JP2004525275A

JP2004525275A - Fabric rinse composition containing triazine UV absorber

Info

Publication number: JP2004525275A
Application number: JP2002577961A
Authority: JP
Inventors: ホッホベルク，ロベルト; ローワー，ハウケ
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 2001-03-27
Filing date: 2002-03-19
Publication date: 2004-08-19
Also published as: KR20040019284A; WO2002079564A1; EP1373630A1; CA2438800A1; BR0208390A; MXPA03008742A; US20040078901A1; CN1500166A

Abstract

ａ）式（Ｉ）（式中、Ｒ₁は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ又はハロゲンであり、Ｒ₂は、モノＣ₁〜Ｃ₄アルキルアミノ、式（II）の基であり、Ｘは、Ｃ₂〜Ｃ₄アルキレンであり、Ｙ₁、Ｙ₂は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はハロゲン、シアノ、ヒドロキシもしくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシによって置換されているＣ₁〜Ｃ₄アルキルであるか、Ｙ₁及びＹ₂又はＹ₁及びＹ₃が、窒素原子といっしょになって、５〜７員の複素環を形成し、Ｙ₃は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₄アルケニル又はシアノ、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、フェニルもしくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシカルボニルによって置換されているＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₄アルケニルであるか、Ｙ₁、Ｙ₂及びＹ₃が、結合する窒素原子といっしょになって、ピロリジン、ピペリジン又はモルホリン基を形成し、Ａは対イオンである）のヒドロキシアリール−１，３，５−トリアジンから選択されるＵＶ吸収剤０．１〜１０重量％、ｂ）組成物の全重量に基づいて５〜２５重量％の布手入れ成分、及びｃ）残り実質的に水を含む布すすぎ組成物が開示されている。a) Formula (I) wherein R ₁ is hydrogen, C ₁ -C ₄ alkoxy or halogen; R ₂ is a mono C ₁ -C ₄ alkylamino, a group of formula (II); is a C ₂ -C ₄ alkylene, Y _1, Y ₂ independently of one another, C ₁ -C ₄ alkyl or halogen, cyano, C ₁ ~ substituted by hydroxy or C ₁ -C ₄ alkoxy or is C ₄ alkyl, Y ₁ and Y ₂ or Y ₁ and Y ₃ is a nitrogen atom and together form a 5- to 7-membered heterocyclic ring, Y ₃ is hydrogen, C ₁ -C ₄ alkyl, or is C ₃ -C ₄ alkenyl or cyano, hydroxy, C ₁ -C ₄ alkoxy, C ₁ -C ₄ alkyl, C ₃ -C ₄ alkenyl substituted by phenyl or C ₁ -C ₄ alkoxycarbonyl , Y ₁ , Y ₂ and Y ₃ together with the nitrogen atom to which they are attached 0.1 to 10% by weight of a UV absorber selected from hydroxyaryl-1,3,5-triazines, which form a pyrrolidine, piperidine or morpholine group and A is a counter ion; Disclosed is a fabric rinse composition comprising from 5 to 25% by weight, based on total weight, of a fabric care component, and c) the balance substantially water.

Description

【技術分野】
【０００１】
本発明は、織物を処理するための組成物、特にＵＶ吸収剤を含有する布手入れ組成物及び当該組成物で織物を処理する方法であって、そのように処理される紡織繊維材料に対し、優れたＵＶ防護指数（ＵＰＦ）だけでなく、他の望ましい性質をも付与する方法に関する。
【０００２】
波長２８０〜４００nmの光放射線が表皮の日焼けを起こすことが知られている。同じく、波長２８０〜３２０nmの光線（「ＵＶ−Ｂ線」と呼ぶ）が、皮膚の日焼けを阻止することができる紅斑及び皮膚熱傷を生じさせることが知られている。
【０００３】
波長３２０〜４００nmの放射線（「ＵＶ−Ａ線」と呼ぶ）は、皮膚の日焼けを誘発することが知られているが、特に、長期間陽光にさらされる敏感な皮膚に対して皮膚損傷を生じさせることもある。このような損傷の例は、皮膚の弾力性の損失及びしわの出現、紅斑反応の発生の促進ならびに光毒性又は光アレルギー反応の誘発を含む。
【０００４】
陽光への過度な暴露の損傷効果から皮膚を効果的に防護するためには、陽光のＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂの両成分を、皮膚表面に達する前に吸収するための手段を含まなければならない。
【０００５】
従来から、陽光のＵＶ成分による潜在的損傷に対する露出した人の皮膚の防護は、ＵＶＡを含有する調製物を皮膚に直接適用することによって実施されてきた。特に日差しの強い気候を享受する世界の地域、たとえばオーストラリアやアメリカでは、陽光への過度な暴露の潜在的危険性の意識が、伝えられているオゾン層損傷の結果の恐怖と併わさって、大幅に増大している。非防護状態での陽光への過度な暴露によって生じる皮膚損傷のより深刻な具現形態の一部は、皮膚における黒色腫及びガンの発生である。
【０００６】
陽光に対する皮膚防護のレベルを高める望みの一つの態様は、皮膚を直接防護したうえのさらなる手段の考慮であった。たとえば、衣服によって覆われ、したがって陽光には直接暴露されない皮膚を防護する備えが考慮されている。
【０００７】
大部分の天然及び合成織物材料は、少なくとも部分的に陽光のＵＶ成分を透過させてしまう。したがって、単に衣服を着ることが、必ずしも、ＵＶ線による損傷に対する十分な防護を衣服の下の皮膚に提供するわけではない。濃い色の染料を含有する及び／又は密織の組織を有する衣服はその下の皮膚に妥当なレベルの防護を提供することができるが、そのような衣服は、着る人の快適さの観点から、高温で日差しの強い気候では実用的ではない。
【０００８】
したがって、染められていないか淡い色にしか染められていない、軽量な夏服を含む衣服の下にある皮膚のためにＵＶ線に対する防護を提供することが要望されている。色素の性質に依存して、いくらか濃い色に染められた衣服の下の皮膚さえも、ＵＶ線からの防護を要するかもしれない。
【０００９】
このような軽量の夏服は通常、２００g/m²未満の密度を有し、その衣服が製造されている繊維のタイプに依存して１．５〜２０の陽光防護指数定格を有する。
【００１０】
陽光防護材（日焼け止めクリーム又は衣服）のＵＰＦ定格は、その陽光防護材を身につけた平均的な人が日光への平均的な暴露の下で日焼けを起こすのに要する時間の倍数と定義することができる。たとえば、平均的な人が通常、標準的な暴露条件下、３０分で日焼けを起こすならば、ＵＰＦ定格５を有する陽光防護材は、防護の期間を３０分から２時間３０分に延ばすであろう。一日のもっとも熱い時間帯で平均的な色白の人の場合で平均日焼け時間が最小限、たとえばわずか１５分である特に日差しが強い気候に住む人の場合、軽量の衣服には約２０のＵＰＦ定格が望まれる。
【００１１】
紡織繊維材料のＵＰＦ値の増大を実現する方法（「ＵＶカット」処理法と呼ぶことが多い）で使用するのに適切なＵＶＡの選択は、処理される紡織繊維材料が、そのＵＰＦ値の他に、広い範囲の分野の性能基準、たとえば洗濯堅ロウ性、耐光堅ロウ性及び引裂き抵抗をも満たさなければならないという事実を考慮しなければならない。
【００１２】
たとえば、現在公知の非反応性ＵＶＡは一般に、木綿に適用されたとき、不十分な洗濯堅ロウ性しか示さない。その結果、ＵＶカット用途における（また、耐光堅ロウ性を改善するための）その使用は限られる。
【００１３】
したがって、本発明は、第一の態様として、
ａ）式
【００１４】
【化１０】

