JP2004532078A - Water-soluble or water-dispersible sachet kit Hand-washing dishwashing kit - Google Patents

Abstract

The present invention relates to a kit comprising a dishwashing applicator comprising a cavity capable of receiving a single dose of dishwashing composition and a single dose of dishwashing composition. Preferably the single dose dishwashing composition is a water-soluble or water-dispersible sachet containing the hand-washing dishwashing composition.

Description

【００２２】
（手洗い食器洗浄錠剤）
好ましい１回用量洗剤は、以下で述べられるように少なくとも粉砕剤を含む手洗い食器洗浄成分を含む食器洗浄錠剤である。成分の大部分は粒子状の形態である。液体成分はまた錠剤の一部を形成してもよいが、それは粒子状成分上に噴霧、さもなければ粒子状成分によって保持なければならない。手洗い食器洗浄錠剤は、一般に既知の錠剤製法に従って製造される。本発明の手洗い食器洗浄錠剤は、粉砕剤を含む。粉砕剤は、手洗い食器洗浄において、有用である程度に十分素早く錠剤を確実に溶解するのに必須である。粉砕剤は、好ましくは崩壊剤又は発泡剤であってもよい。食器洗浄用途に使用するのに好適な既知のいかなる崩壊剤又は発泡剤もが、本明細書に用いるように想定されている。好適な崩壊剤としては、水と接触する際に膨潤するか、圧縮及び／又は非圧縮部分に導管を形成することによって水の流入及び／又は流出を促進する試薬が挙げられる。好適な崩壊剤としては、デンプン、デンプン誘導体、アルギン酸塩類、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ＣＭＣベースのポリマー類、酢酸ナトリウム、酸化アルミニウムが挙げられる。好適な発泡剤は、水と接触する際に気体を生成するものである。好適な発泡剤は、酸素、二酸化窒素、又は二酸化炭素を発生させる種類であってもよい。好ましい発泡剤の例は、過ホウ酸塩、過炭酸塩、炭酸塩、重炭酸及び、クエン酸又はマレイン酸のようなカルボン酸類、及びこれらの混合物から成る群から選択されてもよい。
【００２３】
（水溶性又は水分散性発泡体）
本発明に従う水溶性又は水分散性発泡体は、ポリマー材料及び活性の食器洗浄洗剤組成物の混合物を含む発泡体成分であり、この発泡体成分は空気と接触する時は安定であり、水と接触する時は不安定である。
【００２４】
発泡体成分は、好ましくは水に接触した際、食器洗浄組成物又はその一部を放出し、好ましくは水に接触した際、部分的又は完全に崩壊、分散、変性及び／又は溶解する。
発泡体成分は、少なくとも一部のポリマー材料から形成される又は部分的に形成されるマトリクスを含む。これは、マトリクスがポリマー材料から完全に形成されてもよいし、又はマトリクスが一部はポリマー材料によって、一部は食器洗浄組成物若しくはその一部によって、又はその他の添加成分によって部分的に形成されてもよいことを意味する。
【００２５】
マトリックスは、好ましくは連続気泡及び／又は独立気泡の相互連絡した網状構造、特に連続気泡及び／又は独立気泡の縁及び面を形成する堅いストラット又はプレートの網状構造を形成する。その時ポリマー材料又はその一部がストラット又はプレートの少なくとも一部を形成するが、活性成分及び任意選択的にその他の材料もストラット又はプレートの一部を形成してもよい。
【００２６】
空気に安定で、水に不安定な発泡体に成形することができるいかなるポリマー材料も発泡体成分において用いることができ、発泡体成分のマトリックス又はその一部を形成するのに用いることができる。ポリマー材料が水分散性、又はより好ましくは水溶性のポリマーを含むことが好ましい。
【００２７】
本明細書で好ましい水分散性のポリマーは、５０ミクロンの最大孔径を持つガラスフィルターを用いて下文に設定する方法によって測定した時、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又はさらに少なくとも９５％の分散度を有し、より好ましくは、本明細書のポリマーは、２０ミクロンの最大孔径を持つガラスフィルターを用いて下文に設定する方法によって測定した時、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又はさらに少なくとも９５％の溶解度を有する水溶性ポリマーである。即ち、
ポリマーの水溶解度又は水分散度を測定する重力測定方法：
５０グラム±０．１グラムのポリマーを４００ｍｌビーカーに加え、その重量を測定しておき、蒸留水２４５ｍｌ±１ｍｌを加える。これを、６００ｒｐｍにセットした磁気攪拌器で３０分間激しく攪拌する。その後、水−ポリマーの混合物を前記で定義した孔径（最大２０又は５０ミクロン）の組み立て式定性焼き付けガラスフィルターでろ過する。回収したろ液から従来のいずれかの方法によって水を乾燥させ、残ったポリマーの重量を測定する（それが溶解又は分散画分である）。その後、溶解度％又は分散度％が計算できる。
【００２８】
好ましいのは、四級ポリアミン類のような陽イオン性ポリマー類、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド類、セルロース、多糖類、ポリカルボン酸類及び塩類、ポリアミノ酸類若しくはペプチド類、ポリアミド類、ポリアクリルアミドから選択されるポリマー類、又はそれらの誘導体若しくはそれらのコポリマー類である。より好ましくは、ポリマーは、ポリビニルアルコール類、セルロースエーテル類及びそれらの混合物、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー類、デンプン及びゼラチンを含む多糖類、キサンタム（xanthum）及びカラガム（carragum）のような天然ゴム類から選択される。
上記のコポリマーブロックポリマー及びグラフトポリマーも用いることができる。ポリマーの混合物も用いることができる。これが、これらの用途及び要求されるニーズに依存して、発泡体成分の機械的及び／又は溶解特性を制御するのに特に有益である。
【００２９】
ポリマーはいかなる平均分子量、好ましくは約１０００〜１，０００，０００、又はさらに４，０００〜２５０，０００、又はさらに１０，０００〜２００，０００、又はさらに２０，０００〜７５，０００を有するものであることができる。
【００３０】
洗浄組成物における好ましいポリマーは、アルキレンオキシド、特に、エチレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、及びエチレンイミンから選択されるモノマー単位を含有するホモポリマー類又はコポリマー類、ＥＰ−Ａ−２９９５７５及びＥＰ−Ａ−３１３１４６に記載されているような有機ポリマー粘土凝集剤であってもよく、さらに好ましいものは、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリレート類及び水溶性アクリレートコポリマー類、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ゼラチン、グアーゴム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレート類、例えばエトキシ化ヘキサメチレンジアミン四級化合物類、ビスヘキサメチレントリアミン類のような陽イオン性ポリマーであってもよく、又はペンタアミン類、エトキシ化ポリエチレンアミン類のようなその他のもの、ＥＰ−Ａ−３０５２８２、ＥＰ−Ａ−３０５２８３、及びＥＰ−Ａ−３５１６２９に記載されているもののようなポリアミノ化合物、モノマーを含有するターポリマー、米国特許第４，９６８，４５１号及び米国特許第５，４１５，８０７号に記載されているような綿以外の汚れ放出ポリマーであってもよく、本明細書で用いるための分散剤／再付着防止剤は、ＥＰ−Ｂ−０１１９６５及び米国特許第４，６５９，８０２号及び同第４，６６４，８４８号に記載されているようなエトキシ化陽イオン性モノアミン類及びジアミン類であることができる。
【００３１】
発泡体成分は、出願人の同時係属出願ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／２５３９０及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／２５３２２においてより詳細に記載されている。発泡体成分を製造する好ましい方法は、出願人の同時係属英国出願ＧＢ００２２５２５．０及びＧＢ００２２４９６．４により詳細に記載されている。
【００３２】
（水溶性又は水分散性ゼラチンビーズ）
水溶性又は水分散性ゼラチンビーズは、固形分を含む１回用量洗剤であるが、好ましくはゼラチン製のコーティングで完全に覆われた液体洗剤組成物である。組成物の成分は好ましくはゼラチンと適合性であり、適合性ならばゼラチンコーティングの変質が生じない。ゼラチンビーズは水溶性又は水分散性である。ゼラチンビーズは、既知の好適な方法によって調製される。
【００３３】
（水溶性又は水分散性小袋）
本発明の１回用量組成物は、水溶性又は水分散性小袋であるのが好ましい。小袋は、典型的には、組成物を含む体積空間を閉じ込める、本明細書に記載の水溶性又は水分散性フィルムで作製される閉鎖構造である。この組成物は、固体、ゲル又はペーストの形態であってもよいが、好ましくは液体であり、本明細書においてより詳細に記載される。
【００３４】
他の実施形態については、アプリケーターが水で濡れた時、水は小袋に送り込まれ、小袋を濡らし、フィルムが溶解、崩壊又は分散し始める。少なくとも部分的にフィルムが溶解した後、封入された組成物が放出される。使用前にアプリケーターを圧搾することは、このようなアプリケーターの使用者の習慣であることが多い。小袋を含むアプリケーターの圧搾は、小袋を破裂させ、さらにアプリケーターへの組成物の放出を改善する。
【００３５】
小袋は組成物を保持するのに好適な、例えば、小袋が水と接触する前に小袋から組成物が放出されることのない、いかなる形態、形状及び材料とすることもできる。正確な実行は、例えば、小袋内の組成物の種類及び量、小袋内の区画の数、組成物を保持、保護、及び送達又は放出するのに小袋に必要とされる特質に依存する。
【００３６】
水溶性又は水分散性フィルム、及び好ましくは小袋全体を、結果として得られる小袋が少なくとも一部延伸されるように、小袋の形成中及び／又は閉鎖時に延伸することが好ましい可能性がある。これによって小袋の体積空間を閉じ込めるのに必要なフィルムの量が減るはずである。フィルムを延伸すると、フィルムの厚さが減少する。延伸の程度は、フィルムの厚さの減少によってフィルムの延伸の量を示す。例えば、フィルムを延伸することによって、フィルムの厚さを正確に半分にすれば、その時、延伸されたフィルムの延伸度は１００％である。また、延伸されたフィルムのフィルム厚が正確に未延伸フィルムの４分の１になるようにフィルムを延伸すれば、その時、延伸度はちょうど２００％である。通常及び好ましくは、厚さ、従って延伸度は、形成及び閉鎖方法により、小袋全体にわたって不均一である。例えば、水溶性又は水分散性フィルムが金型中に配置され、開放区画が真空成形によって形成され（そして次に組成物の成分で充填され、次に閉鎖され）る際、金型の底部にあるフィルムの部分は閉鎖点から最も離れて除去され、上部におけるよりも一層延伸される。好ましくは、開口部から最も離れたフィルム、例えば金型の底部のフィルムは、より一層延伸されて、開口部に最も近いフィルム、例えば型の上部よりも薄くなる。
【００３７】
小袋を延伸する別の利点は、小袋の形状を形成する及び／又は小袋を閉鎖する時、延伸動作が小袋を不均一に延伸し、結果として不均一な厚さを有する小袋を生じることである。これによって、本明細書の水溶性の小袋の溶解を制御することができ、例えば、小袋に封入された洗剤組成物の構成成分を順番に水に放出することができる。
【００３８】
延伸されたフィルムで形成される小袋の厚さのばらつきが、１０〜１０００％、好ましくは２０％〜６００％、又はさらに４０％〜５００％、又はさらに６０％〜４００％であるように、この小袋を延伸させることが好ましい。これはいかなる方法でも、例えば、適切なマイクロメータを使用して測定できる。好ましくは小袋は延伸された水溶性フィルムから作製され、前記フィルムは、４０％〜５００％、好ましくは４０％〜２００％の延伸度を有する。
【００３９】
小袋は、水溶性又は水分散性フィルムから作製される。小袋全体が、水分散性材料又はより好ましくは水溶性材料を含むことが好ましい。好ましい水溶性フィルムはポリマー材料、好ましくはフィルム又はシートに形成されるポリマー類である。フィルム形態の材料は、当該技術分野において既知の、例えば、ポリマー材料のキャスト法、吹き込み成型、押し出し又は吹き込み押し出しによって得ることができる。
【００４０】
本明細書の好ましい水分散性材料は、最大孔径が５０ミクロンであるガラスフィルターを使用した本明細書で以下に示す方法によって測定された時、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又はさらに少なくとも９５％の水分散度を有する。
さらに好ましくは、材料は水溶性であり、最大孔径が５０ミクロンであるガラスフィルターを使用する本明細書で以下に示す方法によって測定される場合、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又はさらに少なくとも９５％の水溶解度を有する、即ち
区画及び／又は小袋の材料の水溶解度又は水分散度を測定するための重力測定法：
材料５０グラム±０．１グラムを４００ｍｌビーカーに加え、その重量を測定し、蒸留水２４５ｍｌ±１ｍｌを加える。これを、６００ｒｐｍに設定された磁気攪拌器で、３０分間激しく攪拌する。その後、混合物は上記で定義した孔径（最大５０ミクロン）の組み立て式定性焼き付けガラスフィルターで濾過される。回収したろ液から従来のいずれかの方法によって水を乾燥させ、残ったポリマーの重量を測定する（それが溶解又は分散画分である）。その後、溶解度％又は分散度％が計算できる。
【００４１】
好ましいポリマー類、コポリマー類又はそれらの誘導体はポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド類、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル類、セルロースエステル類、セルロースアミド類、ポリビニルアセテート類、ポリカルボン酸類及び塩類、ポリアミノ酸類又はペプチド類、ポリアミド類、ポリアクリルアミド、マレイン酸類／アクリル酸類のコポリマー類、デンプン及びゼラチンを含む多糖類、キサンタム及びカラガムなどの天然ゴム類から選択される。さらに好ましいポリマーはポリアクリレート類及び水溶性アクリレートコポリマー類、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレート類から選択され、最も好ましくはポリビニルアルコール類、ポリビニルアルコールコポリマー類、及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）である。好ましくは、フィルム材料における、ある種類のポリマー（例えば、市販の混合物）の濃度は、例えばＰＶＡポリマーではフィルムの少なくとも６０重量％である。
【００４２】
ポリマーはいかなる重量平均分子量、好ましくは約１０００〜１，０００，０００、さらに１０，０００〜３００，０００、さらに１５，０００〜２００，０００、さらに２０，０００〜１５０，０００を有することができる。ポリマーの混合物も用いることができる。これは、区画又は小袋の適用及び要求されるニーズに依存して、区画又は小袋の機械的及び／又は溶解特性の制御において特に有益であることができる。例えば、ポリマーの混合物が区画材料中に存在することが好ましく、それによって１つのポリマー材料がその他のポリマー材料より、より高い水溶解度を有し、及び／又は１つのポリマー材料がその他のポリマー材料より、より高い機械的強度を有する。異なった重量平均分子量を有する、例えば、１０，０００〜４０，０００、好ましくはおよそ２０，０００の重量平均分子量のＰＶＡ又はそれらのコポリマーと、約１００，０００〜３００，０００、好ましくはおよそ１５０，０００の重量平均分子量のＰＶＡ又はそれらのコポリマーの混合物を使用するのが好ましい。
【００４３】
また、物質が水分散性又は水溶性でなければならない場合、例えば、加水分解により分解可能な水溶性のポリマーブレンドを含むポリマーブレンド組成物、例えば、典型的には１〜３５重量％のポリラクチドとおよそ６５〜９９重量％のポリビニルアルコールとを含む、ポリラクチドとポリビニルアルコールとの混合によって達成される、ポリラクチド及びポリビニルアルコールのポリマーブレンドなども有用である。
【００４４】
フィルムに存在するポリマーは、材料の溶解度を改善するために６０％〜９８％、好ましくは８０％〜９０％加水分解されていることが好ましいかもしれない。
最も好ましいのは、上述のような水溶性及び延伸可能なフィルムである。非常に好ましい水溶性フィルムは、ＰＶＡポリマーを含み、米国インディアナ州ゲイリーのクリス−クラフト・インダストリアル・プロダクツ（Chris-Craft Industrial Products）より販売されている登録商標Ｍ８６３０として既知のフィルムと同様の特性を有するフィルムである。
【００４５】
本明細書の水溶性フィルムは、ポリマー又はポリマー材料以外の他の添加物成分を含んでもよい。例えば、可塑剤、例えば、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール及びそれらの混合物、付加的な水、崩壊補助剤を加えることが有益であるかもしれない。小袋又は水溶性フィルム自体が、洗浄水に送達される洗剤添加物を含むことが有用な可能性がある。
【００４６】
小袋は、本明細書の組成物を一部閉じ込めて一部形成された小袋が得られるように、前記組成物を水溶性フィルムに接触させる手順と、任意選択的に、前記一部形成された小袋を第２の水溶性フィルムと接触させる手順と、次いで、小袋を得るために前記一部形成された小袋を密封する手順とを含む方法によって製造される。
【００４７】
好ましくは、小袋は金型を使用して製造され、好ましくは、金型は丸みを帯びた内部側壁及び丸みを帯びた内部底壁を有する。水溶性フィルムが金型の内壁とぴったり重なるように、前記フィルムを金型の中に真空を用いて引き込んでもよい。次いで、本明細書の組成物を金型に注入してもよく、組成物を有する金型の上に第２の水溶性フィルムをかぶせ、次いで小袋を密閉してもよく、好ましくは一部形成された小袋はヒートシールされる。小袋の形成中、好ましくはフィルムは延伸される。
【００４８】
本発明の小袋は、１〜５０ｍＬ、より好ましくは１〜３０ｍＬ、さらにより好ましくは１〜２０ｍＬ、より好ましくは１０ｍＬ未満、及び最も好ましくは２〜１０ｍＬの組成物を含む。
【００４９】
本発明のキットは、多数の異なる小袋、例えば少なくとも２つの小袋と共に提供されることができ、この小袋は組成物を含む。第１の種類の小袋は、第１の種類の組成物を含んでいてもよく、第２の種類の小袋は第２の種類の組成物を含んでいてもよい。好ましい実施形態では、該キットは、第１及び第２の種類の小袋及び組成物、並びに第３の種類の小袋及び組成物、任意選択的に第４の種類の小袋及び組成物、並びに、任意選択的にさらにその他の種類の小袋及び組成物を含む。各小袋又はその中に含有される組成物は、異なる視覚的効果を提供するか、又は少なくとも１つの異なる成分を含む。「視覚的効果」という用語は、小袋又は組成物の視覚的外観がヒトの目で気づくことができることを意味する。「少なくとも１つの異なる成分を含む小袋又は組成物」とは、小袋内に含有される小袋及び／又は組成物が、実質的に同一であってもよいが、第２の小袋又は組成物中に存在しない、第１の小袋又は組成物中の少なくとも１つの成分の存在によって異なる、又はその逆であることを、本明細書では意味する。本発明の好ましい態様では、第１及び第２の小袋又は組成物、並びに任意選択的に、第３、第４、及びさらにその他の小袋又は組成物は、それぞれ、他の小袋又は組成物のそれぞれに存在しない少なくとも１つの成分を含む。さらに好ましくは、小袋は全て同一であり、組成物は異なる視覚的効果、又は化学的に異なる組成物を提供する。
【００５０】
視覚的効果の差は、例えば、小袋の形状、寸法、質感を変えることにより達成されてもよい。あるいは、視覚的効果の差は、色、透明度、組成物の形態を変えることにより達成されてもよい。組成物は、組成物中の着色剤の存在に応じて、いかなる好ましい色に染色されてもよい。組成物は、配合に応じて多少透明であってもよく、例えば、組成物は不透明であっても、透明であっても、又はその間のいかなる程度の透明度であってもよい。組成物は、固体、液体、ゲル、ペーストの形態、又はこれらの混合物であってもよい。例えば、組成物は液体であってもよく、懸濁された固体粒子を含んでもよい。前記懸濁された固体粒子は、必要に応じて、いかなる大きさ、形状、又は色であってよい。一実施形態では、組成物は全て、液体マトリックス中に懸濁された固体を含み、組成物は、懸濁された固体の色によって異なる。あるいは、一組成物は、均一で実質的に透明な液体の形態であり、もう一方は、実質的に不透明なエマルションの形態であってもよい。
【００５１】
該キットは、好ましくは、洗剤製品の一ヶ月分の供給を提供する、第１の種類及び第２の種類の十分な小袋を含む。より好ましくは、該キットは、少なくとも７〜１５の小袋を含み、より好ましくは、少なくとも第１の組成物を含む第１の小袋と、第２の組成物を含む第２の小袋との混合物を含む。さらに好ましくは、該キットは、第１、第２、第３及び第４の小袋及び組成物を含む。
【００５２】
（食器洗浄組成物成分）
本発明の組成物は、ヒドロトロープ、粘度調節剤、ジアミン、界面活性剤、高分子泡安定剤、酵素、ビルダー、酸素漂白剤、漂白剤活性化剤、触媒、香料、溶媒、着色剤、キレート剤、汚れ放出ポリマー、ポリマー分散剤、多糖類、研磨剤、殺菌剤及び他の抗菌剤、防曇剤、緩衝剤、抗カビ剤又はカビ制御剤、防虫剤、加工助剤、泡立ち促進剤、光沢剤、抗腐食助剤、安定剤、酸化防止剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される成分を含んでもよい。より好ましくは、組成物は、香料、染料、及びこれらの混合物からなる群から選択される成分を含む。
【００５３】
本明細書で使用するあらゆる部、パーセンテージ、及び比率は、特に指定のない限り、重量％として表す。全ての引用文献は、関連部分において引用され、参考として本明細書に組み込まれる。
【００５４】
これらの組成物は、水性であっても非水性であってもよい。組成物が水性である場合、これらは、好ましくは１５％未満の水、さらに好ましくは１２％未満の水、さらに好ましくは８％未満の水、及び最も好ましくは６％未満の水を含む。
【００５５】
組成物は、特定の食器洗い作業用に調製されてもよい。例えば、頑固な食物洗浄用の１回用量洗剤は、好ましくは、溶媒、ビルダー、キレート剤、研磨剤、酵素、陰イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物から選択される成分を含んでもよい。ガラス洗浄用組成物は、好ましくは、ビルダー、キレート剤、溶媒、シーティング非イオン性界面活性剤（sheeting nonionic surfactants）、及びこれらの混合物から選択される成分を含む。使用者に穏やかさの利益を付与する組成物は、好ましくは、プロテアーゼ酵素を含んでもよい。特定の染み、特に、例えば、茶、コーヒー、ワイン、トマトベースの染みなどの強く着色した染みを洗浄するための組成物は、好ましくは、安定化酸素漂白剤、漂白剤活性化剤、触媒、及びこれらの混合物から選択される成分を含む。
【００５６】
（香料）
本発明の好ましい態様では、組成物は香料を含む。特に好ましい実施形態では、使用者がそれぞれ異なる種類の小袋で異なる嗅覚経験を得るように、組成物は異なる香料を含む。
【００５７】
特に好ましい実施形態では、組成物はブルーミング香料を含む。ブルーミング香料組成物（blooming perfume composition）とは、ブルーミング香料成分を含む香料組成物である。ブルーミング香料成分は、その沸点（Ｂ．Ｐ．）及びそのオクタノール／水への分配係数（Ｐ）によって特徴付けられ得る。本発明によるＢ．Ｐ．は、通常７６０ｍｍＨｇの標準常圧で測定される。多くの香料成分の標準７６０ｍｍＨｇでの沸点は、例えば、「香料と風味の化学（アロマ化学）（Perfume and Flavor Chemicals（Aroma Chemicals））」（ステファン・アークタンダー（Steffen Arctander）、著者により出版、１９６９年）に見られ、参考として本明細書に組み込まれる。
【００５８】
香料成分のオクタノール／水の分配係数とは、オクタノール中と水中における香料成分の平衡濃度の比である。本発明の好ましい香料成分の分配係数は、１０を底とする対数の形、ｌｏｇＰとして表すとより便利である。多くの香料成分のｌｏｇＰ値が報告されており、例えば、ポモナ（Pomona）９２データベース（デイライト化学情報システム社（Daylight Chemical Information Systems, Inc.（DaylightＣＩＳ））（カリフォルニア州アーバイン）から入手できる）では、原文献への引用と共に多くのｌｏｇＰ値を記載している。しかし、ｌｏｇＰ値は、最も簡便には、同様にデイライト（Daylight）ＣＩＳから入手できる「ＣＬＯＧＰ」プログラムにより計算される。このプログラムは、ポモナ（Pomona）９２データベースにおいて利用可能である場合には、ｌｏｇＰの実験値も一覧にしている。「ｌｏｇＰの計算値」（ＣｌｏｇＰ値）は、ハンシュ（Hansch）及びレオ（Leo）のフラグメント手法により求められる（参考として本明細書に組み込まれる、Ａ．レオ、「総括医薬品化学（Comprehensive Medicinal Chemistry）」、第４巻、Ｃ．ハンシュ（C. Hansch）、Ｐ．Ｇ．サメンス（P.G.Sammens）、Ｊ．Ｂ．テイラー（J.B.Taylor）、及びＣ．Ａ．ラムスデン（C.A.Ramsden）編、２９５頁、パーガモン出版、１９９０年を参照）。このフラグメント手法は、各香料成分の化学構造を基にして、原子の数と種類、原子の連結性、及び化学接合を考慮に入れている。ＣｌｏｇＰ値は、最も信頼でき、物理化学的特性の評価に広く用いられており、好ましくは本発明で有用な香料成分の選択においてｌｏｇＰの実験値の代わりに用いられる。
【００５９】
本発明の１つの好ましい態様では、香料組成物は少なくとも二つの香料成分を含む。第１の香料成分は、２５０℃以下の沸点及び３．０以下のＣｌｏｇＰを有することを特徴とする。より好ましくは、第１の香料成分は、２４０℃以下、最も好ましくは２３５℃以下の沸点を有する。より好ましくは、第１の香料成分は、３．０未満、より好ましくは２．５以下のＣｌｏｇＰ値を有する。第１の香料成分は、組成物の少なくとも７．５重量％、より好ましくは少なくとも８．５重量％、最も好ましくは少なくとも９．５重量％の濃度で存在する。
【００６０】
第二の香料成分は、２５０℃以下の沸点及び３．０以上のＣｌｏｇＰを有することを特徴とする。より好ましくは、第２の香料成分は、２４０℃以下、最も好ましくは２３５℃以下の沸点を有する。より好ましくは、第２の香料成分は、３．０を超える、さらにより好ましくは３．２を超えるＣｌｏｇＰ値を有する。第２の香料成分は、香料組成物の少なくとも３５重量％、より好ましくは少なくとも３７．５重量％、最も好ましくは４０重量％を超える濃度で存在する。
【００６１】
さらに好ましくは、香料組成物は、第１群の香料成分から選択される複数の成分と、第２群の香料成分から選択される複数の成分とを含んでもよい。上記に加えて、組成物が第１の香料成分及び／又は第２の香料成分から選択される少なくとも一つの香料成分を含むのも好ましく、その成分は、香料組成物の少なくとも７重量％、好ましくは香料組成物の少なくとも８．５重量％、最も好ましくは香料組成物の少なくとも１０重量％の量で存在する。
第１及び第２の香料成分は、好ましくはエステル類、ケトン類、アルデヒド類、アルコール類、これらの誘導体、及びこれらの混合物から成る群から選択される。第１及び第２の香料成分の好ましい例は、ＰＣＴ出願番号ＵＳ００／１９０７８号（出願人案件番号ＣＭ２３９６Ｆ）に見ることができる。
【００６２】
香料業界において、匂いのない又は匂いの少ない幾つかの補助物質、例えば、溶媒、希釈溶液、展延剤、定着剤が使用される。これらの物質の非限定例は、エチルアルコール、カルビトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチルフタレート、トリエチルシトレート、ミリスチン酸イソプロピル、及びベンジルベンゾエートである。例えば、特定の固形又は粘稠な香料成分を可溶化又は希釈して、例えば、取り扱い及び／又は配合を改善するために、これらの物質を使用する。これらの物質はブルーミング香料組成物に有用であるが、本発明のブルーミング香料組成物の定義／配合上の限界の計算には数えられない。
【００６３】
低い臭気検出閾値を有する、ブルーミング及び遅延ブルーミング香料成分、並びにさらに別の成分を（好ましくは少量で）本発明のブルーミング香料組成物に使用するのが望ましい。臭気物質の臭気検出閾とは、物質の検出が可能な最低の蒸気濃度のことである。臭気検出閾及び臭気検出閾値は、例えば、Ｍ．デボス（M.Devos）らの、「標準化ヒト嗅覚閾（Standardized Human Olfactory Thresholds）」（ＩＲＬ出版、オックスフォード大学出版、１９９０年）及びＦ．Ａ．（F.A.Fazzalari）編、「臭気及び味覚閾値データの編集（Compilation of Odor and Taste Threshold Values Data）」（ＡＳＴＭデータシリーズＤＳ４８Ａ、アメリカ材料試験協会、１９７８年）で検討されており、前記出版物は共に参考として本明細書に組み込まれる。低い臭気検出閾値を有する非ブルーミング香料成分を少量使用すると、例えば、食器表面などに付着する成分及び／又は被膜を作る成分などに通常関連する潜在的な不快臭を発することなく、香料の匂いの性質を高めることができる。本発明に有用な低い臭気検出閾値を有する香料成分の例には、クマリン、バニリン、エチルバニリン、メチルジヒドロイソジャスモネート、３−ヘキセニルサリチレート、イソオイゲノール、リラール、γ−ウンデカラクトン、γ−ドデカラクトン、メチルβナフチルケトン及びこれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。これらの物質は、好ましくはブルーミング成分及び任意選択的に遅延ブルーミング成分に加えて、通常、本発明のブルーミング香料組成物の５重量％未満、好ましくは３重量％未満、さらに好ましくは２重量％未満の低い濃度にて存在する。
【００６４】
本明細書の洗浄組成物への使用に好適な香料は、既知の香水成分から配合することができるが、環境との適合性を向上させるために、本明細書に使用する香料組成物は、好ましくはハロゲン化芳香物質及びニトロムスクを実質的に含まない。
【００６５】
あるいは、本発明の香料成分又はその一部を錯化剤と錯化させてもよい。錯化剤には、水性溶液中で香料原料を封入又は結合させるいかなる化合物を含んでもよい。結合は、一つ以上の強い可逆性の化学接合、可逆性の弱い化学接合、弱い又は強い物理的吸収又は吸着から生じ得、例えば、封入、部分封入、又は結合の形態であってもよい。形成された錯体は、１：１、１：２、２：１の錯化剤：香料比であることができ、又はより複雑な組み合わせであることもできる。コーティング（例えば、デンプンコーティング）又はコアセルベーションによる物理的な封入を介して香料を結合することも可能である。制御された香料放出のための効果的な錯化の鍵となるのは、皿や硬質表面を洗うための製品を使用することによって行われる効果的な脱錯化機構である。好適な脱錯化機構には、水中への希釈、温度の上昇又は低下、イオン強度の増大又は減少を含み得る。例えば、酵素、漂白剤若しくはアルカリ性との反応によって、又は界面活性剤若しくは溶媒による可溶化によってコーティングされた香料を、化学的若しくは物理的に分解することも可能である。好ましい錯化剤としては、シクロデキストリン、ゼオライト、コアセルベートデンプンコーティング、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００６６】
シクロデキストリン分子は、香料成分と錯体を形成する能力のあることが知られており、通常、香料担体として教示されてきた。さらに、シクロデキストリン分子は、アミン類などの窒素系化合物によって生じる悪臭を減少させるのに驚くほど効果的であるようにも見える。
【００６７】
従来技術には、高濃度のシクロデキストリン／香料錯体を含有する乾燥剤添加布地柔軟剤シートの使用が教示されており、ここでこの固形シクロデキストリン錯体で処理された布地は、布地が再び湿る場合に香料を放出し、これらシクロデキストリン／香料錯体は、保護されることなく、水性のリンス添加布地柔軟剤組成物に使用できることが教示されている。「保護される」とは、シクロデキストリンが疎水性ワックスコーティングに封入されて、シクロデキストリン／香料錯体が水の存在により分解しないことを意味する。例えば、米国特許第５，５７８，５６３号（１９９６年１１月２６日発行、トリン（Trinh）ら、この文献は参考として本明細書に組み込まれる）を参照のこと。ゆえに、本発明に使用されるシクロデキストリンは、上述したように「保護されていなくて」もよく、又は従来技術に議論されている疎水性コーティング保護技術によって「保護されて」もよい。米国特許第５，１０２，５６４号（ガードリック（Gardlik）ら、１９９２年４月７日発行）、米国特許第５，２３４，６１０号（ガードリックら、１９９３年８月１０日発行）を参照のこと。
【００６８】
シクロデキストリン分子の空洞は、実質的に円錐形である。本発明では、シクロデキストリンの円錐形空洞の長さ（高さ）は８Åであり、基底寸法は５Å〜８．５Åであるのが好ましい。ゆえに、本発明のシクロデキストリンの好ましい空洞容積は、６５ų〜２１０ųである。
【００６９】
好適なシクロデキストリン種は、６〜１２個のグルコース単位を含有する非置換シクロデキストリンのような既知のシクロデキストリン、特にα−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン及び／又はこれらの誘導体及び／又はこれらの混合物のいずれかを含む。α−シクロデキストリンは６個のグルコース単位から成り、β−シクロデキストリンは７個のグルコース単位から成り、γ−シクロデキストリンはドーナツ形状の環の中に配置された８個のグルコース単位から成る。グルコース単位の特有の連結及び配列は、比容積を持つ中空の内部を有する堅く円錐状の分子構造をシクロデキストリンに付与する。内部空洞の「内張り」は水素原子及びグリコシド架橋する酸素原子によって形成されるため、この表面はかなり疎水性である。空洞の独特の形状及び物理化学的特性は、空洞に適合できる有機分子又は有機分子の一部をシクロデキストリン分子が、吸収すること（それとともに包接錯体を形成すること）を可能にしている。多くの香料分子は、この空洞に適合する。
【００７０】
シクロデキストリン分子は好ましくは水溶性である。本明細書で使用される水溶性シクロデキストリンは、標準温度及び圧力において、好ましくは１００ｍｌの水に対して少なくとも１０ｇ、より好ましくは１００ｍｌの水に対して少なくとも２５ｇの溶解度を有する。本明細書での使用に好適な好ましい水溶性シクロデキストリン誘導体種の例は、ヒドロキシプロピルα−シクロデキストリン、メチル化（methylareal）α−シクロデキストリン、メチル化β−シクロデキストリン、ヒドロキシエチルβ−シクロデキストリン、及びヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリンである。ヒドロキシアルキルシクロデキストリン誘導体は、好ましくは１〜１４、さらに好ましくは１．５〜７の置換度を有し、その際、シクロデキストリンあたりのＯＲ基の総数が、置換度として定義される。メチル化シクロデキストリン誘導体は、通常１〜１８、好ましくは３〜１６の置換度を有する。既知のメチル化β−シクロデキストリンは、一般にＤＩＭＥＢとして知られるヘプタキス−２，６−ジ−Ｏ−メチル−β−シクロデキストリンであり、その際、各グルコース単位は、１４の置換度を有する２個のメチル基を有する。好ましいメチル化β−シクロデキストリンのうちさらに購入しやすいものは、１２．６の置換度を有する、無作為にメチル化されたβ−シクロデキストリンである。好ましいシクロデキストリンは、例えば、アメリカン・メイズ−プロダクツ社（American Maize-Products Company）及びワッカー・ケミカルズ（ＵＳＡ）社（Wacker Chemicals（USA）, Inc.）から入手可能である。
【００７１】
本発明で使用するのに好適なさらなるシクロデキストリン種は、α−シクロデキストリン及びその誘導体、γ−シクロデキストリン及びその誘導体、誘導体化されたβ−シクロデキストリン、並びに／又はこれらの混合物を含む。本発明の使用に好適なシクロデキストリンの他の誘導体は、上記で組み込まれた米国特許第５，５７８，５６３号で議論されている。二つ以上の異なる種類のシクロデキストリンを同一の液体洗剤組成物に使用してもよいことに留意すべきである。
【００７２】
錯体は、当該技術分野で既知のどのような方法によって形成されてもよい。通常、錯体は、例えば、水及びエタノール混合物、プロピレングリコールなどの好適な溶媒中、芳香物質とシクロデキストリンを結びつけることによって形成される。好適な方法の追加的な例、並びにさらに好ましい処理パラメータ及び条件は、米国特許第５，２３４，６１０号（ガードリック（Gardlik）ら、１９９３年８月１０日発行）（この文献は参考として本明細書に組み込まれる）に開示されている。シクロデキストリン及び芳香物質を一緒に混合した後、この混合物を液体洗剤組成物に加える。
【００７３】
一般に、シクロデキストリンと混合される芳香物質の一部だけが（全てではない）、シクロデキストリンによって封入され、シクロデキストリン／香料錯体の一部を形成する。残りの芳香物質は、シクロデキストリンと遊離しており、シクロデキストリン／香料混合物が洗剤組成物に加えられる時に遊離の香料分子として洗剤組成物に含まれる。芳香物質と錯化していない遊離のシクロデキストリン分子の一部も存在していてもよい。本発明の別の実施形態において、芳香物質及びシクロデキストリンは、非錯体型で別々に液体洗剤組成物に加えられる。結果として、シクロデキストリン及び芳香物質は、組成物中でお互いの存在に加わり、それぞれの一部が化合して所望の芳香物質／シクロデキストリン錯体を形成する。
【００７４】
本発明の使用に好適な芳香物質を以下により詳細に記載する。
【００７５】
一般に、香料／シクロデキストリン錯体は、１：１の香料化合物対シクロデキストリンのモル比を有する。しかしながら、そのモル比は、香料化合物の大きさ及びシクロデキストリン化合物の一致性に応じて、より高く又はより低くなり得る。本発明において、芳香物質とシクロデキストリンとのモル比は、好ましくは４：１〜１：４、より好ましくは１．５：１〜１：２、最も好ましくは１：１〜１：１．５である。モル比は、シクロデキストリンの飽和溶液の形成及び錯体を形成する香料の追加によって、容易に決定し得る。一般的に、錯体は容易に沈殿する。そうでない場合は、錯体は、通常、電解質の添加、ｐＨの変化、冷却などによって沈殿し得る。次いで、錯体を分析し、香料とシクロデキストリンとの比を決定することができる。
【００７６】
実際の錯体は、シクロデキストリンの空洞の寸法と香料分子の大きさによって決定される。普通の錯体ではシクロデキストリン１分子に対して香料１分子であるけれども、香料分子が大きく、シクロデキストリンに適合できる二つの部分を含有する場合は、１分子の香料と２分子のシクロデキストリンの間で錯体を形成することができる。香料は、普通は大きさが様々に異なる物質の混合物であるので、極めて望ましい錯体はシクロデキストリンの混合物を使用して形成することができる。少なくとも物質の主要部分は、β−及び／又はγ−シクロデキストリンであることが通常望ましい。以上に議論したように、純シクロデキストリンの製造の中間段階からの反応混合物を使用するのが極めて望ましい。
【００７７】
（香料の実施例）
以下に好ましい香料組成物としてＡ〜Ｈの例を示すが、決してこれらに限定されることを意味しない。
【００７８】
【表２】

