JP2004526882A

JP2004526882A - Fabric rinse composition containing cationic UV absorber

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Publication number: JP2004526882A
Application number: JP2002585728A
Authority: JP
Inventors: ホッホベルク，ロベルト; ローワー，ハウケ; エーリス，トーマス
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 2001-03-27
Filing date: 2002-03-19
Publication date: 2004-09-02
Also published as: US20040103482A1; MXPA03006314A; KR20040019283A; WO2002088455A1; CA2433763A1; BR0208400A; CN1500167A; EP1373629A1

Abstract

開示されているものは、ａ）０．１〜１０重量％の、式（１）〔式中、Ｕは、ヒドロキシフェニル−ベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニル−トリアジン及びベンゾフェノンから選択されるＵＶ吸収剤の基であり、Ａは、直接結合、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキリデン、又は式（１ａ）の基であり、Ｙは、直接結合、又は基−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ′）−、−（Ｒ′）Ｎ−ＣＯ−、−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ′）−、−（Ｒ′）Ｎ−ＳＯ₂、式（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、若しくは（１ｅ）の基であり、Ｂは、直接結合、ＯＨで置換され、かつ−Ｏ−によるか、１若しくは２個のＮ⁺Ｘ^-（Ｒ′）₂−により中断されうるＣ₂〜Ｃ₆アルキレン又はＣ₂〜Ｃ₆アルキリデン、又は式（１ｇ）若しくは（ｈ）の基であるか、或いは基（２）は、１〜４個のＮ原子を環員として含有する（そのうちの少なくとも１個は四級化されている）飽和又は不飽和単核若しくは三核Ｎ複素環基であり、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、又は１個の−ＣＯＯＲ″基若しくは１〜３個のＯＨ基で置換されているＣ₁〜Ｃ₈アルキル、１個以上の−Ｏ−基により中断されているＣ₂〜Ｃ₈ヒドロキシアルキル、それぞれ１個のＯＨ基で置換されている−（Ｃ₁〜Ｃ₈）アルキレン−ＣＯＯ^-、−（Ｃ₁〜Ｃ₈）アルキリデン−ＣＯＯ^-、−（Ｃ₂〜Ｃ₈）アルキリデン−ＳＯ₃ ^-、Ｃ₃〜Ｃ₅アルケニル、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキル、フェニル、トリル、ベンジル、又はグリシジルであるか、或いはＲ₁はＲ₂と共に、適切であればＲ₃と共に、それらが結合しているＮ⁺原子と一緒になって、１〜３個のＮ原子若しくは１個のＯ原子を環員として含有することができるＮ複素環基を形成し、Ｒ′は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₂〜Ｃ₃ヒドロキシアルキルであり、Ｒ″は、水素、又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、Ｘ^-は、Ｒ₁、Ｒ₂又はＲ₃中に存在しない場合は、無色の有機又は無機のアニオンであり、Ｂ°は、−（ＣＨ₂）_m−、又は次の基（３）、（４）、若しくは（５）のうちの１個であり、ｍ及びｒは、互いに独立して、２又は３であり、ｐは、１〜６であり、ｎは、１〜４であり、ｇは、０又は１であるが、但し、Ａ、Ｙ及びＢは、同時に直接結合ではない〕で示されるＵＶ吸収剤、ｂ）組成物の総重量に基づき、５〜２５重量％の布地柔軟化剤、及びｃ）水を含む、布地リンス剤組成物である。Disclosed are: a) 0.1-10% by weight of a formula (1) wherein U is a group of a UV absorber selected from hydroxyphenyl-benzotriazole, hydroxyphenyl-triazine and benzophenone. in and, a is a direct bond, C ₁ -C ₆ alkylene, C ₁ -C ₆ alkylidene, or a group of the formula (1a), Y is a direct bond or a group -CO -, - COO -, - OOC -, - CO-N ( R ') -, - (R') N-CO -, - SO 2 -N (R ') -, - (R') N-SO 2, wherein (1b), ( 1c), a group of (1d), or (1e), B is a direct bond, is substituted by OH, and either by -O-, 1 or 2 ^{^{N + X - (R ')}} 2 - by C ₂ -C ₆ alkylene or C ₂ -C ₆ alkylidene may be interrupted, or the formula (1 g) or (h Or a group (2) containing from 1 to 4 N atoms as ring members, at least one of which is quaternized; A heterocyclic group wherein R ₁ , R ₂ and R ₃ independently of one another are substituted by hydrogen, C ₁ -C ₈ alkyl, or one —COOR ″ group or one to three OH groups; C ₁ -C ₈ alkyl, C ₂ -C ₈ hydroxyalkyl interrupted by one or more —O— groups, — (C ₁ -C ₈ ) alkylene-, each substituted by one OH group. ^{_{COO -, - (C 1 ~C}} 8) alkylidene ^{_{-COO -, - (C 2 ~C}} 8) alkylidene -SO _₃ ^-, C ₃ ~C ₅ alkenyl, C ₅ -C ₇ cycloalkyl, phenyl, tolyl, benzyl or glycidyl an either, or R ₁ together with R _2, if appropriate R ₃ Both together with the N ⁺ atom to which they are attached form a N heterocyclic group with 1-3 N atoms or one O atom can contain as a ring member, R 'is , Hydrogen, C ₁ -C ₄ alkyl or C ₂ -C ₃ hydroxyalkyl, R ″ is hydrogen or C ₁ -C ₄ alkyl, and X ⁻ is R ₁ , R ₂ or R ₃ If not present, it is a colorless organic or inorganic anion, and B ° is — (CH ₂ ) _m — or one of the following groups (3), (4) or (5): , M and r are each independently 2 or 3, p is 1 to 6, n is 1 to 4, g is 0 or 1, provided that A, Y And B are not directly bonded at the same time), b) 5-25% by weight of fabric softener, based on the total weight of the composition, and c) water. No, a fabric rinse composition.

Description

【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＵＶ吸収剤を含有する布地リンス剤組成物、及びその組成物により布地を処理する方法であって、そのように処理される布地繊維材料に、優れた紫外線防護係数（ＵＰＦ）値に加えて、他の望ましい特性を付与する方法に関する。
【０００２】
波長２８０〜４００nmの光線による表皮のタンニングが知られている。また、波長２８０〜３２０nmの光線（ＵＶ−Ｂ放射線と称される）が、紅斑及び皮膚熱傷を生じさせ、それが皮膚のタンニングを妨げ得ることが知られている。
【０００３】
波長３２０〜４００nmの放射線（ＵＶ−Ａ放射線と称される）が、皮膚のタンニングを誘発することが知られているが、特に、日光に長時間曝される敏感な皮膚に、皮膚損傷をも起こし得る。そのような損傷の例には、皮膚の弾力性の低下及びしわの発生、紅斑反応発生の促進、及び光毒性又は光アレルギー性反応の誘発が含まれる。
【０００４】
日光に過度に曝されることによる有害な作用からの皮膚のあらゆる有効な保護には、日光のＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂ成分の両方を、皮膚の表面に到達する前に吸収する方法を含むことが明らかに必要である。
【０００５】
伝統的には、日光のＵＶ成分による潜在的な損傷に対する露出したヒトの皮膚の保護は、ＵＶ吸収剤を含有する調製物を直接皮膚に塗布することにより行われてきた。
【０００６】
日光に対する皮膚の保護の水準を上げるために望ましい一つの態様には、皮膚の直接的な保護の他に追加的な方法が考慮される。例えば、衣服で覆って皮膚への保護の備えをして、日光に直接曝さないことが考慮される。
【０００７】
大多数の天然及び合成布地材料は、日光のＵＶ成分に対しては、少なくとも部分的に透過性である。したがって、衣服を着用しているだけでは、衣服の下の皮膚にＵＶ放射線による損傷に対して必ずしも適切な保護を与えない。濃く着色された染料を含有する、及び／又は密織生地を有する衣服は、衣服の下の皮膚に妥当な水準の保護を与えることができるが、そのような衣服は、着用者の個人的な快適さの観点から、日照の多い、暑い気候では実用的ではない。
【０００８】
したがって、未染色又は単に淡い色調に染色されている、軽量の夏物衣料を含む衣服の下の皮膚に、ＵＶ放射線に対する保護を与える必要性が存在する。染料の特性により、いくらか濃い色調に染色されている衣服の下の皮膚でさえも、ＵＶ放射線に対する保護が必要なこともある。
【０００９】
そのような軽量の夏物衣料は、衣服を製造する繊維の種類により、通常、２００g/m²未満の密度を有し、１．５〜２０の間でランク付けされる太陽光線保護指数を有する。
【００１０】
太陽光線保護剤（サンクリーム又はサンクロージング(sun clothing)）のＵＰＦ評価値は、太陽光線保護剤を身につけている平均的な人が、太陽の平均的な曝露によって日焼けする時間の倍数として定義することができる。例えば、平均的な人が、通常、標準的な曝露条件下で３０分後に日焼けした場合、ＵＰＦ評価値５を有する太陽光線保護剤は、保護の時間を３０分から２時間３０分に延長する。例えば、日中の最も暑い時間において平均的な色白の人ではわずか１５分と、平均日焼け時間が極めて短い、特に日照の多い気候に住んでいる人々には、約２０のＵＰＦ評価値が軽量の衣服に求められる。
【００１１】
布地繊維材料のＵＰＦ値を増加させる方法（多くの場合、「ＵＶカット」処理方法と称される）に使用するのに適切なＵＶＡの選択は、処理される布地繊維材料が、そのＵＰＦ値の他に、洗濯堅ロウ度、耐光堅ロウ度及び引裂抵抗のような広範囲の領域で、性能基準を必ず満たさなければならないという事実を考慮しなければならない。
【００１２】
世界の多くの地域の消費者にとってのもう一つの大きな問題は、着用及び乾燥中の日光による着色布地の退色（いわゆる「光退色」）である。したがって、熱帯地域で影響を受けやすい布地に加えて、温度及び高緯度地域で影響を受けやすい布地が、ひどく退色するおそれがある。布地の光退色は、曝露領域と非曝露領域のコントラストが特に著しくなるため、消費者にとって特別の関心事である。
【００１３】
予期しないことに、布地リンス剤組成物において特定のＵＶ吸収剤を使用すると、高められたＵＰＦを付与すると同時に、前記布地の光退色を効果的に防止することが見出された。
【００１４】
したがって、本発明は、
ａ）０．１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の、式（１）：
【００１５】
【化２０】

