JP2004522817A - Manual dishwashing composition containing suds suppressor and method of using the same - Google Patents

Abstract

The manual dishwashing composition comprises 0.1% to 90% of a lathering surfactant, an effective amount of a lather suppressant, and the balance additive components. Methods for reducing the amount of water used during the rinsing step of the manual dishwashing method include providing a manual dishwashing composition as described herein, applying it to dishes and washing utensils, where , After this application step, foam is present on the dish), and rinsing the foam with water from the dish and washing utensils.

Description

【００１８】
式中、Ｒ^３は約８〜約２２個の炭素原子を含有するアルキル、ヒドロキシアルキル、アルキルフェニル基又はそれらの混合物であり；Ｒ^４は約２〜約３個の炭素原子を含有するアルキレン又はヒドロキシアルキレン基又はそれらの混合物であり；ｘは０〜約３であり；及び各Ｒ^５は約１〜約３個の炭素原子を含有するアルキル又はヒドロキシアルキル基又は約１〜約３個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基である。Ｒ^５基は例えば酸素又は窒素原子を介して互いに結合し、環構造を形成できる。好ましいアミンオキシド界面活性剤としては、Ｃ_１０〜Ｃ_１８アルキルジメチルアミンオキシド類及びＣ_８〜Ｃ_１２アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド類が挙げられる。
また好適なものは、次式で表されるプロピルアミンオキシドなどのアミンオキシド類である。
【００１９】
【化２】

【００２０】
式中、Ｒ^１はアルキル、２−ヒドロキシアルキル、３−ヒドロキシアルキル、又は３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロピルラジカルであり、アルキル及びアルコキシはそれぞれ約８〜約１８個の炭素原子を含有し、Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、又は３−ヒドロキシプロピルであり、ｎは０〜約１０である。
さらに好適な種類のアミンオキシド半極性界面活性剤は、次式を有する化合物及びその混合物を含む。
【００２１】
【化３】

【００２２】
式中、Ｒ_１はアルキル、２−ヒドロキシアルキル、３−ヒドロキシアルキル、又は３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロピルラジカルであり、アルキル及びアルコキシはそれぞれ約８〜約１８個の炭素原子を含有し、Ｒ_２及びＲ_３はそれぞれメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、又は３−ヒドロキシプロピルであり、ｎは０〜約１０である。とりわけ好ましいものは、次式を有するアミンオキシド類である。
【００２３】
【化４】

【００２４】
式中、Ｒ_１は、Ｃ_１０〜_１４アルキルであり、Ｒ_２及びＲ_３はメチル又はエチルである。それらは低発泡性であるので、長鎖アミンオキシド界面活性剤を使用するのもまたとりわけ望ましく、それらは米国特許第４，３１６，８２４号（１９８２年２月２３日に許可、パンチェリ（Ｐａｎｃｈｅｒｉ））；米国特許第５，０７５，５０１号（１９９１年１２月２４日に許可、ボーランド（Ｂｏｒｌａｎｄ）及びスミス（Ｓｍｉｔｈ））；及び米国特許第５，０７１，５９４号（１９９１年１２月１０日に許可、ボーランド（Ｂｏｒｌａｎｄ）及びスミス（Ｓｍｉｔｈ））により完全に記載されている。
本明細書に有用な両性界面活性剤のその他の好適な非限定的な例としては、アミドプロピルベタイン類、並びに脂肪族又は複素環式二級及び三級アミン類の誘導体が挙げられ、脂肪族部分は直鎖又は分枝鎖であることができ、脂肪族置換基の一つは約８〜約２４個の炭素原子を含有し、少なくとも一つの脂肪族置換基はアニオン性水溶性基を含有する。好適な両性界面活性剤の更なる例は「界面活性剤及び洗剤」（Ｉ及びＩＩ巻、シュワルツ、ペリー及びベルク（Ｓｃｈｗａｒｔｚ，Ｐｅｒｒｙ ａｎｄ Ｂｅｒｃｈ））に開示されている。
【００２５】
本明細書の手動食器洗浄組成物における起泡性界面活性剤の濃度は、一般に約０．１重量％〜約９０重量％、好ましくは約５重量％〜約５０重量％、より好ましくは約１０重量％〜約４０重量％である。平均約４モル未満のアルコキシ基を含むアルコキシル化アニオン性界面活性剤は、好ましくは組成物全体の少なくとも約１０重量％、より好ましくは約１５重量％〜約４０重量％、最も好ましくは約２０重量％〜約３５重量％である。少なくとも平均約４モルのアルコキシ基を含むアニオン性界面活性剤は、好ましくは組成物の少なくとも約２０重量％、より好ましくは約２５重量％〜約３５重量％である。好ましくは非イオン性及び両性界面活性剤が組成物中に存在する時、有効量、より好ましくは約０．１重量％〜約２０重量％、更により好ましくは約０．１重量％〜約１５重量％、更によりいっそう好ましくは約０．５重量％〜約１０重量％でそれぞれ独立して存在する。
【００２６】
起泡抑制剤
本明細書で有用な起泡抑制剤は自動洗濯洗浄の技術分野における当業者に公知であるが、手動食器洗浄の分野における研究が一般に手動食器洗浄組成物の起泡特性を増加させることに集中しているので、手動食器洗浄の分野ではこれまで使用されていない。本明細書で有用な起泡抑制剤は、例えばカークオスマーの工業化学百科事典（Ｋｉｒｋ Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、第三版、第７巻、４３０〜４４７頁、（ジョンウィリー・アンド・サンズ社（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）、１９７９年）に一般に記載されている。しかし、コスト、溶解性及び消費者の利益の観点から、本明細書で有用な好ましい起泡抑制剤は、モノカルボキシ脂肪酸起泡抑制剤、モノカルボキシ脂肪酸塩起泡抑制剤、シリコーン起泡抑制剤及びこれらの混合物から成る群から選択され、より好ましくはシリコーン起泡抑制剤及びこれらの混合物から成る群から選択される。理論に限定されることを意図しないが、一般にシリコーン起泡抑制剤が空気−水界面の表面張力を低下させるのにより効果的であるけれども、水−油界面において洗浄性に顕著な悪影響を及ぼさないので、シリコーン起泡抑制剤は特に好ましいと考えられている。
【００２７】
本明細書で有用な起泡抑制剤のカテゴリーの１つには、モノカルボキシ脂肪酸類及びその可溶性塩が包含される。米国特許第２，９５４，３４７号（１９６０年９月２７日に発行、ウェイン（Ｗａｙｎｅ））を参照のこと。本明細書で有用なモノカルボキシ脂肪酸類及びその塩は典型的には、１０〜約２４個の炭素原子、好ましくは１２〜１８個の炭素原子のヒドロカルビル鎖を有する。好適な塩としては、ナトリウム、カリウム及びリチウム塩などのアルカリ金属塩、並びにアンモニウム及び／又はアルカノールアンモニウム塩、好ましくはナトリウム、カリウム、アンモニウム塩及び／又はアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。
【００２８】
別の好ましいカテゴリーの起泡抑制剤は、シリコーン起泡抑制剤を含む。このカテゴリーには、ポリジメチルシロキサンのようなポリオルガノシロキサン油、ポリオルガノシロキサン油又は樹脂の分散物又はエマルション、及びポリオルガノシロキサンとポリオルガノシロキサンがシリカに化学吸着された又は融合されたシリカ粒子の組み合わせの使用が挙げられる。シリコーン起泡抑制剤は、例えば、米国特許第４，２６５，７７９号（１９８１年５月５日に発行、ガンドルホ（Ｇａｎｄｏｌｆｏ）ら）及びＥＰ−Ａ−８９３０７８５１．９（１９９０年２月７日に公開、スターチ（Ｓｔａｒｃｈ）ら）に開示されている。他のシリコーン起泡抑制剤は、米国特許第３，４５５，８３９号（１９６９年７月１５日に発行、ローナー（Ｒａｕｎｅｒ））に開示されており、それは少量のポリジメチルシロキサン流体をその中に組み入れることにより水溶液を脱泡する組成物及び方法に関する。
【００２９】
シリコーン及びシラン化（ｓｉｌａｎａｔｅｄ）シリカ起泡抑制剤の混合物は、例えば、ドイツ特許出願ＤＯＳ２，１２４，５２６（１９７９年６月２８日に発行、バルトロッタ（Ｂａｒｔｏｌｏｔｔａ）及びエイミー（Ｅｙｍｅｒｙ））に記載されている。顆粒状洗剤組成物におけるシリコーンの消泡剤及び泡制御剤は、米国特許第３，９３３，６７２号（１９７６年１月２０日に発行、バートロッタ（Ｂａｒｔｏｌｏｔｔａ）ら）、及び米国特許第４，６５２，３９２号（１９８７年３月２４日に発行、バギンスキー（Ｂａｇｉｎｓｋｉ）ら）に開示されている。
本明細書で使用するための例示となるシリコーンをベースとした起泡抑制剤は、本質的に以下から成る泡を抑制する量の泡制御剤である：
（ｉ）２５℃にて約２０ｃＰ．〜約１，５００ｃＰ．の粘度を有するポリジメチルシロキサン流体；
（ｉｉ）（ｉ）の１００重量部あたり約５〜約５０重量部の、ＳｉＯ_２単位の（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２単位で、（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２単位からＳｉＯ_２単位への比が約０．６：１〜約１．２：１であるものから構成されるシロキサン樹脂、及び
（ｉｉｉ）（ｉ）の１００重量部あたり約１〜約２０重量部の固形状シリカゲル。
【００３０】
本明細書で用いられる好ましいシリコーン起泡抑制剤において、連続相に対する溶媒は、特定のポリエチレングリコール、ポリエチレン−ポリプロピレングリコールコポリマー若しくはこれらの混合物（好ましい）、又はポリプロピレングリコールで構成される。主なシリコーン起泡抑制剤は、分枝状／架橋したものであり、好ましくは線状ではない。
シリコーン起泡抑制剤は、好ましくは、（１）（ａ）ポリオルガノシロキサン、（ｂ）樹脂性シロキサン又はシリコーン樹脂製造用シリコーン化合物、（ｃ）超微粒子状フィラー物質、（ｄ）（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）の混合構成成分のシラノレート類を形成するための反応を促進する触媒の混合物である主たる消泡剤の非水性エマルジョン；（２）少なくとも一つの非イオン性シリコーン界面活性剤；並びに（３）ポリエチレングリコール又は室温で約２重量％を超える水への溶解度を有するポリエチレン−ポリプロピレングリコールのコポリマーを含み、ポリプロピレングリコールは含まない。米国特許第４，９７８，４７１号（１９９０年１２月１８日発行、スターチ（Ｓｔａｒｃｈ））、米国特許第４，９８３，３１６号（１９９１年１月８日に発行、スターチ（Ｓｔａｒｃｈ））、及び米国特許第５，２８８，４３１号（１９９４年２月２２日に発行、ヒューバ（Ｈｕｂｅｒ）ら）も参照されたい。
【００３１】
本明細書のシリコーン起泡抑制剤は、好ましくはポリエチレングリコール及びポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールのコポリマーを含み、すべて約１，０００未満、好ましくは約１００〜約８００の平均分子量を有する。本明細書のポリエチレングリコール及びポリエチレン／ポリプロピレングリコールコポリマーは、室温で約２重量％を超える、好ましくは約５重量％を超える水への溶解度を有する。本明細書の好ましい溶媒は、約１，０００未満、より好ましくは約１００〜約８００、より好ましくは約２００〜約４００の平均分子量を有するポリエチレングリコール、及びポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールのコポリマー、好ましくはＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００である。好ましくは起泡抑制剤のポリエチレングリコール：ポリエチレン−ポリプロピレングリコールのコポリマーの重量比は、約１：１〜約１：１０、より好ましくは約１：３〜約１：６である。あるいは、これらのポリマー性起泡抑制剤は、シリコーン起泡抑制剤の代わりに存在してもよい。
【００３２】
極めて好ましいシリコーン起泡抑制剤の混合物は、ダウ・コーニング（米国、ミシガン州ミッドランド）から入手可能な約３５００ｃＰの粘度を有するダウ・コーニング（登録商標）２−３０００ＡＮＴＩＦＯＲＭ、及びダウ・コーニングから入手可能なダウ・コーニング（登録商標）５４４ＡＮＴＩＦＯＲＭ、ダウ・コーニング（登録商標）１４００ＡＮＴＩＦＯＲＭ、ダウ・コーニング（登録商標）１４１０ＡＮＴＩＦＯＲＭ、及びその他の同類の製品である。このようなシリコーン起泡抑制剤が洗浄中に改善された溶液感触を与え、セラミック、プラスチックなどを洗浄する際に多くの消費者が所望する「キュッキュッと音がするほどきれいに洗った」清潔感及び音を向上できることが今般明らかになったので、特に好ましい。さらにシリコーン起泡抑制剤はまた、順に水をはじくので、濯ぎ時間及び乾燥時間を短縮するような、食器上で一面に広がる利益（ｓｈｅｅｔｉｎｇｂｅｎｅｆｉｔ）を与えることが今般明らかになった。これは濯ぎに必要な水の量をさらに最小限にする。加えて、シリコーン起泡抑制剤は、手動食器洗浄組成物の溶解特性に悪影響を与えることなく濃厚化利益を与え得る。これは高濃度手動食器洗浄組成物が望まれるような場合に特に有用である。
【００３３】
本明細書の手動食器洗浄組成物はまた、例えばパラフィンなどの高分子量炭化水素、脂肪酸エステル（例えば、脂肪酸トリグリセリド類）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ_１８〜Ｃ_４０ケトン（例えば、ステアロン）などの非界面活性剤の起泡抑制剤も含有してもよい。また本明細書で有用なものは、約１〜約２４個の炭素原子を含有する２又は３モルの第一級又は第二級アミンと塩化シアヌル酸との生成物として形成されたトリ−ヘキサ−アルキルメラミン類又はジ−テトラ−アルキルジアミンクロロトリアジン類のようなＮ−アルキル化アミノトリアジン、プロピレンオキシド、並びにモノステアリルアルコールホスフェートエステル及びモノステアリルジ−アルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ及びＬｉ）ホスフェート及びホスフェートエステルのようなモノステアリルホスフェート類が挙げられる。パラフィン及びハロパラフィンのような炭化水素は、液状形態で利用することができる。液状炭化水素は、室温及び大気圧下で液体であり、約−４０℃〜約５０℃の範囲に流動点を有し、約１１０℃（大気圧下）を下回らない最低沸点を有する。好ましくは約１００℃より低い融点を有する蝋状炭化水素を利用することもまた既知である。炭化水素の起泡抑制剤は、例えば、（１９８１年５月５日に発行、ガンドルホ（Ｇａｎｄｏｌｆｏ）ら）米国特許第４，２６５，７７９号に記載されている。従って、炭化水素には、約１２〜約７０の炭素原子を有する脂肪族、脂環族、芳香族、及び複素環の飽和又は不飽和の炭化水素が挙げられる。本起泡抑制剤の議論で使用されるとき、用語「パラフィン」は、純パラフィンと環状炭化水素の混合物を含めることを意図する。このような起泡抑制剤は種々の商業的な供給元から入手可能である。本明細書で有用な他の起泡抑制剤は、第二級アルコール類（例えば、２−アルキルアルカノール類）及びこのようなアルコール類とシリコーンオイル類との混合物を含む。第二級アルコール類には、Ｃ_１〜Ｃ_１６の鎖を有するＣ_６〜Ｃ_１６アルキルアルコール類が挙げられる。好ましいアルコールは、商標イソフォル（ＩＳＯＦＯＬ）（商標）１２のもとでコンデア（Ｃｏｎｄｅａ）から入手可能な２−ブチルオクタノールである。第二級アルコール類の混合物は、商品名イサルケム（ＩＳＡＬＣＨＥＭ）（商標）１２３のもとでエニケム（Ｅｎｉｃｈｅｍ）から入手可能である。混合された起泡抑制剤は典型的には、重量比１：５〜５：１のアルコール＋シリコーン混合物を含む。
【００３４】
起泡抑制剤は「泡を抑制する量」で存在する。「泡を抑制する量」という用語は、配合者が起泡特性を低下させるという結果に導くために泡を十分に制御する起泡抑制剤の量を選択できることを意味する。起泡抑制剤として利用する場合、モノカルボキシ脂肪酸及びその塩は、典型的に約１０重量％まで、好ましくは約３重量％〜約７重量％で存在する。シリコーン起泡抑制剤は多量に使用してもよいが、典型的に約１０重量％まで、好ましくは約０．０５重量％〜約６重量％、より好ましくは約０．１重量％〜約５重量％で利用される。この上限は、第１にコストを最小限にすることに関連するものであり、起泡特性を制御する低濃度のシリコーン起泡抑制剤の驚くべき効果のために本来実用的である。本明細書で使用する時、このような重量パーセンテージ値は、ポリオルガノシロキサンと組み合わせて利用してもよいいかなるシリカ、並びに利用してもよいいかなる添加物物質も含む。本明細書で有用な他の起泡抑制剤は、当業者によって決定され得る有効量で用いてもよい。
【００３５】
手動食器洗浄組成物は、好適ないかなる形態であってもよいが、好ましくはゲル形態、ペースト形態、液体形態であり、好ましくは液体形態である。液体形態である場合、本明細書の組成物は典型的に、それらの１０％溶液として測定した場合に約６より大きいｐＨを有し；好ましくはｐＨは約６を超え；より好ましくｐＨは約７〜約１０であり；さらにより好ましくはｐＨは約８〜約１０である。
【００３６】
添加剤成分
最適な範囲のｐＨを維持するために、好ましくは組成物及び希釈溶液において一般に、よりアルカリ性のｐＨを提供することが可能な緩衝剤を含んでもよい。そのため本発明の食器洗浄組成物は、０．１重量％〜１５重量％、好ましくは１重量％〜１０重量％、最も好ましくは２重量％〜８重量％の緩衝剤を含有してもよい。この緩衝剤のｐＫａ値は、組成物の所望ｐＨ値の約０．５〜１．０ｐＨ単位より低くあるべきである。好ましくは、緩衝剤のｐＫａは５より大きくすべきである。
【００３７】
好ましい無機緩衝液／アルカリソースとしてはアルカリ金属炭酸塩類、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属ホスフェート類、例えば炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、ポリホスフェートナトリウムが挙げられる。緩衝剤は、それ自体で活性のある洗剤であってもよく、又は単にアルカリ性のｐＨを維持するためにこの組成物で使用される、低分子量の有機若しくは無機物質であってもよい。本発明の組成物に好ましい緩衝剤は、窒素含有物質である。例としては、リジンのようなアミノ酸又はモノ−、ジ−及びトリエタノールアミンのような低級アルコールアミン類がある。以下に詳細に記載されるジアミン類もまた緩衝剤として作用し、本明細書で好ましい緩衝剤である。本明細書での使用に好ましい緩衝剤系としては０．５％ジアミン及び２．５％クエン酸塩の組み合わせ及び０．５％ジアミン、０．７５％炭酸カリウム及び１．７５％炭酸ナトリウムの組み合わせが挙げられる。その他の好ましい窒素含有緩衝剤は、トリ（ヒドロキシメチル）アミノメタン（ＨＯＣＨ２）３ＣＮＨ３（トリス）、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパノール、二ナトリウムグルタメート、Ｎ−メチルジエタノールアミド、１，３−ジアミノ−プロパノールＮ，Ｎ’−テトラ−メチル−１、３−ジアミノ−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン（ビシン）及びＮ−トリス（ヒドロキシメチル）メチルグリシン（トリシン）である。上記のいかなるものの混合物もまた許容可能である。追加的な緩衝剤については、マッカーチェオンの乳化剤及び洗剤（北米版、１９９７年、マッカーチェオンズディビジョンＭＣパブリッシングカンパニー・カーク）及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９５／０７９７１（１９９５年３月２３日に公開、マオ（Ｍａｏ）ら）を参照のこと。
【００３８】
本発明はまた、直鎖若しくは環状カルボン酸又はこれらの塩を含んでもよい。これらの酸又は塩が直鎖状である場合、典型的に１〜６個の炭素原子を含み、この酸が環状である場合、典型的に３個を超える炭素原子を含む。カルボン酸又はその塩の直鎖又は環状炭素含有鎖は、ヒドロキシル、エステル、エーテル、約１〜約６個、より好ましくは約１〜約４個の炭素原子を有する脂肪族基、及びこれらの混合物から成る群から選択される置換基で置換されていてもよい。
カルボン酸又はこれらの塩は、好ましくは約７未満、より好ましくは約１〜約３のｐＫａ１を有する。カルボン酸及びその塩は、１又は２以上のカルボキシル基を含んでもよい。
好適なカルボン酸又はその塩は下記一般式を有するものである。
【００３９】
【化５】

