JP2005017660A - Electrophotographic toner and method for manufacturing same - Google Patents

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Hideki Ikeda
英樹 池田
Koki Furuya
弘毅 古谷
Tadahiro Tsubaki
忠洋 椿
Masahiro Maeda
正博 前田
Goshi Mitsui
郷史 三井
Kenji Kihira
顕治 紀平
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Casio Computer Co Ltd
Casio Electronics Co Ltd
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Casio Computer Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic toner excellent in transparency and fixing stability when paper for OHP is printed and to provide a method for manufacturing the toner. <P>SOLUTION: The method for manufacturing the toner includes a step in which porous silicon dioxide having a specific surface area of 500-700 m<SP>2</SP>/g measured by the BET method is internally added to a mixture of a binder resin and a colorant and these are kneaded and a step of pulverizing and classifying a composition prepared by the kneading step. The internal addition of the porous silicon dioxide improves transparency and fixability, whereby the toner using a polyolefin resin having a cyclic structure as the binder resin is put to practical use. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真用トナーに係り、特に、発色性やOHP(オーバヘッドプロジェクタ)用紙に印字した場合の透明性が良好で、定着オフセットの発生を防止できる定着安定性に優れた電子写真用トナーおよびその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
電子写真方式による画像形成は、一般に、静電潜像をトナーにより現像して可視化し、現像により得られたトナー像を用紙に転写することにより行われる。このような画像形成に用いるトナーは、通常、結着樹脂と着色剤とを混練して得られた組成物を粉砕し、分級することにより製造されている。また、ブロッキング防止や流動性向上を目的として、分級後に疎水性シリカ等の無機微粒子を外添して製造することが広く行われている。
【0003】
トナーに用いる結着樹脂としては、スチレン・アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等が使用されるが、近年の印刷物のカラー化に伴い、発色性やOHP用紙に印字した場合の透明性、低温定着性に優れたトナーの要求が高まり、それらに適した分子量分布の結着樹脂が種々検討されている。上記結着樹脂の内、ポリエステル樹脂は、透明性を満足させるために低分子量化しても耐久性が高く、樹脂末端にカルボキシル基を有しているので顔料分散性も良好なことから、多色画像形成用に多用される傾向となっている。
【0004】
しかしながら、ポリエステル樹脂の多くは、ビスフェノールAを含み、近年の環境安全性の観点から好ましくない報告もあり、これに代わる結着樹脂も求められている。
【0005】
そこで、新規な樹脂のひとつとして環状構造を持ったポリオレフィン樹脂があり、特許文献1には、この樹脂をトナーの結着樹脂に用いる発明が記載されている。この発明は、環状構造を持ったポリオレフィン樹脂の特徴として、高安全性、無色透明、高防湿特性、高リサイクル性を有することから、当該ポリオレフィン樹脂を用い且つ高分子樹脂成分の量を結着樹脂全体中で50質量%未満含有させることにより、定着性や透明性等に優れるカラートナーを提供できる、というものである。
【0006】
また、特許文献2は、上記特許文献1の発明のトナーでは非オフセット温度幅が狭いという欠点に鑑み、非オフセット温度幅を広くでき高速化にも十分な定着性を得るため、低分子樹脂成分を加える発明を記載している。
また、特許文献3には、カラートナー各色の粘性率及び弾性率を調整するため、BET比表面積が30〜400m/gの無機物を内添する発明が記載されている。
【0007】
【特許文献1】
特開平9−101631号公報
【特許文献2】
特開2000−284528号公報
【特許文献3】
特開8−220800号公報
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記環状構造を持ったポリオレフィン樹脂は、ポリエステル樹脂の長所を引き継くことのできる結着樹脂として有望であるが、上記従来の技術のままでは実用上依然として解決すべき問題が存在した。
【0009】
すなわち、環状構造を持ったポリオレフィン樹脂を結着樹脂として用いるに当たり、高分子樹脂成分の量が多いと所謂高温オフセットには効果があるものの、低温オフセット傾向や、OHPに印字した際の透明性がないため、プロジェクターに出力すると発色のない画像となってしまい、低温定着に不向きである。
【0010】
一方、低温定着性や透明性を改善しようとして高分子樹脂成分を減らしたり、逆に低分子樹脂成分を増やしたりすると、定着時の溶融粘度が下がり、高温オフセット現象が発生してしまう不具合が依然存在する。
【0011】
なお、低温オフセットは、定着部材の熱がトナーと用紙との界面まで十分に伝わらず、用紙上のトナーが定着部材側に転移する現象をいう。また、高温オフセットは、トナーに熱が過剰に供給されてトナーの粘性が下がり、トナー間の凝集力が低下することにより、トナーが定着部材および用紙の両側に分離される現象をいう。
【0012】
上記特許文献3によれば、無機物を内添することで定着時の溶融粘度が上がり、高温オフセット現象を改善することができるが、無機物のかさ比重が低く、他の材料との分散が悪く、透明性を劣化させるという解決すべき問題が存在していた。
【0013】
本発明は、このような事情の下になされ、透明性や定着安定性に優れ、環状構造を持ったポリオレフィン樹脂を好適に実用化できる電子写真用トナーおよび該トナーを製造する方法を提供することを目的とする。
【0014】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、本発明の電子写真用トナーは、少なくとも結着樹脂と着色剤との混合物に、BET法における比表面積が500〜700m/gの多孔質二酸化珪素を内添して混練して得た組成物を粉砕および分級して製造されたことを特徴とする。
【0015】
本発明の電子写真用トナーにおいて、上記結着樹脂は、環状構造を持ったポリオレフィン樹脂が好適に使用されるが、ポリエステル樹脂等にも適用できる。
【0016】
また、本発明の電子写真用トナーにおいて、上記多孔質二酸化珪素は、トナー100質量部に対して0.5〜10質量部含有されていることが望ましい。
【0017】
なお、本発明に係るトナーには、公知の帯電制御剤を内添することもできる。帯電制御剤としては、例えば、正帯電性トナーを得るためには、四級アンモニウム塩やそれらの造塩化合物等が、負帯電性トナーを得るためにはサリチル酸あるいはアルキルサリチル酸の金属錯体や金属錯塩、硼素含有カリウム塩化合物等が好ましい。
【0018】
また、本発明の電子写真用トナーには、上記分級後、必要に応じてシリカ、チタニア、アルミナ等の無機酸化物の外添剤が添加混合される。これらの無機酸化物は流動性向上剤として機能する。
【0019】
上記課題を解決するため、本発明では、少なくとも結着樹脂と着色剤との混合物に、BET法における比表面積が500〜700m/gの多孔質二酸化珪素を内添して混練する工程、該混練工程により得られた組成物を粉砕および分級する工程、を具備することを特徴とする電子写真用トナーの製造方法を提供する。
【0020】
本発明の電子写真用トナーの製造方法において使用される結着樹脂は、環状構造を持ったポリオレフィン樹脂が好適であるが、ポリエステル樹脂等も使用することができる。
【0021】
また、本発明の電子写真用トナーの製造方法において、上記多孔質二酸化珪素は、トナー100質量部に対して0.5〜10質量部含有されていることが望ましい。
【0022】
なお、本発明に係るトナーの製造方法においては、公知の帯電制御剤を内添することもできる。帯電制御剤としては、例えば、正帯電性トナーを得るためには、四級アンモニウム塩やそれらの造塩化合物等が、負帯電性トナーを得るためにはサリチル酸あるいはアルキルサリチル酸の金属錯体や金属錯塩、硼素含有カリウム塩化合物等が好ましい。
【0023】
また、本発明の電子写真用トナーの製造方法においては、上記分級後、必要に応じてシリカ、チタニア、アルミナ等の無機酸化物の外添剤が添加混合され、これらの無機酸化物は流動性向上剤として機能する。
【0024】
本発明の電子写真用トナーの製造方法では、次のような一般的な製造方法を採用できる。
まず、樹脂、着色剤、本発明では、ここでBET法における比表面積が500〜700m/gの多孔質二酸化珪素を内添するが、必要に応じて帯電制御剤、ワックス等をヘンシェルミキサー等により均一に混合する。次いで、この混合物を、ニーダー、エクストルーダー、ロールミル等を用い、溶融混練する。
【0025】
次に、混練物をハンマーミル、カッターミル等を用いて粗粉砕した後、ジェトミル、1式ミル等で微粉砕する。その後、微粉砕物をDS(分散式分級機)、ジクザグ分級機等により分級する。分級により得るトナーの平均粒径としては、3〜18μmが好適である。
【0026】
この分級されたトナー粒子に対し、必要に応じてシリカ等を添加してヘンシェルミキサー等により均一に混合し、トナーが製造される。シリカは、シリコーンオイル等を用いて、表面が疎水化処理されたものであってもよい。
【0027】
以上のように、本発明の電子写真用トナーの製造方法によれば、トナー粒子に特定の比表面積の多孔質二酸化珪素を内添することにより、結着樹脂中に多孔質二酸化珪素が均一に分散されたトナーが製造できる。
そして、この方法により製造された本発明の電子写真用トナーは、透明性や定着安定性に優れ、とりわけ環状構造を持ったポリオレフィン樹脂との組み合わせでより一層トナー特性の向上した画像形成を可能とする。
【0028】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を示し、本発明をより具体的に説明する。
図1に、本発明により製造されたトナーを用いて画像形成を行う上で好適なカラー画像形成装置(プリンタ装置)の内部構成を模式的に示す。先ず、同図を用いて本発明に係わるカラー画像形成装置の全体構成について説明する。
【0029】
同図のプリンタ装置1の内部構成は、画像形成部2、両面印刷用搬送ユニット3、および給紙部4等で構成されている。ここで、画像形成部2は、4個の画像形成ユニット5〜8を並設した構成であり、同図の紙面右側から左側に向かってマゼンタ(M)、シアン(C)、イエロー(Y)、ブラック(K)の順に配設されている。ここで、マゼンタ(M)、シアン(C)、イエロー(Y)の画像形成ユニット5〜7は、減法混色によりカラー印刷を行う構成であり、ブラック(K)の画像形成ユニット8は、モノクロ印刷用であり、単独でも使用できる構成となっている。
【0030】