【００７９】
（ヒドロトロープ）
本発明の組成物は、好ましくはヒドロトロープを含む。ヒドロトロープは一般に、特定の微溶性有機化合物の溶解性、好ましくは水溶性を増大する能力のある化合物を意味し、より好ましくは、「ヒドロトロープ」は以下のように定義される（フライベルグ（S.E.Friberg）及びチウ（M.Chiu）著、分散科学技術誌（J.Dispersion Science and Technology）、９（５＆６）、４４３〜４５７頁、（１９８８〜１９８９年）参照）。
１．２５重量％の特定の化合物及び７５重量％の水を含む溶液を調製する。
２．その後、オクタン酸を、特定の化合物の溶液中の重量の１．６倍の割合で前記溶液に加え、溶液は温度２０℃とする。溶液を、マリンプロペラのついた攪拌器を用いてソタックス（Sotax）ビーカー内で混合する。プロペラはビーカーの底の約５ｍｍ上に位置づけ、攪拌器は１分間に２００回の回転速度に設定する。
３．オクタン酸が完全に溶解される場合、即ち、溶液が相を１つだけ含み、その相が液相である場合、この特定の化合物はヒドロトロープである。
【００８０】
好ましいヒドロトロープ（hydrotope）には、アルキルアリールスルホン酸塩又はアルキルアリールスルホン酸が挙げられる。好ましいアルキルアリールスルホン酸塩としては、キシレンスルホン酸ナトリウム、カリウム、カルシウム及びアンモニウム；トルエンスルホン酸ナトリウム、カリウム、カルシウム及びアンモニウム；クメンスルホン酸ナトリウム、カリウム、カルシウム及びアンモニウム；置換型又は非置換型ナフタレンスルホン酸ナトリウム、カリウム、カルシウム及びアンモニウム；並びにこれらの混合物が挙げられる。好ましいアルキルアリールスルホン酸類としては、キシレンスルホン酸、トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、置換型又は非置換型ナフタレンスルホン酸及びこれらの混合物が挙げられる。より好ましくは、クメンスルホン酸塩又はｐ−トルエンスルホン酸塩又はこれらの混合物を使用する。
【００８１】
（粘度調節剤）
本発明の組成物は、好ましくは粘度調節剤を含む好適な粘度調節剤には、低級アルカノール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、エーテル類、アミン類が挙げられ、その他同様のものを本発明で使用してもよい。とりわけ好ましいものはＣ１〜Ｃ４アルカノールである。
【００８２】
本明細書で使用するのに好適な粘度調節剤としては、４〜１４個の炭素原子、好ましくは６〜１２個の炭素原子、より好ましくは８〜１０個の炭素原子を有するエーテル及びジエーテルが挙げられる。さらに別の好適な粘度調節剤は、グリコール類又はアルコキシ化グリコール類、アルコキシ化芳香族アルコール類、芳香族アルコール類、脂肪族分枝アルコール類、アルコキシ化脂肪族分枝アルコール類、アルコキシ化直鎖Ｃ１〜Ｃ５アルコール類、直鎖Ｃ１〜Ｃ５アルコール類、Ｃ８〜Ｃ１４アルキル及びシクロアルキル炭化水素類及びハロ炭化水素類、Ｃ６〜Ｃ１６グリコールエーテル類及びこれらの混合物である。
【００８３】
本明細書で使用できる好適なアルコキシ化アルコールは次の式による。
Ｒ−（Ａ）_n−Ｒ¹−ＯＨ
式中、ＲはＨ、１〜２０個の炭素原子、好ましくは２〜１５個の炭素原子、より好ましくは２〜１０個の炭素原子を有する直鎖状飽和又は不飽和アルキルであり、Ｒ¹はＨ又は１〜２０個の炭素原子、好ましくは２〜１５個の炭素原子、より好ましくは２〜１０個の炭素原子を有する直鎖状飽和又は不飽和アルキルであり、Ａはアルコキシ基、好ましくはエトキシ、メトキシ、及び／又はプロポキシであり、ｎは１〜５、好ましくは１〜２である。本明細書で使用するのに好適なアルコキシ化アルコール類は、メトキシオクタデカノール及び／又はエトキシエトキシエタノールである。
【００８４】
本明細書に使用できる好適な芳香族アルコール類は、式Ｒ−ＯＨによるものであり、式中、Ｒは１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜１５個の炭素原子、より好ましくは１〜１０個の炭素原子を有するアルキル置換又は非アルキル置換のアリール基である。例えば、本明細書に用いられる好適な芳香族アルコールはベンジルアルコールである。
【００８５】
本明細書に使用できる好適な脂肪族分枝アルコール類は、式Ｒ−ＯＨによるものであり、式中、Ｒは１〜２０個の炭素原子、好ましくは２〜１５個の炭素原子、より好ましくは５〜１２個の炭素原子を有する分枝状飽和又は不飽和アルキル基である。本明細書で使用するのに特に好適な脂肪族分枝アルコール類には２−エチルブタノール及び／又は２−メチルブタノールが挙げられる。
【００８６】
本明細書に使用できる好適なアルコキシ化脂肪族分枝アルコール類は、式Ｒ（Ａ）ｎ−ＯＨによるものであり、式中、Ｒは１〜２０個の炭素原子、好ましくは２〜１５個の炭素原子、より好ましくは５〜１２個の炭素原子を有する分枝状飽和又は不飽和アルキル基であり、式中、Ａはアルコキシ基であり、好ましくはブトキシ、プロポキシ、及び／又はエトキシであり、ｎは１〜５、好ましくは１〜２の整数である。好適なアルコキシ化脂肪族分枝アルコール類には１−メチルプロポキシエタノール及び／又は２−メチルブトキシエタノールが挙げられる。
【００８７】
本明細書に使用できる好適な直鎖Ｃ１〜Ｃ５アルコール類は、式Ｒ−ＯＨによるものであり、式中、Ｒは１〜５個の炭素原子、好ましくは２〜４個の炭素原子を有する直鎖状飽和又は不飽和アルキル基である。好適な直鎖Ｃ₁〜Ｃ₅アルコール類は、メタノール、エタノール、プロパノール、又はこれらの混合物である。
【００８８】
他の好適な粘度調節剤には、ブチルジグリコールエーテル（ＢＤＧＥ）、ブチルトリグリコールエーテル、三級−アミルアルコール（ter amilic alcohol）及びグリセロールが挙げられるがこれらに限定されない。本明細書に使用できる特に好ましい粘度調節剤は、ブトキシプロポキシプロパノール、ブチルジグリコールエーテル、ベンジルアルコール、ブトキシプロパノール、プロピレングリコール、グリセロール、エタノール、メタノール、イソプロパノール、及びこれらの混合物である。
【００８９】
本明細書の使用に好適な他の粘度調節剤としては、ｎ−ブトキシプロパノール又はｎ−ブトキシプロポキシプロパノールのようなプロピレングリコール誘導体、水溶性カルビトール（CARBITOL）Ｒ粘度調節剤又は水溶性セロソルブ（CELLOSOLVE）Ｒ粘度調節剤が挙げられ、水溶性カルビトールＲ粘度調節剤は２−（２−アルコキシエトキシ）エタノール系の化合物であり、アルコキシ基は、エチル、プロピル又はブチルに由来する。好ましい水溶性カルビトールは、ブチルカルビトールとしても既知の２−（２−ブトキシエトキシ）エタノールである。水溶性セロソルブ（CELLOSOLVE）Ｒ粘度調節剤は、２−アルコキシエトキシエタノール系の化合物であり、２−ブトキシエトキシエタノールが好ましい。他の好適な粘度調節剤としては、ベンジルアルコール、並びに２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールのようなジオール類及びこれらの混合物が挙げられる。本明細書の使用に好ましいいくつかの粘度調節剤は、ｎ−ブトキシプロポキシプロパノ−ル、ブチルカルビトールO（BUTYLCARBITOL O）（登録商標）、及びこれらの混合物である。
【００９０】
粘度調節剤は、モノ−、ジ−、及びトリ−エチレングリコールのエーテル誘導体、ブチレングリコールエーテル類、並びにこれらの混合物を含む化合物群から選択することもできる。これらの粘度調節剤の分子量は、好ましくは３５０未満、より好ましくは１００〜３００、さらにより好ましくは１１５〜２５０である。好ましい粘度調節剤の例としては、例えば、モノエチレングリコールｎ−ヘキシルエーテル、モノプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、及びトリプロピレングリコールメチルエーテルが挙げられる。エチレングリコール及びプロピレングリコールエーテル類は、ダウケミカル社（Dow Chemical Company）から商品名「ダウアノール（Dowanol）」及びアルコケミカル社（Arco Chemical Company）から商品名「アルコソルブ（Arcosolv）」として市販されている。モノ−及びジ−エチレングリコールｎ−ヘキシルエーテルを含む他の好ましい粘度調節剤は、ユニオンカーバイド（Union Carbide）社から入手可能である。
【００９１】
粘度調節剤が存在する場合、本組成物は、好ましくは組成物の少なくとも約０．０１重量％、より好ましくは少なくとも約０．５重量％、さらにより好ましくは少なくとも約１重量％の粘度調節剤を含有する。組成物はまた、好ましくは２０％を超えずに、より好ましくは１０％を超えずに含有する。
【００９２】
これらの粘度調節剤は、例えば、水などの水性の液体担体と組み合わせて使用してもよく、又はいかなる水性の液体担体も存在せずに使用してもよい。粘度調節剤は、温度２０℃〜２５℃で液体である化合物として広く定義され、界面活性剤とはみなされない。際立った特徴の一つは、粘度調節剤が化合物の広範囲の混合物としてよりむしろ別個のものとして存在する傾向にあることである。本発明の特に好ましい粘度調節剤の例としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、２−メチルピロリジノン、ベンジルアルコール、及びモルホリンｎ−酸化物が挙げられる。これらの粘度調節剤のうち、最も好ましいのはエタノール及びイソプロパノールである。
【００９３】
（ジアミン類）
本発明の組成物の、好ましいが別の任意選択である成分は、ジアミンである。手洗い用食器洗い組成物に関連して、本明細書の組成物におけるこのようなジアミンの「使用濃度」は、汚れやシミの種類やひどさだけでなく、洗浄水の温度、洗浄水の容量、及び食器が洗浄水と接触する時間の長さによって変化し得る。
【００９４】
洗剤組成物のユーザーの習慣及び実践はばらつきが激しいので、組成物は、好ましくは前記組成物の少なくとも０．１重量％、より好ましくは少なくとも０．２重量％、さらにより好ましくは少なくとも０．２５重量％、さらにより一層好ましくは少なくとも０．５重量％のジアミンを含有する。組成物はまた、好ましくは前記組成物の１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、さらにより好ましくは６重量％以下、さらにより好ましくは５重量％以下、尚さらに一層好ましくは１．５重量％以下のジアミンを含有する。
【００９５】
本発明に使用するジアミン類は本質的には不純物を含まないのが好ましい。つまり、「本質的に含まない」とは、ジアミンが９５％を超える純度、即ち好ましくは９７％、より好ましくは９９％、さらにより好ましくは９９．５％、不純物を含まないということを意味する。市販で供給されるジアミン類に存在する可能性のある不純物の例としては、２−メチル−１，３−ジアミノブタン及びアルキルヒドロピリミジンが挙げられる。さらに、ジアミン類はその分解及びアンモニア形成を避けるために、酸化反応物を含むべきではないと考えられている。
【００９６】
好ましい有機ジアミン類は、ｐＫ１及びｐＫ２が８．０〜１１．５の範囲、好ましくは８．４〜１１の範囲、さらにより好ましくは８．６〜１０．７５にあるものである。性能及び供給を考慮した好ましい物質は、１，３−ビス（メチルアミン）−シクロヘキサン（ｐＫａ＝１０〜１０．５）、１，３プロパンジアミン（ｐＫ１＝１０．５；ｐＫ２＝８．８）、１，６ヘキサンジアミン（ｐＫ１＝１１；ｐＫ２＝１０）、１，３ペンタンジアミン（Ｄｙｔｅｋ ＥＰ）（ｐＫ１＝１０．５；ｐＫ２＝８．９）、２−メチル１，５ペンタンジアミン（Ｄｙｔｅｋ Ａ）（ｐＫ１＝１１．２；ｐＫ２＝１０．０）である。その他の好ましい物質は、一級ジアミン類で、アルキレンスペーサーがＣ４〜Ｃ８の範囲の一級ジアミン類である。一般に、一級ジアミン類は、二級及び三級ジアミン類より好ましいと考えられている。
【００９７】
ｐＫ１及びｐＫ２の定義−本明細書で使用する時、「ｐＫａ１」及び「ｐＫａ２」は、当業者にはまとめて「ｐＫａ」として既知の種類の数量であり、ｐＫａは、化学技術の当業者に一般に知られているのと同様に本明細書で使用される。本明細書で参照される値は、スミス（Smith）及びマーテル（Martel）著、「臨界安定性定数：第２巻、アミン類（Critical Stability Constants：Volume ２、Amines）」（プレナムプレス（Plenum Press）、ニューヨーク及びロンドン、１９７５年）のような文献から得ることができる。ｐＫａに関する追加的な情報は、ジアミン類の供給元であるデュポン（Dupont）により供給される情報など、関連会社の文献から得ることができる。
【００９８】
本明細書で実用的な定義として、ジアミン類のｐＫａは２５℃の全水溶液中で、０．１〜０．５Ｍのイオン強度に関して特定される。ｐＫａは温度及びイオン強度で変化し得る平衡定数であるため、文献に報告される値は、測定方法及び条件によって時々一致しない。あいまいさを除去するために、本発明のｐＫａに使用する関連条件及び／又は参考は、本明細書で定義される又は「臨界安定性定数：第２巻、アミン類」に定義される。１つの典型的な測定方法は、酸と水酸化ナトリウムの電位差滴定であり、１９９０年、ニューヨーク、マグローヒル（McGraw Hill, NY）から出版された、シュガー（Shugar）及びディーン（Dean）による「化学者の簡便参照辞典（The Chemist's Ready Reference Handbook）」に記載及び参照されている好適な方法によるｐＫａの測定である。
【００９９】
ｐＫ１及びｐＫ２を８．０より下げる置換基及び構造的修飾は望ましくなく、性能を損失する原因となることがわかっている。これはエトキシ化ジアミン類、ヒドロキシエチル置換ジアミン類、スペーサー基の窒素に対してベータ（及びガンマ以外）位の酸素を持つジアミン類（例えば、ジェファミン（Jeffamine）ＥＤＲ１４８）を導く置換基を含み得る。加えて、エチレンジアミンをベースとした物質は好適ではない。
【０１００】
本明細書に有用なジアミン類は、次の構造によって定義され得る。
【０１０１】
【化１】

