JP2005023499A - Polyester fiber excellent in light-fastness - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester fiber exhibiting less strength decrease even by being exposed with sunlight for a long time and suitably used as an industrial material. <P>SOLUTION: This polyester fiber is obtained by imparting a treating agent containing each 0.2-3 wt. % phenol-based antioxidant, sulfur-based antioxidant and hindered amine-based optical stabilizer on the surface of the polyester fiber. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、特定の処理剤が付与されてなる耐光性に優れたポリエステル繊維に関する。さらに詳しくは、耐光性に優れた産業資材用として特に好適なポリエステル繊維に関するものである。   The present invention relates to a polyester fiber excellent in light resistance to which a specific treatment agent is applied. More specifically, the present invention relates to a polyester fiber particularly suitable for industrial materials having excellent light resistance.

ポリエステル繊維は、その優れた力学的特性を生かして各種分野に使用されている。特に産業資材用途においては、高強力、寸法安定性に優れていることから、自動車関連などの産業資材用途等に広く使用されている。なかでも自動車用シートベルト素材用については、ポリアミド繊維に比べて耐光性が格段に優れていることから多く使用されている。   Polyester fibers are used in various fields by taking advantage of their excellent mechanical properties. Particularly in industrial materials, it is widely used for industrial materials such as automobiles because of its high strength and excellent dimensional stability. Among them, for automobile seat belt materials, they are often used because of their outstanding light resistance compared to polyamide fibers.

しかしながら、このようなポリエステル繊維でも長期間日光に曝されると、強力低下を招き、耐光性のさらなる向上が望まれている。   However, even when such a polyester fiber is exposed to sunlight for a long period of time, the strength is reduced, and further improvement in light resistance is desired.

従来、ポリエステル繊維の耐光性を改善する方法としては、ポリマー中に酸化防止剤や紫外線吸収剤を添加する方法が各種提案されているが、製糸性が低下して毛羽が多発したり強伸度が低下したりするという問題がある。さらには、十分な耐光性を維持するためにはその添加量を多くする必要があり、添加剤が繊維表面にブリードアウトしやすくなるだけでなく、コスト面でも問題がある。   Conventionally, as a method for improving the light resistance of polyester fiber, various methods of adding an antioxidant or an ultraviolet absorber to the polymer have been proposed. There is a problem that decreases. Furthermore, in order to maintain sufficient light resistance, it is necessary to increase the amount thereof, which not only facilitates bleeding of the additive to the fiber surface, but also has a problem in terms of cost.

このような問題を解消する方法として、ポリエステル繊維表面に付与される製糸油剤の耐光性を改善する方法が開示されている。例えば特開平2−175966号公報には、分岐鎖を有する長鎖の脂肪族アルコールと脂肪酸とからなるモノエステル化合物とエチレンオキサイド付加ノニオン活性剤を含有する油剤を付与することにより、光による強力劣化を防止する方法が提案されている。しかし、かかる方法で得られる繊維は、高密度織物とした場合にその繊維強力利用率が低下するため、製品強力の低下が大きいという問題がある。また特開平7−102477号公報には、ポリエステル繊維表面にフェノール系、リン酸系、アミン系の一種以上の酸化防止剤と紫外線吸収剤とが配合された紡糸油剤を付与する方法が提案されている。確かに、この方法によれば耐光性が向上して強力劣化が抑制されるものの、十分なレベルではなくさらなる改善が望まれている。
特開平2−175966号公報 特開平7−102477号公報
As a method for solving such a problem, a method for improving the light resistance of the yarn-forming oil agent applied to the surface of the polyester fiber is disclosed. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-175966 discloses a powerful deterioration due to light by providing an oil containing a monoester compound composed of a long-chain aliphatic alcohol having a branched chain and a fatty acid and an ethylene oxide-added nonionic activator. A method for preventing this problem has been proposed. However, the fiber obtained by such a method has a problem in that the strength of the product is greatly reduced because the fiber strength utilization rate decreases when the fiber is made of a high-density fabric. Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-102477 proposes a method of applying a spinning oil in which a polyester fiber surface is blended with one or more antioxidants of a phenolic type, a phosphoric acid type, and an amine type and an ultraviolet absorber. Yes. Certainly, according to this method, although light resistance is improved and strong deterioration is suppressed, it is not a sufficient level, and further improvement is desired.
Japanese Patent Laid-Open No. 2-175966 JP-A-7-102477

本発明は、上記従来技術を背景になされたもので、その目的は、日光に長時間暴露されても強度の低下が少ない、産業資材用として好適なポリエステル繊維を提供することにある。   The present invention has been made against the background of the above prior art, and an object of the present invention is to provide a polyester fiber suitable as an industrial material that has little decrease in strength even when exposed to sunlight for a long time.

