JP2005028398A - Material with erosion-resistance to aluminum and its producing method - Google Patents

Material with erosion-resistance to aluminum and its producing method Download PDF

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Japan
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aluminum
oxide
oxide layer
resistant material
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JP2003195630A
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Japanese (ja)
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Yasuhiro Horikoshi
康弘 堀越
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KANUC KK
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KANUC KK
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To dissolve such frequently happening erosion trouble that the surface of a metallic mold is eroded by reacting with an aluminum because this metallic mold is recently used under further severe condition, such as increasing of shot number more than the conventional method or raising of molten aluminum temperature to ≥600°C from the view point of the productivity improvement, in the metallic mold used for aluminum casting. <P>SOLUTION: A material with erosion resistance to the aluminum, is constituted of a base material of a metallic mold steel for hot-working tool, nitride layer formed as the surface of the base material and oxide layer further formed as the on nitride layer, and in the oxide layer, iron hydroxide is substantially not contained. Desirably, the oxide layer is formed as two-layer structure composed of an oxide lower layer mainly contained of magnetite (Fe<SB>3</SB>O<SB>4</SB>) and an oxide upper layer mixed with the magnetite (Fe<SB>3</SB>O<SB>4</SB>) and hematite (Fe<SB>2</SB>O<SB>3</SB>). <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アルミ鋳造において使用する金型やその付属品の構成材として好適に使用できる耐アルミ浸食性材料及びその製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
鋼材の表面を改質する処理としては、タフトライドに代表される塩浴軟窒化処理、ホモ(水蒸気)処理、PVDやCVDによる炭窒化物被覆処理など種々のものが既に提案されている。
アルミ鋳造において使用する金型やその部品は高温のアルミ溶湯に暴露されるために従来から高い耐アルミ侵食性が要求されているが、最近では、生産性向上の観点から、従来よりショット数を多くしたり、アルミ溶湯の温度を600℃以上に上げた、より苛酷な条件で使用されている。従って、金型の表面がアルミ溶湯と反応して溶損してしまう溶損トラブルが頻発している。
【0003】
金型が損傷すると、アルミ鋳造品の仕上げ工数が増大するだけでなく、アルミ鋳造品の品質にも悪影響を及ぼす。また、一旦金型が損傷するとその補修には大きな手間がかかる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
それ故、本発明は、耐アルミ浸食性が飛躍的に改善され、これで金型やその付属品を製作することで工具寿命を飛躍的に延ばすことができる、新規な耐アルミ浸食性材料を提供することを目的とする。
また、本発明は、上記の耐アルミ浸食性材料の一つの好適な製造方法を提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】