上記各画像形成ユニット5〜8は、それぞれドラムユニットDUとトナーユニット(現像装置)TUで構成され、トナーユニットTUの現像ホッパに収容されたトナーを除いて同じ構成である。画像形成ユニット5〜8のトナーユニットTUには、M(マゼンタ)、C(シアン)、Y(イエロー)、ブラック(K)の各色トナー(非磁性一成分トナー)がそれぞれ収容されている。各色トナーはいずれも、本発明の方法により製造された定着安定性、透明性に優れたトナーである。
【0031】
そこで、本発明の現像装置を含む画像形成ユニット8を例にして、構成を説明する。ドラムユニットDUには、感光体ドラム9、帯電器10a、クリーナ10e等が収容され、また、ドラムユニットDUの上方には印字ヘッド10bが配置されている。トナーユニットTUは、現像装置44内に現像ローラ10cや本発明の方法により製造されたトナーが収容され構成される。
【0032】
感光体ドラム9は、その周面が例えば有機光導電性材料で構成され、感光体ドラム9の周面近傍には、帯電器10a、印字ヘッド10b、現像ローラ10c、転写器10d、クリーナ10eが順次配設されている。感光体ドラム9は、矢印方向に回動し、まず、帯電器10aからの電荷付与により、感光体ドラム9の周面を一様に帯電する。そして、印字ヘッド10bからの印字情報に基づく光書き込みにより、感光体ドラム9の周面に静電潜像を形成し、現像ローラ10cによる現像処理によりトナー像を形成する。このようにして、感光体ドラム9の周面に形成されるトナー像は、感光体ドラム9の矢印方向の回動に伴って転写器10dの位置に達し、感光体ドラム9の真下を矢印方向に移動する用紙に転写される。
【0033】
一方、用紙の搬送は、前述の給紙部4を構成する給紙カセット11、待機ローラ対12、搬送ベルト13、駆動ローラ14等で構成され、給紙コロ11aの回動により、給紙カセット11から搬出された用紙は、待機ローラ対12まで送られ、更に、トナー像に一致するタイミングで搬送ベルト13上に送られ、各転写器10dに達する。そして、各転写器10dにおいてトナー像が転写され、トナー像が転写された用紙は搬送ベルト13の移動に従って、搬送ベルト13上を矢印方向に移動し、定着ユニット15において熱定着処理が施される。
【0034】
なお、上述の用紙は給紙カセット11から搬出される用紙のみならず、MPFトレー16から供給される用紙も含まれ、この場合には、用紙は給紙コロ16aによって搬入され、前述の経路によって印刷処理が行われる。
【0035】
また、上記定着ユニット15は、熱ローラ15a(以下では定着ローラと呼ぶ)、プレスローラ15bおよびオイル塗布ローラ15c等で構成され、用紙が上述の定着ローラ15aとプレスローラ15bの間を挟持搬送される間、用紙に転写された例えば複数色のトナー像は溶融して用紙に熱定着する。また、オイル塗布ローラ15cは、定着ローラ15a周面に離型性オイルを塗布すると共に定着ローラ15aに残るトナーを除去する機能を有する。なお、本発明の方法により製造されたトナーを使用する場合、上記オイル塗布ローラ15cは必ずしも必要ではない。
【0036】
定着ユニット15によってトナー像が定着された用紙は切換フラップ17を介して上方、又は、紙面左方向に搬送される。切換フラップ17は、通常、破線位置にあり、用紙は排紙ローラ対20を介して排紙部21へ案内される。
【0037】
一方、両面印刷用搬送ユニット3は、装置本体に対して着脱自在に構成され、本例のプリンタ装置1によって両面印刷を行う際、装着するユニットであり、内部に複数の逆搬送ローラ対18a〜18eが配設されている。両面印刷の場合には、上記切換フラップ17によって一旦上方に用紙が送られ、例えば用紙の後端が搬送ローラ対19に達したとき、用紙の搬送を停止し、更に用紙を逆方向に搬送する。この制御によって、用紙は下方位置の両面印刷用搬送ユニット3の用紙搬送路に搬入され、逆搬送ローラ対18a〜18eによって用紙が逆方向に送られ、再度待機ローラ対12に達し、前述したように、トナー像と一致するタイミングで転写部に送られ、トナー像が用紙の裏面に転写される。
【0038】
図2に図1のプリンタ装置1の外観斜視図を示す。同図のプリンタ装置1は、装置本体上部22と装置本体下部23によって構成され、装置本体上部22には、操作パネル33が配設され、また、その上面には印字用紙の排出部21も形成されている。操作パネル33は、複数のキーが配設されたキー操作部33aと、後述する図3のCPU30から出力される表示情報に基づき表示を行う液晶ディスプレイ等の表示部33bとで構成されている。また、排紙部21には、排紙ローラ対20の回動によって、各画像形成部にて作成された印刷用紙が出力され、排紙部21上に順次積載される。
【0039】
また、装置本体下部23には、その前面に開閉可能なフロントカバー24が設けられている。このフロントカバー24は例えばジャム処理やメンテナンス時に開放される。
【0040】
図3は、上記構成のプリンタ装置1における回路ブロック図である。図3において、回路ブロックは、インターフェイスコントローラ(以下I/Fコントローラという)26、プリンタコントローラ28、プリンタ印字部29、CPU30、ROM31、操作パネル33、EEPROM32で構成されている。I/Fコントローラ26は、ホスト機器から供給される印字データをビットマップデータに変換し、フレームメモリ27に展開する。フレームメモリ27は、マゼンタ(M)、シアン(C)、イエロー(Y)、ブラック(K)ごとに記憶エリアが設定され、対応するエリアに各色のデータが展開される。
【0041】
フレームメモリ27に展開されたデータはプリンタコントローラ28に出力され、CPU30の制御に従ってプリンタ印字部29に出力される。このとき、マゼンタ(M)、シアン(C)、イエロー(Y)、ブラック(K)の各色のデータは、それぞれ対応する図1の印字ヘッド10bに供給される。
【0042】
なお、ROM31には、本例のシステムプログラムが記憶され、CPU30は、このシステムプログラムに従って処理を行う。
【0043】
次に、以上説明したプリンタ装置1の基本的な動作について説明する。まず、電源が投入され、使用する用紙の紙質、枚数、印字モード、その他の指定がキー入力あるいは接続するホスト機器からの信号として入力されると、不図示の駆動機構により給紙コロ11aが一回転して、給紙カセット11に載置収容されている用紙を待機ロール対12方向へ給送する。待機ロール対12は、回転を一時停止して、一対のローラで形成される挟持部に用紙先端を当接させた状態で、搬送タイミングを待機する。
【0044】
続いて、駆動ローラ14が反時計回り方向に回転し、従動ローラ14´が従動して、同じく反時計回り方向に回転する。これにより、搬送ベルト13は、上循環部が4個の感光体ドラム9に当接して、全体が反時計回り方向へ循環移動する。
【0045】
これと共に、各ドラムユニットDUとトナーユニットTUが印字タイミングに合わせて順次駆動される。感光体ドラム9は時計回り方向に回転し、帯電器10aは、感光体ドラム9周面に一様な高マイナス電荷を付与し、印字ヘッド10bは、その感光体ドラム9周面に画像信号に応じて露光を行って、低電位部を形成する。これにより、上記帯電器10aによる高マイナス電位部と、露光による低マイナス電位部からなる静電潜像が形成される。現像装置44の現像ローラ10cは、その静電潜像の低電位部にトナーを転移させて、感光体ドラム9周面上にトナー像を形成(反転現像)する。
【0046】
最上流の感光体ドラム9の周面上のトナー像の先端が、搬送ベルト13との対向点に回転搬送されてくるタイミングで、その対向点に用紙の印字開始位置が一致するように、待機ローラ対12が回転を開始して、用紙を用紙搬入部へ給送する。用紙は、搬送ベルト13に吸着され、感光体ドラム9と転写器10dにより形成されている最初の転送部へ搬送される。
【0047】
転写器10dは、転写バイアス電源から出力される転写電流を搬送ベルト13を介して用紙に印加する。この転写器から印加される転写電流により、感光体ドラム9上のM(マゼンタ)のトナー像が用紙に転写される。続いて、上流から2番目の転写部においてC(シアン)のトナー像が転写され、更に上流から3番目の転写部においてY(イエロー)のトナー像が転写される。そして、上流から4番目(すなわち、最下流)の転写部においてK(ブラック)のトナー像が順次転写される。
【0048】
このようにして、4色のトナー像を転写された用紙は、搬送ベルト13から分離して定着ユニット15に搬入される。定着ユニット15は、トナー像を用紙に熱定着させる。この画像定着後、用紙は、例えば排紙ローラ対20によって上部の排紙部21上にトナー像を下にして排出される。
【0049】
本発明に係わるプリンタ装置1は、4つの画像形成部が作動されてフルカラー画像を形成するためのフルカラーモードと、1つの画像形成部のみ作動されるモノクロモードを備えている。なお、上記M(マゼンタ)、C(シアン)、Y(イエロー)の3つの画像形成部を作動させてフルカラーモードを構成することもできる。
【0050】
以上のように動作するプリンタ装置1において、上記各現像装置44は、感光体ドラム9上に安定したトナー像を形成するために、以下のような構成とされている。
【0051】
図4は、本発明の現像装置44の主要部を模式的に示す側断面図である。同図に示す現像装置44は、プリンタ装置1に着脱自在であり、ドラムユニットDUと共に1つの画像形成ユニット8を構成するトナーユニットTUとされている。現像装置44は、ホッパ61を備え、そのホッパ61の下部開口に導電性ゴムローラからなる現像ローラ10cを回転可能に保持し、ホッパ61の内部には、トナー62を収容し、このトナー62に埋没するように配設されトナーを攪拌する攪拌部材63を備えている。
【0052】
また、現像装置44の最下部には、スポンジ体から成る供給ローラ64が現像ローラ10cに圧接して配置されている。現像ローラ10cには、その斜め右上周面に圧接して金属製の板バネ状のドクターブレード65が配設され、下部周面に当接してスクイシート(導電性規制シート)66が配設されている。このスクイシート66には、バイアス電源71を含む導電性規制シートバイアス手段が設けられている。ドクターブレード65の両側部には、ホッパ61開口部の内部と外部を隔絶してトナー62の漏出を防止するための封止部材67が配設されている。
【0053】
ところで、感光体ドラム9への現像を終った後の現像ローラ10c周面上に残留する非現像部分のトナー62を、現像メモリの解消のために現像装置内で掻き落とすために必要とされる供給ローラ64の摺擦力は、トナー62の現像ローラ10cへの付着力によって異なる。すなわち、付着力の強いトナーに対しては強い摺擦力を必要とするが、付着力の弱いトナーに対しては弱い摺擦力で間に合う。トナー62の現像ローラ10cへの付着力は、略トナー62の帯電能力によって決定されるといってよい。すなわち、摩擦帯電量の小さいものほど付着力が弱く、従って現像ローラ10cから掻き落とし易い。
【0054】
しかしながら、トナー62の摩擦帯電量は、現像時に生じて不具合となる非画像部分への付着現像(所謂感光体カブリ)と密接な関係を有しており、帯電量の少ないトナーほど感光体カブリを発生させ易い。従って、このような感光体カブリを生じさせないためには、トナー62の摩擦帯電量を高くする必要がある。そして、トナー62の摩擦帯電量を高くすると現像ローラ10cへの付着力が増すから、供給ローラ64に強い摺擦力を与える必要が生じてくる。
【0055】
このような強い摺擦力で長時間の回転を繰り返すと、トナーの帯電能力の低下や流動性の低下等現像特性の劣化を引き起こすので好ましくない。例えば、帯電量が低下すると、上述した感光体カブリが発生し、流動性が低下すると網点印刷の現像欠落が発生する。
【0056】
そこで、本発明に係わる現像装置44においては、先ず、現像ローラ10cを、芯金とこの芯金を取り巻く円筒状の半導電性(10Ωcm)のウレタンゴムとで形成し、芯金には「略−250V」の現像バイアスをバイアス電源68から印加する。また、供給ローラ64を、芯金とこの芯金を取り巻く円筒状の半導電性(10Ωcm)のウレタンスポンジとで構成し、芯金には「略−500V」の供給バイアスをバイアス電源69から印加する。
【0057】
更に、ドクターブレード65を弾性金属板で形成し、このドクターブレード65にも上記バイアス電源69から「略−500V」のドクターバイアスを印加する。そして、供給ローラ64の上流側に位置するスクイシート66を導電性部材(10Ωcm)で構成して、これに0V(0ボルト)から現像ローラ10cの現像バイアス電圧までの範囲のシートバイアス電圧をバイアス電源71により印加するようにしている。