【００１５】
（式中、
Ｒ₁は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ又はハロゲンであり、
Ｒ₂は、モノＣ₁〜Ｃ₄アルキルアミノ、ジＣ₁〜Ｃ₄アルキルアミノ、式
【００１６】
【化１１】

【００１７】
の基であり、
ＸはＣ₂〜Ｃ₄アルキレンであり、
Ｙ₁、Ｙ₂は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はハロゲン、シアノ、ヒドロキシもしくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシによって置換されているＣ₁〜Ｃ₄アルキルであるか、Ｙ₁及びＹ₂又はＹ₁及びＹ₃が、窒素原子といっしょになって、５〜７員の複素環を形成し、
Ｙ₃は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₄アルケニル又はシアノ、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、フェニルもしくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシカルボニルによって置換されているＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₄アルケニルであるか、
Ｙ₁、Ｙ₂及びＹ₃が、結合する窒素原子といっしょになって、ピロリジン、ピペリジン又はモルホリン基を形成し、
Ａは対イオンである）
のヒドロキシアリール−１，３，５−トリアジンから選択されるＵＶ吸収剤０．１〜１０、好ましくは０．１〜５重量％、
ｂ）組成物の全重量に基づいて５〜２５重量％の布手入れ成分、及び
ｃ）残り実質的に水
を含む安定な濃縮された布すすぎ組成物を提供する。
【００１８】
好ましくは、本組成物においては、式
【００１９】
【化１２】

【００２０】
（式中、
Ｒ₁は、水素又はＣ₁〜Ｃ₅アルキルであり、
Ｒ₂は、モノＣ₁〜Ｃ₅アルキルアミノ、ジＣ₁〜Ｃ₅アルキルアミノ、式
【００２１】
【化１３】

【００２２】
の基であり、
ＸはＣ₂〜Ｃ₄アルキレンであり、
Ｙ₁、Ｙ₂及びＹ₃は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキルであり、
Ａは、式（１）で定義したとおりである）
のＵＶ吸収剤が使用される。
【００２３】
好ましくは、式（２）で
Ｒ₁が、水素又はＣ₁〜Ｃ₂アルキルであり、
Ｒ₂が、ジＣ₁〜Ｃ₂アルキルアミノ、Ｎ⁺（Ｃ₁〜Ｃ₂アルキル）₃−Ａ^-、Ｎ⁺（Ｃ₁〜Ｃ₂アルキル）₂ＣＨ₃−Ａ^-であり、
Ａが式（１）で定義したとおりである。
【００２４】
Ａは、好ましくは
【００２５】
【化１４】

【００２６】
から選択される。
【００２７】
もっとも好ましくは、式（２）中、Ｒ₂は、−Ｎ（ＣＨ₃）₃、−Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）₂、−Ｎ⁺
（ＣＨ₃）₃Ａ^-又は−Ｎ⁺（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨ₃Ａ^-である。
【００２８】
もっとも好ましいものは、
Ｒ₁が、水素又はメチルであり、
Ｒ₂が、−Ｎ（ＣＨ₃）₃、−Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）₂、−Ｎ⁺（ＣＨ₃）₃Ａ^-又は−Ｎ⁺（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨ₃Ａ^-であり、
Ｘが、−ＣＨ₂ＣＨ₂−又は−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−であり、
Ａが
【００２９】
【化１５】