鋼材表面を窒化処理することにより形成される窒化層の表層は、Fe−Nを主体とした、所謂白層と呼ばれるものであり、脆いため、剥がれ落ち易く、熱間金型材としては好ましくない。
一方、酸化層は窒化層より耐アルミ溶湯性が優れているが、鋼材表面に酸化処理を施すことで形成したものは熱膨張により損傷し易い等強度的な問題がある。
FeN主体の窒化層の上に酸化層を形成するために、高温の水蒸気を利用したホモ処理法が提案されているが、この方法により形成した酸化層には水酸化鉄が含まれてしまうため、耐アルミ溶損性に対してはあまり効果がない。また、中間の窒化層には白層が形成されるため、上の酸化層と一緒に脱落する等の問題がある。
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、熱間工具用金型鋼を基材とし、その上に特殊な窒化処理と酸化処理を施すことで、窒化層の上に耐アルミ浸食性の良い酸化層を形成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0006】
第1の発明は、熱間工具用金型鋼の基材と、前記基材の表面に形成された窒化層と、更に前記窒化層の上に形成された酸化層とで構成され、前記酸化層には水酸化鉄が実質的に含まれていないことを特徴とする耐アルミ浸食性材料である。
【0007】
第2の発明は、耐アルミ浸食性材料の製造方法において、減圧雰囲気下におけるアンモニアと活性窒素を含む窒化促進ガスを利用したガス窒化処理によって熱間工具用金型鋼の基材の表面に窒化クロムを主体とする窒化層を形成する窒化層形成工程と、前記窒化層の表面に酸素ガスを利用したガス酸化処理によって酸化層を形成する酸化層形成工程とを含み、前記酸化層形成工程では酸素ガスの濃度を比較的少なくしてマグネタイト(Fe)を主体とする酸化下層を形成する第1段階と、酸素ガスの濃度を比較的多くしてマグネタイト(Fe)とヘマタイト(Fe)が混在した酸化上層を形成する第2段階とからなることを特徴とする耐アルミ浸食性材料の製造方法である。
【0008】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の耐アルミ浸食性材料を詳細に説明する。
本発明の耐アルミ浸食性材料は、熱間工具用金型鋼の基材と、前記基材の表面に形成された窒化層と、更に前記窒化層の上に形成された酸化層とから構成される。
基材として用いる熱間工具用金型鋼は、特殊なものではなく、従来から熱間工具用金型鋼として使用できると評価されてきたたものをそのまま使用できる。なお、現在までに熱間工具用金型鋼として評価されているものはいずれもクロム(Cr)を、好ましくは3重量%以上含んでいる。
【0009】
例えば3CrWMoV系、5CrMoV系、5.5CrNiMoW系等や、JIS規格で言えば、SKD−4、SKD−5、SKD−7、SKD−8、SKD−61、SKD−62等の熱間工具用鋼や、SUS410、SUS402J2、SUS−420F、SUS−403、SUS−440C等のマルテンサイト系ステンレス鋼が例示されるが、これらに限定されるわけではない。
この基材は、好ましくは、焼入れ及び焼戻しにより硬度が調整されているものである。
【0010】
基材の直ぐ表面には窒化層を形成する。この窒化層は、後述する上層である酸化層に対するアルミ溶湯の衝撃を緩衝するために設けられている。
窒化層中の化合物は窒化クロム(CrN等)を主体とする。窒化鉄が形成されることにより鉄が消費されると、その上に酸化鉄の層を形成することが困難となるからである。窒化クロムはCrNを主体とするのが好ましい。
【0011】
窒化層の厚みは、実用硬化層深さ(基材の硬度より50Hv(ビッカース硬度、100gr荷重)高い深さ)基準で、好ましくは、20〜100μmである。20μ未満だと緩衝効果が低く、一方、100μmを超えると、鉄が消費されて窒化鉄(FeN等)が形成されてしまい、更に上に酸化層を形成するのが困難となるからである。
【0012】
窒化層の上に更に酸化層を形成する。この酸化層は、窒化層より耐アルミ浸食性が良いために設けられたものであり、水酸化鉄(オキシ水酸化鉄(FeO(OH))等)を実質的に含まない。これが含まれると耐アルミ浸食性が良くない。
酸化層は、好ましくは、主にマグネタイト(Fe)からなる酸化下層と主にヘマタイト(Fe)とマグネタイト(Fe)が混在した酸化上層とからなる二層構造になっている。このような二層構造とすることで、耐アルミ浸食性が飛躍的に改善される。
【0013】
酸化層全体中酸化上層の厚みは、好ましくは10〜40%である。このバランスで酸化上層と酸化下層が存在するときに耐アルミ浸食性が非常に良い。
酸化層全体の厚みは、好ましくは2〜20μmである。2μ未満だと酸化層の形成効果が低く、一方、20μmを超えるとヘマタイトを主体とする粗く脆い層が形成され易くなるからである。
【0014】
次に、本発明の耐アルミ浸食性材料の好適な製造方法を詳細に説明する。
(窒化層形成工程)
上記した基材を準備する。基材は焼入れ焼戻しを十分して予め表面硬度を調整したものを使用するのが好ましい。
そして、基材に本出願人が開発した「カナック処理」と称する真空ガス窒化処理の一種を施す。カナック処理とは、炉内に基材を入れ、480〜550℃の加熱下で、アンモニアと活性窒素を含む窒化促進ガス(N+NH+N)を導入して3〜10時間暴露処理することで基材に窒素を拡散浸透させるドライ処理方法を言う。
