【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、普通紙へのインクジェット記録方法、記録液及び被記録材に係り、詳しくは、適度な光沢度を有し、高濃度で彩度が高く、かつ、インクのにじみ、カラーブリードや裏抜けがない高品位な画像を得ることができ、しかも高速記録が可能なインクジェット記録方法、記録液及び被記録材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェト記録方法は、電子信号により記録液の小液滴を形成し、それらの一部若しくは全部を紙，加工紙，プラスチックフィルム，シート，綿布等の被記録媒体に付着させて記録を行うものであり、その信頼性、比較的静かな動作、グラフィック能力、画像品質、及び低コストにより広範な市場で使用されている。
【０００３】
このようなインクジェット記録法には、インク組成物の液滴の発生及び制御方法によって種々の方法が実用化されている。例えば、圧電素子を用いた圧電加圧方法、熱エネルギーを与えて膜沸騰による気泡を発生させ、その圧力で液滴を飛翔させる過熱加圧方式、静電吸引方式、マイクロドットインクジェット方式等がある。
【０００４】
インクジェット記録法に使用するインクジェット記録用インクには、各種の着色剤を、水又は水と水溶性有機溶剤からなる液媒体に溶解又は分散させたものが使用されている。このインク組成物に用いる着色剤としては、従来、着色力や鮮明性に優れた染料が使用されてきたが、ノズルから吐出したインクジェット記録用インクが被記録媒体に付着した時、記録液がにじみ、このため形成される画像の低濃度化を引き起こし、画像品質が低くなる等の問題があった。
【０００５】
また、水により容易に画像がにじんだり、画像が流れるという問題もあり、より一層の耐水性、普通紙上での耐マーカー性の向上が求められている。そして、耐光性が低く、容易に画像が褪色するという問題もあった。さらに、普通紙上に記録する場合、インクが裏抜けし、コピーした時、不必要な画像までもコピーされるため、昨今の省資源化から裏表印字の要望について対応できない問題もあった。
【０００６】
一方、水性顔料インクは、耐水性、耐光性共に優れたレベルにあるが、紙表面への定着性がなく、特定の樹脂を使用することで耐擦性を改良している。しかし、水性顔料インクでの記録においても乾燥性を満足させる為に浸透作用のある水溶性溶剤を使用しているのが現状である。そのため、顔料系インクにおいても普通紙では画像がにじんだり、インクが裏抜けするといった問題がある。
【０００７】
さらに、水性顔料インクジェット用インクは顔料に比べ樹脂成分が少なく、また顔料は粒子であることから、顔料の屈折率の影響を受けた紙表面上での乱反射がおこり、粒状感、光沢度、及び色調等が悪い画像となってしまうという問題も残されている。
【０００８】
これらの問題を解決するために、例えば、ノズルからのインクの噴射に先立って、被記録媒体上にそのインクの染料を不溶化定着させるための無色の液体を付着させるようにしたインクジェット記録を行うようにしたインクジェット記録方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００９】
また、インクを記録紙に付与する前あるいは後に、無色の液体を記録紙に付与してカラー画像を形成する方法であって、無色の液体とインクとが混合した際に、増粘を生じるか、若しくはインクの１成分が凝集あるいは析出を起こすようにした画像の形成方法も提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【００１０】
さらに、多価金属塩溶液を被記録媒体に適用した後、少なくとも一つのカルボキシル基を有する染料を含むインク組成物を被記録媒体に吐出させるようにした印刷画像の作成方法も提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【００１１】
一方、耐水性及び耐光性に優れるとして水性の顔料分散系を使用したインクとして、例えば、記録液にエネルギーを付与して微細孔から、液滴として、顔料、水溶性樹脂、水溶性溶剤及び、水を含有する記録液を吐出させて記録を行うインクジェット記録法において、記録に先立ち、記録媒体上に微粒子又は微粒子及びバインダーポリマーを含有する溶液を塗布、または、吐出手段により噴射するようにしたインクジェット記録方法も提案されている（例えば、特許文献４参照）。
【００１２】
【特許文献１】
特開平１−６３１８５号公報（明細書３頁右上欄下から４行〜４頁右下
欄上から４行）
【特許文献２】
特開平６−２２８４７８号公報（段落「００１６」〜「００３８」）
【特許文献３】
特開平５−２０２３２８号公報（段落「００３３」〜「００３４」）
【特許文献４】
特開平６−９２０１０号公報（段落「００１０」〜「００２０」）
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
前述した特許文献１、特許文献２及び特許文献３に開示された技術では、２液型インクセットによる着色剤の析出あるいは凝集により、耐水性及び画像濃度はある程度改善されるが、高発色性を発現させる為に設計された染料或は顔料を強制的に凝集させてしまうことから、紙上で画像を形成するにあたって不均一で彩度の低い画像となってしまう。
【００１４】
また、染料系インクでは、さらに擦過性がよくなく、保存安定性にも問題がある。一般に安価で入手しやすい普通紙は、紙の表面状態が均一でないばかりか、全世界で使用されている品質に大きなばらつきがある。そのため、紙の種類によっては、前述の特許文献１，２，３に記載の技術を適用しても、満足のゆく印字品位、印字濃度が期待できない場合がある。
【００１５】
また、特許文献４に開示された顔料、水溶性樹脂、水溶性溶剤及び、水を含有する記録液を吐出させて記録を行うインクジェット記録法において、記録に先立ち、記録媒体上に微粒子又は微粒子及びバインダーポリマーを含有する溶液を塗布或は、吐出手段により噴射する技術においては、微粒子又は微粒子とバインダーポリマーにより紙の表面状態を一定の状態に処理しておくと述べられているが、微粒子による処理状態と画像性能の関係についての記述はなく、普通紙上での画像は専用紙に比べ問題がある。
【００１６】
本発明は、このような実情に鑑みてなされ、インクジェット記録方法、記録液及び被記録材に係り、適度な光沢度を有し、高濃度で彩度が高く、且つ、インクのにじみ、カラーブリードや裏抜けがない高品位な画像を得ることができ、しかも高速記録が可能なインクジェット記録方法、記録液及び被記録材を提供することを目的とする。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため鋭意検討した結果、インクジェット記録方法による普通紙へのカラー画像は、専用紙への記録画像或は印刷によって得られた画像に比較して、表面の粗さによる影響が大きいことが判り、無色の微粒子により被記録材に付着させるだけでなく、無色の微粒子が付着した表面の表面粗さを制御することで、表面状態の不均一な普通紙においても画像の光沢感の発現だけでなく、にじみ及び裏抜けの抑制をオンデマンドプリントで改善することができることを見出し、以下のように構成される本発明を想到するに至った。
【００１８】
（１）顔料、水、樹脂微粒子、水溶性溶剤を少なくとも含む記録液を被記録材に吐出させて記録を行うインクジェット記録方法において、
無色の微粒子を含有する液体を前記被記録材に付着させる液体付着過程と、その後に、前記被記録材の前記無色の液体が付着した部分に前記記録液を吐出させる記録液吐出過程と、を有し、
前記液体付着過程では、前記被記録材表面の表面粗さ（Ｒａ）が０．０＜Ｒａ＜５．０μｍに調製され、かつ、表面張力が２５ｍＮ／ｍ〜５０ｍＮ／ｍである前記記録液による前記被記録材表面への動的接触角が３０°／ｓｅｃ以上に設定されることを特徴とする。
【００１９】
この方法においては、微粒子を普通紙の表面が平滑になるように付着させておくことで、形成された画像の表面粗さが画像表面全域において一定の粗さに統一され、なおかつ画像を構成する顔料粒子が強制的に不均一に凝集することなく均一に表面に定着されることで、普通紙にもかかわらず画像表面での乱反射光が抑制され、顔料の光吸収が均一になることにより、適度な光沢度を有し、高濃度で彩度が高く、且つ、インクのにじみ、カラーブリードや裏抜けがない高品位な画像を得ることができる。
【００２０】
さらには、紙内部への浸透を抑制し、紙の種類に寄らないにじみ及び裏抜けのない良好な印字物を提供できる。また、動的接触角が３０°／ｓｅｃ以上になるように微粒子を付着させることにより、インクの乾燥性を低下させることなく高速印字ができる。
【００２１】
（２）前記液体付着過程にて前記被記録材に予め付着される無色の微粒子が、平均粒子径として０．０５μｍ〜３．０μｍの大きさを有することを特徴とする。
【００２２】
この方法においては、無色の微粒子の平均粒子径が、０．０５μｍ〜３．０μｍであるので、この微粒子を含有する溶液を機械的ローラー機構等の塗布手段を使用して被記録材に好適に付着（塗布）させることができる。
【００２３】
なお、平均粒子径は０．０５μｍ〜０．５μｍであってもよい。平均粒子径が０．０５μｍよりも小さい場合、普通紙の毛細管を過剰に閉塞させてしまい、その後から付着するカラーインクの浸透性が阻害され、カラーインクが乾燥しなくなる。一方、平均粒子径が５μｍよりも大きいと、普通紙の表面に微粒子を付着しても、粗い表面になってしまい期待される画像品質が得られなくなる。
【００２４】
（３）前記記録液吐出過程にて吐出される前記記録液に分散状態で含まれる顔料の平均粒径が０．０５μｍ〜０．２μｍであることを特徴とする。
【００２５】
この方法においては、顔料の平均粒径を０．０５μｍ〜０．２μｍとしたので、微粒子により平滑になった被記録材の表面で、顔料本来の発色性を効率よく引き出すことができる。
【００２６】