【００４０】
式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、及びＲ_７は、約１〜約３個の炭素原子を有するアルキル鎖、ヒドロキシル基、水素、エステル基、及びカルボン酸基（ただし３個以下のカルボン酸基が存在する）から成る群から選択される。
好ましいカルボン酸は、サリチル酸、マレイン酸、アセチルサリチル酸、３−メチルサリチル酸、４−ヒドロキシイソフタル酸、ジヒドロキシフマル酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、ペンタン酸及びこれらの塩、並びにこれらの混合物から成る群から選択される。カルボン酸が塩の形態で存在する場合、塩の陽イオンは、好ましくはアルカリ金属、アルカリ土類金属、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、及びこれらの混合物から選択される。
存在する場合カルボン酸又はこれらの塩は、手動食器洗浄組成物の約０．１重量％〜約５重量％、より好ましくは約０．２重量％〜約１重量％、更により好ましくは約０．２５重量％〜約０．５重量％の濃度で存在する。
【００４１】
本明細書の手動食器洗浄組成物はまた、例えばジアミン、追加の界面活性剤、有機溶媒、水性液状キャリア、酵素、ビルダー、香料、キレート剤及びこれらの混合物などの任意成分を含んでいてもよい。しかし、本発明は起泡特性を増加させる高分子泡安定剤などの泡安定剤を実質的に含まないのが極めて好ましい。手動食器洗浄組成物の背景において、本明細書の組成物におけるジアミンの「使用濃度」は、汚れとシミの種類及び苛酷さのみならず、洗浄水の温度、洗浄水の容量、及び食器が洗浄水に接触する時間の長さによって幅広く変化することができる。手動食器洗浄組成物は、好ましくは約０．１重量％〜約１５重量％、より好ましくは約０．２重量％〜約１０重量％、さらにより好ましくは約０．２５重量％〜約６重量％、さらにより好ましくは約０．５重量％〜約５重量％のジアミンを含有する。
【００４２】
本明細書のジアミンは、好ましくは実質的に不純物を含まない。「実質的に含まない」は、ジアミンは９５％を超える純度、すなわち、好ましくは９７％、より好ましくは９９％、さらにより好ましくは９９．５％の純度であり、不純物を含まないということを意味する。存在し得るジアミン不純物の例としては、２−メチル−１，３−ジアミノブタン及びアルキルヒドロピリミジンが挙げられる。さらに、ジアミン類はその分解及びアンモニア形成を避けるために、酸化反応物を含むべきではない。
【００４３】
好ましい有機ジアミン類では、ｐＫａ１及びｐＫａ２が約８．０〜約１１．５、好ましくは約８．４〜約１１、一層さらに好ましくは約８．６〜約１０．７５の範囲にある。好ましいジアミン類は、１，３−ビス（メチルアミン）−シクロヘキサン（ｐＫａ＝１０〜１０．５）、１，３プロパンジアミン（ｐＫａ１＝１０．５；ｐＫａ２＝８．８）、１，６ヘキサンジアミン（ｐＫａ１＝１１；ｐＫａ２＝１０）、１，３ペンタンジアミン（Ｄｙｔｅｋ ＥＰ）（ｐＫａ１＝１０．５；ｐＫａ２＝８．９）、２−メチル１，５ペンタンジアミン（Ｄｙｔｅｋ Ａ）（ｐＫａ１＝１１．２；ｐＫａ２＝１０．０）である。その他の好ましいジアミン類は、一級ジアミン類で、アルキレンスペーサーがＣ４〜Ｃ８の一級ジアミン類である。一般に、一級ジアミン類は、二級及び三級ジアミン類より好ましい。
【００４４】
本明細書で使用する時、「ｐＫａ１」及び「ｐＫａ２」は、当業者に「ｐＫａ」として集合的に知られるタイプの量であり、それは化学業界の当業者に一般に既知である。本明細書で参照される値は、スミス（Ｓｍｉｔｈ）及びマーテル（Ｍａｒｔｅｌ）による、「臨界安定性定数：第二巻、アミン類」（Ｃｒｉｔｉｃａｌ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ：Ｖｏｌｕｍｅ ２、Ａｍｉｎｅｓ）（プレナム・プレス（Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ）、ＮＹ及びロンドン、１９７５年）のような文献から得ることができる。ｐＫａに関する追加的な情報は、ジアミンの供給元であるデュポンにより供給される情報のような関連会社の文献から得ることができる。
【００４５】
本明細書で使用する定義に関して、ジアミンのｐＫａは２５℃及びイオン強度０．１〜０．５Ｍの全水溶液中において特徴付けられる。ｐＫａは温度及びイオン強度で変化し得る平衡定数であるため、文献に報告された値は、測定法及び条件に応じて一致しない場合がある。あいまいさを除去するために、本発明のｐＫａに使用する関連条件及び／又は参考は、本明細書で定義されるようなもの又は「臨界安定定数：第二巻、アミン」に定義されるものである。一つの典型的な測定法は、酸と水酸化ナトリウムの電位差滴定であり、シュガー（Ｓｈｕｇａｒ）及びディーン（Ｄｅａｎ）による「化学者の簡便参照辞典」（ニューヨーク、マグロ−ヒル（ＭｃＧｒａｗ Ｈｉｌｌ，ＮＹ）、１９９０年）に記載及び参照されている好適な方法によるｐＫａの決定である。
約８．０未満にｐＫａ１及びｐＫａ２を低下させる置換基及び構造的修飾は望ましくなく、性能を損失する原因となることが確認されている。これはエトキシ化ジアミン類、ヒドロキシエチル置換ジアミン類、スペーサー基の窒素に対してベータ（及びガンマ以外）位の酸素を持つジアミン類（例えば、ジェファミンＥＤＲ１４８）を導く置換基を含み得る。加えて、エチレンジアミンをベースとした物質は典型的に適当ではない。
本明細書に有用なジアミン類は、次の構造によって定義され得る。
【００４６】
【化６】

