JP2004500319A5

JP2004500319A5 -

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Publication number: JP2004500319A5
Application number: JP2000570167A
Authority: JP
Filing date: 1999-09-07
Publication date: 2007-01-11
Anticipated expiration: 2019-09-07

Description

【特許請求の範囲】
【請求項１】化学式(I)の化合物であって：
【化１】

ここで：
・Ｒ₁およびＲ₂は、同じかまたは異なり、独立して：
− 水素、
− １から12までの炭素原子を含む線状または枝分れアルキル基、
− ３から12までの炭素原子を含むシクロアルキル基、
− 基本構造において、それぞれ、６から24までの炭素原子または４から24までの炭素原子と、硫黄、酸素および窒素から選択される少なくとも１つのヘテロ原子とを含むアリールまたはヘテロアリール基であって、該基本構造が必要に応じて、以下に挙げられる置換基の全て：
＋ハロゲン、
＋ヒドロキシ基、
＋１から12までの炭素原子を含む線状または枝分れアルキル基、
＋１から12までの炭素原子を含む線状または枝分れアルコキシ基、
＋少なくとも１つのハロゲン原子により置換された、それぞれ上述した（Ｃ₁−Ｃ₁₂）アルキルまたはアルコキシ基に対応するハロアルキルまたはハロアルコキシ基、
＋１から６までの炭素原子を含む少なくとも１つの線状または枝分れアルキルまたはアルコキシ基により必要に応じて置換されたフェノキシまたはナフトキシ基、
＋２から12までの炭素原子を含む線状または枝分れアルケニル基、
＋ −ＮＨ₂基、
＋Ｒが１から６までの炭素原子を含む線状または枝分れアルキル基である、−ＮＨＲ基、
＋
【化２】

ここで、Ｒ’およびＲ”は、同じかまたは異なり、独立して、１から６までの炭素原子を含む線状または枝分れアルキル基、１から６までの炭素原子を含む少なくとも１つの線状または枝分れアルキルまたはアルコキシ基により必要に応じて置換されたフェニル基を表し、またはそれらが結合している窒素原子とともに、酸素、硫黄および窒素から選択される少なくとも１つの他のヘテロ原子を含み得る５または７員環を表し、該窒素が、必要に応じて、１から６までの炭素原子を含む線状または枝分れアルキル基であるＲ”’により置換されている、
＋メタクリロイル基またはアクリロイル基、
から選択される少なくとも１つの置換基により置換されており、
− アラルキルまたはヘテロアラルキル基、ここで、そのアルキル基が１から４までの炭素原子を含む線状または枝分れのものであり、そのアリールおよびヘテロアリール基が上述した定義を有している、
を表し、
または、
前記２つの置換基Ｒ₁およびＲ₂が互いにアダマンチル、ノルボルニル、フルオレニリデン、ジ（Ｃ₁−Ｃ₆）アルキルアントラセニリデンまたはスピロ（Ｃ₅−Ｃ₆）シクロアルキルアントラセニリデン基を形成し、該基が必要に応じて、アリールまたはヘテロアリール基に対応する、Ｒ₁、Ｒ₂に関して上述した置換基の内の少なくとも１つにより置換されている；
・Ｒ₃が、同じかまた異なり、独立して：
− ハロゲン、
− １から12までの炭素原子を含む線状または枝分れアルキル基、
− ３から12までの炭素原子を含むシクロアルキル基、
− １から12までの炭素原子を含む線状または枝分れアルコキシ基、
− 少なくとも１つのハロゲン原子により置換された、それぞれ、上述したアルキル、シクロアルキル、アルコキシ基に対応するハロアルキル、ハロシクロアルキル、またはハロアルコキシ基、
− Ｒ₁、Ｒ₂について前出のように与えられたものと同一の定義を有するアリールまたはヘテロアリール基、
− アラルキルまたはヘテロアラルキル基、ここで、そのアルキル基が１から４までの炭素原子を含む線状または枝分れのものであり、そのアリールおよびヘテロアリール基がＲ₁、Ｒ₂について前出のように与えられた定義を有している、
− １から６までの炭素原子を含む少なくとも１つの線状または枝分れアルキルまたはアルコキシ基により必要に応じて置換されたフェノキシまたはナフトキシ基、
− アミンまたはアミド基：−ＮＨ₂、−ＮＨＲ、−ＣＯＮＨ₂、−ＣＯＮＨＲ、
【化３】

ここで、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”が、Ｒ₁、Ｒ₂：アリールまたはヘテロアリール基のアミン置換基について前出のように与えられものと同一の定義をそれぞれ有し、
− −ＯＣＯＲ₈または−ＣＯＯＲ₈、ここで、Ｒ₈が、１から６までの炭素原子を含む直鎖または枝分れアルキル基、または３から６までの炭素原子を含むシクロアルキル基、またはＲ₁、Ｒ₂：アリールまたはヘテロアリール基に関して上述した置換基の内の少なくとも１つにより必要に応じて置換されているフェニル基である、
を表し；
・ｍが０から４までの整数であり；
・Ａが：
【化４】