【００３０】
である式（２）の化合物である。
【００３１】
本組成物で使用されるＵＶ吸収剤は、特に範囲Ｉ＝３００〜４００nmのＵＶ光を容易に吸収し、吸収したエネルギーを、中間化学反応により、非干渉性の安定な化合物又は非干渉性形態のエネルギーに転換する。ＵＶ吸収剤は当然、すすぎサイクル布柔軟剤組成物と適合性があるべきである。好ましくは、使用されるＵＶ吸収剤は、すすぎサイクル布柔軟剤処理の間に、洗濯される織物製品に吸収されることができるＵＶ吸収剤である。
【００３２】
本組成物で使用される好ましいＵＶ吸収剤を表１に一覧する。
【００３３】
【表１】

【００３４】
対イオン水素スルフェート及びメトスルフェートは、異なる反応条件に依存して形成され、異なる重量比で存在する。
【００３５】
式（１）の化合物は公知であり、たとえばＥＰ−Ａ０３５７５４５に記載されている方法で調製することができる。
【００３６】
本明細書で使用するのに適した布柔軟剤（成分（ｂ））は、以下のクラスの化合物から選択される。
【００３７】
（ｉ）カチオン性第四級アンモニウム塩。このようなカチオン性第四級アンモニウム塩の対イオンは、ハライド、たとえばクロリドもしくはブロミド、メチルスルフェート又は文献で周知である他のイオンであることができる。好ましくは、対イオンは、メチルスルフェートもしくはいずれかのアルキルスルフェート又はいずれかのハライドであり、本発明の乾燥剤添加製品の場合、メチルスルフェートがもっとも好ましい。
【００３８】
カチオン性第四級アンモニウム塩の例は以下を含むが、これらに限定されない。
【００３９】
１．少なくとも２個のＣ₈〜Ｃ₃₀、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₂₂アルキル又はアルケニル鎖を有する非環式第四級アンモニウム塩、たとえばジ牛脂ジメチルアンモニウムメチルスルフェート、ジ（水添牛脂）ジメチルアンモニウムメチルスルフェート、ジステアリルジメチルアンモニウムメチルスルフェートもしくはクロリド、ジヤシ油ジメチルアンモニウムメチルスルフェートなど。布柔軟剤化合物が、少なくとも１個のエステル結合を介して分子に接続された２個のＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキル又はアルケニル基を有する化合物を含む水不溶性第四級アンモニウム物質であるならば、それが特に好ましい。第四級アンモニウム物質が存在する２個のエステル結合を有するならば、それはより好ましい。本発明に使用するのに特に好ましいエステル結合第四級アンモニウム物質は、式
【００４０】
【化１６】

【００４１】
（式中、各Ｒ₃基は、独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ヒドロキシアルキル又はＣ₂〜Ｃ₄アルケニル基から選択され、Ｔは、
【００４２】
【化１７】

【００４３】
のいずれかであり、各Ｒ₄基は、独立して、Ｃ₈〜Ｃ₂₈アルキル又はアルケニル基から選択され、ｅは、０〜５の整数である）
によって示すことができる。
【００４４】
第二の好ましいタイプの第四級アンモニウム物質は、式
【００４５】
【化１８】

