JP2004506750A - Detergent composition - Google Patents

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Abstract

調理器具及び食卓用食器具から調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを除去する硬質表面用洗浄性組成物であって、本組成物が有機アミン溶媒を含有し、約24.5mN/m未満の液体表面張力を有し、10%蒸留水溶液として測定するとき、10.5未満のpHを有する。本組成物は、食器洗いの前処理に使用することができる。本組成物は、金属及びガラス基材から重合油脂をきれいに除去することができる。A hard surface detersive composition for removing cooking, burning and scorching stains from cookware and tableware, wherein the composition comprises an organic amine solvent and is less than about 24.5 mN / m. It has a liquid surface tension and has a pH of less than 10.5 when measured as a 10% distilled aqueous solution. The composition can be used for pre-treatment of dishwashing. The present composition can cleanly remove polymerized fats and oils from metal and glass substrates.

Description

【0001】
(産業上の利用分野)
本発明は硬質表面用洗浄性組成物の分野における発明であり、特に調理器具及び食卓用食器具から調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを除去するのに好適な製品及び方法に関する。
【0002】
(発明の背景)
調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れは、表面から除去するのが最も困難な汚れの一種である。伝統的に、調理器具及び食卓用食器具から調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを除去するには、機械的に洗浄する前に汚れた物品を水に浸けることが必要である。自動食器洗い機による方法だけでは、調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを十分に除去することは難しいと考えられる。手で食器を洗う方法では、調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを除去するために強くこする必要があり、安全性や調理器具/食卓用食器具の状態に有害なことがある。
【0003】
調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを除去しやすくするには、溶媒を含有する洗浄性組成物を使用することが当該技術分野において既知である。例えば、米国特許第5,102,573号では、調理汚れ、焼きつき汚れ又は乾燥した食品かすで汚れた硬質表面を処理する方法を提示している。この方法では、汚れた物品にプレスポット用組成物を滴下する。滴下する組成物は、界面活性剤、ビルダー、アミン及び溶媒を含有する。米国特許第5,929,007号では、固くなったり、乾燥したり、あるいは焼きついた油汚れの沈着物を除去するために、硬質表面用水性洗浄性組成物を提示している。この組成物は、非イオン性界面活性剤、キレート化剤、腐食剤、グリコールエーテル溶媒系、有機アミン及び再付着防止剤を含有する。WO−A−94/28108号は、希釈してより粘稠な使用溶液を作成することができる水性洗浄剤濃縮組成物を開示している。この使用溶液は、棹状ミセル増粘剤組成物、低分子アルキルグリコールエーテル溶媒及び硬質金属イオン封鎖剤による効果的な粘稠度を有する。その適用例として、食品の焼きつき汚れで覆われた、基本的に垂直な表面を少なくとも1つ有する調理準備器具を洗浄する方法について記述している。ただし、実際には、いずれの発明も金属やその他の基材から焼きついて重合した汚れを除去するのに非常に有効であると確認されてはいない。
従って、食品の調理汚れ、焼きつき又は焦げつきで汚れた調理器具及び食卓用食器具を洗浄する前に使用し、これらの除去が困難な食品かすを洗浄しやすくする洗浄性組成物及び方法が依然として求められている。また、焼きつき汚れの除去に更に効果的な洗浄性組成物及び方法も依然として求められている。
【0004】
(発明の概要)
本発明の第1の観点では、調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れ(油脂、肉類、乳製品、果物、パスタ及びその他の特に調理後の除去が難しい食品など)を調理器具及び食卓用食器具(ステンレススチール、ガラス、プラスチック、木及び陶器製の物品を含む)から除去するための硬質表面用洗浄性組成物を提供し、この組成物は有機アミン溶媒を含有する。一般的に、組成物は、約26mN/m未満、好ましくは約25mN/m未満、更に好ましくは約24.5mN/m未満、より好ましくは約24mN/m未満の液体表面張力を有し、10%蒸留水溶液として測定するとき、少なくとも10.5のpHを有する。有機アミン溶媒は、本明細書の組成物中に有効な量で存在する。この有効な量とは、調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを機能的に除去できる量である。液体表面張力が低く、pHが高い状態において、有機アミン溶媒は、調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れの膨潤剤、水和剤又はその他の溶媒和剤として働くことができ、これに関連して効果を発揮する。汚れ膨潤剤とは、本明細書において調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れが沈着した基材を汚れ膨潤剤で処理すると、外部摩擦力を加えなくても、これらの汚れを膨潤させることができる物質又は組成物であると考えられる。汚れ膨潤効果は、汚れ膨潤指数で表すことができる。
【0005】
本発明の組成物は、10%蒸留水溶液として測定するとき、少なくとも約10.5、好ましくは約11〜約14、更に好ましくは約11.5〜約13.5のpHを有することが好ましい。調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを洗浄する場合、洗浄性能は、洗浄性組成物のpHの高さとある程度関連がある。ただし、調理油などの一部の酸性汚れには、pHを高く保つために予備アルカリ性であることが望ましい。その一方で、ユーザの皮膚を傷めないように、予備アルカリ性は高すぎないことが必要である。従って、本発明の組成物は、約5未満、好ましくは約4未満、とりわけ約3未満の予備アルカリ性を有することが好ましい。「予備アルカリ性」とは、本明細書で用いる場合、酸が存在していてもpHをアルカリ性に保つことができる組成物の能力のことを言う。これは、予備アルカリを十分に有する組成物が添加された酸を処理してpHを保てるということと関係がある。更に具体的には、予備アルカリ性は、pHが9.5より高い製品の100cc当たりのNaOHのグラム数として定義される。溶液の予備アルカリ性は、以下の方法で測定する。
【0006】
pH4、7、及び10の緩衝液(又は予想されるpH範囲の緩衝液)を使用して、ガラスpH電極のMettlerDG115−SCが付いた自動滴定装置のMettlerDL77を較正する。蒸留水を使用して、測定する組成物の1%溶液を調製する。試料の重量を記録する。1%溶液のpHを測定し、0.25NのHCl溶液を使用して、pHが9.5になるまで溶液を滴定する。以下の方法で予備アルカリ性(RA)を計算する。
RA=NaOHの割合×比重
NaOHの割合=HClのml×HClの規定度×40×100/アリコート滴定された試料の重量(g)×1000
本発明の組成物に、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双極性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、半極性界面活性剤及びこれらの混合物から選択される界面活性剤を低濃度で添加すると、洗浄作用が高まり、ユーザの皮膚の保護にも役立つ。好ましい界面活性剤の濃度は、約0.05%〜約10%、好ましくは約0.09%〜約5%、更に好ましくは約0.1%〜約2%である。本明細書に用いるのに好ましい界面活性剤は、アミンオキシド界面活性剤である。
【0007】
汚れ膨潤指数(SSI)とは、汚れを物質又は組成物で処理して処理前後の汚れの厚さを比較して、増加した汚れの厚さを測定した値である。理論により限定されないが、汚れの厚みが増すのは、少なくとも部分的には、汚れの水和又は溶媒和によるものと考えられる。汚れが膨潤すると、力を加えなくても、あるいは最低限の力を加えただけで、汚れを簡単に除去することができる。この最低限の力には、例えば、拭き取り、すすぎ、手動又は自動食器洗いがある。汚れの厚さの変化を測定し、SSIとして表す。
【0008】
汚れを膨潤させるのに必要な物質又は組成物の量は、物質又は組成物の性質によると考えられ、定例の実験により決定することができる。汚れの膨潤に影響するその他の条件(例えば、pH、温度及び処理時間)も、定例の実験により決定することができる。ただし、本明細書において好ましい物質又は組成物は有機アミンであり、ガラスや金属基材上の重合油脂又は炭水化物汚れなどの、調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを膨潤させるのに有効である。有機アミンを20℃で45分以内、好ましくは30分以内、更に好ましくは20分以内の間、汚れに接触させると、5%水溶液、pH12.8において、少なくとも約15%、好ましくは少なくとも約20%、更に好ましくは少なくとも約30%、とりわけ少なくとも約50%のSSIを示す。また、最終組成物が少なくとも約100%、好ましくは少なくとも約200%、更に好ましくは少なくとも約500%のSSIを有するように、有機アミンを選択することも好ましい。このとき、最終組成物のSSIは、上記と同じ処理時間及び温度条件で、希釈しない原液として測定する。本明細書において非常に好ましい汚れ膨潤剤及び最終組成物は、以下に記載する方法に従うとき、重合油脂汚れに必要なSSI値を満たすものである。
【0009】
本明細書において、SSIは、光学式外観検査により、例えば走査型白色光干渉計のZygo NewView5030を使用して測定する。重合油脂の試料を調整する。この試料は、ステンレススチール製金属片上に重合油脂を刷毛で塗ったもので、試料調整法は、重合油脂除去指数の測定について取り上げる節で後述する。次に、端の厚さが約10μmの小液滴の油脂試料について、光学式外観検査を行う。走査型白色光干渉法による画像を撮影し、処理前(S)及び処理後(S)の汚れの液滴の厚さを測定する。干渉計(Mirau20倍対物レンズを有するZygo NewView5030)は、入射光を干渉計の内部の基準表面に向かう光線と試料に向かう光線に分離させる。光線は反射した後、干渉計の内部で再び結合し、互いに強め合ったり(建築的干渉)、互いに打ち消し合ったり(破壊的干渉)して、明暗の干渉縞が現れる。CCD(電荷結合素子)カメラを使用してデータを記録し、干渉計のソフトウェアで周波数領域分析を行い、データを処理する。その後、得られた画像サイズ(画素)を実際のサイズ(μm又はmm)に変換する。ステンレススチール製金属片上の汚れの厚さ(S)を測定した後、ステンレススチール製金属片を室温で一定時間、本発明の組成物中に浸し、上記の方法を繰り返して、汚れの厚さ(S)を測定する。必要な場合には、十分な数の液滴及び試料で操作を繰り返し、統計的有意性を与える。
【0010】
以下の方法でSSIを計算する。
SSI=[(S−S)/S]×100
本明細書の組成物は、非常に低い液体表面張力と、重合油脂でコーティングした基材上の接触角に特徴を有する。本発明の好ましい実施例では、組成物は、重合油脂でコーティングしたガラス基材上で、25℃において約20°未満、好ましくは約10°未満、更に好ましくは約5°未満の前進接触角を示すように選択する。
【0011】
接触角の測定方法は以下のとおりである。試料プレート(調製方法は後述する)を液体に浸けた後、引き上げて、接触角をWilhelmy法に従って計算する。沈めた深さに応じて試料に加わった力を測定する(表面張力計のKrussK12及びSystemK121というソフトウェアを使用する)。この力は固体表面上の液体の接触角に比例する。試料プレートは以下のように調製する。キャノーラ油30〜50gをビーカー内にスプレーする。キャノーラ油にスライドガラス(3×9×0.1cm)を浸け、表面を完全に覆う。これにより、表面上に均一に分散した油の層ができる。油約0.5gが放出され、油が均一に広がるまで、スライドガラスの表面上にできる生成物の重量を調整する。調整後、スライドガラスを250℃で20分焼き、室温まで放冷する。
本発明の別の観点では、調理器具及び食卓用食器具から調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを除去する硬質表面用洗浄性組成物を提供し、この組成物は有機アミン溶媒を含有し、重合油脂でコーティングしたガラス基材上で、25℃において約20°未満、好ましくは約10°未満、更に好ましくは約5°未満の前進接触角を示す。
【0012】
本発明の組成物は、更に拡散助剤を含有することができる。拡散助剤は、有機アミンと汚れの間の界面張力を減らすように働くため、有機アミンは汚れの湿潤性を高めることができる。本明細書の組成物に拡散助剤を添加すると、拡散助剤は組成物の表面張力を下げることができる。このとき、拡散助剤は、拡散助剤自体の表面張力より組成物の表面張力を下げることができるものが好ましい。特に有用な拡散助剤は、表面張力を約26mN/m未満、好ましくは約24.5mN/m未満、更に好ましくは約24mN/m未満、とりわけ約23.5mN/m未満に下げることができるものである。表面張力は、本明細書では25℃で測定する。
理論に縛られることは望ましくないが、有機アミンは汚れに浸透し、汚れを水和させると考えられている。拡散助剤は、有機アミンと汚れの間の界面作用を促進し、汚れの膨潤を助ける。汚れの浸透及び膨潤により、汚れと基材間の結合力が弱まると考えられる。得られた組成物は、焼きついた重合汚れを金属基材から除去するのに特に有効である。
【0013】
本明細書に用いる拡散助剤は、一般に有機溶媒、湿潤剤及びこれらの混合物から選択することができる。好ましい実施例では、拡散助剤の液体表面張力は、約30mN/m未満、好ましくは約28mN/m未満、更に好ましくは約26mN/m未満、最も好ましくは約24.5mN/m未満である。拡散助剤として機能できる好適な有機溶媒には、アルコール溶媒、グリコール及びグリコール誘導体及びこれらの混合物が含まれる。本明細書に用いるのに好ましい拡散助剤は、ジエチレングリコールモノブチルエーテル及びプロピレングリコールブチルエーテルの混合物である。
本明細書において、拡散助剤として使用するのに好適な湿潤剤は界面活性剤であり、これには、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双極性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び半極性界面活性剤が含まれる。好ましい非イオン性界面活性剤には、Silwetコポリマーなどのシリコーン界面活性剤がある。好ましいSilwetコポリマーには、SilwetL−8610、SilwetL−8600、SilwetL−77、SilwetL−7657、SilwetL−7650、SilwetL−7607、SilwetL−7604、SilwetL−7600、SilwetL−7280及びこれらの混合物が含まれる。本明細書に用いるのに好ましいのは、SilwetL−77である。
【0014】
その他の好適な湿潤剤には有機アミン界面活性剤があり、例えば、アミンオキシド界面活性剤が挙げられる。アミンオキシドは、アルキル部分に平均12〜18個の炭素原子を含むことが好ましく、本明細書において非常に好ましいのは、ドデシルジメチルアミンオキシド、テトラデシルジメチルアミンオキシド、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド及びこれらの混合物である。
本明細書において非常に好ましい硬質表面用洗浄性組成物は混合溶媒系を含有し、この混合溶媒系は、拡散助剤として働く共溶媒と組み合わせた有機アミン溶媒に基づく。また、焼きついた重合汚れを最適に除去するという観点から、非常に好ましい組成物は、好ましくは水混和性十分な溶媒と共に、制限された水混和性を有する溶媒(本明細書においてはカップリング溶媒と呼ぶ)を含有する。両溶媒は、組成物中で、ある一定の濃度で存在することが好ましい。本発明の別の観点では、調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを調理器具及び食卓用食器具から除去する硬質表面用洗浄性組成物を提供し、この組成物は、約10%〜約40%、好ましくは約12%〜約20%の有機溶媒を含有し、この中に約1%〜約15%の有機アミン溶媒及び約7%〜約30%の拡散助剤として働く溶媒を含み、更に少なくとも約3.5%の水混和性の溶媒及び少なくとも約3.5%の制限された水混和性を有するカップリング溶媒を含有する。
【0015】
本明細書において水混和性の溶媒とは、25℃においてどんな割合でも水と混和することができる溶媒である。制限された混和性を有するカップリング溶媒とは、25℃においてある一定の割合では水と混和できるが、割合によっては混和できない溶媒である。溶媒は、25℃で約30質量%未満、好ましくは約20質量%未満の水に対する溶解度を有することが好ましい。また、溶媒に対する水の溶解度も、25℃で約30質量%未満、好ましくは約20質量%未満であることが好ましい。
本明細書において好ましい拡散助剤は、水混和性十分な有機溶媒と制限された水混和性を有するカップリング有機溶媒の混合物を含有し、水混和性有機溶媒とカップリング有機溶媒との比率が約4:1〜約1:20、好ましくは約2:1〜約1:6、更に好ましくは約1.5:1〜約1:3である。その他の好適な拡散助剤は、約30mN/m未満、好ましくは約28mN/m未満、更に好ましくは約26mN/m未満、より好ましくは約24.5mN/m未満の液体表面張力を有する湿潤剤を含有する。好ましい湿潤剤はアミンオキシドである。非常に好ましい拡散助剤は、カップリング溶媒と湿潤剤の混合物を含有する。
【0016】
本発明の別の観点では、調理器具及び食卓用食器具から調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを除去する硬質表面用洗浄性組成物を提供し、この組成物は、有機アミン溶媒、制限された水混和性を有するカップリング溶媒及び湿潤剤を含有し、約26mN/m未満、好ましくは約24.5mN/m未満の液体表面張力を有する。
本明細書における組成物は更に、表面張力を低下させる特性を示す特徴を有する。この特性は、重合汚れに対して最適な除去性能を確保するために重要であると考えられる。本発明の別の観点では、調理器具及び食卓用食器具から調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを除去する硬質表面用洗浄性組成物を提供し、この組成物は、有機溶媒系及び湿潤剤を含有する。このとき、有機溶媒系は、少なくとも有機アミン溶媒成分を含有し、湿潤剤は、溶媒系の表面張力を湿潤剤の表面張力より少なくとも1mN/m低下させるのに有効であるものである。
【0017】
本発明の組成物は、約24mN/m未満、好ましくは約23.5mN/m未満の表面張力を有することが好ましい。
本明細書に用いるのに好適な有機アミン溶媒には、アルカノールアミン、アルキルアミン、アルキレンアミン及びこれらの混合物が含まれる。
【0018】
本発明の組成物は、重合油脂に対して優れた除去性能を示す特徴を有する。本発明の組成物は、少なくとも25%、好ましくは少なくとも50%、更に好ましくは少なくとも75%の重合油脂除去指数を有することが好ましい。重合油脂除去指数とは、本発明の組成物で処理することにより表面から除去される汚れの量の測定値である。汚れた基材を室温で約45分以内、好ましくは約30分以内、更に好ましくは約20分以内の間、本発明の組成物に浸した後、洗剤又はすすぎ剤を使用せずに食器洗い機で洗浄する。次に、基材を乾燥させて重量を測定し、除去された汚れを重力測定分析により求める。汚れた基材は次のように調製する。ステンレススチール製金属片/スライドを本発明の製品で十分に洗浄し、水で十分にすすぐ。必要な場合には、スライドを50℃の部屋に置き、乾燥させる。この金属片/スライドを室温まで放冷する(約30分)。金属片/スライドの重量を測定する。キャノーラ油を小さなビーカー内にスプレーするか、3度に分けて注ぐ(100mlビーカーにキャノーラ油20〜30ml)。1インチの刷毛をキャノーラ油に浸す。浸した刷毛を回転させ、容器の側面に4〜6回軽く押し付けて、刷毛の両面から余分なキャノーラ油を除く。前記の金属片/スライドの表面にキャノーラ油の層を薄く塗る。その後、乾いた刷毛で各スライドをそっと拭き、キャノーラ油の薄いコーティングだけが塗布されるようにする(均一に2回拭くと余分な量を十分に除くことができる)。この方法により、0.1〜0.2gの汚れが金属片/スライドに塗布されると考えられる。金属片/スライドを完全に水平なクッキーシート又はオーブンラックの上に乗せ、245℃に加熱したオーブンに入れる。スライド/金属片を20分焼いた後、室温まで放冷する(約45分)。放冷後、金属片/スライドの重量を測定する。
【0019】
本発明の溶媒型組成物は、汚れた調理器具及び食卓用食器具に直接付けるとき、優れた除去性能を示すことが特徴である。有機溶媒系は、汚れ膨潤剤として働く溶媒成分を少なくとも1つ含み、約27mN/m未満、好ましくは約26mN/m未満、更に好ましくは約25mN/m未満の液体表面張力を有することが望ましい。更に、有機溶媒系は複数の溶媒成分を含有し、その濃度は、溶媒系が、重合油脂でコーティングしたガラス基材上において、溶媒系の個々の成分を含有する同等の組成物の前進接触角より低い前進接触角を有するような濃度であることが好ましい。このような溶媒系及び組成物は、炭素含量の多い焼きつき汚れを調理器具及び食卓用食器具から除去するのに最適であるように処方する。組成物は、25℃で測定するとき、約9超過、好ましくは10.5超過、更に好ましくは約11超過のpHを有する液体又はゲルの形態であることが好ましい。
【0020】
上記の溶媒パラメータとは別に、本発明の組成物は、ある種のレオロジーパラメータ及びその他の性能パラメータにも適合する必要がある。これらのパラメータには、スプレーが可能な特性及び表面に密着可能な特性が共に含まれる。例えば、製品を垂直なステンレススチール面にスプレーするとき、製品は約1cm/s未満、好ましくは約0.1cm/s未満の流速を有することが望ましい。この場合には、製品は剪断減粘性流体の形態であり、約0〜約0.8、好ましくは約0.3〜約0.7、更に好ましくは約0.4〜約0.6の剪断指数(n)(Herschel−Bulkey型)を有する。非常に好ましいのは、0.5以下の剪断指数を有する剪断減粘性液である。一方、流体粘稠度指数は、約0.1〜約50Pa.sの範囲に及ぶことができるが、約1Pa.s未満であることが好ましい。更に好ましい流体粘稠度指数は、約0.20〜約0.15Pa.sである。製品は、試料10ml及びS−31スピンドルを使用してシリンダー粘度計のBrookfield(LVDII型)で測定するとき、速度3rpmにおいて約0.1〜約200Pa s、好ましくは約0.3〜約20Pa sの粘稠度を有することが好ましい。本明細書に用いるのに特に有用な組成物は、速度6rpmのとき約1Pa s超過、好ましくは約2〜約4Pa s、速度30rpmにおいて約2Pa s未満、好ましくは約0.8〜約1.2Pa s、及び速度60rpmにおいて約1Pa s未満、好ましくは約0.3〜約0.5Pa sの粘稠度を有する。レオロジーは室温条件下(25℃)で測定する。
【0021】
本明細書に用いるのに好適な増粘剤成分には、粘弾性且つ揺変性の増粘剤成分が挙げられ、その濃度は、約0.1重量%〜約10重量%、好ましくは約0.25重量%〜約5重量%、最も好ましくは約0.5重量%〜約3重量%である。好適な増粘剤成分には、分子量が約500,000〜約10,000,000、好ましくは約750,000〜約4,000,000のポリマーが含まれる。好ましい架橋ポリカルボキシレートポリマーは、好ましくはカルボキシビニルポリマーである。このような化合物は、米国特許第2,798,053号(1957年7月2日発行、Brown)に開示されている。この特許には、カルボキシビニルポリマーの製造方法も開示されている。カルボキシビニルポリマーは揮発性液体の有機炭化水素に実質的には不溶性であり、空気露出時に寸法安定性である。
【0022】