カナック処理の原理は、高度の真空中における窒化促進ガス(N+NH+N)中の活性窒素(N)の運動エネルギーによる拡散効果により、鋼中のCrが窒素源としてのアンモニアと反応して窒化クロム(CrN等)が生成されるというものである。
カナック処理によれば、鉄は窒素と化合しないで残っており、更に有利なことに活性化されている。
【0015】
(酸化層形成工程)
炉内に窒化層形成済みの基材を入れ、400〜580℃の加熱下で、酸化性ガスを導入して2〜12時間暴露処理することで、酸化層を窒化層の上に形成する。
鉄は活性化されているので、容易に酸素と化合する。この工程で使用する酸化性ガスは水蒸気を含まず、酸素源として酸素ガス(Oガス)を含むドライガスである。また、比較的低温で加熱している。これらの点でホモ処理と相違している。従って、水酸化鉄は形成されない。
酸素ガス濃度は、好ましくは0.5〜10容量%の範囲である。
第1段階では、酸素ガス濃度を比較的低めに設定し、第2段階では酸素濃度を比較的高めに設定する。酸素ガス濃度は、例えば、第1段階では酸素ガスと不活性ガス(アルゴンガス等)の混合ガスを炉内に導入し、第2段階ではバルブを適当に開けてこれに空気を加えて酸素ガス濃度を高めることにより、それぞれの段階の酸素ガス濃度を容易に調整できる。
この特殊酸化層の形成処理と、上記の「カナック処理」(窒化層形成処理)を組合せたものを「カナックOX処理」と称する。
【0016】
(仕上げ工程)
酸化層形成工程の最終段階では、酸化層の最表層に粗いヘマタイトを主体としたものが不可避的に形成され易い。ヘマタイトを主体とする層が最上面にくると硬度が低くなる。従って、かかる粗いヘマタイトを除去することが好ましい。
ヘマタイトを除去するには、例えば、ガラスビース、カーボランダム等を使用したショットピーニング等が例示されるが、これに限定されず従来からの公知の種々の表面仕上げ方法を利用できる。
【0017】
「カナックOX処理」を行い、最後に仕上げをすると、熱間工具用金型鋼の基材と、前記基材の表面に形成された窒化層と、更に前記窒化層の上に形成され、水酸化鉄(FeOOH等)を実質的に含まない酸化鉄を主体とした酸化層とでから構成される耐アルミ浸食性材料が得られる。窒化層は窒化クロム(CrN)を主体とする。酸化層はマグネタイト(Fe)を主体とする酸化下層とマグネタイト(Fe)とヘマタイト(Fe)が混在した酸化上層とからなる二層構造になっている。処理時間や酸素濃度を調整することで、窒化層の厚みや、酸化層の厚みや、酸化下層と酸化上層との厚み比をコントロールできる。また、仕上げ処理をすることで、表面硬度を最終的に調整できる。
【0018】
【実施例】
本発明の実施例を以下に詳述する。
(実施例1)
1.各種試料の作製
基材としてSKD−61材(48HRC)を焼入れ・焼戻しにより硬度(700Hv)を調整した丸棒を使用し、以下の処理を行った。
(1)無処理とした。
(2)カナック処理のみを行った。
従って、窒化クロム(CrN)を主体とする窒化層(厚み:50μm)を形成した。表面硬度は1200Hvであった。
(3)カナックOX処理を行った後、最後に仕上げ処理を行った。
従って、窒化クロム(CrN)を主体とする窒化層(厚み:50μm)を形成した後、その上に更に酸化層(総厚み:16μm、酸化下層の厚み:13μm、酸化上層の厚み:3μm)を形成した。表面硬度は1000Hvであった。ヘマタイトを主体とする最表層を除去したところ、表面硬度は1100Hvとなった。
【0019】
2.溶損試験
試験条件は以下の通りとした。
【表1】

Figure 2005028398
上記の試験条件は、一種の促進試験条件であり、充填時間0.02秒として9万ショットに相当する。
【0020】
3.評価
溶損率(%)を測定したところ、以下の結果となった。
【表2】
Figure 2005028398
【0021】
また、目視観察すると、カナック処理品は負圧渦流部分(カルマン渦)に溶損が目立っていたが、カナックOX処理品は負圧渦流部分も殆ど溶損していなかった。
図1にカナック処理品の断面の顕微鏡写真(倍率×1000)を示す。図2にカナックOX処理品の断面の顕微鏡写真(倍率×1000、2000)を示す。図2から、酸化層が溶損されずに残っていることが分かる。
【0022】
(実施例2)
1.金型の製造
基材としてSKD−61材を焼入れ・焼戻しにより硬度(48HRC)を調整したもの(表面硬度700Hv)を使用して金型を製作した。金型名はフロントコーク(入れ子ピン)で、金型寸法はφ60×780とした。金型を含む鋳造機の全体重量は800トンになった。
そして、以下の表面処理を行った。
(1)無処理とした。
(2)PVD(CrN)処理を行った。
窒化層の厚みは3μmであった。
(3)CVD(炭窒化物の三層コーティング)処理を行った。
コーティング層の厚みは50μmであった。
(4)タフトライド処理を行った。
窒化層の厚みは200μmであった。
(5)実施例1と同様にしてカナックOX処理を行った後、最後に仕上げ処理を行った。
【0023】
2.鋳造試験
鋳造条件は以下の通りとした。
【表3】
Figure 2005028398
【0024】
ピンの抜け勾配が0.05度であるため、無処理品は、1ショットで、ピン先端部から150mm部分にアルミが溶着し、カジリが発生した。PVD処理品、CVD処理品、タフトライド処理品は、それぞれ5〜50ショットで、溶着、カジリ、一部溶損が発生し、再研磨を余儀無くされた。
これに対して、カナックOX処理品は、900ショットを超えてもピン先端部の溶着、カジリが発生しなかった。
図3は、処理別の連続使用可能なショット数を示すグラフである。
【0025】
【発明の効果】