【0058】
スクイシート66を導電性部材で構成して、これに0Vから現像ローラ10cの現像バイアス電圧までの範囲のシートバイアス電圧を印加すると現像ローラ10c上に付着するトナー62の電荷を減少させることができる。これにより、供給ローラ64による弱い摺擦力によっても、容易に現像ローラ10c上に付着して戻ってきた非現像部分のトナーを掻き取ることができる。
【0059】
このように、本発明に係わる現像装置44は、弾性ゴムからなる現像ローラ10cを感光体ドラム9の表面に圧接させる接触現像(ローラ)方式を採用している。そして、上記のような装置構成により非磁性一成分トナーによる高速且つ高品質の現像が得られている。
【0060】
以上説明した装置構成のカラー画像形成装置および画像形成プロセスにより、本発明の方法により製造されたトナーを用いて、定着性、透明性が良好で優れた画質の画像の形成を行うことが出来る。
【0061】
【実施例】
以下、本発明の電子写真用トナーを製造する実施例を示し、本発明についてより具体的に説明する。
【0062】
<実施例1>
結着樹脂A(ティコナ社製環状ポリオレフィン樹脂「TM」:Mw=6,500、Mw/Mn=2)70.0質量%、結着樹脂B(ティコナ社製環状ポリオレフィン樹脂「TB−15」、Mw=140,000、Mw/Mn=28)20.5質量%、着色剤(C.Iピグメントレッド57:1)4.0質量%、多孔質二酸化珪素(富士シリシア化学社製「サイシリア730」、BET=700m/g)0.5質量部、離型剤(加藤洋行社輸入品カルナバワックス1号粉末)4.0質量%、帯電制御剤(オリエント化学社製サルチル酸金属錯体「E−84」)1.0質量%をヘンシェルミキサ(三井鉱山社製)にて混合し、二軸連続混練機により溶融混練した。その後、冷却し、衝突板式粉砕機にて粉砕分級して、質量平均粒径約9μmの着色微粒子を得た。次いで、この着色微粒子100質量部、疎水性シリカ(日本アエロジル社製シリカ「R972」)1質量部を、ヘンシェルミキサで混合し、マゼンタ色トナーを得た。
【0063】
<実施例2>
結着樹脂A(ティコナ社製環状ポリオレフィン樹脂「TM」:Mw=6,500、Mw/Mn=2)69.0質量%、結着樹脂B(ティコナ社製環状ポリオレフィン樹脂「TB−15」、Mw=140,000、Mw/Mn=28)18.0質量%、着色剤(C.Iピグメントレッド57:1)4.0質量%、多孔質二酸化珪素(富士シリシア化学社製「サイシリア730」、BET=700m/g)4質量部、離型剤(加藤洋行社輸入品カルナバワックス1号粉末)4.0質量%、帯電制御剤(オリエント化学社製サルチル酸金属錯体「E−84」)1.0質量%をヘンシェルミキサ(三井鉱山社製)にて混合し、二軸連続混練機により溶融混練した。その後、冷却し、衝突板式粉砕機にて粉砕分級して、質量平均粒径約9μmの着色微粒子を得た。次いで、この着色微粒子100質量部、疎水性シリカ(日本アエロジル社製シリカ「R972」)1質量部を、ヘンシェルミキサで混合し、マゼンタ色トナーを得た。
【0064】
<実施例3>
結着樹脂A(ティコナ社製環状ポリオレフィン樹脂「TM」:Mw=6,500、Mw/Mn=2)65.0質量%、結着樹脂B(ティコナ社製環状ポリオレフィン樹脂「TB−15」、Mw=140,000、Mw/Mn=28)18.0質量%、着色剤(C.Iピグメントレッド57:1)4.0質量%、多孔質二酸化珪素(富士シリシア化学社製「サイシリア730」、BET=700m/g)8質量部、離型剤(加藤洋行社輸入品カルナバワックス1号粉末)4.0質量%、帯電制御剤(オリエント化学社製サルチル酸金属錯体「E−84」)1.0質量%をヘンシェルミキサ(三井鉱山社製)にて混合し、二軸連続混練機により溶融混練した。その後、冷却し、衝突板式粉砕機にて粉砕分級して、質量平均粒径約9μmの着色微粒子を得た。次いで、この着色微粒子100質量部、疎水性シリカ(日本アエロジル社製シリカ「R972」)1質量部を、ヘンシェルミキサで混合し、マゼンタ色トナーを得た。
【0065】
<実施例4>
結着樹脂A(ティコナ社製環状ポリオレフィン樹脂「TM」:Mw=6,500、Mw/Mn=2)70.0質量%、結着樹脂B(ティコナ社製環状ポリオレフィン樹脂「TB−15」、Mw=140,000、Mw/Mn=28)19.0質量%、着色剤(C.Iピグメントレッド57:1)4.0質量%、多孔質二酸化珪素(富士シリシア化学社製「サイシリア530」、BET=500m/g)2質量部、離型剤(加藤洋行社輸入品カルナバワックス1号粉末)4.0質量%、帯電制御剤(オリエント化学社製サルチル酸金属錯体「E−84」)1.0質量%をヘンシェルミキサ(三井鉱山社製)にて混合し、二軸連続混練機により溶融混練した。その後、冷却し、衝突板式粉砕機にて粉砕分級して、質量平均粒径約9μmの着色微粒子を得た。次いで、この着色微粒子100質量部、疎水性シリカ(日本アエロジル社製シリカ「R972」)1質量部を、ヘンシェルミキサで混合し、マゼンタ色トナーを得た。
【0066】
<実施例5>
結着樹脂A(ティコナ社製環状ポリオレフィン樹脂「TM」:Mw=6,500、Mw/Mn=2)69.0質量%、結着樹脂B(ティコナ社製環状ポリオレフィン樹脂「TB−15」、Mw=140,000、Mw/Mn=28)18.0質量%、着色剤(C.Iピグメントレッド57:1)4.0質量%、多孔質二酸化珪素(富士シリシア化学社製「サイシリア530」、BET=500m/g)4質量部、離型剤(加藤洋行社輸入品カルナバワックス1号粉末)4.0質量%、帯電制御剤(オリエント化学社製サルチル酸金属錯体「E−84」)1.0質量%をヘンシェルミキサ(三井鉱山社製)にて混合し、二軸連続混練機により溶融混練した。その後、冷却し、衝突板式粉砕機にて粉砕分級して、質量平均粒径約9μmの着色微粒子を得た。次いで、この着色微粒子100質量部、疎水性シリカ(日本アエロジル社製シリカ「R972」)1質量部を、ヘンシェルミキサで混合し、マゼンタ色トナーを得た。
【0067】
<実施例6>
結着樹脂A(ティコナ社製環状ポリオレフィン樹脂「TM」:Mw=6,500、Mw/Mn=2)63.0質量%、結着樹脂B(ティコナ社製環状ポリオレフィン樹脂「TB−15」、Mw=140,000、Mw/Mn=28)18.0質量%、着色剤(C.Iピグメントレッド57:1)4.0質量%、多孔質二酸化珪素(富士シリシア化学社製「サイシリア530」、BET=500m/g)10質量部、離型剤(加藤洋行社輸入品カルナバワックス1号粉末)4.0質量%、帯電制御剤(オリエント化学社製サルチル酸金属錯体「E−84」)1.0質量%をヘンシェルミキサ(三井鉱山社製)にて混合し、二軸連続混練機により溶融混練した。その後、冷却し、衝突板式粉砕機にて粉砕分級して、質量平均粒径約9μmの着色微粒子を得た。次いで、この着色微粒子100質量部、疎水性シリカ(日本アエロジル社製シリカ「R972」)1質量部を、ヘンシェルミキサで混合し、マゼンタ色トナーを得た。
【0068】
<実施例7>
結着樹脂A(ティコナ社製環状ポリオレフィン樹脂「TM」:Mw=6,500、Mw/Mn=2)70.0質量%、結着樹脂B(ティコナ社製環状ポリオレフィン樹脂「TB−15」、Mw=140,000、Mw/Mn=28)21.0質量%、着色剤(C.Iピグメントレッド57:1)4.0質量%、多孔質二酸化珪素(富士シリシア化学社製「サイシリア730」、BET=700m/g)4質量部、帯電制御剤(オリエント化学社製サルチル酸金属錯体「E−84」)1.0質量%をヘンシェルミキサ(三井鉱山社製)にて混合し、二軸連続混練機により溶融混練した。その後、冷却し、衝突板式粉砕機にて粉砕分級して、質量平均粒径約9μmの着色微粒子を得た。次いで、この着色微粒子100質量部、疎水性シリカ(日本アエロジル社製シリカ「R972」)1質量部を、ヘンシェルミキサで混合し、マゼンタ色トナーを得た。
【0069】
<比較例1>
結着樹脂A(ティコナ社製環状ポリオレフィン樹脂「TM」:Mw=6,500、Mw/Mn=2)73.0質量%、結着樹脂B(ティコナ社製環状ポリオレフィン樹脂「TB−15」、Mw=140,000、Mw/Mn=28)22.0質量%、着色剤(C.Iピグメントレッド57:1)4.0質量%、帯電制御剤(オリエント化学社製サルチル酸金属錯体「E−84」)1.0質量%をヘンシェルミキサ(三井鉱山社製)にて混合し、二軸連続混練機により溶融混練した。その後、冷却し、衝突板式粉砕機にて粉砕分級して、質量平均粒径約9μmの着色微粒子を得た。次いで、この着色微粒子100質量部、疎水性シリカ(日本アエロジル社製シリカ「R972」)1質量部を、ヘンシェルミキサで混合し、マゼンタ色トナーを得た。
【0070】
<比較例2>
結着樹脂A(ティコナ社製環状ポリオレフィン樹脂「TM」:Mw=6,500、Mw/Mn=2)70.0質量%、結着樹脂B(ティコナ社製環状ポリオレフィン樹脂「TB−15」、Mw=140,000、Mw/Mn=28)21.0質量%、着色剤(C.Iピグメントレッド57:1)4.0質量%、離型剤(加藤洋行社輸入品カルナバワックス1号粉末)4.0質量%、帯電制御剤(オリエント化学社製サルチル酸金属錯体「E−84」)1.0質量%をヘンシェルミキサ(三井鉱山社製)にて混合し、二軸連続混練機により溶融混練した。その後、冷却し、衝突板式粉砕機にて粉砕分級して、質量平均粒径約9μmの着色微粒子を得た。次いで、この着色微粒子100質量部、疎水性シリカ(日本アエロジル社製シリカ「R972」)1質量部を、ヘンシェルミキサで混合し、マゼンタ色トナーを得た。
【0071】
<比較例3>
結着樹脂A(ティコナ社製環状ポリオレフィン樹脂「TM」:Mw=6,500、Mw/Mn=2)65.0質量%、結着樹脂B(ティコナ社製環状ポリオレフィン樹脂「TB−15」、Mw=140,000、Mw/Mn=28)18.0質量%、着色剤(C.Iピグメントレッド57:1)4.0質量%、疎水性シリカ(日本アエロジル社製シリカ「R972」、BET=110±20m/g)4質量部、離型剤(加藤洋行社輸入品カルナバワックス1号粉末)4.0質量%、帯電制御剤(オリエント化学社製サルチル酸金属錯体「E−84」)1.0質量%をヘンシェルミキサ(三井鉱山社製)にて混合し、二軸連続混練機により溶融混練した。その後、冷却し、衝突板式粉砕機にて粉砕分級して、質量平均粒径約9μmの着色微粒子を得た。次いで、この着色微粒子100質量部、疎水性シリカ(日本アエロジル社製シリカ「R972」)1質量部を、ヘンシェルミキサで混合し、マゼンタ色トナーを得た。
【0072】
<比較例4>
架橋ポリエステル樹脂(軟化点141℃、ガラス転移点62℃)37質量%、非架橋ポリエステル樹脂(軟化点98℃、ガラス転移点60℃)54質量%、着色剤(C.Iピグメントレッド57:1)4.0質量%、多孔質二酸化珪素(富士シリシア化学社製「サイシリア530」、BET=500m/g)4質量部、離型剤(加藤洋行社輸入品カルナバワックス1号粉末)4.0質量%、帯電制御剤(オリエント化学社製サルチル酸金属錯体「E−84」)1.0質量%をヘンシェルミキサ(三井鉱山社製)にて混合し、二軸連続混練機により溶融混練した。その後、冷却し、衝突板式粉砕機にて粉砕分級して、質量平均粒径約9μmの着色微粒子を得た。次いで、この着色微粒子100質量部、疎水性シリカ(日本アエロジル社製シリカ「R972」)1質量部を、ヘンシェルミキサで混合し、マゼンタ色トナーを得た。
【0073】
<比較例5>
架橋ポリエステル樹脂(軟化点141℃、ガラス転移点62℃)35質量%、非架橋ポリエステル樹脂(軟化点98℃、ガラス転移点60℃)52質量%、着色剤(C.Iピグメントレッド57:1)4.0質量%、離型剤(加藤洋行社輸入品カルナバワックス1号粉末)4.0質量%、帯電制御剤(オリエント化学社製サルチル酸金属錯体「E−84」)1.0質量%をヘンシェルミキサ(三井鉱山社製)にて混合し、二軸連続混練機により溶融混練した。その後、冷却し、衝突板式粉砕機にて粉砕分級して、質量平均粒径約9μmの着色微粒子を得た。次いで、この着色微粒子100質量部、疎水性シリカ(日本アエロジル社製シリカ「R972」)1質量部を、ヘンシェルミキサで混合し、マゼンタ色トナーを得た。
【0074】