式中、Ｒ₂〜₅は独立して、Ｈ、メチル、−ＣＨ₃ＣＨ₂、及びエチレンオキシドから選択され、Ｃ_x及びＣ_vは独立して、メチレン基又は分枝アルキル基から選択され、ここでｘ＋ｙは３〜６であり、Ａは任意選択的に存在し、ジアミンのｐＫａを所望の範囲に調整するために電子供与性部位又は電子求引性部位から選択される。もし、Ａが存在するなら、ｘ及びｙはいずれも１以上でなければならない。
【０１０２】
好ましいジアミンの例は、１９９８年６月２日に提出され、Ｐ＆Ｇ案件番号７１６７Ｐ、出願番号第６０／０８７，６９３号を有し、「改善された油脂洗浄、発泡、低温安定性及び溶解のための有機ジアミンを含有する、食器洗い洗剤組成物（Dishwashing Detergent Compositions Containing Organic Diamines for Improved Grease Cleaning, Sudsing, Low Temperature Stability and Dissolution）」と題されたフィリップ・カイル・ビンソン（Phillip Kyle Vinson）らの同時係属仮特許出願に見ることができ、この特許は参考として本明細書に組み込まれる。
【０１０３】
（カルボン酸）
本発明の組成物は、直鎖若しくは環状カルボン酸又はこれらの塩を含んでもよい。これらの酸又は塩が存在し、直鎖状である場合、好ましくは１〜６個の炭素原子を含み、この酸が環状である場合、３個を超える炭素原子を含むのが好ましい。カルボン酸又はその塩の直鎖又は環状炭素含有鎖は、ヒドロキシル、エステル、エーテル、１〜６個、より好ましくは１〜４個の炭素原子を有する脂肪族基、及びこれらの混合物から成る群から選択される置換基で置換されていてもよい。
カルボン酸又はその塩は、好ましくは７未満、より好ましくは１〜３のｐＫａを有する。カルボン酸及びその塩は、１又は２以上のカルボキシル基を含んでもよい。
【０１０４】
好適なカルボン酸類又はその塩類は次の一般式を有するものである。
【０１０５】
【化２】

及び／又は
【０１０６】
【化３】

式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇は、１〜３個の炭素原子を有するアルキル鎖、ヒドロキシ基、水素、エステル基、３個以下のカルボン酸基が存在する条件下のカルボン酸基、から成る群から選択される。
【０１０７】
好ましいカルボン酸類は、サリチル酸、マレイン酸、アセチルサリチル酸、３−メチルサリチル酸、４−ヒドロキシイソフタル酸、ジヒドロキシフマル酸、１，２，４ベンゼントリカルボン酸、ペンタン酸、及びこれらの塩、並びにこれらの混合物から成る群から選択される。カルボン酸が塩の形態で存在する場合、塩の陽イオンは、好ましくはアルカリ金属、アルカリ土類金属、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、又はトリエタノールアミン、及びこれらの混合物から選択される。
【０１０８】
カルボン酸又はその塩は、好ましくは０．１％〜５％、より好ましくは０．２％〜１％、最も好ましくは０．２５％〜０．５％の濃度で存在する。
【０１０９】
カルボン酸類は、以下に定義される改善されたすすぎ感触を提供するために使用できる。陰イオン性界面活性剤が存在すると、特に組成物の１５〜３５重量％の範囲で多量に存在すると、ユーザーの手及び食器類にぬめりの感触を与える組成物になる。このぬめりの感触は、本明細書で定義されるカルボン酸を用いる場合に減少し、即ちすすぎ感触のさらりとしたものが得られる。
【０１１０】
（界面活性剤）
本発明の組成物は、好ましくは界面活性剤を含む。界面活性剤は、両性界面活性剤、双極性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物から成る群から選択される。
【０１１１】
両性界面活性剤が、好ましい追加的な界面活性剤である。本発明に有用な両性界面活性剤は、好ましくはアミンオキシド界面活性剤から選択される。アミンオキシド類は半極性非イオン性界面活性剤であり、それらには１０〜１８個の炭素原子の一つのアルキル部分及び１〜３個の炭素原子を含有するアルキル基及びヒドロキシアルキル基から成る群から選択される二つの部分を含有する水溶性アミンオキシド類；１０〜１８個の炭素原子の一つのアルキル部分及び１〜３個の炭素原子を含有するアルキル基及びヒドロキシアルキル基から成る群から選択される二つの部分を含有する水溶性ホスフィンオキシド類；及び１０〜１８個の炭素原子の一つのアルキル部分及び１〜３個の炭素原子を含有するアルキル部分及びヒドロキシアルキル部分から成る群から選択される部分を含有する水溶性スルホキシド類が挙げられる。
【０１１２】
半極性非イオン性洗剤界面活性剤は次の式を有するアミンオキシド界面活性剤を含み、
【０１１３】
【化４】

式中、Ｒ³は、８〜２２個の炭素原子を含有するアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルフェニル基、又はこれらの混合物であり、Ｒ⁴は、２〜３個の炭素原子を含有するアルキレン基、ヒドキシアルキレン基、又はこれらの混合物であり、ｘは０〜３であり、各Ｒ⁵は、１〜３個の炭素原子を含有するアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基、又は１〜３個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基である。Ｒ⁵基は、例えば酸素又は窒素原子を介して互いに付着させ、環状構造を形成できる。
これらのアミンオキシド界面活性剤としては、とりわけＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキシド類及びＣ₈〜Ｃ₁₂アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド類が挙げられる。
【０１１４】
また、次の式で表される、プロピルアミンオキシド類などのアミンオキシド類が好適であり、
【０１１５】
【化５】

式中、Ｒ₁はアルキル、２−ヒドロキシアルキル、３−ヒドロキシアルキル、又は３−アルコシキ−２−ヒドロキシプロピルラジカルであり、その際アルキル及びアルコキシはそれぞれ８〜１８個の炭素原子を含有し、Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、又は３−ヒドロキシプロピルであり、ｎは０〜１０である。
【０１１６】
さらに好適なアミンオキシド半極性界面活性剤の種類は、次の式を有する化合物及び化合物の混合物を含み、
【０１１７】
【化６】

式中、Ｒ₁はアルキル、２−ヒドロキシアルキル、３−ヒドロキシアルキル、又は３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロピルラジカルであり、その際アルキル及びアルコキシはそれぞれ約８〜約１８個の炭素原子を含有し、Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、又は３−ヒドロキシプロピルであり、ｎは０〜１０である。特に好ましいのは次の式のアミンオキシド類であり、
【０１１８】
【化７】

式中、Ｒ₁はＣ₁₀〜₁₄アルキルであり、Ｒ₂及びＲ₃はメチル又はエチルである。長鎖アミンオキシド界面活性剤を使用することは、それが低発泡性であるために、望ましいこともあり、米国特許第４，３１６，８２４号（パンチェリ（Pancheri））、同第５，０７５，５０１号、及び同第５，０７１，５９４号により完全に記載され、参考として本明細書に組み込まれる。
【０１１９】
本発明に有用な両性洗剤界面活性剤のその他の好適な非限定的な例としては、アミドプロピルベタイン類並びに脂肪族又は複素環式二級及び三級アミン類の誘導体が挙げられ、脂肪族部分は直鎖又は分枝鎖であることができ、脂肪族置換基の一つは８〜２４個の炭素原子を含有し、少なくとも一つの脂肪族置換基は陰イオン性水溶性基を含有する。
【０１２０】
好適な両性界面活性剤のさらなる例は「界面活性剤及び洗剤（Surface Active Agents and Detergents）」（Ｉ及びＩＩ巻、シュワルツ、ペリー及びバーチ（Schwartz, Perry
and Berch））に与えられており、参考として本明細書に組み込まれる。
【０１２１】
両性界面活性剤が存在する場合、両性界面活性剤は好ましくは有効量で組成物中に存在し、より好ましくは０．１重量％〜２０重量％、さらにより好ましくは０．１重量％〜１５重量％、さらに一層より好ましくは０．５重量％〜１０重量％で存在する。
【０１２２】
好適な非イオン性洗剤界面活性剤は、ラフリン（Laughlin）らに対して１９７５年１２月３０日に発行された米国特許第３，９２９，６７８号の１３欄１４行〜１６欄６行に概ね開示されており、参考として本明細書に組み込まれる。
【０１２３】
１〜２５モルのエチレンオキシドと脂肪族アルコール類の縮合生成物。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖状又は分枝状、一級又は二級のいずれであることもでき、一般的には８〜２２個の炭素原子を含有する。特に好ましいのは、１０〜２０の炭素原子を含有するアルキル基を有するアルコール類とアルコールのモルあたり２〜１８モルのエチレンオキシドとの縮合生成物である。この型の市販されている非イオン性界面活性剤の例としては、タージトール（Tergitol）（登録商標）１５−Ｓ−９（９モルのエチレンオキシドとＣ₁₁〜Ｃ₁₅直鎖二級アルコールの縮合生成物）、タージトール（Tergitol）（登録商標）２４−Ｌ−６ＮＭＷ（分子量分布の狭い６モルのエチレンオキシドとＣ₁₂〜Ｃ₁₄一級アルコールの縮合生成物）（双方ともユニオンカーバイド社（Union Carbide Corporation）により販売）、ネオドール（Neodol）（登録商標）４５−９（９モルのエチレンオキシドとＣ₁₄〜Ｃ₁₅直鎖アルコールの縮合生成物）、ネオドール（登録商標）２３−６．５（６．５モルのエチレンオキシドとＣ₁₂〜Ｃ₁₃直鎖アルコールの縮合生成物）、ネオドール（登録商標）４５−７（７モルのエチレンオキシドとＣ₁₄〜Ｃ₁₅直鎖アルコールの縮合生成物）、ネオドール（登録商標）４５−４（４モルのエチレンオキシドとＣ₁₄〜Ｃ₁₅直鎖アルコールの縮合生成物）（シェルケミカル社（Shell Chemical Company）より販売）及びキロ（Kyro）（登録商標）ＥＯＢ（９モルのエチレンオキシドとＣ₁₃〜Ｃ₁₅アルコールの縮合生成物（プロクター＆ギャンブル社（The Procter & Gamble Company）により販売）が挙げられる。その他の市販されている非イオン系界面活性剤としては、シェルケミカル社（Shell Chemical Co.）より販売されているドバノール（Dobanol）９１−８（登録商標）及びヘキスト（Hoechst）より販売されているゲナポール（Genapol）ＵＤ−０８０（登録商標）が挙げられる。この部類の非イオン性界面活性剤は、一般に「アルキルエトキシレート類」と称される。
【０１２４】
好適なアルキルポリグリコシドは次の式を有し、
Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）ｔ（グリコシル）_x
式中、Ｒ²はアルキル、アルキル−フェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、及びこれらの混合物からなる群より選択されるが、アルキル基は１０〜１８個の炭素原子、好ましくは１２〜１４個の炭素原子を含有し、ｎは２又は３、好ましくは２であり、ｔは０〜１０、好ましくは０であり、ｘは１．３〜１０、好ましくは１．３〜３、最も好ましくは１．３〜２．７である。グリコシルは好ましくはグルコースから得られる。これらの化合物を調製するため、アルコール又はアルキルポリエトキシアルコールが最初に形成され、しかる後グルコース又はグルコース源と反応せしめられて、グルコシドを形成する（１位で付着）。次いで追加グリコシル単位は、それらの１位と既存グリコシル単位の２、３、４及び／又は６位、好ましくは主に２位との間で付着させることができる。
【０１２５】
脂肪酸アミド界面活性剤は、次の式を有し、
【０１２６】
【化８】

式中、Ｒ⁶は７〜２１個（好ましくは９〜１７個）の炭素原子を含有するアルキル基であり、各Ｒ⁷は水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル、及び−（Ｃ²Ｈ₄Ｏ）_xＨからなる群から選択され、式中ｘは１〜３の範囲で変化する。
【０１２７】
好ましいアミド類はＣ₈〜Ｃ₂₀アンモニアアミド類、モノエタノールアミド類、ジエタノールアミド類、及びイソプロパノールアミド類である。
【０１２８】
非イオン性界面活性剤が存在する場合、非イオン性界面活性剤は好ましくは有効量で組成物中に存在し、より好ましくは０．１重量％〜２０重量％、さらにより好ましくは０．１重量％〜１５重量％、さらに一層より好ましくは０．５重量％〜１０重量％で存在する。
【０１２９】
本明細書の洗剤組成物は、有効量のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤をも含有していてもよい。「有効量」とは、組成物の配合者が、洗剤組成物の洗浄性能が改善されるように組成物中に組み込まれるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの量を選択できることを意味する。一般に従来の濃度では、１重量％のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを導入すると、洗浄性能が向上する。
【０１３０】
ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤が存在する場合、洗剤組成物は、１重量％のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤、好ましくは３重量％〜３０重量％のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含んでいてもよい。ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤成分は、次の構造式を有する化合物を含み、
【０１３１】
【化９】

