic photosensitive member, or in contact with the electrophotographic photosensitive member via the toner to be carried. That is, the contact development method is adopted. Therefore, the toner carrier 155a is a developing roller provided with an elastic coating layer (made of rubber) imparted with conductivity on a conductive support from the viewpoint of ensuring contact stability (of course, the elastic coating layer includes A foam may be used as the elastic material, or a layer may be separately provided on the elastic coating layer, or surface treatment (surface treatment using UV or electron beam, or adhesion and / or impregnation of a compound or the like on the surface) Etc.) may be applied).

156は転写手段としての転写ローラーである。転写ローラー156は、導電性支持体上に中抵抗に調整された弾性樹脂層を被覆してなる転写ローラーである。転写ローラー156は、電子写真感光体151に所定の押圧力で接触させて転写ニップ部を形成させてあり、電子写真感光体151の回転と順方向に電子写真感光体151の回転周速度とほぼ同じ周速度で回転する。また、電源S2からトナーの帯電特性とは逆極性の転写電圧が印加される。転写ニップ部に対して不図示の給紙機構部から転写材Pが所定のタイミングで給紙され、その転写材Pの裏面が転写電圧を印加した転写ローラー156により、トナーの帯電極性とは逆極性に帯電されることにより、転写ニップ部において電子写真感光体151の表面のトナー像が転写材Pの表面(電子写真感光体151に対向する面)に静電転写される。   Reference numeral 156 denotes a transfer roller as transfer means. The transfer roller 156 is a transfer roller formed by coating a conductive support with an elastic resin layer adjusted to a medium resistance. The transfer roller 156 is brought into contact with the electrophotographic photosensitive member 151 with a predetermined pressing force to form a transfer nip portion, and is approximately equal to the rotational peripheral speed of the electrophotographic photosensitive member 151 in the forward direction with the rotation of the electrophotographic photosensitive member 151. Rotates at the same peripheral speed. Further, a transfer voltage having a polarity opposite to the charging characteristics of the toner is applied from the power source S2. A transfer material P is fed to a transfer nip portion from a paper feeding mechanism (not shown) at a predetermined timing, and the back surface of the transfer material P is opposite to the charging polarity of the toner by a transfer roller 156 to which a transfer voltage is applied. By being charged to the polarity, the toner image on the surface of the electrophotographic photosensitive member 151 is electrostatically transferred to the surface of the transfer material P (the surface facing the electrophotographic photosensitive member 151) at the transfer nip portion.

転写ニップ部でトナー像の転写を受けた転写材Pは、電子写真感光体151の表面から分離されて、不図示の定着装置へ導入されて、トナー像の定着を受けて画像形成物として出力される(両面画像形成モードや多重画像形成モードの場合は、この画像形成物が不図示の再循環搬送機機構に導入されて転写ニップ部へ再導入される。)。
電子写真感光体151の表面の転写残りのトナーは、不図示のクリーニングブレードによって回収される。この後、電子写真感光体151は再び帯電ローラー153によって表面が帯電され、繰り返し画像形成を行う。
初期の出力画像の評価結果を表3に示す。表3中、ランク1は非常に良い、ランク2は良い、ランク3はハーフトーン画像にわずかにスジまたはポチ状の画像欠陥がある、ランク4はスジまたはポチ状の画像欠陥が目立つ、という画像レベルである。プロセススピード94mm/sで出力した画像およびプロセススピード30mm/sで出力した画像のうち、画像レベルが悪い方の評価のランクをもって実施例(および比較例)の評価ランクとした。
The transfer material P that has received the transfer of the toner image at the transfer nip is separated from the surface of the electrophotographic photosensitive member 151 and introduced into a fixing device (not shown), and the toner image is fixed and output as an image formed product. (In the case of the double-sided image forming mode or the multiple image forming mode, this image-formed product is introduced into a recirculation conveyance mechanism (not shown) and reintroduced into the transfer nip portion)
The transfer residual toner on the surface of the electrophotographic photoreceptor 151 is collected by a cleaning blade (not shown). Thereafter, the surface of the electrophotographic photosensitive member 151 is again charged by the charging roller 153, and image formation is repeatedly performed.
Table 3 shows the evaluation results of the initial output image. In Table 3, Rank 1 is very good, Rank 2 is good, Rank 3 has a slight streak or spot-like image defect in the halftone image, and Rank 4 shows a noticeable streak or spot-like image defect. Is a level. Of the image output at a process speed of 94 mm / s and the image output at a process speed of 30 mm / s, the evaluation rank of the one with the worse image level was set as the evaluation rank of the example (and comparative example).