【００４７】
式中、Ｒ_２〜_５は独立して、Ｈ、メチル、−ＣＨ_３ＣＨ_２、及びエチレンオキシドから選択され；Ｃ_ｘ及びＣ_ｖは独立して、メチレン基又は分枝アルキル基から選択され、ここでｘ＋ｙは約３〜約６であり；Ａは任意選択的に存在し、ジアミンのｐＫａを所望の範囲に調整するために選ばれた電子供与部位又は電子吸引部位から選択される。
もし、Ａが存在するなら、ｘ及びｙは双方共１以上でなければならない。
好ましいジアミン類の例は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／６３０３４（１９９９年１２月９日に公開、ヴィンソン（Ｖｉｎｓｏｎ）ら）に見出すことができる。
【００４８】
追加的な界面活性剤
本発明は、好ましくは追加的な界面活性剤、特にポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を含む。本明細書の組成物はまた、有効量のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を含有してもよい。一般に約１重量％のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを導入すると洗浄性能が向上する。
組成物は、約１重量％のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤、好ましくは約３重量％〜約３０重量％のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含んでいてもよい。 ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤成分は次式を有する：
【００４９】

【化７】
【００５０】
式中、Ｒ^１は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、又はこれらの混合物、好ましくはＣ_１〜Ｃ_４アルキル、より好ましくはＣ_１又はＣ_２アルキル、さらにより好ましくはメチルであり；Ｒ^２は、Ｃ_５〜Ｃ_３１ヒドロカルビル、好ましくは直鎖のＣ_７〜Ｃ_１９アルキル又はアルケニル、さらに好ましくは直鎖のＣ_９〜Ｃ_１７アルキル又はアルケニル、さらにより好ましくは直鎖のＣ_１１〜Ｃ_１５アルキル又はアルケニル又はこれらの混合物であり；Ｚは、鎖に直接接合する少なくとも三つのヒドロキシルを持つ線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル又はこれらのアルコキシル化誘導体（好ましくはエトキシレート化又はプロポキシレート化）である。Ｚは好ましくは、還元アミン化反応において還元糖から誘導され、より好ましくはＺはグリシチル部分である。好適な還元糖としては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、及びキシロースが挙げられる。上記の個々の糖と同様に、原材料として、高級ブドウ糖コーンシロップ、高級フルクトースコーンシロップ、及び高級マルトースコーンシロップを利用することができる。
【００５１】
これらのコーンシロップによって、Ｚが糖成分の混合物となってもよい。その他の好適な原材料の除外を決して意図しないことを理解すべきである。Ｚは、好ましくは−ＣＨ_２−（ＣＨＯＨ）_ｎ−ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ_２ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）_ｎ−１−ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＨ_２−（ＣＨＯＨ）_２（ＣＨＯＲ’）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ_２ＯＨ、及びこれらのアルコキシル化誘導体から成る群から選択され、ｎは３〜５の整数であり、Ｒ’は、Ｈ又は環状又は脂肪族単糖類である。最も好ましいものは、ｎが４であるグリシチルであり、とりわけ好ましくは−ＣＨ_２−（ＣＨＯＨ）_４−ＣＨ_２ＯＨである。
Ｒ’は、例えば、Ｎ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、又はＮ−２−ヒドロキシプロピルであり得る。上記式では、Ｒ^２−Ｃ（Ｏ）−Ｎ＜は、例えば、ココアミド、ステアルアミド、オレアミド、ラウロアミド、ミリスタミド、カプリカミド、パルミトアミド、タロウアミドなどであってもよい。Ｚは１−デオキシグルシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマルチチル、１−デオキシラクチチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシマンニチル、１−デオキシマルトトリオチチルなどであり得る。
【００５２】
有機溶媒
本発明は、好ましくは有機溶媒を含む。有機溶媒は、温度２０℃〜２５℃で液体である有機化合物として広く定義されるが、界面活性剤ではない。際立った特徴の一つは、有機溶媒が化合物の広範囲の混合物よりむしろ別個のものとして存在する傾向にあることである。
好適な有機溶媒としては、ジオール類、高分子グリコール類及びこれらの混合物が挙げられる。本明細書で好適なジオール類は次式を有する：
【００５３】
【化８】

【００５４】
式中、ｎは０〜３であり、Ｒ_７はＨ、メチル、又はエチルであり；Ｒ_８はＨ、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、又はイソブチルである。好ましいジオール類としては、プロピレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、及び２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールが挙げられる。存在する場合、組成物は約０．５重量％〜約２０重量％、より好ましくは約１重量％〜約１０重量％、さらにより好ましくは約３重量％〜約６重量％のジオールを含む。
エチレンオキシド（ＥＯ）及びプロピレンオキシド（ＰＯ）基を含む高分子グリコール類もまた、本明細書に含まれてよい。これらの物質は、エチレンオキシド部分のブロックをポリプロピレングリコール鎖の末端に加えることによって形成される。本発明での使用に好適な高分子グリコール類は、次式を有する：
【００５５】
【化９】

【００５６】
式中、ｘ＋ｙは約１７〜６８であり、ｘ／（ｘ＋ｙ）は約０．２５〜１．０である。好ましい高分子グリコールは、約１，０００〜約５，０００、より好ましくは約２．０００〜約４，０００、最も好ましくは約２，０００〜約３，０００の平均分子量を有するポリプロピレングリコール（ｙ＝０である場合に対応する）である。
本明細書で有用な高分子グリコールは、組成物の約０．２５重量％〜約５重量％、より好ましくは約０．５重量％〜約３重量％、さらにより好ましくは約０．７５重量％〜約２重量％で存在する。
物理的安定性を満たすために、高分子グリコール類を添加する場合、ジオール及び／又は塩化ナトリウムなどのアルカリ金属無機塩のいずれかを含むこともまた必要である。さらに、ジオール類を添加すると液状食器洗浄組成物の物理的及び酵素的安定性を改善することができる。物理的安定性を得るために好適なジオール類の量は上記に見られる範囲内の量であるが、アルカリ金属無機塩の好適な量は、組成物の約０．１重量％〜約１．５重量％、好ましくは約０．１重量％〜約０．８重量％である。
【００５７】
他の好適な有機溶媒としては、低級アルカノール類、ジオール類、他のポリオール類、エーテル類、アミン類などが挙げられ、これらを本明細書に使用してもよい。とりわけ好ましいものはＣ１〜Ｃ４アルカノール類である。とりわけ有用な有機溶媒としては、ブチルジグリコールエーテル（ＢＤＧＥ）、ブチルトリグリコールエーテル、３級アミルアルコール、ブトキシプロポキシプロパノール、ブチルジグリコールエーテル、ベンジルアルコール、ブトキシプロパノール、エタノール、メタノール、イソプロパノール及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５８】
本明細書の使用に好適な他の有機溶媒としては、ｎ−ブトキシプロパノールのようなプロピレングリコール誘導体又はｎ−ブトキシプロポキシプロパノール、水溶性カルビトールＲ有機溶媒又は水溶性セルロソルブ（ＣＥＬＬＯＳＯＬＶＥ）Ｒ有機溶媒が挙げられる；水溶性カルビトールＲ有機溶媒は２−（２−アルコキシエトキシ）エタノール系の化合物であり、アルコキシ基は、エチル、プロピル又はブチルから誘導される；好ましい水溶性カルビトールは、ブチルカルビトールとしても既知の２−（２−ブトキシエトキシ）エタノールである。水溶性セルロソルブ（ＣＥＬＬＯＳＯＬＶＥ）Ｒ有機溶媒は、２−アルコキシエトキシエタノール系の化合物であり、２−ブトキシエトキシエタノールが好ましい。他の好適な有機溶媒としては、ベンジルアルコール、並びに２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールのようなジオール類及びこれらの混合物が挙げられる。本明細書の使用に好ましいいくつかの有機溶媒は、ｎ−ブトキシプロポキシプロパノ−ル、ブチルカルビトールＯ（登録商標）及びこれらの混合物である。
【００５９】
有機溶媒は、モノ−、ジ−及びトリ−エチレングリコールのエーテル誘導体、ブチレングリコールエーテル類、並びにこれらの混合物から選択できる。これらの有機溶媒の分子量は、好ましくは３５０未満、より好ましくは１００〜３００、さらにより好ましくは１１５〜２５０である。好ましい有機溶媒の例としては、モノエチレングリコールｎ−ヘキシルエーテル、モノプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、及びトリプロピレングリコールメチルエーテルが挙げられる。エチレングリコール及びプロピレングリコールエーテル類は、ダウ・ケミカル・カンパニーから商品名ＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）として、及びアルコ・ケミカル・カンパニーからは商品名ＡＲＣＯＳＯＬＶ（登録商標）として市販されている。他の好ましい有機溶媒としてはモノ−及びジ−エチレングリコールｎ−ヘキシルエーテルが挙げられ、ユニオンカーバイド（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ）社から入手可能である。
存在する場合、組成物は好ましくは約０．０１重量％〜約２０重量％、より好ましくは少なくとも約０．５重量％〜約１０重量％、さらにより好ましくは約１重量％〜約８重量％の有機溶媒を含有する。
【００６０】
水性液状キャリア
有機溶媒は、存在する場合、好ましくは水などの水性液状キャリアと組み合わせて使用してもよく、又は存在する水性の液状キャリアと組み合わせることなく使用してもよい。存在する場合、水性キャリアは、典型的に約１重量％〜約９０重量％、好ましくは約２５重量％〜約８０重量％、より好ましくは約５０重量％〜約７０重量％の濃度で存在する。
【００６１】
酵素
本発明は、洗浄性能利益を提供する一つ以上の酵素を含んでもよい。本明細書で有用な酵素としては、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコ−アミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ぺントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、及びこれらの混合物が挙げられる。好ましい組み合わせは、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、及び／又はセルラーゼのような従来の適用可能な酵素のカクテルを有する洗剤組成物である。酵素は典型的に、約０．０００１重量％〜約５重量％の酵素有効分で存在する。好ましいタンパク質分解酵素は、アルカラーゼ（登録商標）（ノボ・インダストリ（Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉ）Ａ／Ｓ）、ＢＰＮ’、プロテアーゼＡ及びプロテアーゼＢ（ジェネンコア（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ））、並びにこれらの混合物から成る群から選択される。プロテアーゼＢがより好ましい。好ましいアミラーゼ酵素としては、ＲＴＥＲＭＡＭＹＬ（登録商標）、ＤＵＲＡＭＹＬ（登録商標）、及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４／１８３１４（ジェネカインターナショナル（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ））及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４／０２５９７（ノボ（Ｎｏｖｏ））に記載されるアミラーゼ酵素が挙げられる。さらに好適な好ましい酵素の非限定例は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／６３０３４（１２月９日に公開、ヴィンソン（Ｖｉｎｓｏｎ）ら）に開示されている。
【００６２】
過酸化水素並びにクエン酸塩などのビルダー及びクエン酸は酵素の安定性を減ずるので、酵素を含有する組成物においてはこれらの化合物の量を減ずるか又は除去し、又はさもなければ、これらの化合物から酵素を保護するのが望ましい。過酸化水素及び／又はアミン類は、界面活性剤及び界面活性剤ペースト中に不純物として見出されることが多い。このように、アミンオキシド又は界面活性剤ペースト、ベタインなどにおける過酸化水素及び／又はアミンの好ましい濃度は０〜４０ｐｐｍ、より好ましくは０〜１５ｐｐｍである。
【００６３】
ビルダー
本発明はさらにビルダー系を含んでいてもよい。クエン酸及びクエン酸塩などのビルダーは酵素の安定性を減ずるので、有機溶媒及びビルダーとしてプロピレングリコールを導入することにより、通常使用されるビルダー塩の量を低減させるか又は完全に除去するのが望ましい。理論に限定されることを意図しないが、洗剤組成物がプロピレングリコール溶媒を洗剤キャリアの一部又は全体として含む場合、酵素はより安定であり、必要とされるビルダー塩の量を減少させるか、又は除去できると考えられている。
所望ならば、アルミノケイ酸塩物質、ケイ酸塩類、ポリカルボキシレート、脂肪酸、エチレン−ジアミンテトラアセテートのような物質、アミノポリホスホネートのような金属イオン封鎖剤を含む従来のいかなるビルダー系、とりわけエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸及びジエチレントリアミンペンタメチレン−ホスホン酸並びにこれらの混合物が本明細書に使用されてもよい。環境的な理由においてあまり好ましくないが、ホスフェートビルダー類もまた本明細書にて使用できる。ビルダーを含むのであれば、それらは典型的に約０．５重量％〜約５０重量％、好ましくは約５重量％〜約３０重量％、より好ましくは約５重量％〜約２５重量％で存在する。
【００６４】
香料
本明細書で有用な香料は多種多様な天然及び合成化学成分を含み、それらとしてはアルデヒド類、ケトン類、エステル類などが挙げられるが、これらに限定されない。オレンジ油、レモン油、バラ抽出物、ラベンダー、麝香、パチョリ、バルサムのエキス、白檀油、松根油、スギなどのような成分の複雑な混合物を含むことができる、種々の天然の抽出物及びエキスもまた含まれる。完成した香料は、かかる成分の極めて複雑な混合物を含み得る。完成した香料は典型的に、約０．０１重量％〜約２重量％含まれ、個々の成分は、完成した香料組成物の約０．０００１重量％〜約９０重量％含まれることができる。本明細書で有用な香料成分の非限定例は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／６３０３４（１９９９年１２月９日に公開、ヴィンソン（Ｖｉｎｓｏｎ）ら）に見出すことができる。
【００６５】
キレート剤
本発明はまた、任意選択的に１以上のキレート剤、特に鉄及び／又はマンガンキレート剤を含有してもよい。このようなキレート剤は、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換された芳香族キレート剤及びこれらの混合物から選択されてもよい。理論により束縛されることを意図しないが、このような物質の利益は、部分的には可溶性キレートの形成により洗浄溶液から鉄及びマンガンイオンを除くそれらの並外れた能力によると考えられている。本明細書で有用な好ましいキレート剤は、米国特許第３，８１２，０４４号（１９７４年５月２１日に発行、コーナー（Ｃｏｎｎｏｒ）ら）及び米国特許第４，７０４，２３３号（１９８７年１１月３日に許可、ハートマン（Ｈａｒｔｍａｎ）及びパーキンソン（Ｐｅｒｋｉｎｓ））に記載されている。
利用するのであれば、これらのキレート剤は一般に、約０．０００１５重量％〜約１５重量％含まれる。更に好ましくは、利用するのであれば、キレート剤は、約０．０００３重量％〜約３．０重量％含まれる。
【００６６】
その他の添加剤成分
本発明はさらに、以下から選択される一つ以上の洗浄性添加物を含んでいてもよい：汚れ放出ポリマー、高分子分散剤、多糖類、マグネシウムイオン、研磨剤、殺菌剤及びその他の抗菌剤、曇り防止剤、染料、抗真菌剤又は白カビ制御剤、防虫剤、屈水性誘発物質、増粘剤、加工助剤、光沢剤、錆止め助剤、安定剤、酸化防止剤及びこれらの混合物。
【００６７】
非水溶性液体洗剤
非水性キャリア媒体を含む液体洗剤組成物の製造は、米国特許第４，７５３，５７０号；同第４，７６７，５５８号；同第４，７７２，４１３号；同第４，８８９，６５２号；同第４，８９２，６７３号；ＧＢ−Ａ−２，１５８，８３８；ＧＢ−Ａ−２，１９５，１２５；ＧＢ−Ａ−２，１９５，６４９；米国特許第４，９８８，４６２号；米国特許第５，２６６，２３３号；ＥＰ−Ａ−２２５，６５４（６／１６／８７）；ＥＰ−Ａ−５１０，７６２（１０／２８／９２）；ＥＰ−Ａ−５４０，０８９（５／５／９３）；ＥＰ−Ａ−５４０，０９０（５／５／９３）；米国特許第４，６１５，８２０号；ＥＰ−Ａ−５６５，０１７（１０／１３／９３）；ＥＰ−Ａ−０３０，０９６（６／１０／８１）の開示に従って調製することができる。かかる組成物は、その中に安定して懸濁される種々の粒子状洗浄性成分を含有することができる。従って、かかる非水性組成物は「液体相」及び任意選択的に、しかし好ましくは「固体相」を含み、すべては引用文献に記載されている。本発明の手動食器洗浄組成物を形成する他の方法は、当該技術分野において既知であり、本発明を形成するのに使用してもよい。
【００６８】
濯ぎ工程に使用される水の量を低減する方法
本発明はまた、濯ぎ工程に使用される水の量を減少させる食器及び／又は洗浄器具を洗浄する過程に関する。食器及び／又は洗浄器具を本明細書の手動食器洗浄組成物に直接又は間接的に接触させる。組成物を希釈されていない形態及び／又は希釈された形態で食器及び／又は洗浄器具に適用してもよい。故に、組成物を直接食器に適用することによって一つずつ食器を洗浄してもよく、及び／又は組成物を適切な容器（例えば、食器洗浄タライ、シンク若しくはボウル又はその他の適切な洗浄器具）において水に分散させ、次いでこの分散した組成物をスポンジ、ブラシ、擦り洗いパッドなどの洗浄器具を用いて多数の食器に適用することによって食器を洗浄してもよい。さらに別の方法において、組成物は、洗浄が困難な食器類用の浸漬媒体として、好適な容器中にて希釈形態で使用できる。さらに、好ましい方法では、組成物をスポンジ、スチールウールパッドなどの洗浄器具に適用し、次いで食器に適用する。
【００６９】
直接又は間接的に食器に適用する場合、組成物は典型的に泡を生じ、食器に残る。それ故、食器は通常、泡、油、食品物質などを取り除くために乾燥させる前に水で濯がれる。また多量の水を使用して洗浄器具、特に食器洗浄たらい及び／又はシンクから泡を濯ぐことが今般明らかになった。泡を一旦取り除くと、食器及び／又は洗浄器具の乾燥が、水の自然蒸発により受動的に行われるか、又は例えば布やタオルなどの好適な乾燥器具のいずれかを使用して能動的に行われる。
理論に拘束されないが、本明細書に記載される手動食器洗浄組成物を使用すると、食器及び洗浄器具から泡を取り除くのに必要な水の量を、起泡抑制剤を持たない同等の手動食器洗浄組成物を同様に用いる場合に、食器及び洗浄器具から泡を同様に取り除くのに必要な水の量に比較して顕著に減少できると考えられている。好ましくは本発明の方法による濯ぎ水減少率は、起泡抑制剤を持たない同等の手動食器洗浄組成物の濯ぎ工程に使用される水の量と比較して、少なくとも約１０％、より好ましくは少なくとも約２５％、さらにより好ましくは少なくとも３５％、さらにより好ましくは少なくとも約５０％である。このような水の減少率は本明細書に記載される試験方法によって測定される。
【００７０】
濯ぎ水減少試験
濯ぎ工程に使用される水の量を以下の試験方法によって定量できる。
１．室温の水について流水の速度をｍＬ／秒で測定する
２．同程度に汚れた５枚の皿を２セット用意する。起泡抑制剤を持つ「試験」食器洗浄組成物と、起泡抑制剤を持たない「コントロール」食器洗浄組成物とを用意する。
３．起泡性界面活性剤の総濃度が０．１重量％である洗浄浴を得るために４リットルのプラスチック洗浄タライ中の２リットルの水に十分な食器洗浄組成物を添加する。
４．洗浄浴中で３０秒間激しく攪拌し、泡を発生させ、次いで洗浄浴中においてスポンジを用いて第１セットの５枚の汚れた皿を全て、汚れがこの全ての皿から取り除かれるまで洗浄する。一旦洗浄したら、皿を洗浄たらいの傍らに置く。
５．洗浄たらいをシンクに空ける。皿、洗浄たらい、スポンジ及びシンクを流水で濯いでいる間、皿、洗浄たらい、スポンジ及びシンクから泡を完全に取り除くのにかかる時間を記録する。
６．流水の速度と濯ぎ時間を乗じ、組成物に関して使用した水の総量（すなわち、以下の式において、「試験／コントロール組成物の水の総量」）を出す。
７．工程３〜６を「コントロール」食器洗浄溶液について繰り返し、「コントロール」洗浄浴を得て、それを使用して第２セットの汚れた皿を洗浄する。
８．試験食器洗浄組成物によって使用される水の総量と、コントロール食器洗浄組成物のそれとを比較する。起泡抑制剤を持たないコントロール食器洗浄組成物と比較して、本発明による組成物を用いた場合、濯ぎ工程で使用する水の減少量を、以下のように計算できる：
【００７１】
【数１】