本発明の耐アルミ浸食性材料は優れた耐溶損性を示す。従って、本発明の耐アルミ浸食性材料でアルミ鋳造用の金型やその部品を製造すると、従来より高温で且つショット数を多くしても、溶損せず、工具寿命を飛躍的に延ばすことができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1はカナック処理品の断面の金属組織の顕微鏡写真(倍率×1000)を示す。
【図2】図2はカナックOX処理品の断面の金属組織の顕微鏡写真(倍率×1000、2000)を示す。
【図3】図3は処理別の連続使用可能なショット数を示すグラフである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an aluminum erosion resistant material that can be suitably used as a component of a mold used in aluminum casting and its accessories, and a method of manufacturing the same.
[0002]
[Prior art]
Various treatments such as a salt bath soft nitriding treatment represented by tuftride, a homo (water vapor) treatment, and a carbonitride coating treatment by PVD or CVD have already been proposed as a treatment for modifying the surface of a steel material.
Molds and parts used in aluminum casting are conventionally required to have high aluminum erosion resistance because they are exposed to high-temperature molten aluminum, but recently, from the viewpoint of improving productivity, the number of shots has been increased. It is used under more severe conditions where the temperature of the molten aluminum is increased to 600 ° C. or higher. Accordingly, there is a frequent melting trouble that the surface of the mold reacts with the molten aluminum and melts.
[0003]
When the mold is damaged, not only the finishing man-hour of the aluminum casting is increased, but also the quality of the aluminum casting is adversely affected. Also, once the mold is damaged, it takes a lot of work to repair it.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the present invention provides a new aluminum erosion resistant material that can dramatically improve the tool life by making a mold and its accessories. The purpose is to provide.
Another object of the present invention is to provide one suitable method for producing the above-mentioned aluminum erosion resistant material.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The surface layer of the nitrided layer formed by nitriding the surface of the steel material is a so-called white layer mainly composed of Fe—N, and is brittle and therefore easily peeled off, which is not preferable as a hot mold material.
On the other hand, the oxide layer has better resistance to molten aluminum than the nitride layer. However, the oxide layer formed by subjecting the steel surface to oxidation treatment has a problem of strength such as being easily damaged by thermal expansion.