2.耐久試験中の出力画像の評価
また、初期の出力画像の評価の後、各環境下で、連続10000枚の画像出力耐久試験を行った。耐久試験中はプロセススピードを94mm/sに設定し、耐久試験中、5000枚目および10000枚目の出力画像について評価を行った。この出力画像の評価は、初期の出力画像の評価と同様にして行った。
耐久後の出力画像(5000枚目および10000枚目)の評価結果を表4に示す。表3中、ランク1は初期の出力画像と変わりなし、ランク2は初期の出力画像からほとんど変化なし(かすかな濃度ムラあり)、ランク3はハーフトーン画像で帯電部材の汚れムラに起因するかすかな濃度ムラおよびポチ画像が発生、ランク4はハーフトーン画像で帯電部材の汚れムラ起因の濃度ムラおよびポチが発生、という画像レベルである。プロセススピード94mm/sで出力した画像およびプロセススピード30mm/sで出力した画像のうち、画像レベルが悪い方の評価のランクをもって実施例(および比較例)の評価ランクとした。
2. Evaluation of output image during endurance test Further, after evaluation of the initial output image, an image output endurance test was continuously performed for 10,000 images under each environment. During the durability test, the process speed was set to 94 mm / s, and during the durability test, the output images of the 5000th sheet and the 10,000th sheet were evaluated. The evaluation of this output image was performed in the same manner as the evaluation of the initial output image.
Table 4 shows the evaluation results of the output images after endurance (5000th and 10000th images). In Table 3, Rank 1 is the same as the initial output image, Rank 2 is almost unchanged from the initial output image (with slight density unevenness), and Rank 3 is a halftone image that is a faint color caused by uneven charging member contamination. The density level and the dot image are generated, and rank 4 is an image level that the density unevenness and the dot due to the stain unevenness of the charging member are generated in the halftone image. Of the image output at a process speed of 94 mm / s and the image output at a process speed of 30 mm / s, the evaluation rank of the one with the worse image level was set as the evaluation rank of the example (and comparative example).

(実施例2)
実施例1において、表面被覆層に含有させる架橋ポリメチルメタクリレート(PMMA)粒子の使用量を80部から50部に変更した以外は、実施例1と同様にして帯電部材を作製した。ただし、表面被覆層に含有させた架橋ポリメチルメタクリレート(PMMA)粒子の平均粒径および最大の粒子の粒径については表1に示すとおりである。
作製した帯電部材について、実施例1で作製した帯電部材と同様にして測定した、弾性被覆層の体積抵抗率、弾性被覆層形成部材の抵抗、表面被覆層の体積抵抗率、帯電部材の表面のRz、H、SaおよびSbを表1および2に示す。
また、作製した帯電部材を用いて、実施例1と同様にして初期および耐久後の出力画像の評価を行った。評価結果を表3および4に示す。
(Example 2)
A charging member was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of the crosslinked polymethyl methacrylate (PMMA) particles contained in the surface coating layer was changed from 80 parts to 50 parts in Example 1. However, the average particle diameter of the crosslinked polymethylmethacrylate (PMMA) particles and the maximum particle diameter of the particles contained in the surface coating layer are as shown in Table 1.
About the produced charging member, the volume resistivity of the elastic coating layer, the resistance of the elastic coating layer forming member, the volume resistivity of the surface coating layer, and the surface of the charging member measured in the same manner as the charging member produced in Example 1. Rz, H, Sa and Sb are shown in Tables 1 and 2.
Further, using the produced charging member, the output images after the initial stage and after the durability were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.

(実施例3)
実施例1において、表面被覆層に含有させる架橋ポリメチルメタクリレート(PMMA)粒子をポリスチレン粒子に変更し、その使用量を50部にした以外は、実施例1と同様にして帯電部材を作製した。表面被覆層に含有させたポリスチレン粒子の平均粒径および最大の粒子の粒径については表1に示すとおりである。
作製した帯電部材について、実施例1で作製した帯電部材と同様にして測定した、弾性被覆層の体積抵抗率、弾性被覆層形成部材の抵抗、表面被覆層の体積抵抗率、帯電部材の表面のRz、H、SaおよびSbを表1および2に示す。
また、作製した帯電部材を用いて、実施例1と同様にして初期および耐久後の出力画像の評価を行った。評価結果を表3および4に示す。
(Example 3)
In Example 1, a charged member was produced in the same manner as in Example 1 except that the crosslinked polymethyl methacrylate (PMMA) particles contained in the surface coating layer were changed to polystyrene particles and the amount used was 50 parts. Table 1 shows the average particle diameter of the polystyrene particles and the maximum particle diameter of the polystyrene particles contained in the surface coating layer.
About the produced charging member, the volume resistivity of the elastic coating layer, the resistance of the elastic coating layer forming member, the volume resistivity of the surface coating layer, and the surface of the charging member measured in the same manner as the charging member produced in Example 1. Rz, H, Sa and Sb are shown in Tables 1 and 2.
Further, using the produced charging member, the output images after the initial stage and after the durability were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.