式中、Ｒ１はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、又はそれらの混合物であり、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、より好ましくはＣ₁又はＣ₂アルキル、最も好ましくはＣ₁アルキル（即ち、メチル）であり、Ｒ²はＣ₅〜Ｃ₃₁ヒドロカルビル、好ましくは直鎖Ｃ₇〜Ｃ₁₉アルキル若しくはアルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ₉〜Ｃ₁₇アルキル若しくはアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅アルキル若しくはアルケニル、又はそれらの混合物であり、Ｚは鎖に少なくとも３個のヒドロキシルが直接連結した直鎖ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、又はそれらのアルコキシ化（好ましくはエトキシ化若しくはプロポキシ化）誘導体である。Ｚは、好ましくは還元型アミノ化反応における還元糖に由来し、より好ましくはＺはグリシチルである。好適な還元糖としては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、及びキシロースが挙げられる。上記の個々の糖類と同様に、原材料として、高級ブドウ糖コーンシロップ、高級フルクトースコーンシロップ、及び高級マルトースコーンシロップを利用することができる。これらのコーンシロップによって、Ｚが糖成分の混合物となってもよい。これはその他の好適な原材料を除外することを決して意図しないことを理解すべきである。Ｚは、好ましくは−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）_n−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）_n-1−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₂（ＣＨＯＲ’）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ₂ＯＨ、及びこれらのアルコキシ化誘導体からなる群より選択され、ｎは３〜５の整数であり、Ｒ’はＨ又は環状若しくは脂肪族単糖類である。最も好ましいものは、ｎが４であるグリシチルであり、とりわけ好ましくは−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₄−ＣＨ₂ＯＨである。
【０１３２】
Ｒ’は、例えば、Ｎ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、又はＮ−２−ヒドロキシプロピルとすることができる。
Ｒ²−ＣＯ−Ｎ＜は、例えば、ココアミド、ステアルアミド、オレアミド、ラウロアミド、ミリスタミド、カプリカミド、パルミタミド、タローアミドなどとすることができる。
Ｚは１−デオキシグルシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマルチチル、１−デオキシラクチチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシマンニチル、１−デオキシマルトトリオチチルなどとすることができる。
【０１３３】
本明細書の組成物に使用するのに好適な陰イオン性界面活性剤としては、式ＲＯＳＯ₃Ｍ（式中、Ｒは、好ましくはＣ₆〜Ｃ₂₀直鎖又は分枝ヒドロカルビル、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルキル成分を有するアルキル又はヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₄アルキル又はヒドロキシアルキルであり、ＭはＨ、又はアルカリ金属陽イオン、アンモニウム、若しくは置換アンモニウムなどの陽イオンであるが、好ましくはナトリウムである）の水溶性塩又は酸が挙げられる。
【０１３４】
本明細書に使用するのに好適な他の陰イオン性界面活性剤は、式ＲＯ（Ａ）_mＳＯ₃Ｍの水溶性塩又は酸であって、式中、ＲはＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルキル成分を有する非置換直鎖又は分枝Ｃ₆〜Ｃ₂₀アルキル又はヒドロキシアルキル基であり、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₂₀アルキル又はヒドロキシアルキルであり、より好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₄アルキル又はヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシ又はプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、典型的に０．５〜５、より好ましくは０．５〜２であり、ＭはＨ、又は、例えば、金属陽イオン、アンモニウム、若しくは置換アンモニウム陽イオンであることができる陽イオンである。アルキルプロポキシ化サルフェート類並びにアルキルエトキシ化サルフェート類が、本明細書において考察される。代表的な界面活性剤は、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄アルキルポリエトキシレート（１．０）サルフェート、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄ポリエトキシレート（１．０）サルフェート、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄アルキルポリエトキシレート（２．２５）サルフェート、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄ポリエトキシレート（２．２５）サルフェート、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄アルキルポリエトキシレート（３．０）サルフェート、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄ポリエトキシレート（３．０）サルフェート、及びＣ₁₀〜Ｃ₁₄アルキルポリエトキシレート（４．０）サルフェート、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈ポリエトキシレート（４．０）サルフェートである。好ましい実施形態において、陰イオン性界面活性剤は、アルコキシ化、好ましくはエトキシ化及び非アルコキシ化サルフェート界面活性剤の混合物である。このような好ましい実施形態において、好ましい平均アルコキシ化度は０．４〜０．８である。
【０１３５】
本明細書に使用するのに特に好適な他の陰イオン性界面活性剤は、式ＲＳＯ₃Ｍの水溶性塩又は酸を含むアルキルスルホネート類であって、式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₂₀直鎖状又は分枝状、飽和又は不飽和アルキル基、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルキル基、より好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₄アルキル基であり、ＭはＨ又は陽イオン、例えば、アルカリ金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）、アンモニウム、又は置換アンモニウム（例えば、メチル−、ジメチル−、及びトリメチルアンモニウム陽イオン、並びにテトラメチル−アンモニウムなどの四級アンモニウム陽イオン、ジメチルピペリジニウム陽イオン、並びにエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、及びこれらの混合物などのアルキルアミン類に由来する四級アンモニウム陽イオンなど）である。
【０１３６】
本明細書に使用するのに好適なアルキルアリールスルホネート類には、式ＲＳＯ₃Ｍの水溶性塩又は酸が挙げられ、式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₂₀直鎖状又は分枝状、飽和又は不飽和アルキル基、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₆アルキル基、さらに好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₄アルキル基で置換されたアリール、好ましくはベンジルであり、ＭはＨ又は陽イオン、例えば、アルカリ金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムなど）、アンモニウム、又は置換アンモニウム（例えば、メチル−、ジメチル−、及びトリメチルアンモニウム陽イオン、並びにテトラメチル−アンモニウム及びジメチルピペリジニウム陽イオンのような四級アンモニウム陽イオン、並びにエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、及びこれらの混合物などのアルキルアミン類に由来する四級アンモニウム陽イオンなど）である。
【０１３７】
さらに好ましい実施形態において、陰イオン性界面活性剤の炭素鎖はアルキル、好ましくはＣ１〜４アルキル分枝ユニットを含む。陰イオン性界面活性剤の平均分枝百分率は、３０％を超える、より好ましくは３５％〜８０％、最も好ましくは４０％〜６０％である。このような平均分枝百分率は１つ以上の陰イオン性界面活性剤を組成物に配合することによって達成でき、この全ての界面活性剤は、好ましくは３０％を超える分枝度、より好ましくは３５％〜８０％、最も好ましくは４０％〜６０％の分枝度である。別の方法としてより好ましくは、組成物は、陰イオン性界面活性剤の組み合わせ全体の平均分枝百分率が３０％を超える、より好ましくは３５％〜８０％、最も好ましくは４０％〜６０％であるように、分枝陰イオン性界面活性剤及び直鎖陰イオン性界面活性剤の組み合わせを含んでいてもよい。
陰イオン性界面活性剤は、好ましくは総組成物の少なくとも１０重量％、より好ましくは１５重量％〜４０重量％、及び最も好ましくは２０重量％〜３５重量％の濃度で存在する。
【０１３８】
洗浄目的のために有用な他の追加的な陰イオン性界面活性剤もまた、本明細書において用いることができる。これらには石鹸の塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、並びにモノ−、ジ−、及びトリエタノールアミン塩などの置換アンモニウム塩）、Ｃ₈〜Ｃ₂₄オレフィンスルホネート類、クエン酸アルカリ土類金属塩の熱分解生成物のスルホン化によって調製されるスルホン化ポリカルボン酸、例えば、英国特許明細書第１，０８２，１７９号に記載されているようなもの、Ｃ₈〜Ｃ₂₄アルキルポリグリコールエーテルサルフェート類（１０モルまでのエチレンオキシドを含有する）；Ｃ₁₄〜₁₆メチルエステルスルホネート類などのアルキルエステルスルホネート類；アシルグリセロールスルホネート類、脂肪族オレイルグリセロールサルフェート類、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート類、パラフィンスルホネート類、アルキルホスフェート類、スルホベタイン類、アシルイセチオネート類などのイセチオネート類、Ｎ−アシルタウレート類、アルキルサクシナメート類及びスルホサクシネート類、スルホサクシネートのモノエステル類（とりわけ飽和及び不飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノエステル類）、スルホサクシネートのジエステル類（とりわけ飽和及び不飽和Ｃ₆〜Ｃ₁₄ジエステル類）、アルキルポリグルコシドのサルフェート類などのアルキル多糖類のサルフェート類（以下に記載する非イオン性の非サルフェート化合物）、分枝一級アルキルサルフェート類、式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_kＣＨ₂ＣＯＯ−Ｍ⁺（式中、ＲはＣ₈〜Ｃ₂₂アルキルであり、ｋは０〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩形成陽イオンである）のものなどのアルキルポリエトキシカルボキシレート類が挙げられる。ロジン、水素添加ロジンなどの樹脂酸及び水素添加樹脂酸も好適であり、樹脂酸及び水素添加樹脂酸はトール油中に存在するか又はトール油に由来する。さらなる例は「界面活性剤及び洗剤（Surface Active Agents and Detergents）」（Ｉ及びＩＩ巻、シュワルツ（Schwartz）、ペリー（Perry）及びバーチ（Berch））に示されている。多種多様なこうした界面活性剤は又、ラフリン（Laughlin）らに対して１９７５年１２月３０日に発行された米国特許第３，９２９，６７８号の２３欄５８行〜２９欄２３行に概ね開示されている（参考として本明細書に組み込まれる）。
【０１３９】
本明細書で使用するのに特に好適な他の陰イオン性界面活性剤は、アルキルカルボン酸塩及びアルキルアルコキシカルボン酸塩であって、アルキル鎖に４〜２４個の炭素原子、好ましくは８〜１８個の炭素原子、より好ましくは８〜１６個の炭素原子を有し、ここでアルコキシは、プロポキシ及び／又はエトキシであり、好ましくは、アルコキシ化度０．５〜２０、好ましくは５〜１５のエトキシである。本明細書に使用するのに好ましいアルキルアルコキシカルボン酸塩は、ラウレス１１カルボン酸ナトリウム（sodium laureth 11 carboxylate）であり（即ち、ＲＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₀−ＣＨ₂ＣＯＯＮａであり、ＲはＣ１２〜Ｃ１４である）、アキポソフト（Akyposoft（登録商標））１００ＮＶの名前で、花王化学株式会社（Kao Chemical Gbmh）より市販されている。
【０１４０】
使用される特定の界面活性剤は、それゆえに想定された特定の最終用途により広範囲に変化し得る。好適な追加的界面活性剤は「高分子泡増強剤を含む液体洗剤組成物（Liquid Detergent Compositions Comprising Polymeric Suds Enhancers）」の名称で、チャンドリカ・カスツリー（Chandrika Kasturi）らの同時係属仮特許出願、Ｐ＆Ｇ案件番号第６９３８Ｐ、出願番号第６０／０６６，３４４号に詳細に記載されており、上記に組み込まれている。
【０１４１】
本発明の好ましい態様においては、組成物は、少なくとも３０％の界面活性剤、好ましくは、陰イオン性、発泡非イオン性、両性及び双極性界面活性剤から成る群から選択される界面活性剤を含む。
【０１４２】
（高分子泡安定剤）
本発明の組成物は、任意選択的に高分子泡安定剤を含有してもよい。このような高分子泡安定剤は、液体洗剤組成物のグリースを断ち切る能力を犠牲にすることなく、高められた泡容量及び泡立ち持続時間を提供する。これらの高分子泡安定剤は、
ｉ）次の式
【０１４３】
【化１０】

（式中、各Ｒは独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、及びこれらの混合物であり、Ｒ¹は水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、及びこれらの混合物であり、ｎは２〜６である）を有する（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキルアクリレートエステルのホモポリマー、及び
ｉｉ）（ｉ）と
【０１４４】
【化１１】

とのコポリマー（式中、Ｒ１は水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、及びこれらの混合物である）から選択され、（ｉｉ）と（ｉ）との比は２：１〜１：２であることを条件とする。従来のゲル浸透クロマトグラフィーにより決定される高分子泡立ち促進剤の分子量は、１，０００〜２，０００，０００、好ましくは、５，０００〜１，０００，０００、より好ましくは、１０，０００〜７５０，０００、より好ましくは、２０，０００〜５００，０００、さらにより好ましくは、３５，０００〜２００，０００である。高分子泡安定剤は任意に塩、又は無機塩若しくは有機塩のどちらかの形態で、例えば（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）アルキルアクリレートエステルのクエン酸塩、サルフェート、又は硝酸塩として、存在できる。
【０１４５】
好ましい高分子泡安定剤の１つは、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）アルキルアクリレートエステル類、即ち次式である。
【０１４６】
【化１２】

高分子泡立ち促進剤が組成物に存在する場合、高分子泡立ち促進剤は、０．０１重量％〜１５重量％、好ましくは０．０５重量％〜１０重量％、より好ましくは０．１重量％〜５重量％で組成物に存在してもよい。
【０１４７】
（酵素）
本発明の洗剤組成物は、洗浄性能利益を提供する１つ以上の酵素をさらに含んでもよい。前記酵素には、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコ−アミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、又はこれらの混合物から選択される酵素が挙げられる。好ましい組み合わせは、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、及び／又はセルラーゼのような従来の適用可能な酵素の反応混液を有する洗剤組成物である。酵素が組成物に存在する場合、洗剤組成物の０．０００１重量％〜５重量％の活性酵素として存在する。次に、好ましいタンパク質分解酵素は、アルカラーゼ（Alcalase）（登録商標）（ノボインダストリ（Novo Industri）Ａ／Ｓ）、ＢＰＮ’、プロテアーゼＡ及びプロテアーゼＢ（ジェネンコア（Genencor））、並びにこれらの混合物から成る群から選択される。プロテアーゼＢが最も好ましい。好ましいアミラーゼ酵素としては、ターマミル（TERMAMYL）（登録商標）、デュラミル（DURAMYL）（登録商標）、並びにジェネンコア・インターナショナル（Genencor International）のＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４／１８３１４、及びノボ（Novo）のＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４／０２５９７に記載されているアミラーゼ酵素が挙げられる。
【０１４８】
さらに好適な及び好ましい酵素の非限定的な例は、同時系属出願「改善された油脂洗浄、発泡、低温安定性及び溶解のための有機ジアミンを含有する、食器洗い洗剤組成物」と名づけられたＰ＆Ｇ案件番号７１６７Ｐ、出願番号第６０／０８７，６９３号に開示されており、それは参考として本明細書に組み込まれる。
【０１４９】
過酸化水素並びにクエン酸及びクエン酸塩などのビルダーはＬＤＬ組成物における酵素の安定性を減ずるので、酵素を含有する組成物においてはこれらの化合物の量を減ずるか又は除去するのが望ましい。過酸化水素は、界面活性剤及び界面活性剤ペーストにおいて不純物としてしばしば見られる。このように、アミンオキシド又はアミンオキシドの界面活性剤ペーストにおける過酸化水素の好ましい濃度は０〜４０ｐｐｍ、より好ましくは０〜１５ｐｐｍである。アミンオキシド及びベタイン類のアミン不純物が存在する場合、そのアミン不純物は過酸化水素に関して上述した濃度まで最低限にするべきである。
【０１５０】
（マグネシウムイオン）
二価イオンは、本発明によって調製されるＬＤＬ組成物から削除されるのが好ましいが、本発明の別の実施形態はマグネシウムイオン類を含んでもよい。
二価イオンは、不十分なリンスと同様により遅い溶解、及び低温における不十分な安定特性につながるおそれがあるので、全ての二価イオンをＬＤＬ組成物から取り除くのが望ましい。さらに、アルカリｐＨマトリックスにおけるそのような二価イオン含有組成物を配合することは、二価イオン、とりわけマグネシウムと水酸化イオンの不適合性のため、難しい可能性がある。
【０１５１】
それにもかかわらず、マグネシウムイオンの存在はいくつかの利益を与える。特に、そのような二価イオンを含むことによって、多様なＬＤＬ組成物、特にアルキルエトキシカルボキシレート及び／又はポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有する組成物の脂質汚れの洗浄性が改善される。これは、組成物が二価イオンをほとんど含有しない軟水に使用される時、とりわけ当てはまる。
【０１５２】
しかし本発明において、これらの利点は二価イオンを含まなくても得ることができる。特に、上述の特定の比率で両性及び陰イオン性界面活性剤と組み合わせて有機ジアミン類を含ませることによって、二価イオンが無くてもグリース洗浄性を改善できるとともに、酵素は本発明のＬＤＬ組成物の皮膚に穏やかである性能の改善を示す。
【０１５３】
それらが本発明のＬＤＬ組成物の別の実施形態に含まれる場合、マグネシウムイオンは０．０１重量％〜１．５重量％、好ましくは０．０１５重量％〜１重量％、より好ましくは０．０２５重量％〜０．５重量％の活性濃度で存在する。本発明の組成物中に存在するマグネシウムイオンの量は、そこに存在する界面活性剤の総量にも依存する。
【０１５４】
好ましくは、マグネシウムイオンは水酸化物、塩化物、アセテート、サルフェート、蟻酸塩、オキシド、又は硝酸塩として本発明の組成物に加えられる。保存中、これらの組成物の安定性は、適度な濃度の水酸化物イオンを含有する組成物の存在において、水酸化物沈殿の形成によって低下するので、ある種のキレート剤を加えることが必要となる可能性がある。好適なキレート剤は、以下に、及び参考として本明細書に組み込まれる、オホス−アサンテ（Ofosu-asante）に対して１９９８年４月１４日に発行された米国特許第５，７３９，０９２号に、さらに記載されている。
【０１５５】
（キレート剤）
本明細書の洗剤組成物は、任意選択的に１つ以上の鉄及び／又はマンガンキレート剤を含有してもよい。かかるキレート剤は、アミノカルボン酸塩、アミノホスホン酸塩、多官能置換された芳香族キレート剤及びこれらの混合物から成る群から選択することができ、すべて以下に定義する。理論により束縛されることを意図しないが、このような物質の利益は、ある程度、可溶性キレートの形成により洗浄溶液から鉄及びマンガンイオンを取り除くそれらの並外れた能力によると考えられている。
【０１５６】
任意選択のキレート剤として有用なアミノカルボン酸塩類には、エチレンジアミンテトラアセテート類、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート類、ニトリロ−トリ−アセテート類、エチレンジアミンテトラプロプリオネート類、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート類、ジエチレントリアミンペンタアセテート類、及びエタノールジグリシン類、これらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、及び置換アンモニウム塩、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１５７】
洗剤組成物において少なくとも総リン量が低濃度であることが許容される場合、アミノホスホン酸塩類はまた本発明の組成物におけるキレート剤として用いるのに好適であり、デクエスト（DEQUEST）のようなエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート類）が挙げられる。このようなアミノホスホン酸塩類は、６を超える炭素原子を持つアルキル基又はアルケニル基を含有しないのが好ましい。
【０１５８】
本明細書の組成物において、多官能置換された芳香族キレート剤も有用である。コナー（Connor）らに対して１９７４年５月２１日に発行された米国特許第３，８１２，０４４号を参照のこと。酸形態でのこの種の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼン類である。
【０１５９】
本明細書で使用するのに好ましい生分解性キレート剤は、エチレンジアミンジサクシネート（「ＥＤＤＳ」）であり、特に、ハートマン（Hartman）及びパーキンス（Perkins）に対して１９８７年１１月３日に発行された米国特許第４，７０４，２３３号に記載されている［Ｓ，Ｓ］異性体である。
【０１６０】
本発明における組成物は、キレート剤又は補助ビルダーとして水溶性メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）塩（又は酸の形態）も含有してよい。同様に、クエン酸塩のようないわゆる「弱い」ビルダーをキレート剤として用いることもできる。
キレート剤を利用するのであれば、該キレート剤は、一般に、本明細書における洗剤組成物の０．０００１５重量％〜１５重量％で含まれる。さらに好ましくは、キレート剤を利用するのであれば、該キレート剤は、かかる組成物の０．０００３重量％〜３．０重量％で含まれる。
【０１６１】
その他の有効成分、担体、ヒドロトロープ、酸化防止剤、加工助剤、染料又は顔料、液体配合物用の溶媒、固形組成物用の固体充填剤などを含む洗剤組成物で有用な多種多様なその他の成分を本発明の組成物に含むことができる。高い泡立ちが所望であれば、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆のアルカノールアミド類のような泡立ち促進剤を、通常１％〜１０％の濃度にて組成物に組み入れることができる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄モノエタノール及びジエタノールアミド類はかかる泡立ち促進剤の典型的な部類を例示する。上述のようなアミンオキシド類、ベタイン類、及びスルタイン類のような高い発泡補助界面活性剤と共にこのような泡立ち促進剤を使用することも有利である。
【０１６２】
酸化防止剤を本発明の洗剤組成物に任意選択的に加えることができる。それらは、２，６−ジ−三級−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、カルバミン酸塩、アルコルビン酸塩、チオ硫酸、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのような洗剤組成物において使用される従来のいかなる酸化防止剤であってもよい。酸化防止剤が存在する場合、酸化防止剤は０．００１重量％〜５重量％で組成物に存在することが好ましい。
【０１６３】
前記成分を多孔性の疎水性基材に吸収させ、次いで疎水性コーティングで前記基材をコーティングすることにより、本組成物で用いられる種々の洗浄性成分を任意選択的にさらに安定化することができる。好ましくは、洗浄性成分は多孔性基材に吸収させる前に界面活性剤と混合する。使用中、洗浄性成分は基材から水性洗い液に放出され、そこで企図された洗浄性の機能を発揮する。
【０１６４】
この技法をさらに詳細に説明するために、多孔性疎水性シリカ（商標シペルナット（SIPERNAT）Ｄ１０、デグッサ（DeGussa））を３％〜５％のＣ₁₃〜₁₅エトキシ化アルコール（ＥＯ７）非イオン性界面活性剤を含有するタンパク質分解酵素溶液と混合する。通常、酵素／界面活性剤溶液はシリカの重量の２．５倍である。結果として得られる粉末を撹拌しながらシリコーン油（５００〜１２，５００の範囲の種々のシリコーン油の粘度を用いることができる）に分散する。結果として得られるシリコーン油分散物を乳化するか、別の方法として最終洗剤マトリックスに加える。この手段によって、前述の酵素、漂白剤、漂白剤活性化剤、漂白触媒、光活性化剤、染料、蛍光剤、布地コンディショナー、及び加水分解性界面活性剤などの成分を、液体洗濯用洗剤組成物を含む洗剤に使用するため「保護する」ことができる。
【０１６５】
（非水性液体洗剤）
非水性担体媒体を含む液体洗剤組成物の製造は、米国特許第４，７５３，５７０号、同第４，７６７，５５８号、同第４，７７２，４１３号、同第４，８８９，６５２号、同第４，８９２，６７３号、ＧＢ−Ａ−２，１５８，８３８、ＧＢ−Ａ−２，１９５，１２５、ＧＢ−Ａ−２，１９５，６４９、米国特許第４，９８８，４６２号、米国特許第５，２６６，２３３号、ＥＰ−Ａ−２２５，６５４（６／１６／８７）、ＥＰ−Ａ−５１０，７６２（１０／２８／９２）、ＥＰ−Ａ−５４０，０８９（５／５／９３）、ＥＰ−Ａ−５４０，０９０（５／５／９３）、米国特許第４，６１５，８２０号、ＥＰ−Ａ−５６５，０１７（１０／１３／９３）、ＥＰ−Ａ−０３０，０９６（６／１０／８１）の開示に従って調製することができ、これらは参考として本明細書に組み込まれる。かかる組成物は、その中に安定して懸濁される種々の粒子状洗浄性成分を含有することができる。従って、かかる非水性組成物は「液体相」及び任意選択的にしかし好ましくは「固体相」を含み、すべて詳細は以下及び引用文献に記載されている。
【０１６６】
（食器類の洗浄方法）
本発明はまた、アプリケーターを用いて食器を洗浄する方法に関する。アプリケーターは上述のいずれのものであってもよい。洗剤は上述のように小袋内に封入される。本明細書の好ましい実施形態において、食器洗浄方法は、特別に改変された食器洗浄スポンジの使用を伴う。スポンジは、小袋を保持するように設計された空洞を含む。アプリケーターは、任意選択的に水で予め濡らされる。次いでユーザーはアプリケーターの空洞にアクセスし、空洞内に水溶性又は水分散性小袋を配置しなければならない。次いで空洞は、上述したようにアプリケーターの別の区画又はキャップで任意選択的に覆われる。次いでアプリケーターは、任意選択的に水と接触するが、アプリケーター又は洗浄されるべき食器のいずれか少なくとも一方が水で濡らされなければならない。最後に、食器は小袋を含むアプリケーターと接触する。
【０１６７】
小袋が少なくとも一部溶解するのにかかる時間を評価するため、小袋は以下の試験を受ける。ＰＶＡ１回用量食器洗い洗剤小袋を、４８℃の脱塩水５００ｍＬで満たされた６００ｍＬのガラスビーカーに入れる。円筒状の磁気撹拌器（長さ５０ｍｍ、直径８ｍｍ）をその水に加え、２００ｒｐｍで回転するように設定した。水に小袋を入れてから、食器洗い組成物の放出の最初の瞬間までの時間を測定する。上記の実験は、４回繰り返される。本発明の小袋は、上記の試験方法に従い、好ましくは６０秒未満で、より好ましくは３０秒未満で、より好ましくは２０秒未満で、少なくとも一部水に溶解すべきである。好ましい実施形態において、食器をアプリケーターと接触させる前にアプリケーターは少なくとも１回圧搾される。１回用量の洗剤、より好ましくは小袋を含むアプリケーターの圧迫により、１回用量が破壊又は破裂し、洗剤のアプリケーターへの放出速度が改善される。
【実施例】
【０１６８】
以下に記載される実施例は、決して制限するものではない。小袋は、１層のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルム、７６ミクロンのモノゾル（Monosol）Ｍ８６３０フィルムを、好ましくは角に丸みをつけた金型（２４ｍｍ×２４ｍｍ）の中に入れることにより作製される。ＰＶＡフィルムが空洞の形状を取るように、真空を適用してＰＶＡフィルムを変形させる。このフィルムに熱を掛けてフィルムの変形を容易にする。真空を維持する間、各空洞は以下に列記される組成物Ａ〜Ｄ、５ｍｌで充填される。次いで、ＰＶＡフィルムの第２の層を金型上に配置し、ＰＶＡフィルムは両方とも互いに密封され、小袋を形成する。平均の密封条件は、１５０℃で２秒間である。最後に、真空を解除した後、各小袋は、正味９０の小袋から手で個々に切り取られる。以下に列記される香料は、前述の香料の実施例から選択される。
【０１６９】
【表３】