In order to form an oxide layer on a nitride layer mainly composed of FeN, a homo-processing method using high-temperature water vapor has been proposed, but the oxide layer formed by this method contains iron hydroxide. It has little effect on aluminum melt resistance. Further, since a white layer is formed in the intermediate nitride layer, there is a problem that it is dropped together with the upper oxide layer.
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have made a die steel for hot tool as a base material, and applied a special nitriding treatment and oxidation treatment thereon, thereby providing an aluminum-resistant layer on the nitrided layer. The inventors have found that an oxide layer having good erodibility can be formed, and have completed the present invention.
[0006]
1st invention comprises the base material of the mold steel for hot tools, the nitride layer formed in the surface of the said base material, and also the oxide layer formed on the said nitride layer, The said oxide layer Is an aluminum erosion resistant material characterized by substantially not containing iron hydroxide.
[0007]
According to a second aspect of the present invention, in the method for producing an aluminum erosion resistant material, chromium nitride is formed on the surface of a base material of a hot tool die steel by gas nitriding using a nitriding promotion gas containing ammonia and active nitrogen in a reduced pressure atmosphere. A nitride layer forming step for forming a nitride layer mainly composed of oxygen, and an oxide layer forming step for forming an oxide layer on the surface of the nitride layer by a gas oxidation process using oxygen gas. In the oxide layer forming step, A first step of forming an oxide lower layer mainly composed of magnetite (Fe 3 O 4 ) with a relatively low concentration of gas, and a magnetite (Fe 3 O 4 ) and hematite (Fe 3 O 4 ) with a relatively high concentration of oxygen gas. This is a method for producing an aluminum erosion resistant material characterized by comprising a second step of forming an oxidation upper layer mixed with Fe 2 O 3 ).
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The aluminum erosion resistant material of the present invention will be described in detail below.
The aluminum erosion-resistant material of the present invention is composed of a base material for hot tool die steel, a nitride layer formed on the surface of the base material, and an oxide layer formed on the nitride layer. The
The mold steel for hot tool used as a base material is not special, and what has been conventionally evaluated as being usable as mold steel for hot tool can be used as it is. In addition, what has been evaluated as a hot tool die steel so far contains chromium (Cr), preferably 3% by weight or more.
[0009]
For example, steel for hot tools such as 3CrWMov, 5CrMoV, 5.5CrNiMoW, and JIS standards, SKD-4, SKD-5, SKD-7, SKD-8, SKD-61, SKD-62, etc. Further, martensitic stainless steels such as SUS410, SUS402J2, SUS-420F, SUS-403, and SUS-440C are exemplified, but not limited thereto.
This base material is preferably one whose hardness is adjusted by quenching and tempering.
[0010]
A nitride layer is formed on the immediate surface of the substrate. This nitride layer is provided to buffer the impact of the molten aluminum on the oxide layer, which is an upper layer described later.
The compound in the nitride layer is mainly composed of chromium nitride (CrN or the like). This is because when iron is consumed by forming iron nitride, it becomes difficult to form an iron oxide layer thereon. The chromium nitride is preferably mainly composed of CrN.
[0011]
The thickness of the nitrided layer is preferably 20 to 100 μm on the basis of the depth of the practically cured layer (depth higher by 50 Hv (Vickers hardness, 100 gr load) than the hardness of the base material). When the thickness is less than 20 μm, the buffering effect is low. On the other hand, when the thickness exceeds 100 μm, iron is consumed and iron nitride (FeN or the like) is formed, and it is difficult to form an oxide layer thereon.
[0012]
An oxide layer is further formed on the nitride layer. This oxide layer is provided because it has better aluminum erosion resistance than the nitride layer, and is substantially free of iron hydroxide (such as iron oxyhydroxide (FeO (OH))). If this is included, the aluminum erosion resistance is not good.
The oxide layer, preferably, mainly to magnetite (Fe 3 O 4) two-layer structure oxide lower layer and mainly hematite (Fe 2 O 3) and magnetite (Fe 3 O 4) is made of a mixed oxide layer made of It has become. With such a two-layer structure, the aluminum erosion resistance is dramatically improved.
[0013]
The thickness of the upper oxide layer in the entire oxide layer is preferably 10 to 40%. With this balance, the aluminum erosion resistance is very good when the upper oxide layer and the lower oxide layer are present.