その他の好適な増粘剤成分には、無機粘土(例えば、ラポナイト、ケイ酸アルミニウム、ベントナイト、燻蒸シリカ)が含まれる。好ましい粘土増粘剤成分は、天然産でも、合成品であってもよい。好ましい合成粘土には、Southern Clay Products, IncからLaponite(商標)の名前で市販されている合成スメクタイト型粘土が挙げられる。特に有用なものは、LaponiteRDなどのゲル形成等級及びLaponiteRDSなどのゾル形成等級である。天然産粘土には、ある種のスメクタイト及びアタパルジャイト粘土が含まれる。粘土及び高分子増粘剤の混合物も本明細書に用いるのに好適である。本明細書に用いるのに好ましいのは、最大径が約100nm未満の平均的な小板のサイズを有する合性スメクタイト型粘土(例えば、Laponite及びその他の合性粘土)である。Laponiteは層状構造を有し、この層状構造は、水に分散するとき、厚さ約1nm、直径約25nmの円盤形の結晶の形態になる。本明細書において小板サイズは、優れたスプレー能力、安定性、レオロジー及び密着性、並びに望ましい美的価値を提供するために重要である。
【0023】
本組成物に使用可能なその他の種類の増粘剤には、キサンタンガム、イナゴマメゴム、グアーガムなどの天然ゴム類が含まれる。セルロースタイプの増粘剤では、ヒドロキシエチル及びヒドロキシメチルセルロース(Dow Chemicalから市販されているETHOCEL及びMETHOCEL(登録商標)) も使用することができる。天然ゴム類は、組成物をスプレーするとき、液滴のサイズに影響を与えると考えられる。TSIAerosizerを使用して測定するとき、液滴が約3〜約10μm、好ましくは約4〜約7μmの幾何学的に等しい平均直径を有すると、臭いを減少させるのに役立つことが確認されている。本明細書に用いるのに好ましい天然ゴムは、キサンタンガムである。
【0024】
スプレー能力、密着性、安定性及び汚れ浸透性能の観点から、本明細書において非常に好ましいのは、Laponite及びキサンタンガムの混合物である。更に、Laponite及びキサンタンガムの混合物は、製品の美的価値を高め、同時に溶媒臭も減少させる。
【0025】
好ましい実施例では、硬質表面用洗浄性組成物は、少なくとも1つの汚れ膨潤剤として働く溶媒成分を含む有機溶媒系を含有し、このとき、有機溶媒系はアルコール、アミン、エステル、グリコールエーテル、グリコール、テルペン類及びこれらの混合物から選択され、少なくとも1つの有機アミン溶媒成分を含有する。好適な有機溶媒は、アルカノールアミン、アルキルアミン、アルキレンアミン、及びこれらの混合物を含む有機アミン溶媒、芳香族アルコール、脂肪族アルコール(好ましくはC〜C10)、環式脂肪族アルコール、及びこれらの混合物を含むアルコール溶媒、C〜Cの(ポリ)アルキレングリコール、グリコールエーテル、グリコールエステル、及びこれらの混合物を含むグリコール及びグリコール誘導体、並びに有機アミン溶媒、アルコール溶媒、グリコール及びグリコール誘導体から選択される混合物から選択されることができる。非常に好ましい有機アミン溶媒には、米国特許第5,540,846号に開示されているような2−アミノアルカノール溶媒が含まれる。
【0026】
本発明の好ましい組成物では、有機溶媒は、有機アミン(とりわけアルカノールアミン)溶媒及びグリコールエーテル溶媒を好ましくは約3:1〜約1:3の重量比で含有する。このときグリコールエーテル溶媒は、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル及びこれらの混合物から選択される。本明細書に用いるのに好ましい有機アミンは、アルカノールアミン、とりわけモノエタノールアミン、メチルアミンエタノール及び2−アミノ−2−メチルプロパノールである。好ましい組成物では、グリコールエーテルはジエチレングリコールモノブチルエーテル及びプロピレングリコールブチルエーテルの混合物であり、その重量比は好ましくは約1:2〜約2:1である。
【0027】
本明細書に用いるのに好ましい有機溶媒系は、1mmHg超過で約50%未満、好ましくは約20%未満、更に好ましくは約10%未満の揮発性有機含量を有する。有機溶媒は、約150℃未満の沸点、約50℃未満、好ましくは約100℃未満の引火点、又は約1mmHg超過の蒸気圧を有する溶媒成分を基本的に含まないことが好ましい。非常に好ましい有機溶媒系は、0.1mmHg超過で約50%未満、好ましくは約20%未満、更に好ましくは約10%未満、より好ましくは約4%未満の揮発性有機含量を有する。
溶媒パラメータに関して、有機溶媒は以下のa)〜e)から選択することができる。
【0028】
a) 少なくとも20(Mpa)1/2のハンセン溶解度パラメータ、少なくとも7(Mpa)1/2、好ましくは少なくとも12(Mpa)1/2の極性パラメータ及び少なくとも10(Mpa)1/2の水素結合パラメーターを有する極性の水素結合溶媒。
b) 少なくとも20(Mpa)1/2のハンセン溶解度パラメータ、少なくとも7(Mpa)1/2、好ましくは少なくとも12(Mpa)1/2の極性パラメータ及び10(Mpa)1/2未満の水素結合パラメーターを有する極性の非水素結合溶媒。
c) 20(Mpa)1/2未満のハンセン溶解度パラメータ、少なくとも7(Mpa)1/2の極性パラメータ及び少なくとも10(Mpa)1/2の水素結合パラメーターを有する両親媒性溶媒。
d) 7(Mpa)1/2未満の極性パラメータ及び10(Mpa)1/2未満の水素結合パラメーターを有する非極性溶媒。
e) これらの混合物。
【0029】
洗浄性組成物に有機溶媒を使用する場合、一般に問題となるのは溶媒臭である。多くの消費者は溶媒臭を好まず、これらの臭いを「悪臭」と考える。高濃度の香料を使用すれば、このような組成物を、より消費者が受け入れやすいものにすることができる。高濃度の香料を添加すると、組成物の不快な性質を全て変化させたり、減らしたりすることができるが、香料の香りが消えてしまうという好ましくない結果になることが多い。高濃度の香料が組成物の悪臭を適切に変化させたり、隠したり、マスクした場合でも、これらの高濃度の香料は必ずしも香料の本質又は持続期間を向上させる訳ではないため、香料が揮発すると元の悪臭に戻ってしまう。
【0030】
本明細書で定義する香料物質の組み合わせを選択して、本発明の組成物に添加すると、組成物に溶媒を使用した場合の悪臭を効果的に抑えたり、マスクできることが、現在では知られている。従って、別の観点では、本発明は上述した有機アミン溶媒と溶媒臭マスキング用香料又は香料ベースを含有する硬質表面用洗浄性組成物を提供する。一般に臭いマスキング用香料又は香料ベースは、揮発性及び非揮発性香料物質の混合物を含有し、このとき非揮発性香料物質(1気圧における沸点が250℃超過)の濃度は、約20重量%超過であることが好ましい。好ましい実施例では、香料又は香料ベースは、少なくとも0.001重量%のイオノン又はイオノン混合物(α、β及びγイオノンを含む)を含有する。好ましいイオノンは、γ−メチルイオノン、Alvanone Extra、Irisia Base、Cassis Base345−B及びこれらの混合物から選択される。香料又は香料ベースは、更にジャコウを含有することがある。ジャコウは約250℃超過の沸点を有することが好ましい。好ましいジャコウは、Exaltolide Total、Habonolide、及びこれらの混合物から選択される。マスキング用香料又は香料ベースは更に、高揮発性香料成分又は約250℃未満の沸点を有する成分の混合物を含有することができる。好ましい高揮発性香料成分は、デシルアルデヒド、ベンズアルデヒド、シス−3−ヘキセニルアセテート、アリルアミルグリコレート、ジヒドロミルセノール及びこれらの混合物から選択される。
【0031】
組成物は、溶媒の悪臭制御を補助するために、更にシクロデキストリンを含有することができる。本明細書に用いるのに好適なシクロデキストリンは、臭いマスキング分子又は香料分子に悪影響を与えずに、溶媒の悪臭の原因となる分子を選択的に吸収できるものである。本明細書に用いる組成物は、組成物の約0.1重量%〜約3重量%、好ましくは約0.5重量%〜約2重量%のシクロデキストリンを含有する。本明細書において使用される用語「シクロデキストリン」は、6〜12個のグルコース単位を含有する非置換型シクロデキストリン、特にα−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン及び/又はそれらの誘導体及び/又はこれらの混合物のような任意の既知のシクロデキストリンを包含する。α−シクロデキストリンは6個のグルコース単位から成り、β−シクロデキストリンは7個のグルコース単位から成り、γ−シクロデキストリンはドーナツ形状の環の中に配置された8個のグルコース単位から成る。グルコース単位の特有の結合及び配置により、シクロデキストリンは、内部に特有な体積の空洞と柔軟性のない円錐状の分子構造を有する。内部の空洞の「内張り」は水素原子及びグリコシド結合する酸素原子によって形成されるため、この表面は完全に疎水性である。空洞の独特の形状及び物理化学的特性は、空洞に組み込むことができる有機分子又は有機分子の一部をシクロデキストリン分子が、吸収すること(それとともに包接複合体を形成すること)を可能にしている。悪臭分子は空洞に組み込むことができる。
【0032】
好ましいシクロデキストリンは水溶性の高いものであり、例えば、α−シクロデキストリン及びそれらの誘導体、γ−シクロデキストリン及びそれらの誘導体、誘導体化されたβ−シクロデキストリン及び/又はそれらの混合物が挙げられる。シクロデキストリン誘導体は主に、OH基のいくつかがOR基に変換された分子から成る。シクロデキストリン誘導体には、例えば、短鎖アルキル基を有し、Rがメチル基又はエチル基であるもの(例えば、メチル化シクロデキストリン及びエチル化シクロデキストリン)、ヒドロキシアルキル置換基を有し、Rが−CH−CH(OH)−CH又は−CHCH−OHであるもの(例えば、ヒドロキシプロピルシクロデキストリン及び/又はヒドロキシエチルシクロデキストリン)、分岐鎖状シクロデキストリン(例えば、マルトース結合シクロデキストリン)、陽イオン性シクロデキストリン(例えば、2−ヒドロキシ−3−(ジメチルアミノ)プロピルエーテルを含有し、Rが低いpHにおいて陽イオンであるCH−CH(OH)−CH−N(CHであるもの)、四級アンモニウム(例えば、2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピルエーテルクロリド基)であり、RがCH−CH(OH)−CH−N(CHClであるもの、陰イオン性シクロデキストリン(例えば、カルボキシメチルシクロデキストリン、シクロデキストリンスルフェート及びシクロデキストリンスクシニレート)、両性シクロデキストリン(例えば、カルボキシメチル/四級アンモニウムシクロデキストリン)、少なくとも1つのグルコピラノース単位が3−6−無水−シクロマルト構造(例えば、モノ−3−6−無水シクロデキストリン)を有するシクロデキストリンであって、「Optimal Performances with Minimal chemical Modification of Cyclodextrins」(F. Diedaini−Pilard及びB. Perly、第7回国際シクロデキストリンシンポジウム要項集、1994年4月、49頁)に開示されたもの及びそれらの混合物が挙げられる。その他のシクロデキストリン誘導体は、米国特許第3,426,011号、米国特許第3,453,257号、米国特許第3,453,258号、米国特許第3,453,259号、米国特許第3,453,260号、米国特許第3,459,731号、米国特許第3,553,191号、米国特許第3,565,887号、米国特許第4,535,152号、米国特許第4,616,008号、米国特許第4,678,598号、米国特許第4,638,058号及び米国特許第4,746,734号に開示されている。
【0033】
水溶性の高いシクロデキストリンとは、水への溶解度が室温で100ml中の水に少なくとも約10g、好ましくは100ml中の水に少なくとも約20g、更に好ましくは室温で100ml中の水に少なくとも約25gであるシクロデキストリンである。本明細書での使用に好適な好ましい水溶性シクロデキストリン誘導体の例は、ヒドロキシプロピルα−シクロデキストリン、メチル化α−シクロデキストリン、メチル化β−シクロデキストリン、ヒドロキシエチルβ−シクロデキストリン及びヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリンである。ヒドロキシアルキルシクロデキストリン誘導体は好ましくは約1〜約14、さらに好ましくは約1.5〜約7の置換度を有し、その際、シクロデキストリン当りのOR基の総数が置換度として定義される。メチル化シクロデキストリン誘導体は通常、約1〜約18、好ましくは約3〜約16の置換度を有する。既知のメチル化β−シクロデキストリンは、一般にDIMEBとして知られるヘプタキス−2,6−ジ−O−メチル−β−シクロデキストリンであり、その際、各グルコース単位は、約14の置換度と共に約2のメチル基を有する。好ましいメチル化β−シクロデキストリンのうち更に購入しやすいものは、約12.6の置換度を有する、無作為にメチル化されたβ−シクロデキストリンである。好ましいシクロデキストリンは、例えば、American Maize−Products Company及びWacker Chemicals (USA), Inc.から市販されている。
【0034】
本発明の組成物は、調理かす、焼きつき、又は焦げつき(又はその他の乾燥した汚れ)で汚れた調理器具又は食卓用食器具を前処理する際に直接適用する場合に特に有用である。組成物は、自動又は手動で食器を洗ったり、すすいだり、拭き取る前に、スプレー又は泡などの形態で汚れた基材に適用する。前処理した調理器具又は食卓用食器具は非常に滑りやすく、その結果、すすぎ中及びすすぎ後の取り扱いが困難であると感じることがある。このことは、2価の陽イオンを使用することにより解決することができる。この2価の陽イオンには、例えばマグネシウム塩及びカルシウム塩があり、特に本明細書に用いるのに好適なのは塩化マグネシウムである。約0.01重量%〜約5重量%、好ましくは約0.1重量%〜約3重量%、更に好ましくは約0.4重量%〜約2重量%のマグネシウム塩を添加すると、前処理用組成物の物理的特性の安定度に悪影響を与えることなく、調理器具又は食卓用食器具表面の滑りやすい特性を除くことができる。本発明の組成物は、自動食器洗い洗剤組成物又はその成分としても使用することができる。
【0035】
方法の観点において、本発明は、調理器具及び食卓用食器具から調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを除去する方法を提供し、この方法は、本発明の硬質表面用洗浄性組成物で調理器具/食卓用食器具を処理することを含む。また、金属製調理器具及び食卓用食器具から重合油脂又は炭水化物の調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを除去する方法も提供し、この方法は、本発明の硬質表面用洗浄性組成物で調理器具/食卓用食器具を処理することを含む。これらの方法は、自動又は手動で食器を洗浄する前に、本発明の組成物で調理器具/食卓用食器具を前処理する工程を含む。望ましい場合には、本発明の洗浄性組成物を適用した後、汚れた基材をクリングフィルムで覆い、汚れを膨潤させて、調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れの除去工程を容易にすることができる。クリングフィルムは、約1時間以上、好ましくは約6時間以上適用することが好ましい。
【0036】
(発明の詳細な説明)
本発明は、調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れで汚れた調理器具及び食卓用食器具を前処理し、その後の洗浄を容易にするための硬質表面洗浄性組成物を想定している。これらの効果は、主に、組成物に汚れを膨潤させる有機アミン溶媒を添加することにより得られる。また、本発明は、上述した汚れを除去する方法についても想定している。
汚れ膨潤剤とは、上述したような調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを膨潤させる効果のある物質又は組成物である。本明細書に用いるのに好ましい汚れ膨潤剤には、有機アミン溶媒が含まれる。
拡散助剤とは、上述したような表面張力を低下させる性質を有する物質又は組成物である。本明細書に用いるのに好適な拡散助剤には、シリコーン界面活性剤及びアミンオキシド界面活性剤などの界面活性剤(特に、約25mN/m未満の表面張力を有するもの)、有機溶媒及びこれらの混合物が含まれる。
【0037】
一般に、本明細書に用いる有機溶媒は、調理器具/食卓用食器具や自動食器洗い機の種々の部品と適合性を有するように選択する必要がある。更に、溶媒系は、1mmHg超過(好ましくは0.1mmHg超過)において、溶媒系の約50重量%未満、好ましくは約30重量%未満、更に好ましくは約10重量%未満、より好ましくは約4重量%未満の揮発性有機含量を有するため、効率的で安全に使用する必要がある。また、溶媒系の臭いは、極めてマイルドで心地良いものである必要がある。本明細書において使用する個々の有機溶媒は、一般に約150℃超過の沸点、約50℃超過、好ましくは100℃未満の引火点、及び25℃で約1mmHg未満、好ましくは0.1mmHg未満且つ気圧未満の蒸気圧を有する。更に、個々の有機溶媒は、約500cm/モル未満、好ましくは約250cm/モル未満、更に好ましくは約200cm/モル未満のモル体積を有することが好ましい。これらのモル体積は、最適に汚れに浸透し、汚れを膨潤させるという観点から好ましいものである。
【0038】
本明細書に使用可能な溶媒には、以下のi)〜v)が含まれる。i)アルコール。例えば、ベンジルアルコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、2−エチル−1−ヘキサノール、フルフリルアルコール、1,2−ヘキサンジオール及びその他類似の物質。ii)アミン。例えば、アルカノールアミン(例えば、一級アルカノールアミン(モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジエチルエタノールアミン、エチルジエタノールアミン、β−アミノアルカノール)、二級アルカノールアミン(ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、2−(メチルアミノ)エタノール)、三級アルカノールアミン(トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン))、アルキルアミン(一級アルキルアミン(モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノブチルアミン、モノペンチルアミン、シクロヘキシルアミン)、二級アルキルアミン(ジメチルアミン))、アルキレンアミン(一級アルキレンアミン(エチレンジアミン、プロピレンジアミン))及びその他類似の物質。iii)エステル。例えば、乳酸エチル、メチルエステル、アセト酢酸エチル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート及びその他類似の物質。iv)グリコールエーテル。例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル及びその他類似の物質。v)グリコール。例えば、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキシレングリコール(2−メチル−2,4−ペンタンジオール)、トリエチレングリコール、組成物及びジプロピレングリコール及びその他類似の物質及びこれらの混合物。
【0039】
汚れ膨潤剤として本明細書に用いるのに好ましい溶媒には、アルカノールアミン(とりわけモノエタノールアミン)、β−アミノアルカノール(とりわけ2−アミノ−2−メチルプロパノール(第三炭素にアミン基を有するβ−アミノアルカノールの中で最も分子量が小さいため、アミン基の反応性を最低限に抑える))及びこれらの混合物が含まれる。
拡散助剤として本明細書に用いるのに好ましい溶媒には、グリコール及びグリコールエーテルが含まれ、とりわけジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル及びこれらの混合物が含まれる。
【0040】
汚れ膨潤剤及び拡散助剤とは別に、本明細書における硬質表面洗浄性組成物は追加成分を含有することができる。これには、上述した湿潤剤以外の界面活性剤、ビルダー、酵素、漂白剤、アルカリ性成分、増粘剤、安定化成分、香料、研磨材などが含まれる。また、組成物は、キャリア又は希釈機能(汚れの膨潤又は拡散とは対立する)、あるいはその他の特定機能を有する有機溶媒も含有することができる。組成物はいずれか好適な容器から提供することができる。この容器には、例えば、ボトル(ポンプ付きボトル、スクイーズボトル)、ペーストディスペンサー、カプセル、パウチ及び多区画パウチなどがある。
【0041】
界面活性剤
自動食器洗いに使用する本発明の組成物及び方法において、洗剤界面活性剤は、単独でも、その他の成分(つまり、石鹸泡抑制剤)との組み合わせにおいても、低発泡性であることが好ましい。本発明の組成物及び方法において、硬質表面の洗浄又は食器洗いの前処理に使用するために、洗剤界面活性剤は、直接適用するには発泡性であり、自動食器洗いに使用するには低発泡性であることが好ましい。本明細書に好適な界面活性剤には、陰イオン性界面活性剤(例えば、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルグリセリルスルホネート、アルキル及びアルケニルスルホネート、アルキルエトキシカルボキシレート、N−アシルサルコシネート、N−アシルタウレート、アルキルサクシネート及びスルホサクシネートなどがあり、これらのアルキル、アルケニル又はアシル部分は、C〜C20、好ましくはC10〜C18の直鎖又は分岐鎖状である)、陽イオン性界面活性剤(例えば、塩素エステル(米国特許第4,228,042号、米国特許第4,239,660号、及び米国特許第4,260,529号)及びモノC〜C16N−アルキル又はアルケニルアンモニウム界面活性剤などがあり、これらの残存N位はメチル基、ヒドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル基で置換されている)、低曇点及び高曇点の非イオン性界面活性剤及びそれらの混合物(例えば、非イオン性アルコキシル化界面活性剤(とりわけC〜C18の一級アルコールから誘導されたエトキシレート)、エトキシル化〜プロポキシル化アルコール(例えば、Olin CorporationのPoly−Tergent(登録商標)SLF18)、エポキシ末端保護ポリ(オキシアルキル化)アルコール(例えば、Olin CorporationのPoly−Tergent(登録商標)SLF18B、WO−A−94/22800参照)、エーテル末端保護ポリ(オキシアルキル化)アルコール界面活性剤及びブロックポリオキシエチレン〜ポリオキシプロピレン高分子化合物(例えば、BASF−Wyandotte Corp.(ミシガン州ワイアンドット)から市販されているPLURONIC(登録商標)、REVERSED PLURONIC(登録商標)、及びTETRONIC(登録商標))、両性界面活性剤(例えば、C12〜C20のアルキルアミンオキシド(本明細書に使用するのに好ましいアミンオキシドには、ラウリルジメチルアミンオキシド及びヘキサデシルジメチルアミンオキシドが含まれる)及びアルキル両性カルボン酸界面活性剤(例えば、Miranol(商標)C2M))、双性界面活性剤(例えば、ベタイン及びスルタイン)及びこれらの混合物が含まれる。本明細書において好適な界面活性剤は、例えば、米国特許第3,929,678号、米国特許第4,259,217号、欧州特許第0,414,549号、WO−A−93/08876号、及びWO−A−93/08874号に開示されている。界面活性剤は典型的に、組成物の約0.2重量%〜約30重量%、更に好ましくは約0.5重量%〜約10重量%、最も好ましくは約1重量%〜約5重量%の割合で存在する。自動食器洗いにおいて本明細書に用いるのに好ましい界面活性剤は低発泡性であり、低曇点非イオン性界面活性剤、及び高発泡性界面活性剤と低曇点非イオン性界面活性剤(この場合、石鹸泡抑制剤として働く)との混合物が含まれる。
【0042】
ビルダー
本明細書の洗浄性組成物に用いるのに好適なビルダーには、水溶性ビルダー(例えば、クエン酸塩、炭酸塩及びポリリン酸塩(例えば、トリポリリン酸ナトリウム及びトリポリリン酸ナトリウム6水和物、トリポリリン酸カリウム及びトリポリリン酸ナトリウム及びカリウムの混合物))及び部分水溶性又は不溶性ビルダー(例えば、結晶性層状ケイ酸塩(欧州特許第0,164,514号及び欧州特許第0,293,640号)及びアルミノケイ酸塩(ゼオライトA、B、P、X、HS、及びMAPなど))が含まれる。ビルダーは典型的に、組成物の約1重量%〜約80重量%、好ましくは約10重量%〜約70重量%、最も好ましくは約20重量%〜約60重量%の割合で存在する。
本明細書に用いるのに好ましい組成物は、アルミニウムやある種の塗面への損傷を防ぐために、ケイ酸塩を含有する。SiO:NaOの比が1.8〜3.0、好ましくは1.8〜2.4、最も好ましくは2.0である非晶性ケイ酸ナトリウムも、本明細書において使用することができる。ただし、長期保存安定性の観点から、非常に好ましいのは、総ケイ酸塩(非晶性及び結晶性)を約22%未満、好ましくは約15%未満含有する組成物である。
【0043】
酵素