【００７２】
上述したように、本発明の方法による濯ぎ水減少率は、起泡抑制剤を持たない同等の手動食器洗浄組成物の濯ぎ工程に使用される水の量と比較して、少なくとも約１０％、より好ましくは少なくとも約２５％、さらにより好ましくは少なくとも３５％、さらにより好ましくは少なくとも約５０％である。
【００７３】
起泡特性低下試験
４個のシリンダー１セットを有する泡シリンダーテスター（ＳＣＴ）を用いて起泡特性を測定できる。各シリンダーは典型的に長さ３０ｃｍ、直径が１０ｃｍである。シリンダー壁は０．５ｃｍの厚みであり、シリンダーの底は１ｃｍの厚みである。密閉シリンダー（典型的に、多数の透明なプラスチックシリンダー）中の試験溶液をＳＣＴを用いて、１分間あたり約２１回転の速度で規定時間回転させ、その後泡の高さを測定する。次いで汚れを試験溶液に添加して、再び攪拌し、得られた泡の高さを再度測定してもよい。手動食器洗浄組成物の初期起泡特性、並びに洗浄されるべき食器から手動食器洗浄溶液に汚れをさらに導入した使用中の起泡特性をシュミレートするのに、かかる試験を使用してもよい。
【００７４】
本明細書の起泡特性低下の試験方法は以下である：
１．起泡抑制剤を持つ「試験」食器洗浄組成物と、起泡抑制剤を持たない「コントロール」食器洗浄組成物とを用意する。
２．きれいな乾燥した目盛り付きシリンダー、及び温度が２５℃で、水硬度が１００万あたり１３６．８部（１リットルあたり２．１グレイン）の水を用意する。
３．各シリンダーに十分な量の試験食器洗浄組成物を添加し、５００ｍＬの水を各シリンダーに添加した場合に、起泡性界面活性剤の総濃度が０．１％になるようにする。
４．各シリンダーに５００ｍＬの水を添加し、食器洗浄組成物が完全に溶解しているか確認する。シリンダーを密封し、それらをＳＣＴに置く。
５．ＳＣＴを可動させ、２分間シリンダーを回転させる。
６．１分以内の泡の高さをセンチメートルで測定する。
７．コントロール溶液について工程２〜６を繰り返す。
８．起泡特性は、食器洗浄組成物によって発生させられる泡の平均高さ（センチメートル）である。起泡抑制剤を持たないコントロール食器洗浄組成物と比較して、本発明による組成物を使用した場合の所定の時間にける起泡特性低下率を以下のように計算できる：
【００７５】
【数２】

【００７６】
本発明による初期起泡特性低下率（すなわち、汚れをシリンダーに添加する前）は、起泡抑制剤を持たない同等の手動食器洗浄組成物の起泡特性と比較した場合、少なくとも約１０％、より好ましくは少なくとも約１３％、さらにより好ましくは少なくとも１５％である。さらに、使用中の起泡特性低下率が顕著に増加することも見出した。しかし、使用中の実際の低下率は、水の硬度、汚れの種類、起泡抑制剤、及び実際に使用される起泡性界面活性剤などのような要因に大きく依存する。このような使用中の泡特性をシュミレートするために、標準的な量の用意された汚れを、上記工程６〜７の間で各シリンダーに添加してもよい。次いでＳＣＴによりシリンダーを１分間回転させ、洗浄をシュミレートし、泡の高さを再度測定する。このような添加工程を、泡の高さが予め決定された高さ、例えば１ｃｍより低くなるまで繰り返してもよい。
本発明の実施例を以下の実施によって示すが、これは発明を限定するようなものではない。
【００７７】
（実施例）
実施例１
以下の本発明による液状手動食器洗浄組成物を調製する。
【００７８】
【表１】