を表し、これらのアネル化環（Ａ₁）から（Ａ₅）までにおいて：
Δ 点線が、化学式(I)のナフトピラン環の炭素Ｃ₅炭素Ｃ₆結合を表し；
Δ アネル化環（Ａ₄）または（Ａ₅）のα結合が、化学式(I)のナフトピラン環の炭素Ｃ₅または炭素Ｃ₆に普通に結合されることができ；
Δ Ｒ₄が、同じかまたは異なり、独立して、ＯＨ、線状または枝分れでありかつ１から６までの炭素原子を含むアルキルまたはアルコキシ基を表し、もしくは２つのＲ₄がカルボニル（ＣＯ）を形成し；
Δ Ｒ₅、Ｒ₆およびＲ₇が、独立して：
− ハロゲン、
− １から12までの炭素原子を含む線状または枝分れアルキル基、
− 少なくとも１つのハロゲン原子により置換された、上述した線状または枝分れアルキル基に対応するハロアルキル基、
− ３から12までの炭素原子を含むシクロアルキル基、
− １から６までの炭素原子を含む線状または枝分れアルコキシ基、
− 化学式(I)のＲ₁、Ｒ₂基がアリールまたはヘテロアリール基に独立して対応する場合には、Ｒ₁、Ｒ₂基の定義において上述された置換基の内の少なくとも１つにより必要に応じて置換されたフェニルまたはベンジル基、
− −ＮＨ₂、−ＮＨＲ、
【化５】

ここで、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”が、Ｒ₁、Ｒ₂：アリールまたはヘテロアリール基のアミン置換基について前出のように与えられものと同一の定義をそれぞれ有し、
− １から６までの炭素原子を含む少なくとも１つの線状または枝分れアルキルまたはアルコキシ基により必要に応じて置換されたフェノキシまたはナフトキシ基、
− −ＣＯＲ₉、−ＣＯＯＲ₉または−ＣＯＮＨＲ₉基、ここで、Ｒ₉が、１から６までの炭素原子を含む線状または枝分れアルキル基、または３から６までの炭素原子を含むシクロアルキル基、または化学式(I)のＲ₁、Ｒ₂基が独立してアリールまたはヘテロアリール基に対応する場合、Ｒ₁、Ｒ₂基の定義において上述した置換基の少なくとも１つにより必要に応じて置換されたフェニルまたはベンジル基、
− ２つの隣接するＲ₅基が、酸素、硫黄および窒素からなる群より選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含むことのできる５から６員の芳香環または非芳香環を互いに形成することでき；
Δ ｎが０から６までの整数であり、ｏが０から２までの整数であり、ｐが０から４までの整数であり、ｑが０から３までの整数である；
ここで、（Ａ₁）および（Ａ₂）において、少なくとも２つの隣接する置換基Ｒ₃が、酸素、硫黄および窒素からなる群より選択される少なくとも１つのヘテロ原子を必要に応じて含む、１つの環または２つのアネル化された環を有する少なくとも１つの芳香環基または非芳香環基を形成する場合のみにｎがゼロであり、このまたはこれらのアネル化環が、Ｒ₁および／またはＲ₂を形成できるアリール基について上述された定義を有するものから選択される少なくとも１つの置換基により必要に応じて置換される条件に従う；
ことを特徴とする化学式(I)の化合物。
【請求項２】Ａが請求項１記載のアネル化された環（Ａ₁）または（Ａ₂）の内の１つに対応することを特徴とする請求項１記載の化学式(I)の化合物。
【請求項３】Ａが請求項１記載のアネル化された環（Ａ₃）、（Ａ₄）または（Ａ₅）の内の１つに対応することを特徴とする請求項１記載の化学式(I)の化合物。
【請求項４】少なくとも２つの隣接するＲ₃基が、酸素、硫黄および窒素からなる群より選択された少なくとも１つのヘテロ原子を必要に応じて含む、１つの環または２つのアネル化された環を有する少なくとも１つの芳香族または非芳香族の環基を互いに形成し、前記環またはアネル化された環が、Ｒ₁および／またはＲ₂を形成できるアリールまたはヘテロアリール基について請求項１記載の定義を有するものから選択された少なくとも１つの置換基により必要に応じて置換されていることを特徴とする請求項１から３いずれか１項記載の化学式(I)の化合物。
【請求項５】前記化合物が、
− Ｒ₁、Ｒ₂が、同じかまたは異なり、独立して、その基本構造が、フェニル、ナフチル、ビフェニル、ピリジル、フリル、ベンゾフリル、ジベンゾフリル、Ｎ−（Ｃ₁−Ｃ₆）アルキルカルバゾール、チエニル、ベンゾチエニル、ジベンゾチエニル、ユロリジニル基からなる群より選択される、必要に応じて置換されたアリールまたはヘテロアリール基を表す；
− またはＲ₁およびＲ₂がアダマンチルまたはノルボルニル基を互いに形成する、
化学式(I)のものであることを特徴とする請求項１から４いずれか１項記載の化合物。
【請求項６】請求項１から５いずれか１項記載の化学式(I)の化合物を調製する方法であって、
→ 以下の化学式(II)を有する少なくとも１つの化合物の：
【化６】