The total thickness of the oxide layer is preferably 2 to 20 μm. If the thickness is less than 2 μm, the effect of forming an oxide layer is low, while if it exceeds 20 μm, a rough and brittle layer mainly composed of hematite is easily formed.
[0014]
Next, the suitable manufacturing method of the aluminum erosion resistant material of this invention is demonstrated in detail.
(Nitride layer forming process)
The above-mentioned base material is prepared. It is preferable to use a substrate whose surface hardness is adjusted in advance by sufficient quenching and tempering.
Then, a kind of vacuum gas nitriding treatment called “Kanak treatment” developed by the present applicant is applied to the base material. The canak treatment is performed by placing a base material in a furnace and introducing a nitriding promotion gas (N 2 + NH 3 + N ) containing ammonia and active nitrogen under heating at 480 to 550 ° C. for 3 to 10 hours. This means a dry treatment method in which nitrogen is diffused and penetrated into the substrate.
The principle of the Kanak process is that Cr in the steel reacts with ammonia as a nitrogen source due to the diffusion effect due to the kinetic energy of active nitrogen (N ) in the nitriding promotion gas (N 2 + NH 3 + N ) in a high vacuum. Thus, chromium nitride (CrN or the like) is generated.
According to the Kanak process, iron remains uncombined with nitrogen and is more advantageously activated.
[0015]
(Oxide layer forming process)
A base material on which a nitride layer has been formed is placed in a furnace, an oxidizing gas is introduced under heating at 400 to 580 ° C., and the oxide layer is formed on the nitride layer by exposure treatment for 2 to 12 hours.
Since iron is activated, it easily combines with oxygen. The oxidizing gas used in this step is a dry gas that does not contain water vapor and contains oxygen gas (O 2 gas) as an oxygen source. Moreover, it is heated at a relatively low temperature. These points are different from the homo treatment. Accordingly, no iron hydroxide is formed.
The oxygen gas concentration is preferably in the range of 0.5 to 10% by volume.
In the first stage, the oxygen gas concentration is set relatively low, and in the second stage, the oxygen concentration is set relatively high. As for the oxygen gas concentration, for example, in the first stage, a mixed gas of oxygen gas and inert gas (argon gas, etc.) is introduced into the furnace, and in the second stage, the valve is appropriately opened and air is added thereto to add oxygen gas. By increasing the concentration, the oxygen gas concentration at each stage can be easily adjusted.
A combination of this special oxide layer forming process and the above-mentioned “Kanak process” (nitriding layer forming process) is referred to as “Kanak OX process”.
[0016]
(Finishing process)
In the final stage of the oxide layer forming step, a material mainly composed of coarse hematite is inevitably formed on the outermost surface layer of the oxide layer. When the layer mainly composed of hematite is on the top surface, the hardness decreases. Therefore, it is preferable to remove such coarse hematite.
In order to remove hematite, for example, shot peening using glass beads, carborundum or the like is exemplified, but the present invention is not limited to this, and various conventionally known surface finishing methods can be used.
[0017]
When the “Kanak OX treatment” is performed and finally finished, a base material for hot tool die steel, a nitride layer formed on the surface of the base material, and a nitride layer formed on the surface of the base material are further formed. An aluminum erosion resistant material composed of an oxide layer mainly composed of iron oxide substantially free of iron (FeOOH or the like) is obtained. The nitride layer is mainly composed of chromium nitride (CrN). Oxide layer is in a two-layer structure consisting of an oxide layer magnetite (Fe 3 O 4) oxidizing the lower layer and the magnetite mainly made of (Fe 3 O 4) and hematite (Fe 2 O 3) are mixed. By adjusting the treatment time and oxygen concentration, the thickness of the nitride layer, the thickness of the oxide layer, and the thickness ratio between the lower oxide layer and the upper oxide layer can be controlled. Moreover, the surface hardness can be finally adjusted by finishing.
[0018]
【Example】
Examples of the present invention are described in detail below.
(Example 1)
1. A round bar whose hardness (700 Hv) was adjusted by quenching and tempering the SKD-61 material (48HRC) as a base material for producing various samples was subjected to the following treatment.