【００７９】
特に注意書きがない限り、量はすべて重量パーセントによる。
これらの組成物は約３３０ｃＰ．の粘度を有し、許容可能な洗浄性、特に脂及び油に対する洗浄性を与える。さらに、これらの組成物はまた、起泡抑制剤を持たない同等の組成物と比較して低下した起泡特性を有する。使用中、これらの組成物は１０％を超える濯ぎ水減少率を与える。
【００８０】
実施例２
ｐＨを９までに調整し、シリコーン起泡抑制剤を持たないこと以外で、実施例１における組成物ＩＩによるコントロール手動食器洗浄組成物（比較組成物１）を用意する。本発明による２つの試験手動食器洗浄組成物を用意する。２％シリコーン起泡抑制剤（ダウ・コーニング（登録商標）２−３０００ＡＮＴＩＦＯＡＭ）を比較組成物１に添加して組成物Ａを製造し、４％シリコーン起泡抑制剤（ダウ・コーニング（登録商標）２−３０００ＡＮＴＩＦＯＡＭ）を比較組成物１に添加して組成物Ｂを製造する。
比較組成物１は１０．８ｃｍの初期泡高さを有する。起泡特性低下試験によれば、比較組成物１と比べて、組成物Ａは１３％の初期起泡特性低下率を有する一方で、組成物Ｂは２０％の初期起泡特性低下率を有する。さらに、肉汁、油、クリーム、ポテト、挽肉などの混合物を含有する２ｍＬの汚れを５回添加した後、組成物Ａは起泡特性低下率が１３％である一方、組成物Ｂは起泡特性低下率が２５％である。２ｍＬの汚れを８回添加した後、これらの起泡特性低下率はそれぞれ２３％、４３％に増加した。使用中、組成物Ａ及びＢの両方は、比較組成物１に対して１０％を超える濯ぎ水減少率を与える。[0001]
(Field of the Invention)
The present invention relates to cleaning compositions suitable for use in manual dishwashing and methods for reducing water usage.
[0002]
(Background of the Invention)
Manual dishwashing compositions are well known in the art. They may be supplied in the form of pastes, gels, blocks, etc., but are most commonly in the form of liquids. Such products are formulated to provide a number of performance and aesthetic properties. The majority of the cleaning performance is generally provided by surfactants, which provide acceptable solubility and which are washed with or in aqueous solutions formed from such products To remove food soils, especially greasy soils, from foods.
[0003]
In general, manual dishwashing formulators have noted an increase in the amount, stability and volume of foam formed during use of the product. That is because many consumers understand that such foam is an indication of how effective the dishwashing composition is and whether the concentration of the dishwashing composition is sufficient. is there. However, it has now been determined that such high foaming products, especially large amounts of foam that remain for long periods of time, are undesirable for certain consumers who consider it to be indicative of excess surfactant residues. It became clear. Further, in areas where water is scarce and / or expensive, it is desirable to reduce the amount of rinsing needed to remove foam, for example, from dishes and / or cleaning utensils. In fact, it has now become apparent that certain consumers are consuming large amounts of water for rinsing foam from cleaning equipment. Such consumers, referred to herein as "suds-sensitive consumers", form foam during use, but disperse the foam quickly, are not stable, and / or are bulky. Still low compositions are desired.
[0004]
Reducing surfactant provides a low foaming composition, which adversely affects the cleaning performance of the composition and significantly reduces grease cleaning performance. This solution is unacceptable to foam sensitive consumers who still desire high cleaning performance.
Therefore, there is a need for a liquid cleaning composition that has reduced foaming properties, but also provides acceptable cleaning performance. There is a further need for a method of reducing the amount of water used in the rinsing step of a manual dishwashing method.
[0005]
(Summary of the Invention)
The present invention relates to a manual dishwashing composition comprising from 0.1% to 90% of a foaming surfactant, an effective amount of a foam inhibitor, and the balance of additive components. The present invention also relates to the step of providing a manual dishwashing composition as described herein, the step of applying it to dishes and washing utensils (where foam is present on the dishes and washing utensils after this application step). And a method of reducing the amount of water consumed in the rinsing step of the manual dishwashing method including the step of rinsing foam with water from the dishware and washing utensil.
[0006]
Surprisingly, foam inhibitors, especially silicone foam inhibitors, can significantly reduce foaming properties by reducing the surface tension at the air-water interface. This reduces the foaming properties of the manual dishwashing composition. Surprisingly, however, the foam control agents useful herein do not impair the effectiveness of the surfactant at the oil-water interface, and thus have a negative impact on the detergent's cleaning performance and / or fat solubilizing ability. Has no effect. As such, such compositions provide reduced foaming properties to foam sensitive consumers, significantly reduce the amount of water used for rinsing, and furthermore, have acceptable cleaning performance and / or grease cleanliness. The paradox is solved by providing solubilizing performance. Surprisingly, the present invention also provides an improved solution feel during cleaning, and when washing ceramics, plastics, etc., many consumers desire a "squeaky-clean." ) "The cleanliness and sound can be improved. By using the compositions of the present invention and the methods herein, consumers can significantly reduce the amount of water used during the rinsing step of a manual dishwashing method.
[0007]
(Detailed description)
All percentages, ratios and proportions herein are by weight of the manual dishwashing composition, unless otherwise specified. All temperatures are in degrees Celsius (° C) unless otherwise specified. All documents cited herein are hereby incorporated by reference in their entirety. Citation of any reference is not an admission as to any determination as to its availability as prior art to the claimed invention.
[0008]
As used herein, the term "alkyl" refers to a straight, cyclic or branched, saturated or unsaturated hydrocarbyl moiety. The alkyl moiety, unless otherwise specified, is preferably saturated or unsaturated with a double bond, and is preferably one or two double bonds. The term "alkyl" includes the alkyl portion of the acyl group.
As used herein, the term "tableware" refers to any dishware, tableware, cookware, glassware, etc., before or after contact with food and / or cooking food. It is washed before or after it is used in the step of cleaning.
As used herein, the term "cleaning utensil" means any dishwashing tub, sink, cleaning utensil, etc. (such as a brush, washcloth, scrubbing pad, sponge, etc.), which are used to clean dishes. Used to collect foam which is typically rinsed off.
[0009]
As used herein, unless otherwise defined, the term "effective amount" refers to the amount of a compound that the formulator of a composition introduces into the composition that improves the detergency, aesthetics, performance, etc. of the composition. Means that you can select
As used herein, the term "rinse" includes rinsing foam from any article used in a manual dishwashing method, particularly dishware or washing utensils.
As used herein, the term "foaming properties" refers to the physical properties of the foam formed, as perceived by the general consumer during use of the composition for manually cleaning dishes. Characteristic. In particular, the term refers to both the amount / volume of foam formed and the life / elasticity of foam formed.
[0010]
Foaming surfactant
Foaming surfactants useful herein are those surfactants that have unacceptable foaming properties, especially foams that last very long in use and have foaming properties that are resilient. Agent. As such, foaming surfactants typically have foaming properties of at least about 5 cm, more typically at least about 8 cm, in the absence of a foam inhibitor, as measured by the following method. More specifically, the foaming surfactant is typically selected from an anionic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant or a mixture thereof, and more preferably an alkyl ethoxylate sulfate. It is selected from surfactants, alkoxylated nonionic surfactants, amine oxide surfactants or mixtures thereof. Particularly useful herein are combinations of anionic and nonionic surfactants, which form a foaming surfactant system.
[0011]
Anionic surfactants useful herein include those of the formula ROSO₃M wherein R is preferably C₆~ C₂₀Linear or branched hydrocarbyl, preferably C₁₀~ C₂₀Alkyl or hydroxyalkyl having an alkyl component, more preferably C₁₀~ C₁₄Alkyl or hydroxyalkyl, and M is H or a cation such as an alkali metal cation, ammonium, or substituted ammonium, but is preferably sodium and / or potassium.
[0012]
Other anionic surfactants suitable for use herein are of the formula RO (A)_mSO₃A water-soluble salt or acid of M wherein R is an unsubstituted linear or branched C₆~ C₂₀Alkyl or C₁₀~ C₂₀A hydroxyalkyl group having an alkyl component of₁₂~ C₂₀Alkyl or hydroxyalkyl, more preferably C₁₂~ C₁₄Wherein A is an ethoxy or propoxy unit and m is greater than 0, typically between about 0.5 and about 5, more preferably between about 0.5 and about 2. And M is H or a cation that can be, for example, a metal cation, an ammonium cation, or a substituted ammonium cation. Therefore, alkyl ethoxylated sulfates (herein C_XYE_mS (where XY represents an alkyl group chain length and m is the same as described above), and alkylpropoxylated sulfates are preferred herein. A typical surfactant is C₁₀~ C₁₄Alkyl polyethoxylate (1.0) sulfate, C₁₀~ C₁₄Polyethoxylate (1.0) sulfate, C₁₀~ C₁₄Alkyl polyethoxylate (2.25) sulfate, C₁₀~ C₁₄Polyethoxylate (2.25) sulfate, C₁₀~ C₁₄Alkyl polyethoxylate (3.0) sulfate, C₁₀~ C₁₄Polyethoxylate (3.0) sulfate and C₁₀~ C₁₄Alkyl polyethoxylate (4.0) sulfate, C₁₀~ C₁₈Polyethoxylate (4.0) sulfate. In a preferred embodiment, the anionic surfactant is a mixture of alkoxylated, preferably ethoxylated, and non-alkoxylated sulfate surfactants. In such preferred embodiments, the average degree of alkoxylation is from about 0.4 to about 0.8.
[0013]
Other anionic surfactants particularly suitable for use herein are of the formula RSO₃Alkylsulfonates and alkylarylsulfonates containing a water-soluble salt or acid of M, wherein R is C₆~ C₂₀A linear or branched, saturated or unsaturated alkyl or aryl group, preferably C₁₀~ C₂₀An alkyl or aryl group, more preferably C₁₀~ C₁₄M is H or a cation, such as an alkali metal cation (eg, sodium, potassium, lithium) or ammonium or substituted ammonium (eg, methyl-, dimethyl-, and trimethylammonium cations); Quaternary ammonium cations such as tetramethyl-ammonium and dimethylpiperidinium cations, and quaternary ammonium cations derived from alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine and mixtures thereof). Very preferred are straight-chain and branched alkylbenzene sulfonates, and more preferred are straight-chain alkylbenzene sulfonates.
[0014]
In a further preferred embodiment, the carbon chain of the anionic surfactant comprises one or more alkyl, preferably C,₁~₄Contains an alkyl branching unit. In such cases, the average branching rate of the anionic surfactant is greater than about 30%, more preferably from about 35% to about 80%, and most preferably from about 40% to about 60%. Such average branching can be achieved by formulating compositions having one or more anionic surfactants, all of which preferably have a degree of branching of greater than about 30%, Preferably, the degree of branching is from about 35% to about 80%, most preferably from about 40% to about 60%. Alternatively, more preferably, the composition comprises a combination of a branched anionic surfactant and a linear anionic surfactant, wherein the combination of all of the anionic surfactants has an average branching rate of about 30. %, More preferably from about 35% to about 80%, and most preferably from about 40% to about 60%.
[0015]
Nonionic surfactants are also useful herein as foaming surfactants. Nonionic detergent surfactants useful herein are described in U.S. Pat. No. 3,929,678 (issued December 30, 1975, Laughlin et al.) At column 13, line 14 to column 16, six. The lines are generally disclosed. Other nonionic surfactants useful herein include the condensation reaction products of aliphatic alcohols with about 1 to about 25 moles of ethylene oxide. The alkyl chain of the aliphatic alcohol can be straight or branched, primary or secondary, and generally contains from about 8 to about 22 carbon atoms. Particularly preferred are the condensation products of alcohols having an alkyl group containing from about 10 to about 20 carbon atoms with from about 2 to about 18 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. Examples of commercially available nonionic surfactants of this type include Tergitol® 15-S-9 (C₁₁~ C_FifteenCondensation product of linear secondary alcohol with 9 moles of ethylene oxide), Tarditol® 24-L-6NMW (C₁₂~ C₁₄Condensation products of primary alcohols with narrow molecular weight distribution of 6 moles of ethylene oxide (both sold by Union Carbide Corporation); Neodol® 45-9 (C₁₄~ C_FifteenA condensation product of a linear alcohol with 9 moles of ethylene oxide); Neodol® 23-6.5 (C₁₂~ C_ThirteenCondensation product of a linear alcohol with 6.5 moles of ethylene oxide), Neodol® 45-7 (C₁₄~ C_FifteenCondensation product of a linear alcohol with 7 moles of ethylene oxide), Neodol® 45-4 (C₁₄~ C_FifteenCondensation product of linear alcohol with 4 moles of ethylene oxide (sold by Shell Chemical Company) and Kyro® EOB (C_Thirteen~ C_FifteenAnd condensation products of alcohols and 9 moles of ethylene oxide (sold by The Procter & Gamble Company, Cincinnati, Ohio, USA). Other commercially available nonionic surfactants include Dobanol 91-8 (registered trademark) sold by Shell Chemical Co. and Genapol (trade name) sold by Hoechst. Genapol) UD-080 (registered trademark). Non-ionic surfactants in this category are commonly referred to as "alkyl ethoxylates". Also useful herein are alkyl polyglycoside surfactants, fatty acid amide surfactants, C₈~ C₂₀A nonionic surfactant selected from the group consisting of ammonia amide, monoethanolamide, diethanolamide, isopropanolamide and mixtures thereof. Such non-ionic surfactants are known in the art and are commercially available.
[0016]
The amphoteric surfactants herein are preferably selected from various amine oxide surfactants. Amine oxides are semi-polar nonionic surfactants, including one alkyl portions of about 10 to about 18 carbon atoms, and alkyl groups and hydroxyalkyl groups containing about 1 to about 3 carbon atoms. Water-soluble amine oxides containing two moieties selected from the group consisting of: an alkyl moiety containing from about 10 to about 18 carbon atoms, and an alkyl group containing from about 1 to about 3 carbon atoms and hydroxy. Water-soluble phosphine oxides containing two moieties selected from the group consisting of alkyl groups; and one alkyl moiety of about 10 to about 18 carbon atoms, and alkyl and hydroxyalkyl of about 1 to about 3 carbon atoms. Water soluble sulfoxides containing one moiety selected from the group consisting of moieties are included.
Preferred amine oxide surfactants have the formula:
[0017]
Embedded image

[0018]
Where R³Is an alkyl, hydroxyalkyl, alkylphenyl group containing from about 8 to about 22 carbon atoms or a mixture thereof;⁴Is an alkylene or hydroxyalkylene group containing from about 2 to about 3 carbon atoms or a mixture thereof; x is from 0 to about 3;⁵Is an alkyl or hydroxyalkyl group containing from about 1 to about 3 carbon atoms or a polyethylene oxide group containing from about 1 to about 3 ethylene oxide groups. R⁵The groups can be connected to each other, for example, via an oxygen or nitrogen atom to form a ring structure. Preferred amine oxide surfactants include C₁₀~ C₁₈Alkyldimethylamine oxides and C₈~ C₁₂Alkoxyethyldihydroxyethylamine oxides.
Also preferred are amine oxides such as propylamine oxide represented by the following formula.
[0019]
Embedded image

[0020]
Where R¹Is an alkyl, 2-hydroxyalkyl, 3-hydroxyalkyl, or 3-alkoxy-2-hydroxypropyl radical, wherein alkyl and alkoxy each contain from about 8 to about 18 carbon atoms;²And R³Is methyl, ethyl, propyl, isopropyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, or 3-hydroxypropyl, respectively, and n is 0 to about 10.
Further suitable types of amine oxide semipolar surfactants include compounds having the formula: and mixtures thereof.
[0021]
Embedded image

[0022]
Where R₁Is an alkyl, 2-hydroxyalkyl, 3-hydroxyalkyl, or 3-alkoxy-2-hydroxypropyl radical, wherein alkyl and alkoxy each contain from about 8 to about 18 carbon atoms;₂And R₃Is methyl, ethyl, propyl, isopropyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, or 3-hydroxypropyl, respectively, and n is 0 to about 10. Particularly preferred are amine oxides having the formula:
[0023]
Embedded image