【００１６】
〔式中、
Ｕは、ヒドロキシフェニル−ベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルトリアジン及びベンゾフェノンから選択されるＵＶ吸収剤の基であり、
Ａは、直接結合、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキリデン、又は式（１ａ）：
【００１７】
【化２１】

【００１８】
の基であり、
Ｙは、直接結合、又は基−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ′）−、−（Ｒ′）Ｎ−ＣＯ−、−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ′）−、−（Ｒ′）Ｎ−ＳＯ₂、式（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、若しくは（１ｅ）：
【００１９】
【化２２】

【００２０】
の基であり、
Ｂは、直接結合、ＯＨで置換され、かつ−Ｏ−によるか、１若しくは２個のＮ⁺Ｘ^-（Ｒ′）₂−により中断されうる、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキレン又はＣ₂〜Ｃ₆アルキリデン、又は式（１ｇ）若しくは（１ｈ）：
【００２１】
【化２３】

【００２２】
の基であるか、或いは
下記式：
【００２３】
【化２４】

【００２４】
の基が、１〜４個のＮ原子を環員として含有している（そのうちの少なくとも１個は四級化されている）飽和又は不飽和の単核若しくは三核Ｎ複素環基であり、
Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、又は１個の−ＣＯＯＲ″基若しくは１〜３個のＯＨ基で置換されているＣ₁〜Ｃ₈アルキル、１個以上の−Ｏ−基により中断されているＣ₂〜Ｃ₈ヒドロキシアルキル、それぞれ１個のＯＨ基で置換されている−（Ｃ₁〜Ｃ₈）アルキレン−ＣＯＯ^-、−（Ｃ₁〜Ｃ₈）アルキリデン−ＣＯＯ^-、−（Ｃ₂〜Ｃ₈）アルキリデン−ＳＯ₃ ^-、Ｃ₃〜Ｃ₅アルケニル、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキル、フェニル、トリル、ベンジル、又はグリシジルであるか、或いはＲ₁はＲ₂と一緒に、適切であればＲ₃と一緒に、それらが結合しているＮ⁺原子と一緒になって、１〜３個のＮ原子若しくは１個のＯ原子を環員として含有することができるＮ複素環基を形成し、
Ｒ′は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₂〜Ｃ₃ヒドロキシアルキルであり、
Ｒ″は、水素又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｘ^-は、Ｒ₁、Ｒ₂又はＲ₃中に存在しない場合は、無色の有機又は無機のアニオンであり、
Ｂ°は、−（ＣＨ₂）_m−、又は下記式：
【００２５】
【化２５】

【００２６】
の基のうちの１個であり、
ｍ及びｒは、互いに独立して、２又は３であり、
ｐは、１〜６であり、
ｎは、１〜４であり、
ｇは、０又は１であるが、
但し、
Ａ、Ｙ及びＢは、同時に直接結合ではない〕で示されるＵＶ吸収剤、
ｂ）組成物の総重量に基づき、５〜２５重量％の柔軟化剤、及び
ｃ）水を含む、安定した濃厚な布地リンス剤組成物を提供する。
【００２７】
本発明は、式（１）のＵが、式（２）：
【００２８】
【化２６】

【００２９】
〔式中、
Ｒ_４は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、又はハロゲンであり、そして
ｎは、０〜３である〕で示されるＵＶ吸収剤の基に対応する組成物の使用に関する。
【００３０】
最も好ましくは、式（２ａ）：
【００３１】
【化２７】

【００３２】
〔式中、
Ｂは、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキレン、又はＯＨで置換され、かつ−Ｏ−によるか、−Ｎ⁺Ｘ^-（Ｒ′）₂−１個により中断されうるＣ₂〜Ｃ₆アルキレンであり、最も好ましくは下記式：
【００３３】
【化２８】

【００３４】
であり、
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ′、Ｘ及びｎは、式（１）と同義であり、そして
Ｒ₄は、式（２）と同義である〕で示されるＵＶ吸収剤が、成分（ａ）として使用される。
【００３５】
好ましくは、Ｕは、式（３ａ）又は（３ｂ）：
【００３６】
【化２９】

【００３７】
〔式中、
Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキル、ハロゲン、又は式（３ａ₁）：
【００３８】
【化３０】

【００３９】
（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ及びｇは、式（１）と同義である）の基である〕で示されるＵＶ吸収剤の基に対応する。
【００４０】
最も好ましくは、ＵＶ吸収剤は、式（３ａ₁）：
【００４１】
【化３１】

【００４２】
〔式中、
Ｙは、基−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ′）−、−（Ｒ′）Ｎ−ＣＯ−、−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ′）−、−（Ｒ′）Ｎ−ＳＯ₂であり、
Ｂは、ＯＨで置換され、かつ−Ｏ−によるか、１若しくは２個の−Ｎ⁺Ｘ^-（Ｒ′）₂−により中断されうる、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキレン、又はＣ₂〜Ｃ₆アルキリデンであるか、或いは
下記式：
【００４３】
【化３２】

【００４４】
の基が、１〜４個のＮ原子を環員として含有している（そのうちの少なくとも１個は四級化されている）飽和又は不飽和の単核若しくは三核Ｎ複素環基であり、
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ′及びＸは、式（１）と同義であり、そして
Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀は、式（３ａ）又は（３ｂ）と同義である〕に対応する。
【００４５】
最も好ましくは、
Ｙが、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ′）−、又は−（Ｒ′）Ｎ−ＣＯ−であり、
Ｂが、ＯＨで置換されているＣ₂〜Ｃ₆アルキレンであり、
Ｒ₇が、水素、又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルであり、
Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀が、互いに独立して、水素又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルであり、そして
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ′が、式（１）と同義である、式（３ａ₁）のＵＶ吸収剤である。
【００４６】
更に好ましくは、式（３ｂ₁）：
【００４７】
【化３３】