顔料の分散された平均粒子径が０．０５μｍ以下であると必要な着色力を発現させるための顔料濃度ではインクの安定性に問題が生じたり、にじみやすくなり、裏抜けしやすくなる。また、紙表面に画像形成している顔料を含む色材層へ光が入射することで生じる発色現象において、顔料からの散乱と吸収は紙表面の粗さにも影響され、表面粗さが小さくなるほど顔料への入射光が大きくなり、また顔料を透過して紙表面に達して反射されて出てくる光の量は多くなる。従って、紙表面上にある顔料の発色性はより顕著に粒子径に影響されることになるため、平均粒径が０．２μｍを超えると顔料の比表面積が小さくなることから紙面上での画像の品質が低下する。
【００２７】
（４）前記液体付着過程にて、前記無色の微粒子を含有する液体に吐出圧を作用させることにより、前記記録液を前記被記録材に付着させることを特徴とする。
【００２８】
この方法においては、記録液を吐出するインクジェット記録システムを利用して、そのノズルから無色の微粒子を含有する液体を被記録材に対して吐出させることができる。従って、別途、液体を吐出するための吐出手段を用意する必要がなくなる。また、被記録材に対してスプレー噴射してもよい。
【００２９】
（５）前記液体付着過程にて、前記無色の微粒子を含有する液体を塗布手段により前記被記録材に塗布することを特徴とする。
【００３０】
この方法においては、記録を行う前に、バーコーター、ローラーなど機械的機構の塗布手段を使用して被記録材に塗布することができる。
【００３１】
（６）前記被記録材は、サイズ剤が表面に塗布又は内部に添加された普通紙であることを特徴とする。
【００３２】
この方法においては、被記録材の表面又は内部にサイズ剤が添加されているため、紙への記録液の吸収、浸透が遅らされたり防止されたりして、にじみを効果的に防ぐことができ、鮮明な画像を得ることができる。
【００３３】
（７）無色の微粒子を含有する液体を被記録材に付着させた後に、前記被記録材の前記無色の液体が付着した部分に記録液を吐出させて記録を行うインクジェット記録方法に適用される前記記録液は、顔料、水、樹脂微粒子、水溶性溶剤を少なくとも含み、かつ、前記顔料の平均粒径が０．０５μｍ〜０．２μｍであることを特徴とする。
【００３４】
この構成においては、記録液に含まれる顔料の平均粒径を０．０５μｍ〜０．２μｍとしたので、微粒子により平滑になった被記録材の表面で、顔料本来の発色性を効率よく引き出すことができる。
【００３５】
顔料の分散された平均粒子径が０．０５μｍ以下であると必要な着色力を発現させるための顔料濃度ではインクの安定性に問題が生じたり、にじみやすくなり、裏抜けしやすくなる。また、紙表面に画像形成している顔料を含む色材層へ光が入射することで生じる発色現象において、顔料からの散乱と吸収は紙表面の粗さにも影響され、表面粗さが小さくなるほど顔料への入射光が大きくなり、また顔料を透過して紙表面に達して反射されて出てくる光の量は多くなる。従って、紙表面上にある顔料の発色性はより顕著に粒子径に影響されることになるため、平均粒径が０．２μｍを超えると顔料の比表面積が小さくなることから紙面上での画像の品質が低下する。
【００３６】
（８）無色の微粒子を含有する液体を被記録材に付着させた後に、前記被記録材の前記無色の液体が付着した部分に記録液を吐出させて記録を行うインクジェット記録方法に適用される前記被記録材には、前記記録液による記録に先立ち、平均粒子径として０．０５μｍ〜３．０μｍの大きさを有する無色の微粒子が予め付着されていることを特徴とする。
【００３７】
この構成においては、無色の微粒子の平均粒子径が、０．０５μｍ〜３．０μｍであるので、この微粒子を含有する溶液を機械的ローラー機構等の塗布手段を使用して被記録材に好適に付着（塗布）させることができる。
【００３８】
なお、平均粒子径は０．０５μｍ〜０．５μｍであってもよい。平均粒子径が０．０５μｍよりも小さい場合、普通紙の毛細管を過剰に閉塞させてしまい、その後から付着するカラーインクの浸透性が阻害され、カラーインクが乾燥しなくなる。一方、平均粒子径が５μｍよりも大きいと、普通紙の表面に微粒子を付着しても、粗い表面になってしまい期待される画像品質が得られなくなる。
【００３９】
（９）前記被記録材は、前記記録液による記録に先立ち、表面粗さ（Ｒａ）が０．０＜Ｒａ＜５．０μｍに調製されていることを特徴とする。
【００４０】
この構成においては、被記録材の表面粗さ（Ｒａ）を０．０＜Ｒａ＜５．０μｍに調製することで、被記録材に形成された画像の表面粗さが画像表面全域において一定の粗さに統一され、なおかつ画像を構成する顔料粒子が強制的に不均一に凝集することなく均一に表面に定着されることで、画像表面での乱反射光が抑制され、顔料の光吸収が均一になることにより、適度な光沢度を有し、高濃度で彩度が高く、かつ、インクのにじみ、カラーブリードや裏抜けがない高品位な画像を得ることができる。なお、Ｒａが５．０μｍを超える無色の微粒子が付着した表面では、乱反射が生じてしまい、微粒子の付着していない元の普通紙と変わらない低グロスとなり、色再現性も劣ってしまう。
【００４１】
（１０）前記被記録材は、サイズ剤が表面に塗布又は内部に添加された普通紙であることを特徴とする。
【００４２】
この構成においては、被記録材の表面又は内部にサイズ剤が添加されているため、紙への記録液の吸収、浸透が遅らされたり防止されたりして、にじみを効果的に防ぐことができ、鮮明な画像を得ることができる。
【００４３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態に係るインクジェット記録方法、記録液及び被記録材ついて詳細に説明する。
【００４４】
本インクジェット記録方法では、まず、無色の微粒子が付着した表面の表面粗さ（Ｒａ）を０．０＜Ｒａ＜５．０μｍとすることを必須とする。Ｒａが５．０μｍを超える無色の微粒子が付着した表面では、乱反射が生じてしまい、微粒子の付着していない元の普通紙と変わらない低グロスとなり、色再現性も劣ってしまう。本発明における予め被記録材に付着させられる無色の微粒子とは、被記録材の印刷される面の色に対して無色であることを示すものである。
【００４５】
さらに、表面張力２５ｍＮ／ｍ〜５０ｍＮ／ｍのインクによる前記微粒子を付着させた被記録材表面への動的接触角が３０°／ｓｅｃ以上であることが好ましい。動的接触角が３０°／ｓｅｃよりも大きいとインクの乾燥性が遅くなり、プリンターから印字された紙が排出されても乾燥しておらず、画像が汚れる虞がある。また、昨今の記録の高速化の要求に応えられなくなる。
【００４６】
本発明で使用される、被記録材に予め付着させられる無色の微粒子は、有機微粒子、無機微粒子、有機無機複合化微粒子であれば特に限定するものではないが、水に対して不溶性であることが望ましい。
【００４７】
有機微粒子としては、ポリエステル樹脂、ポリスチレン、スチレンアクリル共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポリアミド樹脂、或はα，β−不飽和エチレン性単量体のエマルジョン等が挙げられる。具体的には、三井東圧化学（株）グロステールシリーズ、第一工業製薬（株）スーパーフレックスシリーズ、ＪＳＲ（株）ＳＸシリーズ、三洋化成工業（株）パーマリンシリーズ（以上、商品名）等を挙げることができる。
【００４８】
また、無機微粒子としてはシリカ、アルミナ等を、具体的には日本アエロジル（株）ＡＥＲＯＳＩＬシリーズ、酸化アルミニウムＣ、日産化学（株）スノーテックスシリーズ、扶桑化学工業（株）コロイダルシリカＰＬシリーズ（以上、商品名）等を挙げることができる。
【００４９】
上記被記録材に予め付着させられる無色の微粒子は、溶液の状態で被記録材に付着されるが、溶液中に含まれる微粒子の濃度は０．５重量％〜７０重量％、特に好ましくは１重量％〜５０重量％の範囲である。また、粒子径は微粒子の被記録材への付着方法によっても影響されるが、インクジェット記録システムのノズルから吐出手段によって付着させる場合、０．０５μｍ〜１μｍ程度であり、好ましくは０．０５μｍ〜０．５μｍである。
【００５０】
また、微粒子を含有する溶液を機械的ローラー機構等の塗布手段を使用して付着（塗布）させる場合、０．０５μｍ〜０．５μｍ、好ましくは０．０５μｍ〜３μｍの範囲が望ましい。平均粒子径が０．０５μｍよりも小さい場合、普通紙の毛細管を過剰に閉塞させてしまい、その後から付着するカラーインクの浸透性が阻害され、カラーインクが乾燥しなくなる。一方、平均粒子径が５μｍよりも大きいと、普通紙の表面に微粒子を付着しても、粗い表面になってしまい期待される画像品質が得られなくなる。
【００５１】
また、被記録材に予め付着させられる無色の微粒子は溶液中に樹脂成分と共に分散されたものでも可能である。微粒子が普通紙への定着力がない場合、樹脂を介在させて定着させることが望ましい。この樹脂成分は特に限定するものではないが、好ましく用いられるものとしては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、スチレンアクリル共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポリアミド樹脂、或はα，β−不飽和エチレン性単量体のエマルジョン等から使用できる。この樹脂成分の含有量は、好ましくは微粒子に対して５重量％〜２００重量％、更に好ましくは１０重量％〜１００重量％である。
【００５２】
被記録材に予め付着させられる無色の微粒子を含む溶液を構成する液体は、主として水が挙げられるが、多価アルコール又は１級アルコールなどの水溶性有機溶剤を含有していても良い。更には適宜付着性及び安定性に応じてかかる成分の他に従来公知の各種添加剤、たとえば消泡剤、カチオン、アニオン或いはノニオン系の各種界面活性剤などの表面張力調整剤、粘度調整剤、防黴剤、及び亜硫酸塩などの酸素吸収剤などを含有してもよい。
【００５３】
本発明における表面粗さＲａの測定は、レーザー顕微鏡（キーエンス社製、ＶＫ−８５０）を用いて、測定ピッチ０．１μｍの条件で、Ｒａｉを求め、スキャンと垂直方向に０．４ｍｍの領域を１０回測定して、その平均をＲａとする。なお、Ｒａは算術平均粗さを示す。
【００５４】