(実施例4)
実施例3と同様にして帯電部材を作製し、さらにその表面を研磨して、本例の帯電部材とした。研磨方法としては、平均粒径5.2μmの酸化アルミニウム粒子(研磨粒子)を表面に接着した紙を、回転させた被研磨物(実施例3と同様にして作製した帯電部材)を押し当てることによって研磨を行う方法を採った。
作製した帯電部材について、実施例1で作製した帯電部材と同様にして測定した、弾性被覆層の体積抵抗率、弾性被覆層形成部材の抵抗、表面被覆層の体積抵抗率、帯電部材の表面のRz、H、SaおよびSbを表1および2に示す。
また、作製した帯電部材を用いて、実施例1と同様にして初期および耐久後の出力画像の評価を行った。評価結果を表3および4に示す。
(Example 4)
A charging member was produced in the same manner as in Example 3, and the surface was further polished to obtain the charging member of this example. As a polishing method, a paper to which aluminum oxide particles (abrasive particles) having an average particle size of 5.2 μm are adhered is pressed against a surface to be polished (a charging member produced in the same manner as in Example 3). The method of polishing was taken.
About the produced charging member, the volume resistivity of the elastic coating layer, the resistance of the elastic coating layer forming member, the volume resistivity of the surface coating layer, and the surface of the charging member measured in the same manner as the charging member produced in Example 1. Rz, H, Sa and Sb are shown in Tables 1 and 2.
Further, using the produced charging member, the output images after the initial stage and after the durability were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.

(実施例5)
実施例2において、弾性被覆層を以下のように形成した以外は、実施例2と同様にして帯電部材を作製した。
すなわち、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム(NBR)100部、カーボンブラック(表面未処理品、平均粒径:0.2μm、体積抵抗率:0.1Ω・cm)5部、実施例1の帯電部材の弾性被覆層に用いたものと同じ四級アンモニウム塩2部、炭酸カルシウム30部、酸化亜鉛5部、および、脂肪族ポリエステル(可塑剤)2部を、50℃に調節した密閉型ミキサーにて10分間混練し、さらに20℃に冷却・調節した密閉型ミキサーにて20分間混練し、原料コンパウンドを調製した。
この原料コンパウンドに、上記NBRに対して1質量%の硫黄、3質量%のノクセラーTS(大内新興化学工業株式会社製)を添加し、50℃に冷却した二本ロール機にて10分間混練して、弾性被覆層用コンパウンドを得た。
支持体上に、この弾性被覆層用コンパウンドを押し出し成型機にて押し出し、外径が15mmのローラー形状になるように成型し、次いで、加熱加硫成型した後、外径が10mmのローラー形状になるように表面の研磨加工を行って、支持体上に弾性被覆層を形成した。この研磨加工は、幅広研磨方式を採用した。
上述した方法により、弾性被覆層の体積抵抗率および弾性被覆層形成部材の抵抗を測定したところ、弾性被覆層の体積抵抗率は2.3×10Ω・cm、弾性被覆層形成部材の抵抗は7.8×10Ωであった。 作製した帯電部材について、実施例1で作製した帯電部材と同様にして測定した、弾性被覆層の体積抵抗率、弾性被覆層形成部材の抵抗、表面被覆層の体積抵抗率、帯電部材の表面のRz、H、SaおよびSbを表1および2に示す。
また、作製した帯電部材を用いて、実施例1と同様にして初期および耐久後の出力画像の評価を行った。評価結果を表3および4に示す。
(Example 5)
In Example 2, a charging member was produced in the same manner as in Example 2 except that the elastic coating layer was formed as follows.
That is, 100 parts of acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), 5 parts of carbon black (non-surface-treated product, average particle diameter: 0.2 μm, volume resistivity: 0.1 Ω · cm), the charging member of Example 1 10 parts in a closed mixer adjusted to 50 ° C. with 2 parts of the same quaternary ammonium salt used for the elastic coating layer, 30 parts of calcium carbonate, 5 parts of zinc oxide, and 2 parts of aliphatic polyester (plasticizer). The mixture was kneaded for 20 minutes and further kneaded for 20 minutes with a closed mixer cooled and adjusted to 20 ° C. to prepare a raw material compound.
To this raw material compound, 1% by mass of sulfur and 3% by mass of Noxeller TS (manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.) are added to the NBR and kneaded for 10 minutes in a two-roll mill cooled to 50 ° C. Thus, an elastic coating layer compound was obtained.
This elastic coating layer compound is extruded on a support with an extrusion molding machine, molded to have a roller shape with an outer diameter of 15 mm, and then heat vulcanized and molded into a roller shape with an outer diameter of 10 mm. The surface was polished so that an elastic coating layer was formed on the support. This polishing process employs a wide polishing method.
When the volume resistivity of the elastic coating layer and the resistance of the elastic coating layer forming member were measured by the method described above, the volume resistivity of the elastic coating layer was 2.3 × 10 6 Ω · cm, and the resistance of the elastic coating layer forming member was Was 7.8 × 10 5 Ω. About the produced charging member, the volume resistivity of the elastic coating layer, the resistance of the elastic coating layer forming member, the volume resistivity of the surface coating layer, and the surface of the charging member measured in the same manner as the charging member produced in Example 1. Rz, H, Sa and Sb are shown in Tables 1 and 2.
Further, using the produced charging member, the output images after the initial stage and after the durability were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.