[0024]
Where R₁Is C₁₀~₁₄Alkyl and R₂And R₃Is methyl or ethyl. It is also particularly desirable to use long chain amine oxide surfactants because they are low foaming, and they are disclosed in U.S. Pat. No. 4,316,824 (permitted February 23, 1982, Pancheri). U.S. Pat. No. 5,075,501 (permitted December 24, 1991, Borland and Smith); and U.S. Pat. No. 5,071,594 (December 10, 1991). Permission, fully described by Borland and Smith).
Other suitable, non-limiting examples of amphoteric surfactants useful herein include amidopropyl betaines and derivatives of aliphatic or heterocyclic secondary and tertiary amines; The moiety can be straight or branched, one of the aliphatic substituents contains about 8 to about 24 carbon atoms, and at least one of the aliphatic substituents contains an anionic water-soluble group. I do. Further examples of suitable amphoteric surfactants are disclosed in "Surfactants and Detergents" (Vols I and II, Schwartz, Perry and Berg) (Schwartz, Perry and Berch).
[0025]
The concentration of the foaming surfactant in the manual dishwashing compositions herein generally ranges from about 0.1% to about 90%, preferably from about 5% to about 50%, more preferably from about 10% to about 50% by weight. % By weight to about 40% by weight. The alkoxylated anionic surfactant containing an average of less than about 4 moles of alkoxy groups preferably comprises at least about 10%, more preferably about 15% to about 40%, most preferably about 20% by weight of the total composition. % To about 35% by weight. The anionic surfactant comprising at least on average about 4 moles of alkoxy groups is preferably at least about 20%, more preferably from about 25% to about 35%, by weight of the composition. Preferably, when nonionic and amphoteric surfactants are present in the composition, an effective amount, more preferably from about 0.1% to about 20%, even more preferably from about 0.1% to about 15%. % By weight, even more preferably from about 0.5% to about 10% by weight, each independently.
[0026]
Foaming inhibitor
While foam control agents useful herein are known to those skilled in the art of automatic laundry cleaning, research in the field of manual dishwashing generally focuses on increasing the foaming properties of manual dishwashing compositions. So it has never been used in the field of manual dishwashing. Foam inhibitors useful herein are described, for example, in Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Third Edition, Vol. 7, pp. 430-447, (John Willy & Sons, Inc.). (John Wiley & Sons, Inc.), 1979). However, in view of cost, solubility and consumer benefits, preferred foam inhibitors useful herein are monocarboxy fatty acid foam inhibitors, monocarboxy fatty acid salt foam inhibitors, silicone foam inhibitors. And more preferably selected from the group consisting of silicone suds suppressors and mixtures thereof. While not intending to be limited by theory, while silicone suds suppressors are generally more effective at lowering the surface tension at the air-water interface, they do not have a significant adverse effect on detergency at the water-oil interface. As such, silicone suds suppressors are considered to be particularly preferred.
[0027]
One category of suds suppressors useful herein includes monocarboxy fatty acids and their soluble salts. See U.S. Pat. No. 2,954,347 (issued Sep. 27, 1960, Wayne). The monocarboxy fatty acids and salts thereof useful herein typically have a hydrocarbyl chain of 10 to about 24 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms. Suitable salts include alkali metal salts such as sodium, potassium and lithium salts, and ammonium and / or alkanol ammonium salts, preferably sodium, potassium, ammonium and / or alkanol ammonium salts.
[0028]
Another preferred category of suds suppressors include silicone suds suppressors. This category includes polyorganosiloxane oils such as polydimethylsiloxane, dispersions or emulsions of polyorganosiloxane oils or resins, and silica particles in which polyorganosiloxane and polyorganosiloxane are chemisorbed or fused to silica. Use of combinations. Silicone suds suppressors are described, for example, in U.S. Pat. No. 4,265,779 (issued May 5, 1981, Gandolfo et al.) And EP-A-89307851.9 (February 7, 1990). Published in Starch et al. Another silicone suds suppressor is disclosed in U.S. Pat. No. 3,455,839 (July 15, 1969, Rauner), which incorporates a small amount of a polydimethylsiloxane fluid therein. Compositions and methods for defoaming aqueous solutions by incorporation.
[0029]
Mixtures of silicone and silanated silica suds suppressors are described, for example, in German Patent Application DOS 2,124,526 (issued June 28, 1979, Bartolotta and Amy). I have. Silicone defoamers and foam control agents in granular detergent compositions are described in U.S. Pat. No. 3,933,672 (issued Jan. 20, 1976, Bartolotta et al.), And U.S. Pat. No. 4,652. No. 392 (issued March 24, 1987, Baginski et al.).
Exemplary silicone-based suds suppressors for use herein are suds suppressing amounts of suds control agents consisting essentially of:
(I) about 20 cP. ~ 1,500 cP. A polydimethylsiloxane fluid having a viscosity of
(Ii) about 5 to about 50 parts by weight of SiO per 100 parts by weight of (i);₂Unit of (CH₃)₃SiO_1/2In units, (CH₃)₃SiO_1/2SiO from unit₂A siloxane resin comprising a ratio of units from about 0.6: 1 to about 1.2: 1, and
(Iii) from about 1 to about 20 parts by weight of solid silica gel per 100 parts by weight of (i).
[0030]
In the preferred silicone suds suppressors used herein, the solvent for the continuous phase is comprised of a particular polyethylene glycol, polyethylene-polypropylene glycol copolymer or mixtures thereof (preferred), or polypropylene glycol. The primary silicone suds suppressor is branched / crosslinked and preferably not linear.
The silicone foam inhibitor is preferably (1) (a) a polyorganosiloxane, (b) a resinous siloxane or a silicone compound for producing a silicone resin, (c) an ultrafine filler material, (d) (a), A non-aqueous emulsion of a primary antifoaming agent which is a mixture of catalysts which promote the reaction to form silanolates of the mixed components of (b) and (c); (2) at least one nonionic silicone surfactant And (3) polyethylene glycol or a polyethylene-polypropylene glycol copolymer having a solubility in water at room temperature of greater than about 2% by weight, but not polypropylene glycol. U.S. Pat. No. 4,978,471 issued Dec. 18, 1990, Starch; U.S. Pat. No. 4,983,316 issued Jan. 8, 1991, Starch; and See also U.S. Patent No. 5,288,431 (issued February 22, 1994, Huber et al.).
[0031]
The silicone suds suppressors herein preferably include polyethylene glycol and copolymers of polyethylene glycol / polypropylene glycol, all having an average molecular weight of less than about 1,000, preferably from about 100 to about 800. The polyethylene glycol and polyethylene / polypropylene glycol copolymers herein have a solubility in water at room temperature of greater than about 2% by weight, preferably greater than about 5% by weight. Preferred solvents herein are polyethylene glycol having an average molecular weight of less than about 1,000, more preferably from about 100 to about 800, more preferably from about 200 to about 400, and polyethylene glycol / polypropylene glycol copolymers, preferably PPG200 / PEG300. Preferably, the weight ratio of the foam suppressant polyethylene glycol: polyethylene-polypropylene glycol is from about 1: 1 to about 1:10, more preferably from about 1: 3 to about 1: 6. Alternatively, these polymeric suds suppressors may be present in place of the silicone suds suppressors.
[0032]
Highly preferred mixtures of silicone suds suppressors are Dow Corning® 2-3000 ANTIFORM with a viscosity of about 3500 cP available from Dow Corning (Midland, Michigan, USA), and Dow Corning Dow Corning® 544 ANTIFORM, Dow Corning® 1400 ANTIFORM, Dow Corning® 1410 ANTIFORM, and the like. Such silicone suds suppressors provide an improved solution feel during cleaning, and when cleaning ceramics, plastics, etc., many consumers desire a `` washed-up clean '' cleanliness and It is particularly preferred since it has now been found that the sound can be improved. In addition, it has now been found that silicone suds suppressors also repel water in turn, thus providing a sheetingbenefit on dishes, such as reducing rinsing and drying times. This further minimizes the amount of water required for rinsing. In addition, silicone suds suppressors can provide thickening benefits without adversely affecting the dissolution characteristics of the manual dishwashing composition. This is particularly useful where a highly concentrated manual dishwashing composition is desired.
[0033]
The manual dishwashing compositions herein also include, for example, high molecular weight hydrocarbons such as paraffins, fatty acid esters (eg, fatty acid triglycerides), fatty acid esters of monohydric alcohols, aliphatic C₁₈~ C₄₀A non-surfactant foam inhibitor such as a ketone (eg, stearone) may also be included. Also useful herein are tri-hexaform formed as the product of two or three moles of a primary or secondary amine containing from about 1 to about 24 carbon atoms and cyanuric chloride. N-alkylated aminotriazines, such as -alkylmelamines or di-tetra-alkyldiaminechlorotriazines, propylene oxide, and monostearyl alcohol phosphate esters and monostearyl di-alkali metal (e.g., K, Na and Li) phosphates And monostearyl phosphates such as phosphate esters. Hydrocarbons such as paraffins and haloparaffins are available in liquid form. Liquid hydrocarbons are liquid at room temperature and atmospheric pressure, have a pour point in the range of about -40 ° C to about 50 ° C, and have a minimum boiling point no lower than about 110 ° C (atmospheric pressure). It is also known to utilize waxy hydrocarbons, preferably having a melting point below about 100 ° C. Hydrocarbon foam inhibitors are described, for example, in Gandolfo et al., Issued May 5, 1981, U.S. Pat. No. 4,265,779. Thus, hydrocarbons include aliphatic, cycloaliphatic, aromatic, and heterocyclic saturated or unsaturated hydrocarbons having about 12 to about 70 carbon atoms. As used in the discussion of the present foam control agents, the term "paraffin" is intended to include a mixture of pure paraffin and a cyclic hydrocarbon. Such suds suppressors are available from various commercial sources. Other suds suppressors useful herein include secondary alcohols (eg, 2-alkyl alkanols) and mixtures of such alcohols with silicone oils. Secondary alcohols include C₁~ C₁₆Having a chain of₆~ C₁₆And alkyl alcohols. A preferred alcohol is 2-butyl octanol available from Condea under the trademark ISOFOL ™ 12. A mixture of secondary alcohols is available from Enichem under the trade name ISALCHEM ™ 123. The mixed suds suppressor typically comprises an alcohol + silicone mixture in a weight ratio of 1: 5 to 5: 1.
[0034]
Foam inhibitors are present in a "foam inhibiting amount". The term "foam inhibiting amount" means that the formulator can select an amount of a suds suppressor that sufficiently controls the suds to result in reduced sudsing properties. When utilized as a foam control agent, the monocarboxy fatty acids and salts thereof are typically present at up to about 10% by weight, preferably from about 3% to about 7% by weight. Silicone suds suppressors may be used in large amounts, but typically up to about 10% by weight, preferably from about 0.05% to about 6% by weight, more preferably from about 0.1% to about 5% by weight. Used in weight percent. This upper limit is primarily relevant to minimizing cost and is inherently practical due to the surprising effect of low concentrations of silicone suds suppressors that control sudsing properties. As used herein, such weight percentage values include any silica that may be utilized in combination with the polyorganosiloxane, as well as any additive materials that may be utilized. Other suds suppressors useful herein may be used in effective amounts that can be determined by one skilled in the art.
[0035]
The manual dishwashing composition may be in any suitable form, but is preferably in gel form, paste form, liquid form, and preferably in liquid form. When in liquid form, compositions herein typically have a pH greater than about 6, measured as a 10% solution thereof; preferably, the pH is greater than about 6; more preferably, the pH is greater than about 6. From about 7 to about 10; even more preferably, the pH is from about 8 to about 10.
[0036]
Additive components
In order to maintain an optimal range of pH, the compositions and dilute solutions may optionally include a buffer that can provide a generally more alkaline pH. As such, the dishwashing compositions of the present invention may contain from 0.1% to 15%, preferably from 1% to 10%, most preferably from 2% to 8% by weight of a buffer. The pKa value of this buffer should be less than about 0.5 to 1.0 pH units of the desired pH value of the composition. Preferably, the pKa of the buffer should be greater than 5.
[0037]
Preferred inorganic buffers / alkaline sources include alkali metal carbonates, alkali metal hydroxides and alkali metal phosphates such as sodium carbonate, sodium hydroxide, sodium polyphosphate. The buffering agent may be a detergent that is active in its own right, or may be a low molecular weight organic or inorganic material used in this composition simply to maintain an alkaline pH. Preferred buffers for the compositions of the present invention are nitrogen-containing substances. Examples are amino acids such as lysine or lower alcohol amines such as mono-, di- and triethanolamine. Diamines, described in detail below, also act as buffers, and are the preferred buffers herein. Preferred buffer systems for use herein include combinations of 0.5% diamine and 2.5% citrate and combinations of 0.5% diamine, 0.75% potassium carbonate and 1.75% sodium carbonate. Is mentioned. Other preferred nitrogen-containing buffers are tri (hydroxymethyl) aminomethane (HOCH2) 3CNH3 (Tris), 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-methyl-propanol, -Amino-2-methyl-1,3-propanol, disodium glutamate, N-methyldiethanolamide, 1,3-diamino-propanol N, N'-tetra-methyl-1,3-diamino-2-propanol, N , N-bis (2-hydroxyethyl) glycine (bicine) and N-tris (hydroxymethyl) methylglycine (tricine). Mixtures of any of the above are also acceptable. Additional buffering agents are described in McCercheon Emulsifiers and Detergents (North American Edition, 1997, McCercheons Division MC Publishing Company, Kirk) and PCT International Patent Publication WO 95/07971 (published March 23, 1995; See Mao et al.).
[0038]
The present invention may also include linear or cyclic carboxylic acids or salts thereof. When these acids or salts are linear, they typically contain from 1 to 6 carbon atoms, and when the acids are cyclic, they typically contain more than 3 carbon atoms. The straight or cyclic carbon-containing chain of the carboxylic acid or salt thereof includes hydroxyl, ester, ether, aliphatic groups having about 1 to about 6, more preferably about 1 to about 4 carbon atoms, and mixtures thereof. May be substituted with a substituent selected from the group consisting of
The carboxylic acids or salts thereof preferably have a pKa1 of less than about 7, more preferably from about 1 to about 3. The carboxylic acids and salts thereof may contain one or more carboxyl groups.
Suitable carboxylic acids or salts thereof have the general formula:
[0039]
Embedded image