【００４８】
〔式中、
Ｙは、基−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ′）−、−（Ｒ′）Ｎ−ＣＯ−、−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ′）−、−（Ｒ′）Ｎ−ＳＯ₂であり、
Ｂは、ＯＨで置換され、かつ−Ｏ−によるか、１若しくは２個の−Ｎ⁺Ｘ^-（Ｒ′）₂−により中断されうる、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキレン、又はＣ₂〜Ｃ₆アルキリデンであり、
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ′及びＸは、式（１）と同義であり、そして
Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀は、式（３ａ）又は（３ｂ）と同義である〕で示されるＵＶ吸収剤である。
【００４９】
更に、Ｕは、好ましくは式（４）：
【００５０】
【化３４】

【００５１】
〔式中、
Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、独立して、水素、ハロゲン、ＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、又は式：−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｘの基であり、そして
Ｘは、−ＳＯ₃Ｈ又はそのアルカリ金属塩である〕で示されるＵＶ吸収剤の基に対応する。
【００５２】
成分（ａ）の好ましいＵＶ吸収剤は、式（４ａ）：
【００５３】
【化３５】

【００５４】
〔式中、
Ｂは、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキレン又はＯＨで置換され、かつ−Ｏ−により中断されうる、Ｃ₂〜Ｃ_６アルキレンであり、
Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、式（１）と同義であり、そして
Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、式（４）と同義である〕に対応する。
【００５５】
本発明で使用される下記のカチオン性ＵＶ吸収剤を例として挙げることができる：
【００５６】
【化３６】

【００５７】
本組成物で使用されるＵＶ吸収剤は、特にＩ＝３００〜４００nmの範囲のＵＶ光線を容易に吸収し、化学的中間反応により、吸収したエネルギーを不干渉（non-interfering）で安定した化合物又は不干渉形態のエネルギーに変換する。ＵＶ吸収剤は、当然、リンスサイクル布地柔軟化剤組成物と相溶性であるべきである。
【００５８】
好ましくは、使用されるＵＶ吸収剤は、リンスサイクル布地柔軟化剤による処理の間に、洗濯された布地物品に吸収されうるものである。
本明細書での使用に適切な布地柔軟化剤（成分（ｂ））は、下記の種類の化合物から選択される。
（ｉ）カチオン性の第四級アンモニウム塩。そのようなカチオン性の第四級アンモニウム塩の対イオンは、クロリド若しくはブロミドのようなハライド、メチルスルファート又は文献により周知の他のイオンである。好ましくは対イオンは、メチルスルファート、又は任意のアルキルスルファート、又は任意のハライドであり、メチルスルファートが本発明の乾燥機にかける物品にとっては最も好ましい。
【００５９】
カチオン性の第四級アンモニウム塩の例には下記が含まれるが、これらに限定されない。
１．少なくとも２個のＣ₈〜Ｃ₃₀、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₂₂アルキル又はアルケニル鎖を有する非環式第四級アンモニウム塩、例えば、ジタロウ（ditallow）ジメチルアンモニウムメチルスルファート、ジ（水素化タロウ）ジメチルアンモニウムメチルスルファート、ジステアリルジメチルアンモニウムメチルスルファート又はクロリド、ジココジメチルアンモニウムメチルスルファート等。布地柔軟化剤化合物が、少なくとも１個のエステル結合を介して分子に結合している２個のＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキル又はアルケニル基を有する化合物を含む、水不溶性の第四級アンモニウム物質である場合、特に好ましい。第四級アンモニウム物質に２個のエステル結合が存在する場合が、より好ましい。本発明で使用される特に好ましいエステル結合第四級アンモニウム物質は、式（１２）：
【００６０】
【化３７】

【００６１】
〔式中、
Ｒ₁₅基は、それぞれ独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ヒドロキシアルキル又はＣ₂〜Ｃ₄アルケニル基から選択され、
Ｔは、式（１２ａ）又は（１２ｂ）：
【００６２】
【化３８】

【００６３】
のいずれかの基であり、
Ｒ₁₆基は、それぞれ独立して、Ｃ₈〜Ｃ₂₈アルキル又はＣ₈〜Ｃ₂₈アルケニル基から選択され、そして
ｅは、０〜５の整数である〕で表すことができる。
【００６４】
二番目に好ましい種類の第四級アンモニウム物質は、式（１３）：
【００６５】
【化３９】

【００６６】
（式中、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆及びｅは、式（１２）と同義である）で表すことができる。
【００６７】
２．イミダゾリニウム型の環状第四級アンモニウム塩、例えば、ジ（水素化タロウ）ジメチルイミダゾリニウムメチルスルファート、１−エチレン−ビス（２−タロウ−１−メチル）イミダゾリニウムメチルスルファート等。
【００６８】
３．ジアミド第四級アンモニウム塩、例えば、メチル−ビス（水素化タロウアミドエチル）−２−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルファート、メチルビ（タロウアミドエチル）−２−ヒドロキシプロピルアンモニウムメチルスルファート等。
【００６９】
４．生分解性第四級アンモニウム塩、例えば、Ｎ，Ｎ−ジ（タロウオイル（tallowoyl）−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチルスルファート及びＮ，Ｎ−ジ（タロウオイル−オキシ−プロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチルスルファート。生分解性第四級アンモニウム塩は、例えば、参考として本明細書に組み込まれる、米国特許第４，１３７，１８０号、第４，７６７，５４７号及び第４，７８９，４９１号に記載されている。
【００７０】
好ましい生分解性第四級アンモニウム塩には、米国特許第４，１３７，１８０号に記載されている生分解性カチオン性のジエステル化合物が含まれ、参考として本明細書に組み込まれる。
（ｉｉ）少なくとも１個、好ましくは２個のＣ₈〜Ｃ₃₀、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₂₂アルキル鎖を有する第三級脂肪アミン。例には、硬化タロウ−ジ−メチルアミン及び環状アミンが含まれ、例えば、１−（水素化タロウ）アミドエチル−２−（水素化タロウ）イミダゾリンである。本明細書の組成物に使用することができる環状アミンは、参考として本明細書に組み込まれる、米国特許第４，８０６，２２５号に記載されている。
【００７１】
（ｉｉｉ）８〜３０個の炭素原子及び１分子当たり１個のカルボン酸基を有するカルボン酸。アルキル部分は、８〜３０個、好ましくは１２〜２２個の炭素原子を有する。アルキル部分は、直鎖状又は分岐鎖状、飽和又は不飽和であってよく、直鎖状飽和アルキルが好ましい。ステアリン酸が、本明細書の組成物に使用される好ましい脂肪酸である。これらのカルボン酸の例は、少量の他の酸を含有していてもよい、工業用グレードのステアリン酸及びパルミチン酸、並びにそれらの混合物である。
【００７２】
ｉｖ）多価アルコールのエステル、例えば、ソルビタンエステル又はグリセリンステアラート。ソルビタンエステルは、ソルビトール又はイソ−ソルビトールとステアリン酸のような脂肪酸との縮合物である。好ましいソルビタンエステルは、モノアルキルである。ソルビタンエステルの一般的な例は、ソルビタンとイソソルビドステアラートの混合物である SPAN 60 (ICI) である。
【００７３】
（ｖ）脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、アルキルフェノール、エトキシル化アルキルフェノール、エトキシル化脂肪アミン、エトキシル化モノグリセリド及びエトキシル化ジグリセリド。
【００７４】
（ｖｉ）鉱油及びポリエチレングリコールのようなポリオール。
【００７５】
柔軟化剤は、米国特許第４，１３４，８４８号により明確に記載されており、この開示は参考として本明細書に組み込まれる。本明細書における使用に好ましい布地柔軟化剤は、非環式第四級アンモニウム塩である。ジ（水素化）タロウジメチルアンモニウムメチルスルファートが、本発明の乾燥機用物品には最も広く使用されている。上記記載の布地柔軟化剤の混合物も使用してよい。
【００７６】
加えて、本発明による組成物は、一種以上の少量の助剤を含有してもよい。補助剤の例には、乳化剤、香料、着色染料、乳白剤、蛍光増白剤、殺菌剤、非イオン性界面活性剤、アルカリ金属の亜硝酸塩又は硝酸塩、特に硝酸ナトリウムのようなゲル化防止剤及びケイ酸ナトリウムのような腐蝕抑制剤が含まれる。
【００７７】
これらの場合により用いられる助剤の量は、それぞれ好ましくは組成物の０．０５〜５重量％の範囲である。
【００７８】
場合により用いられる助剤は特に好ましくは、ＥＰ−Ａ−０，６５９，８７７、第９頁から第１５頁、５６行目で開示されているカチオン性、両性又はアニオン性蛍光増白剤である。本発明は、また、布地物品のＵＰＦを向上させる方法であって、
ａ）組成物の総重量に基づき、０．１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の式（１）のＵＶ吸収剤、
ｂ）組成物の総重量に基づき、５〜２５重量％、特に１０〜２０重量％の布地ケア成分、及び
ｃ）水
を含む布地リンス剤組成物を、既に洗濯した物品に適用することを含む方法を提供する。
【００７９】
本発明の方法及び組成物は、また、皮膚に保護を与えることに加えて、例えば、その引裂強さ、及び／若しくは耐光堅ロウ度を保つこと、又は日光による退色を軽減することによって、本発明に従って処理される布地物品の耐用年数を伸ばす。
【００８０】
したがって、本発明はまた、日光による布地の退色を軽減する方法であって、
ａ）組成物の総重量に基づき、０．１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の式（１）のＵＶ吸収剤、
ｂ）組成物の総重量に基づき、５〜２５重量％、特に１０〜２０重量％の布地ケア成分、及び
ｃ）水
を含む布地リンス剤組成物を、既に洗濯した物品に適用することを含む方法を提供する。
【００８１】
組成物は、約０．５〜約５mg/g布地の式（１）のＵＶ吸収剤を布地に付着させて、布地の日光による退色を軽減する。
【００８２】
本発明に従って処理された布地物品は、羊毛、ポリアミド、綿、ポリエステル、ポリアクリル、絹又はそれらの混合物のような広範囲の種類の繊維のいずれからも構成されてよい。
【００８３】
代表的な洗濯工程のリンスサイクルの間に本発明の組成物で繰り返し布地を処理すると、結果的に付着量がより多くなり、それは日光退色に対する利益に更にいっそう寄与することができる。
下記の実施例は本発明を更に説明する。
【００８４】
実施例１：式（５）の化合物の調製
反応スキーム
【００８５】
【化４０】