本発明者は、上記課題を達成するために鋭意検討した結果、特定の酸化防止剤と光安定剤とを併有する処理剤を付与すれば、耐光性が著しく改善されたポリエステル繊維が得られることを見出し本発明に到達した。   As a result of intensive studies to achieve the above problems, the present inventor can obtain a polyester fiber with significantly improved light resistance if a treatment agent having both a specific antioxidant and a light stabilizer is added. And reached the present invention.

かくして、本発明によれば、繊維表面に、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤およびヒンダードアミン系光安定剤をそれぞれ0.2〜3重量%含有する処理剤が付与されてなる耐光性に優れたポリエステル繊維が提供される。   Thus, according to the present invention, the fiber surface is provided with a light resistance obtained by adding a treatment agent containing 0.2 to 3% by weight of a phenol-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant, and a hindered amine-based light stabilizer, respectively. Excellent polyester fibers are provided.

本発明におけるポリエステル繊維は、エステル結合を介して繰り返し単位が多数配列した線状高分子からなる繊維で、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート、さらにはこれらのポリエステルにイソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールA等の第3成分が少量、例えば10モル%以下共重合されたコポリエステルからなる繊維を例示することができるが、これらに限定されるものではない。なかでも、ポリエチレンテレフタレート繊維および第3成分が少量共重合されたポリエチレンテレフタレート系ポリエステル繊維が好ましい。   The polyester fiber in the present invention is a fiber made of a linear polymer in which a large number of repeating units are arranged through ester bonds. For example, polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate, polycyclohexanedimethylene terephthalate, polyethylene-2. , 6-Naphthalenedicarboxylate, and these polyesters are copolymerized with a small amount of a third component such as isophthalic acid, adipic acid, sebacic acid, ethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, bisphenol A, for example, 10 mol% or less. However, the present invention is not limited to these. Of these, polyethylene terephthalate-based polyester fibers obtained by copolymerizing a small amount of polyethylene terephthalate fibers and the third component are preferable.

上記のポリエステル繊維表面に付与される処理剤(以下油剤と称することがある)の成分としては、従来公知のポリエステル繊維用油剤成分を適用することができる。   As a component of the treatment agent (hereinafter sometimes referred to as an oil agent) applied to the surface of the polyester fiber, a conventionally known oil agent component for polyester fiber can be applied.

先ず糸と各種糸導の摩擦抵抗を下げるための平滑剤としては、分子量が350〜700の各種エステル化合物を適宜採用することができ、例えばラウリルオレート、イソオクチルステアレート、ブチルステアレート、イソトリデシルステアレート、オレイルオレート、イソエイコシルイソステアレート等の脂肪族モノカルボン酸と脂肪族1価アルコールとのエステル化合物、ネオペンチルグリコールジラウレート、1,6−ヘキサンジオールジオレート、トリメチロールプロパントリヘラルゴネート等の脂肪族モノカルボン酸と脂肪族多価アルコールとの完全エステル化合物、ビス(2−エチルヘキシル)アゼレート、ジオレイルアジペート等の脂肪族ポリカルボン酸と脂肪族1価アルコールとの完全エステル化合物等を挙げることができる。   First, as a smoothing agent for reducing the frictional resistance between the yarn and various yarn guides, various ester compounds having a molecular weight of 350 to 700 can be appropriately employed. For example, lauryl oleate, isooctyl stearate, butyl stearate, isotriol. Ester compounds of aliphatic monocarboxylic acids and aliphatic monohydric alcohols such as decyl stearate, oleyl oleate, isoeicosyl isostearate, neopentyl glycol dilaurate, 1,6-hexanediol diolate, trimethylolpropane triheralgo Complete ester compounds of aliphatic monocarboxylic acids and aliphatic polyhydric alcohols such as nates, complete ester compounds of aliphatic polycarboxylic acids and aliphatic monohydric alcohols such as bis (2-ethylhexyl) azelate and dioleyl adipate, etc. Can mention