次に、以上の実施例1〜7および比較例1〜5により得られた各トナーについて、以下の透明性評価試験および定着性評価試験の方法に基いて各評価を行った結果、実施例1〜7において良好な結果が得られた。
【0075】
<透明性評価試験>
得られた各トナーサンプルを、それぞれ、定量して専用トナーカートリッジに充填した後、図1のプリンタ装置1(カシオ計算機製プリンタ装置:カラーページプレストN5:A4横29枚/分機)にトナーユニットTU(本例ではマゼンタトナーを例としているので、画像形成ユニット5のトナーユニットTU)としてセットした。
そして、プリンタ装置1の定着ユニット15において、定着温度を可変できるように改造し、通常環境(25℃、50%RH)において、OHP用紙(厚み:0.125mm)を用いてベタ画像を印字した。なお、本試験に当たり、透明性の差異が出易いように、プリンタ装置1の定着ユニット15のオイル塗布ローラ15cは取り外した。
そして、印字された画像の一部を切取り、分光光度計(島津製作所製:UV−2400PC)を用いて、400nm〜700nmの波長範囲の最大透過度を測定し、以下のような評価基準で透明性評価とした。プロセス速度は34.1mm/sec、定着温度は150℃で行った。
【0076】
(評価基準)
◎:最大透過度が80%以上で実用上非常に良好である。
○:最大透過度が60%〜80%実用上問題ない。
×:最大透過度が60%未満で、実用上問題がある。
【0077】
<定着性評価試験>
得られた各トナーサンプルを、上記同様に図1のプリンタ装置1にトナーユニットTUとしてセットし、定着温度130℃〜200℃の範囲で10℃毎に温度を可変し、未定着ベタ画像を定着させた際の非オフセット領域を測定した。オフセット発生の評価は、定着試験後、次いで白紙を同様に定着ユニット15に送り、トナー汚れが生ずるかどうかで判断した。また。画像上の定着ムラ、爪痕が発生した場合もオフセットとした。
なお、プロセス速度は129.3mm/sec、用紙はゼロックスL紙 A4サイズ(重量64g/m)で行った。
【0078】
(評価基準)
○:非オフセット領域が30℃以上ある。
×:非オフセット領域が20℃以下である。
【0079】
表1に評価結果を纏めて示す。なお、表1中では、環状ポリオレフィン樹脂をCOC樹脂と記載してある。
【0080】
【表1】

Figure 2005017660
【0081】
表1から、実施例1〜7のトナーは、内添剤としてBET法における比表面積が500〜700m/gの多孔質二酸化珪素を内添したことにより、いずれも透明性を損なうことなく定着特性が向上したことが判る。
【0082】
実施例1〜3と実施例4〜6とは、多孔質二酸化珪素の内添にあたり、BET法における比表面積が700m/gと500m/gのものについて適宜変更して実施したものであるが、500〜700m/gの範囲のものでは大きな違いはなかった。
【0083】
これに対して、外添剤として良く知られた疎水性シリカR972(BET法における比表面積が110±20m/g)を内添剤として用いた比較例3では、トナーの分散性が低く定着性が劣っていた。また、表1には表していないが、BET法における比表面積が500m/gに満たないものについても同様に種々確認実験を行った結果、比較例3と同様な評価が得られている。
【0084】
また、比較例1および比較例2のトナーは、いずれも本発明の内添剤としての多孔質二酸化珪素を用いない例であるが、透明性評価では問題無かったが定着オフセットの発生が見られ、実用的でなかった。
なお、実施例1〜6のトナーには、離型剤として広く使われているカルナバワックスを内添しているが、この離型剤を用いない実施例7および比較例1の結果から、カルナバワックスの内添が透明性を向上させるものの、定着性改善には至っていないことが判る。
【0085】
このように、環状ポリオレフィン樹脂を結着樹脂として使用し、BET法における比表面積が500〜700m/gの多孔質二酸化珪素を内添すると透明性と定着性が向上し、環状ポリオレフィン樹脂を結着樹脂としたトナーの実用化に寄与する。なお、内添量の増加に伴い透明性がやや低下しているが実用上問題は無かった。
【0086】
実施例1〜7に関し、多孔質二酸化珪素の添加量が少ないと、定着性への効果が薄くなり、0.5質量%が下限であった。一方、多孔質二酸化珪素の添加量が多くなると、透明性が低下する等から、10.0質量%が上限である。従って、本発明の多孔質二酸化珪素の内添においては、0.5〜10.0質量%の範囲で使用可能だが、好ましくは4.0〜5.0質量%の範囲が更に望ましい。
【0087】
なお、実施例1〜7は、環状ポリオレフィン樹脂を結着樹脂として使用することを前提に行ったものであるが、比較例4および比較例5の結果から、ビスフェノールA等の問題を克服すれば、本発明は、ポリエステル樹脂等にも適用できることが判った。
【0088】
次に、着色剤の影響と、実際にカラー画像形成を行う上で必要な他の着色剤についても本発明の効果を確認すべく実験を行った結果を別実施例として以下に説明する。なお、この別実施例では、上記実施例2をベースに、着色剤のみ変更している。
【0089】
<別実施例1>
結着樹脂A(ティコナ社製環状ポリオレフィン樹脂「TM」:Mw=6,500、Mw/Mn=2)69.0質量%、結着樹脂B(ティコナ社製環状ポリオレフィン樹脂「TB−15」、Mw=140,000、Mw/Mn=28)18.0質量%、着色剤(C.Iピグメントブルー15:3)4.0質量%、多孔質二酸化珪素(富士シリシア化学社製「サイシリア730」、BET=700m/g)4質量部、離型剤(加藤洋行社輸入品カルナバワックス1号粉末)4.0質量%、帯電制御剤(オリエント化学社製サルチル酸金属錯体「E−84」)1.0質量%をヘンシェルミキサ(三井鉱山社製)にて混合し、二軸連続混練機により溶融混練した。その後、冷却し、衝突板式粉砕機にて粉砕分級して、質量平均粒径約9μmの着色微粒子を得た。次いで、この着色微粒子100質量部、疎水性シリカ(日本アエロジル社製シリカ「R972」)1質量部を、ヘンシェルミキサで混合し、シアン色トナーを得た。
【0090】
<別実施例2>
結着樹脂A(ティコナ社製環状ポリオレフィン樹脂「TM」:Mw=6,500、Mw/Mn=2)69.0質量%、結着樹脂B(ティコナ社製環状ポリオレフィン樹脂「TB−15」、Mw=140,000、Mw/Mn=28)18.0質量%、着色剤(C.Iピグメントイエロー17)4.0質量%、多孔質二酸化珪素(富士シリシア化学社製「サイシリア730」、BET=700m/g)4質量部、離型剤(加藤洋行社輸入品カルナバワックス1号粉末)4.0質量%、帯電制御剤(オリエント化学社製サルチル酸金属錯体「E−84」)1.0質量%をヘンシェルミキサ(三井鉱山社製)にて混合し、二軸連続混練機により溶融混練した。その後、冷却し、衝突板式粉砕機にて粉砕分級して、質量平均粒径約9μmの着色微粒子を得た。次いで、この着色微粒子100質量部、疎水性シリカ(日本アエロジル社製シリカ「R972」)1質量部を、ヘンシェルミキサで混合し、イエロー色トナーを得た。
【0091】
<別実施例3>
結着樹脂A(ティコナ社製環状ポリオレフィン樹脂「TM」:Mw=6,500、Mw/Mn=2)69.0質量%、結着樹脂B(ティコナ社製環状ポリオレフィン樹脂「TB−15」、Mw=140,000、Mw/Mn=28)18.0質量%、着色剤(カーボンブラック)4.0質量%、多孔質二酸化珪素(富士シリシア化学社製「サイシリア730」、BET=700m/g)4質量部、離型剤(加藤洋行社輸入品カルナバワックス1号粉末)4.0質量%、帯電制御剤(オリエント化学社製サルチル酸金属錯体「E−84」)1.0質量%をヘンシェルミキサ(三井鉱山社製)にて混合し、二軸連続混練機により溶融混練した。その後、冷却し、衝突板式粉砕機にて粉砕分級して、質量平均粒径約9μmの着色微粒子を得た。次いで、この着色微粒子100質量部、疎水性シリカ(日本アエロジル社製シリカ「R972」)1質量部を、ヘンシェルミキサで混合し、ブラック色トナーを得た。
【0092】
次に、以上の別実施例1〜3により得られた各トナーについて、上述の試験方法に基いて印字を行った結果、いずれも透明性と定着性で良好な結果が得られた。そこで、最後に、上記実施例2のトナーと別実施例1〜3のトナーを用い、図1のプリンタ装置1の各トナーユニットTU(画像形成ユニット5〜8)としてセットし、種々の画像率のフルカラー画像を6千枚印字したところ、良好な画像出力が得られた。
【0093】
【発明の効果】
以上、詳細に説明したように、本発明によれば、トナー製造の結着樹脂混練工程時にBET法における比表面積が500〜700m/gの多孔質二酸化珪素をを内添することにより、トナーの透明性を維持したまま、とりわけOHPに印字した際の透明性や定着安定性に優れ、低温定着も満足できる画像形成装置に好適なトナーが得られ、環境問題のないポリオレフィン樹脂使用のトナー実用化が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係わるプリンタ装置の内部構成を模式的に示す図である。
【図2】本発明に係わるプリンタ装置の外観斜視図である。
【図3】本発明に係わるプリンタ装置の回路ブロック図である。
【図4】本発明に係わるプリンタ装置の現像装置の主要部を模式的に示す図である。
【符号の説明】
1 プリンタ装置
2 画像形成部
3 両面印刷用搬送ユニット
4 給紙部
5〜8 画像形成ユニット
9 感光体ドラム
10a 帯電器
10b 印字ヘッド
10c 現像ローラ
10d 転写器
10e クリーナ
11 給紙カセット
11a 給紙コロ
12 待機ローラ対
13 搬送ベルト
14 駆動ローラ
14´ 従動ローラ
15 定着ユニット
15a 熱ローラ
15b プレスローラ
15c オイル塗布ローラ
16 MPFトレー
16a 給紙コロ
17 切換フラップ
18a〜18e 逆搬送ローラ対
19 搬送ローラ対
20 排紙ローラ対
21 排紙部
22 装置本体上部
23 装置本体下部
24 フロントカバー
26 I/Fコントローラ
27 フレームメモリ
28 プリンタコントローラ
29 プリンタ印字部
30 CPU
31 ROM
32 EEPROM
33 操作パネル
33a キー操作部
33b 表示部
44 現像装置
62 トナー
63 攪拌部材
64 供給ローラ
65 ドクターブレード
66 スクイシート
67 封止部材
68 バイアス電源
69 バイアス電源
71 バイアス電源。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic toner, and in particular, an electrophotographic toner that has excellent coloring stability and transparency when printed on OHP (overhead projector) paper and has excellent fixing stability that can prevent occurrence of fixing offset. And a manufacturing method thereof.
[0002]
[Prior art]
Image formation by electrophotography is generally performed by developing an electrostatic latent image with toner to make it visible, and transferring the toner image obtained by development onto a sheet. The toner used for such image formation is usually produced by pulverizing and classifying a composition obtained by kneading a binder resin and a colorant. Further, for the purpose of preventing blocking and improving fluidity, it is widely practiced to externally add inorganic fine particles such as hydrophobic silica after classification.