本発明で使用するカラーインクに含まれる顔料は、例えば、公知の界面活性剤あるいは分散剤により分散安定化した分散顔料、顔料粒子表面に化学反応によって親水性の官能基を導入した自己分散型顔料、又はポリマー成分をグラフト処理した顔料、及び顔料の表面を樹脂で完全に被覆することで機能化したカプセル化顔料等の樹脂で複合化した顔料等が挙げられる。
【００５５】
さらに、それらは従来公知の無機顔料、有機顔料の全てを使用することができる。例えば、無機顔料としては、ファーネス法、チャンネル法等の従来の方法で製造されたカーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ等を使用することができる。
【００５６】
また、有機顔料としては、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料、塩基性染料型レーキ、酸性染料方レーキ等の染料レーキ、ニトロ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等が挙げられる。
【００５７】
上記顔料のうち、特に、カーボンブラック顔料、アゾ顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料を用いることが望ましい。
【００５８】
また、インク全量に対する顔料の添加量は、着色剤としての機能を発現させる量が望ましく、好ましくは、０．１重量％〜４０重量％、特に好ましくは、０．５重量％〜３０重量％である。上記顔料の配合量が０．１重量％に満たない場合は、印字濃度が不十分となり、顔料の配合量が４０重量％を超えると、着色剤としての効果が飽和するので、上記範囲内とするのが好ましい。
【００５９】
顔料の分散された平均粒子径は、微粒子により紙表面が平滑になるために顔料本来の発色性を効率よく引き出すことが望ましく、好ましくは０．０５μｍ〜０．２μｍである。上記顔料の分散された平均粒子径が０．０５μｍ以下であると必要な着色力を発現させるための顔料濃度ではインクの安定性に問題が生じたり、にじみやすくなり、裏抜けしやすくなる。
【００６０】
また、紙表面に画像形成している顔料を含む色材層へ光が入射することで生じる発色現象において、顔料からの散乱と吸収は紙表面の粗さにも影響され、表面粗さが小さくなるほど顔料への入射光が大きくなり、また顔料を透過して紙表面に達して反射されて出てくる光の量は多くなる。従って、紙表面上にある顔料の発色性はより顕著に粒子径に影響されることになるため、０．２μｍを超えると顔料の比表面積が小さくなることから紙面上での画像の品質が低下する。
【００６１】
本発明で使用されるカラーインクに含まれる樹脂微粒子は、ディスパージョン、エマルションなど水に溶解又は安定に分散するものであれば特に限定されない。かかる樹脂としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、スチレンなどから合成された（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体などをアンモニア、アミン、アルカリ金属などで中和水溶化したもの、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリシロキサン、ポリアミドなどから選ばれる樹脂をポリマーエマルションの分散粒子としてインク組成物中に分散されるものであってもよい。また、架橋成分を有するエマルジョンであっても良い。
【００６２】
また、樹脂微粒子の粒子径は、５ｎｍ〜５００ｎｍの範囲にあることが好ましく、更には１０ｎｍ〜２００ｎｍにあることが好ましい。粒子径が小さすぎると水和官能基量が多くなって耐水性が低下し、大きすぎると記録装置のノズル・オリフィスでの目詰まり及び沈殿物が発生しやすくなる。
【００６３】
上記樹脂微粒子は、本発明のインク組成物中に０．１重量％〜５０重量％配合されることが好ましく、０．５重量％〜３０重量％配合されることが更に好ましい。上記樹脂微粒子の配合量が０．１重量％に満たない場合には、定着性が不十分となり、５０重量％を超えると樹脂としての効果が飽和するので、上記範囲内とするのが好ましい。
【００６４】
本発明のインク組成物には、かかる成分の他に従来公知の各種添加剤、たとえば多価アルコール類のような湿潤剤、消泡剤、カチオン、アニオン或いはノニオン系の各種界面活性剤などの表面張力調整剤、粘度調整剤、防黴剤、及びＥＤＴＡなどのキレート剤、比抵抗調整剤、また、亜硫酸塩などの酸素吸収剤などを含有してもよい。
【００６５】
ここで、上記湿潤剤としては、特に制限されるものではないが、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、又はポリエチレングリコールなどのグリコール類；グリセリン；ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチルカルビトールアセテート、ジエチルカルビトール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、又はプロピレングリコールモノメチルエーテルなどの多価アルコールのエーテル類；尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ホルミアミド、ジメチルホルムアミドなどの含窒素化合物類；ジメチルスルホキシド、スルホランなどの含硫黄化合物類の一種又は二種以上を使用することができる。これらの湿潤剤の配合量に特に制限はないが、本発明のインク組成物中に好ましくは０．１重量％〜８０重量％配合することができ、さらに好ましくは０．１重量％〜５０重量％配合することができる。
【００６６】
また、上記消泡剤としては、特に制限されないが、シリコーン系、あるいは鉱物油系などの化合物を用いることが、インク調整時における泡の発生の抑制及びインクの表面張力の調整の点から望ましい。これらの化合物は市販品としても入手でき、例えば信越シリコーン社製のＫＦ９６，６６，６９、ＫＳ６８，６０４，６０７Ａ，６０２，６０３、ＫＭ７０，７１，７２，７５，８０，８３，８５，９０（以上、商品名）などを用いることができる。
【００６７】
上記化合物の配合量に特に制限はないが、本発明のインク組成物中に、０．００１重量％〜２重量％配合されることが好ましい。該化合物の配合量が０．００１重量％に満たない場合はインク調製時に泡が発生し易く、又、インク内での小胞を除去しがたく、２重量％を超えると泡の発生は抑えられるものの、印字の際、インク内ではじきが発生し印字品質の低下が起こる場合があるので、上記範囲内とすることが好ましい。さらに好ましくは、該化合物の配合量は、本発明のインク組成物中に、０．００５重量％〜０．５重量％である。
【００６８】
また、上記表面張力調整剤としては、上述のシリコーン系消泡剤や、カチオン、アニオン、あるいはノニオン系の各種界面活性剤を使用することができる。特に、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、アルキルアルコールのエチレンオキサイド付加物を用いることが泡の発生の抑制、インクの表面張力の調整のしやすさ、及び良好なインク吐出性等を向上させることができるため好ましい。
【００６９】
上記表面張力調整剤の使用に際しては、これらの化合物の一種又は二種以上を用いることができる。本発明のインク組成物中に、０．００５重量％〜１５重量％配合することが望ましい。該配合量が、０．００５重量％に満たないと、上記特性を発現することができないことがあり、１５重量％を超えると、反対に印字濃度むらなどが発生して印字品質が低下したり、インクの液安定性が低下することがあるので、上記範囲内とすることが望ましい。
【００７０】
本発明のインク組成物は、２０℃における表面張力が、被記録媒体への浸透性から、２５ｍＮ／ｍ〜５０ｍＮ／ｍであることが好ましく、さらに好ましくは３０ｍＮ／ｍ〜４５ｍＮ／ｍである。
【００７１】
粘度調整剤としては、カルボキシルメチルセルロース、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、アラビアゴム、スターチなどの水溶性の天然あるいは構成高分子が望ましく、これらの粘度調整剤を使用して、あるいは使用せずに、本発明のインク組成物の粘度を１．０ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは２．０ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓに調整する。また、その他の添加剤についても必要に応じて、適宜添加することができる。
【００７２】
本発明のインク組成物は、上記のごとき必須成分及び任意成分を混合し、分散及び／又は撹拌溶解することで得ることができる。充分に撹拌された後、目詰まりの原因となる粗大粒子及び異物を除去するために、濾過を行い目的のインク組成物を得ることができる。
【００７３】
本発明で用いる無色の微粒子を含有する液体は、次の方法を含む多様な方法・手段で、被記録材に付着させることができるが、これに限定されるものではない。具体的には、例えば、記録を行う前に（１）バーコーター、ローラーなど機械的機構の塗布手段を使用して塗布する。（２）通常のインクジェット記録システムのノズルから吐出手段によって付着させる。（３）紙にスプレー噴射する。他の同等の付着方法を同様に適用することができる。
【００７４】
本発明の記録方法を模式図に示すと、図１のようになる。即ち、被記録材収納カセット８から搬送ローラ６によりバックアップロール５を介して繰り出された被記録材７に対して、コーティングロール（本発明の塗布手段）４により、無色の微粒子を付着させた後、一定時間後、被記録材７の前記無色の液体が付着した部分に記録液（インク）１１をインクジェット記録ヘッド９から付着させればよい。なお、コーティングロール４は、ドクターロール３を介して、ピックアップロール２に摺接し、そのピックアップロール２は、無色の微粒子を含有する液体１に浸漬している。
【００７５】
上記インクジェット記録装置は、特に限定はなく、本発明の水性インク組成物の仕様に好適なものであり、圧電素子を用いた圧電加圧方法、熱エネルギーを与えて膜沸騰による気泡を発生させ、その圧力で液滴を飛翔させる過熱加圧方式、静電吸引方式、マイクロドットインクジェット方式等が挙げられる。