本明細書において好適な酵素には、細菌及び真菌セルラーゼ(例えば、Carezyme及びCelluzyme(Novo Nordisk A/S))、ペルオキシダーゼ、リパーゼ(例えば、Amano−P(Amano Pharmaceutical Co.)、M1Lipase(登録商標)及びLipomax(登録商標)(Gist−Brocades)、並びにLipolase(登録商標)及びLipolase Ultra(登録商標)(Novo))、クチナーゼ、プロテアーゼ(例えば、Esperase(登録商標)、Alcalase(登録商標)、Durazym(登録商標)、及びSavinase(登録商標)(Novo)、並びにMaxatase(登録商標)、Maxacal(登録商標)、Properase(登録商標)、及びMaxapem(登録商標)(Gist−Brocades))、α及びβアミラーゼ(例えば、Purafect Ox Am(登録商標)(Genencor)、並びにTermamyl(登録商標)、Ban(登録商標)、Fungamyl(登録商標)、Duramyl(登録商標)及びNatalase(登録商標)(Novo))及びこれらの混合物が含まれる。酵素は、本明細書において小球状、粒状、又は共粒状の形態で添加し、純粋な酵素として典型的に組成物の約0.0001重量%〜約2重量%の割合で存在することが好ましい。
【0044】
漂白剤
本明細書において好適な漂白剤には、塩素漂白剤及び酸素漂白剤が含まれ、とりわけ無機過水和物塩(例えば、過ホウ酸ナトリウム1水和物及び4水和物及び放出率を制御するために任意にコーティングした過炭酸ナトリウム)(例えば、硫酸塩/炭酸塩コーティングに関しては英国特許第1,466,799号を参照)、有機過オキソ酸漂白剤前駆体及び/又は遷移金属コーティング漂白剤触媒(とりわけマンガン又はコバルト)を有する前形成有機過オキソ酸及びこれらの混合物が含まれる。無機過水和物塩は典型的に、組成物の約1重量%〜約40重量%、好ましくは約2重量%〜約30重量%、更に好ましくは約5重量%〜約25重量%の割合で添加する。本明細書に用いるのに好ましい過オキソ酸漂白剤前駆体には、過安息香酸及び置換型過安息香酸の前駆体、陽イオン性過オキソ酸前駆体、過酢酸前駆体(例えば、TAED、アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム及びペンタアセチルグルコース)、過ノナン酸前駆体(例えば、3,5,5−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム(イソ−NOBS)及びノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム(NOBS))、アミド置換型アルキル過オキソ酸前駆体(欧州特許第0,170,386号)、及びベンゾオキサジン過オキソ酸前駆体(欧州特許第0,332,294号及び欧州特許第0,482,807号)が含まれる。漂白剤前駆体は典型的に、組成物の約0.5重量%〜約25重量%、好ましくは約1重量%〜約10重量%の割合で添加する。一方、前形成有機過オキソ酸は典型的に、組成物の約0.5重量%〜約25重量%、好ましくは約1重量%〜約10重量%の割合で添加する。本明細書に用いるのに好ましい漂白剤触媒には、トリアザシクロノナンマンガン及び関連錯体(米国特許第4,246,612号、米国特許第5,227,084号)、ビスピリジルアミンCo、Cu、Mn、Fe及び関連錯体(米国特許第5,114,611号)、並びにペンタミンアセテートコバルト(III)及び関連錯体(米国特許第4,810,410号)が含まれる。
【0045】
低曇点非イオン性界面活性剤及び石鹸泡抑制剤
本明細書に用いるのに好適な石鹸泡抑制剤には、低曇点を有する非イオン性界面活性剤が含まれる。「曇点」とは、本明細書で使用する時、非イオン性界面活性剤の既知の特性であり、温度が上昇すると可溶性が低下する界面活性剤で生じるもので、異なる相が現れる温度を「曇点」と呼ぶ(Kirk Othmer、360〜362頁参照)。本明細書で使用する時、「低曇点」非イオン性界面活性剤とは、30℃未満、好ましくは約20℃未満、更に好ましくは約10℃未満、最も好ましくは約7.5℃未満の曇点を有する非イオン性界面活性剤系成分として定義される。典型的な低曇点非イオン性界面活性剤には、非イオン性アルコキシル化界面活性剤(とりわけ一級アルコールから誘導されたエトキシレート)及びポリオキシプロピレン/ポリオキシエチレン/ポリオキシプロピレン(PO/EO/PO)逆ブロックポリマーが含まれる。また、これらの低曇点非イオン性界面活性剤には、例えば、エトキシル化〜プロポキシル化アルコール(例えば、Olin CorporationのPoly−Tergent(登録商標)SLF18)及びエポキシ末端保護ポリ(オキシアルキル化)アルコール(例えば、Olin CorporationのPoly−Tergent(登録商標)SLF18Bシリーズ、非イオン性物質として米国特許第5,576,281号に記述されている)が含まれる。
好ましい低曇点界面活性剤は、以下の式を有するエーテル末端保護ポリ(オキシアルキル化)石鹸泡抑制剤である。
【0046】
【化1】

Figure 2004506750
【0047】
は平均約7〜約12個の炭素原子を有する直鎖アルキル炭化水素であり、Rは約1〜約4個の炭素原子を有する直鎖アルキル炭化水素であり、Rは約1〜約4個の炭素原子を有する直鎖アルキル炭化水素であり、xは約1〜約6の整数、yは約4〜約15の整数及びzは約4〜約25の整数である。
その他の低曇点非イオン性界面活性剤は、以下の式を有するエーテル末端保護ポリ(オキシアルキル化)である。
O(RIIO)CH(CH)ORIII
は約7〜約12個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和、置換型又は非置換型、脂肪族又は芳香族の炭化水素基から成る群から選択され、RIIは同じ基でも異なる基でもよく、上記のいずれかの分子のうち、分岐鎖又は直鎖状C〜Cのアルキレンから成る群から独立して選択され、nは1〜約30の数であり、RIIIは以下の群から選択される。
【0048】
(i)1〜3個のヘテロ原子を有する4〜8員環の置換型又は非置換型複素環、及び
(ii)約1〜約30個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和、置換型又は非置換型、環式又は非環式、脂肪族又は芳香族の炭化水素基。
(b)Rが(ii)の場合、(A)Rの少なくとも1つがC〜Cアルキレン以外のものであるか、あるいは(B)Rが6〜30個の炭素原子を有し、更にRが8〜18個の炭素原子を有する場合、RはC〜Cアルキル以外のものである。
【0049】
本明細書に好適なその他の成分には、分散性、再付着防止性、汚れ放出性又はその他の洗浄特性の発明を有する有機ポリマーが含まれる。その割合は、組成物の約0.1重量%〜約30重量%、好ましくは約0.5重量%〜約15重量%、最も好ましくは約1重量%〜約10重量%である。本明細書において好ましい再付着防止ポリマーには、ポリマー含有アクリル酸(例えば、SokalanPA30、PA20、PA15、PA10及びSokalanCP10(BASF GmbH)、Acusol45N、480N、460N(Rohm and Haas))、アクリル酸/マレイン酸コポリマー(例えば、SokalanCP5)、及びアクリル/メタクリルコポリマーが含まれる。本明細書において好ましい汚れ放出ポリマーには、アルキル及びヒドロキシアルキルセルロース(米国特許第4,000,093号)、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン及びこれらのコポリマー、並びにエチレングリコール、プロピレングリコール及びこれらの混合物のテレフタレートエステルに基づく非イオン性及びアニオン性ポリマーが含まれる。
【0050】
重金属イオン封鎖剤及び結晶成長阻害剤は、一般に組成物の約0.005重量%〜約20重量%、好ましくは約0.1重量%〜約10重量%、更に好ましくは約0.25重量%〜約7.5重量%、最も好ましくは約0.5重量%〜約5重量%の割合で本明細書に用いるのに好適である。これらには、例えば、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホネート)、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホネート)、ヘキサメチレンジアミンテトラ(メチレンホスホネート)、エチレンジホスホネート、ヒドロキシエチレン−1,1−ジホスホネート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミノテトラアセテート、エチレンジアミン−N,N’−ジサクシネートの塩及び遊離酸の形態が挙げられる。
【0051】
本明細書における組成物は、腐食防止剤を含有することができる。これには、例えば、組成物の約0.05重量%〜約10重量%、好ましくは約0.1重量%〜約5重量%の割合で含有される有機銀コーティング剤(とりわけ、Wintershall(ドイツ、ザルツバーゲン)から市販されているWinog70などのパラフィン)、窒素含有腐食防止剤化合物(例えば、ベンゾトリアゾール及びベンズイマダゾール−英国特許第1,137,741号参照)、及び組成物の約0.005重量%〜約5重量%、好ましくは約0.01重量%〜約1重量%、更に好ましくは約0.02重量%〜約0.4重量%の割合で含有されるMn(II)化合物(とりわけ、有機配位子のMn(II)塩)が挙げられる。
【0052】
本明細書におけるその他の好適な成分には、着色剤、約0.01%〜約5%の割合で含有される水溶性ビスマス化合物(例えば、酢酸ビスマス及びクエン酸ビスマス)、約0.01%〜約6%の割合で含有される酵素安定剤(例えば、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール及び塩素漂白剤捕捉剤)、石灰石鹸分散剤(WO−A−93/08877号参照)、石鹸泡抑制剤(WO−A−93/08876号及び欧州特許第0,705,324号参照)、ポリマー染料転移阻害剤、光学的光沢剤、香料、充填剤及び粘土が含まれる。
液体洗剤組成物は、キャリアとして水及びその他の揮発性溶媒を含有することができる。本発明の液体洗剤には、少量の低分子量一級又は二級アルコール(例えば、メタノール、エタノール、プロパノール及びイソプロパノール)を使用することができる。少量で使用されるその他の好適なキャリア溶媒には、グリセロール、プロピレングリコール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ソルビトール及びこれらの混合物が含まれる。
【0053】
臭いマスキングベース
臭いマスキングベース(この単語には、完全処方の臭いマスキング香料又はその中に使用するベース組成物が含まれる)は、イオノン、ジャコウ及び高揮発性香料の混合物であることが好ましい。臭いマスキングベースの濃度は、組成物の約0.001重量%〜約3重量%、好ましくは約0.006重量%〜約2.5重量%、更に好ましくは約0.0075重量%〜約1重量%の範囲であることが好ましい。
【0054】
臭いマスキングベースのイオノン、ジャコウ及び高揮発性香料は、各成分の沸点の範囲に1つの特徴を有する。イオノン及びジャコウは、1気圧において約250℃超過の沸点を有することが好ましい。一方、高揮発性香料成分は、1気圧において約250℃未満の沸点を有する。多くの香料物質の沸点は、例えば、「Perfume and Flavor Chemicals(Aroma Chemicals)」(S. Arctander、著者出版、1969年)に開示されている。その他の沸点は、種々の化学ハンドブック及びデータベース(例えば、the Beilstein Handbook、Lange’s Handbook of Chemistry、及びthe CRC Handbook of Chemistry and Physics)から得ることができる。異なる圧力(通常、1標準気圧より低い圧力)における沸点だけが提示されている場合、標準圧又は外気圧における沸点は、沸点−圧力計算図表を使用して概算することができる。この沸点−圧力計算図表には、例えば「The Chemist’s Companion」(A. J. Gordon及びR. A. Ford、John Wiley & Sons Publishers、1972年、30〜36頁)に記載されているものがある。適用可能な場合には、沸点を分子構造データに基づいてコンピュータプログラムで計算することもできる。このようなプログラムには、例えば「Computer−Assisted Prediction of Normal Boiling Points of Pyrans and Pyrroles」(D. T.Stantonら、J. Chem. Inf. Comput. Sci.、32、1992年、306〜316頁)、「Computer−Assisted Prediction of Normal Boiling Points of Furans, Tetrahydrofurans, and Thiophenes」(D. T. Stantonら、J. Chem. Inf. Comput. Sci.、31、1992年、301〜310頁)及びこれらの中で引用している参照文献、並びに「Predicting Physical Properties from Molecular Structure」(R. Muruganら、Chemtech、1994年6月、17〜23頁)に記述されているものがある。
臭いマスキングベースのイオノン香料、高揮発性香料及びジャコウ成分の各成分について、以下に詳細に記述する。
【0055】
高揮発性香料
臭いマスキングベースの高揮発性香料は、悪臭溶媒と競合して鼻のレセプター受容体部に到達する香料物質を含有する。これらの高揮発性香料は、脳に最初に認識され、識別される臭いであり、嗅覚における溶媒認識を阻害又はマスクすることに役立つ。高揮発性香料の濃度は、臭いマスキングベースの約15重量%〜約85重量%、好ましくは約20重量%〜約80重量%、更に好ましくは約35重量%〜約75重量%、より好ましくは約45重量%〜約65重量%である。
高揮発性香料は、臭いマスキングベースのイオノン及びジャコウ成分より揮発性が高く、1気圧において約250℃未満、好ましくは約230℃未満、更に好ましくは約220℃未満の沸点を有する。これらの高揮発性香料は、約2〜15個の炭素原子を有するアルデヒド、約3〜15個の炭素原子を有するエステル、約4〜12個の炭素原子を有するアルコール、約4〜13個の炭素原子を有するエーテル、約3〜12個の炭素原子を有するケトン又はこれらの組み合わせとして分類される。
【0056】
好適なアルデヒドの例には、n−デシルアルデヒド、10−ウンデセン−1−アル、ドデカナール、3,7−ジメチル−7−ヒドロキシオクタン−1−アル、2,4−ジメチル−3−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、ベンズアルデヒド、アニスアルデヒド及びこれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。
好適なエーテルの例には、エチルアセテート、シス−3−ヘキセニルアセテート、2,6−ジメチル−2,6−オクタジエン−8−イルアセテート、ベンジルアセテート、1,1−ジメチル−2−フェニルアセテート、2−ペンチルオキシアリルエステル、アリルヘキサノエート、メチル−2−アミノベンゾエート及びこれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。
【0057】
好適なアルコールの例には、n−オクチルアルコール、β−γ−ヘキセノール、2−トランス−6−シス−ノナジエン−1−オル、3,7−ジメチル−トランス−2,6−オクタジエン−1−オル、3,7−ジメチル−6−オクテン−1−オル、3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−オル、2,6−ジメチル−7−オクテン−2−オル、2−フェニルエチルアルコール、2−シス−3,7−ジメチル−2,6−オクタジエン−1−オル、1−メチル−4−イソプロピル−1−シクロヘキセン−8−オル及びこれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。
好適なエーテルの例には、アミルクレゾールオキシド、4−エトキシ−1−メチル−ベンゾール、4−メトキシ−1−メチルベンゼン、メチルフェニルエチルエーテル及びこれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。
【0058】
好適なケトンの例には、ジメチルアセトフェノン、エチル−n−アミルケトン、2−ヘプタノン、2−オクタノン、3−メチル−2−(シス−2−ペンテン−1−イル)−2−シクロペンテン−1−オン、1−1−メチル−4−イソプロペニル−6−シクロヘキセン−2−オン、パラ−第三級アミルシクロヘキサノン及びこれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。
好ましい高揮発性香料には、2−ペンチルオキシアリルエステル(Allyl Amyl Glycolateの商標でInternational Flavors and Fragrances, Inc.(米国ニューヨーク州ニューヨーク)から市販されている)、ベンズアルデヒド(Amandolの商標でRhone−Poulenc, Inc(米国ニュージャージー州プリンストン)から市販されている)、シス−3−ヘキセニルアセテート(Verdural extraの商標でInternational Flavors and Fragrances, Inc.(米国ニューヨーク州ニューヨーク)から市販されている)、2,6−ジメチル−7−オクテン−2−オル(Dihydromyrcenolの商標でInternational Flavors and Fragrances, Inc.(米国ニューヨーク州ニューヨーク)から市販されている)、パラ−第三級アミルシクロヘキサノン(Orivoneの商標でInternational Flavors and Fragrances, Inc.(米国ニューヨーク州ニューヨーク)から市販されている)、n−デシルアルデヒド(Decyl Aldehydeの商標でAceto, Corp.(米国ニューヨーク州レークサクセス)から市販されている)及びこれらの混合物が含まれる。
好適な高揮発性香料の例及びそれらの1気圧における沸点は、米国特許第5,919,440号に開示されているが、これらに限定されない。
【0059】
イオノン
臭いマスキングベースは、イオノン香料成分(つまり、イオノン又はイオノン混合物)を、臭いマスキングベースの約15重量%〜約80重量%、好ましくは約16重量%〜約60重量%、更に好ましくは約16重量%〜約40重量%の濃度で含有することが好ましい。イオノンは、天然油に由来するか、合成的に作られる香料化学物質においてよく知られた種類であり、典型的に無色又は淡黄色の液体で、森林スミレのような香りを呈する。
【0060】
臭いマスキングベースに使用するイオノン香料は、1気圧において約250℃超過、好ましくは約255℃超過、更に好ましくは約260℃超過の沸点を有し、このときイオノン香料は、メチルイオノン、αイオノン、βイオノン、γイオノン又はこれらの組み合わせから選択されることが好ましい。
好適なイオノンの例には、1−(2,6,6−トリメチル−2−シクロヘキセン−1−イル)−1,6−ヘプタジエン−3−−オン、2−アリル−パラ−メンテン−(4(8))−オノ−3、擬似アリル−α−イオノン、α−シトリリデンシクロペンタノン、5−(2,6,6−トリメチル−2−シクロヘキセン−1−イル)−4−メチル−4−ペンテン−3−オン、6−(2,6,6−トリメチル−2−シクロヘキセン−1−イル)−1−メチル−5−ヘキセン−4−オン、2,6,6−トリメチルシクロヘキシル−1−ブテノン−3、ジヒドロ−α−イオノン、4−(2,6,6−トリメチルシクロヘキセン−1−イル)−ブタン−2−オン、4−(2−メチレン−6,6−ジメチルシクロヘキシル)−ブタン−2−オン、1−(2,5,6,6−テトラメチル−2−シクロヘキセニル)−ブタン−3−オン、ジヒドロ−β−イロン、ジヒドロ−γ−イロン、5−(2,6,6−トリメチル−2−シクロヘキセニル)−ペンタン−3−オン、シヒドロ−イソ−メチル−β−イオノン、6−(2,6,6−トリメチル−2−シクロヘキセン−1−イル)−5−ヘキセン−4−オン、α−エチル−2,2,6−トリメチルシクロヘキサンブチルアルデヒド、4−メチル−6−(1,1,3−トリメチル−2’−シクロヘキセン−2’−イル)−3,5−ヘキサジエン−2−オン、6,10−ジメチルウンデカン−2−オン、6−(2,6,6−トリメチル−1−シクロヘキセン−1−イル)−1−メチル−2,5−ヘキサジエン−4−オン、6−(2,6,6−トリメチル−2−シクロヘキセン−1−イル)−1−メチル−2,5−ヘキサジエン−4−オン、4−(2,2,6−トリメチル−2−シクロヘキセン−1−イル)−3−ブテン−2−オン、4−(2,6,6−トリメチル−1−シクロヘキセン−1−イル)−3−ブテン−2−オン、4−(2−メチレン−6,6−ジメチルシクロヘキシル)−3−ブテン−2−オン、エポキシ−2,3−β−イオノン、エチル−2,3−エポキシ−3−メチル−5−(2,6,6−トリメチル−2−シクロヘキセニル)−4−ペンテノエート、α−イオノンアントラニル酸メチル、メチル−2,3−エポキシ−3−メチル−5−(2,6,6−トリメチル−2−シクロヘキセニル)−4−ペンテノエート、4−(2,5,6,6−テトラメチル−2−シクロヘキセン−1−イル)−3−ブテン−2−オン、6−メチル−β−イオノン、6−メチル−γ−イオノン、4−(2,6,6−トリメチル−2−シクロヘキセニル)−2,3−ジメチル−2−ブテン−1−アル、4−(2,6,6−トリメチル−2−シクロヘキセン−1−イル)−3−メチル−3−ブテン−2−オン、5−(2,6,6−トリメチル−2−シクロヘキセン−1−イル)−4−ペンテン−3−オン、5−(2,6,6−トリメチル−1−シクロヘキセン−1−イル)−4−ペンテン−3−オン、4−(2,6,6−トリメチル−3−シクロヘキセン−1−イル)−3−メチル−3−ブテン−2−オン、5−(2−メチレン−6,6−ジメチルシクロヘキシル)−4−ペンテン−3−オン、4−(2−メチレン−6,6−ジメチルシクロヘキシル)−3−メチル−3−ブテン−2−オン、4−(2,3,6,6−テトラメチル−2−シクロヘキセン−1−イル)−3−ブテン−2−オン、4−(2,4,6,6−テトラメチル−2−シクロヘキセン−1−イル)−3−ブテン−2−オン、4−(2,4,6,6−テトラメチル−1−シクロヘキセン−1−イル)−3−ブテン−2−オン、5−メチル−1−(3−メチル−3−シクロヘキセニル)−1,3−ヘキサンジオン、2−メチル−4−(2,6,6−トリメチル−2−シクロヘキセニル)−3−ブテン−1−アル、3−メチル−4−(2,4,6−トリメチル−3−シクロヘキセニル)−3−ブテン−2−オン、4−(2−メチル−5−イソ−プロペニル−1−シクロペンテン−1−イル)−2−ブタノン、4−(2,6,6−トリメチル−7−シクロヘプテニル)−3−ブテン−2−オン、4−(2,6,6−トリメチル−4−シクロヘキセニル)−3−ブテン−2−オン、2,6−ジメチルウンデカ−2,6,8−トリエン−10−オン、2,6,12−トリメチル−トリデカ−2,6,8−トリエン−10−オン、2,6−ジメチルドデカ−2,6,8−トリエン−10−オン、2,6,9−トリメチルウンデカ−2,6,8−トリエン−10−オン、4−(2,6,6−トリメチル−2−シクロヘキセン−1−イル)−3−メチル−3−ブテン−2−オン、4−(2,4,6−トリメチル−3−シクロヘキセン−1−イル)−3−ブテン−2−オン、5−(2−メチレン−6,6−ジメチルシクロヘキシル)−4−ペンテン−3−オン及びこれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。
【0061】
好ましいイオノンには、4−(2,6,6−トリメチル−3−シクロヘキセン−1−イル)−3−メチル−3−ブテン−2−オン(Isoraldeineの商標でGivaudan Roure, Corp.(米国ニュージャージー州ティーネック)から市販されている)、5−(2−メチレン−6,6−ジメチルシクロヘキシル)−4−ペンテン−3−オン(γ−メチルイオノンの商標でGivaudan Roure, Corp.(米国ニュージャージー州ティーネック)から市販されている)、4−(2,2,6−トリメチル−2−シクロヘキセン−1−イル)−3−ブテン−2−オン(α−イオノンの商標でInternational Flavors and Fragrances, Inc.(米国ニューヨーク州ニューヨーク)から市販されている)、4−(2,6,6−トリメチル−1−シクロヘキセン−1−イル)−3−ブテン−2−オン(β−イオノンの商標でInternational Flavors and Fragrances, Inc.(米国ニューヨーク州ニューヨーク)から市販されている)、4−(2,6,6−トリメチル−2−シクロヘキセン−1−イル)−3−メチル−3−ブテン−2−オン(メチルイオノンの商標でBush Boake Allen, Inc.(米国ニュージャージー州モントベール)から市販されている)及びこれらの混合物が含まれる。
【0062】
イオノンは、1つ以上の個別の香料化学物質として、あるいはイオノン香料化学物質を含む香料化学物質の組み合わせから構成される特定香料として、臭いマスキングベースに添加することができる。イオノン特定香料の例には、Alvanone Extra(International Flavors and Fragrances, Inc.(米国ニューヨーク州ニューヨーク)から市販されている)、Irisia Base(Firmenich, Inc.(米国ニュージャージー州プリンストン)から市販されている)、Irival(International Flavors and Fragrances, Inc.(米国ニューヨーク州ニューヨーク)から市販されている)、Iritone(International Flavors and Fragrances, Inc.(米国ニューヨーク州ニューヨーク)から市販されている)及びこれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。