【００４６】
（式中、各Ｒ₃、ｅ及びＲ₄は、上記で定義したとおりである）
によって示すことができる。
【００４７】
２．イミダゾリニウムタイプの環式第四級アンモニウム塩、たとえばジ（水添牛脂）ジメチルイミダゾリニウムメチルスルフェート、１−エチレン−ビス（２−牛脂−１−メチル）イミダゾリニウムメチルスルフェートなど。
【００４８】
３．ジアミド第四級アンモニウム塩、たとえばメチル−ビス（水添牛脂アミドエチル）−２−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルフェート、メチルビ（牛脂アミドエチル）−２−ヒドロキシプロピルアンモニウムメチルスルフェートなど。
【００４９】
４．生分解性第四級アンモニウム塩、たとえばＮ，Ｎ−ジ（牛脂オイル（tallowoyl）−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチルスルフェート及びＮ，Ｎ−ジ（牛脂オイル−オキシ−プロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチルスルフェート。生分解性第四級アンモニウム塩は、たとえば、引用例として本明細書に取り込む米国特許第４，１３７，１８０号、第４，７６７，５４７号及び第４，７８９，４９１号に記載されている。
【００５０】
好ましい生分解性第四級アンモニウム塩は、引用例として本明細書に取り込む米国特許第４，１３７，１８０号に記載されている生分解性カチオン性ジエステル化合物を含む。
【００５１】
（ii）少なくとも１個、好ましくは２個のＣ₈〜Ｃ₃₀、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₂₂アルキル鎖を有する第三級脂肪アミン。例は、硬化牛脂ジメチルアミン及び環式アミン、たとえば１−（水添牛脂）アミドエチル−２−（水添牛脂）イミダゾリンを含む。本明細書の組成物に使用することができる環式アミンは、引用例として本明細書に取り込む米国特許第４，８０６，２５５号に記載されている。
【００５２】
（iii）分子１個あたり炭素原子８〜３０個及びカルボキシル基１個を有するカルボン酸。アルキル部分は、炭素原子８〜３０個、好ましくは１２〜２２個を有する。アルキル部は、直鎖状又は分岐鎖状、飽和又は不飽和であり、直鎖状の飽和アルキルが好ましい。ステアリン酸が、本明細書の組成物に使用するのに好ましい脂肪酸である。これらのカルボン酸の例は、市販等級のステアリン酸及びパルミチン酸ならびに少量の他の酸を含有してもよいそれらの混合物である。
【００５３】
（iv）多価アルコールのエステル、たとえばソルビタンエステル又はグリセロールステアレート。ソルビタンエステルは、ソルビトール又はイソソルビトールと脂肪酸、たとえばステアリン酸との縮合物である。好ましいソルビタンエステルはモノアルキルである。ソルビタンエステルの一般的な例は、ソルビタンとイソソルビドステアレートとの混合物であるSPAN 60（ICI）である。
【００５４】
（ｖ）脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、アルキルフェノール、エトキシル化アルキルフェノール、エトキシル化脂肪アミン、エトキシル化モノグリセリド及びエトキシル化ジグリセリド。
【００５５】
（vi）鉱油及びポリオール、たとえばポリエチレングリコール。
【００５６】
これらの柔軟剤は、開示内容を引用例として本明細書に取り込む米国特許第４，１３４，８３８号でより明確に記載されている。本明細書で使用するのに好ましい布柔軟剤は、非環式第四級アンモニウム塩である。ジ（水添）牛脂ジメチルアンモニウムメチルスルフェートが本発明の乾燥剤製品に非常に広く使用される。上述した布柔軟剤の混合物を使用してもよい。
【００５７】
加えて、本発明の組成物はまた、一以上の補助剤をわずかな割合で含有することができる。補助剤の例は、乳化剤、香料、着色染料、不透明剤、蛍光増白剤、殺菌剤、非イオン界面活性剤、ゲル化防止剤、たとえばアルカリ金属の亜硝酸塩もしくは硝酸塩、特に硝酸ナトリウム及び腐食防止剤、たとえばケイ酸ナトリウムを含む。
【００５８】
これら場合によって使用される各補助剤の量は、好ましくは、組成物の０．０５〜５重量％の範囲である。
【００５９】
特に好ましい場合によって使用される補助剤は、ＥＰ−Ａ０，６５９，８７７の９〜１５頁５６行目に開示されているカチオン性、両性又はアニオン性の蛍光増白剤である。
【００６０】
本発明はまた、第三の態様として、織物製品を処理して特にそのＵＰＦを改善するための、事前に洗濯した製品に、
ａ）組成物の全重量に基づいて０．１〜１０、好ましくは０．１〜５重量％の式（１）のＵＶ吸収剤、
ｂ）組成物の全重量に基づいて５〜２５重量％、特に１０〜２０重量％の布手入れ成分、及び
ｃ）残り実質的に水
を含む布すすぎ組成物を適用することを含む方法を提供する。
【００６１】
好ましくは、布手入れ成分は、布柔軟剤、しみ抜き成分もしくは防汚成分又は防水剤である。
【００６２】
織物製品を処理してそのＵＰＦを改善する好ましい方法は、事前に洗濯した製品に、
ａ）組成物の全重量に基づいて０．０５〜５、好ましくは０．１〜１．５重量％の式（１）のＵＶ吸収剤、
ｂ）組成物の全重量に基づいて５〜２５、好ましくは１０〜２０重量％のカチオン性布柔軟剤、及び
ｃ）残り実質的に水
を含むすすぎサイクル布柔軟剤組成物を適用することを含む。
【００６３】
本発明の方法にしたがって処理される織物製品は、広範囲のタイプの繊維、たとえば羊毛、ポリアミド、木綿、ポリエステル、ポリアクリル、絹又はそれらの混合物のいずれで構成されていてもよい。
【００６４】
本発明の方法及び組成物は、皮膚に防護を提供することに加え、たとえばその引裂き強度及び／又はその耐光堅ロウ性を保持することにより、本発明にしたがって処理された織物製品の有効寿命を延ばす。
【００６５】
以下の例が本発明をさらに説明する。
【００６６】
例１
以下の条件を適用して、漂白した木綿布５gをLinitestで洗い／すすぎした。
【００６７】
主洗い
洗剤用量：４g／l ECE77（蛍光増白剤及び漂白剤を含まないホスフェート含有標準洗剤）
液比：１：２０
時間：１５分
温度：２５℃
【００６８】
水道水で３０秒間すすぎを実施し、スピン乾燥させた。
【００６９】
すすぎ浴
柔軟剤用量：１，６６g/l 濃縮Esterquat又は５g/l 稀釈DSDMAC
液比：１：４０
時間：１５分
温度：２５℃
【００７０】
布を６０℃でスピン乾燥させた。１回及び３回の洗いサイクル。
【００７１】
【表２】

【００７２】
乾燥させた柔軟剤処理製品のＵＰＦを測定した。
【００７３】
ＵＰＦは、Ulbrichtボウルを備えた二重格子分光光度計を使用して、織物を透過するＵＶ光の計測によって測定した。ＵＰＦの計算は、B. L. Diffey及びJ. RobsonによってJ. Soc. Cosm. Chem. 40(1989), pp. 130-131に記載されているようにして実施した。
【００７４】
結果を表３に示す。
【００７５】
【表３】