ここで、Ｒ₃、Ａおよびｍが化学式(I)に関して先に定義されたようなものであり；
→ 以下の化学式(III)を有する、プロパルギルアルコールの少なくとも１つの誘導体との：
【化７】

ここで、Ｒ₁およびＲ₂が化学式(I)に関して先に定義されたようなものであり；
または以下の化学式(III')を有する、少なくとも１つのアルデヒド誘導体との：
【化８】

ここで、Ｒ₁およびＲ₂が化学式(I)に関して先に定義されたようなものであり；
縮合を行うことから実質的になることを特徴とする方法。
【請求項７】化学式(II)の出発化合物が、
以下の基本工程：
１−化学式：
【化９】

の前駆体（Ｉｐ₁）の、中間体生成物（Ｉｐ₂）：
【化１０】

を得るように、Ｒ^a＝アルキルである化学式ＣＮ−ＣＨ₂−ＣＯＯＲ^aの少なくとも１つのシアン酢酸アルキルとの反応；
２−中間体（Ｉｐ₃）：
【化１１】

に導かれる（Ｉｐ₂）の熱環化；
３−中間体(II)を生成するための（Ｉｐ₃）の高温脱シアン化；
を実施することにより精製されることを特徴とする請求項６記載の方法。
【請求項８】請求項１から５いずれか１項記載の少なくとも１つの化合物により構成された少なくとも１つのモノマーを重合および／または架橋することにより得られた（コ）ポリマーおよび／または網状体。
【請求項９】請求項１から５いずれか１項記載の化合物により、または請求項１から５いずれか１項記載の化合物の少なくとも２つの混合物により、または請求項１から５いずれか１項記載の化合物の少なくとも１つと別の種類の少なくとも１つの他のフォトクロミック化合物および／または少なくとも１つの非フォトクロミック着色剤との混合物により構成されることを特徴とするフォトクロミック化合物。
【請求項１０】 − 請求項１から５いずれか１項記載の少なくとも１つの化合物、
− および／またはその構造において請求項１から５いずれか１項記載の少なくとも１つの化合物(I)を有する少なくとも１つの線状または架橋（コ）ポリマー、
− および、必要に応じて、別の種類の少なくとも１つの他のフォトクロミック化合物および／または少なくとも１つの非フォトクロミック着色剤および／または少なくとも１つの安定剤、
を含むことを特徴とするフォトクロミック組成物。
【請求項１１】 − 請求項１から５いずれか１項記載の少なくとも１つの化合物(I)、
− および／または請求項１０記載の少なくとも１つの組成物、
− および／または請求項８記載の少なくとも１つの（コ）ポリマーおよび／または網状体、
を含むことを特徴とする（コ）ポリマーマトリクス。
【請求項１２】前記マトリクスを構成する（コ）ポリマーが、以下のリスト：
− 必要に応じてハロゲン化された、または少なくとも１つのエーテルおよび／またはエステルおよび／またはカーボネートおよび／またはカルバメートおよび／またはチオカルバメートおよび／または尿素および／またはアミド基を含む、アルキル、シクロアルキル、（ポリまたはオリゴ）エチレングリコール、アリールまたはアリールアルキルモノ，ジ，トリまたはテトラアクリレートまたはモノ，ジ，トリまたはテトラメタクリレート、
− ポリスチレン、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリカルバメート、ポリエポキシ、ポリウレア、ポリウレタン、ポリチオウレタン、ポリシロキサン、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、脂肪族または芳香族ポリエステル、ビニルポリマー、酢酸セルロース、三酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロースまたはプリビニルブチラール、
− 以下の化学式を有する二官能性モノマー：
【化１２】

ここで：
Δ Ｒ₁₀、Ｒ’₁₀、Ｒ₁₁およびＲ’₁₁は、同じかまたは異なり、独立して水素またはメチル基を表し；
Δ ｍ₁およびｎ₁は、独立して、０から４までの整数であり；
Δ ＸおよびＸ’は、同じかまたは異なり、ハロゲンであり；
Δ ｐ₁およびｑ₁は、独立して、０から４までの整数である；
− 前に列記されたポリマーの前駆体モノマーから選択される、少なくとも２種類の共重合性モノマーのコポリマー；
から選択されることを特徴とする請求項１１記載のマトリクス。
【請求項１３】 − 請求項１から５いずれか１項記載の少なくとも１つの化合物(I)、
− および／または請求項１０記載の少なくとも１つの組成物、
− および／または請求項８記載の少なくとも１つの（コ）ポリマーおよび／または網状体、
− および／または請求項１１または１２記載の少なくとも１つのマトリクス、
を含むことを特徴とする眼用またはソーラー製品。
【請求項１４】レンズ、窓ガラス、または光学素子により構成されることを特徴とする請求項１３記載の製品。