[0040]
Where R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, And R₇Is selected from the group consisting of alkyl chains having from about 1 to about 3 carbon atoms, hydroxyl groups, hydrogen, ester groups, and carboxylic acid groups, with up to three carboxylic acid groups being present.
Preferred carboxylic acids are from salicylic acid, maleic acid, acetylsalicylic acid, 3-methylsalicylic acid, 4-hydroxyisophthalic acid, dihydroxyfumaric acid, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, pentanoic acid and salts thereof, and mixtures thereof. Selected from the group consisting of: When the carboxylic acid is present in the form of a salt, the cation of the salt is preferably selected from alkali metals, alkaline earth metals, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and mixtures thereof.
When present, the carboxylic acids or salts thereof can comprise from about 0.1% to about 5%, more preferably from about 0.2% to about 1%, even more preferably from about 0% to about 5% by weight of the manual dishwashing composition. It is present at a concentration of from .25% to about 0.5% by weight.
[0041]
The manual dishwashing compositions herein may also include optional ingredients such as, for example, diamines, additional surfactants, organic solvents, aqueous liquid carriers, enzymes, builders, fragrances, chelating agents, and mixtures thereof. . However, it is highly preferred that the present invention be substantially free of foam stabilizers, such as polymeric foam stabilizers, which increase the foaming properties. In the context of a manual dishwashing composition, the "use concentration" of the diamine in the compositions herein is not only the type and severity of dirt and stains, but also the temperature of the wash water, the volume of the wash water, and the It can vary widely depending on the length of time in contact with water. The manual dishwashing composition is preferably from about 0.1% to about 15%, more preferably from about 0.2% to about 10%, even more preferably from about 0.25% to about 6% by weight. %, Even more preferably from about 0.5% to about 5% by weight of the diamine.
[0042]
The diamines herein are preferably substantially free of impurities. "Substantially free" means that the diamine is greater than 95% pure, ie, preferably 97%, more preferably 99%, even more preferably 99.5% pure and free of impurities. means. Examples of diamine impurities that may be present include 2-methyl-1,3-diaminobutane and alkylhydropyrimidine. In addition, the diamines should not contain oxidation reactants to avoid their decomposition and ammonia formation.
[0043]
Preferred organic diamines have pKa1 and pKa2 in the range of about 8.0 to about 11.5, preferably about 8.4 to about 11, and even more preferably about 8.6 to about 10.75. Preferred diamines include 1,3-bis (methylamine) -cyclohexane (pKa = 10 to 10.5), 1,3 propanediamine (pKa1 = 10.5; pKa2 = 8.8), and 1,6 hexanediamine (PKa1 = 11; pKa2 = 10), 1,3 pentanediamine (Dytek EP) (pKa1 = 10.5; pKa2 = 8.9), 2-methyl-1,5 pentanediamine (Dytek A) (pKa1 = 11.1). 2; pKa2 = 10.0). Other preferred diamines are primary diamines, wherein the alkylene spacer is a C4-C8 primary diamine. Generally, primary diamines are preferred over secondary and tertiary diamines.
[0044]
As used herein, "pKa1" and "pKa2" are quantities of a type collectively known to those skilled in the art as "pKa", which is generally known to those skilled in the chemical arts. The values referred to herein are the values of Critical Stability Constants: Volume 2, Amines by Smith and Martel, Critical Stability Constants: Volume 2, Amines (Plenum). Press), NY and London, 1975). Additional information regarding pKa can be obtained from affiliated literature such as the information provided by DuPont, the source of the diamine.
[0045]
With respect to the definitions used herein, the pKa of the diamine is characterized in a total aqueous solution at 25 ° C. and an ionic strength of 0.1-0.5M. Since pKa is an equilibrium constant that can vary with temperature and ionic strength, values reported in the literature may not match depending on the measurement method and conditions. Relevant conditions and / or references used in the pKa of the present invention to remove ambiguity are as defined herein or as defined in "Critical Stability Constant: Volume 2, Amine" It is. One typical assay is the potentiometric titration of acid and sodium hydroxide and is described by Shugar and Dean in "A Simple Dictionary of Chemists" (McGraw Hill, NY). , 1990) by the preferred method described and referenced.
Substituents and structural modifications that reduce pKa1 and pKa2 to less than about 8.0 have been found to be undesirable and cause loss of performance. This may include ethoxylated diamines, hydroxyethyl-substituted diamines, and substituents leading to diamines having an oxygen in the beta (and other than gamma) position relative to the nitrogen of the spacer group (eg, Jeffamine EDR148). In addition, materials based on ethylenediamine are typically not suitable.
Diamines useful herein can be defined by the structure:
[0046]
Embedded image

[0047]
Where R₂~₅Is independently H, methyl, -CH₃CH₂And ethylene oxide; C_xAnd C_vIs independently selected from a methylene group or a branched alkyl group, wherein x + y is from about 3 to about 6; A is optionally present and is selected to adjust the pKa of the diamine to a desired range. Selected from electron donating sites or electron withdrawing sites.
If A is present, x and y must both be greater than or equal to one.
Examples of preferred diamines can be found in PCT International Patent Publication No. WO 99/63034 (published Dec. 9, 1999, Vinson et al.).
[0048]
Additional surfactant
The present invention preferably comprises an additional surfactant, especially a polyhydroxy fatty acid amide surfactant. The compositions herein may also contain an effective amount of a polyhydroxy fatty acid amide surfactant. Generally, the introduction of about 1% by weight of polyhydroxy fatty acid amide improves the cleaning performance.
The composition may include about 1% by weight of a polyhydroxy fatty acid amide surfactant, preferably about 3% to about 30% by weight of the polyhydroxy fatty acid amide. The polyhydroxy fatty acid amide surfactant component has the formula:
[0049]

Embedded image
[0050]
Where R¹Is H, C₁~ C₄Hydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, or mixtures thereof, preferably C₁~ C₄Alkyl, more preferably C₁Or C₂Alkyl, even more preferably methyl; R²Is C₅~ C₃₁Hydrocarbyl, preferably linear C₇~ C₁₉Alkyl or alkenyl, more preferably linear C₉~ C₁₇Alkyl or alkenyl, even more preferably linear C₁₁~ C_FifteenZ is alkyl or alkenyl or a mixture thereof; Z is a polyhydroxyhydrocarbyl having a linear hydrocarbyl chain with at least three hydroxyls directly attached to the chain or an alkoxylated derivative thereof (preferably ethoxylated or propoxylated). It is. Z is preferably derived from a reducing sugar in a reductive amination reaction, more preferably Z is a glycityl moiety. Suitable reducing sugars include glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose, and xylose. As with the individual sugars described above, high-grade glucose corn syrup, high-fructose corn syrup, and high-grade maltose corn syrup can be used as raw materials.
[0051]
With these corn syrups, Z may be a mixture of sugar components. It should be understood that no exclusion of other suitable raw materials is intended. Z is preferably -CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH, -CH (CH₂OH)-(CHOH)_n-1-CH₂OH, -CH₂-(CHOH)₂(CHOR ') (CHOH) -CH₂Selected from the group consisting of OH, and their alkoxylated derivatives, n is an integer from 3 to 5, and R 'is H or a cyclic or aliphatic monosaccharide. Most preferred is glycityl wherein n is 4, particularly preferably -CH₂-(CHOH)₄-CH₂OH.
R 'can be, for example, N-methyl, N-ethyl, N-propyl, N-isopropyl, N-butyl, N-2-hydroxyethyl, or N-2-hydroxypropyl. In the above formula, R²-C (O) -N <may be, for example, cocoamide, stearamide, oleamide, lauroamide, myristamide, capricamide, palmitoamide, tallowamide and the like. Z is 1-deoxyglucityl, 2-deoxyfrucchityl, 1-deoxymultityl, 1-deoxylactyl, 1-deoxygalacticyl, 1-deoxymannityl, 1-deoxymaltotriotyl, or the like. possible.
[0052]
Organic solvent
The present invention preferably includes an organic solvent. Organic solvents are broadly defined as organic compounds that are liquid at temperatures between 20C and 25C, but are not surfactants. One of the distinguishing features is that organic solvents tend to exist as distinct rather than a broad mixture of compounds.
Suitable organic solvents include diols, polymeric glycols, and mixtures thereof. Suitable diols herein have the formula:
[0053]
Embedded image

[0054]
Wherein n is 0-3, R₇Is H, methyl, or ethyl; R₈Is H, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, or isobutyl. Preferred diols include propylene glycol, 1,2-hexanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, and 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol. When present, the composition comprises from about 0.5% to about 20%, more preferably from about 1% to about 10%, even more preferably from about 3% to about 6% by weight of the diol.
Polymeric glycols containing ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO) groups may also be included herein. These materials are formed by adding blocks of ethylene oxide moieties to the ends of the polypropylene glycol chain. Suitable polymeric glycols for use in the present invention have the formula:
[0055]
Embedded image