(実施例6)
実施例2において、弾性被覆層に含有させる四級アンモニウム塩の使用量を2部から5部に変更し、カーボンブラックの使用量を5部から10部に変更した以外は、実施例2と同様にして帯電部材を作製した。
上述した方法により、弾性被覆層の体積抵抗率および弾性被覆層形成部材の抵抗を測定したところ、弾性被覆層の体積抵抗率は1.25×10Ω・cm、弾性被覆層形成部材の抵抗は1.02×10Ωであった。
作製した帯電部材について、実施例1で作製した帯電部材と同様にして測定した、弾性被覆層の体積抵抗率、弾性被覆層形成部材の抵抗、表面被覆層の体積抵抗率、帯電部材の表面のRz、H、SaおよびSbを表1および2に示す。
また、作製した帯電部材を用いて、実施例1と同様にして初期および耐久後の出力画像の評価を行った。評価結果を表3および4に示す。
(Example 6)
In Example 2, the amount of quaternary ammonium salt contained in the elastic coating layer was changed from 2 parts to 5 parts, and the amount of carbon black used was changed from 5 parts to 10 parts. Thus, a charging member was produced.
When the volume resistivity of the elastic coating layer and the resistance of the elastic coating layer forming member were measured by the method described above, the volume resistivity of the elastic coating layer was 1.25 × 10 5 Ω · cm, and the resistance of the elastic coating layer forming member was Was 1.02 × 10 5 Ω.
About the produced charging member, the volume resistivity of the elastic coating layer, the resistance of the elastic coating layer forming member, the volume resistivity of the surface coating layer, and the surface of the charging member measured in the same manner as the charging member produced in Example 1. Rz, H, Sa and Sb are shown in Tables 1 and 2.
Further, using the produced charging member, the output images after the initial stage and after the durability were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.

(実施例7)
実施例2において、弾性被覆層に含有させる四級アンモニウム塩の使用量を2部から0.1部に変更し、カーボンブラックの使用量を5部から1部に変更した以外は、実施例2と同様にして帯電部材を作製した。
上述した方法により、弾性被覆層の体積抵抗率および弾性被覆層形成部材の抵抗を測定したところ、弾性被覆層の体積抵抗率は6.5×10Ω・cm、弾性被覆層形成部材の抵抗は5.6×10Ωであった。
作製した帯電部材について、実施例1で作製した帯電部材と同様にして測定した、弾性被覆層の体積抵抗率、弾性被覆層形成部材の抵抗、表面被覆層の体積抵抗率、帯電部材の表面のRz、H、SaおよびSbを表1および2に示す。
また、作製した帯電部材を用いて、実施例1と同様にして初期および耐久後の出力画像の評価を行った。評価結果を表3および4に示す。
(Example 7)
In Example 2, the amount of quaternary ammonium salt contained in the elastic coating layer was changed from 2 parts to 0.1 part, and the amount of carbon black used was changed from 5 parts to 1 part. In the same manner, a charging member was produced.
When the volume resistivity of the elastic coating layer and the resistance of the elastic coating layer forming member were measured by the above-described method, the volume resistivity of the elastic coating layer was 6.5 × 10 7 Ω · cm, and the resistance of the elastic coating layer forming member was Was 5.6 × 10 7 Ω.
About the produced charging member, the volume resistivity of the elastic coating layer, the resistance of the elastic coating layer forming member, the volume resistivity of the surface coating layer, and the surface of the charging member measured in the same manner as the charging member produced in Example 1. Rz, H, Sa and Sb are shown in Tables 1 and 2.
Further, using the produced charging member, the output images after the initial stage and after the durability were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.

(実施例8)
実施例7と同様にして帯電部材を作製した。
作製した帯電部材を用いて、2種のプロセススピードのうち低速側の30mm/sを47mm/sに変更した以外は実施例1と同様にして初期および耐久後の出力画像の評価を行った。評価結果を表3および4に示す。
(Example 8)
A charging member was produced in the same manner as in Example 7.
Using the produced charging member, the initial and endurance output images were evaluated in the same manner as in Example 1 except that 30 mm / s on the low speed side of the two process speeds was changed to 47 mm / s. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.

(実施例9)
実施例7と同様にして帯電部材を作製した。
作製した帯電部材を用いて、2種のプロセススピードのうち低速側の30mm/sを15mm/sに変更した以外は実施例1と同様にして初期および耐久後の出力画像の評価を行った。評価結果を表3および4に示す。
Example 9
A charging member was produced in the same manner as in Example 7.
Using the produced charging member, the initial and endurance output images were evaluated in the same manner as in Example 1 except that 30 mm / s on the low speed side of the two process speeds was changed to 15 mm / s. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.