【００７６】
表２及び３の結果は、本発明のすすぎ組成物で処理された木綿基材のＵＰＦ値の改善を明白に実証する。【Technical field】
[0001]
The present invention relates to a composition for treating textiles, in particular a fabric care composition containing a UV absorber and a method for treating textiles with such a composition, wherein the textile fiber material so treated is: It relates to a method of imparting not only an excellent UV protection index (UPF) but also other desirable properties.
[0002]
It is known that light radiation of wavelength 280-400 nm causes sunburn on the epidermis. Similarly, light having a wavelength of 280-320 nm (referred to as "UV-B radiation") is known to cause erythema and skin burns that can prevent sunburn on the skin.
[0003]
Radiation at wavelengths of 320-400 nm (referred to as "UV-A radiation") is known to induce skin tanning, but can cause skin damage, especially to sensitive skin exposed to prolonged sunlight. In some cases. Examples of such damage include loss of skin elasticity and the appearance of wrinkles, promotion of the development of erythema reactions and induction of phototoxic or photoallergic reactions.
[0004]
In order to effectively protect the skin from the damaging effects of excessive sun exposure, means must be included to absorb both the UV-A and UV-B components of the sun before reaching the skin surface. No.
[0005]
Traditionally, protection of exposed human skin against potential damage from the UV components of sunlight has been performed by applying a preparation containing UVA directly to the skin. Especially in parts of the world that enjoy a sunny climate, such as Australia and the United States, awareness of the potential danger of overexposure to sunlight, along with the reported fear of ozone depletion, It has increased significantly. Some of the more serious forms of skin damage caused by excessive exposure to sun in unprotected conditions are the development of melanoma and cancer in the skin.
[0006]
One aspect of the desire to increase the level of skin protection against sunlight has been the consideration of additional measures in addition to direct protection of the skin. For example, provisions have been made to protect the skin covered by clothing and therefore not directly exposed to sunlight.
[0007]
Most natural and synthetic textile materials at least partially transmit the UV component of sunlight. Thus, simply wearing clothes does not necessarily provide sufficient protection to the skin under the clothes against UV radiation damage. While garments containing dark dyes and / or having densely woven tissue can provide a reasonable level of protection to the underlying skin, such garments are not suitable in terms of wearer comfort. Not practical in hot, sunny climates.
[0008]
Accordingly, there is a need to provide protection against UV radiation for the skin underneath clothing, including lightweight summer clothing, which is not dyed or dyed only in pale colors. Depending on the nature of the pigment, even the skin under clothing, which is dyed somewhat darker, may require protection from UV radiation.
[0009]
Such lightweight summer clothing usually has a density of less than 200 g / m ² and has a sun protection index rating of 1.5 to 20, depending on the type of fiber from which the clothing is made.
[0010]
The UPF rating of a sunscreen (sun cream or clothing) is defined as the multiple of the time required for an average person wearing the sunscreen to tan under average exposure to sunlight. be able to. For example, if the average person usually tans in 30 minutes under standard exposure conditions, a sun protection material with a UPF rating of 5 would extend the duration of protection from 30 minutes to 2 hours 30 minutes. . The average tanning time is the minimum in the hottest time of the day for an average fair-skinned person, for example, only 15 minutes, especially for those living in a sunny climate, lightweight clothing with about 20 UPF Ratings are desired.
[0011]
The selection of a suitable UVA for use in a method that achieves an increase in the UPF value of the textile material (often referred to as a "UV cut" treatment) depends on the textile material being treated as well as its UPF value. In addition, consideration must be given to the fact that a wide range of performance criteria, such as washfastness, lightfastness and tear resistance, must also be met.
[0012]
For example, currently known non-reactive UVAs generally exhibit poor washfastness when applied to cotton. As a result, its use in UV cutting applications (and for improving light fastness) is limited.
[0013]
Therefore, the present invention, as a first aspect,
a) Formula
Embedded image

[0015]
(Where
R ₁ is hydrogen, C ₁ -C ₄ alkyl, C ₁ -C ₄ alkoxy or halogen;
R ₂ is mono C ₁ -C ₄ alkylamino, di C ₁ -C ₄ alkylamino, formula
Embedded image

[0017]
Is the basis of
X is C ₂ -C ₄ alkylene;
Y _1, Y _2, independently of one another, C ₁ -C ₄ alkyl or halogen, cyano, or a C ₁ -C ₄ alkyl substituted by hydroxy or C ₁ -C ₄ alkoxy, Y ₁ and Y ₂ or Y ₁ and Y ₃ together with the nitrogen atom form a 5- to 7-membered heterocycle,
Y ₃ is hydrogen, C ₁ -C ₄ alkyl, C ₃ -C ₄ alkenyl or cyano, hydroxy, C ₁ -C ₄ alkoxy, C ₁ -C ₄ substituted by phenyl or C ₁ -C ₄ alkoxycarbonyl Alkyl, C ₃ -C ₄ alkenyl or
Y ₁ , Y ₂ and Y ₃ together with the nitrogen atom to be bonded form a pyrrolidine, piperidine or morpholine group;
A is a counter ion)
0.1 to 10, preferably 0.1 to 5% by weight of a UV absorber selected from hydroxyaryl-1,3,5-triazines of
b) providing a stable, concentrated cloth rinse composition comprising 5-25% by weight of the fabric care component, based on the total weight of the composition, and c) the balance substantially water.
[0018]
Preferably, in the present composition, the formula:
Embedded image

[0020]
(Where
R ₁ is hydrogen or C ₁ -C ₅ alkyl;
R ₂ is mono C ₁ -C ₅ alkylamino, di C ₁ -C ₅ alkylamino, formula
Embedded image