(1) No treatment was performed.
(2) Only Kanak treatment was performed.
Therefore, a nitride layer (thickness: 50 μm) mainly composed of chromium nitride (CrN) was formed. The surface hardness was 1200 Hv.
(3) After performing the Kanak OX process, the finishing process was finally performed.
Therefore, after forming a nitride layer (thickness: 50 μm) mainly composed of chromium nitride (CrN), an oxide layer (total thickness: 16 μm, oxide lower layer thickness: 13 μm, oxide upper layer thickness: 3 μm) is further formed thereon. Formed. The surface hardness was 1000 Hv. When the outermost layer mainly composed of hematite was removed, the surface hardness was 1100 Hv.
[0019]
2. The conditions for the erosion test were as follows.
[Table 1]
Figure 2005028398
The above test condition is a kind of accelerated test condition, and corresponds to 90,000 shots with a filling time of 0.02 seconds.
[0020]
3. When the evaluation erosion rate (%) was measured, the following results were obtained.
[Table 2]
Figure 2005028398
[0021]
Further, when visually observed, the Kanak-treated product was noticeably melted at the negative pressure vortex portion (Karman vortex), but the Kanak OX-treated product was hardly melted at the negative pressure vortex portion.
FIG. 1 shows a micrograph (magnification × 1000) of a cross-section of a canac-treated product. FIG. 2 shows a micrograph (magnification × 1000, 2000) of a cross section of the Kanak OX-treated product. It can be seen from FIG. 2 that the oxide layer remains without being melted.
[0022]
(Example 2)
1. A mold was manufactured using a SKD-61 material whose hardness (48 HRC) was adjusted by quenching and tempering (surface hardness 700 Hv) as a mold manufacturing base material. The mold name was front coke (nested pin), and the mold size was φ60 × 780. The total weight of the casting machine including the mold became 800 tons.
And the following surface treatment was performed.
(1) No treatment was performed.
(2) PVD (CrN) treatment was performed.
The thickness of the nitride layer was 3 μm.
(3) A CVD (3-layer coating of carbonitride) treatment was performed.
The thickness of the coating layer was 50 μm.
(4) A tuftride treatment was performed.
The thickness of the nitride layer was 200 μm.
(5) After performing the Kanak OX process in the same manner as in Example 1, the finishing process was finally performed.
[0023]
2. Casting test The casting conditions were as follows.
[Table 3]
Figure 2005028398
[0024]
Since the pin pull-out gradient was 0.05 degrees, the untreated product was welded with aluminum at 150 mm from the tip of the pin in one shot, and galling occurred. PVD-treated products, CVD-treated products, and tuftride-treated products each had 5 to 50 shots, resulting in welding, galling, and partial erosion, necessitating re-polishing.
In contrast, the Kanak OX-treated product did not cause pin tip welding or galling even when the shot exceeded 900 shots.
FIG. 3 is a graph showing the number of shots that can be used continuously by processing.
[0025]
【The invention's effect】
The aluminum erosion resistant material of the present invention exhibits excellent resistance to erosion. Therefore, when a die for aluminum casting and its parts are manufactured with the aluminum erosion resistant material of the present invention, even if the number of shots is increased at a higher temperature than before, melting does not occur and the tool life is greatly extended. Can do.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 shows a micrograph (magnification × 1000) of a metal structure of a cross-section of a canac-treated product.
FIG. 2 shows a micrograph (magnification × 1000, 2000) of a metal structure of a cross section of a Kanak OX-treated product.
FIG. 3 is a graph showing the number of shots that can be used continuously by processing.