上記の、５ｍｌのＰＶＡ１回用量食器洗い洗剤小袋を、４８℃の脱塩水５００ｍＬで満たされた６００ｍＬのガラスビーカーに入れた。円筒状の磁気撹拌器（長さ５０ｍｍ、直径８ｍｍ）をその水に加え、２００ｒｐｍで回転するように設定した。水に小袋を入れてから、食器洗い組成物の放出の最初の瞬間までの時間を測定する。上記の実験を各小袋Ａ〜Ｄで４回繰り返した。洗剤の放出にかかる平均時間は、２２秒であった。【Technical field】
[0001]
The present invention relates to a sponge capable of receiving a single dose of hand dishwashing detergent and a kit comprising a single dose of handwashing dishwashing detergent.
[Background Art]
[0002]
Single dose detergents such as detergent tablets and water-soluble or water-dispersible sachets are known in the art. Single dose forms of the detergent provide a convenient way for the user to administer the correct amount of detergent, reduce the risk of spills typically found on liquid or powdered products, and are particularly harmful or irritating. It is generally believed that chemicals may eliminate the need for users to handle detergent products directly.
[0003]
EP 879 874 describes sachets containing hard surface cleaning compositions, including hand dishwashing compositions. Regarding convenience and ease of handling, it is stated that such sachets provide the benefits described above.
DISCLOSURE OF THE INVENTION
[Problems to be solved by the invention]
[0004]
Applicants have found that while single dose detergents provide the benefits described above, those detergents also have some problems specific to hand dishwashing applications. Hand-washing dishwashing must use water below 50-60 ° C. The use of higher temperature water can be uncomfortable and injure the dishwasher's hand. This presents the problem that the water is not hot enough to dissolve a single dose of detergent quickly enough to release the detersive detergent. As such, consumers must wait until a single dose has dissolved. For tablets, this can take 5 minutes or more. Furthermore, the dishwashing operation has the problem that the amount varies from one or two glasses to a large amount of washing made of pots, pans, glassware, ceramics, cutlery and the like. The user can use more than one dose as needed for each dishwashing operation to prepare enough detergent for larger amounts of work, but to use only the detergent needed for very small amounts of work. It is difficult to reduce the size. Single dose detergents are therefore inflexible, especially for smaller tasks.
[0005]
Applicants have found a way to address these issues by providing a hand-washing dishwashing applicator designed to be used in conjunction with a single dose of hand-washing dishwashing detergent.
[0006]
GB 997735 describes a sponge-like cleaning device having a cavity formed therein and an inlet extending to the outer surface of the sponge, and a removable stopper. However, it is described that this cleaning device is for use with a piece of soap. GB 997735 does not describe the use of single dose detergents as described below.
[0007]
A further advantage of the present invention is the enhanced utilization of the single dose composition for the same amount of liquid composition applied directly to the outer surface of the dish or applicator itself.
It is further recognized that the kits of the present invention may be applied to other hard surface cleaning or washing applications as well, such as hand washing or pretreatment of textiles as well.
[Means for Solving the Problems]
[0008]
According to the present invention there is provided a dishwashing applicator comprising a cavity capable of receiving a single dose of dishwashing composition, and a kit comprising a single dose of dishwashing composition.
[0009]
In a preferred embodiment, the single dose dishwashing detergent is a water-soluble or water-dispersible sachet containing a handwashing dishwashing composition, or a handwashing dishwashing tablet.
[0010]
According to the invention, optionally, pre-wetting the applicator with water, accessing the applicator cavity, placing a single dose of dishwashing detergent in the cavity; Cleaning dishes, comprising: covering the cavity with another compartment or cap of the applicator, optionally contacting the applicator and / or dish with water, and contacting the dish with the applicator. A method is also provided. More preferably, the single dose detergent is a water-soluble or water-dispersible sachet or dishwashing tablet. More preferably, the applicator is squeezed by the user prior to the procedure of contacting the dishes with the applicator.
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
[0011]
The present invention relates to a kit comprising a dishwashing applicator and a single dose dishwashing composition, which composition is preferably in the form of a water-soluble or water-dispersible sachet or tablet.
[0012]
The applicator can be any utensil suitable for applying a detergent to a surface and washing dishes as long as it includes a cavity suitable for receiving a single dose of dishwashing composition. The applicator may be any such suitable applicator currently marketed and adapted to include a cavity. Suitable applicators include cloth, wipes, sheets, sponges, brushes, or mixtures thereof. More preferably, the applicator is a sponge. The term "cavity" means a hole, depression or evenly divided space that provides a suitably sized area for holding a single dose of dishwashing composition. For example, the cavity may be on one of the outer surfaces of the applicator. The cavity may be partially or completely covered by the cap arrangement to protect the composition and retain it within the applicator. Alternatively, the cavity may be inside the applicator. In this latter embodiment, the cavity may be accessed by a tube extending from the outer surface of the applicator to the cavity. In this case, the outer end of the tube may be partially or completely covered or closed. The outer surface of the tube may be covered with a cap arrangement. Alternatively, the facing surfaces of the tubes may be brought together and fixed to close the tubes. The facing surfaces may be secured in the closed position using any suitable material, such as, for example, a lock, interlocking or Velcro (trade name) type system, a magnet, or the like. By closing or covering the outer surface of the tube cavity in such a manner, the single dose of detergent is protected and retained within the applicator. The tube may be provided by cutting off a portion of the applicator itself to make the tube, or another tube of a suitable material such as, for example, plastic may be added to the applicator. Alternatively, the applicator may consist, at least in part, of at least two compartments that can be separated from one another. The first compartment may include a cavity, and the second supplemental compartment may be fixed to the first compartment. The cavity may then be accessed by separating at least two compartments of the applicator to expose the cavity. The compartment may be partially separable, for example, hinged, or completely separable. Once the single dose dishwashing composition has been placed in the cavity, the applicator compartments can then be returned to their original positions and secured together. The compartment may be secured by any suitable method known in the art, for example, a lock, interlocking, or Velcro (trade name) type system, magnet.
[0013]
The applicator may be manufactured from any suitable material. In the case of a cloth, wipe or sheet, the applicator is most commonly manufactured from woven, other woven or nonwoven materials. Preferably, the nonwoven material is selected from natural or synthetic fibers. Natural fibers include all that are naturally available without modification, regeneration or man-made, which are obtained from plants, animals, insects, or by-products of plants, animals and insects. Preferred examples of natural fibers include cellulosic fibers including wood pulp, cotton, linen, jute, fax, and combinations thereof. Nonwoven fabrics of natural materials useful in the present invention may be obtained from a wide variety of commercial products. Examples of suitable commercial papers useful herein include a basis weight of about 78 g / m2 available from James River (Green Bay, WI).^Two(71 gsy), embossed air-laden cellulosic Airtex®, and Waquisoft U.S.A. S. A. (Walkisoft U.S.A.) (Mount Holly, NC) base weight approximately 82 g / m^Two(75 gsy), including, but not limited to, embossed air-borne cellulosic Walkisoft®.
[0014]
As used herein, "synthetic" means that the material is derived primarily from a variety of artificial materials or more modified natural materials. Non-limiting examples of synthetic materials useful in the present invention include acetate fibers, acrylic fibers, cellulose ester fibers, acrylic fibers, polyamide fibers, polyester fibers, polyolefin fibers, polyvinyl alcohol fibers, rayon fibers, and combinations thereof. And those selected from the group. Examples of suitable synthetic materials include acrylan, creslan and acrylonitrile based fibers, acrylic products such as auron; cellulose ester fibers such as cellulose acetate, arnel and acele; and nylon (eg nylon 6, nylon 66, Polyamides such as nylon 610); polyesters such as fortrel, cordel and polyethylene terephthalate fibers, polybutylene terephthalate fibers and dacron; polyolefins such as polypropylene and polyethylene; polyvinyl acetate fibers and combinations thereof. These preferred fibers, other suitable fibers, and nonwovens prepared from these fibers are described in Riedel, "Nonwoven Bonding Methods and Materials," Nonwoven World. (1987); generally described in The Encyclopedia Americana, Vol. 11, pp. 147-153 and 26, 566-581 (1984). Methods for making nonwoven fabrics are well known in the art.
[0015]
If the applicator is a brush, the applicator can be made from any suitable material, such as, for example, metal, rubber, but is preferably made from plastic. The brush preferably includes a plastic handle portion and fibers that provide a scrubbing surface. The cavity is located in the handle section. Plastics preferably include thermoplastic polymers such as polyethylene or polypropylene, or thermosetting polymers such as polyurethane. If the applicator is a sponge, the applicator may be natural or synthetic. Synthetic sponges are most commonly made of polymeric materials, including polyesters and polyurethanes. The sponge may be manufactured using available methods. The material from which the sponge is formed and the method used to produce the sponge affect the properties of the sponge, such as pore size, pore size distribution, pore shape, strength, compressibility and flexibility. The sponge may be an integral part of the sponge and may include a polishing layer that may be fixed to the sponge. The abrasive material may be, for example, a coarser sponge or synthetic fiber (eg, scotchbrite®).
[0016]
In addition to the above, the applicator may include a coarse, perforated unit or a unit that creates friction to assist in grinding and releasing the composition from a single dose. The unit may be found in the cavity, or in the embodiments described above where the applicator includes at least two compartments, the unit may be found in either the compartment containing the cavity or a supplementary compartment.
[0017]
(Single dose hand dishwashing detergent)
The single dose hand dishwashing detergent of the present invention is defined as a solid detergent unit, which is designed to provide sufficient detergent for a single average washing operation. As used herein, a single dose detergent is defined as a solid detergent unit, at least 60% of which dissolves / disintegrates in demineralized water at 65 ° C within 5 minutes according to a single dose dissolution test, or else. If dispersed.
[0018]
Preferred single dose hand dishwashing detergents include hand-washing dishwashing tablets, water-soluble or water-dispersible sachets containing dishwashing detergent, foam and gelatin beads, or mixtures thereof. More preferred single dose dishwashing detergents include water-soluble or water-dispersible sachets, dishwashing detergent-containing foams and gelatin beads, or mixtures thereof. Most preferred single dose detergents for dishwashing include water-soluble or water-dispersible sachets containing dishwashing detergent and gelatin beads. Single dose detergents dissolve, disintegrate or disperse upon contact with water. Thus, when the applicator is wetted with water, the water is pumped into the single dose composition, wetting the detergent, and the single dose begins to dissolve, disintegrate or disperse. The unit dose detergent composition is suitably sized to fit within the cavity of the applicator.
[0019]
(Single dose dissolution test)
Fill an 800 mL glass beaker with 800 mL of 64 ° C. demineralized water. Place the cylindrical magnetic stirrer into the beaker and set to rotate at a speed of 200 rpm (eg, a cross-shaped magnetic stirrer-3.5 cm long, 1.5 cm diameter). The single dose is placed on a sieve (pore size 1.5 mm x 1.5 mm), at which time the sieve is placed on top of the beaker so that the sieve mesh is at least partially immersed in water; Ensure that the single dose is completely immersed in water. The sieve transfers a single dose of dissolved / disintegrated material to the water and the remaining material remains on the sieve. After 5 minutes, the sieve is removed from the water and placed on a stand to drain excess water from the sieve. After 2 minutes, the bottom of the sieve is gently dried with a paper towel to remove residual water. By comparing the weight of the sieve with a single dose before and after the test, the amount of the product that is dissolved, disintegrated or otherwise dispersed in water can be calculated.
[0020]
The results of the dissolution tests for embodiments of the single dose detergent gelatin beads, tablets, sachets and foams are shown in the table below. For comparison, the test results when the detergent is soap particles are also shown. As can be seen, the soaps (commercially available Camay soaps) do not dissolve quickly in water and therefore do not meet the criteria for a single dose detergent as described herein.
[0021]
[Table 1]