[0022]
Is the basis of
X is C ₂ -C ₄ alkylene;
Y ₁ , Y ₂ and Y ₃ are, independently of each other, C ₁ -C ₅ alkyl;
A is as defined in formula (1))
UV absorbers are used.
[0023]
Preferably, in the formula (2), R ₁ is hydrogen or C ₁ -C ₂ alkyl,
R ₂ is di C ₁ -C ₂ alkylamino, N ⁺ (C ₁ -C ₂ alkyl) ₃ -A ⁻ , N ⁺ (C ₁ -C ₂ alkyl) ₂ CH ₃ -A ⁻ ,
A is as defined in equation (1).
[0024]
A is preferably
Embedded image

[0026]
Is selected from
[0027]
Most preferably, in formula (2), R ₂ is —N (CH ₃ ) ₃ , —N (C ₂ H ₅ ) ₂ , —N ⁺
(CH _{₃₎ 3} A ^- or ^{_{_{-N + (C 2 H 5)}}} CH 3 A - it is.
[0028]
Most preferred is
R ₁ is hydrogen or methyl;
R ₂ _{_{is, -N (CH 3) 3,}} -N (C 2 H 5) 2, -N + (CH 3) 3 A - or ^{_{_{-N + (C 2 H 5)}}} CH 3 A - a and,
X is, -CH ₂ CH ₂ - or -CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ - and is,
A is [0029]
Embedded image

[0030]
A compound of the formula (2)
[0031]
The UV absorbers used in the present compositions readily absorb UV light, especially in the range I = 300-400 nm, and convert the absorbed energy into non-interfering stable compounds or non-interfering forms by intermediate chemical reactions. To energy. The UV absorber should of course be compatible with the rinse cycle fabric softener composition. Preferably, the UV absorber used is a UV absorber that can be absorbed into the textile product being washed during the rinse cycle fabric softener treatment.
[0032]
Preferred UV absorbers used in the present compositions are listed in Table 1.
[0033]
[Table 1]

[0034]
Counterion hydrogen sulfate and metsulfate are formed depending on different reaction conditions and are present in different weight ratios.
[0035]
The compounds of the formula (1) are known and can be prepared, for example, by the methods described in EP-A 0 357 545.
[0036]
Fabric softeners (component (b)) suitable for use herein are selected from the following classes of compounds.
[0037]
(I) cationic quaternary ammonium salts. The counter ion of such a cationic quaternary ammonium salt can be a halide such as chloride or bromide, methyl sulfate or other ions well known in the literature. Preferably, the counter ion is methyl sulfate or any alkyl sulfate or any halide, with methyl sulfate being most preferred for the desiccant-added product of the present invention.
[0038]
Examples of cationic quaternary ammonium salts include, but are not limited to:
[0039]
1. At least two C ₈ -C _30, preferably C ₁₂ -C ₂₂ alkyl or alkenyl chain acyclic quaternary ammonium salts having, for example, di-tallow dimethyl ammonium methyl sulfate, di (water tallow) dimethyl ammonium methyl Sulfate, distearyl dimethyl ammonium methyl sulfate or chloride, dicoco oil dimethyl ammonium methyl sulfate and the like. If the fabric softener compound is water-insoluble quaternary ammonium material comprising a compound having two C ₁₂ -C ₁₈ alkyl or alkenyl groups connected to the molecule via at least one ester bond, it Is particularly preferred. It is more preferred if the quaternary ammonium material has two ester bonds present. Particularly preferred ester-linked quaternary ammonium materials for use in the present invention are of the formula
Embedded image

[0041]
Wherein each R ₃ group is independently selected from C ₁ -C ₄ alkyl, hydroxyalkyl or C ₂ -C ₄ alkenyl groups;
[0042]
Embedded image

[0043]
Wherein each R ₄ group is independently selected from a C ₈ -C ₂₈ alkyl or alkenyl group, and e is an integer from 0 to 5.
Can be indicated by:
[0044]
A second preferred type of quaternary ammonium material is of the formula
Embedded image