また、上記エステル化合物を水系エマルジョンにするための乳化剤としては、通常、非イオン界面活性剤が用いられる。具体的には、ポリアルキレングリコールアルキルエーテル、ポリアルキレングリコールアリールエーテル、部分エステル多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物などを挙げることができる。なかでも、ポリアルキレングリコールアルキルエーテルが好ましい。   Moreover, a nonionic surfactant is usually used as an emulsifier for making the ester compound into an aqueous emulsion. Specific examples include polyalkylene glycol alkyl ethers, polyalkylene glycol aryl ethers, and alkylene oxide adducts of partially ester polyhydric alcohols. Of these, polyalkylene glycol alkyl ether is preferable.

また、主に制電性向上のためにアニオン系界面活性剤が用いられる。例えばアルキルスルホネート塩、アルキルホスフェート塩、ポリアルキレングリコールアルキルエーテルホスフェート塩、アルキルカルボン酸塩、アルキルサルフェート塩などを挙げることができる。   An anionic surfactant is mainly used to improve antistatic properties. For example, alkyl sulfonate salt, alkyl phosphate salt, polyalkylene glycol alkyl ether phosphate salt, alkyl carboxylate salt, alkyl sulfate salt and the like can be mentioned.

本発明で用いられる処理剤は、上記の処理剤成分の他にフェノール系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤の両者を含有していることが重要である。これらの酸化防止剤の単独使用であったり他の酸化防止剤の使用、例えばリン酸系やアミン系の酸化防止剤の併用では酸化抑制効果が不十分となるので好ましくない。すなわち、フェノール系酸化防止剤と硫黄系酸化防止剤とを併用することにより、酸化抑制効果が相乗的に向上する。   It is important that the treating agent used in the present invention contains both a phenolic antioxidant and a sulfurous antioxidant in addition to the above treating agent components. The use of these antioxidants alone or the use of other antioxidants, such as the combined use of phosphoric acid-based or amine-based antioxidants, is not preferable because the effect of inhibiting oxidation becomes insufficient. That is, the combined use of a phenolic antioxidant and a sulfurous antioxidant synergistically improves the oxidation inhibition effect.

フェノール系酸化防止剤としては、モノフェノール系、ビスフェノール系、高分子型フェノール系(フェノール系官能基が3個以上有するもの)のいずれのタイプでもよいが、特に高分子型フェノール系酸化防止剤が好ましい。具体的な化合物としては、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン(商標名としては旭電化製のアデカスタブAO−30)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン(商標名としては旭電化製のアデカスタブAO−330)、1,3,5−トリス(3’,5’ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−S−トリアジン−2,4,6−(1H,3H,5H)トリオン(商標名としては旭電化製のアデカスタブAO−20)を例示することができる。   The phenolic antioxidant may be any type of monophenolic, bisphenolic, and polymeric phenolic (having three or more phenolic functional groups), but in particular, the polymeric phenolic antioxidant is preferable. Specific examples of the compound include 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane (trade name, ADK STAB AO-30 manufactured by Asahi Denka), 5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene (trade name is ADK STAB AO-330 manufactured by Asahi Denka), 1,3,5-tris (3 ′, 5′di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -S-triazine-2,4,6- (1H, 3H, 5H) trione (trade name, ADK STAB AO-20 manufactured by Asahi Denka) Can be illustrated.

一方硫黄系酸化防止剤としては、ペンタエリスリトールテトララウリルチオプロピオネート(商標名としてはアデカ・アーガス化学製のマークAO−412S)、ジステアリル3,3’−チオジプロピオネート(商標名としては住友化学製のスミライザーTPS)を例示することができる。   On the other hand, as the sulfur-based antioxidant, pentaerythritol tetralauryl thiopropionate (trade name: Mark AO-412S manufactured by Adeka Argus Chemical), distearyl 3,3′-thiodipropionate (trade name: Sumitomo Chemical's Sumitizer TPS) can be exemplified.