[0003]
Styrene / acrylic resin, polyester resin, epoxy resin, etc. are used as binder resin for toner, but with recent colorization of printed matter, color development, transparency when printed on OHP paper, low temperature fixing The demand for toners with excellent properties has increased, and various binder resins having molecular weight distribution suitable for them have been studied. Among the above binder resins, the polyester resin is highly durable even when the molecular weight is lowered in order to satisfy the transparency, and since it has a carboxyl group at the end of the resin, the pigment dispersibility is also good. It tends to be frequently used for image formation.
[0004]
However, most of the polyester resins contain bisphenol A, and there are reports that are not preferable from the viewpoint of environmental safety in recent years, and binder resins that replace these are also required.
[0005]
Therefore, there is a polyolefin resin having a cyclic structure as one of new resins, and Patent Document 1 describes an invention in which this resin is used as a binder resin for toner. The present invention is characterized by high safety, colorless and transparent, high moisture-proof property, and high recyclability as a characteristic of polyolefin resin having a cyclic structure. Therefore, the polyolefin resin is used and the amount of the polymer resin component is binder resin. By containing less than 50% by mass in the whole, it is possible to provide a color toner having excellent fixability and transparency.
[0006]
In addition, in view of the shortcoming that the non-offset temperature range is narrow in the toner of the above-mentioned patent document 1, the patent document 2 has a low molecular resin component in order to widen the non-offset temperature range and obtain sufficient fixing performance for high speed. The invention which adds is described.
Patent Document 3 discloses that the BET specific surface area is 30 to 400 m in order to adjust the viscosity and elastic modulus of each color toner color. 2 An invention in which an inorganic substance of / g is internally added is described.
[0007]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 9-101631
[Patent Document 2]
JP 2000-284528 A
[Patent Document 3]
Japanese Patent Laid-Open No. 8-220800
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
However, the polyolefin resin having the above-mentioned cyclic structure is promising as a binder resin that can take over the advantages of the polyester resin, but there are still problems to be solved in practice with the above-described conventional technology.
[0009]
That is, when a polyolefin resin having a cyclic structure is used as a binder resin, a large amount of the polymer resin component is effective for so-called high temperature offset, but it has a low temperature offset tendency and transparency when printed on OHP. Therefore, when it is output to a projector, it becomes an image without color development, and is not suitable for low-temperature fixing.
[0010]
On the other hand, if the polymer resin component is reduced in order to improve low-temperature fixability and transparency, or if the low-molecular resin component is increased, the melt viscosity at the time of fixing decreases and the high temperature offset phenomenon still occurs. Exists.
[0011]
The low temperature offset is a phenomenon in which the heat of the fixing member is not sufficiently transmitted to the interface between the toner and the paper, and the toner on the paper is transferred to the fixing member side. The high temperature offset is a phenomenon in which the toner is separated on both sides of the fixing member and the paper by excessively supplying heat to the toner to lower the viscosity of the toner and reducing the cohesive force between the toners.
[0012]
According to Patent Document 3, by adding an inorganic substance, the melt viscosity at the time of fixing can be increased and the high temperature offset phenomenon can be improved. However, the bulk density of the inorganic substance is low, and the dispersion with other materials is poor. There was a problem to be solved that deteriorated transparency.
[0013]
The present invention has been made under such circumstances, and provides an electrophotographic toner that can be suitably put to practical use of a polyolefin resin having excellent transparency and fixing stability and having a cyclic structure, and a method for producing the toner. With the goal.
[0014]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above problems, the electrophotographic toner of the present invention has a specific surface area of 500 to 700 m in the BET method at least in a mixture of a binder resin and a colorant. 2 It is characterized by being produced by pulverizing and classifying a composition obtained by kneading with / g porous silicon dioxide added internally.
[0015]
In the electrophotographic toner of the present invention, the binder resin is preferably a polyolefin resin having a cyclic structure, but can also be applied to a polyester resin or the like.
[0016]
In the electrophotographic toner of the present invention, the porous silicon dioxide is preferably contained in an amount of 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner.
[0017]
The toner according to the present invention may be internally added with a known charge control agent. Examples of the charge control agent include a quaternary ammonium salt and a salt-forming compound thereof for obtaining a positively chargeable toner, and a metal complex or metal complex of salicylic acid or alkylsalicylic acid for obtaining a negatively chargeable toner. Boron-containing potassium salt compounds and the like are preferable.
[0018]
In addition, after the above classification, an external additive of an inorganic oxide such as silica, titania or alumina is added to and mixed with the electrophotographic toner of the present invention as necessary. These inorganic oxides function as a fluidity improver.
[0019]
In order to solve the above problems, in the present invention, at least the mixture of the binder resin and the colorant has a specific surface area of 500 to 700 m in the BET method. 2 A method for producing an electrophotographic toner comprising: a step of kneading by adding / g of porous silicon dioxide; and a step of pulverizing and classifying the composition obtained by the kneading step. .
[0020]
The binder resin used in the method for producing an electrophotographic toner of the present invention is preferably a polyolefin resin having a cyclic structure, but a polyester resin or the like can also be used.
[0021]
In the method for producing an electrophotographic toner of the present invention, the porous silicon dioxide is preferably contained in an amount of 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner.
[0022]
In the toner production method according to the present invention, a known charge control agent can be internally added. Examples of the charge control agent include a quaternary ammonium salt and a salt-forming compound thereof for obtaining a positively chargeable toner, and a metal complex or metal complex of salicylic acid or alkylsalicylic acid for obtaining a negatively chargeable toner. Boron-containing potassium salt compounds and the like are preferable.
[0023]
In the method for producing an electrophotographic toner of the present invention, after the above classification, an inorganic oxide external additive such as silica, titania, alumina or the like is added and mixed as necessary, and these inorganic oxides are fluid. Functions as an improver.
[0024]
In the electrophotographic toner manufacturing method of the present invention, the following general manufacturing method can be employed.
First, resin, colorant, in the present invention, the specific surface area in the BET method is 500 to 700 m. 2 / G of porous silicon dioxide is internally added, and if necessary, a charge control agent, wax and the like are uniformly mixed by a Henschel mixer or the like. Next, this mixture is melt-kneaded using a kneader, an extruder, a roll mill or the like.
[0025]
Next, the kneaded material is coarsely pulverized using a hammer mill, a cutter mill or the like, and then finely pulverized using a jet mill, a single mill or the like. Thereafter, the finely pulverized product is classified by a DS (dispersion classifier), a zigzag classifier or the like. The average particle size of the toner obtained by classification is preferably 3 to 18 μm.
[0026]
To the classified toner particles, silica or the like is added as necessary and mixed uniformly by a Henschel mixer or the like to produce a toner. Silica may have a surface hydrophobized using silicone oil or the like.
[0027]
As described above, according to the method for producing an electrophotographic toner of the present invention, porous silicon dioxide having a specific surface area is internally added to the toner particles, so that the porous silicon dioxide is uniformly contained in the binder resin. A dispersed toner can be produced.
The toner for electrophotography of the present invention produced by this method is excellent in transparency and fixing stability, and in particular, it is possible to form an image with further improved toner characteristics in combination with a polyolefin resin having a cyclic structure. To do.
[0028]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be shown to describe the present invention more specifically.
FIG. 1 schematically shows an internal configuration of a color image forming apparatus (printer apparatus) suitable for image formation using toner manufactured according to the present invention. First, the overall configuration of the color image forming apparatus according to the present invention will be described with reference to FIG.
[0029]
The internal configuration of the printer apparatus 1 shown in FIG. 1 includes an image forming unit 2, a duplex printing conveyance unit 3, a paper feeding unit 4, and the like. Here, the image forming unit 2 has a configuration in which four image forming units 5 to 8 are arranged side by side, and magenta (M), cyan (C), and yellow (Y) from the right side to the left side of the drawing. And black (K) in this order. Here, the magenta (M), cyan (C), and yellow (Y) image forming units 5 to 7 are configured to perform color printing by subtractive color mixing, and the black (K) image forming unit 8 is configured to perform monochrome printing. This is a configuration that can be used alone.
[0030]
Each of the image forming units 5 to 8 is composed of a drum unit DU and a toner unit (developing device) TU, and has the same configuration except for the toner contained in the developing hopper of the toner unit TU. The toner units TU of the image forming units 5 to 8 respectively store M (magenta), C (cyan), Y (yellow), and black (K) color toners (non-magnetic one-component toner). Each color toner is a toner excellent in fixing stability and transparency produced by the method of the present invention.
[0031]
Therefore, the configuration will be described by taking the image forming unit 8 including the developing device of the present invention as an example. The drum unit DU accommodates a photosensitive drum 9, a charger 10a, a cleaner 10e, and the like, and a print head 10b is disposed above the drum unit DU. The toner unit TU is configured such that a developing roller 10c and toner manufactured by the method of the present invention are accommodated in the developing device 44.
[0032]
The peripheral surface of the photosensitive drum 9 is made of, for example, an organic photoconductive material. In the vicinity of the peripheral surface of the photosensitive drum 9, a charger 10a, a print head 10b, a developing roller 10c, a transfer device 10d, and a cleaner 10e are provided. They are arranged sequentially. The photosensitive drum 9 is rotated in the direction of the arrow, and first, the peripheral surface of the photosensitive drum 9 is uniformly charged by applying a charge from the charger 10a. Then, an electrostatic latent image is formed on the peripheral surface of the photosensitive drum 9 by optical writing based on print information from the print head 10b, and a toner image is formed by development processing by the developing roller 10c. In this way, the toner image formed on the peripheral surface of the photosensitive drum 9 reaches the position of the transfer unit 10d as the photosensitive drum 9 rotates in the direction of the arrow, and directly below the photosensitive drum 9 in the direction of the arrow. The image is transferred to the moving paper.
[0033]
On the other hand, the paper is transported by the paper feed cassette 11, the standby roller pair 12, the transport belt 13, the drive roller 14 and the like constituting the paper feed unit 4, and the paper feed cassette 11a is rotated by the rotation of the paper feed roller 11a. The sheet transported from 11 is sent to the standby roller pair 12 and further sent onto the transport belt 13 at a timing coincident with the toner image and reaches each transfer device 10d. Then, the toner image is transferred in each transfer device 10d, and the sheet on which the toner image is transferred moves on the conveyance belt 13 in the direction of the arrow according to the movement of the conveyance belt 13, and a heat fixing process is performed in the fixing unit 15. .
[0034]
The above-mentioned paper includes not only the paper carried out from the paper feed cassette 11 but also the paper supplied from the MPF tray 16. In this case, the paper is carried in by the paper feed roller 16a, Printing processing is performed.
[0035]
The fixing unit 15 includes a heat roller 15a (hereinafter referred to as a fixing roller), a press roller 15b, an oil application roller 15c, and the like, and a sheet is nipped and conveyed between the fixing roller 15a and the press roller 15b. For example, the toner images of a plurality of colors transferred onto the paper are melted and thermally fixed on the paper. The oil application roller 15c has a function of applying releasable oil to the peripheral surface of the fixing roller 15a and removing toner remaining on the fixing roller 15a. In addition, when using the toner manufactured by the method of this invention, the said oil application roller 15c is not necessarily required.
[0036]
The paper on which the toner image is fixed by the fixing unit 15 is conveyed upward or leftward on the paper surface via the switching flap 17. The switching flap 17 is normally located at a broken line position, and the sheet is guided to the sheet discharge unit 21 via the sheet discharge roller pair 20.
[0037]
On the other hand, the transport unit 3 for double-sided printing is configured to be detachable from the apparatus main body, and is a unit to be mounted when performing double-sided printing with the printer device 1 of this example, and includes a plurality of reverse transport roller pairs 18a to 18a. 18e is disposed. In the case of duplex printing, the sheet is once sent upward by the switching flap 17, and when the trailing edge of the sheet reaches the conveying roller pair 19, for example, the conveyance of the sheet is stopped and the sheet is further conveyed in the reverse direction. . By this control, the sheet is carried into the sheet conveyance path of the duplex printing conveyance unit 3 at the lower position, and the sheet is fed in the reverse direction by the reverse conveyance roller pair 18a to 18e, and reaches the standby roller pair 12 again, as described above. Then, the toner image is sent to the transfer unit at a timing coincident with the toner image, and the toner image is transferred to the back surface of the paper.