(比較例1)
実施例5において、表面被覆層に含有させる架橋ポリメチルメタクリレート(PMMA)粒子の使用量を50部から0部に変更した(つまり使用しなかった)以外は、実施例5と同様にして帯電部材を作製した。
作製した帯電部材について、実施例1で作製した帯電部材と同様にして測定した、弾性被覆層の体積抵抗率、弾性被覆層形成部材の抵抗、表面被覆層の体積抵抗率、帯電部材の表面のRzを表1に示す。本例の帯電部材には、SaおよびSbの算出対象となるHが存在しなかった。
また、作製した帯電部材を用いて、実施例1と同様にして初期および耐久後の出力画像の評価を行った。評価結果を表3および4に示す。
本例では、出力画像にスジが発生した。帯電部材の表面には、出力画像にポチが発生する原因となるような凸部分は存在していなかった。
(Comparative Example 1)
In Example 5, the charging member was the same as Example 5 except that the amount of the crosslinked polymethyl methacrylate (PMMA) particles contained in the surface coating layer was changed from 50 parts to 0 parts (that is, not used). Was made.
About the produced charging member, the volume resistivity of the elastic coating layer, the resistance of the elastic coating layer forming member, the volume resistivity of the surface coating layer, and the surface of the charging member measured in the same manner as the charging member produced in Example 1. Rz is shown in Table 1. In the charging member of this example, there was no H to be calculated for Sa and Sb.
Further, using the produced charging member, the output images after the initial stage and after the durability were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.
In this example, streaks occur in the output image. There was no convex portion on the surface of the charging member that would cause a spot in the output image.

(比較例2)
実施例5において、表面被覆層に含有させる架橋ポリメチルメタクリレート(PMMA)粒子の平均粒径および最大の粒子の粒径について表1に示すとおりにした以外は、実施例5と同様にして帯電部材を作製した。
作製した帯電部材について、実施例1で作製した帯電部材と同様にして測定した、弾性被覆層の体積抵抗率、弾性被覆層形成部材の抵抗、表面被覆層の体積抵抗率、帯電部材の表面のRz、H、SaおよびSbを表1および2に示す。
また、作製した帯電部材を用いて、実施例1と同様にして初期および耐久後の出力画像の評価を行った。評価結果を表3および4に示す。
本例では、出力画像に目立ったポチが発生した。また、耐久試験中において、帯電部材の表面の汚れムラ起因の画像欠陥が発生した。
(Comparative Example 2)
The charging member in the same manner as in Example 5 except that the average particle size of the crosslinked polymethyl methacrylate (PMMA) particles and the maximum particle size of the particles contained in the surface coating layer in Example 5 were as shown in Table 1. Was made.
About the produced charging member, the volume resistivity of the elastic coating layer, the resistance of the elastic coating layer forming member, the volume resistivity of the surface coating layer, and the surface of the charging member measured in the same manner as the charging member produced in Example 1. Rz, H, Sa and Sb are shown in Tables 1 and 2.
Further, using the produced charging member, the output images after the initial stage and after the durability were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.
In this example, noticeable spots occurred in the output image. In addition, during the durability test, an image defect caused by unevenness of the surface of the charging member occurred.

(比較例3)
実施例5において、表面被覆層に含有させる架橋ポリメチルメタクリレート(PMMA)粒子の平均粒径および最大の粒子の粒径について表1に示すとおりにした以外は、実施例5と同様にして帯電部材を作製した。
作製した帯電部材について、実施例1で作製した帯電部材と同様にして測定した、弾性被覆層の体積抵抗率、弾性被覆層形成部材の抵抗、表面被覆層の体積抵抗率、帯電部材の表面のRz、H、SaおよびSbを表1および2に示す。
また、作製した帯電部材を用いて、実施例1と同様にして初期および耐久後の出力画像の評価を行った。評価結果を表3および4に示す。
本例では、出力画像にポチが発生した。また、耐久試験中において、帯電部材の表面の汚れムラ起因の画像欠陥が発生した。
(Comparative Example 3)
The charging member in the same manner as in Example 5 except that the average particle size of the crosslinked polymethyl methacrylate (PMMA) particles and the maximum particle size of the particles contained in the surface coating layer in Example 5 were as shown in Table 1. Was made.
About the produced charging member, the volume resistivity of the elastic coating layer, the resistance of the elastic coating layer forming member, the volume resistivity of the surface coating layer, and the surface of the charging member measured in the same manner as the charging member produced in Example 1. Rz, H, Sa and Sb are shown in Tables 1 and 2.
Further, using the produced charging member, the output images after the initial stage and after the durability were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.
In this example, a spot occurs in the output image. In addition, during the durability test, an image defect caused by unevenness of the surface of the charging member occurred.

(比較例4)
実施例5において、表面被覆層に含有させる架橋ポリメチルメタクリレート(PMMA)粒子の平均粒径および最大の粒子の粒径について表1に示すとおりにした以外は、実施例5と同様にして帯電部材を作製した。
作製した帯電部材について、実施例1で作製した帯電部材と同様にして測定した、弾性被覆層の体積抵抗率、弾性被覆層形成部材の抵抗、表面被覆層の体積抵抗率、帯電部材の表面のRz、H、SaおよびSbを表1および2に示す。
また、作製した帯電部材を用いて、実施例1と同様にして初期および耐久後の出力画像の評価を行った。評価結果を表3および4に示す。
本例では、出力画像にポチが発生した。また、耐久試験中において、帯電部材の表面の汚れムラ起因の画像欠陥が発生した。
(Comparative Example 4)
The charging member in the same manner as in Example 5 except that the average particle size of the crosslinked polymethyl methacrylate (PMMA) particles and the maximum particle size of the particles contained in the surface coating layer in Example 5 were as shown in Table 1. Was made.
About the produced charging member, the volume resistivity of the elastic coating layer, the resistance of the elastic coating layer forming member, the volume resistivity of the surface coating layer, and the surface of the charging member measured in the same manner as the charging member produced in Example 1. Rz, H, Sa and Sb are shown in Tables 1 and 2.
Further, using the produced charging member, the output images after the initial stage and after the durability were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.
In this example, a spot occurs in the output image. In addition, during the durability test, an image defect caused by unevenness of the surface of the charging member occurred.