本明細書に用いるのに好適なその他のイオノン含有物質は、例えば、オジギソウ、スミレ、アヤメ、ニオイイリス及びこれらの混合物などの天然物質である。
【0063】
臭いマスキングベースに使用するジャコウ及び高揮発性香料も、1つ以上の個別の香料化学物質として、あるいは香料化学物質の組み合わせから構成される特定香料として、臭いマスキングベースに添加することができる。好ましい高揮発性特定香料の例には、Cassis Base345−B(Firmenich, Inc.(米国ニュージャージー州プリンストン)から市販されている)が含まれるが、これに限定されない。N好適なイオノン香料の例及びそれらの1気圧における沸点は、米国特許第5,919,440号に開示されているが、これらに限定されない。
【0064】
ジャコウ
臭いマスキングベースは、ジャコウ成分を、臭いマスキングベースの約5重量%〜約70重量%、好ましくは約15重量%〜約50重量%、更に好ましくは約20重量%〜約35重量%の濃度で含有することが好ましい。ジャコウは香料化学物質のよく知られた種類であり、典型的に無色又は淡黄色の物質で、特有のジャコウようの香りを有する。
臭いマスキングベースに使用するジャコウ成分は、1気圧において約250℃超過、好ましくは約255℃超過、更に好ましくは約260℃超過の沸点を有する必要があり、このときジャコウ成分は、多環式ジャコウ、大環状ジャコウ、ニトロ環式ジャコウ又はこれらの組み合せであることが好ましい。また、ジャコウ成分はそれぞれ、約12個超過、好ましくは約13個超過、更に好ましくは約15個超過の炭素原子を有することが好ましい。
【0065】
好適な多環式ジャコウには、5−アセチル−1,1,2,3,3,6−ヘキサメチルインダン、4−アセチル−1,1−ジメチル−6−第三級ブチルインダン、7−アセチル−1,1,3,4,4,6−ヘキサメチル−1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン、1,1,4,4−テトラメチル−6−エチル−7−アセチル−1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン、1,3,4,6,7,8−ヘキサヒドロ−4,6,6,7,8,8−ヘキサメチル−シクロペンタ−γ−2−ベンゾピラン及びこれらの混合物が含まれる。
好適な大環状ジャコウには、シクロペンタデカノリド、シクロペンタデカノロン、シクロペンタデカノン、3−メチル−1−シクロペンタデカノン、シクロヘプタデセン−9−オン−1、シクロヘプタデカノン、シクロヘキサデセン−7−オリド、シクロヘキサデセン−9−オリド、シクロヘキサデカノリド、エチレントリデカンジオエート、10−オキサヘキサデカノリド、11−オキサヘキサデカノリド、12−オキサヘキサデカノリド及びこれらの混合物が含まれる。
【0066】
好適なニトロ環式ジャコウには、1,1,3,3,5−ペンタメチル−4,6−ジニトロインダン、2,6−ジニトロ−3−メトキシ−1−メチル−4−第三級ブチルベンゼン、2,6−ジメチル−3,5−ジニトロ−4−第三級ブチル−アセトフェノン、2,6−ジニトロ−3,4,5−トリメチル−第三級ブチルベンゼン、2,4,6−トリニトロ−1,3−ジメチル−5−第三級ブチルベンゼン及びこれらの混合物が含まれる。
好ましいジャコウには、1,3,4,6,7,8−ヘキサヒドロ−4,6,6,7,8,8−ヘキサメチル−シクロペンタ−γ−2−ベンゾピラン(Galaxolideの商標でInternational Flavors and Fragrances, Inc.(米国ニューヨーク州ニューヨーク)から市販されている)、シクロペンタデカノリド(Exaltolideの商標でFirmenich, Inc.(米国ニュージャージー州プリンストン)から市販されている)、エチレントリデカンジオエート(Ethylene Brassylateの商標でFragrance Resource, Inc.(米国ニュージャージー州キーポート)から市販されている)、7−アセチル−1,1,3,4,4,6−ヘキサメチル−1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン(Tonalidの商標でGivaudan 好適なジャコウの例及びそれらの1気圧における沸点は、米国特許第5,919,440号に開示されているが、これらに限定されない。
【0067】
(実施例)
実施例に使用されている略語
実施例において、成分名の略語は次の意味を有する。
【0068】
【表1】
Figure 2004506750
【0069】
以下の実施例では、割合はすべて重量で表す。
【0070】
実施例1〜16
実施例1〜16は、食品の調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れを除去しやすくするために、食器洗い前に使用する前処理用組成物について説明する。実施例の組成物を洗い物に適用する。洗い物は、140℃で2時間焼いたパイレックス容器のラザーニャ、150℃で2時間調理したステンレススチール容器のラザーニャ、150℃で2時間調理したステンレススチール容器のポテトとチーズ、150℃で2時間調理したステンレススチール容器の卵黄及び120℃で1時間調理した後、180℃で1時間調理したソーセージといった異なる汚れと異なる基材から構成される。洗い物を実施例の組成物に10分間浸け置きした後、冷たい水道水ですすぐ。その後、典型的な食器洗い用洗剤組成物で、洗い物を手で、あるいは自動食器洗い機(例えば、Bosch6032食器洗い機)で洗浄する(55℃、下洗いは行わない)。典型的な食器洗い用洗剤組成物は、例えば、アルカリ性成分、ビルダー、酵素、漂白剤、漂白剤触媒、非イオン性界面活性剤、石鹸泡抑制剤、銀腐食防止剤、汚れ懸濁化ポリマーなどを含有する。洗い物を実施例の組成物で処理し、その後、食器洗い機で洗浄したところ、食品の調理汚れ、焼きつき汚れ及び焦げつき汚れがきれいに除去された。
【0071】
【表2】
Figure 2004506750
【0072】
【表3】
Figure 2004506750
【0073】
【表4】
Figure 2004506750
【0074】
【表5】
Figure 2004506750
【0075】
実施例はすべて、25℃における液体表面張力が24.5mN/m未満、pHが12以上及びステンレススチール基材上の重合油脂汚れにおける45分間の汚れ膨潤指数が少なくとも200%である。
マスキング香料組成物を以下の表に示す。
【0076】
【表6】
Figure 2004506750
[0001]
(Industrial applications)
The present invention is in the field of detersive compositions for hard surfaces and in particular to products and methods suitable for removing cooking, burning and burning stains from cookware and tableware.
[0002]
(Background of the Invention)
Cooking, burning and burning stains are one of the most difficult stains to remove from a surface. Traditionally, the removal of cooked, baked and scorched soils from cookware and tableware requires soaking the soiled articles in water prior to mechanical cleaning. It is considered that it is difficult to sufficiently remove cooking dirt, burn-in dirt and burnt dirt only by a method using an automatic dishwasher. The method of washing dishes by hand requires a strong rub to remove cooking, burning and scorching stains, which can be detrimental to safety and the condition of cookware / tableware.
[0003]
It is known in the art to use solvent-containing detersive compositions to facilitate the removal of cooking, burning and burning stains. For example, U.S. Pat. No. 5,102,573 presents a method of treating hard surfaces soiled with cooking soils, baked soils or dried food debris. In this method, a prespot composition is dropped on a soiled article. The composition to be dropped contains a surfactant, a builder, an amine and a solvent. U.S. Pat. No. 5,929,007 presents an aqueous cleaning composition for hard surfaces to remove hardened, dried, or baked greasy deposits. The composition contains a nonionic surfactant, a chelating agent, a caustic, a glycol ether solvent system, an organic amine and an anti-redeposition agent. WO-A-94 / 28108 discloses an aqueous detergent concentrate composition that can be diluted to create a more viscous use solution. This use solution has an effective consistency with the rod-shaped micelle thickener composition, low molecular weight alkyl glycol ether solvent and hard sequestering agent. As an example of its application, a method is described for cleaning a cooking ware having at least one essentially vertical surface covered with baked-on soil of food. However, in practice, none of the inventions has been confirmed to be very effective in removing dirt that has been baked and polymerized from metals and other substrates.
Accordingly, there remains a detersive composition and method for using food cooking soil, baked or burnt soiled cooking utensils and tableware prior to cleaning to make it easier to clean food debris that is difficult to remove. It has been demanded. There is also still a need for detersive compositions and methods that are more effective at removing burn-in stains.
[0004]
(Summary of the Invention)
In a first aspect of the present invention, cooking dirt, burnt dirt and burnt dirt (such as oils, meats, dairy products, fruits, pasta and other foods that are particularly difficult to remove after cooking) are cooked and tableware. A hard surface detersive composition for removal from stainless steel, glass, plastic, wood and ceramic articles, including an organic amine solvent. Generally, the composition has a liquid surface tension of less than about 26 mN / m, preferably less than about 25 mN / m, more preferably less than about 24.5 mN / m, more preferably less than about 24 mN / m, It has a pH of at least 10.5 when measured as a% distilled water solution. The organic amine solvent is present in the compositions herein in an effective amount. The effective amount is an amount capable of functionally removing cooking dirt, burning dirt and burnt dirt. At low liquid surface tension and high pH, the organic amine solvent can act as a swelling, hydrating or other solvating agent for cooking, baked and burnt soils, It is effective. The soil swelling agent herein means that when a substrate on which cooking soil, burn-in soil, and burnt soil is deposited is treated with the soil swelling agent, these soils can be swollen without applying external frictional force. It is considered to be a substance or composition. The soil swelling effect can be represented by a soil swelling index.
[0005]
Preferably, the compositions of the present invention have a pH of at least about 10.5, preferably from about 11 to about 14, more preferably from about 11.5 to about 13.5, when measured as a 10% distilled aqueous solution. When cleaning cooking, burning and burning soils, the cleaning performance is to some extent related to the high pH of the cleaning composition. However, for some acidic stains such as cooking oil, it is desirable to be pre-alkaline in order to keep the pH high. On the other hand, the reserve alkalinity must not be too high so as not to damage the user's skin. Thus, it is preferred that the compositions of the present invention have a pre-alkalineity of less than about 5, preferably less than about 4, and especially less than about 3. "Pre-alkaline" as used herein refers to the ability of a composition to maintain pH alkaline even in the presence of an acid. This is related to the fact that the composition having sufficient reserve alkali can be treated with the added acid to maintain the pH. More specifically, pre-alkalineness is defined as grams of NaOH per 100 cc of product having a pH above 9.5. The preliminary alkalinity of the solution is measured by the following method.
[0006]
The pH 4, 7, and 10 buffers (or buffers in the expected pH range) are used to calibrate the autotitrator Mettler DL77 with the glass pH electrode Mettler DG115-SC. Prepare a 1% solution of the composition to be measured using distilled water. Record the weight of the sample. Measure the pH of the 1% solution and titrate the solution using 0.25N HCl solution until the pH is 9.5. The preliminary alkalinity (RA) is calculated by the following method.
RA = Ratio of NaOH × specific gravity
NaOH ratio = ml of HCl × normality of HCl × 40 × 100 / weight of aliquot titrated sample (g) × 1000
In the composition of the present invention, a surfactant selected from an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, a zwitterionic surfactant, a nonionic surfactant, a semipolar surfactant and a mixture thereof is reduced. The addition at a concentration enhances the cleaning action and also helps protect the skin of the user. Preferred surfactant concentrations are from about 0.05% to about 10%, preferably from about 0.09% to about 5%, more preferably from about 0.1% to about 2%. Preferred surfactants for use herein are amine oxide surfactants.
[0007]
The soil swelling index (SSI) is a value obtained by treating a soil with a substance or composition, comparing the thickness of the soil before and after the treatment, and measuring the increased thickness of the soil. Without being limited by theory, it is believed that the increase in soil thickness is due, at least in part, to soil hydration or solvation. When the dirt swells, the dirt can be easily removed with no or minimal force. This minimal force includes, for example, wiping, rinsing, manual or automatic dishwashing. The change in soil thickness is measured and expressed as SSI.
[0008]
The amount of substance or composition required to swell the soil will depend on the nature of the substance or composition and can be determined by routine experimentation. Other conditions that affect soil swelling (eg, pH, temperature and treatment time) can also be determined by routine experimentation. However, a preferred substance or composition herein is an organic amine, which is effective in swelling cooking, burning and burning stains, such as polymerized grease or carbohydrate stains on glass and metal substrates. Contacting the organic amine with the soil at 20 ° C. for up to 45 minutes, preferably up to 30 minutes, more preferably up to 20 minutes, results in at least about 15%, preferably at least about 20%, in a 5% aqueous solution, pH 12.8. %, More preferably at least about 30%, especially at least about 50%. It is also preferred that the organic amine be selected such that the final composition has an SSI of at least about 100%, preferably at least about 200%, more preferably at least about 500%. At this time, the SSI of the final composition is measured as an undiluted stock solution under the same processing time and temperature conditions as described above. Highly preferred soil swelling agents and final compositions herein are those that meet the SSI values required for polymerized oil stains when following the methods described below.