本発明で用いられる処理剤は、上記に加えてヒンダードアミン系光安定剤を含有していることが重要である。該光安定剤を併用することにより、光による繊維の強力劣化が著しく抑制される。好ましく用いられるヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、商標名としては旭電化製のアデカスタブLA−77、アデカスタブLA−57、アデカスタブLA−67、アデカスタブLA−68、アデカスタブLA−87などをあげることができる。なかでも高分子型のアデカスタブLA−57およびアデカスタブ同LA−67が好ましい。   It is important that the treating agent used in the present invention contains a hindered amine light stabilizer in addition to the above. By using the light stabilizer in combination, the strong deterioration of the fiber due to light is remarkably suppressed. Examples of the hindered amine light stabilizer preferably used include, as trade names, ADK STAB LA-77, ADK STAB LA-57, ADK STAB LA-67, ADK STAB LA-68, ADK STAB LA-87, and the like manufactured by Asahi Denka. it can. Of these, polymer type ADK STAB LA-57 and ADK STAB LA-67 are preferable.

上記のフェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤およびヒンダードアミン計光安定剤の処理剤中の含有量は、それぞれ0.2〜3重量%の範囲、特に0.5〜2重量%の範囲である必要がある。いずれかの含有量が0.2重量%未満の場合には、本発明の目的とする効果が不十分となり、一方、3重量%を超える場合には、処理剤の平滑性が悪くなるため、製糸工程および得られた繊維の後加工工程で工程安定性が低下するので好ましくない。なお、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤およびヒンダードアミン系光安定剤の合計の含有量は5重量%未満であることが好ましい。該合計の含有量が5重量%を超える場合には、処理剤の平滑性が低下するだけでなく、製糸や後加工での加工性が低下しやすい。   The content of the above-mentioned phenolic antioxidant, sulfur-based antioxidant and hindered amine meter light stabilizer in the processing agent is in the range of 0.2 to 3% by weight, particularly in the range of 0.5 to 2% by weight. There must be. If any content is less than 0.2% by weight, the intended effect of the present invention is insufficient. On the other hand, if it exceeds 3% by weight, the smoothness of the treatment agent is deteriorated. It is not preferable because the process stability is lowered in the spinning process and the post-processing process of the obtained fiber. The total content of the phenol-based antioxidant, the sulfur-based antioxidant and the hindered amine light stabilizer is preferably less than 5% by weight. When the total content exceeds 5% by weight, not only the smoothness of the treatment agent is lowered, but also the workability in yarn production and post-processing tends to be lowered.

なお、以上に説明した本発明の処理剤には、上記の各種成分の他に、本発明の効果を阻害しない範囲内で、従来から使用されているシリコーン、フッソ化合物、乳化調整剤、防腐等の成分を配合してもよい。   In addition to the above-mentioned various components, the treatment agent of the present invention described above includes conventionally used silicones, fluorine compounds, emulsification regulators, antiseptics, etc., as long as the effects of the present invention are not impaired. These ingredients may be blended.

本発明のポリエステル繊維は、上記の処理剤が付与されてなるものであるが、その付与の方法は特に限定されず、従来公知の方法で付与すればよい。例えば、紡糸油剤としてポリエステルの製造工程中で、例えば処理剤成分を3〜15重量%含有する水性エマルジョンとして未延伸ポリエステル繊維に付与するのが適当である。この際、付与する方法としては、オイリングローラー方式、ノズルを用いる方式等、従来採用されているいずれの方法であってよい。付与量も、通常の紡糸油剤付与量と同じでよく、繊維重量に対して0.2〜2.0重量%、好ましくは0.3〜1.5重量%の範囲とすればよい。   The polyester fiber of the present invention is provided with the above-mentioned treatment agent, but the method of applying the polyester fiber is not particularly limited, and may be applied by a conventionally known method. For example, it is appropriate to apply to the unstretched polyester fiber as an aqueous emulsion containing 3 to 15% by weight of the treating agent component in the production process of polyester as a spinning oil. At this time, as a method of applying, any method conventionally employed such as an oiling roller method or a method using a nozzle may be used. The applied amount may be the same as the applied amount of the usual spinning oil, and may be 0.2 to 2.0% by weight, preferably 0.3 to 1.5% by weight, based on the fiber weight.

以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。なお、実施例中における物性値は下記の方法で測定した。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In addition, the physical-property value in an Example was measured with the following method.