(比較例5)
実施例5において、表面被覆層に含有させる架橋ポリメチルメタクリレート(PMMA)粒子の平均粒径および最大の粒子の粒径について表1に示すとおりにした以外は、実施例5と同様にして帯電部材を作製した。
作製した帯電部材について、実施例1で作製した帯電部材と同様にして測定した、弾性被覆層の体積抵抗率、弾性被覆層形成部材の抵抗、表面被覆層の体積抵抗率、帯電部材の表面のRz、H、SaおよびSbを表1および2に示す。
また、作製した帯電部材を用いて、実施例1と同様にして初期および耐久後の出力画像の評価を行った。評価結果を表3および4に示す。
本例では、出力画像にポチが発生した。また、耐久試験中において、帯電部材の表面の汚れムラ起因の画像欠陥が発生した。
(Comparative Example 5)
The charging member in the same manner as in Example 5 except that the average particle size of the crosslinked polymethyl methacrylate (PMMA) particles and the maximum particle size of the particles contained in the surface coating layer in Example 5 were as shown in Table 1. Was made.
About the produced charging member, the volume resistivity of the elastic coating layer, the resistance of the elastic coating layer forming member, the volume resistivity of the surface coating layer, and the surface of the charging member measured in the same manner as the charging member produced in Example 1. Rz, H, Sa and Sb are shown in Tables 1 and 2.
Further, using the produced charging member, the output images after the initial stage and after the durability were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.
In this example, a spot occurs in the output image. In addition, during the durability test, an image defect caused by unevenness of the surface of the charging member occurred.

Figure 2005037931
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式(2)のグラフを図16に、式(3)のグラフを図17に、式(4)のグラフを図18に、式(5)のグラフを図19に示す。   16 is a graph of the formula (2), FIG. 17 is a graph of the formula (3), FIG. 18 is a graph of the formula (4), and FIG. 19 is a graph of the formula (5).

パッシェンの法則を説明するグラフである。It is a graph explaining Paschen's law. 凸部分の高さHを説明するための図である。It is a figure for demonstrating the height H of a convex part. 凸部分の面積Saを説明するための図である。It is a figure for demonstrating the area Sa of a convex part. 凸部分およびH[μm](該凸部分の高さ)以上の高さの他の凸部分に囲まれ、かつ、0.5H[μm]を超える高さの凸部分を含まない領域の面積Sbを説明するための図である。Area Sb of a region surrounded by the convex portion and other convex portions having a height not less than H [μm] (height of the convex portion) and not including the convex portion having a height exceeding 0.5 H [μm] It is a figure for demonstrating. 帯電部材の層構成の例を示す図である。It is a figure which shows the example of a layer structure of a charging member. 帯電部材の層構成の例を示す図である。It is a figure which shows the example of a layer structure of a charging member. 帯電部材の層構成の例を示す図である。It is a figure which shows the example of a layer structure of a charging member. 帯電部材の層構成の例を示す図である。It is a figure which shows the example of a layer structure of a charging member. 帯電部材の層構成の例を示す図である。It is a figure which shows the example of a layer structure of a charging member. 帯電部材の層構成の例を示す図である。It is a figure which shows the example of a layer structure of a charging member. 帯電部材の層構成の例を示す図である。It is a figure which shows the example of a layer structure of a charging member. 帯電部材の層構成の例を示す図である。It is a figure which shows the example of a layer structure of a charging member. 弾性被覆層形成部材の抵抗を測定するための装置の構成を示す図である。It is a figure which shows the structure of the apparatus for measuring the resistance of an elastic coating layer forming member. 電子写真感光体および本発明の帯電部材を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。1 is a diagram illustrating an example of a schematic configuration of an electrophotographic apparatus including an electrophotographic photosensitive member and a process cartridge having a charging member of the present invention. 実施例および比較例に用いた電子写真装置の概略構成を示す図である。It is a figure which shows schematic structure of the electrophotographic apparatus used for the Example and the comparative example. 式(2)のグラフである。It is a graph of Formula (2). 式(3)のグラフである。It is a graph of Formula (3). 式(4)のグラフである。It is a graph of Formula (4). 式(5)のグラフである。It is a graph of Formula (5).