【００７６】
本発明においては、抄造する際に、ロジン系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸、アルキルケテンダイマー、石油樹脂系サイズ剤などのサイズ剤が内添されたもの、または原紙表面に主成分がスチレン／アクリル酸系共重合体、スチレン／メタアクリル酸系共重合体、アクリロニトリル／ビニルホルマール／アクリル酸エステル共重合体などの表面サイズ剤をシート表面に塗布し、シートに適度なサイズ性を持たせた、上質紙、コピー用紙、ボンド紙、レポート用紙などの所謂普通紙が使用されるが限定されるものではない。
【００７７】
次いで、本発明のインクジェット記録方法の好適な実施例を比較例と比較して説明する。
〔微粒子及び顔料の平均粒子径〕
粒度分布測定装置マイクロトラックＵＰＡ１５０（日機装製）を用いて測定し、体積平均のＤ５０を適用した。
【００７８】
〔画像作成方法〕
インクジェットプリンターで記録を行う前に、手動Ｋロックスプルーファーを用い、微粒子溶液を市販のコピー用紙ＳＦ−４ＡＭ３（シャープ製）に処理した後、インクジェットプリンターＣＬ−７６０（エプソン製）のインクタンクに、実施例で作製したインクを充填し、印字を行い、下記項目について評価を行った。
【００７９】
〈表面粗さＲａの測定〉
レーザー顕微鏡（キーエンス製、ＶＫ−８５００）を用いて、測定ピッチ０．１μｍの条件で、Ｒａｉを求め、スキャンと垂直方向に０．４ｍｍの領域を１０回測定して、その算術平均粗さをＲａとした。
【００８０】
〈動的接触角の測定〉
動的接触角試験機１１００ＤＡＴ（ＦＩＢＲＯ ｓｙｓｔｅｍ製 ａｂ−ＳＷＥＤＥＮ）を用い、インク２μｌを被記録材である市販コピー用紙及び微粒子溶液で処理した表面に滴下し、時間変化に対して液滴の接触角及び広がりをＣＣＤカメラにより画像解析することで測定した。測定条件はシャッター速度０．００１秒、測定間隔０．０２秒とした。
【００８１】
〈鏡面光沢度〉
Ｇｌｏｓｓ Ｍｅｔｅｒ ＧＭ−２６Ｄ（村上色彩技術研究所製）を用い、入射角７５°（度）にて測定した。
【００８２】
〈印字濃度〉
印字物の印字濃度をエックスライト濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ９３８）で測定した。
〈彩度〉
カラー印字物のＣＩＥＬａｂ色相をエックスライト測色計（Ｘ−ｒｉｔｅ９３８）で測定し、ＣＩＥＬａｂの（ａ＊）及び（ｂ＊）を求め、下記〔１〕式により彩度Ｃ＊を評価した。
【００８３】
彩度Ｃ＊＝（（ａ＊）２＋（ｂ＊）２）１／２・・・・・・・・〔１〕
〈にじみ発生率〉
にじみの発生率については、市販のコピー用紙ＳＦ４Ａ３Ｓにプリンターで３００ドットを不連続になるように印字した後、１時間以上放置し、その後、顕微鏡でにじみが発生したドットの数を数え、全ドット数に対する割合を％で表示し、下記のように評価した。但し、２５℃、６０％ＲＨの環境下で評価した。
【００８４】
○…１０％以下、△…１１〜３０％、×…３１％以上とした。
【００８５】
〈裏抜け性〉
市販のコピー用紙ＳＦ４Ａ３Ｓに印字濃度を変えて印字した画像について、印字濃度がブラックで１．３０、カラーで０．８０の時の画像を印字裏面から印字物の印字濃度を測定し、該印字濃度から用紙裏面の光学濃度を差し引くことで、裏抜け度を評価した。
【００８６】
○…０．０６０以下、△…０．０６０〜０．０８０、×…０．０８０以上とした。
【００８７】
〈乾燥性〉
インクジェットプリンターＣＬ−７６０（エプソン製）のインクタンクに、実施例で作製したインクを充填し、市販のコピー用紙ＳＦ４Ａ３Ｓに横帯１００％べた印字し、プリンターから排出された直後に一定加重の重りで印字部を擦ることにより乾燥性を評価した。
【００８８】
○…２秒以下、△…２〜２０秒、×…２０秒以上とした。
【００８９】
〔微粒子溶液Ａ〜Ｆ及びＩ、Ｊの調製〕
表１に示した原材料を混合撹拌し、超音波分散装置を用いて適切な分散を行った。
【００９０】
【表１】
【００９１】
〔微粒子溶液Ｇ，Ｈの調製〕
表１に示した原材料を用い、表２の配合に従い構成成分を混合し、ホモジナイザーを用い分散することで無色の微粒子溶液を得た。
【００９２】
【表２】
【００９３】
上記成分を混合し、ホモディスパーで３０分間プレミックスした後、卓上型バッチ式サンドグラインドミル（太平システム製）を用い、表３に示した条件で分散処理を行った。
【００９４】
【表３】
【００９５】
〔インクの調製〕
表４に示した必須成分及び任意成分を混合し、よく撹拌して溶解あるいは分散させた後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターにより粗大粒子及び異物を濾過して調製した。
【００９６】
【表４】
【００９７】
各実施例及び比較例は、インク、無職の微粒子溶液及び印刷物の作成方法の組合せとして、表５及び表６に示す。
【００９８】
【表５】
【００９９】
【表６】
【０１００】
表６に示すように、実施例１〜７においては、『にじみ率』、『裏抜け性』、『乾燥性』は全て○、『印字濃度』、『光沢度』、『彩度』を含めた『総合評価』においては全て◎であった。
【０１０１】
これに対して、比較例１〜７では、一部に『乾燥性』で○の評価があったものの、『にじみ率』、『裏抜け性』については、△および×の評価であり、『総合評価』においても、○の評価はなく、△および×の評価であった。
【０１０２】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明は、以下の効果を奏する。
【０１０３】
（１）微粒子を普通紙の表面が平滑になるように付着させておくことで、形成された画像の表面粗さが画像表面全域において一定の粗さに統一され、なおかつ画像を構成する顔料粒子が強制的に不均一に凝集することなく均一に表面に定着されるので、普通紙にもかかわらず画像表面での乱反射光が抑制され、顔料の光吸収が均一になることにより、適度な光沢度を有し、高濃度で彩度が高く、且つ、インクのにじみ、カラーブリードや裏抜けがない高品位な画像を得ることができる。
【０１０４】
さらには、紙内部への浸透を抑制し、紙の種類に寄らないにじみ及び裏抜けのない良好な印字物を提供できる。また、動的接触角が３０°／ｓｅｃ以上になるように微粒子を付着させることにより、インクの乾燥性を低下させることなく高速印字ができる。
【０１０５】
（２）無色の微粒子の平均粒子径が０．０５μｍ〜３．０μｍであるので、この微粒子を含有する溶液を機械的ローラー機構等の塗布手段を使用して被記録材に好適に付着（塗布）させることができる。
【０１０６】
（３）顔料の平均粒径を０．０５μｍ〜０．２μｍとしたので、微粒子により平滑になった被記録材の表面で、顔料本来の発色性を効率よく引き出すことができる。
【０１０７】
（４）記録液を吐出するインクジェット記録システムを利用して、そのノズルから無色の微粒子を含有する液体を被記録材に対して吐出させることができる。従って、別途、液体を吐出するための吐出手段を用意する必要がなくなる。また、被記録材に対してスプレー噴射してもよい。
【０１０８】
（５）記録を行う前に、バーコーター、ローラーなど機械的機構の塗布手段を使用して被記録材に無色の微粒子を付着させることができる。
【０１０９】
（６）被記録材の表面又は内部にサイズ剤が添加されているので、紙への記録液の吸収、浸透が遅らされたり防止されたりして、にじみを効果的に防ぐことができ、鮮明な画像を得ることができる。
【０１１０】
（７）顔料、水、樹脂微粒子、水溶性溶剤を少なくとも含み、かつ、前記顔料の平均粒径が０．０５μｍ〜０．２μｍとしたので、微粒子により平滑になった被記録材の表面で、顔料本来の発色性を効率よく引き出すことができる。
【０１１１】
（８）無色の微粒子の平均粒子径が、０．０５μｍ〜３．０μｍであるので、この微粒子を含有する溶液を機械的ローラー機構等の塗布手段を使用して被記録材に好適に付着（塗布）させることができる。
【０１１２】
（９）被記録材の表面粗さ（Ｒａ）を０．０＜Ｒａ＜５．０μｍに調製するので、被記録材に形成された画像の表面粗さが画像表面全域において一定の粗さに統一され、なおかつ画像を構成する顔料粒子が強制的に不均一に凝集することなく均一に表面に定着されることで、画像表面での乱反射光が抑制され、顔料の光吸収が均一になることにより、適度な光沢度を有し、高濃度で彩度が高く、かつ、インクのにじみ、カラーブリードや裏抜けがない高品位な画像を得ることができる。
【０１１３】
（１０）被記録材の表面又は内部にサイズ剤が添加されているため、紙への記録液の吸収、浸透が遅らされたり防止されたりして、にじみを効果的に防ぐことができ、鮮明な画像を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のインクジェット記録方法の模式的な説明図である。
【符号の説明】
４−塗布手段
７−被記録材[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for ink jet recording on plain paper, a recording liquid, and a recording material. Specifically, the invention has an appropriate glossiness, high density and high saturation, and ink bleeding, color bleeding and backside. The present invention relates to an ink jet recording method, a recording liquid, and a recording material that can obtain a high-quality image without omission and that can perform high-speed recording.