Claims (9)

熱間工具用金型鋼の基材と、前記基材の表面に形成された窒化層と、更に前記窒化層の上に形成された酸化層とで構成され、前記酸化層には水酸化鉄が実質的に含まれていないことを特徴とする耐アルミ浸食性材料。It is composed of a base material for hot tool die steel, a nitride layer formed on the surface of the base material, and an oxide layer formed on the nitride layer, and iron oxide is formed in the oxide layer. Aluminum erosion resistant material characterized by being essentially free of inclusions. 請求項1に記載した耐アルミ浸食性材料において、窒化層中の化合物は窒化クロムを主体とすることを特徴とする耐アルミ浸食性材料。2. The aluminum erosion resistant material according to claim 1, wherein the compound in the nitride layer is mainly composed of chromium nitride. 請求項1または2に記載した耐アルミ浸食性材料において、窒化層の厚みが20〜100μmであることを特徴とする耐アルミ浸食性材料。3. The aluminum erosion resistant material according to claim 1 or 2, wherein the nitride layer has a thickness of 20 to 100 [mu] m. 請求項1から3のいずれかに記載した耐アルミ浸食性材料において、酸化層はマグネタイト(Fe)を主体とする酸化下層とマグネタイト(Fe)とヘマタイト(Fe)が混在した酸化上層とからなる二層構造になっていることを特徴とする耐アルミ浸食性材料。In resistant aluminum erodible material as claimed in any one of claims 1 to 3, oxide lower layer and magnetite oxide layer mainly magnetite (Fe 3 O 4) (Fe 3 O 4) and hematite (Fe 2 O 3) Aluminum erosion resistant material characterized by having a two-layer structure consisting of an upper oxide layer mixed with metal. 請求項1から4のいずれかに記載した耐アルミ浸食性材料において、酸化層全体の厚み中酸化上層の厚みが10〜40%であることを特徴とする耐アルミ浸食性材料。The aluminum erosion resistant material according to any one of claims 1 to 4, wherein the thickness of the upper oxidation layer is 10 to 40% of the total thickness of the oxide layer. 請求項1から5のいずれかに記載した耐アルミ浸食性材料において、酸化層の厚みが2〜20μmであることを特徴とする耐アルミ浸食性材料。The aluminum erosion resistant material according to any one of claims 1 to 5, wherein the oxide layer has a thickness of 2 to 20 µm. 請求項1から6のいずれかに記載した耐アルミ浸食性材料において、表面硬度が基材表面硬度より100〜400Hv高いことを特徴とする耐アルミ浸食性材料。7. The aluminum erosion resistant material according to claim 1, wherein the surface hardness is 100 to 400 Hv higher than the substrate surface hardness. 耐アルミ浸食性材料の製造方法において、減圧雰囲気下におけるアンモニアと活性窒素を含む窒化促進ガスを利用したガス窒化処理によって熱間工具用金型鋼の基材の表面に窒化クロムを主体とする窒化層を形成する窒化層形成工程と、前記窒化層の表面に酸素ガスを利用したガス酸化処理によって酸化層を形成する酸化層形成工程とを含み、前記酸化層形成工程では酸素ガスの濃度を比較的少なくしてマグネタイト(Fe)を主体とする酸化下層を形成する第1段階と、酸素ガスの濃度を比較的多くしてマグネタイト(Fe)とヘマタイト(Fe)が混在した酸化上層を形成する第2段階とからなることを特徴とする耐アルミ浸食性材料の製造方法。In a method for producing an aluminum erosion resistant material, a nitride layer mainly composed of chromium nitride is formed on the surface of a die steel for hot tools by a gas nitriding process using a nitriding promotion gas containing ammonia and active nitrogen in a reduced pressure atmosphere. And forming an oxide layer by gas oxidation treatment using oxygen gas on the surface of the nitride layer. In the oxide layer forming step, the concentration of oxygen gas is relatively A first step of forming an oxide lower layer mainly composed of magnetite (Fe 3 O 4 ) by reducing the concentration of oxygen gas, and magnetite (Fe 3 O 4 ) and hematite (Fe 2 O 3 ) by A method for producing an aluminum erosion resistant material, comprising a second step of forming a mixed oxide upper layer. 請求項8に記載した耐アルミ浸食性材料の製造方法において、更に、粗いヘマタイトを主体とする酸化層の最表層を除去する仕上げ工程を含むことを特徴とする耐アルミ浸食性材料の製造方法。9. The method for producing an aluminum erosion resistant material according to claim 8, further comprising a finishing step of removing the outermost layer of the oxide layer mainly composed of coarse hematite.
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