(1)耐光試験後の強力保持率
JIS B 7751に準拠し、紫外線カーボンアーク灯式耐光試験機を用い、83℃で100時間照射後の繊維強力を測定し、照射前の強力で除したものを強力保持率(%)とした。
(1) Strength retention after light resistance test According to JIS B 7751, fiber strength after irradiation for 100 hours at 83 ° C was measured using an ultraviolet carbon arc lamp light resistance tester, and divided by the strength before irradiation. Was a strong retention rate (%).

[実施例]
固有粘度[IV]が0.93のポリエチレンテレフタレートを溶融吐出して120フィラメントの糸条となし、この糸条の固化後、オイリングローラーを介して、表1に記載の処理剤エマルジョンを処理剤純分にして、糸重量に対して0.5重量%となるように付与し、さらに延伸熱セットして、1390dtex/120fの延伸糸を得た。得られた延伸糸を筒編みにし、紫外線カーボンアーク灯式耐光試験を実施して強力保持率(%)を求めた。結果を表1にあわせて示す。
[Example]
Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity [IV] of 0.93 is melted and discharged to form a 120 filament yarn. After solidifying this yarn, the treatment agent emulsion shown in Table 1 is treated with a pure treatment agent through an oiling roller. To give 0.5% by weight with respect to the yarn weight, and further set by drawing heat to obtain a drawn yarn of 1390 dtex / 120f. The drawn yarn obtained was knitted into a cylinder and subjected to an ultraviolet carbon arc lamp type light resistance test to determine the strength retention (%). The results are shown in Table 1.

Figure 2005023499
Figure 2005023499

・旭電化製のアデカスタブAO−30 ;フェノール系酸化防止剤
〔1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン〕
・アデカ・アーガス化学製のマークAO412S ;硫黄系酸化防止剤
〔ペンタエリスリトールテトララウリルチオプロピオネート〕
・旭電化製のアデカスタブTPP ;リン系酸化防止剤
〔トリフェニルホスファイト〕
・旭電化製のアデカスタブLA−57 ;光安定剤
〔1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸の2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルエステル〕
・旭電化製のアデカスタブLA−32 ;紫外線吸収剤
〔2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール〕
Adeka Stub AO-30 manufactured by Asahi Denka; phenolic antioxidant [1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane]
Mark AO412S manufactured by Adeka Argus Chemical; sulfur antioxidant (pentaerythritol tetralauryl thiopropionate)
・ Adekastab TPP manufactured by Asahi Denka; Phosphorus antioxidant (triphenyl phosphite)
・ Adeka Stub LA-57 manufactured by Asahi Denka; light stabilizer [2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl ester of 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid]
Adeka Stub LA-32 manufactured by Asahi Denka; UV absorber [2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole]

以上に説明した本発明のポリエステル繊維は、その繊維表面に特定量のフェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤およびヒンダードアミン系光安定剤を併有する処理剤が付着しているので、耐光性が著しく改良され、長期間光に暴露されてもその強力保持率が良好である。したがって、耐光性の要求される産業資材用として、例えばシートベルトや建築資材用途に好適に使用することができる。   The polyester fiber of the present invention described above has a light resistance because a treatment agent having a specific amount of a phenolic antioxidant, a sulfurous antioxidant and a hindered amine light stabilizer is attached to the fiber surface. Remarkably improved, its strength retention is good even when exposed to light for a long time. Therefore, it can be used suitably for an industrial material requiring light resistance, for example, for a seat belt or a building material.

Claims (3)

繊維表面に、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤およびヒンダードアミン系光安定剤をそれぞれ0.2〜3重量%含有する処理剤が付与されてなる耐光性に優れたポリエステル繊維。   A polyester fiber excellent in light resistance, wherein a treatment agent containing 0.2 to 3% by weight of a phenol-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant and a hindered amine-based light stabilizer is provided on the fiber surface. フェノール系酸化防止剤が高分子型フェノール系酸化防止剤である請求項1記載の耐光性に優れたポリエステル繊維。   The polyester fiber excellent in light resistance according to claim 1, wherein the phenolic antioxidant is a polymer type phenolic antioxidant. フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤およびヒンダードアミン系光安定剤の合計の処理剤中における含有量が5重量%以下である請求項1記載の耐光性に優れたポリエステル繊維。   The polyester fiber excellent in light resistance according to claim 1, wherein the content of the phenolic antioxidant, the sulfur antioxidant and the hindered amine light stabilizer in the total treating agent is 5% by weight or less.
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