【００８６】
式（５ａ）の化合物１００ｇをｔ−アミルアルコール６５０mlに懸濁させた。次に粉末にした水酸化カリウム１７．３ｇを加え、反応マスを８０℃まで間接的に温め、次に８０℃で１時間撹拌した。次に５分以内に、（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロリドの水溶液７７ｇを滴加し、８０℃で撹拌した。３０分後、自然に結晶化が起こり、黄色の懸濁液を形成した。次に反応マスを６０℃に間接的に冷却し、次に予め温めた加圧フィルタ漏斗で濾過した。
【００８７】
黄色を帯びた明澄な濾液６２０mlを得た。吸引ケーキ（suction cake）をアセトン５０mlで４回洗浄し、最初に風乾し、次に真空下、７０℃で乾燥させた。
【００８８】
ベージュ色の粉末１４８ｇを得た。
【００８９】
【表１】

【００９０】
実施例２：式（６）の化合物の調製
反応スキーム
【００９１】
【化４１】

【００９２】
化合物（６ａ）が出発化合物であり、シクロヘキサノールを溶媒として使用する点で異なる以外は、実施例１の手順に従ってこの方法を実施した。
【００９３】
【表２】

【００９４】
実施例３：式（１４）の化合物の調製
反応スキーム
【００９５】
【化４２】

【００９６】
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）−ドデシル−ジメチル−アンモニウムクロリドを反応剤として、２−メチル−２−ブタノールを溶媒として使用することが異なる以外は、実施例１の手順に従ってこの方法を実施した。
【００９７】
【表３】

【００９８】
実施例４：ＵＰＦの向上
漂白した綿布地（織布（weave））５ｇを、下記の条件を適用してLinitest中で洗濯／すすぎ洗いをした。
主洗濯：
洗剤用量：４g/l EE 77（蛍光増白剤及び漂白剤を含まないリン酸塩含有標準洗剤）
浴比：１：２０
時間：１５分間
温度：２５℃
すすぎ洗いを水道水で３０秒間実施し、脱水した。
すすぎ浴：
柔軟化剤用量：濃厚Esterquat １．６６g/l及び希釈DSDMAC ５g/l
浴比：１：４０
時間：１５分間
温度：２５℃
第１及び第３洗濯サイクルで、布地を６０℃で脱水した。
【００９９】
【表４】

【０１００】
柔軟化剤処理した乾燥布地のＵＰＦを、ウルブリヒトボール（Ulbricht bowl）を備えた二重格子分光光度計を使用して、布地を透過するＵＶ光線を測定することにより求めた。ＵＰＦの計算は、B.L.Diffey及びJ.RobsonによりJ. Soc. Cosm. Chem.40(1989), pp. 130-131に記載されているように行った。
【０１０１】
結果を表１に示す。
【０１０２】
【表５】

【０１０３】
表２の結果は、本発明のリンス剤組成物により処理された綿基材のＵＰＦ値が向上したことを明確に示した。
【０１０４】
実施例２：光退色の抑制
６種の色の異なる綿布地：
Ａ：Reactive Black 005、Ｂ：Reactive Red 226、Ｃ：Reactive Blue 013、
Ｄ：Reactive Red 264、Ｅ：Reactive Red 228、Ｆ：Reactive Red 002
を、下記の条件を適用して、Linitest中で個別に洗濯／すすぎ洗いをした：
主洗濯：
洗剤用量：４g/l ECE 77
浴比：１：２０
時間：１５分間
温度：２５℃
布地を水道水で３０秒間すすぎ、脱水した
すすぎ浴：
柔軟剤用量：４g/l DSDMAC配合物
浴比：１：２０
時間：１５分間
温度：２５℃
布地を６０℃で脱水し、下記の条件下、ATLAS Weather-O-Meter Ci65A中で照射した：
フィルタ：Boro/Boro
照射ランプ：３．５kw
布地への照射：０．２２W/m²
乾球：２９．３℃
湿球：２１．９℃
湿球温度降下：７．３℃
相対湿度：４３％
時間：７時間。
洗濯／すすぎ／照射のサイクルを１０回。
【０１０５】
【表６】

【０１０６】
ＣＩＥ測色による効果の評価
ＣＩＥカラーシステムにより、分光計の読取値から求められ、Ｌ^*,ａ^*,ｂ^*座標で表される布地サンプルの色を評価した。（Ｌ^*,ａ^*,ｂ^*は、Colorimetry, 2^ndEdition, CIE Publication no. 15.2, published by Bureau, Central de la CIE, Paris 1982に記載されている）。
【０１０７】
ΔＥ値を、下記式：
【０１０８】
【数１】

【０１０９】
（ここで、下付添字ｉ及びｆは、それぞれ照射されたか又はされていないサンプルを用いて測定された値である）により定義した。
【０１１０】
洗浄／ＵＶ吸収剤なしですすぎ／照射（対照＝非照射）した着色布地と、洗浄／ＵＶ吸収剤ありですすぎ／照射（対照＝非照射）した着色布地のＣＩＥ測色から下記の結果を得た。
【０１１１】
【表７】