符号の説明Explanation of symbols

H 帯電部材の表面の凸部分の高さ
Sa 凸部分の面積
31 凸部分の底面を完全に覆う最小の円
Sb 凸部分および他の凸部分に囲まれ、0.5H[μm]を超える高さの凸部分を含まない領域の面積
41 凸部分の頂点および該他の凸部分の頂点のすべてを通る円
42 凸部分
43 他の凸部分
44 他の凸部分
45 0.5H[μm]以下の高さの凸部分(の1つ)
a 支持体
b 弾性被覆層
c 表面被覆層
d 抵抗層
e 抵抗層
131 円筒電極
132 固定抵抗器
133 記録器(レコーダー)
134 電源
135 支持体上に弾性被覆層のみを形成したもの
1 電子写真感光体
2 軸
3 帯電部材(帯電ローラー)
4L 露光光(画像露光光)
5 現像手段
6 転写手段
7 クリーニング手段
8 定着手段
9 プロセスカートリッジ
10 案内手段
P 転写材
151 電子写真感光体
153 帯電ローラー
154 レーザービームスキャナー
154L 露光光
155 現像装置
155a トナー担持体
155b 撹拌部材
155c トナー規制部材
156 転写ローラー
S1 電源
S2 電源
H The height Sa of the convex portion of the surface of the charging member Sa The area 31 of the convex portion The smallest circle Sb that completely covers the bottom surface of the convex portion The height that is surrounded by the convex portion and other convex portions and exceeds 0.5H [μm] The area 41 of the region not including the convex portion 41 Circle 42 passing through all the vertices of the convex portion and the vertices of the other convex portion Convex portion 43 Other convex portion 44 Other convex portion 45 Convex part (one of)
a support b elastic coating layer c surface coating layer d resistance layer e resistance layer 131 cylindrical electrode 132 fixed resistor 133 recorder (recorder)
134 Power supply 135 An elastic coating layer only formed on a support 1 Electrophotographic photosensitive member 2 Shaft 3 Charging member (charging roller)
4L exposure light (image exposure light)
5 Developing means 6 Transfer means 7 Cleaning means 8 Fixing means 9 Process cartridge 10 Guide means P Transfer material 151 Electrophotographic photosensitive member 153 Charging roller 154 Laser beam scanner 154L Exposure light 155 Developing device 155a Toner carrier 155b Stirring member 155c Toner regulating member 156 Transfer roller S1 Power supply S2 Power supply

Claims (23)