[0002]
[Prior art]
Inkjet recording is a method in which small droplets of recording liquid are formed by electronic signals, and a part or all of them are attached to a recording medium such as paper, processed paper, plastic film, sheet, cotton cloth, and the like is recorded. It is used in a wide range of markets due to its reliability, relatively quiet operation, graphic capability, image quality, and low cost.
[0003]
For such an ink jet recording method, various methods have been put into practical use depending on the method for generating and controlling the droplets of the ink composition. For example, there are a piezoelectric pressurization method using a piezoelectric element, a superheat pressurization method in which bubbles are caused to flow by applying thermal energy to generate bubbles by film boiling, an electrostatic suction method, a microdot ink jet method, etc. .
[0004]
Ink jet recording inks used in the ink jet recording method use various colorants dissolved or dispersed in water or a liquid medium composed of water and a water-soluble organic solvent. As the colorant used in this ink composition, a dye having excellent coloring power and sharpness has been used conventionally, but when the ink for ink jet recording discharged from the nozzle adheres to the recording medium, the recording liquid bleeds. For this reason, there is a problem that the density of the formed image is lowered and the image quality is lowered.
[0005]
In addition, there is a problem that an image is easily blurred or flows by water, and further improvement in water resistance and marker resistance on plain paper is required. There is also a problem that the light resistance is low and the image easily fades. In addition, when recording on plain paper, the ink comes through, and when copying, even unnecessary images are copied, so there has been a problem that the demand for backside printing cannot be met due to recent resource saving.
[0006]
On the other hand, the water-based pigment ink has excellent levels of both water resistance and light resistance, but has no fixability on the paper surface and has improved abrasion resistance by using a specific resin. However, in the present situation, a water-soluble solvent having a penetrating action is used in order to satisfy the drying property even in recording with an aqueous pigment ink. For this reason, even with pigment-based inks, there is a problem in that plain paper has an image that bleeds or the ink comes through.
[0007]
Furthermore, since the aqueous pigment ink-jet ink has fewer resin components than the pigment, and the pigment is a particle, irregular reflection occurs on the paper surface affected by the refractive index of the pigment, resulting in graininess, glossiness, and There is also a problem that the image is poor in color tone.
[0008]
In order to solve these problems, for example, ink jet recording is performed in which a colorless liquid for insolubilizing and fixing the dye of the ink is attached to the recording medium prior to the ejection of the ink from the nozzle. Inkjet recording methods have been proposed (see, for example, Patent Document 1).
[0009]
Also, a method of forming a color image by applying a colorless liquid to a recording paper before or after applying the ink to the recording paper, and whether the viscosity increases when the colorless liquid and the ink are mixed. Alternatively, an image forming method in which one component of ink causes aggregation or precipitation has been proposed (see, for example, Patent Document 2).
[0010]
Furthermore, a method for creating a printed image in which a polyvalent metal salt solution is applied to a recording medium and then an ink composition containing a dye having at least one carboxyl group is ejected onto the recording medium has been proposed ( For example, see Patent Document 3).
[0011]
On the other hand, as an ink using a water-based pigment dispersion system as being excellent in water resistance and light resistance, for example, by giving energy to the recording liquid, from fine holes, as droplets, pigments, water-soluble resins, water-soluble solvents, and In an ink jet recording method in which recording is performed by discharging a recording liquid containing water, prior to recording, an ink jet in which fine particles or a solution containing fine particles and a binder polymer is applied to a recording medium or ejected by a discharge means. A recording method has also been proposed (see, for example, Patent Document 4).
[0012]
[Patent Document 1]
Japanese Laid-Open Patent Publication No. 1-63185 (from page 3, upper right column, line 4 to page 4, lower right)
4 lines from the top)
[Patent Document 2]
JP-A-6-228478 (paragraphs “0016” to “0038”)
[Patent Document 3]
JP-A-5-202328 (paragraphs “0033” to “0034”)
[Patent Document 4]
JP-A-6-92010 (paragraphs “0010” to “0020”)
[0013]
[Problems to be solved by the invention]
In the techniques disclosed in Patent Document 1, Patent Document 2 and Patent Document 3 described above, the water resistance and image density are improved to some extent by the precipitation or aggregation of the colorant by the two-component ink set, but the high color developability is achieved. Since dyes or pigments designed for development are forcibly agglomerated, when forming an image on paper, the image becomes non-uniform and low in saturation.
[0014]
In addition, dye-based inks are not good in scratching and have a problem in storage stability. In general, cheap and easily available plain paper not only has a uniform surface state, but also has a large variation in quality used around the world. Therefore, depending on the type of paper, even if the techniques described in Patent Documents 1, 2, and 3 are applied, satisfactory print quality and print density may not be expected.
[0015]
In addition, in the ink jet recording method in which recording is performed by discharging a recording liquid containing a pigment, a water-soluble resin, a water-soluble solvent, and water disclosed in Patent Document 4, prior to recording, fine particles or fine particles and In the technique of applying a solution containing a binder polymer or spraying with a discharge means, it is stated that the surface state of the paper is treated to a certain state by fine particles or fine particles and the binder polymer. There is no description about the relationship between the state and the image performance, and the image on the plain paper has a problem compared to the dedicated paper.
[0016]
The present invention has been made in view of such circumstances, and relates to an ink jet recording method, a recording liquid, and a recording material, and has an appropriate glossiness, high density and high saturation, ink bleeding, and color bleeding. Another object of the present invention is to provide an ink jet recording method, a recording liquid, and a recording material capable of obtaining a high-quality image with no back-through and high-speed recording.
[0017]
[Means for Solving the Problems]
As a result of diligent studies to achieve the above object, the color image on plain paper by the ink jet recording method is more affected by the roughness of the surface than the image recorded on the special paper or the image obtained by printing. It can be seen that not only the colorless fine particles are attached to the recording material but also the surface roughness of the surface on which the colorless fine particles are attached is controlled so that the glossiness of the image can be improved even on plain paper with non-uniform surface conditions. In addition to the expression, it has been found that suppression of bleeding and strike-through can be improved by on-demand printing, and the present invention configured as follows has been conceived.
[0018]
(1) In an inkjet recording method for recording by discharging a recording liquid containing at least a pigment, water, resin fine particles, and a water-soluble solvent onto a recording material.
A liquid adhesion process in which a liquid containing colorless fine particles is adhered to the recording material; and a recording liquid ejection process in which the recording liquid is subsequently ejected to a portion of the recording material to which the colorless liquid has adhered. Have
In the liquid adhesion process, the surface roughness (Ra) of the surface of the recording material is adjusted to 0.0 <Ra <5.0 μm and the surface tension is 25 mN / m to 50 mN / m. The dynamic contact angle to the surface of the recording material is set to 30 ° / sec or more.
[0019]
In this method, by attaching fine particles so that the surface of plain paper is smooth, the surface roughness of the formed image is unified to a uniform roughness throughout the image surface, and the image is formed. By uniformly fixing the pigment particles on the surface without forcibly agglomerating non-uniformly, the irregular reflection light on the image surface is suppressed despite the plain paper, and the light absorption of the pigment becomes uniform, It is possible to obtain a high-quality image having an appropriate glossiness, high density and high saturation, and no ink bleeding, color bleeding or back-through.
[0020]
Furthermore, it is possible to provide a good printed matter that suppresses penetration into the paper and does not bleed or show through regardless of the type of paper. Further, by attaching the fine particles so that the dynamic contact angle becomes 30 ° / sec or more, high-speed printing can be performed without deteriorating the drying property of the ink.
[0021]
(2) The colorless fine particles previously attached to the recording material in the liquid attaching process have an average particle diameter of 0.05 μm to 3.0 μm.
[0022]
In this method, since the average particle diameter of the colorless fine particles is 0.05 μm to 3.0 μm, the solution containing these fine particles is suitably used as a recording material using a coating means such as a mechanical roller mechanism. It can be attached (applied).