[0009]
In the present specification, SSI is measured by an optical appearance inspection, for example, using a scanning white light interferometer Zygo New View 5030. Prepare a sample of polymerized fat. This sample was obtained by brushing a polymer oil on a stainless steel metal piece with a brush, and the sample preparation method will be described later in a section covering measurement of a polymer oil removal index. Next, an optical appearance inspection is performed on a small droplet of the fat sample having an end thickness of about 10 μm. An image is taken by the scanning white light interferometry and processed (Si) And after processing (Sf) Measure the thickness of the soiled droplet. An interferometer (Zygo NewView 5030 with a Mirau 20 × objective) separates the incident light into light rays going to a reference surface inside the interferometer and to the sample. After being reflected, the light rays recombine inside the interferometer and reinforce each other (architectural interference) or cancel each other out (destructive interference), resulting in bright and dark interference fringes. The data is recorded using a CCD (Charge Coupled Device) camera, frequency domain analysis is performed with interferometer software, and the data is processed. After that, the obtained image size (pixel) is converted to the actual size (μm or mm). Thickness of dirt on stainless steel pieces (Si), A metal piece made of stainless steel is immersed in the composition of the present invention at room temperature for a certain period of time, and the above method is repeated to obtain the soil thickness (S).f) Is measured. If necessary, repeat the operation with a sufficient number of drops and samples to give statistical significance.
[0010]
The SSI is calculated by the following method.
SSI = [(Sf-Si) / Si] X 100
The compositions herein are characterized by very low liquid surface tension and contact angles on substrates coated with polymerized fat. In a preferred embodiment of the invention, the composition has an advancing contact angle of less than about 20 °, preferably less than about 10 °, more preferably less than about 5 ° at 25 ° C. on a glass substrate coated with a polymerized fat. Select as shown.
[0011]
The method for measuring the contact angle is as follows. After immersing a sample plate (preparation method will be described later) in a liquid, the sample plate is pulled up and the contact angle is calculated according to the Wilhelmy method. The force applied to the sample is measured according to the immersion depth (using KrussK12 and SystemK121 software of surface tensiometer). This force is proportional to the contact angle of the liquid on the solid surface. The sample plate is prepared as follows. Spray 30-50 g of canola oil into a beaker. A glass slide (3 × 9 × 0.1 cm) is immersed in canola oil to completely cover the surface. This results in a uniformly dispersed oil layer on the surface. Adjust the weight of product formed on the surface of the glass slide until about 0.5 g of oil is released and the oil spreads evenly. After the adjustment, the slide glass is baked at 250 ° C. for 20 minutes and allowed to cool to room temperature.
In another aspect of the present invention, there is provided a cleaning composition for hard surfaces that removes cooking, burning and scorching stains from cookware and tableware, the composition comprising an organic amine solvent, It exhibits an advancing contact angle of less than about 20 °, preferably less than about 10 °, more preferably less than about 5 ° at 25 ° C. on a glass substrate coated with a polymerized fat.
[0012]
The composition of the present invention may further contain a diffusion aid. Organic amines can increase the wettability of soils because the diffusion aids serve to reduce the interfacial tension between the organic amine and the soil. When a diffusion aid is added to the compositions herein, the diffusion aid can lower the surface tension of the composition. At this time, the diffusion aid is preferably one that can lower the surface tension of the composition from the surface tension of the diffusion aid itself. Particularly useful diffusion aids are those that can reduce surface tension to less than about 26 mN / m, preferably less than about 24.5 mN / m, more preferably less than about 24 mN / m, especially less than about 23.5 mN / m. It is. Surface tension is measured herein at 25 ° C.
While not wishing to be bound by theory, it is believed that the organic amine penetrates the soil and hydrates the soil. The diffusion aid promotes the interfacial action between the organic amine and the soil, and helps swell the soil. It is believed that the penetration and swelling of the soil weakens the bond between the soil and the substrate. The resulting composition is particularly effective in removing baked-in polymeric soil from a metal substrate.
[0013]
The diffusion aids used herein can generally be selected from organic solvents, wetting agents and mixtures thereof. In a preferred embodiment, the liquid surface tension of the diffusion aid is less than about 30 mN / m, preferably less than about 28 mN / m, more preferably less than about 26 mN / m, and most preferably less than about 24.5 mN / m. Suitable organic solvents that can function as diffusion aids include alcoholic solvents, glycols and glycol derivatives, and mixtures thereof. A preferred diffusion aid for use herein is a mixture of diethylene glycol monobutyl ether and propylene glycol butyl ether.
As used herein, suitable wetting agents for use as diffusion aids are surfactants, including anionic surfactants, amphoteric surfactants, zwitterionic surfactants, nonionic surfactants. Surfactants and semi-polar surfactants are included. Preferred non-ionic surfactants include silicone surfactants such as Silwet copolymer. Preferred Silwet copolymers include Silwet L-8610, Silwet L-8600, Silwet L-77, Silwet L-7657, Silwet L-7650, Silwet L-7607, Silwet L-7604, Silwet L-7600, Silwet L-7280 and mixtures thereof. Preferred for use herein is Silwet L-77.
[0014]
Other suitable wetting agents include organic amine surfactants, for example, amine oxide surfactants. The amine oxide preferably contains an average of 12 to 18 carbon atoms in the alkyl moiety, and very particularly preferred herein is dodecyl dimethyl amine oxide, tetradecyl dimethyl amine oxide, hexadecyl dimethyl amine oxide and It is a mixture.
Highly preferred hard surface cleaning compositions herein comprise a mixed solvent system, which is based on an organic amine solvent in combination with a co-solvent that acts as a diffusion aid. In addition, from the viewpoint of optimally removing burned-in polymerized soil, a highly preferable composition is preferably a solvent having limited water miscibility (coupling in the present specification) together with a solvent having sufficient water miscibility. Solvent). Both solvents are preferably present in the composition at a certain concentration. In another aspect of the present invention, there is provided a hard surface detersive composition for removing cooking, burning and burning soil from cookware and tableware, wherein the composition comprises from about 10% to about 40%. %, Preferably from about 12% to about 20% of an organic solvent, including from about 1% to about 15% of an organic amine solvent and from about 7% to about 30% of a solvent acting as a diffusion aid; It further contains at least about 3.5% of a water-miscible solvent and at least about 3.5% of a coupling solvent having limited water-miscibility.
[0015]
As used herein, a water-miscible solvent is a solvent that is miscible with water in any proportion at 25 ° C. Coupling solvents with limited miscibility are solvents that are miscible with water at 25 ° C. at a certain fixed ratio, but are immiscible at certain ratios. Preferably, the solvent has a solubility in water of less than about 30% by weight, preferably less than about 20% by weight, at 25 ° C. It is also preferred that the solubility of water in the solvent is less than about 30% by weight at 25 ° C., preferably less than about 20% by weight.
Preferred diffusion aids herein include a mixture of a water-miscible organic solvent and a coupling organic solvent having limited water-miscibility, wherein the ratio of the water-miscible organic solvent to the coupling organic solvent is limited. About 4: 1 to about 1:20, preferably about 2: 1 to about 1: 6, more preferably about 1.5: 1 to about 1: 3. Other suitable diffusion aids are wetting agents having a liquid surface tension of less than about 30 mN / m, preferably less than about 28 mN / m, more preferably less than about 26 mN / m, more preferably less than about 24.5 mN / m. It contains. Preferred humectants are amine oxides. Highly preferred diffusion aids contain a mixture of a coupling solvent and a wetting agent.
[0016]
In another aspect of the present invention, there is provided a hard surface detersive composition for removing cooking, burning and scorching stains from cookware and tableware, the composition comprising an organic amine solvent, a restricted organic amine solvent. It contains a water-miscible coupling solvent and a wetting agent and has a liquid surface tension of less than about 26 mN / m, preferably less than about 24.5 mN / m.
The compositions herein further have the property of exhibiting surface tension reducing properties. This property is considered to be important in order to ensure optimal removal performance for polymerized soil. In another aspect of the present invention, there is provided a hard surface detersive composition for removing cooking, burning and scorching soil from cookware and tableware, the composition comprising an organic solvent system and a wetting agent. It contains. At this time, the organic solvent system contains at least an organic amine solvent component, and the wetting agent is effective to lower the surface tension of the solvent system by at least 1 mN / m from the surface tension of the wetting agent.
[0017]
Preferably, the compositions of the present invention have a surface tension of less than about 24 mN / m, preferably less than about 23.5 mN / m.
Suitable organic amine solvents for use herein include alkanolamines, alkylamines, alkyleneamines, and mixtures thereof.
[0018]
The composition of the present invention has the characteristic of exhibiting excellent removal performance for polymerized fats and oils. The compositions of the present invention preferably have a polymerized fat removal index of at least 25%, preferably at least 50%, more preferably at least 75%. The polymerized fat removal index is a measure of the amount of soil removed from the surface by treatment with the composition of the present invention. After soaking the soiled substrate in the composition of the present invention for no more than about 45 minutes at room temperature, preferably no more than about 30 minutes, and more preferably no more than about 20 minutes, the dishwasher is used without the use of detergents or rinses. Wash with. Next, the substrate is dried and weighed, and the removed soil is determined by gravimetric analysis. A soiled substrate is prepared as follows. Wash the stainless steel strip / slide thoroughly with the product of the present invention and rinse thoroughly with water. If necessary, place slides in a 50 ° C. room and dry. The metal strip / slide is allowed to cool to room temperature (about 30 minutes). Measure the weight of the piece / slide. Spray the canola oil into a small beaker or pour in three portions (20-30 ml of canola oil in a 100 ml beaker). Soak a 1 inch brush in canola oil. Rotate the soaked brush and gently press it 4-6 times against the side of the container to remove excess canola oil from both sides of the brush. Apply a thin layer of canola oil to the surface of the metal strip / slide. Thereafter, gently wipe each slide with a dry brush so that only a thin coating of canola oil is applied (two even wipes can remove excess excess well). It is believed that 0.1-0.2 g of dirt is applied to the metal strip / slide by this method. Place the piece of metal / slide on a completely horizontal cookie sheet or oven rack and place in an oven heated to 245 ° C. After baking the slides / metal pieces for 20 minutes, allow to cool to room temperature (about 45 minutes). After cooling, the weight of the metal piece / slide is measured.
[0019]
The solvent-type composition of the present invention is characterized by exhibiting excellent removal performance when directly applied to dirty cooking utensils and tableware. The organic solvent system desirably includes at least one solvent component that acts as a soil swelling agent and has a liquid surface tension of less than about 27 mN / m, preferably less than about 26 mN / m, and more preferably less than about 25 mN / m. In addition, organic solvent systems contain multiple solvent components, the concentration of which is determined by the advancing contact angle of an equivalent composition containing the individual components of the solvent system on a glass substrate coated with a polymerized fat. Preferably, the concentration is such that it has a lower advancing contact angle. Such solvent systems and compositions are formulated to be optimal for removing carbon-rich baked soil from cookware and tableware. Preferably, the composition is in the form of a liquid or gel having a pH of greater than about 9, preferably greater than 10.5, more preferably greater than about 11, as measured at 25 ° C.
[0020]
Apart from the solvent parameters mentioned above, the compositions according to the invention must also meet certain rheological parameters and other performance parameters. These parameters include both properties that allow spraying and properties that allow close contact with the surface. For example, when spraying a product onto a vertical stainless steel surface, it is desirable for the product to have a flow rate of less than about 1 cm / s, preferably less than about 0.1 cm / s. In this case, the product is in the form of a shear thinning fluid and has a shear of about 0 to about 0.8, preferably about 0.3 to about 0.7, more preferably about 0.4 to about 0.6. It has an index (n) (Herschel-Bulkey type). Highly preferred are shear thinning liquids having a shear index of 0.5 or less. On the other hand, the fluid consistency index ranges from about 0.1 to about 50 Pa. sn, But about 1 Pa. snIt is preferably less than. A more preferred fluid consistency index is from about 0.20 to about 0.15 Pa. snIt is. The product is about 0.1 to about 200 Pas, preferably about 0.3 to about 20 Pas at a speed of 3 rpm, as measured on a Brookfield (type LVDII) cylinder cylinder using a 10 ml sample and an S-31 spindle. It is preferable to have a consistency of Particularly useful compositions for use herein are greater than about 1 Pas at a speed of 6 rpm, preferably between about 2 and about 4 Pas, and less than about 2 Pas at a rate of 30 rpm, preferably between about 0.8 and about 1. It has a consistency of less than about 1 Pa s at 2 Pa s and a speed of 60 rpm, preferably from about 0.3 to about 0.5 Pa s. Rheology is measured under room temperature conditions (25 ° C.).
[0021]
Thickener components suitable for use herein include viscoelastic and thixotropic thickener components, the concentration of which is about 0.1% to about 10% by weight, preferably about 0% by weight. 0.25 wt% to about 5 wt%, most preferably about 0.5 wt% to about 3 wt%. Suitable thickener components include polymers having a molecular weight of about 500,000 to about 10,000,000, preferably about 750,000 to about 4,000,000. Preferred crosslinked polycarboxylate polymers are preferably carboxyvinyl polymers. Such compounds are disclosed in U.S. Pat. No. 2,798,053 (July 2, 1957, Brown). This patent also discloses a method for making a carboxyvinyl polymer. Carboxyvinyl polymers are substantially insoluble in volatile liquid organic hydrocarbons and are dimensionally stable upon exposure to air.
[0022]
Other suitable thickener components include inorganic clays (eg, laponite, aluminum silicate, bentonite, fumed silica). Preferred clay thickener components may be natural or synthetic. Preferred synthetic clays include synthetic smectite-type clays commercially available from Southern Clay Products, Inc. under the name Laponite ™. Particularly useful are gel-forming grades such as Laponite RD and sol-forming grades such as Laponite RDS. Naturally occurring clays include certain smectite and attapulgite clays. Mixtures of clay and polymeric thickeners are also suitable for use herein. Preferred for use herein are synthetic smectite-type clays (eg, Laponite and other synthetic clays) having an average platelet size with a maximum diameter of less than about 100 nm. Laponite has a layered structure which, when dispersed in water, takes the form of disc-shaped crystals about 1 nm thick and about 25 nm in diameter. Platelet size is important herein to provide excellent sprayability, stability, rheology and cohesion, as well as desirable aesthetic value.
[0023]
Other types of thickeners that can be used in the present compositions include natural gums such as xanthan gum, carob gum, guar gum and the like. For cellulose-type thickeners, hydroxyethyl and hydroxymethylcellulose (ETHOCEL and METHOCEL®, commercially available from Dow Chemical) can also be used. Natural rubbers are believed to affect droplet size when spraying the composition. When measured using a TSIA Aerosizer, it has been determined that droplets having a geometrically equivalent average diameter of about 3 to about 10 μm, preferably about 4 to about 7 μm, help to reduce odor. . A preferred natural gum for use herein is xanthan gum.
[0024]
Highly preferred herein is a mixture of Laponite and xanthan gum in terms of sprayability, adhesion, stability and soil penetration performance. Furthermore, the mixture of Laponite and xanthan gum increases the aesthetic value of the product, while at the same time reducing the solvent odor.
[0025]
In a preferred embodiment, the hard surface cleaning composition comprises an organic solvent system comprising a solvent component that acts as at least one soil swelling agent, wherein the organic solvent system comprises an alcohol, an amine, an ester, a glycol ether, a glycol. , Terpenes and mixtures thereof and contains at least one organic amine solvent component. Suitable organic solvents are organic amine solvents, including alkanolamines, alkylamines, alkyleneamines, and mixtures thereof, aromatic alcohols, aliphatic alcohols (preferably C4~ C10), Cycloaliphatic alcohols, and alcohol solvents, including mixtures thereof,2~ C3(Poly) alkylene glycols, glycol ethers, glycol esters, and their mixtures, and mixtures thereof selected from organic amine solvents, alcohol solvents, glycols and glycol derivatives. Highly preferred organic amine solvents include 2-aminoalkanol solvents as disclosed in U.S. Patent No. 5,540,846.
[0026]
In a preferred composition of the invention, the organic solvent comprises an organic amine (particularly alkanolamine) solvent and a glycol ether solvent, preferably in a weight ratio of about 3: 1 to about 1: 3. At this time, the glycol ether solvent is ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol phenyl. It is selected from ethers and mixtures thereof. Preferred organic amines for use herein are alkanolamines, especially monoethanolamine, methylamineethanol and 2-amino-2-methylpropanol. In a preferred composition, the glycol ether is a mixture of diethylene glycol monobutyl ether and propylene glycol butyl ether, the weight ratio of which is preferably from about 1: 2 to about 2: 1.
[0027]
Preferred organic solvent systems for use herein have a volatile organic content of greater than 1 mmHg and less than about 50%, preferably less than about 20%, and more preferably less than about 10%. Preferably, the organic solvent is essentially free of solvent components having a boiling point of less than about 150 ° C., a flash point of less than about 50 ° C., preferably less than about 100 ° C., or a vapor pressure greater than about 1 mm Hg. Highly preferred organic solvent systems have a volatile organic content above 0.1 mmHg of less than about 50%, preferably less than about 20%, more preferably less than about 10%, more preferably less than about 4%.
With respect to the solvent parameters, the organic solvent can be selected from the following a) to e).
[0028]
a) at least 20 (Mpa)1/2Hansen solubility parameter of at least 7 (Mpa)1/2, Preferably at least 12 (Mpa)1/2Polarity parameter and at least 10 (Mpa)1/2Hydrogen bonding solvent having the following hydrogen bonding parameters:
b) at least 20 (Mpa)1/2Hansen solubility parameter of at least 7 (Mpa)1/2, Preferably at least 12 (Mpa)1/2Polarity parameter and 10 (Mpa)1/2Polar non-hydrogen bonding solvents with hydrogen bonding parameters less than.
c) $ 20 (Mpa)1/2Hansen solubility parameter of less than 7 (Mpa)1/2Polarity parameter and at least 10 (Mpa)1/2Amphiphilic solvent having a hydrogen bonding parameter of
d) $ 7 (Mpa)1/2Polarity parameter less than and 10 (Mpa)1/2Non-polar solvents with less than hydrogen bonding parameters.
e) A mixture of these.
[0029]
When an organic solvent is used in the detersive composition, it is generally a problem of the solvent odor. Many consumers do not like solvent odors and consider these odors to be "bad odors." The use of high concentrations of perfume can make such compositions more consumer-friendly. The addition of a high concentration of perfume can alter or reduce any of the unpleasant properties of the composition, but often has the undesirable consequence of perfumery being extinguished. Even when high concentrations of perfume properly alter, mask, or mask the malodor of the composition, these high concentrations of perfume do not necessarily improve the essence or duration of the perfume, so if the perfume volatilizes, It returns to the original stench.
[0030]
It is now known that selecting a combination of perfume substances as defined herein and adding to a composition of the present invention can effectively suppress or mask malodor when using a solvent in the composition. I have. Accordingly, in another aspect, the present invention provides a hard surface detersive composition comprising the above-described organic amine solvent and a perfume or perfume base for solvent odor masking. In general, odor-masking fragrances or fragrance bases contain a mixture of volatile and non-volatile fragrance substances, wherein the concentration of non-volatile fragrance substances (boiling point at 1 atm above 250 ° C) is greater than about 20% by weight. It is preferable that In a preferred embodiment, the perfume or perfume base contains at least 0.001% by weight of ionone or a mixture of ionones (including α, β and γ ionones). Preferred ionones are selected from gamma-methylionone, Alvanone Extra, Irishia Base, Cassis Base 345-B and mixtures thereof. The fragrance or fragrance base may further contain musk. Preferably, musk has a boiling point above about 250 ° C. Preferred musks are selected from Exaltolide Total, Havonolide, and mixtures thereof. The masking perfume or perfume base can further contain a mixture of highly volatile perfume components or components having a boiling point of less than about 250 ° C. Preferred highly volatile perfume ingredients are selected from decyl aldehyde, benzaldehyde, cis-3-hexenyl acetate, allyl amyl glycolate, dihydromyrcenol and mixtures thereof.