[0046]
(Wherein each of R ₃ , e and R ₄ is as defined above)
Can be indicated by:
[0047]
2. Cyclic quaternary ammonium salts of the imidazolinium type, such as di (hydrogenated tallow) dimethyl imidazolinium methyl sulfate, 1-ethylene-bis (2-tallow-1-methyl) imidazolinium methyl sulfate and the like;
[0048]
3. Diamide quaternary ammonium salts such as methyl-bis (hydrogenated tallowamidoethyl) -2-hydroxyethylammonium methylsulfate, methylbi (tallowamidoethyl) -2-hydroxypropylammonium methylsulfate and the like;
[0049]
4. Biodegradable quaternary ammonium salts such as N, N-di (tallowoyl-oxy-ethyl) -N, N-dimethylammonium methyl sulfate and N, N-di (tallow oil-oxy-propyl) -N, N-dimethylammonium methyl sulfate. Biodegradable quaternary ammonium salts are described, for example, in U.S. Patent Nos. 4,137,180, 4,767,547 and 4,789,491 which are incorporated herein by reference. .
[0050]
Preferred biodegradable quaternary ammonium salts include the biodegradable cationic diester compounds described in US Pat. No. 4,137,180, which is incorporated herein by reference.
[0051]
(Ii) at least one, preferably two C ₈ -C _30, preferably tertiary fatty amines having C ₁₂ -C ₂₂ alkyl chains. Examples include hardened tallow dimethylamine and cyclic amines such as 1- (hydrogenated tallow) amidoethyl-2- (hydrogenated tallow) imidazoline. Cyclic amines that can be used in the compositions herein are described in US Pat. No. 4,806,255, which is incorporated herein by reference.
[0052]
(Iii) A carboxylic acid having 8 to 30 carbon atoms and one carboxyl group per molecule. The alkyl moiety has 8 to 30, preferably 12 to 22, carbon atoms. The alkyl moiety is linear or branched, saturated or unsaturated, and preferably linear saturated alkyl. Stearic acid is a preferred fatty acid for use in the compositions herein. Examples of these carboxylic acids are commercial grade stearic and palmitic acids and mixtures thereof which may contain small amounts of other acids.
[0053]
(Iv) esters of polyhydric alcohols, such as sorbitan esters or glycerol stearate. Sorbitan esters are condensates of sorbitol or isosorbitol with fatty acids such as stearic acid. Preferred sorbitan esters are monoalkyl. A common example of a sorbitan ester is SPAN 60 (ICI), which is a mixture of sorbitan and isosorbide stearate.
[0054]
(V) fatty alcohols, ethoxylated fatty alcohols, alkylphenols, ethoxylated alkylphenols, ethoxylated fatty amines, ethoxylated monoglycerides and ethoxylated diglycerides.
[0055]
(Vi) mineral oils and polyols, such as polyethylene glycol.
[0056]
These softeners are more particularly described in U.S. Pat. No. 4,134,838, the disclosure of which is incorporated herein by reference. Preferred fabric softeners for use herein are acyclic quaternary ammonium salts. Di (hydrogenated) tallow dimethylammonium methyl sulfate is very widely used in the desiccant products of the present invention. Mixtures of the aforementioned fabric softeners may be used.
[0057]
In addition, the compositions of the present invention can also contain minor proportions of one or more adjuvants. Examples of auxiliaries are emulsifiers, fragrances, coloring dyes, opacifiers, optical brighteners, bactericides, nonionic surfactants, anti-gelling agents, such as alkali metal nitrites or nitrates, especially sodium nitrate and corrosion inhibitors Agents, such as sodium silicate.
[0058]
The amount of each of these optional adjuvants preferably ranges from 0.05 to 5% by weight of the composition.
[0059]
Particularly preferred optional adjuvants are the cationic, amphoteric or anionic optical brighteners disclosed in EP-A 0,659,877, page 9-15, line 56.
[0060]
The present invention also provides, in a third aspect, a pre-washed product for treating a textile product, particularly to improve its UPF,
a) 0.1 to 10, preferably 0.1 to 5% by weight, based on the total weight of the composition, of a UV absorber of the formula (1),
b) providing a method of fabric care comprising, based on the total weight of the composition, from 5 to 25% by weight, in particular from 10 to 20% by weight, of the fabric care component, and c) the remainder substantially comprising water. I do.
[0061]
Preferably, the fabric care component is a fabric softener, a stain remover or an antifouling component or a waterproofing agent.
[0062]
A preferred method of treating a textile product to improve its UPF is to add
a) 0.05 to 5, preferably 0.1 to 1.5% by weight, based on the total weight of the composition, of a UV absorber of the formula (1)
b) applying from 5 to 25, preferably 10 to 20% by weight, based on the total weight of the composition, of a cationic fabric softener, and c) a rinse cycle fabric softener composition comprising substantially residual water. Including.
[0063]
The textile product treated according to the method of the invention may be composed of any of a wide variety of fiber types, such as wool, polyamide, cotton, polyester, polyacryl, silk or mixtures thereof.
[0064]
The methods and compositions of the present invention, in addition to providing protection to the skin, increase the useful life of a textile product treated in accordance with the present invention, for example, by retaining its tear strength and / or its lightfastness. extend.
[0065]
The following examples further illustrate the invention.
[0066]
Example 1
5 g of bleached cotton cloth was washed / rinsed with Linitest, applying the following conditions:
[0067]
Main washing detergent dose: 4 g / l ECE77 (standard detergent containing phosphate without fluorescent brightener and bleach)
Liquid ratio: 1:20
Time: 15 minutes Temperature: 25 ° C
[0068]
Rinse with tap water for 30 seconds and spin dry.
[0069]
Rinse bath softener dose: 1,66 g / l concentrated Esterquat or 5 g / l diluted DSDMAC
Liquid ratio: 1:40
Time: 15 minutes Temperature: 25 ° C
[0070]
The fabric was spin dried at 60 ° C. One and three wash cycles.
[0071]
[Table 2]

[0072]
The UPF of the dried softener-treated product was measured.
[0073]
UPF was measured by measuring UV light transmitted through the fabric using a double grating spectrophotometer equipped with an Ulbricht bowl. UPF calculations were performed by BL Diffey and J. Robson as described in J. Soc. Cosm. Chem. 40 (1989), pp. 130-131.
[0074]
Table 3 shows the results.
[0075]
[Table 3]

[0076]
The results in Tables 2 and 3 clearly demonstrate the improvement in UPF values of cotton substrates treated with the rinse compositions of the present invention.

Claims

a) Formula

(Where
R ₁ is hydrogen, C ₁ -C ₄ alkyl, C ₁ -C ₄ alkoxy or halogen;
R ₂ is mono C ₁ -C ₄ alkylamino, di C ₁ -C ₄ alkylamino, formula