[0023]
The average particle size may be 0.05 μm to 0.5 μm. When the average particle diameter is smaller than 0.05 μm, the capillary tube of plain paper is excessively blocked, the permeability of the color ink that adheres thereafter is inhibited, and the color ink does not dry. On the other hand, if the average particle diameter is larger than 5 μm, even if fine particles adhere to the surface of plain paper, the surface becomes rough and the expected image quality cannot be obtained.
[0024]
(3) The average particle diameter of the pigment contained in a dispersed state in the recording liquid ejected in the recording liquid ejection process is 0.05 μm to 0.2 μm.
[0025]
In this method, since the average particle diameter of the pigment is set to 0.05 μm to 0.2 μm, the original color developability of the pigment can be efficiently extracted on the surface of the recording material smoothed by the fine particles.
[0026]
When the average particle diameter of the dispersed pigment is 0.05 μm or less, the pigment concentration for expressing the required coloring power causes problems in ink stability, and the ink tends to bleed out and easily fall through. In addition, in the coloring phenomenon that occurs when light enters the colorant layer containing the pigment that forms an image on the paper surface, the scattering and absorption from the pigment is also affected by the roughness of the paper surface, and the surface roughness is small. The larger the incident light on the pigment, the greater the amount of light that passes through the pigment and reaches the paper surface and is reflected. Therefore, since the color developability of the pigment on the paper surface is more remarkably affected by the particle diameter, the specific surface area of the pigment becomes smaller when the average particle diameter exceeds 0.2 μm, so that the image on the paper surface is reduced. The quality of
[0027]
(4) In the liquid attaching process, the recording liquid is attached to the recording material by applying a discharge pressure to the liquid containing the colorless fine particles.
[0028]
In this method, a liquid containing colorless fine particles can be ejected from a nozzle to a recording material using an ink jet recording system that ejects a recording liquid. Therefore, it is not necessary to separately prepare a discharge means for discharging the liquid. Further, spraying may be performed on the recording material.
[0029]
(5) In the liquid adhesion process, the liquid containing the colorless fine particles is applied to the recording material by an application unit.
[0030]
In this method, before recording, the recording material can be coated using a coating means of a mechanical mechanism such as a bar coater or a roller.
[0031]
(6) The recording material is plain paper in which a sizing agent is applied to the surface or added to the inside.
[0032]
In this method, since the sizing agent is added to the surface or inside of the recording material, the absorption and penetration of the recording liquid into the paper is delayed or prevented, so that bleeding can be effectively prevented. And a clear image can be obtained.
[0033]
(7) The present invention is applied to an ink jet recording method in which recording is performed by discharging a recording liquid to a portion of the recording material to which the colorless liquid is attached after a liquid containing colorless fine particles is attached to the recording material. The recording liquid contains at least a pigment, water, resin fine particles, and a water-soluble solvent, and the average particle diameter of the pigment is 0.05 μm to 0.2 μm.
[0034]
In this configuration, since the average particle size of the pigment contained in the recording liquid is 0.05 μm to 0.2 μm, the original color developability of the pigment can be efficiently extracted on the surface of the recording material smoothed by the fine particles. Can do.
[0035]
When the average particle diameter of the dispersed pigment is 0.05 μm or less, the pigment concentration for expressing the required coloring power causes problems in ink stability, and the ink tends to bleed out and easily fall through. In addition, in the coloring phenomenon that occurs when light enters the colorant layer containing the pigment that forms an image on the paper surface, the scattering and absorption from the pigment is also affected by the roughness of the paper surface, and the surface roughness is small. The larger the incident light on the pigment, the greater the amount of light that passes through the pigment and reaches the paper surface and is reflected. Therefore, since the color developability of the pigment on the paper surface is more remarkably affected by the particle diameter, the specific surface area of the pigment becomes smaller when the average particle diameter exceeds 0.2 μm, so that the image on the paper surface is reduced. The quality of
[0036]
(8) The present invention is applied to an ink jet recording method in which recording is performed by discharging a recording liquid to a portion of the recording material to which the colorless liquid has adhered after a liquid containing colorless fine particles is attached to the recording material. Prior to recording with the recording liquid, colorless fine particles having an average particle diameter of 0.05 μm to 3.0 μm are attached to the recording material in advance.
[0037]
In this configuration, since the average particle diameter of the colorless fine particles is 0.05 μm to 3.0 μm, the solution containing the fine particles is suitably used as a recording material using a coating means such as a mechanical roller mechanism. It can be attached (applied).
[0038]
The average particle size may be 0.05 μm to 0.5 μm. When the average particle size is smaller than 0.05 μm, the capillary tube of plain paper is excessively blocked, the permeability of the color ink that adheres thereafter is inhibited, and the color ink does not dry. On the other hand, if the average particle diameter is larger than 5 μm, even if fine particles adhere to the surface of plain paper, the surface becomes rough and the expected image quality cannot be obtained.
[0039]
(9) The recording material is characterized in that the surface roughness (Ra) is adjusted to 0.0 <Ra <5.0 μm prior to recording with the recording liquid.
[0040]
In this configuration, the surface roughness (Ra) of the recording material is adjusted to 0.0 <Ra <5.0 μm so that the surface roughness of the image formed on the recording material is constant over the entire image surface. The roughness of the image and the pigment particles constituting the image are fixed uniformly on the surface without forcibly agglomerating the particles, thereby suppressing irregular reflection on the image surface and uniform light absorption of the pigment. Thus, it is possible to obtain a high-quality image having an appropriate glossiness, high density and high saturation, and no ink bleeding, color bleeding or back-through. Incidentally, irregular reflection occurs on the surface to which colorless fine particles with Ra of more than 5.0 μm adhere, resulting in low gloss that is the same as that of the original plain paper without fine particles adhering and poor color reproducibility.
[0041]
(10) The recording material is plain paper in which a sizing agent is applied to the surface or added to the inside.
[0042]
In this configuration, since the sizing agent is added to the surface or inside of the recording material, the absorption and penetration of the recording liquid into the paper is delayed or prevented, thereby effectively preventing bleeding. And a clear image can be obtained.
[0043]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, an ink jet recording method, a recording liquid, and a recording material according to an embodiment of the present invention will be described in detail.
[0044]
In the present ink jet recording method, first, it is essential that the surface roughness (Ra) of the surface on which the colorless fine particles adhere is 0.0 <Ra <5.0 μm. On the surface to which colorless fine particles with Ra of more than 5.0 μm adhere, irregular reflection occurs, resulting in a low gloss that is the same as that of the original plain paper without fine particles, and the color reproducibility is also poor. In the present invention, the colorless fine particles adhered to the recording material in advance indicate that the recording material is colorless with respect to the color of the surface to be printed.
[0045]
Furthermore, it is preferable that the dynamic contact angle with respect to the surface of the recording material on which the fine particles are adhered by the ink having a surface tension of 25 mN / m to 50 mN / m is 30 ° / sec or more. When the dynamic contact angle is larger than 30 ° / sec, the drying property of the ink is slow, and even when the printed paper is discharged from the printer, it is not dried and the image may be stained. In addition, it is impossible to meet the recent demand for high-speed recording.
[0046]
The colorless fine particles previously attached to the recording material used in the present invention are not particularly limited as long as they are organic fine particles, inorganic fine particles, and organic-inorganic composite fine particles, but are insoluble in water. Is desirable.
[0047]
Examples of the organic fine particles include polyester resin, polystyrene, styrene acrylic copolymer, polymethyl methacrylate, polyurethane resin, epoxy resin, silicone resin, polyamide resin, or emulsion of α, β-unsaturated ethylenic monomer. It is done. Specifically, Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. Gross tail series, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Superflex series, JSR Co., Ltd. SX series, Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd. permarine series (named above) Can be mentioned.
[0048]
Further, as inorganic fine particles, silica, alumina, etc., specifically, Nippon Aerosil Co., Ltd. AEROSIL series, aluminum oxide C, Nissan Chemical Co., Ltd. Snowtex series, Fuso Chemical Industry Co., Ltd. colloidal silica PL series (above, Product name).
[0049]
The colorless fine particles previously adhered to the recording material are adhered to the recording material in a solution state, and the concentration of the fine particles contained in the solution is 0.5% by weight to 70% by weight, particularly preferably 1. The range is from wt% to 50 wt%. The particle diameter is also affected by the method of attaching the fine particles to the recording material. However, when the fine particles are attached from the nozzles of the ink jet recording system by the discharge means, the particle diameter is about 0.05 μm to 1 μm, preferably 0.05 μm to 0 μm. .5 μm.
[0050]
In addition, when the solution containing fine particles is attached (coated) using a coating means such as a mechanical roller mechanism, the range of 0.05 μm to 0.5 μm, preferably 0.05 μm to 3 μm is desirable. When the average particle diameter is smaller than 0.05 μm, the capillary tube of plain paper is excessively blocked, the permeability of the color ink that adheres thereafter is inhibited, and the color ink does not dry. On the other hand, if the average particle diameter is larger than 5 μm, even if fine particles adhere to the surface of plain paper, the surface becomes rough and the expected image quality cannot be obtained.