[0031]
The composition may further contain cyclodextrin to help control the malodor of the solvent. Cyclodextrins suitable for use herein are those that can selectively absorb molecules that cause malodor in the solvent without adversely affecting odor masking or fragrance molecules. The compositions used herein contain from about 0.1% to about 3%, preferably from about 0.5% to about 2%, by weight of the composition, of cyclodextrin. As used herein, the term "cyclodextrin" refers to an unsubstituted cyclodextrin containing from 6 to 12 glucose units, especially α-cyclodextrin, β-cyclodextrin, γ-cyclodextrin, and / or the like. Include any known cyclodextrin, such as derivatives and / or mixtures thereof. α-Cyclodextrin consists of six glucose units, β-cyclodextrin consists of seven glucose units, and γ-cyclodextrin consists of eight glucose units arranged in a donut-shaped ring. Due to the unique binding and arrangement of glucose units, cyclodextrin has a unique volumetric cavity inside and an inflexible conical molecular structure. This surface is completely hydrophobic, as the "lining" of the inner cavity is formed by hydrogen atoms and glycosidic oxygen atoms. The unique shape and physicochemical properties of the cavity allow the cyclodextrin molecule to absorb (and thus form an inclusion complex) the organic molecule or a portion of the organic molecule that can be incorporated into the cavity. ing. Odor molecules can be incorporated into the cavity.
[0032]
Preferred cyclodextrins are highly water-soluble, and include, for example, α-cyclodextrin and derivatives thereof, γ-cyclodextrin and derivatives thereof, derivatized β-cyclodextrin and / or mixtures thereof. Cyclodextrin derivatives mainly consist of molecules in which some of the OH groups have been converted to OR groups. Cyclodextrin derivatives include, for example, those having a short-chain alkyl group, wherein R is a methyl group or an ethyl group (eg, methylated cyclodextrin and ethylated cyclodextrin), those having a hydroxyalkyl substituent, -CH2-CH (OH) -CH3Or -CH2CH2-OH (e.g., hydroxypropyl cyclodextrin and / or hydroxyethyl cyclodextrin), branched cyclodextrin (e.g., maltose-bound cyclodextrin), cationic cyclodextrin (e.g., 2-hydroxy-3- ( CH containing dimethylamino) propyl ether, wherein R is a cation at low pH2-CH (OH) -CH2-N (CH3)2), Quaternary ammonium (for example, a 2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl ether chloride group), and R is CH2-CH (OH) -CH2-N+(CH3)3ClAnionic cyclodextrins (eg, carboxymethyl cyclodextrin, cyclodextrin sulfate and cyclodextrin succinylate), amphoteric cyclodextrins (eg, carboxymethyl / quaternary ammonium cyclodextrin), at least one glucopyranose A cyclodextrin whose unit has a 3-6-anhydro-cyclomalto structure (for example, mono-3-6-anhydrocyclodextrin), which is "Optimal Performances with Minimal Chemical Modification of Cyclodextrins" (F. Didiadin and F. Didiadin). Perly, 7th International Cyclodextrin Symposium Proceedings, April 1994, p. 49) Indicated ones and mixtures thereof. Other cyclodextrin derivatives are disclosed in U.S. Pat. No. 3,426,011, U.S. Pat. No. 3,453,257, U.S. Pat. No. 3,453,258, U.S. Pat. No. 3,453,259, U.S. Pat. No. 3,453,260; US Pat. No. 3,459,731; US Pat. No. 3,553,191; US Pat. No. 3,565,887; US Pat. No. 4,535,152; No. 4,616,008, U.S. Pat. No. 4,678,598, U.S. Pat. No. 4,638,058 and U.S. Pat. No. 4,746,734.
[0033]
A highly water-soluble cyclodextrin is defined as having a solubility in water of at least about 10 g in 100 ml of water at room temperature, preferably at least about 20 g in 100 ml of water at room temperature, and more preferably at least about 25 g in 100 ml of water at room temperature. Certain cyclodextrins. Examples of preferred water-soluble cyclodextrin derivatives suitable for use herein include hydroxypropyl α-cyclodextrin, methylated α-cyclodextrin, methylated β-cyclodextrin, hydroxyethyl β-cyclodextrin and hydroxypropyl β. -Cyclodextrin. The hydroxyalkylcyclodextrin derivative preferably has a degree of substitution of about 1 to about 14, more preferably about 1.5 to about 7, wherein the total number of OR groups per cyclodextrin is defined as the degree of substitution. Methylated cyclodextrin derivatives usually have a degree of substitution of about 1 to about 18, preferably about 3 to about 16. A known methylated β-cyclodextrin is heptakis-2,6-di-O-methyl-β-cyclodextrin, commonly known as DIMEB, wherein each glucose unit has a degree of substitution of about 14 Having a methyl group. An even more readily purchased preferred methylated β-cyclodextrin is a randomly methylated β-cyclodextrin having a degree of substitution of about 12.6. Preferred cyclodextrins are described, for example, in the American Maize-Products Company and Wacker Chemicals (USA), Inc. It is commercially available from.
[0034]
The compositions of the present invention are particularly useful when applied directly in pre-treating cookware or tableware that has been soiled with cooking residues, baked-on or scorched (or other dry soils). The composition is applied to the soiled substrate in the form of a spray or foam before washing or rinsing or wiping the dishes automatically or manually. Pre-treated cookware or tableware may be very slippery and as a result may be difficult to handle during and after rinsing. This can be solved by using divalent cations. Such divalent cations include, for example, magnesium salts and calcium salts, particularly suitable for use herein is magnesium chloride. When about 0.01% to about 5%, preferably about 0.1% to about 3%, more preferably about 0.4% to about 2% by weight of the magnesium salt is added, a pretreatment Slippery properties of cookware or tableware surfaces can be eliminated without adversely affecting the stability of the physical properties of the composition. The compositions of the present invention can also be used as automatic dishwashing detergent compositions or components thereof.
[0035]
In a method aspect, the present invention provides a method of removing cooking, scorching and scorching soil from cookware and tableware, the method comprising cooking with the cleaning composition for hard surfaces of the present invention. Treating utensils / tableware. Also provided is a method of removing polymerized oils or carbohydrates from cooking, burning and burning stains from metal cooking utensils and tableware, the method comprising cooking with the hard surface cleaning composition of the present invention. Treating utensils / tableware. These methods include the step of pretreating cookware / tableware with the composition of the present invention prior to automatically or manually cleaning the dishes. If desired, after applying the cleaning composition of the present invention, cover the soiled substrate with a cling film and swell the soil to facilitate the process of removing cooking, burning and scorching soil. Can be. Preferably, the cling film is applied for about 1 hour or more, preferably about 6 hours or more.
[0036]
(Detailed description of the invention)
The present invention contemplates hard surface cleaning compositions for pre-treating cooking utensils and tableware soiled with cooking, burning, and scorching soils to facilitate subsequent cleaning. These effects are mainly obtained by adding an organic amine solvent which swells the stain to the composition. The present invention also envisages a method for removing the dirt described above.
The soil swelling agent is a substance or a composition having an effect of swelling the above-described cooking soil, burn-in soil and burn-in soil. Preferred soil swelling agents for use herein include organic amine solvents.
The diffusion aid is a substance or a composition having the property of reducing the surface tension as described above. Diffusion aids suitable for use herein include surfactants such as silicone surfactants and amine oxide surfactants, especially those having a surface tension of less than about 25 mN / m, organic solvents and the like. Of mixtures.
[0037]
In general, the organic solvents used herein must be selected to be compatible with the various components of cookware / tableware and automatic dishwashers. In addition, the solvent system should have less than about 50%, preferably less than about 30%, more preferably less than about 10%, more preferably less than about 4% by weight of the solvent system above 1 mmHg (preferably above 0.1 mmHg). It has a volatile organic content of less than 10% and must be used efficiently and safely. Also, the odor of the solvent system must be very mild and pleasant. Individual organic solvents as used herein generally have a boiling point above about 150 ° C., a flash point above about 50 ° C., preferably below 100 ° C., and less than about 1 mm Hg at 25 ° C., preferably below 0.1 mm Hg and atmospheric pressure. Has a vapor pressure of less than. In addition, each organic solvent is approximately 500 cm3/ Mol, preferably about 250 cm3/ Mol, more preferably about 200 cm3It is preferred to have a molar volume of less than / mol. These molar volumes are preferred from the viewpoint of optimally penetrating the soil and swelling the soil.
[0038]
Solvents that can be used herein include the following i) to v). i) alcohol. For example, benzyl alcohol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2-ethyl-1-hexanol, furfuryl alcohol, 1,2-hexanediol and other similar substances. ii) amine. For example, alkanolamines (eg, primary alkanolamines (monoethanolamine, monoisopropanolamine, diethylethanolamine, ethyldiethanolamine, β-aminoalkanol), secondary alkanolamines (diethanolamine, diisopropanolamine, 2- (methylamino) ethanol) ), Tertiary alkanolamines (triethanolamine, triisopropanolamine)), alkylamines (primary alkylamines (monomethylamine, monoethylamine, monopropylamine, monobutylamine, monopentylamine, cyclohexylamine), secondary alkylamines ( Dimethylamine)), alkyleneamines (primary alkyleneamines (ethylenediamine, propylenediamine)) and other similar substances. iii) esters. For example, ethyl lactate, methyl ester, ethyl acetoacetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate and other similar substances. iv) glycol ether. For example, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol butyl ether and other similar substances. v) glycol. For example, propylene glycol, diethylene glycol, hexylene glycol (2-methyl-2,4-pentanediol), triethylene glycol, compositions and dipropylene glycol and other similar substances and mixtures thereof.
[0039]
Preferred solvents for use herein as soil swelling agents include alkanolamines (especially monoethanolamine), β-aminoalkanols (especially 2-amino-2-methylpropanol (β- The lowest molecular weight among aminoalkanols minimizes the reactivity of the amine groups)) and mixtures thereof.
Preferred solvents for use herein as diffusion aids include glycols and glycol ethers, especially diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol butyl ether, and mixtures thereof.
[0040]
Apart from soil swelling agents and diffusion aids, the hard surface cleaning compositions herein can contain additional components. This includes surfactants other than the above-mentioned wetting agents, builders, enzymes, bleaching agents, alkaline components, thickeners, stabilizing components, fragrances, abrasives, and the like. The composition may also contain an organic solvent having a carrier or diluting function (as opposed to swelling or spreading of soil), or other specific function. The composition can be provided from any suitable container. The containers include, for example, bottles (bottles with pumps, squeeze bottles), paste dispensers, capsules, pouches and multi-compartment pouches.
[0041]
Surfactant
In the compositions and methods of the present invention for use in automatic dishwashing, it is preferred that the detergent surfactant be low foaming, alone or in combination with other ingredients (ie, soap suds suppressors). In the compositions and methods of the present invention, detergent surfactants are foaming for direct application and low foaming for use in automatic dishwashing for use in hard surface cleaning or dishwashing pretreatment. It is preferable that Surfactants suitable herein include anionic surfactants such as alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkyl benzene sulfonates, alkyl glyceryl sulfonates, alkyl and alkenyl sulfonates, alkyl ethoxy carboxylate, N-acyl There are sarcosinates, N-acyl taurates, alkyl succinates and sulfosuccinates, and the like, in which the alkyl, alkenyl or acyl moiety has a C5~ C20, Preferably C10~ C18Linear or branched), cationic surfactants such as chlorine esters (US Pat. No. 4,228,042, US Pat. No. 4,239,660, and US Pat. No. 4,260) No. 529) and Mono C6~ C16N-alkyl or alkenyl ammonium surfactants, the remaining N-positions of which are substituted with methyl, hydroxyethyl or hydroxypropyl groups), low and high cloud point nonionic surfactants And mixtures thereof (eg, nonionic alkoxylated surfactants (especially C6~ C18Ethoxylates derived from primary alcohols), ethoxylated to propoxylated alcohols (eg, Poly-Tergent® SLF18 from Olin Corporation), epoxy end-capped poly (oxyalkylated) alcohols (eg, from Olin Corporation). Poly-Tergent (R) SLF18B, see WO-A-94 / 22800), ether-terminated poly (oxyalkylated) alcohol surfactants and block polyoxyethylene-polyoxypropylene polymer compounds (e.g. BASF-Wyandotte) PLURONIC®, REVERSED PLURONIC®, and TETRON, commercially available from Corp. Corp. (Wyandotte, MI). IC (registered trademark)), amphoteric surfactants (for example, C12~ C20(Preferred amine oxides for use herein include lauryl dimethyl amine oxide and hexadecyl dimethyl amine oxide) and alkyl amphoteric carboxylic acid surfactants (eg, Miranol ™ C2M) ), Amphoteric surfactants (eg, betaine and sultaine) and mixtures thereof. Surfactants suitable herein are, for example, U.S. Pat. No. 3,929,678, U.S. Pat. No. 4,259,217, EP 0,414,549, WO-A-93 / 08876. And WO-A-93 / 08874. Surfactants typically comprise from about 0.2% to about 30%, more preferably from about 0.5% to about 10%, most preferably from about 1% to about 5% by weight of the composition. Exists in the proportion of Preferred surfactants for use herein in automatic dishwashing are low foaming agents, low cloud point nonionic surfactants, and high foaming and low cloud point nonionic surfactants (this (Which acts as a soap suds suppressor).
[0042]
builder
Suitable builders for use in the detersive compositions herein include water-soluble builders such as citrate, carbonate and polyphosphate (eg, sodium tripolyphosphate and sodium tripolyphosphate hexahydrate, tripolyline). Mixtures of potassium silicate and sodium and potassium tripolyphosphate)) and partially water-soluble or insoluble builders (eg crystalline layered silicates (EP 0,164,514 and EP 0,293,640)) and Aluminosilicates (such as zeolites A, B, P, X, HS, and MAP) are included. The builder is typically present at from about 1% to about 80%, preferably from about 10% to about 70%, most preferably from about 20% to about 60% by weight of the composition.
Preferred compositions for use herein contain silicates to prevent damage to aluminum and certain painted surfaces. SiO2: Na2Amorphous sodium silicate having a ratio of O of 1.8-3.0, preferably 1.8-2.4, most preferably 2.0 can also be used herein. However, from the standpoint of long-term storage stability, very preferred are compositions containing less than about 22%, preferably less than about 15%, of total silicates (amorphous and crystalline).
[0043]
enzyme
Suitable enzymes herein include bacterial and fungal cellulases (eg, Carezyme and Celluzyme (Novo Nordisk A / S)), peroxidases, lipases (eg, Amano-P (Amano Pharmaceutical Co.), M1Lipase®). And Lipomax (registered trademark) (Gist-Brocades), and Lipolase (registered trademark) and Lipolase Ultra (registered trademark) (Novo)), cutinases, proteases (for example, Esperase (registered trademark), Alcalase (registered trademark), Durazym ( (Registered trademark), and Savinase (registered trademark) (Novo), and Maxatase (registered trademark), Maxacal (registered trademark), Prope ase®, and Maxapem® (Gist-Brocades), α and β amylases (eg, Purafect Ox Am® (Genencor), and Termamyl®, Ban®, Fungamyl®, Duramyl® and Natalase® (Novo)) and mixtures thereof. The enzyme is added herein in a globular, granular, or cogranular form and is preferably present as a pure enzyme, typically at a level of from about 0.0001% to about 2% by weight of the composition. .
[0044]
bleach
Suitable bleaches herein include chlorine bleaches and oxygen bleaches, especially inorganic perhydrate salts such as sodium perborate monohydrate and tetrahydrate and controlling release rates (E.g., see GB 1,466,799 for sulfate / carbonate coatings), organic peroxoacid bleach precursor and / or transition metal coating bleach. Includes preformed organic peroxoacids with agent catalysts (particularly manganese or cobalt) and mixtures thereof. The inorganic perhydrate salt typically comprises from about 1% to about 40%, preferably from about 2% to about 30%, more preferably from about 5% to about 25% by weight of the composition. Add in. Preferred peroxoacid bleach precursors for use herein include precursors of perbenzoic acid and substituted perbenzoic acids, cationic peroxoacid precursors, peracetic acid precursors (eg, TAED, acetoxy) Sodium benzenesulfonate and pentaacetylglucose), pernonanoic acid precursors (e.g., sodium 3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzenesulfonate (iso-NOBS) and sodium nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS)), Amide-substituted alkyl peroxo acid precursors (EP 0,170,386) and benzoxazine peroxo acid precursors (EP 0,332,294 and EP 0,482,807) Is included. The bleach precursor is typically added at about 0.5% to about 25%, preferably about 1% to about 10%, by weight of the composition. On the other hand, the preformed organic peroxoacid is typically added at a level of from about 0.5% to about 25%, preferably from about 1% to about 10%, by weight of the composition. Preferred bleach catalysts for use herein include triazacyclononane manganese and related complexes (US Pat. No. 4,246,612, US Pat. No. 5,227,084), bispyridylamine Co, Cu , Mn, Fe and related complexes (US Pat. No. 5,114,611), and pentamine acetate cobalt (III) and related complexes (US Pat. No. 4,810,410).
[0045]
Low cloud point nonionic surfactant and soap suds suppressor
Suitable suds suppressors for use herein include nonionic surfactants having a low cloud point. "Cloud point", as used herein, is a known property of nonionic surfactants that occurs with surfactants that become less soluble as the temperature increases, and is the temperature at which different phases appear. Called the "cloud point" (see Kirk Othmer, pages 360-362). As used herein, a "low cloud point" nonionic surfactant is less than 30C, preferably less than about 20C, more preferably less than about 10C, and most preferably less than about 7.5C. Is defined as a nonionic surfactant-based component having a cloud point of Typical low cloud point nonionic surfactants include nonionic alkoxylated surfactants (especially ethoxylates derived from primary alcohols) and polyoxypropylene / polyoxyethylene / polyoxypropylene (PO / EO). / PO) reverse block polymers. These low cloud point nonionic surfactants also include, for example, ethoxylated to propoxylated alcohols (eg, Poly-Tergent® SLF18 from Olin Corporation) and epoxy end-capped poly (oxyalkylated). Alcohols (eg, Poly-Tergent® SLF18B series from Olin Corporation, described as nonionics in US Pat. No. 5,576,281).
Preferred low cloud point surfactants are ether capped poly (oxyalkylated) suds suppressors having the formula:
[0046]
Embedded image
Figure 2004506750
[0047]
R1Is a straight chain alkyl hydrocarbon having an average of about 7 to about 12 carbon atoms;2Is a linear alkyl hydrocarbon having from about 1 to about 4 carbon atoms;3Is a linear alkyl hydrocarbon having from about 1 to about 4 carbon atoms, x is an integer from about 1 to about 6, y is an integer from about 4 to about 15 and z is an integer from about 4 to about 25. is there.
Another low cloud point nonionic surfactant is an ether end-capped poly (oxyalkylated) having the formula:
RIO (RIIO)nCH (CH3) ORIII
RIIs selected from the group consisting of straight or branched, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, aliphatic or aromatic hydrocarbon groups having about 7 to about 12 carbon atoms;IIMay be the same or different groups, and may be a branched or straight-chain C2~ C7Independently selected from the group consisting of alkylenes, wherein n is a number from 1 to about 30;IIIIs selected from the following group:
[0048]
(I) a 4- to 8-membered substituted or unsubstituted heterocyclic ring having 1 to 3 heteroatoms, and
(Ii) straight or branched, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, cyclic or acyclic, aliphatic or aromatic hydrocarbon groups having about 1 to about 30 carbon atoms.
(B) R2Is (ii), (A) R1At least one of the C2~ C3Other than alkylene, or (B) R2Has 6 to 30 carbon atoms and further R2Has 8 to 18 carbon atoms, R is C1~ C5Other than alkyl.
[0049]
Other components suitable herein include organic polymers having an invention of dispersibility, anti-redeposition, soil release or other cleaning properties. The proportion is from about 0.1% to about 30%, preferably from about 0.5% to about 15%, most preferably from about 1% to about 10% by weight of the composition. Preferred antiredeposition polymers herein include polymer-containing acrylic acids (eg, Sokalan PA30, PA20, PA15, PA10 and Sokalan CP10 (BASF GmbH), Acusol 45N, 480N, 460N (Rohm and Haas)), acrylic acid / maleic acid. Copolymers (eg, Sokalan CP5), and acrylic / methacrylic copolymers are included. Preferred soil release polymers herein include alkyl and hydroxyalkyl celluloses (US Pat. No. 4,000,093), polyoxyethylene, polyoxypropylene and copolymers thereof, and ethylene glycol, propylene glycol and mixtures thereof. Non-ionic and anionic polymers based on terephthalate esters of
[0050]
Heavy sequestering agents and crystal growth inhibitors generally comprise from about 0.005% to about 20%, preferably from about 0.1% to about 10%, more preferably about 0.25% by weight of the composition. From about 0.5% to about 7.5%, most preferably from about 0.5% to about 5%, by weight. These include, for example, diethylenetriaminepenta (methylenephosphonate), ethylenediaminetetra (methylenephosphonate), hexamethylenediaminetetra (methylenephosphonate), ethylenediphosphonate, hydroxyethylene-1,1-diphosphonate, nitrilotriacetate, ethylenediaminotetraacetate , Ethylenediamine-N, N'-disuccinate salts and free acid forms.