【０１１２】
表の結果は、本発明の方法に従って処理された着色布地が、著しい光退色抑制を示していることを示した。【Technical field】
[0001]
The present invention relates to a fabric rinsing agent composition containing a UV absorber and a method of treating a fabric with the composition, wherein the fabric fiber material so treated has an excellent UV protection factor (UPF) value. And methods for imparting other desirable properties.
[0002]
Tanning of the epidermis by light having a wavelength of 280 to 400 nm is known. It is also known that light having a wavelength of 280-320 nm (referred to as UV-B radiation) causes erythema and skin burns, which can interfere with skin tanning.
[0003]
Radiation at wavelengths of 320-400 nm (referred to as UV-A radiation) is known to induce skin tanning, but can also cause skin damage, especially on sensitive skin exposed to prolonged sunlight. Can wake up. Examples of such damage include reduced skin elasticity and wrinkling, enhanced erythema reaction development, and induction of phototoxic or photoallergic reactions.
[0004]
Any effective protection of the skin from the detrimental effects of excessive exposure to sunlight includes methods of absorbing both the UV-A and UV-B components of sunlight before reaching the skin surface It is obviously necessary.
[0005]
Traditionally, protection of exposed human skin against potential damage by the UV components of sunlight has been achieved by applying preparations containing UV absorbers directly to the skin.
[0006]
One embodiment that is desirable to increase the level of protection of the skin against sunlight, considers additional methods besides direct protection of the skin. For example, it is contemplated that clothing may be covered with clothing to provide protection to the skin and not be exposed directly to sunlight.
[0007]
Most natural and synthetic fabric materials are at least partially transparent to the UV components of sunlight. Thus, wearing clothing alone does not always provide adequate protection against UV radiation damage to the skin under the clothing. Although garments containing deeply colored dyes and / or having densely woven fabrics can provide a reasonable level of protection to the skin beneath the garment, such garments do not allow the wearer's personal In terms of comfort, it is not practical in sunny, hot climates.
[0008]
Thus, there is a need to provide protection against UV radiation to the skin under clothing, including lightweight summer clothing, which is undyed or simply tinted. Due to the properties of the dye, even the skin under clothing, which is dyed in a somewhat darker shade, may require protection against UV radiation.
[0009]
Such lightweight summer clothing usually has a density of less than 200 g / m2 and a sun protection index ranked between 1.5 and ²⁰ , depending on the type of fiber from which the garment is made.
[0010]
The UPF rating of a sunscreen (sun cream or sun clothing) is defined as the multiple of the time an average person wearing a sunscreen is tanned by the average sun exposure. can do. For example, if the average person usually tans after 30 minutes under standard exposure conditions, a sun protection agent with a UPF rating of 5 extends the time of protection from 30 minutes to 2 hours 30 minutes. For example, a person with an average tanning time of only 15 minutes during the hottest hours of the day, with a very short average tanning time, especially those living in a sunny climate, may have a UPF rating of about 20 with a lighter weight. Required for clothes.
[0011]
The selection of a suitable UVA for use in a method of increasing the UPF value of a textile fiber material (often referred to as a "UV cut" treatment method) depends on the fact that the treated textile fiber material has a lower UPF value. In addition, the fact that performance criteria must be met in a wide range of areas, such as laundry fastness, light fastness and tear resistance, must be taken into account.
[0012]
Another major problem for consumers in many parts of the world is the fading of colored fabrics by sunlight during wearing and drying (so-called "light fading"). Thus, fabrics that are susceptible to temperature and high latitudes, in addition to fabrics that are susceptible in tropical regions, may be severely faded. Fabric photobleaching is of particular concern to consumers because the contrast between exposed and unexposed areas is particularly significant.
[0013]
Unexpectedly, it has been found that the use of certain UV absorbers in a fabric rinse composition effectively provides enhanced UPF while simultaneously preventing photobleaching of the fabric.
[0014]
Therefore, the present invention
a) 0.1 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, of the formula (1):
[0015]
Embedded image

[0016]
(In the formula,
U is a group of a UV absorber selected from hydroxyphenyl-benzotriazole, hydroxyphenyltriazine and benzophenone;
A is a direct bond, C ₁ -C ₆ alkylene, C ₁ -C ₆ alkylidene, or formula (1a):
[0017]
Embedded image

[0018]
Is the basis of
Y is a direct bond, or a group -CO -, - COO -, - OOC -, - CO-N (R ') -, - (R') N-CO -, - SO 2 -N (R ') - , - (R ') N- SO 2, wherein (1b), (1c), (1d), or (1e):
[0019]
Embedded image

[0020]
Is the basis of
Of B, direct bond, substituted with OH, and either by -O-, 1 or 2 ^{^{N + X - (R ')}} 2 - may be interrupted by, C ₂ -C ₆ alkylene or C ₂ -C ₆ Alkylidene, or formula (1g) or (1h):
[0021]
Embedded image

[0022]
Or a group of the following formula:
[0023]
Embedded image

[0024]
Is a saturated or unsaturated mononuclear or trinuclear N-heterocyclic group containing from 1 to 4 N atoms as ring members (at least one of which is quaternized),
R _1, R ₂ and R _3, C ₁ -C ₈ substituted with independently of each other, hydrogen, C ₁ -C ₈ alkyl, or one of -COOR "group or 1-3 OH groups Alkyl, C ₂ -C ₈ hydroxyalkyl interrupted by one or more —O— groups, — (C ₁ -C ₈ ) alkylene —COO ⁻ , — (C ₁ -C ₈₎ alkylidene ^{_{-COO -, - (C 2 ~C}} 8) alkylidene -SO _₃ ^-, C ₃ ~C ₅ alkenyl, C ₅ -C ₇ cycloalkyl, phenyl, tolyl, benzyl, or glycidyl Or R ₁ together with R ₂ , if appropriate with R ₃ , together with the N ⁺ atom to which they are attached, form 1 to 3 N atoms or 1 O atom Forming an N-heterocyclic group which can be contained as a ring member;
R ′ is hydrogen, C ₁ -C ₄ alkyl or C ₂ -C ₃ hydroxyalkyl;
R ″ is hydrogen or C ₁ -C ₄ alkyl;
X ^- is, if not present in R _1, R ₂ or R _3, is an anion of a colorless organic or inorganic,
B ° is — (CH ₂ ) _m —, or the following formula:
[0025]
Embedded image

[0026]
One of the groups
m and r are independently of each other 2 or 3;
p is 1 to 6,
n is 1 to 4,
g is 0 or 1,
However,
A, Y and B are not directly bonded at the same time]
Provide a stable, thick fabric rinse composition comprising b) 5-25% by weight, based on the total weight of the composition, of a softening agent, and c) water.
[0027]
In the present invention, U of formula (1) is represented by formula (2):
[0028]
Embedded image

[0029]
(In the formula,
R ₄ is hydrogen, C ₁ -C ₄ alkyl, C ₁ -C ₄ alkoxy, or halogen, and n is 0 to 3]. About.
[0030]
Most preferably, formula (2a):
[0031]
Embedded image

[0032]
(In the formula,
B is substituted with C ₂ -C ₆ alkylene, or OH, and either by -O-, -N ⁺ X ^- is a (R ') C ₂ ~C ₆ alkylene which can be interrupted by _2-1, and most Preferably the following formula:
[0033]
Embedded image

[0034]
And
R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ′, X and n have the same meanings as in formula (1), and R ₄ has the same meaning as in formula (2). Used as a).
[0035]
Preferably, U is of the formula (3a) or (3b):
[0036]
Embedded image

[0037]
(In the formula,
R ₅ , R ₆ , R ₇ , R ₈ , R ₉ and R ₁₀ are, independently of one another, hydrogen, C ₁ -C ₁₈ alkyl, C ₅ -C ₇ cycloalkyl, halogen, or formula (3a ₁ ):
[0038]
Embedded image

[0039]
(Wherein, R ₁ , R ₂ , R ₃ , A, B, X, Y and g are the same as in the formula (1)).
[0040]
Most preferably, the UV absorber has the formula (3a ₁ ):
[0041]
Embedded image

[0042]
(In the formula,
Y is a group -CO -, - COO -, - OOC -, - CO-N (R ') -, - (R') N-CO -, - SO 2 -N (R ') -, - (R ') N-SO ₂ ,
B is substituted with OH, and either by -O-, 1 or 2 ^{^{-N + X - (R ')}} 2 - may be interrupted by, C ₂ -C ₆ alkylene, or C ₂ -C ₆ alkylidene Or the following formula:
[0043]
Embedded image

[0044]
Is a saturated or unsaturated mononuclear or trinuclear N-heterocyclic group containing from 1 to 4 N atoms as ring members (at least one of which is quaternized),
R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ′ and X have the same meanings as in the formula (1), and R ₅ , R ₆ , R ₇ , R ₈ , R ₉ and R ₁₀ are the same as those in the formula (3a) or (3 3b).]
[0045]
Most preferably,
Y is -CO-, -COO-, -OOC-, -CO-N (R ')-, or-(R') N-CO-;
B is C ₂ -C ₆ alkylene substituted with OH;
R ₇ is hydrogen or C ₁ -C ₆ alkyl,
R ₅ , R ₆ , R ₈ , R ₉ and R ₁₀ are, independently of one another, hydrogen or C ₁ -C ₆ alkyl, and R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ′ are of the formula (1) A UV absorber of the formula (3a ₁ ) having the same meaning as
[0046]
More preferably, formula (3b ₁ ):
[0047]
Embedded image