[0051]
Further, the colorless fine particles previously attached to the recording material can be dispersed in the solution together with the resin component. When the fine particles do not have fixing ability to plain paper, it is desirable to fix them with a resin interposed. Although this resin component is not particularly limited, polyester resin, acrylic resin, styrene acrylic copolymer, polymethyl methacrylate, polyurethane resin, epoxy resin, silicone resin, polyamide resin, or α are preferably used. , Β-unsaturated ethylenic monomer emulsions and the like. The content of this resin component is preferably 5% to 200% by weight, more preferably 10% to 100% by weight, based on the fine particles.
[0052]
The liquid constituting the solution containing colorless fine particles to be attached in advance to the recording material is mainly water, but may contain a water-soluble organic solvent such as polyhydric alcohol or primary alcohol. Furthermore, in addition to such components as appropriate depending on the adhesion and stability, various conventionally known additives such as antifoaming agents, surface tension adjusting agents such as various cationic, anionic or nonionic surfactants, viscosity adjusting agents, You may contain antifungal agents, oxygen absorbers, such as a sulfite.
[0053]
The surface roughness Ra in the present invention is measured using a laser microscope (manufactured by Keyence Corporation, VK-850) under the condition of a measurement pitch of 0.1 μm, and a region of 0.4 mm in the direction perpendicular to the scan is obtained. Measure 10 times and let the average be Ra. Ra represents arithmetic average roughness.
[0054]
The pigment contained in the color ink used in the present invention is, for example, a dispersion pigment that is dispersed and stabilized by a known surfactant or dispersant, or a self-dispersion pigment in which a hydrophilic functional group is introduced into the pigment particle surface by a chemical reaction. Or pigments obtained by grafting a polymer component, and pigments composited with a resin such as an encapsulated pigment functionalized by completely covering the surface of the pigment with a resin.
[0055]
Furthermore, they can use all conventionally known inorganic pigments and organic pigments. For example, as the inorganic pigment, carbon black, titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, silica or the like produced by a conventional method such as a furnace method or a channel method can be used.
[0056]
Examples of organic pigments include azo pigments such as azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments, phthalocyanine pigments, perylene pigments and perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, Examples thereof include polycyclic pigments such as quinophthalone pigments, dye lakes such as basic dye type lakes and acidic dye lakes, nitro pigments, aniline black, and daylight fluorescent pigments.
[0057]
Among the above pigments, it is particularly desirable to use carbon black pigments, azo pigments, quinacridone pigments, and phthalocyanine pigments.
[0058]
The amount of the pigment added relative to the total amount of the ink is desirably an amount that exhibits the function as a colorant, preferably 0.1 wt% to 40 wt%, particularly preferably 0.5 wt% to 30 wt%. is there. When the blending amount of the pigment is less than 0.1% by weight, the printing density becomes insufficient. When the blending amount of the pigment exceeds 40% by weight, the effect as a colorant is saturated. It is preferable to do this.
[0059]
The average particle diameter in which the pigment is dispersed is desirably 0.05 μm to 0.2 μm because it is desirable to efficiently bring out the original color developability of the pigment because the paper surface is smoothed by the fine particles. If the average particle diameter of the pigment dispersed is 0.05 μm or less, the pigment concentration for expressing the required coloring power will cause problems in ink stability, bleed, and breakthrough easily.
[0060]
In addition, in the coloring phenomenon that occurs when light enters the colorant layer containing the pigment that forms an image on the paper surface, the scattering and absorption from the pigment is also affected by the roughness of the paper surface, and the surface roughness is small. The larger the incident light on the pigment, the greater the amount of light that passes through the pigment and reaches the paper surface and is reflected. Therefore, the color developability of the pigment on the paper surface is more significantly affected by the particle diameter, so if it exceeds 0.2 μm, the specific surface area of the pigment will be reduced, and the image quality on the paper will be degraded. To do.
[0061]
The resin fine particles contained in the color ink used in the present invention are not particularly limited as long as they are dissolved or stably dispersed in water, such as dispersions and emulsions. As such resin, a (meth) acrylic acid-styrene copolymer synthesized from (meth) acrylic acid, (meth) acrylic ester, styrene, etc. is neutralized and water-solubilized with ammonia, amine, alkali metal, etc. Further, a resin selected from acrylic resin, polyester, polyurethane, polysiloxane, polyamide and the like may be dispersed in the ink composition as dispersed particles of a polymer emulsion. Moreover, the emulsion which has a crosslinking component may be sufficient.
[0062]
The particle diameter of the resin fine particles is preferably in the range of 5 nm to 500 nm, more preferably 10 nm to 200 nm. If the particle diameter is too small, the amount of hydrated functional groups increases and the water resistance decreases, and if it is too large, clogging and precipitation at the nozzle / orifice of the recording apparatus are likely to occur.
[0063]
The resin fine particles are preferably blended in the ink composition of the present invention in an amount of 0.1 wt% to 50 wt%, and more preferably 0.5 wt% to 30 wt%. When the blending amount of the resin fine particles is less than 0.1% by weight, the fixability becomes insufficient, and when it exceeds 50% by weight, the effect as a resin is saturated.
[0064]
In addition to the above components, the ink composition of the present invention has a surface such as various conventionally known additives such as wetting agents such as polyhydric alcohols, antifoaming agents, various cationic, anionic or nonionic surfactants. You may contain tension adjusters, viscosity adjusters, antifungal agents, chelating agents such as EDTA, specific resistance adjusters, oxygen absorbers such as sulfites, and the like.
[0065]
Here, the wetting agent is not particularly limited. For example, glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, or polyethylene glycol; glycerin; diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol Monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, methyl carbitol, ethyl carbitol, butyl carbitol, ethyl carbitol acetate, diethyl carbitol, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol mono Ethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, Ethers of polyhydric alcohols such as traethylene glycol monobutyl ether or propylene glycol monomethyl ether; urea, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, triethanolamine, methyldiethanolamine, Nitrogen-containing compounds such as formamide and dimethylformamide; one or more of sulfur-containing compounds such as dimethyl sulfoxide and sulfolane can be used. The amount of these wetting agents is not particularly limited, but it can be preferably 0.1 to 80% by weight, more preferably 0.1 to 50% by weight in the ink composition of the present invention. % Can be blended.
[0066]
Further, the antifoaming agent is not particularly limited, but it is desirable to use a silicone-based or mineral oil-based compound from the viewpoints of suppressing the generation of bubbles during ink adjustment and adjusting the surface tension of the ink. These compounds are also available as commercial products. For example, KF96, 66, 69, KS68, 604, 607A, 602, 603, KM70, 71, 72, 75, 80, 83, 85, 90 (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) , Product name) and the like.
[0067]
Although there is no restriction | limiting in particular in the compounding quantity of the said compound, It is preferable to mix | blend 0.001 to 2 weight% in the ink composition of this invention. If the compounding amount is less than 0.001% by weight, bubbles are likely to be generated during ink preparation, and it is difficult to remove vesicles in the ink. However, when printing is performed, there is a possibility that the ink may be repelled and the print quality may be deteriorated. More preferably, the compounding amount of the compound is 0.005 wt% to 0.5 wt% in the ink composition of the present invention.
[0068]
Moreover, as said surface tension regulator, the above-mentioned silicone type | system | group antifoamer, a cation, an anion, or various nonionic surfactants can be used. In particular, the use of an acetylene glycol ethylene oxide adduct or an alkyl alcohol ethylene oxide adduct can improve bubble suppression, ease of adjusting the surface tension of ink, and good ink ejection properties. This is preferable because it is possible.
[0069]
In the use of the surface tension modifier, one or more of these compounds can be used. It is desirable to add 0.005 wt% to 15 wt% in the ink composition of the present invention. If the blending amount is less than 0.005% by weight, the above characteristics may not be exhibited. If the blending amount exceeds 15% by weight, print density unevenness may occur on the contrary, and the print quality may deteriorate. Since the liquid stability of the ink may be lowered, it is desirable to be within the above range.
[0070]
In the ink composition of the present invention, the surface tension at 20 ° C. is preferably 25 mN / m to 50 mN / m, more preferably 30 mN / m to 45 mN / m, from the viewpoint of permeability to a recording medium.
[0071]
The viscosity modifier is preferably a water-soluble natural or constituent polymer such as carboxymethyl cellulose, poly (sodium acrylate), polyvinyl pyrrolidone, polyethylene glycol, gum arabic, starch, etc., and these viscosity modifiers can be used or used. The viscosity of the ink composition of the present invention is adjusted to 1.0 mPa · s or more, preferably 2.0 mPa · s to 20 mPa · s. Further, other additives can be appropriately added as necessary.
[0072]
The ink composition of the present invention can be obtained by mixing essential components and optional components as described above, and dispersing and / or stirring and dissolving. After sufficiently stirring, the target ink composition can be obtained by filtration in order to remove coarse particles and foreign matters that cause clogging.
[0073]
The liquid containing colorless fine particles used in the present invention can be attached to the recording material by various methods and means including the following methods, but is not limited thereto. Specifically, for example, before recording, (1) coating is performed using a coating mechanism of a mechanical mechanism such as a bar coater or a roller. (2) It is made to adhere by the discharge means from the nozzle of a normal inkjet recording system. (3) Spray the paper. Other equivalent deposition methods can be applied as well.
[0074]
The recording method of the present invention is schematically shown in FIG. That is, after the colorless fine particles are adhered to the recording material 7 fed from the recording material storage cassette 8 by the conveying roller 6 through the backup roll 5 by the coating roll (application means of the present invention) 4. After a certain time, the recording liquid (ink) 11 may be attached from the ink jet recording head 9 to the portion of the recording material 7 where the colorless liquid is attached. The coating roll 4 is in sliding contact with the pickup roll 2 via the doctor roll 3, and the pickup roll 2 is immersed in the liquid 1 containing colorless fine particles.