支持体上に被覆層を1層以上有する帯電部材において、
該帯電部材の表面の10点平均表面粗さをRz[μm]としたとき、Rzが式(1)
Figure 2005037931
を満たし、
該帯電部材の表面の、Rzとの関係が式(2)および(3)
Figure 2005037931
Figure 2005037931
を満たすH[μm]を高さとする凸部分の面積Sa[μm]が式(4)
Figure 2005037931
を満たし、
該帯電部材の表面の、Rzとの関係が式(2)および(3)を満たすH[μm]を高さとする凸部分と該凸部分の高さ以上の高さの他の凸部分とに囲まれ、かつ、該凸部分の高さの0.5倍を超える高さの凸部分を内側に含まない領域の面積Sb[μm]が式(5)
Figure 2005037931
を満たすことを特徴とする帯電部材。
In the charging member having one or more coating layers on the support,
When the 10-point average surface roughness of the surface of the charging member is Rz [μm], Rz is the formula (1)
Figure 2005037931
The filling,
The relationship between the surface of the charging member and Rz is expressed by the equations (2) and (3).
Figure 2005037931
Figure 2005037931
The area Sa [μm 2 ] of the convex portion having a height of H [μm] satisfying the equation (4)
Figure 2005037931
The filling,
On the surface of the charging member, a convex portion whose height is H [μm] whose relation to Rz satisfies the expressions (2) and (3), and other convex portions whose height is higher than the height of the convex portion. The area Sb [μm 2 ] of a region that is enclosed and does not include a convex portion having a height that exceeds 0.5 times the height of the convex portion is expressed by the equation (5).
Figure 2005037931
A charging member characterized by satisfying:
前記帯電部材が有する被覆層のうち、前記帯電部材の表面層となる被覆層が、高分子化合物粒子を含有する請求項1に記載の帯電部材。   The charging member according to claim 1, wherein a coating layer serving as a surface layer of the charging member among the coating layers of the charging member contains polymer compound particles. 前記高分子化合物が樹脂である請求項2に記載の帯電部材。   The charging member according to claim 2, wherein the polymer compound is a resin. 前記高分子化合物粒子の平均粒径をA[μm]としたとき、前記高分子化合物粒子の粒径分布範囲が0[μm]を超えて7A[μm]以下である請求項2または3に記載の帯電部材。   The average particle diameter of the polymer compound particles is A [μm], and the particle size distribution range of the polymer compound particles is more than 0 [μm] and not more than 7 A [μm]. Charging member. 前記高分子化合物粒子の平均粒径をA[μm]としたとき、2≦A≦50である請求項2〜4のいずれかに記載の帯電部材。   5. The charging member according to claim 2, wherein 2 ≦ A ≦ 50 when the average particle diameter of the polymer compound particles is A [μm]. 前記高分子化合物粒子の平均粒径をA[μm]としたとき、3≦Aである請求項5に記載の帯電部材。   The charging member according to claim 5, wherein 3 ≦ A, where A [μm] is an average particle diameter of the polymer compound particles. 前記高分子化合物粒子の平均粒径をA[μm]としたとき、5≦Aである請求項6に記載の帯電部材。   The charging member according to claim 6, wherein 5 ≦ A, where A [μm] is an average particle diameter of the polymer compound particles. 前記高分子化合物粒子の平均粒径をA[μm]としたとき、9≦Aである請求項7に記載の帯電部材。   The charging member according to claim 7, wherein 9 ≦ A, where A [μm] is an average particle diameter of the polymer compound particles. 前記高分子化合物粒子の平均粒径をA[μm]としたとき、10≦Aである請求項8に記載の帯電部材。   The charging member according to claim 8, wherein 10 ≦ A, where A [μm] is an average particle diameter of the polymer compound particles. 前記帯電部材が有する被覆層が2層以上である請求項1〜9のいずれかに記載の帯電部材。   The charging member according to claim 1, wherein the charging member has two or more coating layers. 前記帯電部材が有する被覆層のうち、前記帯電部材の表面層となる被覆層の直下の層の23℃/50%RHにおける体積抵抗率が、10〜10Ω・cmである請求項10に記載の帯電部材。 11. The volume resistivity at 23 ° C./50% RH of the layer immediately below the coating layer that becomes the surface layer of the charging member among the coating layers of the charging member is 10 5 to 10 8 Ω · cm. The charging member according to 1. 支持体上に被覆層を1層以上有する帯電部材において、該被覆層のうち、該帯電部材の表面層となる被覆層が、高分子化合物粒子を含有し、かつ、該高分子化合物粒子の平均粒径をA[μm]としたとき2≦A≦50であり、該高分子化合物粒子の粒径分布範囲が0[μm]を超えて7A[μm]以下であることを特徴とする帯電部材。   In the charging member having one or more coating layers on the support, the coating layer serving as the surface layer of the charging member among the coating layers contains polymer compound particles, and the average of the polymer compound particles Charging member, wherein 2 ≦ A ≦ 50 when the particle size is A [μm], and the particle size distribution range of the polymer compound particles is more than 0 [μm] and not more than 7 A [μm] . 前記高分子化合物が樹脂である請求項12に記載の帯電部材。   The charging member according to claim 12, wherein the polymer compound is a resin. 前記高分子化合物粒子の平均粒径をA[μm]としたとき、3≦Aである請求項12または13に記載の帯電部材。   14. The charging member according to claim 12, wherein 3 ≦ A when the average particle diameter of the polymer compound particles is A [μm]. 前記高分子化合物粒子の平均粒径をA[μm]としたとき、5≦Aである請求項14に記載の帯電部材。   The charging member according to claim 14, wherein 5 ≦ A, where A [μm] is an average particle diameter of the polymer compound particles. 前記高分子化合物粒子の平均粒径をA[μm]としたとき、9≦Aである請求項15に記載の帯電部材。   The charging member according to claim 15, wherein 9 ≦ A when the average particle diameter of the polymer compound particles is A [μm]. 前記高分子化合物粒子の平均粒径をA[μm]としたとき、10≦Aである請求項16に記載の帯電部材。   The charging member according to claim 16, wherein 10 ≦ A, where A [μm] is an average particle diameter of the polymer compound particles. 前記帯電部材が有する被覆層が2層以上である請求項12〜17のいずれかに記載の帯電部材。   The charging member according to claim 12, wherein the charging member has two or more coating layers. 前記帯電部材が有する被覆層のうち、前記帯電部材の表面層となる被覆層の直下の層の23℃/50%RHにおける体積抵抗率が、10〜10Ω・cmである請求項18に記載の帯電部材。 19. The volume resistivity at 23 ° C./50% RH of the layer immediately below the coating layer that becomes the surface layer of the charging member among the coating layers of the charging member is 10 5 to 10 8 Ω · cm. The charging member according to 1. 少なくとも電子写真感光体および帯電部材を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジにおいて、該帯電部材が請求項1〜19のいずれかに記載の帯電部材であることを特徴とするプロセスカートリッジ。   A process cartridge that integrally supports at least an electrophotographic photosensitive member and a charging member, and is detachable from an electrophotographic apparatus main body, wherein the charging member is the charging member according to any one of claims 1 to 19. To process cartridge. 電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有する電子写真装置において、該帯電手段が請求項1〜19のいずれかに記載の帯電部材を有することを特徴とする電子写真装置。   An electrophotographic apparatus having an electrophotographic photosensitive member, a charging means, an exposure means, a developing means, and a transfer means, wherein the charging means has the charging member according to any one of claims 1 to 19. . 前記帯電部材に直流電圧のみの電圧を印加するための電圧印加手段を有する請求項21に記載の電子写真装置。   The electrophotographic apparatus according to claim 21, further comprising a voltage applying unit configured to apply only a DC voltage to the charging member. 2種以上のプロセススピードで前記電子写真感光体を駆動させることが可能なプロセススピード制御手段を有する請求項21または22に記載の電子写真装置。
23. The electrophotographic apparatus according to claim 21, further comprising process speed control means capable of driving the electrophotographic photosensitive member at two or more process speeds.
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