[0048]
(In the formula,
Y is a group -CO -, - COO -, - OOC -, - CO-N (R ') -, - (R') N-CO -, - SO 2 -N (R ') -, - (R ') N-SO ₂ ,
B is substituted with OH, and either by -O-, 1 or 2 ^{^{-N + X - (R ')}} 2 - may be interrupted by, C ₂ -C ₆ alkylene, or C ₂ -C ₆ alkylidene And
R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ′ and X are as defined in the formula (1), and R ₅ , R ₆ , R ₇ , R ₈ , R ₉ and R ₁₀ are the same as those in the formula (3a) or (3 3b)].
[0049]
Further, U is preferably of formula (4):
[0050]
Embedded image

[0051]
(In the formula,
R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₃ and R ₁₄ are independently hydrogen, halogen, OH, C ₁ -C ₆ alkyl, C ₁ -C ₆ alkoxy, or a formula: —O—CH ₂ —CH (OH) CH ₂ X, and X is —SO ₃ H or an alkali metal salt thereof].
[0052]
Preferred UV absorbers of component (a) are of formula (4a):
[0053]
Embedded image

[0054]
(In the formula,
B is substituted with C ₂ -C ₆ alkylene or OH, and may be interrupted by -O-, a C ₂ -C ₆ alkylene,
R ₁ , R ₂ and R ₃ have the same meaning as in formula (1), and R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₃ and R ₁₄ have the same meaning as in formula (4).
[0055]
The following cationic UV absorbers used in the present invention can be mentioned by way of example:
[0056]
Embedded image

[0057]
The UV absorber used in the present composition is a compound which easily absorbs UV light, particularly in the range of I = 300 to 400 nm, and which stably absorbs the absorbed energy by a chemical intermediate reaction. Alternatively, the energy is converted into non-interfering energy. The UV absorber should, of course, be compatible with the rinse cycle fabric softener composition.
[0058]
Preferably, the UV absorber used is one that can be absorbed into the washed fabric article during treatment with the rinse cycle fabric softener.
Suitable fabric softeners (component (b)) for use herein are selected from the following classes of compounds:
(I) cationic quaternary ammonium salts. The counter ion of such a cationic quaternary ammonium salt is a halide, such as chloride or bromide, methyl sulfate or other ions well known in the literature. Preferably, the counterion is methyl sulfate, or any alkyl sulfate, or any halide, with methyl sulfate being most preferred for the dryer articles of the present invention.
[0059]
Examples of cationic quaternary ammonium salts include, but are not limited to:
1. At least two C ₈ -C _30, preferably a non-cyclic quaternary ammonium salts having a C ₁₂ -C ₂₂ alkyl or alkenyl chain, e.g., ditallow (Ditallow) dimethyl ammonium methyl sulfate, di (hydrogenated tallow) Dimethyl ammonium methyl sulfate, distearyl dimethyl ammonium methyl sulfate or chloride, dicoco dimethyl ammonium methyl sulfate and the like. Fabric softening compound comprises a compound having two C ₁₂ -C ₁₈ alkyl or alkenyl group attached to the molecule via at least one ester bond is the quaternary ammonium material of the water-insoluble In this case, it is particularly preferable. It is more preferred that the quaternary ammonium substance has two ester bonds. Particularly preferred ester-linked quaternary ammonium materials for use in the present invention are those of formula (12):
[0060]
Embedded image

[0061]
(In the formula,
R ₁₅ groups are each independently selected from C ₁ -C ₄ alkyl, hydroxyalkyl or C ₂ -C ₄ alkenyl groups;
T is represented by the formula (12a) or (12b):
[0062]
Embedded image

[0063]
Any group of
The R ₁₆ groups are each independently selected from C ₈ -C ₂₈ alkyl or C ₈ -C ₂₈ alkenyl groups, and e is an integer from 0 to 5].
[0064]
A second preferred type of quaternary ammonium material is of formula (13):
[0065]
Embedded image

[0066]
(Wherein, R ₁₅ , R ₁₆ and e have the same meanings as in formula (12)).
[0067]
2. Cyclic quaternary ammonium salts of the imidazolinium type, for example, di (hydrogenated tallow) dimethyl imidazolinium methyl sulfate, 1-ethylene-bis (2-tallow-1-methyl) imidazolinium methyl sulfate and the like.
[0068]
3. Diamide quaternary ammonium salts such as methyl-bis (hydrogenated tallowamidoethyl) -2-hydroxyethylammonium methylsulfate, methylbi (tallowamidoethyl) -2-hydroxypropylammonium methylsulfate and the like.
[0069]
4. Biodegradable quaternary ammonium salts such as N, N-di (tallowoyl-oxy-ethyl) -N, N-dimethylammonium methylsulfate and N, N-di (tallowoil-oxy-propyl) ) -N, N-Dimethylammonium methyl sulfate. Biodegradable quaternary ammonium salts are described, for example, in U.S. Patent Nos. 4,137,180, 4,767,547 and 4,789,491, which are incorporated herein by reference. I have.
[0070]
Preferred biodegradable quaternary ammonium salts include the biodegradable cationic diester compounds described in US Pat. No. 4,137,180, which is incorporated herein by reference.
(Ii) at least one, preferably two C ₈ -C _30, preferably tertiary fatty amines having C ₁₂ -C ₂₂ alkyl chains. Examples include hardened tallow-di-methylamine and cyclic amines, for example, 1- (hydrogenated tallow) amidoethyl-2- (hydrogenated tallow) imidazoline. Cyclic amines that can be used in the compositions herein are described in U.S. Patent No. 4,806,225, which is incorporated herein by reference.
[0071]
(Iii) Carboxylic acids having 8 to 30 carbon atoms and one carboxylic acid group per molecule. The alkyl moiety has 8 to 30, preferably 12 to 22, carbon atoms. The alkyl moiety may be linear or branched, saturated or unsaturated, with linear saturated alkyl being preferred. Stearic acid is a preferred fatty acid used in the compositions herein. Examples of these carboxylic acids are technical grade stearic and palmitic acids, and mixtures thereof, which may contain small amounts of other acids.
[0072]
iv) Esters of polyhydric alcohols, such as sorbitan esters or glycerin stearate. Sorbitan esters are condensates of sorbitol or iso-sorbitol with fatty acids such as stearic acid. Preferred sorbitan esters are monoalkyl. A common example of a sorbitan ester is SPAN 60 (ICI), which is a mixture of sorbitan and isosorbide stearate.
[0073]
(V) fatty alcohols, ethoxylated fatty alcohols, alkylphenols, ethoxylated alkylphenols, ethoxylated fatty amines, ethoxylated monoglycerides and ethoxylated diglycerides.
[0074]
(Vi) Mineral oils and polyols such as polyethylene glycol.
[0075]
Softening agents are more clearly described in U.S. Pat. No. 4,134,848, the disclosure of which is incorporated herein by reference. Preferred fabric softeners for use herein are acyclic quaternary ammonium salts. Di (hydrogenated) tallow dimethyl ammonium methyl sulfate is most widely used in dryer articles of the present invention. Mixtures of the fabric softeners described above may also be used.
[0076]
In addition, the compositions according to the invention may contain one or more minor auxiliaries. Examples of adjuvants include emulsifiers, fragrances, coloring dyes, opacifiers, optical brighteners, bactericides, nonionic surfactants, alkali metal nitrites or nitrates, especially gelling inhibitors such as sodium nitrate. And corrosion inhibitors such as sodium silicate.
[0077]
The amounts of these optional auxiliaries each preferably range from 0.05 to 5% by weight of the composition.
[0078]
The optionally used auxiliaries are particularly preferably the cationic, amphoteric or anionic optical brighteners disclosed in EP-A-0,659,877, pages 9 to 15, line 56. . The present invention also provides a method of improving the UPF of a textile article,
a) 0.1 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, of a UV absorber of the formula (1), based on the total weight of the composition;
b) based on the total weight of the composition, comprising applying 5 to 25% by weight, in particular 10 to 20% by weight, of a fabric care component, and c) a fabric rinse composition comprising water to the already washed articles. Provide a method.
[0079]
The methods and compositions of the present invention may also provide, in addition to providing protection to the skin, for example, by preserving their tear strength and / or lightfastness or reducing fading by sunlight. Increase the useful life of the textile articles treated according to the invention.
[0080]
Accordingly, the present invention also provides a method of reducing the fading of a fabric due to sunlight,
a) 0.1 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, of a UV absorber of the formula (1), based on the total weight of the composition;
b) based on the total weight of the composition, comprising applying 5 to 25% by weight, in particular 10 to 20% by weight, of a fabric care component, and c) a fabric rinse composition comprising water to the already washed articles. Provide a method.
[0081]
The composition applies from about 0.5 to about 5 mg / g of the UV absorber of formula (1) to the fabric to reduce the discoloration of the fabric by sunlight.
[0082]
Fabric articles treated according to the present invention may be composed of any of a wide variety of fibers, such as wool, polyamide, cotton, polyester, polyacryl, silk or mixtures thereof.
[0083]
Repeated treatment of the fabric with the composition of the present invention during the rinse cycle of a typical washing step results in higher laydowns, which can further contribute to the benefit to sun fade.
The following examples further illustrate the invention.
[0084]
Example 1 Reaction Scheme for Preparation of Compound of Formula (5)
Embedded image