[0051]
The compositions herein can contain a corrosion inhibitor. This includes, for example, organic silver coatings (for example, Wintershall (Germany), which comprise from about 0.05% to about 10%, preferably from about 0.1% to about 5%, by weight of the composition. (Paraffins such as Winog 70, commercially available from Salzbergen), nitrogen-containing corrosion inhibitor compounds (see, for example, benzotriazole and benzimidazole-British Patent No. 1,137,741), and about 0.1% of the composition. Mn (II) compound in an amount of from 005% to about 5% by weight, preferably from about 0.01% to about 1% by weight, more preferably from about 0.02% to about 0.4% by weight. (Especially, Mn (II) salts of organic ligands).
[0052]
Other suitable components herein include colorants, water-soluble bismuth compounds (e.g., bismuth acetate and bismuth citrate) in a proportion of about 0.01% to about 5%, about 0.01% Enzyme stabilizers (e.g., calcium ions, boric acid, propylene glycol and chlorine bleach scavengers), lime soap dispersants (see WO-A-93 / 08877), soap bubbles Includes inhibitors (see WO-A-93 / 08876 and EP 0,705,324), polymeric dye transfer inhibitors, optical brighteners, perfumes, fillers and clays.
Liquid detergent compositions can contain water and other volatile solvents as carriers. Small amounts of low molecular weight primary or secondary alcohols (eg, methanol, ethanol, propanol and isopropanol) can be used in the liquid detergents of the present invention. Other suitable carrier solvents used in small amounts include glycerol, propylene glycol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, sorbitol and mixtures thereof.
[0053]
Smell masking base
The odor masking base (this word includes the fully formulated odor masking fragrance or the base composition used therein) is preferably a mixture of ionone, musk and a highly volatile fragrance. The concentration of the odor masking base may range from about 0.001% to about 3%, preferably from about 0.006% to about 2.5%, more preferably from about 0.0075% to about 1% by weight of the composition. Preferably it is in the range of weight%.
[0054]
Odor masking based ionones, musk and highly volatile fragrances have one feature in the range of boiling points of each component. Preferably, the ionone and musk have a boiling point at about one atmosphere greater than about 250 ° C. On the other hand, highly volatile fragrance ingredients have a boiling point of less than about 250 ° C. at one atmosphere. The boiling points of many perfumery substances are disclosed, for example, in "Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)" (S. Arctander, Author Publishing, 1969). Other boiling points can be obtained from various chemical handbooks and databases (e.g., the Beilstein Handbook, Language's Handbook of Chemistry, and the CRC Handbook of Chemistry and Physics). Where only boiling points at different pressures (typically less than one standard pressure) are provided, the boiling point at standard pressure or ambient pressure can be estimated using a boiling point-pressure calculation chart. This boiling point-pressure calculation chart is described in, for example, "The Chemist's Companion" (AJ Gordon and RA Ford, John Wiley & Sons Publishers, 1972, pp. 30-36). There is. Where applicable, boiling points can also be calculated by computer programs based on molecular structure data. Such programs include, for example, "Computer-Assisted Prediction of Normal Boiling Points of Pyrans and Pyrroles" (DT Stanton et al., J. Chem. Inf. Comput. 32, 19-32, 1993, Sci. 32, 1991-32). ), "Computer-Assisted Prediction of Normal Boiling Points of Furans, Tetrahydrofurans, and Thiophenes" (D.T. Stanton et al., J. Chem. 1st to 30th. And the "Predicting Physi" cal Properties from Molecular Structure "(R. Murugan et al., Chemtech, June 1994, pp. 17-23).
The components of the odor masking-based ionone fragrance, the highly volatile fragrance and the musk component are described in detail below.
[0055]
Highly volatile fragrance
Odor masking-based highly volatile perfumes contain perfume substances that compete with malodorous solvents and reach the nasal receptor receptors. These highly volatile fragrances are odors that are first recognized and recognized by the brain and serve to inhibit or mask solvent recognition in the sense of smell. The concentration of the highly volatile fragrance is from about 15% to about 85% by weight of the odor masking base, preferably from about 20% to about 80%, more preferably from about 35% to about 75%, more preferably From about 45% to about 65% by weight.
Highly volatile fragrances are more volatile than the odor masking based ionone and musk ingredients and have a boiling point at 1 atmosphere of less than about 250 ° C, preferably less than about 230 ° C, more preferably less than about 220 ° C. These highly volatile fragrances include aldehydes having about 2 to 15 carbon atoms, esters having about 3 to 15 carbon atoms, alcohols having about 4 to 12 carbon atoms, about 4 to 13 carbon atoms. It is classified as an ether having carbon atoms, a ketone having about 3 to 12 carbon atoms, or a combination thereof.
[0056]
Examples of suitable aldehydes include n-decylaldehyde, 10-undecen-1-al, dodecanal, 3,7-dimethyl-7-hydroxyoctane-1-al, 2,4-dimethyl-3-cyclohexenecarboxaldehyde, Includes, but is not limited to, benzaldehyde, anisaldehyde and mixtures thereof.
Examples of suitable ethers include ethyl acetate, cis-3-hexenyl acetate, 2,6-dimethyl-2,6-octadien-8-yl acetate, benzyl acetate, 1,1-dimethyl-2-phenyl acetate, 2 -Pentyloxyallyl ester, allyl hexanoate, methyl-2-aminobenzoate and mixtures thereof.
[0057]
Examples of suitable alcohols are n-octyl alcohol, β-γ-hexenol, 2-trans-6-cis-nonadien-1-ol, 3,7-dimethyl-trans-2,6-octadien-1-ol 3,7-dimethyl-6-octen-1-ol, 3,7-dimethyl-1,6-octadien-3-ol, 2,6-dimethyl-7-octen-2-ol, 2-phenylethyl alcohol , 2-cis-3,7-dimethyl-2,6-octadien-1-ol, 1-methyl-4-isopropyl-1-cyclohexen-8-ol and mixtures thereof, but are not limited thereto.
Examples of suitable ethers include, but are not limited to, amyl resole oxide, 4-ethoxy-1-methyl-benzol, 4-methoxy-1-methylbenzene, methylphenylethyl ether, and mixtures thereof.
[0058]
Examples of suitable ketones include dimethylacetophenone, ethyl-n-amyl ketone, 2-heptanone, 2-octanone, 3-methyl-2- (cis-2-penten-1-yl) -2-cyclopenten-1-one. , 1-1-methyl-4-isopropenyl-6-cyclohexen-2-one, para-tertiary amylcyclohexanone and mixtures thereof.
Preferred highly volatile fragrances include 2-pentyloxyallyl ester (commercially available from International Flavors and Fragrances, Inc. under the trademark Allyl Amyl Glycolate, New York, NY) and benzaldehyde (Rhone-Poulenc under the trademark Amandol). , Inc. (commercially available from Princeton, NJ), cis-3-hexenyl acetate (commercially available from International Flavors and Fragrances, Inc. (New York, NY) under the trademark Verdural extra), 2,6. -Dimethyl-7-octen-2-ol (trademark of Dihydromyrcenol, Inter) National Flavors and Fragrances, Inc. (commercially available from New York, NY), para-tertiary amyl cyclohexanone (commercially available from International Flavors and Fragrances, Inc. (New York, NY) under the trademark Orivone). ), N-decyl aldehyde (commercially available from Aceto, Corp. (Lake Success, NY) under the trademark Decyl Aldehyde) and mixtures thereof.
Examples of suitable highly volatile fragrances and their boiling points at 1 atmosphere are disclosed in, but not limited to, US Pat. No. 5,919,440.
[0059]
Ionone
The odor masking base may contain about 15% to about 80%, preferably about 16% to about 60%, more preferably about 16% by weight of the ionic mask of the odorant masking base (i.e., the ionone or ionon mixture). % To about 40% by weight. Ionone is a well-known class of perfume chemicals derived from natural oils or made synthetically, and is typically a colorless or pale yellow liquid that exhibits a forest violet-like scent.
[0060]
The ionone fragrance used in the odor masking base has a boiling point at 1 atmosphere of greater than about 250 ° C., preferably greater than about 255 ° C., and more preferably greater than about 260 ° C., wherein the ionone fragrance is methylionone, α-ionone, β-ionone. It is preferred to be selected from ionone, gamma ionone or a combination thereof.
Examples of suitable ionones include 1- (2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl) -1,6-heptadien-3-one, 2-allyl-para-menthen- (4 ( 8))-Ono-3, pseudoallyl-α-ionone, α-citrylidenecyclopentanone, 5- (2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl) -4-methyl-4-pentene -3-one, 6- (2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl) -1-methyl-5-hexen-4-one, 2,6,6-trimethylcyclohexyl-1-butenone- 3, dihydro-α-ionone, 4- (2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl) -butan-2-one, 4- (2-methylene-6,6-dimethylcyclohexyl) -butan-2- ON, 1- (2,5 , 6-Tetramethyl-2-cyclohexenyl) -butan-3-one, dihydro-β-iron, dihydro-γ-iron, 5- (2,6,6-trimethyl-2-cyclohexenyl) -pentane-3 -One, sihydro-iso-methyl-β-ionone, 6- (2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl) -5-hexen-4-one, α-ethyl-2,2,6 -Trimethylcyclohexanebutyraldehyde, 4-methyl-6- (1,1,3-trimethyl-2'-cyclohexen-2'-yl) -3,5-hexadien-2-one, 6,10-dimethylundecane-2 -One, 6- (2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl) -1-methyl-2,5-hexadien-4-one, 6- (2,6,6-trimethyl-2- Cyclohe Xen-1-yl) -1-methyl-2,5-hexadien-4-one, 4- (2,2,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl) -3-buten-2-one, -(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl) -3-buten-2-one, 4- (2-methylene-6,6-dimethylcyclohexyl) -3-buten-2-one, Epoxy-2,3-β-ionone, ethyl-2,3-epoxy-3-methyl-5- (2,6,6-trimethyl-2-cyclohexenyl) -4-pentenoate, methyl α-ionone anthranilate Methyl-2,3-epoxy-3-methyl-5- (2,6,6-trimethyl-2-cyclohexenyl) -4-pentenoate, 4- (2,5,6,6-tetramethyl-2- Cyclohexen-1-yl) -3 -Buten-2-one, 6-methyl-β-ionone, 6-methyl-γ-ionone, 4- (2,6,6-trimethyl-2-cyclohexenyl) -2,3-dimethyl-2-butene- 1-al, 4- (2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl) -3-methyl-3-buten-2-one, 5- (2,6,6-trimethyl-2-cyclohexene -1-yl) -4-penten-3-one, 5- (2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl) -4-penten-3-one, 4- (2,6,6 -Trimethyl-3-cyclohexen-1-yl) -3-methyl-3-buten-2-one, 5- (2-methylene-6,6-dimethylcyclohexyl) -4-penten-3-one, 4- ( 2-methylene-6,6-dimethylcyclohexyl) -3-me Tyl-3-buten-2-one, 4- (2,3,6,6-tetramethyl-2-cyclohexen-1-yl) -3-buten-2-one, 4- (2,4,6, 6-tetramethyl-2-cyclohexen-1-yl) -3-buten-2-one, 4- (2,4,6,6-tetramethyl-1-cyclohexen-1-yl) -3-buten-2 -One, 5-methyl-1- (3-methyl-3-cyclohexenyl) -1,3-hexanedione, 2-methyl-4- (2,6,6-trimethyl-2-cyclohexenyl) -3- Buten-1-al, 3-methyl-4- (2,4,6-trimethyl-3-cyclohexenyl) -3-buten-2-one, 4- (2-methyl-5-iso-propenyl-1- Cyclopenten-1-yl) -2-butanone, 4- (2,6,6-trimethyl 7-cycloheptenyl) -3-buten-2-one, 4- (2,6,6-trimethyl-4-cyclohexenyl) -3-buten-2-one, 2,6-dimethylundeca-2,6, 8-trien-10-one, 2,6,12-trimethyl-trideca-2,6,8-trien-10-one, 2,6-dimethyldodeca-2,6,8-trien-10-one, , 6,9-Trimethylundeca-2,6,8-trien-10-one, 4- (2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl) -3-methyl-3-butene-2 -One, 4- (2,4,6-trimethyl-3-cyclohexen-1-yl) -3-buten-2-one, 5- (2-methylene-6,6-dimethylcyclohexyl) -4-pentene- 3-one and mixtures thereof, But it is not limited to these.
[0061]
Preferred ionones include 4- (2,6,6-trimethyl-3-cyclohexen-1-yl) -3-methyl-3-buten-2-one (Givaudan Rule, Corp., New Jersey, U.S.A. under the trademark Isolaldine). Commercially available from Teaneck, Inc.), 5- (2-methylene-6,6-dimethylcyclohexyl) -4-penten-3-one (a trademark of Givaudan Roure, Corp., Teaneck, NJ, U.S.A.). ), 4- (2,2,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl) -3-buten-2-one (trade name International Flavors and Fragrances, Inc. under the trademark α-ionone). New York, New York, USA) Commercially available), 4- (2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl) -3-buten-2-one (International Flavors and Fragrances, Inc. under the trademark β-ionone. Commercially available from New York, NY), 4- (2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl) -3-methyl-3-buten-2-one (Bush Boke Allen under the trademark methylionone). Inc. (commercially available from Montvale, NJ) and mixtures thereof.
[0062]
Ionone can be added to the odor masking base as one or more individual perfume chemicals or as a specific perfume composed of a combination of perfume chemicals including the ionone perfume chemicals. Examples of ionone-specific fragrances include Alvanone Extra (commercially available from International Flavors and Fragrances, Inc., New York, NY) and Irishia Base (commercially available from Firmenich, Inc., Princeton, NJ, USA). , Irival (commercially available from International Flavors and Fragrances, Inc., New York, NY), Iritone (commercially available from International Flavors and Fragrances, Inc., New York, NY) and mixtures thereof. But not limited to these.
Other suitable ionone-containing substances for use herein are, for example, natural substances such as lycopodium, violets, irises, scented irises and mixtures thereof.
[0063]
Musk and highly volatile fragrances used in the odor masking base can also be added to the odor masking base as one or more individual fragrance chemicals or as specific fragrances composed of a combination of fragrance chemicals. Examples of preferred highly volatile specific fragrances include, but are not limited to, Cassis Base 345-B (commercially available from Firmenich, Inc., Princeton, NJ, USA). Examples of N suitable ionone flavors and their boiling points at 1 atmosphere are disclosed in, but not limited to, US Pat. No. 5,919,440.
[0064]
Musk
The odor masking base may contain the musk component at a concentration of about 5% to about 70%, preferably about 15% to about 50%, more preferably about 20% to about 35% by weight of the odor masking base. It is preferred to contain. Musk is a well-known class of perfume chemicals, typically a colorless or pale yellow substance with a characteristic musk-like scent.
The musk component used in the odor masking base must have a boiling point at 1 atmosphere of greater than about 250 ° C., preferably greater than about 255 ° C., and more preferably greater than about 260 ° C., wherein the musk component is a polycyclic musk , Macrocyclic musk, nitrocyclic musk or a combination thereof. It is also preferred that the musk components each have more than about 12, preferably more than about 13, and more preferably more than about 15 carbon atoms.
[0065]
Suitable polycyclic musks include 5-acetyl-1,1,2,3,3,6-hexamethylindane, 4-acetyl-1,1-dimethyl-6-tert-butylindane, 7-acetyl -1,1,3,4,4,6-hexamethyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene, 1,1,4,4-tetramethyl-6-ethyl-7-acetyl-1,2,3 , 4-tetrahydronaphthalene, 1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexamethyl-cyclopenta-γ-2-benzopyran and mixtures thereof.
Suitable macrocyclic musks include cyclopentadecanolide, cyclopentadecanolone, cyclopentadecanone, 3-methyl-1-cyclopentadecanone, cycloheptadecen-9-one-1, cycloheptadecanone, Cyclohexadecene-7-olide, cyclohexadecene-9-olide, cyclohexadecanolide, ethylene tridecandioate, 10-oxahexadecanolide, 11-oxahexadecanolide, 12-oxahexadecanolide and These mixtures are included.
[0066]
Suitable nitrocyclic musks include 1,1,3,3,5-pentamethyl-4,6-dinitroindane, 2,6-dinitro-3-methoxy-1-methyl-4-tert-butylbenzene, 2,6-dimethyl-3,5-dinitro-4-tert-butyl-acetophenone, 2,6-dinitro-3,4,5-trimethyl-tert-butylbenzene, 2,4,6-trinitro-1 , 3-dimethyl-5-tert-butylbenzene and mixtures thereof.
Preferred musks include 1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexamethyl-cyclopenta-γ-2-benzopyran (International Flavors and Fragrances, trade name of Galaxolide, Inc. (commercially available from New York, NY), cyclopentadecanolide (commercially available from Firmenich, Inc. (Princeton, NJ, USA) under the trademark Exaltolide), ethylene tridecandioate (Ethylene Brasylate). 7-Acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyl- under the trademark of Fragrance Resource, Inc. (Keyport, NJ, USA) 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalene (Givaudan under the trademark Tonalid) Examples of suitable musks and their boiling points at 1 atmosphere are disclosed in, but not limited to, US Pat. No. 5,919,440. .
[0067]
(Example)
Abbreviations used in the examples
In the examples, the abbreviations of the component names have the following meanings.
[0068]
[Table 1]
Figure 2004506750
[0069]
In the following examples, all proportions are expressed by weight.
[0070]
Examples 1 to 16
Examples 1 to 16 describe a pretreatment composition used before washing dishes in order to make it easier to remove cooking stains, burning stains and scorching stains on food. The composition of the example is applied to the wash. Laundry in Pyrex containers baked at 140 ° C for 2 hours, lasagna in stainless steel containers cooked at 150 ° C for 2 hours, potatoes and cheese in stainless steel containers cooked at 150 ° C for 2 hours, and cooked at 150 ° C for 2 hours It consists of different stains and different substrates such as egg yolk in a stainless steel container and sausages cooked at 120 ° C. for 1 hour and then at 180 ° C. for 1 hour. The wash is soaked in the composition of the example for 10 minutes and then rinsed with cold tap water. The wash is then washed by hand or with an automatic dishwasher (eg, Bosch 6032 dishwasher) with a typical dishwashing detergent composition (55 ° C., no pre-washing). Typical dishwashing detergent compositions include, for example, alkaline components, builders, enzymes, bleaches, bleach catalysts, nonionic surfactants, suds suppressors, silver corrosion inhibitors, soil suspending polymers, and the like. contains. The washes were treated with the compositions of the examples and then washed in a dishwasher to remove cooked, baked and scorched stains of the food.
[0071]
[Table 2]
Figure 2004506750
[0072]
[Table 3]
Figure 2004506750
[0073]
[Table 4]
Figure 2004506750
[0074]
[Table 5]
Figure 2004506750
[0075]
All examples have a liquid surface tension at 25 ° C. of less than 24.5 mN / m, a pH of 12 or more and a 45 minute soil swelling index for polymerized grease soils on stainless steel substrates of at least 200%.
The masking perfume compositions are shown in the table below.