[0022]
(Handwashing dishwashing tablets)
Preferred single dose detergents are dishwashing tablets containing a hand-washing dishwashing component comprising at least a grinding agent as described below. Most of the components are in particulate form. The liquid component may also form part of a tablet, which must be sprayed on or otherwise retained by the particulate component. Hand-washing dishwashing tablets are manufactured according to generally known tablet manufacturing methods. The hand-washing dishwashing tablet of the present invention contains a crushing agent. Grinding agents are essential in hand-washing dishwashing to ensure that the tablets dissolve quickly enough to be useful. The grinding agent may preferably be a disintegrant or a blowing agent. Any known disintegrant or foaming agent suitable for use in dishwashing applications is envisioned for use herein. Suitable disintegrants include reagents that swell upon contact with water or form a conduit in the compressed and / or uncompressed portion to promote water inflow and / or outflow. Suitable disintegrants include starch, starch derivatives, alginates, carboxymethylcellulose (CMC), CMC-based polymers, sodium acetate, aluminum oxide. Suitable blowing agents are those that generate gas upon contact with water. Suitable blowing agents may be of the type that generates oxygen, nitrogen dioxide, or carbon dioxide. Examples of preferred blowing agents may be selected from the group consisting of perborates, percarbonates, carbonates, bicarbonates and carboxylic acids such as citric acid or maleic acid, and mixtures thereof.
[0023]
(Water-soluble or water-dispersible foam)
A water-soluble or water-dispersible foam according to the present invention is a foam component comprising a mixture of a polymeric material and an active dishwashing detergent composition, the foam component being stable when in contact with air, Unstable when in contact.
[0024]
The foam component preferably releases the dishwashing composition or a portion thereof upon contact with water and preferably partially or completely disintegrates, disperses, denatures and / or dissolves upon contact with water.
The foam component includes a matrix formed or at least partially formed of a polymeric material. This means that the matrix may be formed entirely from the polymeric material, or the matrix may be partially formed by the polymeric material, partially by the dishwashing composition or part thereof, or partially by other additive components. Means that it may be done.
[0025]
The matrix preferably forms an interconnected network of open and / or closed cells, especially a network of rigid struts or plates forming the edges and surfaces of the open and / or closed cells. The polymeric material or a portion thereof then forms at least part of the strut or plate, but the active ingredient and optionally other materials may also form part of the strut or plate.
[0026]
Any polymeric material that can be formed into an air-stable, water-unstable foam can be used in the foam component and can be used to form a matrix of the foam component or a portion thereof. Preferably, the polymeric material comprises a water-dispersible, or more preferably, a water-soluble polymer.
[0027]
Preferred water dispersible polymers herein have at least 50%, preferably at least 75%, or even at least 95%, as measured by the method set forth below using a glass filter having a maximum pore size of 50 microns. Having a degree of dispersion, more preferably the polymer herein is at least 50%, preferably at least 75%, as measured by the method set forth below using a glass filter having a maximum pore size of 20 microns, or Further, it is a water-soluble polymer having a solubility of at least 95%. That is,
Gravity measurement method for measuring water solubility or water dispersion of polymer:
Add 50 grams ± 0.1 grams of polymer to a 400 ml beaker, weigh it, and add 245 ml ± 1 ml of distilled water. This is vigorously stirred for 30 minutes with a magnetic stirrer set at 600 rpm. The water-polymer mixture is then filtered through a prefabricated qualitative baked glass filter of the pore size defined above (up to 20 or 50 microns). Water is dried from the collected filtrate by any conventional method, and the weight of the remaining polymer is measured (this is a dissolved or dispersed fraction). Thereafter, the percent solubility or percent dispersion can be calculated.
[0028]
Preferred are cationic polymers such as quaternary polyamines, polyvinyl alcohols, polyvinyl pyrrolidone, polyalkylene oxides, cellulose, polysaccharides, polycarboxylic acids and salts, polyamino acids or peptides, polyamides, Polymers selected from polyacrylamide, or derivatives or copolymers thereof. More preferably, the polymers are polyvinyl alcohols, cellulose ethers and mixtures thereof, maleic / acrylic acid copolymers, polysaccharides including starch and gelatin, natural rubbers such as xanthum and carragum. Selected from the class.
The above-mentioned copolymer block polymers and graft polymers can also be used. Mixtures of polymers can also be used. This is particularly beneficial for controlling the mechanical and / or dissolution properties of the foam components, depending on their use and the needs required.
[0029]
The polymer has any average molecular weight, preferably from about 1000 to 1,000,000, or even 4,000 to 250,000, or even 10,000 to 200,000, or even 20,000 to 75,000. There can be.
[0030]
Preferred polymers in the cleaning composition are alkylene oxides, especially homopolymers or copolymers containing monomer units selected from ethylene oxide, acrylamide, acrylic acid, vinyl alcohol, vinylpyrrolidone, and ethyleneimine, EP-A-299575. And organic polymer clay flocculants as described in EP-A-313146, and more preferred are polyvinylpyrrolidones, polyacrylates and water-soluble acrylate copolymers, methylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, dextrin , Ethylcellulose, gelatin, guar gum, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, maltodextrin, polymethacrylates such as eth It may be a cationic polymer such as hexamethylenediamine quaternized compounds, bishexamethylenetriamines, or others such as pentaamines, ethoxylated polyethyleneamines, EP-A-305282, Polyamino compounds, such as those described in EP-A-305283 and EP-A-351629, terpolymers containing monomers, U.S. Pat. No. 4,968,451 and U.S. Pat. No. 5,415,807. It may be a soil release polymer other than cotton as described, and dispersants / anti-redeposition agents for use herein are disclosed in EP-B-011965 and U.S. Pat. Nos. 4,659,802 and Ethoxylated cationic monoamines and diamines as described in US Pat. No. 4,664,848. It is possible.
[0031]
Foam components are described in more detail in applicant's co-pending application PCT WO 01/25390 and PCT WO 01/25322. Preferred methods of making the foam component are described in more detail in Applicant's co-pending UK applications GB0022525.0 and GB0022496.4.
[0032]
(Water-soluble or water-dispersible gelatin beads)
The water-soluble or water-dispersible gelatin beads are single dose detergents containing solids, but are preferably liquid detergent compositions completely covered with a coating made of gelatin. The components of the composition are preferably compatible with the gelatin and, if so, do not alter the gelatin coating. Gelatin beads are water-soluble or water-dispersible. Gelatin beads are prepared by known suitable methods.
[0033]
(Water-soluble or water-dispersible sachet)
The single dose composition of the present invention is preferably a water-soluble or water-dispersible pouch. A pouch is a closed structure typically made of a water-soluble or water-dispersible film as described herein that encloses a volume containing the composition. The composition may be in the form of a solid, gel or paste, but is preferably liquid and will be described in more detail herein.
[0034]
For other embodiments, when the applicator is wetted with water, the water is pumped into the pouch, wets the pouch, and the film begins to dissolve, disintegrate or disperse. After the film has at least partially dissolved, the encapsulated composition is released. Squeezing the applicator before use is often a habit of the user of such applicators. Squeezing an applicator containing a sachet ruptures the sachet and further improves the release of the composition into the applicator.
[0035]
The sachet can be of any form, shape, and material suitable to hold the composition, for example, without releasing the composition from the sachet before the sachet comes into contact with water. The exact implementation will depend, for example, on the type and amount of the composition in the sachet, the number of compartments in the sachet, the characteristics required of the sachet to hold, protect, and deliver or release the composition.
[0036]
It may be preferable to stretch the water-soluble or water-dispersible film, and preferably the entire pouch, during formation and / or closing of the pouch, such that the resulting pouch is at least partially stretched. This should reduce the amount of film required to confine the sachet volume. Stretching the film reduces the thickness of the film. The degree of stretching indicates the amount of stretching of the film by reducing the thickness of the film. For example, if the thickness of the film is exactly halved by stretching the film, then the stretch degree of the stretched film is 100%. If the film is stretched so that the film thickness of the stretched film is exactly one-fourth that of the unstretched film, then the stretching degree is just 200%. Usually and preferably, the thickness, and thus the degree of stretching, is non-uniform throughout the pouch due to the method of formation and closure. For example, when a water-soluble or water-dispersible film is placed in a mold and the open compartment is formed by vacuum forming (and then filled with the components of the composition and then closed), the bottom of the mold Some portions of the film are removed furthest from the closure point and are stretched more than at the top. Preferably, the film furthest from the opening, e.g., the film at the bottom of the mold, is stretched further and thinner than the film closest to the opening, e.g., at the top of the mold.
[0037]
Another advantage of stretching the sachet is that when forming the sachet shape and / or closing the sachet, the stretching operation stretches the sachet unevenly, resulting in a sachet having an uneven thickness. . Thereby, the dissolution of the water-soluble sachet of the present specification can be controlled, and for example, the components of the detergent composition enclosed in the sachet can be sequentially released into water.
[0038]
The variation in the thickness of the pouch formed of the stretched film is 10 to 1000%, preferably 20% to 600%, or even 40% to 500%, or even 60% to 400%. Preferably, the pouch is stretched. This can be measured in any way, for example using a suitable micrometer. Preferably the sachet is made from a stretched water-soluble film, said film having a degree of stretch of 40% to 500%, preferably 40% to 200%.
[0039]
Sachets are made from water-soluble or water-dispersible films. Preferably, the entire pouch contains a water-dispersible material or, more preferably, a water-soluble material. Preferred water-soluble films are polymeric materials, preferably polymers formed into films or sheets. Materials in film form can be obtained by methods known in the art, for example, by casting, blow molding, extruding, or blowing extrusion of polymeric materials.
[0040]
Preferred water-dispersible materials herein are at least 50%, preferably at least 75%, or even at least 50% when measured by the method set forth herein below using a glass filter having a maximum pore size of 50 microns. It has a water dispersity of 95%.
More preferably, the material is water-soluble and has at least 50%, preferably at least 75%, or even at least 50%, as measured by the method set forth herein below using a glass filter having a maximum pore size of 50 microns. Has a water solubility of 95%, ie
Gravimetric methods for measuring the water solubility or dispersibility of the compartment and / or sachet material:
Add 50 grams ± 0.1 grams of material to a 400 ml beaker, weigh it, and add 245 ml ± 1 ml of distilled water. This is vigorously stirred for 30 minutes with a magnetic stirrer set at 600 rpm. Thereafter, the mixture is filtered through a prefabricated qualitative baked glass filter of the pore size defined above (up to 50 microns). Water is dried from the collected filtrate by any conventional method, and the weight of the remaining polymer is measured (this is a dissolved or dispersed fraction). Thereafter, the percent solubility or percent dispersion can be calculated.
[0041]
Preferred polymers, copolymers or derivatives thereof are polyvinyl alcohols, polyvinyl pyrrolidone, polyalkylene oxides, acrylamide, acrylic acid, cellulose, cellulose ethers, cellulose esters, cellulose amides, polyvinyl acetates, polycarboxylic acids and It is selected from salts, polyamino acids or peptides, polyamides, polyacrylamides, copolymers of maleic acid / acrylic acid, polysaccharides including starch and gelatin, natural gums such as xantham and caragum. More preferred polymers are selected from polyacrylates and water-soluble acrylate copolymers, methylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, dextrin, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, maltodextrin, polymethacrylates, most preferably polyvinyl alcohols, polyvinyl alcohol Copolymers, and hydroxypropyl methylcellulose (HPMC). Preferably, the concentration of certain types of polymers (eg, commercially available mixtures) in the film material is at least 60% by weight of the film, eg, for PVA polymers.
[0042]
The polymer can have any weight average molecular weight, preferably from about 1000 to 1,000,000, even 10,000 to 300,000, even 15,000 to 200,000, and even 20,000 to 150,000. Mixtures of polymers can also be used. This can be particularly beneficial in controlling the mechanical and / or dissolution properties of the compartment or sachet, depending on the application of the compartment or sachet and the needs required. For example, it is preferred that a mixture of polymers be present in the compartment material, such that one polymer material has a higher water solubility than the other polymer material and / or one polymer material has a higher water solubility than the other polymer material. Have higher mechanical strength. PVA or copolymers thereof having different weight average molecular weights, eg, 10,000 to 40,000, preferably about 20,000, and about 100,000 to 300,000, preferably about 150,000. Preference is given to using mixtures of PVA or their copolymers with a weight average molecular weight of 000.
[0043]
Also, if the material must be water-dispersible or water-soluble, for example, a polymer blend composition comprising a water-soluble polymer blend degradable by hydrolysis, for example, typically 1 to 35% by weight of polylactide Also useful are polymer blends of polylactide and polyvinyl alcohol, such as those achieved by mixing polylactide and polyvinyl alcohol, comprising approximately 65-99% by weight polyvinyl alcohol.
[0044]
It may be preferred that the polymer present in the film is 60% to 98%, preferably 80% to 90%, hydrolyzed to improve the solubility of the material.
Most preferred are water-soluble and stretchable films as described above. A highly preferred water-soluble film comprises a PVA polymer and has properties similar to those known under the trademark M8630 sold by Chris-Craft Industrial Products of Gary, Indiana, USA. Film.
[0045]
The water-soluble films herein may include other additive components other than polymers or polymeric materials. For example, it may be beneficial to add a plasticizer such as glycerol, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, sorbitol and mixtures thereof, additional water, disintegration aids. It may be useful for the sachet or the water-soluble film itself to contain detergent additives that are delivered to the wash water.
[0046]
The sachet comprises contacting said composition with a water-soluble film so as to obtain a partially formed sachet by partially enclosing the composition herein; and optionally, said partially formed sachet. Manufactured by a method comprising the steps of contacting a pouch with a second water-soluble film, and then sealing the partially formed pouch to obtain the pouch.
[0047]
Preferably, the pouch is manufactured using a mold, preferably the mold has a rounded inner side wall and a rounded inner bottom wall. The film may be drawn into the mold using a vacuum such that the water-soluble film is flush with the inner wall of the mold. The composition herein may then be poured into a mold, a second water-soluble film may be placed over the mold having the composition, and then the pouch may be sealed, preferably partially formed. The sachet is heat sealed. During formation of the pouch, the film is preferably stretched.
[0048]
The pouch of the present invention comprises 1 to 50 mL, more preferably 1 to 30 mL, even more preferably 1 to 20 mL, more preferably less than 10 mL, and most preferably 2 to 10 mL of the composition.
[0049]
The kit of the invention can be provided with a number of different sachets, for example, at least two sachets, wherein the sachets comprise the composition. The first type of pouch may include a first type of composition, and the second type of pouch may include a second type of composition. In a preferred embodiment, the kit comprises sachets and compositions of the first and second types, and sachets and compositions of the third type, optionally sachets and compositions of the fourth type, and optionally Optionally, it further comprises other types of sachets and compositions. Each pouch or the composition contained therein provides a different visual effect or comprises at least one different ingredient. The term "visual effect" means that the visual appearance of the sachet or composition can be noticed by the human eye. "Sachet or composition comprising at least one different component" means that the sachet and / or composition contained within the sachet may be substantially the same, but in a second sachet or composition. It is meant herein that it is absent, depends on the presence of at least one component in the first sachet or composition, or vice versa. In a preferred aspect of the invention, the first and second pouches or compositions, and optionally the third, fourth, and still other pouches or compositions, respectively, are each other pouches or compositions, respectively. At least one component that is not present in More preferably, the sachets are all the same and the compositions provide different visual effects or chemically different compositions.
[0050]
The difference in visual effect may be achieved, for example, by changing the shape, size, and texture of the pouch. Alternatively, the difference in visual effect may be achieved by changing the color, clarity, composition morphology. The composition may be dyed to any desired color depending on the presence of a colorant in the composition. The composition may be more or less transparent depending on the formulation, for example, the composition may be opaque, transparent, or any degree of transparency in between. The composition may be in the form of a solid, liquid, gel, paste, or a mixture thereof. For example, the composition may be a liquid and include suspended solid particles. The suspended solid particles may be of any size, shape, or color as desired. In one embodiment, the compositions all include solids suspended in a liquid matrix, and the composition depends on the color of the suspended solids. Alternatively, one composition may be in the form of a uniform, substantially transparent liquid and the other in the form of a substantially opaque emulsion.
[0051]
The kit preferably includes sufficient sachets of the first and second types to provide a one-month supply of the detergent product. More preferably, the kit comprises at least 7 to 15 sachets, more preferably a mixture of at least a first sachet containing the first composition and a second sachet containing the second composition. Including. More preferably, the kit comprises first, second, third and fourth sachets and compositions.
[0052]
(Dishwashing composition components)
The compositions of the present invention include hydrotropes, viscosity modifiers, diamines, surfactants, polymeric foam stabilizers, enzymes, builders, oxygen bleaches, bleach activators, catalysts, fragrances, solvents, colorants, chelates. Agents, soil release polymers, polymer dispersants, polysaccharides, abrasives, bactericides and other antibacterials, antifoggants, buffers, antifungal or fungicide control agents, insect repellents, processing aids, foaming aids, It may contain a component selected from the group consisting of brighteners, anticorrosion aids, stabilizers, antioxidants, and mixtures thereof. More preferably, the composition comprises a component selected from the group consisting of fragrances, dyes, and mixtures thereof.
[0053]
All parts, percentages, and ratios used herein are expressed as weight percent, unless otherwise specified. All references are cited in relevant parts and are incorporated herein by reference.
[0054]
These compositions may be aqueous or non-aqueous. If the compositions are aqueous, they preferably contain less than 15% water, more preferably less than 12% water, more preferably less than 8% water, and most preferably less than 6% water.
[0055]
The composition may be prepared for a particular dishwashing operation. For example, a stubborn food cleaning unit dose detergent may preferably comprise an ingredient selected from solvents, builders, chelating agents, abrasives, enzymes, anionic surfactants, and mixtures thereof. The glass cleaning composition preferably comprises a component selected from builders, chelating agents, solvents, sheeting nonionic surfactants, and mixtures thereof. Compositions that confer a mildness benefit to the user may preferably include protease enzymes. Compositions for cleaning certain stains, especially strongly colored stains such as, for example, tea, coffee, wine, tomato based stains, are preferably stabilized oxygen bleaches, bleach activators, catalysts, And mixtures thereof.
[0056]
(Fragrance)
In a preferred embodiment of the present invention, the composition comprises a fragrance. In a particularly preferred embodiment, the composition comprises different fragrances so that the user gets a different olfactory experience with each different type of sachet.
[0057]
In a particularly preferred embodiment, the composition comprises a blooming fragrance. A blooming perfume composition is a perfume composition containing a blooming perfume component. Blooming perfume ingredients can be characterized by their boiling point (BP) and their partition coefficient to octanol / water (P). B. According to the present invention. P. Is usually measured at a standard normal pressure of 760 mmHg. The boiling points of many perfume ingredients at standard 760 mm Hg are described, for example, in "Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)" (Steffen Arctander, published by the author, 1969). ) And are incorporated herein by reference.
[0058]
The octanol / water partition coefficient of the perfume component is the ratio of the equilibrium concentrations of the perfume component in octanol and in water. The distribution coefficient of the preferred perfume ingredient of the present invention is more conveniently expressed as log P, base 10 and logP. Many perfume ingredients have reported log P values, such as in the Pomona 92 database (available from Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS) (Irvine, CA)). Describes many logP values with citations to the original literature. However, logP values are most conveniently calculated by the "CLOGP" program, also available from Daylight CIS. The program also lists the experimental values of logP, if available in the Pomona 92 database. “Calculated logP” (ClogP value) is determined by the Hansch and Leo fragment technique (A. Leo, “Comprehensive Medicinal Chemistry”, incorporated herein by reference). 4, edited by C. Hansch, PG Sammens, JB Taylor, and CA Ramsden, p. 295, Pergamon Publishing, 1990). This fragment approach takes into account the number and type of atoms, atom connectivity, and chemical bonding based on the chemical structure of each perfume component. ClogP values are the most reliable and are widely used for assessing physicochemical properties, and are preferably used instead of experimental logP values in the selection of perfume ingredients useful in the present invention.
[0059]
In one preferred embodiment of the present invention, the perfume composition comprises at least two perfume ingredients. The first fragrance component has a boiling point of 250 ° C. or less and a ClogP of 3.0 or less. More preferably, the first fragrance component has a boiling point of 240 ° C or less, most preferably 235 ° C or less. More preferably, the first perfume ingredient has a ClogP value of less than 3.0, more preferably less than or equal to 2.5. The first perfume ingredient is present at a level of at least 7.5%, more preferably at least 8.5%, most preferably at least 9.5% by weight of the composition.
[0060]
The second fragrance component has a boiling point of 250 ° C. or less and a ClogP of 3.0 or more. More preferably, the second fragrance component has a boiling point of 240 ° C or less, most preferably 235 ° C or less. More preferably, the second perfume component has a ClogP value greater than 3.0, even more preferably greater than 3.2. The second perfume ingredient is present at a concentration of at least 35%, more preferably at least 37.5%, most preferably more than 40% by weight of the perfume composition.
[0061]
More preferably, the fragrance composition may include a plurality of components selected from the first group of fragrance components and a plurality of components selected from the second group of fragrance components. In addition to the above, it is also preferred that the composition comprises at least one fragrance component selected from the first fragrance component and / or the second fragrance component, which component comprises at least 7% by weight of the fragrance composition, preferably Is present in an amount of at least 8.5% by weight of the perfume composition, most preferably at least 10% by weight of the perfume composition.
The first and second perfume ingredients are preferably selected from the group consisting of esters, ketones, aldehydes, alcohols, derivatives thereof, and mixtures thereof. Preferred examples of the first and second perfume ingredients can be found in PCT Application No. US00 / 19078 (Applicant's case number CM2396F).
[0062]
In the perfumery industry, several odorless or low odor auxiliary substances are used, such as solvents, dilute solutions, spreading agents, fixing agents. Non-limiting examples of these materials are ethyl alcohol, carbitol, diethylene glycol, dipropylene glycol, diethyl phthalate, triethyl citrate, isopropyl myristate, and benzyl benzoate. These substances are used, for example, to solubilize or dilute certain solid or viscous perfume ingredients, for example to improve handling and / or formulation. While these materials are useful in blooming perfume compositions, they are not counted in the definition / formulation limits of the blooming perfume compositions of the present invention.
[0063]
It is desirable to use blooming and delayed blooming fragrance ingredients, and even further ingredients (preferably in small amounts), having low odor detection thresholds in the blooming fragrance compositions of the present invention. The odor detection threshold of an odorous substance is the lowest vapor concentration at which the substance can be detected. The odor detection threshold and the odor detection threshold are described in, for example, M. Devos et al., "Standardized Human Olfactory Thresholds" (IRL Publishing, Oxford University Press, 1990); A. (FAFazzalari), edited by "Compilation of Odor and Taste Threshold Values Data" (ASTM data series DS48A, American Society for Testing and Materials, 1978). Incorporated herein by reference. The use of small amounts of non-blooming fragrance components having a low odor detection threshold allows the odor of the fragrance to be reduced without the potential unpleasant odors normally associated with, for example, components that adhere to dishware surfaces and / or components that form a coating. Nature can be enhanced. Examples of perfume ingredients having a low odor detection threshold useful in the present invention include coumarin, vanillin, ethyl vanillin, methyl dihydroisojasmonate, 3-hexenyl salicylate, isoeugenol, liral, γ-undecalactone, Examples include, but are not limited to, gamma-dodecalactone, methyl beta naphthyl ketone, and mixtures thereof. These materials preferably comprise, in addition to the blooming component and optionally the delayed blooming component, usually less than 5%, preferably less than 3%, more preferably less than 2% by weight of the blooming perfume composition of the present invention. Present at low concentrations.
[0064]
Fragrances suitable for use in the cleaning compositions herein can be formulated from known perfume ingredients, but to improve environmental compatibility, the perfume compositions used herein are: Preferably, it is substantially free of halogenated fragrances and nitromusks.
[0065]
Alternatively, the perfume component of the present invention or a part thereof may be complexed with a complexing agent. Complexing agents may include any compound that encapsulates or binds a perfume raw material in an aqueous solution. Binding can result from one or more strongly reversible chemical bonds, reversible weak chemical bonds, weak or strong physical absorption or adsorption, and can be in the form of, for example, encapsulation, partial encapsulation, or bonding. The complex formed can be at a complexing agent: perfume ratio of 1: 1, 1: 2, 2: 1 or can be a more complex combination. It is also possible to bind the fragrance via physical encapsulation by coating (eg, starch coating) or coacervation. The key to effective complexation for controlled perfume release is the effective decomplexation mechanism performed by using dishes and products for washing hard surfaces. Suitable decomplexation mechanisms may include dilution into water, increasing or decreasing temperature, increasing or decreasing ionic strength. For example, it is possible to chemically or physically degrade the coated fragrance by reaction with enzymes, bleaches or alkaline, or by solubilization with surfactants or solvents. Preferred complexing agents include cyclodextrin, zeolites, coacervate starch coatings, and mixtures thereof.
[0066]
Cyclodextrin molecules are known to be capable of complexing with perfume ingredients and have been commonly taught as perfume carriers. In addition, cyclodextrin molecules also appear to be surprisingly effective at reducing malodors caused by nitrogenous compounds such as amines.
[0067]
The prior art teaches the use of a desiccant-loaded fabric softener sheet containing a high concentration of cyclodextrin / perfume complex, where fabric treated with this solid cyclodextrin complex becomes wet again. It releases the perfume in some cases, and teaches that these cyclodextrin / perfume complexes can be used without protection in aqueous rinsed fabric softener compositions. By "protected" is meant that the cyclodextrin is encapsulated in a hydrophobic wax coating and that the cyclodextrin / perfume complex does not degrade in the presence of water. See, for example, U.S. Patent No. 5,578,563, issued November 26, 1996, Trinh et al., Which is incorporated herein by reference. Thus, the cyclodextrins used in the present invention may be "unprotected" as described above, or may be "protected" by hydrophobic coating protection techniques discussed in the prior art. See U.S. Patent No. 5,102,564 (Gardlik et al., Issued April 7, 1992) and U.S. Patent No. 5,234,610 (Gardrick et al., Issued August 10, 1993). That.
[0068]
The cavity of the cyclodextrin molecule is substantially conical. In the present invention, the length (height) of the conical cavity of cyclodextrin is preferably 8 °, and the base dimension is preferably 5 ° to 8.5 °. Therefore, the preferred cavity volume of the cyclodextrin of the present invention is 65 °.^Three~ 210Å^ThreeIt is.
[0069]
Suitable cyclodextrin species are known cyclodextrins, such as unsubstituted cyclodextrins containing 6 to 12 glucose units, especially α-cyclodextrin, β-cyclodextrin, γ-cyclodextrin and / or derivatives thereof. And / or any of these mixtures. α-Cyclodextrin consists of six glucose units, β-cyclodextrin consists of seven glucose units, and γ-cyclodextrin consists of eight glucose units arranged in a donut-shaped ring. The unique linkage and arrangement of glucose units confers to the cyclodextrin a rigid, conical molecular structure with a hollow interior having a specific volume. This surface is fairly hydrophobic, as the “lining” of the internal cavity is formed by hydrogen atoms and oxygen atoms bridging glycosides. The unique shape and physicochemical properties of the cavity allow the cyclodextrin molecule to absorb (and thus form an inclusion complex) the organic molecule or a portion of the organic molecule that is compatible with the cavity. Many perfume molecules fit into this cavity.
[0070]
The cyclodextrin molecule is preferably water-soluble. A water-soluble cyclodextrin as used herein has a solubility at standard temperature and pressure of preferably at least 10 g in 100 ml of water, more preferably at least 25 g in 100 ml of water. Examples of preferred water-soluble cyclodextrin derivative species suitable for use herein include hydroxypropyl α-cyclodextrin, methylareal α-cyclodextrin, methylated β-cyclodextrin, hydroxyethyl β-cyclodextrin And hydroxypropyl β-cyclodextrin. The hydroxyalkylcyclodextrin derivative preferably has a degree of substitution of 1 to 14, more preferably 1.5 to 7, wherein the total number of OR groups per cyclodextrin is defined as the degree of substitution. Methylated cyclodextrin derivatives usually have a degree of substitution of 1 to 18, preferably 3 to 16. A known methylated β-cyclodextrin is heptakis-2,6-di-O-methyl-β-cyclodextrin, commonly known as DIMEB, wherein each glucose unit has two substitutions with 14 degrees of substitution. Having a methyl group. Even more affordable of the preferred methylated β-cyclodextrins are randomly methylated β-cyclodextrins having a degree of substitution of 12.6. Preferred cyclodextrins are available, for example, from American Maize-Products Company and Wacker Chemicals (USA), Inc.
[0071]
Additional cyclodextrin species suitable for use in the present invention include [alpha] -cyclodextrin and its derivatives, [gamma] -cyclodextrin and its derivatives, derivatized [beta] -cyclodextrin, and / or mixtures thereof. Other derivatives of cyclodextrin suitable for use in the present invention are discussed in US Pat. No. 5,578,563, incorporated above. It should be noted that two or more different types of cyclodextrin may be used in the same liquid detergent composition.
[0072]
The complex may be formed by any method known in the art. Typically, the complex is formed by combining the fragrance and the cyclodextrin in a suitable solvent such as, for example, a mixture of water and ethanol, propylene glycol. Additional examples of suitable methods, as well as more preferred processing parameters and conditions, are described in U.S. Patent No. 5,234,610 (Gardlik et al., Issued August 10, 1993), which is hereby incorporated by reference. (Incorporated in the specification). After mixing the cyclodextrin and the fragrance together, the mixture is added to the liquid detergent composition.
[0073]
Generally, only a portion (but not all) of the fragrance mixed with the cyclodextrin is encapsulated by the cyclodextrin and forms part of the cyclodextrin / perfume complex. The remaining aroma is free with the cyclodextrin and is included in the detergent composition as free perfume molecules when the cyclodextrin / perfume mixture is added to the detergent composition. A portion of the free cyclodextrin molecule that is not complexed with the fragrance may also be present. In another embodiment of the present invention, the fragrance and the cyclodextrin are separately added in uncomplexed form to the liquid detergent composition. As a result, the cyclodextrin and the fragrance will add to each other's presence in the composition and a portion of each will combine to form the desired fragrance / cyclodextrin complex.
[0074]
Aroma substances suitable for use in the present invention are described in more detail below.
[0075]
Generally, the perfume / cyclodextrin complex has a 1: 1 molar ratio of perfume compound to cyclodextrin. However, the molar ratio may be higher or lower depending on the size of the perfume compound and the identity of the cyclodextrin compound. In the present invention, the molar ratio of the aromatic substance to cyclodextrin is preferably from 4: 1 to 1: 4, more preferably from 1.5: 1 to 1: 2, and most preferably from 1: 1 to 1: 1.5. It is. The molar ratio can be easily determined by the formation of a saturated solution of cyclodextrin and the addition of complexing perfume. In general, the complexes precipitate easily. If not, the complex can usually be precipitated by addition of electrolytes, changes in pH, cooling, and the like. The complex can then be analyzed to determine the ratio of perfume to cyclodextrin.
[0076]
The actual complex is determined by the size of the cyclodextrin cavity and the size of the perfume molecule. In ordinary complexes, one molecule of perfume is used for one molecule of cyclodextrin, but if the perfume molecule is large and contains two parts that are compatible with cyclodextrin, one molecule of perfume and two molecules of cyclodextrin may be used. Complexes can be formed. Highly desirable complexes can be formed using mixtures of cyclodextrins, since perfume is usually a mixture of substances of varying sizes. It is usually desirable that at least a major portion of the substance is β- and / or γ-cyclodextrin. As discussed above, it is highly desirable to use a reaction mixture from an intermediate stage in the production of pure cyclodextrin.
[0077]
(Example of perfume)
In the following, examples of A to H are shown as preferred perfume compositions, but they are not meant to be limited to these.
[0078]
[Table 2]