[0075]
The inkjet recording apparatus is not particularly limited, and is suitable for the specification of the aqueous ink composition of the present invention. A piezoelectric pressurizing method using a piezoelectric element, applying thermal energy to generate bubbles due to film boiling, Examples include a superheat pressurization method in which droplets fly at the pressure, an electrostatic suction method, and a microdot ink jet method.
[0076]
In the present invention, when making paper, sizing agent such as rosin sizing agent, alkenyl succinic anhydride, alkyl ketene dimer, petroleum resin sizing agent or the like is added internally, or the main component is styrene / acrylic on the surface of the base paper. A surface sizing agent such as an acid copolymer, styrene / methacrylic acid copolymer, acrylonitrile / vinyl formal / acrylic acid ester copolymer, etc. was applied to the sheet surface to give the sheet an appropriate size. So-called plain paper such as high-quality paper, copy paper, bond paper, and report paper is used, but is not limited thereto.
[0077]
Next, a preferred embodiment of the ink jet recording method of the present invention will be described in comparison with a comparative example.
[Average particle diameter of fine particles and pigment]
The particle size distribution was measured using a microtrac UPA150 (manufactured by Nikkiso) and a volume average D50 was applied.
[0078]
(Image creation method)
Before recording with an ink jet printer, after processing the fine particle solution on commercially available copy paper SF-4AM3 (manufactured by Sharp) using a manual K-lock sprue, the ink tank of the ink jet printer CL-760 (manufactured by Epson) The ink prepared in the example was filled and printed, and the following items were evaluated.
[0079]
<Measurement of surface roughness Ra>
Using a laser microscope (manufactured by Keyence, VK-8500), Rai was obtained under the condition of a measurement pitch of 0.1 μm, and a region of 0.4 mm was measured 10 times in the direction perpendicular to the scan, and the arithmetic average roughness was calculated. Ra.
[0080]
<Measurement of dynamic contact angle>
Using a dynamic contact angle tester 1100DAT (abb-SWEDEN manufactured by FIBRO system), 2 μl of ink is dropped on a surface treated with a commercially available copy paper as a recording material and a fine particle solution, and the contact angle of the droplet with respect to time changes. The spread was measured by image analysis with a CCD camera. The measurement conditions were a shutter speed of 0.001 seconds and a measurement interval of 0.02 seconds.
[0081]
<Specular gloss>
Measurement was performed at an incident angle of 75 ° (degrees) using Gloss Meter GM-26D (manufactured by Murakami Color Research Laboratory).
[0082]
<Print density>
The print density of the printed matter was measured with an X-Rite densitometer (X-rite 938).
<saturation>
The CIELab hue of the color printed matter was measured with an X-Rite colorimeter (X-rite 938), CIELab's (a *) and (b *) were determined, and the saturation C * was evaluated by the following equation [1].
[0083]
Saturation C * = ((a *) 2+ (b *) 2) 1/2 ... [1]
<Breaking rate>
Regarding the occurrence rate of bleeding, after printing 300 dots on a commercially available copy paper SF4A3S with a printer in a discontinuous manner, leave it for 1 hour or more, and then count the number of dots where bleeding occurred with a microscope. The ratio with respect to the number was displayed in% and evaluated as follows. However, the evaluation was performed in an environment of 25 ° C. and 60% RH.
[0084]
○: 10% or less, Δ: 11-30%, X: 31% or more.
[0085]
<Three-hole penetration>
For an image printed on a commercially available copy paper SF4A3S with a different print density, the print density of the printed material is measured from the back of the print when the print density is 1.30 for black and 0.80 for color. By subtracting the optical density on the back of the paper from the paper, the degree of see-through was evaluated.
[0086]
○: 0.060 or less, Δ: 0.060 to 0.080, x: 0.080 or more.
[0087]
<Dryness>
An ink tank of an ink jet printer CL-760 (manufactured by Epson) is filled with the ink prepared in the embodiment, printed on a commercially available copy paper SF4A3S with a 100% horizontal band, and immediately after being discharged from the printer, with a constant weight. Dryness was evaluated by rubbing the printed part.
[0088]
○: 2 seconds or less, Δ: 2 to 20 seconds, x: 20 seconds or more.
[0089]
[Preparation of fine particle solutions A to F and I, J]
The raw materials shown in Table 1 were mixed and stirred and appropriately dispersed using an ultrasonic dispersion apparatus.
[0090]
[Table 1]
[0091]
[Preparation of fine particle solutions G and H]
Using the raw materials shown in Table 1, the components were mixed according to the formulation in Table 2, and dispersed using a homogenizer to obtain a colorless fine particle solution.
[0092]
[Table 2]
[0093]
The above components were mixed, premixed with a homodisper for 30 minutes, and then subjected to a dispersion treatment under the conditions shown in Table 3 using a desktop batch type sand grind mill (manufactured by Taihei System).
[0094]
[Table 3]
[0095]
[Preparation of ink]
The essential components and optional components shown in Table 4 were mixed, dissolved and dispersed by stirring well, and then prepared by filtering coarse particles and foreign matters with a membrane filter having a pore size of 0.8 μm.
[0096]
[Table 4]
[0097]
Each Example and Comparative Example are shown in Table 5 and Table 6 as combinations of ink, unemployed fine particle solution, and printed material production method.
[0098]
[Table 5]
[0099]
[Table 6]
[0100]
As shown in Table 6, in Examples 1 to 7, “bleed rate”, “back-through”, and “drying” all include ○, “print density”, “glossiness”, and “saturation”. In “Comprehensive evaluation”, all were ◎.
[0101]
On the other hand, in Comparative Examples 1 to 7, although “drying” was partially evaluated as “good”, “bleeding rate” and “back-through” were evaluated as Δ and ×. In "Comprehensive evaluation", there was no evaluation of ◯, and evaluation of Δ and X.
[0102]
【The invention's effect】
As is clear from the above description, the present invention has the following effects.
[0103]
(1) By attaching fine particles so that the surface of plain paper is smooth, the surface roughness of the formed image is unified to a uniform roughness over the entire image surface, and the pigment particles constituting the image Is fixed uniformly on the surface without forcibly aggregating unevenly, so that irregular reflection light on the image surface is suppressed in spite of plain paper, and the light absorption of the pigment becomes uniform, resulting in a moderate gloss It is possible to obtain a high-quality image having a high degree of density, high saturation, and no ink bleeding, color bleeding or back-through.
[0104]
Furthermore, it is possible to provide a good printed matter that suppresses penetration into the paper and does not bleed or show through regardless of the type of paper. Further, by attaching the fine particles so that the dynamic contact angle becomes 30 ° / sec or more, high-speed printing can be performed without deteriorating the drying property of the ink.
[0105]
(2) Since the average particle size of the colorless fine particles is 0.05 μm to 3.0 μm, the solution containing these fine particles is suitably attached to the recording material using a coating means such as a mechanical roller mechanism (coated) ).
[0106]
(3) Since the average particle diameter of the pigment is 0.05 μm to 0.2 μm, the original color developability of the pigment can be efficiently drawn on the surface of the recording material smoothed by the fine particles.
[0107]
(4) A liquid containing colorless fine particles can be ejected from a nozzle to a recording material by using an ink jet recording system that ejects a recording liquid. Therefore, it is not necessary to separately prepare a discharge means for discharging the liquid. Further, spraying may be performed on the recording material.
[0108]
(5) Before recording, colorless fine particles can be adhered to the recording material using a coating means of a mechanical mechanism such as a bar coater or a roller.
[0109]
(6) Since a sizing agent is added to the surface or inside of the recording material, absorption and penetration of the recording liquid into the paper can be delayed or prevented, and bleeding can be effectively prevented. A clear image can be obtained.
[0110]
(7) Since at least the pigment, water, resin fine particles, and a water-soluble solvent are included, and the average particle diameter of the pigment is 0.05 μm to 0.2 μm, the surface of the recording material smoothed by the fine particles The original color developability of the pigment can be efficiently extracted.
[0111]
(8) Since the average particle diameter of the colorless fine particles is 0.05 μm to 3.0 μm, the solution containing these fine particles is suitably attached to the recording material using a coating means such as a mechanical roller mechanism ( Application).
[0112]
(9) Since the surface roughness (Ra) of the recording material is adjusted to 0.0 <Ra <5.0 μm, the surface roughness of the image formed on the recording material is constant throughout the entire image surface. Uniform, and the pigment particles that make up the image are fixed uniformly on the surface without forcibly agglomerating non-uniformly, so that irregularly reflected light on the image surface is suppressed and the light absorption of the pigment becomes uniform. Thus, it is possible to obtain a high-quality image having an appropriate glossiness, high density and high saturation, and no ink bleeding, color bleeding or back-through.
[0113]
(10) Since a sizing agent is added to the surface or inside of the recording material, absorption and penetration of the recording liquid into the paper can be delayed or prevented, and bleeding can be effectively prevented. A clear image can be obtained.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic explanatory view of an ink jet recording method of the present invention.
[Explanation of symbols]
4-Coating means
7-Recording material