[0038]
FIG. 2 is an external perspective view of the printer apparatus 1 shown in FIG. The printer apparatus 1 shown in FIG. 1 includes an apparatus main body upper part 22 and an apparatus main body lower part 23, and an operation panel 33 is disposed on the apparatus main body upper part 22, and a printing paper discharge unit 21 is formed on the upper surface. Has been. The operation panel 33 includes a key operation unit 33a provided with a plurality of keys, and a display unit 33b such as a liquid crystal display that performs display based on display information output from a CPU 30 in FIG. Further, the printing paper created by each image forming unit is output to the paper discharge unit 21 by the rotation of the paper discharge roller pair 20 and is sequentially stacked on the paper discharge unit 21.
[0039]
The apparatus main body lower portion 23 is provided with a front cover 24 that can be opened and closed on the front surface thereof. The front cover 24 is opened, for example, during jam processing or maintenance.
[0040]
FIG. 3 is a circuit block diagram of the printer apparatus 1 having the above configuration. In FIG. 3, the circuit block includes an interface controller (hereinafter referred to as I / F controller) 26, a printer controller 28, a printer printing unit 29, a CPU 30, a ROM 31, an operation panel 33, and an EEPROM 32. The I / F controller 26 converts print data supplied from the host device into bitmap data and develops it in the frame memory 27. In the frame memory 27, a storage area is set for each of magenta (M), cyan (C), yellow (Y), and black (K), and data of each color is developed in the corresponding area.
[0041]
The data expanded in the frame memory 27 is output to the printer controller 28 and output to the printer printing unit 29 under the control of the CPU 30. At this time, data of each color of magenta (M), cyan (C), yellow (Y), and black (K) is supplied to the corresponding print head 10b in FIG.
[0042]
The ROM 31 stores the system program of this example, and the CPU 30 performs processing according to this system program.
[0043]
Next, the basic operation of the printer apparatus 1 described above will be described. First, when the power is turned on and the quality of the paper to be used, the number of sheets, the print mode, and other designations are input as a key input or a signal from a host device to be connected, the paper feed roller 11a is set to one by a drive mechanism (not shown). The sheet rotates and feeds the sheet placed and accommodated in the sheet feeding cassette 11 in the direction of the standby roll pair 12. The standby roll pair 12 temporarily stops the rotation, and waits for the conveyance timing in a state where the leading end of the sheet is brought into contact with the holding portion formed by the pair of rollers.
[0044]
Subsequently, the drive roller 14 rotates counterclockwise, and the driven roller 14 'is driven to rotate in the same counterclockwise direction. As a result, the transport belt 13 is circulated and moved counterclockwise as a whole, with the upper circulating portion abutting against the four photosensitive drums 9.
[0045]
At the same time, each drum unit DU and toner unit TU are sequentially driven in accordance with the printing timing. The photosensitive drum 9 rotates in the clockwise direction, the charger 10a applies a uniform high negative charge to the circumferential surface of the photosensitive drum 9, and the print head 10b generates an image signal on the circumferential surface of the photosensitive drum 9. Accordingly, exposure is performed to form a low potential portion. As a result, an electrostatic latent image composed of a high negative potential portion by the charger 10a and a low negative potential portion by exposure is formed. The developing roller 10c of the developing device 44 transfers toner to the low potential portion of the electrostatic latent image to form a toner image on the circumferential surface of the photosensitive drum 9 (reverse development).
[0046]
When the leading edge of the toner image on the peripheral surface of the most upstream photosensitive drum 9 is rotated and conveyed to a point facing the conveying belt 13, the standby is performed so that the print start position of the sheet coincides with the opposite point. The roller pair 12 starts to rotate and feeds the paper to the paper carry-in section. The sheet is attracted to the conveyance belt 13 and conveyed to the first transfer unit formed by the photosensitive drum 9 and the transfer device 10d.
[0047]
The transfer device 10 d applies a transfer current output from the transfer bias power source to the sheet via the conveyance belt 13. The M (magenta) toner image on the photosensitive drum 9 is transferred onto the sheet by the transfer current applied from the transfer device. Subsequently, the C (cyan) toner image is transferred at the second transfer portion from the upstream, and the Y (yellow) toner image is transferred at the third transfer portion from the upstream. Then, the K (black) toner image is sequentially transferred at the fourth (ie, the most downstream) transfer portion from the upstream.
[0048]
In this way, the sheet onto which the four color toner images have been transferred is separated from the conveying belt 13 and carried into the fixing unit 15. The fixing unit 15 heat-fixes the toner image on the paper. After this image fixing, the paper is discharged onto the upper paper discharge unit 21 with the toner image facing down, for example, by a pair of paper discharge rollers 20.
[0049]
The printer apparatus 1 according to the present invention includes a full-color mode in which four image forming units are operated to form a full-color image, and a monochrome mode in which only one image forming unit is operated. The full color mode can also be configured by operating the three image forming units M (magenta), C (cyan), and Y (yellow).
[0050]
In the printer apparatus 1 operating as described above, each developing device 44 is configured as follows in order to form a stable toner image on the photosensitive drum 9.
[0051]
FIG. 4 is a side sectional view schematically showing the main part of the developing device 44 of the present invention. The developing device 44 shown in the figure is detachable from the printer device 1 and is a toner unit TU that constitutes one image forming unit 8 together with the drum unit DU. The developing device 44 includes a hopper 61, and a developing roller 10 c made of a conductive rubber roller is rotatably held in a lower opening of the hopper 61. The toner 62 is accommodated in the hopper 61 and embedded in the toner 62. And a stirring member 63 that stirs the toner.
[0052]
In addition, a supply roller 64 made of a sponge body is disposed in pressure contact with the developing roller 10c at the lowermost portion of the developing device 44. The developing roller 10c is provided with a metal leaf spring doctor blade 65 in pressure contact with the oblique upper right peripheral surface thereof, and a squeeze sheet (conductive regulation sheet) 66 in contact with the lower peripheral surface. Yes. The squeeze sheet 66 is provided with conductive regulation sheet bias means including a bias power supply 71. Sealing members 67 are provided on both sides of the doctor blade 65 to isolate the inside and outside of the opening of the hopper 61 and prevent leakage of the toner 62.
[0053]
By the way, the toner 62 in the non-development portion remaining on the peripheral surface of the developing roller 10c after the development on the photosensitive drum 9 is scraped off in the developing device to eliminate the developing memory. The rubbing force of the supply roller 64 varies depending on the adhesion force of the toner 62 to the developing roller 10c. That is, a strong rubbing force is required for a toner having a strong adhesive force, but a low rubbing force is sufficient for a toner having a weak adhesive force. It can be said that the adhesion force of the toner 62 to the developing roller 10 c is substantially determined by the charging ability of the toner 62. That is, the smaller the triboelectric charge amount, the weaker the adhesive force, and therefore it is easier to scrape off from the developing roller 10c.
[0054]
However, the triboelectric charge amount of the toner 62 is closely related to the adhesion development (so-called photoconductor fogging) to the non-image portion which occurs at the time of development and becomes a problem. Easy to generate. Therefore, in order not to cause such photoconductor fog, it is necessary to increase the triboelectric charge amount of the toner 62. When the frictional charge amount of the toner 62 is increased, the adhesion force to the developing roller 10c is increased, so that it is necessary to apply a strong rubbing force to the supply roller 64.
[0055]
Repeating rotation for a long time with such a strong rubbing force is not preferable because it causes deterioration of development characteristics such as reduction in toner charging ability and fluidity. For example, when the charge amount is reduced, the above-described photosensitive member fog is generated, and when the fluidity is reduced, development loss of halftone printing is generated.
[0056]
Therefore, in the developing device 44 according to the present invention, first, the developing roller 10c is made to have a core metal and a cylindrical semiconductive (10) surrounding the core metal. 6 The developing bias of “approximately −250 V” is applied from the bias power source 68 to the cored bar. Further, the supply roller 64 is made of a core metal and a cylindrical semiconductive material (10 6 Ωcm) urethane sponge, and a supply bias of “approximately −500 V” is applied to the cored bar from the bias power source 69.
[0057]
Further, the doctor blade 65 is formed of an elastic metal plate, and a doctor bias of “approximately −500 V” is applied to the doctor blade 65 from the bias power source 69. Then, the squeeze sheet 66 located on the upstream side of the supply roller 64 is replaced with a conductive member (10 3 The sheet bias voltage in the range from 0 V (0 volt) to the developing bias voltage of the developing roller 10c is applied by the bias power supply 71 to the Ωcm.
[0058]
When the squeeze sheet 66 is formed of a conductive member and a sheet bias voltage in the range from 0 V to the developing bias voltage of the developing roller 10c is applied thereto, the charge of the toner 62 attached to the developing roller 10c can be reduced. As a result, even with a weak rubbing force by the supply roller 64, it is possible to easily scrape off the toner in the non-development portion that has adhered and returned on the developing roller 10c.
[0059]
As described above, the developing device 44 according to the present invention employs a contact developing (roller) system in which the developing roller 10 c made of elastic rubber is pressed against the surface of the photosensitive drum 9. Further, high-speed and high-quality development with a non-magnetic one-component toner is obtained with the above-described apparatus configuration.
[0060]
With the color image forming apparatus and the image forming process having the above-described apparatus configuration, it is possible to form an image having excellent image quality and excellent fixability and transparency using the toner manufactured by the method of the present invention.
[0061]
【Example】
Examples of producing the electrophotographic toner of the present invention will be described below to describe the present invention more specifically.
[0062]
<Example 1>
Binder Resin A (Cyclic Polyolefin Resin “TM” manufactured by Ticona: Mw = 6,500, Mw / Mn = 2) 70.0% by mass, Binder Resin B (Cyclic polyolefin resin “TB-15” manufactured by Ticona) Mw = 140,000, Mw / Mn = 28) 20.5% by mass, coloring agent (CI Pigment Red 57: 1) 4.0% by mass, porous silicon dioxide ("Sycilia 730" manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.) , BET = 700m 2 / G) 0.5 parts by mass, release agent (Carnauba wax No. 1 powder imported from Kato Yoko Co., Ltd.) 4.0% by weight, charge control agent (saltic acid metal complex “E-84” manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 0% by mass was mixed with a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) and melt-kneaded with a biaxial continuous kneader. Thereafter, the mixture was cooled and pulverized and classified by a collision plate pulverizer to obtain colored fine particles having a mass average particle diameter of about 9 μm. Next, 100 parts by mass of the colored fine particles and 1 part by mass of hydrophobic silica (silica “R972” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were mixed with a Henschel mixer to obtain a magenta toner.
[0063]
<Example 2>
Binder Resin A (Cyclic Polyolefin Resin “TM” manufactured by Ticona: Mw = 6,500, Mw / Mn = 2) 69.0% by mass, Binder Resin B (Cyclic polyolefin resin “TB-15” manufactured by Ticona) Mw = 140,000, Mw / Mn = 28) 18.0% by mass, coloring agent (CI Pigment Red 57: 1) 4.0% by mass, porous silicon dioxide ("Sycilia 730" manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.) , BET = 700m 2 / G) 4 parts by weight, release agent (Carnauba wax No. 1 powder imported from Kato Yoko Co., Ltd.) 4.0% by mass, charge control agent (oral chemical company salicylic acid metal complex “E-84”) 1.0 mass % Was mixed with a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) and melt-kneaded with a biaxial continuous kneader. Thereafter, the mixture was cooled and pulverized and classified by a collision plate pulverizer to obtain colored fine particles having a mass average particle diameter of about 9 μm. Next, 100 parts by mass of the colored fine particles and 1 part by mass of hydrophobic silica (silica “R972” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were mixed with a Henschel mixer to obtain a magenta toner.