[0086]
100 g of the compound of the formula (5a) are suspended in 650 ml of t-amyl alcohol. Next, 17.3 g of powdered potassium hydroxide were added, the reaction mass was indirectly warmed to 80 ° C. and then stirred at 80 ° C. for 1 hour. Next, within 5 minutes, 77 g of an aqueous solution of (3-chloro-2-hydroxypropyl) trimethylammonium chloride was added dropwise, and the mixture was stirred at 80 ° C. After 30 minutes, crystallization occurred spontaneously, forming a yellow suspension. The reaction mass was then cooled indirectly to 60 ° C. and then filtered on a pre-warmed pressure filter funnel.
[0087]
620 ml of a clear yellowish filtrate were obtained. The suction cake was washed four times with 50 ml of acetone, first air-dried and then dried at 70 ° C. under vacuum.
[0088]
148 g of a beige powder were obtained.
[0089]
[Table 1]

[0090]
Example 2: Preparation reaction scheme of compound of formula (6)
Embedded image

[0092]
This method was performed according to the procedure of Example 1 except that compound (6a) was the starting compound and that cyclohexanol was used as solvent.
[0093]
[Table 2]

[0094]
Example 3 Reaction Scheme for Preparing Compound of Formula (14)
Embedded image

[0096]
This method was carried out according to the procedure of Example 1, except that (3-chloro-2-hydroxypropyl) -dodecyl-dimethyl-ammonium chloride was used as the reactant and 2-methyl-2-butanol was used as the solvent. did.
[0097]
[Table 3]

[0098]
Example 4: Enhanced UPF 5 g of bleached cotton fabric (weave) was washed / rinsed in Linitest applying the following conditions.
Main washing:
Detergent dose: 4 g / l EE 77 (standard detergent containing phosphate without fluorescent brightener and bleach)
Bath ratio: 1:20
Time: 15 minutes Temperature: 25 ° C
Rinsing was performed in tap water for 30 seconds to dehydrate.
Rinse bath:
Softener dose: 1.66 g / l concentrated Esterquat and 5 g / l diluted DSDMAC
Bath ratio: 1:40
Time: 15 minutes Temperature: 25 ° C
In the first and third washing cycles, the fabric was dewatered at 60 ° C.
[0099]
[Table 4]

[0100]
The UPF of the softened dry fabric was determined by measuring the UV light transmitted through the fabric using a double grating spectrophotometer equipped with an Ulbricht bowl. UPF calculations were performed as described by BLDiffey and J. Robson in J. Soc. Cosm. Chem. 40 (1989), pp. 130-131.
[0101]
Table 1 shows the results.
[0102]
[Table 5]

[0103]
The results in Table 2 clearly showed that the UPF value of the cotton substrate treated with the rinse agent composition of the present invention was improved.
[0104]
Example 2: Suppression of photobleaching Cotton fabric of six different colors:
A: Reactive Black 005, B: Reactive Red 226, C: Reactive Blue 013,
D: Reactive Red 264, E: Reactive Red 228, F: Reactive Red 002
Were individually washed / rinsed in Linitest, applying the following conditions:
Main washing:
Detergent dose: 4 g / l ECE 77
Bath ratio: 1:20
Time: 15 minutes Temperature: 25 ° C
Rinse the fabric with tap water for 30 seconds, dehydrated rinse bath:
Softener dose: 4 g / l DSDMAC formulation bath ratio: 1:20
Time: 15 minutes Temperature: 25 ° C
The fabric was dehydrated at 60 ° C. and irradiated in ATLAS Weather-O-Meter Ci65A under the following conditions:
Filter: Boro / Boro
Irradiation lamp: 3.5kw
Irradiation on fabric: 0.22 W / m ²
Dry bulb: 29.3 ° C
Wet bulb: 21.9 ° C
Wet bulb temperature drop: 7.3 ° C
Relative humidity: 43%
Time: 7 hours.
10 washing / rinsing / irradiation cycles.
[0105]
[Table 6]

[0106]
Evaluation of the effect by CIE colorimetry The color of the fabric sample, which was determined from the readings of the spectrometer and represented by the L ^* , a ^* , b ^* coordinates, was evaluated by the CIE color system. ^{^{(L *, a *, b}} * ^{is, Colorimetry, 2 nd Edition, CIE} Publication no. 15.2, published by Bureau, Central de la CIE, are described in Paris 1982).
[0107]
The ΔE value is calculated by the following formula:
[0108]
(Equation 1)

[0109]
(Where the subscripts i and f are values measured using irradiated or unirradiated samples, respectively).
[0110]
The following results are obtained from CIE colorimetry of the washed / irradiated (control = non-irradiated) colored fabric without UV absorber and the washed / irradiated (control = non-irradiated) colored fabric with UV absorber Was.
[0111]
[Table 7]

[0112]
The results in the table show that the colored fabrics treated according to the method of the present invention exhibit significant photofading suppression.

Claims

a) 0.1 to 10% by weight of formula (1):

(In the formula,
U is a group of a UV absorber selected from hydroxyphenyl-benzotriazole, hydroxyphenyl-triazine and benzophenone;
A is a direct bond, a C ₁ -C ₆ alkylene, a C ₁ -C ₆ alkylidene, or a compound of the formula (1a):

Is the basis of
Y is a direct bond, or a group -CO -, - COO -, - OOC -, - CO-N (R ') -, - (R') N-CO -, - SO 2 -N (R ') - , - (R ') N- SO 2, wherein (1b), (1c), (1d), or (1e):

Is the basis of
Of B, direct bond, substituted with OH, and either by -O-, 1 or 2 ^{^{N + X - (R ')}} 2 - may be interrupted by, C ₂ -C ₆ alkylene or C ₂ -C ₆ Alkylidene, or formula (1g) or (h):

Or a group of the following formula:

Is a saturated or unsaturated mononuclear or trinuclear N-heterocyclic group containing from 1 to 4 N atoms as ring members (at least one of which is quaternized),
R _1, R ₂ and R _3, C ₁ -C ₈ substituted with independently of each other, hydrogen, C ₁ -C ₈ alkyl, or one of -COOR "group or 1-3 OH groups Alkyl, C ₂ -C ₈ hydroxyalkyl interrupted by one or more —O— groups, — (C ₁ -C ₈ ) alkylene —COO ⁻ , — (C ₁ -C ₈₎ alkylidene ^{_{-COO -, - (C 2 ~C}} 8) alkylidene -SO _₃ ^-, C ₃ ~C ₅ alkenyl, C ₅ -C ₇ cycloalkyl, phenyl, tolyl, benzyl, or glycidyl Or R ₁ together with R ₂ , if appropriate with R ₃ , together with the N ⁺ atom to which they are attached, form 1 to 3 N atoms or 1 O atom Forming an N-heterocyclic group which can be contained as a ring member;
R ′ is hydrogen, C ₁ -C ₄ alkyl or C ₂ -C ₃ hydroxyalkyl;
R ″ is hydrogen or C ₁ -C ₄ alkyl, and X ⁻ is a colorless organic or inorganic anion when not present in R ₁ , R ₂ or R ₃ ;
B ° is — (CH ₂ ) _m —, or the following formula:

One of the groups
m and r are independently of each other 2 or 3;
p is 1 to 6,
n is 1 to 4,
g is 0 or 1,
However,
A, Y and B are not directly bonded at the same time]
A fabric rinse composition comprising b) 5 to 25% by weight, based on the total weight of the composition, of a fabric softener, and c) water.