[0076]
[Table 6]
Figure 2004506750

Claims (48)

調理器具及び食卓用食器具から調理汚れ、焼きつき汚れ又は焦げつき汚れを除去する硬質表面用洗浄性組成物であって、有機アミン溶媒を含有し、約24.5mN/m未満の液体表面張力を有し、10%蒸留水溶液として測定するとき、少なくとも10.5のpHを有する前記組成物。A cleaning composition for hard surfaces that removes cooking, burning or scorching soil from cooking utensils and tableware, comprising an organic amine solvent and having a liquid surface tension of less than about 24.5 mN / m. Wherein said composition has a pH of at least 10.5 when measured as a 10% distilled aqueous solution. 組成物が、10%蒸留水溶液として測定するとき、約11〜約14、好ましくは約12〜約13のpHを有する請求項1に記載の組成物。The composition according to claim 1, wherein the composition has a pH of about 11 to about 14, preferably about 12 to about 13, when measured as a 10% distilled water solution. 組成物が、約5未満、好ましくは約4未満、更に好ましくは約3未満の予備アルカリ性を有する請求項1又は2に記載の組成物。A composition according to claim 1 or 2, wherein the composition has a pre-alkalineity of less than about 5, preferably less than about 4, more preferably less than about 3. 組成物が、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双極性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、半極性界面活性剤及びこれらの混合物から選択される界面活性剤を約0.05〜約10%、好ましくは約0.1〜約2%含有する請求項1〜3のいずれか1項に記載の組成物。The composition comprises about 0.05 surfactant selected from anionic surfactants, amphoteric surfactants, zwitterionic surfactants, nonionic surfactants, semipolar surfactants and mixtures thereof. A composition according to any one of the preceding claims, containing from about 0.1 to about 10%, preferably from about 0.1 to about 2%. 組成物が、重合油脂でコーティングしたガラス基材上で、25℃において約20°未満、好ましくは約10°未満、更に好ましくは約5°未満の前進接触角を示す請求項1〜4のいずれか1項に記載の組成物。5. The composition of any of claims 1-4, wherein the composition exhibits an advancing contact angle of less than about 20 ° at 25 ° C, preferably less than about 10 °, more preferably less than about 5 °, on a glass substrate coated with the polymerized fat. The composition according to claim 1. 調理器具及び食卓用食器具から調理汚れ、焼きつき汚れ又は焦げつき汚れを除去する硬質表面用洗浄性組成物であって、有機アミン溶媒を含有し、重合油脂でコーティングしたガラス基材上で、25℃において約20°未満、好ましくは約10°未満、更に好ましくは約5°未満の前進接触角を示す前記組成物。CLAIMS 1. A cleaning composition for hard surfaces that removes cooking dirt, burnt dirt or charred dirt from cooking utensils and tableware, comprising 25% on a glass substrate containing an organic amine solvent and coated with a polymerized fat. Such a composition that exhibits an advancing contact angle at less than about 20 °, preferably less than about 10 °, more preferably less than about 5 ° C. 組成物が、少なくとも約100%、好ましくは少なくとも約200%、更に好ましくは少なくとも約500%の汚れ膨潤指数を有する請求項1〜6のいずれか1項に記載の組成物。The composition according to any one of the preceding claims, wherein the composition has a soil swell index of at least about 100%, preferably at least about 200%, more preferably at least about 500%. 調理器具及び食卓用食器具から調理汚れ、焼きつき汚れ又は焦げつき汚れを除去する硬質表面用洗浄性組成物であって、有機アミン溶媒を含有し、少なくとも約100%、好ましくは少なくとも約200%、更に好ましくは少なくとも約500%の汚れ膨潤指数を有する前記組成物。A cleaning composition for hard surfaces that removes cooking, burning or scorching soil from cookware and tableware, comprising an organic amine solvent and comprising at least about 100%, preferably at least about 200%, More preferably, said composition having a soil swell index of at least about 500%. 有機溶媒、湿潤剤及びこれらの混合物から選択される拡散助剤を含有する請求項1〜8のいずれか1項に記載の組成物。The composition according to any one of claims 1 to 8, further comprising a diffusion aid selected from an organic solvent, a wetting agent, and a mixture thereof. 拡散助剤が、約30mN/m未満、好ましくは約28mN/m未満、更に好ましくは約26mN/m未満の液体表面張力を有する請求項9に記載の組成物。A composition according to claim 9, wherein the diffusion aid has a liquid surface tension of less than about 30 mN / m, preferably less than about 28 mN / m, more preferably less than about 26 mN / m. 調理器具及び食卓用食器具から調理汚れ、焼きつき汚れ又は焦げつき汚れを除去する硬質表面用洗浄性組成物であって、約1〜約15%の有機アミン溶媒及び約7〜約30%の拡散助剤として働く溶媒を含む、約10〜約40%、好ましくは約12〜約20%の有機溶媒を含有し、更に少なくとも約3.5%の水混和性溶媒及び約3.5%の制限された水混和性を有するカップリング溶媒を含む前記組成物。A cleaning composition for hard surfaces that removes cooking, burning or scorching stains from cookware and tableware, comprising about 1 to about 15% organic amine solvent and about 7 to about 30% diffusion. It contains from about 10% to about 40%, preferably from about 12% to about 20%, of an organic solvent, including a solvent acting as an auxiliary, and at least about 3.5% of a water-miscible solvent and about 3.5% restriction The composition comprising a water-miscible coupling solvent. 拡散助剤が、アルコール溶媒、グリコール、グリコール誘導体及びこれらの混合物から選択される1以上の有機溶媒成分を含有する請求項9〜11のいずれか1項に記載の組成物。The composition according to any one of claims 9 to 11, wherein the diffusion aid contains one or more organic solvent components selected from alcohol solvents, glycols, glycol derivatives, and mixtures thereof. 拡散助剤が、水混和性十分な有機溶媒及び制限された水混和性を有するカップリング有機溶媒の混合物を含有し、前記水混和性有機溶媒と前記カップリング有機溶媒との比率が約4:1〜約1:20、好ましくは約2:1〜約1:6、更に好ましくは約1.5:1〜約1:3である請求項9〜12のいずれか1項に記載の組成物。The diffusion aid comprises a mixture of a water miscible organic solvent and a coupling organic solvent having limited water miscibility, wherein the ratio of the water miscible organic solvent to the coupling organic solvent is about 4: 13. The composition according to any one of claims 9 to 12, wherein the composition is from 1 to about 1:20, preferably from about 2: 1 to about 1: 6, more preferably from about 1.5: 1 to about 1: 3. . 拡散助剤が、約30mN/m未満、好ましくは約28mN/m未満、更に好ましくは約26mN/m未満の液体表面張力を有する湿潤剤を含有する請求項9〜13のいずれか1項に記載の組成物。14. A method according to any one of claims 9 to 13, wherein the diffusion aid comprises a wetting agent having a liquid surface tension of less than about 30 mN / m, preferably less than about 28 mN / m, more preferably less than about 26 mN / m. Composition. 拡散助剤が、アミンオキシド湿潤剤を含有する請求項9〜14のいずれか1項に記載の組成物。The composition according to any one of claims 9 to 14, wherein the diffusion aid comprises an amine oxide wetting agent. 調理器具及び食卓用食器具から調理汚れ、焼きつき汚れ又は焦げつき汚れを除去する硬質表面用洗浄性組成物であって、有機アミン溶媒、制限された水混和性を有するカップリング溶媒及び湿潤剤を含有し、約24.5mN/m未満の液体表面張力を有する前記組成物。CLAIMS 1. A hard surface cleaning composition for removing cooking soil, burning soil or burning soil from cooking utensils and tableware, comprising an organic amine solvent, a coupling solvent having limited water miscibility and a wetting agent. The above composition, wherein the composition has a liquid surface tension of less than about 24.5 mN / m. 調理器具及び食卓用食器具から調理汚れ、焼きつき汚れ又は焦げつき汚れを除去する硬質表面用洗浄性組成物であって、有機溶媒系及び湿潤剤を含有し、前記有機溶媒系が、好ましくは少なくとも有機アミン溶媒成分を含有し、前記湿潤剤が、溶媒系の表面張力を湿潤剤の表面張力より少なくとも1mN/m低下させるのに有効である前記組成物。A cleaning composition for hard surfaces that removes cooking dirt, burnt dirt or burnt dirt from cooking utensils and tableware, comprising an organic solvent system and a wetting agent, wherein the organic solvent system is preferably at least The above composition comprising an organic amine solvent component, wherein the wetting agent is effective to reduce the surface tension of the solvent system by at least 1 mN / m below the surface tension of the wetting agent. 調理器具及び食卓用食器具から調理汚れ、焼きつき汚れ又は焦げつき汚れを除去する硬質表面用洗浄性組成物であって、有機溶媒系及び湿潤剤を含有し、前記有機溶媒系が、少なくとも有機アミン溶媒及び少なくとも1つの制限された水混和性を有するカップリング溶媒を含有し、前記湿潤剤が、溶媒系の表面張力を湿潤剤の表面張力より少なくとも1mN/m低下させるのに有効である前記組成物。A cleaning composition for hard surfaces that removes cooking dirt, burning dirt or charred dirt from cooking utensils and tableware, comprising an organic solvent system and a wetting agent, wherein the organic solvent system comprises at least an organic amine. A solvent and a coupling solvent having at least one limited water miscibility, wherein the wetting agent is effective to reduce the surface tension of the solvent system by at least 1 mN / m below the surface tension of the wetting agent. object. 硬質表面用洗浄性組成物が、約24mN/m未満、好ましくは約23.5mN/m未満の液体表面張力を有する請求項1〜18のいずれか1項に記載の組成物。19. The composition according to any one of the preceding claims, wherein the hard surface detersive composition has a liquid surface tension of less than about 24 mN / m, preferably less than about 23.5 mN / m. 有機アミン溶媒が、アルカノールアミン、アルキルアミン、アルキレンアミン及びこれらの混合物から選択される請求項1〜19のいずれか1項に記載の組成物。20. The composition according to any one of the preceding claims, wherein the organic amine solvent is selected from alkanolamines, alkylamines, alkyleneamines and mixtures thereof. 組成物が、少なくとも25%、好ましくは少なくとも50%、更に好ましくは少なくとも75%の重合油脂除去指数を有する請求項1〜20のいずれか1項に記載の組成物。21. The composition according to any of the preceding claims, wherein the composition has a polymerized fat removal index of at least 25%, preferably at least 50%, more preferably at least 75%. 調理器具及び食卓用食器具から食品の調理汚れ、焼きつき汚れ又は焦げつき汚れを除去する硬質表面用洗浄性組成物であって、好ましくは少なくとも有機アミン溶媒成分を含む有機溶媒系を含有し、約27mN/m未満、好ましくは約26mN/m未満、更に好ましくは約25mN/m未満の液体表面張力を有し、約10.5超過、好ましくは約11超過のpHを有する液体又はゲルの形態である前記組成物。A cleaning composition for hard surfaces that removes cooking dirt, burning dirt or burnt dirt from foods from cooking utensils and tableware, preferably comprising an organic solvent system containing at least an organic amine solvent component, and comprising: In the form of a liquid or gel having a liquid surface tension of less than 27 mN / m, preferably less than about 26 mN / m, more preferably less than about 25 mN / m, and having a pH greater than about 10.5, preferably greater than about 11 One such composition. 調理器具及び食卓用食器具から食品の調理汚れ、焼きつき汚れ又は焦げつき汚れを除去する硬質表面用洗浄性組成物であって、有機溶媒系を含有し、前記有機溶媒系が、重合油脂でコーティングしたガラス基材上において溶媒系の個々の成分を含有する同等の組成物の前進接触角より小さい前進接触角を有するような濃度で、好ましくは少なくとも有機アミン溶媒成分を含む複数の溶媒成分を含有する前記組成物。A cleaning composition for hard surfaces that removes cooking dirt, burning dirt, or scorched dirt from foods from cooking utensils and tableware, comprising an organic solvent system, wherein the organic solvent system is coated with a polymerized fat or oil. Containing a plurality of solvent components, preferably including at least an organic amine solvent component, at a concentration such that it has an advancing contact angle less than the advancing contact angle of an equivalent composition containing the individual components of the solvent system on a dried glass substrate. The composition described above. 約0.3〜約0.7、好ましくは約0.4〜約0.6の剪断指数(n)及び約0.20〜約0.15Pa.sの粘稠度指数を有する剪断減粘性流体の形態である請求項1〜23のいずれか1項に記載の組成物。A shear index (n) of about 0.3 to about 0.7, preferably about 0.4 to about 0.6, and about 0.20 to about 0.15 Pa.s. A composition according to any one of claims 1 to 23 in the form of a shear thinning fluid having a consistency index of s n. 垂直なステンレススチール面にスプレーされる組成物が、約1cm/s未満、好ましくは約0.1cm/s未満の流速を有する請求項1〜24のいずれか1項に記載の組成物。25. The composition according to any of the preceding claims, wherein the composition sprayed on the vertical stainless steel surface has a flow rate of less than about 1 cm / s, preferably less than about 0.1 cm / s. 合成スメクタイト型粘土、天然ゴム類及びこれらの混合物から選択される増粘剤を更に含有する請求項1〜25のいずれか1項に記載の組成物。The composition according to any one of claims 1 to 25, further comprising a thickener selected from a synthetic smectite-type clay, natural rubbers, and a mixture thereof. 調理器具及び食卓用食器具から食品の調理汚れ、焼きつき汚れ又は焦げつき汚れを除去する硬質表面用洗浄性組成物であって、有機溶媒系及び約100nm未満の平均小板サイズを有する合成スメクタイト型粘土増粘剤を含有する前記組成物。CLEANING COMPOSITION FOR RIGHT SURFACES FOR REMOVING FOOD COOKING, BURNING OR BURNING FOOD FROM COOKING EQUIPMENT AND TABLET EQUIPMENT, COMPRISING ORGANIC SOLVENT AND SYNTHETIC SMEKTITE TYPE HAVING AVERAGE PLATE SIZE <100 nm Such a composition comprising a clay thickener. 組成物が、アルコール、アミン、エステル、グリコールエーテル、グリコール、テルペン類及びこれらの混合物から選択される有機溶媒系を含有し、この中に少なくとも1つの有機アミン溶媒成分が含まれる請求項1〜27のいずれか1項に記載の組成物。The composition comprises an organic solvent system selected from alcohols, amines, esters, glycol ethers, glycols, terpenes and mixtures thereof, wherein at least one organic amine solvent component is included therein. A composition according to any one of the preceding claims. 有機溶媒系が、アルカノールアミン、アルキルアミン、アルキレンアミン及びこれらの混合物を含む有機アミン溶媒、芳香族アルコール、脂肪族アルコール(好ましくはC〜C10)、環式脂肪族アルコール及びこれらの混合物を含むアルコール溶媒、C〜Cの(ポリ)アルキレングリコール、グリコールエーテル、グリコールエステル及びこれらの混合物を含むグリコール及びグリコール誘導体、並びに有機アミン溶媒、アルコール溶媒、グリコール及びグリコール誘導体から選択される混合物から選択される、請求項28に記載の組成物。The organic solvent system, alkanolamines, alkyl amines, organic amine solvents including alkylene amines and mixtures thereof, aromatic alcohols, aliphatic alcohols (preferably C 4 -C 10), cycloaliphatic alcohols and mixtures thereof alcohol solvent containing, (poly) alkylene glycol C 2 -C 3, glycol ethers, glycol esters and glycol and glycol derivatives including mixtures thereof, and organic amine solvent, an alcohol solvent, the mixture is selected from glycols and glycol derivatives 29. The composition of claim 28, which is selected. 有機溶媒が、有機アミン(とりわけアルカノールアミン、更にとりわけ2−アミノアルカノール)溶媒及びグリコールエーテル溶媒を好ましくは約3:1〜約1:3の重量比で含有し、前記グリコールエーテル溶媒が、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル及びこれらの混合物から選択される請求項28又は29に記載の組成物。The organic solvent comprises an organic amine (particularly alkanolamine, more particularly 2-aminoalkanol) solvent and a glycol ether solvent, preferably in a weight ratio of about 3: 1 to about 1: 3, wherein the glycol ether solvent is ethylene glycol Selected from monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol phenyl ether and mixtures thereof. A composition according to claim 28 or 29. グリコールエーテルが、ジエチレングリコールモノブチルエーテル及びプロピレングリコールブチルエーテルの混合物であり、好ましくはその重量比が約1:2〜約2:1である請求項28〜30のいずれか1項に記載の組成物。31. The composition according to any one of claims 28 to 30, wherein the glycol ether is a mixture of diethylene glycol monobutyl ether and propylene glycol butyl ether, preferably in a weight ratio of about 1: 2 to about 2: 1. 有機溶媒が、1mmHg超過において約50%未満、好ましくは約20%未満、更に好ましくは約10%未満の揮発性有機含量を有する請求項28〜31のいずれか1項に記載の組成物。32. The composition according to any one of claims 28 to 31, wherein the organic solvent has a volatile organic content of less than about 50%, preferably less than about 20%, more preferably less than about 10% above 1 mmHg. 有機溶媒が、約150℃未満の沸点、約50℃未満、好ましくは100℃未満の引火点、又は約1mmHg超過の蒸気圧を有する溶媒成分を本質的に含まない請求項28〜32のいずれか1項に記載の組成物。33. The method of any of claims 28 to 32, wherein the organic solvent is essentially free of solvent components having a boiling point of less than about 150 ° C, a flash point of less than about 50 ° C, preferably less than 100 ° C, or a vapor pressure of greater than about 1 mmHg. A composition according to claim 1. 食器洗いの前処理用組成物の形態である請求項1〜33のいずれか1項に記載の組成物。The composition according to any one of claims 1 to 33, which is in the form of a composition for pretreatment of dishwashing. 自動食器洗い用洗浄剤組成物の形態である請求項1〜34のいずれか1項に記載の組成物。35. The composition according to any one of claims 1 to 34, which is in the form of an automatic dishwashing detergent composition. 2価の陽イオンを有する塩、とりわけマグネシウムを更に含有する請求項1〜35のいずれか1項に記載の組成物。The composition according to any one of claims 1 to 35, further comprising a salt having a divalent cation, particularly magnesium. 溶媒臭マスキング用の香料又は香料ベースを更に含有する請求項1〜36のいずれか1項に記載の組成物。37. The composition according to any one of claims 1 to 36, further comprising a perfume or perfume base for solvent odor masking. 香料又は香料ベースが、少なくとも0.001重量%のイオノン又はイオノン混合物を含有する請求項37に記載の組成物。38. The composition of claim 37, wherein the perfume or perfume base contains at least 0.001% by weight of ionone or a mixture of ionones. イオノン又はイオノン混合物が、オジギソウ、スミレ、アヤメ、ニオイイリス及びこれらの混合物などの天然イオノン含有物質から選択される請求項38に記載の組成物。39. The composition according to claim 38, wherein the ionone or mixture of ionones is selected from natural ionone-containing substances such as lycopodium, violets, irises, odorants and mixtures thereof. 香料又は香料ベースが、約250℃超過の沸点を有するジャコウを更に含有する請求項37〜39のいずれか1項に記載の組成物。40. The composition according to any one of claims 37 to 39, wherein the perfume or perfume base further comprises musk having a boiling point above about 250 <0> C. 香料又は香料ベースが、約250℃未満の沸点を有する高揮発性香料成分又は成分混合物を更に含有する請求項37〜40のいずれか1項に記載の組成物。41. The composition of any one of claims 37 to 40, wherein the perfume or perfume base further comprises a highly volatile perfume component or mixture of components having a boiling point of less than about 250 <0> C. シクロデキストリン悪臭制御剤を更に含有する請求項1〜41のいずれか1項に記載の組成物。42. The composition according to any one of claims 1 to 41, further comprising a cyclodextrin malodor control agent. 調理器具及び食卓用食器具から食品の調理汚れ、焼きつき汚れ又は焦げつき汚れを除去する硬質表面用洗浄性組成物であって、有機溶媒系及びシクロデキストリン悪臭制御剤のを含有する前記組成物。CLAIMS 1. A cleaning composition for hard surfaces which removes cooking dirt, burnt dirt or burnt dirt from foods from cooking utensils and tableware, which composition comprises an organic solvent system and a cyclodextrin malodor control agent. 調理器具及び食卓用食器具から調理汚れ、焼きつき汚れ又は焦げつき汚れを除去する方法であって、請求項1〜43のいずれか1項に記載の硬質表面用洗浄性組成物で調理器具/食卓用食器具を処理することを含む前記方法。A method for removing cooking dirt, burnt dirt or charred dirt from cooking utensils and tableware, comprising the cleaning composition for hard surfaces according to any one of claims 1 to 43. Such a method, comprising treating the eating utensil. 金属製の調理器具及び食卓用食器具から重合油脂の調理汚れ、焼きつき汚れ又は焦げつき汚れを除去する方法であって、請求項1〜43のいずれか1項に記載の硬質表面用洗浄性組成物で調理器具/食卓用食器具を処理することを含む前記方法。A cleaning composition for hard surfaces according to any one of claims 1 to 43, which is a method for removing cooking dirt, burning dirt or burnt dirt of polymerized fats and oils from metal cooking utensils and tableware. Such a method, comprising treating the cookware / tableware with an object. 金属製の調理器具及び食卓用食器具から炭水化物の調理汚れ、焼きつき汚れ又は焦げつき汚れを除去する方法であって、請求項1〜43のいずれか1項に記載の硬質表面用洗浄性組成物で調理器具/食卓用食器具を処理することを含む前記方法。44. A cleaning composition for hard surfaces according to any one of claims 1 to 43, which is a method for removing cooking dirt, burning dirt or burning dirt of carbohydrates from metal cooking utensils and tableware. The above method comprising treating cookware / tableware with. 手動又は自動で食器を洗浄する前に、硬質表面用洗浄性組成物で調理器具/食卓用食器具を前処理する工程を含む請求項44〜46のいずれか1項に記載の方法。47. The method according to any one of claims 44 to 46, comprising the step of pre-treating the cookware / tableware with the cleaning composition for hard surfaces before washing the dishes manually or automatically. 手動又は自動で食器を洗浄する前に、硬質表面用洗浄性組成物で調理器具/食卓用食器具を前処理し、汚れが十分に膨潤するまで前処理した調理器具/食卓用食器具をクリングフィルム(cling film)で覆う工程を含む請求項44〜47のいずれか1項に記載の方法。Prior to manual or automatic washing of dishes, cookware / tableware is pre-treated with a hard surface cleaning composition and the cookware / tableware pretreated until the soil is sufficiently swollen is cleaned. 48. The method according to any one of claims 44 to 47, comprising the step of covering with a cling film.
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