[0064]
<Example 3>
Binder Resin A (Cyclic Polyolefin Resin “TM” manufactured by Ticona: Mw = 6,500, Mw / Mn = 2) 65.0% by mass, Binder Resin B (Cyclic polyolefin resin “TB-15” manufactured by Ticona, Mw = 140,000, Mw / Mn = 28) 18.0% by mass, coloring agent (CI Pigment Red 57: 1) 4.0% by mass, porous silicon dioxide ("Sycilia 730" manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.) , BET = 700m 2 / G) 8 parts by mass, release agent (Carnauba wax No. 1 powder imported from Kato Yoko Co., Ltd.) 4.0% by mass, charge control agent (oral chemical company salicylic acid metal complex “E-84”) 1.0 mass % Was mixed with a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) and melt-kneaded with a biaxial continuous kneader. Thereafter, the mixture was cooled and pulverized and classified by a collision plate pulverizer to obtain colored fine particles having a mass average particle diameter of about 9 μm. Next, 100 parts by mass of the colored fine particles and 1 part by mass of hydrophobic silica (silica “R972” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were mixed with a Henschel mixer to obtain a magenta toner.
[0065]
<Example 4>
Binder Resin A (Cyclic Polyolefin Resin “TM” manufactured by Ticona: Mw = 6,500, Mw / Mn = 2) 70.0% by mass, Binder Resin B (Cyclic polyolefin resin “TB-15” manufactured by Ticona) Mw = 140,000, Mw / Mn = 28) 19.0% by mass, coloring agent (CI Pigment Red 57: 1) 4.0% by mass, porous silicon dioxide ("Sycilia 530" manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.) , BET = 500m 2 / G) 2 parts by mass, release agent (Carnauba wax No. 1 powder imported from Kato Yoko Co., Ltd.) 4.0% by mass, charge control agent (Saltic acid metal complex “E-84” manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 1.0 mass % Was mixed with a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) and melt-kneaded with a biaxial continuous kneader. Thereafter, the mixture was cooled and pulverized and classified by a collision plate pulverizer to obtain colored fine particles having a mass average particle diameter of about 9 μm. Next, 100 parts by mass of the colored fine particles and 1 part by mass of hydrophobic silica (silica “R972” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were mixed with a Henschel mixer to obtain a magenta toner.
[0066]
<Example 5>
Binder Resin A (Cyclic Polyolefin Resin “TM” manufactured by Ticona: Mw = 6,500, Mw / Mn = 2) 69.0% by mass, Binder Resin B (Cyclic polyolefin resin “TB-15” manufactured by Ticona) Mw = 140,000, Mw / Mn = 28) 18.0% by mass, colorant (CI Pigment Red 57: 1) 4.0% by mass, porous silicon dioxide ("Sycilia 530" manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.) , BET = 500m 2 / G) 4 parts by weight, release agent (Carnauba wax No. 1 powder imported from Kato Yoko Co., Ltd.) 4.0% by mass, charge control agent (oral chemical company salicylic acid metal complex “E-84”) 1.0 mass % Was mixed with a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) and melt-kneaded with a biaxial continuous kneader. Thereafter, the mixture was cooled and pulverized and classified by a collision plate pulverizer to obtain colored fine particles having a mass average particle diameter of about 9 μm. Next, 100 parts by mass of the colored fine particles and 1 part by mass of hydrophobic silica (silica “R972” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were mixed with a Henschel mixer to obtain a magenta toner.
[0067]
<Example 6>
Binder resin A (Tycona cyclic polyolefin resin “TM”: Mw = 6,500, Mw / Mn = 2) 63.0% by mass, Binder resin B (Ticona cyclic polyolefin resin “TB-15”, Mw = 140,000, Mw / Mn = 28) 18.0% by mass, colorant (CI Pigment Red 57: 1) 4.0% by mass, porous silicon dioxide ("Sycilia 530" manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.) , BET = 500m 2 / G) 10 parts by mass, mold release agent (carnauba wax No. 1 powder imported from Kato Yoko Co., Ltd.) 4.0% by mass, charge control agent (oral chemical company salicylic acid metal complex “E-84”) 1.0 mass % Was mixed with a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) and melt-kneaded with a biaxial continuous kneader. Thereafter, the mixture was cooled and pulverized and classified by a collision plate pulverizer to obtain colored fine particles having a mass average particle diameter of about 9 μm. Next, 100 parts by mass of the colored fine particles and 1 part by mass of hydrophobic silica (silica “R972” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were mixed with a Henschel mixer to obtain a magenta toner.
[0068]
<Example 7>
Binder Resin A (Cyclic Polyolefin Resin “TM” manufactured by Ticona: Mw = 6,500, Mw / Mn = 2) 70.0% by mass, Binder Resin B (Cyclic polyolefin resin “TB-15” manufactured by Ticona) Mw = 140,000, Mw / Mn = 28) 21.0% by mass, colorant (CI Pigment Red 57: 1) 4.0% by mass, porous silicon dioxide ("Sycilia 730" manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.) , BET = 700m 2 / G) 4 parts by mass, 1.0% by mass of a charge control agent (Salicylic acid metal complex “E-84” manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) was mixed with a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.), and a biaxial continuous kneader. Melt kneaded. Thereafter, the mixture was cooled and pulverized and classified by a collision plate pulverizer to obtain colored fine particles having a mass average particle diameter of about 9 μm. Next, 100 parts by mass of the colored fine particles and 1 part by mass of hydrophobic silica (silica “R972” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were mixed with a Henschel mixer to obtain a magenta toner.
[0069]
<Comparative Example 1>
Binder Resin A (Cyclic Polyolefin Resin “TM” manufactured by Ticona: Mw = 6,500, Mw / Mn = 2) 73.0% by mass, Binder Resin B (Cyclic polyolefin resin “TB-15” manufactured by Ticona) Mw = 140,000, Mw / Mn = 28) 22.0% by mass, colorant (CI Pigment Red 57: 1) 4.0% by mass, charge control agent (salt acid metal complex “E” manufactured by Orient Chemical Co., Ltd. -84 ") 1.0% by mass was mixed with a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) and melt-kneaded with a biaxial continuous kneader. Thereafter, the mixture was cooled and pulverized and classified by a collision plate pulverizer to obtain colored fine particles having a mass average particle diameter of about 9 μm. Next, 100 parts by mass of the colored fine particles and 1 part by mass of hydrophobic silica (silica “R972” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were mixed with a Henschel mixer to obtain a magenta toner.
[0070]
<Comparative example 2>
Binder Resin A (Cyclic Polyolefin Resin “TM” manufactured by Ticona: Mw = 6,500, Mw / Mn = 2) 70.0% by mass, Binder Resin B (Cyclic polyolefin resin “TB-15” manufactured by Ticona) Mw = 140,000, Mw / Mn = 28) 21.0% by mass, colorant (CI Pigment Red 57: 1) 4.0% by mass, mold release agent (imported carnauba wax No. 1 powder by Kato Yoko Co., Ltd.) ) 4.0% by mass and 1.0% by mass of a charge control agent (Orient Chemical Co., Ltd. salicylic acid metal complex “E-84”) were mixed with a Henschel mixer (Mitsui Mining Co., Ltd.). Melt kneaded. Thereafter, the mixture was cooled and pulverized and classified with a collision plate pulverizer to obtain colored fine particles having a mass average particle diameter of about 9 μm. Next, 100 parts by mass of the colored fine particles and 1 part by mass of hydrophobic silica (silica “R972” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were mixed with a Henschel mixer to obtain a magenta toner.
[0071]
<Comparative Example 3>
Binder Resin A (Cyclic Polyolefin Resin “TM” manufactured by Ticona: Mw = 6,500, Mw / Mn = 2) 65.0% by mass, Binder Resin B (Cyclic polyolefin resin “TB-15” manufactured by Ticona, Mw = 140,000, Mw / Mn = 28) 18.0% by mass, colorant (CI Pigment Red 57: 1) 4.0% by mass, hydrophobic silica (Nippon Aerosil Silica “R972”, BET = 110 ± 20m 2 / G) 4 parts by weight, release agent (Carnauba wax No. 1 powder imported from Kato Yoko Co., Ltd.) 4.0% by mass, charge control agent (oral chemical company salicylic acid metal complex “E-84”) 1.0 mass % Was mixed with a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) and melt-kneaded with a biaxial continuous kneader. Thereafter, the mixture was cooled and pulverized and classified by a collision plate pulverizer to obtain colored fine particles having a mass average particle diameter of about 9 μm. Next, 100 parts by mass of the colored fine particles and 1 part by mass of hydrophobic silica (silica “R972” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were mixed with a Henschel mixer to obtain a magenta toner.
[0072]
<Comparative example 4>
Cross-linked polyester resin (softening point 141 ° C., glass transition point 62 ° C.) 37% by mass, non-cross-linked polyester resin (softening point 98 ° C., glass transition point 60 ° C.) 54% by mass, colorant (C.I. Pigment Red 57: 1 ) 4.0% by mass, porous silicon dioxide (“Sicilia 530” manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd., BET = 500 m 2 / G) 4 parts by weight, release agent (Carnauba wax No. 1 powder imported from Kato Yoko Co., Ltd.) 4.0% by mass, charge control agent (oral chemical company salicylic acid metal complex “E-84”) 1.0 mass % Was mixed with a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) and melt-kneaded with a biaxial continuous kneader. Thereafter, the mixture was cooled and pulverized and classified by a collision plate pulverizer to obtain colored fine particles having a mass average particle diameter of about 9 μm. Next, 100 parts by mass of the colored fine particles and 1 part by mass of hydrophobic silica (silica “R972” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were mixed with a Henschel mixer to obtain a magenta toner.
[0073]
<Comparative Example 5>
Cross-linked polyester resin (softening point 141 ° C., glass transition point 62 ° C.) 35% by mass, non-cross-linked polyester resin (softening point 98 ° C., glass transition point 60 ° C.) 52% by mass, colorant (C.I. Pigment Red 57: 1 ) 4.0% by mass, mold release agent (Carnauba wax No. 1 powder imported by Kato Yoko Co., Ltd.) 4.0% by mass, charge control agent (oral chemical company salicylic acid metal complex “E-84”) 1.0 mass % Was mixed with a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) and melt-kneaded with a biaxial continuous kneader. Thereafter, the mixture was cooled and pulverized and classified by a collision plate pulverizer to obtain colored fine particles having a mass average particle diameter of about 9 μm. Next, 100 parts by mass of the colored fine particles and 1 part by mass of hydrophobic silica (silica “R972” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were mixed with a Henschel mixer to obtain a magenta toner.
[0074]
Next, each toner obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 was evaluated based on the following transparency evaluation test and fixability evaluation test. Good results were obtained at ~ 7.
[0075]
<Transparency evaluation test>
Each obtained toner sample is quantified and filled in a dedicated toner cartridge, and then the toner unit TU is installed in the printer apparatus 1 (printer manufactured by Casio Computer: Color Page Presto N5: A4 29 sheets / min. Machine) shown in FIG. (In this example, magenta toner is taken as an example, so the toner unit TU of the image forming unit 5) was set.
Then, the fixing unit 15 of the printer apparatus 1 is modified so that the fixing temperature can be varied, and a solid image is printed using OHP paper (thickness: 0.125 mm) in a normal environment (25 ° C., 50% RH). . In this test, the oil application roller 15c of the fixing unit 15 of the printer apparatus 1 was removed so that a difference in transparency was likely to occur.
Then, a part of the printed image is cut out, and the maximum transmittance in the wavelength range of 400 nm to 700 nm is measured using a spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation: UV-2400PC), and transparent according to the following evaluation criteria. The sex was evaluated. The process speed was 34.1 mm / sec, and the fixing temperature was 150 ° C.
[0076]
(Evaluation criteria)
A: The maximum transmittance is 80% or more, which is very good practically.
○: The maximum transmittance is 60% to 80%.
X: The maximum transmittance is less than 60%, which causes a practical problem.