[0056]
Where x + y is about 17-68 and x / (x + y) is about 0.25-1.0. Preferred high molecular weight glycols are polypropylene glycols (y) having an average molecular weight of about 1,000 to about 5,000, more preferably about 2.00 to about 4,000, and most preferably about 2,000 to about 3,000. = 0).
The polymeric glycols useful herein comprise from about 0.25% to about 5%, more preferably from about 0.5% to about 3%, even more preferably from about 0.75% by weight of the composition. % To about 2% by weight.
When polymer glycols are added to satisfy physical stability, it is also necessary to include any of the diols and / or alkali metal inorganic salts such as sodium chloride. Furthermore, the addition of diols can improve the physical and enzymatic stability of the liquid dishwashing composition. Suitable amounts of diols for obtaining physical stability are within the ranges found above, but suitable amounts of the alkali metal inorganic salt are from about 0.1% by weight of the composition to about 1. 5% by weight, preferably about 0.1% to about 0.8% by weight.
[0057]
Other suitable organic solvents include lower alkanols, diols, other polyols, ethers, amines, and the like, which may be used herein. Particularly preferred are C1-C4 alkanols. Particularly useful organic solvents include butyl diglycol ether (BDGE), butyl triglycol ether, tertiary amyl alcohol, butoxypropoxypropanol, butyl diglycol ether, benzyl alcohol, butoxypropanol, ethanol, methanol, isopropanol and mixtures thereof. But not limited thereto.
[0058]
Other organic solvents suitable for use herein include propylene glycol derivatives such as n-butoxypropanol or n-butoxypropoxypropanol, a water-soluble carbitol R organic solvent or a water-soluble cellulosolve (R) organic solvent. Water-soluble carbitol R organic solvent is a 2- (2-alkoxyethoxy) ethanol-based compound, wherein the alkoxy group is derived from ethyl, propyl or butyl; a preferred water-soluble carbitol is butyl carbitol Is also known as 2- (2-butoxyethoxy) ethanol. The water-soluble organic solvent of CELLLOSOLVE® is a 2-alkoxyethoxyethanol-based compound, preferably 2-butoxyethoxyethanol. Other suitable organic solvents include benzyl alcohol and diols such as 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol and mixtures thereof. . Some preferred organic solvents for use herein are n-butoxypropoxypropanol, butyl carbitol O®, and mixtures thereof.
[0059]
The organic solvent can be selected from mono-, di- and tri-ethylene glycol ether derivatives, butylene glycol ethers, and mixtures thereof. The molecular weight of these organic solvents is preferably less than 350, more preferably 100-300, even more preferably 115-250. Examples of preferred organic solvents include monoethylene glycol n-hexyl ether, monopropylene glycol n-butyl ether, and tripropylene glycol methyl ether. Ethylene glycol and propylene glycol ethers are commercially available from Dow Chemical Company under the trade name DOWANOL® and from Arco Chemical Company under the trade name ARCOSOLV®. Other preferred organic solvents include mono- and di-ethylene glycol n-hexyl ether, which are available from Union Carbide.
When present, the composition preferably comprises from about 0.01% to about 20%, more preferably at least about 0.5% to about 10%, even more preferably from about 1% to about 8% by weight. Organic solvent.
[0060]
Aqueous liquid carrier
The organic solvent, if present, may preferably be used in combination with an aqueous liquid carrier such as water, or may be used without being combined with an existing aqueous liquid carrier. When present, the aqueous carrier is typically present at a concentration of about 1% to about 90%, preferably about 25% to about 80%, more preferably about 50% to about 70% by weight. .
[0061]
enzyme
The present invention may include one or more enzymes that provide cleaning performance benefits. Enzymes useful herein include cellulase, hemicellulase, peroxidase, protease, gluco-amylase, amylase, lipase, cutinase, pectinase, xylanase, reductase, oxidase, phenol oxidase, lipoxygenase, ligninase, pullulanase, tannase, pentosanase. , Malanases, β-glucanases, arabinosidases, and mixtures thereof. A preferred combination is a detergent composition having a cocktail of conventional applicable enzymes such as proteases, amylase, lipase, cutinase, and / or cellulase. The enzyme is typically present at about 0.0001% to about 5% by weight of the enzyme active. Preferred proteolytic enzymes are selected from the group consisting of Alcalase® (Novo Industry A / S), BPN ', Protease A and Protease B (Genencor), and mixtures thereof. You. Protease B is more preferred. Preferred amylase enzymes include RTERMAMYL®, DURAMYL®, and PCT International Publication WO94 / 18314 (Genencor International) and PCT International Publication WO94 / 02597 (Novo). The amylase enzymes described are mentioned. Non-limiting examples of more suitable and preferred enzymes are disclosed in PCT International Publication No. WO 99/63034 (published Dec. 9, Vinson et al.).
[0062]
Builders such as hydrogen peroxide and citrate and citric acid reduce the stability of the enzyme, and thus reduce or eliminate the amount of these compounds in compositions containing the enzyme, or otherwise reduce the amount of these compounds. It is desirable to protect the enzyme from Hydrogen peroxide and / or amines are often found as impurities in surfactants and surfactant pastes. Thus, the preferred concentration of hydrogen peroxide and / or amine in the amine oxide or surfactant paste, betaine, etc. is 0-40 ppm, more preferably 0-15 ppm.
[0063]
builder
The present invention may further include a builder system. Builders such as citric acid and citrate reduce the stability of the enzyme, so the introduction of propylene glycol as an organic solvent and builder can reduce or eliminate the amount of commonly used builder salts. desirable. Without intending to be limited by theory, if the detergent composition includes a propylene glycol solvent as part or all of the detergent carrier, the enzyme will be more stable and reduce the amount of builder salt required, or Or it can be removed.
If desired, any conventional builder system, including aluminosilicate materials, silicates, polycarboxylates, fatty acids, materials such as ethylene-diaminetetraacetate, sequestering agents such as aminopolyphosphonates, especially ethylenediaminetetraethylene Methylene phosphonic acid and diethylene triamine pentamethylene-phosphonic acid and mixtures thereof may be used herein. Although less preferred for environmental reasons, phosphate builders can also be used herein. If included, they will typically be present at about 0.5% to about 50%, preferably about 5% to about 30%, more preferably about 5% to about 25% by weight. I do.
[0064]
Spice
Fragrances useful herein include a wide variety of natural and synthetic chemical components, including, but not limited to, aldehydes, ketones, esters, and the like. Various natural extracts and extracts that can include complex mixtures of ingredients such as orange oil, lemon oil, rose extract, lavender, musk, patchouli, balsam extract, sandalwood oil, pine oil, cedar, etc. Are also included. The finished perfume may contain a very complex mixture of such components. The finished perfume will typically comprise from about 0.01% to about 2% by weight, and individual components may comprise from about 0.0001% to about 90% by weight of the finished perfume composition. Non-limiting examples of perfume ingredients useful herein can be found in PCT International Publication No. WO 99/63034 (published December 9, 1999, Vinson et al.).
[0065]
Chelating agent
The present invention may also optionally contain one or more chelating agents, especially iron and / or manganese chelators. Such chelators may be selected from aminocarboxylates, aminophosphonates, polyfunctionally substituted aromatic chelators and mixtures thereof. While not intending to be bound by theory, it is believed that the benefits of such materials are due, in part, to their extraordinary ability to remove iron and manganese ions from washing solutions due to the formation of soluble chelates. Preferred chelating agents useful herein are U.S. Pat. No. 3,812,044 (May 21, 1974, Connor et al.) And U.S. Pat. No. 4,704,233 (November 1987). Permitted on March 3, described in Hartman and Perkins.
If utilized, these chelating agents generally comprise from about 0.00015% to about 15% by weight. More preferably, if utilized, the chelating agent will comprise from about 0.0003% to about 3.0% by weight.
[0066]
Other additive components
The present invention may further comprise one or more detersive additives selected from: soil release polymers, polymeric dispersants, polysaccharides, magnesium ions, abrasives, germicides and other antimicrobial agents. Antifogging agents, dyes, antifungal agents or mildew controlling agents, insect repellents, water repellents, thickeners, processing aids, brighteners, rust inhibitors, stabilizers, antioxidants and mixtures thereof.
[0067]
Water-insoluble liquid detergent
The preparation of liquid detergent compositions comprising a non-aqueous carrier medium is described in U.S. Pat. Nos. 4,753,570; 4,767,558; 4,772,413; 4,889,652. No. 4,892,673; GB-A-2,158,838; GB-A-2,195,125; GB-A-2,195,649; U.S. Pat. No. 4,988,462; U.S. Patent No. 5,266,233; EP-A-225,654 (6/16/87); EP-A-510,762 (10/28/92); EP-A-540,089 (5 / EP-A-540,090 (5/5/93); U.S. Patent No. 4,615,820; EP-A-565,017 (10/13/93); EP-A-030. , 096 (6/10/81).Such compositions may contain various particulate detersive ingredients stably suspended therein. Accordingly, such non-aqueous compositions comprise a "liquid phase" and optionally, but preferably, a "solid phase", all of which are described in the references. Other methods of forming the manual dishwashing compositions of the present invention are known in the art and may be used to form the present invention.
[0068]
Method for reducing the amount of water used in the rinsing process
The invention also relates to a process for cleaning dishes and / or cleaning utensils that reduces the amount of water used in the rinsing process. The dishware and / or cleaning utensils are contacted directly or indirectly with the manual dishwashing compositions herein. The composition may be applied to the dishware and / or cleaning utensil in undiluted and / or diluted form. Thus, the dishes may be washed one at a time by applying the composition directly to the dishes, and / or the composition may be placed in a suitable container (eg, a dishwasher, sink or bowl or other suitable cleaning implement). The dishes may be washed by dispersing in water at, and then applying the dispersed composition to multiple dishes using a washing implement such as a sponge, brush, scrub pad. In yet another method, the composition can be used in diluted form in a suitable container as an immersion medium for dishware that is difficult to wash. Further, in a preferred method, the composition is applied to a cleaning implement, such as a sponge, steel wool pad, and then applied to tableware.
[0069]
When applied to dishes, directly or indirectly, the composition typically foams and remains on the dishes. Therefore, dishes are usually rinsed with water before drying to remove foam, oils, food substances, and the like. It has now also been found that large amounts of water are used to rinse foam from washing utensils, especially dishwashing tubs and / or sinks. Once the foam has been removed, the drying of the dishes and / or cleaning utensils is done either passively by natural evaporation of water or actively using any suitable drying utensil, for example a cloth or towel. Is
Without being bound by theory, using the manual dishwashing composition described herein reduces the amount of water needed to remove foam from dishes and cleaning utensils to an equivalent manual dishwasher without a foam inhibitor. It is believed that when the cleaning composition is used as well, the amount of water required to similarly remove foam from dishes and cleaning utensils can be significantly reduced. Preferably, the rate of rinsing water reduction according to the method of the present invention is at least about 10%, more preferably at least about 10%, compared to the amount of water used in the rinsing step of an equivalent manual dishwashing composition without a suds suppressor. It is at least about 25%, even more preferably at least 35%, even more preferably at least about 50%. Such rate of water loss is measured by the test method described herein.
[0070]
Rinse water reduction test
The amount of water used in the rinsing step can be determined by the following test method.
1. Measure the running water speed in mL / sec for room temperature water
2. Prepare two sets of five dishes that are equally dirty. A "test" dishwashing composition with a suds suppressor and a "control" dishwashing composition without a suds suppressor are provided.
3. Sufficient dishwashing composition is added to 2 liters of water in a 4 liter plastic wash tub to obtain a wash bath with a total concentration of foaming surfactant of 0.1% by weight.
4. Stir vigorously in the wash bath for 30 seconds to generate foam, then wash all of the first set of five dirty dishes with a sponge in the wash bath until the soil is removed from all of the dishes. Once washed, place the dish beside the washing tub.
5. Empty the washing trough in the sink. While rinsing dishes, washing tubs, sponges and sinks with running water, record the time it takes to completely remove foam from dishes, washing tubs, sponges and sinks.
6. Multiply the running water speed by the rinsing time to give the total amount of water used for the composition (i.e., "the total amount of water in the test / control composition" in the formula below).
7. Steps 3-6 are repeated for a "control" dishwashing solution to obtain a "control" wash bath, which is used to wash a second set of dirty dishes.
8. The total amount of water used by the test dishwashing composition is compared to that of the control dishwashing composition. With the composition according to the present invention, compared to a control dishwashing composition without a suds suppressor, the amount of water used in the rinsing step can be calculated as follows:
[0071]
(Equation 1)

[0072]
As mentioned above, the rate of rinsing water reduction according to the method of the present invention is at least about 10%, as compared to the amount of water used in the rinsing step of a comparable manual dishwashing composition without foam control. More preferably at least about 25%, even more preferably at least 35%, even more preferably at least about 50%.
[0073]
Foaming property reduction test
Foaming characteristics can be measured using a foam cylinder tester (SCT) having one set of four cylinders. Each cylinder is typically 30 cm long and 10 cm in diameter. The cylinder wall is 0.5 cm thick and the bottom of the cylinder is 1 cm thick. The test solution in a closed cylinder (typically a number of clear plastic cylinders) is spun using SCT at a rate of about 21 revolutions per minute for a specified time, after which the foam height is measured. The soil may then be added to the test solution, stirred again, and the height of the resulting foam measured again. Such a test may be used to simulate the initial foaming properties of a manual dishwashing composition, as well as the in-use foaming properties of the dishware to be washed, further introducing soil into the manual dishwashing solution.
[0074]
The test method for reducing foaming properties herein is as follows:
1. A "test" dishwashing composition with a suds suppressor and a "control" dishwashing composition without a suds suppressor are provided.
2. Prepare a clean, dry graduated cylinder and water at a temperature of 25 ° C. and a water hardness of 136.8 parts per million (2.1 grains per liter).
3. A sufficient amount of the test dishwashing composition is added to each cylinder so that when 500 mL of water is added to each cylinder, the total concentration of foaming surfactant is 0.1%.
4. Add 500 mL of water to each cylinder and check that the dishwashing composition is completely dissolved. Seal the cylinders and place them in the SCT.
5. Move the SCT and rotate the cylinder for 2 minutes.
6. Measure the foam height in centimeters within 1 minute.
7. Repeat steps 2-6 for the control solution.
8. Foaming properties are the average height (in centimeters) of foam generated by the dishwashing composition. Compared to a control dishwashing composition without a foam inhibitor, the percentage reduction in foam properties at a given time when using the composition according to the invention can be calculated as follows:
[0075]
(Equation 2)

[0076]
The rate of initial foaming property reduction (i.e., prior to adding soil to the cylinder) according to the present invention is at least about 10%, when compared to the foaming properties of an equivalent manual dishwashing composition without a foam inhibitor. More preferably at least about 13%, even more preferably at least 15%. Furthermore, it has been found that the rate of decrease in the foaming properties during use is significantly increased. However, the actual rate of reduction during use is highly dependent on factors such as water hardness, soil type, foam control agents, and foaming surfactants actually used. To simulate such in-use foam properties, a standard amount of prepared soil may be added to each cylinder during steps 6-7 above. The cylinder is then rotated by SCT for 1 minute to simulate the wash and the foam height is measured again. Such an addition step may be repeated until the height of the foam is below a predetermined height, for example 1 cm.
The examples of the present invention are shown by the following implementations, which do not limit the invention.
[0077]
(Example)
Example 1
The following liquid manual dishwashing composition according to the present invention is prepared.
[0078]
[Table 1]

[0079]
All amounts are by weight unless otherwise noted.
These compositions have about 330 cP. And provide acceptable detergency, especially for fats and oils. Furthermore, these compositions also have reduced foaming properties compared to comparable compositions without foam inhibitors. In use, these compositions provide a rinse water reduction of greater than 10%.
[0080]
Example 2
A control manual dishwashing composition according to Composition II in Example 1 (Comparative Composition 1) is prepared, except that the pH is adjusted to 9 and that no silicone suds suppressor is present. Two test manual dishwashing compositions according to the present invention are provided. A 2% silicone suds suppressor (Dow Corning® 2-3000 ANTIFOAM) was added to Comparative Composition 1 to produce Composition A, and a 4% silicone suds suppressor (Dow Corning®) 2-3000 ANTIFOAM) is added to comparative composition 1 to produce composition B.
Comparative composition 1 has an initial foam height of 10.8 cm. According to the foaming property lowering test, composition A has an initial foaming property lowering rate of 13%, while composition B has an initial foaming property lowering rate of 20%, as compared to Comparative Composition 1. . Furthermore, after adding 2 mL of dirt containing a mixture of gravy, oil, cream, potato, minced meat and the like five times, composition A has a 13% reduction in foaming properties, while composition B has a foaming properties reduction rate. The decrease rate is 25%. After the addition of 2 mL of soil eight times, these foaming property reduction rates increased to 23% and 43%, respectively. In use, both Compositions A and B provide greater than 10% rinse water reduction relative to Comparative Composition 1.

Claims (10)

A manual dishwashing composition comprising:
A. From about 0.1% to about 90% by weight of a foaming surfactant selected from the group consisting of anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, and mixtures thereof;
B. An effective amount of a suds suppressor; and C.I. A manual dishwashing composition comprising the balance additive component. The manual dishwashing composition of claim 1, wherein the foam control agent is selected from the group consisting of silicone foam control agents, fatty acid foam control agents, and mixtures thereof. The manual dishwashing composition according to claim 1, wherein the composition is substantially free of a foaming promoter. The manual dishwashing composition according to claim 1, wherein the pH of the composition is at least 6. The manual dishwashing composition according to claim 1, wherein the foaming surfactant is an anionic surfactant having a carbon chain having an average branching ratio of more than 30%. 2. The manual dishwashing composition according to claim 1, wherein the initial foaming property reduction rate is at least 10%. The manual dishwashing composition of claim 1, wherein the suds suppressor is present at a concentration of up to about 10% by weight. A method for reducing the amount of water used in a rinsing step of a manual dishwashing method, comprising:
A. Supplying the manual dishwashing composition of claim 1;
B. B. applying said manual dishwashing composition to dishes and cleaning utensils, wherein after said applying step there is a foam present on said dishes and cleaning utensils; Rinsing said foam with water from said dishes and washing utensils. 9. The method of claim 8, further comprising a rinse water reduction rate of at least about 10% as measured by a rinse water reduction test. 10. The method of claim 9, wherein the rinse water reduction percentage is at least about 25% as measured by the rinse water reduction test.