U is the formula (2):

(In the formula,
R ₄ is hydrogen, C ₁ -C ₄ alkyl, C ₁ -C ₄ alkoxy, or halogen, and n is 0 to 3]. A composition as described.

The UV absorber has the formula (2a):

(In the formula,
B is substituted with C ₂ -C ₆ alkylene, or OH, and either by ^{^{-O-, -N + X - (R}} ') can be interrupted by ₂ -1, a C ₂ -C ₆ alkylene,
R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ′, X and n have the same meanings as in claim 1, and R ₄ has the same meaning as in claim 2]. object.

B is the following formula:

The composition of claim 3, which is

U is the formula (3a) or (3b):

(In the formula,
R ₅ , R ₆ , R ₇ , R ₈ , R ₉ and R ₁₀ are, independently of one another, hydrogen, C ₁ -C ₁₈ alkyl, C ₅ -C ₇ cycloalkyl, halogen, or formula (3a ₁ ):

(Wherein R ₁ , R ₂ , R ₃ , A, B, X, Y and g have the same meanings as in the formula (1)). The composition of claim 1.

The UV absorber has the formula (3a ₁ ):

(In the formula,
Y is a group -CO -, - COO -, - OOC -, - CO-N (R ') -, - (R') N-CO -, - SO 2 -N (R ') -, - (R ') N-SO ₂ ,
B is substituted with OH, and either by -O-, 1 or 2 ^{^{-N + X - (R ')}} 2 - may be interrupted by, in C ₂ -C ₆ alkylene or C ₂ -C ₆ alkylidene Or has the following formula:

Is a saturated or unsaturated mononuclear or trinuclear N-heterocyclic group containing from 1 to 4 N atoms as ring members (at least one of which is quaternized),
R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ′ and X are as defined in claim 1, and R ₅ , R ₆ , R ₇ , R ₈ , R ₉ and R ₁₀ are as defined in claim 5 The composition according to claim 5, which corresponds to [1].

Y is -CO-, -COO-, -OOC-, -CO-N (R ')-, or-(R') N-CO-;
B is C ₂ -C ₆ alkylene substituted with OH;
R ₇ is hydrogen or C ₁ -C ₆ alkyl,
R ₅ , R ₆ , R ₈ , R ₉ and R ₁₀ independently of one another are hydrogen or C ₁ -C ₆ alkyl, and R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ′ are the same as in claim 1 7. The composition of claim 6, which is synonymous.

The UV absorber of the component (a) is represented by the formula (3b ₁ ):

(In the formula,
Y is a group -CO -, - COO -, - OOC -, - CO-N (R ') -, - (R') N-CO -, - SO 2 -N (R ') -, - (R ') N-SO ₂ ,
B is substituted with OH, and either by -O-, 1 or 2 ^{^{-N + X - (R ')}} 2 - may be interrupted by, C ₂ -C ₆ alkylene, or C ₂ -C ₆ alkylidene And
R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ′ and X are as defined in claim 1, and R ₅ , R ₆ , R ₇ , R ₈ , R ₉ and R ₁₀ are as defined in claim 5 The composition according to claim 5, which corresponds to [1].

U is the formula (4):

(In the formula,
R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₃ and R ₁₄ independently of one another are hydrogen, halogen, OH, C ₁ -C ₆ alkyl, C ₁ -C ₆ alkoxy, or a formula: —O—CH ₂ —CH (OH A) CH ₂ X, and X is —SO ₃ H or an alkali metal salt thereof].

The UV absorber of component (a) has the formula (4a):

(In the formula,
B is substituted with C ₂ -C ₆ alkylene or OH, and may be interrupted by -O-, a C ₂ -C ₆ alkylene,
R ₁ , R ₂ and R ₃ have the same meaning as in claim 1, and R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₃ and R ₁₄ have the same meaning as in claim 9]. object.

Fabric care ingredients, cationic quaternary ammonium salts, tertiary fatty amines having at least one C ₈ -C ₃₀ alkyl chain, one carboxylic acid group per 8-30 carbon atoms and 1 molecule A carboxylic acid having the formula: esters of polyhydric alcohols, fatty alcohols, ethoxylated fatty alcohols, alkylphenols, ethoxylated alkylphenols, ethoxylated fatty amines, ethoxylated monoglycerides and ethoxylated diglycerides, mineral oils and polyols. 11. The composition according to any one of items 10 to 10.

Quaternary ammonium salt fabric softener cationic are acyclic quaternary ammonium salts having at least two C ₈ to -C ₃₀ alkyl or alkenyl chains, cyclic quaternary ammonium salts, diamido quaternary ammonium The composition of claim 11, wherein the composition is selected from a salt and a biodegradable quaternary ammonium salt.

The acyclic quaternary ammonium salt is represented by the formula (12):

(In the formula,
Each R ₁₅ group is independently selected from C ₁ -C ₄ alkyl, hydroxyalkyl or C ₂ -C ₄ alkenyl;
T is represented by the formula (12a) or (12b):

Any group of
R ₁₆ groups are each independently selected from C ₈ -C ₂₈ alkyl or C ₈ -C ₂₈ alkenyl groups, and e is an integer from 0 to 5]. object.

The acyclic quaternary ammonium salt is represented by the formula (13):

(In the formula,
R ₁₅ and R ₁₆ independently of one another are C ₁ -C ₄ alkyl, hydroxyalkyl or C ₂ -C ₄ alkenyl, and e is an integer from 0 to 3]. A composition as described.

14. The composition of claim 13, wherein the acyclic quaternary ammonium salt is di- (palm carboxyethyl) -hydroxyethyl-methyl ammonium-methosulfate.

The acyclic quaternary ammonium salt is selected from ditallow dimethyl ammonium methyl sulfate, di (hydrogenated tallow) dimethyl ammonium methyl sulfate, distearyl dimethyl ammonium methyl sulfate or chloride and dicoco dimethyl ammonium methyl sulfate. 13. The composition according to claim 12, wherein

12. The cyclic quaternary ammonium salt is selected from di (hydrogenated tallow) dimethyl imidazolinium methyl sulfate, 1-ethylene-bis (2-tallow-1-methyl) imidazolinium methyl sulfate. Or the composition according to 12.

The quaternary ammonium diamide salt is selected from methyl-bis (hydrogenated tallowamidoethyl) -2-hydroxyethylammonium methyl sulfate and methyl bis (tallowamidoethyl) -2-hydroxypropylammonium methyl sulfate. 13. The composition according to 11 or 12.

The biodegradable quaternary ammonium salts are N, N-di (tallow oil-oxy-ethyl) -N, N-dimethylammonium methyl sulfate and N, N-di (tallow oil-oxy-propyl) -N, The composition according to claim 11, wherein the composition is selected from N-dimethylammonium methyl sulfate.

An emulsifier, a fragrance, a coloring dye, an opacifier, an optical brightener, a bactericide, a nonionic surfactant, a gelling inhibitor, and an auxiliary agent selected from corrosion inhibitors, further comprising an auxiliary agent. A composition according to any one of the preceding claims.

A method for improving the UV protection factor (UPF) of a textile article,
a) 0.1 to 10% by weight, based on the total weight of the composition, of a UV absorber of the formula (1),
A method comprising applying a fabric rinse composition comprising b) 5-25% by weight, based on the total weight of the composition, of a fabric care ingredient, and c) water to an article that has already been washed.

A method for reducing the fading of fabric due to sunlight,
a) 0.1 to 10% by weight, based on the total weight of the composition, of a UV absorber of the formula (1),
b) based on the total weight of the composition, comprising applying 5 to 25% by weight, in particular 10 to 20% by weight, of a fabric care component, and c) a fabric rinse composition comprising water to the already washed articles. Method.

The method according to claim 21 or 22, wherein the textile article to be treated is composed of wool, polyamide, cotton, polyester, polyacryl, silk or mixtures thereof.