[0077]
<Fixability evaluation test>
Each obtained toner sample is set as a toner unit TU in the printer apparatus 1 of FIG. 1 in the same manner as described above, and the temperature is varied every 10 ° C. within a fixing temperature range of 130 ° C. to 200 ° C. to fix an unfixed solid image. The non-offset area at the time of making was measured. The evaluation of the occurrence of offset was performed after the fixing test, and then the blank paper was sent to the fixing unit 15 in the same manner, and it was determined whether toner contamination occurred. Also. An offset was also used when fixing irregularities or nail marks were generated on the image.
The process speed is 129.3 mm / sec, and the paper is Xerox L paper A4 size (weight 64 g / m 2 )
[0078]
(Evaluation criteria)
○: The non-offset region is 30 ° C. or higher.
X: A non-offset area | region is 20 degrees C or less.
[0079]
Table 1 summarizes the evaluation results. In Table 1, the cyclic polyolefin resin is described as a COC resin.
[0080]
[Table 1]
Figure 2005017660
[0081]
From Table 1, the toners of Examples 1 to 7 have a specific surface area in the BET method of 500 to 700 m as an internal additive. 2 It can be seen that the addition of / g of porous silicon dioxide improved the fixing characteristics without impairing transparency.
[0082]
Examples 1 to 3 and Examples 4 to 6 are internal additions of porous silicon dioxide, and have a specific surface area of 700 m in the BET method. 2 / G and 500m 2 / G was changed as appropriate, but 500 to 700 m 2 There was no significant difference in the range of / g.
[0083]
On the other hand, hydrophobic silica R972 (which has a specific surface area of 110 ± 20 m in the BET method) well known as an external additive. 2 In Comparative Example 3 in which / g) was used as an internal additive, the dispersibility of the toner was low and the fixability was poor. Although not shown in Table 1, the specific surface area in the BET method is 500 m. 2 The same evaluation as in Comparative Example 3 was obtained as a result of performing various confirmation experiments in the same manner for those less than / g.
[0084]
The toners of Comparative Example 1 and Comparative Example 2 are examples in which porous silicon dioxide as an internal additive of the present invention is not used. However, although there was no problem in the transparency evaluation, occurrence of fixing offset was observed. Was not practical.
The toners of Examples 1 to 6 are internally added with carnauba wax widely used as a release agent. From the results of Example 7 and Comparative Example 1 in which this release agent is not used, It can be seen that the internal addition of the wax improves the transparency, but does not improve the fixing property.
[0085]
Thus, cyclic polyolefin resin is used as a binder resin, and the specific surface area in the BET method is 500 to 700 m. 2 Addition of / g of porous silicon dioxide improves transparency and fixability, and contributes to the practical use of toner using a cyclic polyolefin resin as a binder resin. Although the transparency slightly decreased as the amount of internal addition increased, there was no practical problem.
[0086]
Regarding Examples 1 to 7, when the amount of porous silicon dioxide added was small, the effect on fixability was reduced, and 0.5% by mass was the lower limit. On the other hand, if the amount of porous silicon dioxide added is increased, the upper limit is 10.0% by mass because transparency decreases. Accordingly, in the internal addition of the porous silicon dioxide of the present invention, it can be used in the range of 0.5 to 10.0% by mass, but preferably in the range of 4.0 to 5.0% by mass.
[0087]
In addition, although Examples 1-7 were performed on the assumption that cyclic polyolefin resin was used as a binder resin, from the results of Comparative Examples 4 and 5, if problems such as bisphenol A were overcome. The present invention was found to be applicable to polyester resins and the like.
[0088]
Next, the effect of the colorant and the results of experiments conducted to confirm the effect of the present invention with respect to other colorants necessary for actually forming a color image will be described below as another example. In this alternative embodiment, only the colorant is changed based on the second embodiment.
[0089]
<Another Example 1>
Binder Resin A (Cyclic Polyolefin Resin “TM” manufactured by Ticona: Mw = 6,500, Mw / Mn = 2) 69.0% by mass, Binder Resin B (Cyclic polyolefin resin “TB-15” manufactured by Ticona) Mw = 140,000, Mw / Mn = 28) 18.0% by mass, colorant (CI Pigment Blue 15: 3) 4.0% by mass, porous silicon dioxide ("Sycilia 730" manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.) , BET = 700m 2 / G) 4 parts by weight, release agent (Carnauba wax No. 1 powder imported from Kato Yoko Co., Ltd.) 4.0% by mass, charge control agent (oral chemical company salicylic acid metal complex “E-84”) 1.0 mass % Was mixed with a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) and melt-kneaded with a biaxial continuous kneader. Thereafter, the mixture was cooled and pulverized and classified by a collision plate pulverizer to obtain colored fine particles having a mass average particle diameter of about 9 μm. Next, 100 parts by mass of the colored fine particles and 1 part by mass of hydrophobic silica (silica “R972” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were mixed with a Henschel mixer to obtain a cyan toner.
[0090]
<Another Example 2>
Binder Resin A (Cyclic Polyolefin Resin “TM” manufactured by Ticona: Mw = 6,500, Mw / Mn = 2) 69.0% by mass, Binder Resin B (Cyclic polyolefin resin “TB-15” manufactured by Ticona) Mw = 140,000, Mw / Mn = 28) 18.0% by mass, colorant (CI Pigment Yellow 17) 4.0% by mass, porous silicon dioxide ("Sycilia 730" manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.), BET = 700m 2 / G) 4 parts by weight, release agent (Carnauba wax No. 1 powder imported from Kato Yoko Co., Ltd.) 4.0% by mass, charge control agent (oral chemical company salicylic acid metal complex “E-84”) 1.0 mass % Was mixed with a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) and melt-kneaded with a biaxial continuous kneader. Thereafter, the mixture was cooled and pulverized and classified by a collision plate pulverizer to obtain colored fine particles having a mass average particle diameter of about 9 μm. Next, 100 parts by weight of the colored fine particles and 1 part by weight of hydrophobic silica (silica “R972” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were mixed with a Henschel mixer to obtain a yellow toner.
[0091]
<Another Example 3>
Binder Resin A (Cyclic Polyolefin Resin “TM” manufactured by Ticona: Mw = 6,500, Mw / Mn = 2) 69.0% by mass, Binder Resin B (Cyclic polyolefin resin “TB-15” manufactured by Ticona) Mw = 140,000, Mw / Mn = 28) 18.0% by mass, colorant (carbon black) 4.0% by mass, porous silicon dioxide (“Sycilia 730” manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd., BET = 700 m 2 / G) 4 parts by weight, release agent (Carnauba wax No. 1 powder imported from Kato Yoko Co., Ltd.) 4.0% by mass, charge control agent (oral chemical company salicylic acid metal complex “E-84”) 1.0 mass % Was mixed with a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) and melt-kneaded with a biaxial continuous kneader. Thereafter, the mixture was cooled and pulverized and classified by a collision plate pulverizer to obtain colored fine particles having a mass average particle diameter of about 9 μm. Next, 100 parts by weight of the colored fine particles and 1 part by weight of hydrophobic silica (silica “R972” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were mixed with a Henschel mixer to obtain a black toner.
[0092]
Next, as a result of printing on the toners obtained in the other Examples 1 to 3 based on the above-described test method, good results were obtained in both transparency and fixability. Therefore, finally, the toner of Example 2 and the toners of Examples 1 to 3 are used and set as the toner units TU (image forming units 5 to 8) of the printer apparatus 1 of FIG. When 6,000 full-color images were printed, good image output was obtained.
[0093]
【The invention's effect】
As described above in detail, according to the present invention, the specific surface area in the BET method is 500 to 700 m during the binder resin kneading step of toner production. 2 / G porous silicon dioxide is added internally, and while maintaining the transparency of the toner, it is excellent in transparency and fixing stability especially when printing on OHP, and suitable for an image forming apparatus that can satisfy low-temperature fixing. And a toner using polyolefin resin without environmental problems can be put to practical use.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram schematically showing an internal configuration of a printer apparatus according to the present invention.
FIG. 2 is an external perspective view of a printer apparatus according to the present invention.
FIG. 3 is a circuit block diagram of a printer apparatus according to the present invention.
FIG. 4 is a diagram schematically showing a main part of a developing device of a printer apparatus according to the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Printer device
2 Image forming unit
3 Transport unit for duplex printing
4 Paper feeder
5-8 Image forming unit
9 Photosensitive drum
10a Charger
10b Print head
10c Development roller
10d transfer device
10e cleaner
11 Paper cassette
11a Feed roller
12 Waiting roller pair
13 Conveyor belt
14 Drive roller
14 'driven roller
15 Fixing unit
15a Heat roller
15b Press roller
15c Oil application roller
16 MPF tray
16a Feed roller
17 Switching flap
18a-18e Reverse conveying roller pair
19 Conveying roller pair
20 Paper discharge roller pair
21 Output section
22 Upper part of device body
23 Lower part of main unit
24 Front cover
26 I / F controller
27 frame memory
28 Printer controller
29 Printer printing section
30 CPU
31 ROM
32 EEPROM
33 Operation panel
33a Key operation unit
33b Display section
44 Developer
62 Toner
63 Stirring member
64 Supply roller
65 Doctor blade
66 Squee Sheet
67 Sealing member
68 Bias power supply
69 Bias power supply
71 Bias power supply.

Claims (8)

少なくとも結着樹脂と着色剤との混合物に、BET法における比表面積が500〜700m/gの多孔質二酸化珪素を内添して混練して得た組成物を粉砕および分級して製造されたことを特徴とする電子写真用トナー。It was produced by pulverizing and classifying a composition obtained by internally adding and kneading porous silicon dioxide having a specific surface area of 500 to 700 m 2 / g in a BET method to a mixture of at least a binder resin and a colorant. An electrophotographic toner characterized by the above. 前記結着樹脂が、環状構造を持ったポリオレフィン樹脂であることを特徴とする請求項1に記載の電子写真用トナー。The electrophotographic toner according to claim 1, wherein the binder resin is a polyolefin resin having a cyclic structure. 前記多孔質二酸化珪素が、トナー100質量部に対して0.5〜10質量部含有されていることを特徴とする請求項1又は2に記載の電子写真用トナー。The toner for electrophotography according to claim 1, wherein the porous silicon dioxide is contained in an amount of 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner. 前記分級後に更に無機酸化物を外添して製造されたことを特徴とする請求項1、2又は3に記載の電子写真用トナー。4. The toner for electrophotography according to claim 1, wherein the toner is manufactured by further adding an inorganic oxide after the classification. 少なくとも結着樹脂と着色剤との混合物に、BET法における比表面積が500〜700m/gの多孔質二酸化珪素を内添して混練する工程、該混練工程により得られた組成物を粉砕および分級する工程、を具備することを特徴とする電子写真用トナーの製造方法。A step of internally adding and kneading porous silicon dioxide having a specific surface area of 500 to 700 m 2 / g in a BET method to a mixture of at least a binder resin and a colorant, and pulverizing the composition obtained by the kneading step A process for classifying the toner for electrophotography. 前記結着樹脂が、環状構造を持ったポリオレフィン樹脂であることを特徴とする請求項5に記載の電子写真用トナーの製造方法。6. The method for producing an electrophotographic toner according to claim 5, wherein the binder resin is a polyolefin resin having a cyclic structure. 前記多孔質二酸化珪素が、トナー100質量部に対して0.5〜10質量部含有されていることを特徴とする請求項5又は6に記載の電子写真用トナーの製造方法。7. The method for producing an electrophotographic toner according to claim 5, wherein the porous silicon dioxide is contained in an amount of 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner. 前記分級工程後に、更に無機酸化物を添加して混合する外添工程を具備することを特徴とする請求項5、6又は7に記載の電子写真用トナーの製造方法。The method for producing an electrophotographic toner according to claim 5, further comprising an external addition step of adding and mixing an inorganic oxide after the classification step.
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JP2011039382A (en) * 2009-08-17 2011-02-24 Fuji Xerox Co Ltd Electrostatic charge image developing toner, method for producing the same, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge and image forming apparatus

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