[0079]
(Hydrotrope)
The compositions of the present invention preferably include a hydrotrope. A hydrotrope generally refers to a compound capable of increasing the solubility, preferably water solubility, of a particular slightly soluble organic compound, and more preferably, "hydrotrope" is defined as follows (Freiberg ( SEFriberg) and Chiu (M. Chiu), J. Dispersion Science and Technology, 9 (5 & 6), 443-457, (1988-1989)).
Prepare a solution containing 1.25% by weight of the specific compound and 75% by weight of water.
2. Thereafter, octanoic acid is added to the solution at a ratio of 1.6 times the weight of the specific compound in the solution, and the solution is brought to a temperature of 20 ° C. The solution is mixed in a Sotax beaker using a stirrer with a marine propeller. The propeller is positioned about 5 mm above the bottom of the beaker and the stirrer is set at a speed of 200 revolutions per minute.
3. If the octanoic acid is completely dissolved, that is, if the solution contains only one phase and that phase is the liquid phase, this particular compound is a hydrotrope.
[0080]
Preferred hydrotopes include alkyl aryl sulfonic acid salts or alkyl aryl sulfonic acids. Preferred alkylaryl sulfonates include sodium, potassium, calcium and ammonium xylene sulfonate; sodium, potassium, calcium and ammonium toluene sulfonate; sodium, potassium, calcium and ammonium cumene sulfonate; substituted or unsubstituted naphthalene sulfones Sodium, potassium, calcium and ammonium; and mixtures thereof. Preferred alkylaryl sulfonic acids include xylene sulfonic acid, toluene sulfonic acid, cumene sulfonic acid, substituted or unsubstituted naphthalene sulfonic acids, and mixtures thereof. More preferably, cumene sulfonate or p-toluene sulfonate or a mixture thereof is used.
[0081]
(Viscosity modifier)
The compositions of the present invention preferably include a viscosity modifier. Suitable viscosity modifiers include lower alkanols, ethylene glycol, propylene glycol, ethers, amines, and the like, for use with the present invention. May be. Particularly preferred are C1-C4 alkanols.
[0082]
Suitable viscosity modifiers for use herein include ethers and diethers having 4 to 14 carbon atoms, preferably 6 to 12 carbon atoms, more preferably 8 to 10 carbon atoms. No. Still other suitable viscosity modifiers are glycols or alkoxylated glycols, alkoxylated aromatic alcohols, aromatic alcohols, aliphatic branched alcohols, alkoxylated aliphatic branched alcohols, alkoxylated linear chains. C1-C5 alcohols, linear C1-C5 alcohols, C8-C14 alkyl and cycloalkyl hydrocarbons and halohydrocarbons, C6-C16 glycol ethers and mixtures thereof.
[0083]
Suitable alkoxylated alcohols that can be used herein are according to the following formula:
R- (A)_n-R¹-OH
Wherein R is H, linear, saturated or unsaturated alkyl having 1 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 15 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms;¹Is H or a linear, saturated or unsaturated alkyl having 1 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 15 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, and A is an alkoxy group, preferably Is ethoxy, methoxy, and / or propoxy, and n is 1-5, preferably 1-2. Suitable alkoxylated alcohols for use herein are methoxyoctadecanol and / or ethoxyethoxyethanol.
[0084]
Suitable aromatic alcohols that can be used herein are according to the formula R-OH, where R is 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 15 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms. Alkyl- or non-alkyl-substituted aryl groups having from 10 to 10 carbon atoms. For example, a suitable aromatic alcohol for use herein is benzyl alcohol.
[0085]
Suitable aliphatic branched alcohols that can be used herein are according to the formula R-OH, wherein R is 1-20 carbon atoms, preferably 2-15 carbon atoms, more preferably Is a branched saturated or unsaturated alkyl group having 5 to 12 carbon atoms. Particularly suitable aliphatic branched alcohols for use herein include 2-ethylbutanol and / or 2-methylbutanol.
[0086]
Suitable alkoxylated aliphatic branched alcohols that can be used herein are according to the formula R (A) n-OH, where R is 1 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 15 carbon atoms. Is more preferably a branched, saturated or unsaturated alkyl group having from 5 to 12 carbon atoms, wherein A is an alkoxy group, preferably butoxy, propoxy, and / or ethoxy , N is an integer of 1 to 5, preferably 1 to 2. Suitable alkoxylated aliphatic branched alcohols include 1-methylpropoxyethanol and / or 2-methylbutoxyethanol.
[0087]
Suitable straight chain C1-C5 alcohols that can be used herein are according to the formula R-OH, where R has 1-5 carbon atoms, preferably 2-4 carbon atoms. It is a linear saturated or unsaturated alkyl group. Suitable linear C₁~ C_FiveThe alcohol is methanol, ethanol, propanol, or a mixture thereof.
[0088]
Other suitable viscosity modifiers include, but are not limited to, butyl diglycol ether (BDGE), butyl triglycol ether, tertiary-amyl alcohol, and glycerol. Particularly preferred viscosity modifiers that can be used herein are butoxypropoxypropanol, butyl diglycol ether, benzyl alcohol, butoxypropanol, propylene glycol, glycerol, ethanol, methanol, isopropanol, and mixtures thereof.
[0089]
Other suitable viscosity modifiers for use herein include propylene glycol derivatives such as n-butoxypropanol or n-butoxypropoxypropanol, water-soluble CARBITOL® viscosity modifiers or water-soluble cellosolve (CELLOSOLVE). ) R viscosity modifiers; water-soluble carbitol R viscosity modifiers are 2- (2-alkoxyethoxy) ethanol-based compounds; the alkoxy group is derived from ethyl, propyl or butyl. A preferred water-soluble carbitol is 2- (2-butoxyethoxy) ethanol, also known as butyl carbitol. The water-soluble CELLOSOLVE® viscosity modifier is a 2-alkoxyethoxyethanol-based compound, preferably 2-butoxyethoxyethanol. Other suitable viscosity modifiers include benzyl alcohol and diols such as 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol and mixtures thereof. Can be Some preferred viscosity modifiers for use herein are n-butoxypropoxypropanol, BUTYLCARBITOL O®, and mixtures thereof.
[0090]
The viscosity modifier may also be selected from the group of compounds including mono-, di-, and tri-ethylene glycol ether derivatives, butylene glycol ethers, and mixtures thereof. The molecular weight of these viscosity modifiers is preferably less than 350, more preferably 100-300, even more preferably 115-250. Examples of preferred viscosity modifiers include, for example, monoethylene glycol n-hexyl ether, monopropylene glycol n-butyl ether, and tripropylene glycol methyl ether. Ethylene glycol and propylene glycol ethers are commercially available from Dow Chemical Company under the trade name "Dowanol" and from Arco Chemical Company under the trade name "Arcosolv". Other preferred viscosity modifiers, including mono- and di-ethylene glycol n-hexyl ether, are available from Union Carbide.
[0091]
When present, the composition preferably comprises at least about 0.01%, more preferably at least about 0.5%, even more preferably at least about 1%, by weight of the composition, of a viscosity modifier. It contains. The composition also preferably contains not more than 20%, more preferably not more than 10%.
[0092]
These viscosity modifiers may be used in combination with an aqueous liquid carrier such as, for example, water, or may be used in the absence of any aqueous liquid carriers. Viscosity modifiers are broadly defined as compounds that are liquid at temperatures between 20C and 25C and are not considered surfactants. One of the salient features is that viscosity modifiers tend to be present as separate components rather than as an extensive mixture of compounds. Examples of particularly preferred viscosity modifiers of the present invention include ethanol, propanol, isopropanol, 2-methylpyrrolidinone, benzyl alcohol, and morpholine n-oxide. Most preferred among these viscosity modifiers are ethanol and isopropanol.
[0093]
(Diamines)
A preferred but another optional component of the composition of the present invention is a diamine. In the context of hand-washing dishwashing compositions, the "use concentration" of such diamines in the compositions herein is not only the type and severity of dirt and stains, but also the temperature of the wash water, the volume of wash water, and It can vary depending on the length of time the dishes are in contact with the wash water.
[0094]
The composition is preferably at least 0.1%, more preferably at least 0.2%, even more preferably at least 0.25% by weight of the composition, because the habits and practices of the users of the detergent composition are highly variable. %, Even more preferably at least 0.5% by weight of diamine. The composition also preferably comprises no more than 15%, more preferably no more than 10%, even more preferably no more than 6%, even more preferably no more than 5%, even more preferably no more than 1.5% by weight of the composition. Contains up to wt% diamine.
[0095]
Preferably, the diamines used in the present invention are essentially free of impurities. That is, "essentially free" means that the diamine is more than 95% pure, ie, preferably 97%, more preferably 99%, and even more preferably 99.5%, free of impurities. . Examples of impurities that may be present in commercially available diamines include 2-methyl-1,3-diaminobutane and alkylhydropyrimidine. Further, it is believed that the diamines should not include oxidation reactants to avoid decomposition and ammonia formation.
[0096]
Preferred organic diamines are those having pK1 and pK2 in the range of 8.0 to 11.5, preferably in the range of 8.4 to 11, and even more preferably in the range of 8.6 to 10.75. Preferred materials in consideration of performance and supply are 1,3-bis (methylamine) -cyclohexane (pKa = 10 to 10.5), 1,3 propanediamine (pK1 = 10.5; pK2 = 8.8), 1,6-hexanediamine (pK1 = 11; pK2 = 10), 1,3-pentanediamine (Dytek EP) (pK1 = 10.5; pK2 = 8.9), 2-methyl-1,5-pentanediamine (Dytek A) (PK1 = 11.2; pK2 = 10.0). Other preferred materials are primary diamines, wherein the alkylene spacer is a primary diamine in the range C4 to C8. In general, primary diamines are considered to be preferred over secondary and tertiary diamines.
[0097]
Definitions of pK1 and pK2-As used herein, "pKa1" and "pKa2" are quantities of a type known collectively to those skilled in the art as "pKa," and pKa is known to those of skill in the chemical arts. It is used herein as commonly known. The values referred to herein are found in Smith and Martel, Critical Stability Constants: Volume 2, Critical Stability Constants: Volume 2, Amines, Plenum Press. ), New York and London, 1975). Additional information regarding pKa can be obtained from the literature of affiliated companies, such as the information supplied by Dupont, the source of the diamines.
[0098]
As a practical definition herein, the pKa of the diamines is specified for an ionic strength of 0.1-0.5M in a total aqueous solution at 25C. Since pKa is an equilibrium constant that can change with temperature and ionic strength, the values reported in the literature sometimes do not match depending on the measurement method and conditions. Relevant conditions and / or references used in the pKa of the present invention to disambiguate are defined herein or in Critical Stability Constants: Volume 2, Amines. One typical method of measurement is the potentiometric titration of acid and sodium hydroxide, published in 1990 by McGraw Hill, NY, by "Chemistry by Shugar and Dean". The measurement of pKa by a suitable method described and referred to in The Chemist's Ready Reference Handbook.
[0099]
Substituents and structural modifications that lower pK1 and pK2 below 8.0 have been found to be undesirable and cause loss of performance. This may include substituents leading to ethoxylated diamines, hydroxyethyl-substituted diamines, diamines having oxygen in the beta (and other than gamma) position relative to the nitrogen of the spacer group (eg, Jeffamine EDR148). In addition, substances based on ethylenediamine are not preferred.
[0100]
Diamines useful herein can be defined by the structure:
[0101]
Embedded image

Where R_Two~_FiveIs independently H, methyl, -CH_ThreeCH_Two, And ethylene oxide;_xAnd C_vIs independently selected from a methylene group or a branched alkyl group, wherein x + y is from 3 to 6, and A is optionally present and has an electron donating nature to adjust the pKa of the diamine to the desired range. Site or an electron withdrawing site. If A is present, x and y must both be greater than or equal to one.
[0102]
Examples of preferred diamines are filed on June 2, 1998 and have P & G case number 7167P, application no. 60 / 087,693, "for improved grease cleaning, foaming, low temperature stability and dissolution. Co-pending by Phillip Kyle Vinson et al., Entitled "Dishwashing Detergent Compositions Containing Organic Diamines for Improved Grease Cleaning, Sudsing, Low Temperature Stability and Dissolution" This can be found in a provisional patent application, which is incorporated herein by reference.
[0103]
(carboxylic acid)
The composition of the present invention may contain a linear or cyclic carboxylic acid or a salt thereof. If these acids or salts are present and are linear, they preferably contain 1 to 6 carbon atoms, and if the acids are cyclic, they preferably contain more than 3 carbon atoms. The straight or cyclic carbon-containing chain of the carboxylic acid or salt thereof is selected from the group consisting of hydroxyl, ester, ether, aliphatic groups having 1 to 6, more preferably 1 to 4 carbon atoms, and mixtures thereof. It may be substituted with a selected substituent.
The carboxylic acid or salt thereof preferably has a pKa of less than 7, more preferably 1-3. The carboxylic acids and salts thereof may contain one or more carboxyl groups.
[0104]
Suitable carboxylic acids or salts thereof have the general formula:
[0105]
Embedded image

And / or
[0106]
Embedded image

Where R₁, R_Two, R_Three, R_Four, R_Five, R₆, R₇Is selected from the group consisting of alkyl chains having 1 to 3 carbon atoms, hydroxy groups, hydrogen, ester groups, and carboxylic acid groups under conditions where no more than 3 carboxylic acid groups are present.
[0107]
Preferred carboxylic acids include salicylic acid, maleic acid, acetylsalicylic acid, 3-methylsalicylic acid, 4-hydroxyisophthalic acid, dihydroxyfumaric acid, 1,2,4 benzenetricarboxylic acid, pentanoic acid, and salts thereof, and mixtures thereof. Selected from the group consisting of: When the carboxylic acid is present in the form of a salt, the cation of the salt is preferably selected from alkali metals, alkaline earth metals, monoethanolamine, diethanolamine, or triethanolamine, and mixtures thereof.
[0108]
The carboxylic acid or salt thereof is preferably present at a concentration of 0.1% to 5%, more preferably 0.2% to 1%, most preferably 0.25% to 0.5%.
[0109]
Carboxylic acids can be used to provide an improved rinse feel as defined below. The presence of an anionic surfactant, especially in large amounts in the range of 15-35% by weight of the composition, results in a composition that gives the user's hands and dishes a slick feel. The slick feel is reduced when a carboxylic acid as defined herein is used, ie a rinsing feel is obtained.
[0110]
(Surfactant)
The compositions of the present invention preferably include a surfactant. The surfactant is selected from the group consisting of amphoteric surfactants, zwitterionic surfactants, nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and mixtures thereof.
[0111]
Amphoteric surfactants are preferred additional surfactants. Amphoteric surfactants useful in the present invention are preferably selected from amine oxide surfactants. Amine oxides are semi-polar nonionic surfactants which include a group consisting of an alkyl moiety containing one to ten carbon atoms and an alkyl group containing one to three carbon atoms and a hydroxyalkyl group. Water-soluble amine oxides containing two moieties selected from the group consisting of one alkyl moiety of 10 to 18 carbon atoms and an alkyl group containing 1 to 3 carbon atoms and a hydroxyalkyl group. Water-soluble phosphine oxides containing two moieties selected from the group consisting of: an alkyl moiety containing one to ten carbon atoms and an alkyl moiety containing one to three carbon atoms and a hydroxyalkyl moiety. And water-soluble sulfoxides containing moieties.
[0112]
The semi-polar nonionic detergent surfactant comprises an amine oxide surfactant having the formula:
[0113]
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Where R^ThreeIs an alkyl group containing 8 to 22 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, an alkylphenyl group, or a mixture thereof;^FourIs an alkylene group containing 2 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkylene group, or a mixture thereof, x is 0 to 3, and each R^FiveIs an alkyl or hydroxyalkyl group containing 1 to 3 carbon atoms, or a polyethylene oxide group containing 1 to 3 ethylene oxide groups. R^FiveThe groups can be attached to each other, for example via an oxygen or nitrogen atom, to form a cyclic structure.
These amine oxide surfactants include, among others, C_Ten~ C₁₈Alkyldimethylamine oxides and C₈~ C₁₂Alkoxyethyldihydroxyethylamine oxides.
[0114]
In addition, amine oxides such as propylamine oxides represented by the following formula are preferable,
[0115]
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Where R₁Is an alkyl, 2-hydroxyalkyl, 3-hydroxyalkyl, or 3-alkoxy-2-hydroxypropyl radical wherein alkyl and alkoxy each contain from 8 to 18 carbon atoms and R_TwoAnd R_ThreeIs methyl, ethyl, propyl, isopropyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, or 3-hydroxypropyl, respectively, and n is 0-10.
[0116]
Further suitable classes of amine oxide semipolar surfactants include compounds and mixtures of compounds having the formula:
[0117]
Embedded image

Where R₁Is an alkyl, 2-hydroxyalkyl, 3-hydroxyalkyl, or 3-alkoxy-2-hydroxypropyl radical wherein alkyl and alkoxy each contain from about 8 to about 18 carbon atoms and R_TwoAnd R_ThreeIs methyl, ethyl, propyl, isopropyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, or 3-hydroxypropyl, respectively, and n is 0-10. Particularly preferred are amine oxides of the formula:
[0118]
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Where R₁Is C_Ten~₁₄Alkyl and R_TwoAnd R_ThreeIs methyl or ethyl. The use of long chain amine oxide surfactants may be desirable because of their low foaming properties, and US Pat. Nos. 4,316,824 (Pancheri), 5,075, No. 501, and 5,071,594, which are incorporated herein by reference.
[0119]
Other suitable non-limiting examples of amphoteric detergent surfactants useful in the present invention include amidopropyl betaines and derivatives of aliphatic or heterocyclic secondary and tertiary amines; Can be straight or branched, one of the aliphatic substituents contains 8 to 24 carbon atoms, and at least one of the aliphatic substituents contains an anionic water-soluble group.
[0120]
Further examples of suitable amphoteric surfactants are "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I and II, Schwartz, Perry and Berry).
and Berch)) and are incorporated herein by reference.
[0121]
If an amphoteric surfactant is present, the amphoteric surfactant is preferably present in the composition in an effective amount, more preferably from 0.1% to 20%, even more preferably from 0.1% to 15%. % By weight, even more preferably from 0.5% to 10% by weight.
[0122]
Suitable nonionic detergent surfactants are generally described in U.S. Pat. No. 3,929,678 issued Dec. 30, 1975 to Laughlin et al. Are disclosed and incorporated herein by reference.
[0123]
Condensation products of 1 to 25 moles of ethylene oxide with aliphatic alcohols. The alkyl chain of the aliphatic alcohol can be straight or branched, primary or secondary, and generally contains from 8 to 22 carbon atoms. Particularly preferred are condensation products of alcohols having alkyl groups containing 10 to 20 carbon atoms with 2 to 18 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. Examples of commercially available nonionic surfactants of this type include Tergitol® 15-S-9 (9 moles of ethylene oxide and C₁₁~ C₁₅Condensation products of linear secondary alcohols), Tergitol® 24-L-6NMW (6 moles of ethylene oxide and C with narrow molecular weight distribution)₁₂~ C₁₄Condensation products of primary alcohols) (both sold by Union Carbide Corporation), Neodol® 45-9 (9 moles of ethylene oxide and C₁₄~ C₁₅Condensation products of linear alcohols), Neodol® 23-6.5 (6.5 moles of ethylene oxide and C₁₂~ C₁₃Condensation products of linear alcohols), Neodol® 45-7 (7 moles of ethylene oxide and C₁₄~ C₁₅Condensation products of linear alcohols), Neodol® 45-4 (4 moles of ethylene oxide and C₁₄~ C₁₅Condensation products of linear alcohols) (sold by Shell Chemical Company) and Kyro® EOB (9 moles of ethylene oxide and C₁₃~ C₁₅Alcohol condensation products (sold by The Procter & Gamble Company). Other commercially available nonionic surfactants are Dobanol 91-8 (registered trademark) sold by Shell Chemical Co. and Hoechst. Genapol UD-080 (registered trademark). This class of nonionic surfactants is commonly referred to as "alkyl ethoxylates".
[0124]
Preferred alkyl polyglycosides have the formula:
R^TwoO (C_nH_2nO) t (glycosyl)_x
Where R^TwoIs selected from the group consisting of alkyl, alkyl-phenyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkylphenyl, and mixtures thereof, wherein the alkyl group contains 10 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 14 carbon atoms. , N is 2 or 3, preferably 2, t is 0-10, preferably 0, x is 1.3-10, preferably 1.3-3, most preferably 1.3-2. 7 Glycosyl is preferably obtained from glucose. To prepare these compounds, an alcohol or an alkyl polyethoxy alcohol is first formed and then reacted with glucose or a glucose source to form a glucoside (attached at position 1). Additional glycosyl units can then be attached between their 1-position and the existing glycosyl units at positions 2, 3, 4, and / or 6, preferably predominantly 2.
[0125]
The fatty acid amide surfactant has the formula:
[0126]
Embedded image

Where R⁶Is an alkyl group containing 7 to 21 (preferably 9 to 17) carbon atoms, and each R⁷Is hydrogen, C₁~ C_FourAlkyl, C₁~ C_FourHydroxyalkyl, and-(C^TwoH_FourO)_xH is selected from the group consisting of H, wherein x varies in the range of 1-3.
[0127]
Preferred amides are C₈~ C₂₀Ammonia amides, monoethanolamides, diethanolamides, and isopropanolamides.
[0128]
If a nonionic surfactant is present, the nonionic surfactant is preferably present in the composition in an effective amount, more preferably 0.1% to 20% by weight, even more preferably 0.1% by weight. % To 15% by weight, even more preferably 0.5% to 10% by weight.
[0129]
The detergent compositions herein may also contain an effective amount of a polyhydroxy fatty acid amide surfactant. By "effective amount" is meant that the formulator of the composition can select the amount of polyhydroxy fatty acid amide incorporated into the composition such that the cleaning performance of the detergent composition is improved. In general, at conventional concentrations, the introduction of 1% by weight of polyhydroxy fatty acid amide improves the cleaning performance.
[0130]
If a polyhydroxy fatty acid amide surfactant is present, the detergent composition may comprise 1% by weight of the polyhydroxy fatty acid amide surfactant, preferably 3% to 30% by weight of the polyhydroxy fatty acid amide. The polyhydroxy fatty acid amide surfactant component includes a compound having the following structural formula,
[0131]
Embedded image