Is the basis of
X is C ₂ -C ₄ alkylene;
Y _1, Y _2, independently of one another, C ₁ -C ₄ alkyl or halogen, cyano, or a C ₁ -C ₄ alkyl substituted by hydroxy or C ₁ -C ₄ alkoxy, Y ₁ and Y ₂ or Y ₁ and Y ₃ together with the nitrogen atom form a 5- to 7-membered heterocycle,
Y ₃ is hydrogen, C ₁ -C ₄ alkyl, C ₃ -C ₄ alkenyl or cyano, hydroxy, C ₁ -C ₄ alkoxy, C ₁ -C ₄ substituted by phenyl or C ₁ -C ₄ alkoxycarbonyl Alkyl, C ₃ -C ₄ alkenyl or
Y ₁ , Y ₂ and Y ₃ together with the nitrogen atom to be bonded form a pyrrolidine, piperidine or morpholine group;
A is a counter ion)
0.1 to 10% by weight of a UV absorber selected from hydroxyaryl-1,3,5-triazines
b) a fabric rinsing composition comprising 5-25% by weight, based on the total weight of the composition, of a fabric care component, and c) the balance substantially water.

formula

(Where
R ₁ is hydrogen or C ₁ -C ₅ alkyl;
R ₂ is mono C ₁ -C ₅ alkylamino, di C ₁ -C ₅ alkylamino, formula

Is the basis of
X is C ₂ -C ₄ alkylene;
Y ₁ , Y ₂ and Y ₃ are, independently of each other, C ₁ -C ₅ alkyl;
A is as defined in claim 1)
The composition according to claim 1, which is represented by the formula:

R ₁ is hydrogen or C ₁ -C ₂ alkyl, claim 1 or 2 composition.

R ₂ is di C ₁ -C ₂ alkylamino, N ⁺ (C ₁ -C ₂ alkyl) ₃ -A ⁻ , N ⁺ (C ₁ -C ₂ alkyl) ₂ CH ₃ -A ⁻ ,
4. The composition according to any one of claims 1 to 3, wherein A is as defined in claim 1.

R ₂ _{_{is, -N (CH 3) 3,}} -N (C 2 H 5) 2, -N + (CH 3) 3 A - or ^{_{_{-N + (C 2 H 5)}}} CH 3 A - is, according Item 5. The composition according to Item 4.

R ₁ is hydrogen or methyl;
R ₂ _{_{is, -N (CH 3) 3,}} -N (C 2 H 5) 2, -N + (CH 3) 3 A - or ^{_{_{-N + (C 2 H 5)}}} CH 3 A - a and,
X is, -CH ₂ CH ₂ - or -CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ - and is,
A is

The composition according to any one of claims 2 to 5, wherein

A is

The composition according to claim 1, selected from:

Wherein the fabric care ingredients has cationic quaternary ammonium salts, tertiary fatty amines having at least one C ₈ -C ₃₀ alkyl chain, 8-30 molecules per carbon atoms and one carboxyl group The carboxylic acid, esters of polyhydric alcohols, fatty alcohols, ethoxylated fatty alcohols, alkylphenols, ethoxylated alkylphenols, ethoxylated fatty amines, ethoxylated monoglycerides and ethoxylated diglycerides, according to any one of claims 1 to 7. Composition.

Cationic quaternary ammonium salt fabric softener, acyclic quaternary ammonium salts having at least two C ₈ -C ₃₀ alkyl or alkenyl chain, cyclic quaternary ammonium salts, diamido quaternary ammonium salts 9. The composition of claim 8, wherein the composition is selected from: and a biodegradable quaternary ammonium salt.

The acyclic quaternary ammonium salt has the formula

Wherein each R ₃ group is independently selected from C ₁ -C ₄ alkyl, hydroxyalkyl or C ₂ -C ₄ alkenyl groups;

Is one of
Each R ₄ group is independently selected from C ₈ -C ₂₈ alkyl or alkenyl groups;
e is an integer of 0 to 5)
10. The composition according to claim 9, which corresponds to

The acyclic quaternary ammonium salt has the formula

(Where
Each R ₃ group is independently selected from C ₁ -C ₄ alkyl, hydroxyalkyl or C ₂ -C ₄ alkenyl groups;
Each R ₄ group is independently selected from C ₈ -C ₂₈ alkyl or alkenyl groups;
e is an integer of 0 to 5)
10. The composition according to claim 9, which corresponds to

The composition of claim 10, wherein the acyclic quaternary ammonium salt is di- (palmcarboxyethyl) -hydroxyethyl-methylammonium-methosulfate.

The acyclic quaternary ammonium salt is selected from di-tallow dimethyl ammonium methyl sulfate, di (hydrogenated tallow) dimethyl ammonium methyl sulfate, distearyl dimethyl ammonium methyl sulfate or chloride, and di-coconut oil dimethyl ammonium methyl sulfate 11. The composition of claim 10, wherein the composition is used.

The biodegradable quaternary ammonium salts are N, N-di (tallow oil-oxy-ethyl) -N, N-dimethylammonium methyl sulfate and N, N-di (tallow oil-oxy-propyl) -N The composition according to claim 8, selected from N, N-dimethylammonium methyl sulfate.

15. Any one of claims 1 to 14, further comprising an auxiliary selected from emulsifiers, fragrances, coloring dyes, opacifiers, optical brighteners, bactericides, nonionic surfactants, gelling inhibitors and corrosion inhibitors. The composition of any of the preceding claims.

For pre-washed products for processing textile products,
a) 0.1 to 10% by weight, based on the total weight of the composition, of a UV absorber of the formula (1),
b) applying a cloth rinsing composition comprising 5-25% by weight, based on the total weight of the composition, of a fabric care component, and c) the balance substantially comprising water.

19. The method according to claim 18, wherein the textile product to be treated is composed of wool, polyamide, cotton, polyester, polyacryl, silk or mixtures thereof.

20. The method according to claim 18 or 19, wherein the UPF value of the treated textile product is improved.

20. The method according to claim 18 or 19, which improves the tear strength and / or lightfastness of the treated textile product.