Where R1 is H, C₁~ C_FourHydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, or mixtures thereof, preferably C1-C4 alkyl, more preferably C1-C4 alkyl.₁Or C_TwoAlkyl, most preferably C₁Alkyl (ie, methyl);^TwoIs C_Five~ C₃₁Hydrocarbyl, preferably linear C₇~ C₁₉Alkyl or alkenyl, more preferably linear C₉~ C₁₇Alkyl or alkenyl, most preferably straight chain C₁₁~ C₁₅Z is a polyhydroxyhydrocarbyl having a linear hydrocarbyl chain having at least three hydroxyls directly attached to the chain, or an alkoxylated (preferably ethoxylated or propoxylated) derivative thereof, which is alkyl or alkenyl, or a mixture thereof. is there. Z is preferably derived from a reducing sugar in a reductive amination reaction, and more preferably Z is glycityl. Suitable reducing sugars include glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose, and xylose. As with the individual saccharides described above, high-grade glucose corn syrup, high-fructose corn syrup, and high-grade maltose corn syrup can be used as raw materials. With these corn syrups, Z may be a mixture of sugar components. It should be understood that this is by no means intended to exclude other suitable raw materials. Z is preferably -CH_Two-(CHOH)_n-CH_TwoOH, -CH (CH_TwoOH)-(CHOH)_n-1-CH_TwoOH, -CH_Two-(CHOH)_Two(CHOR ') (CHOH) -CH_TwoSelected from the group consisting of OH and their alkoxylated derivatives, n is an integer from 3 to 5, and R 'is H or a cyclic or aliphatic monosaccharide. Most preferred is glycityl wherein n is 4, particularly preferably -CH_Two-(CHOH)_Four-CH_TwoOH.
[0132]
R 'can be, for example, N-methyl, N-ethyl, N-propyl, N-isopropyl, N-butyl, N-2-hydroxyethyl, or N-2-hydroxypropyl.
R^Two-CO-N <can be, for example, cocoamide, stearamide, oleamide, lauroamide, myristamide, capricamide, palmitamide, tallowamide and the like.
Z represents 1-deoxyglucityl, 2-deoxyfrucchityl, 1-deoxymultityl, 1-deoxylactytyl, 1-deoxygalacticyl, 1-deoxymannityl, 1-deoxymaltotriotyl and the like. can do.
[0133]
Anionic surfactants suitable for use in the compositions herein include those of the formula ROSO_ThreeM wherein R is preferably C₆~ C₂₀Linear or branched hydrocarbyl, preferably C_Ten~ C₂₀Alkyl or hydroxyalkyl having an alkyl component, more preferably C_Ten~ C₁₄Alkyl or hydroxyalkyl, and M is H or a cation such as an alkali metal cation, ammonium, or substituted ammonium, but is preferably sodium).
[0134]
Other anionic surfactants suitable for use herein are of the formula RO (A)_mSO_ThreeA water-soluble salt or acid of M wherein R is C_Ten~ C₂₀Unsubstituted linear or branched C having an alkyl moiety₆~ C₂₀Alkyl or hydroxyalkyl, preferably C₁₂~ C₂₀Alkyl or hydroxyalkyl, more preferably C₁₂~ C₁₄Alkyl or hydroxyalkyl, A is an ethoxy or propoxy unit, m is greater than 0, typically 0.5-5, more preferably 0.5-2, and M is H, or, for example, A cation that can be a metal cation, an ammonium, or a substituted ammonium cation. Alkyl propoxylated sulfates as well as alkyl ethoxylated sulfates are discussed herein. A typical surfactant is C_Ten~ C₁₄Alkyl polyethoxylate (1.0) sulfate, C_Ten~ C₁₄Polyethoxylate (1.0) sulfate, C_Ten~ C₁₄Alkyl polyethoxylate (2.25) sulfate, C_Ten~ C₁₄Polyethoxylate (2.25) sulfate, C_Ten~ C₁₄Alkyl polyethoxylate (3.0) sulfate, C_Ten~ C₁₄Polyethoxylate (3.0) sulfate, and C_Ten~ C₁₄Alkyl polyethoxylate (4.0) sulfate, C_Ten~ C₁₈Polyethoxylate (4.0) sulfate. In a preferred embodiment, the anionic surfactant is a mixture of alkoxylated, preferably ethoxylated, and non-alkoxylated sulfate surfactants. In such preferred embodiments, the preferred average degree of alkoxylation is from 0.4 to 0.8.
[0135]
Other anionic surfactants particularly suitable for use herein are of the formula RSO_ThreeAlkylsulfonates containing a water-soluble salt or acid of M, wherein R is C₆~ C₂₀A linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group, preferably_Ten~ C₂₀An alkyl group, more preferably C_Ten~ C₁₄M is H or a cation, such as an alkali metal cation (eg, sodium, potassium, lithium), ammonium, or substituted ammonium (eg, methyl-, dimethyl-, and trimethylammonium cations, and tetraalkylammonium; Quaternary ammonium cations such as methyl-ammonium, dimethylpiperidinium cations, and quaternary ammonium cations derived from alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine, and mixtures thereof).
[0136]
Alkylaryl sulfonates suitable for use herein include those of the formula RSO_ThreeM includes a water-soluble salt or acid, wherein R is C₆~ C₂₀A linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group, preferably₁₂~ C₁₆Alkyl group, more preferably C_Ten~ C₁₄Aryl substituted with an alkyl group, preferably benzyl, and M is H or a cation, such as an alkali metal cation (eg, sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium, etc.), ammonium, or substituted ammonium (eg, Methyl-, dimethyl-, and trimethylammonium cations, and quaternary ammonium cations such as tetramethyl-ammonium and dimethylpiperidinium cations, and alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine, and mixtures thereof. Quaternary ammonium cations).
[0137]
In a further preferred embodiment, the carbon chain of the anionic surfactant comprises alkyl, preferably C1-4 alkyl branching units. The average percent branching of the anionic surfactant is greater than 30%, more preferably between 35% and 80%, and most preferably between 40% and 60%. Such average percentage branching can be achieved by incorporating one or more anionic surfactants into the composition, wherein all of the surfactants preferably have a degree of branching greater than 30%, more preferably The degree of branching is between 35% and 80%, most preferably between 40% and 60%. Alternatively, more preferably, the composition has an average percent branching of the entire combination of anionic surfactants of greater than 30%, more preferably 35% to 80%, and most preferably 40% to 60%. As noted, they may include a combination of a branched anionic surfactant and a linear anionic surfactant.
The anionic surfactant is preferably present at a level of at least 10%, more preferably 15% to 40%, and most preferably 20% to 35% by weight of the total composition.
[0138]
Other additional anionic surfactants useful for cleaning purposes can also be used herein. These include salts of soaps (e.g., sodium, potassium, ammonium, and substituted ammonium salts such as mono-, di-, and triethanolamine salts);₈~ C_{twenty four}Olefin sulfonates, sulfonated polycarboxylic acids prepared by sulfonation of the pyrolysis products of alkaline earth metal citrates, such as those described in GB 1,082,179 , C₈~ C_{twenty four}Alkyl polyglycol ether sulfates (containing up to 10 moles of ethylene oxide); C₁₄~₁₆Alkyl ester sulfonates such as methyl ester sulfonates; isethionates such as acyl glycerol sulfonates, aliphatic oleyl glycerol sulfates, alkyl phenol ethylene oxide ether sulfates, paraffin sulfonates, alkyl phosphates, sulfobetaines, acyl isethionates, etc. , N-acyl taurates, alkyl succinates and sulfosuccinates, monoesters of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated C₁₂~ C₁₈Monoesters), diesters of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated C₆~ C₁₄Diesters), alkyl polysaccharide sulfates such as alkyl polyglucoside sulfates (nonionic non-sulfate compounds described below), branched primary alkyl sulfates, and a compound of formula RO (CH_TwoCH_TwoO)_kCH_TwoCOO-M⁺(Where R is C₈~ C_{twenty two}Alkyl, where k is an integer from 0 to 10 and M is a soluble salt-forming cation). Also suitable are resin acids such as rosin, hydrogenated rosin and hydrogenated resin acids, wherein the resin acids and hydrogenated resin acids are present in or derived from tall oil. Further examples are given in "Surface Active Agents and Detergents" (Volumes I and II, Schwartz, Perry and Berch). A wide variety of such surfactants are also generally disclosed in US Pat. No. 3,929,678 issued Dec. 30, 1975 to Laughlin et al., Column 23, line 58 to column 29, line 23. (Incorporated herein by reference).
[0139]
Other anionic surfactants particularly suitable for use herein are alkyl carboxylate and alkyl alkoxy carboxylate, wherein the alkyl chain has 4 to 24 carbon atoms, preferably 8 to 24 carbon atoms. It has 18 carbon atoms, more preferably 8 to 16 carbon atoms, wherein alkoxy is propoxy and / or ethoxy, preferably having a degree of alkoxylation of 0.5 to 20, preferably 5 to 15 Is the ethoxy. A preferred alkyl alkoxy carboxylate for use herein is sodium laureth 11 carboxylate (ie, RO (C_TwoH_FourO)_Ten-CH_TwoCOONa, R is C12-C14), and Akyposoft (registered trademark) 100 NV, which is commercially available from Kao Chemical Gbmh.
[0140]
The particular surfactant used may therefore vary widely depending on the particular end use envisioned. A suitable additional surfactant is called "Liquid Detergent Compositions Comprising Polymeric Suds Enhancers" and is a co-pending provisional patent application of Chandrika Kasturi et al., P & G. It is described in detail in case number 6938P, application number 60 / 066,344, and is incorporated above.
[0141]
In a preferred embodiment of the invention, the composition comprises at least 30% of a surfactant, preferably a surfactant selected from the group consisting of anionic, foaming nonionic, amphoteric and zwitterionic surfactants. Including.
[0142]
(Polymer foam stabilizer)
The compositions of the present invention may optionally contain a polymeric suds stabilizer. Such polymeric foam stabilizers provide enhanced foam volume and foam duration without sacrificing the grease breaking ability of the liquid detergent composition. These polymeric foam stabilizers are
i) The following equation
[0143]
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(Wherein each R is independently hydrogen, C₁~ C₈Alkyl, and mixtures thereof;¹Is hydrogen, C₁~ C₆A homopolymer of an (N, N-dialkylamino) alkyl acrylate ester having alkyl, and mixtures thereof, wherein n is 2-6; and
ii) (i) and
[0144]
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Wherein R1 is hydrogen, C1-C6 alkyl, and mixtures thereof, provided that the ratio of (ii) to (i) is 2: 1 to 1: 2. And The molecular weight of the polymeric foaming promoter as determined by conventional gel permeation chromatography is from 1,000 to 2,000,000, preferably from 5,000 to 1,000,000, more preferably from 10,000 to 2,000,000. 750,000, more preferably 20,000 to 500,000, and even more preferably 35,000 to 200,000. The polymeric foam stabilizer can optionally be present in the form of a salt, or either an inorganic or organic salt, for example, as a citrate, sulfate, or nitrate of an (N, N-dimethylamino) alkyl acrylate ester.
[0145]
One preferred polymeric foam stabilizer is (N, N-dimethylamino) alkyl acrylate esters, ie,
[0146]
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When a polymeric foaming accelerator is present in the composition, it may be present in an amount of 0.01% to 15%, preferably 0.05% to 10%, more preferably 0.1% by weight. Up to 5% by weight may be present in the composition.
[0147]
(enzyme)
The detergent compositions of the present invention may further include one or more enzymes that provide cleaning performance benefits. The enzymes include cellulase, hemicellulase, peroxidase, protease, gluco-amylase, amylase, lipase, cutinase, pectinase, xylanase, reductase, oxidase, phenol oxidase, lipoxygenase, ligninase, pullulanase, tannase, pentosanase, malanase, β-glucanase. , Arabinosidase or an enzyme selected from a mixture thereof. A preferred combination is a detergent composition having a cocktail of conventional applicable enzymes such as proteases, amylase, lipase, cutinase, and / or cellulase. When the enzyme is present in the composition, it is present as 0.0001% to 5%, by weight of the detergent composition, of active enzyme. Next, preferred proteolytic enzymes are from Alcalase® (Novo Industri A / S), BPN ', Protease A and Protease B (Genencor), and mixtures thereof. Selected from the group consisting of: Protease B is most preferred. Preferred amylase enzymes include TERMAMYL®, DURAMYL®, and PCT International Publication WO 94/18314 from Genencor International, and PCT International Publication from Novo. Amylase enzymes described in patent WO94 / 02597 may be mentioned.
[0148]
A non-limiting example of a more suitable and preferred enzyme is named co-pending application "Dishwashing detergent composition containing an organic diamine for improved grease cleaning, foaming, low temperature stability and dissolution". P & G Case No. 7167P, Application No. 60 / 087,693, which is incorporated herein by reference.
[0149]
Since hydrogen peroxide and builders such as citric acid and citrate reduce the stability of the enzyme in LDL compositions, it is desirable to reduce or eliminate the amount of these compounds in compositions containing the enzyme. Hydrogen peroxide is often found as an impurity in surfactants and surfactant pastes. Thus, the preferred concentration of hydrogen peroxide in the amine oxide or amine oxide surfactant paste is 0 to 40 ppm, more preferably 0 to 15 ppm. If amine oxides such as amine oxides and betaines are present, the amine impurities should be minimized to the concentrations described above for hydrogen peroxide.
[0150]
(Magnesium ion)
Although divalent ions are preferably eliminated from the LDL compositions prepared according to the present invention, alternative embodiments of the present invention may include magnesium ions.
It is desirable to remove all divalent ions from the LDL composition, as divalent ions can lead to slower dissolution as well as poor rinsing and poor stability properties at low temperatures. Furthermore, formulating such a divalent ion-containing composition in an alkaline pH matrix can be difficult due to the incompatibility of divalent ions, especially magnesium and hydroxide ions.
[0151]
Nevertheless, the presence of magnesium ions offers several benefits. In particular, inclusion of such divalent ions improves the detergency of various LDL compositions, particularly those containing alkyl ethoxy carboxylate and / or polyhydroxy fatty acid amide, from lipid stains. This is especially true when the composition is used in soft water containing few divalent ions.
[0152]
However, in the present invention, these advantages can be obtained without containing divalent ions. In particular, by incorporating organic diamines in combination with the amphoteric and anionic surfactants in the specific ratios described above, grease detergency can be improved even without divalent ions, and the enzyme is used in the LDL composition of the present invention. It shows a gentle performance improvement on the skin of the object.
[0153]
When they are included in another embodiment of the LDL composition of the present invention, the magnesium ions comprise from 0.01% to 1.5%, preferably from 0.015% to 1%, more preferably from 0.1% to 1% by weight. It is present at an active concentration of 025% to 0.5% by weight. The amount of magnesium ions present in the composition of the present invention also depends on the total amount of surfactant present there.
[0154]
Preferably, the magnesium ion is added to the composition of the present invention as a hydroxide, chloride, acetate, sulfate, formate, oxide, or nitrate. During storage, the stability of these compositions is reduced by the formation of hydroxide precipitates in the presence of compositions containing moderate concentrations of hydroxide ions, so the addition of certain chelating agents is necessary. It is possible that Suitable chelating agents are described below and in US Pat. No. 5,739,092, issued Apr. 14, 1998 to Ofosu-asante, which is incorporated herein by reference. Are further described.
[0155]
(Chelating agent)
The detergent compositions herein may optionally contain one or more iron and / or manganese chelators. Such chelating agents can be selected from the group consisting of aminocarboxylates, aminophosphonates, polyfunctionally-substituted aromatic chelators and mixtures thereof, all defined below. While not intending to be bound by theory, it is believed that the benefits of such materials are due, in part, to their extraordinary ability to remove iron and manganese ions from the wash solution by the formation of soluble chelates.
[0156]
Aminocarboxylates useful as optional chelating agents include ethylenediaminetetraacetates, N-hydroxyethylethylenediaminetriacetates, nitrilo-tri-acetates, ethylenediaminetetraproprionates, triethylenetetraaminehexaacetates, Examples include diethylenetriaminepentaacetates, and ethanoldiglycines, their alkali metal salts, ammonium salts, and substituted ammonium salts, and mixtures thereof.
[0157]
Aminophosphonates are also suitable for use as chelating agents in the compositions of the present invention, provided that at least low levels of total phosphorus are tolerated in the detergent composition, such as ethylenediamine such as DEQUEST And tetrakis (methylene phosphonates). Such aminophosphonates preferably do not contain alkyl or alkenyl groups having more than 6 carbon atoms.
[0158]
In the compositions herein, polyfunctionally substituted aromatic chelators are also useful. See U.S. Pat. No. 3,812,044, issued May 21, 1974 to Connor et al. Preferred compounds of this type in the acid form are dihydroxydisulfobenzenes, such as 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzene.
[0159]
A preferred biodegradable chelating agent for use herein is ethylenediamine disuccinate ("EDDS"), specifically issued November 3, 1987 to Hartman and Perkins. [S, S] isomers described in U.S. Patent No. 4,704,233.
[0160]
The compositions in the present invention may also contain a water soluble methyl glycine diacetic acid (MGDA) salt (or acid form) as a chelating agent or auxiliary builder. Similarly, so-called "weak" builders, such as citrate, can be used as chelating agents.
If a chelating agent is utilized, the chelating agent will generally comprise from 0.00015% to 15% by weight of the detergent compositions herein. More preferably, if a chelating agent is utilized, the chelating agent will comprise from 0.0003% to 3.0% by weight of such composition.
[0161]
A wide variety of other useful in detergent compositions including other active ingredients, carriers, hydrotropes, antioxidants, processing aids, dyes or pigments, solvents for liquid formulations, solid fillers for solid compositions, etc. Can be included in the composition of the present invention. If high lather is desired, C_Ten~ C₁₆Foaming agents, such as the alkanolamides, can be incorporated into the composition, usually at a concentration of 1% to 10%. C_Ten~ C₁₄Monoethanol and diethanolamides exemplify a typical class of such suds enhancers. It is also advantageous to use such suds boosters with high foaming co-surfactants such as the amine oxides, betaines, and sultaines described above.
[0162]
Antioxidants can optionally be added to the detergent compositions of the present invention. They include detergents such as 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (BHT), carbamates, alcoholates, thiosulfates, monoethanolamine (MEA), diethanolamine, triethanolamine and the like. It can be any conventional antioxidant used in the composition. If present, the antioxidant is preferably present in the composition at 0.001% to 5% by weight.
[0163]
Optionally, the various detersive components used in the composition can be further stabilized by absorbing the components onto a porous hydrophobic substrate and then coating the substrate with a hydrophobic coating. it can. Preferably, the detersive component is mixed with a surfactant before being absorbed by the porous substrate. In use, the detersive component is released from the substrate into the aqueous wash liquor, where it performs its intended detersive function.
[0164]
To describe this technique in more detail, a porous hydrophobic silica (trade name SIPERNAT D10, DeGussa) was used with 3% to 5% C₁₃~₁₅Mix with a proteolytic enzyme solution containing an ethoxylated alcohol (EO7) nonionic surfactant. Typically, the enzyme / surfactant solution is 2.5 times the weight of the silica. The resulting powder is dispersed with agitation in silicone oil (various silicone oil viscosities ranging from 500 to 12,500 can be used). The resulting silicone oil dispersion is emulsified or otherwise added to the final detergent matrix. By this means, components such as the aforementioned enzymes, bleaches, bleach activators, bleach catalysts, photoactivators, dyes, fluorescers, fabric conditioners, and hydrolyzable surfactants are added to a liquid laundry detergent composition. Can be "protected" for use in detergents containing objects.
[0165]
(Non-aqueous liquid detergent)
The preparation of liquid detergent compositions comprising a non-aqueous carrier medium is described in U.S. Pat. Nos. 4,753,570, 4,767,558, 4,772,413, and 4,889,652. No. 4,892,673, GB-A-2,158,838, GB-A-2,195,125, GB-A-2,195,649, U.S. Pat. No. 4,988,462, U.S. Patent No. 5,266,233, EP-A-225,654 (6/16/87), EP-A-510,762 (10/28/92), EP-A-540,089 (5 / 5/93), EP-A-540,090 (5/5/93), U.S. Pat. No. 4,615,820, EP-A-565,017 (10/13/93), EP-A-030. , 096 (6/10/81). Of which are incorporated herein by reference. Such compositions may contain various particulate detersive ingredients stably suspended therein. Accordingly, such non-aqueous compositions comprise a "liquid phase" and optionally but preferably a "solid phase", all of which are described below and in the references.
[0166]
(How to wash dishes)
The present invention also relates to a method of cleaning dishes using an applicator. The applicator can be any of those described above. The detergent is enclosed in the pouch as described above. In a preferred embodiment herein, the dishwashing method involves the use of a specially modified dishwashing sponge. The sponge includes a cavity designed to hold the pouch. The applicator is optionally pre-wetted with water. The user must then access the applicator cavity and place a water-soluble or water-dispersible pouch within the cavity. The cavity is then optionally covered with another section or cap of the applicator as described above. The applicator is then optionally contacted with water, but at least one of the applicator and the dishes to be cleaned must be wetted with water. Finally, the dishes come into contact with the applicator containing the sachet.
[0167]
To assess the time it takes for the sachet to dissolve at least partially, the sachet is subjected to the following test. The PVA single dose dishwashing detergent pouch is placed in a 600 mL glass beaker filled with 500 mL of 48 ° C. demineralized water. A cylindrical magnetic stirrer (50 mm long, 8 mm diameter) was added to the water and set to rotate at 200 rpm. The time between placing the sachet in the water and the first moment of release of the dishwashing composition is measured. The above experiment is repeated four times. The pouch of the present invention should at least partially dissolve in water according to the test method described above, preferably in less than 60 seconds, more preferably in less than 30 seconds, more preferably in less than 20 seconds. In a preferred embodiment, the applicator is squeezed at least once before contacting the dish with the applicator. Compression of an applicator containing a single dose of detergent, more preferably a sachet, breaks or ruptures the single dose and improves the rate of release of the detergent into the applicator.
【Example】
[0168]
The examples described below are in no way limiting. The pouch is made by placing a layer of polyvinyl alcohol (PVA) film, a 76 micron Monosol M8630 film, into a preferably rounded corner mold (24 mm x 24 mm). A vacuum is applied to deform the PVA film so that the PVA film takes the shape of a cavity. Heat is applied to the film to facilitate deformation of the film. While maintaining the vacuum, each cavity is filled with 5 ml of Compositions AD listed below. Then, a second layer of PVA film is placed on the mold, and both PVA films are sealed together to form a pouch. Average sealing conditions are 150 ° C. for 2 seconds. Finally, after the vacuum is released, each pouch is individually cut by hand from a net 90 pouch. The fragrances listed below are selected from the fragrance examples described above.
[0169]
[Table 3]

The 5 ml PVA single dose dishwashing detergent pouch described above was placed in a 600 mL glass beaker filled with 500 mL of 48 ° C. demineralized water. A cylindrical magnetic stirrer (50 mm long, 8 mm diameter) was added to the water and set to rotate at 200 rpm. The time between placing the sachet in the water and the first moment of release of the dishwashing composition is measured. The above experiment was repeated four times for each pouch A-D. The average time to release the detergent was 22 seconds.

Claims (21)

A dishwashing applicator including a cavity capable of receiving a single dose of dishwashing composition, and a kit including a single dose of dishwashing composition. The kit according to claim 1, wherein the applicator is a cloth, a wipe, a sheet, a sponge, a brush, or a mixture thereof. Kit according to claim 1 or 2, wherein the applicator is a sponge made from a natural or synthetic material, preferably a synthetic material selected from the group consisting of polyester, polyurethane and mixtures thereof. The kit according to any of the preceding claims, wherein the cavity is located inside a sponge and is accessed by a tube leading to an external surface of the applicator. 5. The kit according to claim 4, wherein the opening of the tube on the outer surface is covered or otherwise closed. The kit according to any of the preceding claims, wherein the cavity is located on one of the outer surfaces of the applicator. The kit according to claim 6, wherein the cavity is covered with a cap. The applicator according to any one of claims 1 to 3, wherein the applicator includes a first compartment including a cavity, and a second supplemental compartment that may be secured to the first compartment to cover the cavity. The kit according to the item. 9. The kit of claim 8, wherein the first and second compartments may be completely separated from each other or may be hingedly attached to each other. The one-dose dishwashing composition comprises a water-soluble or water-dispersible sachet, a water-soluble or water-dispersible foam, a water-soluble or water-dispersible gelatin bead, or a crushing agent containing the hand-washing dishwashing composition. The kit according to any one of claims 1 to 9, which is in the form of a hand-washing dishwashing tablet containing: The one-dose dishwashing composition is in the form of a water-soluble or water-dispersible sachet, a water-soluble or water-dispersible foam, a water-soluble or water-dispersible gelatin bead containing the hand-washing dishwashing composition. The kit according to any one of claims 1 to 10. The sachet is made of polyvinyl alcohols, polyvinylpyrrolidone, polyalkylene oxides, acrylamide, acrylic acid, cellulose, cellulose ethers, cellulose esters, cellulose amides, polyvinyl acetates, polycarboxylic acids and salts thereof, polyamino acids or Peptides, polyamides, polyacrylamide polymers, copolymers or derivatives thereof, maleic / acrylic acid copolymers, polysaccharides including starch and gelatin, natural gums, more preferably polyvinyl alcohol, xantham and caragum; The kit according to claim 11 or 12, which is produced from a material selected from the group consisting of a mixture thereof. The kit according to any one of claims 10 to 12, wherein the pouch comprises two water-soluble, water-dispersible materials sealed around. The kit according to any one of claims 10 to 13, wherein the pouch is heat-sealed. The kit according to any one of claims 10 to 14, wherein the sachet comprises less than 10 mL of the composition. 14. The one-dose dishwashing composition according to any one of claims 10 to 13, wherein the one-dose dishwashing composition comprises at least one component selected from a surfactant, a foaming accelerator, a pH adjuster, an enzyme, a solvent, and a mixture thereof. The kit of 1. The kit according to claim 10, wherein the pulverizing agent of the hand-washing dishwashing tablet is one of an effervescent system and a disintegrating system. A method of cleaning dishes, comprising the following series of steps,
a) optionally pre-wetting the applicator with water;
b) accessing the cavity of the applicator;
c) disposing a single-dose hand-washing dishwashing composition according to any one of claims 1 to 17;
d) optionally covering the cavity with another compartment or cap of the applicator;
e) optionally contacting said applicator and / or dishware with water;
e) contacting the dish with the applicator. 19. The method of claim 18, wherein the applicator containing the single dose of detergent is squeezed at least once before contacting the dish with the applicator (from step e). A dishwashing applicator comprising a cavity capable of receiving a single dose dishwashing composition, and the use of a kit comprising a single dose dishwashing composition for washing dishes. 21. Use of a kit according to claim 20, wherein the single dose dishwashing composition is a water-soluble or water-dispersible sachet containing a handwashing dishwashing composition.